JP7384917B2 - 消火用マイクロカプセル、これの製造方法及びこれを含む消火装置 - Google Patents
消火用マイクロカプセル、これの製造方法及びこれを含む消火装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7384917B2 JP7384917B2 JP2021550311A JP2021550311A JP7384917B2 JP 7384917 B2 JP7384917 B2 JP 7384917B2 JP 2021550311 A JP2021550311 A JP 2021550311A JP 2021550311 A JP2021550311 A JP 2021550311A JP 7384917 B2 JP7384917 B2 JP 7384917B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fire extinguishing
- shell
- microcapsules
- microcapsule
- fire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical group [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 9
- KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N dibromotetrafluoroethane Chemical group FC(F)(Br)C(F)(F)Br KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 7
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 6
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 5
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 5
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 13
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 13
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 8
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 8
- KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=CC(O)=C1 KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 6
- BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N ethyl but-3-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC=C BFMKFCLXZSUVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 6
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 5
- RMLFHPWPTXWZNJ-UHFFFAOYSA-N novec 1230 Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(=O)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F RMLFHPWPTXWZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- -1 etc.) Polymers 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001803 electron scattering Methods 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
- A62D1/0007—Solid extinguishing substances
- A62D1/0021—Microcapsules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Description
本発明は消火用マイクロカプセル、これの製造方法及びこれを含む消火装置に関するもので、より詳細には消火薬剤を含むカプセルとこれを製造する製造方法及び消火用マイクロカプセルを含めて、火事（火災）の時消火が可能な消火装置に関することである。
カプセル化（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）は液体、固体またはガスをコア（ｃｏｒｅ）にして、コアの外部を包むシェル（ｓｈｅｌｌ）を形成する物理－化学的過程であり、コア－シェル構造でシェルはカプセル化されたコアが外部環境と相互作用することを防止する。
このようなカプセル化工程は多様な物質の機能を拡張するのに広く使用されている。カプセル化をさせる主要目的はカプセル化されたコアの制御された外部放出である。一般的に、貯蔵及び加工段階でカプセル化されたコアは外部との完璧な分離が必要である。
カプセル化に従うコアの外部放出は使用用途に従って違うことがある。一例として、シェルから放出されるコアの制御された外部放出を利用するために、薬物、殺虫剤、香料及びミネラル肥料等のコアをカプセル化して使用できる。
このようなカプセル化の多様な用途の中でコアを消火薬剤に含めて火事の時シェルが破壊されることで消火薬剤が外部へ放出されて火事を鎮圧する多様な技術が開発されている。
消火用マイクロカプセルは消火薬剤をコアにして、シェル内部にカプセル化したことで、火事が発生すると狭い温度範囲で短い時間内に消火薬剤がシェルを離脱する脱カプセル化（カプセル化解除、Ｄｅｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）が行われて火事鎮圧を速やかにさせられるし、火事鎮圧の効率を増大できる。
一方、コア－シェル構造の消火用マイクロカプセルに要求される機能はコアである消火薬剤を外部環境からの分離させられるべきであり、貯蔵の時消火薬剤の漏出を遮断して安定性を高めて、沸騰点（沸点）以上での長期間保管の時その特性を維持するし、消火薬剤自体の耐湿性及び他の溶媒に対した露出にも安定性を保障しなければならない。
消火用マイクロカプセルは消火薬剤の沸騰点である７０℃或いはそれ以上の温度（脱カプセル化温度）で消火薬剤の体積が急激に膨張しながらシェルを破壊して外部に放出される。
このようなシェル破壊速度は消火中火炎の中での消火薬剤分解速度より速くなければならない。そうではないと火事鎮圧に必要な消火薬剤の濃度値を得ることができない。カプセル化された消火薬剤の放出は火事鎮圧に必要な消火濃度値を達成するため速やかに行われるべきである。
速やかな放出可能な消火用マイクロカプセルを製造するためにはカプセルを形成するシェルに対した正しい材料と形成方法を選択することで解決できる。たんぱく質（ゼラチン、カゼイン等）、高分子（熱硬化性高分子及び熱可塑性物質）、セルロース誘導体（メチル、エチル、アセチル、ニトロ、カルボキシメチルセルロース）、または無機物質（珪酸塩、炭化物等）を基本にする高密度の非多孔性単層または多層構造でなければならない。
前記したとおりのような消火用マイクロカプセルを製造するための従来技術の例としては、例えば、特許ＷＯ２０１２／１７７１８１号で、マイクロカプセル化された消火剤、それの取得方法、消火複合材料及び消火コーティング方法が提示されたところがある。
