JP7385835B2 - Packaging materials and products - Google Patents

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Description

本発明は、バイオマス由来成分を含む包装材料及び包装材料を備えた包装製品に関する。 The present invention relates to a packaging material containing a biomass-derived component and a packaging product equipped with the packaging material.

従来、飲食品、医薬品、化学品、化粧品、衛生用品、日用品その他等の種々の物品を充填包装する包装製品を構成するための包装材料として、種々の包装材料が開発され、提案されている。包装材料は、延伸プラスチックなどを含む基材層と、包装材料同士を溶着させるためのシーラント層とが少なくとも積層された積層体から構成される。通常、積層体は、印刷模様を形成するための印刷層、および、積層体の各層を接合するための接着剤層を更に含む。 Conventionally, various packaging materials have been developed and proposed as packaging materials for constructing packaging products for filling and packaging various items such as food and drink, pharmaceuticals, chemicals, cosmetics, sanitary products, daily necessities, etc. The packaging material is composed of a laminate in which at least a base layer containing stretched plastic or the like and a sealant layer for welding the packaging materials together are laminated. Typically, the laminate further includes a printing layer for forming a printed pattern and an adhesive layer for bonding each layer of the laminate.

近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、包装材料を構成する積層体の分野においても、エネルギーの分野と同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでおり、各種の樹脂をバイオマス原料から製造する試みも行われている。 In recent years, with increasing calls for building a recycling-oriented society, there is a desire to move away from fossil fuels in the field of laminates that make up packaging materials, just as in the energy field, and the use of biomass is attracting attention. There is. Biomass is an organic compound that is photosynthesized from carbon dioxide and water, and by using it, it becomes carbon dioxide and water again, so it is a so-called carbon-neutral renewable energy. In recent years, the practical use of biomass plastics made from these biomass raw materials is rapidly progressing, and attempts are also being made to produce various resins from biomass raw materials.

バイオマス由来の樹脂としては、乳酸発酵を経由して製造されるポリ乳酸(PLA)が先行して商業生産が始まったが、生分解性であることをはじめ、プラスチックとしての性能が現在の汎用プラスチックとは大きく異なるため、製品用途や製品製造方法に限界があり広く普及するには至っていない。また、PLAに対しては、ライフサイクルアセスメント(LCA)評価が行われており、PLA製造時の消費エネルギーおよび汎用プラスチック代替時の等価性等について議論がなされている。 Commercial production of biomass-derived resins began first with polylactic acid (PLA), which is produced through lactic acid fermentation, but its performance as a plastic, including its biodegradability, is superior to that of today's general-purpose plastics. Because it is very different from the conventional method, there are limits to product applications and product manufacturing methods, and it has not become widely used. In addition, life cycle assessment (LCA) evaluations are being conducted on PLA, and discussions are taking place regarding the energy consumption during PLA production and the equivalency when replacing general-purpose plastics.

ここで、汎用プラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等、様々な種類が用いられている。特に、ポリエチレンは、フィルム、シート、ボトル等に成形され、包装材等の種々の用途に供されており、世界中での使用量が多い。そのため、従来の化石燃料由来のポリエチレンを用いることは環境負荷が大きい。そのため、ポリエチレンの製造にバイオマス由来の原料を用いて、化石燃料の使用量を削減することが望まれている。例えば、現在までに、ポリオレフィン樹脂の原料となるエチレンやブチレンを、再生可能な天然原料から製造することが研究されてきた(特許文献1参照)。 Here, various types of general-purpose plastics are used, such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, and polyester. In particular, polyethylene is formed into films, sheets, bottles, etc., and is used for various purposes such as packaging materials, and is used in large quantities around the world. Therefore, using conventional polyethylene derived from fossil fuels has a large environmental impact. Therefore, it is desired to reduce the amount of fossil fuel used by using biomass-derived raw materials in the production of polyethylene. For example, to date, research has been conducted on producing ethylene and butylene, which are raw materials for polyolefin resins, from renewable natural raw materials (see Patent Document 1).

また、ポリエステルは、その機械的特性、化学的安定性、耐熱性、透明性などに優れ、かつ安価であることから、各種産業用途に広く使用されている。ポリエステルは、ジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合して得られ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略す場合がある)は、エチレングリコールとテレフタル酸とを原料として、これらをエステル化反応させた後に重縮合反応させて製造されている。これらの原料は化石資源である石油から生産され、例えば、エチレングリコールはエチレンから、テレフタル酸はキシレンから工業的に生産されている。 Furthermore, polyester has excellent mechanical properties, chemical stability, heat resistance, transparency, etc., and is inexpensive, so it is widely used in various industrial applications. Polyester is obtained by polycondensing diol units and dicarboxylic acid units. For example, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) is obtained by esterifying ethylene glycol and terephthalic acid as raw materials. After that, it is produced by polycondensation reaction. These raw materials are produced from petroleum, which is a fossil resource; for example, ethylene glycol is industrially produced from ethylene, and terephthalic acid is industrially produced from xylene.

昨今、ポリエステルをバイオマス原料から製造する試みも行われている。例えば、モノマー成分であるエチレングリコールとしてバイオマス由来のものを用いたものが実用化されている。このようなバイオマス由来原料を含むポリエステル樹脂を、包装材料に適用することが提案されている(特許文献2参照)。 Recently, attempts have been made to produce polyester from biomass raw materials. For example, products using biomass-derived ethylene glycol as a monomer component have been put into practical use. It has been proposed to apply polyester resin containing such biomass-derived raw materials to packaging materials (see Patent Document 2).

特表2011-506628号公報Special Publication No. 2011-506628 特開2012-96410号公報JP2012-96410A

従来の包装材料において、積層体の印刷層は化石燃料由来の材料により形成されており、包装材料全体のバイオマス度を低下させる原因であった。そのため、基材層、印刷層、接着剤層、およびシーラント層を含む積層体から構成された包装材料において、包装材料全体のバイオマス度をより高めることが求められている。 In conventional packaging materials, the printed layer of the laminate is formed from fossil fuel-derived materials, which causes a decrease in the biomass content of the entire packaging material. Therefore, in a packaging material constituted by a laminate including a base layer, a printed layer, an adhesive layer, and a sealant layer, there is a need to further increase the biomass content of the entire packaging material.

本発明は、このような点を考慮してなされたものであり、バイオマス度が高められた包装材料を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of these points, and an object of the present invention is to provide a packaging material with an increased biomass content.

本発明は、少なくとも、基材層、印刷層、接着剤層、及びシーラント層を含む包装材料であって、前記接着剤層は、前記シーラント層に接しており、前記印刷層は、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物とを含み、前記ポリオールまたは前記イソシアネート化合物の少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含み、前記印刷層の前記ポリオールは、多官能アルコールと多官能カルボン酸との反応物のポリエステルポリオールであり、前記印刷層の前記多官能アルコール及び前記多官能カルボン酸のうち、一方がバイオマス由来成分を含み、他方が化石燃料由来であり、前記シーラント層を構成する熱可塑性樹脂が、化石燃料由来であり、前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレンまたはプロピレン-エチレン共重合体を含む、包装材料である。 The present invention is a packaging material comprising at least a base layer, a printed layer, an adhesive layer, and a sealant layer, wherein the adhesive layer is in contact with the sealant layer, and the printed layer is composed of polyol and isocyanate. at least one of the polyol or the isocyanate compound contains a biomass-derived component, and the polyol of the printing layer is a polyester polyol of a reaction product of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional carboxylic acid. one of the polyfunctional alcohol and the polyfunctional carboxylic acid of the printing layer contains a biomass-derived component and the other is derived from fossil fuel, and the thermoplastic resin constituting the sealant layer is derived from fossil fuel. The packaging material is a packaging material in which the thermoplastic resin includes polypropylene or a propylene-ethylene copolymer.

本発明による包装材料において、前記印刷層の前記イソシアネート化合物がバイオマス由来成分を含んでいてもよい。 In the packaging material according to the present invention, the isocyanate compound of the printing layer may contain a biomass-derived component.

本発明による包装材料において、前記基材層は、ポリエステル、ポリアミドまたはポリオレフィンを含む基材フィルムを有していてもよい。 In the packaging material according to the invention, the base layer may have a base film containing polyester, polyamide or polyolefin.

本発明による包装材料において、前記基材フィルムは、バイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするバイオマスポリエステルを含んでいてもよい。 In the packaging material according to the present invention, the base film may include a biomass polyester having biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.

本発明は、上記記載の包装材料を備える包装製品である。 The present invention is a packaging product comprising the packaging material described above.

本発明によれば、包装材料のバイオマス度を高めることができる。 According to the present invention, the biomass content of packaging materials can be increased.

本発明による包装材料の一例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a packaging material according to the present invention. 本発明による包装材料の一例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a packaging material according to the present invention. 本発明による包装材料の一例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a packaging material according to the present invention. 本発明による包装材料の一例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a packaging material according to the present invention. 本発明による包装製品の一例を示す模式正面図である。FIG. 1 is a schematic front view showing an example of a packaged product according to the present invention. 本発明による包装製品の一例を示す模式正面図である。FIG. 1 is a schematic front view showing an example of a packaged product according to the present invention. 本発明による包装製品の一例を示す模式正面図である。FIG. 1 is a schematic front view showing an example of a packaged product according to the present invention. 本発明による包装製品の一例を示す模式正面図である。FIG. 1 is a schematic front view showing an example of a packaged product according to the present invention. 本発明による包装製品の一例を示す模式正面図である。FIG. 1 is a schematic front view showing an example of a packaged product according to the present invention. 実施例1A~1Lの包装材料の層構成を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the layer structure of packaging materials of Examples 1A to 1L. 実施例1A、2A~11の包装材料の層構成を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the layer structure of packaging materials of Examples 1A and 2A to 11.

<包装材料>
本発明による包装材料を構成する積層体は、少なくとも、基材層、印刷層、接着剤層、及びシーラント層を含む。本発明においては、印刷層を、バイオマス由来成分を含む材料により形成することで、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。
<Packaging materials>
The laminate constituting the packaging material according to the present invention includes at least a base layer, a printing layer, an adhesive layer, and a sealant layer. In the present invention, by forming the printing layer from a material containing a biomass-derived component, the amount of fossil fuel used can be reduced compared to the conventional method, and the environmental load can be reduced.

本発明においては、包装材料を構成する積層体全体で、下記で説明するバイオマス度が、好ましくは3%以上、より好ましくは5%以上60%以下、さらに好ましくは10%以上60%以下である。バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 In the present invention, the degree of biomass described below in the entire laminate constituting the packaging material is preferably 3% or more, more preferably 5% or more and 60% or less, and even more preferably 10% or more and 60% or less. . If the biomass degree is within the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced and the environmental load can be reduced.

包装材料を構成する積層体は、好ましくは10μm以上500μm以下、より好ましくは20μm以上300μm以下、さらに好ましくは30μm以上200μm以下の厚さを有するものである。 The laminate constituting the packaging material preferably has a thickness of 10 μm or more and 500 μm or less, more preferably 20 μm or more and 300 μm or less, and even more preferably 30 μm or more and 200 μm or less.

本発明による包装材料は、上記の層以外に、金属箔、蒸着層、ガスバリア性塗布膜などのバリア層等の他の層を少なくとも1層さらに有してもよい。その他の層を2層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。 The packaging material according to the present invention may further include at least one other layer such as a metal foil, a vapor deposited layer, a barrier layer such as a gas barrier coating film, etc., in addition to the above-mentioned layers. When having two or more other layers, they may have the same composition or different compositions.

本発明による包装材料を構成する積層体について、図面を参照しながら説明する。本発明による包装材料10の模式断面図の例を図1~図4に示す。図1~図4において、符号10yは、包装材料10の外面を表し、符号10xは、包装材料10の内面を表す。内面10xとは、包装材料10から形成される袋などの包装製品において、包装製品に収容される内容物の側に位置する面である。また、外面10yは、内面10xの反対側に位置する面である。本願において、「この順に備える」や「順に積層された」などの記載における「順」という用語は、特に断らない限り、外面10y側から内面10x側に向かう方向における順序を表している。 The laminate constituting the packaging material according to the present invention will be explained with reference to the drawings. Examples of schematic cross-sectional views of a packaging material 10 according to the present invention are shown in FIGS. 1 to 4. In FIGS. 1 to 4, the symbol 10y represents the outer surface of the packaging material 10, and the symbol 10x represents the inner surface of the packaging material 10. The inner surface 10x is a surface located on the side of the contents accommodated in the packaging product, such as a bag formed from the packaging material 10. Further, the outer surface 10y is a surface located on the opposite side of the inner surface 10x. In the present application, the term "order" in descriptions such as "provided in this order" and "layered in this order" indicates the order in the direction from the outer surface 10y side to the inner surface 10x side, unless otherwise specified.

図1に示した包装材料10は、基材層20と、印刷層50と、接着剤層30と、シーラント層40とをこの順に備える。基材層20は、基材フィルム22を含む。シーラント層40は、シーラントフィルム42を含む。 The packaging material 10 shown in FIG. 1 includes a base layer 20, a printing layer 50, an adhesive layer 30, and a sealant layer 40 in this order. The base layer 20 includes a base film 22. Sealant layer 40 includes a sealant film 42.

図2に示した包装材料10は、図1の包装材料10の基材フィルム22と印刷層50との間に、バリア層60を設けたものである。 The packaging material 10 shown in FIG. 2 has a barrier layer 60 provided between the base film 22 and the printed layer 50 of the packaging material 10 shown in FIG.

図3に示した包装材料10は、図1の包装材料10の接着剤層30とシーラントフィルム42との間に、バリア層60を設けたものである。 The packaging material 10 shown in FIG. 3 has a barrier layer 60 provided between the adhesive layer 30 and the sealant film 42 of the packaging material 10 of FIG.

また、図4に示した包装材料10は、図1の包装材料10の基材フィルム22と印刷層50との間に第1のバリア層61を設け、更に接着剤層30とシーラントフィルム42との間に、第2のバリア層62を設けたものである。 Furthermore, the packaging material 10 shown in FIG. 4 includes a first barrier layer 61 between the base film 22 and the printing layer 50 of the packaging material 10 in FIG. A second barrier layer 62 is provided in between.

なお、図2~4に示した包装材料10は、バリア層60、61又は62を備えるものであるが、バリア層は、金属箔や蒸着層等の単層構成であってもよく、蒸着層上にガスバリア性塗布膜が形成された積層構成であってもよい。 Although the packaging material 10 shown in FIGS. 2 to 4 includes a barrier layer 60, 61 or 62, the barrier layer may have a single layer structure such as a metal foil or a vapor deposited layer, and the barrier layer may have a single layer structure such as a metal foil or a vapor deposited layer. It may also have a laminated structure in which a gas barrier coating film is formed on top.

なお、上述した図1~図4に示す包装材料10の複数の層構成を適宜組み合わせることも可能である。 Note that it is also possible to appropriately combine the plurality of layer configurations of the packaging material 10 shown in FIGS. 1 to 4 described above.

以下、包装材料10を構成する各層について説明する。 Each layer constituting the packaging material 10 will be explained below.

(基材フィルム)
基材層20の基材フィルム22は、プラスチックフィルムである。基材フィルム22は、バイオマス由来成分を含んでいてもよく、バイオマス由来成分を含んでいなくてもよい。
(Base film)
The base film 22 of the base layer 20 is a plastic film. The base film 22 may contain a biomass-derived component, or may not contain a biomass-derived component.

基材フィルム22がバイオマス由来成分を含む場合、基材フィルム22は、下記のバイオマスポリエステルまたはバイオマスポリエチレンを用いて形成することができる。 When the base film 22 contains a biomass-derived component, the base film 22 can be formed using biomass polyester or biomass polyethylene described below.

バイオマスポリエステルは、バイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするものである。基材層は、バイオマスポリエステルに加えて、化石燃料由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とする化石燃料由来のポリエステルをさらに含んでもよい。基材層全体として、下記のバイオマス度を実現できればよい。本発明においては、基材層がバイオマスポリエステルを含むことで、従来に比べて化石燃料由来のポリエステルの量を削減し環境負荷を減らすことができる。 Biomass polyester uses biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. In addition to the biomass polyester, the base material layer may further include a fossil fuel-derived polyester having fossil fuel-derived ethylene glycol as a diol unit and fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit. It is sufficient if the following biomass degree can be achieved for the base material layer as a whole. In the present invention, since the base material layer contains biomass polyester, the amount of fossil fuel-derived polyester can be reduced compared to the conventional method, and the environmental load can be reduced.

本発明において、「バイオマス度」とは、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値で示してもよく、また、バイオマス由来成分の重量比率で示してもよい。 In the present invention, the "biomass degree" may be expressed as a value obtained by measuring the content of biomass-derived carbon by radiocarbon (C14) measurement, or may be expressed as a weight ratio of biomass-derived components.

