JP7340071B2 - elastic roller - Google Patents

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Description

本発明は、フィルミングの発生及び印字濃度の低下が良好に抑制された弾性ローラに関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an elastic roller that satisfactorily suppresses the occurrence of filming and a decrease in print density.

電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置に用いられる現像ローラは、静電潜像が形成された像担持体に現像剤を搬送する機能を持つ。現像ローラが有する現像剤搬送性は、画像形成装置の品質、特に印字濃度に影響する。したがって、現像ローラの表面に凹凸を形成するとともに、現像ローラを構成する各種材料の電気的特性を調整し、これにより、現像ローラの現像剤搬送性を向上させることが検討されている。 2. Description of the Related Art A developing roller used in image forming apparatuses such as copiers, printers, and facsimiles that employ an electrophotographic method has a function of conveying a developer to an image carrier on which an electrostatic latent image is formed. The developer transportability of the developing roller affects the quality of the image forming apparatus, especially the print density. Therefore, it has been studied to improve the developer transportability of the developing roller by forming unevenness on the surface of the developing roller and adjusting the electrical properties of various materials constituting the developing roller.

ここで、現像ローラは、長期間使用された場合、その表面に現像剤が固着することがある(「フィルミング」という)。このようなフィルミングは、例えば、現像剤を帯電又は付着させる際に弾性ローラと圧接するブレード等の摺動ストレスによって現像剤が変形し、又は破壊され、さらに、ブレード等との摩擦熱による現像剤の溶融等に起因して生じるものと考えられている。従来、現像ローラの製造にあたっては、フィルミングの発生を極力抑制し、これにより、耐久印字性能が安定化された弾性ローラを提供することが求められていた。 Here, when the developing roller is used for a long period of time, developer may adhere to its surface (referred to as "filming"). Such filming is caused by, for example, deformation or destruction of the developer due to sliding stress of a blade or the like that presses against the elastic roller when charging or adhering the developer, and development due to frictional heat with the blade or the like. It is thought that this is caused by the melting of the agent or the like. Conventionally, in the manufacture of developing rollers, it has been desired to provide an elastic roller in which the occurrence of filming is suppressed as much as possible, thereby stabilizing durable printing performance.

フィルミング抑制について検討された弾性ローラとして例えば特許文献1には、導電性軸体と、該導電性軸体の外周に形成された導電性弾性層と、該導電性弾性層の外周に形成されたトナー担持層と、を有する現像ローラであって、トナー担持層は、表面に平均粒径11nm以上40nm以下の粒子が分散されており、現像ローラの回転トルクが2.5N以上3.5N以下であることを特徴とする弾性ローラが開示されている。 For example, Patent Document 1 describes an elastic roller that has been studied for suppression of filming. and a toner carrying layer, wherein particles having an average particle diameter of 11 nm or more and 40 nm or less are dispersed on the surface of the toner carrying layer, and the rotational torque of the developing roller is 2.5 N or more and 3.5 N or less. An elastic roller is disclosed which is characterized by:

また、特許文献2には、少なくとも金属からなる軸と、該軸の外周に担持された弾性層と、該弾性層の外周面に形成された表層からなり、該表層は、フルオロエチレンビニルエーテル共重合体とイソシアネートのシアヌレート体との反応物からなるポリウレタンと、一次粒子径が5~30nmの微粒子を含有し、かつ前記ポリウレタンはATR法による赤外吸収スペクトルにおけるNCO基と水酸基のピーク強度比が5.6~8.8であることを特徴とする弾性ローラが開示されている。 Further, in Patent Document 2, at least a shaft made of metal, an elastic layer supported on the outer periphery of the shaft, and a surface layer formed on the outer peripheral surface of the elastic layer, the surface layer is a fluoroethylene vinyl ether copolymer. Polyurethane composed of a reaction product of a coalescence and a cyanurate of isocyanate, and fine particles having a primary particle diameter of 5 to 30 nm, and the polyurethane has a peak intensity ratio of 5 between the NCO group and the hydroxyl group in the infrared absorption spectrum measured by the ATR method. .6 to 8.8.

特開2016-177253号公報JP 2016-177253 A 特開2014-215546号公報JP 2014-215546 A

しかしながら、特許文献1及び特許文献2に記載の弾性ローラでは、フィルミングの発生が抑制されたとしても、現像剤を担持又は供給するための静電容量が低下する傾向にあり、安定的に現像剤を帯電させることができず、結果として印字濃度が低下する場合があった。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、フィルミングの発生及び印字濃度の低下が良好に抑制された弾性ローラを提供することを目的とする。
However, with the elastic rollers described in Patent Documents 1 and 2, even if the occurrence of filming is suppressed, the electrostatic capacity for carrying or supplying the developer tends to decrease, resulting in stable development. In some cases, the agent could not be charged, resulting in a decrease in print density.
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an elastic roller in which occurrence of filming and reduction in print density are well suppressed.

本発明の発明者らは、鋭意研究を行った結果、軸体と、軸体の外周面上に設けられる弾性層と、弾性層より外側に設けられる表層と、を備える弾性ローラにおいて、弾性層の抵抗値、表層の比誘電率及び弾性層と表層との間に設けられた接着層又はプライマー層の比誘電率を調整することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は、以下のものを提供する。 The inventors of the present invention have made intensive studies and found that an elastic roller comprising a shaft, an elastic layer provided on the outer peripheral surface of the shaft, and a surface layer provided outside the elastic layer, wherein the elastic layer , the dielectric constant of the surface layer, and the dielectric constant of the adhesive layer or the primer layer provided between the elastic layer and the surface layer, to solve the above problems, and completed the present invention. reached. Specifically, the present invention provides the following.

(1)軸体と、前記軸体の外周面上に設けられる弾性層と、弾性層より外側に設けられる表層と、を備える弾性ローラであって、前記弾性ローラは、前記弾性層と前記表層との間に接着層を設けており、前記弾性層の抵抗値が1×10Ω以上5×10Ω以下であり、前記接着層の比誘電率が、100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて1000以上10000以下であり、前記表層の比誘電率が100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて10以上200以下である、弾性ローラ。 (1) An elastic roller comprising a shaft, an elastic layer provided on the outer peripheral surface of the shaft, and a surface layer provided outside the elastic layer, wherein the elastic roller comprises the elastic layer and the surface layer. and the elastic layer has a resistance value of 1×10 4 Ω or more and 5×10 6 Ω or less, and the adhesive layer has a dielectric constant of 1 or more and 10 or less at 100 Hz. , 1000 or more and 10000 or less at 0.01 Hz, and the dielectric constant of the surface layer is 1 or more and 10 or less at 100 Hz and 10 or more and 200 or less at 0.01 Hz.

(2)前記接着層が、有機チタン化合物及び/又は有機ジルコニウム化合物を含有する、(1)に記載の弾性ローラ。 (2) The elastic roller according to (1), wherein the adhesive layer contains an organic titanium compound and/or an organic zirconium compound.

(3)前記表層が、両末端変性シリコーンオイルに、イソシアヌレート型イソシアネート化合物及び/又はアダクト型イソシアネート化合物を混合して反応させたバインダー主剤に、2μm以上10μm以下のシリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子と、第二のイソシアネート化合物と、を加えて硬化して形成される、(1)又は(2)に記載の弾性ローラ。 (3) The surface layer is composed of silicone rubber particles and/or acrylic particles of 2 μm or more and 10 μm or less in a binder main agent obtained by mixing and reacting an isocyanurate-type isocyanate compound and/or an adduct-type isocyanate compound with both end-modified silicone oil. and a second isocyanate compound are added and cured to form the elastic roller according to (1) or (2).

(4)前記表層が、両末端変性シリコーンオイルに、カーボネートポリオール及び/又はフッ素ポリオールを混合し、更に、イソシアヌレート型イソシアネート化合物及び/又はアダクト型イソシアネート化合物を混合して反応させたバインダー主剤に、2μm以上10μm以下のシリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子と、第二のイソシアネート化合物と、を加えて硬化して形成される、(1)から(3)のいずれかに記載の弾性ローラ。 (4) The surface layer is made by mixing a carbonate polyol and/or a fluoropolyol with both end-modified silicone oil, and further mixing and reacting an isocyanurate-type isocyanate compound and/or an adduct-type isocyanate compound. The elastic roller according to any one of (1) to (3), which is formed by adding and curing silicone rubber particles and/or acrylic particles of 2 μm or more and 10 μm or less and a second isocyanate compound.

