JP7319815B2 - Surface protection film and optical components - Google Patents
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Description
本発明は、表面保護フィルムおよび光学部品に関する。 The present invention relates to surface protective films and optical components.
表面保護フィルム(表面保護シートともいう。)は、一般に、フィルム状の基材(支持体)上に粘着剤が設けられた構成を有する。上記保護フィルムは、上記粘着剤を介して被着体に貼り合わされ、これにより加工時、搬送時等の傷や汚れから該被着体を保護する目的で用いられる。例えば、液晶ディスプレイパネルの製造において液晶セルに貼り合わされる偏光板は、いったんロール形態に製造された後、このロールから巻き出して、液晶セルの形状に応じた所望のサイズにカットして用いられる。ここで、偏光板が中間工程において搬送ロール等と擦れて傷つくことを防止するために、該偏光板の片面または両面(典型的には片面)に表面保護フィルムを貼り合わせる対策がとられている。 A surface protection film (also referred to as a surface protection sheet) generally has a structure in which an adhesive is provided on a film-like substrate (support). The protective film is attached to an adherend through the pressure-sensitive adhesive, and is used for the purpose of protecting the adherend from scratches and stains during processing, transportation, and the like. For example, a polarizing plate to be attached to a liquid crystal cell in the manufacture of a liquid crystal display panel is once manufactured in a roll form, is unwound from the roll, and is cut into a desired size according to the shape of the liquid crystal cell. . Here, in order to prevent the polarizing plate from being damaged by being rubbed with a transport roll or the like in an intermediate process, a measure is taken to attach a surface protective film to one side or both sides (typically one side) of the polarizing plate. .
上記保護フィルムには、保護期間(貼付け期間)中は、保護目的を達成するよう被着体に安定して接着する性能が求められる一方、保護期間終了後は被着体から除去されるため、被着体に対して良好な剥離性を有する必要がある。例えば、光学用途に用いられる保護フィルムの粘着剤には、ディスプレイパネルの組立や検査の最中に、被着体である偏光フィルム等の光学部品から浮きやはがれの不具合が生じない程度の粘着力が付与されている。また上記粘着力は、上記光学部品から良好に剥離除去できるレベルに制限されている。このような表面保護フィルムに関する技術文献として特許文献1~4が挙げられる。特許文献5および6は積層ポリエステルフィルムを開示しており、該ポリエステルフィルムの一方の面に帯電防止層や硬化層を形成することが記載されている。
The above-mentioned protective film is required to have the ability to stably adhere to the adherend so as to achieve the purpose of protection during the protection period (attachment period). It must have good releasability from adherends. For example, the pressure-sensitive adhesive for protective films used for optical applications should have sufficient pressure-sensitive adhesive strength to prevent problems such as lifting or peeling off from optical components such as polarizing films, which are adherends, during display panel assembly or inspection. is given. Also, the adhesive strength is limited to a level that allows good peeling and removal from the optical component.
保護期間を終えた後に被着体から保護フィルムを剥離除去する方法としては、保護フィルム背面に粘着テープを貼り付け、当該粘着テープの粘着力を利用して保護フィルムを剥離する方法が採用されている(特許文献1~4)。具体的には、被着体に貼り付けられた保護フィルムの背面に上記粘着テープを貼り付け、保護フィルム端部から当該保護フィルムを持ち上げることで(ピックアップ操作)、保護フィルムは被着体から剥離される。この方法によると、作業性よく保護フィルムの剥離除去を行うことができる。このような保護フィルム剥離除去に用いられる粘着テープは、ピックアップ用粘着テープ(ピックアップテープ)と称される。
As a method for peeling and removing the protective film from the adherend after the protection period is over, a method is adopted in which an adhesive tape is attached to the back surface of the protective film and the protective film is peeled off using the adhesive force of the adhesive tape. (
上記ピックアップテープとしては、汎用性やコスト等に優れるゴム系粘着テープやアクリル系粘着テープが用いられることが多い。ゴム系粘着テープは高い粘着力を得やすいことから、ピックアップテープとして広く用いられている(例えば特許文献1~2)。アクリル系粘着テープは、架橋等による凝集力に基づき良好な加工性(例えば切断加工性)を得やすいという利点を有し、よく用いられるが(例えば特許文献3)、低極性被着体に対する粘着力が低くなりがちであるなど、被着体を選ぶ傾向がある。そのため、アクリル系のピックアップテープを用いる場合には、ゴム系を用いる場合と比べて、ピックアップ不良が生じないよう、被着体表面の材質や圧着条件に注意を要することがある。
