JP7331470B2 - Manufacturing method of RTB system permanent magnet - Google Patents

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Description

本発明は、R‐T‐B系永久磁石の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an RTB system permanent magnet.

希土類元素R(ネオジム等)と、遷移金属元素T(鉄等)と、ホウ素Bとを含有するR‐T‐B系永久磁石は、優れた磁気特性を有する。R‐T‐B系永久磁石の磁気特性を表す指標としては、一般的に、残留磁束密度Br(残留磁化)及び保磁力HcJが用いられる。 An RTB system permanent magnet containing a rare earth element R (such as neodymium), a transition metal element T (such as iron), and boron B has excellent magnetic properties. Remanent magnetic flux density Br (remanent magnetization) and coercive force HcJ are generally used as indexes representing the magnetic properties of RTB system permanent magnets.

R‐T‐B系永久磁石は、ニュークリエーション型の永久磁石である。磁化方向と反対の磁場がニュークリエーション型の永久磁石へ印加されることにより、永久磁石を構成する多数の結晶粒子(主相粒子)の粒界近傍において磁化反転の核が発生し易い。この磁化反転の核により、永久磁石の保磁力が減少する。またR‐T‐B系永久磁石の保磁力は、温度の上昇に伴って減少する。モータ又は発電機等に使用されるR‐T‐B系永久磁石には、高温の環境下においても高い保磁力を有することが要求される。 RTB system permanent magnets are nucleation type permanent magnets. When a magnetic field opposite to the magnetization direction is applied to a nucleation type permanent magnet, nuclei of magnetization reversal are likely to occur in the vicinity of the grain boundaries of many crystal grains (main phase grains) forming the permanent magnet. This nucleus of magnetization reversal reduces the coercive force of the permanent magnet. Also, the coercive force of the RTB system permanent magnet decreases as the temperature rises. RTB permanent magnets used in motors, generators, etc. are required to have high coercive force even in high-temperature environments.

R‐T‐B系永久磁石の保磁力を向上させるために、ジスプロシウム等の重希土類元素がR‐T‐B系永久磁石へ添加される。重希土類元素の添加により異方性磁界が向上し、磁化反転核が発生し難くなるので、保磁力が増加する。近年では、より少ない量の重希土類元素で高い保磁力を得るために、粒界拡散法が利用されている。粒界拡散法では、磁石表面から、重希土類元素を粒界に沿って拡散させる。その結果、異方性磁界が粒界近傍において局所的に大きくなり易く、磁化反転の核が粒界近傍において発生し難くなり、保磁力が増加する。 A heavy rare earth element such as dysprosium is added to the RTB permanent magnet in order to improve the coercive force of the RTB permanent magnet. The addition of the heavy rare earth element improves the anisotropic magnetic field and makes it difficult for magnetization reversal nuclei to occur, thereby increasing the coercive force. In recent years, the grain boundary diffusion method has been used to obtain high coercive force with a smaller amount of heavy rare earth elements. In the grain boundary diffusion method, the heavy rare earth element is diffused from the surface of the magnet along grain boundaries. As a result, the anisotropic magnetic field tends to increase locally in the vicinity of the grain boundaries, the nuclei of magnetization reversal are less likely to occur in the vicinity of the grain boundaries, and the coercive force increases.

例えば、下記特許文献1に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法では、重希土類元素の化合物(フッ化物および/または酸フッ化物)及び樹脂成分を含むシート(成形体)が用いられる。下記特許文献2に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法では、重希土類元素の酸化物及び樹脂成分を含むシート(成形体)が用いられる。シートが磁石基材の表面に配置された状態で、磁石基材を焼結温度以下の温度で加熱することにより、シート中の重希土類元素が焼結体内へ拡散する。以下に記載の「拡散材」とは、少なくとも重希土類元素を含む化学物質を意味する。以下に記載の「拡散材シート」とは、重希土類元素(拡散材)及び樹脂成分(バインダ)を含むシートを意味する。 For example, in the method for producing an RTB permanent magnet described in Patent Document 1 below, a sheet (molded body) containing a compound of a heavy rare earth element (fluoride and/or acid fluoride) and a resin component is used. . In the method for producing an RTB permanent magnet described in Patent Document 2 below, a sheet (molded body) containing an oxide of a heavy rare earth element and a resin component is used. The heavy rare earth element in the sheet diffuses into the sintered body by heating the magnet base at a temperature equal to or lower than the sintering temperature while the sheet is placed on the surface of the magnet base. A "diffusion agent" described below means a chemical substance containing at least a heavy rare earth element. The "diffusion material sheet" described below means a sheet containing a heavy rare earth element (diffusion material) and a resin component (binder).

国際公開第2016/093173号パンフレットInternational Publication No. 2016/093173 Pamphlet 国際公開第2016/093174号パンフレットInternational Publication No. 2016/093174 Pamphlet

拡散材シートが磁石基材の表面に配置される場合、拡散材シートが磁石基材の表面に均一に密着し難く、拡散材シートと磁石基材の表面との間に隙間が形成され易い。また拡散材シートが重ねられた磁石基材のハンドリングに伴って、拡散材シートの位置が所定の位置からずれたり、拡散材シートが磁石基材の表面から剥離したりする。これらの問題により、拡散材シート中の重希土類元素が磁石基材の表面へ均一に拡散し難い。その結果、R‐T‐B系永久磁石の組成及び磁気特性がばらつき、R‐T‐B系永久磁石の保磁力が十分に向上しない。上記の問題は、磁石基材の表面が曲面である場合に顕著である。 When the diffusion material sheet is arranged on the surface of the magnet base material, it is difficult for the diffusion material sheet to adhere uniformly to the surface of the magnet base material, and a gap is likely to be formed between the diffusion material sheet and the surface of the magnet base material. In addition, when the magnet base material on which the diffusion material sheets are stacked is handled, the position of the diffusion material sheet may shift from the predetermined position, or the diffusion material sheet may be peeled off from the surface of the magnet base material. Due to these problems, it is difficult for the heavy rare earth element in the diffusing material sheet to uniformly diffuse to the surface of the magnet base material. As a result, the composition and magnetic properties of the RTB system permanent magnet vary, and the coercive force of the RTB system permanent magnet is not sufficiently improved. The above problem is significant when the surface of the magnet base material is curved.

上記特許文献1及び2に記載の製造方法では、磁石基材の表面を拡散材シートで覆った後、溶剤(例えばエタノール)が拡散材シートの上部から拡散材シートへ噴霧される。つまり、磁石基材の表面に接していない拡散材シートの表面へ溶剤が噴霧される。その結果、拡散材シート中のバインダの一部が溶解して、拡散材シートが磁石基材の表面に密着する。したがって、拡散材シート及び磁石基材のハンドリングが容易になる。 In the manufacturing methods described in Patent Documents 1 and 2, after the surface of the magnet base material is covered with the diffusing material sheet, a solvent (eg, ethanol) is sprayed from above the diffusing material sheet onto the diffusing material sheet. That is, the solvent is sprayed onto the surface of the diffusion material sheet that is not in contact with the surface of the magnet base material. As a result, part of the binder in the diffusing material sheet is dissolved, and the diffusing material sheet adheres to the surface of the magnet base material. Therefore, the diffusion material sheet and the magnet base material can be easily handled.

拡散材シートを均一に磁石基材の表面へ密着させるためには、磁石基材の表面に接する拡散材シートの表面においてバインダが溶解する必要がある。しかしながら、上記特許文献1及び2に記載の製造方法では、磁石基材を覆う拡散材シートの上部から溶剤が拡散材シートの表面へ噴霧されるので、溶剤が拡散材シートの表面からその裏面まで均一に浸透し難い。つまり、溶剤が、拡散材シートと磁石基材との界面へ到達し難い。拡散材シートへ噴霧される溶剤が少ないほど、溶剤が拡散材シートの表面から裏面まで均一に浸透し難い。その結果、磁石基材に接する拡散材シートの表面において、樹脂成分が均一に溶解し難い。したがって、溶剤を拡散材シートの表面からその裏面まで均一に浸透させるために、多量の溶剤を拡散材シートへ噴霧する必要がある。拡散材シートが厚いほど、より多量の溶剤が必要となる。しかし、拡散材シートへ噴霧される溶剤が多いほど、拡散材シートが過度に変形して、拡散材シートの厚みが不均一になる。その結果、重希土類元素が磁石基材の表面へ均一に拡散し難い。また拡散材シートへ噴霧される溶剤が多いほど、拡散材シートに含まれる拡散材の一部が溶剤中に分散し易く、溶剤の蒸発(拡散材シートの乾燥)に伴って拡散材が凝集し易い。その結果、重希土類元素が磁石基材の表面へ均一に拡散し難い。 In order to uniformly adhere the diffusing material sheet to the surface of the magnet base material, it is necessary to dissolve the binder on the surface of the diffusing material sheet that is in contact with the surface of the magnet base material. However, in the manufacturing methods described in Patent Documents 1 and 2, the solvent is sprayed onto the surface of the diffusion material sheet from above the diffusion material sheet covering the magnet base material, so the solvent spreads from the front surface of the diffusion material sheet to the back surface thereof. Difficult to permeate evenly. In other words, it is difficult for the solvent to reach the interface between the diffusion material sheet and the magnet base material. The less the solvent sprayed onto the diffusion material sheet, the more difficult it is for the solvent to uniformly permeate from the surface to the back surface of the diffusion material sheet. As a result, it is difficult for the resin component to uniformly dissolve on the surface of the diffusion material sheet that is in contact with the magnet base material. Therefore, it is necessary to spray a large amount of solvent onto the diffusing material sheet in order to uniformly permeate the solvent from the front surface to the back surface of the diffusing material sheet. Thicker diffuser sheets require more solvent. However, the more the solvent sprayed onto the diffusion material sheet, the more the diffusion material sheet deforms excessively and the thickness of the diffusion material sheet becomes uneven. As a result, it is difficult for the heavy rare earth element to uniformly diffuse to the surface of the magnet base material. Also, the more the solvent sprayed onto the diffusion material sheet, the easier it is for part of the diffusion material contained in the diffusion material sheet to disperse in the solvent, and the diffusion material aggregates as the solvent evaporates (dries the diffusion material sheet). easy. As a result, it is difficult for the heavy rare earth element to uniformly diffuse to the surface of the magnet base material.

上述の理由から、上記特許文献1及び2に記載の製造方法では、拡散材シートが均一に磁石基材の表面に密着し難く、重希土類元素が磁石基材の表面へ均一に拡散し難い。上記特許文献1及び2に記載の製造方法の問題を解決するためには、拡散材シートへ噴霧される溶剤の量を、狭い許容範囲(tоlerence)内に管理する必要がある。しかし、溶剤の量の許容範囲は拡散材シートの組成及び厚みによって変動する。また拡散材シートが厚いほど許容範囲は狭い。したがって、磁石基材を覆う拡散材シートの上部から溶剤が噴霧される場合、溶剤の量を許容範囲内に制御することは容易でない。このため、溶剤が拡散材シートへ噴霧された後、上述のような拡散材シートの状態のばらつきが生じ易く、最終的にR‐T‐B系永久磁石の磁気特性のばらつきが大きくなってしまう。 For the reasons described above, in the manufacturing methods described in Patent Documents 1 and 2, it is difficult for the diffusing material sheet to adhere uniformly to the surface of the magnet base material, and for the heavy rare earth element to diffuse uniformly to the surface of the magnet base material. In order to solve the problems of the manufacturing methods described in Patent Documents 1 and 2, it is necessary to control the amount of solvent sprayed onto the diffusion material sheet within a narrow tolerance. However, the allowable range for the amount of solvent will vary depending on the composition and thickness of the diffuser sheet. Also, the thicker the diffusion material sheet, the narrower the allowable range. Therefore, when the solvent is sprayed from above the diffusing material sheet covering the magnet base material, it is not easy to control the amount of the solvent within the allowable range. Therefore, after the solvent is sprayed onto the diffusing material sheet, variations in the state of the diffusing material sheet as described above are likely to occur, and finally, variations in the magnetic properties of the RTB permanent magnets become large. .

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、重希土類元素を磁石基材の内部へ均一に拡散させることができるR‐T‐B系永久磁石の製造方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing an RTB system permanent magnet capable of uniformly diffusing a heavy rare earth element into the interior of a magnet base material. do.

本発明の一側面に係るR‐T‐B系永久磁石の製造方法は、重希土類元素及びバインダを含む拡散材シートを用いるR‐T‐B系永久磁石の製造方法であって、磁石基材及び拡散材シートのうち少なくとも一方の表面に溶剤を付着させる付着工程と、溶剤が付着した表面において拡散材シートが磁石基材に接するように、磁石基材の表面の少なくとも一部を、拡散材シートで覆う被覆工程と、被覆工程後、拡散材シート及び磁石基材を加熱することにより、重希土類元素を磁石基材内へ拡散させる拡散工程と、を備え、磁石基材が、希土類元素R、遷移金属元素T、及びホウ素を含み、少なくとも一部の希土類元素Rが、ネオジムであり、少なくとも一部の遷移金属元素Tが、鉄である。 A method for producing an RTB permanent magnet according to one aspect of the present invention is a method for producing an RTB permanent magnet using a diffusing material sheet containing a heavy rare earth element and a binder, comprising: and a step of applying a solvent to the surface of at least one of the diffusion material sheet and the diffusion material sheet, and applying a diffusion material to at least a portion of the surface of the magnet base so that the diffusion material sheet is in contact with the magnet base on the surface to which the solvent is attached. a covering step of covering with a sheet; and a diffusion step of heating the diffusing material sheet and the magnet base material after the covering step to diffuse the heavy rare earth element into the magnet base material, wherein the magnet base material contains the rare earth element R , the transition metal element T, and boron, wherein at least a portion of the rare earth element R is neodymium and at least a portion of the transition metal element T is iron.

R‐T‐B系永久磁石の製造方法は、被覆工程後、拡散材シート及び磁石基材を加熱炉内へ搬送する搬送工程を更に備えてよく、加熱炉内において拡散工程が実施されてよい。 After the covering step, the method for producing an RTB permanent magnet may further include a conveying step of conveying the diffusion material sheet and the magnet base material into a heating furnace, and the diffusion step may be performed in the heating furnace. .

R‐T‐B系永久磁石の製造方法は、被覆工程後、溶剤の少なくとも一部を除去する乾燥工程を更に備えてよく、乾燥工程後、拡散工程が実施されてよい。 The method for manufacturing an RTB permanent magnet may further include a drying step for removing at least part of the solvent after the coating step, and a diffusion step may be performed after the drying step.

R‐T‐B系永久磁石の製造方法は、乾燥工程後、拡散材シート及び磁石基材を加熱炉内へ搬送する搬送工程を更に備えてよく、加熱炉内において拡散工程が実施されてよい。 After the drying step, the method for producing an RTB permanent magnet may further include a conveying step of conveying the diffusion material sheet and the magnet base material into the heating furnace, and the diffusion step may be performed in the heating furnace. .

