JP7337349B2 - Aldehyde measuring device, acetaldehyde measuring tube - Google Patents

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Description

本発明は、アルデヒドの分析技術にかかり、特に、検知管を用いてアセトアルデヒドとホルムアルデヒドの両方を分析することができる技術を提供することにある。 The present invention relates to an aldehyde analysis technique, and in particular, provides a technique capable of analyzing both acetaldehyde and formaldehyde using a detector tube.

現在、各国に於いて車両のVOCが問題になっており、車両VOC品質はこれに搭載される内装部品の品質に大きく左右されるため、内装部品のVOC品質管理が重要視されている。そのためには原材料対策を行うことが最も重要であるが、生産工程環境（大気）からの汚染防止も重要である。 Currently, VOCs in vehicles are becoming a problem in various countries, and since the quality of vehicle VOCs is greatly affected by the quality of the interior parts installed in them, the VOC quality control of interior parts is emphasized. To that end, it is most important to take measures against raw materials, but it is also important to prevent pollution from the production process environment (atmosphere).

生産工程環境に含有される物質を分析するためには従来法では、高額なコストと、分析に一週間程度の時間を要するガスクロマトグラフ質量分析方法や、高速液体クロマトグラフ方法が用いられており、日常的に分析、管理するためには、安価で誰でも実施できる分析方法が求められている。 In order to analyze the substances contained in the environment of the production process, conventional methods use gas chromatograph mass spectrometry and high-performance liquid chromatograph, which are expensive and require about one week for analysis. In order to analyze and manage on a daily basis, an inexpensive analysis method that anyone can implement is required.

このような分析方法には、検知管を用いた測定法があるが、現在市販されている製品は高濃度ガスを分析対象にしており、感度不足である。 As such an analysis method, there is a measurement method using a detector tube, but products currently on the market target high-concentration gases for analysis, and lack sensitivity.

また、生産工程のように色々な揮発ガス成分が存在する環境ではガスを分離できず、干渉するため信頼性のある測定結果が得られなかった。高感度の検知管が市販されていないのはこの影響が大きいと言える。 In addition, in an environment where various volatile gas components exist, such as in a production process, the gases cannot be separated and interfere with each other, making it impossible to obtain reliable measurement results. It can be said that this has a great influence on the fact that highly sensitive detector tubes are not commercially available.

特に、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドの両方を含有する測定対象ガスでは、それぞれの濃度を求めることが困難であった。 In particular, it was difficult to determine the concentration of each of the gases containing both formaldehyde and acetaldehyde.

堀 雅宏，宇田 久仁博，楊 建萍，“室内環境空気中低濃度ホルムアルデヒドの妨害ガス除去/検知管法による定量”，分析化学 = Japan analyst 47(7), 405-410, 1998-07-05，公益社団法人 日本分析化学会Masahiro Hori, Hisahito Uda, Jianping Yang, "Elimination of Interfering Gases in Low Concentrations of Formaldehyde in Indoor Air and Determination by Detector Tube Method", Analytical Chemistry = Japan analyst 47(7), 405-410, 1998-07-05 , Japan Society for Analytical Chemistry 堀 雅宏，楊 建萍，“検知管を用いる低濃度ホルムアルデヒド簡易測定法の検討”，平成9年4月14日，15日，第15回空気清浄とコンタミネーションコントロール研究大会Masahiro Hori, Jianping Yang, ``Study of a simple measurement method for low-concentration formaldehyde using a detector tube'', April 14 and 15, 1997, The 15th Air Purification and Contamination Control Research Conference

本発明は上記従来技術の不都合を解決するために創作されたものであり、本発明の課題は、測定対象ガス中のアセトアルデヒドの濃度とホルムアルデヒドの濃度とを測定することができるアルデヒド測定装置を提供することにある。 The present invention was created to solve the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide an aldehyde measuring device capable of measuring the concentration of acetaldehyde and the concentration of formaldehyde in a gas to be measured. to do.

また、本発明の課題は、ホルムアルデヒドの濃度とアセトアルデヒドの濃度とを合計した濃度を測定できる検知管を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a detector tube capable of measuring the total concentration of formaldehyde and acetaldehyde.

上記課題を解決するため、本発明は、アセトアルデヒド測定管とホルムアルデヒド検知管とを有するアルデヒド測定装置であって、前記アセトアルデヒド測定管は、管状形形状で内部を測定対象の気体である測定対象ガスが一方向に流される主管体を有し、前記主管体の内部には、前記測定対象ガスの上流側から、水分を含有する水分保持剤が配置された水保持部と、水酸化カリウムが付着された主除去粒子が配置されホルムアルデヒドを除去するホルムアルデヒド除去部と、アルデヒドと反応して酸を生成する主反応剤とｐＨ変化によって変色する主ｐＨ指示薬とが付着された主担体粒子が充填して構成された主検知部と、が設けられ、前記主管体には、前記測定対象ガスの流れによって前記主検知部が変色して形成された変色部と前記主検知部との境界である主変色境界を観察可能にした透明な主窓部と、前記主窓部に配置され前記主変色境界の位置とアセトアルデヒド濃度とを対応させる主目盛と、が設けられ、前記ホルムアルデヒド検知管は、管状形形状で内部を測定対象の気体である前記測定対象ガスが一方向に流される副管体を有し、前記副管体の内部には、前記測定対象ガスの上流側から、アルデヒドと反応して酸を生成する副反応剤とｐＨ変化によって変色する副ｐＨ指示薬とが付着された副担体粒子が充填して構成された副検知部と、が設けられ、前記副管体には、前記測定対象ガスの流れによって前記副検知部が変色して形成された変色部と前記副検知部との境界である副変色境界を観察可能にした透明な副窓部と、前記副窓部に配置され前記副変色境界の位置とホルムアルデヒド濃度とを対応させる副目盛と、が設けられたアルデヒド測定装置である。
本発明は、前記主反応剤と前記副反応剤とには、無機酸ヒドロキシルアミンが含有されたアルデヒド測定装置である。
本発明は、前記ホルムアルデヒド除去部と前記主検知部との間の前記主管体の内部には、アミンと反応するアミン除去剤が配置された主アミン除去部と、二酸化窒素と反応する二酸化窒素除去剤が配置された主二酸化窒素除去部と、が設けられたアルデヒド測定装置である。
本発明は、前記主除去粒子にはケイ砂が用いられたアルデヒド測定装置である。
本発明は、前記主ｐＨ指示薬と前記副ｐＨ指示薬とにはメタクレゾールパープルが含有されたアルデヒド測定装置である。
本発明は、前記主管体は、それぞれ管状形形状の第一分管と第二分管と主接続管とを有し、前記水保持部と前記ホルムアルデヒド除去部とは前記第一分管の内部に設けられて前処理管が構成され、前記主検知部は前記第二分管の内部に設けられてアセトアルデヒド検知管が構成され、前記前処理管と前記アセトアルデヒド検知管とは前記主接続管によって接続され、前記前処理管の内部を流れた前記測定対象ガスが前記主接続管を通過した後、前記アセトアルデヒド検知管の内部を流れるアルデヒド測定装置である。
本発明は、前記主管体は一本のガラス管が用いられたアルデヒド測定装置である。
本発明は、前記ホルムアルデヒド検知管の内部には、前記副検知部よりも上流側にアミンを除去する副アミン除去部が設けられたアルデヒド測定装置である。
本発明は、それぞれ管状形形状の補助管体と補助接続管とを有し、前記補助接続管によって前記副管体と前記補助管体とが接続され、前記補助接続管を通過した前記測定対象ガスが前記副管体を流れるようにされたアルデヒド測定装置であって、前記補助管体の内部にはアミンを除去する補助アミン除去部が設けられたアルデヒド測定装置である。
本発明は、管状形形状で内部を測定対象の気体である測定対象ガスが一方向に流される主管体を有し、前記主管体の内部には、前記測定対象ガスの上流側から、水分を含有する水分保持剤が配置された水保持部と、主除去粒子に水酸化カリウムが付着された除去剤が配置されたホルムアルデヒド除去部と、アルデヒドと反応して酸を生成する主反応剤とｐＨ変化によって変色する主ｐＨ指示薬とが付着された主担体粒子が充填して構成された主検知部と、が設けられ、前記主管体には、前記測定対象ガスの流れによって前記主検知部が変色して形成された変色部と前記主検知部との境界である主変色境界を観察可能にした透明な主窓部と、前記主窓部に配置され前記主変色境界の位置とアセトアルデヒド濃度とを対応させる主目盛と、が設けられたアセトアルデヒド測定管である。
本発明は、前記主反応剤には、無機酸ヒドロキシルアミンが含有されたアセトアルデヒド測定管である。
本発明は、前記ホルムアルデヒド除去部と前記主検知部との間の前記主管体の内部には、アミンと反応するアミン除去剤が配置された主アミン除去部と、二酸化窒素と反応する二酸化窒素除去剤が配置された主二酸化窒素除去部と、が設けられたアセトアルデヒド測定管である。
本発明は、前記主除去粒子にはケイ砂が用いられたアセトアルデヒド測定管である。
本発明は、前記主ｐＨ指示薬にはメタクレゾールパープルが含有されたアセトアルデヒド測定管である。
本発明は、前記主管体は、それぞれ管状形形状の第一分管と第二分管と主接続管とを有し、前記水保持部と前記ホルムアルデヒド除去部とは前記第一分管の内部に設けられて前処理管が構成され、前記主検知部は前記第二分管の内部に設けられてアセトアルデヒド検知管が構成され、前記前処理管と前記アセトアルデヒド検知管とは前記主接続管によって接続され、前記前処理管の内部を流れた前記測定対象ガスが前記主接続管を通過した後、前記アセトアルデヒド検知管の内部を流れるアセトアルデヒド測定管である。
本発明は、前記主管体は一本のガラス管が用いられたアセトアルデヒド測定管である。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an aldehyde measuring apparatus having an acetaldehyde measuring tube and a formaldehyde detecting tube, wherein the acetaldehyde measuring tube has a tubular shape, and the inside of the acetaldehyde measuring tube contains a gas to be measured. It has a main pipe that flows in one direction, and inside the main pipe, from the upstream side of the gas to be measured, a water holding part in which a water holding agent containing water is arranged, and potassium hydroxide is attached. A formaldehyde removal part that removes formaldehyde in which main removal particles are arranged, and a main carrier particle to which a main reactant that reacts with aldehyde to generate an acid and a main pH indicator that changes color due to pH change are attached are filled. and a main detection part is provided, and the main pipe body has a main color change boundary that is a boundary between the main detection part and a discoloration part formed by discoloration of the main detection part due to the flow of the gas to be measured. and a main scale arranged in the main window to correspond the position of the main discoloration boundary and the acetaldehyde concentration, and the formaldehyde detector tube has a tubular shape. It has a sub-pipe inside which the gas to be measured flows in one direction, and inside the sub-pipe, from the upstream side of the gas to be measured, reacts with aldehyde to produce an acid. a sub-detecting part filled with sub-carrier particles to which a generated sub-reactant and a sub-pH indicator that changes color due to pH change are attached; a transparent sub-window part that allows observation of a sub-discoloration boundary that is a boundary between the sub-detection part and the discoloration part formed by discoloration of the sub-detection part due to the flow; The aldehyde measuring device is provided with a sub-scale that associates the position of the boundary with the formaldehyde concentration.
The present invention is an aldehyde measuring device in which the main reactant and the secondary reactant contain inorganic acid hydroxylamine.
In the present invention, a main amine removing part in which an amine removing agent that reacts with amine is disposed inside the main pipe between the formaldehyde removing part and the main detecting part, and a nitrogen dioxide removing part that reacts with nitrogen dioxide. and a main nitrogen dioxide removal section in which an agent is placed.
The present invention is an aldehyde measuring device in which silica sand is used as the main particles to be removed.
The present invention is an aldehyde measuring device in which the primary pH indicator and the secondary pH indicator contain meta-cresol purple.
In the present invention, the main pipe body has a first branch pipe, a second branch pipe, and a main connection pipe, each having a tubular shape, and the water retention part and the formaldehyde removal part are provided inside the first branch pipe. The main detection unit is provided inside the second branch pipe to form an acetaldehyde detection pipe, the pretreatment pipe and the acetaldehyde detection pipe are connected by the main connection pipe, and the In the aldehyde measuring apparatus, the gas to be measured that has flowed through the pretreatment pipe flows through the acetaldehyde detection pipe after passing through the main connection pipe.
The present invention is an aldehyde measuring device in which a single glass tube is used as the main tube.
The present invention is an aldehyde measuring device, in which a secondary amine removing section for removing amine is provided upstream of the secondary detecting section inside the formaldehyde detecting tube.
The present invention has an auxiliary pipe body and an auxiliary connecting pipe each having a tubular shape, and the auxiliary pipe body and the auxiliary pipe body are connected by the auxiliary connecting pipe, and the measuring object passing through the auxiliary connecting pipe In the aldehyde measuring apparatus, the gas is made to flow through the secondary tube, and an auxiliary amine removing section for removing amine is provided inside the secondary tube.
The present invention has a main tubular body in which a gas to be measured, which is a gas to be measured, flows in one direction in a tubular shape. A water retention part in which a water retention agent is arranged, a formaldehyde removal part in which a removal agent in which potassium hydroxide is attached to main removal particles is arranged, a main reactant that reacts with aldehyde to generate an acid, and pH a main detection part filled with main carrier particles to which a main pH indicator that changes color due to change is attached, and the main tube is provided with the main detection part that changes color due to the flow of the gas to be measured. A transparent main window part that allows observation of the main color change boundary that is the boundary between the color change part formed by the above and the main detection part, and the position of the main color change boundary arranged in the main window part and the acetaldehyde concentration An acetaldehyde measuring tube provided with a corresponding main scale.
The present invention is an acetaldehyde measuring tube in which the main reactant contains inorganic acid hydroxylamine.
In the present invention, a main amine removing part in which an amine removing agent that reacts with amine is disposed inside the main pipe between the formaldehyde removing part and the main detecting part, and a nitrogen dioxide removing part that reacts with nitrogen dioxide. and an acetaldehyde measuring tube provided with a main nitrogen dioxide removal section in which an agent is placed.
The present invention is an acetaldehyde measuring tube using silica sand as the main particles to be removed.
The present invention is an acetaldehyde measuring tube in which the main pH indicator contains metacresol purple.
In the present invention, the main pipe body has a first branch pipe, a second branch pipe, and a main connection pipe, each having a tubular shape, and the water retention part and the formaldehyde removal part are provided inside the first branch pipe. The main detection unit is provided inside the second branch pipe to form an acetaldehyde detection pipe, the pretreatment pipe and the acetaldehyde detection pipe are connected by the main connection pipe, and the In the acetaldehyde measuring tube, the gas to be measured that has flowed inside the pretreatment tube flows through the inside of the acetaldehyde detection tube after passing through the main connection tube.
The present invention is an acetaldehyde measuring tube in which a single glass tube is used as the main tube.