放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値を「バイオマス度」として示す場合、以下のように「バイオマス度」を求めることができる。即ち、大気中の二酸化炭素には、C14が一定割合(105.5pMC)で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のC14含有量も105.5pMC程度であることが知られている。また、化石燃料中にはC14が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、ポリエステル中の全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、ポリエステル中のC14の含有量をPC14とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Pbioは、以下のようにして求めることができる。
bio(%)=PC14/105.5×100
なお、pMCとは、Percent Modern Carbonの略である。
When the value of the content of carbon derived from biomass measured by radiocarbon (C14) measurement is expressed as the "degree of biomass", the "degree of biomass" can be determined as follows. In other words, since carbon dioxide in the atmosphere contains C14 at a certain rate (105.5 pMC), the C14 content in plants that grow by taking in atmospheric carbon dioxide, such as corn, is also around 105.5 pMC. It is known that It is also known that fossil fuels contain almost no C14. Therefore, by measuring the proportion of C14 contained in all carbon atoms in polyester, the proportion of carbon derived from biomass can be calculated. In the present invention, the biomass-derived carbon content P bio can be determined as follows, where the C14 content in the polyester is P C14 .
P bio (%) = P C14 /105.5×100
Note that pMC is an abbreviation for Percent Modern Carbon.

代表的なポリエステルであるポリエチレンテレフタレートを例にとると、ポリエチレンテレフタレートは、2炭素原子を含むエチレングリコールと8炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比1:1で重合したものであるため、エチレングリコールとしてバイオマス由来のもののみを使用した場合、ポリエチレンテレフタレート中のバイオマス由来の炭素の含有量Pbioは20%となる。一方、化石燃料由来のエチレングリコールと、化石燃料由来のジカルボン酸とを用いて製造した化石燃料由来のポリエチレンテレフタレート中のバイオマス由来の炭素の含有量は0%であり、化石燃料由来のポリエチレンテレフタレートのバイオマス度は0%となる。 Taking polyethylene terephthalate, a typical polyester, as an example, polyethylene terephthalate is a product obtained by polymerizing ethylene glycol containing 2 carbon atoms and terephthalic acid containing 8 carbon atoms in a molar ratio of 1:1. When only biomass-derived carbon is used as the polyethylene terephthalate, the biomass-derived carbon content P bio in polyethylene terephthalate is 20%. On the other hand, the content of biomass-derived carbon in fossil fuel-derived polyethylene terephthalate produced using fossil fuel-derived ethylene glycol and fossil fuel-derived dicarboxylic acid is 0%; The biomass degree will be 0%.

また、バイオマス由来成分の重量比率で「バイオマス度」を表す場合、以下のように「バイオマス度」を求めることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートを例にとると、ポリエチレンテレフタレートは、上記したように、2炭素原子を含むエチレングリコールと8炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比1:1で重合したものであるため、エチレングリコールとしてバイオマス由来のもののみを使用した場合、ポリエステル中のバイオマス由来成分の重量比率は約30%であるため、バイオマス度は約30%となる。また、化石燃料由来のエチレングリコールと、化石燃料由来のジカルボン酸とを用いて製造した化石燃料由来のポリエステル中のバイオマス由来成分の重量比率は0%であり、化石燃料由来のポリエステルのバイオマス度は0%となる。以下、特に断りのない限り、「バイオマス度」とはバイオマス由来成分の重量比率を示したものとする。 Furthermore, when expressing the "degree of biomass" by the weight ratio of biomass-derived components, the "degree of biomass" can be determined as follows. For example, taking polyethylene terephthalate as an example, as mentioned above, polyethylene terephthalate is a product obtained by polymerizing ethylene glycol containing two carbon atoms and terephthalic acid containing eight carbon atoms in a molar ratio of 1:1. When only biomass-derived glycol is used, the weight ratio of biomass-derived components in polyester is about 30%, so the biomass degree is about 30%. In addition, the weight ratio of biomass-derived components in fossil fuel-derived polyester produced using fossil fuel-derived ethylene glycol and fossil fuel-derived dicarboxylic acid is 0%, and the biomass content of fossil fuel-derived polyester is 0%. It becomes 0%. Hereinafter, unless otherwise specified, "biomass degree" refers to the weight ratio of biomass-derived components.

基材フィルム22がバイオマス由来成分を含む場合、基材フィルム22中のバイオマス度は、5%以上であり、好ましくは10%以上30%以下であり、より好ましくは15%以上25%以下である。基材フィルム22中のバイオマス度が5%以上であれば、従来に比べて化石燃料由来のポリエステルの量を削減し環境負荷を減らすことができる。 When the base film 22 contains a biomass-derived component, the degree of biomass in the base film 22 is 5% or more, preferably 10% or more and 30% or less, and more preferably 15% or more and 25% or less. . If the biomass content in the base film 22 is 5% or more, the amount of fossil fuel-derived polyester can be reduced compared to the conventional method, and the environmental load can be reduced.

バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスを原料として製造されたエタノール(バイオマスエタノール)を原料としたものである。例えば、バイオマスエタノールを、従来公知の方法により、エチレンオキサイドを経由してエチレングリコールを生成する方法等により、バイオマス由来のエチレングリコールを得ることができる。また、市販のバイオマスエチレングリコールを使用してもよく、例えば、インディアグライコール社から市販されているバイオマスエチレングリコールを好適に使用することができる。 Biomass-derived ethylene glycol is made from ethanol produced from biomass (biomass ethanol). For example, biomass-derived ethylene glycol can be obtained by converting biomass ethanol into ethylene glycol via ethylene oxide using a conventionally known method. Moreover, commercially available biomass ethylene glycol may be used, and for example, biomass ethylene glycol commercially available from India Glycol Corporation can be suitably used.

バイオマスポリエステルのジカルボン酸単位は、化石燃料由来のジカルボン酸を使用する。ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、およびそれらの誘導体を制限なく使用することができる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸及びイソフタル酸等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル、具体的には、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル及びブチルエステル等が挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、ジメチルテレフタレートが好ましい。 The dicarboxylic acid unit of the biomass polyester uses dicarboxylic acid derived from fossil fuels. As the dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, and derivatives thereof can be used without limitation. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and isophthalic acid, and examples of derivatives of aromatic dicarboxylic acids include lower alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids, specifically methyl esters, ethyl esters, propyl esters, and butyl esters. Examples include esters. Among these, terephthalic acid is preferred, and as the aromatic dicarboxylic acid derivative, dimethyl terephthalate is preferred.

また、脂肪族ジカルボン酸としては、具体的には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸ならびにシクロヘキサンジカルボン酸等の、通常炭素数が2以上40以下の鎖状或いは脂環式ジカルボン酸が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸の誘導体として、上記脂肪族ジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル及びブチルエステル等の低級アルキルエステルや例えば無水コハク酸等の上記脂肪族ジカルボン酸の環状酸無水物が挙げられる。これらのなかでも、アジピン酸、コハク酸、ダイマー酸又はこれらの混合物が好ましく、コハク酸を主成分とするものが特に好ましい。脂肪族ジカルボン酸の誘導体としては、アジピン酸及びコハク酸のメチルエステル、又はこれらの混合物がより好ましい。これらのジカルボン酸は単独でも2種以上混合して使用することもできる。 Examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, and cyclohexanedicarboxylic acid, which usually have 2 to 40 carbon atoms. chain or alicyclic dicarboxylic acids. Further, as derivatives of aliphatic dicarboxylic acids, lower alkyl esters such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester, and butyl ester of the above aliphatic dicarboxylic acids, and cyclic acid anhydrides of the above aliphatic dicarboxylic acids such as succinic anhydride may be used. Can be mentioned. Among these, adipic acid, succinic acid, dimer acid, or mixtures thereof are preferred, and those containing succinic acid as a main component are particularly preferred. As the aliphatic dicarboxylic acid derivative, methyl esters of adipic acid and succinic acid, or mixtures thereof are more preferred. These dicarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.

バイオマスポリエステルは、上記のジオール成分とジカルボン酸成分に加えて、第3成分として共重合成分を加えた共重合ポリエステルであっても良い。共重合成分の具体的な例としては、2官能のオキシカルボン酸や、架橋構造を形成するために3官能以上の多価アルコール、3官能以上の多価カルボン酸及び/又はその無水物並びに3官能以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種の多官能化合物が挙げられる。これらの共重合成分の中では、高重合度の共重合ポリエステルが容易に製造できる傾向があるため、特に2官能及び/又は3官能以上のオキシカルボン酸が好適に使用される。その中でも、3官能以上のオキシカルボン酸の使用は、後述する鎖延長剤を使用することなく、極少量で容易に高重合度のポリエステルを製造できるので最も好ましい。 The biomass polyester may be a copolymerized polyester in which a copolymerized component is added as a third component in addition to the diol component and dicarboxylic acid component described above. Specific examples of copolymerization components include bifunctional oxycarboxylic acids, trifunctional or more polyhydric alcohols, trifunctional or more polycarboxylic acids and/or their anhydrides, and trifunctional or more functional polyhydric alcohols to form a crosslinked structure. At least one type of polyfunctional compound selected from the group consisting of oxycarboxylic acids having higher than functional functions is mentioned. Among these copolymerization components, bifunctional and/or trifunctional or higher functional oxycarboxylic acids are particularly preferably used because copolymerized polyesters with a high degree of polymerization tend to be easily produced. Among these, the use of trifunctional or higher functional oxycarboxylic acids is most preferable because polyester with a high degree of polymerization can be easily produced in a very small amount without using a chain extender described later.

バイオマスポリエステルは、上記したジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合させる従来公知の方法により得ることができる。具体的には、上記のジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化反応及び/又はエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法や、有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法によって製造することができる。バイオマスポリエステルを製造する際に用いるジオールの使用量は、ジカルボン酸又はその誘導体100モルに対し、実質的に等モルであるが、一般には、エステル化及び/又はエステル交換反応及び/又は縮重合反応中の留出があることから、0.1モル%以上20モル%以下の量を過剰に用いることが好ましい。 The biomass polyester can be obtained by a conventionally known method of polycondensing the diol units and dicarboxylic acid units described above. Specifically, after performing the esterification reaction and/or transesterification reaction between the above-mentioned dicarboxylic acid component and diol component, a general method of melt polymerization in which a polycondensation reaction is performed under reduced pressure, and an organic solvent It can be produced by a known solution heating dehydration condensation method using. The amount of diol used when producing biomass polyester is substantially equimolar to 100 moles of dicarboxylic acid or its derivative, but generally it is used in esterification and/or transesterification reaction and/or polycondensation reaction. It is preferable to use an excess amount of 0.1 mol % or more and 20 mol % or less because of the possibility of distillation.

バイオマスポリエステルの樹脂組成物、または、バイオマスポリエステルと化石燃料由来のポリエステルを含む樹脂組成物を用いて、例えば、Tダイ法によってフィルム化することにより基材フィルム22を形成することができる。具体的には、上記した樹脂組成物を乾燥させた後、樹脂組成物の融点Tm以上の温度~Tm+70℃の温度に加熱された溶融押出機に供給して、樹脂組成物を溶融し、例えばTダイなどのダイよりシート状に押出し、押出されたシート状物を回転している冷却ドラムなどで急冷固化することにより基材フィルム22を成形することができる。溶融押出機としては、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用することができる。 The base film 22 can be formed by forming a film using a T-die method using a resin composition of biomass polyester or a resin composition containing biomass polyester and fossil fuel-derived polyester. Specifically, after drying the above-mentioned resin composition, it is supplied to a melt extruder heated to a temperature above the melting point Tm of the resin composition to Tm + 70°C to melt the resin composition, for example. The base film 22 can be formed by extruding it into a sheet from a die such as a T-die, and rapidly cooling and solidifying the extruded sheet using a rotating cooling drum or the like. As the melt extruder, a single screw extruder, a twin screw extruder, a vent extruder, a tandem extruder, etc. can be used depending on the purpose.

バイオマスポリエチレンとは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマー重合体である。バイオマスポリエチレンの詳細については、シーラント層40に関する記載の箇所で説明する。 Biomass polyethylene is a monomer polymer containing ethylene derived from biomass. Details of the biomass polyethylene will be explained in the section regarding the sealant layer 40.

基材フィルム22がバイオマス由来成分を含まない材料により形成される場合、基材フィルム22として、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ナイロンフィルムやナイロン6/メタキシリレンジアミンナイロン6共押共延伸フィルム等のポリアミドフィルム、またはポリプロピレン/エチレン-ビニルアルコール共重合体共押共延伸フィルム、またはこれらの2以上のフィルムを積層した複合フィルムなどのプラスチックフィルムを用いることができる。なお、プラスチックフィルムには、ポリビニルアルコールなどがコーティングされていてもよい。 When the base film 22 is formed of a material that does not contain biomass-derived components, the base film 22 may be, for example, a polyester film such as a polyethylene terephthalate film or a polybutylene terephthalate film, a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film, or a nylon film. or polyamide films such as nylon 6/metaxylylenediamine nylon 6 co-extruded co-stretched films, polypropylene/ethylene-vinyl alcohol copolymer co-extruded co-stretched films, or composite films made by laminating two or more of these films. Plastic films can be used. Note that the plastic film may be coated with polyvinyl alcohol or the like.

基材フィルム22は、所定の方向において延伸されている延伸プラスチックフィルムであってもよい。この場合、基材フィルム22は、所定の一方向において延伸された一軸延伸フィルムであってもよく、所定の二方向において延伸された二軸延伸フィルムであってもよい。延伸プラスチックフィルムは、例えば、冷却ドラム上に押し出されたプラスチックフィルムを、ロール加熱、赤外線加熱などで加熱し、縦方向に延伸することによって得られる。この延伸は2個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。縦延伸は、通常、50℃以上100℃以下の温度範囲で行われる。また、縦延伸の倍率は、フィルム用途の要求特性にもよるが、2.5倍以上4.2倍以下とするのが好ましい。延伸倍率が2.5倍未満の場合は、フィルムの厚み斑が大きくなり良好なフィルムを得ることが難しい。 The base film 22 may be a stretched plastic film stretched in a predetermined direction. In this case, the base film 22 may be a uniaxially stretched film stretched in one predetermined direction, or a biaxially stretched film stretched in two predetermined directions. A stretched plastic film is obtained, for example, by heating a plastic film extruded onto a cooling drum using roll heating, infrared heating, or the like, and stretching the film in the longitudinal direction. This stretching is preferably carried out using the difference in circumferential speed between two or more rolls. Longitudinal stretching is usually performed at a temperature range of 50°C or higher and 100°C or lower. Further, the longitudinal stretching ratio is preferably 2.5 times or more and 4.2 times or less, although it depends on the required characteristics of the film application. If the stretching ratio is less than 2.5 times, the thickness of the film becomes uneven and it is difficult to obtain a good film.

縦延伸されたフィルムは、続いて横延伸、熱固定、熱弛緩の各処理工程を順次施して二軸延伸フィルムとなる。横延伸は、通常、50℃以上100℃以下の温度範囲で行われる。横延伸の倍率は、この用途の要求特性にもよるが、2.5倍以上5.0倍以下が好ましい。2.5倍未満の場合はフィルムの厚み斑が大きくなり良好なフィルムが得られにくく、5.0倍を超える場合は製膜中に破断が発生しやすくなる。 The longitudinally stretched film is then sequentially subjected to transverse stretching, heat setting, and heat relaxation to become a biaxially stretched film. The transverse stretching is usually performed at a temperature range of 50°C or higher and 100°C or lower. The transverse stretching ratio is preferably 2.5 times or more and 5.0 times or less, although it depends on the required characteristics of this use. If it is less than 2.5 times, the thickness of the film becomes uneven and it is difficult to obtain a good film, and if it exceeds 5.0 times, breakage is likely to occur during film formation.

基材フィルム22のフィルムの破断強度は、例えば、MD方向で5kg/mm以上40kg/mm以下、TD方向で5kg/mm以上35kg/mm以下であり、また、破断伸度は、例えば、MD方向で50%以上350%以下、TD方向で50%以上300%以下である。また、150℃の温度環境下に30分放置した時の収縮率は、例えば0.1%以上5%以下である。 The breaking strength of the base film 22 is, for example, 5 kg/mm 2 or more and 40 kg/mm 2 or less in the MD direction, and 5 kg/mm 2 or more and 35 kg/mm 2 or less in the TD direction, and the breaking elongation is For example, it is 50% or more and 350% or less in the MD direction, and 50% or more and 300% or less in the TD direction. Further, the shrinkage rate when left in a temperature environment of 150° C. for 30 minutes is, for example, 0.1% or more and 5% or less.