R‐T‐B系永久磁石の製造方法は、被覆工程後、磁石基材の表面の少なくとも一部を覆う拡散材シートを加熱することにより、バインダを軟化させる加熱工程と、加熱工程後、拡散材シートを冷却することにより、バインダを硬化させる冷却工程と、を更に備えてよく、冷却工程後、拡散工程が実施されてよい。 The method for producing an RTB permanent magnet includes, after the covering step, a heating step of heating a diffusing material sheet covering at least part of the surface of the magnet base material to soften the binder, and after the heating step, diffusion a cooling step of cooling the sheet of material to harden the binder, and after the cooling step a diffusion step may be performed.

R‐T‐B系永久磁石の製造方法は、乾燥工程後、磁石基材の表面の少なくとも一部を覆う拡散材シートを加熱することにより、バインダを軟化させる加熱工程と、加熱工程後、拡散材シートを冷却することにより、バインダを硬化させる冷却工程と、を更に備えてよく、冷却工程後、拡散工程が実施されてよい。 The method for producing an RTB permanent magnet includes, after the drying step, a heating step of heating a diffusing material sheet covering at least a portion of the surface of the magnet base material to soften the binder, and after the heating step, diffusion a cooling step of cooling the sheet of material to harden the binder, and after the cooling step a diffusion step may be performed.

R‐T‐B系永久磁石の製造方法は、冷却工程後、拡散材シート及び磁石基材を加熱炉内へ搬送する搬送工程を更に備えてよく、加熱炉内において拡散工程が実施されてよい。 After the cooling step, the method for producing an RTB permanent magnet may further include a conveying step of conveying the diffusion material sheet and the magnet base material into the heating furnace, and the diffusion step may be performed in the heating furnace. .

加熱工程では、拡散材シート及び磁石基材のうち少なくとも一方を加圧することにより、拡散材シート及び磁石基材を互いに密着させてよい。 In the heating step, at least one of the diffusing material sheet and the magnet base material may be pressed to bring the diffusing material sheet and the magnet base material into close contact with each other.

冷却工程では、拡散材シート及び磁石基材のうち少なくとも一方を加圧することにより、拡散材シート及び磁石基材を互いに密着させてよい。 In the cooling step, at least one of the diffusion material sheet and the magnet base may be pressed to bring the diffusion material sheet and the magnet base into close contact with each other.

フィルムとフィルムに重なる拡散材シートとを含む積層体が用いられてよく、被覆工程では、拡散材シートが磁石基材の表面に接するように、磁石基材の表面の少なくとも一部が積層体で覆われてよい。 A laminate including a film and a diffusion material sheet overlapping the film may be used, and in the coating step, at least a portion of the surface of the magnet substrate is covered by the laminate so that the diffusion material sheet is in contact with the surface of the magnet substrate. may be covered.

フィルムとフィルムに重なる拡散材シートとを含む積層体が用いられてよく、拡散材シートの第一表面は、積層体においてフィルムに接しない表面であり、拡散材シートの第二表面は、積層体において前記フィルムに接する表面であり、被覆工程前に、フィルムが拡散材シートから剥離及び除去されてよく、被覆工程では、第二表面が磁石基材の表面に接するように、磁石基材の表面の少なくとも一部が拡散材シートで覆われてよい。 A laminate including a film and a diffuser sheet overlying the film may be used, wherein the first surface of the diffuser sheet is the surface of the laminate that does not contact the film, and the second surface of the diffuser sheet is the surface of the laminate that does not contact the film. The film may be peeled off and removed from the diffusing material sheet before the coating step, and in the coating step, the surface of the magnet base material is brought into contact with the surface of the magnet base material so that the second surface is in contact with the surface of the magnet base material may be covered with a diffusion material sheet.

フィルムとフィルムに重なる拡散材シートとを含む積層体が用いられてよく、拡散材シートの第一表面は、積層体において前記フィルムに接しない表面であり、拡散材シートの第二表面は、積層体においてフィルムに接する表面であり、被覆工程前に、フィルムが拡散材シートから剥離及び除去されてよく、被覆工程では、第一表面が磁石基材の表面に接するように、磁石基材の表面の少なくとも一部が拡散材シートで覆われてよい。 A laminate including a film and a diffuser sheet overlapping the film may be used, wherein the first surface of the diffuser sheet is the surface of the laminate that is not in contact with the film, and the second surface of the diffuser sheet is the laminate. It is the surface of the body that contacts the film, and the film may be peeled and removed from the diffusion material sheet before the coating process. may be covered with a diffusion material sheet.

本発明によれば、重希土類元素を磁石基材の内部へ均一に拡散させることができるR‐T‐B系永久磁石の製造方法が提供される。 According to the present invention, there is provided a method for manufacturing an RTB system permanent magnet that can uniformly diffuse the heavy rare earth element into the magnet base material.

図1中の(a)、図1中の(b)及び図1中の(c)は、本実施形態に係るR‐T‐B系永久磁石の製造方法における被覆工程の概要を示す。(a) in FIG. 1, (b) in FIG. 1, and (c) in FIG. 1 show an overview of the coating process in the method for manufacturing an RTB permanent magnet according to the present embodiment. 図2中の(a)、図2中の(b)及び図2中の(c)は、本実施形態に係るR‐T‐B系永久磁石の製造方法における被覆工程の概要を示す。2(a), 2(b), and 2(c) show an overview of the coating process in the method for manufacturing an RTB permanent magnet according to this embodiment.

以下、図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態が説明される。図面において、同等の構成要素には同等の符号が付される。本発明は下記実施形態に限定されるものではない。以下に記載の「永久磁石」はいずれも、「R‐T‐B系永久磁石」を意味する。 Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. In the drawings, similar components are provided with similar reference numerals. The present invention is not limited to the following embodiments. All "permanent magnets" described below mean "RTB system permanent magnets".

[原料合金の調製工程]
原料合金の調製工程では、永久磁石を構成する各元素を含む金属原料から、合金材が作製される。原料合金は、ストリップキャスティング法、ブックモールド法、又は遠心鋳造法によって作製されてよい。金属原料は、例えば、希土類元素の単体(金属単体)、希土類元素を含む合金、純鉄、フェロボロン、又はこれらを含む合金であってよい。これらの金属原料は、所望の磁石基材の組成に一致するように秤量される。原料合金として、組成が異なる二種以上の合金が作製されてもよい。
[Preparation process of raw material alloy]
In the raw material alloy preparation process, an alloy material is produced from a metal raw material containing each element that constitutes a permanent magnet. The raw material alloy may be made by strip casting, book molding, or centrifugal casting. The metal raw material may be, for example, a simple substance of a rare earth element (simple metal), an alloy containing a rare earth element, pure iron, ferroboron, or an alloy containing these. These metal raw materials are weighed to match the composition of the desired magnet substrate. As raw material alloys, two or more alloys having different compositions may be produced.

原料合金は、少なくとも希土類元素R、遷移金属元素T、及びホウ素(B)を含む。 The raw material alloy contains at least a rare earth element R, a transition metal element T, and boron (B).

原料合金に含まれる少なくとも一部のRは、ネオジム(Nd)である。永久磁石は、他のRとして、スカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、プラセオジム(Pr)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(Er)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、及びルテチウム(Lu)からなる群より選ばれる少なくとも一種を更に含んでよい。原料合金はPrを含んでよい。原料合金はPrを含まなくてもよい。原料合金はTb及びDyのうち一方又は両方を含んでよい。原料合金はTb及びDyのうち一方又は両方を含まなくてもよい。 At least part of R contained in the raw material alloy is neodymium (Nd). Permanent magnets contain, as other R, scandium (Sc), yttrium (Y), lanthanum (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), promethium (Pm), samarium (Sm), europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium (Dy), holmium (Ho), erbium (Er), thulium (Tm), ytterbium (Yb), and lutetium (Lu). OK. The raw material alloy may contain Pr. The raw material alloy may not contain Pr. The raw material alloy may contain one or both of Tb and Dy. The raw material alloy may not contain one or both of Tb and Dy.

原料合金に含まれる少なくとも一部の遷移金属元素Tは、鉄(Fe)である。Tは、Fe及びコバルト(Co)であってもよい。全てのTがFeであってよい。全てのTが、Fe及びCoであってよい。原料合金は、Fe及びCo以外の他の遷移金属元素を更に含んでよい。以下に記載のTは、Feのみ、又はFe及びCoを意味する。 At least part of the transition metal element T contained in the raw material alloy is iron (Fe). T may be Fe and cobalt (Co). All T may be Fe. All T may be Fe and Co. The raw material alloy may further contain transition metal elements other than Fe and Co. T described below means Fe only or Fe and Co.

原料合金は、R、T及びBに加えて他の元素を更に含んでよい。例えば、原料合金は、他の元素として、銅(Cu)、ガリウム(Ga)、アルミニウム(Al)、ジルコニウム(Zr)、マンガン(Mn)、炭素(C)、窒素(N)、酸素(O)、カルシウム(Ca)、ニッケル(Ni)、ケイ素(Si)、塩素(Cl)、硫黄(S)及びフッ素(F)からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。 The raw material alloy may further contain other elements in addition to R, T and B. For example, the raw material alloy contains other elements such as copper (Cu), gallium (Ga), aluminum (Al), zirconium (Zr), manganese (Mn), carbon (C), nitrogen (N), oxygen (O), , calcium (Ca), nickel (Ni), silicon (Si), chlorine (Cl), sulfur (S) and fluorine (F).

[粉砕工程]
粉砕工程では、上記の原料合金を非酸化的雰囲気中で粉砕することにより、合金粉末が調製されてよい。原料合金は、粗粉砕工程及び微粉砕工程の二段階で粉砕されてよい。粗粉砕工程では、例えば、スタンプミル、ジョークラッシャー、又はブラウンミル等の粉砕方法が用いられてよい。粗粉砕工程は、不活性ガス雰囲気中で行われてよい。水素を原料合金へ吸蔵させた後、原料合金が粉砕されてよい。つまり、粗粉砕工程として水素吸蔵粉砕が行われてもよい。粗粉砕工程においては、原料合金は、その粒径が数百μm程度となるまで粉砕されてよい。粗粉砕工程に続く微粉砕工程では、粗粉砕工程を経た原料合金は、その平均粒径が数μmとなるまで更に粉砕されてよい。微粉砕工程では、例えば、ジェットミルが用いられてよい。原料合金は、一段階の粉砕工程のみによって粉砕されてもよい。例えば、微粉砕工程のみが行われてもよい。複数種の原料合金が用いられる場合、各原料合金が別々に粉砕された後、各原料合金が混合されてもよい。合金粉末は、脂肪酸、脂肪酸エステル及び脂肪酸の金属塩(金属石鹸)からなる群より選ばれる少なくとも一種の潤滑剤(粉砕助剤)を含んでいてよい。換言すれば、原料合金は粉砕助剤と共に粉砕されてよい。
[Pulverization process]
In the pulverization step, the alloy powder may be prepared by pulverizing the raw material alloy in a non-oxidizing atmosphere. The raw material alloy may be pulverized in two stages, a coarse pulverization process and a fine pulverization process. In the coarse pulverization step, for example, a pulverization method such as a stamp mill, jaw crusher, or Brown mill may be used. The coarse pulverization step may be performed in an inert gas atmosphere. After the hydrogen is occluded into the raw material alloy, the raw material alloy may be pulverized. In other words, hydrogen absorption pulverization may be performed as the coarse pulverization step. In the coarse pulverization step, the raw material alloy may be pulverized to a particle size of about several hundred μm. In the fine pulverization step following the coarse pulverization step, the raw material alloy that has undergone the coarse pulverization step may be further pulverized to an average particle size of several μm. A jet mill, for example, may be used in the pulverization step. The raw material alloy may be ground by a single grinding process only. For example, only the pulverization step may be performed. When multiple types of raw material alloys are used, each raw material alloy may be pulverized separately and then mixed. The alloy powder may contain at least one lubricant (grinding aid) selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid esters, and metal salts of fatty acids (metal soaps). In other words, the raw material alloy may be ground together with the grinding aid.

[成形工程]
成形工程では、上記の合金粉末を磁場中で成形することにより、磁場に沿って配向した合金粉末を含む成形体が得られてよい。例えば、金型内の合金粉末に磁場を印加しながら、合金粉末を金型で加圧することにより、成形体が得られてよい。金型が合金粉末に及ぼす圧力は、20MPa以上300MPa以下であってよい。合金粉末に印加される磁場の強さは、950kA/m以上1600kA/m以下であってよい。
[Molding process]
In the molding step, the alloy powder is molded in a magnetic field to obtain a compact containing the alloy powder oriented along the magnetic field. For example, the compact may be obtained by pressing the alloy powder in the mold while applying a magnetic field to the alloy powder in the mold. The pressure exerted by the mold on the alloy powder may be 20 MPa or more and 300 MPa or less. The strength of the magnetic field applied to the alloy powder may be 950 kA/m or more and 1600 kA/m or less.

[焼結工程]
焼結工程では、上述の成形体を真空又は不活性ガス雰囲気中で焼結することにより、焼結体が得られてよい。焼結条件は、目的とする永久磁石の組成、原料合金の粉砕方法及び粒度等に応じて、適宜設定されてよい。焼結温度は、例えば、1000℃以上1200℃以下であってよい。焼結時間は、1時間以上20時間以下であってよい。
[Sintering process]
In the sintering step, a sintered body may be obtained by sintering the above compact in a vacuum or an inert gas atmosphere. The sintering conditions may be appropriately set according to the desired composition of the permanent magnet, the pulverization method and grain size of the material alloy, and the like. The sintering temperature may be, for example, 1000° C. or higher and 1200° C. or lower. The sintering time may be from 1 hour to 20 hours.

[時効処理工程]
時効処理工程では、焼結体が焼結温度よりも低温で加熱されてよい。時効処理工程では、焼結体が真空又は不活性ガス雰囲気中で加熱されてよい。後述される拡散工程が時効処理工程を兼ねていてよい。その場合、拡散工程とは別の時効処理工程は実施されなくてよい。時効処理工程は、第一時効処理と、第一時効処理に続く第二処理とから構成されていてよい。第一時効処理は、焼結体が700℃以上900℃以下の温度で加熱されてよい。第一時効処理の時間は、1時間以上10時間以下であってよい。第二時効処理では、焼結体が500℃以上700℃以下の温度で加熱されてよい。第二時効処理の時間は、1時間以上10時間以下であってよい。
[Aging treatment process]
In the aging treatment step, the sintered body may be heated at a temperature lower than the sintering temperature. In the aging treatment step, the sintered body may be heated in a vacuum or inert gas atmosphere. The diffusion step, which will be described later, may serve as the aging treatment step. In that case, an aging treatment process separate from the diffusion process may not be performed. The aging treatment step may consist of a first temporary treatment and a second treatment following the first temporary treatment. In the first temporary treatment, the sintered body may be heated at a temperature of 700°C or higher and 900°C or lower. The time for the first temporary treatment may be 1 hour or more and 10 hours or less. In the second aging treatment, the sintered body may be heated at a temperature of 500°C or higher and 700°C or lower. The time for the second aging treatment may be 1 hour or more and 10 hours or less.