本発明のアルデヒド測定装置によれば、アセトアルデヒド濃度とホルムアルデヒド濃度とを簡便に測定することができる。 According to the aldehyde measuring device of the present invention, acetaldehyde concentration and formaldehyde concentration can be easily measured.

本発明のアセトアルデヒド測定管によれば、ホルムアルデヒドの影響を受けずにアセトアルデヒドの濃度を測定することができる。 According to the acetaldehyde measuring tube of the present invention, the concentration of acetaldehyde can be measured without being affected by formaldehyde.

また、前処理管とアセトアルデヒド検知管とが分離された本発明のアセトアルデヒド測定管では、アセトアルデヒド検知管の方が前処理管よりも短寿命なので、アセトアルデヒド検知管だけを新品と交換するだけで、アセトアルデヒド測定管の寿命を長くすることができる。 In addition, in the acetaldehyde measuring tube of the present invention in which the pretreatment tube and the acetaldehyde detection tube are separated, the life of the acetaldehyde detection tube is shorter than that of the pretreatment tube. The life of the measuring tube can be lengthened.

(ａ)：前処理管の外観図 (ｂ)：前処理管の断面図(a): External view of pretreatment tube (b): Cross-sectional view of pretreatment tube (ａ)：アセトアルデヒド検知管の外観図 (ｂ)：アセトアルデヒド検知管の断面図(a): External view of acetaldehyde detection tube (b): Cross-sectional view of acetaldehyde detection tube (ａ)：ホルムアルデヒド検知管の外観図 (ｂ)：ホルムアルデヒド検知管の断面図(a): External view of formaldehyde detector tube (b): Cross-sectional view of formaldehyde detector tube (ａ)：アルデヒド測定装置の一例の外観図 (ｂ)：アルデヒド測定装置の一例の断面図(a): External view of an example of an aldehyde measuring device (b): Cross-sectional view of an example of an aldehyde measuring device (ａ)：アルデヒド測定装置の他の例の外観図 (ｂ)：アルデヒド測定装置の他の例の断面図(a): External view of another example of aldehyde measuring device (b): Cross-sectional view of another example of aldehyde measuring device (ａ)：アルデヒド測定装置の一例の使用状態を説明するための外観図 (ｂ)：アルデヒド測定装置の一例の使用状態を説明するための断面図(a): External view for explaining the usage state of an example of an aldehyde measuring device (b): Cross-sectional view for explaining the usage state of an example of an aldehyde measuring device (ａ)：アルデヒド測定装置の他の例の使用状態を説明するための外観図 (ｂ)：アルデヒド測定装置の他の例の使用状態を説明するための断面図(a): External view for explaining the usage state of another example of the aldehyde measuring device (b): Cross-sectional view for explaining the usage state of another example of the aldehyde measuring device (ａ)：補助管の一例の外観図 (ｂ)：補助管の一例の断面図 (ｃ)：ホルムアルデヒド測定管(a): External view of an example of an auxiliary tube (b): Cross-sectional view of an example of an auxiliary tube (c): Formaldehyde measuring tube

図４(ａ)、(ｂ)の符号２と図５(ａ)、(ｂ)の符号３とは、本発明のアルデヒド測定装置をそれぞれ示しており、アルデヒド測定装置２、３は、本発明のアセトアルデヒド測定管５、６と、ホルムアルデヒド検知管１０とをそれぞれ有している。 Reference numeral 2 in FIGS. 4(a) and 4(b) and reference numeral 3 in FIGS. 5(a) and 5(b) denote aldehyde measuring devices of the present invention, respectively. acetaldehyde measuring tubes 5 and 6 and a formaldehyde detecting tube 10, respectively.

アセトアルデヒド測定管５、６は、細長で管形形状の主管体２１、２２をそれぞれ有している。 The acetaldehyde measuring tubes 5, 6 have elongated tubular-shaped main tubes 21, 22, respectively.

＜アセトアルデヒド測定管の一例＞
図４(ａ)は、本発明の一例のアルデヒド測定装置２の外観図であり、同図(ｂ)は、その断面図である。 <Example of acetaldehyde measuring tube>
FIG. 4(a) is an external view of an aldehyde measuring device 2 of an example of the present invention, and FIG. 4(b) is a sectional view thereof.

図４(ａ)、(ｂ)のアルデヒド測定装置２のアセトアルデヒド測定管５は、ホルムアルデヒドを除去する細長の前処理管７と、アセトアルデヒド濃度を測定する細長のアセトアルデヒド検知管９と柔軟性を有する材料が管状に成形された主接続管１１とを有している。 The acetaldehyde measuring tube 5 of the aldehyde measuring device 2 of FIGS. 4(a) and 4(b) includes an elongated pretreatment tube 7 for removing formaldehyde, an elongated acetaldehyde detector tube 9 for measuring the acetaldehyde concentration, and a flexible material. has a main connection tube 11 which is tubularly shaped.

前処理管７の外観を図１(ａ)に示し、その長さ方向の断面図を同図(ｂ)にそれぞれ示す。また、アセトアルデヒド検知管９の外観を図２(ａ)に示し、長さ方向の断面図を同図(ｂ)にそれぞれ示す。ホルムアルデヒド検知管１０については後述する。 The appearance of the pretreatment tube 7 is shown in FIG. 1(a), and its longitudinal sectional view is shown in FIG. 1(b). The appearance of the acetaldehyde detection tube 9 is shown in FIG. 2(a), and the cross-sectional view in the longitudinal direction is shown in FIG. 2(b). The formaldehyde detection tube 10 will be described later.

前処理管７は管形形状の第一分管１３を有しており、アセトアルデヒド検知管９は管形形状の第二分管１４を有している。 The pretreatment tube 7 has a tubular shaped first branch 13 and the acetaldehyde detection tube 9 has a tubular shaped second branch 14 .

第一、第二分管１３，１４の両端は、アセトアルデヒド測定管５の使用開始前は封止されている。 Both ends of the first and second branch tubes 13 and 14 are sealed before the acetaldehyde measuring tube 5 is used.

第一、第二分管１３、１４は、予め測定対象ガスが流れる方向が決められており、図１(ａ)、(ｂ)と図２(ａ)、(ｂ)の符号Ａ1、Ａ2は測定対象ガスが第一、第二分管１３、１４の内部に流入するときの入口側となる封止箇所であり、符号Ｂ1、Ｂ2は第一、第二分管１３、１４の内部を流れた測定対象ガスが第一、第二分管１３、１４の外部に流出するときの出口側となる封止箇所である。測定対象ガスの流れは入口側を上流側とし出口側を下流側とする。 The first and second branch pipes 13 and 14 have predetermined directions in which the gas to be measured flows . is a sealing point on the inlet side when the gas to be measured flows into the inside of the first and second branch pipes 13 and 14. This is a sealing portion that is the outlet side when the flowed gas to be measured flows out of the first and second branch pipes 13 and 14 . The flow of the gas to be measured is defined so that the inlet side is the upstream side and the outlet side is the downstream side.

第一分管１３の表面と第二分管１４の表面とには、矢印８１、８２がそれぞれ記載されている。矢印８１、８２は、矢羽根側を入口側の封止箇所Ａ1、Ａ2に向けられ、矢尻側を出口側の封止箇所Ｂ1、Ｂ2に向けられて、測定対象ガスが流れる方向を示すようにされている。 Arrows 81 and 82 are written on the surface of the first branch tube 13 and the surface of the second branch tube 14, respectively. The arrows 81 and 82 are oriented with the arrows 81 and 82 pointing toward the sealing points A 1 and A 2 on the inlet side, and pointing the arrowhead sides toward the sealing points B 1 and B 2 on the outlet side, in the direction in which the gas to be measured flows. is designed to indicate

アセトアルデヒド測定管５として使用されるときには、第一、第二分管１３、１４の両端は切り欠かれて入口側の開口と出口側の開口とが形成される。 When used as the acetaldehyde measuring tube 5, both ends of the first and second branch tubes 13 and 14 are notched to form an inlet side opening and an outlet side opening.

図４(ａ)、(ｂ)の符号Ｃ1、Ｄ1は第一分管１３の入口側の開口と出口側の開口であり、符号Ｃ2、Ｄ2は第二分管１４の入口側の開口と出口側の開口である。入口側の開口Ｃ1、Ｃ2から第一、第二分管１３、１４の内部に測定対象ガスが流入し、流入した測定対象ガスは、内部を流れて出口側の開口Ｄ1、Ｄ2から第一、第二分管１３、１４の外部に流出する。 4(a) and 4(b), reference numerals C 1 and D 1 denote openings on the inlet side and outlet side of the first branch pipe 13, and reference numerals C 2 and D 2 indicate openings on the inlet side of the second branch pipe 14. and an opening on the exit side. The gas to be measured flows into the first and second branch pipes 13 and 14 from the openings C 1 and C 2 on the inlet side, flows through the inside, and flows through the openings D 1 and D 2 on the outlet side. It flows out of the first and second branch pipes 13 and 14 .

第一分管１３の出口側の開口Ｄ1が形成された部分が主接続管１１の一端に挿入され、第二分管１４の入口側の開口Ｃ2が形成された部分が主接続管１１の他端に挿入されて第一分管１３と第二分管１４とが主接続管１１によって接続されて、第一分管１３と主接続管１１と第二分管１４とによって、一本の主管体２１が構成されている。 The portion of the first branch pipe 13 where the opening D1 on the outlet side is formed is inserted into one end of the main connecting pipe 11, and the portion where the opening C2 on the inlet side of the second branch pipe 14 is formed is other than the main connecting pipe 11. The first branch pipe 13 and the second branch pipe 14 are connected by the main connecting pipe 11 inserted into the end, and the first branch pipe 13, the main connecting pipe 11 and the second branch pipe 14 constitute one main pipe body 21. It is

符号Ｃ1は主管体２１の入口側の開口でもあり、符号Ｄ2は主管体２１の出口側の開口でもあり、主管体２１の入口側の開口Ｃ1から流入した測定対象ガスは、主管体２１の内部を流れ、主管体２１の出口側の開口Ｄ2から主管体２１の外部に流出する。 The symbol C 1 is also the opening on the inlet side of the main pipe 21, and the symbol D 2 is also the opening on the outlet side of the main pipe 21 . 21 and flows out of the main pipe 21 through the opening D 2 on the outlet side of the main pipe 21 .