前記発明はシェルに消火薬剤をマイクロカプセル化するための方法でポリビニールアルコール及びウレア－レゾルシノール－ホルムアルデヒド樹脂の化合物または１－５ｎｍ厚さのミネラル膜（剥離されたモンモリロナイト（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ））で満たされた架橋ゼラチンで作ったシェルが記載されている。
このポリマーシェル（外壁）は９０～２７０℃の温度範囲で反応する。結果的にカプセル化された消火薬剤は保管中にその特性を維持するし、カプセルの重量減少は７０～１００日以内に１．５％を超過しない。
一方、前記発明の短所は消火剤の低温脱カプセル化である。消火薬剤であるＮｏｖｅｃ １３１０の場合沸騰点が９０℃でありＮｏｖｅｃ １１４の場合１２０℃であるので低温で発生する脱カプセル化は消火用マイクロカプセルの物性に悪影響を及ぼす。
また、前記発明の熱重量分析データから推論できるカプセルの段階的脱カプセル化は短い時間と狭い温度範囲で消火薬剤が拡散されなくて速やかな消火効果を表せない限界があった。
従って、室温及び沸騰点以上での長期保存性及び安全性を表れるし、消火薬剤の脱カプセル化過程で狭い温度範囲内の短い時間に消火薬剤の放出が速やかに起これる消火用マイクロカプセルに対する研究が切実な実情である。
本発明は前記したとおりのような従来技術の問題点を解決しようとすることで、本発明の目的は室温及び沸騰点以上での長期保存性及び安全性を表せるし、消火薬剤の脱カプセル化過程で狭い温度範囲内で短い時間に消火薬剤の放出が速やかに起これるように改善された動力学（反応速度、動特性）を持つし、シェルの厚さが２００ｎｍから５μｍであり、水及び他の溶媒（アルコール、ケトン、エステル等）の影響への抵抗性を持つ消火用マイクロカプセル、これの製造方法及びこれを利用した消火装置を提供しようとすることである。
前記したとおりのような技術的課題を達成するため本発明は、コア（ｃｏｒｅ）－シェル（ｓｈｅｌｌ）構造で、前記コアは消火薬剤であり、前記シェルは非多孔性高分子重合体であり、沈殿剤及び／または凝固剤を含む消火用マイクロカプセルを提供する。
また、前記消火薬剤は化学式ＣｘＨｙＯｚＨａｌｋ（ここで、ｘ、ｙ、ｚ、ｋは０、１、２、．．．であり、ＨａｌはＢｒ、Ｉ、Ｆである）ことを特徴とする。
また、前記シェルは架橋結合されたポリビニルアセテート、エチルビニルアセテート、ポリビニールアルコール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂及びレゾルシノールホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択された一つ以上の樹脂で形成されたことを特徴とする。
また、前記沈殿剤は酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸銅、チオシアン酸ナトリウムからなる群から選択された一つ以上の沈殿剤を含むことを特徴とする。
また、前記凝固剤は硫酸アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、塩化鉄からなる群から選択された一つ以上の凝固剤を含むことを特徴とする。
また、前記消火薬剤が前記シェルを離脱する脱カプセル化（Ｄｅｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）工程が狭い温度範囲内、短い時間で起きて、脱カプセル化率が１５０％／分を超過することを特徴とする。
また、前記消火用マイクロカプセルの重量が９５％から１５％まで落ちる（消火薬剤が外部へ放出される）温度範囲が４０℃以内であることを特徴とする。
また、前記シェルの厚さが２００ｎｍ～５μｍの範囲であることを特徴とする。
また、前記消火用マイクロカプセルは３０℃で３０日間置いておいた時、重量損失が初期重量の０．５％以下であることを特徴とする。
また、前記消火用マイクロカプセルは６０℃で３０日間置いておいた時、重量損失が初期重量の１％以下であることを特徴とする。
また、前記シェルは水、アルコール、ケトン、エーテル及びこれらの混合物に露出される時物理－機械的性質を維持するし、乾燥の後重量損失が初期重量の０．５％以下であることを特徴とする。
また、本発明は（ａ）分散相はコアである消火薬剤であり、分散溶媒は極性または非極性である第１コロイド溶液を製造する段階；（ｂ）分散相はシェルのプレポリマーまたはオリゴマーであり、分散溶媒は極性または非極性である第２コロイド溶液を製造する段階；（ｃ）前記段階（ａ）及び前記段階（ｂ）で製造された前記第１コロイド溶液及び前記第２コロイド溶液と沈殿剤及び／または凝固剤を混合させる段階；（ｄ）前記段階（ｃ）で混合された第１コロイド溶液の界面で前記第２コロイド溶液が沈殿及び硬化されてコア－シェルを形成することで消火用マイクロカプセルが形成される段階；及び（ｅ）前記段階（ｄ）で形成された前記消火用マイクロカプセルを洗浄及び濾過する段階を含む消火用マイクロカプセルの製造方法を提供する。
また、前記段階（ａ）の前記消火薬剤は化学式ＣｘＨｙＯｚＨａｌｋ（ここで、ｘ、ｙ、ｚ、ｋは０、１、２、．．．であり、ＨａｌはＢｒ、Ｉ、Ｆである）であることを特徴とする。
また、前記段階（ｂ）の前記シェルは架橋結合されたポリビニルアセテート、エチルビニルアセテート、ポリビニールアルコール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂及びレゾルシノールホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択された一つ以上の樹脂であることを特徴とする。
また、前記段階（ａ）は安定化剤または乳化剤として非イオン性物質またはイオン性界面活性剤が更に含まれることを特徴とする。
また、前記段階（ａ）は安定化剤として高分子物質が更に含まれることを特徴とする。
また、前記段階（ａ）は水、ケトン、アルコールまたは脂肪族炭化水素からなる群から選択された一つ以上が分散相として更に含まれることを特徴とする。
また、前記段階（ｃ）の前記沈殿剤は酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸銅、チオシアン酸ナトリウムからなる群から選択された一つ以上の沈殿剤を含むことを特徴とする。
また、前記段階（ｃ）の前記凝固剤は硫酸アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、塩化鉄からなる群から選択された一つ以上の凝固剤を含むことを特徴とする。
また、前記段階（ｄ）はシェルの硬化促進剤（ａｃｃｅｌｅａｒａｔｏｒ）または硬化触媒（ｃｕｒｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）が更に含まれることを特徴とする。
また、前記段階（ｄ）で前記第１コロイド溶液の界面で前記第２コロイド溶液が沈殿及び硬化させる時、紫外線、マイクロ波、赤外線または誘導加熱を加えて前記シェルを硬化させることを特徴とする。
また、本発明は前記した消火用マイクロカプセルが高分子マトリックスに分散された消火装置を提供する。
また、前記高分子マトリックスはフェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、レゾルシノールホルムアルデヒド樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアクリレートまたはポリメチルメタクリレートからなる群から選択された一つ以上の樹脂であることを特徴とする。
また、前記消火用マイクロカプセルは前記消火装置の０．１～９０重量％で含まれることを特徴とする。
また、前記消火装置は脱カプセル化剤、脱カプセル化触媒、脱カプセル化温度調節剤、拡散促進剤、ガス透過性向上剤及び熱伝導性向上成分を更に含むことを特徴とする。
また、前記消火装置は軟性（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）または固体（ｓｏｌｉｄ）形態であることを特徴とする。