As the pickup tape, rubber-based adhesive tapes and acrylic-based adhesive tapes, which are excellent in versatility and cost, are often used. Rubber-based adhesive tapes are widely used as pickup tapes because they tend to have high adhesive strength (for example,
近年においては、上記のような保護フィルム剥離除去プロセスの自動化が進行しており、ピックアップテープを取り付けた自動剥離装置による剥離除去が実施されている。自動剥離装置によると、ピックアップテープを用いた一連のプロセスで、被着体から剥離した保護フィルムを回収することができ、効率的である。また、保護フィルムの剥離除去は、さらなる生産効率向上を目的として高速化の傾向にあり、保護フィルム除去時におけるピックアップテープの保護フィルムへの圧着から剥離までの時間は短くなる傾向がある。そのような場合であっても、保護フィルムは、ピックアップテープに確実にピックアップされて剥離除去される必要がある。ゴム系やアクリル系等のピックアップテープが用いられる生産現場において、ピックアップテープの種類にかかわらず、ピックアップテープ圧着から短時間で被着体から確実に剥離される保護フィルムが提供されれば有意義である。 In recent years, automation of the protective film peeling and removing process as described above has progressed, and the peeling and removing is performed by an automatic peeling device equipped with a pick-up tape. According to the automatic peeling device, the protective film peeled from the adherend can be recovered in a series of processes using a pick-up tape, which is efficient. In addition, peeling and removal of the protective film tends to be speeded up for the purpose of further improving production efficiency, and the time from pressing the pickup tape to the protective film to peeling when removing the protective film tends to be shortened. Even in such a case, the protective film must be reliably picked up by the pick-up tape and peeled off. In production sites where rubber-based or acrylic-based pickup tapes are used, it would be significant if a protective film that could be reliably peeled off from the adherend in a short time after the pickup tape was pressed was provided, regardless of the type of pickup tape. .
本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、ピックアップテープを用いる被着体からの剥離において、アクリル系ピックアップテープを用いる場合であっても、ピックアップテープ圧着から短時間で確実に剥離され得る表面保護フィルムを提供することを目的とする。本発明の他の目的は、上記表面保護フィルムが貼り付けられた光学部品の提供である。 The present invention has been created in view of the above circumstances. An object of the present invention is to provide a peelable surface protection film. Another object of the present invention is to provide an optical component to which the surface protection film is adhered.
本明細書によると、粘着剤層と、基材層と、トップコート層とをこの順で有する表面保護フィルムが提供される。この表面保護フィルムにおいて、前記トップコート層は、前記表面保護フィルムの背面を構成している。また、表面保護フィルムは、以下の特性:(A)23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される前記背面に対する標準アクリル系粘着テープの180度剥離強度(標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度)Aが3.5N/19mm以上である;および(B)23℃および引張速度0.3m/分の条件で測定されるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムに対する90度きっかけ剥離強度(対PETきっかけ剥離強度)Bが3.5N/19mm未満である;を満足する。 According to this specification, there is provided a surface protective film having an adhesive layer, a substrate layer, and a topcoat layer in this order. In this surface protective film, the topcoat layer constitutes the back surface of the surface protective film. In addition, the surface protective film has the following characteristics: (A) 180 degree peel strength of a standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape against the back surface measured under the conditions of 23°C, 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/min (standard Back peel strength of acrylic pressure-sensitive adhesive tape) A is 3.5 N/19 mm or more; The peel strength (peel strength against PET) B is less than 3.5 N/19 mm.