主管体２１の内部は図４(ｂ)に示されている。主管体２１のうち、第一分管１３の内部には、入口側から順番に、第一空気部３１と、第一上栓部３２と、第一充填部３３と、水保持部３４と、ホルムアルデヒド除去部３５と、第一下栓部３７とが配置されており、第二分管１４の内部には、入口側から順番に、第二空気部４１と、第二上栓部４２と、主アミン除去部４３と、主二酸化窒素除去部４４と、主分離部４５と、主検知部４６と、主変色防止部４７と第二下栓部４８とが配置されている。 The interior of the main tube 21 is shown in FIG. 4(b). Inside the first branch pipe 13 of the main pipe body 21, there are, in order from the inlet side, a first air section 31, a first upper plug section 32, a first filling section 33, a water retaining section 34, and formaldehyde. A removal section 35 and a first lower plug section 37 are arranged, and inside the second branch pipe 14, from the inlet side, a second air section 41, a second upper plug section 42, and a main amine A removal section 43, a main nitrogen dioxide removal section 44, a main separation section 45, a main detection section 46, a main discoloration prevention section 47, and a second lower plug section 48 are arranged.

＜アセトアルデヒド測定管の他の例＞
図５(ａ)のアルデヒド測定装置３が有するアセトアルデヒド測定管６は、一本の細長の主管体２２を有している。 <Other examples of acetaldehyde measuring tubes>
The acetaldehyde measuring tube 6 of the aldehyde measuring device 3 of FIG.

アセトアルデヒド測定管６の外観と、長さ方向の断面とを図５(ａ)、(ｂ)にそれぞれ示す。 5(a) and 5(b) respectively show the appearance of the acetaldehyde measuring tube 6 and its longitudinal section.

主管体２２の両端は、アセトアルデヒド測定管６の使用開始前は封止されている。 Both ends of the main tube 22 are sealed before the acetaldehyde measuring tube 6 is used.

主管体２２は、測定対象ガスが流れる方向が決められており、図５(ａ)、(ｂ)の符号Ａ4は主管体２２の内部に流入する測定対象ガスの入口側となる封止箇所を示しており、符号Ｂ4は測定対象ガスが主管体２２の内部を流れて主管体２２の外部に流出するときに出口側となる封止箇所を示している。主管体２２の表面には、矢羽根側を入口側の封止箇所Ａ4に向けられ、矢尻側を出口側の封止箇所Ｂ4に向けられた矢印８４が記載されている。矢印８４は、測定対象ガスが流れる方向を示している。 The direction in which the gas to be measured flows is determined in the main pipe 22, and reference numeral A 4 in FIGS. , and symbol B 4 indicates a sealing portion that is the outlet side when the gas to be measured flows inside the main pipe body 22 and flows out to the outside of the main pipe body 22 . An arrow 84 is drawn on the surface of the main tube 22, with the arrowhead side directed to the sealing point A4 on the inlet side and the arrowhead side directed to the sealing point B4 on the outlet side. An arrow 84 indicates the direction in which the gas to be measured flows.

主管体２２の両端はアセトアルデヒド測定管６が使用されるときには切り欠かれて入口側の開口と出口側の開口とが形成される。図７(ａ)、(ｂ)の符号Ｃ4、Ｄ4は主管体２２の入口側の開口と出口側の開口とを示している。 Both ends of the main tube body 22 are notched to form an inlet side opening and an outlet side opening when the acetaldehyde measuring tube 6 is used. Reference numerals C 4 and D 4 in FIGS. 7(a) and 7(b) indicate the opening on the inlet side and the opening on the outlet side of the main pipe body 22, respectively.

入口側の開口Ｃ4から主管体２２の内部に測定対象ガスが流入したときは、測定対象ガスは主管体２２の内部（後述する前処理領域６３と検知領域６４）を流れて出口側の開口Ｄ4から主管体２２の外部に流出する。 When the gas to be measured flows into the main pipe 22 through the opening C4 on the inlet side, the gas to be measured flows through the inside of the main pipe 22 (a pretreatment region 63 and a detection region 64, which will be described later), and flows through the opening on the outlet side. It flows out of the main pipe body 22 from D4 .

主管体２２の内部は図５(ｂ)の長手方向の断面図に示されており、主管体２２の内部は、入口側の前処理領域６３と出口側の検知領域６４とに二分されている。 The interior of the main tube 22 is shown in longitudinal section in FIG. 5(b), and the interior of the main tube 22 is divided into a pretreatment area 63 on the inlet side and a sensing area 64 on the outlet side. .

主管体２２の内部のうち、前処理領域６３には、入口側から順番に、第一空気部３１と、第一上栓部３２と、第一充填部３３と、水保持部３４と、ホルムアルデヒド除去部３５と、が配置されており、検知領域６４には、主アミン除去部４３と、主二酸化窒素除去部４４と、主分離部４５と、主検知部４６と、主変色防止部４７と第二下栓部４８とが配置されている。 Inside the main pipe body 22, the pretreatment region 63 includes, in order from the inlet side, the first air section 31, the first upper plug section 32, the first filling section 33, the water retaining section 34, and formaldehyde. In the detection region 64, the main amine removal portion 43, the main nitrogen dioxide removal portion 44, the main separation portion 45, the main detection portion 46, and the main discoloration prevention portion 47 are arranged. A second lower plug portion 48 is arranged.

＜アセトアルデヒド測定管を使用した測定＞
図４(ａ)、(ｂ)に記載されたアセトアルデヒド測定管５では、前処理管７の入口側の開口Ｃ1から流入した測定対象ガスは、アセトアルデヒド検知管９の出口側の開口Ｄ2からアセトアルデヒド測定管５の外部に流出するようになっており、前処理管７の入口側の開口Ｃ1を主管体２１の吸入開口Ｃ1とよび、アセトアルデヒド検知管９の出口側の開口Ｄ2を排出開口Ｄ2と呼ぶ。 <Measurement using an acetaldehyde measuring tube>
In the acetaldehyde measuring tube 5 shown in FIGS. 4(a) and 4(b), the gas to be measured that has flowed in from the opening C1 on the inlet side of the pretreatment tube 7 flows through the opening D2 on the outlet side of the acetaldehyde detecting tube 9. The opening C1 on the inlet side of the pretreatment tube 7 is called the intake opening C1 of the main tube body 21, and the opening D2 on the outlet side of the acetaldehyde detection tube 9 is designed to flow out of the acetaldehyde measuring tube 5. It will be called discharge opening D2 .

また、図７(ａ)、(ｂ)に示すアセトアルデヒド測定管６では、主管体２２の入口側の開口Ｃ4を吸入開口Ｃ4と呼び、出口側の開口Ｄ4を排出開口Ｄ4と呼ぶと、主管体２１、２２の吸入開口Ｃ1、Ｃ4は測定対象ガスが充満する雰囲気中に配置され、排出開口Ｄ2、Ｄ4は不図示の吸引装置に接続され、吸引装置によって主管体２１、２２の内部の気体を排出開口Ｄ2、Ｄ4から吸引すると測定対象ガスが吸入開口Ｃ1、Ｃ4からアセトアルデヒド測定管５、６の内部に吸引され、内部を流れて排出開口Ｄ2、Ｄ4から吸引装置に移動する。 In the acetaldehyde measuring tube 6 shown in FIGS. 7(a) and 7(b), the opening C4 on the inlet side of the main tube body 22 is called the intake opening C4 , and the opening D4 on the outlet side is called the discharge opening D4 . Then, the suction openings C 1 and C 4 of the main pipes 21 and 22 are arranged in an atmosphere filled with the gas to be measured, and the discharge openings D 2 and D 4 are connected to a suction device (not shown). When the gas inside 21 and 22 is sucked through the discharge openings D 2 and D 4 , the gas to be measured is sucked into the acetaldehyde measuring tubes 5 and 6 through the suction openings C 1 and C 4 and flows through the discharge opening D 2 . , D 4 to the aspirator.

第一、第二上栓部３２、４２は、密に集積された繊維が成形されて主管体２１、２２に充填されて構成された栓であり、第一充填部３３は主管体２１、２２に充填されたケイ砂によって構成されている。 The first and second upper plug portions 32 and 42 are plugs formed by filling the main pipes 21 and 22 with fibers that are densely packed. It is composed of silica sand filled in the

吸入開口Ｃ1、Ｃ4から主管体２１、２２の内部に流入した測定対象ガスは、第一上栓部３２と第一充填部３３を通過して水保持部３４に流入する。 The gas to be measured that has flowed into the main pipe bodies 21 and 22 through the suction openings C 1 and C 4 passes through the first upper plug portion 32 and the first filling portion 33 and flows into the water holding portion 34 .

水保持部３４は水分を含有した水保持剤が主管体２１、２２に充填されて構成されており、ここでは、粉砕された珪藻土の粒子と水とから成る水保持剤が、主管体２１、２２の内部に充填されて構成されている。 The water retaining part 34 is configured by filling the main pipes 21 and 22 with a water retaining agent containing water. 22 is filled inside.

第一上栓部３２と水保持部３４との間に第一充填部３３が位置することで、第一上栓部３２と水保持部３４とが接触しないようにされている。 By positioning the first filling portion 33 between the first upper plug portion 32 and the water holding portion 34, the first upper plug portion 32 and the water holding portion 34 are prevented from coming into contact with each other.

なお、シリカゲルはアセトアルデヒドを吸着するので第一充填部３３に使用することはできない。 Since silica gel adsorbs acetaldehyde, it cannot be used for the first filling section 33 .

測定対象ガスは水保持部３４を通過する際に水保持部３４から水分が供給され、水分を含有した状態でホルムアルデヒド除去部３５に流入する。 The gas to be measured is supplied with water from the water holding part 34 when passing through the water holding part 34, and flows into the formaldehyde removal part 35 in a state containing water.

ホルムアルデヒド除去部３５は、主除去粒子の表面に水酸化カリウムが付着されたホルムアルデヒド除去粒子が、主管体２１、２２の内部に充填されて構成されており、ここでは主除去粒子としてケイ砂が用いられており、水酸化カリウムが付着された主除去粒子がホルムアルデヒド除去粒子にされている。 The formaldehyde removing unit 35 is configured by filling the insides of the main pipes 21 and 22 with formaldehyde removing particles having potassium hydroxide adhered to the surface of the main removing particles. Here, silica sand is used as the main removing particles. and the main removal granules to which potassium hydroxide is attached are formaldehyde removal granules.

水分を含有する測定対象ガスがホルムアルデヒド除去部３５を通過する際に、ホルムアルデヒドは水酸化カリウムなどのアルカリと次式のように反応し、メタノールとギ酸塩（ギ酸カリウムなど）に変化して吸着され、ホルムアルデヒドが測定対象ガス中から除去される。 When the measurement target gas containing moisture passes through the formaldehyde removal unit 35, formaldehyde reacts with an alkali such as potassium hydroxide as shown in the following formula, and is changed into methanol and formate (potassium formate, etc.) and adsorbed. , formaldehyde is removed from the gas to be measured.

２ＨＣＨＯ ＋ ＫＯＨ → ＨＣＯＯＫ ＋ ＣＨ3ＯＨ
他方、アセトアルデヒドの場合はアルカリとは反応せず、ホルムアルデヒド除去部３５には吸着されず、除去されない。 2HCHO + KOH → HCOOK + CH3OH
On the other hand, acetaldehyde does not react with alkali, is not adsorbed by the formaldehyde removal unit 35, and is not removed.

ケイ砂に水酸化カリウムを付着させる際には、４０～６０＃のケイ砂１７０ｇと、水酸化カリウム３０ｇを水１５ｍＬに溶解した水溶液とを混合し、空気中で２５０～３００℃の温度に加熱して乾燥させ、ホルムアルデヒド除去粒子を得る。 When attaching potassium hydroxide to silica sand, 170 g of 40 to 60 # silica sand and an aqueous solution of 30 g of potassium hydroxide dissolved in 15 mL of water are mixed and heated to a temperature of 250 to 300 ° C. in air. and dried to obtain formaldehyde-removed particles.

減圧しながら加熱して乾燥させてもホルムアルデヒド除去粒子を得ることができるが、粉体としての薬剤の収率が悪いため、空気中で加熱しながら乾燥する工程が望ましい。 Formaldehyde-removed particles can be obtained by heating and drying under reduced pressure, but the yield of the drug as powder is low, so the step of drying while heating in the air is desirable.