また、前記消火装置は一面にガス透過膜（ｇａｓ－ｐｅｒｍｅａｂｌｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ）が含まれたケースが形成されることを特徴とする。
また、前記ケースはグラスファイバー、炭素繊維、ステンレス鋼、アルミニウムで強化されたフェノール－ホルムアルデヒド及びエポキシからなる群から選択された何れか一つで形成されたことを特徴とする。
あわせて、前記ガス透過膜はセルのサイズが１０～４００μｍであることを特徴とする。
本発明に従った消火用マイクロカプセルはコア－シェル構造でシェル内部にカプセル化された消火薬剤を含めるし、高分子で成ったシェルが堅固で水または他の溶媒に高い抵抗性を持つし、室温及び沸騰点以上での長期保存性及び安全性を表せるので作動信頼性が向上されるし、消火薬剤の脱カプセル化過程で狭い温度範囲内で短い時間に消火薬剤がシェルを破壊及び放出される脱カプセル化が速やかに起こって、火事が発生して所定の温度以上に周りの温度が上昇することになると消火薬剤の放出で初期に火事を鎮圧したり火事が広がることを予防する効果がある。
また、本発明に従った消火用マイクロカプセルは高い温度でシェルが維持され沸騰点以上での消火薬剤を担持できて瞬間的に温度が急上昇及び急降下するＥＳＳ、リチウムイオン蓄電池モジュール等に誤作動なく性能を維持できる効果がある。
また、本発明に従った消火用マイクロカプセルは水または他の溶媒に高い抵抗性を表せるので、高分子マトリックスに分散させて多様な消火装置に製造する時にもシェル内部のコアである消火薬剤の漏出が少なくて安定的で信頼性の高い消火装置への製造ができる。
以下本発明の好ましい実施例を通じて詳細に説明する前に、本明細書及び請求範囲に使用された用語や単語は通常的であったり辞典的な意味に限定して解釈されてはならないし、本発明の技術的思想に符合する意味と概念と解釈されるべきであることを 明かしておく。
本明細書全体で、ある部分がとある構成要素を“含む”と言う時、これは特別に反対する記載がいない限り他の構成要素を除くのではなく他の構成要素をさらに含むことができるにを意味する。
以下では本発明の消火用マイクロカプセル、これの製造方法及びこれを利用した消火装置に関してより詳細に説明しようとする。
本発明はコア（ｃｏｒｅ）－シェル（ｓｈｅｌｌ）の構造で、前記コアは消火薬剤であり、前記シェルは高密度非多孔性高分子重合体であり、沈殿剤及び／または凝固剤を含む消火用マイクロカプセルを提供する。
図１（ａ）は本発明に従う一実施例に従った消火用マイクロカプセルのＳＥＭ写真で、マイクロカプセルは球形を表せるし、消火用マイクロカプセルのサイズは１５０～３００μｍでありえるが、これに限定されるのではない。
本発明の消火薬剤は化学式ＣｘＨｙＯｚＨａｌｋ（ここで、ｘ、ｙ、ｚ、ｋは０、１、２、．．．であり、ＨａｌはＢｒ、Ｉ、Ｆである）であることを使用できるし、一例に、３Ｍ社のノベック１２３０（Ｎｏｖｅｃ １２３０）を使用できる。
本発明のシェルは架橋結合されたポリビニルアセテート、エチルビニルアセテート、ポリビニールアルコール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂及びレゾルシノールホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択された一つ以上の樹脂で形成できる。
または、架橋結合されたポリビニルアセテート、エチルビニルアセテート及びポリビニールアルコールの中で少なくとも二つ以上の共重合体、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂及びレゾルシノールホルムアルデヒド樹脂の中で二つ以上の共重合体を使用してシェルを形成させることができる。
本発明の沈殿剤は酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸銅、チオシアン酸ナトリウムからなる群から選択された一つ以上の沈殿剤を含むことができる。
また、凝固剤は硫酸アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、塩化鉄からなる群から選択された一つ以上の凝固剤を含むことができる。
本発明の消火用マイクロカプセルはコアである消火薬剤がシェルを離脱する脱カプセル化（Ｄｅｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）工程が狭い温度範囲で短い時間に起こるし、消火薬剤がシェルを離脱する比率である脱カプセル化（Ｄｅｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ、カプセル除去）率が１５０％／分を超過できる。
図１（ｂ）はシェル内部に含まれたコアである消火薬剤が周りの温度上昇によって液体から気体に変換されるし、これに従った体積上昇でシェルを破壊しながら外部に流出された後のシェル写真を撮影したＳＥＭ写真である。
図１（ｂ）でのようにコアがシェルを破壊して出たりシェルが崩壊されコアを放出することを脱カプセル化（またはカプセル化解除、Ｄｅｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）工程と言う時、このような脱カプセル化工程は消火用マイクロカプセルの重量が９５％から１５％まで落ちる（消火薬剤が外部へ放出される）温度範囲が４０℃以内であることが好ましい。
図２は本発明の一実施例に従った消火用マイクロカプセルの熱重量分析（Ｔｈｅｒｍｏ－ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ）結果グラフで、図２を参考して説明すれば、消火用マイクロカプセルの重量が９５％になる温度が１３０℃であり、消火用マイクロカプセルの重量が１５％になる温度が１７０℃である。消火薬剤の脱カプセル化工程が発生する温度の範囲が４０℃以上差が出るようになると内部の消火薬剤放出が段階的に発生して火事を鎮圧するための適正消火薬剤濃度を充足させないし、狭い温度範囲内で一時に消火薬剤を放出してこそ火事を速やかに鎮圧できる。従って、消火用マイクロカプセルは温度範囲が４０℃以内で消火用マイクロカプセルの重量が９５％から１５％になるように構成できる。
また、脱カプセル化がされなかった消火用マイクロカプセルを分母に、脱カプセル化された消火用マイクロカプセルを分子にした脱カプセル化率は１５０％／分を超過できる。
本発明の消火用マイクロカプセルのシェル厚さは２００ｎｍ～５μｍの範囲でありえるし、２００ｎｍより薄いとシェルの安定性が低くなって内部の消火薬剤が外部に漏出されたりシェル同士の重さによって形態が破損されることがありえるし、シェル厚さが５μｍより厚くと内部の消火薬剤が外部へ放出される脱カプセル化工程が発生され難い。
また、消火用薬剤の室温及び沸騰点以上での長期保存性及び安全性のために、消火用マイクロカプセルを３０℃で３０日間置いておいた時、重量損失が初期重量の０．５％以下であり、６０℃で３０日間置いておいた時、重量損失が初期重量の１％以下になるようにシェルを形成できる。
本発明で消火用マイクロカプセルに形成されるシェルは外部環境で接することができる水、アルコール、ケトン、エーテル及びこれらの混合物に露出される時物理－機械的性質を維持できるし、乾燥の後重量損失が初期重量の０．５％以下になるようにシェルを形成できる。
また、本発明では（ａ）分散相はコアである消火薬剤であり、分散溶媒は極性または非極性である第１コロイド溶液を製造する段階、（ｂ)分散相はシェルのプレポリマーまたはオリゴマーであり、分散溶媒は極性または非極性である第２コロイド溶液を製造する段階、（ｃ）前記段階（ａ）及び前記段階（ｂ）で製造された前記第１コロイド溶液及び前記第２コロイド溶液と沈殿剤及び／または凝固剤を混合させる段階、（ｄ）前記段階（ｃ）で混合された第１コロイド溶液の界面で前記第２コロイド溶液が沈殿及び硬化されてコア－シェルを形成することで消火用マイクロカプセルが形成される段階及び（ｅ）前記段階（ｄ）で形成された前記消火用マイクロカプセルを洗浄及び濾過する段階を含む消火用マイクロカプセルの製造方法を提供する。
