JP7356457B2 - Knitting cord and knitted products - Google Patents

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Description

本発明は、人工皮革基体を含むニット編み用紐及びそれを用いて製造されるニット製品に関する。 The present invention relates to a knitting cord containing an artificial leather base and a knitted product manufactured using the same.

従来から、不織布と不織布に含浸付与された高分子弾性体を含む人工皮革基体を含む人工皮革が知られている。人工皮革は、履物、鞄、衣類、家具等の表面素材として広く用いられている。 BACKGROUND ART Artificial leather has been known that includes an artificial leather substrate including a nonwoven fabric and an elastic polymer material impregnated into the nonwoven fabric. Artificial leather is widely used as a surface material for footwear, bags, clothing, furniture, etc.

人工皮革基体を細断して得られる紐も知られている。例えば、下記特許文献1は、人工皮革基体を幅2~10mmに細断した紐であり、靴紐や野球グローブの紐等の製造に用いられる紐を開示する。 Strings obtained by shredding an artificial leather substrate are also known. For example, Patent Document 1 listed below discloses a lace that is made by cutting an artificial leather base into pieces with a width of 2 to 10 mm, and is used for manufacturing shoelaces, baseball glove laces, and the like.

また、例えば、下記特許文献2は、0.3デニール以下の繊維を含む不織布と不織布に含浸付与された高分子弾性体とを含む人工皮革基体の一面に銀面調の樹脂層を有する人工皮革を厚さ0.5~1mm、幅1~5mmに細断した皮革状ヤーンを用いた織編物を開示する。 Further, for example, Patent Document 2 below discloses an artificial leather having a silver-like resin layer on one surface of an artificial leather base including a nonwoven fabric containing fibers of 0.3 denier or less and a polymeric elastic material impregnated into the nonwoven fabric. Discloses a woven or knitted fabric using leather-like yarn obtained by shredding 0.5 to 1 mm in thickness and 1 to 5 mm in width.

また、下記特許文献3は、平均繊度0.001~2dtexの極細長繊維の不織布と不織布に含浸付与された高分子弾性体とを含む人工皮革基体の一面に銀面調の樹脂層を有する人工皮革を巾2~10mmに細断して得られた、インテリア製品用の織編物の製造に用いられる、紐状人工皮革製品を開示している。しかし、特許文献3に開示された紐状人工皮革製品は高強度であるが、しなやかさと紐同士の摩擦抵抗が大きい。そのために、目の細かい織編物を製造することには適していなかった。また、特許文献3に開示された紐状人工皮革製品は過度に高強度であるために、編み機の針に強い負荷がかかることにより、設備が破損してしまうこともあった。 In addition, Patent Document 3 below discloses an artificial leather having a silver-like resin layer on one side of an artificial leather base including a nonwoven fabric of ultrafine long fibers with an average fineness of 0.001 to 2 dtex and a polymer elastic material impregnated into the nonwoven fabric. The present invention discloses a string-like artificial leather product, which is obtained by cutting leather into pieces with a width of 2 to 10 mm and is used in the production of woven or knitted fabrics for interior products. However, although the string-like artificial leather product disclosed in Patent Document 3 has high strength, it has great flexibility and frictional resistance between the strings. Therefore, it was not suitable for manufacturing fine woven or knitted fabrics. Further, since the string-like artificial leather product disclosed in Patent Document 3 has excessively high strength, a strong load is applied to the needles of the knitting machine, which may cause damage to the equipment.

また、下記特許文献4は、弾性糸と、弾性糸よりも繊度が細い非弾性糸から成る弾性経編基布に、その弾性糸よりも見掛け繊度が太い人工皮革、又布をテープ状に裁断し、その裁断口から単糸繊度が30dtex以下の繊維が浮き出ているテープ糸条である非弾性嵩高糸がニットループを形成することなく編み込まれている弾性経編布帛を開示する。 In addition, Patent Document 4 below discloses that an elastic warp-knitted base fabric consisting of elastic yarns and inelastic yarns whose fineness is thinner than the elastic yarns, artificial leather whose apparent fineness is thicker than the elastic yarns, and cloth are cut into tape shapes. The present invention also discloses an elastic warp-knitted fabric in which inelastic bulky yarns, which are tape yarns, in which fibers with a single yarn fineness of 30 dtex or less stand out from the cutting openings are knitted without forming knit loops.

ところで、近年、スポーツ靴等のアッパー用素材としてニットが多く用いられている。スポーツ靴用のアッパー用素材は、その用途に応じて高度な機能性を要求される。ニットを用いたアッパー用素材は、編み地の構造を部分的に変えることで、部分的に要求に応じた機能性を発現させることが可能である。 By the way, in recent years, knits have been widely used as upper materials for sports shoes and the like. Upper materials for sports shoes are required to have a high level of functionality depending on their use. For upper materials using knits, by partially changing the structure of the knitted fabric, it is possible to partially develop functionality that meets requirements.

例えば、下記特許文献5は、履物製品のアッパーであって、ソール構造に接して配置されるように構成されたベース部を有するニット構成要素と、ベース部経路を通って延びるインレイ編みにより挿入される要素である伸張性ストランドとを有し、ベース部は、ニット構成要素の内側面および外側面を規定し、ベース部が、内側面と外側面との間にベース部経路を規定している、アッパーを開示する。そして、伸張性ストランドとして、ヤーン、ケーブル、ワイヤ、糸、より糸、フィラメント、繊維、スレッド、ロープ等を開示する。 For example, U.S. Pat. No. 5,003,000 discloses an upper for an article of footwear including a knitted component having a base portion configured to be disposed in contact with a sole structure and an inlay knit extending through a base path. an extensible strand, the base portion defining an inner surface and an outer surface of the knitted component, and the base portion defining a base path between the inner surface and the outer surface. , disclose the upper. Yarns, cables, wires, threads, strands, filaments, fibers, threads, ropes, etc. are disclosed as extensible strands.

また、下記特許文献6は、極細繊維と弾性重合体からなる基体の一面に銀面を有する皮革状ヤーンを開示する。このような銀面を有する紐は、ニッティング時に紐同士がこすれる際の摩擦抵抗が大きいために紐の切断が起こりやすくなり、実用性が低かった。 Further, Patent Document 6 listed below discloses a leather-like yarn having a silver surface on one side of a substrate made of ultrafine fibers and an elastic polymer. A string having such a silver surface has a high frictional resistance when the strings rub against each other during knitting, making it easy for the string to break, making it less practical.

特開2012‐207353号公報JP2012-207353A 特開昭59-150133号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-150133 国際公開2008/120702号パンフレットInternational publication 2008/120702 pamphlet 特開2006-176908号公報JP2006-176908A 特開2018-118153号公報Japanese Patent Application Publication No. 2018-118153 特開昭59-150133号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-150133

上述したように、人工皮革基体を細断して得られた紐は従来から知られていた。人工皮革基体を細断して得られた紐を編むニッティングを行う場合、予め形成されたループに新たなループを形成させてくぐらせる編成動作や、インレイ編みにおいて、編み針のフックに紐を引っかけて引っ張ることによりループを形成する際に、紐同士が擦れて切断されることがあった。 As mentioned above, strings obtained by shredding an artificial leather substrate have been known for a long time. When performing knitting, which involves knitting a string obtained by shredding an artificial leather base, the knitting operation involves forming a new loop on a pre-formed loop and passing it through, and in inlay knitting, the string is hooked onto the hook of a knitting needle. When forming a loop by pulling it, the strings sometimes rubbed against each other and broke.

本発明は、人工皮革基体を細断して得られた紐をニット編み用紐として用いた場合、ニッティング工程において切断を生じさせにくい人工皮革基体を含むニット編み用紐及びそれを用いて製造されるニット製品を提供することを目的とする。 The present invention provides a knitting cord containing an artificial leather base that is less likely to be cut during the knitting process when a cord obtained by shredding an artificial leather base is used as a knitting cord, and a knitting cord produced using the same. The purpose is to provide knitted products.

本発明の一局面は、人工皮革基体を含む紐であって、人工皮革基体は、平均繊度0.5dtex以下の極細繊維の絡合体である不織布と、不織布に含浸付与された高分子弾性体とを含み、該紐の破断強力(kg/cm)をT,該紐同士の摩擦抵抗(kg)をSとした場合、10≧T≧4.6S+0.5,S<0.18を満たす、ニット編み物のインレイ編み要素又はメリヤス編み要素に好ましく用いられる、ニット編み用紐である。このようなニット編み用紐は、ニッティング工程において切断を生じさせにくいために、インレイ編み要素又はメリヤス編み要素に好適に用いることができる。 One aspect of the present invention is a string including an artificial leather base, the artificial leather base comprising a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers with an average fineness of 0.5 dtex or less, and a polymeric elastic material impregnated into the nonwoven fabric. If the breaking strength (kg/cm) of the string is T, and the frictional resistance (kg) between the strings is S, then 10≧T≧4.6S+0.5, S<0.18 is satisfied. , a knitting cord preferably used for inlay knitting elements or stockinette knitting elements of knitted fabrics. Such a knitting cord is less likely to be cut during the knitting process, and therefore can be suitably used for inlay knitting elements or stockinette knitting elements.