測定対象ガスがホルムアルデヒド除去部３５を通過する際には測定対象ガスに含有されるアセトアルデヒドは除去されない。 When the measurement target gas passes through the formaldehyde removing section 35, the acetaldehyde contained in the measurement target gas is not removed.

第一分管１３と主接続管１１と第二分管１４とを有する主管体２１中では、ホルムアルデヒド除去部３５を通過した測定対象ガスは、第一分管１３に位置する第一下栓部３７と、主接続管１１とを通過した後、第二分管１４の中に流入し、第二分管１４に配置された第二空気部４１と第二上栓部４２とを通過して、主アミン除去部４３に流入する。第一、第二空気部３１，４１には空気が充填されている。 In the main pipe body 21 having the first branch pipe 13, the main connection pipe 11, and the second branch pipe 14, the gas to be measured that has passed through the formaldehyde removal section 35 is passed through the first lower plug portion 37 located in the first branch pipe 13, After passing through the main connection pipe 11, it flows into the second branch pipe 14, passes through the second air part 41 and the second upper plug part 42 arranged in the second branch pipe 14, and enters the main amine removal part. Flow into 43. The first and second air portions 31 and 41 are filled with air.

他方、一本の主管体２２の場合は、ホルムアルデヒド除去部３５を通過した測定対象ガスは主アミン除去部４３に流入する。 On the other hand, in the case of a single main tube 22 , the gas to be measured that has passed through the formaldehyde removal section 35 flows into the main amine removal section 43 .

アミン（アンモニアを含む）と二酸化窒素とは、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドと同様に、後述する主検知部４６に配置された検知剤を変色させる化学物質である。 Amines (including ammonia) and nitrogen dioxide, like acetaldehyde and formaldehyde, are chemical substances that cause a discoloration of the sensing agent arranged in the main sensing section 46, which will be described later.

主アミン除去部４３と後述する副アミン除去部５３と補助アミン除去部７５とには、ケイ砂を副除去粒子に用い、副除去粒子にリン酸が付着されたアミン除去粒子が充填されている。 The main amine removing part 43, the secondary amine removing part 53, and the auxiliary amine removing part 75, which will be described later, are filled with amine removing particles in which silica sand is used as secondary removing particles and phosphoric acid is attached to the secondary removing particles. .

例えば、リン酸０．１ｍＬをＨ2Ｏ５０ｍＬで溶解して４０～６０＃のケイ砂１０００ｇに添加してアミン除去粒子を作製する。 For example, 0.1 mL of phosphoric acid is dissolved in 50 mL of H 2 O and added to 1000 g of 40-60# silica sand to make amine-removing particles.

主アミン除去部４３に流入した測定対象ガスが主アミン除去部４３を通過する際に、測定対象ガスに含有されたアミンがリン酸と反応して固体の塩が生成され、測定対象ガスからアミンが除去される。副除去粒子によって除去されるアミンにはアンモニアも含まれる。 When the gas to be measured that has flowed into the main amine removing section 43 passes through the main amine removing section 43, the amine contained in the gas to be measured reacts with phosphoric acid to generate a solid salt, and the amine from the gas to be measured. is removed. Amines removed by the secondary removal particles also include ammonia.

主アミン除去部４３を通過した測定対象ガスは主二酸化窒素除去部４４に流入する。 The gas to be measured that has passed through the main amine removing section 43 flows into the main nitrogen dioxide removing section 44 .

主二酸化窒素除去部４４には、粉砕されて３０～５０＃の粒子にされた珪藻土に、３，３’－ジメチルナフチジンが付着された二酸化窒素除去粒子が充填されており、アミンが除去された測定対象ガスが主二酸化窒素除去部４４を通過する際に、測定対象ガスに含有された二酸化窒素が３，３’－ジメチルナフチジンと反応して固体のニトロソ化合物が形成され、測定対象ガスから二酸化窒素が除去される。 The main nitrogen dioxide removal unit 44 is filled with nitrogen dioxide removal particles in which 3,3′-dimethylnaphthidine is attached to diatomaceous earth pulverized into particles of 30 to 50 #, and amine is removed. When the gas to be measured passes through the main nitrogen dioxide removal section 44, the nitrogen dioxide contained in the gas to be measured reacts with 3,3'-dimethylnaphthydine to form a solid nitroso compound, thereby removing the gas to be measured. Nitrogen dioxide is removed from the

主二酸化窒素除去部４４と主検知部４６とが接触すると、主検知部４６に配置された物質のｐＨ値が変化し、変色が発生する虞があるため、主二酸化窒素除去部４４と主検知部４６との間には主分離部４５が配置されている。（図７の符号４０は、測定対象ガスが導入されて変色した後述する主変色部である。）主分離部４５は、主管体２１、２２に充填されたケイ砂によって構成されている。 When the main nitrogen dioxide removing part 44 and the main detecting part 46 come into contact with each other, the pH value of the substance placed in the main detecting part 46 changes and there is a risk of discoloration. A main separation portion 45 is arranged between the portion 46 and the portion 46 . (Reference numeral 40 in FIG. 7 denotes a main discolored portion, which will be described later, discolored by the introduction of the gas to be measured.) The main separating portion 45 is made of silica sand filled in the main pipe bodies 21 and 22 .

主二酸化窒素除去部４４を通過した測定対象ガスは、主分離部４５に流入し、主分離部４５を通過して主検知部４６に流入する。 After passing through the main nitrogen dioxide removal section 44 , the gas to be measured flows into the main separation section 45 , passes through the main separation section 45 , and flows into the main detection section 46 .

主検知部４６はアルデヒドと反応する主反応剤である硫酸ヒドロキシルアミンと、ｐＨ変化によって変色する主ｐＨ指示薬であるメタクレゾールパープルと、それぞれｐＨ調整剤であるリン酸二水素カリウムとリン酸水素二ナトリウムとが主担体粒子に付着されて主検知剤が形成されており、主検知剤は主管体２１、２２に充填されて主検知部４６が構成されており、ここでは主担体粒子には、４０～６０＃のシリカゲル粒子が用いられている。 The main detection unit 46 includes hydroxylamine sulfate, which is the main reactant that reacts with aldehydes, meta-cresol purple, which is the main pH indicator that changes color with pH changes, and potassium dihydrogen phosphate and dihydrogen phosphate, which are pH adjusters. Sodium is attached to the main carrier particles to form the main detecting agent, and the main detecting agent is filled in the main tubular bodies 21 and 22 to form the main detecting portion 46. Here, the main carrier particles include: Silica gel particles of 40-60# are used.

主検知部４６が位置する主管体２１、２２の部分には透明な主窓部２４、２５が設けられており、アセトアルデヒド測定管５、６の外部から主検知部４６を観察することができるようになっている。 Transparent main window portions 24 and 25 are provided in portions of the main pipes 21 and 22 where the main detection portion 46 is located, so that the main detection portion 46 can be observed from the outside of the acetaldehyde measuring tubes 5 and 6. It has become.

アセトアルデヒドガスとホルムアルデヒドガスとを含有する測定対象ガスが、主検知部４６を通過する際に、硫酸ヒドロキシルアミンと、アセトアルデヒド又はホルムアルデヒドとは、下記反応式(１)、(２)の化学反応によって硫酸とアセトアルデヒドオキシム又はホルムアルデヒドオキシムを発生させる。 When the measurement target gas containing acetaldehyde gas and formaldehyde gas passes through the main detection unit 46, hydroxylamine sulfate and acetaldehyde or formaldehyde are converted into sulfuric acid by the chemical reactions of the following reaction formulas (1) and (2). and generate acetaldehyde oxime or formaldehyde oxime.

２ＣＨ3ＣＨＯ ＋ （ＮＨ3ＯＨ）2ＳＯ4 → Ｈ2ＳＯ4 ＋ ２ＣＨ3ＣＨ＝ＮＯＨ ＋ ２Ｈ2Ｏ ……(１)
２ＨＣＨＯ ＋ （ＮＨ3ＯＨ）2ＳＯ4 → Ｈ2ＳＯ4 ＋ ２ＨＣＨ＝ＮＯＨ ＋ ２Ｈ2Ｏ ……(２)
硫酸ヒドロキシルアミンに代え、リン酸ヒドロキシルアミン等の無機酸ヒドロキシルアミンを用いることができる。 2CH3CHO +( NH3OH ) 2SO4 → H2SO4 + 2CH3CH =NOH + 2H2O ( 1)
2HCHO+( NH3OH ) 2SO4 → H2SO4 +2HCH= NOH + 2H2O (2 )
Inorganic acid hydroxylamine such as hydroxylamine phosphate can be used instead of hydroxylamine sulfate.

主検知部４６に測定対象ガスが流れる前の状態では、主検知部４６中の硫酸ヒドロキシルアミンは未反応であり、吸引装置によって、測定対象ガスが主検知部４６を流れ、反応式(１)又は(２)のいずれか一方の反応又は両方の反応によって硫酸が発生すると主検知剤のｐＨは酸性側に移動し、指示薬は変色し、変色した変色部が形成される。メタクレゾールパープルは、変色範囲(pH) が 酸性側 (赤)1.2～2.8(黄色)、 塩基性側 (黄色)7.4～9.0(紫)であり、黄橙色から桃色に変色する。 Before the gas to be measured flows into the main detection section 46, hydroxylamine sulfate in the main detection section 46 is unreacted. When sulfuric acid is generated by one or both reactions of (2), the pH of the main detecting agent shifts to the acidic side, the indicator changes color, and a discolored portion is formed. Metacresol purple has a color change range (pH) of 1.2 to 2.8 (yellow) on the acidic side (red) and 7.4 to 9.0 (purple) on the basic side (yellow), and changes from yellowish orange to pink.

ホルムアルデヒド及びアミンと二酸化窒素とが除去され、アセトアルデヒドを含有する測定対象ガスが主検知部４６を通過すると、主反応剤の反応式(１)の化学反応によって硫酸が発生し、図６(ａ)、(ｂ)と図７(ａ)、(ｂ)のように、黄橙色から桃色に変色した主変色部４０が、主検知部４６のうちの吸入開口Ｃ1、Ｃ4側の部分に形成される。 Formaldehyde, amines and nitrogen dioxide are removed, and when the gas to be measured containing acetaldehyde passes through the main detection unit 46, sulfuric acid is generated by the chemical reaction of the reaction formula (1) of the main reactant, as shown in FIG. 6(a). , (b) and FIGS. 7(a) and (b), the main discoloration portion 40 discolored from yellowish orange to pink is formed in the portion of the main detection portion 46 on the side of the intake openings C 1 and C 4 . be done.

このとき、変色していない残部が残りの主検知部４６となる。符号６０は、主検知部４６と主変色部４０との境界である主変色境界を示しており、主変色部４０と主変色境界６０と主検知部４６とを主窓部２４、２５を介して観察することができる。 At this time, the remaining portion that is not discolored becomes the remaining main detection portion 46 . A reference numeral 60 indicates a main discoloration boundary that is a boundary between the main detection portion 46 and the main discoloration portion 40. can be observed.

主窓部２４、２５には主目盛２７、２８が設けられている。 Main windows 24 and 25 are provided with main scales 27 and 28, respectively.

主変色部４０が形成される前の主検知部４６の吸入開口Ｃ1、Ｃ4側の端を原点とすると、主目盛２７、２８には、原点からの距離が異なる位置にそれぞれ設けられた複数の目印と、目印に対応して記載された数値とが含まれており、主変色境界６０を観察するときには、主変色境界６０と、主目盛２７、２８中の目印と数値とを一緒に観察することができる。 Assuming that the end of the main detecting portion 46 on the side of the suction openings C 1 and C 4 before the main discoloration portion 40 is formed is the origin, the main scales 27 and 28 are provided at different distances from the origin. A plurality of marks and numerical values written corresponding to the marks are included, and when observing the main color change boundary 60, the main color change boundary 60, the marks and the numerical values in the main scales 27 and 28 are combined. can be observed.

アセトアルデヒド測定管５、６では、規定された体積の測定対象ガスが主管体２１、２２の中を流れて主変色境界６０が形成されたときに、主変色境界６０が目印と重なっていれば、その重なった目印に対応した数値が測定対象ガスに含有されるアセトアルデヒドの濃度を示すようにされている。 In the acetaldehyde measuring tubes 5 and 6, when a specified volume of the gas to be measured flows through the main tubes 21 and 22 and the main color change boundary 60 is formed, if the main color change boundary 60 overlaps the mark, A numerical value corresponding to the overlapped mark indicates the concentration of acetaldehyde contained in the gas to be measured.

主変色境界６０が、目印と目印との間に位置する場合は、目印に対応する数値と、主変色境界６０と目印との間の相対的な位置関係とから、アセトアルデヒドの濃度を算出することができる。 When the main discoloration boundary 60 is located between the marks, the concentration of acetaldehyde is calculated from the numerical values corresponding to the marks and the relative positional relationship between the main discoloration boundary 60 and the marks. can be done.

例えば、主変色境界６０が、二個の目印の中央に位置している場合は、二個の目印に対応する数値の平均値がアセトアルデヒドの濃度となる。 For example, when the main discoloration boundary 60 is located in the center of two marks, the average value of the numerical values corresponding to the two marks is the concentration of acetaldehyde.

主検知部４６を通過した測定対象ガスは、主変色防止部４７と第二下栓部４８とを通過して、吸引装置に吸引される。 The gas to be measured that has passed through the main detection section 46 passes through the main discoloration prevention section 47 and the second lower plug section 48 and is sucked into the suction device.

＜ホルムアルデヒド検知管の一例＞
ホルムアルデヒド検知管１０は細長であり、その外観と、長さ方向の断面とを、図３(ａ)、(ｂ)にそれぞれ示す。 <Example of formaldehyde detector tube>
The formaldehyde detection tube 10 is elongated, and its appearance and longitudinal section are shown in FIGS. 3(a) and 3(b), respectively.

ホルムアルデヒド検知管１０は、細長で管形形状の副管体２３を有している。 The formaldehyde detection tube 10 has an elongated tubular sub-tube 23 .

副管体２３の両端は、ホルムアルデヒド検知管１０の使用開始前は封止されている。副管体２３は、予め測定対象ガスが流れる方向が決められており、図３(ａ)、(ｂ)の符号Ａ3は測定対象ガスが副管体２３の内部に流入するときの入口側となる封止箇所であり、符号Ｂ3は副管体２３の内部を流れた測定対象ガスが副管体２３の外部に流出するときの出口側となる封止箇所である。 Both ends of the secondary tube 23 are sealed before the formaldehyde detection tube 10 is started. The flow direction of the gas to be measured is determined in advance in the secondary pipe 23, and reference numeral A3 in FIGS. The symbol B 3 is a sealing portion on the exit side when the gas to be measured that has flowed inside the sub-tube 23 flows out of the sub-tube 23 .

副管体２３の表面には、矢羽根側を入口側の封止箇所Ａ3に向け、矢尻側を出口側の封止箇所Ｂ3に向けて測定対象ガスが流れる方向を示す矢印８３が記載されている。 On the surface of the secondary pipe body 23, an arrow 83 indicating the direction in which the gas to be measured flows is described, with the arrow feather side directed to the inlet side sealed point A3 and the arrowhead side directed to the outlet side sealed point B3 . It is

副管体２３の両端は、ホルムアルデヒド検知管１０が使用されるときには切り欠かれて入口側の開口と出口側の開口とが形成され、入口側の開口から副管体２３の内部に測定対象ガスが流入し、副管体２３の内部を矢印８３に沿って流れると、測定対象ガスは出口側の開口から副管体２３の外部に流出する。図４(ａ)、(ｂ)と図６(ａ)、(ｂ)の符号Ｃ3、Ｄ3は副管体２３の入口側の開口と出口側の開口である。 When the formaldehyde detector tube 10 is used, both ends of the secondary tube 23 are notched to form an inlet side opening and an outlet side opening. flows in the sub-tube 23 along the arrow 83, the gas to be measured flows out of the sub-tube 23 through the opening on the outlet side. Reference numerals C 3 and D 3 in FIGS. 4(a), (b) and FIGS. 6(a), (b) denote the inlet-side opening and the outlet-side opening of the sub-pipe 23 .

副管体２３の内部は図４(ｂ)と図６(ｂ)とに示されており、副管体２３の内部には入口側から順番に、第三空気部５１と、第三上栓部５２と、副アミン除去部５３と、副二酸化窒素除去部５４と、副分離部５５と、副検知部５６と、副変色防止部５７と第三下栓部５８とが配置されている。 The interior of the sub-pipe 23 is shown in FIGS. 4(b) and 6(b). Inside the sub-pipe 23, from the inlet side, the third air section 51 and the third upper plug are arranged in order. A section 52, a secondary amine removing section 53, a secondary nitrogen dioxide removing section 54, a secondary separating section 55, a secondary detecting section 56, a secondary discoloration preventing section 57, and a third lower plug section 58 are arranged.

第三空気部５１は、副管体２３の内部に充填された空気であり、第三上栓部５２は密に集積された繊維が成形されて副管体２３に充填されて構成された栓である。 The third air portion 51 is air filled inside the sub-pipe 23, and the third upper plug portion 52 is a plug formed by filling the sub-pipe 23 with densely integrated fibers. is.

図４(ａ)、(ｂ)と図６(ａ)、(ｂ)のホルムアルデヒド検知管１０では、副管体２３の入口側の開口Ｃ3を吸入開口Ｃ3と呼び、出口側の開口Ｄ3を排出開口Ｄ3と呼ぶと、吸入開口Ｃ3は、測定対象ガスが充満する雰囲気中に配置され、排出開口Ｄ3は不図示の吸引装置に接続され、測定対象ガスは、吸引装置によって排出開口Ｄ3から吸引され、測定対象ガスがホルムアルデヒド測定管１０の内部を吸入開口Ｃ3から排出開口Ｄ3に向けて流れる。 4(a), (b) and FIGS. 6(a), (b), the opening C3 on the inlet side of the secondary tube 23 is called the suction opening C3 , and the opening D on the outlet side 3 is called an exhaust opening D3 , the intake opening C3 is arranged in an atmosphere filled with the gas to be measured, the exhaust opening D3 is connected to a suction device (not shown), and the gas to be measured is discharged by the suction device. The gas to be measured is sucked through the discharge opening D3 and flows through the inside of the formaldehyde measuring tube 10 from the suction opening C3 toward the discharge opening D3 .

ホルムアルデヒド検知管１０の吸入開口Ｃ3は、アルデヒド測定装置２、３の吸入開口Ｃ1、Ｃ4が挿入されていた雰囲気と同じ雰囲気に接続されており、主管体２１、２２に流入した測定対象ガスと同じ測定対象ガスが副管体２３に流入される。 The suction opening C 3 of the formaldehyde detection tube 10 is connected to the same atmosphere as the atmosphere in which the suction openings C 1 and C 4 of the aldehyde measuring devices 2 and 3 have been inserted. The gas to be measured, which is the same as the gas, flows into the secondary tube 23 .

吸入開口Ｃ3から ホルムアルデヒド検知管１０の内部に流入した測定対象ガスは第三空気部５１と第三上栓部５２とを通過し、副アミン除去部５３に流入する。 The gas to be measured that has flowed into the formaldehyde detection tube 10 from the suction opening C 3 passes through the third air section 51 and the third upper plug section 52 and flows into the secondary amine removal section 53 .

副アミン除去部５３にはアセトアルデヒド測定管５、６の主アミン除去部４３と同じアミン除去粒子が充填されている。 The secondary amine removing part 53 is filled with the same amine removing particles as the main amine removing part 43 of the acetaldehyde measuring tubes 5 and 6 .

副アミン除去部５３に流入した測定対象ガスが副アミン除去部５３を通過する際に、測定対象ガスに含有されたアミンがリン酸と反応して固体の塩が生成され、アミンが除去される。副アミン除去部５３を通過した測定対象ガスは副二酸化窒素除去部５４に流入する。 When the gas to be measured that has flowed into the secondary amine removing section 53 passes through the secondary amine removing section 53, the amine contained in the gas to be measured reacts with phosphoric acid to generate a solid salt and remove the amine. . After passing through the secondary amine removing section 53 , the gas to be measured flows into the secondary nitrogen dioxide removing section 54 .

副二酸化窒素除去部５４には、粉砕されて３０～５０＃の粒子にされた珪藻土に、３，３’－ジメチルナフチジンが付着された二酸化窒素除去粒子が充填されており、アセトアルデヒド測定管５、６の主二酸化窒素除去部４４と同じ化合物である二酸化窒素除去粒子が充填されている。 The secondary nitrogen dioxide removal unit 54 is filled with nitrogen dioxide removal particles in which 3,3′-dimethylnaphthidine is attached to diatomaceous earth pulverized into particles of 30 to 50 #, and the acetaldehyde measurement tube 5 , 6 are filled with nitrogen dioxide removal particles that are the same compound as the main nitrogen dioxide removal portion 44 .

測定対象ガスが副二酸化窒素除去部５４を通過する際に、測定対象ガスに含有された二酸化窒素が３，３’－ジメチルナフチジンと反応して固体のニトロソ化合物が形成され、二酸化窒素が測定対象ガスから除去される。 When the gas to be measured passes through the secondary nitrogen dioxide removing unit 54, the nitrogen dioxide contained in the gas to be measured reacts with 3,3′-dimethylnaphthidine to form a solid nitroso compound, and nitrogen dioxide is measured. removed from the target gas.

副二酸化窒素除去部５４と副検知部５６との間には副分離部５５が位置しており、副二酸化窒素除去部５４を通過した測定対象ガスは、副分離部５５に流入し、副分離部５５を通過して副検知部５６に流入する。副分離部５５は、副管体２３に充填されたケイ砂によって構成されている。 A secondary separation section 55 is positioned between the secondary nitrogen dioxide removal section 54 and the secondary detection section 56, and the gas to be measured that has passed through the secondary nitrogen dioxide removal section 54 flows into the secondary separation section 55, where it is subjected to the secondary separation. It passes through the portion 55 and flows into the sub-detection portion 56 . The sub separation portion 55 is made of silica sand filled in the sub pipe body 23 .

副検知部５６は、アルデヒドと反応する副反応剤である硫酸ヒドロキシルアミンと、ｐＨ変化によって変色する副にｐＨ指示薬であるメタクレゾールパープルと、ｐＨ調整剤であるリン酸二水素カリウムとリン酸水素二ナトリウムとが副担体粒子に付着されて副検知剤が構成されており、副検知剤は副管体２３に充填され副検知部５６が構成されている。ここでは副担体粒子には、４０～６０＃のシリカゲル粒子が用いられており、副検知剤は主検知剤と同じ成分を有している。 The sub-detector 56 contains hydroxylamine sulfate, which is a sub-reactant that reacts with aldehyde, meta-cresol purple, which is a sub-pH indicator that changes color with pH changes, and potassium dihydrogen phosphate and hydrogen phosphate, which are pH adjusters. The sub-detecting agent is composed of disodium adhering to the sub-carrier particles, and the sub-detecting agent is filled in the sub-tube 23 to constitute the sub-detecting part 56 . Here, 40 to 60# silica gel particles are used as the secondary carrier particles, and the secondary detecting agent has the same components as the primary detecting agent.

副検知部５６が位置する副管体２３の部分には透明な副窓部２６が設けられており、副管体２３の外部から副検知部５６を観察できるようにされている。 A transparent sub-window part 26 is provided in the part of the sub-tube 23 where the sub-detection part 56 is located, so that the sub-detection part 56 can be observed from the outside of the sub-tube 23 .

吸引装置によって、副検知部５６に測定対象ガスが流れる前の状態では、副検知部５６中の硫酸ヒドロキシルアミンは未反応であり、測定対象ガスが副検知部５６を流れ、反応式(１)又は(２)の一方又は両方によって副反応剤が反応し硫酸が発生すると副検知剤のｐＨは酸性側に移動し、指示薬が変色し、変色した変色部が形成される。メタクレゾールパープルは、黄橙色から桃色に変色する。 Before the gas to be measured flows to the sub-detector 56 by the suction device, hydroxylamine sulfate in the sub-detector 56 is unreacted. Alternatively, when one or both of (2) reacts with the secondary reactant to generate sulfuric acid, the pH of the secondary detector shifts to the acidic side, the indicator changes color, and a discolored portion is formed. Meta-cresol purple changes color from yellow-orange to pink.

ここで、測定対象ガスは、アミンと二酸化窒素とが除去されるが、ホルムアルデヒドは除去されておらず、吸入開口Ｃ3から副管体２３の内部に流入した測定対象ガスにアセトアルデヒドとホルムアルデヒドとが含有されている場合は、副検知部５６では反応式(１)と反応式(２)とによって硫酸が生成され、副変色部５０が生成される。 Here, amine and nitrogen dioxide are removed from the gas to be measured, but formaldehyde is not removed, and acetaldehyde and formaldehyde are contained in the gas to be measured that has flowed into the secondary pipe body 23 from the suction opening C3 . If it is contained, sulfuric acid is generated in the sub-detecting section 56 by Reaction Formula (1) and Reaction Formula (2), and the sub-discoloring section 50 is generated.

