JP7332832B1 - Sheets and laminated sheets - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明の課題は、白色度のばらつきが改善された、無機物質粉末含有シートを提供することである。【解決手段】本発明は、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含むシートであって、前記無機物質粉末の含有量が、前記シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、前記無機物質粉末における粒度分布が所定の要件を満たすシートを提供する。【選択図】なしKind Code: A1 An object of the present invention is to provide an inorganic substance powder-containing sheet with improved variation in whiteness. The present invention provides a sheet containing an inorganic substance powder and a thermoplastic resin, wherein the content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the sheet. There is provided a sheet in which the particle size distribution of the inorganic substance powder satisfies predetermined requirements. [Selection figure] None
Description
本発明は、シート、及び積層シートに関する。 The present invention relates to sheets and laminated sheets.
近年、環境保護の観点から、各種樹脂製品における樹脂成分含有量を低減するための試みが行われている。
このような試みとして、樹脂製品における炭酸カルシウム等の配合量を高めることが挙げられる（例えば、特許文献１、２）。
In recent years, from the viewpoint of environmental protection, attempts have been made to reduce the content of resin components in various resin products.
Examples of such attempts include increasing the blending amount of calcium carbonate and the like in resin products (for example, Patent Documents 1 and 2).
炭酸カルシウムの配合量が高い樹脂製品は環境負荷が低く、通常、白色がかった成形品である。
しかし、本発明者らは、このような樹脂製品の白色度は、製品の量産時において製品間でのばらつきが生じ易いことを見出した。白色度のばらつきは、外観の品質安定性を損なう可能性がある。
A resin product with a high content of calcium carbonate has a low environmental load and is usually a whitish molded product.
However, the inventors have found that the whiteness of such resin products tends to vary among products during mass production. Variation in whiteness may impair appearance quality stability.
本発明は以上の実情に鑑みてなされたものであり、白色度のばらつきが改善された、無機物質粉末含有シートの提供を課題とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an inorganic substance powder-containing sheet with improved variation in whiteness.
本発明者らは、シートに配合される無機物質粉末について、所定の粒度分布を満たすものを使用することで、上記課題を解決出来る点を見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下を提供する。 The inventors of the present invention have found that the above problems can be solved by using an inorganic powder that satisfies a predetermined particle size distribution for the sheet, and have completed the present invention. More specifically, the present invention provides:
（１） 無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含むシートであって、
前記無機物質粉末の含有量が、前記シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．３０μｍ以上０．５０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４０μｍ以上０．６０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．２０μｍ以上３．４０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、３．８０μｍ以上５．００μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．３０μｍ以上６．５０μｍ以下である、
シート。
(1) A sheet containing an inorganic powder and a thermoplastic resin,
The content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the sheet,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.30 μm or more and 0.50 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.40 μm or more and 0.60 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.20 μm or more and 3.40 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 3.80 μm or more and 5.00 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.30 μm or more and 6.50 μm or less.
sheet.
（２） 前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．３５μｍ以上０．４５μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４５μｍ以上０．５９μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．５０μｍ以上３．００μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、４．２０μｍ以上４．６０μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．７０μｍ以上６．１０μｍ未満である、
（１）に記載のシート。
(2) the inorganic substance powder has a particle size distribution D10 of 0.35 μm or more and less than 0.45 μm;
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.45 μm or more and less than 0.59 μm,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.50 μm or more and less than 3.00 μm,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 4.20 μm or more and less than 4.60 μm,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.70 μm or more and less than 6.10 μm,
The sheet according to (1).
（３） 前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ９９が、１７．５０μｍ以上３０．００μｍ以下である、（１）に記載のシート。 (3) The sheet according to (1), wherein the inorganic substance powder has a particle size distribution D99 of 17.50 μm or more and 30.00 μm or less.
（４） 前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂を含む、（１）に記載のシート。 (4) The sheet according to (1), wherein the thermoplastic resin includes a polypropylene-based resin and/or a polyethylene-based resin.
（５） 前記ポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレンホモポリマー及び／又はポリプロピレンブロックポリマーを含む、（４）に記載のシート。 (5) The sheet according to (4), wherein the polypropylene resin comprises a polypropylene homopolymer and/or a polypropylene block polymer.
（６） 前記ポリエチレン系樹脂が、高密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンを含む、（４）に記載のシート。 (6) The sheet according to (4), wherein the polyethylene-based resin includes high-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene.
（７） 前記無機物質粉末が、炭酸カルシウム粒子及び／又は酸化チタン粒子を含む、（１）に記載のシート。 (7) The sheet according to (1), wherein the inorganic substance powder contains calcium carbonate particles and/or titanium oxide particles.
（８） 前記炭酸カルシウム粒子が、重質炭酸カルシウム粒子を含む、（７）に記載のシート。 (8) The sheet according to (7), wherein the calcium carbonate particles comprise heavy calcium carbonate particles.
（９） 前記シートが、延伸シートである、（１）から（８）の何れかに記載のシート。 (9) The sheet according to any one of (1) to (8), which is a stretched sheet.
（１０） 前記シートが、印刷用シートである、（１）から（８）の何れかに記載のシート。 (10) The sheet according to any one of (1) to (8), which is a printing sheet.
（１１） 前記シートが、押出成形シート、又は、インフレーション成形シートである、（１）から（８）の何れかに記載のシート。 (11) The sheet according to any one of (1) to (8), which is an extrusion-molded sheet or an inflation-molded sheet.
（１２） 積層シートであって、
前記積層シートが、内層と、前記内層の片面又は両面に積層されたコート層と、を少なくとも備え、
前記内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含み、
前記無機物質粉末の含有量が、前記積層シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．３０μｍ以上０．５０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４０μｍ以上０．６０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．２０μｍ以上３．４０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、３．８０μｍ以上５．００μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．３０μｍ以上６．５０μｍ以下である、
積層シート。
(12) A laminated sheet,
The laminated sheet comprises at least an inner layer and a coat layer laminated on one side or both sides of the inner layer,
The inner layer contains an inorganic powder and a thermoplastic resin,
The content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the laminated sheet,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.30 μm or more and 0.50 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.40 μm or more and 0.60 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.20 μm or more and 3.40 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 3.80 μm or more and 5.00 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.30 μm or more and 6.50 μm or less.
Laminated sheet.
（１３） 前記コート層が、ポリアミド樹脂を含む、（１２）に記載の積層シート。 (13) The laminated sheet according to (12), wherein the coat layer contains a polyamide resin.
本発明によれば、白色度のばらつきが改善された、無機物質粉末含有シートが提供される。 According to the present invention, an inorganic powder-containing sheet with improved whiteness variation is provided.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
＜シート＞
本発明の一形態に係るシートは、以下の要件を全て満たす。
・無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含む。
・無機物質粉末の含有量が、シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．３０μｍ以上０．５０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４０μｍ以上０．６０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．２０μｍ以上３．４０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、３．８０μｍ以上５．００μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．３０μｍ以上６．５０μｍ以下である。
<Seat>
A sheet according to one aspect of the present invention satisfies all of the following requirements.