また、ニット編み用紐は、T≧12S+0.5をさらに満たす場合には、インレイ編み要素としてもメリヤス編み要素としてもニッティング工程においてとくに切断を生じさせにくい点から好ましい。 Further, when the knitting cord further satisfies T≧12S+0.5, it is preferable since it is particularly difficult to cause breakage in the knitting process as an inlay knitting element or a stockinette knitting element.

また、ニット編み用紐は、滑剤を0.1~2質量%含むことが、ニッティング工程において摩擦抵抗を低下させて、より切断されにくくなる点から好ましい。 Further, it is preferable that the knitting cord contains 0.1 to 2% by mass of a lubricant, since this reduces frictional resistance during the knitting process and makes it more difficult to break.

また、ニット編み用紐は、スエード調表面を有することがニッティング工程において摩擦抵抗がより低くなる点から好ましい。 Further, it is preferable that the knitting cord has a suede-like surface because the frictional resistance in the knitting process is lowered.

また、本発明の他の一局面は、上記何れかのニット編み用紐を含むニット製品である。このようなニット製品は、充実感としなやかさを保持した、新規な意匠を有する。 Another aspect of the present invention is a knitted product including any of the knitting cords described above. Such knit products have novel designs that maintain a sense of fullness and suppleness.

本発明によれば、ニッティング工程において切断を生じさせにくい人工皮革基体を含むニット編み用紐及びそれを用いて製造されるニット製品を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a knitting cord including an artificial leather base that is unlikely to be cut during the knitting process, and a knitted product manufactured using the same.

図1は、実施形態のニット編み用紐を含むニット製品の模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a knit product including a knitting cord according to an embodiment. 図2は、実施形態のニット編み用紐をインレイ編み要素として用いたニット製品の模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a knit product using the knitting cord of the embodiment as an inlay knitting element. 図3は、実施例及び比較例の結果をプロットしたグラフである。FIG. 3 is a graph plotting the results of Examples and Comparative Examples.

本発明に係る人工皮革基体を含むニット編み用紐及びそれを用いて製造されるニット製品の一実施形態を詳しく説明する。 EMBODIMENT OF THE INVENTION One embodiment of a knitting cord including an artificial leather base according to the present invention and a knitted product manufactured using the same will be described in detail.

本実施形態のニット編み用紐は、人工皮革基体を含む紐であって、人工皮革基体は、平均繊度0.5dtex以下の極細繊維の絡合体である不織布と、不織布に含浸付与された高分子弾性体とを含み、その紐の破断強力(kg/cm)をT,該紐同士の摩擦抵抗(kg)をSとした場合、10≧T≧4.6S+0.5,S<0.18を満たす、ニット編み物のインレイ編み要素又はメリヤス編み要素に好ましく用いられる、ニット編み用紐である。 The knitting cord of this embodiment is a cord that includes an artificial leather base, and the artificial leather base includes a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers with an average fineness of 0.5 dtex or less, and a polymer that is impregnated into the nonwoven fabric. If the breaking strength (kg/cm) of the string is T, and the frictional resistance (kg) between the strings is S, then 10≧T≧4.6S+0.5, S<0. It is a knitting cord that satisfies 18 and is preferably used for an inlay knitting element or a stockinette knitting element of a knitted product.

はじめに、ニット編み用紐を製造するための人工皮革基体について、詳しく説明する。 First, the artificial leather substrate for producing the knitting cord will be explained in detail.

人工皮革基体に含まれる不織布は、極細繊維が三次元的に絡合された絡合シートである。不織布を形成する極細繊維の種類は特に限定されない。その具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET),イソフタル酸変性PET,スルホイソフタル酸変性PET,ポリブチレンテレフタレート,ポリヘキサメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル;ポリ乳酸,ポリエチレンサクシネート,ポリブチレンサクシネート,ポリブチレンサクシネートアジペート,ポリヒドロキシブチレート-ポリヒドロキシバリレート樹脂等の脂肪族ポリエステル;ナイロン6,ナイロン66,ナイロン10,ナイロン11,ナイロン12,ナイロン6-12等のナイロン;ポリプロピレン,ポリエチレン,ポリブテン,ポリメチルペンテン,塩素系ポリオレフィンなどのポリオレフィン等の繊維が挙げられる。これらは単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The nonwoven fabric included in the artificial leather base is an entangled sheet in which ultrafine fibers are three-dimensionally entangled. The type of ultrafine fibers forming the nonwoven fabric is not particularly limited. Specific examples include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), isophthalic acid-modified PET, sulfoisophthalic acid-modified PET, polybutylene terephthalate, and polyhexamethylene terephthalate; polylactic acid, polyethylene succinate, and polybutylene succinate. , polybutylene succinate adipate, polyhydroxybutyrate-polyhydroxyvalerate resin, and other aliphatic polyesters; nylons such as nylon 6, nylon 66, nylon 10, nylon 11, nylon 12, and nylon 6-12; polypropylene, polyethylene, Examples include fibers of polyolefins such as polybutene, polymethylpentene, and chlorinated polyolefins. These may be used alone or in combination of two or more.

また、不織布を形成する極細繊維は、染料や顔料等の着色剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、消臭剤、防かび剤、各種安定剤等を必要に応じて含有してもよい。 Further, the ultrafine fibers forming the nonwoven fabric may contain colorants such as dyes and pigments, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, deodorants, fungicides, various stabilizers, and the like, as necessary.

不織布を形成する極細繊維の平均繊度は0.5dtex以下であり、0.0001~0.5dtex、さらには0.001~0.2dtexの範囲であることが、しなやかさと充実感とを兼ね備えるニット編み用紐が得られる点から好ましい。 The average fineness of the ultrafine fibers forming the nonwoven fabric is 0.5 dtex or less, and is in the range of 0.0001 to 0.5 dtex, and even 0.001 to 0.2 dtex, to create a knit that has both suppleness and fullness. This is preferable from the viewpoint that a cord for use can be obtained.

また、不織布を形成する極細繊維は、極細繊維発生型繊維に由来する極細繊維の繊維束を形成していることが、破断強力に優れるニット編み用紐が得られる点から好ましい。繊維束を形成する極細繊維の本数はとくに限定されないが、5~70本、さらには、10~50本であることが、しなやかさと破断強力とのバランスに優れる点から好ましい。 Further, it is preferable that the ultrafine fibers forming the nonwoven fabric form fiber bundles of ultrafine fibers derived from ultrafine fiber-generating fibers, since a knitting cord having excellent breaking strength can be obtained. The number of ultrafine fibers forming the fiber bundle is not particularly limited, but it is preferably 5 to 70, more preferably 10 to 50, from the viewpoint of an excellent balance between flexibility and breaking strength.

不織布を形成する極細繊維の繊維長は、紡糸後に意図的にカットされた、例えば繊維長が3~100mm程度になるような短繊維であっても、紡糸後に意図的にカットされない長繊維(連続繊維)であってもよいが、長繊維であることが絡合度が高くなることにより紐の破断強力が高くなりやすく、また、高い充実感が得られる点から好ましい。長繊維である場合、極細繊維化する前の長繊維の繊維長は100mm以上であることが好ましく、技術的に製造可能であり、かつ、製造工程において不可避的に切断されない限り、数m、数百m、数kmあるいはそれ以上の繊維長であってもよい。 The fiber length of the ultrafine fibers that form the nonwoven fabric is determined whether it is a short fiber that is intentionally cut after spinning, for example, a fiber length of about 3 to 100 mm, or a long fiber that is not intentionally cut after spinning (continuous fiber). Although long fibers may be used, long fibers are preferable because the degree of entanglement increases, which tends to increase the breaking strength of the string, and also provides a high sense of fulfillment. In the case of long fibers, the fiber length of the long fibers before being made into ultra-fine fibers is preferably 100 mm or more, and unless it is technically manufacturable and is not unavoidably cut in the manufacturing process, the length of the long fibers is preferably several meters or several meters. The fiber length may be 100 meters, several kilometers or more.