このとき、変色していない残部が副検知部５６となり、符号６１は、副検知部５６と副変色部５０との境界である副変色境界を示している。副変色境界は、副窓部２６を介して観察される。 At this time, the undiscolored remaining portion becomes the sub-detection portion 56 , and reference numeral 61 indicates the sub-discoloration boundary, which is the boundary between the sub-detection portion 56 and the sub-discoloration portion 50 . A secondary discoloration boundary is observed through a secondary window 26 .

副窓部２６には副目盛２９が設けられている。 A sub-scale 29 is provided in the sub-window portion 26 .

測定対象ガスが通過する前の副検知部５６の吸入開口Ｃ3側の端を原点とすると、副目盛２９には、原点からの距離が異なる位置にそれぞれ設けられた複数の目印と、目印に対応して記載された数値とが含まれており、副変色境界６１を観察するときには、副変色境界６１と、副目盛２９中の目印と、目印に対応する数値とを一緒に観察することができる。 Assuming that the end of the sub-detector 56 on the suction opening C3 side before the gas to be measured passes is the origin, the sub-scale 29 has a plurality of marks provided at positions with different distances from the origin, and When observing the secondary discoloration boundary 61, it is possible to observe the subdiscoloration boundary 61, the mark in the subscale 29, and the numerical value corresponding to the mark together. can.

ホルムアルデヒド検知管１０では、規定された体積の測定対象ガスが副管体２３の中を流れて副変色境界６１が形成されたときに、副変色境界６１が目印と重なっていれば、その重なった目印に対応した数値が測定対象ガスに含有されるホルムアルデヒドの濃度を示すようにされている。 In the formaldehyde detection tube 10, when the specified volume of the gas to be measured flows through the secondary tube 23 and the secondary color change boundary 61 is formed, if the secondary color change boundary 61 overlaps the mark, the overlap is detected. A numerical value corresponding to the mark indicates the concentration of formaldehyde contained in the gas to be measured.

従って、測定対象ガスにアセトアルデヒドが含有されていない場合には、目印に対応する数値と、副変色境界６１と目印との相対的な位置関係とから、ホルムアルデヒドの濃度を算出することができる。 Therefore, when the gas to be measured does not contain acetaldehyde, the concentration of formaldehyde can be calculated from the numerical value corresponding to the mark and the relative positional relationship between the sub-discoloration boundary 61 and the mark.

他方、測定対象ガスにホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとが含有されている場合は、副目盛２９に対応する数値と副変色境界６１と目印との相対的な位置関係とから算出される数値は、アセトアルデヒドの反応による発生した硫酸によって影響され、ホルムアルデヒドの濃度を直接示している訳ではない。 On the other hand, when the gas to be measured contains formaldehyde and acetaldehyde, the numerical value calculated from the numerical value corresponding to the sub-scale 29 and the relative positional relationship between the sub-discoloration boundary 61 and the mark is the reaction of acetaldehyde. It does not directly indicate the concentration of formaldehyde because it is affected by the sulfuric acid generated by

ここで、アセトアルデヒドだけを含有する測定対象ガスを、ホルムアルデヒド検知管１０に流したときに算出される数値Ｈと、アセトアルデヒド測定管５、６に流したときに算出される数値Ａとの比の値を倍率Ｇ(Ｇ＝Ｈ／Ａ）とし、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとを含有する測定対象ガスをアセトアルデヒド測定管５、６に流したときに算出することができる数値を濃度ａとし、同じ測定対象ガスをホルムアルデヒド検知管１０に流したときに算出することができる数値を濃度ｓとすると、その測定対象ガスのホルムアルデヒドの濃度ｈは、次式(３)であらわすことができる。 Here, the value of the ratio between the numerical value H calculated when the gas to be measured containing only acetaldehyde is passed through the formaldehyde detection tube 10 and the numerical value A calculated when the gas is passed through the acetaldehyde measuring tubes 5 and 6. is the magnification G (G = H/A), the numerical value that can be calculated when the gas to be measured containing formaldehyde and acetaldehyde is flowed through the acetaldehyde measuring tubes 5 and 6 is the concentration a, and the same gas to be measured is Assuming that the numerical value that can be calculated when the formaldehyde detector tube 10 is flowed is concentration s, the concentration h of formaldehyde in the gas to be measured can be expressed by the following equation (3).

濃度ｈ＝濃度ｓ－濃度ａ×倍率Ｇ ……(３)
以上により、アルデヒド測定装置２、３により同じ測定対象ガスをアセトアルデヒド測定管５、６とホルムアルデヒド検知管１０とによって濃度を算出することでアセトアルデヒドの濃度ａとホルムアルデヒドの濃度ｈとが求められる。 Density h = density s - density a x magnification G (3)
As described above, the acetaldehyde concentration a and the formaldehyde concentration h are obtained by calculating the concentrations of the same gas to be measured using the acetaldehyde measuring tubes 5 and 6 and the formaldehyde detecting tube 10 by the aldehyde measuring devices 2 and 3 .

＜前処理管の湿度影響について＞
環境大気中のアルデヒド類やケトン類を検知対象物質として測定する方法には、検知対象物質を含有する測定対象ガスを、２，４－ジニトロフェニルヒドラジン（DNPH：2,4-Dinitrophenylhydrazine）に接触させ、アルデヒド類やケトン類とDNPHとが反応して生成されたDNPH誘導体を、高速液体クロマトグラフ（以下HPLCと略す）で分析する方法が知られている(光崎 純，平野耕一郎，白砂裕一郎，他：室内環境学会誌，11(2)，125-134，2008．)
本発明の前処理管７の入口側の開口Ｃ1を測定対象ガス中に配置し、出口側開口Ｄ1を、DNPHがコーティングされた球状シリカゲルが充填されたDNPHカートリッジに接続してHPLC装置に装着した。 <Regarding the influence of humidity on the pretreatment tube>
In the method of measuring aldehydes and ketones in the ambient air as detection target substances, the measurement target gas containing the detection target substances is brought into contact with 2,4-dinitrophenylhydrazine (DNPH). , DNPH derivatives produced by the reaction of aldehydes or ketones with DNPH are analyzed by high-performance liquid chromatography (HPLC) (Jun Mitsuzaki, Koichiro Hirano, Yuichiro Shirasago, et al. : Journal of the Society of Indoor Environment, 11(2), 125-134, 2008.)
The inlet-side opening C 1 of the pretreatment tube 7 of the present invention is placed in the gas to be measured, and the outlet-side opening D 1 is connected to a DNPH cartridge filled with DNPH-coated spherical silica gel, and connected to the HPLC apparatus. I put it on.

また、水保持部を設けない擬前処理管の入口側の開口を測定対象ガス中に配置し、出口側開口を、同じ構造のDNPHカートリッジに接続してHPLC装置に装着した。 In addition, the inlet side opening of a pseudo pretreatment tube without a water holding part was placed in the gas to be measured, and the outlet side opening was connected to a DNPH cartridge of the same structure and attached to the HPLC apparatus.

測定対象ガスとして、０．６５ｐｐｍのホルムアルデヒドを含有する測定対象ガスと、０．６０ｐｐｍのアセトアルデヒドを含有する測定対象ガスとを作成し、それぞれ吸引して測定対象ガス中のアルデヒドをHPLC法によって定量分析した。 As measurement target gases, a measurement target gas containing 0.65 ppm formaldehyde and a measurement target gas containing 0.60 ppm acetaldehyde are prepared, and each is sucked and the aldehyde in the measurement target gas is quantitatively analyzed by the HPLC method. did.

また、各測定対象ガスを直接DNPHカートリッジに導入し、HPLC装置によってアルデヒドの面積値を測定し、除去率を算出しアルデヒド定量分析の基準とし、前処理管７と擬前処理管の除去率を算出した。 In addition, each gas to be measured was directly introduced into a DNPH cartridge, the area value of aldehyde was measured by an HPLC device, the removal rate was calculated, and the removal rate of pretreatment tube 7 and pseudo pretreatment tube was calculated as a standard for aldehyde quantitative analysis. Calculated.

その結果を下記表１、２に記載する。前処理管７又は擬前処理管を装着したときの面積値と、直結したときの面積値との差を面積差とすると、直結したときの面積値に対する面積差の比の値が除去率である。 The results are shown in Tables 1 and 2 below. If the difference between the area value when the pretreatment tube 7 or the pseudo pretreatment tube is attached and the area value when directly connected is defined as the area difference, the ratio of the area difference to the area value when directly connected is the removal rate. be.

Figure 0007337349000001
Figure 0007337349000001

Figure 0007337349000002
Figure 0007337349000002

表１から、擬前処理管を用いた場合は、低湿度においてホルムアルデヒドの除去率が低くなる傾向にあることが分かる。 From Table 1, it can be seen that when the pseudo pretreatment tube is used, the formaldehyde removal rate tends to be low at low humidity.

他方、本発明の前処理管７を用いた場合は、低湿度～高湿度において良好なホルムアルデヒドの除去率が高かった。また、表２から、アセトアルデヒドの大幅な吸着も認められなかった。 On the other hand, when the pretreatment tube 7 of the present invention was used, good formaldehyde removal rate was high at low humidity to high humidity. Moreover, from Table 2, no significant adsorption of acetaldehyde was observed.

次に、ホルムアルデヒド除去粒子に関し、４０～６０＃のケイ砂１７０ｇと、水酸化カリウム３０ｇを水１５ｍＬに溶解した水溶液とを混合した後、空気中で加熱乾燥させたホルムアルデヒド除去剤を第一分管１３に充填してホルムアルデヒド除去部３５とした前処理管７と、減圧した窒素雰囲気中で加熱乾燥させた場合のホルムアルデヒド除去剤を第一分管１３に充填してホルムアルデヒド除去部３５とした前処理管７とを、それぞれDNPHカートリッジに接続してHPLC装置によって、１ｐｐｍのホルムアルデヒドを含有する測定対象ガスと、０．６ｐｐｍのアセトアルデヒドを含有する測定対象ガスを吸引して面積値を求め、直結したときの面積値と面積差とから除去率を算出した。 Next, regarding the formaldehyde-removing particles, 170 g of 40-60 # silica sand and an aqueous solution of 30 g of potassium hydroxide dissolved in 15 mL of water were mixed, and then the formaldehyde-removing agent was dried by heating in the air. and a formaldehyde removing unit 35 by filling the first branch pipe 13 with a formaldehyde removing agent that is dried by heating in a reduced pressure nitrogen atmosphere to form a formaldehyde removing unit 35. and are connected to DNPH cartridges, respectively, and aspirated with an HPLC device, a gas to be measured containing 1 ppm of formaldehyde and a gas to be measured containing 0.6 ppm of acetaldehyde to determine the area value, and the area when directly connected The removal rate was calculated from the value and area difference.

測定結果を下記表３に示す。 The measurement results are shown in Table 3 below.

Figure 0007337349000003
Figure 0007337349000003

ホルムアルデヒドの除去率は、水分保持剤がある場合より低く水分保持剤が無い場合よりも高いが（表１）、アセトアルデヒドの除去率が大きいことから（表２）、アセトアルデヒドが低濃度の測定対象ガスの測定には、空気中で加熱乾燥させた場合の方が適している。 The removal rate of formaldehyde is lower than when there is a moisture retention agent and higher than when there is no moisture retention agent (Table 1). For the measurement of , drying by heating in air is more suitable.

ところで、自動車の座席シートからの発生ガス中のアルデヒド濃度を評価する場合は、座席シートの素材に使用されているウレタンなどからは、ホルムアルデヒドやアセトアルデヒドの他に高濃度のアミン（アンモニアを含む）が発生する。 By the way, when evaluating the aldehyde concentration in gas generated from automobile seats, urethane, etc., used in seat materials, emits formaldehyde and acetaldehyde as well as high-concentration amines (including ammonia). Occur.

アミン類（アンモニアを含む）が含有された測定対象ガスが主検知部４６や副検知部５６を通過すると、検知管は根本から黄色に変色し、アルデヒドが反応したときの桃色の変色が得られなくなってしまう。 When the gas to be measured containing amines (including ammonia) passes through the main detector 46 and the sub-detector 56, the detector tube turns yellow from the base, and a pink color change is obtained when aldehyde reacts. It's gone.