本発明の段階（ａ）で使用される消火薬剤は化学式ＣｘＨｙＯｚＨａｌｋ（ここで、ｘ、ｙ、ｚ、ｋは０、１、２、．．．であり、ＨａｌはＢｒ、Ｉ、Ｆである）であることを使用できるし、一例に、３Ｍ社のノベック１２３０（Ｎｏｖｅｃ １２３０）を使用できる。
また、段階（ｂ）で使用されるシェルは架橋結合されたポリビニルアセテート、エチルビニルアセテート、ポリビニールアルコール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂及びレゾルシノールホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択された一つ以上の樹脂で形成できる。
または、架橋結合されたポリビニルアセテート、エチルビニルアセテート及びポリビニールアルコールの中で少なくとも二つ以上の共重合体、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂及びレゾルシノールホルムアルデヒド樹脂の中で二つ以上の共重合体を使用してシェルを形成させることができる。
また、本段階でオリゴマーの重合体または商業的エマルジョンが更に含まれることができる。
また、段階（ａ）は安定化剤または乳化剤として非イオン性物質またはイオン性界面活性剤が更に含まれられるし、または、安定化剤として高分子物質が更に含まれることができる。
また、安定化剤は製造過程でシェルの一部に形成できる。
段階（ａ）は水、ケトン、アルコールまたは脂肪族炭化水素からなる群から選択された一つ以上が分散相として更に含まれることができる。
また、段階（ａ）で第１コロイドを製造する分散機（ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ）、プロペラ（ｐｒｏｐｅｌｌｅｒ）またはタービンミキサー（ｔｕｒｂｉｎｅ ｍｉｘｅｒ）の中どんなものを使用するかによって消火用マイクロカプセルのサイズを選択的に形成させることができる。
本発明の段階（ｃ）の沈殿剤は酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸銅、チオシアン酸ナトリウムからなる群から選択された一つ以上の沈殿剤を含むことができる。
また、段階（ｃ）の凝固剤は硫酸アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、塩化鉄からなる群から選択された一つ以上の凝固剤を含むことができる。
本発明の段階（ｄ）はシェルの硬化促進剤（ａｃｃｅｌｅａｒａｔｏｒ）または硬化触媒（ｃｕｒｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）が更に含まれることができる。
また、段階（ｄ）では第１コロイド溶液の界面で前記第２コロイド溶液が沈殿及び硬化される時、紫外線、マイクロ波、赤外線または誘導加熱を加えて第１コロイド溶液の界面で第２コロイド溶液が沈殿及び硬化される時シェルへの硬化を手伝うことができる。
本発明は消火用マイクロカプセルが高分子マトリックスに分散された消火装置を提供する。
本発明の消火装置に分散される消火用マイクロカプセルは上述した消火用マイクロカプセルであるので説明は省略する。
本発明の高分子マトリックスはフェノールホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、レゾルシノールホルムアルデヒド樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアクリレートまたはポリメチルメタクリレートからなる群から選択された一つ以上の樹脂であることを使用できる。
また、消火装置は消火用マイクロカプセルを０．１～９０重量％含むことができる。消火装置が０．１重量％以下で消火用マイクロカプセルを含む場合、火事の時消火薬剤の放出量が少なくて火事の鎮圧が難しいし、９０重量％以上で含む場合、消火装置の形成が難しくなる問題点を持っている。
また、消火装置は脱カプセル化剤、脱カプセル化触媒、脱カプセル化温度調節剤、拡散促進剤、ガス透過性向上剤及び熱伝導性向上成分を更に含むことができる。
また、消火装置は高分子マトリックスの物性に従って軟性（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）または固体（ｓｏｌｉｄ）形態で形成できるし、固体の場合硬性（ｒｉｇｉｄ）を表せることができる。
また、消火装置は一面にガス透過膜（ｇａｓ－ｐｅｒｍｅａｂｌｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ）が含まれたケースが形成できる。このようなケースはグラスファイバー、炭素繊維、ステンレス鋼、アルミニウムで強化されたフェノール－ホルムアルデヒド及びエポキシからなる群から選択された何れか一つで形成できるし、ガス透過膜の場合、セルのサイズが１０～４００μｍであることを使用できる。
このように製造された消火装置は周りの温度が約１４０℃である時まで消火薬剤を放出せずにシェルを維持するし、それ以上の温度で脱カプセル化工程を進行してＥＳＳ、リチウムイオン蓄電池モジュール、ファブ（ｆａｂ）等熱の急上昇が予想される高温装置にも設置ができる。
また、消火用マイクロカプセルのシェル厚さ及び／または結合体（バインダー物質）を調整して特定作動温度を調節できる。
また、本発明の消火装置は多様な結合体（バインディング物質）組み合わせ及び応用して、フィルム、シート、パッド、ワイヤ、ペイント及びペースト等の多様な形態で製造ができる。
また、消火装置の製造中に低粘度結合体及び真空を利用して結合体内の空気を無くすことで結合体内の空気による空隙が熱伝導率を低下させずに、消火装置内の消火用マイクロカプセルに同一に熱伝達ができる。
また、消火装置は消火用マイクロカプセルの含量が６０重量％未満である場合、軟化された懸濁液を利用して製造できる。懸濁液は消火用マイクロカプセルと必要による添加剤及び２０～３０％程度予め硬化された高分子マトリックスで製造できる。
この場合、懸濁液の予備軟化は６０℃で混合物の抵抗性に従ってマイクロ波または誘導加熱によって行われるし、流体状態を得るために６０分間露出させる。
一方、消火装置の消火用マイクロカプセル含量が６０重量％以上である場合、ペーストを加圧して製造できる。ペーストは消火用マイクロカプセルと必要による添加剤及び４０～６０％程度予め硬化された高分子マトリックスで製造できる。
この場合、懸濁液の予備軟化は６０℃で混合物の抵抗性に従ってマイクロ波または誘導加熱によって行われるし、弾性状態を得るために６０分間露出させる。
以下、実施例及び実験例を挙げて本発明を更に詳細に説明することにする。
提示された実施例及び実験例は本発明の具体的な例示であるだけで、本発明の範囲を制限するためのものではない。
＜実施例１＞
消火用マイクロカプセル製造－
コアである消火薬剤は１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンであり、シェルはエポキシ樹脂を使用した。消火装置に使用される高分子マトリックスはフェノール－ホルムアルデヒド樹脂 （Ｐｈｅｎｏｌ－Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅｓｉｎ）を使用した。
消火用マイクロカプセル製造－
コアである消火薬剤は１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンであり、シェルはエポキシ樹脂を使用した。消火装置に使用される高分子マトリックスはフェノール－ホルムアルデヒド樹脂 （Ｐｈｅｎｏｌ－Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｒｅｓｉｎ）を使用した。