表面保護フィルムのピックアップに関して、アクリル系粘着テープは、ゴム系粘着テープと比べて、短い貼付け時間では保護フィルム背面に対して粘着力が出にくい傾向があるところ、上記特性(A)および(B)を満足する表面保護フィルムは、その背面へのアクリル系ピックアップテープの圧着時間が短い場合や、ピックアップテープ圧着後すぐに剥離する場合であっても、ピックアップテープによって確実にピックアップされて剥離される。そのような保護フィルムは、ピックアップテープの種類にかかわらず、短時間のピックアップテープ貼付けで確実に剥離され得る。すなわち、上記保護フィルムを用いることで、使用するピックアップテープの種類(ゴム系やアクリル系等)を気にする必要がなくなる。また、ピックアップテープの種類を工程の途中で変更するような事態にも、剥離不良等の不具合なく、よく対応したものとなり得る。これらは、生産現場における状況対応の自由度維持や作業性向上に通じ、実用上の利点が大きい。また、上記保護フィルムは、ピックアップテープによって被着体から剥離除去された後、連続して回収され得る。上記表面保護フィルムは、例えば自動剥離装置を用いて比較的高速で被着体から剥離される使用に特に適したものであり得る。 Regarding the pick-up of the surface protective film, the acrylic adhesive tape tends to have less adhesion to the back surface of the protective film in a short application time than the rubber adhesive tape. is reliably picked up and peeled off by the pick-up tape even when the acrylic pick-up tape is pressure-bonded to its back surface for a short period of time or when the film is peeled immediately after pressure-bonding the pickup tape. Such a protective film can be reliably peeled off by applying the pickup tape for a short period of time regardless of the type of pickup tape. That is, by using the protective film, there is no need to worry about the type of pickup tape to be used (rubber-based, acrylic-based, etc.). Also, even if the type of pickup tape is changed in the middle of the process, it can be handled well without problems such as poor peeling. These have great practical advantages as they lead to maintenance of flexibility in coping with situations at the production site and improvement in workability. Moreover, the protective film can be continuously collected after being peeled off from the adherend with a pick-up tape. The surface protective film may be particularly suitable for use in which it is peeled from an adherend at a relatively high speed, for example using an automatic peeling device .
典型的な態様において、表面保護フィルムは、さらに以下の特性:(C)23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される前記背面に対する標準ゴム系粘着テープの180度剥離強度(標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度)Cが3.5N/19mm以上である;を満足する。特性(C)を満足する表面保護フィルムは、その背面へのゴム系ピックアップテープの圧着時間が短い態様や、ピックアップテープ圧着後すぐに剥離する態様において、被着体から剥離されやすい。 In a typical embodiment, the surface protection film further has the following characteristics: (C) 180 of a standard rubber-based adhesive tape against the back surface measured under the conditions of 23°C, 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/min. The degree peel strength (back peel strength of standard rubber pressure-sensitive adhesive tape) C is 3.5 N/19 mm or more. A surface protective film that satisfies the property (C) is easily peeled off from an adherend in a mode in which the rubber-based pickup tape is pressure-bonded to its back surface for a short period of time or in a mode in which the film is peeled immediately after the pressure-bonding of the pickup tape.
いくつかの好ましい態様において、前記トップコート層はアクリル系バインダを含む。アクリル系バインダを含むトップコート層を備えることで、表面保護フィルムは、上記特性(A)を好ましく満足し、ピックアップテープの圧着時間が短い場合や、ピックアップテープ圧着後すぐに剥離する場合であっても、アクリル系ピックアップテープによって確実に剥離され得る。 In some preferred embodiments, the topcoat layer includes an acrylic binder. By providing a top coat layer containing an acrylic binder, the surface protective film preferably satisfies the above characteristic (A) , and even if the pressure bonding time of the pickup tape is short or the pickup tape is peeled off immediately after pressure bonding. can be reliably peeled off with an acrylic pick-up tape.
いくつかの態様に係る表面保護フィルムにおいて、前記背面の表面抵抗率は1.0×1013Ω/□以下である。表面抵抗率を1.0×1013Ω/□以下とすることで、表面保護フィルム剥離時の帯電を防止または抑制することができる。 In the surface protective film according to some aspects, the surface resistivity of the back surface is 1.0×10 13 Ω/□ or less. By setting the surface resistivity to 1.0×10 13 Ω/□ or less, it is possible to prevent or suppress electrification when the surface protective film is peeled off.
いくつかの好ましい態様において、前記トップコート層は、第四級アンモニウム塩および導電性ポリマーから選択される少なくとも1種を含む。第四級アンモニウム塩や導電性ポリマーを含むことにより、トップコート層の表面抵抗率は低下し、例えば追加の帯電防止層を設けることなく、表面保護フィルムの帯電を好ましく防止または抑制することができる。特に好ましい態様では、前記トップコート層は導電性ポリマーを含み、前記導電性ポリマーは、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)およびポリアニリンスルホン酸から選択される少なくとも1種を含む。 In some preferred embodiments, the topcoat layer comprises at least one selected from quaternary ammonium salts and conductive polymers. By containing a quaternary ammonium salt or a conductive polymer, the surface resistivity of the topcoat layer is reduced, and for example, static charging of the surface protective film can be preferably prevented or suppressed without providing an additional antistatic layer. . In a particularly preferred embodiment, the topcoat layer contains a conductive polymer, and the conductive polymer contains at least one selected from poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and polyaniline sulfonic acid.