以上の工程により、焼結体が得られる。焼結体は、後述される拡散工程に用いられる磁石基材である。磁石基材は、互いに焼結された複数の主相粒子を備える。主相粒子は、少なくともNd、Fe及びBを含む。主相粒子は、R14Bの結晶を含んでよく、少なくとも一部のRがNdであってよく、少なくとも一部のTがFeであってよい。主相粒子の一部又は全体は、R14Bの結晶(単結晶又は多結晶)のみからなっていてよい。R14Bは、例えば、NdFe14Bであってよい。NdFe14B中のNdの一部が、Pr、Tb及びDyのうち少なくとも一種で置換されていてよい。NdFe14B中のFeの一部が、Coで置換されていてよい。主相粒子は、R、T及びBに加えて上記の元素(原料合金に含まれ得る元素)を含んでもよい。磁石基材は、主相粒子の間に形成された粒界を備える。磁石基材は、粒界として複数の粒界三重点を備える。粒界三重点とは、少なくとも三つの主相粒子に囲まれた粒界である。磁石基材は、粒界として複数の二粒子粒界も備える。二粒子粒界は、隣り合う二つの主相粒子の間に位置する粒界である。粒界は、少なくともNdを含んでよく、粒界中のNdの含有量は主相粒子中のNdの含有量よりも大きくてよい。つまり粒界はNd‐rich相を含んでよい。粒界は、Ndに加えて、Fe及びBのうち少なくとも一種を含んでよい。 A sintered body is obtained by the above steps. The sintered body is a magnet base material used in the diffusion process, which will be described later. A magnet substrate comprises a plurality of main phase particles sintered together. The main phase particles contain at least Nd, Fe and B. The main phase grains may contain crystals of R 2 T 14 B, at least a portion of R may be Nd, and at least a portion of T may be Fe. A part or the whole of the main phase grains may consist only of R 2 T 14 B crystals (single crystals or polycrystals). R2T14B may be, for example , Nd2Fe14B . Part of Nd in Nd 2 Fe 14 B may be replaced with at least one of Pr, Tb and Dy. Part of Fe in Nd 2 Fe 14 B may be replaced with Co. The main phase grains may contain the above elements (elements that may be contained in the raw material alloy) in addition to R, T and B. The magnet substrate comprises grain boundaries formed between main phase grains. The magnet base material has a plurality of grain boundary triple points as grain boundaries. A grain boundary triple point is a grain boundary surrounded by at least three main phase grains. The magnet substrate also comprises a plurality of bi-grain boundaries as grain boundaries. A two-grain boundary is a grain boundary located between two adjacent main phase grains. The grain boundaries may contain at least Nd, and the content of Nd in the grain boundaries may be greater than the content of Nd in the main phase grains. That is, grain boundaries may contain Nd-rich phases. The grain boundary may contain at least one of Fe and B in addition to Nd.

主相粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、1.0μm以上10.0μm以下であってよい。磁石基材における主相粒子の体積の割合の合計値は、特に限定されないが、例えば、75体積%以上100体積%未満であってよい。 The average particle size of the main phase particles is not particularly limited, but may be, for example, 1.0 μm or more and 10.0 μm or less. The total volume ratio of the main phase particles in the magnet base material is not particularly limited, but may be, for example, 75% by volume or more and less than 100% by volume.

拡散工程に用いられる磁石基材は予め所定の寸法及び形状に加工されてよい。また、磁石基材の表面の清浄化を目的として、酸洗浄等の前処理が行われてよい。 The magnet base material used in the diffusion step may be processed in advance into a predetermined size and shape. In addition, pretreatment such as acid cleaning may be performed for the purpose of cleaning the surface of the magnet base material.

[付着工程、被覆工程、加熱工程、冷却工程及び拡散工程]
(付着工程、被覆工程、及び拡散工程)
本実施形態に係る永久磁石の製造方法では、少なくとも重希土類元素(拡散材)及びバインダを含む拡散材シートが用いられる。重希土類元素は、例えば、Tb及びDyのうち少なくとも一つの元素であってよい。上述の通り、磁石基材2は、希土類元素R、遷移金属元素T、及びホウ素を含む。少なくとも一部の希土類元素Rは、ネオジムであり、少なくとも一部の遷移金属元素Tは、鉄である。図1中の(a)は、フィルム6とフィルム6に重なる拡散材シート4とを含む積層体8の断面を示す。図2中の(a)は、拡散材シート4及びフィルム6其々の断面を示す。これらの断面は、拡散材シート4及びフィルム6其々の表面に垂直である。図1中の(b)及び図1中の(c)は、拡散材シート4、フィルム6及び磁石基材2其々の断面を示す。これらの断面は、拡散材シート4、フィルム6及び磁石基材2其々の表面に垂直である。図2中の(b)及び図2中の(c)は、拡散材シート4及び磁石基材2其々の断面を示す。これらの断面は、拡散材シート4及び磁石基材2其々の表面に垂直である。
[Adhesion step, coating step, heating step, cooling step and diffusion step]
(Adhesion process, coating process, and diffusion process)
In the method for manufacturing a permanent magnet according to this embodiment, a diffusion material sheet containing at least a heavy rare earth element (diffusion material) and a binder is used. The heavy rare earth element may be, for example, at least one of Tb and Dy. As described above, the magnet base material 2 contains the rare earth element R, the transition metal element T, and boron. At least a portion of the rare earth element R is neodymium and at least a portion of the transition metal element T is iron. (a) in FIG. 1 shows a cross section of a laminate 8 including a film 6 and a diffusion material sheet 4 overlapping the film 6 . (a) in FIG. 2 shows a cross section of each of the diffusion material sheet 4 and the film 6 . These cross-sections are perpendicular to the surfaces of the diffuser sheet 4 and film 6, respectively. (b) in FIG. 1 and (c) in FIG. 1 show cross sections of the diffusing material sheet 4, the film 6, and the magnet base material 2, respectively. These cross-sections are perpendicular to the surfaces of the diffuser sheet 4, film 6 and magnet substrate 2, respectively. (b) in FIG. 2 and (c) in FIG. 2 show cross sections of the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2, respectively. These cross sections are perpendicular to the surface of each of the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 .

本実施形態に係る永久磁石の製造方法は、上記の工程に加えて、少なくとも付着工程、被覆工程及び拡散工程を備える。付着工程後に被覆工程が実施され、被覆工程後に拡散工程が実施される。 The method for manufacturing a permanent magnet according to the present embodiment includes at least an adhering step, a covering step and a diffusing step in addition to the above steps. A coating step is performed after the deposition step, and a diffusion step is performed after the coating step.

付着工程では、磁石基材2及び拡散材シート4のうち少なくとも一方の表面に溶剤を付着させる。例えば、図1中の(a)、図1中の(b)および図1中の(c)の場合、溶剤は拡散材シート4の第一表面4aに付着してよい。溶剤は、拡散材シート4の第一表面4aに対面する磁石基材2の表面に付着してもよい。溶剤が、拡散材シート4の第一表面4a及び磁石基材2の表面の両方に付着してもよい。 In the attaching step, the solvent is attached to the surface of at least one of the magnet base material 2 and the diffusion material sheet 4 . For example, in the case of (a) in FIG. 1, (b) in FIG. 1, and (c) in FIG. The solvent may adhere to the surface of the magnet base material 2 facing the first surface 4 a of the diffusion material sheet 4 . The solvent may adhere to both the first surface 4 a of the diffusion material sheet 4 and the surface of the magnet base material 2 .

被覆工程では、溶剤が付着した表面において拡散材シート4が磁石基材2に接するように、磁石基材2の表面の少なくとも一部が拡散材シート4で覆われる。被覆工程により、拡散材シート4が磁石基材2の表面に配置される。 In the covering step, at least part of the surface of the magnet base material 2 is covered with the diffusion material sheet 4 so that the diffusion material sheet 4 contacts the magnet base material 2 on the surface to which the solvent is attached. The diffusion material sheet 4 is arranged on the surface of the magnet base material 2 by the covering step.

拡散工程では、拡散材シート4で覆われた磁石基材2が加熱される。拡散工程における拡散材シート4及び磁石基材2の加熱により、拡散材シート4中の重希土類元素が磁石基材2の表面から磁石基材2の内部へ拡散する。磁石基材2の内部では、重希土類元素が、粒界を介して主相粒子の表面近傍へ拡散する。主相粒子の表面近傍において、一部の軽希土類元素(Nd等)が重希土類元素で置換される。重希土類元素が主相粒子の表面近傍及び粒界に局在することにより、異方性磁界が粒界の近傍において局所的に大きくなり、磁化反転の核が粒界の近傍において発生し難くなる。その結果、永久磁石の保磁力が増加する。 In the diffusion step, the magnet base material 2 covered with the diffusion material sheet 4 is heated. By heating the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 in the diffusion step, the heavy rare earth element in the diffusion material sheet 4 diffuses from the surface of the magnet base material 2 into the magnet base material 2 . Inside the magnet base material 2, the heavy rare earth element diffuses through grain boundaries to the vicinity of the surface of the main phase grains. Some of the light rare earth elements (such as Nd) are replaced with heavy rare earth elements in the vicinity of the surface of the main phase grains. The localization of the heavy rare earth element near the surface of the main phase grains and at the grain boundaries locally increases the anisotropic magnetic field near the grain boundaries, making it difficult for nuclei of magnetization reversal to occur near the grain boundaries. . As a result, the coercivity of the permanent magnet increases.

永久磁石の製造方法は、被覆工程後、溶剤を除去する乾燥工程を更に備えてよい。乾燥工程後、拡散工程が実施されてよい。乾燥工程では、溶剤の少なくとも一部が拡散材シート4及び磁石基材2から除去される。乾燥工程では、全ての溶剤が除去されてよい。乾燥工程において拡散材シート4及び磁石基材2を乾燥することにより、拡散材シート4が磁石基材2の表面に固定される。また拡散材シート4の乾燥により、拡散材シート4の保形力及び機械的強度が高まる。したがって、乾燥工程を実施することにより、拡散材シート4の位置ずれ、磁石基材2からの拡散材シート4の剥離、及び拡散材シート4の破損を抑制し易い。乾燥工程の方法は特に限定されない。例えば、拡散材シート4及び磁石基材2が熱風によって乾燥されてよい。熱風により、拡散材シート4中のバインダが軟化し易いので、拡散材シート4が磁石基材2の表面に更に密着し易い。拡散材シート4及び磁石基材2が常温の雰囲気中で乾燥されてもよい。乾燥工程前に実施される被覆工程では、拡散材シート4を磁石基材2の表面に対して軽く押し付けながら、拡散材シート4を磁石基材2の表面に貼り付けてよい。このような貼付方法により、拡散材シート4と磁石基材2との間から気泡が追い出され易く、拡散材シート4が磁石基材2の表面に密着し易い。拡散材シート4の位置ずれ、破損及び過度の変形を抑制するためには、被覆工程後、未乾燥の拡散材シート4を加圧しないほうがよい。同様の理由から、拡散材シート4が乾燥するまで、拡散材シート4及び磁石基材2を動かさないほうがよい。被覆工程後に乾燥工程で溶剤が除去されることにより、付着工程において溶剤へ溶解していたバインダが乾燥工程中に再析出し、再析出したバインダを介して拡散材シート4と磁石基材2とが接着され、拡散材シート4が磁石基材2の表面へ強固に固定される。その結果、乾燥工程以降のハンドリングに伴う拡散材シート4の位置ずれが更に抑制され、磁石基材2の表面からの拡散材シート4の剥離も更に抑制される。乾燥工程後に実施される拡散工程においても、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に強固に密着している。したがって、拡散材シート4中の重希土類元素が磁石基材2の表面へ更に均一に拡散し易い。その結果、永久磁石の組成及び磁気特性がよりばらつき難くなる。 The permanent magnet manufacturing method may further include a drying step for removing the solvent after the coating step. After the drying step, a diffusion step may be performed. At least part of the solvent is removed from the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 in the drying step. The drying step may remove all solvent. By drying the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 in the drying process, the diffusion material sheet 4 is fixed to the surface of the magnet base material 2 . In addition, drying the diffusion material sheet 4 increases the shape retention force and mechanical strength of the diffusion material sheet 4 . Therefore, by performing the drying process, it is easy to suppress misalignment of the diffusion material sheet 4 , peeling of the diffusion material sheet 4 from the magnet base material 2 , and breakage of the diffusion material sheet 4 . The drying process method is not particularly limited. For example, the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be dried with hot air. The hot air tends to soften the binder in the diffusing material sheet 4 , so that the diffusing material sheet 4 more easily adheres to the surface of the magnet base material 2 . The diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be dried in an ambient temperature atmosphere. In the coating process performed before the drying process, the diffusion material sheet 4 may be attached to the surface of the magnet base material 2 while lightly pressing the diffusion material sheet 4 against the surface of the magnet base material 2 . By such a sticking method, air bubbles are easily expelled from between the diffusing material sheet 4 and the magnet base material 2 , and the diffusing material sheet 4 is easily adhered to the surface of the magnet base material 2 . In order to suppress misalignment, breakage, and excessive deformation of the diffusing material sheet 4, it is better not to press the undried diffusing material sheet 4 after the covering step. For the same reason, it is better not to move the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 until the diffusion material sheet 4 is dried. By removing the solvent in the drying process after the coating process, the binder dissolved in the solvent in the adhering process is reprecipitated during the drying process, and the diffusing material sheet 4 and the magnet base material 2 are separated through the reprecipitated binder. are adhered, and the diffusion material sheet 4 is firmly fixed to the surface of the magnet base material 2 . As a result, displacement of the diffusing material sheet 4 due to handling after the drying process is further suppressed, and peeling of the diffusing material sheet 4 from the surface of the magnet base material 2 is further suppressed. Even in the diffusion process that is performed after the drying process, the diffusion material sheet 4 is uniformly and strongly adhered to the surface of the magnet base material 2 . Therefore, the heavy rare earth element in the diffusing material sheet 4 can be more uniformly diffused to the surface of the magnet base material 2 . As a result, the composition and magnetic properties of the permanent magnet are less likely to vary.

付着工程では、溶剤が磁石基材2の表面のみに付着してよい。溶剤が拡散材シート4の表面のみに付着してもよい。溶剤が、磁石基材2の表面及び拡散材シート4の表面の両方に付着してもよい。付着工程では、磁石基材2の表面のうち拡散材シート4に接する部分の全体に溶剤を付着させることが好ましい。その結果、被覆工程において、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着し易い。同様の理由から、付着工程では、拡散材シート4の表面のうち磁石基材2に接する部分の全体に溶剤を付着させることが好ましい。磁石基材2の表面のうち拡散材シート4に接する面は、「接触面」と表記される。拡散材シート4の表面のうち磁石基材2に接する面も、「接触面」と表記される。磁石基材2の表面のうち接触面以外の面は、「非接触面」と表記される。磁石基材2の表面のうち接触面以外の面も、「非接触面」と表記される。 In the adhesion step, the solvent may adhere only to the surface of the magnet base material 2 . The solvent may adhere only to the surface of the diffusion material sheet 4 . The solvent may adhere to both the surface of the magnet base material 2 and the surface of the diffusion material sheet 4 . In the attaching step, it is preferable to attach the solvent to the entire surface of the magnet base material 2 that is in contact with the diffusing material sheet 4 . As a result, the diffusing material sheet 4 tends to adhere uniformly to the surface of the magnet base material 2 in the covering step. For the same reason, it is preferable to apply the solvent to the entire surface of the diffusion material sheet 4 that is in contact with the magnet base material 2 in the adhesion step. A surface of the surface of the magnet base material 2 that is in contact with the diffusing material sheet 4 is referred to as a "contact surface". The surface of the diffusion material sheet 4 that is in contact with the magnet base material 2 is also referred to as the "contact surface". A surface of the magnet base material 2 other than the contact surface is referred to as a “non-contact surface”. A surface of the magnet base material 2 other than the contact surface is also referred to as a “non-contact surface”.