１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタン５０ｇを水１５０ｇに入れてポリエチレングリコール（平均分子量６０００）を安定化剤に使用した。１５分の間１５０ｒｐｍで攪拌させながら第１コロイド溶液を製造した。第１コロイド溶液は持続的に攪拌しながら温度２５℃で５０分の間恒温処理する。エポキシ樹脂の水溶液はシェルの出発成分として使用されたしＴＤＳに従う樹脂の硬化温度は５０℃であった。水性樹脂溶液を１，１，２，２－テトラフルオロビブロモエタン１００重量部当たり無水エポキシ樹脂１０重量部比率で恒温処理された１，１，２，２－テトラフルオロビブロモエタンのコロイド溶液に添加して第２コロイド溶液を製造した。エポキシ樹脂溶液を添加した直後に沈殿剤（無水エポキシ樹脂の３重量％の塩化アンモニウム）を溶液に導入する。温度プロファイルは次の通りである；塩化アンモニウム投入、１Ｋ／分の速度で４０℃に加熱、４０℃で３５分の間維持、３５℃で１０Ｋ／分の速度で冷却、２４時間の間温度調節を続けた。２４時間後混合物を５０℃に加熱して１．５時間の間維持した。生成された混合物は消火用マイクロカプセルの懸濁液形成が完了した直後吸入フィルターで排水、洗浄及び乾燥された。前記方法を通じてシェル厚さが２．５μｍであり、２％の空隙率、１７０℃の脱カプセル化温度及び９５％の収率を持つし、消火薬剤で１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンを持つ消火用マイクロカプセルを製造した。
消火装置製造－
フェノール－ホルムアルデヒド樹脂１００ｇを混合機を利用して完全に混合させる。その後、ウロトロピン（ｕｒｏｔｒｏｐｉｎ）１０ｇ及びエポキシ樹脂５０ｇで製造されたシェル及び１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンを消火薬剤で含む消火用マイクロカプセルを混合機に入れて一定な攪拌下に混合させた。生成された組成物は均質な塊が形成される時まで完全に混合された。ニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）タンクは０．０１ＭＰａの圧力に到達するまで真空をかけて、真空状態で混合終了後２０分の間維持させた。
フェノール－ホルムアルデヒド樹脂１００ｇを混合機を利用して完全に混合させる。その後、ウロトロピン（ｕｒｏｔｒｏｐｉｎ）１０ｇ及びエポキシ樹脂５０ｇで製造されたシェル及び１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンを消火薬剤で含む消火用マイクロカプセルを混合機に入れて一定な攪拌下に混合させた。生成された組成物は均質な塊が形成される時まで完全に混合された。ニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）タンクは０．０１ＭＰａの圧力に到達するまで真空をかけて、真空状態で混合終了後２０分の間維持させた。
生成された塊をこね桶（ｄｏｕｇｈ ｂｏｗｌ）から取り出して鋳造型に分散させた後１２０℃に加熱させた後、金型から除去して消火用マイクロカプセルが含まれた消火装置を製造した。この消火装置は追加硬化のため７０℃の温度で３６時間の間追加に熱処理して最終的に製造した。
＜実施例２＞
コアである消火薬剤はペルフルオロ－２－メチル－３－ペンタノンであり、シェルは架橋結合されたポリビニールアルコールを使用した。消火装置に使用される高分子マトリックスはポリプロピレンを使用した。
コアである消火薬剤はペルフルオロ－２－メチル－３－ペンタノンであり、シェルは架橋結合されたポリビニールアルコールを使用した。消火装置に使用される高分子マトリックスはポリプロピレンを使用した。
ペルフルオロ－２－メチル－３－ペンタノン５０ｇを水１５０ｇに入れてポリビニルアルコール硫酸塩を安定化剤に使用した。２０分の間１１０ｒｐｍで攪拌させながら第１コロイド溶液を製造した。第１コロイド溶液は持続的に攪拌しながら温度２５℃で５０分の間恒温処理した。エピクロロヒドリンはポリビニールアルコールを架橋させるための架橋剤でポリビニールアルコール１００重量部当たり１０重量部で添加されたし、この二つは１，１，２，２，－テトラフルオロジブロモメタン恒温処理された１，１，２，２－テトラフルオロビブロモエタンのコロイド溶液に添加して第２コロイド溶液を製造した。エピクロロヒドリンを添加した直後に沈殿剤（無水ポリビニールアルコール１重量％のチオシアン酸ナトリウム）を溶液に導入する。温度プロファイルは次の通りである；チオシアン酸ナトリウム投入、１Ｋ／分の速度で４５℃に加熱、４０℃で５時間維持、３０℃で１０Ｋ／分の速度で冷却、５時間の間温度調節を続けた。生成された混合物は消火用マイクロカプセルの懸濁液形成が完了された直後吸入フィルターで排水、洗浄及び乾燥された。前記方法を通じてシェル厚さが１μｍであり、１．２％の空隙率、１４０℃の脱カプセル化温度及び９５％の収率を持つし、消火薬剤でペルフルオロ－２－メチル－３－ペンタノンを持つ消火用マイクロカプセルを製造した。
消火装置製造－
ポリプロピレン１００ｇを混合機を利用して完全に混合させる。その後、ポリビニールアルコール５０ｇで製造されたシェル及びペルフルオロ－２－メチル－ペンタノンを消火薬剤で含む消火用マイクロカプセルを混合機に入れて一定な攪拌下に混合させた。生成された組成物はレシーバースクリュ押出機（ｒｅｃｅｉｖｅｒ ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）を利用して押出したし、押出機の作動温度は１５０℃に設定した。
ポリプロピレン１００ｇを混合機を利用して完全に混合させる。その後、ポリビニールアルコール５０ｇで製造されたシェル及びペルフルオロ－２－メチル－ペンタノンを消火薬剤で含む消火用マイクロカプセルを混合機に入れて一定な攪拌下に混合させた。生成された組成物はレシーバースクリュ押出機（ｒｅｃｅｉｖｅｒ ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）を利用して押出したし、押出機の作動温度は１５０℃に設定した。
前記作業を通じて消火用マイクロカプセルが含まれた消火装置を製造したし、寸法（サイズ）は使用用途に合うように裁断して使用した。
＜実施例３＞
コアである消火薬剤は１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンであり、シェルはポリウレアを使用した。消火装置に使用される高分子マトリックスはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を使用した。
コアである消火薬剤は１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンであり、シェルはポリウレアを使用した。消火装置に使用される高分子マトリックスはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を使用した。
１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタン５０ｇを水１５０ｇに入れてポリ（エチレン－ａｌｔ－マレイン酸無水物）を安定化剤に使用した。４０分の間３０００ｒｐｍで攪拌させながら第１コロイド溶液を製造した。第１コロイド溶液は持続的に攪拌しながら温度２５℃で９０分の間恒温処理する。イソシアネート及びポリアミン水溶液はシェルの出発成分として使用されたしこれら水溶液は１，１，２，２－テトラフルオロビブロモエタン１００重量部当たり無水エポキシ樹脂１５重量部比率で恒温処理された１，１，２，２－テトラフルオロビブロモエタンのコロイド溶液に添加して第２コロイド溶液を製造した。イソシアネート及びポリアミン水溶液を添加した直後に沈殿剤（無水ポリウレア樹脂８重量％のヨウ化カリウム）を溶液に導入する。温度プロファイルは次の通りである；ヨウ化カリウム投入、１Ｋ／分の速度で４０℃に加熱、４０℃で６０分間維持、１Ｋ／分の速度で５０℃に加熱、５０℃で６０分の間維持、１Ｋ／分の速度で６０℃に加熱、６０℃で２４時間の間温度調節を続けた。生成された混合物は消火用マイクロカプセルの懸濁液形成が完了した直後吸入フィルターで排水、洗浄及び乾燥された。前記方法を通じてシェル厚さが５μｍであり、２％の空隙率、１１０℃の脱カプセル化温度及び９５％の収率を持つし、消火薬剤で１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンを持つ消火用マイクロカプセルを製造した。