本発明の弾性ローラにおいては、表層の比誘電率が100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて10以上200以下である。100Hzと0.01Hzにおける表層の比誘電率を当該範囲に調整することにより、フィルミングの発生が良好に抑制されたものとなる。また、本発明の弾性ローラにおいて、弾性層と表層との間に接着層を設けており、接着層の比誘電率が、100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて1000以上100000以下である。接着層の比誘電率を当該範囲に調整することにより、フィルミングの発生を良好に抑制するために、上記のように表層の比誘電率を低めに調整したとしても、現像剤を担持又は供給するための静電容量の確保が可能となり、安定的に現像剤を帯電させ、印字濃度の低下を抑制することができる。さらに、弾性層の抵抗値が1×10Ω以上5×10Ω以下であるため、特に初期段階における現像剤の帯電性を安定させることができる。よって、本発明によれば、フィルミングの発生及び印字濃度の低下が良好に抑制された弾性ローラを提供することができる。 In the elastic roller of the present invention, the dielectric constant of the surface layer is 1 or more and 10 or less at 100 Hz, and 10 or more and 200 or less at 0.01 Hz. By adjusting the relative permittivity of the surface layer at 100 Hz and 0.01 Hz to the above ranges, the occurrence of filming can be suppressed satisfactorily. Further, in the elastic roller of the present invention, an adhesive layer is provided between the elastic layer and the surface layer, and the dielectric constant of the adhesive layer is 1 or more and 10 or less at 100 Hz and 1000 or more and 100000 or less at 0.01 Hz. be. In order to satisfactorily suppress the occurrence of filming by adjusting the relative dielectric constant of the adhesive layer to the range, even if the relative dielectric constant of the surface layer is adjusted to be low as described above, it is possible to carry or supply the developer. It is possible to secure the electrostatic capacity for the charging, stably charge the developer, and suppress the decrease in print density. Furthermore, since the resistance value of the elastic layer is 1×10 4 Ω or more and 5×10 6 Ω or less, it is possible to stabilize the chargeability of the developer particularly in the initial stage. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide an elastic roller that satisfactorily suppresses the occurrence of filming and a decrease in print density.

本発明の弾性ローラを示す図面である。It is drawing which shows the elastic roller of this invention.

以下、本発明について、図面を参照して詳細に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

<弾性ローラ>
本発明の弾性ローラ1は、軸体2と、軸体2の外表面に設けられる弾性層3と、弾性層3より外側に設けられる表層4と、を備える。本発明の弾性ローラ1は、好ましくは、現像ローラとして用いられるものであるが、そのような用途に限定されるものではない。
<Elastic roller>
The elastic roller 1 of the present invention includes a shaft 2 , an elastic layer 3 provided on the outer surface of the shaft 2 , and a surface layer 4 provided outside the elastic layer 3 . The elastic roller 1 of the present invention is preferably used as a developing roller, but is not limited to such use.

[軸体]
軸体2は、好ましくは、導電特性を有する、従来公知の弾性ローラに用いられる軸体を用いることができる。軸体2は、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、及び真鍮からなる群より選択される少なくとも1種の金属で構成されていることが好ましい。なお、このような軸体2は、一般に、「芯金」の名称でも知られている。
[Shaft]
As the shaft 2, a shaft used for a conventionally known elastic roller, which has conductive properties, can be preferably used. The shaft 2 is preferably made of, for example, at least one metal selected from the group consisting of iron, aluminum, stainless steel, and brass. In addition, such a shaft 2 is generally known by the name of "metal core".

軸体2は、絶縁性樹脂を含むものであってもよい。絶縁性樹脂は、例えば、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。軸体2は、例えば、絶縁性樹脂からなる芯体と、この芯体上に設けられたメッキ層と、を備えるものであってよい。このような軸体2は、例えば、絶縁性樹脂からなる芯体にメッキを施して導電化することにより得ることができる。 The shaft 2 may contain insulating resin. The insulating resin may be, for example, a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The shaft 2 may include, for example, a core made of insulating resin and a plated layer provided on the core. Such a shaft 2 can be obtained, for example, by plating a core made of an insulating resin to make it conductive.

軸体2は、良好な導電特性を得るために、芯金であることが好ましい。 The shaft 2 is preferably a metal core in order to obtain good conductive properties.

軸体2の形状は、例えば、棒状、管状等であることが好ましい。軸体2の断面形状は、例えば、円形、楕円形であってもよく、多角形等の非円形であってもよい。軸体2の外周面には、洗浄処理、脱脂処理、プライマー処理等の処理が施されていてもよい。 The shape of the shaft 2 is preferably, for example, rod-like or tubular. The cross-sectional shape of the shaft 2 may be, for example, circular, elliptical, or non-circular such as polygonal. The outer peripheral surface of the shaft body 2 may be subjected to a cleaning treatment, a degreasing treatment, a primer treatment, or the like.

軸体2の軸方向の長さは特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してもよい。また、軸体2の直径(外接円の直径)も特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整すればよい。 The axial length of the shaft 2 is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the installed image forming apparatus. Also, the diameter of the shaft 2 (the diameter of the circumscribed circle) is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the installed image forming apparatus.

[弾性層]
本発明の弾性ローラ1において、弾性層3の抵抗値は、1×10Ω以上1×10Ω以下である。弾性層3の抵抗値を当該範囲に調整することにより、特に初期段階(例えば1枚から500枚程度)における現像剤の帯電性を安定させ、印字濃度の低下を抑制することができる。弾性層3の抵抗値は、1×10Ω以上1×10Ω以下であることが好ましく、1×10Ω以上5×10Ω以下であることがより好ましい。
[Elastic layer]
In the elastic roller 1 of the present invention, the resistance value of the elastic layer 3 is 1×10 1 Ω or more and 1×10 7 Ω or less. By adjusting the resistance value of the elastic layer 3 within the above range, it is possible to stabilize the chargeability of the developer particularly in the initial stage (for example, about 1 to 500 sheets) and suppress the decrease in print density. The resistance value of the elastic layer 3 is preferably 1×10 3 Ω or more and 1×10 7 Ω or less, more preferably 1×10 4 Ω or more and 5×10 6 Ω or less.

弾性層3は、シリコーンゴムを含むゴム材料から構成される。弾性層3がシリコーンゴムを含むことで、圧縮永久歪みを低減することができるとともに、低温環境下における柔軟性に優れるという効果が得られる。 The elastic layer 3 is made of a rubber material containing silicone rubber. By including silicone rubber in the elastic layer 3, the effects of being able to reduce the compression set and being excellent in flexibility in a low-temperature environment can be obtained.

シリコーンゴムとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンの架橋物が挙げられる。また、シリコーンゴムは、これらの変性物であってもよい。 Examples of silicone rubbers include crosslinked organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane. Also, the silicone rubber may be a modified product of these.

弾性層3は、主としてシリコーンゴムを含んでいることが好ましい。具体的には、弾性層3におけるシリコーンゴムの含有量が、弾性層3の全質量を基準として、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることが更に好ましい。 The elastic layer 3 preferably contains mainly silicone rubber. Specifically, the content of the silicone rubber in the elastic layer 3 is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass, based on the total mass of the elastic layer 3. It is more preferable that it is above.