不織布に含浸付与される高分子弾性体の具体例としては、例えば、ポリウレタン、(メタ)アクリル系高分子弾性体、アクリロニトリル系高分子弾性体、オレフィン系高分子弾性体、ポリエステル弾性体、などが挙げられる。これらの中では、ポリウレタンが耐摩耗性に優れる点からとくに好ましい。このような高分子弾性体は、後述するように、エマルジョンや溶液の状態で、極細繊維の絡合体である不織布、または極細繊維を形成するための極細繊維発生型繊維の絡合体である不織布に含浸されたのち、乾燥させたり、貧溶媒を用いて湿式凝固させたりすることにより付与される。 Specific examples of the elastic polymer that can be impregnated into the nonwoven fabric include polyurethane, (meth)acrylic elastic polymer, acrylonitrile elastic polymer, olefin elastic polymer, and elastic polyester. Can be mentioned. Among these, polyurethane is particularly preferred because of its excellent abrasion resistance. As described later, such a polymeric elastomer can be used in the form of an emulsion or solution to form a nonwoven fabric that is an entanglement of ultrafine fibers, or a nonwoven fabric that is an entanglement of ultrafine fiber generation type fibers to form ultrafine fibers. After being impregnated, it is applied by drying or wet coagulation using a poor solvent.

極細繊維の絡合体である不織布と高分子弾性体との質量比(不織布/高分子弾性体)は、99/1~55/45、さらには95/5~60/40であることが充実感としなやかさとのバランスに優れる点から好ましい。 The mass ratio of the nonwoven fabric, which is an entangled body of ultrafine fibers, and the polymer elastic body (nonwoven fabric/polymer elastic body) is 99/1 to 55/45, and more preferably 95/5 to 60/40, which gives a sense of fulfillment. It is preferable because of its excellent balance with suppleness.

本実施形態の人工皮革基体は、ニット編み用紐の表面に滑性を付与してニット編みする際に編み針に対する摩擦抵抗を低下させるための滑剤を含むことが好ましい。滑剤の具体例としては、例えば、アミノ変性シリコーン系、アルキルシリコーン系、アミド変性シリコーン系、エポキシ変性シリコーン系などのシリコーン系柔軟剤や、櫨蝋,カルナバワックス,キャンデリラワックスなどの植物性ワックス;蜜蝋,ウールワックスなどの動物性ワックス;モンタンワックス等の鉱物系ワックス;パラフィンワックス,マイクロスタリンワックス等の石油系ワックス;ポリエチレンワックス,フィッシャートロプシュワックス;脂肪酸エステル系ワックス等の合成ワックスなどのワックス類、シルクプロテイン等が挙げられる。これらの中では、シリコーン系柔軟剤が摩擦抵抗低減効果と機械物性や風合いのバランスがとりやすい点から好ましい。 The artificial leather base of this embodiment preferably contains a lubricant for imparting lubricity to the surface of the knitting cord and reducing frictional resistance against knitting needles during knitting. Specific examples of lubricants include silicone softeners such as amino-modified silicone, alkyl silicone, amide-modified silicone, and epoxy-modified silicone, and vegetable waxes such as bee wax, carnauba wax, and candelilla wax; Animal waxes such as beeswax and wool wax; Mineral waxes such as montan wax; Petroleum waxes such as paraffin wax and microstalline wax; Waxes such as polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, and synthetic waxes such as fatty acid ester wax; Examples include silk protein. Among these, silicone-based softeners are preferred because they have a frictional resistance reducing effect and are easy to balance mechanical properties and texture.

また、ニット編み用紐に含まれる滑剤の含有割合としては、0.01~3質量%、さらには、0.1~2質量%であることが、ニット編みする際の表面の摩擦抵抗を充分に低下させてニッティングの工程性を向上させる点から好ましい。ニット編み用紐に含まれる滑剤の含有割合が高すぎる場合には、破断強力が低下して工程性が低下する傾向がある。 In addition, the content of the lubricant in the knitting cord should be 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, to ensure sufficient frictional resistance on the surface during knitting. This is preferable from the viewpoint of improving the processability of knitting by lowering the knitting temperature to . If the content of the lubricant contained in the knitting cord is too high, the breaking strength tends to decrease and processability tends to decrease.

本実施形態の人工皮革基体は、ニット編み用紐としての強度を向上させるため、上述した高分子弾性体の付与後に、仕上げ剤として付与される高分子弾性体の補強材を含んでもよい。このような補強剤の具体例としては、例えば、ポリウレタン、(メタ)アクリル系高分子弾性体、アクリロニトリル系高分子弾性体、オレフィン系高分子弾性体、ポリエステル弾性体、などが挙げられる。これらの中では、アクリル系高分子弾性体が補強性と柔軟性に優れる点からとくに好ましい。このような補強剤は、エマルジョンや溶液の状態で、極細繊維の絡合体である不織布に含浸されたのち、乾燥させたり、貧溶媒を用いて湿式凝固させたりすることにより付与される。補強剤は補強効果をより高めるため、極細繊維の繊維束間に含浸付与されることが好ましい。 In order to improve the strength of the artificial leather base as a knitting cord, the artificial leather base of the present embodiment may include a reinforcing material of the elastic polymer, which is applied as a finishing agent after the above-mentioned elastic polymer is applied. Specific examples of such reinforcing agents include polyurethane, (meth)acrylic elastomer, acrylonitrile elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, and the like. Among these, acrylic polymer elastic bodies are particularly preferred because of their excellent reinforcing properties and flexibility. Such a reinforcing agent is applied by impregnating a nonwoven fabric, which is an entangled body of ultrafine fibers, in the form of an emulsion or solution, and then drying it or wet-coagulating it using a poor solvent. In order to further enhance the reinforcing effect, the reinforcing agent is preferably impregnated between the fiber bundles of the ultrafine fibers.

また、ニット編み用紐に含まれる補強剤の含有割合としては、0.01~5質量%、さらには、0.5~3質量%であることが、ニット編み用紐の強度を高めてニッティングの工程性を向上させる点から好ましい。ニット編み用紐に含まれる補強剤の含有割合が高すぎる場合には、しなやかさが低下して工程性が低下する傾向がある。 In addition, the content of the reinforcing agent in the knitting string is 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, increasing the strength of the knitting string and making it easier to knit. This is preferable from the viewpoint of improving the processing efficiency of the process. If the content of the reinforcing agent in the knitting cord is too high, flexibility tends to decrease and processability tends to decrease.

次に、人工皮革基体の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the artificial leather substrate will be explained.

極細繊維の絡合体である不織布は、例えば、海島型複合繊維(以下、単に海島型繊維とも呼ぶ)等の極細繊維発生型繊維のウェブを三次元的に絡合させた絡合体であるウェブ絡合シートの海成分のみを溶解除去または分解除去することによって得られる。極細繊維発生型繊維としては、海島型繊維の他、剥離分割型複合繊維等を用いてもよい。また、極細繊維を直接紡糸して極細繊維の絡合体である不織布を製造してもよい。本実施形態では、代表例として極細繊維発生型繊維として海島型繊維を製造する場合について詳しく説明する。 A nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers is, for example, a web entanglement that is an entangled body that is a three-dimensional entanglement of a web of ultrafine fiber generation fibers such as sea-island composite fibers (hereinafter simply referred to as sea-island fibers). It is obtained by dissolving or decomposing only the sea component of the composite sheet. As the ultrafine fiber generation type fiber, in addition to the sea-island type fiber, a peelable and split type composite fiber or the like may be used. Alternatively, a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers may be produced by directly spinning the ultrafine fibers. In the present embodiment, as a representative example, a case in which sea-island type fibers are manufactured as ultrafine fiber-generating fibers will be described in detail.

海島型繊維は、例えば、相溶性を有しない2種のポリマーを混合して溶融し、紡糸口金から吐出する混合紡糸方法や、相溶性を有しない2種のポリマーを別々に溶融し、各溶融物を紡糸口金で合流させ吐出する複合紡糸方法により紡糸される。そして、得られた海島型繊維の海成分を溶解除去または分解除去することにより極細繊維の繊維束が形成される。海島型繊維の断面における島数は10~100個、さらには15~50個であることが好ましい。また、海成分と島成分との質量比は10:90~70:30であることが好ましい。 Sea-island type fibers can be produced, for example, by a mixed spinning method in which two types of polymers that are not compatible are mixed and melted and then discharged from a spinneret, or in which two types of polymers that are not compatible are separately melted and each melt is It is spun using a composite spinning method in which materials are combined in a spinneret and discharged. Then, by dissolving or decomposing and removing the sea component of the obtained sea-island fiber, a fiber bundle of ultrafine fibers is formed. The number of islands in the cross section of the sea-island fiber is preferably 10 to 100, more preferably 15 to 50. Further, the mass ratio of the sea component to the island component is preferably 10:90 to 70:30.