消火装置製造－
アクリルエマルジョン重合体（３０％）３００ｇを混合機を利用して完全に混合させる。その後、ポリウレア樹脂５０ｇで製造されたシェル及び１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンを消火薬剤で含む消火用マイクロカプセルを混合機に入れて一定な攪拌下に混合させた。生成された組成物は均質な塊が形成される時まで完全に混合された。ニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）タンクは０．０１ＭＰａの圧力に到達するまで真空をかけて、真空状態で混合終了後３０分の間維持させた。
アクリルエマルジョン重合体（３０％）３００ｇを混合機を利用して完全に混合させる。その後、ポリウレア樹脂５０ｇで製造されたシェル及び１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンを消火薬剤で含む消火用マイクロカプセルを混合機に入れて一定な攪拌下に混合させた。生成された組成物は均質な塊が形成される時まで完全に混合された。ニーダー（ｋｎｅａｄｅｒ）タンクは０．０１ＭＰａの圧力に到達するまで真空をかけて、真空状態で混合終了後３０分の間維持させた。
生成された塊をこね桶から取り出して鋳造型に分散させた後６０℃に加熱させた後、金型から除去して弾性を持つし、消火用マイクロカプセルが含まれた消火装置を製造した。この消火装置は追加硬化のため７０℃の温度で３６時間の間追加に熱処理して最終的に製造した。
Claims (22)
- コア（ｃｏｒｅ）－シェル（ｓｈｅｌｌ）構造を含む消火用マイクロカプセルであって、
前記コアは消火薬剤であり、前記シェルは非多孔性高分子重合体であり、
前記コアである消火薬剤は１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンであり、前記シェルはエポキシ樹脂である消火用マイクロカプセル。 - 前記消火薬剤が前記シェルを離脱する脱カプセル化（Ｄｅｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）工程が狭い温度範囲内で短い時間で起こり、脱カプセル化率が１５０％／分を超えることを特徴とする、請求項１に記載の消火用マイクロカプセル。
- 前記シェルの厚さが２００ｎｍ～５μｍの範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の消火用マイクロカプセル。
- 前記消火用マイクロカプセルは３０℃で３０日間置いておいた時、重量損失が初期重量の０．５％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の消火用マイクロカプセル。
- 前記消火用マイクロカプセルは６０℃で３０日間置いておいた時、重量損失が初期重量の１％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の消火用マイクロカプセル。
- 前記シェルは水、アルコール、ケトン、エーテル及びこれらの混合物に露出される時物理－機械的性質を維持するし、乾燥後の重量損失が初期重量の０．５％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の消火用マイクロカプセル。
- （ａ）分散相はコアである消火薬剤であり、分散溶媒は極性または非極性である第１コロイド溶液を製造する段階；
（ｂ）分散相はシェルのプレポリマーまたはオリゴマーであり、分散溶媒は極性または非極性である第２コロイド溶液を製造する段階；
（ｃ）前記段階（ａ）及び前記段階（ｂ）で製造された前記第１コロイド溶液及び前記第２コロイド溶液と沈殿剤及び／または凝固剤を混合させる段階；
（ｄ）前記段階（ｃ）で混合された第１コロイド溶液の界面で前記第２コロイド溶液が沈殿及び硬化されてコア－シェルを形成することで消火用マイクロカプセルが形成される段階；及び
（ｅ）前記段階（ｄ）で形成された前記消火用マイクロカプセルを洗浄及び濾過する段階を含み、
前記コアである消火薬剤は１，１，２，２－テトラフルオロジブロモエタンであり、前記シェルはエポキシ樹脂である、消火用マイクロカプセルの製造方法。 - 前記段階（ａ）は安定化剤または乳化剤として非イオン性物質またはイオン性界面活性剤が更に含まれることを特徴とする、請求項７に記載の消火用マイクロカプセルの製造方法。
- 前記段階（ａ）は安定化剤として高分子物質が更に含まれることを特徴とする、請求項７に記載の消火用マイクロカプセルの製造方法。
- 前記段階（ａ）は水、ケトン、アルコールまたは脂肪族炭化水素からなる群から選択された一つ以上が分散相として更に含まれることを特徴とする、請求項７に記載の消火用マイクロカプセルの製造方法。
- 前記段階（ｃ）の前記沈殿剤は酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸銅、及びチオシアン酸ナトリウムからなる群から選択された一つ以上の沈殿剤を含むことを特徴とする、請求項７に記載の消火用マイクロカプセルの製造方法。
- 前記段階（ｃ）の前記凝固剤は硫酸アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、及び塩化鉄からなる群から選択された一つ以上の凝固剤を含むことを特徴とする、請求項７に記載の消火用マイクロカプセルの製造方法。
- 前記段階（ｄ）はシェルの硬化促進剤（ａｃｃｅｌｅａｒａｔｏｒ）または硬化触媒（ｃｕｒｉｎｇ ｃａｔａｌｙｓｔｓ）が更に含まれることを特徴とする、請求項７に記載の消火用マイクロカプセルの製造方法。
- 前記段階（ｄ）で前記第１コロイド溶液の界面で前記第２コロイド溶液が沈殿及び硬化させる時、紫外線、マイクロ波、赤外線または誘導加熱を加えて前記シェルを硬化させることを特徴とする、請求項７に記載の消火用マイクロカプセルの製造方法。
- 請求項１～６の何れか一項に記載の消火用マイクロカプセルが高分子マトリックスに分散された消火装置。
- 前記高分子マトリックスはフェノールホルムアルデヒド樹脂であることを特徴とする、請求項１５に記載の消火装置。
- 前記消火用マイクロカプセルは前記消火装置の０．１～９０重量％で含まれることを特徴とする、請求項１５に記載の消火装置。
- 前記消火装置は脱カプセル化剤、脱カプセル化触媒、脱カプセル化温度調節剤、拡散促進剤、ガス透過性向上剤及び熱伝導性向上成分を更に含むことを特徴とする、請求項１５に記載の消火装置。
- 前記消火装置は軟性（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）または固体（ｓｏｌｉｄ）形態であることを特徴とする、請求項１５に記載の消火装置。
- 前記消火装置は一面にガス透過膜（ｇａｓ－ｐｅｒｍｅａｂｌｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ）が含まれたケースが形成されることを特徴とする、請求項１５に記載の消火装置。
- 前記ケースはグラスファイバー、炭素繊維、ステンレス鋼、アルミニウムで強化されたフェノール－ホルムアルデヒド及びエポキシからなる群から選択された何れか一つで形成されたことを特徴とする、請求項２０に記載の消火装置。
- 前記ガス透過膜はセルのサイズが１０～４００μｍであることを特徴とする、請求項２０に記載の消火装置。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2019-0031519 | 2019-03-19 | ||