付着工程では溶剤が接触面に直接付着するので、拡散材シート4中のバインダが接触面に沿って溶解する。換言すれば、拡散材シート4の接触面が軟化する。その結果、拡散材シート4が磁石基材2の表面における凹部及び凸部に沿って変形して、拡散材シート4と磁石基材2の表面との間の隙間が減少する。つまり、被覆工程において拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着する。その結果、被覆工程以降のハンドリングに伴う拡散材シート4の位置ずれが抑制され、磁石基材2の表面からの拡散材シート4の剥離も抑制される。被覆工程後に実施される拡散工程においても、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着している。したがって、拡散材シート4中の重希土類元素が磁石基材2の表面へ均一に拡散し易い。その結果、永久磁石の組成及び磁気特性がばらつき難く、永久磁石の保磁力が十分に向上する。 Since the solvent directly adheres to the contact surface in the adhesion step, the binder in the diffusion material sheet 4 dissolves along the contact surface. In other words, the contact surface of the diffusion material sheet 4 is softened. As a result, the diffusing material sheet 4 is deformed along the concave and convex portions on the surface of the magnet base material 2 , and the gap between the diffusing material sheet 4 and the surface of the magnet base material 2 is reduced. In other words, the diffusing material sheet 4 uniformly adheres to the surface of the magnet base material 2 in the covering step. As a result, displacement of the diffusing material sheet 4 due to handling after the covering step is suppressed, and peeling of the diffusing material sheet 4 from the surface of the magnet base material 2 is also suppressed. The diffusion material sheet 4 is uniformly adhered to the surface of the magnet base material 2 also in the diffusion process performed after the covering process. Therefore, the heavy rare earth element in the diffusing material sheet 4 tends to diffuse uniformly to the surface of the magnet base material 2 . As a result, the composition and magnetic properties of the permanent magnet are less likely to vary, and the coercive force of the permanent magnet is sufficiently improved.

磁石基材2の拡散材シート4で覆われる表面は、曲面であってよい。被覆工程前に付着工程が実施されるため、拡散材シート4が曲面へ均一に密着し易く、曲面における拡散材シート4の位置ずれが抑制され易く、曲面からの拡散材シート4の剥離が抑制され易い。被覆工程前に付着工程が実施されない場合、拡散材シート4が曲面へ均一に密着し難く、曲面において拡散材シート4の位置がずれ易く、拡散材シート4が曲面から剥離し易い。 The surface of the magnet base material 2 covered with the diffusing material sheet 4 may be curved. Since the adhering step is performed before the covering step, the diffusion material sheet 4 tends to be uniformly adhered to the curved surface, the positional deviation of the diffusion material sheet 4 on the curved surface is easily suppressed, and the peeling of the diffusion material sheet 4 from the curved surface is suppressed. easy to be If the adhering step is not performed before the covering step, it is difficult for the diffusion material sheet 4 to adhere uniformly to the curved surface, the position of the diffusion material sheet 4 tends to shift on the curved surface, and the diffusion material sheet 4 tends to separate from the curved surface.

上記特許文献1及び2に記載の方法では、溶剤が拡散材シート4の接触面の裏側へ噴霧される。つまり、溶剤が拡散材シート4の非接触面へ噴霧される。溶剤は非接触面から接触面まで均一に浸透し難いので、接触面においてバインダが均一に溶解し難い。したがって、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着し難い。つまり、拡散材シート4と磁石基材2の表面との間の隙間が形成され易い。拡散材シート4の表面のうち磁石基材2の表面に接していない部分においては、重希土類元素が拡散材シート4から磁石基材2へ拡散し難い。したがって、上記特許文献1及び2に記載の方法では、拡散材シート4中の重希土類元素が磁石基材2の表面へ均一に拡散し難い。その結果、重希土類元素が磁石基材2の内部へ十分に拡散せず、永久磁石の組成及び磁気特性がばらつき、R‐T‐B系永久磁石の保磁力が十分に向上しない。 In the methods described in Patent Documents 1 and 2, the solvent is sprayed onto the back side of the contact surface of the diffusion material sheet 4 . That is, the solvent is sprayed onto the non-contact surface of the diffusion material sheet 4 . Since it is difficult for the solvent to uniformly permeate from the non-contact surface to the contact surface, it is difficult for the binder to dissolve uniformly on the contact surface. Therefore, it is difficult for the diffusion material sheet 4 to adhere uniformly to the surface of the magnet base material 2 . That is, a gap is likely to be formed between the diffusing material sheet 4 and the surface of the magnet base material 2 . In the portion of the surface of the diffusing material sheet 4 that is not in contact with the surface of the magnet base material 2 , the heavy rare earth element is difficult to diffuse from the diffusing material sheet 4 to the magnet base material 2 . Therefore, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, it is difficult for the heavy rare earth element in the diffusing material sheet 4 to uniformly diffuse to the surface of the magnet base material 2 . As a result, the heavy rare earth element does not sufficiently diffuse into the magnet base material 2, the composition and magnetic properties of the permanent magnet vary, and the coercive force of the RTB system permanent magnet does not sufficiently improve.

上記特許文献1及び2に記載の方法とは対照的に、本実施形態の付着工程では、溶剤が接触面に直接付着する。したがって、被覆工程では、拡散材シート4中のバインダが接触面に沿って均一に溶解する。その結果、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着する。また本実施形態の付着工程では、溶剤を非接触面から接触面へ浸透させる必要がないので、上記特許文献1及び2に記載の方法に比べて溶剤の量が低減される。その結果、拡散材シート4の過度の変形が抑制され、拡散材シート4の厚みが均一に維持され易い。また本実施形態の付着工程では、溶剤の量が低減されるので、拡散材シート4に含まれる拡散材の一部が溶剤中に分散し難い。その結果、溶剤の蒸発(拡散材シート4の乾燥)に伴う拡散材の凝集が抑制される。これらの理由により、拡散工程では重希土類元素が磁石基材の表面へ均一に拡散することができる。また本実施形態の付着工程では、溶剤を非接触面から接触面へ浸透させる必要がないので、溶剤の量を狭い許容範囲内で管理する必要がない。この点において、永久磁石の磁気特性のばらつきが抑制される。 In contrast to the methods described in Patent Documents 1 and 2 above, in the deposition step of the present embodiment, the solvent directly adheres to the contact surface. Therefore, in the covering step, the binder in the diffusion material sheet 4 is uniformly dissolved along the contact surface. As a result, the diffusion material sheet 4 uniformly adheres to the surface of the magnet base material 2 . Moreover, in the adhesion step of the present embodiment, the solvent does not need to permeate from the non-contact surface to the contact surface, so the amount of solvent is reduced compared to the methods described in Patent Documents 1 and 2 above. As a result, excessive deformation of the diffusion material sheet 4 is suppressed, and the thickness of the diffusion material sheet 4 is easily maintained uniform. Further, in the adhesion step of the present embodiment, since the amount of solvent is reduced, part of the diffusing material contained in the diffusing material sheet 4 is difficult to disperse in the solvent. As a result, aggregation of the diffusion material due to evaporation of the solvent (drying of the diffusion material sheet 4) is suppressed. For these reasons, the heavy rare earth element can be uniformly diffused to the surface of the magnet substrate in the diffusion step. Further, in the adhesion step of the present embodiment, it is not necessary to allow the solvent to permeate from the non-contact surface to the contact surface, so there is no need to manage the amount of solvent within a narrow allowable range. In this respect, variations in the magnetic properties of the permanent magnets are suppressed.

本実施形態では、溶剤が接触面に直接付着するので、拡散材シート4中のバインダが接触面に沿って均一且つ確実に溶解し易い。したがって、拡散材シート4中のバインダの含有量が従来の拡散材シートに比べて少ない場合であっても、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着することができる。したがって、拡散工程前の脱バインダ処理に要する時間を短縮することが可能である。この点において、永久磁石の生産性が向上する。 In this embodiment, since the solvent directly adheres to the contact surface, the binder in the diffusion material sheet 4 is easily and uniformly dissolved along the contact surface. Therefore, even if the content of the binder in the diffusing material sheet 4 is less than that of the conventional diffusing material sheet, the diffusing material sheet 4 can uniformly adhere to the surface of the magnet base material 2 . Therefore, it is possible to shorten the time required for the binder removal process before the diffusion process. In this respect, the productivity of permanent magnets is improved.

付着工程において溶剤が磁石基材2の接触面に付着する場合、溶剤が磁石基材2の接触面へ均一に付着し易く、溶剤の付着状態を管理し易い。 When the solvent adheres to the contact surface of the magnet base material 2 in the adhesion process, the solvent tends to uniformly adhere to the contact surface of the magnet base material 2, making it easy to manage the adhesion state of the solvent.

付着工程において溶剤が磁石基材2の接触面に付着する場合、被覆工程では、溶剤を介して磁石基材2の表面を拡散材シート4で覆うことができる。溶剤の存在により、溶剤の界面張力に因る付着力が磁石基材2と拡散材シート4の間に働くが、拡散材シート4は固定されない。したがって、磁石基材2の表面を拡散材シート4で覆った後、拡散材シート4を磁石基材2の表面上において移動させることができる。つまり、拡散材シート4を仮に磁石基材2の表面に配置した後、拡散材シート4の位置の微調整を行うことができる。拡散材シート4の位置の調整後に溶剤が蒸発することにより、拡散材シート4が磁石基材2の表面に固定される。溶剤が蒸発し易いほど、拡散材シート4は短時間で磁石基材2の表面に固定される。しがって、拡散材シート4の位置を調整する時間を確保するためには、溶剤の沸点が高いことが好ましい。例えば、溶剤の沸点は、100℃より高くてよい。 When the solvent adheres to the contact surface of the magnet base material 2 in the adhering step, the surface of the magnet base material 2 can be covered with the diffusion material sheet 4 through the solvent in the coating step. Due to the presence of the solvent, an adhesive force due to the interfacial tension of the solvent acts between the magnet base material 2 and the diffusing material sheet 4, but the diffusing material sheet 4 is not fixed. Therefore, after covering the surface of the magnet base material 2 with the diffusion material sheet 4 , the diffusion material sheet 4 can be moved on the surface of the magnet base material 2 . That is, after provisionally arranging the diffusion material sheet 4 on the surface of the magnet base material 2 , the position of the diffusion material sheet 4 can be finely adjusted. By evaporating the solvent after the position of the diffusion material sheet 4 is adjusted, the diffusion material sheet 4 is fixed to the surface of the magnet base material 2 . The easier the solvent evaporates, the faster the diffusion material sheet 4 is fixed to the surface of the magnet base material 2 . Therefore, in order to secure time for adjusting the position of the diffusion material sheet 4, it is preferable that the boiling point of the solvent is high. For example, the boiling point of the solvent may be above 100°C.

付着工程において溶剤が拡散材シート4の接触面に付着する場合も、拡散材シート4を磁石基材2の表面に配置した後、拡散材シート4の位置を調整することができる。ただし、溶剤が拡散材シート4の接触面に付着する場合、溶剤の組成又は量に依っては、拡散材シート4の保形力が低下し、ハンドリングに伴って拡散材シート4が破損する可能性がある。拡散材シート4の破損を抑制するためには、フィルム6とフィルム6に重なる拡散材シート4とを含む積層体8が用いられてよい。拡散材シート4の破損がフィルム6によって抑制される。つまり、フィルム6が拡散材シート4を保護する。被覆工程又は乾燥工程の後、フィルム6が拡散材シート4から剥離されてよい。必要に応じて、拡散材シート4がフィルム6から別のフィルム(第二フィルム)に転写されてよい。例えば、拡散材シート4がフィルム6から別のフィルム(第二フィルム)に転写された後、付着工程、被覆工程及び乾燥工程が実施されてよい。被覆工程又は乾燥工程の後、第二フィルムが拡散材シート4から剥離されてよい。 Even if the solvent adheres to the contact surface of the diffusion material sheet 4 in the adhesion step, the position of the diffusion material sheet 4 can be adjusted after the diffusion material sheet 4 is arranged on the surface of the magnet base material 2 . However, if the solvent adheres to the contact surface of the diffusing material sheet 4, depending on the composition or amount of the solvent, the shape-retaining force of the diffusing material sheet 4 may decrease, and the diffusing material sheet 4 may be damaged during handling. have a nature. In order to prevent the diffusion material sheet 4 from being damaged, a laminate 8 including the film 6 and the diffusion material sheet 4 overlapping the film 6 may be used. Damage to the diffusing material sheet 4 is suppressed by the film 6 . In other words, the film 6 protects the diffusion material sheet 4 . The film 6 may be peeled off from the diffuser sheet 4 after the coating or drying process. If necessary, the diffuser sheet 4 may be transferred from the film 6 to another film (second film). For example, after the diffuser sheet 4 is transferred from the film 6 to another film (second film), the adhering, covering and drying steps may be performed. After the coating step or drying step, the second film may be peeled off from the diffuser sheet 4 .

付着工程において溶剤が拡散材シート4の接触面に付着する場合、拡散材シート4中のバインダの膨潤に伴って、拡散材シート4の可撓性が向上する。その結果、被覆工程にいて拡散材シート4が曲率の小さい曲面を有する磁石基材2の表面に沿って変形し易く、拡散材シート4が磁石基材2の表面に密着し易い。 When the solvent adheres to the contact surface of the diffusion material sheet 4 in the adhesion step, the flexibility of the diffusion material sheet 4 is improved as the binder in the diffusion material sheet 4 swells. As a result, the diffusion material sheet 4 easily deforms along the surface of the magnet base material 2 having a curved surface with a small curvature in the covering step, and the diffusion material sheet 4 easily adheres to the surface of the magnet base material 2 .

付着工程において溶剤を接触面に付着させる方法は限定されない。例えば、溶剤が接触面に塗布されてよい。溶剤が接触面に噴霧されてもよい。溶剤は、バインダが溶解する液体である限り限定されない。例えば、溶剤は有機溶剤であってよい。溶剤は、例えば、エタノール、ブタノール、オクタノール、メチルエチルケトン、キシレン、ブチルカルビトール、ターピネオール、及びジヒドロターピネオールならなる一種の化合物であってよい。複数種の溶剤が用いられてよい。 The method of attaching the solvent to the contact surface in the attaching step is not limited. For example, a solvent may be applied to the contact surfaces. A solvent may be sprayed onto the contact surfaces. The solvent is not limited as long as it is a liquid that dissolves the binder. For example, the solvent can be an organic solvent. The solvent may be, for example, a class of compounds consisting of ethanol, butanol, octanol, methyl ethyl ketone, xylene, butyl carbitol, terpineol, and dihydroterpineol. Multiple types of solvents may be used.