島成分を形成する樹脂は上述した極細繊維を形成するための樹脂である。また、海成分を形成する樹脂は、海島型繊維の紡糸後に島成分を残して除去される樹脂である。海成分を形成する樹脂は、例えば、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等により溶解除去または分解除去される熱可塑性樹脂であって、溶融紡糸が可能な樹脂が好ましく用いられる。このような海成分を形成する樹脂の具体例としては、例えば、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂(PVA系樹脂)やポリエチレン等が挙げられる。 The resin forming the island component is the resin for forming the ultrafine fibers mentioned above. Further, the resin forming the sea component is a resin that is removed after spinning the sea-island fiber, leaving behind the island component. The resin forming the sea component is, for example, a thermoplastic resin that can be dissolved and removed by water, an alkaline aqueous solution, an acidic aqueous solution, etc., and a resin that can be melt-spun is preferably used. Specific examples of the resin forming such a sea component include water-soluble polyvinyl alcohol resin (PVA resin), polyethylene, and the like.

極細繊維の絡合体である不織布の製造においては、はじめに海島型繊維からなるウェブを製造する。このようなウェブは、例えば、スパンボンド法により製造することができる。具体的には、例えば、紡糸口金から吐出された海島型繊維を形成するための溶融ポリマーをエアージェットノズルのような吸引装置により2000~5000m/分の速度で牽引細化して延伸した後、開繊させながら移動式の捕集面上に堆積させて製造される。延伸された海島型繊維の繊度は1~4dtex、さらには2~3dtexであることが好ましい。 In manufacturing a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers, a web made of sea-island fibers is first manufactured. Such a web can be manufactured, for example, by a spunbond method. Specifically, for example, a molten polymer to form sea-island fibers discharged from a spinneret is pulled and drawn at a speed of 2000 to 5000 m/min using a suction device such as an air jet nozzle, and then opened. It is manufactured by depositing it on a movable collection surface while spinning it. The fineness of the drawn sea-island fiber is preferably 1 to 4 dtex, more preferably 2 to 3 dtex.

そして、得られたウェブを公知のウェブ積層装置(例えばクロスラップ設備)を用いて複数層に積層した積重ウェブを形成した後、積重ウェブを三次元絡合させることにより海島型繊維からなるウェブ絡合シートが得られる。 Then, the obtained web is laminated into multiple layers using a known web laminating device (for example, cross-lap equipment) to form a laminated web, and then the laminated web is three-dimensionally entangled to form sea-island fibers. A web-entangled sheet is obtained.

積重ウェブの三次元絡合処理は、ニードルパンチ処理や高圧水流などにより行われる。ニードルパンチ処理の場合、例えば、両面から同時または交互に少なくとも1つ以上のバーブが貫通する条件で行うことが好ましい。パンチング密度はとくに限定されないが、300~5000パンチ/cm2の範囲、さらには500~3500パンチ/cm2の範囲であることが好ましい。このようにしてウェブ絡合シートが得られる。The three-dimensional entanglement treatment of the stacked web is performed by needle punch treatment, high pressure water jet, or the like. In the case of needle punching, it is preferable to perform the needle punching under conditions such that at least one or more barbs penetrate from both sides simultaneously or alternately. Although the punching density is not particularly limited, it is preferably in the range of 300 to 5000 punches/cm 2 , more preferably in the range of 500 to 3500 punches/cm 2 . A web-entangled sheet is thus obtained.

ウェブ絡合シートは、湿熱収縮処理により収縮させて海島型繊維を緻密化されることが好ましい。湿熱収縮処理は、スチーム加熱、熱水処理などの湿熱条件下で行うことが好ましい。このような湿熱条件下での処理により、ウェブ絡合シートが収縮する。 The web-entangled sheet is preferably shrunk by wet heat shrinkage treatment to densify the sea-island fibers. The wet heat shrinkage treatment is preferably performed under wet heat conditions such as steam heating or hot water treatment. Processing under such moist heat conditions causes the web-entangled sheet to shrink.

人工皮革基体の製造においては、海島型繊維を極細繊維化する前後の何れか一方または両方において、極細繊維の素抜け防止や剥離強力の向上、形態安定性や充実感を付与することを目的として、ウェブ絡合シートまたは極細繊維化後の極細繊維の絡合体である不織布の、内部空隙に高分子弾性体を含浸付与する。ウェブ絡合シートまたは極細繊維化後の極細繊維の絡合体である不織布の、内部空隙に高分子弾性体を付与する方法としては、絡合ウェブまたは極細繊維の絡合体である不織布に、高分子弾性体のエマルジョンまたは溶液を、例えば、ディップニップしたり、ナイフコーター、バーコーター、又はロールコーターで含浸し、高分子弾性体を凝固させたりすることにより付与する方法が挙げられる。これらの中では、ウェブ絡合シートまたは極細繊維化後の極細繊維の絡合体である不織布に、高分子弾性体のエマルジョンまたは溶液をディップニップにより付与した後、乾燥又は湿式凝固法により凝固させる方法が好ましい。 In the production of artificial leather substrates, either before or after converting sea-island fibers into ultra-fine fibers, or both, the purpose is to prevent the ultra-fine fibers from slipping out, improve peeling strength, and give morphological stability and a sense of fullness. , an elastic polymer material is impregnated into the internal voids of a web entangled sheet or a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers after being formed into ultrafine fibers. As a method for imparting a polymer elastic material to the internal voids of a web entangled sheet or a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers after being made into ultrafine fibers, a polymer Examples include a method of applying an elastomer emulsion or solution by dip-nipping, impregnating with a knife coater, bar coater, or roll coater and coagulating the polymer elastomer. Among these methods, an emulsion or solution of a polymeric elastomer is applied to a web-entangled sheet or a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers after being made into ultrafine fibers using a dip nip, and then coagulated by drying or wet coagulation. is preferred.

次に、ウェブ絡合シートの海島型繊維中の海成分の樹脂を抽出除去する極細繊維化処理について説明する。 Next, an explanation will be given of ultrafine fiber processing for extracting and removing the resin of the sea component in the sea-island type fibers of the web entangled sheet.

極細繊維化処理は、ウェブ絡合シートを、水、アルカリ性水溶液、酸性水溶液等で熱水加熱処理することにより、海成分を形成する樹脂を溶解除去または分解除去して極細繊維の絡合体である不織布を形成させる工程である。 Ultra-fine fiber processing involves hot water heating treatment of the entangled web sheet with water, alkaline aqueous solution, acidic aqueous solution, etc. to dissolve or decompose and remove the resin forming the sea component, resulting in an entangled body of ultra-fine fibers. This is a process of forming a nonwoven fabric.

熱水加熱処理の条件の具体例としては、例えば、湿熱収縮処理されたウェブ絡合シートを、85~100℃の熱水中で100~600秒間処理することが好ましい。また、海成分の溶解効率を高めるために、必要に応じて、ディップニップ処理、高圧水流処理、超音波処理、シャワー処理、攪拌処理、揉み処理等を行ってもよい。これらの操作は必要に応じて繰り返し行うことが好ましい。 As a specific example of the conditions for the hot water heat treatment, for example, it is preferable to treat the web entangled sheet that has been subjected to the wet heat shrinkage treatment in hot water at 85 to 100° C. for 100 to 600 seconds. Further, in order to improve the dissolution efficiency of sea components, dip nip treatment, high pressure water jet treatment, ultrasonic treatment, shower treatment, stirring treatment, kneading treatment, etc. may be performed as necessary. It is preferable to repeat these operations as necessary.

熱水加熱処理により、海島型繊維から海成分を除去する際に、形成される極細繊維が大きく捲縮する。この捲縮により繊維密度が緻密になるために、より高密度の極細繊維の絡合体である不織布が形成される。 When the sea component is removed from the sea-island type fibers by hot water heat treatment, the ultrafine fibers formed are greatly crimped. Since the fiber density becomes denser due to this crimping, a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers with a higher density is formed.

このようにして得られた極細繊維の絡合体である不織布は、極細繊維が配向している方向に沿って加熱延伸処理されることが好ましい。このような加熱延伸処理により、極細繊維をより配向させるとともに、極細繊維をさらに延伸することにより、破断強力を向上させることができる。加熱延伸処理は、例えば、スチーム乾燥機や赤外線乾燥機等の加熱炉を用いて、荷重を掛けながら、雰囲気温度80~130℃の条件で延伸処理するような条件が選ばれる。 The thus obtained nonwoven fabric, which is an entangled body of ultrafine fibers, is preferably heated and stretched along the direction in which the ultrafine fibers are oriented. By such heating and stretching treatment, the ultrafine fibers are further oriented, and the ultrafine fibers are further stretched, thereby improving the breaking strength. For the heating and stretching treatment, conditions are selected such that, for example, the stretching treatment is performed at an ambient temperature of 80 to 130° C. while applying a load using a heating furnace such as a steam dryer or an infrared dryer.