・Including inorganic powder and thermoplastic resin.
- The content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the sheet.
- The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.30 µm or more and 0.50 µm or less.
- The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.40 µm or more and 0.60 µm or less.
- The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.20 µm or more and 3.40 µm or less.
- The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 3.80 µm or more and 5.00 µm or less.
- The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.30 µm or more and 6.50 µm or less.
シートが、本発明の要件を満たしているかどうかは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像に基づき特定出来る。
具体的には、シートの断面等のＳＥＭ画像を分析し、各層に含まれる成分の含有量等を特定出来る。
また、シートが無機物質粉末の粒度分布の要件を満たしているかどうかや、シートに含まれる無機物質粉末の種類等は、後述するレーザ回折式粒度分布測定装置を用いた方法で特定出来る。
Whether a sheet meets the requirements of the present invention can be determined based on scanning electron microscope (SEM) images.
Specifically, it is possible to analyze the SEM image of the cross section of the sheet, etc., and specify the content of the component contained in each layer.
Further, whether the sheet satisfies the requirements for the particle size distribution of the inorganic substance powder, the type of the inorganic substance powder contained in the sheet, and the like can be specified by a method using a laser diffraction particle size distribution measuring device, which will be described later.
無機物質粉末が高配合されたシートでは、無機物質粉末のわずかな分散性の変動等による無機物質粉末の分布不均一が、白色度の大きなばらつきにつながり易い。
例えば、シートの白色度を向上させるため、無機物質粉末の粒子径等の調整（例えば、無機物質粉末の粒子径の平均粒子径を所定範囲にすることや、無機物質粉末の粒子径の最大粒子径を所定の値以下に調整すること）や、白色色素や分散剤の利用が考えられる。
しかし、従来は、シートについて、大量生産時の品質を安定させること、すなわち、大量生産時の白色度のばらつきには着目していなかった。
In a sheet containing a high amount of inorganic powder, nonuniform distribution of the inorganic powder due to slight variations in dispersibility of the inorganic powder tends to lead to large variations in whiteness.
For example, in order to improve the whiteness of the sheet, the particle size of the inorganic substance powder is adjusted (for example, the average particle size of the inorganic substance powder is set within a predetermined range, or the maximum particle size of the inorganic substance powder (the diameter is adjusted to a predetermined value or less), and the use of a white pigment or a dispersing agent can be considered.
Conventionally, however, attention has not been focused on stabilizing the quality of sheets during mass production, that is, on variations in whiteness during mass production.
上記のような事情のもと、本発明者らによる検討の結果、意外にも、無機物質粉末の粒度分布が、大量生産時の白色度のばらつきに大きな影響を及ぼすことが見出された。本発明の粒度分布を満たすように配合することで、白色度のばらつきを抑制し易いという知見は、極めて意外なものである。 Under the circumstances as described above, as a result of investigations by the present inventors, it was unexpectedly found that the particle size distribution of the inorganic powder has a great effect on the variation in whiteness during mass production. The finding that it is easy to suppress variation in whiteness by blending so as to satisfy the particle size distribution of the present invention is extremely surprising.
本発明において「シートの白色度」とは、ＪＩＳ Ｐ ８１４８－２０１８に基づき特定される白色度を包含する。 In the present invention, the "sheet whiteness" includes the whiteness specified based on JIS P 8148-2018.
本発明において「シートの白色度のばらつきが抑制されている」とは、シートについて、同条件で多数作製したとき、それら同士の間での白色度のばらつき（標準偏差）が少ないこと（例えば、白色度の標準偏差が、好ましくは３０％未満、より好ましくは１５％未満であること）を意味する。 In the present invention, "variation in whiteness of sheets is suppressed" means that when a large number of sheets are produced under the same conditions, variation (standard deviation) in whiteness among them is small (for example, The standard deviation of whiteness is preferably less than 30%, more preferably less than 15%).
シートの白色度は、実施例に示した方法で評価し得る。 The whiteness of the sheet can be evaluated by the method shown in Examples.
本発明において「成分Ａからなる」とは、成分Ａ以外の成分を実質的に含まないことを意味する。 In the present invention, "consisting of component A" means that components other than component A are not substantially included.
本発明において「成分Ｂを実質的に含まない」とは、成分Ｂの含有量が、その配合対象全体（例えば、シート）に対して、０．１質量％未満である態様、より好ましくは０．０１質量％以下である態様、更に好ましくは成分Ｂを全く含まない態様を包含する。 In the present invention, "substantially free of component B" means that the content of component B is less than 0.1% by mass, more preferably 0 01% by mass or less, and more preferably an embodiment in which component B is not contained at all.
以下、本発明のシートの構成について詳述する。 The configuration of the seat of the present invention will be described in detail below.
（１）シートに含まれる無機物質粉末
本発明は、高い割合の無機物質粉末が配合されつつも、無機物質粉末の粒度分布を調整した点に主要な技術的特徴がある。
(1) Inorganic substance powder contained in sheet The main technical feature of the present invention is that the particle size distribution of the inorganic substance powder is adjusted while a high proportion of the inorganic substance powder is blended.
（１－１）シート中の無機物質粉末の配合量
無機物質粉末の含有量は、シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下である。
このように無機物質粉末の含有量が高いシートは、白色度にばらつきが生じ易いという大きな課題を有する。しかし、本発明によれば、後述する無機物質粉末の粒度分布の調整により、白色度のばらつきを抑制出来る。
(1-1) Content of Inorganic Substance Powder in Sheet The content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the sheet.
A sheet with such a high content of inorganic substance powder has a serious problem that the degree of whiteness tends to vary. However, according to the present invention, the variation in whiteness can be suppressed by adjusting the particle size distribution of the inorganic powder, which will be described later.
無機物質粉末の含有量は、高度な白色度を付与しつつも白色度にばらつきが生じにくい観点で、シートに対して、４０．０質量以上、好ましくは４５．０質量以上、より好ましくは５０．０質量％以上である。 The content of the inorganic substance powder is 40.0 mass or more, preferably 45.0 mass or more, more preferably 50 mass or more, relative to the sheet, from the viewpoint of imparting a high degree of whiteness and preventing variations in the whiteness. .0% by mass or more.
無機物質粉末の含有量は、充分なシート成形加工性を付与するほどの熱可塑性樹脂を配合する観点から、シートに対して、８０．０質量以下、好ましくは７５．０質量以下、より好ましくは７０．０質量％以下である。 The content of the inorganic powder is 80.0 mass or less, preferably 75.0 mass or less, more preferably 75.0 mass or less, relative to the sheet, from the viewpoint of blending a thermoplastic resin sufficient to impart sufficient sheet molding processability. It is 70.0% by mass or less.