弾性層3は、ゴム材料以外の成分を含んでいてもよい。例えば、弾性層3は、導電性付与剤を更に含んでいてもよい。導電性付与剤は、弾性層3に導電性を付与するための成分であればよく、特に限定されるものではない。導電性付与剤としては、例えば、導電性カーボン、ゴム用カーボン類、金属、導電性ポリマー等を含む導電性粉末等を挙げることができる。導電性粉末としては、カーボンブラックを用いることが好ましく、カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック(登録商標)等のファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等を挙げることができる。 The elastic layer 3 may contain components other than the rubber material. For example, the elastic layer 3 may further contain a conductivity imparting agent. The conductivity imparting agent is not particularly limited as long as it is a component for imparting conductivity to the elastic layer 3 . Examples of the conductivity-imparting agent include conductive powder containing conductive carbon, carbons for rubber, metals, conductive polymers, and the like. Carbon black is preferably used as the conductive powder, and examples of carbon black include furnace black such as Ketjenblack (registered trademark), acetylene black, channel black, and thermal black.

弾性ローラ1においては、軸体2の軸方向の両端で軸体2の外周面が露出するように弾性層3が形成されている。すなわち、軸体2の外周面上には、弾性層3が設けられていない領域が存在している。しかしながら、本発明における、弾性層3の態様はこのような態様に限定されるものではなく、弾性層3が、軸体2の外周面の全面を覆うように設けられていてもよい。 In the elastic roller 1, the elastic layer 3 is formed so that the outer peripheral surface of the shaft 2 is exposed at both ends of the shaft 2 in the axial direction. That is, there is a region on the outer peripheral surface of the shaft 2 where the elastic layer 3 is not provided. However, the aspect of the elastic layer 3 in the present invention is not limited to such an aspect, and the elastic layer 3 may be provided so as to cover the entire outer peripheral surface of the shaft 2 .

弾性層3は、中実な層であってよく、層の内部に中空を有していないことが好ましい。本明細書において「中実」とは、層の内部に0.1mm/個以上の中空を有しないことを意味する。 The elastic layer 3 may be a solid layer and preferably does not have a hollow inside. As used herein, the term “solid” means that the layer does not have hollows of 0.1 mm 2 /piece or more inside.

弾性層3のJIS A硬度は、20以上55以下であることが好ましい。弾性層3のJIS A硬度(JIS K 6301)が上記範囲内であることにより、弾性ローラ1と被当接体(例えば、感光体等の像担持体)との接触面積(ニップ幅)が大きくなるため、転写効率、帯電効率、及び現像効率等の性能が一層向上する傾向にある。また、被当接体に機械的ダメージを与える可能性が低減される。 The JIS A hardness of the elastic layer 3 is preferably 20 or more and 55 or less. Since the JIS A hardness (JIS K 6301) of the elastic layer 3 is within the above range, the contact area (nip width) between the elastic roller 1 and the contacted member (for example, an image bearing member such as a photoreceptor) is large. Therefore, performances such as transfer efficiency, charging efficiency, and development efficiency tend to be further improved. In addition, the possibility of giving mechanical damage to the contacted body is reduced.

弾性層3の厚さは、被当接体との当接状態において被当接体との均一なニップ幅を確保することができる等の観点から、0.5mm以上10mm以下であることが好ましく、1mm以上5mm以下であることがより好ましい。なお、本明細書において「厚さ」とは、弾性ローラ1の軸方向に垂直な方向の厚さを意味する。弾性層3の外径は、特に限定されない。外径は、例えば、5mm以上20mm以下であってもよい。なお、本明細書において、「外径」とは、弾性ローラ1の軸方向に垂直な断面における外径を意味する。弾性層3の厚さ及び外径は、弾性層3を形成する際に用いるゴム組成物の量を調整する、弾性層3の形成後に弾性層3の外周面を研磨又は研削する、等の方法により調整することができる。 The thickness of the elastic layer 3 is preferably 0.5 mm or more and 10 mm or less from the viewpoint of ensuring a uniform nip width with the contacted body in the contact state with the contacted body. , 1 mm or more and 5 mm or less. In this specification, the term "thickness" means the thickness of the elastic roller 1 in the direction perpendicular to its axial direction. The outer diameter of the elastic layer 3 is not particularly limited. The outer diameter may be, for example, 5 mm or more and 20 mm or less. In this specification, the term “outer diameter” means the outer diameter of the cross section of the elastic roller 1 perpendicular to the axial direction. The thickness and outer diameter of the elastic layer 3 can be determined by adjusting the amount of the rubber composition used when forming the elastic layer 3, polishing or grinding the outer peripheral surface of the elastic layer 3 after forming the elastic layer 3, or the like. can be adjusted by

弾性層3の外周面には、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマ処理、UV処理、イトロ処理、フレーム処理等の表面処理が施されていてもよい。 The outer peripheral surface of the elastic layer 3 may be subjected to surface treatment such as primer treatment, corona treatment, plasma treatment, excimer treatment, UV treatment, itro treatment, and flame treatment.

弾性層3は、以下に示すゴム組成物の硬化物であってもよい。 The elastic layer 3 may be a cured rubber composition described below.

(ゴム組成物)
上記のゴム組成物は、架橋によりシリコーンゴムを構成するゴム成分を含有することが好ましい。このようなゴム成分としては、例えば、オルガノポリシロキサン等のシリコーン生ゴムが挙げられる。
(rubber composition)
The above rubber composition preferably contains a rubber component that forms a silicone rubber by crosslinking. Examples of such a rubber component include silicone raw rubber such as organopolysiloxane.

オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサン等を挙げることができる。
RnSiO(4-n)/2
[Rは、置換されていてもよい一価の炭化水素基を示す。炭化水素基の炭素数は、1以上12以下が好ましく、1以上8以下がより好ましい。複数のRは同一でも異なっていてもよい。nは1.95以上2.05以下の数を示す。]
Examples of organopolysiloxane include organopolysiloxane represented by the following average composition formula.
RnSiO (4-n)/2
[R represents an optionally substituted monovalent hydrocarbon group. The number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 1 or more and 12 or less, more preferably 1 or more and 8 or less. Plural Rs may be the same or different. n represents a number of 1.95 or more and 2.05 or less. ]

上記式中のRとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、β-フェニルプロピル基等のアラルキル基、及びクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等、上記の基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子又はシアノ基等で置換された有機基を挙げることができる。 Examples of R in the above formula include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group and dodecyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group and hexenyl group. alkenyl groups such as groups, phenyl groups, aryl groups such as tolyl groups, aralkyl groups such as β-phenylpropyl groups, and hydrogens bonded to carbon atoms of the above groups such as chloromethyl groups, trifluoropropyl groups, cyanoethyl groups, etc. Examples include organic groups in which some or all of the atoms are substituted with halogen atoms, cyano groups, or the like.

オルガノポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子と結合するアルケニル基を少なくとも2個含有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。例えば、上記式中、少なくとも2個のRが上記アルケニル基を有することが好ましい。オルガノポリシロキサンは、ビニル基を有することが更に好ましい。 The organopolysiloxane is preferably an organopolysiloxane containing at least two silicon-bonded alkenyl groups per molecule. For example, in the above formula, it is preferred that at least two R have the above alkenyl group. Organopolysiloxane more preferably has a vinyl group.

オルガノポリシロキサンの具体例としては、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等が挙げられる。オルガノポリシロキサンは、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、トリビニルシリル基等で封鎖されていることが好ましい。 Specific examples of organopolysiloxane include dimethylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane. The organopolysiloxane preferably has a molecular chain end blocked with a trimethylsilyl group, a dimethylvinylsilyl group, a dimethylhydroxysilyl group, a trivinylsilyl group, or the like.

ゴム組成物は、各種の添加剤を含有していてもよい。このような添加剤としては、例えば、導電性付与剤、鎖延長剤、及び架橋剤等の助剤、付加反応触媒等の触媒、反応制御剤、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、充填材、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、溶剤などを挙げることができる。 The rubber composition may contain various additives. Such additives include, for example, auxiliary agents such as conductivity imparting agents, chain extenders and cross-linking agents, catalysts such as addition reaction catalysts, reaction control agents, dispersants, anti-aging agents, antioxidants, fillers, materials, pigments, colorants, processing aids, softeners, plasticizers, emulsifiers, heat resistance improvers, flame retardant improvers, acid acceptors, heat conductivity improvers, release agents, solvents, etc. can.

ゴム組成物は、液状のゴム組成物であってよく、ミラブル型のゴム組成物であってもよい。 The rubber composition may be a liquid rubber composition or a millable rubber composition.