被覆工程では、溶剤が染み込んだ拡散材シート4の接触面が磁石基材2の表面を覆ってよい。被覆工程では、溶剤が磁石基材2と拡散材シートの間に配置されるように、磁石基材2の表面が、拡散材シート4で覆われてもよい。つまり、溶剤から形成された膜又は層が、磁石基材2と拡散材シートの間に存在してよい。 In the covering step, the contact surface of the diffusion material sheet 4 impregnated with the solvent may cover the surface of the magnet base material 2 . In the covering step, the surface of the magnet base material 2 may be covered with the diffusion material sheet 4 so that the solvent is arranged between the magnet base material 2 and the diffusion material sheet. That is, a film or layer formed from a solvent may be present between the magnet substrate 2 and the diffuser sheet.

被覆工程では、磁石基材2の表面の一部のみが、拡散材シート4で覆われてよい。被覆工程では、磁石基材2の表面全体が、拡散材シート4で覆われてもよい。磁石基材2が複数の面を有する場合、被覆工程では、磁石基材2の一つの面のみが拡散材シート4で覆われてもよい。磁石基材2が複数の面を有する場合、被覆工程では、磁石基材2の複数の面が拡散材シート4で覆われてもよい。例えば、磁石基材2の主面と主面の裏面の両面が拡散材シート4で覆われてよい。磁石基材2が複数の面を有する場合、被覆工程では、磁石基材2の全ての面が拡散材シート4で覆われてもよい。 In the covering step, only part of the surface of the magnet base material 2 may be covered with the diffusing material sheet 4 . In the covering step, the entire surface of the magnet base material 2 may be covered with the diffusing material sheet 4 . When the magnet base material 2 has a plurality of surfaces, only one surface of the magnet base material 2 may be covered with the diffusing material sheet 4 in the covering step. When the magnet base material 2 has multiple surfaces, the multiple surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the diffusion material sheet 4 in the covering step. For example, both the main surface and the back surface of the main surface of the magnet base material 2 may be covered with the diffusion material sheet 4 . When the magnet base material 2 has a plurality of surfaces, all the surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the diffusing material sheet 4 in the covering step.

拡散工程では、拡散材シート4及び磁石基材2が加熱炉内において加熱されてよい。拡散工程における磁石基材2の酸化を抑制するために、拡散材シート4が密着した磁石基材2が加熱炉内に設置された後、加熱炉内の雰囲気は真空又はアルゴン(Ar)等の不活性ガスになる。加熱炉内の雰囲気の制御に伴う排気及び/又は不活性ガスの導入により、加熱炉内の気圧が変化する。気圧の変化に伴って、加熱炉内には気流が生じる。仮に上記の付着工程が実施されていない場合、加熱炉内で生じた気流の影響によって、拡散材シート4が磁石基材2の表面から剥離し易い。しかし、本実施形態では付着工程が被覆工程前に実施されるので、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着している。その結果、気流の発生に伴う拡散材シート4の剥離が抑制され、拡散材シート4中の重希土類元素が磁石基材2の表面へ均一に拡散し易い。 In the diffusion step, the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be heated in a heating furnace. In order to suppress the oxidation of the magnet base material 2 in the diffusion process, after the magnet base material 2 with the diffusion material sheet 4 in close contact with the magnet base material 2 is placed in the heating furnace, the atmosphere in the heating furnace is vacuum or argon (Ar) or the like. become an inert gas. Exhaust gas and/or introduction of inert gas accompanying control of the atmosphere in the heating furnace changes the atmospheric pressure in the heating furnace. An air current is generated in the heating furnace as the atmospheric pressure changes. If the adhesion step described above were not performed, the diffusion material sheet 4 would easily peel off from the surface of the magnet base material 2 due to the influence of the airflow generated in the heating furnace. However, in the present embodiment, since the adhering step is performed before the covering step, the diffusing material sheet 4 is evenly adhered to the surface of the magnet base material 2 . As a result, the diffusion material sheet 4 is suppressed from being peeled off due to the generation of the airflow, and the heavy rare earth element in the diffusion material sheet 4 is easily diffused uniformly onto the surface of the magnet base material 2 .

拡散工程における加熱炉内の雰囲気の温度は、例えば、800℃以上950℃以下であってよい。上記の温度において拡散材シート4及び磁石基材2が加熱される時間は、1時間以上50時間以下であってよい。上記の温度において拡散材シート4及び磁石基材2を加熱する前に、上記の温度よりも低温での拡散材シート4の加熱により、拡散材シート4中のバインダを焼失させてよい。つまり拡散工程の前段階として、脱バインダ処理が行われてよい。 The temperature of the atmosphere in the heating furnace in the diffusion step may be, for example, 800° C. or higher and 950° C. or lower. The time for which the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 are heated at the above temperature may be 1 hour or more and 50 hours or less. Before heating the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 at the above temperature, the binder in the diffusion material sheet 4 may be burned off by heating the diffusion material sheet 4 at a temperature lower than the above temperature. That is, the binder removal process may be performed as a pre-stage of the diffusion process.

永久磁石の製造方法は、被覆工程後、拡散材シート及び磁石基材を加熱炉内へ搬送する搬送工程を更に備えてよく、加熱炉内において拡散工程が実施されてよい。搬送の過程において、拡散材シート4が密着した磁石基材2が、倉庫内で一時的に保管されてよい。搬送工程において拡散材シート4が他の物体と接触することにより、力が拡散材シート4に作用する可能性がある。また、搬送時の振動及び/又は加速度により、力が拡散材シート4に作用する可能性もある。仮に付着工程が実施されない場合、搬送工程の途中で力が拡散材シート4に作用することにより、拡散材シート4の位置が所定の位置からずれたり、拡散材シート4が磁石基材2の表面から剥離したりする。しかし、付着工程が被覆工程前に実施されることにより、搬送工程における拡散材シート4の位置ずれ及び剥離が抑制される。 The permanent magnet manufacturing method may further include a transporting step of transporting the diffusion material sheet and the magnet base material into the heating furnace after the coating step, and the diffusion step may be performed in the heating furnace. During the transportation process, the magnet base material 2 with the diffusion material sheet 4 in close contact with it may be temporarily stored in a warehouse. A force may be applied to the diffusion material sheet 4 due to the diffusion material sheet 4 coming into contact with other objects during the transportation process. In addition, force may act on the diffusion material sheet 4 due to vibration and/or acceleration during transportation. If the adhesion step were not performed, force would act on the diffusing material sheet 4 during the conveying step, causing the diffusing material sheet 4 to deviate from the predetermined position, or cause the diffusing material sheet 4 to fall on the surface of the magnet base material 2 . peel off from However, by performing the adhering step before the covering step, misalignment and peeling of the diffusing material sheet 4 during the conveying step are suppressed.

乾燥工程の後、搬送工程が実施されてよい。乾燥工程が搬送工程前に実施されることにより、搬送工程における拡散材シート4の位置ずれ及び剥離が更に抑制され易い。乾燥工程では、拡散材シート4を乾燥しながら、拡散材シート4及び磁石基材2が加熱炉内へ搬送されてよい。換言すれば、搬送工程が乾燥工程を兼ねていてよい。 After the drying step, a conveying step may be performed. By performing the drying process before the conveying process, the diffusion material sheet 4 is more likely to be prevented from being displaced and peeled off during the conveying process. In the drying step, the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be conveyed into the heating furnace while drying the diffusion material sheet 4 . In other words, the transporting process may serve as the drying process.

(加熱工程、及び冷却工程)
永久磁石の製造方法は、付着工程、被覆工程及び拡散工程に加えて、加熱工程及び冷却工程を更に備えてよい。ただし、加熱工程及び冷却工程は必須の工程ではない。つまり加熱工程及び冷却工程が実施されない場合であっても、本発明の効果を得ることができる。永久磁石の製造方法が、加熱工程及び冷却工程を更に備える場合、加熱工程は被覆工程又は乾燥工程の後で実施され、冷却工程は加熱工程後に実施され、拡散工程は冷却工程後に実施される。加熱工程が実施される場合、乾燥工程は実施されなくてもよい。つまり、加熱工程が乾燥工程を兼ねてよい。乾燥工程及び加熱工程の両方が実施されてもよい。
(Heating process and cooling process)
The permanent magnet manufacturing method may further include a heating step and a cooling step in addition to the adhering step, the coating step and the diffusion step. However, the heating step and the cooling step are not essential steps. That is, even if the heating process and the cooling process are not performed, the effect of the present invention can be obtained. When the permanent magnet manufacturing method further comprises a heating step and a cooling step, the heating step is performed after the coating step or the drying step, the cooling step is performed after the heating step, and the diffusion step is performed after the cooling step. When the heating step is performed, the drying step may not be performed. That is, the heating process may serve as the drying process. Both drying and heating steps may be performed.

加熱工程では、磁石基材2の表面を覆う拡散材シート4を加熱することにより、バインダを軟化させる。バインダの軟化により、拡散材シート4が磁石基材2の表面における凹部及び凸部に沿って変形して、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着する。つまり、バインダの軟化により、拡散材シート4と磁石基材2の表面との間の隙間が更に減少する。したがって、拡散工程において、拡散材シート4中の重希土類元素が磁石基材2の表面へ均一に拡散し易い。その結果、重希土類元素が磁石基材2の主相粒子の表面近傍及び粒界へ十分に拡散し易く、永久磁石の組成及び磁気特性のばらつきが抑制され易く、永久磁石の保磁力が更に増加する。 In the heating step, the binder is softened by heating the diffusion material sheet 4 covering the surface of the magnet base material 2 . Due to the softening of the binder, the diffusion material sheet 4 deforms along the recesses and protrusions on the surface of the magnet base material 2 , and the diffusion material sheet 4 uniformly adheres to the surface of the magnet base material 2 . That is, the softening of the binder further reduces the gap between the diffusion material sheet 4 and the surface of the magnet base material 2 . Therefore, in the diffusing step, the heavy rare earth element in the diffusing material sheet 4 tends to diffuse uniformly to the surface of the magnet base material 2 . As a result, the heavy rare earth element is easily diffused to the vicinity of the surface and the grain boundary of the main phase grains of the magnet base material 2, the variation of the composition and magnetic properties of the permanent magnet is easily suppressed, and the coercive force of the permanent magnet is further increased. do.

加熱工程では、磁石基材2及び拡散材シート4の両方が加熱されてよい。磁石基材2及び拡散材シート4のうち一方のみが加熱されてよい。加熱方法は任意であってよい。加熱工程における拡散材シート4の温度が高過ぎる場合、拡散材シート4の保形力が低下し、また冷却工程の効率が低下する。したがって、拡散材シート4の温度は高過ぎないほうがよく、加熱工程における拡散材シート4の最適温度がある。つまり、バインダの組成及び軟化温度並びに拡散材シート4の保形力に応じて、加熱工程における拡散材シート4の温度が調整されてよい。加熱工程における拡散材シート4の温度は、例えば、60℃以上250℃以下であってよい。 In the heating step, both the magnet base material 2 and the diffusion material sheet 4 may be heated. Only one of the magnet base material 2 and the diffusion material sheet 4 may be heated. Any heating method may be used. If the temperature of the diffusing material sheet 4 in the heating process is too high, the shape retention force of the diffusing material sheet 4 decreases, and the efficiency of the cooling process decreases. Therefore, the temperature of the diffusion material sheet 4 should not be too high, and there is an optimum temperature for the diffusion material sheet 4 in the heating process. That is, the temperature of the diffusion material sheet 4 in the heating process may be adjusted according to the composition and softening temperature of the binder and the shape retention force of the diffusion material sheet 4 . The temperature of the diffusion material sheet 4 in the heating step may be, for example, 60° C. or higher and 250° C. or lower.

加熱工程では、拡散材シート4及び磁石基材2のうち少なくとも一方を加圧することにより、拡散材シート4及び磁石基材2を互いに密着させてよい。つまり、拡散材シート4の加熱と並行して、拡散材シート4及び磁石基材2のうち少なくとも一方が加圧されてよい。加圧により、拡散材シート4が磁石基材2の表面に更に密着する。拡散材シート4のみが加圧されてよい。磁石基材2のみが加圧されてよい。拡散材シート4及び磁石基材2を加圧手段で挟むことにより、拡散材シート4及び磁石基材2の両方が加圧されてよい。加熱工程において拡散材シート4に加わる圧力は、例えば、0.05MPa以上10MPa以下であってよい。 In the heating step, at least one of the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be pressed to bring the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 into close contact with each other. That is, at least one of the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be pressurized in parallel with the heating of the diffusion material sheet 4 . Due to the pressurization, the diffusing material sheet 4 further adheres to the surface of the magnet base material 2 . Only the diffuser sheet 4 may be pressurized. Only the magnet substrate 2 may be pressurized. Both the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be pressurized by sandwiching the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 with the pressurizing means. The pressure applied to the diffusion material sheet 4 in the heating step may be, for example, 0.05 MPa or more and 10 MPa or less.

冷却工程では、加熱工程を経た拡散材シート4を冷却することにより、バインダを硬化させる。バインダの硬化により、拡散材シート4が磁石基材2の表面に密着した状態で固まる。つまり冷却工程により、拡散材シート4が磁石基材2の表面に接着され、拡散材シート4及び磁石基材2が一体化される。つまり、拡散材シート4が磁石基材2の表面に更に強固に固定される。その結果、冷却工程以降において磁石基材2の表面における拡散材シート4の位置ずれが抑制される。また冷却工程以降において磁石基材2の表面からの拡散材シート4の剥離が抑制される。したがって、拡散工程において、拡散材シート4中の重希土類元素が磁石基材2の表面へ均一に拡散し易い。その結果、重希土類元素が磁石基材2の主相粒子の表面近傍及び粒界へ十分に拡散し易く、永久磁石の組成及び磁気特性のばらつきが抑制され易く、永久磁石の保磁力が更に増加する。冷却工程では、拡散材シート4が室温下で冷却されてよい。 In the cooling process, the binder is hardened by cooling the diffusion material sheet 4 that has undergone the heating process. By hardening the binder, the diffusion material sheet 4 hardens in a state of being in close contact with the surface of the magnet base material 2 . That is, the diffusion material sheet 4 is adhered to the surface of the magnet base material 2 by the cooling process, and the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 are integrated. That is, the diffusion material sheet 4 is fixed to the surface of the magnet base material 2 more firmly. As a result, displacement of the diffusing material sheet 4 on the surface of the magnet base material 2 is suppressed after the cooling step. Moreover, peeling of the diffusing material sheet 4 from the surface of the magnet base material 2 is suppressed after the cooling step. Therefore, in the diffusing step, the heavy rare earth element in the diffusing material sheet 4 tends to diffuse uniformly to the surface of the magnet base material 2 . As a result, the heavy rare earth element is easily diffused to the vicinity of the surface and the grain boundary of the main phase grains of the magnet base material 2, the variation of the composition and magnetic properties of the permanent magnet is easily suppressed, and the coercive force of the permanent magnet is further increased. do. In the cooling step, the diffusion material sheet 4 may be cooled at room temperature.