基材フィルム22がバイオマスポリエステルフィルムまたはポリエステルフィルムである場合、基材フィルム22の厚みは、好ましくは6μm以上20μm以下、より好ましくは12μm以上16μm以下である。
基材フィルム22がポリアミドフィルムである場合、基材フィルム22の厚みは、好ましくは10μm以上30μm以下、より好ましくは15μm以上25μm以下である。
基材フィルム22がポリプロピレンフィルムである場合、基材フィルム22の厚みは、好ましくは15μm以上50μm以下、より好ましくは20μm以上30μm以下である。
基材フィルム22がバイオマスポリエチレンフィルムまたはポリエチレンフィルムである場合、基材フィルム22の厚みは、好ましくは10μm以上80μm以下、より好ましくは30μm以上60μm以下である。
When the base film 22 is a biomass polyester film or a polyester film, the thickness of the base film 22 is preferably 6 μm or more and 20 μm or less, more preferably 12 μm or more and 16 μm or less.
When the base film 22 is a polyamide film, the thickness of the base film 22 is preferably 10 μm or more and 30 μm or less, more preferably 15 μm or more and 25 μm or less.
When the base film 22 is a polypropylene film, the thickness of the base film 22 is preferably 15 μm or more and 50 μm or less, more preferably 20 μm or more and 30 μm or less.
When the base film 22 is a biomass polyethylene film or a polyethylene film, the thickness of the base film 22 is preferably 10 μm or more and 80 μm or less, more preferably 30 μm or more and 60 μm or less.

基材フィルム22は、単層フィルムであってもよいし、2層以上の共押しフィルムであってもよい。 The base film 22 may be a single layer film or a co-pressed film of two or more layers.

(印刷層)
印刷層50は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示や美感の付与のために、印刷によって形成される層である。印刷層50は、例えば、絵、写真、文字、数字、図形、記号、模様などの所望の任意の絵柄を形成する絵柄層を含むである。印刷層は、絵柄層の絵柄を際立たせるよう印刷により形成された地色層を更に含んでいてもよい。印刷層50は、着色剤と、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物とを含む。印刷層50は、バイオマス由来成分を含む。具体的には、印刷層50は、主剤としてのポリオールと硬化剤としてのイソシアネート化合物の少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含む硬化物を用いて形成することができる。ポリオールとしては、多官能アルコールと多官能カルボン酸との反応物であるポリエステルポリオール、または、多官能アルコールと多官能イソシアネートとの反応物であるポリエーテルポリオールを用いることができる。
(Printing layer)
The printing layer 50 is a layer formed by printing for decoration, display of contents, display of expiration date, display of manufacturer, seller, etc., and for imparting aesthetic appearance. The printing layer 50 includes, for example, a pattern layer that forms any desired pattern such as a picture, a photograph, a character, a number, a figure, a symbol, a pattern, or the like. The printing layer may further include a ground color layer formed by printing to make the pattern of the pattern layer stand out. The printing layer 50 includes a colorant and a cured product of a polyol and an isocyanate compound. The printed layer 50 contains biomass-derived components. Specifically, the printing layer 50 can be formed using a cured product in which at least one of a polyol as a main ingredient and an isocyanate compound as a curing agent contains a biomass-derived component. As the polyol, a polyester polyol that is a reaction product of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional carboxylic acid, or a polyether polyol that is a reaction product of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional isocyanate can be used.

〔ポリエステルポリオール〕
ポリエステルポリオールがバイオマス由来成分を含む場合、多官能アルコールおよび多官能カルボン酸の少なくともいずれか一方がバイオマス由来成分を含む。バイオマス由来成分を含むポリエステルポリオールとして以下の例を挙げることができる。
・バイオマス由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能カルボン酸との反応物
・化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能カルボン酸との反応物
・バイオマス由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能カルボン酸との反応物
[Polyester polyol]
When the polyester polyol contains a biomass-derived component, at least one of the polyfunctional alcohol and the polyfunctional carboxylic acid contains the biomass-derived component. The following examples can be given as polyester polyols containing biomass-derived components.
・Reactant of biomass-derived polyfunctional alcohol and biomass-derived polyfunctional carboxylic acid ・Reactant of fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and biomass-derived polyfunctional carboxylic acid ・Biomass-derived polyfunctional alcohol and fossil fuel-derived polyfunctional alcohol reaction product with polyfunctional carboxylic acid

バイオマス由来の多官能アルコールとしては、トウモロコシ、サトウキビ、キャッサバ、およびサゴヤシ等の植物原料から得られる脂肪族多官能アルコールを用いることができる。バイオマス由来の脂肪族多官能アルコールとしては、例えば、下記のような方法によって植物原料から得られる、ポリプロピレングリコール(PPG)、ネオペンチルグリコール(NPG)、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール(DEG)、ブチレングリコール(BG)、ヘキサメチレングリコール等があり、いずれも使用し得る。これらは、単独で用いても併用してもよい。 As the biomass-derived polyfunctional alcohol, aliphatic polyfunctional alcohols obtained from plant materials such as corn, sugarcane, cassava, and sago palm can be used. Examples of biomass-derived aliphatic polyfunctional alcohols include polypropylene glycol (PPG), neopentyl glycol (NPG), ethylene glycol (EG), diethylene glycol (DEG), and butylene, which are obtained from plant materials by the following methods. Examples include glycol (BG) and hexamethylene glycol, any of which can be used. These may be used alone or in combination.

バイオマス由来のポリプロピレングリコールは、植物原料を分解してグルコースが得られる発酵法により、グリセロールから3-ヒドロキシプロピルアルデヒド(HPA)を経て製造される。上記発酵法のようなバイオ法で製造されたポリプロピレングリコールは、EO製造法のポリプロピレングリコールと比較し、安全性面から乳酸等の有用な副生成物が得られ、しかも製造コストも低く抑えることが可能であることも好ましい。
バイオマス由来のブチレングリコールは、植物原料からグリコールを製造し発酵することで得られたコハク酸を得て、これを水添することによって製造することができる。
バイオマス由来のエチレングリコールは、例えば、常法によって得られるバイオエタノールからエチレンを経て製造することができる。
Biomass-derived polypropylene glycol is produced by converting glycerol into 3-hydroxypropyl aldehyde (HPA) using a fermentation method in which glucose is obtained by decomposing plant materials. Compared to polypropylene glycol produced using the EO method, polypropylene glycol produced using biomethods such as the fermentation method described above is safer and produces useful by-products such as lactic acid, and can also be produced at lower production costs. It is also preferable that it is possible.
Butylene glycol derived from biomass can be produced by producing succinic acid obtained by producing glycol from plant materials and fermenting it, and then hydrogenating this.
Biomass-derived ethylene glycol can be produced, for example, from bioethanol obtained by a conventional method via ethylene.

化石燃料由来の多官能アルコールとしては、1分子中に2個以上、好ましくは2~8個の水酸基を有する化合物を用いることができる。具体的には、化石燃料由来の多官能アルコールとしては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、ポリプロピレングリコール(PPG)、ネオペンチルグリコール(NPG)、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール(DEG)、ブチレングリコール(BG)、ヘキサメチレングリコールの他、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,9-ノナンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール等を使用することができる。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。 As the fossil fuel-derived polyfunctional alcohol, a compound having two or more hydroxyl groups, preferably 2 to 8 hydroxyl groups in one molecule can be used. Specifically, the polyfunctional alcohol derived from fossil fuels is not particularly limited, and conventionally known ones can be used, such as polypropylene glycol (PPG), neopentyl glycol (NPG), and ethylene glycol (EG). , diethylene glycol (DEG), butylene glycol (BG), hexamethylene glycol, as well as triethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, glycerin, 1,9-nonanediol, 3-methyl -1,5-pentanediol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyolefin polyol, acrylic polyol, etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

バイオマス由来の多官能カルボン酸としては、再生産可能な大豆油、亜麻仁油、桐油、ヤシ油、パーム油、ひまし油等の植物由来の油、及びそれらを主体とした廃食用油等をリサイクルした再生油等の植物原料から得られる脂肪族多官能カルボン酸を用いることができる。バイオマス由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、例えば、セバシン酸、コハク酸、フタル酸、アジピン酸、グルタル酸、ダイマー酸等が挙げられる。例えば、セバシン酸は、ひまし油から得られるリシノール酸をアルカリ熱分解することにより、ヘプチルアルコールを副生成物として生成される。本発明では、特に、バイオマス由来のコハク酸又はバイオマス由来のセバシン酸を用いることが好ましい。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。 Biomass-derived polyfunctional carboxylic acids include reproducible plant-derived oils such as soybean oil, linseed oil, tung oil, coconut oil, palm oil, and castor oil, as well as recycled waste cooking oils based on these oils. Aliphatic polyfunctional carboxylic acids obtained from plant materials such as oils can be used. Examples of biomass-derived aliphatic polyfunctional carboxylic acids include sebacic acid, succinic acid, phthalic acid, adipic acid, glutaric acid, and dimer acid. For example, sebacic acid is produced by alkaline thermal decomposition of ricinoleic acid obtained from castor oil, with heptyl alcohol as a by-product. In the present invention, it is particularly preferable to use biomass-derived succinic acid or biomass-derived sebacic acid. These may be used alone or in combination of two or more.

化石燃料由来の多官能カルボン酸としては、脂肪族多官能カルボン酸や芳香族多官能カルボン酸を用いることができる。化石燃料由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、アジピン酸、ドデカン二酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、およびダイマー酸、ならびにそれらのエステル化合物等が挙げられる。また、化石燃料由来の芳香族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタル酸、トリメリット酸、およびピロメリット酸、ならびにそれらのエステル化合物等を用いることができる。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。 As the polyfunctional carboxylic acid derived from fossil fuels, aliphatic polyfunctional carboxylic acids and aromatic polyfunctional carboxylic acids can be used. The aliphatic polyfunctional carboxylic acid derived from fossil fuels is not particularly limited and conventionally known ones can be used, such as adipic acid, dodecanedioic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, maleic anhydride. Examples include acids, itaconic anhydride, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid, dimer acid, and ester compounds thereof. Furthermore, the aromatic polyfunctional carboxylic acid derived from fossil fuels is not particularly limited and conventionally known ones can be used, such as isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, phthalic anhydride, trimellitic acid, and pyromellitic acid, and ester compounds thereof, etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

〔ポリエーテルポリオール〕
ポリエーテルポリオールがバイオマス由来成分を含む場合、多官能アルコールおよび多官能イソシアネートの少なくともいずれか一方がバイオマス由来成分を含む。バイオマス由来成分を含むポリエーテルポリオールとして以下の例を挙げることができる。
・バイオマス由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能イソシアネートとの反応物
・化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来の多官能イソシアネートとの反応物
・バイオマス由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとの反応物
[Polyether polyol]
When the polyether polyol contains a biomass-derived component, at least one of the polyfunctional alcohol and the polyfunctional isocyanate contains the biomass-derived component. The following examples can be given as polyether polyols containing biomass-derived components.
・Reactant of biomass-derived polyfunctional alcohol and biomass-derived polyfunctional isocyanate ・Reactant of fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and biomass-derived polyfunctional isocyanate ・Reactant of biomass-derived polyfunctional alcohol and fossil fuel-derived polyfunctional isocyanate Reactant with functional isocyanate

バイオマス由来の多官能アルコール及び化石燃料由来の多官能アルコールとしては、上述のポリエステルポリオールにおいて説明したバイオマス由来の多官能アルコール及び化石燃料由来の多官能アルコールを用いることができる。 As the biomass-derived polyfunctional alcohol and the fossil fuel-derived polyfunctional alcohol, the biomass-derived polyfunctional alcohol and the fossil fuel-derived polyfunctional alcohol explained in the above-mentioned polyester polyol can be used.

バイオマス由来の多官能イソシアネートとしては、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化し、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られたものを用いることができる。バイオマス由来の多官能イソシアネートは、例えば、バイオマス由来のジイソシアネートである。バイオマス由来のジイソシアネートとしては、ダイマー酸ジイソシアネート(DDI)、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。また、植物由来のアミノ酸を原料として、そのアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても植物由来のジイソシアネートを得ることができる。例えば、リシンジイソシアネート(LDI)は、リシンのカルボキシル基をメチルエステル化した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。また、1,5-ペンタメチレンジイソシアネートはリシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。 Biomass-derived polyfunctional isocyanates are produced by converting plant-derived divalent carboxylic acids into acid amides, reducing them to terminal amino groups, and then reacting with phosgene to convert the amino groups into isocyanate groups. What is obtained can be used. The biomass-derived polyfunctional isocyanate is, for example, a biomass-derived diisocyanate. Examples of biomass-derived diisocyanates include dimer acid diisocyanate (DDI), octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, and the like. Furthermore, a plant-derived diisocyanate can also be obtained by using a plant-derived amino acid as a raw material and converting its amino group into an isocyanate group. For example, lysine diisocyanate (LDI) is obtained by methyl esterifying the carboxyl group of lysine and then converting the amino group into an isocyanate group. Furthermore, 1,5-pentamethylene diisocyanate can be obtained by decarboxylating the carboxyl group of lysine and then converting the amino group into an isocyanate group.

1,5-ペンタメチレンジイソシアネートの他の合成方法としては、ホスゲン化法やカルバメート化法が挙げられる。より具体的には、ホスゲン化方法は、1,5-ペンタメチレンジアミンまたはその塩を直接ホスゲンと反応させる方法や、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩を不活性溶媒中に懸濁させてホスゲンと反応させる方法により、1,5-ペンタメチレンジイソシアネートを合成するものである。また、カルバメート化法は、まず、1,5-ペンタメチレンジアミンまたはその塩をカルバメート化し、ペンタメチレンジカルバメート(PDC)を生成させた後、熱分解することにより、1,5-ペンタメチレンジイソシアネートを合成するものである。本発明において、好適に使用されるポリイソシアネートとしては、三井化学株式会社製の1,5-ペンタメチレンジイソシアネート系ポリイソシアネート(商品名:スタビオ(登録商標))が挙げられる。 Other methods for synthesizing 1,5-pentamethylene diisocyanate include a phosgenation method and a carbamate method. More specifically, the phosgenation method includes a method in which 1,5-pentamethylenediamine or a salt thereof is directly reacted with phosgene, and a method in which the hydrochloride of pentamethylenediamine is suspended in an inert solvent and reacted with phosgene. This method synthesizes 1,5-pentamethylene diisocyanate. In addition, in the carbamate method, 1,5-pentamethylene diisocyanate is first produced by carbamateing 1,5-pentamethylene diamine or its salt to produce pentamethylene dicarbamate (PDC), and then thermally decomposing it to produce 1,5-pentamethylene diisocyanate. It is something that is synthesized. In the present invention, the polyisocyanate preferably used includes 1,5-pentamethylene diisocyanate-based polyisocyanate (trade name: Stabio (registered trademark)) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

化石燃料由来の多官能イソシアネートとしては、特に限定されず従来公知の物を使用することができ、例えば、トルエン-2,4-ジイソシアネート、4-メトキシ-1,3-フェニレンジイソシアネート、4-イソプロピル-1,3-フェニレンジイソシアネート、4-クロル-1,3-フェニレンジイソシアネート、4-ブトキシ-1,3-フェニレンジイソシアネート、2,4-ジイソシアネートジフェニルエーテル、4,4’-メチレンビス(フェニレンイソシアネート)(MDI)、ジュリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、o-ニトロベンジジンジイソシアネート、4,4’-ジイソシアネートジベンジルなどの芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。また、メチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,10-デカメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,5-テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添MDI、水添XDI等の脂環式ジイソシアネート等も挙げられる。これらは、単独でも2種以上を併用してもよい。 The polyfunctional isocyanate derived from fossil fuels is not particularly limited and conventionally known ones can be used, such as toluene-2,4-diisocyanate, 4-methoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 4-isopropyl- 1,3-phenylene diisocyanate, 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate, 4-butoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 2,4-diisocyanate diphenyl ether, 4,4'-methylenebis(phenylene isocyanate) (MDI), Aromatic diisocyanates such as jurylene diisocyanate, toridine diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, benzidine diisocyanate, o-nitrobenzidine diisocyanate, and dibenzyl 4,4'-diisocyanate are mentioned. Also, aliphatic diisocyanates such as methylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,10-decamethylene diisocyanate; 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4-methylene bis(cyclohexyl isocyanate) ), 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated MDI, hydrogenated XDI, and other alicyclic diisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more.

〔着色剤〕
着色剤としては、特に限定されず、従来公知の顔料や染料を用いることができる。
[Colorant]
The colorant is not particularly limited, and conventionally known pigments and dyes can be used.

印刷層50がバイオマス由来成分を含む場合、印刷層50は、好ましくは5%以上、より好ましくは5%以上50%以下、さらに好ましくは10%以上50%以下のバイオマス度を有する。バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 When the printed layer 50 contains a biomass-derived component, the printed layer 50 has a biomass degree of preferably 5% or more, more preferably 5% or more and 50% or less, and still more preferably 10% or more and 50% or less. If the biomass degree is within the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced and the environmental load can be reduced.

印刷層50の乾燥後の重量は、好ましくは0.1g/m以上10g/m以下、より好ましくは1g/m以上5g/m以下、さらに好ましくは1g/m以上3g/m以下である。 The weight of the printed layer 50 after drying is preferably 0.1 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less, more preferably 1 g/m 2 or more and 5 g/m 2 or less, and even more preferably 1 g/m 2 or more and 3 g/m 2 or less. 2 or less.