いくつかの好ましい態様において、前記トップコート層は、硬化剤を含むコーティング材から形成された層である。また、前記硬化剤は、メラミン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、アジリジン系硬化剤およびカルボジイミド系硬化剤からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。上記硬化剤を用いて形成されたトップコート層を備えることにより、表面保護フィルムは、耐スクラッチ性等、保護フィルムに要求される特性を好ましく満足し得る。 In some preferred embodiments, the topcoat layer is a layer formed from a coating material containing a curing agent. The curing agent is at least one selected from the group consisting of melamine curing agents, isocyanate curing agents, epoxy curing agents, oxazoline curing agents, aziridine curing agents and carbodiimide curing agents. preferable. By providing the topcoat layer formed using the curing agent, the surface protection film can preferably satisfy properties required for the protection film, such as scratch resistance.
いくつかの好ましい態様において、前記粘着剤層はアクリル系粘着剤層である。ここに開示される技術による効果は、アクリル系粘着剤層を用いる態様で好ましく実現することができる。例えば、分子設計が容易で粘着特性を調節しやすいアクリル系粘着剤によると、被着体保護に必要な良好な粘着力を有しつつ、上記対PETきっかけ剥離強度Bを低減し、剥離除去時における剥離不良を好ましく防止することができる。また、アクリル系粘着剤は透明性に優れるので、光学部品用の表面保護フィルム材料として好適である。 In some preferred embodiments, the adhesive layer is an acrylic adhesive layer. The effects of the technique disclosed herein can be preferably realized in a mode using an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. For example, according to acrylic adhesives that are easy to molecularly design and easy to adjust adhesive properties, while having good adhesive strength necessary for protecting the adherend, the peel strength B against PET is reduced, and when peeled off It is possible to preferably prevent peeling defects in. In addition, since the acrylic pressure-sensitive adhesive has excellent transparency, it is suitable as a surface protective film material for optical parts.
典型的な態様では、上記基材層は樹脂フィルムからなる。上記樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエステルを主成分(50重量%よりも多く含まれる成分)とする樹脂材料からなる樹脂フィルム(ポリエステル樹脂フィルム)を好ましく採用し得る。換言すると、前記基材層はポリエステル樹脂フィルムからなることが好ましい。ポリエステル樹脂フィルムからなる基材層を備える表面保護フィルムによると、保護フィルムに適した機械的強度を有しつつ、トップコート層の密着性に優れたものとなり得る。また、ポリエステル樹脂フィルムからなる基材層は、透明でかつ良好な光学特性(異方性が少ない等)を有するものであり得るので、光学部品用の表面保護フィルム材料として好適である。 In a typical aspect, the substrate layer is made of a resin film. As the resin film, for example, a resin film (polyester resin film) made of a resin material containing polyester as a main component (a component containing more than 50% by weight) can be preferably employed. In other words, the substrate layer is preferably made of a polyester resin film. A surface protective film having a base layer made of a polyester resin film can have mechanical strength suitable for a protective film and can have excellent adhesion to a topcoat layer. In addition, the base material layer made of a polyester resin film is transparent and can have good optical properties (less anisotropy, etc.), so it is suitable as a surface protection film material for optical parts.