室内空気のアミン含有量は小さいので、室内空気中のアルデヒドを測定する場合は、少量のアミン除去粒子でもアミンを除去することができる。 Since the amine content of room air is low, even a small amount of amine removing particles can remove amines when measuring aldehydes in room air.

ホルムアルデヒド検知管１０は、室内空気に対応されており、副アミン除去部５３は、室内空気に対応する量のアミン除去粒子が充填されている。 The formaldehyde detection tube 10 is adapted to the room air, and the secondary amine removal part 53 is filled with amine removal particles in an amount corresponding to the room air.

従って、自動車の座席シートからの発生ガスを測定対象ガスにするとアミンを除去しきれず、高濃度でアミンが残存する測定対象ガスが副検知部５６に到達してしまう。 Therefore, if the gas generated from the seat of an automobile is used as the gas to be measured, the amine cannot be completely removed, and the gas to be measured in which amine remains at a high concentration reaches the sub-detector 56 .

そのため、アミンの除去機能を有する補助処理管を流れた測定対象ガスを、ホルムアルデヒド検知管１０に導入してアミンを除去するようにする。 Therefore, the gas to be measured that has flowed through the auxiliary treatment tube having the function of removing amine is introduced into the formaldehyde detection tube 10 to remove amine.

図８(ａ)～(ｃ)の符号８は補助処理管を示しており、補助処理管８は細長で管形形状の補助管体７４を有している。 Reference numeral 8 in FIGS. 8(a) to 8(c) indicates an auxiliary processing tube, and the auxiliary processing tube 8 has an elongated tubular auxiliary tube body 74. As shown in FIG.

図８(ａ)は、補助処理管８の外観図であり、図８(ｂ)は断面図であり、図８(ｃ)はホルムアルデヒド測定管１２の断面図である。ホルムアルデヒド測定管１２は、補助処理管８と、補助接続管７１と、ホルムアルデヒド検知管１０とを有している。 8(a) is an external view of the auxiliary treatment tube 8, FIG. 8(b) is a cross-sectional view, and FIG. 8(c) is a cross-sectional view of the formaldehyde measuring tube 12. As shown in FIG. The formaldehyde measuring tube 12 has an auxiliary processing tube 8 , an auxiliary connecting tube 71 and a formaldehyde detecting tube 10 .

図８(ａ)、(ｂ)の符号Ａ5は補助管体７４の入口側の封止箇所であり、符号Ｂ5は出口側の封止箇所である。補助管体７４の表面には入口側の封止箇所Ａ5から出口側の封止箇所Ｂ5に向かう方向に向けられた矢印８５が記載されて、矢羽根側が測定対象ガスの上流側、矢尻側が測定対象ガスの下流側を示している。 8(a) and 8(b), reference numeral A5 indicates a sealing portion on the inlet side of the auxiliary tubular body 74, and reference numeral B5 indicates a sealing portion on the outlet side. An arrow 85 pointing in the direction from the sealing point A5 on the inlet side to the sealing point B5 on the outlet side is written on the surface of the auxiliary tube 74, and the arrowhead side is the upstream side of the gas to be measured. side indicates the downstream side of the gas to be measured.

補助管体７４の内部には、上流側から補助上栓部７２と補助充填部７３と補助アミン除去部７５と補助下栓部７８とが配置されている。符号７６は、入口側の封止箇所Ａ5と補助上栓部７２との間に位置する空洞である。 Inside the auxiliary tubular body 74, an auxiliary upper plug portion 72, an auxiliary filling portion 73, an auxiliary amine removing portion 75, and an auxiliary lower plug portion 78 are arranged from the upstream side. Numeral 76 is a cavity located between the sealing point A 5 on the inlet side and the auxiliary upper plug portion 72 .

補助上栓部７２は繊維状の充填物であり、例えば綿が用いられる。補助下栓部７８は球状のテフロン（登録商標）栓である。 The auxiliary upper plug portion 72 is a fibrous filler, for example cotton. The auxiliary lower plug portion 78 is a spherical Teflon (registered trademark) plug.

補助アミン除去部７５は、アミン除去粒子にチモールブルーが付着され、ｐＨによって呈色するアミン除去粒子が用いられており、呈色するアミン除去粒子は、例えば、リン酸０．１ｍＬをＨ2Ｏ５０ｍＬで溶解した溶液を４０～６０＃のケイ砂１０００ｇに添加してアミン除去粒子を作製し、このアミン除去粒子に、ｐＨ指示薬であるチモールブルー０．１ｇをエタノール１５ｍＬとＨ2Ｏ１５ｍＬとの混合液に溶解した溶解液を添加し、８０℃で減圧乾燥して水分及びエタノール成分を乾燥除去して作製される。 The auxiliary amine removing unit 75 uses amine removing particles to which thymol blue is attached and which changes color depending on the pH. was added to 1000 g of 40 to 60 # silica sand to prepare amine-removed particles, and 0.1 g of thymol blue as a pH indicator was added to the amine-removed particles in a mixed solution of 15 mL of ethanol and 15 mL of H 2 O. and dried under reduced pressure at 80° C. to remove moisture and ethanol components.

なお、補助充填部７３が補助上栓部７２と補助アミン除去部７５との間に配置されているのは、補助アミン除去部７５に含有されたリン酸が補助上栓部７２に接触しないようにするためである。 The auxiliary filling portion 73 is arranged between the auxiliary upper plug portion 72 and the auxiliary amine removing portion 75 so that the phosphoric acid contained in the auxiliary amine removing portion 75 does not come into contact with the auxiliary upper plug portion 72. It is for

次に、図８(ｃ)に示すホルムアルデヒド測定管１２を説明する。 Next, the formaldehyde measuring tube 12 shown in FIG. 8(c) will be described.

補助処理管８の補助管体７４は、入口側の封止箇所Ａ5と出口側の封止箇所Ｂ5が切欠かれ入口側の吸入開口Ｃ5と出口側の排出開口Ｄ5とが形成され、ホルムアルデヒド検知管１０の副管体２３は吸入開口Ｃ3と排出開口Ｄ3とが形成されている。 The auxiliary pipe body 74 of the auxiliary processing pipe 8 has an inlet-side sealed portion A5 and an outlet-side sealed portion B5 cut away to form an inlet-side suction opening C5 and an outlet-side discharge opening D5 . , the secondary tube 23 of the formaldehyde detection tube 10 is formed with an inlet opening C3 and an outlet opening D3 .

補助接続管７１は管状形形状で柔軟性を有しており、補助管体７４の排出開口Ｄ5が、補助接続管７１によって、副管体２３の吸入開口Ｃ3に接続されてホルムアルデヒド測定管１２が構成されている。 The auxiliary connecting pipe 71 has a tubular shape and flexibility, and the discharge opening D5 of the auxiliary pipe 74 is connected to the suction opening C3 of the sub pipe 23 by the auxiliary connecting pipe 71 to form a formaldehyde measuring pipe. 12 are configured.

その状態の補助処理管８の吸入開口Ｃ5を測定対象ガス雰囲気中に配置し、ホルムアルデヒド検知管１０の排出開口Ｄ3を吸引装置に接続し、吸引装置を動作させてホルムアルデヒド検知管１０の内部の気体を排出開口Ｄ3から吸引すると、測定対象ガスは補助処理管８に吸引され、補助処理管８の内部と補助接続管７１の内部とホルムアルデヒド検知管１０の内部とを通過して排出開口Ｄ3から排出され、吸引装置に吸引される。 In this state, the suction opening C5 of the auxiliary treatment tube 8 is placed in the atmosphere of the gas to be measured, the discharge opening D3 of the formaldehyde detection tube 10 is connected to a suction device, and the suction device is operated so that the inside of the formaldehyde detection tube 10 is When the gas to be measured is sucked from the discharge opening D3 , the gas to be measured is sucked into the auxiliary treatment pipe 8, passes through the inside of the auxiliary treatment pipe 8, the inside of the auxiliary connection pipe 71, and the inside of the formaldehyde detection pipe 10 to the discharge opening It is discharged from D3 and sucked into the aspirator.

測定対象ガスが自動車の座席シートからの発生ガスの場合は、測定対象ガスに含まれる高濃度のアミンは補助アミン除去部７５によって除去又は低濃度にされ、補助処理管８を通過してホルムアルデヒド検知管１０内に導入される。 When the gas to be measured is the gas generated from the seat of an automobile, the high-concentration amine contained in the gas to be measured is removed or made low-concentration by the auxiliary amine removal section 75, passes through the auxiliary processing pipe 8, and formaldehyde is detected. introduced into the tube 10;

導入された測定対象ガスにアミンが残存する場合でも、アミンは副アミン除去部５３によって除去され、アミンが除去又は一層低濃度にされた測定対象ガスが副検知部５６内を流れ、変色することでアルデヒドの測定が行われる。二酸化窒素は、副二酸化窒素除去部５４によって測定対象ガスから除去されている。 Even if amine remains in the introduced gas to be measured, the amine is removed by the secondary amine removing section 53, and the gas to be measured from which the amine has been removed or reduced in concentration flows through the secondary detection section 56, causing discoloration. Aldehyde determination is carried out at Nitrogen dioxide is removed from the gas to be measured by the secondary nitrogen dioxide removal unit 54 .

このようにホルムアルデヒド検知管１０に補助処理管８を接続すると室内空気よりも高濃度にアミンを含有する測定対象ガスの測定を行うことができる。 By connecting the auxiliary treatment pipe 8 to the formaldehyde detection pipe 10 in this way, it is possible to measure a gas to be measured which contains amine at a higher concentration than the indoor air.

他方、前処理管７を有するアルデヒド測定装置２の場合は、アセトアルデヒド検知管９の内部には、室内程度の濃度のアミンを除去する量のアミン除去粒子が充填された主アミン除去部４３が設けられているが、前処理管７にはアミン除去粒子は配置されていない。 On the other hand, in the case of the aldehyde measuring apparatus 2 having the pretreatment tube 7, the acetaldehyde detection tube 9 is provided with a main amine removal section 43 filled with amine removal particles in an amount sufficient to remove amine at a concentration of the room level. However, no amine removing particles are placed in the pretreatment tube 7 .

また、一本のアセトアルデヒド測定管６から成るアルデヒド測定装置３の場合は、一本の主管体２２の中には、室内程度の濃度のアミンを除去する量のアミン除去粒子が充填された主アミン除去部４３が設けられているが、主管体２２の内部の主アミン除去部４３以外の場所にはアミン除去粒子は配置されていない。 In the case of the aldehyde measuring device 3 consisting of a single acetaldehyde measuring tube 6, the single main tube 22 is filled with amine-removing particles in an amount sufficient to remove the amine at a concentration equivalent to that in the room. Although the removing section 43 is provided, no amine removing particles are arranged inside the main tube body 22 except for the main amine removing section 43 .

このように、アルデヒド測定装置２、３には室内程度の濃度のアミンを除去する量しかアミン除去粒子が充填されていないが、自動車の座席シートからの発生ガスを測定対象ガスにしても、アセトアルデヒドを測定することができる。 As described above, the aldehyde measuring devices 2 and 3 are filled with amine-removing particles only in an amount sufficient to remove amines at a concentration equivalent to that in a room. can be measured.

その理由は測定対象ガスがアルデヒド測定装置２、３中のホルムアルデヒド除去部３５を通過する際に、アミンがホルムアルデヒド除去粒子に吸着し、除去又は低濃度にされるためであると考えられている。 The reason for this is thought to be that, when the gas to be measured passes through the formaldehyde removing section 35 in the aldehyde measuring devices 2 and 3, the amine is adsorbed to the formaldehyde removing particles and removed or reduced in concentration.