| KR1020190031519A KR102123554B1 (ko) | 2019-03-19 | 2019-03-19 | 소화용 마이크로 캡슐, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 소화 장치 |
| PCT/KR2020/002432 WO2020189900A1 (ko) | 2019-03-19 | 2020-02-19 | 소화용 마이크로 캡슐, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 소화 장치 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022522213A JP2022522213A (ja) | 2022-04-14 |
| JP7384917B2 true JP7384917B2 (ja) | 2023-11-21 |
Family
ID=71141873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021550311A Active JP7384917B2 (ja) | 2019-03-19 | 2020-02-19 | 消火用マイクロカプセル、これの製造方法及びこれを含む消火装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220152439A1 (ja) |
| JP (1) | JP7384917B2 (ja) |
| KR (1) | KR102123554B1 (ja) |
| CN (1) | CN113573786B (ja) |
| WO (1) | WO2020189900A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113230577A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-08-10 | 深圳供电局有限公司 | 锂离子电池微胶囊灭火剂及其制备方法与应用 |
| KR102508290B1 (ko) | 2021-07-02 | 2023-03-09 | 주식회사 가온테크놀러지 | 자기 소화 마이크로캡슐 조성물 |
| CN115463371B (zh) * | 2021-11-02 | 2023-08-18 | 湖北省汉楚澳龙消防设备有限公司 | 环保型复合泡沫灭火剂及其制备方法 |
| KR102687779B1 (ko) * | 2021-12-03 | 2024-07-24 | 벽산페인트 주식회사 | 저장안정성, 내구성 및 내용제성을 갖는 마이크로 소화캡슐 및 이의 제조방법 |
| KR20230093771A (ko) | 2021-12-20 | 2023-06-27 | 주식회사 가온테크놀러지 | Iot기능을 겸비한 자기 소화 마이크로캡슐 패드 |
| WO2023244137A1 (ru) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 | Александр Дмитриевич ВИЛЕСОВ | Микрокапсулированный огнегасящий агент |
| JP2024527661A (ja) * | 2022-06-15 | 2024-07-26 | 浙江銘諾新材料科技有限公司 | ペルフルオロヘキサノンマイクロカプセル消火材料及びその製造方法 |
| CN116059574B (zh) * | 2023-02-13 | 2024-05-03 | 哲弗智能系统（上海）有限公司 | 一种锂电池复合灭火剂及其制备方法和应用 |
| CN116850522B (zh) * | 2023-05-26 | 2024-04-23 | 广东黑卫防火技术有限公司 | 固态气凝胶全氟己酮灭火片材及其制备方法、磁吸灭火贴以及储能装置 |
| CN116870415B (zh) * | 2023-06-08 | 2024-10-01 | 香港科技大学 | 一种灭火微胶囊及其制备方法和应用 |
| CN117018529A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-11-10 | 东莞澳中新材料科技股份有限公司 | 一种灭火微胶囊、灭火胶带及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014509230A (ja) | 2011-02-10 | 2014-04-17 | オブシェストヴォ エス オグラニシェノイ オトヴェツトヴェン ノスチュ “ピロチミカ−センター” | 自動消火剤 |
| KR101733423B1 (ko) | 2016-02-22 | 2017-05-08 | 주식회사 지에프아이 | 할로겐계 가스 소화약제 조성물 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7867613B2 (en) * | 2005-02-04 | 2011-01-11 | Oxane Materials, Inc. | Composition and method for making a proppant |
| RU2389525C2 (ru) * | 2006-07-14 | 2010-05-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Микрокапсулированный огнегасящий агент и способ его получения, огнегасящий композиционный материал, огнегасящее покрытие из краски и огнегасящая ткань, содержащие такой агент |
| CN101664587A (zh) * | 2009-06-10 | 2010-03-10 | 张奕 | 一种感温自控干粉灭火弹 |
| JP5374309B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2013-12-25 | 積水化学工業株式会社 | マイクロカプセル型消火剤、樹脂組成物及び樹脂成型体 |
| RU2469761C1 (ru) | 2011-06-23 | 2012-12-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Микрокапсулированный огнегасящий агент, способ его получения, огнегасящий композиционный материал и огнегасящее покрытие |
| WO2013032447A1 (en) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | Empire Technology Development Llc | Ferrocene /carbon dioxide releasing system |
| JP2012136713A (ja) * | 2012-04-16 | 2012-07-19 | Hitachi Chemical Co Ltd | コアシェルポリマ |
| US20190076687A1 (en) * | 2014-12-04 | 2019-03-14 | Limited Liability Company "Rusintech" | Microcapsules, Method for Preparing Microcapsules, Fire-Extinguishing Agents, Materials, Coatings, and Articles Based Thereupon |