このようにして平均繊度0.5dtex以下の極細繊維の絡合体である不織布と、不織布に含浸付与された高分子弾性体とを含む人工皮革基体が得られる。人工皮革基体は、必要に応じて、さらに公知の揉み処理等が施されてもよい。揉み処理により、柔軟性をさらに向上させることができる。 In this way, an artificial leather substrate is obtained that includes a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers having an average fineness of 0.5 dtex or less, and an elastic polymer material impregnated into the nonwoven fabric. The artificial leather base may be further subjected to a known rubbing treatment or the like, if necessary. The kneading process can further improve flexibility.

人工皮革基体は、必要に応じて厚さ方向に垂直な方向に複数枚にスライスしたり、研削したりすることにより厚さ調節される。さらに、表面をバフィングすることにより、立毛面であるスエード調の表面を形成してもよい。バフィングは、例えば、120~600番手程度のサンドペーパーやエメリーペーパーを用いて行うことが好ましい。スエード調表面を有する場合には、ニッティング工程において編み針に対する摩擦抵抗がとくに低くなる点から好ましい。 The thickness of the artificial leather substrate is adjusted as necessary by slicing it into multiple pieces in a direction perpendicular to the thickness direction or grinding it. Furthermore, by buffing the surface, a suede-like surface, which is a raised surface, may be formed. Buffing is preferably carried out using, for example, sandpaper or emery paper of about 120 to 600 grit. It is preferable to have a suede-like surface because the frictional resistance against knitting needles during the knitting process is particularly low.

一方、人工皮革基体は、必要に応じて、表面にポリウレタン等の高分子弾性体からなる銀面調の樹脂表皮層が形成されてもよい。樹脂表皮層は、例えば、離型紙上に乾式造面された高分子弾性体シートを不織布の表面に接着剤で接着した後、離型紙を剥離する乾式造面法や、不織布の表面に高分子弾性体の溶液を塗布した後、凝固浴に浸漬して不織布の表面で高分子弾性体を凝固させる湿式造面法等により形成される。 On the other hand, on the surface of the artificial leather substrate, a silver-like resin skin layer made of an elastic polymer such as polyurethane may be formed, if necessary. The resin skin layer can be formed using, for example, a dry surface forming method in which a polymeric elastomer sheet is dry-formed on a release paper and adhered to the surface of a nonwoven fabric using an adhesive, and then the release paper is peeled off, or a polymer sheet is formed on the surface of a nonwoven fabric using a dry surface forming method. After applying a solution of the elastic material, the nonwoven fabric is immersed in a coagulation bath to coagulate the polymeric elastic material on the surface of the nonwoven fabric, such as a wet surface forming method.

このようにして得られる人工皮革基体の厚さは、例えば、0.4~3.0mm、とくには、0.5~2.0mmであることが好ましい。また、人工皮革基体の見かけ密度としては、0.2~0.7g/cm3、さらには、0.3~0.6g/cm3であることが充実感としなやかな風合いとのバランスに優れる点から好ましい。The thickness of the artificial leather substrate thus obtained is, for example, preferably 0.4 to 3.0 mm, particularly preferably 0.5 to 2.0 mm. In addition, the apparent density of the artificial leather base should be 0.2 to 0.7 g/cm 3 , more preferably 0.3 to 0.6 g/cm 3 , for an excellent balance between a sense of fullness and a supple texture. Preferable from this point of view.

さらに、人工皮革基体は、滑剤を含むことが好ましい。人工皮革基体に滑剤を含浸付与する方法は特に限定されないが、例えば、人工皮革基体の全体に、滑剤の溶液または分散液を含浸した後、乾燥することにより、人工皮革基体の内部の繊維又は高分子弾性体に滑剤を被着させることができる。また、別の方法としては、ウェブ絡合シートまたは極細繊維の絡合体である不織布に、高分子弾性体を付与する際に、高分子弾性体のエマルジョンや溶液に配合して、高分子弾性体と同時に付与してもよい。 Furthermore, it is preferable that the artificial leather substrate contains a lubricant. The method of impregnating and imparting the lubricant to the artificial leather base is not particularly limited, but for example, by impregnating the entire artificial leather base with a solution or dispersion of the lubricant and then drying, the fibers inside the artificial leather base or the high A lubricant can be applied to the molecular elastomer. Another method is to add a polymeric elastic material to an entangled web sheet or a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers by adding the polymeric elastic material to an emulsion or solution of the polymeric elastic material. It may be given at the same time.

滑剤は分散液の状態で人工皮革基体に含浸した後、乾燥して付与することがとくに好ましい。このような方法によれば、人工皮革基体の全体に滑剤を付与することができる。滑剤の分散液は、滑剤の分散液を、所定の濃度、例えば、分散液の固形分として、0.1~20質量%程度になるように調製することが好ましい。 It is particularly preferable to apply the lubricant by impregnating the artificial leather substrate in the form of a dispersion and then drying it. According to such a method, a lubricant can be applied to the entire artificial leather substrate. The lubricant dispersion is preferably prepared to a predetermined concentration, for example, about 0.1 to 20% by mass as solid content of the dispersion.

また、人工皮革基体は、紐の強度を補強する目的として上述したような補強剤を付与して仕上げてもよい。人工皮革基体に補強剤を含浸付与する方法は特に限定されない。例えば、人工皮革基体の全体に、補強剤の溶液または分散液を含浸した後、乾燥することにより、人工皮革基体の内部の繊維又は高分子弾性体に補強剤を被着させることができる。 Further, the artificial leather substrate may be finished by adding a reinforcing agent as described above for the purpose of reinforcing the strength of the string. The method of impregnating and applying the reinforcing agent to the artificial leather substrate is not particularly limited. For example, by impregnating the entire artificial leather substrate with a solution or dispersion of the reinforcing agent and then drying it, the reinforcing agent can be applied to the fibers or polymer elastic body inside the artificial leather substrate.

補強剤は分散液の状態で人工皮革基体に含浸した後、乾燥して付与することがとくに好ましい。このような方法によれば、人工皮革基体の全体に補強剤を付与することができる。補強剤の分散液は、補強剤の分散液を、所定の濃度、例えば、分散液の固形分として、0.1~20質量%程度になるように調製することが好ましい。 It is particularly preferable to apply the reinforcing agent by impregnating the artificial leather substrate in the form of a dispersion and then drying it. According to such a method, the reinforcing agent can be applied to the entire artificial leather substrate. The reinforcing agent dispersion is preferably prepared to a predetermined concentration, for example, about 0.1 to 20% by mass as solid content of the dispersion.

このようにして得られた人工皮革基体は、例えば、0.5~3mm、好ましくは、0.8~2mmのスリット幅で裁断機等により裁断されることにより紐に加工される。このようにして、人工皮革基体を含む紐であるニット編み用紐が製造される。 The artificial leather substrate thus obtained is processed into a string by cutting it with a cutting machine or the like, for example, with a slit width of 0.5 to 3 mm, preferably 0.8 to 2 mm. In this way, a knitting cord, which is a cord containing an artificial leather base, is produced.

ニット編み用紐の断面のアスペクト比(幅/厚さ)としては、0.7~2.5、さらには1~2であることが好ましい。なお、厚さは、人工皮革基体の厚さであり、幅は人工皮革を細断するときのスリット幅である。アスペクト比(厚さ/幅)が低すぎる場合には、人工皮革基体の裁断時に、極細繊維が裁断されて短くなりすぎて、強度にムラがでてニッティング工程において切断しやすくなり、高すぎる場合には、得られたニット製品にねじれ部分が生じて編目欠点のように見える外観低下を生じさせやすくなる。 The aspect ratio (width/thickness) of the cross section of the knitting cord is preferably 0.7 to 2.5, more preferably 1 to 2. Note that the thickness is the thickness of the artificial leather base, and the width is the slit width when shredding the artificial leather. If the aspect ratio (thickness/width) is too low, the ultra-fine fibers will be cut too short when cutting the artificial leather base, resulting in uneven strength and easy to cut during the knitting process, and it will be too high. In some cases, the resulting knit product tends to have twisted portions, resulting in deterioration in appearance that looks like stitch defects.