印刷層50は、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは1μm以上5μm以下、さらに好ましくは1μm以上3μm以下の厚さを有する。 The printed layer 50 preferably has a thickness of 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 1 μm or more and 5 μm or less, and even more preferably 1 μm or more and 3 μm or less.

(接着剤層)
接着剤層30は、包装材料10を構成する印刷層50とシーラント層40とを接着する機能を果たす層である。また、接着剤層30とシーラント層40との間に蒸着層等のバリア層60が含まれる場合は、接着剤層30は、印刷層50とバリア層60とを接着する機能を果たすことは言うまでもない。接着剤層30は、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を含む。接着剤層30は、従来公知の従来公知の化石燃料由来のポリオール及びイソシアネート化合物を用いてもよいが、ポリオールまたはイソシアネート化合物の少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含むものを用いることにより、より一層、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 30 is a layer that functions to adhere the printing layer 50 and the sealant layer 40 that constitute the packaging material 10. Furthermore, when a barrier layer 60 such as a vapor deposited layer is included between the adhesive layer 30 and the sealant layer 40, it goes without saying that the adhesive layer 30 functions to adhere the printed layer 50 and the barrier layer 60. stomach. The adhesive layer 30 includes a cured product of a polyol and an isocyanate compound. The adhesive layer 30 may be made of conventionally known fossil fuel-derived polyols and isocyanate compounds; however, by using a polyol or an isocyanate compound in which at least one of the polyols and isocyanate compounds contains a biomass-derived component, The amount of fossil fuel used can be reduced, and the environmental impact can be reduced.

接着剤層30において、バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物としては、上記の印刷層50と同様のバイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物を用いることができる。また、接着剤層30において、バイオマス由来成分を含むポリオールとしては、上記の印刷層50と同様のポリオールを用いることができる。印刷層50と接着剤層30の両方を、バイオマス由来成分を含む硬化物を用いて形成する場合、印刷層50中の硬化物と接着剤層30中の硬化物は、同様の組成でも良いし、異なる組成でも良い。 In the adhesive layer 30, as the isocyanate compound containing a biomass-derived component, the same isocyanate compound containing a biomass-derived component as in the printing layer 50 described above can be used. Further, in the adhesive layer 30, as the polyol containing a biomass-derived component, the same polyol as in the above-mentioned printing layer 50 can be used. When both the print layer 50 and the adhesive layer 30 are formed using a cured product containing a biomass-derived component, the cured product in the print layer 50 and the cured product in the adhesive layer 30 may have the same composition or , may have a different composition.

接着剤層は、好ましくは5%以上、より好ましくは5%以上50%以下、さらに好ましくは30%以上50%以下のバイオマス度を有する。バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 The adhesive layer preferably has a biomass degree of 5% or more, more preferably 5% or more and 50% or less, and even more preferably 30% or more and 50% or less. If the biomass degree is within the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced and the environmental load can be reduced.

接着剤層の乾燥後の重量は、好ましくは0.1g/m以上10g/m以下、より好ましくは1g/m以上6g/m以下、さらに好ましくは2g/m以上5g/m以下である。 The weight of the adhesive layer after drying is preferably 0.1 g/m 2 or more and 10 g/m 2 or less, more preferably 1 g/m 2 or more and 6 g/m 2 or less, and even more preferably 2 g/m 2 or more and 5 g/m 2 or less. 2 or less.

接着剤層は、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは1μm以上6μm以下、さらに好ましくは2μm以上5μm以下の厚さを有する。 The adhesive layer preferably has a thickness of 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 1 μm or more and 6 μm or less, and even more preferably 2 μm or more and 5 μm or less.

(シーラント層)
シーラント層40のシーラントフィルム42は、包装材料10の内面10xを構成する。シーラント層40のシーラントフィルム42は、バイオマス由来成分を含んでいてもよく、バイオマス由来成分を含んでいなくてもよい。バイオマス由来成分を含む材料によりシーラント層40を形成する場合、シーラント層40は、下記のバイオマスポリオレフィンを用いて形成することができる。また、バイオマス由来成分を含まない材料によりシーラント層40を形成する場合、シーラント層40は、従来公知の化石燃料由来の熱可塑性樹脂を用いて形成することができる。
(Sealant layer)
The sealant film 42 of the sealant layer 40 constitutes the inner surface 10x of the packaging material 10. The sealant film 42 of the sealant layer 40 may contain a biomass-derived component, or may not contain a biomass-derived component. When forming the sealant layer 40 using a material containing a biomass-derived component, the sealant layer 40 can be formed using the following biomass polyolefin. Furthermore, when forming the sealant layer 40 using a material that does not contain biomass-derived components, the sealant layer 40 can be formed using a conventionally known fossil fuel-derived thermoplastic resin.

バイオマスポリオレフィンは、バイオマス由来のエチレン等のオレフィンを含むモノマーの重合体である。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のオレフィンを用いているため、重合されてなるポリオレフィンはバイオマス由来となる。なお、ポリオレフィンの原料モノマーは、バイオマス由来のオレフィンを100質量%含むものでなくてもよい。 Biomass polyolefin is a polymer of monomers containing olefins such as ethylene derived from biomass. Since biomass-derived olefin is used as the raw material monomer, the polymerized polyolefin is biomass-derived. Note that the raw material monomer for the polyolefin does not have to contain 100% by mass of biomass-derived olefin.

例えば、バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。 For example, biomass-derived ethylene can be produced using biomass-derived ethanol as a raw material. In particular, it is preferable to use fermented ethanol derived from biomass obtained from plant materials. The plant raw material is not particularly limited, and conventionally known plants can be used. For example, corn, sugar cane, beets and manioc may be mentioned.

バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物またはその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、および抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、または膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。 Fermented ethanol derived from biomass refers to ethanol produced by contacting a culture solution containing a carbon source obtained from a plant material with a product derived from an ethanol-producing microorganism or its crushed product, and then purified. Conventionally known methods such as distillation, membrane separation, and extraction can be applied to purify ethanol from the culture solution. For example, methods include adding benzene, cyclohexane, etc. and azeotropically distilling the mixture, or removing water by membrane separation or the like.

バイオマスポリオレフィンの原料であるモノマーは、化石燃料由来のエチレンのモノマーおよび/または化石燃料由来のα-オレフィンのモノマーをさらに含んでもよいし、バイオマス由来のα-オレフィンのモノマーをさらに含んでもよい。 The monomer that is the raw material for the biomass polyolefin may further contain a fossil fuel-derived ethylene monomer and/or a fossil fuel-derived α-olefin monomer, or may further contain a biomass-derived α-olefin monomer.

上記のα-オレフィンは、炭素数は特に限定されないが、通常、炭素数3~20のものを用いることができ、ブチレン、ヘキセン、またはオクテンであることが好ましい。ブチレン、ヘキセン、またはオクテンであれば、バイオマス由来の原料であるエチレンの重合により製造することが可能となるからである。また、このようなα-オレフィンを含むことで、重合されてなるポリオレフィンはアルキル基を分岐構造として有するため、単純な直鎖状のものよりも柔軟性に富むものとすることができる。 The number of carbon atoms of the above α-olefin is not particularly limited, but those having 3 to 20 carbon atoms can be used, and butylene, hexene, or octene is preferable. This is because butylene, hexene, or octene can be produced by polymerizing ethylene, which is a raw material derived from biomass. Further, by including such an α-olefin, the polymerized polyolefin has an alkyl group as a branched structure, and therefore can be made more flexible than a simple linear one.

バイオマスポリオレフィンとしては、ポリエチレンや、エチレンとα-オレフィンの共重合体を単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。特に、バイオマスポリオレフィンはポリエチレンであることが好ましい。バイオマス由来の原料であるエチレンを用いることで、理論上100%バイオマス由来成分により製造することが可能となるからである。 As the biomass polyolefin, polyethylene or a copolymer of ethylene and α-olefin may be used alone, or two or more types may be used as a mixture. In particular, the biomass polyolefin is preferably polyethylene. This is because by using ethylene, which is a biomass-derived raw material, it is theoretically possible to manufacture with 100% biomass-derived components.

バイオマスポリオレフィンは、異なるバイオマス度のバイオマスポリオレフィンを2種以上含むものであってもよく、ポリオレフィン樹脂層全体として、バイオマス度が、後述する範囲内であればよい。 The biomass polyolefin may contain two or more kinds of biomass polyolefins having different biomass degrees, and the biomass degree of the entire polyolefin resin layer may be within the range described below.

バイオマスポリオレフィンは、好ましくは0.91g/cm以上0.93g/cm以下、より好ましくは0.912g/cm以上0.928g/cm以下、さらに好ましくは0.915g/cm以上0.925g/cm以下の密度を有するものである。バイオマスポリオレフィンの密度は、JIS K6760-1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112-1980のうち、A法に規定された方法に従って測定される値である。バイオマスポリオレフィンの密度が0.91g/cm以上あれば、バイオマスポリオレフィンを含むポリオレフィン樹脂層の剛性を高めることができ、包装製品の内層として好適に用いることができる。また、バイオマスポリオレフィンの密度が0.93g/cm以下であれば、バイオマスポリオレフィンを含むポリオレフィン樹脂層の透明性や機械的強度を高めることができ、包装製品の内層として好適に用いることができる。 The biomass polyolefin is preferably 0.91 g/cm 3 or more and 0.93 g/cm 3 or less, more preferably 0.912 g/cm 3 or more and 0.928 g/cm 3 or less, and even more preferably 0.915 g/cm 3 or more and 0.928 g/cm 3 or less. It has a density of .925 g/cm 3 or less. The density of the biomass polyolefin is a value measured according to the method specified in Method A of JIS K7112-1980 after performing annealing as described in JIS K6760-1995. If the density of the biomass polyolefin is 0.91 g/cm 3 or more, the rigidity of the polyolefin resin layer containing the biomass polyolefin can be increased, and it can be suitably used as an inner layer of a packaged product. Further, if the density of the biomass polyolefin is 0.93 g/cm 3 or less, the transparency and mechanical strength of the polyolefin resin layer containing the biomass polyolefin can be improved, and it can be suitably used as an inner layer of a packaged product.

バイオマスポリオレフィンは、0.1g/10分以上10g/10分以下、好ましくは0.2g/10分以上9g/10分以下、より好ましくは1g/10分以上8.5g/10分以下のメルトフローレート(MFR)を有するものである。メルトフローレートとは、JIS K7210-1995に規定された方法において、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定される値である。バイオマスポリオレフィンのMFRが0.1g/10分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、バイオマスポリオレフィンのMFRが10g/10分以下であれば、バイオマスポリオレフィンを含むポリオレフィン樹脂層の機械的強度を高めることができる。 The biomass polyolefin has a melt flow of 0.1 g/10 minutes or more and 10 g/10 minutes or less, preferably 0.2 g/10 minutes or more and 9 g/10 minutes or less, and more preferably 1 g/10 minutes or more and 8.5 g/10 minutes or less. rate (MFR). The melt flow rate is a value measured by method A under conditions of a temperature of 190° C. and a load of 21.18 N in the method specified in JIS K7210-1995. If the MFR of the biomass polyolefin is 0.1 g/10 minutes or more, the extrusion load during molding can be reduced. Moreover, if the MFR of the biomass polyolefin is 10 g/10 minutes or less, the mechanical strength of the polyolefin resin layer containing the biomass polyolefin can be increased.

好適に使用されるバイオマスポリオレフィンとしては、Braskem社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン(商品名:SBC818、密度:0.918g/cm、MFR:8.1g/10分、バイオマス度95%)、Braskem社製のバイオマス由来の低密度ポリエチレン(商品名:SPB681、密度:0.922g/cm、MFR:3.8g/10分、バイオマス度95%)、Braskem社製のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:SLL118、密度:0.916g/cm、MFR:1.0g/10分、バイオマス度87%)等が挙げられる。 Suitably used biomass polyolefins include biomass-derived low-density polyethylene manufactured by Braskem (trade name: SBC818, density: 0.918 g/cm 3 , MFR: 8.1 g/10 min, biomass degree 95%); Low-density polyethylene derived from biomass manufactured by Braskem (product name: SPB681, density: 0.922 g/cm 3 , MFR: 3.8 g/10 min, biomass degree 95%), linear chain derived from biomass manufactured by Braskem Examples include low-density polyethylene (trade name: SLL118, density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 1.0 g/10 min, biomass degree 87%).

上記の化石燃料由来の熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン-エチレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メチルアクリレート共重合体、エチレン-エチルアクリレート共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体またはアイオノマー等が挙げられる。 Examples of the fossil fuel-derived thermoplastic resins include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, Examples include ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, and ionomer.

シーラント層は、基材層側の印刷層に接着剤層を介してシーラントフィルムをドライラミネートして形成してもよく、また、溶融押出しラミネート法により、上記した熱可塑性樹脂を接着剤層側に押し出して製膜することによりシーラント層を形成してもよい。また、溶融押出しラミネート法を採用する場合には、接着剤層の表面にアンカーコート剤を塗布して乾燥させることにより形成されるアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート剤としては、耐熱温度が135℃以上である任意の樹脂、例えばビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンイミン等からなるアンカーコート剤が挙げられるが、特に、構造中に2以上のヒドロキシル基を有するポリアクリル系又はポリメタクリル系樹脂(ポリオール)と、硬化剤としてのイソシアネート化合物との硬化物であるアンカーコート剤を、好ましく使用することができる。また、これに添加剤としてシランカップリング剤を併用してもよく、また、硝化綿を、耐熱性を高めるために併用してもよい。 The sealant layer may be formed by dry laminating a sealant film on the printing layer on the base material layer side via an adhesive layer, or the above-mentioned thermoplastic resin may be formed on the adhesive layer side by melt extrusion lamination method. The sealant layer may be formed by extrusion and film formation. Further, when a melt extrusion lamination method is employed, an anchor coat layer may be provided by applying an anchor coat agent to the surface of the adhesive layer and drying it. Examples of the anchor coating agent include anchor coating agents made of any resin having a heat resistance temperature of 135°C or higher, such as vinyl modified resin, epoxy resin, urethane resin, polyester resin, polyethyleneimine, etc. An anchor coating agent that is a cured product of a polyacrylic or polymethacrylic resin (polyol) having two or more hydroxyl groups and an isocyanate compound as a curing agent can be preferably used. Further, a silane coupling agent may be used together as an additive, and nitrified cotton may be used together in order to improve heat resistance.

乾燥後のアンカーコート層は、0.1μm以上、1μm以下、好ましくは0.3μm以上、0.5μm以下の厚さを有するものである。乾燥後の接着剤層は、1μm以上、10μm以下、好ましくは2μm以上、5μm以下の厚さを有するものである。接着樹脂層は好ましくは5μm以上、50μm以下、好ましくは10μm以上、30μm以下の厚さを有するものである。 The anchor coat layer after drying has a thickness of 0.1 μm or more and 1 μm or less, preferably 0.3 μm or more and 0.5 μm or less. The adhesive layer after drying has a thickness of 1 μm or more and 10 μm or less, preferably 2 μm or more and 5 μm or less. The adhesive resin layer preferably has a thickness of 5 μm or more and 50 μm or less, preferably 10 μm or more and 30 μm or less.

シーラント層40は、好ましくは5%以上、より好ましくは5%以上60%以下、さらに好ましくは10%以上60%以下のバイオマス度を有するものである。バイオマス度が上記範囲であれば、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。なお、上記バイオマス度は重量比率で示した値であるが、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値として示すこともできる。即ち、シーラント層中の全炭素原子中に含まれるC14の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。シーラント層中のC14の含有量をPC14とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Pbioは、上記と同様に、下記式
bio(%)=PC14/105.5×100
により求めることができる。なお、バイオマス由来の原料であるエチレンを用いて製造されたポリエチレンのバイオマス度は、重量比率で表しても、放射性炭素(C14)測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値として表しても同じ値となる。
The sealant layer 40 preferably has a biomass degree of 5% or more, more preferably 5% or more and 60% or less, and even more preferably 10% or more and 60% or less. If the biomass degree is within the above range, the amount of fossil fuel used can be reduced and the environmental load can be reduced. The above biomass degree is a value expressed as a weight ratio, but it can also be expressed as a value obtained by measuring the content of carbon derived from biomass by radiocarbon (C14) measurement. That is, by measuring the proportion of C14 contained in all carbon atoms in the sealant layer, the proportion of carbon derived from biomass can be calculated. When the content of C14 in the sealant layer is P C14 , the biomass-derived carbon content P bio is determined by the following formula P bio (%) = P C14 /105.5×100
It can be found by The biomass degree of polyethylene produced using ethylene, which is a raw material derived from biomass, can be expressed as a weight ratio or as a value measured by the content of biomass-derived carbon by radiocarbon (C14) measurement. The value will be the same.