[表層]
表層4は、弾性ローラ1の最表面に設けられるものである。本発明において、表層4の比誘電率が100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて10以上100以下である。表層4の100Hzと0.01Hzにおける比誘電率を上記の範囲に調整することにより、現像剤中の外添材シリカと弾性ローラ表面の結合力として働く鏡像力及びファンデルワールス力を低減させることができ、フィルミングの発生が良好に抑制される。表層4の比誘電率は、100Hzにおいて好ましくは1以上5以下、0.01Hzにおいて好ましくは7以上120以下である。
[surface]
The surface layer 4 is provided on the outermost surface of the elastic roller 1 . In the present invention, the dielectric constant of the surface layer 4 is 1 or more and 10 or less at 100 Hz, and 10 or more and 100 or less at 0.01 Hz. By adjusting the relative permittivity of the surface layer 4 at 100 Hz and 0.01 Hz to the above range, the mirror image force and van der Waals force acting as the bonding force between the external additive silica in the developer and the surface of the elastic roller are reduced. can be obtained, and the occurrence of filming can be suppressed satisfactorily. The dielectric constant of the surface layer 4 is preferably 1 or more and 5 or less at 100 Hz, and preferably 7 or more and 120 or less at 0.01 Hz.

弾性ローラ1におけるフィルミングの発生を防止するためには、少なくとも、表層4の特性を調整する必要がある。本発明においては、表層4は、下記(A)成分から(D)成分の混合物を塗布して硬化したものである。
(A)両末端変性シリコーンオイル及びイソシアネート化合物からなる組成物を重合したバインダー主剤、
(B)第二のイソシアネート化合物、
(C)粒子径が0.2μm以上10μm以下である、シリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子、
(D)希釈溶剤。
In order to prevent filming from occurring in the elastic roller 1, at least the properties of the surface layer 4 must be adjusted. In the present invention, the surface layer 4 is obtained by coating and curing a mixture of the following components (A) to (D).
(A) a binder main component obtained by polymerizing a composition comprising a silicone oil modified at both ends and an isocyanate compound;
(B) a second isocyanate compound,
(C) silicone rubber particles and/or acrylic particles having a particle size of 0.2 μm or more and 10 μm or less;
(D) Dilution solvent.

なお、上記の混合物は、加熱硬化される前には液状の状態のものである。 The above mixture is in a liquid state before being cured by heating.

((A)バインダー主剤)
バインダー主剤は、両末端変性シリコーンオイル及びイソシアネート化合物からなる組成物を重合させたものである。この組成物は、必要に応じて、更に、片末端ジオール変性シリコーンオイル、ポリオール並びに四フッ化エチレン共重合体等のフッ素樹脂を含んでいてもよい。
((A) binder main agent)
The binder main component is obtained by polymerizing a composition comprising both terminal-modified silicone oil and an isocyanate compound. If necessary, this composition may further contain a fluororesin such as a one-end diol-modified silicone oil, a polyol, and a tetrafluoroethylene copolymer.

(両末端変性シリコーンオイル)
両末端変性シリコーンオイルは、いわゆる、反応性シリコーンオイルの1種であり、イソシアネート化合物と重合する特性を有する。よって、両末端変性シリコーンオイルは、アミノ基(1級又は2級アミノ基)、メルカプト基、又はヒドロキシル基により、シリコーン鎖の両末端が変性されていることが好ましい。これらの両末端変性シリコーンオイルは、両末端アミノ変性シリコーンオイル、両末端メルカプト変性シリコーンオイル、両末端カルボキシル変性シリコーンオイル、両末端フェノール変性シリコーンオイル、両末端カルビノール変性シリコーンオイルとして市販されている。
(both ends modified silicone oil)
The both-terminal-modified silicone oil is one type of so-called reactive silicone oil, and has the property of polymerizing with an isocyanate compound. Therefore, both ends of the silicone chain are preferably modified with an amino group (primary or secondary amino group), a mercapto group, or a hydroxyl group. These both terminal-modified silicone oils are commercially available as both terminal amino-modified silicone oils, both terminal mercapto-modified silicone oils, both terminal carboxyl-modified silicone oils, both terminal phenol-modified silicone oils, and both terminal carbinol-modified silicone oils.

ここで、本発明で用いられる好ましい両末端変性シリコーンオイルとしては、以下の一般式(1)で示される両末端変性シリコーンオイルを挙げることができる。 Here, as a preferable both-ends-modified silicone oil used in the present invention, there can be mentioned both-ends-modified silicone oil represented by the following general formula (1).

Figure 0007340071000001
Figure 0007340071000001

一般式(1)において、Rは、-COCOH、又は-COCH-C(CHOH)を示し、nは、20以下の整数を表す。 In general formula (1), R represents —C 3 H 6 OC 2 H 4 OH or —C 3 H 6 OCH 2 —C(CH 2 OH) 2 C 2 H 5 , and n is 20 or less. represents an integer.

一般式(1)で示される両末端変性シリコーンオイルの中でも、特に、両末端のRが、-COCOHであり、nが約10であるシリコーンオイルを用いることが好ましい。このようなシリコーンオイルについては、市販のものを適宜入手することができる。 Among both terminal-modified silicone oils represented by the general formula (1), it is particularly preferable to use a silicone oil in which R at both terminals is —C 3 H 6 OC 2 H 4 OH and n is about 10. . As for such silicone oil, commercially available products can be obtained as appropriate.

なお、一般式(1)においては、ケイ素原子に結合する官能基は、メチル基となっているが、このメチル基が水素原子で置換された両末端変性シリコーンオイルであってもよい。 In general formula (1), the functional group bonded to the silicon atom is a methyl group, but the silicone oil may be modified silicone oil at both ends in which the methyl group is substituted with a hydrogen atom.

表層4を形成するための混合物に両末端変性シリコーンオイルを含有することにより、表層4に適度な弾性を付与することができるとともに、表層4の電気的特性を調整して、表層4の比誘電率を低下させることができ、フィルミングの発生を有効に抑制することができる。 By containing the modified silicone oil at both ends in the mixture for forming the surface layer 4, it is possible to impart appropriate elasticity to the surface layer 4, adjust the electrical properties of the surface layer 4, and adjust the dielectric properties of the surface layer 4. rate can be reduced, and the occurrence of filming can be effectively suppressed.

(片末端ジオール変性シリコーンオイル)
片末端ジオール変性シリコーンオイルは、両末端変性シリコーンオイルと同様に、反応性シリコーンオイルであるが、シリコーン鎖の一方の末端に、2つのヒドロキシル基が結合しているものである。通常、両末端変性シリコーンオイルとイソシアネート化合物とを重合させた場合、直鎖状のポリウレタンが生成するが、片末端ジオール変性シリコーンオイルを併用することにより、ポリウレタンに分岐鎖が導入され、弾性ローラ1のナノレベルの微細な粗さを向上させることができる。
(Single-end diol-modified silicone oil)
The single-end diol-modified silicone oil is a reactive silicone oil like the both-end-modified silicone oil, but has two hydroxyl groups bonded to one end of the silicone chain. Generally, when a silicone oil modified at both ends and an isocyanate compound are polymerized, linear polyurethane is produced. can improve the nano-level fine roughness.

片末端ジオール変性シリコーンオイルとしては、以下の一般式(2)で示される片末端変性シリコーンオイルを挙げることができる。 Examples of the single-end diol-modified silicone oil include a single-end-modified silicone oil represented by the following general formula (2).

Figure 0007340071000002
Figure 0007340071000002

一般式(2)において、R’は、-COCH-C(CHOH)を示し、nは、20以下の整数を表す。 In general formula (2), R' represents -C3H6OCH2 - C( CH2OH ) 2C2H5 , and n represents an integer of 20 or less .

一般式(2)で示される片末端ジオール変性シリコーンオイルの中でも、特に、nが約10であるシリコーンオイルを用いることが好ましい。なお、一般式(2)においては、ケイ素原子に結合する官能基は、メチル基となっているが、このメチル基が水素原子で置換されたシリコーンオイルであってもよい。 Among the single-ended diol-modified silicone oils represented by the general formula (2), it is particularly preferable to use silicone oils in which n is about 10. In general formula (2), the functional group bonded to the silicon atom is a methyl group, but silicone oil in which the methyl group is substituted with a hydrogen atom may also be used.