このようにして得られる本実施形態の紐は、その破断強力(kg/cm)をT,紐同士の摩擦抵抗(kg)をSとした場合、10≧T≧4.6S+0.5,S<0.18を満たすように調整されている。ニット編成時に編み紐は、互いにこすれあって摩擦抵抗を生じる。人工皮革からなる編み紐は、人工皮革を細断した際の断面に多くの極細繊維断面が存在するため、通常の紡績糸などと比べて摩擦抵抗が大きくなりやすい。また、人工皮革を細断した紐は、不織布を構成する極細繊維が紐の幅に合わせて切断されてしまうため、通常の紡績糸などと比べて強度が弱くなりやすい。上述したような破断強力と紐同士の摩擦抵抗の関係式を満たす紐によれば、優れたニッティング性を確保できる。また、さらに、T≧12S+0.5をさらに満たす場合には、インレイ編み要素としてもメリヤス編み要素としてもニッティング工程においてとくに切断を生じさせにくい点から好ましい。なお、切片の0.5は、摩擦抵抗および破断強力はどちらも理論上0にはならないため、摩擦抵抗および破断強力が低い領域において、実測データから導き出された補正値である。 The string of this embodiment obtained in this way has a breaking strength of 10≧T≧4.6S+0.5, where T is the breaking strength (kg/cm) and S is the frictional resistance (kg) between the strings. It is adjusted to satisfy S<0.18. During knitting, the braids rub against each other, creating frictional resistance. Braided cords made of artificial leather tend to have greater frictional resistance than ordinary spun yarns, because many microfiber cross sections exist in the cross section when the artificial leather is shredded. Furthermore, since the ultrafine fibers that make up the nonwoven fabric are cut to match the width of the string, the strength of string made from shredded artificial leather tends to be weaker than that of ordinary spun yarn. Excellent knitting properties can be ensured by using a string that satisfies the above-mentioned relational expression between breaking strength and frictional resistance between the strings. Further, when T≧12S+0.5 is further satisfied, it is preferable since it is particularly difficult to cause breakage in the knitting process as an inlay knit element or a stockinette knit element. Note that the intercept of 0.5 is a correction value derived from actually measured data in a region where the frictional resistance and breaking strength are low, since both the frictional resistance and breaking strength are theoretically not 0.

ニット編み用紐の破断強力T(kg/cm)としては、0.5~10kg/cm、さらには、0.6~8kg/cmであることが、ニッティング工程において切断しにくい紐になるとともに、充分なしなやかさを保持する点から好ましい。10kg/cmを超える場合には、しなやかさが低下し、また、ニット編み機の針に過度な負荷がかかることにより設備を破損させやすくなる。 The breaking strength T (kg/cm) of the knitting cord is 0.5 to 10 kg/cm, more preferably 0.6 to 8 kg/cm, which makes the cord difficult to break during the knitting process. , is preferable from the viewpoint of maintaining sufficient flexibility. If it exceeds 10 kg/cm, the flexibility will decrease and the equipment will be more likely to be damaged due to excessive load being applied to the needles of the knitting machine.

また、ニット編み用紐の破断伸び(%)としては、50~300%、さらには、60~250%であることが、ニッティング工程において切断しにくい紐になる点から好ましい。 Further, the elongation at break (%) of the knitting cord is preferably 50 to 300%, more preferably 60 to 250%, since the cord will be difficult to break during the knitting process.

また、ニット編み用紐の摩擦抵抗S(kg)は、S<0.18であり、0.02≦S<0.18、さらには、0.025≦S≦0.16であることが、ニッティング工程において切断しにくい紐になる点から好ましい。なお、本実施形態における摩擦抵抗Sの測定方法は後に詳述する。 Further, the frictional resistance S (kg) of the knitting cord is S<0.18, 0.02≦S<0.18, and furthermore, 0.025≦S≦0.16. This is preferable because it creates a string that is difficult to cut during the knitting process. Note that the method for measuring the frictional resistance S in this embodiment will be described in detail later.

本実施形態のニット編み用紐は、充実感としなやかを保持し、ニッティング工程性に優れた紐である。このようなニット編み用紐を用いて編み物を製造することにより、充実感としなやかを保持し、新規な意匠を有するニット製品を得ることができる。 The knitting cord of this embodiment is a cord that maintains a fullness and flexibility, and has excellent knitting process properties. By manufacturing a knitted product using such a knitting cord, it is possible to obtain a knitted product that retains a sense of fullness and suppleness and has a novel design.

図1は、実施形態のニット編み用紐1を含むニット製品10の模式図である。また、図2は、ニット編み用紐1をインレイ編み要素として用いたニット製品20の模式図である。 FIG. 1 is a schematic diagram of a knitted product 10 including a knitting cord 1 according to an embodiment. Moreover, FIG. 2 is a schematic diagram of a knit product 20 using the knitting cord 1 as an inlay knitting element.

図1のニット製品10は、ニット編み用紐1をメリヤス編みであるゴム編みしたときの模式図を示す。メリヤス編みとしては、ゴム編みの他、平編み、パール編み、経編み等特に限定なく採用できる。また、図2のニット製品20は、従来から知られた、毛糸やナイロン糸等のニット編み用糸2をメリヤス編みし、ニット編み用紐1をインレイ編み要素として用いたときの模式図を示す。 The knitted product 10 in FIG. 1 is a schematic diagram when the knitting cord 1 is knitted with rubber knitting, which is stockinette knitting. As stockinette knitting, in addition to rubber knitting, flat knitting, purl knitting, warp knitting, etc. can be employed without particular limitation. Further, the knitted product 20 in FIG. 2 is a schematic diagram in which conventionally known knitting yarn 2 such as wool or nylon yarn is stockinette-knitted, and the knitting cord 1 is used as an inlay knitting element. .

上述したようなニット製品は、従来から知られた丸編機やよこ編み機を用いて製造される。本実施形態のニット編み用紐は、破断強力と摩擦特性とを規制されたことにより、ニッティング工程において切断させにくい。 The above-mentioned knit products are manufactured using conventionally known circular knitting machines and weft knitting machines. The knitting cord of this embodiment is difficult to break during the knitting process because its breaking strength and frictional properties are regulated.

次に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明の範囲は実施例に限定されるものではない。 Next, the present invention will be explained in detail with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples.

[実施例1~6、9~13、及び比較例1~6]
水溶性PVAを海成分とし、イソフタル酸変性度6モル%のPETを島成分とし、繊維1本あたりの島数が25島で、海成分/島成分が25/75(質量比)となるような溶融複合紡糸用口金を用い、260℃で海島型のフィラメントを口金より吐出した。そして、紡糸速度が4000m/minとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度2.5dtexの連続繊維の海島型繊維をネット上に捕集し、目付30~40g/mの連続繊維のウェブを得た。
[Examples 1 to 6, 9 to 13, and Comparative Examples 1 to 6]
Water-soluble PVA is used as the sea component, PET with a degree of isophthalic acid modification of 6 mol% is used as the island component, and the number of islands per fiber is 25, so that the sea component/island component is 25/75 (mass ratio). A sea-island type filament was discharged from the spinneret at 260° C. using a melt composite spinning spinneret. Then, the ejector pressure was adjusted so that the spinning speed was 4000 m/min, and the sea-island fibers, which were continuous fibers with an average fineness of 2.5 dtex, were collected on the net, and a web of continuous fibers with a basis weight of 30 to 40 g/m 2 was created. I got it.

得られたウェブをクロスラッピングすることにより6~20枚重ね、これに、針折れ防止油剤をスプレーした。そして、6バーブのニードル針で2000パンチ/cmのパンチ密度でニードルパンチングすることにより、目付300~850g/m2の海島型繊維の絡合体を得た。そして、海島型繊維の絡合体を水蒸気により熱収縮させた。熱収縮された海島型繊維の絡合体に、ポリウレタンエマルジョンを含浸させた後、120℃で10分間乾燥した。The obtained web was cross-wrapped to stack 6 to 20 sheets, and an oil agent to prevent needle breakage was sprayed onto the web. Then, by needle punching with a 6-barb needle at a punch density of 2000 punches/cm 2 , an entangled body of sea-island fibers with a basis weight of 300 to 850 g/m 2 was obtained. Then, the entangled body of sea-island type fibers was heat-shrinked with water vapor. The heat-shrinked tangle of sea-island fibers was impregnated with a polyurethane emulsion, and then dried at 120° C. for 10 minutes.

そして、ポリウレタンを含浸させた海島型繊維の絡合体を95℃の熱水中に10分間浸漬することにより海成分を除去して極細繊維を形成させた後、120℃で10分間乾燥させた。次いで両面を#240および#320のサンドペーパーでバフィング処理した。このようにして平均繊度0.07dtexの変性PET繊維の不織布及び10質量%のポリウレタンを含むスエード調の人工皮革基体が得られた。 Then, the polyurethane-impregnated tangle of sea-island fibers was immersed in hot water at 95°C for 10 minutes to remove sea components and form ultrafine fibers, and then dried at 120°C for 10 minutes. Both sides were then buffed with #240 and #320 sandpaper. In this way, a suede-like artificial leather substrate containing a nonwoven fabric of modified PET fibers with an average fineness of 0.07 dtex and 10% by mass of polyurethane was obtained.