シーラント層40は、単層であってもよく、多層であってもよい。シーラント層に上記したようなバイオマスポリオレフィンを使用する場合は、内層、中間層、および外層の3層を備えたシーラント層としてもよい。その場合、中間層をバイオマスポリオレフィンまたはバイオマスポリオレフィンと従来公知の化石燃料由来のポリオレフィンとし、内層および外層は、従来公知の化石燃料由来のポリオレフィンとすることが好ましい。 The sealant layer 40 may be a single layer or a multilayer. When using a biomass polyolefin as described above for the sealant layer, the sealant layer may include three layers: an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer. In that case, it is preferable that the intermediate layer is made of biomass polyolefin or biomass polyolefin and conventionally known fossil fuel-derived polyolefin, and the inner layer and the outer layer are made of conventionally known fossil fuel-derived polyolefin.

シーラント層40は、好ましくは10μm以上300μm以下、より好ましくは20μm以上200μm以下、さらに好ましくは30μm以上150μm以下の厚さを有する。 The sealant layer 40 preferably has a thickness of 10 μm or more and 300 μm or less, more preferably 20 μm or more and 200 μm or less, and still more preferably 30 μm or more and 150 μm or less.

(バリア層)
基材層と印刷層との間、および/または接着剤層とシーラント層との間には、バリア層等の上記した以外の層が設けられていてもよい。バリア層としては、金属箔、又は無機若しくは無機酸化物の蒸着層を好適に使用することができる。
(barrier layer)
A layer other than those described above, such as a barrier layer, may be provided between the base material layer and the printing layer and/or between the adhesive layer and the sealant layer. As the barrier layer, a metal foil or a vapor deposited layer of an inorganic or inorganic oxide can be suitably used.

(金属箔)
バリア層を構成する金属箔としては、従来公知の金属箔を用いることができる。酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性や、可視光および紫外線等の透過を阻止する遮光性の点からは、アルミニウム箔が好ましい。また、包装袋に金属光沢を付与することができるため、意匠性を向上させることができる。金属箔の厚さは、例えば5μm以上且つ15μm以下である。
(metal foil)
As the metal foil constituting the barrier layer, a conventionally known metal foil can be used. Aluminum foil is preferable from the viewpoint of gas barrier properties that block the transmission of oxygen gas, water vapor, etc., and light shielding properties that block the transmission of visible light, ultraviolet rays, etc. Furthermore, since the packaging bag can be given metallic luster, the design can be improved. The thickness of the metal foil is, for example, 5 μm or more and 15 μm or less.

(蒸着層)
蒸着層60は、無機物および/または無機酸化物からなる蒸着膜である。蒸着膜は、従来公知の無機物または無機酸化物を用いて、従来公知の方法により形成することができ、その組成および形成方法は特に限定されない。包装材料10は、蒸着層60を2層以上有してもよい。蒸着層60を2層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
(vapor deposited layer)
The deposited layer 60 is a deposited film made of an inorganic substance and/or an inorganic oxide. The deposited film can be formed by a conventionally known method using a conventionally known inorganic substance or inorganic oxide, and its composition and formation method are not particularly limited. The packaging material 10 may have two or more vapor deposited layers 60. When there are two or more vapor deposited layers 60, they may have the same composition or different compositions.

蒸着層60しては、例えば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の無機物または無機酸化物の蒸着膜を使用することができる。 The vapor deposition layer 60 includes, for example, silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), and titanium. A vapor deposited film of an inorganic substance or an inorganic oxide such as (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), or yttrium (Y) can be used.

ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物などの無機酸化物の蒸着膜は、透明性を有する。蒸着層60が印刷層50よりも外面10y側に位置する場合、透明性を有する無機酸化物の蒸着膜が蒸着層60として用いられる。 Vapor deposited films of inorganic oxides such as silicon oxide and aluminum oxide have transparency. When the vapor deposition layer 60 is located closer to the outer surface 10y than the printing layer 50, a vapor deposition film of a transparent inorganic oxide is used as the vapor deposition layer 60.

無機酸化物の表記は、例えば、SiO、AlO等のようにMO(ただし、式中、Mは、無機元素を表し、Xの値は、無機元素によってそれぞれ範囲がことなる。)で表される。Xの値の範囲としては、ケイ素(Si)は、0~2、アルミニウム(Al)は、0~1.5、マグネシウム(Mg)は、0~1、カルシウム(Ca)は、0~1、カリウム(K)は、0~0.5、スズ(Sn)は、0~2、ナトリウム(Na)は、0~0.5、ホウ素(B)は、0~1、5、チタン(Ti)は、0~2、鉛(Pb)は、0~1、ジルコニウム(Zr)は0~2、イットリウム(Y)は、0~1.5の範囲の値をとることができる。上記において、X=0の場合、完全な無機単体(純物質)であり、透明ではなく、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値である。包装材料10の蒸着層60としては、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)が好適に使用され、ケイ素(Si)は、1.0~2.0、アルミニウム(Al)は、0.5~1.5の範囲の値のものを使用することができる。 Inorganic oxides are expressed as, for example, MO x such as SiO x , AlO expressed. The value range of X is 0 to 2 for silicon (Si), 0 to 1.5 for aluminum (Al), 0 to 1 for magnesium (Mg), 0 to 1 for calcium (Ca), Potassium (K) is 0 to 0.5, tin (Sn) is 0 to 2, sodium (Na) is 0 to 0.5, boron (B) is 0 to 1, 5, titanium (Ti) can take a value in the range of 0 to 2, lead (Pb) can take a value in the range of 0 to 1, zirconium (Zr) can take a value in the range of 0 to 2, and yttrium (Y) can take a value in the range of 0 to 1.5. In the above, when X=0, it is a completely inorganic substance (pure substance) and is not transparent, and the upper limit of the range of X is a completely oxidized value. Silicon (Si) and aluminum (Al) are preferably used as the vapor deposition layer 60 of the packaging material 10, with silicon (Si) having a concentration of 1.0 to 2.0 and aluminum (Al) having a concentration of 0.5 to 1. Values in the range of .5 can be used.

上記のような無機物または無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する無機物または無機酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50Å以上2000Å以下、好ましくは、100Å以上1000Å以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。更に具体的に説明すると、アルミニウムの蒸着膜の場合には、膜厚50Å以上600Å以下、更に、好ましくは、100Å以上450Å以下が望ましく、また、酸化アルミニウムあるいは酸化珪素の蒸着膜の場合には、膜厚50Å以上500Å以下、更に、好ましくは、100Å以上300Å以下が望ましいものである。 The thickness of the vapor-deposited film of the inorganic substance or inorganic oxide described above varies depending on the type of inorganic substance or inorganic oxide used, but is, for example, within the range of 50 Å or more and 2000 Å or less, preferably 100 Å or more and 1000 Å or less. It is preferable to select and form it arbitrarily. More specifically, in the case of a vapor deposited film of aluminum, the film thickness is desirably 50 Å or more and 600 Å or less, more preferably 100 Å or more and 450 Å or less, and in the case of a vapor deposited film of aluminum oxide or silicon oxide, The film thickness is desirably 50 Å or more and 500 Å or less, more preferably 100 Å or more and 300 Å or less.

蒸着層60は、基材層20やシーラント層40などに以下の形成方法を用いて形成することができる。蒸着層60の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ-ティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を挙げることができる。 The vapor deposition layer 60 can be formed on the base material layer 20, the sealant layer 40, etc. using the following formation method. As a method for forming the vapor deposition layer 60, for example, a physical vapor deposition method (PVD method) such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, and an ion plating method, or a plasma chemical vapor deposition method, a thermal Examples include chemical vapor deposition methods (Chemical Vapor Deposition methods, CVD methods) such as chemical vapor deposition methods and photochemical vapor deposition methods.

(ガスバリア性塗布膜)
ガスバリア性塗布膜は、必要に応じて蒸着層の上に設けられる膜である。ガスバリア性塗布膜は、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制する層として機能する。ガスバリア性塗布膜は、一般式R M(OR(ただし、式中、R、Rは、炭素数1~8の有機基を表し、Mは、金属原子を表し、nは、0以上の整数を表し、mは、1以上の整数を表し、n+mは、Mの原子価を表す。)で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、上記のようなポリビニルアルコ-ル系樹脂および/またはエチレン・ビニルアルコ-ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合するガスバリア性組成物により得られる。
(Gas barrier coating film)
The gas barrier coating film is a film provided on the vapor deposition layer as necessary. The gas barrier coating film functions as a layer that suppresses permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. The gas barrier coating film has a general formula R 1 n M(OR 2 ) m (wherein, R 1 and R 2 represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, and n represents an integer of 0 or more, m represents an integer of 1 or more, and n+m represents the valence of M.) and a polyvinyl alcohol system as described above. It is obtained by a gas barrier composition containing a resin and/or an ethylene/vinyl alcohol copolymer, and further polycondensed by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, an acid, water, and an organic solvent.

上記の一般式R M(ORで表されるアルコキシドとしては、アルコキシドの部分加水分解物、アルコキシドの加水分解の縮合物の少なくとも一種以上を使用することができる。また、上記のアルコキシドの部分加水分解物としては、アルコキシ基のすべてが加水分解されている必要はなく、1個以上が加水分解されているもの、および、その混合物であってもよい。アルコキシドの加水分解の縮合物としては、部分加水分解アルコキシドの2量体以上のもの、具体的には、2~6量体のものを使用される。 As the alkoxide represented by the above general formula R 1 n M(OR 2 ) m , at least one of a partial hydrolyzate of an alkoxide and a condensate of hydrolysis of an alkoxide can be used. In addition, the partial hydrolyzate of the alkoxide described above does not necessarily have to have all the alkoxy groups hydrolyzed, and may be one in which one or more alkoxy groups have been hydrolyzed, or a mixture thereof. As the condensate of alkoxide hydrolysis, a dimer or more of partially hydrolyzed alkoxide, specifically a dimer to hexamer, is used.

上記の一般式R M(ORで表されるアルコキシドにおいて、Mで表される金属原子としては、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、その他などを使用することができる。本実施形態において、好ましい金属としては、例えば、ケイ素、チタンなどを挙げることができる。また、本発明において、アルコキシドの用い方としては、単独または二種以上の異なる金属原子のアルコキシドを同一溶液中に混合して使うこともできる。 In the alkoxide represented by the above general formula R 1 n M(OR 2 ) m , silicon, zirconium, titanium, aluminum, and the like can be used as the metal atom represented by M. In this embodiment, preferable metals include silicon, titanium, and the like. Furthermore, in the present invention, alkoxides can be used alone or in combination of two or more alkoxides of different metal atoms in the same solution.

また、上記の一般式R M(ORで表されるアルコキシドにおいて、Rで表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、その他などのアルキル基を挙げることができる。また、上記の一般式R M(ORで表されるアルコキシドにおいて、Rで表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、その他などを挙げることができる。なお、同一分子中にこれらのアルキル基は同一であっても、異なってもよい。 Further, in the alkoxide represented by the above general formula R 1 n M (OR 2 ) m , specific examples of the organic group represented by R 1 include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i Examples include alkyl groups such as -propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, and others. Further, in the alkoxide represented by the above general formula R 1 n M(OR 2 ) m , specific examples of the organic group represented by R 2 include, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i -propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, and others. Note that these alkyl groups in the same molecule may be the same or different.

上記のガスバリア性組成物を調製する際、例えば、シランカップリング剤などを添加してもよい。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。本実施形態においては、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適に用いられ、具体的には、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、または、β-(3、4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどを使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、一種または二種以上を混合して用いてもよい。 When preparing the above gas barrier composition, for example, a silane coupling agent or the like may be added. As the silane coupling agent, known organoalkoxysilanes containing organic reactive groups can be used. In this embodiment, an organoalkoxysilane having an epoxy group is particularly preferably used, and specifically, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, or , β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, and the like can be used. The above silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

<包装材料の製造方法>
次に、包装材料10を構成する積層体の製造方法の一例について説明する。
<Method for manufacturing packaging materials>
Next, an example of a method for manufacturing a laminate that constitutes the packaging material 10 will be described.

まず、上述の基材層20及びを準備する。基材層20には、予め印刷層50が設けられている。また、基材層20は、必要に応じて蒸着層やガスバリア性塗布膜等のバリア層60を含んでいてもよい。 First, the above-mentioned base material layer 20 is prepared. A printing layer 50 is provided on the base layer 20 in advance. Further, the base material layer 20 may include a barrier layer 60 such as a vapor deposition layer or a gas barrier coating film, if necessary.

続いて、ドライラミネート法により、基材層20の印刷層50側とシーラント層40とを、接着剤層30を介して積層する。これによって、基材層20、印刷層50、接着剤層30、及びシーラント層40を備える包装材料10を得ることができる。 Subsequently, the print layer 50 side of the base layer 20 and the sealant layer 40 are laminated with the adhesive layer 30 interposed therebetween by dry lamination. Thereby, the packaging material 10 including the base layer 20, the printed layer 50, the adhesive layer 30, and the sealant layer 40 can be obtained.

ドライラミネート法においては、まず、積層される2つのフィルムのうちの一方に接着剤組成物を塗布する。続いて、塗布された接着剤組成物を乾燥させて溶剤を揮発させる。その後、乾燥後の接着剤組成物を介して2つのフィルムを積層する。続いて、積層された2つのフィルムを巻き取った状態で、例えば20℃以上の環境下で24時間以上にわたってエージングする。 In the dry lamination method, first, an adhesive composition is applied to one of the two films to be laminated. Subsequently, the applied adhesive composition is dried to evaporate the solvent. Thereafter, the two films are laminated via the dried adhesive composition. Subsequently, the two laminated films are rolled up and aged for 24 hours or more in an environment of 20° C. or higher, for example.

包装材料10には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦/磨耗/潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング(めっき等)、機械加工、表面処理(帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等)等が挙げられる。また、本発明による包装材料に、ラミネート加工(ドライラミネートや押し出しラミネート)、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、成型品を製造することもできる。 The packaging material 10 is provided with surface functions such as chemical functions, electrical functions, magnetic functions, mechanical functions, friction/wear/lubrication functions, optical functions, thermal functions, and biocompatibility. , it is also possible to perform secondary processing. Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metallization (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, coating, etc.). Moreover, a molded product can also be manufactured by subjecting the packaging material according to the present invention to lamination processing (dry lamination or extrusion lamination), bag making processing, and other post-processing processing.

<包装製品>
包装材料を用いることによって形成される包装製品の例としては、包装袋、ラミネートチューブ、蓋材、シート成形品、ラベル材料等が挙げられる。
<Packaged products>
Examples of packaging products formed using packaging materials include packaging bags, laminate tubes, lids, sheet molded products, label materials, and the like.

包装材料を備える包装製品は、例えば、飲食品、果汁、ジュ-ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、鍋用スープなどの液体ス-プ、調味料等の各種の飲食料品、液体洗剤、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの化粧品、衛生用品、日用品および化成品等の包装として好適に使用することができる。飲食品の具体例としては、コーヒー、コーヒー豆、コーヒー粉末、アイスクリーム、グミ、惣菜、パスタソース、カレー、ゼリー、ベーコン、チョコレート、チョコレートペーストなどを挙げることができる。日用品の具体例としては、脱脂綿、マスク、入浴剤、粉ミルクなどを挙げることができる。また、後述する実施例において例示するように、耐熱性を有するよう構成された包装材料10を備える包装製品は、レトルト処理及びボイル処理などの加熱殺菌処理が施される内容物を収容する用途において使用することができる。なお、レトルト処理とは、内容物を包装製品に充填して包装製品を密封した後、蒸気又は加熱温水を利用して包装製品を加圧状態で加熱する処理である。レトルト処理の温度は、例えば120℃以上である。ボイル処理とは、内容物を包装製品に充填して包装製品を密封した後、包装製品を大気圧下で湯煎する処理である。ボイル処理の温度は、例えば90℃以上且つ100℃以下である。 Packaging products comprising packaging materials include, for example, food and beverages, fruit juices, juices, drinking water, alcoholic beverages, cooked foods, seafood paste products, frozen foods, meat products, boiled foods, rice cakes, liquid soups such as pot soups, etc. It can be suitably used as packaging for various foods and beverages such as seasonings, cosmetics such as liquid detergents, shampoos, conditioners, etc., sanitary products, daily necessities, and chemical products. Specific examples of foods and drinks include coffee, coffee beans, coffee powder, ice cream, gummies, prepared foods, pasta sauce, curry, jelly, bacon, chocolate, chocolate paste, and the like. Specific examples of daily necessities include absorbent cotton, masks, bath salts, and powdered milk. In addition, as illustrated in the examples below, a packaging product including the packaging material 10 configured to have heat resistance is used for storing contents to be subjected to heat sterilization treatment such as retort treatment and boiling treatment. can be used. Note that retort processing is a process in which the contents are filled into a packaged product, the packaged product is sealed, and then the packaged product is heated under pressure using steam or heated hot water. The temperature of the retort treatment is, for example, 120° C. or higher. Boiling is a process of filling a packaged product with contents, sealing the packaged product, and then boiling the packaged product in hot water under atmospheric pressure. The temperature of the boiling treatment is, for example, 90°C or higher and 100°C or lower.