| JP2016176013A (ja) * | 2015-03-20 | 2016-10-06 | 三菱製紙株式会社 | 蓄熱材マイクロカプセル造粒物 |
| CN106807027B (zh) * | 2017-01-24 | 2019-09-03 | 北京安科控源科技有限公司 | 微胶囊灭火剂 |
| CN109420281A (zh) * | 2017-09-04 | 2019-03-05 | 西安威西特消防科技有限责任公司 | 一种微胶囊自动灭火剂 |
-
2019
- 2019-03-19 KR KR1020190031519A patent/KR102123554B1/ko active IP Right Grant
-
2020
- 2020-02-19 WO PCT/KR2020/002432 patent/WO2020189900A1/ko active Application Filing
- 2020-02-19 US US17/438,660 patent/US20220152439A1/en active Pending
- 2020-02-19 JP JP2021550311A patent/JP7384917B2/ja active Active
- 2020-02-19 CN CN202080016929.7A patent/CN113573786B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014509230A (ja) | 2011-02-10 | 2014-04-17 | オブシェストヴォ エス オグラニシェノイ オトヴェツトヴェン ノスチュ “ピロチミカ−センター” | 自動消火剤 |
| KR101733423B1 (ko) | 2016-02-22 | 2017-05-08 | 주식회사 지에프아이 | 할로겐계 가스 소화약제 조성물 및 그 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020189900A1 (ko) | 2020-09-24 |
| CN113573786A (zh) | 2021-10-29 |
| US20220152439A1 (en) | 2022-05-19 |
| JP2022522213A (ja) | 2022-04-14 |
| KR102123554B1 (ko) | 2020-06-16 |
| CN113573786B (zh) | 2022-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7384917B2 (ja) | 消火用マイクロカプセル、これの製造方法及びこれを含む消火装置 | |
| US3594326A (en) | Method of making microscopic capsules | |
| Atkin et al. | Preparation of aqueous core/polymer shell microcapsules by internal phase separation | |
| CN114618111B (zh) | 一种全氟己酮灭火微胶囊及其制备方法 | |
| Tatiya et al. | Designing of polyamidoamine-based polyurea microcapsules containing tung oil for anticorrosive coating applications | |
| CN114917521B (zh) | 一种温度响应型双壳层微胶囊灭火剂及其制备方法 | |
| JP2009160387A (ja) | マイクロカプセル化消火剤及びその製造方法、並びに消火性複合材料 | |
| CN105924569A (zh) | 一种多核包裹型复合微球的制备方法 | |
| KR20160139315A (ko) | 자가치유 마이크로캡슐, 이를 포함하는 자가치유 시스템 및 이의 제조 방법 | |
| Bolimowski et al. | Poly (urea-formaldehyde) microcapsules–synthesis and influence of stirring speed on capsules size | |
| US20230143503A1 (en) | Preparation of eco-friendly fire extinguisher microcapsules and applications thereof | |
| CN113773809A (zh) | 双层脲醛壳相变微胶囊及其制备方法和应用 | |
| WO2023277564A1 (ko) | 자기 소화 마이크로캡슐 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| CN104190335B (zh) | 一种油包水可控温缓释微胶囊及其制备方法 | |
| CN108276965A (zh) | 一种用于电缆控温的相变微胶囊及其制备方法 | |
| WO2018217132A1 (ru) | Гибкая пластина, содержащая огнегасящий композиционный материал, и способ ее изготовления (варианты) | |
| CN105038490A (zh) | 一种针状硅酸盐增强的超级绝热保温涂料及其制备方法 | |
| CN105801859A (zh) | 一种反应-控制溶液相转化法制备功能高分子微孔膜的方法 | |
| EP0339803A1 (en) | Method for microencapsulating a compound of a platinum group metal | |
| KR102584224B1 (ko) | 소화용 코어-멀티쉘 구조의 마이크로 캡슐 및 그의 제조방법 | |
| CN117018529A (zh) | 一种灭火微胶囊、灭火胶带及其应用 | |
| CN108047645A (zh) | 一种以封端的异佛尔酮二异氰酸酯为固化剂制备的密胺泡沫 | |
| US3937798A (en) | Method of controlling hydrogen ion concentration by microcapsules | |
| CN108296416B (zh) | 一种3d打印覆膜砂的制备方法及制得的覆膜砂 | |
| CN102888021B (zh) | 微胶囊化四溴双酚a双（烯丙基）醚阻燃剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210827 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221004 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221223 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230404 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230712 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20230712 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230802 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231107 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231109 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7384917 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |