JP7364605B2 - 電池状態判定方法及び電池状態判定装置 - Google Patents

Description

本発明は、電池状態判定方法及び電池状態判定装置に係り、より詳しくは、二次電池の負極の容量を判定する電池状態判定方法及び電池状態判定装置に関する。

二次電池、特に使用履歴の不明な二次電池の劣化等の異常状態を検出する方法として、充電時又は放電時の電圧変化や、抵抗値などに基づき異常の有無を判断する方法などが既に用いられている。

図５は、特許文献１に開示された電池状態判定装置による判定を示す放電量［Ａｈ］と電圧［Ｖ］の関係を説明するグラフである。例えば、特許文献１に記載の電池状態判定装置では、以下のような発明が開示されている。この電池状態判定装置は、電池モジュールにおける微小短絡が生じた状態である微小短絡状態を判定する。この電池状態判定装置は、電池モジュールの電圧値を検出する電圧検出回路と、電流値を検出する電流検出回路と、電池モジュールの充電状態を検出する制御部とを備える。制御部は、電池モジュールの充電状態が４０％未満で、放電量に対する電圧変化量を示す電圧傾きを算出し、電圧傾き及び予め設定された上限値を比較して、電圧傾きが上限値よりも大きい場合に微小短絡状態であると判定する。例えば、図５において、放電末期であるＳＯＣ１０％において微小短絡が存在すると急速に電圧が低下する。そのためこの電圧降下をグラフ上のＳＯＣ１０％時点の傾きにより判定する。

この特許文献１に開示された電池状態判定装置では電池を破壊することなくその状態を評価できるため、正常であると判定された二次電池を再利用することも可能である。

特開２０１４－２０６４４１号公報

例えば、ハイブリッド電気自動車用ニッケル水素蓄電池は正極容量より負極容量の方が大きいため、正極容量規制となっている。特許文献１に記載された発明では、正極起因の微小短絡状態の判定に基づいて二次電池の良否を判定している。

しかしながら、正極の微小短絡状態が良好であったとしても、その後、負極の容量の低下に起因する二次電池の劣化が進行する場合があるが、そのような判定は特許文献１の電池状態判定装置では、良否の判定をすることができなかった。

また、満充放電による容量確認試験でも、正極容量より負極容量の方が大きい場合は、負極の容量低下は判定することができない。
結局従来の方法では二次電池を破壊して直接負極の容量を測定するしかなかったが、それではその後のその二次電池の使用はできず、電池個体の良否の判定を非破壊検査ですることはできなかった。

本発明の電池状態判定方法及び電池状態判定装置が解決しようとする課題は、二次電池の負極容量を非破壊検査で推定することを課題とする。

前記課題を解決するため、本発明の二次電池の負極容量を推定する電池状態判定方法は、前記二次電池の電圧値を検出する電圧検出部と、前記二次電池の電流値を検出する電流検出部と、前記二次電池の充電状態を検出する充電状態検出部とを備えた測定装置により、前記二次電池の充電状態が４０％未満で、放電量に対する電圧変化量を示す電圧傾きの絶対値を算出し、前記電圧傾きの絶対値及び予め設定された下限値を比較して、前記電圧傾きの絶対値が前記下限値よりも小さい場合に判定対象の前記二次電池の負極容量が減少していると判定することを特徴とする。

また、本発明の電池状態判定装置は、二次電池の負極容量を推定する電池状態判定装置であって、前記二次電池の電圧値を検出する電圧検出部と、前記二次電池の電流値を検出する電流検出部と、前記二次電池の充電状態を検出する充電状態検出部と、前記二次電池の充電状態が４０％未満で、放電量に対する電圧変化量を示す電圧傾きの絶対値を算出し、前記電圧傾きの絶対値及び予め設定された下限値を比較して、前記電圧傾きの絶対値が前記下限値よりも小さい場合に判定対象の前記二次電池の負極容量が減少していると判定する判定部とを備えたことを特徴とする。

前記判定部は、前記二次電池の充電状態が０％以上１０％以下の範囲で測定することが望ましい。
また、前記電圧傾きは、複数の測定値における傾きの値に基づいて判定することも望ましい。

前記傾きの絶対値は、最小二乗法による回帰直線を求めることにより算出することができる。
前記測定の範囲は、前記下限電圧に到達した時点から遡って測定することも望ましい。前記下限電圧は、充電状態が０％に相当する電圧とすることも望ましい。

前記判定部は、さらに、前記二次電池の充電状態が４０％未満で、放電量に対する電圧変化量を示す電圧傾きの絶対値を算出し、前記電圧傾きの絶対値及び予め設定された上限値を比較して、前記電圧傾きの絶対値が前記上限値よりも大きい場合に判定対象の前記二次電池が前記微小短絡状態であると判定することも望ましい。

前記二次電池がニッケル水素充電池である場合に好適に適用できる。

本発明の電池状態判定方法及び電池状態判定装置は、二次電池の負極容量を非破壊検査で推定することができる。

本実施形態の電池状態判定装置の構成を示すブロック図。 電池状態判定装置による電池状態判定の手順を示すフローチャート。 電池モジュールの電池容量と電圧の関係を示すグラフ。 負極容量［Ａｈ］に対する電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の関係を示すグラフ。 特許文献１に開示された電池状態判定装置による判定を示す放電量［Ａｈ］と電圧［Ｖ］の関係を説明するグラフ。

＜実施形態の概略＞
以下、本発明の電池状態判定装置を一実施形態により説明する。電池状態判定装置１０及びこの装置を用いた電池状態判定方法では、従来技術で開示されているようにニッケル水素蓄電池等のアルカリ二次電池に対し、微小短絡が生じた状態（微小短絡状態）であるか否か、及び負極の容量が低下しているか否かを判定する。

微小短絡は、電池内における僅かな析出物や微小な異物の混入等を要因とする微小な短絡であり、直ちに電池が使用不可能な状態にはならない場合もある。微小短絡は短絡箇所に微小電流が流れることで瞬間的に焼切れる場合もあるが、電池の性能低下の要因となりうる他、内部短絡を招来する可能性もある。

一方、本実施形態では、それに加えて、負極の容量低下を推定する。例えばハイブリッド電気自動車用ＮｉＭＨ電池は、正極容量より負極容量の方が大きく設定されているため、正極容量規制となっている。すなわち、電池容量は、正極の容量により決まる。このため負極の容量の低下は、満充放電による容量確認試験でも、正極容量より負極容量の方が大きい場合は、負極の容量低下は判定することができない。そこで本実施形態の電池状態判定装置１０では、負極の容量の低下を非破壊検査で推定できるようにして、電池状態の判定を適切に行うようにした。

＜電池状態判定装置１０＞
図１は、本実施形態の電池状態判定装置１０の構成を示すブロック図である。図１に示すように、電池状態判定装置１０は、制御部１１、電流検出回路１２及び電圧検出回路１３を備えている。電流検出回路１２は、電池モジュールＭに直列に接続された検出用抵抗器１２ａを流れる電流値を測定し、電流値を制御部１１に出力する電流検出部に相当する。電圧検出回路１３は、電池モジュールＭの両端の電圧を測定し、電圧値を制御部１１に出力する電圧検出部に相当する。制御部１１は、測定したデータを出力部１４に送信する、出力部１４は蓄積されたデータを出力する。

＜電池モジュールＭ＞
電池モジュールＭは、本実施形態では６つのバッテリーセルから構成されているニッケル水素蓄電池（ＮｉＭＨ電池）の電池モジュールＭを例に説明する。この実施形態では、新たに製造された車載用の電池モジュールＭを例に説明するが、リユースの電池や、据え置き型の電池に適用できる電池状態判定装置である。この電池モジュールＭが複数組み合わされることによって、電池スタックが構成され、当該電池スタック及びＥＣＵ等により車両等に搭載される電池パック（不図示）が構成される。本実施形態では電池モジュールＭは、充電状態（ＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ））が「０％」である状態（未充電状態）で制御部１１を介して図示しない充電器に接続される。本実施形態の電池モジュールＭのＳＯＣ０％は、セル電圧が概ね６Ｖである。

＜制御部１１＞
制御部１１は、ＣＰＵ、ＲＡＭ及びＲＯＭ等を備え、ディスプレイや印刷装置等を備えたＰＣから構成される出力部１４に判定結果を出力する。また制御部１１は、電流検出回路１２から出力された電流値を積算して、電池モジュールＭのＳＯＣを算出する充電状態検出部に相当する。そして電池モジュールＭのＳＯＣが４０％未満の所定値に到達すると、制御部１１は電池モジュールＭと充電器との接続をオフとして充電を停止する。本実施形態では、ＳＯＣの所定値は１０％に設定されている。なお測定時間の短縮のため充電をＳＯＣ１０％としているが、時間は掛かるが満充電としてもよい。

電池モジュールＭが上記充電器から切り離された状態のとき、制御部１１は、電流検出回路１２から出力された電流値に基づいて放電量を算出する。またこのとき制御部１１は、電圧検出回路１３から出力された電圧値を、放電量と対応付けて図示しない記憶部に格納する。制御部１１は、ＳＯＣが４０％である状態から、ＳＯＣが０％となる状態、即ち放電終止電圧（この例では６［Ｖ］）に到達するまでの放電量［Ａｈ］及び電圧変化量［Ｖ］を求める。さらに制御部１１は、放電量［Ａｈ］に対する電圧変化量［Ｖ］を示す電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を算出する。このとき算出される電圧傾きＧは右下がりの負の値である。

＜電池状態判定装置１０の作用＞
図２は、電池状態判定装置１０による電池状態判定の手順を示すフローチャートである。このように構成された電池状態判定装置１０は、判定を開始すると、まず「充放電測定」を行なう（Ｓ１）。次に、この結果を用いて「微小短絡検査」を行う（Ｓ２）。微小短絡検査で電圧の低下が閾値以上か否かを判定し、閾値以上ならば（Ｓ２：ＹＥＳ）、微小短絡があると判断して（Ｓ３）、その電池モジュールＭは、不良品として処理する。一方、閾値以下ならば（Ｓ２：ＮＯ）、微小短絡がないと判断して、次の「負極容量推定」を行う（Ｓ３）。負極容量推定（Ｓ３）では、電圧の低下が閾値以下か否かを判定し、閾値以下ならば（Ｓ４；ＹＥＳ）、負極容量が減少していると判断して（Ｓ５）、その電池モジュールＭは、不良品として処理する。一方、閾値以上ならば、負極容量が十分であると判断して（Ｓ４：ＮＯ）、その電池モジュールＭは、正常電池と判断して（Ｓ６）、電池状態判定方法の処理を終了し、その電池モジュールＭは、製品として次の工程に進む。

以下各手順について説明する。
＜充放電測定（Ｓ１）＞
図１を参照して説明する。判定対象の電池モジュールＭを電池状態判定装置１０に接続する。このとき接続される電池モジュールＭは、例えば、初期充電前のエージング後の電池モジュールＭである。このためこの段階における電池モジュールＭのＳＯＣは「０％」である。

さらに制御部１１を介して電池モジュールＭ及び充電器を接続して、電池モジュールＭを所定値（ＳＯＣ４０％）まで充電する。このとき制御部１１は、電流検出回路１２から出力された電流値を積算してＳＯＣを算出し、積算値が４０％に到達すると、電池モジュールＭ及び充電器を接続するためのスイッチ等をオフにして、電池モジュールＭ及び充電器を切り離す。

上記充電器から電池モジュールＭへの電流供給が停止されると、電池モジュールＭは放電し電池電圧は下降する。本実施形態における放電電流は、例えば、２．０Ａの一定の電流値とする。

制御部１１は、電流検出回路１２からの出力値に基づき電池モジュールＭのＳＯＣを算出し、ＳＯＣが０％になるまで放電量を算出する。また制御部１１は、電圧検出回路１３からの出力値に基づき電池モジュールＭの電圧を算出し、放電量［Ａｈ］に対応させて電圧［Ｖ］値を逐次記憶する。

＜微小短絡検査（Ｓ２）＞
ここで、図３は、電池モジュールの電池容量［Ａｈ］と電圧［Ｖ］及びＳＯＣ［％］の関係を示すグラフである。グラフＬ１は、劣化が少ない電池モジュールＭを示す。グラフＬ２は、劣化が中程度の電池モジュールＭを示す。グラフＬ３は、劣化が大きい電池モジュールＭを示す。

ＳＯＣが０％に達すると、制御部１１は、ＳＯＣ１０％～０％に至るまでの電圧変化量［Ｖ］及び放電量［Ａｈ］から、放電量に対する電圧変化量である電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値を算出する。絶対値としたのは、算出した電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］は、右下がりの負の傾きであるので、比較判断を感覚的にわかりやすくするため、絶対値を比較するものである。正極に微小短絡が生じている場合には、放電末期において、微小短絡によってセル間のＳＯＣがずれており、短絡セルのＳＯＣが低いことに因る正極起因の電圧低下が生じるため、正極に微小短絡が生じていない場合と比較して、定電流の放電中において、より早くセル電圧が低下する。そこで、算出した電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が大きいと正極において微小短絡を生じているものと判断できる。

本実施形態では、ＳＯＣ１０％のときの値、すなわち図３に示すＳＯＣ１０％の横線と、グラフＬ１、Ｌ２、Ｌ３とのそれぞれの交点における接線の傾きとなる。そうすると、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値は、Ｌ１＞Ｌ２＞Ｌ３となる。このグラフで示したように、微小短絡による自己放電が大きい電池モジュールＭ程、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が大きいことがわかる。このため、予め設定された電池モジュールＭの劣化の限界における電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値を上限値Ｇｍａｘとして記憶している。

そこで、制御部１１は、記憶部から上限値Ｇｍａｘを読み出し、算出した電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値及び上限値Ｇｍａｘを比較する。
なお、電池モジュールＭの特性により、測定を開始するＳＯＣ［％］、さらにＳＯＣに替えてセル電圧［Ｖ］に基づいて測定を開始してもよい。さらに測定する（Ａｈ，Ｖ）の座標の数、サンプリングの間隔、上限値Ｇｍａｘの値は、適宜選択される。

また、本実施形態では、ＳＯＣ１０％の電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］に基づいて判断したが、例えば、ＳＯＣ１０％とＳＯＣ０％のときの値の２点から電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を算出してもよい。さらに３点以上の値から電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を算出してもよい。３点以上の値から電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を算出する場合は、測定した（Ｖ，Ａｈ）をグラフ上にプロットして、最小二乗法による回帰直線を求める。この直線の傾きを求めることで、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を算出する。このように複数の点から求めることで、ノイズ等の影響を小さくして、正確に算出することができるので、望ましい。

＜電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が上限値Ｇｍａｘ以上の場合（Ｓ２：ＹＥＳ）＞
微小短絡が生じているか否かの判断のため、実験を通じて電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値の上限値Ｇｍａｘを定める、制御部１１は、上限値Ｇｍａｘを記憶している。この電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値と上限値Ｇｍａｘを比較した場合に、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が上限値Ｇｍａｘ以上となる場合は、微小短絡があるものと判断する。

＜電池モジュールＭを不良品と判断（Ｓ３）＞
微小短絡検査（Ｓ２）で、微小短絡が生じていると判断された場合は、その電池モジュールＭを、設定した電池寿命を全うできない不良電池と判断し、ＮｉＭＨ電池パックの製造など次の工程から排除する。

＜電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が上限値Ｇｍａｘ未満の場合（Ｓ２：ＮＯ）＞
一方、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が上限値Ｇｍａｘ未満となる場合は、微小短絡が生じていない正常電池であると判定して、次のステップに進む。

＜負極容量推定（Ｓ４）＞
微小短絡検査（Ｓ２）において、正常電池と判断された（Ｓ２：ＮＯ）場合は、負極容量推定のステップに進む。

本実施形態のＮｉＭＨ電池からなる電池モジュールＭでは、劣化していない場合は、放電末期まで一定のセル電圧を維持する性質がある。一方、電池容量が減少すると、同じＳＯＣでも、早くセル電圧が降下する。但しエージング工程後、初充電前では、どの時点で電圧が大きく降下するかは事前には知りえない。そこで、充放電測定（Ｓ１）では、ＳＯＣ４０％まで、充電して、その後に、ＳＯＣが０％になるまで２．０Ａの定電流で放電し、その間の電池容量［Ａｈ］とセル電圧［Ｖ］を逐次測定している。

ここで、図３を参照して説明する。グラフＬ１において点Ｅ１は、劣化の少ない電池モジュールＭがセル電圧が６Ｖ、この例ではＳＯＣ０％となったときを示す。この点Ｅ１に到達したときから遡り、５．０秒おきに、３０点の（Ａｈ，Ｖ）の座標をプロットする。そしてプロットした３０点の（Ａｈ，Ｖ）の座標に基づいてグラフ上に、最小二乗法による回帰直線を求める。この直線の傾きを求めることで、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を算出する。このように複数の点から求めることで、ノイズ等の影響を小さくして、正確に算出することができるので、望ましい。同様にグラフＬ２、グラフＬ３においても同じ方法で電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を算出する。

そうすると、グラフＬ１～Ｌ３の電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値を比較すると、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値は、Ｌ１＞Ｌ２＞Ｌ３となる。このグラフで示したように、容量の劣化が大きい電池モジュールＭ程、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が小さいことがわかる。

ここで、図４は、負極容量［Ａｈ］に対する電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の関係を示すグラフである。ここで実験により測定し、プロットした点から導いたグラフである。このグラフからわかるように、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］を測定することで、負極容量［Ａｈ］を推定することができる。

本実施形態では、車載用の電池モジュールＭに要求される負極容量［Ａｈ］から、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が電池モジュールＭの状態判定の閾値である下限値Ｇｍｉｍが決定される。このように予め設定された電池モジュールＭの劣化の限界における電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値を制御部１１の記憶部に下限値Ｇｍｉｍとして記憶している。本実施形態では、例えば、３．０［Ｖ／Ａｈ］である。そこで、制御部１１は、記憶部から下限値Ｇｍｉｎを読み出し、算出した電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値及び下限値Ｇｍｉｎを比較する。

なお、電池モジュールＭの特性により、測定する（Ａｈ，Ｖ）の座標の数、サンプリングの間隔、下限値Ｇｍｉｎの値は、適宜選択される。
＜電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が上限値Ｇｍｉｎ未満の場合（Ｓ４：ＹＥＳ）＞
負極の容量低下が生じているか否かの判断のため、実験を通じて電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値の下限値Ｇｍｉｎを定める。例えば、本実施形態の設定値は、下限値Ｇｍｉｎ＝３．０［Ｖ／Ａｈ］である。制御部１１は、下限値Ｇｍｉｎを記憶している。この電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値と下限値Ｇｍｉｎを比較した場合に、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が下限値Ｇｍｉｎ未満となる場合は、負極の容量低下があるものと判断する。

＜電池モジュールＭを不良品と判断（Ｓ５）＞
負極容量推定（Ｓ４）で、負極容量の低下が生じていると判断された場合は、その電池モジュールＭを、設定した電池寿命を全うできない不良電池と判断し、ＮｉＭＨ電池パックの製造など次の工程から排除する。

＜電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が上限値Ｇｍｉｎ以上の場合（Ｓ４：ＮＯ）＞
一方、電圧傾きＧ［Ｖ／Ａｈ］の絶対値が下限値Ｇｍｉｎ以上となる場合は、負極容量の低下が生じていない正常電池であると判定して、次のステップに進む。

＜正常電池と判断（Ｓ６）＞
以上の通り、微小短絡検査（Ｓ２）と負極容量推定（Ｓ４）のいずれも正常電池と判断された電池モジュールＭは、電池状態判定のステップを終了して、その後の工程に進む。

＜電池状態判定装置１０の効果＞
以上説明したように実施形態によれば以下の効果を奏する。
（１）非破壊で負極の容量を推定することができるため、負極容量が十分でない電池モジュールＭを製品から排除することができる。

（２）新たに製造した電池モジュールＭでも、リユースの電池モジュールＭでも、同じように電池状態を判定することができる。
（３）特に、微小短絡の有無と、負極の容量の低下の両面から電池状態を判定するので、より製品の信頼性が高くなる。

（４）特に、正極容量規制で、使用履歴が不明な据え置き型の電池のように、高いＳＯＣや低いＳＯＣにおいて過酷な使用方法にさらされた可能性のある電池の負極の状態も、正確に推定することができる。

（５）ここでは、ニッケル水素蓄電池の電池モジュールＭを例に説明したが、ニッケルカドミウム蓄電池やリチウムイオン電池にも適用できる。
（６）また、放電末期のみで電池状態を判定するため、満充電が必要ではなく、短時間で電池状態を判定することができる。

（７）電池状態の判定に当たっては、基本的にセル電圧とセル電流を測定することで、判定できるので、電池状態判定装置１０自体の機械構成は、単純なもので、コストも掛からない。

（その他の別例）
○本実施形態は一例であり、その電池の構成の違いによる特性により、セル電圧、正極電位、ＳＯＣ、セル電流など、その数値の条件は、当業者により適宜選択されるものである。

〇本実施形態では、車載用のニッケル水素蓄電池の電池モジュールＭを例に説明したが、その用途は限定されず、船舶や航空機はもちろん、地上載置用の電池の状態を判定する場合に用いることができる。

○電池モジュールＭは、ニッケル水素蓄電池を例に説明したが、放電特性が共通し、同様の電池状態判定方法が実施できれば、電池の種類は限定されない。
〇各実施形態及び変形例に記載された態様は、矛盾がない限り相互に置換して実施することができる。

○本実施形態は、本発明の一例であり、特許請求の範囲を逸脱しない限り、当業者によりその構成を付加し、削除し、または変更して実施することができる。

１０…電池状態判定装置
１１…制御部
１２…電流検出回路
１２ａ…検出用抵抗器
１３…電圧検出回路
１４…出力部
Ｍ…電池モジュール

Claims (9)

1. 二次電池の負極容量を推定する電池状態判定方法であって、
   前記二次電池の電圧値を検出する電圧検出部と、
   前記二次電池の電流値を検出する電流検出部と、
   前記二次電池の充電状態を検出する充電状態検出部とを備えた測定装置により、
   前記二次電池の充電状態が４０％未満で、放電量に対する電圧変化量を示す電圧傾きの絶対値を算出し、前記電圧傾きの絶対値及び予め設定された下限値を比較して、前記電圧傾きの絶対値が前記下限値よりも小さい場合に判定対象の前記二次電池の負極容量が減少していると判定することを特徴とする電池状態判定方法。
2. 二次電池の負極容量を推定する電池状態判定装置であって、
   前記二次電池の電圧値を検出する電圧検出部と、
   前記二次電池の電流値を検出する電流検出部と、
   前記二次電池の充電状態を検出する充電状態検出部と、
   前記二次電池の充電状態が４０％未満で、放電量に対する電圧変化量を示す電圧傾きの絶対値を算出し、前記電圧傾きの絶対値及び予め設定された下限値を比較して、前記電圧傾きの絶対値が前記下限値よりも小さい場合に判定対象の前記二次電池の負極容量が減少していると判定する判定部とを備えたことを特徴とする電池状態判定装置。
3. 前記判定部は、
   前記二次電池の充電状態が０％以上１０％以下の範囲で測定することを特徴とする請求項２に記載の電池状態判定装置。
4. 前記電圧傾きは、複数の測定値における傾きの値に基づいて判定することを特徴とする請求項２又は３に記載の電池状態判定装置。
5. 前記傾きの絶対値は、最小二乗法による回帰直線を求めることにより算出することを特徴とする請求項４に記載の電池状態判定装置。
6. 測定の範囲が下限電圧に到達した時点から遡って前記測定することを特徴とする請求項２～５のいずれか一項に記載の電池状態判定装置。
7. 前記下限電圧は、充電状態が０％に相当する電圧であることを特徴とする請求項６に記載の電池状態判定装置。
8. 前記判定部は、
   さらに、前記二次電池の充電状態が４０％未満で、放電量に対する電圧変化量を示す前記電圧傾きの絶対値を算出し、前記電圧傾きの絶対値及び予め設定された上限値を比較して、前記電圧傾きの絶対値が前記上限値よりも大きい場合に判定対象の前記二次電池が微小短絡状態であると判定することを特徴とする請求項２～７のいずれか一項に記載の電池状態判定装置。
9. 前記二次電池がニッケル水素充電池であることを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の電池状態判定装置。