２、３……アルデヒド測定装置
５、６……アセトアルデヒド測定管
７……前処理管
８……補助処理管
９……アセトアルデヒド検知管
１０……ホルムアルデヒド検知管
１１……主接続管
１２……ホルムアルデヒド測定管
１３……第一分管
１４……第二分管
２１、２２……主管体
２３……副管体
２４、２５……主窓部
２６……副窓部
２７、２８……主目盛部
２９……副目盛部
３４……水保持部
３５……ホルムアルデヒド除去部
４３……主アミン除去部
４４……主二酸化窒素除去部
４６……主検知部
５３……副アミン除去部
５４……副二酸化窒素除去部
５６……副検知部
６１……主変色境界
６２……副変色境界
７１……補助接続管
７４……補助管体
７５……補助アミン除去部
2, 3 . Measuring pipe 13 First branch pipe 14 Second branch pipes 21, 22 Main pipe body 23 Sub pipe bodies 24, 25 Main window portion 26 Sub window portions 27, 28 Main scale portion 29 …… Sub-scale portion 34 …… Water retention portion 35 …… Formaldehyde removal portion 43 …… Main amine removal portion 44 …… Main nitrogen dioxide removal portion 46 …… Main detection portion 53 …… Sub-amine removal portion 54 …… Sub dioxide Nitrogen removal section 56 Sub-detection section 61 Main discoloration boundary 62 Sub-discoloration boundary 71 Auxiliary connection pipe 74 Auxiliary pipe body 75 Auxiliary amine removal section

Claims (16)

アセトアルデヒド測定管とホルムアルデヒド検知管とを有するアルデヒド測定装置であって、
前記アセトアルデヒド測定管は、管状形形状で内部を測定対象の気体である測定対象ガスが一方向に流される主管体を有し、
前記主管体の内部には、前記測定対象ガスの上流側から、
水分を含有する水分保持剤が配置された水保持部と、
水酸化カリウムが付着された主除去粒子が配置されホルムアルデヒドを除去するホルムアルデヒド除去部と、
アルデヒドと反応して酸を生成する主反応剤とｐＨ変化によって変色する主ｐＨ指示薬とが付着された主担体粒子が充填して構成された主検知部と、が設けられ、
前記主管体には、前記測定対象ガスの流れによって前記主検知部が変色して形成された変色部と前記主検知部との境界である主変色境界を観察可能にした透明な主窓部と、
前記主窓部に配置され前記主変色境界の位置とアセトアルデヒド濃度とを対応させる主目盛と、が設けられ、
前記ホルムアルデヒド検知管は、管状形形状で内部を測定対象の気体である前記測定対象ガスが一方向に流される副管体を有し、
前記副管体の内部には、前記測定対象ガスの上流側から、アルデヒドと反応して酸を生成する副反応剤とｐＨ変化によって変色する副ｐＨ指示薬とが付着された副担体粒子が充填して構成された副検知部と、が設けられ、
前記副管体には、前記測定対象ガスの流れによって前記副検知部が変色して形成された変色部と前記副検知部との境界である副変色境界を観察可能にした透明な副窓部と、
前記副窓部に配置され前記副変色境界の位置とホルムアルデヒド濃度とを対応させる副目盛と、が設けられたアルデヒド測定装置。 An aldehyde measuring device having an acetaldehyde measuring tube and a formaldehyde detecting tube,
The acetaldehyde measuring tube has a main tubular body in which a gas to be measured, which is a gas to be measured, flows in one direction in a tubular shape,
Inside the main tube, from the upstream side of the gas to be measured,
a water retention part in which a water retention agent containing water is arranged;
a formaldehyde removal unit in which main removal particles to which potassium hydroxide is attached are arranged to remove formaldehyde;
a main detection unit filled with main carrier particles to which a main reactant that reacts with aldehyde to produce an acid and a main pH indicator that changes color due to pH change are attached,
and a transparent main window portion in the main tube that enables observation of a main discoloration boundary, which is a boundary between the discoloration portion formed by discoloration of the main detection portion due to the flow of the gas to be measured and the main detection portion. ,
A main scale arranged in the main window portion and corresponding to the position of the main color change boundary and the acetaldehyde concentration is provided,
The formaldehyde detection tube has a tubular shape and has a sub-tube body in which the gas to be measured, which is the gas to be measured, flows in one direction,
From the upstream side of the gas to be measured, the secondary tube body is filled with secondary carrier particles to which a secondary reactant that reacts with aldehyde to produce an acid and a secondary pH indicator that changes color due to pH change are adhered. and a sub-detection unit configured by
The sub-pipe has a transparent sub-window portion that enables observation of a sub-discoloration boundary that is a boundary between the sub-detection portion and a discoloration portion formed by discoloration of the sub-detection portion due to the flow of the gas to be measured. and,
An aldehyde measuring device provided with a sub-scale that is arranged in the sub-window and that makes the position of the sub-discoloration boundary correspond to the formaldehyde concentration. 前記主反応剤と前記副反応剤とには、無機酸ヒドロキシルアミンが含有された請求項１項記載のアルデヒド測定装置。 2. The aldehyde measuring apparatus according to claim 1, wherein said main reactant and said secondary reactant contain inorganic acid hydroxylamine. 前記ホルムアルデヒド除去部と前記主検知部との間の前記主管体の内部には、アミンと反応するアミン除去剤が配置された主アミン除去部と、二酸化窒素と反応する二酸化窒素除去剤が配置された主二酸化窒素除去部と、が設けられた請求項１又は請求項２のいずれか１項記載のアルデヒド測定装置。 Inside the main tube between the formaldehyde removing part and the main detecting part, a main amine removing part in which an amine removing agent that reacts with amine is arranged, and a nitrogen dioxide removing agent that reacts with nitrogen dioxide are arranged. 3. The aldehyde measuring device according to claim 1, further comprising a main nitrogen dioxide removal section. 前記主除去粒子にはケイ砂が用いられた請求項１又は請求項２のいずれか１項記載のアルデヒド測定装置。 3. The aldehyde measuring apparatus according to claim 1, wherein silica sand is used as said main particles to be removed. 前記主ｐＨ指示薬と前記副ｐＨ指示薬とにはメタクレゾールパープルが含有された請求項１又は請求項２のいずれか１項記載のアルデヒド測定装置。 3. The aldehyde measuring device according to claim 1, wherein the primary pH indicator and the secondary pH indicator contain meta-cresol purple. 前記主管体は、それぞれ管状形形状の第一分管と第二分管と主接続管とを有し、
前記水保持部と前記ホルムアルデヒド除去部とは前記第一分管の内部に設けられて前処理管が構成され、
前記主検知部は前記第二分管の内部に設けられてアセトアルデヒド検知管が構成され、
前記前処理管と前記アセトアルデヒド検知管とは前記主接続管によって接続され、前記前処理管の内部を流れた前記測定対象ガスが前記主接続管を通過した後、前記アセトアルデヒド検知管の内部を流れる請求項１又は請求項２のいずれか１項記載のアルデヒド測定装置。 The main pipe body has a first branch pipe, a second branch pipe and a main connection pipe, each having a tubular shape,
The water retention unit and the formaldehyde removal unit are provided inside the first branch pipe to form a pretreatment pipe,
The main detection unit is provided inside the second branch pipe to constitute an acetaldehyde detection pipe,
The pretreatment pipe and the acetaldehyde detection pipe are connected by the main connection pipe, and the gas to be measured that has flowed inside the pretreatment pipe passes through the main connection pipe and then flows inside the acetaldehyde detection pipe. The aldehyde measuring device according to claim 1 or 2. 前記主管体は一本のガラス管が用いられた請求項１又は請求項２のいずれか１項記載のアルデヒド測定装置。 3. The aldehyde measuring apparatus according to claim 1, wherein said main tube is a single glass tube. 前記ホルムアルデヒド検知管の内部には、前記副検知部よりも上流側にアミンを除去する副アミン除去部が設けられた請求項１乃至請求項７のいずれか１項記載のアルデヒド測定装置。 The aldehyde measuring apparatus according to any one of claims 1 to 7, wherein a secondary amine removing section for removing amine is provided upstream of the secondary detecting section inside the formaldehyde detecting tube. それぞれ管状形形状の補助管体と補助接続管とを有し、
前記補助接続管によって前記副管体と前記補助管体とが接続され、前記補助接続管を通過した前記測定対象ガスが前記副管体を流れるようにされたアルデヒド測定装置であって、
前記補助管体の内部にはアミンを除去する補助アミン除去部が設けられた請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載のアルデヒド測定装置。 each having a tubular auxiliary tubular body and an auxiliary connecting pipe,
The aldehyde measuring device, wherein the secondary pipe and the auxiliary pipe are connected by the auxiliary connecting pipe, and the gas to be measured that has passed through the auxiliary connecting pipe flows through the secondary pipe,
9. The aldehyde measuring apparatus according to any one of claims 1 to 8, wherein an auxiliary amine removing section for removing amine is provided inside said auxiliary tube. 管状形形状で内部を測定対象の気体である測定対象ガスが一方向に流される主管体を有し、
前記主管体の内部には、前記測定対象ガスの上流側から、
水分を含有する水分保持剤が配置された水保持部と、
主除去粒子に水酸化カリウムが付着された除去剤が配置されたホルムアルデヒド除去部と、
アルデヒドと反応して酸を生成する主反応剤とｐＨ変化によって変色する主ｐＨ指示薬とが付着された主担体粒子が充填して構成された主検知部と、が設けられ、
前記主管体には、前記測定対象ガスの流れによって前記主検知部が変色して形成された変色部と前記主検知部との境界である主変色境界を観察可能にした透明な主窓部と、
前記主窓部に配置され前記主変色境界の位置とアセトアルデヒド濃度とを対応させる主目盛と、が設けられたアセトアルデヒド測定管。 having a main tubular body in which a gas to be measured, which is a gas to be measured, flows in one direction;
Inside the main tube, from the upstream side of the gas to be measured,
a water retention part in which a water retention agent containing water is arranged;
a formaldehyde removal unit in which a removal agent in which potassium hydroxide is attached to main removal particles is arranged;
a main detection unit filled with main carrier particles to which a main reactant that reacts with aldehyde to produce an acid and a main pH indicator that changes color due to pH change are attached,
and a transparent main window portion in the main tube that enables observation of a main discoloration boundary, which is a boundary between the discoloration portion formed by discoloration of the main detection portion due to the flow of the gas to be measured and the main detection portion. ,
An acetaldehyde measuring tube provided with a main scale arranged in the main window portion and corresponding to the position of the main discoloration boundary and the acetaldehyde concentration. 前記主反応剤には、無機酸ヒドロキシルアミンが含有された請求項１０記載のアセトアルデヒド測定管。 11. The acetaldehyde measuring tube according to claim 10, wherein the main reactant contains inorganic acid hydroxylamine. 前記ホルムアルデヒド除去部と前記主検知部との間の前記主管体の内部には、アミンと反応するアミン除去剤が配置された主アミン除去部と、二酸化窒素と反応する二酸化窒素除去剤が配置された主二酸化窒素除去部と、が設けられた請求項１０又は請求項１１のいずれか１項記載のアセトアルデヒド測定管。 Inside the main tube between the formaldehyde removing part and the main detecting part, a main amine removing part in which an amine removing agent that reacts with amine is arranged, and a nitrogen dioxide removing agent that reacts with nitrogen dioxide are arranged. 12. The acetaldehyde measuring tube according to claim 10 or 11, further comprising a main nitrogen dioxide removal section. 前記主除去粒子にはケイ砂が用いられた請求項１０又は請求項１１のいずれか１項記載のアセトアルデヒド測定管。 12. The acetaldehyde measuring tube according to claim 10, wherein silica sand is used as said main removal particles. 前記主ｐＨ指示薬にはメタクレゾールパープルが含有された請求項１０又は請求項１１のいずれか１項記載のアセトアルデヒド測定管。 12. The acetaldehyde measuring tube according to claim 10, wherein the main pH indicator contains metacresol purple. 前記主管体は、それぞれ管状形形状の第一分管と第二分管と主接続管とを有し、
前記水保持部と前記ホルムアルデヒド除去部とは前記第一分管の内部に設けられて前処理管が構成され、
前記主検知部は前記第二分管の内部に設けられてアセトアルデヒド検知管が構成され、
前記前処理管と前記アセトアルデヒド検知管とは前記主接続管によって接続され、前記前処理管の内部を流れた前記測定対象ガスが前記主接続管を通過した後、前記アセトアルデヒド検知管の内部を流れる請求項１０又は請求項１１のいずれか１項記載のアセトアルデヒド測定管。 The main pipe body has a first branch pipe, a second branch pipe and a main connection pipe, each having a tubular shape,
The water retention unit and the formaldehyde removal unit are provided inside the first branch pipe to form a pretreatment pipe,
The main detection unit is provided inside the second branch pipe to constitute an acetaldehyde detection pipe,
The pretreatment pipe and the acetaldehyde detection pipe are connected by the main connection pipe, and the gas to be measured that has flowed inside the pretreatment pipe passes through the main connection pipe and then flows inside the acetaldehyde detection pipe. The acetaldehyde measuring tube according to claim 10 or 11. 前記主管体は一本のガラス管が用いられた請求項１０又は請求項１１のいずれか１項記載のアセトアルデヒド測定管。
12. The acetaldehyde measuring tube according to claim 10, wherein a single glass tube is used as said main tube.
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