包装製品の包装袋は、包装材料10を二つ折にするか、又は包装材料10を2枚用意し、表側の包装材料10のシーラント層40と裏側の包装材料10のシーラント層40とを対向させて重ね合わせ、さらにその周辺端部を、例えば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型(ピローシール型)、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋を製造することができる。また、表側の包装材料10と裏側の包装材料10との間に、折り返された状態の包装材料10を挿入した状態でヒートシールを行い、ガセット型の包装袋を製造することもできる。なお、包装袋を構成する包装材料10の全てが、本発明による包装材料10でなくてもよい。すなわち、包装袋を構成する包装材料10の少なくとも一部分が、バイオマス由来成分を含む接着剤層を有する包装材料10であればよく、包装袋を構成する包装材料10のその他の部分が、化石燃料由来の接着剤層を有する包装材料10であってもよい。 A packaging bag for a packaging product is made by folding the packaging material 10 in half or by preparing two packaging materials 10 and placing the sealant layer 40 of the front packaging material 10 and the sealant layer 40 of the back packaging material 10 facing each other. Then, the peripheral edges are stacked, for example, side seal type, two side seal type, three side seal type, four side seal type, envelope pasting seal type, gasho pasting seal type (pillow seal type), pleated seal type, Various types of packaging bags can be manufactured by heat sealing using a heat sealing method such as a flat bottom seal type or a square bottom seal type. Furthermore, a gusset-type packaging bag can also be manufactured by heat-sealing the folded packaging material 10 inserted between the front packaging material 10 and the back packaging material 10. Note that not all of the packaging materials 10 constituting the packaging bag may be the packaging materials 10 according to the present invention. That is, at least a portion of the packaging material 10 constituting the packaging bag may have an adhesive layer containing a biomass-derived component, and the other portion of the packaging material 10 constituting the packaging bag may be a component derived from fossil fuels. The packaging material 10 may have an adhesive layer.

ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。 As the heat sealing method, for example, known methods such as bar sealing, rotating roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, and ultrasonic sealing can be used.

図5は、包装材料10を備える包装袋70の一例を示す図である。袋70は、表面を構成する表面フィルム74、裏面を構成する裏面フィルム75、及び、下部72を構成する下部フィルム76を備える。下部フィルム76は、折り返し部76fで折り返された状態で、表面フィルム74と裏面フィルム75との間に配置されている。このように、図5に示す包装袋70は、下部がガセット部として構成された、自立可能なスタンディングパウチである。 FIG. 5 is a diagram showing an example of a packaging bag 70 including the packaging material 10. The bag 70 includes a front film 74 constituting the front surface, a back film 75 constituting the back surface, and a lower film 76 constituting the lower part 72. The lower film 76 is placed between the front film 74 and the back film 75 in a state of being folded back at the folding portion 76f. In this way, the packaging bag 70 shown in FIG. 5 is a self-supporting standing pouch whose lower part is configured as a gusset.

表面フィルム74、裏面フィルム75及び下部フィルム76は、内面同士がシール部によって接合されている。図5などの包装袋70の正面図においは、シール部にハッチングが施されている。図5に示すように、シール部は、包装袋70の外縁に沿って延びる外縁シール部を有する。外縁シール部は、下部72に広がる下部シール部72a、及び、一対の側部73に沿って延びる一対の側部シール部73aを含む。なお、内容物が充填される前の状態(内容物が充填されていない状態)の包装袋70においては、図5に示すように、袋70の上部71は開口部71bになっている。包装袋70に内容物を収容した後、表面フィルム74の内面と裏面フィルム75の内面とを上部71において接合することにより、上部シール部が形成されて包装袋70が封止される。 The inner surfaces of the front film 74, the back film 75, and the lower film 76 are joined to each other by a seal portion. In a front view of the packaging bag 70 such as in FIG. 5, the seal portion is hatched. As shown in FIG. 5, the seal portion has an outer edge seal portion extending along the outer edge of the packaging bag 70. As shown in FIG. The outer edge seal portion includes a lower seal portion 72 a that extends to the lower portion 72 and a pair of side seal portions 73 a that extends along a pair of side portions 73 . In addition, in the packaging bag 70 in a state before it is filled with contents (a state in which it is not filled with contents), as shown in FIG. 5, the upper part 71 of the bag 70 is an opening 71b. After the contents are stored in the packaging bag 70, the inner surface of the front film 74 and the inner surface of the back film 75 are joined at the upper part 71, thereby forming an upper seal portion and sealing the packaging bag 70.

なお、上述の「表面フィルム」、「裏面フィルム」及び「下部フィルム」という用語は、位置関係に応じて各フィルムを区画したものに過ぎず、包装袋70を製造する際の包装材料10の提供方法が、上述の用語によって限定されることはない。例えば、包装袋70は、表面フィルム74と裏面フィルム75と下部フィルム76が連設された1枚の包装材料10を用いて製造されてもよく、表面フィルム74と下部フィルム76が連設された1枚の包装材料10と1枚の裏面フィルム75の計2枚の包装材料10を用いて製造されてもよく、1枚の表面フィルム74と1枚の裏面フィルム75と1枚の下部フィルム76の計3枚の包装材料10を用いて製造されてもよい。 Note that the terms "front film", "back film", and "lower film" mentioned above are merely divisions of each film according to the positional relationship, and the terms "front film", "back film", and "lower film" are merely divisions of each film according to the positional relationship, and the terms "front film", "back film", and "lower film" are merely divisions of each film according to the positional relationship. The method is not limited by the above terms. For example, the packaging bag 70 may be manufactured using a single packaging material 10 in which the front film 74, the back film 75, and the lower film 76 are consecutively provided, or the front film 74 and the lower film 76 are consecutively provided. It may be manufactured using a total of two packaging materials 10, one packaging material 10 and one back film 75, one front film 74, one back film 75, and one bottom film 76. It may be manufactured using a total of three packaging materials 10.

表面フィルム74、裏面フィルム75及び下部フィルム76のうちの少なくとも1つは、バイオマス由来成分を含む接着剤層を有する包装材料10によって構成されている。これにより、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 At least one of the front film 74, the back film 75, and the lower film 76 is constituted by the packaging material 10 having an adhesive layer containing a biomass-derived component. As a result, the amount of fossil fuel used can be reduced compared to conventional methods, and the environmental impact can be reduced.

図6は、包装材料10を備える包装袋70のその他の例を示す図である。図6に示す包装袋70は、蒸気抜き機構80を更に備える点が異なるのみであり、他の構成は、図5に示す包装袋70と略同一である。図6に示す包装袋70において、図5に示す包装袋70と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。 FIG. 6 is a diagram showing another example of the packaging bag 70 including the packaging material 10. The packaging bag 70 shown in FIG. 6 differs only in that it further includes a steam release mechanism 80, and the other configurations are substantially the same as the packaging bag 70 shown in FIG. 5. In the packaging bag 70 shown in FIG. 6, the same parts as those in the packaging bag 70 shown in FIG.

図6に示すように、包装袋70は、収容部77に収容された内容物を加熱する際に発生する蒸気を外部に逃がすための蒸気抜き機構80を備える。蒸気抜き機構80は、蒸気の圧力が所定値以上になったときに包装袋70の内部と外部とを連通させて蒸気を逃がすとともに、蒸気抜き機構80以外の箇所から蒸気抜けが生じることを抑制するよう、構成されている。 As shown in FIG. 6, the packaging bag 70 includes a steam release mechanism 80 for releasing steam generated when heating the contents stored in the storage section 77 to the outside. The steam venting mechanism 80 communicates the inside and outside of the packaging bag 70 to release steam when the pressure of steam exceeds a predetermined value, and suppresses steam escaping from locations other than the steam venting mechanism 80. It is configured to do so.

図6に示す例において、蒸気抜き機構80は、側部シール部73aから包装袋70の内側に向かって突出した蒸気抜きシール部81と、蒸気抜きシール部81によって収容部77から隔離された未シール部82と、を有する。未シール部82は、包装袋70の外部に連通している。電子レンジなどによって加熱されることによって収容部77の圧力が高まると、蒸気抜きシール部81が剥離する。収容部77の蒸気は、蒸気抜きシール部81の剥離部分及び未シール部82を通って包装袋70の外部に抜けることができる。 In the example shown in FIG. 6, the steam venting mechanism 80 includes a steam venting seal portion 81 that protrudes from the side seal portion 73a toward the inside of the packaging bag 70, and a steam venting seal portion 81 that is isolated from the storage portion 77 by the steam venting seal portion 81. It has a seal part 82. The unsealed portion 82 communicates with the outside of the packaging bag 70. When the pressure in the accommodating portion 77 increases due to heating by a microwave oven or the like, the steam release seal portion 81 peels off. The steam in the accommodating portion 77 can escape to the outside of the packaging bag 70 through the peeled portion of the steam release seal portion 81 and the unsealed portion 82 .

なお、蒸気抜き機構80の構成が、図6に示す構成に限られることはない。蒸気の圧力が所定値以上になったときに収容部77と包装袋70の外部とを連通させることができる限りにおいて、蒸気抜き機構80の構成は任意である。 Note that the configuration of the steam venting mechanism 80 is not limited to the configuration shown in FIG. 6. The structure of the steam venting mechanism 80 is arbitrary as long as it can communicate the storage section 77 with the outside of the packaging bag 70 when the pressure of steam reaches a predetermined value or higher.

図6に示す包装袋70においても、表面フィルム74、裏面フィルム75及び下部フィルム76のうちの少なくとも1つは、バイオマス由来成分を含む接着剤層を有する包装材料10によって構成されている。これにより、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 Also in the packaging bag 70 shown in FIG. 6, at least one of the front film 74, the back film 75, and the lower film 76 is constituted by the packaging material 10 having an adhesive layer containing a biomass-derived component. As a result, the amount of fossil fuel used can be reduced compared to conventional methods, and the environmental impact can be reduced.

図7は、包装材料10を備える包装袋70のその他の例を示す図である。図7に示す包装袋70は、注出口部85を更に備える点が異なるのみであり、他の構成は、図5に示す包装袋70と略同一である。図7に示す包装袋70において、図5に示す包装袋70と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。 FIG. 7 is a diagram showing another example of the packaging bag 70 including the packaging material 10. The packaging bag 70 shown in FIG. 7 differs only in that it further includes a spout part 85, and the other configurations are substantially the same as the packaging bag 70 shown in FIG. 5. In the packaging bag 70 shown in FIG. 7, the same parts as those in the packaging bag 70 shown in FIG.

図7に示すように、包装袋70は、収容部77に収容された内容物を取り出す際に内容物が通る部分である。この場合、内容物は、流動性を有する液体などである。注出口部85の幅は、収容部77の幅よりも狭い。このため、使用者は、注出口部85を通って包装袋70から注出される内容物の注出方向を精度良く定めることができる。 As shown in FIG. 7, the packaging bag 70 is a part through which the contents are taken out from the storage section 77. In this case, the content is a fluid liquid or the like. The width of the spout portion 85 is narrower than the width of the accommodating portion 77. Therefore, the user can accurately determine the direction in which the contents are poured out from the packaging bag 70 through the spout portion 85.

図7に示す例において、注出口部85は、表面フィルム74及び裏面フィルム75の一部によって構成されている。例えば、注出口部85は、収容部77よりも狭い幅を有する注出口部85を画定するよう表面フィルム74と裏面フィルム75とを接合する注出口シール部86を含む。このような注出口部85を備える包装袋70は、ボトルに詰め替えられる洗剤、シャンプー、リンスなどの内容物を収容する詰め替えパウチとして好適に使用される。 In the example shown in FIG. 7, the spout part 85 is configured by a part of the front film 74 and the back film 75. For example, spout portion 85 includes a spout seal portion 86 that joins front film 74 and back film 75 to define spout portion 85 having a width narrower than storage portion 77 . The packaging bag 70 provided with such a spout portion 85 is suitably used as a refill pouch for accommodating contents such as detergent, shampoo, conditioner, etc. to be refilled into a bottle.

なお、内容物を適切に注出することができる限りにおいて、注出口部85の構成が、図7に示す構成に限られることはない。例えば、注出口部85は、スパウトなどの、表面フィルム74及び裏面フィルム75とは別の部材であってもよい。 Note that the configuration of the spout portion 85 is not limited to the configuration shown in FIG. 7 as long as the contents can be poured out appropriately. For example, the spout portion 85 may be a separate member from the front film 74 and the back film 75, such as a spout.

図7に示す包装袋70においても、表面フィルム74、裏面フィルム75及び下部フィルム76のうちの少なくとも1つは、バイオマス由来成分を含む接着剤層を有する包装材料10によって構成されている。これにより、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 Also in the packaging bag 70 shown in FIG. 7, at least one of the front film 74, the back film 75, and the lower film 76 is constituted by the packaging material 10 having an adhesive layer containing a biomass-derived component. As a result, the amount of fossil fuel used can be reduced compared to conventional methods, and the environmental impact can be reduced.

図8は、包装材料10を備える包装袋70のその他の例を示す図である。図8に示す包装袋70は、表面フィルム74と裏面フィルム75とを外縁に沿って4辺で接合することによって形成される四方シールパウチである。なお、上部71には、図5~図7に示す例の場合と同様に、開口部71bを介して包装袋70に内容物を収容した後に上部シール部が形成される。 FIG. 8 is a diagram showing another example of the packaging bag 70 including the packaging material 10. The packaging bag 70 shown in FIG. 8 is a four-sided sealed pouch formed by joining a front film 74 and a back film 75 on four sides along the outer edges. Note that an upper seal portion is formed in the upper portion 71 after the contents are accommodated in the packaging bag 70 through the opening 71b, as in the case of the examples shown in FIGS. 5 to 7.

図8に示す包装袋70においても、表面フィルム74及び裏面フィルム75のうちの少なくとも1つは、バイオマス由来成分を含む接着剤層を有する包装材料10によって構成されている。これにより、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 Also in the packaging bag 70 shown in FIG. 8, at least one of the front film 74 and the back film 75 is constituted by the packaging material 10 having an adhesive layer containing a biomass-derived component. As a result, the amount of fossil fuel used can be reduced compared to conventional methods, and the environmental impact can be reduced.

なお、図示はしないが、包装袋70は、表面フィルム74と裏面フィルム75とを外縁に沿って3辺で接合することによって形成される三方シールパウチであってもよい。また、図示はしないが、包装袋70は、上部71、下部72及び合掌部において接合されるピローパウチであってもよい。 Although not shown, the packaging bag 70 may be a three-sided seal pouch formed by joining a front film 74 and a back film 75 on three sides along the outer edges. Further, although not shown, the packaging bag 70 may be a pillow pouch joined at the upper part 71, the lower part 72, and the palms together.

図9は、包装材料10を備える蓋付容器90の一例を示す図である。蓋付容器90は、絞り成形などのシート成形によって作製された容器本体92と、容器本体92に接合された蓋部94と、を備える。 FIG. 9 is a diagram showing an example of a lidded container 90 including the packaging material 10. The lidded container 90 includes a container body 92 manufactured by sheet forming such as drawing, and a lid portion 94 joined to the container body 92.

図9に示す例において、例えば容器本体92は、バイオマス由来成分を含む接着剤層を有する包装材料10を絞り成形することによって作製される。これにより、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 In the example shown in FIG. 9, for example, a container body 92 is produced by drawing and forming a packaging material 10 having an adhesive layer containing a biomass-derived component. As a result, the amount of fossil fuel used can be reduced compared to conventional methods, and the environmental impact can be reduced.

また、図9に示す例において、蓋部94が、バイオマス由来成分を含む接着剤層を有する包装材料10によって形成されていてもよい。これにより、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。 Moreover, in the example shown in FIG. 9, the lid part 94 may be formed of the packaging material 10 having an adhesive layer containing a biomass-derived component. As a result, the amount of fossil fuel used can be reduced compared to conventional methods, and the environmental impact can be reduced.

<他の態様>
本発明の他の態様は、少なくとも、基材層、印刷層、接着剤層、及びシーラント層を含む包装材料であって、前記接着剤層は、前記シーラント層に接しており、前記印刷層は、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物とを含み、前記ポリオールまたは前記イソシアネート化合物の少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含む、包装材料である。
本発明の他の態様による包装材料において、前記印刷層の前記ポリオールは、多官能アルコールと多官能カルボン酸との反応物のポリエステルポリオールであってもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記印刷層の前記多官能アルコールまたは前記多官能カルボン酸の少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記印刷層の前記ポリオールは、多官能アルコールと多官能イソシアネートとの反応物のポリエーテルポリオールであってもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記印刷層の前記多官能アルコールまたは前記多官能イソシアネートの少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記印刷層の前記イソシアネート化合物がバイオマス由来成分を含んでいてもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記基材層は、ポリエステル、ポリアミドまたはポリオレフィンを含む基材フィルムを有していてもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記基材フィルムは、バイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするバイオマスポリエステルを含んでいてもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記シーラント層は、オレフィンを含むモノマーの重合体であるポリオレフィンを含んでいてもよい。
本発明の他の態様による包装材料において、前記シーラント層は、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーの重合体であるバイオマスポリオレフィンを含んでいてもよい。
本発明の他の態様は、上記記載の包装材料を備える包装製品である。
<Other aspects>
Another aspect of the present invention is a packaging material including at least a base layer, a printed layer, an adhesive layer, and a sealant layer, wherein the adhesive layer is in contact with the sealant layer, and the printed layer is in contact with the sealant layer. A packaging material comprising a cured product of a polyol and an isocyanate compound, wherein at least either the polyol or the isocyanate compound contains a biomass-derived component.
In the packaging material according to another aspect of the present invention, the polyol of the printing layer may be a polyester polyol of a reaction product of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional carboxylic acid.
In the packaging material according to another aspect of the present invention, at least either the polyfunctional alcohol or the polyfunctional carboxylic acid of the printing layer may contain a biomass-derived component.
In the packaging material according to another aspect of the present invention, the polyol of the printing layer may be a polyether polyol, which is a reaction product of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional isocyanate.
In the packaging material according to another aspect of the present invention, at least either the polyfunctional alcohol or the polyfunctional isocyanate of the printing layer may contain a biomass-derived component.
In the packaging material according to another aspect of the present invention, the isocyanate compound of the printing layer may contain a biomass-derived component.
In a packaging material according to another aspect of the invention, the base layer may have a base film comprising polyester, polyamide or polyolefin.
In the packaging material according to another aspect of the present invention, the base film may include a biomass polyester having biomass-derived ethylene glycol as a diol unit and fossil fuel-derived dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid unit.
In a packaging material according to another aspect of the invention, the sealant layer may include a polyolefin, which is a polymer of monomers containing olefins.
In a packaging material according to another aspect of the present invention, the sealant layer may include a biomass polyolefin, which is a polymer of monomers containing biomass-derived ethylene.
Another aspect of the invention is a packaging product comprising the packaging material described above.

次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the description of the following examples unless it exceeds the gist thereof.

[実施例1A]
基材層20の基材フィルム22として、化石燃料由来の二軸延伸されたPETフィルム(厚さ12μm)を準備した。続いて、PETフィルムの内面側の面に、バイオマス由来成分を含むインキを用いて印刷層50を形成した。印刷層50を形成する工程においては、まず、主剤として、バイオマス由来成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の多官能カルボン酸との反応物であるポリエステルポリオールを準備した。また、硬化剤として、化石燃料由来のイソシアネート化合物を準備した。続いて、バイオマス由来成分を含むポリエステルポリオールと化石燃料由来のイソシアネート化合物との硬化物に着色剤を添加し、インキを得た。続いて、ポリプロピレンフィルムの内面側の面に所定のパターンでインキを塗布して、印刷層50を形成した。
[Example 1A]
As the base film 22 of the base layer 20, a biaxially stretched fossil fuel-derived PET film (thickness: 12 μm) was prepared. Subsequently, a printing layer 50 was formed on the inner surface of the PET film using an ink containing a biomass-derived component. In the step of forming the printing layer 50, first, a polyester polyol, which is a reaction product of a polyfunctional alcohol containing a biomass-derived component and a polyfunctional carboxylic acid derived from fossil fuel, was prepared as a main ingredient. In addition, a fossil fuel-derived isocyanate compound was prepared as a curing agent. Subsequently, a colorant was added to a cured product of a polyester polyol containing a biomass-derived component and a fossil fuel-derived isocyanate compound to obtain an ink. Subsequently, ink was applied in a predetermined pattern to the inner surface of the polypropylene film to form a printed layer 50.

また、シーラント層40のシーラントフィルム42として、下記のように作製されるポリエチレンフィルム1を用いた。まず、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.918g/cm、MFR:3.8g/10分、バイオマス度:0%)90質量部と、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(密度:0.924g/cm、MFR:2.0g/10分、バイオマス度:0%)10質量部とを溶融混練して、樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物を、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により成膜して、シーラント層用の単層のポリエチレンフィルム(バイオマス度:0%)を得た。このようにして作製されるポリエチレンフィルムのことを、ポリエチレンフィルム1とも称する。ポリエチレンフィルム1の厚みは30μmとした。続いて、印刷層50を形成した基材フィルム22と、シーラントフィルム42とを、化石燃料由来の成分からなる接着剤層30を用いてドライラミネート法により貼り合わせて包装材料10を得た。接着剤層30は、化石燃料由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとを反応させたポリエーテルポリオール(主剤)と化石燃料由来のイソシアネート化合物(硬化剤)との硬化物を有する。 Further, as the sealant film 42 of the sealant layer 40, a polyethylene film 1 produced as described below was used. First, 90 parts by mass of fossil fuel-derived linear low-density polyethylene (density: 0.918 g/cm 3 , MFR: 3.8 g/10 min, biomass degree: 0%) and fossil fuel-derived low-density polyethylene ( Density: 0.924 g/cm 3 , MFR: 2.0 g/10 min, biomass degree: 0%) and 10 parts by mass were melt-kneaded to obtain a resin composition. Next, the obtained resin composition was formed into a film using a top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine to obtain a single-layer polyethylene film (biomass content: 0%) for the sealant layer. The polyethylene film produced in this manner is also referred to as polyethylene film 1. The thickness of the polyethylene film 1 was 30 μm. Subsequently, the base film 22 on which the printed layer 50 was formed and the sealant film 42 were bonded together by a dry lamination method using the adhesive layer 30 made of a fossil fuel-derived component to obtain the packaging material 10. The adhesive layer 30 has a cured product of a polyether polyol (main agent) obtained by reacting a fossil fuel-derived polyfunctional alcohol with a fossil fuel-derived polyfunctional isocyanate and a fossil fuel-derived isocyanate compound (curing agent).

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
PET12/バイオ印/接/PE(1)30
「/」は層と層の境界を表している。左端の層が、包装材料10の外面を構成する層であり、右端の層が、包装材料10の内面を構成する層である。
「PET」は、化石燃料由来の二軸延伸されたPETフィルムを意味する。
「バイオ印」は、バイオマス由来成分を含む印刷層を意味する。
「接」は、化石燃料由来の接着剤層を意味する。
「PE(1)」は、上述のポリエチレンフィルム1を意味する。
数字は、層の厚み(単位はμm)を意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
PET12/Bio Seal/Contact/PE(1)30
"/" represents the boundary between layers. The leftmost layer is the layer that constitutes the outer surface of the packaging material 10, and the rightmost layer is the layer that constitutes the inner surface of the packaging material 10.
"PET" means biaxially oriented PET film derived from fossil fuels.
"Bio-print" means a printed layer containing biomass-derived components.
"Contact" means a fossil fuel derived adhesive layer.
"PE(1)" means the above-mentioned polyethylene film 1.
The numbers refer to the layer thickness (in μm).

[実施例1B]
印刷層50の主剤であるポリエステルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来成分を含む多官能カルボン酸との反応物を用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1B]
Packaging was carried out in the same manner as in Example 1A, except that a reaction product of a fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and a polyfunctional carboxylic acid containing a biomass-derived component was used as the polyester polyol, which is the main ingredient of the printing layer 50. Material 10 was produced.

[実施例1C]
印刷層50の主剤であるポリエステルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能カルボン酸との反応物を用い、硬化剤であるイソシアネート化合物として、バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物を用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1C]
As the polyester polyol, which is the main ingredient of the printing layer 50, a reaction product of a fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and a fossil fuel-derived polyfunctional carboxylic acid is used, and as the isocyanate compound, which is a curing agent, an isocyanate compound containing a biomass-derived component is used. Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1A, except that it was used.

なお、実施例1A~1Cにおいては、印刷層において、主剤のポリエステルポリオールで用いられる多官能アルコール又は多官能カルボン酸、若しくは硬化剤で用いられるイソシアネート化合物という3つの構成要素のうちの1つが、バイオマス由来成分である例を示したが、これに限られることはない。例えば、3つの構成要素のうちの2つがバイオマス由来成分を含んでいてもよく、3つの構成要素の全てがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。 In Examples 1A to 1C, in the printing layer, one of the three components, the polyfunctional alcohol or polyfunctional carboxylic acid used in the polyester polyol as the main ingredient, or the isocyanate compound used in the curing agent, was made from biomass. Although an example of a derived component is shown, the present invention is not limited to this. For example, two of the three components may contain biomass-derived components, or all three components may contain biomass-derived components.

[実施例1D]
印刷層50として、主剤としてポリエーテルポリオールを用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料10を作製した。具体的には、印刷層50の主剤のポリエーテルポリオールとして、バイオマス由来成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとの反応物を用いた。また、印刷層50の硬化剤として、化石燃料由来のイソシアネート化合物を用いた。
[Example 1D]
Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1A, except that polyether polyol was used as the main ingredient for printing layer 50. Specifically, as the polyether polyol as the main ingredient of the printing layer 50, a reaction product of a polyfunctional alcohol containing a biomass-derived component and a polyfunctional isocyanate derived from fossil fuel was used. Furthermore, as a curing agent for the printing layer 50, a fossil fuel-derived isocyanate compound was used.

[実施例1E]
印刷層50の主剤であるポリエーテルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来成分を含む多官能イソシアネートとの反応物を用いたこと以外は、実施例1Dの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1E]
Packaging was carried out in the same manner as in Example 1D, except that a reaction product of a fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and a polyfunctional isocyanate containing a biomass-derived component was used as the polyether polyol, which is the main ingredient of the printing layer 50. Material 10 was produced.

[実施例1F]
印刷層50の主剤であるポリエーテルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとの反応物を用い、印刷層50の硬化剤であるイソシアネート化合物として、バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物を用いたこと以外は、実施例1Dの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1F]
As the polyether polyol, which is the main ingredient of the printing layer 50, a reaction product of a fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and a fossil fuel-derived polyfunctional isocyanate is used, and as the isocyanate compound, which is the curing agent of the printing layer 50, a biomass-derived component is used. Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1D, except that the isocyanate compound containing was used.

[実施例1G]
接着剤層30として、バイオマス由来成分を含むものを用いたこと以外は、実施例1Aの場合と同様にして、包装材料10を作製した。具体的には、接着剤層30の主剤として、バイオマス由来成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとの反応物であるポリエーテルポリオールを用いた。また、接着剤層30の硬化剤として、化石燃料由来のイソシアネート化合物を用いた。
[Example 1G]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1A, except that the adhesive layer 30 contained a biomass-derived component. Specifically, as the main ingredient of the adhesive layer 30, polyether polyol, which is a reaction product of a polyfunctional alcohol containing a biomass-derived component and a polyfunctional isocyanate derived from fossil fuel, was used. Furthermore, as a curing agent for the adhesive layer 30, an isocyanate compound derived from fossil fuels was used.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
PET12/バイオ印/バイオ接/PE(1)30
「バイオ接」はバイオマス由来成分を含む接着剤層を意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
PET12/Bio seal/Bio contact/PE(1)30
"Biocontact" means an adhesive layer containing biomass-derived components.

[実施例1H]
接着剤層30の主剤であるポリエーテルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールとバイオマス由来成分を含む多官能イソシアネートとの反応物を用いたこと以外は、実施例1Gの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1H]
In the same manner as in Example 1G, except that a reaction product of a fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and a polyfunctional isocyanate containing a biomass-derived component was used as the polyether polyol, which is the main ingredient of the adhesive layer 30. Packaging material 10 was produced.

[実施例1I]
接着剤層30の主剤であるポリエーテルポリオールとして、化石燃料由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能イソシアネートとの反応物を用い、接着剤層30の硬化剤であるイソシアネート化合物として、バイオマス由来成分を含むイソシアネート化合物を用いたこと以外は、実施例1Gの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1I]
As the polyether polyol, which is the main ingredient of the adhesive layer 30, a reaction product of a fossil fuel-derived polyfunctional alcohol and a fossil fuel-derived polyfunctional isocyanate is used, and as the isocyanate compound, which is the curing agent of the adhesive layer 30, a biomass-derived polyether polyol is used. Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1G except that the isocyanate compound containing the component was used.

なお、実施例1G~1Iにおいては、接着剤層において、主剤のポリエステルポリオールで用いられる多官能アルコール又は多官能イソシアネート、若しくは硬化剤で用いられるイソシアネート化合物という3つの構成要素のうちの1つが、バイオマス由来成分である例を示したが、これに限られることはない。例えば、3つの構成要素のうちの2つがバイオマス由来成分を含んでいてもよく、3つの構成要素の全てがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。 In Examples 1G to 1I, one of the three components in the adhesive layer, the polyfunctional alcohol or polyfunctional isocyanate used in the polyester polyol as the main ingredient, or the isocyanate compound used in the curing agent, was made from biomass. Although an example of a derived component is shown, the present invention is not limited to this. For example, two of the three components may contain biomass-derived components, or all three components may contain biomass-derived components.

また、実施例1D~1Iにおいては、印刷層として、実施例1Aに示す接着剤層以外にも、実施例1B~1Fに示す接着剤層を用いてもよい。 Furthermore, in Examples 1D to 1I, the adhesive layers shown in Examples 1B to 1F may be used as the printing layer in addition to the adhesive layer shown in Example 1A.

[実施例1J]
基材フィルム22として、バイオマス由来成分を含む二軸延伸されたPETフィルム(厚さ12μm)を用いたこと以外は、実施例1Gの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1J]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1G, except that a biaxially stretched PET film (thickness 12 μm) containing a biomass-derived component was used as the base film 22.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
バイオPET12/バイオ印/バイオ接/PE(1)30
「バイオPET」は、バイオマス由来のPETフィルムを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
Bio PET12/Bio Seal/Bio Contact/PE(1)30
"Bio-PET" means PET film derived from biomass.

[実施例1K]
シーラント層40のシーラントフィルム42として、下記のように作製されるポリエチレンフィルム2を用いたこと以外は、実施例1Gの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
ポリエチレンフィルム2の作製方法について説明する。まず、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.918g/cm、MFR:3.8g/10分、バイオマス度:0%)60質量部と、化石燃料由来の低密度ポリエチレン(密度:0.924g/cm、MFR:2.0g/10分、バイオマス度:0%)20質量部と、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE、ブラスケム社製、商品名:SLL118、密度:0.916g/cm、MFR:1.0g/10分、バイオマス度87%)20質量部とを溶融混練して、樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物を、上吹き空冷インフレーション共押出製膜機により成膜して、シーラント層用の単層のポリエチレンフィルム2(バイオマス度:16%)を得た。ポリエチレンフィルム2の厚みは、実施例1Aのポリエチレンフィルム1の場合と同様に30μmとした。
[Example 1K]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1G, except that the polyethylene film 2 produced as described below was used as the sealant film 42 of the sealant layer 40.
A method for producing polyethylene film 2 will be explained. First, 60 parts by mass of fossil fuel-derived linear low-density polyethylene (density: 0.918 g/cm 3 , MFR: 3.8 g/10 min, biomass degree: 0%) and fossil fuel-derived low-density polyethylene ( density: 0.924 g/cm 3 , MFR: 2.0 g/10 min, biomass degree: 0%) 20 parts by mass, and biomass-derived linear low-density polyethylene (LLDPE, manufactured by Braskem, product name: SLL118, Density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 1.0 g/10 min, biomass degree: 87%) and 20 parts by mass were melt-kneaded to obtain a resin composition. Next, the obtained resin composition was formed into a film using a top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine to obtain a single-layer polyethylene film 2 (biomass content: 16%) for the sealant layer. The thickness of the polyethylene film 2 was 30 μm as in the case of the polyethylene film 1 of Example 1A.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
PET12/バイオ印/バイオ接/PE(2)30
「PE(2)」は、上述のポリエチレンフィルム2を意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
PET12/Bio seal/Bio contact/PE(2)30
"PE(2)" means the above-mentioned polyethylene film 2.

[実施例1L]
基材フィルム22として、バイオマス由来成分を含む二軸延伸されたPETフィルム(厚さ12μm)を用い、シーラント層40のシーラントフィルム42として上述のポリエチレンフィルム2を用いたこと以外は、実施例1Gの場合と同様にして、包装材料10を作製した。
[Example 1L]
Example 1G except that a biaxially stretched PET film (thickness 12 μm) containing a biomass-derived component was used as the base film 22, and the above-mentioned polyethylene film 2 was used as the sealant film 42 of the sealant layer 40. Packaging material 10 was produced in the same manner as in the case.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
バイオPET12/バイオ印/バイオ接/PE(2)30
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
Bio PET12/Bio Seal/Bio Contact/PE(2)30

なお、実施例1J~1Lにおいては、印刷層として、実施例1Aに示す印刷層以外にも、実施例1B~1Fに示す印刷層を用いてもよい。また、接着剤層として、実施例1Gに示す接着層層以外にも、実施例1A~1Iに示す接着剤層を用いてもよい。 In addition, in Examples 1J to 1L, the printing layers shown in Examples 1B to 1F may be used as the printing layer in addition to the printing layer shown in Example 1A. Further, as the adhesive layer, in addition to the adhesive layer shown in Example 1G, the adhesive layers shown in Examples 1A to 1I may be used.