また、本明細書によると、光学部品と、該光学部品を保護する表面保護フィルムと、を備える表面保護フィルム付き光学部品が提供される。この表面保護フィルム付き光学部品において、前記表面保護フィルムは、前記光学部品に貼り付けられる粘着剤層と、基材層と、該表面保護フィルムの背面を構成するトップコート層と、をこの順で有する。また、前記表面保護フィルムは、以下の特性:(A)23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される前記背面に対する標準アクリル系粘着テープの180度剥離強度(標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度)Aが3.5N/19mm以上である;を満足する。さらに、前記表面保護フィルムは、23℃、剥離角度90度および引張速度0.3m/分の条件で前記光学部品から剥離したとき、3.5N/19mm未満のきっかけ剥離強度で該光学部品に貼り付けられている。上記表面保護フィルムは、光学部品(例えば、偏光板、波長板等の液晶ディスプレイパネル構成要素として用いられる光学部品)に貼り付けられて、光学部品の加工時や搬送時にその表面を好適に保護することができる。また、光学部品に貼り付けられた表面保護フィルムは、例えば保護期間終了後、その背面にアクリル系ピックアップテープを圧着して、被着体である光学部品から剥離除去する際に、当該ピックアップテープの圧着時間が短い場合や圧着後すぐに剥離する場合であっても、当該ピックアップテープによって確実に剥離され、さらには回収され得る。そのような保護フィルムは、ピックアップテープの種類にかかわらず、短時間のピックアップテープ貼付けで、保護対象である光学部品から確実に剥離されるものとなり得る。上記光学部品の好適例としては、反射型偏光フィルムが挙げられる。 Further, according to this specification, there is provided an optical component with a surface protective film, which includes an optical component and a surface protective film that protects the optical component. In this optical component with a surface protective film, the surface protective film comprises an adhesive layer to be attached to the optical component, a substrate layer, and a topcoat layer constituting the back surface of the surface protective film in this order. have. In addition, the surface protective film has the following properties: (A) 180 degree peel strength of a standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape against the back surface measured under the conditions of 23°C, 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/min ( The back peel strength A of a standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is 3.5 N/19 mm or more. Furthermore, when the surface protection film is peeled from the optical component under conditions of 23° C., a peeling angle of 90°, and a tensile speed of 0.3 m/min, the surface protective film adheres to the optical component with a trigger peel strength of less than 3.5 N/19 mm. attached. The surface protective film is attached to an optical component (for example, an optical component used as a constituent element of a liquid crystal display panel such as a polarizing plate and a wavelength plate) to suitably protect the surface of the optical component during processing or transportation. be able to. In addition, for example, after the protection period has ended, the surface protective film attached to the optical component may be peeled off from the adherend, the optical component, by pressure-bonding an acrylic pickup tape to its back surface. Even if the pressure-bonding time is short or the pressure-bonding is immediately followed by peeling, the pick-up tape can reliably peel and even collect the tape. Regardless of the type of pickup tape, such a protective film can be reliably peeled off from the optical component to be protected by attaching the pickup tape for a short period of time. A suitable example of the optical component is a reflective polarizing film .
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明し、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品および部品のサイズや縮尺を正確に表したものではない。
Preferred embodiments of the present invention are described below. Matters other than those specifically referred to in this specification that are necessary for the implementation of the present invention are applicable based on the teaching of the implementation of the invention described in this specification and the common general knowledge as of the filing. understandable to traders. The present invention can be implemented based on the contents disclosed in this specification and common general technical knowledge in the field.
In the drawings below, members and portions having the same function are denoted by the same reference numerals, and redundant description may be omitted or simplified. Moreover, the embodiments described in the drawings are schematics for the purpose of clearly explaining the present invention and are not intended to accurately represent the size or scale of the products and parts actually provided.
ここに開示される表面保護フィルムは、一般に粘着シートと称される形態のものであり得る。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。上記粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、そのような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。 The surface protection film disclosed here can be in the form of a commonly called pressure-sensitive adhesive sheet. The concept of the adhesive sheet as used herein can include what is called an adhesive tape, an adhesive label, an adhesive film, and the like. The pressure-sensitive adhesive layer is typically formed continuously, but is not limited to such a form. For example, the pressure-sensitive adhesive layer is formed in a regular or random pattern such as dots or stripes. may be Moreover, the adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a roll or sheet. Alternatively, it may be a pressure-sensitive adhesive sheet processed into various shapes.