本発明において、バインダー主剤の調製のために使用する片末端ジオール変性シリコーンオイルは、両末端変性シリコーンオイル100質量部に対して、1質量部以上5質量部以下であることが好ましく、2質量部以上4質量部以下であることがより好ましい。両末端変性シリコーンオイルに対する片末端ジオール変性シリコーンオイルの使用量を上記の範囲内のものとすることにより、表層4の表面粗さを調整することにより、現像性能を良好に維持ししつつ、フィルミングを効果的に防止することができる。 In the present invention, the one-end diol-modified silicone oil used for preparing the binder main component is preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less, and 2 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of both-end-modified silicone oil. It is more preferable that the content is 4 parts by mass or less. By adjusting the surface roughness of the surface layer 4 by adjusting the amount of the one-end diol-modified silicone oil to the both-end-modified silicone oil to be within the above range, the film can be formed while maintaining good development performance. ming can be effectively prevented.

(イソシアネート化合物)
本発明において、バインダー主剤の調製のために使用するイソシアネート化合物としては、シリコーンオイルに導入された反応性基との反応性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等のジイソシアネート、及びこれらのイソシアネートの変性体である、アダクト型、ビュレット型、イソシアヌレート型、アロファネート型等を挙げることができる。これらのイソシアネート化合物の中でも、イソシアヌレート型イソシアネート化合物とアダクト型イソシアネート化合物であることが好ましく、これらを単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。イソシアネート化合物は、その分子鎖が長いほど、より高い柔軟性を有するポリウレタンを生成することができる。
(isocyanate compound)
In the present invention, the isocyanate compound used for preparing the main binder component is not particularly limited as long as it has reactivity with the reactive groups introduced into the silicone oil. For example, diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI) and other diisocyanates, and modifications of these isocyanates such as adduct type, burette type, isocyanurate type and allophanate type. Among these isocyanate compounds, isocyanurate-type isocyanate compounds and adduct-type isocyanate compounds are preferred, and these may be used alone or in combination. The longer the molecular chain of the isocyanate compound is, the more flexible the polyurethane can be produced.

本発明において、バインダー主剤の調製のために使用するイソシアネート化合物は、両末端変性シリコーンオイル100質量部に対して、7.78質量部以上23.30質量部以下であることが好ましく、11.67質量部以上19.45質量部以下であることがより好ましい。両末端変性シリコーンオイルに対するイソシアネート化合物の使用量を上記の範囲内のものとすることにより、表層4を形成するための混合物の粘度を好適なものとして、作業性を向上させることができる。 In the present invention, the isocyanate compound used for preparing the binder main component is preferably 7.78 parts by mass or more and 23.30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of both terminal-modified silicone oil, and 11.67 parts by mass. More preferably, the amount is not less than 19.45 parts by mass. By setting the amount of the isocyanate compound used relative to the silicone oil modified at both ends within the above range, the viscosity of the mixture for forming the surface layer 4 can be optimized, and workability can be improved.

(カーボネートポリオール、水添ブタジエンポリオール、フッ素ポリオール)
カーボネートポリオール、フッ素ポリオール、水添ブタジエンポリオールは、上述のイソシアネート化合物や後述する第二のイソシアネート化合物と反応して、ポリウレタンを形成するものである。本発明おいて、これらのポリオールを単独で用いてもよいし、複数のポリオールを組み合わせて用いることもできる。用いるポリオールとしては、カーボネートポリオール、フッ素ポリオールを単独で用いるか、組み合わせて用いることが好ましい。
(Carbonate polyol, hydrogenated butadiene polyol, fluorine polyol)
A carbonate polyol, a fluoropolyol, and a hydrogenated butadiene polyol react with the isocyanate compound described above and the second isocyanate compound described later to form a polyurethane. In the present invention, these polyols may be used alone, or a plurality of polyols may be used in combination. As polyols to be used, carbonate polyols and fluorine polyols are preferably used alone or in combination.

カーボネートポリオール及び/又はフッ素ポリオールは、両末端変性シリコーンオイル100質量部に対して5質量部以上40質量部以下であることが好ましく、15質量部以上25質量部以下であることがより好ましい。これらのポリオールとしては、市販のものを使用することができる。 The carbonate polyol and/or the fluoropolyol are preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 25 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the silicone oil modified at both ends. Commercially available products can be used as these polyols.

((B)第二のイソシアネート化合物)
イソシアネート化合物としては、ポリウレタンの調製に通常使用される各種イソシアネート化合物(例えば、芳香族イソシアネート化合物、脂肪族イソシアネート化合物、脂環式イソシアネート化合物)を用いることができる。芳香族イソシアネート化合物としては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート(2,4-TDI)、2,6-トリレンジイソシアネート(2,6-TDI)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4’-MDI)、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4’-MDI)、1,4-フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート(NDI)、3,3’-ジメチルビフェニル-4,4’-ジイソシアネート等を挙げることができる。また、脂肪族イソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、リジンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアナートメチル(NBDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)等を挙げることができる。さらに、脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、トランスシクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、H6XDI(水添XDI)、H12MDI(水添MDI)、4,4’-ジシクロへキシルメタンジイソシアネート等を挙げることができる。
((B) second isocyanate compound)
As the isocyanate compound, various isocyanate compounds (eg, aromatic isocyanate compounds, aliphatic isocyanate compounds, alicyclic isocyanate compounds) commonly used in polyurethane preparation can be used. Examples of aromatic isocyanate compounds include 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (4,4 '-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), 1,4-phenylene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, tolidine diisocyanate (TODI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate and the like can be mentioned. Examples of aliphatic isocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diisocyanate, norbornene diisocyanatomethyl (NBDI), xylylene diisocyanate (XDI), and tetramethylxylylene diisocyanate. (TMXDI) and the like. Furthermore, alicyclic polyisocyanates include, for example, transcyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), H6XDI (hydrogenated XDI), H12MDI (hydrogenated MDI), 4,4′-dicyclohexylmethane. Diisocyanate and the like can be mentioned.

本発明において、表層4を形成するために使用する混合液における第二のイソシアネート化合物の使用量は、第二のイソシアネート化合物の反応率が80%以上126%以下、好ましくは95%以上112%以下となるように使用されることが好ましい。 In the present invention, the amount of the second isocyanate compound used in the mixed liquid used to form the surface layer 4 is such that the reaction rate of the second isocyanate compound is 80% or more and 126% or less, preferably 95% or more and 112% or less. is preferably used so that

((C)シリコーンゴム粒子、アクリル粒子)
表層4を形成するための混合液は、シリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子を含有する。このシリコーンゴム粒子及びアクリル粒子の粒子径は、0.2μm以上10μm以下であることが好ましく、0.8μm以上5μm以下であることがより好ましい。シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子の粒子径を上記の範囲内のものとすることにより、弾性ローラ1の表面粗さが適切に維持され、現像剤搬送性が良好に保たれる一方で、解像度を高い水準に維持して、画質の悪化を防止することができる。シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子の粒径は、弾性ローラ1を切断処理した後に、顕微鏡により断面を観察することにより測定することができる。
((C) silicone rubber particles, acrylic particles)
The mixed liquid for forming the surface layer 4 contains silicone rubber particles and/or acrylic particles. The particle size of the silicone rubber particles and acrylic particles is preferably 0.2 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.8 μm or more and 5 μm or less. By setting the particle diameters of the silicone rubber particles and the acrylic particles within the above range, the surface roughness of the elastic roller 1 is appropriately maintained, and the developer transportability is maintained well, while the resolution is high. It is possible to maintain the standard and prevent the deterioration of the image quality. The particle sizes of the silicone rubber particles and the acrylic particles can be measured by observing the cross section with a microscope after cutting the elastic roller 1 .