（１－２）シート中の無機物質粉末の粒度分布
本発明のシートに含まれる無機物質粉末は、その粒子径の積算分布が所定要件を満たすように調整される。
(1-2) Particle Size Distribution of Inorganic Substance Powder in Sheet The inorganic substance powder contained in the sheet of the present invention is adjusted so that the cumulative distribution of particle diameters thereof satisfies predetermined requirements.
「粒度分布ＤｎがＸμｍである」とは、粒子母集団の「ｎ％」が、「Ｘμｍ以下」の粒子径であること、換言すれば、粒子母集団のうち「ｎ％」の粒子径の上限値が「Ｘμｍ」であることを意味する。
本発明において「無機物質粉末における粒度分布Ｄｎが、Ａμｍ以上Ｂμｍ以下である」とは、無機物質粉末全体のうちの「ｎ％」が、「Ａμｍ以上Ｂμｍ以下」の範囲内の値を上限とする粒子径を有することを意味する。
例えば、「Ｄ５０が１μｍ以上２μｍ以下である」とは、無機物質粉末全体のうち、半分（５０％）の粒子が、１μｍ以上２μｍ以下の範囲内の値を上限とする粒子径を有することを意味する。この例の場合、半分の粒子が、例えば、１μｍ以下、１．５μｍ以下、又は２μｍ以下の粒子径を有する。
“The particle size distribution Dn is X μm” means that “n%” of the particle population has a particle diameter of “X μm or less”, in other words, “n%” of the particle population It means that the upper limit is “X μm”.
In the present invention, "the particle size distribution Dn of the inorganic substance powder is A µm or more and B µm or less" means that "n%" of the entire inorganic substance powder has a value within the range of "A µm or more and B µm or less" as an upper limit. It means having a particle size that
For example, "D50 is 1 μm or more and 2 μm or less" means that half (50%) of the particles of the entire inorganic substance powder have a particle diameter with an upper limit of a value within the range of 1 μm or more and 2 μm or less. means. In this example, half the particles have a particle size of, for example, 1 μm or less, 1.5 μm or less, or 2 μm or less.
粒度分布Ｄｎや、無機物質粉末の粒子径の測定機器としては、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いる。
より詳細には、実施例に示す、シートや成形品を焼成して得られた灰分に基づき、レーザ回折・散乱式の粒子径分布測定装置により、積層シートや、該積層シートから得られる成形品に含まれる無機物質粉末の粒度分布を特定出来る。
A laser diffraction particle size distribution analyzer is used as a device for measuring the particle size distribution Dn and the particle size of the inorganic powder.
More specifically, based on the ash content obtained by firing the sheet or molded article shown in the examples, the laminated sheet and the molded article obtained from the laminated sheet are measured by a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device. It is possible to specify the particle size distribution of the inorganic substance powder contained in.
本発明において、下記の粒度分布の各下限及び各上限は、各々独立して組み合わせることが出来る。 In the present invention, each lower limit and each upper limit of the particle size distribution below can be independently combined.
シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０は、０．３０μｍ以上０．５０μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ１０の下限は、０．３０μｍ以上、好ましくは０．３５μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ１０の上限は、０．５０μｍ以下、好ましくは０．４５μｍ未満である。
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder contained in the entire sheet is 0.30 μm or more and 0.50 μm or less.
The lower limit of the particle size distribution D10 is 0.30 μm or more, preferably 0.35 μm or more, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
The upper limit of the particle size distribution D10 is 0.50 μm or less, preferably less than 0.45 μm, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０は、０．４０μｍ以上０．６０μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ２０の下限は、０．４０μｍ以上、好ましくは０．４５μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ２０の上限は、０．６０μｍ以下、好ましくは０．５９μｍ未満である。
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder contained in the entire sheet is 0.40 μm or more and 0.60 μm or less.
The lower limit of the particle size distribution D20 is 0.40 μm or more, preferably 0.45 μm or more, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
The upper limit of the particle size distribution D20 is 0.60 μm or less, preferably less than 0.59 μm, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０は、２．２０μｍ以上３．４０μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ３０の下限は、２．２０μｍ以上、好ましくは２．５０μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ３０の上限は、３．４０μｍ以下、好ましくは３．００μｍ未満である。
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder contained in the entire sheet is 2.20 μm or more and 3.40 μm or less.
The lower limit of the particle size distribution D30 is 2.20 μm or more, preferably 2.50 μm or more, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
The upper limit of the particle size distribution D30 is 3.40 μm or less, preferably less than 3.00 μm, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０は、３．８０μｍ以上５．００μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ４０の下限は、３．８０μｍ以上、好ましくは４．２０μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ４０の上限は、５．００μｍ以下、好ましくは４．６０μｍ未満である。
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder contained in the entire sheet is 3.80 μm or more and 5.00 μm or less.
The lower limit of the particle size distribution D40 is 3.80 μm or more, preferably 4.20 μm or more, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
The upper limit of the particle size distribution D40 is 5.00 μm or less, preferably less than 4.60 μm, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０は、５．３０μｍ以上６．５０μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ５０の下限は、５．３０μｍ以上、好ましくは５．７０μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ５０の上限は、６．５０μｍ以下、好ましくは６．１０μｍ未満である。
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder contained in the entire sheet is 5.30 μm or more and 6.50 μm or less.
The lower limit of the particle size distribution D50 is 5.30 μm or more, preferably 5.70 μm or more, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
The upper limit of the particle size distribution D50 is 6.50 µm or less, preferably less than 6.10 µm, from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited.
シート全体に含まれる無機物質粉末は、粒径が大きいもの（例えば、直径が３０．０μｍ以上であるもの）が少ないほど、大量生産時のシートの成形性（作り易さ）が向上し易い。
したがって、本発明の一態様において、シートに含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ９９は、好ましくは１７．５０μｍ以上３０．００μｍ以下である。
As the inorganic powder contained in the entire sheet has a smaller particle size (for example, a diameter of 30.0 μm or more), the moldability (easiness of production) of the sheet during mass production tends to be improved.
Therefore, in one aspect of the present invention, the particle size distribution D99 of the inorganic substance powder contained in the sheet is preferably 17.50 μm or more and 30.00 μm or less.
本発明における粒度分布の要件を全て満たす無機物質粉末の調製方法は特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。
・粒度分布が予め特定された無機物質粉末（市販品等でも良い）を、本発明における粒度分布を満たすようにブレンドする。
・上記ブレンド品を、必要に応じて、孔径のフィルタに通し、粒度分布を調整する。
・上記ブレンド品に対し、必要に応じて、粒度分布が極めて狭い所定粒径の無機物質粉末を添加し、粒度分布を調整する。
The method for preparing the inorganic powder that satisfies all the requirements for particle size distribution in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include the following methods.
- Inorganic powders (commercially available products, etc. may be used) whose particle size distribution is specified in advance are blended so as to satisfy the particle size distribution in the present invention.
- If necessary, the blended product is passed through a pore size filter to adjust the particle size distribution.