冷却工程では、拡散材シート4及び磁石基材2のうち少なくとも一方を加圧することにより、拡散材シート4及び磁石基材2を互いに密着させてよい。つまり、拡散材シート4の冷却と並行して、拡散材シート4及び磁石基材2のうち少なくとも一方が加圧されてよい。加圧により、拡散材シート4が磁石基材2の表面に更に密着する。拡散材シート4のみが加圧されてよい。磁石基材2のみが加圧されてよい。拡散材シート4及び磁石基材2を加圧手段で挟むことにより、拡散材シート4及び磁石基材2の両方が加圧されてよい。冷却工程において拡散材シート4に加わる圧力は、例えば、0.05MPa以上10MPa以下であってよい。 In the cooling step, at least one of the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be pressed to bring the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 into close contact with each other. That is, at least one of the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be pressurized in parallel with the cooling of the diffusion material sheet 4 . Due to the pressurization, the diffusing material sheet 4 further adheres to the surface of the magnet base material 2 . Only the diffuser sheet 4 may be pressurized. Only the magnet substrate 2 may be pressurized. Both the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be pressurized by sandwiching the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 with the pressurizing means. The pressure applied to the diffusion material sheet 4 in the cooling step may be, for example, 0.05 MPa or more and 10 MPa or less.

加熱工程及び冷却工程のうちのいずれか一方の工程のみにおいて、上記の加圧が実施されてよい。加熱工程及び冷却工程の両方の工程において、上記の加圧が実施されてもよい。 The pressurization may be performed only in one of the heating process and the cooling process. The pressurization may be performed in both the heating step and the cooling step.

上述の通り、拡散材シート4と磁石基材2との間の隙間が加熱工程によって更に低減され、加熱工程後の冷却工程により、拡散材シート4が磁石基材2の表面に固定され易い。つまり、加熱工程と冷却工程の相互作用により、拡散材シート4を磁石基材2の表面に隙間なく固定することができる。 As described above, the gap between the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 is further reduced by the heating process, and the diffusion material sheet 4 is easily fixed to the surface of the magnet base material 2 by the cooling process after the heating process. That is, due to the interaction between the heating process and the cooling process, the diffusing material sheet 4 can be fixed to the surface of the magnet base material 2 without gaps.

冷却工程の後、上記の搬送工程が実施されてよい。冷却工程が搬送工程前に実施されることにより、搬送工程における拡散材シート4の位置ずれ及び剥離が抑制され易い。冷却工程では、拡散材シート4を冷却しながら、拡散材シート4及び磁石基材2が加熱炉内へ搬送されてよい。換言すれば、搬送工程が冷却工程を兼ねていてよい。 After the cooling step, the transfer step described above may be performed. By performing the cooling process before the conveying process, the diffusion material sheet 4 is likely to be prevented from being displaced and peeled off during the conveying process. In the cooling step, the diffusion material sheet 4 and the magnet base material 2 may be conveyed into the heating furnace while cooling the diffusion material sheet 4 . In other words, the transporting process may serve as the cooling process.

(拡散材シート4の作製方法)
拡散材シート4は、以下の方法によって作製されてよい。上述の通り、拡散材は、少なくとも重希土類元素を含む化学物質である。拡散材は、粒子又は粉末であってよい。拡散材の粒径は、上述された粗粉砕工程及び微粉砕工程と同様の手段によって調整されてよい。拡散材のメジアン径D50は、例えば0.5μm以上15μm以下であってよい。
(Method for producing diffusion material sheet 4)
The diffusion material sheet 4 may be produced by the following method. As described above, the diffusing agent is a chemical containing at least a heavy rare earth element. The diffusing material may be particles or powder. The particle size of the diffusing agent may be adjusted by means similar to the coarse and fine grinding steps described above. The median diameter D50 of the diffusing material may be, for example, 0.5 μm or more and 15 μm or less.

バインダ及び溶剤を所定の比率で攪拌及び混合し、バインダを溶解することにより、ラッカーが調製される。バインダは、熱可塑性樹脂であってよい。バインダは、例えば、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物であってよい。複数種のバインダが用いられてよい。溶剤は、バインダが溶解する液体である限り限定されない。溶剤は有機溶剤であってよい。溶剤は、例えば、エタノール、ブタノール、オクタノール、メチルエチルケトン、キシレン、ブチルカルビトール、ターピネオール、及びジヒドロターピネオールならなる一種の化合物であってよい。複数種の溶剤が用いられてよい。拡散材をラッカーへ添加した後、これらが混合される。必要に応じて、可塑剤がラッカーへ更に添加されてよい。続いて拡散材及びラッカーの混合物の分散処理が行われる。分散処理の手段は、自転公転ミキサー、三本ロール、高圧ホモジナイザー、又は超音波ホモジナイザーであってよい。複数の手段を用いて、分散処理が行われてよい。 A lacquer is prepared by stirring and mixing a binder and a solvent in a predetermined ratio to dissolve the binder. The binder may be a thermoplastic resin. The binder may be, for example, at least one compound selected from the group consisting of ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin and acrylic resin. Multiple types of binders may be used. The solvent is not limited as long as it is a liquid that dissolves the binder. The solvent may be an organic solvent. The solvent may be, for example, a class of compounds consisting of ethanol, butanol, octanol, methyl ethyl ketone, xylene, butyl carbitol, terpineol, and dihydroterpineol. Multiple types of solvents may be used. After adding the diffuser to the lacquer, they are mixed. If desired, a plasticizer may additionally be added to the lacquer. A dispersion treatment of a mixture of diffuser and lacquer follows. The dispersing means may be a rotation/revolution mixer, three rolls, a high-pressure homogenizer, or an ultrasonic homogenizer. Distributed processing may be performed using a number of means.

拡散材は、例えば、重希土類元素の単体、重希土類元素を含む合金、又は重希土類元素を含む化合物であってよい。重希土類元素を含む化合物は、例えば、水素化物、フッ化物及び酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。重希土類元素の単体は、Tbの単体、及びDyの単体のうち一方又は両方であってよい。重希土類元素を含む合金は、Tb及びFeからなる合金、Dy及びFeからなる合金、及び、TbとDyとFeとからなる合金からなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。重希土類元素の水素化物は、例えば、TbH、TbH、Tb及びFeからなる合金の水素化物、DyH、DyH、Dy及びFeからなる合金の水素化物、及び、TbとDyとFeとからなる合金の水素化物ならなる群より選ばれる少なくとも一種であってよい。拡散材は、Nd、Pr及びCuからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を更に含んでよい。例えば、拡散材は、Ndの単体、Prの単体、Nd及びPrを含む合金、NdH、NdH、PrH、PrH、Nd及びPrを含む合金の水素化物、Cuの単体、Cuを含む合金、CuH、CuO及びCuOからなる群より選ばれる少なくとも一種を更に含んでよい。 The diffusing material may be, for example, a single heavy rare earth element, an alloy containing the heavy rare earth element, or a compound containing the heavy rare earth element. The compound containing a heavy rare earth element may be, for example, at least one selected from the group consisting of hydrides, fluorides and oxides. The elemental heavy rare earth element may be one or both of elemental Tb and elemental Dy. The alloy containing the heavy rare earth element may be at least one selected from the group consisting of an alloy consisting of Tb and Fe, an alloy consisting of Dy and Fe, and an alloy consisting of Tb, Dy and Fe. The hydrides of heavy rare earth elements are, for example, hydrides of alloys consisting of TbH2 , TbH3 , Tb and Fe, hydrides of alloys consisting of DyH2 , DyH3 , Dy and Fe, and Tb, Dy and Fe. may be at least one selected from the group consisting of hydrides of alloys consisting of The diffusion material may further contain at least one element selected from the group consisting of Nd, Pr and Cu. For example, the diffusion material includes elemental Nd, elemental Pr, alloys containing Nd and Pr, hydrides of NdH2 , NdH3 , PrH2 , PrH3 , alloys containing Nd and Pr, elemental Cu, and Cu. It may further contain at least one selected from the group consisting of alloys, CuH, Cu2O and CuO.

以上の方法により、拡散材、バインダ及び溶剤を含むペーストが調製される。ペースト中の拡散材の含有量は、磁石基材2の厚み、永久磁石の設計上の組成、及びペーストの塗工性を考慮して、適宜調整されてよい。ペースト中のバインダの含有量は、ペーストの塗工性及び拡散材シート4の可撓性及び接着性を考慮して、適宜調整されてよい。ペーストの濾過により、粗大粒及び凝集物がペーストから除去されてよい。ペースト中の拡散材の含有量は、例えば、40質量%以上85質量%以下であってよい。ペースト中のバインダの含有量は、例えば、1質量%以上15質量%以下であってよい。ペースト中の溶剤の含有量は、例えば、10質量%以上59質量%以下であってよい。 A paste containing a diffusion material, a binder and a solvent is prepared by the above method. The content of the diffusing material in the paste may be appropriately adjusted in consideration of the thickness of the magnet base material 2, the designed composition of the permanent magnet, and the coatability of the paste. The content of the binder in the paste may be appropriately adjusted in consideration of the coatability of the paste and the flexibility and adhesiveness of the diffusion material sheet 4 . Filtration of the paste may remove coarse particles and agglomerates from the paste. The content of the diffusing material in the paste may be, for example, 40% by mass or more and 85% by mass or less. The binder content in the paste may be, for example, 1% by mass or more and 15% by mass or less. The content of the solvent in the paste may be, for example, 10% by mass or more and 59% by mass or less.

ペーストをフィルム6の表面に塗布することにより、塗膜がフィルム6の表面に形成される。塗膜の厚みは一定であることが好ましい。フィルム6は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、又はグラファイトからなっていてよい。ペーストが塗布されるフィルム6の表面は、予め剥離剤(release agent)で覆われていてよい。ペーストの塗布方法は、塗膜の厚みを任意の値に制御し、且つ塗膜の厚みを一定に制御する方法であってよい。ペーストの塗布方法は、例えば、アプリケーター、ドクターブレード、バーコーター、インクジェットコーター、ロールコーター又はダイコーターであってよい。 A coating film is formed on the surface of the film 6 by applying the paste to the surface of the film 6 . It is preferable that the thickness of the coating film is constant. Film 6 may consist, for example, of polyethylene terephthalate (PET), polytetrafluoroethylene (PTFE) or graphite. The surface of the film 6 to which the paste is applied may be pre-coated with a release agent. The method of applying the paste may be a method of controlling the thickness of the coating film to an arbitrary value and controlling the thickness of the coating film to be constant. The method of applying the paste may be, for example, an applicator, doctor blade, bar coater, inkjet coater, roll coater or die coater.

上記の塗膜を乾燥して溶剤を塗膜から除去することにより、図1中の(a)に示される拡散材シート4が得られる。つまり、フィルム6とフィルム6に重なる拡散材シート4とを含む積層体8が得られる。拡散材シート4の第一表面4aは、積層体8においてフィルム6に接しない表面である。拡散材シート4の第二表面4bは、積層体8においてフィルム6に接する表面である。塗膜の乾燥方法は、例えば、赤外線加熱、熱風乾燥又は減圧乾燥であってよい。乾燥条件は、塗膜に含まれる溶剤の蒸気圧に応じて設定されてよい。溶剤が拡散材シート4中に残存してもよい。拡散材シート4の厚みは、例えば、5μm以上200μm以下であってよい。磁石基材2の厚みは拡散材シート4の厚みよりもはるかに大きい。磁石基材2の厚みは、例えば、0.5mm以上25mm以下であってよい。 By drying the coating film to remove the solvent from the coating film, the diffusion material sheet 4 shown in FIG. 1(a) is obtained. That is, the laminate 8 including the film 6 and the diffusion material sheet 4 overlapping the film 6 is obtained. The first surface 4 a of the diffusion material sheet 4 is the surface of the laminate 8 that does not come into contact with the film 6 . The second surface 4 b of the diffusion material sheet 4 is the surface of the laminate 8 that contacts the film 6 . The method for drying the coating film may be, for example, infrared heating, hot air drying, or reduced pressure drying. Drying conditions may be set according to the vapor pressure of the solvent contained in the coating film. A solvent may remain in the diffusion material sheet 4 . The thickness of the diffusion material sheet 4 may be, for example, 5 μm or more and 200 μm or less. The thickness of the magnet base material 2 is much larger than the thickness of the diffusion material sheet 4 . The thickness of the magnet base material 2 may be, for example, 0.5 mm or more and 25 mm or less.

磁石基材2の全面を、上記のペーストで覆うことは可能である。例えば、磁石基材2の全体を上記のペースト中に浸漬することにより、磁石基材2の全面を塗膜で覆うことができる。しかし、浸漬により形成された塗膜が重力の影響等を受けることにより、塗膜の厚みは均一になり難い。また、磁石基材2をペースト中に浸漬する場合、磁石基材2の表面の一部分のみを塗膜で覆うことは困難である。これらの問題を解決するためには、拡散材シート4が有用である。例えば、拡散材シート4の形状が磁石基材2の表面の任意の部分の形状に一致するように拡散材シート4を加工した後、磁石基材2の表面の任意の部分を拡散材シート4で覆うことにより、磁石基材2の必要な部分のみを、厚みが均一な拡散材シート4で覆うことができる。 It is possible to cover the entire surface of the magnet base material 2 with the above paste. For example, by immersing the entire magnet base material 2 in the above paste, the entire surface of the magnet base material 2 can be covered with a coating film. However, since the coating film formed by immersion is affected by gravity and the like, it is difficult to make the thickness of the coating film uniform. Moreover, when the magnet base material 2 is immersed in the paste, it is difficult to cover only a portion of the surface of the magnet base material 2 with the coating film. The diffusion material sheet 4 is useful for solving these problems. For example, after processing the diffusing material sheet 4 so that the shape of the diffusing material sheet 4 matches the shape of any part of the surface of the magnet base material 2 , any part of the surface of the magnet base material 2 is changed to the diffusing material sheet 4 . By covering with the diffusing material sheet 4 having a uniform thickness, only a necessary portion of the magnet base material 2 can be covered.