スエード調の人工皮革基体を、80℃の熱水中に20分間湯通しして熱水になじませると共に生地をリラックスさせた後、高圧液流染色機((株)日阪製作所サーキュラー染色機))を用いて分散染料で染色した。 After blanching the suede-like artificial leather base in hot water at 80°C for 20 minutes to allow it to blend in with the hot water and relax the fabric, it was dyed using a high-pressure jet dyeing machine (Hisaka Seisakusho Circular Dyeing Machine). dyed with disperse dye.

得られた染色後のスエード調の人工皮革基体に、滑剤として、アミノ変性シリコーン(吉村油化学製ソフトロンDX-1),脂肪酸エステル化合物(大京化学製ラステックスLB),またはシルクプロテイン(洛東化成製ラクセットK-500)を、補強剤としてアクリル樹脂(日華化学製カセゾールARS-2)を、または、それらを添加せずに、表1に示した固形分付着量となるように濃度調整した水分散液を含浸付与して130℃で乾燥させた。 The resulting dyed suede-like artificial leather base was coated with amino-modified silicone (Softlon DX-1, manufactured by Yoshimura Yukagaku), fatty acid ester compound (Lastex LB, manufactured by Daikyo Chemical), or silk protein (Raku) as a lubricant. Luxet K-500 manufactured by Tokasei Co., Ltd.) with or without the addition of acrylic resin (Casesol ARS-2 manufactured by NICCA Chemical Co., Ltd.) as a reinforcing agent to achieve the solid content adhesion amount shown in Table 1. The sample was impregnated with an aqueous dispersion having an adjusted concentration and dried at 130°C.

このようにして得られた厚さ0.8~3mm、見掛け密度0.53~0.56g/cm3のスエード調の人工皮革基体を繊維配向方向に平行な方向で幅0.7~3mmに細断して紐を作成した。そして、以下の方法により評価した。The thus obtained suede-like artificial leather substrate with a thickness of 0.8 to 3 mm and an apparent density of 0.53 to 0.56 g/cm 3 is cut into a width of 0.7 to 3 mm in a direction parallel to the fiber orientation direction. I cut it into pieces and made string. Then, it was evaluated by the following method.

(1)人工皮革基体の紐の厚さ及び幅
定圧厚み測定器FFG-2(尾崎製作所製、測定子径5mm、測定力0.8N以下)を用いて、任意の5点における紐の厚さおよび幅を測定し、その平均値を求めた。
(1) Thickness and width of the string of the artificial leather base Measure the thickness of the string at five arbitrary points using a constant pressure thickness measuring device FFG-2 (manufactured by Ozaki Seisakusho, gauge diameter 5 mm, measuring force 0.8 N or less). and the width were measured and the average value was determined.

(2)紐の破断強力(T)
得られた紐の破断強力(T)を次のようにして測定した。1本の紐を長さ方向10cmに切断して試験片とし、引張試験機にて応力-歪み曲線から紐が破断したときの応力を読み取り、破断強力(T)を求めた。なお、引っ張り試験機のチャック間距離は50mm、ヘッドスピードは50mm/分であった。
(2) Breaking strength of string (T)
The breaking strength (T) of the obtained string was measured as follows. A test piece was obtained by cutting one string into 10 cm in the length direction, and the stress at which the string broke was determined from the stress-strain curve using a tensile tester to determine the breaking strength (T). The distance between the chucks of the tensile tester was 50 mm, and the head speed was 50 mm/min.

(3)紐の摩擦抵抗(S)
得られた紐の摩擦抵抗(S)を次のようにして測定した。測定する紐を長さ方向10cm及び30cmにそれぞれ切断した試験片を作成した。そして10cmの紐を中央部分で折り曲げて紐の両端をそろえた状態で、長さ3cm程度の紐の輪ができるよう、チャック間距離が200mmにセットされた引張試験機の上部チャックにセットした。次いで、30cmの紐の一端を下部チャックにセットし、もう一端を上部チャックにセットされた紐の輪を通したのちに10gのおもりをぶら下げた。ヘッドスピード100mm/分で、ヘッドの移動距離が100mmの範囲での応力測定を行い、得られたチャートから最大荷重を読み取り、紐の両端にかかる荷重の20gを引いた値を摩擦抵抗(S)とした。
(3) Frictional resistance of the string (S)
The frictional resistance (S) of the obtained string was measured as follows. Test pieces were prepared by cutting the string to be measured into lengths of 10 cm and 30 cm, respectively. Then, with the 10 cm string bent at the center and both ends of the string aligned, it was placed in the upper chuck of a tensile testing machine with the distance between the chucks set at 200 mm so as to form a loop of string approximately 3 cm in length. Next, one end of a 30 cm string was set in the lower chuck, and the other end was passed through the loop of the string set in the upper chuck, after which a 10 g weight was suspended. Stress is measured at a head speed of 100 mm/min within a head movement distance of 100 mm, the maximum load is read from the obtained chart, and the value obtained by subtracting 20 g of the load applied to both ends of the string is the frictional resistance (S). And so.

(4)極細繊維の繊度
スエード調人工皮革の厚さ方向の垂直断面を、走査型電子顕微鏡(SEM)で100~500倍で観察して画像を得た。そして、画像から満遍なく選んだ10個の繊維束を構成する極細繊維の断面積を求め、平均化した。そして、得られた平均断面積とポリエステルの比重(1.38g/cm3)から極細繊維の平均繊度を求めた。
(4) Fineness of ultrafine fibers A vertical cross section of the suede-like artificial leather in the thickness direction was observed with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 100 to 500 times to obtain an image. Then, the cross-sectional areas of the ultrafine fibers constituting 10 fiber bundles evenly selected from the images were determined and averaged. Then, the average fineness of the ultrafine fibers was determined from the obtained average cross-sectional area and specific gravity of polyester (1.38 g/cm 3 ).

(5)メリヤス編みニッティング性
得られた紐を、紐の太さや硬さ等の状態に応じて3~10ゲージの間の適切な設定の横編機にかけてメリヤス編み物を製造した。編み地は、幅400mmで、5m生産したときの紐の切断回数に応じて、以下の通り判定した。
A:切断が生じなかった。
B:1~3回の切断が生じた。
C:4回以上の切断が生じた。
(5) Knitting property of stockinette knitting The obtained string was run on a flat knitting machine with appropriate settings between 3 and 10 gauges depending on the condition of the string, such as thickness and hardness, to produce stockinette knitting. The knitted fabric had a width of 400 mm and was evaluated as follows according to the number of times the string was cut when 5 m of fabric was produced.
A: No cleavage occurred.
B: Cutting occurred 1 to 3 times.
C: Cutting occurred four or more times.

(6)インレイ編みニッティング性
インレイ編み可能な横編機を用い、18番手の双糸を一本取りで10ゲージの横編み機で編成する際、横目3目ごとに得られた紐を通過させるインレイ編みを行った。編み地は、幅400mmで、5m生産したときの紐の切断回数に応じて、以下の通り判定した。
A:切断が生じなかった。
B:1~3回の切断が生じた。
C:4回以上の切断が生じた。
(6) Inlay knitting properties When using a flat knitting machine that is capable of inlay knitting, when knitting 18 count double yarn with a single thread on a 10 gauge flat knitting machine, pass the resulting string through every third cross stitch. I did inlay knitting. The knitted fabric had a width of 400 mm and was evaluated as follows according to the number of times the string was cut when 5 m of fabric was produced.
A: No cleavage occurred.
B: Cutting occurred 1 to 3 times.
C: Cutting occurred four or more times.

(7)メリヤス編み外観
(5)および(6)のニッティング性確認用に作成した編み地を用いて、任意の300mm×300mmの範囲にて糸の捻じれが生じ、不均一な編目になっている箇所をカウントし、5箇所の平均を取って以下の通り判定した。
A:不均一な編目は1か所以下であった。
B:2~3か所で不均一な編目が生じていた。
C:4か所以上で不均一な編目が生じていた。
(7) Appearance of stockinette knitting Using the knitted fabric prepared for checking the knitting properties in (5) and (6), thread twisting occurred in an arbitrary 300 mm x 300 mm area, resulting in uneven stitches. The number of locations where the sample was removed was counted, the average of the five locations was taken, and the judgment was made as follows.
A: The number of uneven stitches was one or less.
B: Non-uniform stitches were formed in 2 to 3 places.
C: Non-uniform stitches were formed at 4 or more locations.