- If necessary, inorganic substance powder having a predetermined particle size with an extremely narrow particle size distribution is added to the blended product to adjust the particle size distribution.
（１－３）シート中の無機物質粉末の種類
無機物質粉末としては、特に限定されず、通常の樹脂製品等に含まれるものであっても良い。無機物質粉末は、１種類の物質を単独で又は２種類以上の物質を組み合わせて用いられる。
(1-3) Kinds of Inorganic Powder in Sheet The inorganic powder is not particularly limited, and may be those contained in ordinary resin products or the like. The inorganic substance powder is used singly or in combination of two or more substances.
シートが積層シートである場合、各層に含まれる無機物質粉末は、全て同一の物質であっても良く、異なる物質であっても良い。
ただし、本発明の効果が奏され易いという観点から、シートにおける各層に含まれる無機物質粉末は、全て同一の物質であることが好ましい。
When the sheet is a laminated sheet, the inorganic substance powder contained in each layer may be the same substance or different substances.
However, from the viewpoint that the effect of the present invention can be easily exhibited, it is preferable that all the inorganic substance powders contained in each layer of the sheet are the same substance.
無機物質粉末としては、例えば、以下のものが挙げられる。
金属（カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等）の炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、又はホウ酸塩；
金属（カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等）の酸化物；
上記塩又は酸化物の水和物等。
Examples of inorganic substance powders include the following.
Carbonates, sulfates, silicates, phosphates, or borates of metals (calcium, magnesium, aluminum, titanium, iron, zinc, etc.);
oxides of metals (calcium, magnesium, aluminum, titanium, iron, zinc, etc.);
hydrates of the above salts or oxides;
無機物質粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪砂、カーボンブラック、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、亜硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、チタン酸カリウム、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。 Examples of inorganic substance powders include calcium carbonate, titanium oxide, magnesium carbonate, zinc oxide, silica, alumina, clay, talc, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium phosphate, barium sulfate, silica sand, carbon black, zeolite, molybdenum, diatomaceous earth, sericite, shirasu, calcium sulfite, sodium sulfate, potassium titanate, bentonite, graphite and the like.
無機物質粉末は合成のものであっても良く、天然鉱物由来のものであっても良い。 The inorganic substance powder may be synthetic or derived from natural minerals.
無機物質粉末の分散性や反応性を高めるために、無機物質粉末の表面を、常法に従い、予め表面改質しても良く、しなくても良い。
表面改質法としては、物理的処理方法（プラズマ処理等）、化学的処理方法（カップリング剤や界面活性剤を使用した方法）等が挙げられる。
In order to enhance the dispersibility and reactivity of the inorganic powder, the surface of the inorganic powder may or may not be previously surface-modified according to a conventional method.
Surface modification methods include physical treatment methods (plasma treatment, etc.), chemical treatment methods (methods using a coupling agent or surfactant), and the like.
無機物質粉末の形状は、特に限定されず、粒子状（球形、不定形状等）、フレーク状、顆粒状、繊維状等の何れであっても良い。 The shape of the inorganic powder is not particularly limited, and may be particulate (spherical, irregular, etc.), flakes, granules, fibers, or the like.
無機物質粉末としては、炭酸カルシウム粒子及び／又は酸化チタン粒子を含むことが好ましい。例えば、無機物質粉末において、炭酸カルシウム粒子及び／又は酸化チタン粒子は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは１００質量％含まれる。
特に、炭酸カルシウム、中でも重質炭酸カルシウムが高充填されたシートは、白色度の安定性に特に劣る。しかし、本発明によれば、シートが炭酸カルシウムを含む場合であっても、白色度のばらつきを良好に抑制出来る。
更に、炭酸カルシウム粒子（特に重質炭酸カルシウム粒子）及び酸化チタン粒子を併用すると、より良好な白色度を実現し易くなる。
The inorganic substance powder preferably contains calcium carbonate particles and/or titanium oxide particles. For example, the inorganic substance powder contains calcium carbonate particles and/or titanium oxide particles in an amount of preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and most preferably 100% by mass.
In particular, a sheet highly filled with calcium carbonate, especially heavy calcium carbonate, is particularly inferior in stability of whiteness. However, according to the present invention, even when the sheet contains calcium carbonate, it is possible to satisfactorily suppress variations in whiteness.
Furthermore, when calcium carbonate particles (especially heavy calcium carbonate particles) and titanium oxide particles are used in combination, it becomes easier to achieve a better degree of whiteness.
シート中の無機物質粉末に炭酸カルシウム粒子及び／又は酸化チタン粒子が含まれているかどうかや、その含有量は、シートを焼成し、その灰分分析によって特定出来る。 Whether or not the inorganic substance powder in the sheet contains calcium carbonate particles and/or titanium oxide particles and the content thereof can be determined by firing the sheet and analyzing its ash content.
炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムのうち、何れであっても良い。
「重質炭酸カルシウム」とは、ＣａＣＯ３を主成分とする天然原料（石灰石等）を機械的に粉砕（乾式法、湿式法等）して得られる炭酸カルシウムである。
「軽質炭酸カルシウム」とは、合成法（化学的沈殿反応等）により調製された炭酸カルシウムである。
したがって、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムは互いに明確に区別される。
Calcium carbonate may be either heavy calcium carbonate or light calcium carbonate.
“Heavy calcium carbonate” is calcium carbonate obtained by mechanically pulverizing (dry method, wet method, etc.) a natural raw material (limestone, etc.) containing CaCO 3 as a main component.
"Light calcium carbonate" is calcium carbonate prepared by a synthetic method (such as a chemical precipitation reaction).
Therefore, heavy calcium carbonate and light calcium carbonate are clearly distinguished from each other.
重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムの違いは、例えば、ＳＥＭ画像の分析に基づき算出された真円度から特定出来る。
重質炭酸カルシウム粉末の真円度は、例えば、０．５０以上０．９５以下の範囲である。軽質炭酸カルシウム粉末の真円度は、例えば、ほぼ１．００である。
The difference between heavy calcium carbonate and light calcium carbonate can be identified, for example, from the circularity calculated based on the analysis of SEM images.
The roundness of the heavy calcium carbonate powder is, for example, in the range of 0.50 or more and 0.95 or less. The circularity of the light calcium carbonate powder is, for example, approximately 1.00.
本発明において「真円度」とは、下式で表される値であり、粒子の不定形性の度合いに関する指標である。真円度が「１」（最大値）に近いほど真円に近いことを意味し、数値が低いほど不定形の度合いが高いことを意味する。
「真円度」＝（粒子の投影面積）／（粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積）
In the present invention, the "circularity" is a value represented by the following formula, and is an index relating to the degree of amorphousness of particles. The closer the circularity is to "1" (maximum value), the closer to a perfect circle, and the lower the circularity, the higher the degree of irregularity.