実施例1A~1Lの包装材料10の層構成などをまとめて図10に示す。図10の「接着剤層のタイプ」の欄において、「エーテル系」という記載は、接着剤層において用いられた主剤がポリエーテルポリオールであることを意味する。
また、「接着剤層中のバイオマス由来成分」の欄において、「多官能アルコール」という記載は、接着剤層において用いられた主剤及び硬化剤の成分のうち少なくとも主剤の多官能アルコールがバイオマス由来であることを意味する。同様に、「イソシアネート化合物」という記載は、接着剤層において用いられた主剤及び硬化剤の成分のうち少なくとも硬化剤のイソシアネート化合物がバイオマス由来であることを意味する。また、「接着剤中のバイオマス由来成分」の欄において、「-」という記載は、接着剤層がバイオマス由来成分を含まないことを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of Examples 1A to 1L is summarized in FIG. 10. In the column of "type of adhesive layer" in FIG. 10, the description "ether-based" means that the main ingredient used in the adhesive layer is polyether polyol.
In addition, in the column "Biomass-derived components in the adhesive layer," the statement "polyfunctional alcohol" indicates that at least the polyfunctional alcohol in the base resin is derived from biomass among the base resin and curing agent components used in the adhesive layer. It means something. Similarly, the term "isocyanate compound" means that at least the isocyanate compound of the curing agent among the main agent and curing agent components used in the adhesive layer is derived from biomass. Furthermore, in the column of "biomass-derived component in adhesive", the description "-" means that the adhesive layer does not contain a biomass-derived component.

同様に、「印刷層のタイプ」の欄において、「エーテル系」という記載は、印刷層において用いられた主剤がポリエーテルポリオールであることを意味する。また、「エステル系」という記載は、印刷層において用いられた主剤がポリエステルポリオールであることを意味する。また、「印刷層中のバイオマス由来成分」の欄において、「多官能アルコール」という記載は、印刷層において用いられた主剤及び硬化剤の成分のうち少なくとも主剤の多官能アルコールがバイオマス由来であることを意味する。同様に、「多官能カルボン酸」という記載は、印刷層において用いられた主剤及び硬化剤の成分のうち少なくとも主剤の多官能カルボン酸がバイオマス由来であることを意味する。同様に、「イソシアネート化合物」という記載は、印刷層において用いられた主剤及び硬化剤の成分のうち少なくとも硬化剤のイソシアネート化合物がバイオマス由来であることを意味する。 Similarly, in the column of "Printing layer type", the description "ether-based" means that the main ingredient used in the printing layer is polyether polyol. Moreover, the description "ester-based" means that the main ingredient used in the printing layer is polyester polyol. In addition, in the column of "Biomass-derived components in the printing layer," the statement "polyfunctional alcohol" indicates that at least the polyfunctional alcohol of the main ingredient among the ingredients of the main ingredient and curing agent used in the printing layer is derived from biomass. means. Similarly, the description "polyfunctional carboxylic acid" means that at least the polyfunctional carboxylic acid of the main ingredient among the main ingredient and curing agent components used in the printing layer is derived from biomass. Similarly, the term "isocyanate compound" means that at least the isocyanate compound of the curing agent among the main agent and curing agent components used in the printing layer is derived from biomass.

[実施例2A]
基材層20の基材フィルム22として、化石燃料由来の二軸延伸されたポリプロピレンフィルム(厚さ20μm)を準備した。続いて、ポリプロピレンフィルムの内面側の面に、実施例1Aで使用したものと同じインキを用いて印刷層50を形成した。
[Example 2A]
As the base film 22 of the base layer 20, a biaxially stretched fossil fuel-derived polypropylene film (thickness: 20 μm) was prepared. Subsequently, a printed layer 50 was formed on the inner surface of the polypropylene film using the same ink as used in Example 1A.

また、シーラント層40のシーラントフィルム42として厚さ25μmのポリエチレンフィルム1を準備した。続いて、印刷層50を形成した基材フィルム22と、シーラントフィルム42とを、実施例1Aで使用したものと同じ接着剤を用いてドライラミネート法により貼り合わせて包装材料10を得た。 Further, a polyethylene film 1 having a thickness of 25 μm was prepared as the sealant film 42 of the sealant layer 40. Subsequently, the base film 22 on which the printed layer 50 was formed and the sealant film 42 were bonded together by a dry lamination method using the same adhesive used in Example 1A to obtain the packaging material 10.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
OPP20/バイオ印/接/PE(1)25
「OPP」は、化石燃料由来の二軸延伸されたポリプロピレンフィルムを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
OPP20/Bio Seal/Contact/PE(1)25
"OPP" means fossil fuel derived biaxially oriented polypropylene film.

[実施例2B]
基材フィルム22として、化石燃料由来の二軸延伸されたポリプロピレンフィルム(厚さ20μm)の表面に、無機酸化物の蒸着層と、蒸着層上に位置するガスバリア性塗布膜とが設けられたポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例2Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 2B]
The base film 22 is made of polypropylene in which a vapor-deposited layer of an inorganic oxide and a gas barrier coating film located on the vapor-deposited layer are provided on the surface of a biaxially stretched polypropylene film (thickness 20 μm) derived from fossil fuels. Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 2A except that a film was used.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
バリアOPP20/バイオ印/接/PE(1)25
「バリアOPP」は、化石燃料由来の二軸延伸されたポリプロピレンフィルムに無機酸化物の蒸着層とガスバリア性塗布膜とが設けられたポリプロピレンフィルム意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
Barrier OPP20/Bio Seal/Contact/PE(1)25
"Barrier OPP" means a polypropylene film in which a biaxially stretched fossil fuel-derived polypropylene film is provided with an inorganic oxide vapor deposition layer and a gas barrier coating film.

[実施例3]
シーラントフィルム42として、化石燃料由来のポリプロピレンフィルム(厚さ20μm)に金属の蒸着層が設けられたが設けられたポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例1Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 3]
Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1A, except that a polypropylene film made of fossil fuel (20 μm thick) with a metal vapor deposition layer was used as sealant film 42. .

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
PET12/バイオ印/接/VMCPP20
「VMCPP」は、金属の蒸着層が設けられた、化石燃料由来の二軸延伸されたポリプロピレンフィルムを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
PET12/Bio Seal/Contact/VMCPP20
"VMCPP" means a fossil fuel-derived biaxially oriented polypropylene film provided with a deposited layer of metal.

[実施例4]
シーラントフィルム42として、化石燃料由来のポリプロピレンフィルム(厚さ25μm)に金属の蒸着層が設けられたが設けられたポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例2Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 4]
Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 2A, except that a polypropylene film (25 μm thick) derived from fossil fuels with a metal vapor deposition layer was used as the sealant film 42. .

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
OPP20/バイオ印/接/VMCPP25
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
OPP20/Bio Seal/Contact/VMCPP25

[実施例5]
シーラントフィルム42として、化石燃料由来のポリプロピレンフィルム(厚さ20μm)を用いた以外は、実施例1Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 5]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1A, except that a fossil fuel-derived polypropylene film (thickness: 20 μm) was used as the sealant film 42.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
PET12/バイオ印/接/CPP20
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
PET12/Bio Seal/Contact/CPP20

[実施例6A]
シーラントフィルム42として、化石燃料由来のポリプロピレンフィルム(厚さ20μm)を用いた以外は、実施例2Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 6A]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 2A, except that a fossil fuel-derived polypropylene film (thickness: 20 μm) was used as the sealant film 42.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
OPP20/バイオ印/接/CPP20
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
OPP20/Bio Seal/Contact/CPP20

[実施例6A]
シーラントフィルム42として、化石燃料由来のポリプロピレンフィルム(厚さ20μm)を用いた以外は、実施例2Bと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 6A]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 2B, except that a fossil fuel-derived polypropylene film (thickness: 20 μm) was used as the sealant film 42.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
バリアOPP20/バイオ印/接/CPP20
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
Barrier OPP20/Bio Seal/Contact/CPP20

[実施例7]
シーラントフィルム42として、化石燃料由来のナイロンフィルム(厚さ60μm)を用いた以外は、実施例1Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 7]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1A, except that a fossil fuel-derived nylon film (thickness: 60 μm) was used as the sealant film 42.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
PET20/バイオ印/接/CNY60
「CNY」は、化石燃料由来のナイロンフィルムを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
PET20/Bio Seal/Contact/CNY60
"CNY" means fossil fuel derived nylon film.

[実施例8]
基材フィルム22として、化石燃料由来の二軸延伸されたPETフィルム(厚さ12μm)であって、無機酸化物の蒸着層と、蒸着層上に位置するガスバリア性塗布膜とが設けられたPETフィルムを用い、シーラントフィルム42として、化石燃料由来のポリプロピレンフィルム(厚さ25μm)を用いた以外は、実施例1Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 8]
The base film 22 is a biaxially stretched PET film (thickness 12 μm) derived from fossil fuel, which is provided with an inorganic oxide vapor deposition layer and a gas barrier coating film located on the vapor deposition layer. A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 1A, except that a fossil fuel-derived polypropylene film (thickness: 25 μm) was used as the sealant film 42.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
IB-PET12/バイオ印/接/CPP25
「IB-PET」は、無機酸化物の蒸着層と、蒸着層上に位置するガスバリア性塗布膜とが設けられたPETフィルムを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
IB-PET12/Bio Seal/Contact/CPP25
"IB-PET" means a PET film provided with a vapor-deposited layer of an inorganic oxide and a gas barrier coating film located on the vapor-deposited layer.

[実施例9]
シーラントフィルム42として、厚さ40μmのポリエチレンフィルム1を用いた以外は、実施例8と同様にして包装材料10を作製した。
[Example 9]
A packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 8, except that the polyethylene film 1 with a thickness of 40 μm was used as the sealant film 42.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
IB-PET12/バイオ印/接/PE(1)40
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
IB-PET12/Bio Seal/Contact/PE(1)40

これまで説明した実施例2A~実施例9の包装材料においては、印刷層は、実施例1Aで用いたもの以外のものとして、実施例1B~1Fに示す印刷層を用いてもよい。また、接着剤層は、実施例1Aで用いたもの以外のものとして、実施例1B~1Lの場合と同様のバリエーションを採用し得る。 In the packaging materials of Examples 2A to 9 described so far, the printed layers shown in Examples 1B to 1F may be used instead of those used in Example 1A. Further, as the adhesive layer, other than the adhesive layer used in Example 1A, variations similar to those in Examples 1B to 1L may be adopted.

[実施例10]
基材フィルム22として、化石燃料由来の二軸延伸されたナイロンフィルム(厚さ15μm)を用い、シーラントフィルム42として、厚さ50μmのポリエチレンフィルム1を用い、接着剤層30として、主剤として、化石燃料由来の多官能アルコールと化石燃料由来の多官能カルボン酸との反応物であるポリエステルポリオールを用い、硬化剤として、化石燃料由来のイソシアネート化合物を用いた以外は、実施例1Aと同様にして包装材料10を作製した。
[Example 10]
As the base film 22, a biaxially stretched nylon film (thickness: 15 μm) derived from fossil fuel is used.As the sealant film 42, a polyethylene film 1 with a thickness of 50 μm is used.As the adhesive layer 30, fossil fuel is used as the base material. Packaging was carried out in the same manner as in Example 1A, except that a polyester polyol, which is a reaction product of a fuel-derived polyfunctional alcohol and a fossil fuel-derived polyfunctional carboxylic acid, was used, and a fossil fuel-derived isocyanate compound was used as the curing agent. Material 10 was produced.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
ONY15/バイオ印/接/PE(1)50
「ONY」は、化石燃料由来の二軸延伸されたナイロンフィルムを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
ONY15/Bio Seal/Contact/PE(1)50
"ONY" means biaxially oriented nylon film derived from fossil fuels.

[実施例11]
基材フィルム22として、化石燃料由来の二軸延伸されたナイロンフィルム(厚さ15μm)であって、無機酸化物の蒸着層と、蒸着層上に位置するガスバリア性塗布膜とが設けられたナイロンフィルムを用いた以外は、実施例10と同様にして包装材料10を作製した。
[Example 11]
The base film 22 is a biaxially stretched nylon film (thickness 15 μm) derived from fossil fuels, which is provided with an inorganic oxide vapor deposition layer and a gas barrier coating film located on the vapor deposition layer. Packaging material 10 was produced in the same manner as in Example 10 except that a film was used.

本実施例の包装材料10の層構成は、以下のように表現される。
IB-ONY15/バイオ印/接/PE(1)50
「IB-ONY」は、無機酸化物の蒸着層と、蒸着層上に位置するガスバリア性塗布膜とが設けられた、化石燃料由来の二軸延伸されたナイロンフィルムを意味する。
The layer structure of the packaging material 10 of this example is expressed as follows.
IB-ONY15/Bio Seal/Contact/PE(1)50
"IB-ONY" means a fossil fuel-derived biaxially stretched nylon film provided with a vapor-deposited layer of an inorganic oxide and a gas barrier coating film located on the vapor-deposited layer.

なお、実施例10及び11においては、印刷層は、実施例1Aで用いたもの以外のものとして、実施例1B~1Fに示す印刷層を用いてもよい。また、印刷層は、実施例1Aで用いたもの以外のものとして、実施例1B~1Lの場合と同様のバリエーションを採用し得る。 In Examples 10 and 11, the printed layers shown in Examples 1B to 1F may be used instead of those used in Example 1A. Further, as the printing layer, other than that used in Example 1A, variations similar to those in Examples 1B to 1L may be adopted.

図11に、実施例1A、2A~11の包装材料10の層構成、包装容器のタイプの例をまとめて示す。 FIG. 11 shows examples of the layer configurations and types of packaging containers of the packaging materials 10 of Examples 1A and 2A to 11.

10 包装材料
20 基材層
22 基材フィルム
30 接着剤層
40 シーラント層
42 シーラントフィルム
50 印刷層
60 バリア層
10 Packaging material 20 Base material layer 22 Base film 30 Adhesive layer 40 Sealant layer 42 Sealant film 50 Print layer 60 Barrier layer

Claims (7)

材層、印刷層、接着剤層バリア層と、シーラント層この順に備える包装材料であって
前記印刷層は、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を含み、前記ポリオールまたは前記イソシアネート化合物の少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含み、
前記印刷層の前記ポリオールは、多官能アルコールと多官能カルボン酸との反応物のポリエステルポリオールであり、
前記印刷層の前記多官能アルコール及び前記多官能カルボン酸のうち、一方がバイオマス由来成分を含み、他方が化石燃料由来であり、
前記印刷層が、0.1μm以上10μm以下の厚さを有し、
前記シーラント層を構成する熱可塑性樹脂が、化石燃料由来であり、
前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレンまたはプロピレン-エチレン共重合体を含む、包装材料。
A packaging material comprising a base layer , a printing layer , an adhesive layer , a barrier layer, and a sealant layer in this order ,
The printing layer includes a cured product of a polyol and an isocyanate compound, and at least either the polyol or the isocyanate compound includes a biomass-derived component,
The polyol of the printing layer is a polyester polyol of a reaction product of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional carboxylic acid,
Of the polyfunctional alcohol and the polyfunctional carboxylic acid of the printing layer, one contains a biomass-derived component and the other is derived from fossil fuel,
The printing layer has a thickness of 0.1 μm or more and 10 μm or less,
The thermoplastic resin constituting the sealant layer is derived from fossil fuel,
A packaging material, wherein the thermoplastic resin includes polypropylene or a propylene-ethylene copolymer.
前記印刷層の前記イソシアネート化合物がバイオマス由来成分を含む、請求項1に記載の包装材料。 The packaging material according to claim 1, wherein the isocyanate compound of the printing layer includes a biomass-derived component. 前記基材層は、ポリエチレンテレフタレートまたはポリプロピレンを含む基材フィルムを有する、請求項1または2に記載の包装材料。 The packaging material according to claim 1 or 2, wherein the base layer has a base film containing polyethylene terephthalate or polypropylene . 前記バリア層は、無機物または無機酸化物の蒸着層である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の包装材料。 The packaging material according to any one of claims 1 to 3, wherein the barrier layer is a vapor-deposited layer of an inorganic substance or an inorganic oxide. 前記接着剤層は、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の包装材料。 The packaging material according to any one of claims 1 to 4, wherein the adhesive layer includes a cured product of a polyol and an isocyanate compound. 前記接着剤層の前記ポリオールは、多官能アルコールと多官能イソシアネートとの反応物のポリエーテルポリオールである、請求項5に記載の包装材料。 The packaging material according to claim 5, wherein the polyol of the adhesive layer is a polyether polyol that is a reaction product of a polyfunctional alcohol and a polyfunctional isocyanate. 請求項1乃至のいずれか一項に記載の包装材料を備える、包装製品。 A packaging product comprising the packaging material according to any one of claims 1 to 6 .
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