(積層体8の用法)
上述の通り、付着工程及び被覆工程において積層体8が用いられてよい。図1中の(b)に示されるように、被覆工程では、拡散材シート4が磁石基材2の表面に接するように、磁石基材2の表面の少なくとも一部が積層体8で覆われてよい。磁石基材2の表面の全体が積層体8で覆われてよい。磁石基材2の表面が積層体8で覆われた状態において、乾燥工程が実施されてよい。磁石基材2の表面が積層体8で覆われた状態において、加熱工程及び冷却工程が実施されてもよい。付着工程及び被覆工程において積層体8が用いられる場合、加熱工程及び冷却工程のうち少なくともいずれかにおいてフィルム6を介して拡散材シート4が加圧されてよい。磁石基材2が複数の面を有する場合、磁石基材2の一つの面のみが積層体8で覆われてもよい。磁石基材2が複数の面を有する場合、磁石基材2の複数の面が積層体8で覆われてもよい。例えば、磁石基材2の主面と主面の裏面の両面が積層体8で覆われてよい。磁石基材2が複数の面を有する場合、磁石基材2の全ての面が積層体8で覆われてもよい。
(Usage of laminate 8)
As described above, laminate 8 may be used in the deposition and coating steps. As shown in FIG. 1B, in the covering step, at least part of the surface of the magnet base material 2 is covered with the laminate 8 so that the diffusion material sheet 4 is in contact with the surface of the magnet base material 2. you can The entire surface of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 . The drying step may be performed in a state where the surface of the magnet base material 2 is covered with the laminate 8 . The heating step and the cooling step may be performed while the surface of the magnet base material 2 is covered with the laminate 8 . When the laminate 8 is used in the adhesion step and the covering step, the diffusion material sheet 4 may be pressurized through the film 6 in at least one of the heating step and the cooling step. If the magnet base material 2 has multiple surfaces, only one surface of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 . When the magnet base material 2 has multiple surfaces, the multiple surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 . For example, both the main surface and the back surface of the main surface of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 . If the magnet base material 2 has multiple surfaces, all the surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 .

図1中の(a)、図1中の(b)及び図1中の(c)の場合、被覆工程では磁石基材2の一面が積層体8で覆われる。しかし、磁石基材2の二面が積層体8で覆われてもよい。例えば、磁石基材2の対向する二面が積層体8で覆われてよい。磁石基材2の異なる二面が積層体8で覆われた後、上述の乾燥工程が実施されてよく、乾燥工程の後、上述の加熱工程及び冷却工程が実施されてよい。磁石基材2の異なる二面が積層体8で覆われた後、加熱工程及び冷却工程が実施されてもよい。磁石基材2の複数の面が積層体8で覆われる場合、磁石基材2の一面ごとに被覆工程及び一連の上記工程が実施されてよい。例えば、磁石基材2の一面が積層体8で覆われた状態において乾燥工程が実施された後、さらに磁石基材2の別の面が積層体8で覆われてよい。磁石基材2の別の面が積層体8で覆われた後、乾燥工程が再び実施されてよく、乾燥工程の後、加熱工程及び冷却工程が再び実施されてよい。磁石基材2の一面が積層体8で覆われた状態において加熱工程及び冷却工程が実施された後、さらに磁石基材2の別の面が積層体8で覆われてよい。磁石基材2の別の面が積層体8で覆われた後、加熱工程及び冷却工程が再び実施されてよい。被覆工程において磁石基材2の二つ以上の面が同時に積層体8で覆われた後、一連の上記工程が実施されてよい。 In the case of (a) in FIG. 1, (b) in FIG. 1, and (c) in FIG. 1, one surface of the magnet base material 2 is covered with the laminate 8 in the covering step. However, two surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 . For example, two opposing surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 . After the two different surfaces of the magnet base material 2 are covered with the laminate 8, the drying process described above may be performed, and after the drying process, the heating process and the cooling process described above may be performed. After the two different surfaces of the magnet base material 2 are covered with the laminate 8, a heating step and a cooling step may be performed. When multiple surfaces of the magnet base material 2 are covered with the laminate 8 , the covering step and the series of steps described above may be performed for each surface of the magnet base material 2 . For example, another surface of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 after the drying process is performed in a state where one surface of the magnet base material 2 is covered with the laminate 8 . After another surface of the magnet base material 2 is covered with the laminate 8, the drying step may be performed again, and after the drying step, the heating and cooling steps may be performed again. After the heating step and the cooling step are performed with one surface of the magnet base material 2 covered with the laminate 8 , another surface of the magnet base material 2 may be covered with the laminate 8 . After another side of the magnet substrate 2 is covered with the laminate 8, the heating and cooling steps may be performed again. After two or more surfaces of the magnet substrate 2 are simultaneously covered with the laminate 8 in the covering step, the above series of steps may be performed.

図1中の(c)に示されるように、被覆工程、乾燥工程又は冷却工程の後、フィルム6が拡散材シート4から剥離及び除去されてよい。被覆工程、乾燥工程又は冷却工程の後、拡散材シート4は、磁石基材2の表面に密着している。したがって、被覆工程、乾燥工程又は冷却工程の後にフィルム6を拡散材シート4から剥離したとしても、拡散材シート4の一部が、剥離されたフィルム6の表面に残存し難い。つまり、フィルム6の剥離に伴う拡散材シート4の破損が抑制される。また被覆工程、乾燥工程又は冷却工程の後にフィルム6を拡散材シート4から剥離することにより、フィルム6と共に拡散材シート4が磁石基材2の表面から剥離することを抑制することができる。 As shown in FIG. 1(c), the film 6 may be peeled off and removed from the diffuser sheet 4 after the coating, drying or cooling process. After the coating process, drying process, or cooling process, the diffusion material sheet 4 is in close contact with the surface of the magnet base material 2 . Therefore, even if the film 6 is peeled off from the diffusion material sheet 4 after the coating process, the drying process, or the cooling process, part of the diffusion material sheet 4 is less likely to remain on the surface of the peeled film 6 . That is, damage to the diffusing material sheet 4 due to peeling of the film 6 is suppressed. By peeling the film 6 from the diffusion material sheet 4 after the covering process, the drying process, or the cooling process, it is possible to prevent the diffusion material sheet 4 from peeling off from the surface of the magnet base material 2 together with the film 6 .

フィルム6の除去後、拡散工程が実施されてよい。拡散工程前にフィルム6が除去されることにより、拡散工程においてフィルム6の炭化物が磁石基材2の表面に形成されない。その結果、フィルム6に由来する炭素が拡散工程において磁石基材2内へ侵入せず、過剰な炭素の含有に起因する永久磁石の磁気特性の劣化が抑制される。ただし、磁石基材2の表面の少なくとも一部が積層体8で覆われた状態において、拡散工程が実施されてもよい。つまり、フィルム6を除去することなく、拡散工程が実施されてもよい。例えば、フィルム6がグラファイトからなる場合、グラファイトは拡散工程での加熱により焼失し易いので、フィルム6を除去することなく拡散工程が実施されてよい。 After removal of film 6, a diffusion step may be performed. By removing the film 6 before the diffusion process, the carbide of the film 6 is not formed on the surface of the magnet base material 2 in the diffusion process. As a result, the carbon derived from the film 6 does not enter the magnet base material 2 in the diffusion step, and the deterioration of the magnetic properties of the permanent magnet due to excessive carbon content is suppressed. However, the diffusion step may be performed in a state in which at least part of the surface of the magnet base material 2 is covered with the laminate 8 . In other words, the diffusion step may be performed without removing the film 6 . For example, if the film 6 is made of graphite, the diffusion process may be performed without removing the film 6 because graphite is easily burned off by heating in the diffusion process.

被覆工程において積層体8が用いられる場合、被覆工程前に、積層体8の寸法及び形状が、磁石基材2の表面の寸法及び形状に一致するように調整されてよい。被覆工程後に、積層体8の寸法及び形状が、磁石基材2の表面の寸法及び形状に一致するように調整されてもよい。複数の磁石基材2の表面が一つの積層体8で覆われた後、積層体8が分割されてもよい。積層体8の寸法及び形状は、積層体8の切断加工によって調整されてよい。 When the laminate 8 is used in the coating process, the dimensions and shape of the laminate 8 may be adjusted to match the dimensions and shape of the surface of the magnet base material 2 before the coating process. After the coating step, the dimensions and shape of the laminate 8 may be adjusted to match the dimensions and shape of the surface of the magnet substrate 2 . After the surfaces of the plurality of magnet base materials 2 are covered with one laminate 8, the laminate 8 may be divided. The dimensions and shape of the laminate 8 may be adjusted by cutting the laminate 8 .

図2中の(a)に示されるように、付着工程前又は被覆工程前に、フィルム6が拡散材シート4から剥離及び除去されてよい。図2中の(b)に示されるように、被覆工程では、拡散材シート4の第二表面4bが磁石基材2の表面に接するように、磁石基材2の表面の少なくとも一部が拡散材シート4で覆われてよい。この場合、付着工程では溶剤が拡散材シート4の第二表面4bに付着してよい。ペーストから塗膜が形成される過程では、拡散材が自重によってフィルム6の表面へ沈降する傾向がある。その結果、拡散材シート4中の拡散材は、フィルム6に接していた第二表面4b側に偏在し易い。また、フィルム6に接していた第二表面4bは、第一表面4aよりも平坦である。したがって、拡散材シート4の第二表面4bが磁石基材2の表面に直接重なることにより、拡散材シート4中の拡散材が磁石基材2の表面に沿って均一に配置され易く、拡散材シート4が磁石基材2の表面に均一に密着し易い。その結果、拡散工程において拡散材が磁石基材2の表面へ均一に拡散し易い。図2中の(c)に示されるように、被覆工程では、拡散材シート4の第一表面4aが磁石基材2の表面に接するように、磁石基材2の表面の少なくとも一部が拡散材シート4で覆われてもよい。この場合、付着工程では溶剤が拡散材シート4の第一表面4aに付着してよい。 As shown in FIG. 2(a), the film 6 may be peeled off and removed from the diffuser sheet 4 before the adhering step or the covering step. As shown in FIG. 2B, in the covering step, at least part of the surface of the magnet base material 2 is diffused so that the second surface 4b of the diffusion material sheet 4 is in contact with the surface of the magnet base material 2. It may be covered with a sheet of material 4 . In this case, the solvent may adhere to the second surface 4b of the diffusion material sheet 4 in the adhesion step. In the process of forming a coating film from the paste, the diffusion material tends to settle on the surface of the film 6 due to its own weight. As a result, the diffusing material in the diffusing material sheet 4 is likely to be unevenly distributed on the second surface 4 b side in contact with the film 6 . Also, the second surface 4b that was in contact with the film 6 is flatter than the first surface 4a. Therefore, since the second surface 4b of the diffusion material sheet 4 directly overlaps the surface of the magnet base material 2, the diffusion material in the diffusion material sheet 4 is easily arranged uniformly along the surface of the magnet base material 2. The sheet 4 tends to adhere uniformly to the surface of the magnet base material 2 . As a result, the diffusing material tends to diffuse uniformly to the surface of the magnet base material 2 in the diffusing step. As shown in (c) of FIG. 2, in the covering step, at least part of the surface of the magnet base material 2 is diffused so that the first surface 4a of the diffusion material sheet 4 is in contact with the surface of the magnet base material 2. It may be covered with a material sheet 4 . In this case, the solvent may adhere to the first surface 4a of the diffusion material sheet 4 in the adhesion step.

図2中の(a)、図2中の(b)及び図2中の(c)の場合、被覆工程では磁石基材2の一面が拡散材シート4で覆われる。しかし、磁石基材2の二面が拡散材シート4で覆われてもよい。例えば、磁石基材2の対向する二面が拡散材シート4で覆われてよい。磁石基材2の異なる二面が拡散材シート4で覆われた後、後述の乾燥工程が実施されてよく、乾燥工程の後、上述の加熱工程及び冷却工程が実施されてよい。磁石基材2の異なる二面が拡散材シート4で覆われた後、加熱工程及び冷却工程が実施されてもよい。磁石基材2の複数の面が拡散材シート4で覆われる場合、磁石基材2の一面ごとに被覆工程及び一連の上記工程が実施されてよい。例えば、磁石基材2の一面が拡散材シート4で覆われた状態において乾燥工程が実施された後、さらに磁石基材2の別の面が拡散材シート4で覆われてよい。磁石基材2の別の面が拡散材シート4で覆われた後、乾燥工程が再び実施されてよく、乾燥工程の後、加熱工程及び冷却工程が再び実施されてよい。磁石基材2の一面が拡散材シート4で覆われた状態において加熱工程及び冷却工程が実施された後、さらに磁石基材2の別の面が拡散材シート4で覆われてよい。磁石基材2の別の面が拡散材シート4で覆われた後、加熱工程及び冷却工程が再び実施されてよい。被覆工程において磁石基材2の二つ以上の面が同時に拡散材シート4で覆われた後、一連の上記工程が実施されてよい。 In the case of (a) in FIG. 2, (b) in FIG. 2, and (c) in FIG. However, two surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the diffusion material sheet 4 . For example, two opposing surfaces of the magnet base material 2 may be covered with the diffusion material sheet 4 . After the two different surfaces of the magnet base material 2 are covered with the diffusing material sheet 4, the drying process, which will be described later, may be performed, and after the drying process, the heating process and the cooling process described above may be performed. After the two different surfaces of the magnet base material 2 are covered with the diffusion material sheet 4, the heating process and the cooling process may be performed. When a plurality of surfaces of the magnet base material 2 are covered with the diffusing material sheet 4 , the covering step and the series of steps described above may be performed for each surface of the magnet base material 2 . For example, another surface of the magnet base material 2 may be covered with the diffusion material sheet 4 after the drying process is performed with one surface of the magnet base material 2 covered with the diffusion material sheet 4 . After another surface of the magnet base material 2 is covered with the diffusion material sheet 4, the drying process may be performed again, and after the drying process, the heating process and the cooling process may be performed again. After the heating step and the cooling step are performed with one surface of the magnet base material 2 covered with the diffusion material sheet 4 , another surface of the magnet base material 2 may be covered with the diffusion material sheet 4 . After another surface of the magnet base material 2 is covered with the diffuser sheet 4, the heating and cooling steps may be performed again. After two or more surfaces of the magnet base material 2 are simultaneously covered with the diffuser sheet 4 in the covering step, the above series of steps may be performed.

付着工程前又は被覆工程前にフィルム6が拡散材シート4から剥離及び除去される場合、積層体8の寸法及び形状が、磁石基材2の表面の寸法及び形状に一致するように調整された後、フィルム6が拡散材シート4から剥離及び除去されてよい。拡散材シート4の寸法及び形状が、磁石基材2の表面の寸法及び形状に一致するように調整された後、拡散材シート4がフィルム6から剥離されてよい。フィルム6が拡散材シート4から剥離及び除去された後、拡散材シート4の寸法及び形状が、磁石基材2の表面の寸法及び形状に一致するように調整されてもよい。被覆工程後に、拡散材シート4の寸法及び形状が、磁石基材2の表面の寸法及び形状に一致するように調整されてもよい。複数の磁石基材2の表面が一つの拡散材シート4で覆われた後、拡散材シート4が分割されてもよい。拡散材シート4の寸法及び形状は、拡散材シート4の切断加工によって調整されてよい。 When the film 6 was peeled off and removed from the diffuser sheet 4 before the attachment process or before the coating process, the dimensions and shape of the laminate 8 were adjusted to match the dimensions and shape of the surface of the magnet base material 2. Afterwards, the film 6 may be peeled and removed from the diffuser sheet 4 . After the size and shape of the diffusion material sheet 4 are adjusted to match the size and shape of the surface of the magnet base material 2 , the diffusion material sheet 4 may be peeled off from the film 6 . After the film 6 is peeled and removed from the diffuser sheet 4 , the size and shape of the diffuser sheet 4 may be adjusted to match the size and shape of the surface of the magnet substrate 2 . After the coating process, the size and shape of the diffuser sheet 4 may be adjusted to match the size and shape of the surface of the magnet base material 2 . After the surfaces of the plurality of magnet base materials 2 are covered with one diffusing material sheet 4, the diffusing material sheet 4 may be divided. The size and shape of the diffusion material sheet 4 may be adjusted by cutting the diffusion material sheet 4 .