"Circularity" = (projected area of particle) / (area of circle having the same perimeter as projected perimeter of particle)
重質炭酸カルシウムは、その製法上、形状等が一定ではないため、大量生産時のシートの白色度がばらつき易い。しかし、本発明によれば、粒度分布を調整することにより、重質炭酸カルシウムが高充填されたシートであっても、白色度のばらつきを良好に抑制出来る。
したがって、本発明の好ましい態様において、シートは重質炭酸カルシウムを含む。本発明のより好ましい態様において、シートに含まれる無機物質粉末は重質炭酸カルシウムからなる。
Since heavy calcium carbonate is not uniform in shape and the like due to its manufacturing method, the whiteness of the sheet tends to vary during mass production. However, according to the present invention, by adjusting the particle size distribution, it is possible to satisfactorily suppress variations in whiteness even in sheets highly filled with heavy calcium carbonate.
Accordingly, in a preferred embodiment of the invention, the sheet comprises ground calcium carbonate. In a more preferred embodiment of the present invention, the inorganic powder contained in the sheet consists of ground calcium carbonate.
重質炭酸カルシウムのＪＩＳ Ｍ－８５１１に準じた空気透過法に基づく平均粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上１３．５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。 The average particle size of ground calcium carbonate based on the air permeation method according to JIS M-8511 is preferably 0.5 μm or more and 13.5 μm or less, more preferably 1 μm or more and 10 μm or less.
（２）シートに含まれる熱可塑性樹脂
シートに配合される熱可塑性樹脂としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の樹脂を採用出来る。熱可塑性樹脂は、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
(2) Thermoplastic resin contained in the sheet As the thermoplastic resin contained in the sheet, any resin that can be usually contained in the resin sheet can be used. A thermoplastic resin is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
（２－１）シート中の熱可塑性樹脂の配合量
熱可塑性樹脂の含有量は、無機物質粉末の配合量に応じて調整出来る。
熱可塑性樹脂の含有量の下限は、シートに対して、好ましくは１０．０質量以上、より好ましくは２０．０質量以上である。
熱可塑性樹脂の含有量の上限は、シートに対して、好ましくは７０．０質量以下、より好ましくは６０．０質量以下である。
(2-1) Content of thermoplastic resin in sheet The content of thermoplastic resin can be adjusted according to the content of inorganic powder.
The lower limit of the thermoplastic resin content is preferably 10.0 mass or more, more preferably 20.0 mass or more, relative to the sheet.
The upper limit of the thermoplastic resin content is preferably 70.0 mass or less, more preferably 60.0 mass or less, relative to the sheet.
（２－２）シート中の熱可塑性樹脂の種類 (2-2) Type of thermoplastic resin in sheet
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。これらのうち、良好な成形性等の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。 Examples of thermoplastic resins include polyolefin-based resins, polyester-based resins, polystyrene-based resins, and the like. Among these, polyolefin-based resins are preferred from the viewpoint of good moldability and the like.
本発明において「ポリオレフィン系樹脂」とは、オレフィン成分単位を主成分とするポリオレフィン系樹脂を意味する。
「オレフィン成分単位を主成分とする」とは、オレフィン成分単位がポリオレフィン系樹脂中に５０質量％以上（好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上）含まれることを意味する。
なお、本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂の製造方法は特に限定されず、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒、ラジカル開始剤（酸素、過酸化物等）等を用いる方法等の何れでも良い。
In the present invention, "polyolefin-based resin" means a polyolefin-based resin having olefin component units as a main component.
The phrase “mainly composed of olefin component units” means that the olefin component unit is 50% by mass or more (preferably 75% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more) in the polyolefin resin. meant to be included.
The method for producing the polyolefin resin used in the present invention is not particularly limited, and any method using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, a radical initiator (oxygen, peroxide, etc.) or the like may be used. .
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂は、本発明の効果が奏され易く、更に、良好な外観等を実現し易いという観点から、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂を含むことが好ましく、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂からなることがより好ましい。
Polyolefin-based resins include, for example, polypropylene-based resins and polyethylene-based resins.
The thermoplastic resin preferably contains a polypropylene-based resin and/or a polyethylene-based resin from the viewpoint that the effects of the present invention are likely to be exhibited and a good appearance etc. are easily achieved, and the polypropylene-based resin and/or polyethylene It is more preferable to consist of a system resin.
（２－２－１）ポリプロピレン系樹脂
本発明におけるポリプロピレン系樹脂は、プロピレン成分単位が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上の樹脂を包含する。
(2-2-1) Polypropylene resin The polypropylene resin in the present invention has a propylene component unit of preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and most preferably 80% by mass. It includes a resin of 10% by mass or more.
ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンホモポリマー（プロピレン単独重合体）、プロピレンと他のα－オレフィン（プロピレンと共重合可能なもの）との共重合体等が挙げられる。
「他のα－オレフィン」としては、例えば、炭素数４～１０のα－オレフィン（エチレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン等）が挙げられる。
Polypropylene resins include polypropylene homopolymers (propylene homopolymers), copolymers of propylene and other α-olefins (those copolymerizable with propylene), and the like.
"Other α-olefins" include, for example, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms (ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4- dimethyl-1-butene, 1-heptene, 3-methyl-1-hexene, etc.).
プロピレン単独重合体としては、種々の立体規則性（アイソタクティック、シンジオタクティック、アタクチック、ヘミアイソタクチック等）を示す、直鎖状又は分枝状のポリプロピレン等が包含される。 Propylene homopolymers include linear or branched polypropylenes showing various stereoregularities (isotactic, syndiotactic, atactic, hemiisotactic, etc.).
プロピレンの共重合体は、ポリプロピレンランダムコポリマー（ランダム共重合体）、ポリプロピレンブロックコポリマー（ブロック共重合体）、二元共重合体、三元共重合体等の何れであっても良い。具体的には、エチレン－プロピレンランダム共重合体、ブテン－１－プロピレンランダム共重合体、エチレン－ブテン－１－プロピレンランダム３元共重合体、エチレン－プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。 The propylene copolymer may be any of polypropylene random copolymers (random copolymers), polypropylene block copolymers (block copolymers), binary copolymers, terpolymers, and the like. Specific examples include ethylene-propylene random copolymers, butene-1-propylene random copolymers, ethylene-butene-1-propylene random terpolymers, ethylene-propylene block copolymers, and the like.
上記のポリプロピレン系樹脂のうち、ポリプロピレンブロックポリマーを含む樹脂が好ましく、ポリプロピレンブロックポリマーからなる樹脂がより好ましい。 Among the above polypropylene-based resins, resins containing polypropylene block polymers are preferable, and resins composed of polypropylene block polymers are more preferable.
（２－２－２）ポリエチレン系樹脂
本発明におけるポリエチレン系樹脂は、エチレン成分単位が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上の樹脂を包含する。
(2-2-2) Polyethylene-based resin The polyethylene-based resin in the present invention has an ethylene component unit of preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and most preferably 80% by mass. It includes a resin of 10% by mass or more.