結果を下記表1に示す。 The results are shown in Table 1 below.

Figure 0007356457000001
Figure 0007356457000001

[実施例7]
実施例1において、平均繊度0.07dtexの変性PET繊維の不織布に代えて、平均繊度0.3dtexの変性PET繊維の不織布を形成させた以外は、実施例1~6と同様に処理し、厚さ1.4mmの染色後のスエード調の人工皮革基体を得た。そして、幅1.0mmに細断して紐を作成し、評価した。結果を表1に示す。
[Example 7]
In Example 1, the process was carried out in the same manner as in Examples 1 to 6, except that instead of the nonwoven fabric of modified PET fibers with an average fineness of 0.07 dtex, a nonwoven fabric of modified PET fibers with an average fineness of 0.3 dtex was formed. A dyed suede-like artificial leather substrate with a diameter of 1.4 mm was obtained. Then, it was cut into pieces with a width of 1.0 mm to create strings and evaluated. The results are shown in Table 1.

[実施例8]
島数が25島となるように、海成分としてポリエチレン50質量部、島成分としてナイロン6 50質量部を、海成分/島成分の質量比50/50となるように溶融したストランドを285℃の口金を有する溶融複合用口金から吐出させた。そして、単位時間あたりの吐出量と得られる長繊維の繊度の比率から間接的に求められる紡糸速度が、3600m/minとなるように口金直下に設置したエアジェット吸引装置のエアー圧力を調整して、口金から吐出させた溶融したストランドを牽引細化させながら冷却することにより、繊度2.9dtexの長繊維の海島型繊維を紡糸した。そして、得られた海島型繊維を吸引装置直下に設置した移動式ネット上に連続的に捕集したのち、表面温度60℃の金属ローラを用いてプレスすることにより目付22g/m2の長繊維の海島型繊維の繊維ウェブを得た。
[Example 8]
A strand of 50 parts by mass of polyethylene as a sea component and 50 parts by mass of nylon 6 as an island component was melted so that the number of islands was 25, and the mass ratio of sea component/island component was 50/50. It was discharged from a melt composite nozzle having a nozzle. Then, the air pressure of the air jet suction device installed directly below the spinneret was adjusted so that the spinning speed, which was indirectly determined from the ratio of the discharge amount per unit time and the fineness of the obtained long fibers, was 3600 m/min. The molten strand discharged from the spinneret was pulled and cooled while being thinned, thereby spinning long sea-island fibers with a fineness of 2.9 dtex. After the obtained sea-island fibers were continuously collected on a mobile net installed directly below the suction device, they were pressed using a metal roller with a surface temperature of 60°C to produce long fibers with a basis weight of 22 g/ m2 . A fibrous web of sea-island type fibers was obtained.

得られたウェブをクロスラッピングすることにより16枚重ね、これに、針折れ防止油剤をスプレーした。そして、6バーブのニードル針で2000パンチ/cmのパンチ密度でニードルパンチングを実施した後、150℃の乾燥機で3分間加熱して冷却ロールプレス処理で表面平滑化処理をすることにより、目付600g/m2の海島型繊維の絡合体を得た。The obtained web was cross-wrapped to stack 16 sheets, and an oil agent to prevent needle breakage was sprayed onto this web. Then, after needle punching was performed with a 6-barb needle needle at a punch density of 2000 punches/ cm2 , the fabric weight was A tangle of sea-island fibers weighing 600 g/m 2 was obtained.

そして、海島型繊維の絡合体に、ポリウレタンを主体とするポリウレタン組成物18質量部とDMF 82質量部よりなる溶液を含浸し、ポリウレタンを凝固させ、水洗した。そして、海島型繊維中のポリエチレンを抽出除去することにより、長繊維の繊維束状のポリアミド6の極細繊維の不織布とポリウレタンとを含む人工皮革基体を得た。次いで両面を#240および#320のサンドペーパーでバフィング処理した。このようにして平均繊度0.03dtexのポリアミド6の不織布及び30質量%のポリウレタンを含むスエード調の人工皮革基体が得られた。 Then, the entangled body of sea-island fibers was impregnated with a solution consisting of 18 parts by mass of a polyurethane composition mainly composed of polyurethane and 82 parts by mass of DMF, and the polyurethane was coagulated and washed with water. Then, by extracting and removing the polyethylene in the sea-island type fibers, an artificial leather substrate containing polyurethane and a nonwoven fabric of ultrafine fibers of polyamide 6 in the form of fiber bundles of long fibers was obtained. Both sides were then buffed with #240 and #320 sandpaper. In this way, a suede-like artificial leather substrate containing a polyamide 6 nonwoven fabric with an average fineness of 0.03 dtex and 30% by mass of polyurethane was obtained.

スエード調の人工皮革基体を、80℃の熱水中に20分間湯通しして熱水になじませると共に生地をリラックスさせた後、ウインス染色機を用いて含金染料で染色した。 A suede-like artificial leather base was blanched in hot water at 80° C. for 20 minutes to blend it with the hot water and relax the fabric, and then dyed with a metal-containing dye using a wince dyeing machine.

次いで、表1に示したように、アミノ変性シリコーン0.71質量%を含浸付与することにより、厚さ1.0mm、見掛け密度0.40g/cm3のスエード調の人工皮革基体を得た。Next, as shown in Table 1, a suede-like artificial leather substrate having a thickness of 1.0 mm and an apparent density of 0.40 g/cm 3 was obtained by impregnating with 0.71% by mass of amino-modified silicone.

このようにして得られたスエード調の人工皮革基体を繊維配向方向に平行な方向で幅1.0mmに細断して紐を作成した。そして、実施例1と同様にして評価した。結果を表1に示す。 The thus obtained suede-like artificial leather substrate was cut into pieces with a width of 1.0 mm in a direction parallel to the fiber orientation direction to prepare strings. Then, it was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

図3は、実施例及び比較例の結果をプロットしたグラフである。図3に示すように、10≧T≧4.6S+0.5,S<0.18を満たす実施例で得られた紐は、何れもメリヤス編み性及びインレイ編み性がB以上であった。また、T≧12S+0.5をさらに満たす実施例1~8の紐は、さらに、メリヤス編み性及びインレイ編み性のいずれもがAであった。 FIG. 3 is a graph plotting the results of Examples and Comparative Examples. As shown in Fig. 3, the cords obtained in the examples satisfying 10≧T≧4.6S+0.5, S<0.18 all had stockinette knitting properties and inlay knitting properties of B or higher. . Furthermore, the strings of Examples 1 to 8 that further satisfied T≧12S+0.5 were also A in both stockinette knitting properties and inlay knitting properties.

1 ニット編み用紐
2 糸
10 ニット編み用紐でメリヤス編みしたニット編み製品
20 インレイ要素を含むニット編み製品
1 Knitting cord 2 Yarn 10 Knitted product knitted with stockinette knitting cord 20 Knitted product containing inlay elements

Claims (6)

人工皮革基体を含む紐であって、
前記人工皮革基体は、平均繊度0.5dtex以下の極細繊維の絡合体である不織布と、前記不織布に含浸付与された高分子弾性体とを含み、
該紐の破断強力(kg/cm)をT,該紐同士の摩擦抵抗(kg)をSとした場合、
10≧T≧4.6S+0.5,S<0.18を満たす、ニット編み用紐。
A string including an artificial leather base,
The artificial leather base includes a nonwoven fabric that is an entangled body of ultrafine fibers with an average fineness of 0.5 dtex or less, and a polymeric elastic material impregnated into the nonwoven fabric,
When the breaking strength (kg/cm) of the string is T, and the frictional resistance (kg) between the strings is S,
A knitting cord that satisfies 10≧T≧4.6S+0.5, S<0.18.
T≧12S+0.5をさらに満たす請求項1に記載のニット編み用紐。 The knitting cord according to claim 1, further satisfying T≧12S+0.5. 滑剤を0.1~2質量%含む請求項1または2に記載のニット編み用紐。 The knitting cord according to claim 1 or 2, containing 0.1 to 2% by mass of a lubricant. 前記滑剤がシリコーン系柔軟剤である請求項1~3の何れか1項に記載のニット編み用紐。 The knitting cord according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricant is a silicone softener. スエード調表面を有する請求項1~4の何れか1項に記載のニット編み用紐。 The knitting cord according to any one of claims 1 to 4, having a suede-like surface. 請求項1~5の何れか1項に記載のニット編み用紐を含む、ニット製品。 A knitted product comprising the knitting cord according to any one of claims 1 to 5.
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