<表面保護フィルムの構成>
ここに開示される表面保護フィルムの構成例を図1に模式的に示す。この表面保護フィルム1は、基材層12と、基材層12の一方の表面(12A;第一面ともいう。)に設けられたトップコート層14と、基材層12の他方の表面(12B;第二面ともいう。)に設けられた粘着剤層20と、を備える。換言すると、粘着剤層20は、基材層12の表面のうちトップコート層側表面12Aとは反対側の表面12Bに設けられている。表面保護フィルム1は第一面1Aと、第一面1Aの反対面である第二面1Bとを有しており、トップコート層14が表面保護フィルム1の第一面(背面、最外面ともいう。)1Aを構成している。換言すると、第一面1Aはトップコート層14の表面(背面)14Aである。表面保護フィルム1の第二面(背面)1Bは粘着剤層20の粘着面20Aである。なお、この構成例では、基材層12の背面12Aにトップコート層14が直接設けられており、基材層背面12Aとトップコート層14との間に他の層(例えば帯電防止層)は介在していない。
<Structure of Surface Protection Film>
A structural example of the surface protection film disclosed herein is schematically shown in FIG. The surface
図2に模式的に示すように、表面保護フィルム1は、その粘着剤層20の粘着面20Aを被着体(保護対象、例えば偏光板等の光学部品)50の表面に貼り付けて使用される。使用前(すなわち、被着体への貼付前)の表面保護フィルム1は、典型的には図3に示すように、粘着剤層20の粘着面20A(被着体への貼付面)が、少なくとも粘着剤層20側が剥離面となっている剥離ライナー30によって保護された形態であり得る。あるいは、表面保護フィルム1がロール状に巻回されることによりトップコート層付きフィルム10の背面10A(トップコート層表面14A)に粘着剤層20が当接してその表面が保護された形態であってもよい。
As schematically shown in FIG. 2, the surface
表面保護フィルムの他の構成例としては、トップコート層、基材層および粘着剤層に加えて、追加の層を一層または複数層有する構成が挙げられる。そのような追加の層は、基材層の第一面(背面)とトップコート層との間、基材層の第二面(前面)と粘着剤層との間等に配置され得る。基材層背面とトップコート層との間に配置される層は、例えば、帯電防止成分を含む層(帯電防止層)であり得る。基材層前面と粘着剤層との間に配置される層は、例えば、上記第二面に対する粘着剤層の投錨性を高める下塗り層(アンカー層)、帯電防止層等であり得る。基材層前面に帯電防止層が配置され、該帯電防止層の上にアンカー層が配置され、その上に粘着剤層が配置された構成の表面保護フィルムであってもよい。 Another structural example of the surface protective film includes a structure having one or more additional layers in addition to the topcoat layer, base layer and pressure-sensitive adhesive layer. Such additional layers may be disposed between the first side (back) of the base layer and the topcoat layer, between the second side (front) of the base layer and the adhesive layer, and the like. The layer arranged between the back surface of the substrate layer and the topcoat layer can be, for example, a layer containing an antistatic component (antistatic layer). The layer arranged between the front surface of the substrate layer and the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, an undercoat layer (anchor layer) that enhances the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer to the second surface, an antistatic layer, or the like. The surface protection film may have a structure in which an antistatic layer is arranged on the front surface of the base material layer, an anchor layer is arranged on the antistatic layer, and a pressure-sensitive adhesive layer is arranged thereon.
<表面保護フィルムの特性>
ここに開示される表面保護フィルムは、23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される表面保護フィルム背面に対する標準アクリル系粘着テープの180度剥離強度(標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度)A[N/19mm]と、23℃および引張速度0.3m/分の条件で測定されるポリエチレンテレフタレートフィルムに対する90度きっかけ剥離強度(対PETきっかけ剥離強度)B[N/19mm]との関係が、A>Bを満足することによって特徴づけられる。上記条件(A>B)を満足することによって、表面保護フィルムは、ピックアップテープを用いる被着体からの剥離において、アクリル系ピックアップテープを用いる場合であっても、ピックアップテープ圧着から短時間でピックアップされて剥離される。
<Characteristics of Surface Protection Film>
The surface protective film disclosed herein has a 180-degree peel strength of a standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape against the back surface of the surface protective film measured under the conditions of 23°C, 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/min (standard acrylic Back peel strength of adhesive tape) A [N / 19 mm] and 90 degree trigger peel strength against polyethylene terephthalate film measured under conditions of 23 ° C. and tensile speed of 0.3 m / min (PET trigger peel strength) B [N /19 mm] is characterized by satisfying A>B. By satisfying the above conditions (A>B), the surface protective film can be peeled off from an adherend using a pickup tape in a short time after the pickup tape is crimped, even when an acrylic pickup tape is used. It is picked up and peeled off.