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン１共重合体、エチレン－ブテン１共重合体、エチレン－ヘキセン１共重合体、エチレン－４メチルペンテン１共重合体、エチレン－オクテン１共重合体等が挙げられる。 Polyethylene-based resins include high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer. ethylene-propylene-butene 1 copolymer, ethylene-butene 1 copolymer, ethylene-hexene 1 copolymer, ethylene-4-methylpentene 1 copolymer, ethylene-octene 1 copolymer and the like.
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンを含む樹脂が好ましく、高密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂がより好ましい。 As the polyethylene-based resin, a resin containing high-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene is preferable, and a resin composed of high-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene is more preferable.
高密度ポリエチレンは、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２１．６ｋｇ）が、５ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下であるものが好ましく、７ｇ／１０分以上１３ｇ／１０分以下であるものがより好ましい。 The high-density polyethylene preferably has an MFR (190°C, 21.6 kg) according to JIS K 6922-1 (ISO1133) of 5 g/10 minutes or more and 15 g/10 minutes or less, and 7 g/10 minutes or more and 13 g/10 minutes. More preferred are:
直鎖状低密度ポリエチレンは、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が、０．５ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるものが好ましく、０．７ｇ／１０分以上１．３ｇ／１０分以下であるものがより好ましい。 The linear low-density polyethylene preferably has an MFR (190° C., 2.16 kg) according to JIS K 6922-1 (ISO1133) of 0.5 g/10 min or more and 1.5 g/10 min or less. More preferably, it is 7 g/10 minutes or more and 1.3 g/10 minutes or less.
高密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンを含む樹脂において、両者の質量比（高密度ポリエチレン：直鎖状低密度ポリエチレン）は、好ましくは９０：１０～５０：５０、より好ましくは９２：８～５０：５０、更に好ましくは９４：６～５０：５０である。 In resins containing high-density polyethylene and linear low-density polyethylene, the mass ratio of both (high-density polyethylene:linear low-density polyethylene) is preferably 90:10 to 50:50, more preferably 92:8 to 50:50, more preferably 94:6 to 50:50.
（３）シートに含まれるその他の成分
シートには、本発明の効果を阻害しない範囲で、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂以外のその他の成分を配合しても良く、配合しなくても良い。
(3) Other Components Contained in the Sheet The sheet may or may not contain components other than the inorganic powder and the thermoplastic resin as long as the effect of the present invention is not impaired. .
その他の成分としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の成分を採用出来る。
このような成分として、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの成分の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定出来る。
As the other components, any component that can be usually blended in the resin sheet can be employed.
Such ingredients include lubricants, dispersants, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, and the like.
The types and amounts of these components can be appropriately set according to the effects to be obtained.
本発明の好ましい態様は、シートが、炭酸カルシウム粒子（より好ましくは、重質炭酸カルシウム粒子）及び／又は酸化チタン粒子、並びに熱可塑性樹脂のみからなるシートを包含する。 A preferred embodiment of the present invention includes a sheet consisting of calcium carbonate particles (more preferably heavy calcium carbonate particles) and/or titanium oxide particles and a thermoplastic resin.
（４）シートのその他の構成等
本発明のシートは、上記にくわえ、以下の条件を満たしていても良い。
(4) Other configurations of the sheet, etc. In addition to the above, the sheet of the present invention may satisfy the following conditions.
シートは単層でも良く、多層であっても良い。 The sheet may be a single layer or multiple layers.
本発明のシートが多層である場合、本発明は以下の条件を全て満たす態様を包含する。
・積層シートが、内層と、内層の片面又は両面に積層されたコート層と、を少なくとも備える。
・内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含む。
・無機物質粉末の含有量が、積層シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．３０μｍ以上０．５０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４０μｍ以上０．６０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．２０μｍ以上３．４０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、３．８０μｍ以上５．００μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．３０μｍ以上６．５０μｍ以下である。
When the sheet of the present invention is multi-layered, the present invention includes embodiments that satisfy all of the following conditions.
- The laminated sheet includes at least an inner layer and a coat layer laminated on one side or both sides of the inner layer.
- The inner layer contains an inorganic powder and a thermoplastic resin.
- The content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the laminated sheet.
- The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.30 µm or more and 0.50 µm or less.
- The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.40 µm or more and 0.60 µm or less.
- The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.20 µm or more and 3.40 µm or less.
- The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 3.80 µm or more and 5.00 µm or less.
- The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.30 µm or more and 6.50 µm or less.
本発明の好ましい態様において、上記積層シートにおけるコート層は、無機物質粉末を含まない。換言すれば、本発明の好ましい態様において、積層シートにおける無機物質粉末は、内層のみに含まれる。 In a preferred embodiment of the present invention, the coat layer in the laminated sheet does not contain inorganic powder. In other words, in a preferred embodiment of the present invention, the inorganic substance powder in the laminated sheet is contained only in the inner layer.
本発明の好ましい態様において、上記積層シートにおけるコート層は、樹脂を含む。
好ましい樹脂としては、ポリアミド樹脂（ナイロン等）等が挙げられる。
コート層の形成方法としては、以下が挙げられる。このような方法により、内層と、内層の片面又は両面に積層されたコート層と、を少なくとも備える積層シートが得られる。
・樹脂を含む塗工液を内層表面に塗布し、乾燥させる。
・各層を共押出する。
In a preferred embodiment of the present invention, the coat layer in the laminated sheet contains a resin.
Preferred resins include polyamide resins (nylon, etc.).
Methods for forming the coat layer include the following. By such a method, a laminated sheet having at least an inner layer and a coat layer laminated on one side or both sides of the inner layer can be obtained.
・Apply a coating solution containing resin to the surface of the inner layer and dry it.
• Co-extrude each layer.
シートの全体厚さは、シートの層構成等に応じて設定出来る。
シートが単層である場合、シートの全体厚さは、好ましくは５０μｍ以上４００μｍ以下である。
シートが多層（上記積層シート）である場合、内層の厚さは、好ましくは５０μｍ以上４００μｍ以下である。内層に対して設けられるコート層の各厚さは、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。
The total thickness of the sheet can be set according to the layer structure of the sheet.
When the sheet is a single layer, the total thickness of the sheet is preferably 50 μm or more and 400 μm or less.
When the sheet is multi-layered (the laminated sheet described above), the thickness of the inner layer is preferably 50 μm or more and 400 μm or less. Each thickness of the coat layer provided for the inner layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less.
（５）シートの製造方法
本発明のシートの製造方法は特に限定されず、従来知られる単層シートや、多層シートの製造方法を採用出来る。
(5) Method for producing sheet The method for producing the sheet of the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods for producing single-layer sheets and multilayer sheets can be employed.
本発明のシートの製造方法として、押出成形、インフレーション成形等が挙げられる。
したがって、本発明のシートは、押出成形シートや、インフレーション成形シートであり得る。
Examples of the method for producing the sheet of the present invention include extrusion molding and inflation molding.
Therefore, the sheet of the present invention can be an extruded sheet or a blown film.