本発明において使用するシリコーンゴム粒子及びアクリル粒子は、100℃以上の温度でも変形又は溶融等しない耐熱性を有することが好ましく、130℃から180℃での耐熱性を有することがより好ましい。これにより、表層4の架橋温度においても、これらのシリコーンゴム粒子及びアクリル粒子が、変形することを防止することができる。シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子の耐熱性は、メルトフローインデクサーにおいて、圧力と熱を与えてもシリコーンゴム粒子やアクリル粒子が溶けて流れ出すことがないことを確認することにより、評価することができる。 The silicone rubber particles and acrylic particles used in the present invention preferably have heat resistance such that they do not deform or melt even at temperatures of 100°C or higher, and more preferably have heat resistance from 130°C to 180°C. As a result, deformation of these silicone rubber particles and acrylic particles can be prevented even at the cross-linking temperature of the surface layer 4 . The heat resistance of silicone rubber particles and acrylic particles can be evaluated by confirming that the silicone rubber particles and acrylic particles do not melt and flow out even when pressure and heat are applied in a melt flow indexer.

シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子の硬度は、デュロメータA(瞬時)(JIS K 6253:1997)により測定して20度以上80度以下であることが好ましく、50度以上75度以下であることがより好ましい。シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子の硬度が、上記の範囲内のものであることにより、シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子の破壊や変形による、表層4の摩擦係数の上昇や粘着の発生を効果的に防止できるとともに、表層4の硬度が上がりすぎることによる、表層4におけるクラックや割れの発生を防止することもでき、トナーに過剰なストレスを与えることも防止できる。 The hardness of the silicone rubber particles and acrylic particles is preferably 20 degrees or more and 80 degrees or less, more preferably 50 degrees or more and 75 degrees or less, as measured by durometer A (instantaneous) (JIS K 6253: 1997). . When the hardness of the silicone rubber particles and the acrylic particles is within the above range, it is possible to effectively prevent an increase in the coefficient of friction of the surface layer 4 and the occurrence of sticking due to destruction or deformation of the silicone rubber particles and the acrylic particles. At the same time, it is possible to prevent the surface layer 4 from cracking or splitting due to excessive hardness of the surface layer 4, and to prevent excessive stress from being applied to the toner.

シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子は、表層4中に存在(埋没)していてもよく、その一部が表層4の表面に突出していてもよい。また、表層4において不均一に分散していてもよく、表層4の表面側に偏在していてもよい。 The silicone rubber particles and acrylic particles may be present (embedded) in the surface layer 4 or part of them may protrude from the surface of the surface layer 4 . Moreover, it may be unevenly distributed in the surface layer 4 or unevenly distributed on the surface side of the surface layer 4 .

シリコーンゴム粒子及びアクリル粒子のうち、シリコーンゴム粒子については、ジメチルポリシロキサン等、オルガノポリシロキサン、ポリオルガノシルセスオキサンを架橋した構造が好ましく、アクリル粒子としては、市販のアクリル粒子を使用することができる。 Among silicone rubber particles and acrylic particles, silicone rubber particles preferably have a structure obtained by cross-linking dimethylpolysiloxane, organopolysiloxane, or polyorganosilsesoxane. Commercially available acrylic particles can be used as acrylic particles. can be done.

なお、シリコーンゴム粒子については、有機基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;ビニル基、アリル基等のアルケニル基;β-フェニルエチル基、β-フェニルプロピル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等の1価ハロゲン化炭化水素基;エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の反応性基含有有機基から選択される1種又は2種以上の炭素数1以上20以下の1価の有機基から選択される基を有するオルガノポリシロキサン又はオルガノポリシルセスキオキサンから調製することが好ましく、これら、オルガノポリシロキサン又はオルガノポリシルセスキオキサンから調製される粒子を、オルガノアルコキシシランで表面処理した粒子であってもよい。このようなシリコーンゴム粒子としては、例えば、信越化学工業株式会社製の「KMP-597」や、東レ・ダウコーニング株式会社製の「EP-5500」、「EP-2600」、「EP-2601」、「E-2720」、「DY 33-430M」、「EP-2720」、「EP-9215Cosmetic Powder」、「9701Cosmetic Powder」等を使用することができる。 Regarding the silicone rubber particles, the organic groups include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; alkenyl groups such as vinyl group and allyl group; aralkyl groups such as phenylethyl group and β-phenylpropyl group; monovalent halogenated hydrocarbon groups such as chloromethyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group; epoxy group, amino group, mercapto group, acryloxy group, Organopolysiloxane or organopolysilsesquioxane having a group selected from one or more monovalent organic groups having 1 to 20 carbon atoms selected from reactive group-containing organic groups such as methacryloxy groups These particles prepared from organopolysiloxane or organopolysilsesquioxane may be surface-treated with organoalkoxysilane. Examples of such silicone rubber particles include "KMP-597" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and "EP-5500", "EP-2600" and "EP-2601" manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. , “E-2720”, “DY 33-430M”, “EP-2720”, “EP-9215 Cosmetic Powder”, “9701 Cosmetic Powder” and the like can be used.

シリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子の使用量は、バインダー主剤100質量部に対して、15質量部以上40質量部以下であることが好ましく、20質量部以上35質量部以下であることがより好ましい。シリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子の使用量を、上記使用量の範囲内のものとすることにより、弾性ローラ1の表面粗さが適切に維持され、現像剤搬送性が良好に保たれる一方で、解像度を高い水準に維持して、画質の悪化を防止することができる。 The amount of silicone rubber particles and/or acrylic particles used is preferably 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the main binder component. . By setting the amount of the silicone rubber particles and/or the acrylic particles to be within the above range, the surface roughness of the elastic roller 1 can be properly maintained, and the developer transportability can be maintained well. , the resolution can be maintained at a high level and the deterioration of the image quality can be prevented.

((D)希釈溶剤)
希釈溶剤としては、水系溶剤、及び有機系溶剤を使用することができ、求められる乾燥速度に応じて、低沸点溶剤、高沸点溶剤を組み合わせて使用することができる。
((D) dilution solvent)
As the diluent solvent, an aqueous solvent and an organic solvent can be used, and a low boiling point solvent and a high boiling point solvent can be used in combination according to the required drying rate.

本発明において、表層4を形成するための混合物においては、固形分濃度が10質量%以上50質量%以下の範囲内であることが好ましく、20質量%以上40質量%以下の範囲内であることがより好ましい。固形分濃度が低いと、塗布時に液ダレが起こり易く、乾燥に時間がかかるとともに、固形分濃度が高いと、塗布表面のザラツキを生じたり、厚み制御が難しくなったりする。 In the present invention, in the mixture for forming the surface layer 4, the solid content concentration is preferably within the range of 10% by mass or more and 50% by mass or less, and is within the range of 20% by mass or more and 40% by mass or less. is more preferred. If the solid content concentration is low, the liquid tends to sag during coating and takes a long time to dry.

本発明において、希釈溶剤としては、上述のシリコーンゴム粒子やアクリル粒子を膨潤させる希釈溶剤を使うことが好ましい。これにより、混合液中でシリコーンゴム粒子やアクリル粒子が膨潤し、表層4を、はじきや凹みのないものとすることができるとともに、混合液中でのシリコーンゴム粒子やアクリル粒子の沈降を抑制することができる。 In the present invention, as the diluent solvent, it is preferable to use a diluent solvent that swells the above-mentioned silicone rubber particles or acrylic particles. As a result, the silicone rubber particles and acrylic particles swell in the mixed liquid, and the surface layer 4 can be made free of repelling and dents, and sedimentation of the silicone rubber particles and acrylic particles in the mixed liquid is suppressed. be able to.

このような希釈溶剤としては、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、テトラヒドロフラン(THF)、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、ヘプタン、シクロヘキサノン、イソホロン等の有機溶剤を用いることが好ましい。 As such a diluting solvent, organic solvents such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), tetrahydrofuran (THF), acetone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene, heptane, cyclohexanone, and isophorone can be used. preferable.