上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aの第一の技術的意義は、標準アクリル系粘着テープを表面保護フィルムの背面(トップコート層表面)に貼り付けて1分後に剥離強度測定を実施する点にある。短時間の貼付けで、上記対PETきっかけ剥離強度Bよりも大きい剥離強度を示すことは、ピックアップテープを用いた剥離において、表面保護フィルム背面へのピックアップテープ圧着から剥離までの時間が短い場合であっても、典型的には圧着後すぐに剥離される場合であっても、表面保護フィルム背面と上記ピックアップテープとがよく接着し、表面保護フィルムがピックアップテープによってピックアップされやすいことを意味し得る。そのような表面保護フィルムは、機械化、自動化された保護フィルム剥離除去プロセスにおいて、短時間のピックアップ貼付けで剥離され得るので、当該プロセスの高速化によく適合したものとなり得る。例えば、自動剥離装置を用いて、比較的高速で表面保護フィルムを被着体から剥離する使用に特に好適である。 The first technical significance of the back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is that the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is attached to the back surface of the surface protective film (topcoat layer surface) and the peel strength is measured after 1 minute. at the point. The fact that a peel strength greater than the PET trigger peel strength B is exhibited by pasting for a short period of time means that, in peeling using a pickup tape, the time from pressure bonding of the pickup tape to the back of the surface protective film to peeling is short. However, even if it is typically peeled immediately after crimping, it may mean that the back surface of the surface protective film and the pickup tape adhere well and the surface protective film is easily picked up by the pickup tape. Such a surface protection film can be peeled off in a mechanized, automated protective film peeling removal process with a short pick-up application, and thus can be well suited for speeding up the process. For example, it is particularly suitable for use in peeling the surface protective film from the adherend at a relatively high speed using an automatic peeling device.
上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aのもう一つの技術的意義は、この特性評価に用いるピックアップテープとして標準アクリル系粘着テープを用いる点にある。この点について説明する。ピックアップテープとしては、汎用性やコスト等に優れるゴム系粘着テープやアクリル系粘着テープがよく用いられる。しかし、アクリル系粘着テープは、ゴム系粘着テープと比べて、低極性被着体に対する粘着力が低くなりがちであるなど被着体を選ぶ傾向があり、また貼付け直後には粘着力が発現しにくい傾向がある。しかしながら、ゴム系やアクリル系など種々のピックアップテープが用いられる生産現場において、ピックアップテープの種類にかかわらず、表面保護フィルムが被着体から確実に剥離される必要があることは言うまでもない。上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aが上記対PETきっかけ剥離強度Bよりも相対的に大きい表面保護フィルムは、剥離性の点でゴム系よりも不利なアクリル系ピックアップテープを用いても、ピックアップ剥離が可能であるので、ピックアップテープの種類にかかわらず、短時間のピックアップテープ貼付けで剥離され得る。 Another technical significance of the back surface peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is that the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is used as a pickup tape for this characteristic evaluation. This point will be explained. As the pick-up tape, a rubber-based adhesive tape or an acrylic-based adhesive tape, which is excellent in versatility, cost, etc., is often used. However, acrylic adhesive tapes tend to be more selective in their adherends than rubber-based adhesive tapes, as they tend to have lower adhesive strength to low-polarity adherends. tends to be difficult. However, it goes without saying that in production sites where various pickup tapes such as rubber-based and acrylic-based pickup tapes are used, the surface protection film must be reliably peeled from the adherend regardless of the type of pickup tape. The surface protective film, in which the back surface peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is relatively greater than the PET trigger peel strength B, even if the acrylic pickup tape, which is more disadvantageous than the rubber-based tape in terms of peelability, is used, Since pick-up peeling is possible, regardless of the type of pickup tape, it can be peeled off by sticking the pickup tape in a short period of time.