本発明のシートは、任意の製造方法に供し、成形品に加工され得る。 The sheet of the present invention can be subjected to any manufacturing method and processed into molded articles.
本発明のシートは、延伸しても良く、延伸しなくても良い。したがって、本発明のシートは、延伸シート、及び、未延伸シートの何れも包含する。
ただし、本発明によれば、延伸シートであっても白色度のばらつきが抑制される点で有利である。
The sheet of the present invention may or may not be stretched. Therefore, the sheet of the present invention includes both stretched sheets and unstretched sheets.
However, according to the present invention, even if it is a stretched sheet, it is advantageous in that variations in whiteness are suppressed.
（６）シートの用途
本発明のシートは、通常の樹脂シートにおける任意の用途に採用出来る。
(6) Use of sheet The sheet of the present invention can be used for any use of ordinary resin sheets.
本発明のシートの成形方法としては、特に限定されず、真空成形、圧空成形、マッチモールド成形等が挙げられる。 The method for forming the sheet of the present invention is not particularly limited, and includes vacuum forming, pressure forming, match mold forming, and the like.
本発明のシートの好適な用途として、印刷用シートが挙げられる。
本発明のシートは、従来の合成紙の代替品として利用出来る。
A preferred use of the sheet of the present invention is a printing sheet.
The sheet of the present invention can be used as a substitute for conventional synthetic paper.
以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
＜シートの作製及び評価＞
以下の方法でシートを作製し、その評価を行った。
<Preparation and Evaluation of Sheet>
A sheet was produced by the following method and evaluated.
（１）材料の準備
各層の材料を以下の通り準備した。
(1) Preparation of materials Materials for each layer were prepared as follows.
（無機物質粉末）
本試験では、無機物質粉末として、炭酸カルシウム粒子（重質炭酸カルシウム粒子）のみを使用した。
各例において、粒度分布が表１中の「炭酸カルシウムの粒子の粒度分布」を満たす炭酸カルシウム粒子を使用した。各炭酸カルシウム粒子は、表１に示す粒度分布（Ｄｎ）を有する炭酸カルシウム粒子製品Ａ～Ｃを適宜比率でブレンドし、更に必要に応じて、所定孔径のフィルタを通したり、粒度分布が極めて狭い所定粒径の炭酸カルシウムを添加したりすることで、所望の粒度分布を有する炭酸カルシウム粒子として準備した。
(inorganic substance powder)
In this test, only calcium carbonate particles (heavy calcium carbonate particles) were used as the inorganic powder.
In each example, calcium carbonate particles whose particle size distribution satisfies the "particle size distribution of calcium carbonate particles" in Table 1 were used. For each calcium carbonate particle, calcium carbonate particle products A to C having a particle size distribution (Dn) shown in Table 1 are blended at an appropriate ratio, and if necessary, filtered through a filter with a predetermined pore size, or the particle size distribution is extremely narrow. Calcium carbonate particles having a desired particle size distribution were prepared by adding calcium carbonate having a predetermined particle size.
本例において、粒度分布は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９５０」（株式会社堀場製作所）を用いて特定した。 In this example, the particle size distribution was determined using a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer "LA-950" (Horiba, Ltd.).
レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置による測定においては、以下の条件を採用した。
・分散媒：エタノール
・前処理条件：超音波分散３０分
・測定濃度：レーザー透過度９４％
・循環速度：８
・撹拌速度：８
The following conditions were adopted in the measurement by the laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer.
・Dispersion medium: ethanol ・Pretreatment conditions: ultrasonic dispersion for 30 minutes ・Measured concentration: laser transmittance 94%
・Circulation speed: 8
・Agitation speed: 8
なお、シート中の炭酸カルシウムの粒度分布は、成形したシートから得られた灰分の粒度分布として特定した。
灰分は、電気炉（「ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＦＵＲＮＡＣＥ ＴＭＦ－３１００」、東京理化器械株式会社）を用いて５００℃で１時間、シートを加熱することで得た。
The particle size distribution of calcium carbonate in the sheet was specified as the particle size distribution of ash obtained from the molded sheet.
The ash content was obtained by heating the sheet at 500° C. for 1 hour using an electric furnace (“ELECTRIC FURNACE TMF-3100”, Tokyo Rikakikai Co., Ltd.).
各層における炭酸カルシウムの含有量は、表中の「Ｃａ」に示す値である。
なお、製品Ａ～Ｃは、本発明における粒度分布Ｄｎのうち、全て、又は一部を満たさない。
The content of calcium carbonate in each layer is the value shown in "Ca" in the table.
Products A to C do not satisfy all or part of the particle size distribution Dn in the present invention.
（熱可塑性樹脂）
ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）：ポリプロピレンブロックコポリマー（融点１６０℃）
ポリエチレン系樹脂（ＰＥ）：ＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥのブレンド（ＨＤＰＥ：ＬＬＤＰＥ（質量比）＝７０：３０）
なお、上記ＨＤＰＥにおける、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２１．６ｋｇ）は、７．５ｇ／１０分である。
上記ＬＬＤＰＥにおける、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）は、０．８ｇ／１０分である。
(Thermoplastic resin)
Polypropylene resin (PP): Polypropylene block copolymer (melting point 160°C)
Polyethylene resin (PE): a blend of HDPE and LLDPE (HDPE:LLDPE (mass ratio) = 70:30)
The MFR (190° C., 21.6 kg) according to JIS K 6922-1 (ISO1133) of the above HDPE is 7.5 g/10 minutes.
The MFR (190° C., 2.16 kg) according to JIS K 6922-1 (ISO1133) of the LLDPE is 0.8 g/10 minutes.
（２）シートの作製
以下の方法で、押出成形シート、又はインフレーション成形シートを作製した。
(2) Production of sheet An extrusion-molded sheet or an inflation-molded sheet was produced by the following method.
（２－１）押出成形シートの作製
下記表に示す材料を用いて、二軸混練押出機（東洋精機製作所製Ｔダイ押出成形装置（φ２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５））に投入し、１９０℃の温度で混練し、ペレット化し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて、１９０℃で溶融混練後、押出成形法によってシート（厚さ１．２ｍｍ）を成形した。次いで、得られた無延伸シートを、二軸方向延伸（縦１．１×横１．１倍）し、延伸シートを得た。
(2-1) Preparation of extruded sheet Using the materials shown in the table below, put into a twin-screw kneading extruder (T-die extrusion molding device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho (φ20 mm, L / D = 25)) and heat at 190 ° C. and pelletized to obtain a resin composition.
Using the obtained resin composition, after melt-kneading at 190° C., a sheet (thickness: 1.2 mm) was formed by an extrusion molding method. Next, the obtained unstretched sheet was biaxially stretched (longitudinal 1.1×lateral 1.1 times) to obtain a stretched sheet.