[接着層]
本発明の弾性ローラ1は、軸体2と弾性層3との間、及び弾性層3と表層4との間に、接着層を備える。ここで、特に弾性層3と表層4の間に設けられる接着層については、接着層の電気的特性を調整することにより、弾性ローラ1としての電気的特性を調整することができ、これにより、現像ローラとしての弾性ローラ1の現像性能を良好に調整することができる。
本発明の弾性ローラ1において、接着層の比誘電率が、100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて1000以上10000以下である。接着層の比誘電率を当該範囲に調整することにより、フィルミングの発生を良好に抑制するために表層の比誘電率を低めに調整したとしても、現像剤を担持又は供給するための静電容量の確保が可能となり、安定的に現像剤を帯電させることができる。このため、印刷時の印字濃度の低下を抑えることができる。接着層の比誘電率は、100Hzにおいて好ましくは4.0以上10.0以下であり、また、0.01Hzにおいて好ましくは2000以上5000以下である。
[Adhesion layer]
The elastic roller 1 of the present invention includes adhesive layers between the shaft 2 and the elastic layer 3 and between the elastic layer 3 and the surface layer 4 . Here, especially with respect to the adhesive layer provided between the elastic layer 3 and the surface layer 4, the electrical characteristics of the elastic roller 1 can be adjusted by adjusting the electrical characteristics of the adhesive layer. The developing performance of the elastic roller 1 as a developing roller can be adjusted satisfactorily.
In the elastic roller 1 of the present invention, the dielectric constant of the adhesive layer is 1 or more and 10 or less at 100 Hz and 1000 or more and 10000 or less at 0.01 Hz. By adjusting the dielectric constant of the adhesive layer to the range, even if the dielectric constant of the surface layer is adjusted to be low in order to satisfactorily suppress the occurrence of filming, the electrostatic charge for carrying or supplying the developer is reduced. It is possible to secure the capacity and stably charge the developer. Therefore, it is possible to suppress a decrease in print density during printing. The dielectric constant of the adhesive layer is preferably 4.0 or more and 10.0 or less at 100 Hz, and preferably 2000 or more and 5000 or less at 0.01 Hz.

接着層は、有機チタン化合物及び/又は有機ジルコニウム化合物を含有していることが好ましく、これらの有機金属化合物と、シランカップリング剤とを含有していることがより好ましい。有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物と、シランカップリング剤とを併用することにより、弾性層3の比誘電率を上昇させて、現像性能を良好に維持するとともに、弾性層3と表層4との接着性を良好なものとすることができる。有機チタン化合物としては、アルコキシ基を含有するチタン化合物、チタンキレート化合物等が挙げることができ、有機ジルコニウム化合物としては、アルコキシ基を含有するジルコニウム化合物、ジルコニウムキレート化合物等を挙げることができる。これらの、有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物は、市販されているものを適宜使用することができる。 The adhesive layer preferably contains an organic titanium compound and/or an organic zirconium compound, and more preferably contains these organic metal compounds and a silane coupling agent. By using the organic titanium compound and the organic zirconium compound together with the silane coupling agent, the dielectric constant of the elastic layer 3 is increased, the development performance is maintained well, and the adhesion between the elastic layer 3 and the surface layer 4 is achieved. can improve the properties. Examples of organic titanium compounds include titanium compounds containing alkoxy groups and titanium chelate compounds. Examples of organic zirconium compounds include zirconium compounds and zirconium chelate compounds containing alkoxy groups. As these organotitanium compounds and organozirconium compounds, commercially available ones can be appropriately used.

以下、本発明について、実施例を挙げて詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. It should be noted that the present invention is by no means limited to the examples shown below.

<バインダー主剤の調製>
以下に示す材料を混合して、バインダー主剤を調製するための組成物を調製し、これを、100℃から120℃で、4時間から6時間保持して、バインダー主剤を調製した。バインダー主剤を調製するための組成物を調製する際の詳細な配合については、表1に示す。
<Preparation of binder main agent>
The following materials were mixed to prepare a composition for preparing a binder base, and this was maintained at 100° C. to 120° C. for 4 to 6 hours to prepare a binder base. Table 1 shows detailed formulations for preparing the composition for preparing the main binder component.

[(A)バインダー主剤を調製するための組成物]
(A1)両末端ヒドロキシル基変性ジメチルシリコーンオイル
(A2)片末端ジオール変性シリコーンオイル
(A3)カーボネートジオール
(A4)四フッ化エチレン共重合体ポリオール
(A5)ポリエステルポリオール
(A6)イソシアネート化合物(アダクト型イソシアネート)
(A7)イソシアネート化合物(イソシアヌレート型イソシアネート)
[(A) Composition for preparing binder main component]
(A1) Both terminal hydroxyl group modified dimethyl silicone oil (A2) Single terminal diol modified silicone oil (A3) Carbonate diol (A4) Tetrafluoroethylene copolymer polyol (A5) Polyester polyol (A6) Isocyanate compound (adduct type isocyanate )
(A7) isocyanate compound (isocyanurate-type isocyanate)

<表層を形成するための混合液の調製>
バインダー主剤と、下記に示す各材料を混合して、表層を形成するための混合液を調製した。混合液調整の際の詳細な配合については、表2に示した。
<Preparation of mixed solution for forming surface layer>
A mixture solution for forming a surface layer was prepared by mixing a binder main component and each material shown below. Table 2 shows detailed formulations for preparing the mixture.

[(B)第二のイソシアネート化合物]
(B1)イソシアヌレート型イソシアネート
(B2)アダクト型イソシアネート
[(B) Second isocyanate compound]
(B1) isocyanurate-type isocyanate (B2) adduct-type isocyanate

[(C)シリコーンゴム粒子、アクリル粒子]
(C1)シリコーンゴムビーズ(平均粒子径2μm)
(C2)高復元性アクリル微粒子(平均粒子径3μm)
(C3)高復元性アクリル微粒子(平均粒子径10μm)
[(C) Silicone rubber particles, acrylic particles]
(C1) Silicone rubber beads (average particle size 2 μm)
(C2) Highly restorable acrylic fine particles (average particle diameter 3 μm)
(C3) Highly restorable acrylic fine particles (average particle diameter 10 μm)

[(D)希釈溶剤]
(D1)酢酸ブチル
[(D) dilution solvent]
(D1) butyl acetate

<接着層>
(E1)有機シランカップリング剤
(E2)有機チタン化合物(チタンオリゴマー)
(E3)有機ジルコニウム化合物(ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート)
<Adhesive layer>
(E1) organosilane coupling agent (E2) organotitanium compound (titanium oligomer)
(E3) Organic zirconium compound (zirconium tributoxy monoacetylacetonate)

<実施例及び比較例;現像ローラの作製>
快削鋼SUM23で構成されている軸体(直径7.5mm、長さ274.1mm)の表面にシリコーン系プライマーを塗布した後、ギヤオーブン中で150℃乾燥させた。この操作により、軸体の外周面をプライマー処理した。
<Examples and Comparative Examples; Production of Developing Rollers>
A shaft (7.5 mm in diameter, 274.1 mm in length) made of free-cutting steel SUM23 was coated with a silicone-based primer on its surface and then dried in a gear oven at 150°C. By this operation, the outer peripheral surface of the shaft was treated with a primer.

シリコーンゴムから形成されたゴム組成物を用いた押出成形により、軸体の外周面上にゴム材料からなる弾性体を成形した。なお、押出成形では、シリコーンゴムから形成されたゴム組成物を、赤外線加熱炉(IR炉)を用いて360℃で5分間加熱し、さらに、ギヤオーブンを用いて200℃で4時間加熱して硬化させた。これにより、プライマー処理された軸体の外周面上にゴム組成物の硬化物からなる弾性層を形成した。弾性層は中実な層であり、弾性層の厚さは4.25mmであった。また、弾性層の抵抗値を、R8340 ULTRA HIGH RESISTANCE METER(ADVANTEST株式会社製)を使用して測定したところ、1.00×10Ωであった。 An elastic body made of a rubber material was formed on the outer peripheral surface of the shaft by extrusion molding using a rubber composition made of silicone rubber. In the extrusion molding, the rubber composition formed from the silicone rubber was heated at 360°C for 5 minutes using an infrared heating furnace (IR furnace), and further heated at 200°C for 4 hours using a gear oven. Hardened. As a result, an elastic layer made of the cured rubber composition was formed on the outer peripheral surface of the shaft that had been subjected to the primer treatment. The elastic layer was a solid layer and the thickness of the elastic layer was 4.25 mm. Also, the resistance value of the elastic layer was measured using R8340 ULTRA HIGH RESISTANCE METER (manufactured by ADVANTEST Co., Ltd.) and found to be 1.00×10 5 Ω.