積層体8又は拡散材シート4のハンドリングには、吸引又は磁力によって積層体8又は拡散材シート4を吸脱着する手段が用いられてよい。 For handling the laminate 8 or the diffusion material sheet 4, means for adsorbing and detaching the laminate 8 or the diffusion material sheet 4 by suction or magnetic force may be used.

[熱処理工程]
拡散工程を経た磁石基材2は、永久磁石の完成品として用いられてよい。拡散工程の後、熱処理工程が行われてもよい。熱処理工程では、磁石基材2が450℃以上600℃以下で加熱されてよい。熱処理工程では、1時間以上10時間以下の間、磁石基材2が上記の温度で加熱されてよい。熱処理工程により、永久磁石の磁気特性(特に保磁力)が向上し易い。
[Heat treatment process]
The magnet base material 2 that has undergone the diffusion process may be used as a finished permanent magnet. After the diffusion step, a heat treatment step may be performed. In the heat treatment step, the magnet base material 2 may be heated at 450° C. or higher and 600° C. or lower. In the heat treatment step, the magnet base material 2 may be heated at the above temperature for 1 hour or more and 10 hours or less. The heat treatment process tends to improve the magnetic properties (especially coercive force) of the permanent magnet.

拡散工程又は熱処理工程の後、切削及び研磨等の加工方法により磁石基材2の寸法及び形状が調整されてよい。 After the diffusion step or the heat treatment step, the dimensions and shape of the magnet base material 2 may be adjusted by processing methods such as cutting and polishing.

以上の方法により、永久磁石が完成される。 A permanent magnet is completed by the above method.

磁石基材及び永久磁石其々の組成は、例えば、エネルギー分散型X線分光(EDS)法、蛍光X線(XRF)分析法、高周波誘導結合プラズマ(ICP)発光分析法、不活性ガス融解‐非分散型赤外線吸収法、酸素気流中燃焼‐赤外吸収法及び不活性ガス融解‐熱伝導度法等の分析方法によって特定されてよい。 The composition of each of the magnet base material and the permanent magnet can be determined, for example, by energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS), X-ray fluorescence (XRF) analysis, high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy, inert gas fusion- It may be identified by analytical methods such as a non-dispersive infrared absorption method, a combustion in an oxygen stream--infrared absorption method, and an inert gas fusion--thermal conductivity method.

永久磁石の寸法及び形状は、永久磁石の用途に応じて様々であり、特に限定されない。永久磁石の形状は、例えば、直方体、立方体、矩形(板)、多角柱、アークセグメント、扇、環状扇形(annular sector)、球、円板、円柱、リング、又はカプセルであってよい。永久磁石の断面の形状は、例えば、多角形、円弧(円弦)、弓状、アーチ、又は円であってよい。磁石基材2の寸法及び形状も、永久磁石と同様に多様であってよい。 The size and shape of the permanent magnet vary depending on the application of the permanent magnet and are not particularly limited. The shape of the permanent magnet can be, for example, cuboid, cube, rectangle (plate), polygonal prism, arc segment, fan, annular sector, sphere, disk, cylinder, ring, or capsule. The cross-sectional shape of the permanent magnet may be, for example, polygonal, circular arc (circular chord), arcuate, arched, or circular. The size and shape of the magnet substrate 2 may also vary as with the permanent magnets.

永久磁石は、ハイブリッド自動車、電気自動車、ハードディスクドライブ、磁気共鳴画像装置(MRI)、スマートフォン、デジタルカメラ、薄型TV、スキャナー、エアコン、ヒートポンプ、冷蔵庫、掃除機、洗濯乾燥機、エレベーター及び風力発電機等の様々な分野で利用されてよい。永久磁石は、モータ、発電機又はアクチュエーターを構成する材料として用いられてよい。 Permanent magnets are used in hybrid vehicles, electric vehicles, hard disk drives, magnetic resonance imaging (MRI), smartphones, digital cameras, flat-screen TVs, scanners, air conditioners, heat pumps, refrigerators, vacuum cleaners, washing machines, elevators, wind power generators, etc. may be used in various fields of Permanent magnets may be used as materials that constitute motors, generators or actuators.

本発明は上記の実施形態に限定されるものではない。例えば、拡散工程に用いられる磁石基材は、焼結体ではなく、熱間加工磁石であってよい。熱間加工磁石は、以下のような製法によって作製されてよい。 The invention is not limited to the embodiments described above. For example, the magnet substrate used in the diffusion process may be a hot worked magnet rather than a sintered body. A hot-worked magnet may be produced by the following manufacturing method.

熱間加工磁石の原料は、焼結体の作製に用いられる原料合金と同様の合金であってよい。この合金を溶融し、更に急冷することにより、合金からなる薄帯が得られる。薄帯の粉砕により、フレーク状の合金粉末が得られる。合金粉末の冷間プレス(室温での成形)により、成形体が得られる。成形体の予熱後、成形体の熱間プレスにより、等方性磁石が得られる。等方性磁石の熱間塑性加工により、異方性磁石が得られる。異方性磁石の時効処理により、熱間加工磁石からなる磁石基材が得られる。熱間加工磁石からなる磁石基材は、上記の焼結体と同様に、互いに結着された多数の主相粒子を含む。 The raw material of the hot-worked magnet may be the same alloy as the raw material alloy used to produce the sintered body. By melting this alloy and then quenching it, a ribbon made of the alloy is obtained. By pulverizing the ribbon, flaky alloy powder is obtained. A compact is obtained by cold pressing (forming at room temperature) the alloy powder. After preheating the molded body, the molded body is hot pressed to obtain an isotropic magnet. An anisotropic magnet is obtained by hot plastic working of an isotropic magnet. A magnet substrate made of a hot-worked magnet is obtained by aging the anisotropic magnet. A magnet base material composed of a hot-worked magnet contains a large number of main phase particles bonded together, similar to the sintered body described above.

本発明に係るR‐T‐B永久磁石の製造方法によれば、ハイブリッド車又は電気自動車に搭載されるモータ又は発電機へ適用されるR‐T‐B永久磁石が得られる。 According to the method for manufacturing an RTB permanent magnet according to the present invention, an RTB permanent magnet that can be applied to motors or generators mounted on hybrid vehicles or electric vehicles can be obtained.

2…磁石基材、4…拡散材シート、4a…拡散材シートの第一表面、4b…拡散材シートの第二表面、6…フィルム、8…積層体。

Reference numerals 2... Magnet base material 4... Diffusion material sheet 4a... First surface of diffusion material sheet 4b... Second surface of diffusion material sheet 6... Film 8... Laminate.

Claims (12)

重希土類元素及びバインダを含む拡散材シートを用いるR‐T‐B系永久磁石の製造方法であって、
磁石基材及び前記拡散材シートのうち少なくとも一方の表面に溶剤を付着させる付着工程と、
前記溶剤が付着した前記表面において前記拡散材シートが前記磁石基材に接するように、前記磁石基材の表面の少なくとも一部を、前記拡散材シートで覆う被覆工程と、
前記被覆工程後、前記拡散材シート及び前記磁石基材を加熱することにより、前記重希土類元素を前記磁石基材内へ拡散させる拡散工程と、
を備え、
前記磁石基材が、希土類元素R、遷移金属元素T、及びホウ素を含み、
少なくとも一部の前記希土類元素Rが、ネオジムであり、
少なくとも一部の前記遷移金属元素Tが、鉄である、
R‐T‐B系永久磁石の製造方法。
A method for producing an RTB system permanent magnet using a diffusion material sheet containing a heavy rare earth element and a binder, comprising:
an attaching step of attaching a solvent to the surface of at least one of the magnet base material and the diffusing material sheet;
a covering step of covering at least part of the surface of the magnet base material with the diffusion material sheet so that the diffusion material sheet is in contact with the magnet base material on the surface to which the solvent is attached;
a diffusion step of heating the diffusing material sheet and the magnet base material after the coating step to diffuse the heavy rare earth element into the magnet base material;
with
The magnet base material contains a rare earth element R, a transition metal element T, and boron,
at least a portion of the rare earth element R is neodymium,
At least part of the transition metal element T is iron,
A method for producing an RTB permanent magnet.
前記被覆工程後、前記拡散材シート及び前記磁石基材を加熱炉内へ搬送する搬送工程を更に備え、
前記加熱炉内において前記拡散工程が実施される、
請求項1に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
After the covering step, the method further comprises a conveying step of conveying the diffusion material sheet and the magnet base into a heating furnace,
The diffusion step is performed in the heating furnace,
The method for producing an RTB permanent magnet according to claim 1.
前記被覆工程後、前記溶剤の少なくとも一部を除去する乾燥工程を更に備え、
前記乾燥工程後、前記拡散工程が実施される、
請求項1又は2に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
After the coating step, further comprising a drying step of removing at least part of the solvent,
After the drying step, the diffusion step is performed,
3. The method for producing an RTB system permanent magnet according to claim 1 or 2.
前記乾燥工程後、前記拡散材シート及び前記磁石基材を加熱炉内へ搬送する搬送工程を更に備え、
前記加熱炉内において前記拡散工程が実施される、
請求項3に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
After the drying step, the method further comprises a conveying step of conveying the diffusion material sheet and the magnet base into a heating furnace,
The diffusion step is performed in the heating furnace,
4. The method for producing an RTB system permanent magnet according to claim 3.
前記被覆工程後、前記磁石基材の表面の少なくとも一部を覆う前記拡散材シートを加熱することにより、前記バインダを軟化させる加熱工程と、
前記加熱工程後、前記拡散材シートを冷却することにより、前記バインダを硬化させる冷却工程と、
を更に備え、
前記冷却工程後、前記拡散工程が実施される、
請求項1又は2に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
a heating step of softening the binder by heating the diffusing material sheet covering at least part of the surface of the magnet base material after the covering step;
a cooling step of hardening the binder by cooling the diffusion material sheet after the heating step;
further comprising
After the cooling step, the diffusion step is performed,
3. The method for producing an RTB system permanent magnet according to claim 1 or 2.
前記乾燥工程後、前記磁石基材の表面の少なくとも一部を覆う前記拡散材シートを加熱することにより、前記バインダを軟化させる加熱工程と、
前記加熱工程後、前記拡散材シートを冷却することにより、前記バインダを硬化させる冷却工程と、
を更に備え、
前記冷却工程後、前記拡散工程が実施される、
請求項3又は4に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
After the drying step, a heating step of softening the binder by heating the diffusion material sheet covering at least part of the surface of the magnet base material;
a cooling step of hardening the binder by cooling the diffusion material sheet after the heating step;
further comprising
After the cooling step, the diffusion step is performed,
5. The method for producing an RTB system permanent magnet according to claim 3 or 4.
前記冷却工程後、前記拡散材シート及び前記磁石基材を加熱炉内へ搬送する搬送工程を更に備え、
前記加熱炉内において前記拡散工程が実施される、
請求項5又は6に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
After the cooling step, the method further comprises a conveying step of conveying the diffusion material sheet and the magnet base material into a heating furnace,
The diffusion step is performed in the heating furnace,
7. The method for producing an RTB system permanent magnet according to claim 5 or 6.
前記加熱工程では、前記拡散材シート及び前記磁石基材のうち少なくとも一方を加圧することにより、前記拡散材シート及び前記磁石基材を互いに密着させる、
請求項5~7のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
In the heating step, at least one of the diffusion material sheet and the magnet base is pressed to bring the diffusion material sheet and the magnet base into close contact with each other.
A method for manufacturing an RTB permanent magnet according to any one of claims 5 to 7.
前記冷却工程では、前記拡散材シート及び前記磁石基材のうち少なくとも一方を加圧することにより、前記拡散材シート及び前記磁石基材を互いに密着させる、
請求項5~8のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
In the cooling step, at least one of the diffusion material sheet and the magnet base is pressed to bring the diffusion material sheet and the magnet base into close contact with each other.
A method for manufacturing an RTB permanent magnet according to any one of claims 5 to 8.
フィルムと前記フィルムに重なる前記拡散材シートとを含む積層体が用いられ、
前記被覆工程では、前記拡散材シートが前記磁石基材の表面に接するように、前記磁石基材の表面の少なくとも一部が前記積層体で覆われる、
請求項1~9のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
A laminate including a film and the diffusion material sheet overlapping the film is used,
In the covering step, at least part of the surface of the magnet base is covered with the laminate so that the diffusion material sheet is in contact with the surface of the magnet base.
A method for manufacturing an RTB permanent magnet according to any one of claims 1 to 9.
フィルムと前記フィルムに重なる前記拡散材シートとを含む積層体が用いられ、
前記拡散材シートの第一表面は、前記積層体において前記フィルムに接しない表面であり、
前記拡散材シートの第二表面は、前記積層体において前記フィルムに接する表面であり、
前記被覆工程前に、前記フィルムが前記拡散材シートから剥離及び除去され、
前記被覆工程では、前記第二表面が前記磁石基材の表面に接するように、前記磁石基材の表面の少なくとも一部が前記拡散材シートで覆われる、
請求項1~9のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。
A laminate including a film and the diffusion material sheet overlapping the film is used,
the first surface of the diffusion material sheet is a surface of the laminate that does not contact the film;
the second surface of the diffusion material sheet is the surface in contact with the film in the laminate,
the film is peeled off and removed from the diffusion material sheet before the coating step;
In the covering step, at least part of the surface of the magnet base material is covered with the diffusion material sheet so that the second surface is in contact with the surface of the magnet base material.
A method for manufacturing an RTB permanent magnet according to any one of claims 1 to 9.
フィルムと前記フィルムに重なる前記拡散材シートとを含む積層体が用いられ、
前記拡散材シートの第一表面は、前記積層体において前記フィルムに接しない表面であり、
前記拡散材シートの第二表面は、前記積層体において前記フィルムに接する表面であり、
前記被覆工程前に、前記フィルムが前記拡散材シートから剥離及び除去され、
前記被覆工程では、前記第一表面が前記磁石基材の表面に接するように、前記磁石基材の表面の少なくとも一部が前記拡散材シートで覆われる、
請求項1~9のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石の製造方法。

A laminate including a film and the diffusion material sheet overlapping the film is used,
the first surface of the diffusion material sheet is a surface of the laminate that does not contact the film;
the second surface of the diffusion material sheet is the surface in contact with the film in the laminate,
the film is peeled off and removed from the diffusion material sheet before the coating step;
In the covering step, at least part of the surface of the magnet base material is covered with the diffusion material sheet so that the first surface is in contact with the surface of the magnet base material.
A method for manufacturing an RTB permanent magnet according to any one of claims 1 to 9.

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