（２－２）インフレーション成形シートの作製
表に示す材料を用いて、二軸混練押出機（東洋精機製作所製Ｔダイ押出成形装置（φ２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５））に投入し、１９０℃の温度で混練し、ペレット化し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物から、インフレーションフィルム押出ライン（６０ｍｍの円形ダイ、１．２ｍｍのダイギャップ、３０ｍｍのネジ直径、Ｌ／Ｄ比＝３０）によってシート（厚さ３０μｍ）を成形した。フィルムは、２．５のＢＵＲ（ブローアップ比）で処理した。
なお、押出機において、各区域の温度は１８０℃～２００℃に設定し、回転数は２０ｒｐｍに維持した。
(2-2) Preparation of inflation molded sheet Using the materials shown in the table, put into a twin-screw kneading extruder (T-die extrusion molding device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho (φ20 mm, L / D = 25)) and heat at 190 ° C. The mixture was kneaded at temperature and pelletized to obtain a resin composition.
A sheet (thickness 30 μm) was formed from the obtained resin composition by a blown film extrusion line (60 mm circular die, 1.2 mm die gap, 30 mm screw diameter, L/D ratio=30). Films were processed at a BUR (blow-up ratio) of 2.5.
In addition, in the extruder, the temperature of each zone was set to 180° C. to 200° C., and the rotation speed was maintained at 20 rpm.
（２－３）シートへのコート層の固着
一部のシートに対し、以下の用法でポリアミド樹脂によるコーティングを行い、コート層を設けた。
まず、ポリアミド樹脂（ナイロン６）を溶剤に溶解させ、塗工液を得た。該塗工液をシートの片面全体に塗布し、乾燥させ、厚さ５μｍ程度のコート層を形成した。
(2-3) Adhesion of Coat Layer to Sheet Some sheets were coated with a polyamide resin in the following manner to form a coat layer.
First, a polyamide resin (nylon 6) was dissolved in a solvent to obtain a coating liquid. The coating solution was applied to the entire surface of the sheet and dried to form a coating layer having a thickness of about 5 μm.
（３）シートの評価
以下の方法で、得られたシート（単層シート）の白色度を評価した。その結果を表中の「白色度」の項に示す。
(3) Evaluation of sheet The whiteness of the obtained sheet (single-layer sheet) was evaluated by the following method. The results are shown in the "whiteness" section of the table.
（３－１）白色度の評価方法
各シートを、長さ１０ｃｍごとに裁断し、１００枚のシート片を準備した。
ＪＩＳ Ｐ ８１４８－２０１８に基づき、各シート片の白色度（単位：％）を特定した。白色度が高いほど、シートの白色度が良好であると評価出来る。
(3-1) Whiteness Evaluation Method Each sheet was cut into 10 cm long pieces to prepare 100 sheet pieces.
Based on JIS P 8148-2018, the whiteness (unit: %) of each sheet piece was specified. It can be evaluated that the higher the whiteness, the better the whiteness of the sheet.
（３－２）白色度のばらつきの評価基準
各シートの白色度のばらつきを以下の基準で評価した。
Ａ：シートの白色度の標準偏差が１５％未満だった。
Ｂ：シートの白色度の標準偏差が１５％以上３０％未満だった。
Ｃ：シートの白色度の標準偏差が３０％以上だった。
(3-2) Evaluation Criteria for Variation in Whiteness Variation in whiteness of each sheet was evaluated according to the following criteria.
A: The standard deviation of the whiteness of the sheet was less than 15%.
B: The standard deviation of whiteness of the sheet was 15% or more and less than 30%.
C: The standard deviation of whiteness of the sheet was 30% or more.
（４）結果
表に示される通り、本発明の要件を満たすシートは、シートの白色度のばらつきが抑制されていた。
(4) Results As shown in the table, the sheets satisfying the requirements of the present invention exhibited suppressed variations in whiteness.
データは示していないが、総量は表に示した値を維持しつつ、無機物質粉末の一部として炭酸カルシウム粒子を酸化チタンに置き換えた場合、白色度の値が高まり易く、より良好な結果が得られ易かった。 Although the data are not shown, when the calcium carbonate particles are replaced with titanium oxide as part of the inorganic substance powder while maintaining the total amount shown in the table, the whiteness value tends to increase, and better results are obtained. was easy to obtain.
また、本例で得られた各実施例のシートの表面に、ポリアミド樹脂（ナイロン６）でコーティングしたところ、良好に固着し、印刷性に優れるシートが得られた。 Further, when the surface of the sheet of each example obtained in this example was coated with a polyamide resin (nylon 6), a sheet with good adhesion and excellent printability was obtained.
Claims (12)
前記無機物質粉末の含有量が、前記シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．３０μｍ以上０．５０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４０μｍ以上０．６０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．２０μｍ以上３．４０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、３．８０μｍ以上５．００μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．３０μｍ以上６．５０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末が、炭酸カルシウム粒子を含み、
前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂を含む、
シート。 A sheet containing an inorganic substance powder and a thermoplastic resin,
The content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the sheet,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.30 μm or more and 0.50 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.40 μm or more and 0.60 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.20 μm or more and 3.40 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 3.80 μm or more and 5.00 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.30 μm or more and 6.50 μm or less,
The inorganic substance powder contains calcium carbonate particles,
The thermoplastic resin contains a polypropylene-based resin and / or a polyethylene-based resin,
sheet.
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４５μｍ以上０．５９μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．５０μｍ以上３．００μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、４．２０μｍ以上４．６０μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．７０μｍ以上６．１０μｍ未満である、
請求項１に記載のシート。 The particle size distribution D10 in the inorganic substance powder is 0.35 μm or more and less than 0.45 μm,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.45 μm or more and less than 0.59 μm,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.50 μm or more and less than 3.00 μm,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 4.20 μm or more and less than 4.60 μm,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.70 μm or more and less than 6.10 μm,
A sheet according to claim 1 .
前記積層シートが、内層と、前記内層の片面又は両面に積層されたコート層と、を少なくとも備え、
前記内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含み、
前記無機物質粉末の含有量が、前記積層シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．３０μｍ以上０．５０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、０．４０μｍ以上０．６０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、２．２０μｍ以上３．４０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、３．８０μｍ以上５．００μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、５．３０μｍ以上６．５０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末が、炭酸カルシウム粒子を含み、
前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂を含む、
積層シート。 A laminated sheet,
The laminated sheet comprises at least an inner layer and a coat layer laminated on one side or both sides of the inner layer,
The inner layer contains an inorganic powder and a thermoplastic resin,
The content of the inorganic substance powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the laminated sheet,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.30 μm or more and 0.50 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 0.40 μm or more and 0.60 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 2.20 μm or more and 3.40 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 3.80 μm or more and 5.00 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 5.30 μm or more and 6.50 μm or less,
The inorganic substance powder contains calcium carbonate particles,
The thermoplastic resin contains a polypropylene-based resin and / or a polyethylene-based resin,
Laminated sheet.
12. The laminated sheet according to claim 11 , wherein said coat layer contains a polyamide resin.
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