次に、弾性層の外周面をUV処理した。その後、UV処理された弾性層上に、実施例及び比較例の各区分に応じて、表2に示す接着プライマー層を塗布し、次いで、表2に示す混合液をスプレー法によって塗布した。塗布された混合液を150℃から160℃で30分間加熱することにより、弾性層上に表層を形成した。表層の厚さは7μmであった。 Next, the outer peripheral surface of the elastic layer was UV-treated. After that, on the UV-treated elastic layer, an adhesive primer layer shown in Table 2 was applied according to each category of Examples and Comparative Examples, and then a mixed solution shown in Table 2 was applied by a spray method. A surface layer was formed on the elastic layer by heating the applied mixture at 150° C. to 160° C. for 30 minutes. The thickness of the surface layer was 7 μm.

<評価>
(印字濃度及びフィルミング量の測定)
製造した各現像ローラについて、以下のようにして、印字濃度及びフィルミング量を測定した。用いた画像形成装置は、型番:HL-L2360DN(ブラザー工業株式会社製)であった。この画像形成装置の現像ローラとして、製造した各現像ローラを現像装置内に装着した。次いで、温度23℃湿度55%の条件で、ベタ画像を形成し、印字評価を確認した。4000枚印刷後のフィルミング状況と、4000枚印刷後の画像品質(ベタ印字の初期印字形成部分と終期印字形成部分との濃度段差率)を評価した。濃度測定にはX-Rite社製のX-Rite500分光濃度計を使用した。
<Evaluation>
(Measurement of print density and amount of filming)
The print density and the amount of filming were measured in the following manner for each developing roller manufactured. The image forming apparatus used was model number: HL-L2360DN (manufactured by Brother Industries, Ltd.). As the developing rollers of this image forming apparatus, each of the manufactured developing rollers was mounted in the developing device. Next, a solid image was formed under conditions of a temperature of 23° C. and a humidity of 55%, and the print evaluation was confirmed. The filming condition after printing 4000 sheets and the image quality after printing 4000 sheets (density step ratio between initial print formation portion and final print formation portion of solid printing) were evaluated. An X-Rite 500 spectrodensitometer manufactured by X-Rite was used for density measurement.

印字濃度は、下記評価基準により評価した。本試験において、印字濃度は、評価がAであると合格である。
A:濃度段差率が96~100%であり、かつ印字ドットがきれいであった場合
B:濃度段差率が92~95%であり、かつその他の不具合(印字ドットが粗い)があった場合
C:濃度段差率が91%以下であり、かつその他の不具合があった場合
The print density was evaluated according to the following evaluation criteria. In this test, if the print density is evaluated as A, it is acceptable.
A: When the density difference ratio is 96 to 100% and the printed dots are clear B: When the density difference ratio is 92 to 95% and there are other problems (printed dots are rough) C : When the density step rate is 91% or less and there are other problems

トナー付着(フィルミング)は、現像剤の付着量により評価した。具体的には、4000枚印字した後の現像ローラの表面に付着している現像剤を吸引後、フィルミング重量測定ジグに転写した質量を測定した。フィルミング評価については、転写した現像剤の質量で下記基準により評価した。本試験において、フィルミング量は、評価がAまたはBであると合格である。
A:0mg以上0.003mg以下
B:0.003mgより多く0.006mg以下
C:0.006mgより多い
Toner adhesion (filming) was evaluated by the amount of developer adhesion. Specifically, the mass transferred to the filming weight measuring jig was measured after sucking the developer adhering to the surface of the developing roller after printing 4000 sheets. The evaluation of filming was based on the following criteria based on the mass of the transferred developer. In this test, an evaluation of A or B for the amount of filming is acceptable.
A: 0 mg or more and 0.003 mg or less B: More than 0.003 mg and 0.006 mg or less C: More than 0.006 mg

(比誘電率の測定)
作製した現像ローラにおける表層及び接着層について、LCRメーター(株式会社NF回路設計ブロック製)を使用して、0.01Hz及び100Hzにおける比誘電率を測定した。
(Measurement of dielectric constant)
The surface layer and adhesive layer of the developed developing roller were measured for relative permittivity at 0.01 Hz and 100 Hz using an LCR meter (manufactured by NF Circuit Design Block Co., Ltd.).

評価結果を表2に示す。 Table 2 shows the evaluation results.

1 弾性ローラ
2 軸体
3 弾性層
4 表層
REFERENCE SIGNS LIST 1 elastic roller 2 shaft 3 elastic layer 4 surface layer

Claims (6)

軸体と、前記軸体の外周面上に設けられる弾性層と、弾性層より外側に設けられる表層と、を備える弾性ローラであって、
前記表層の比誘電率が100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて10以上200以下であり、
前記弾性層と前記表層との間に接着層が設けられ、前記接着層の比誘電率が、100Hzにおいて1以上10以下であり、0.01Hzにおいて1000以上10000以下である弾性ローラ。
An elastic roller comprising a shaft, an elastic layer provided on the outer peripheral surface of the shaft, and a surface layer provided outside the elastic layer,
The dielectric constant of the surface layer is 1 or more and 10 or less at 100 Hz, and 10 or more and 200 or less at 0.01 Hz ,
An elastic roller comprising an adhesive layer between the elastic layer and the surface layer, wherein the adhesive layer has a dielectric constant of 1 or more and 10 or less at 100 Hz and 1000 or more and 10000 or less at 0.01 Hz.
前記弾性層の抵抗値が、1×10Ω以上1×10Ω以下である請求項1に記載の弾性ローラ。 2. The elastic roller according to claim 1, wherein the elastic layer has a resistance value of 1*10 <3 > [Omega] or more and 1*10 <7 > [Omega] or less. 前記弾性層のJIS A硬度が、20以上55以下である請求項1に記載の弾性ローラ。 2. The elastic roller according to claim 1, wherein the elastic layer has a JIS A hardness of 20 or more and 55 or less. 前記接着層が、有機チタン化合物及び/又は有機ジルコニウム化合物を含有する、請求項に記載の弾性ローラ。 2. The elastic roller according to claim 1 , wherein the adhesive layer contains an organic titanium compound and/or an organic zirconium compound. 前記表層が、
両末端変性シリコーンオイルに、イソシアヌレート型イソシアネート化合物及び/又はアダクト型イソシアネート化合物を混合して反応させたバインダー主剤に、
2μm以上10μm以下のシリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子と、第二のイソシアネート化合物と、を加えて硬化して形成される、請求項1に記載の弾性ローラ。
The surface layer
A binder main agent obtained by mixing and reacting an isocyanurate-type isocyanate compound and/or an adduct-type isocyanate compound with both end-modified silicone oil,
2. The elastic roller according to claim 1, which is formed by adding and curing silicone rubber particles and/or acrylic particles having a size of 2 μm or more and 10 μm or less and a second isocyanate compound.
前記表層が、
両末端変性シリコーンオイルに、カーボネートポリオール及び/又はフッ素ポリオールを混合し、更に、イソシアヌレート型イソシアネート化合物及び/又はアダクト型イソシアネート化合物を混合して反応させたバインダー主剤に、
2μm以上10μm以下のシリコーンゴム粒子及び/又はアクリル粒子と、第二のイソシアネート化合物と、を加えて硬化して形成される、請求項1に記載の弾性ローラ。
The surface layer
Both end-modified silicone oil is mixed with a carbonate polyol and/or a fluoropolyol, and further mixed with an isocyanurate-type isocyanate compound and/or an adduct-type isocyanate compound and reacted to form a binder main component,
2. The elastic roller according to claim 1, which is formed by adding and curing silicone rubber particles and/or acrylic particles having a size of 2 μm or more and 10 μm or less and a second isocyanate compound.
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