上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aは、上記対PETきっかけ剥離強度Bよりも相対的に大きい値を示すかぎり、その範囲は特に限定されず、凡そ0.5N/19mm以上で適当であり、凡そ1N/19mm以上(例えば凡そ2.5N/19mm以上)であり得る。ピックアップ剥離の確実性向上のためには、ピックアップテープと表面保護フィルム背面との接着力は高い方がよい。そのような観点から、いくつかの好ましい態様に係る表面保護フィルムは、特性(A):23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される表面保護フィルム背面に対する標準アクリル系粘着テープの180度剥離強度Aが3.5N/19mm以上である;を満足する。上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aは、好ましくは凡そ4.5N/19mm以上、より好ましくは凡そ5.5N/19mm以上、さらに好ましくは凡そ6N/19mm以上、特に好ましくは凡そ6.5N/19mm以上である。上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aの上限は特に限定されず、凡そ15N/19mm以下とすることができ、凡そ12N/19mm以下(例えば凡そ10N/19mm以下、典型的には8N/19mm以下)が適当である。 The range of the back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited as long as it exhibits a relatively larger value than the PET trigger peel strength B, and approximately 0.5 N/19 mm or more is appropriate. , approximately 1 N/19 mm or greater (eg, approximately 2.5 N/19 mm or greater). In order to improve the certainty of peeling of the pickup, the adhesive strength between the pickup tape and the back surface of the surface protective film should be high. From such a point of view, the surface protective film according to some preferred embodiments has the property (A): Standard The 180-degree peel strength A of the acrylic pressure-sensitive adhesive tape is 3.5 N/19 mm or more. The back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is preferably about 4.5 N/19 mm or more, more preferably about 5.5 N/19 mm or more, still more preferably about 6 N/19 mm or more, and particularly preferably about 6.5 N. /19 mm or more. The upper limit of the back peel strength A of the standard acrylic adhesive tape is not particularly limited, and can be about 15 N/19 mm or less, about 12 N/19 mm or less (for example, about 10 N/19 mm or less, typically 8 N/19 mm). below) is appropriate.
また、上記対PETきっかけ剥離強度Bが、上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aよりも相対的に小さい値を示すことは、被着体からの表面保護フィルムの剥離強度の最大値が相対的に低く、良好な剥離性が得られやすいことを意味する。ここで上記対PETきっかけ剥離強度Bは、表面保護フィルムのPETフィルムからの剥離において剥離初期に記録される剥離強度の最大値(最大応力)を意味する。きっかけ剥離強度が大きいと、被着体に対する通常の剥離強度(初期のピーク後の安定した剥離強度)が制限されていても、初期の突出した応力によって剥離不良は生じ得る。ここに開示される技術によると、上記対PETきっかけ剥離強度Bが、上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aとの相対的関係において低い値を示すので、表面保護フィルムは、ピックアップテープを用いた被着体からの剥離において、ピックアップされて剥離される。 In addition, the fact that the PET trigger peel strength B is relatively smaller than the back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape means that the maximum peel strength of the surface protective film from the adherend is relatively high. It means that it is relatively low and good releasability is easily obtained. Here, the peel strength to PET starting peel strength B means the maximum value (maximum stress) of the peel strength recorded at the initial stage of peeling of the surface protective film from the PET film. If the trigger peel strength is high, even if the normal peel strength to the adherend (the stable peel strength after the initial peak) is limited, initial stress stress can cause peel failure. According to the technology disclosed herein, the PET trigger peel strength B shows a low value in the relative relationship with the back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape. It is picked up and peeled off in peeling from the adherend.
また、上記対PETきっかけ剥離強度Bの評価における剥離角度90度は、手剥離、自動剥離を含む実際のピックアップテープによる剥離態様に対応した剥離角度であり、特に、ピックアップテープを取り付けた自動剥離装置による剥離除去時の剥離角度によく対応したものであり得る。上記対PETきっかけ剥離強度Bが上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aよりも低いことは、自動剥離装置を用いた表面保護フィルムの剥離除去性が良好であることに通じ得る。さらに、上記対PETきっかけ剥離強度BにおけるPETフィルムに対する剥離性は、ここに開示される表面保護フィルムの保護対象からの剥離性をよく代表したものとなり得る。例えば、ここに開示される表面保護フィルムの保護対象の好適例である光学部品(典型的には光学フィルム、例えば偏光フィルム)は、その表面がポリエステル等の樹脂で形成されているものが多い。PETフィルムに対する表面保護フィルムの剥離強度は、保護対象物に対する表面保護フィルムの剥離強度と高い相関を示す傾向がある。 In addition, the peeling angle of 90 degrees in the evaluation of the PET trigger peel strength B is a peeling angle corresponding to the peeling mode by the actual pickup tape including manual peeling and automatic peeling, and in particular, an automatic peeling device to which the pickup tape is attached. can correspond well to the peel angle during peel removal by . The fact that the PET starting peel strength B is lower than the back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape can lead to the fact that the surface protective film can be easily peeled off and removed using an automatic peeler. Furthermore, the peelability from the PET film at the PET initial peel strength B can well represent the peelability of the surface protection film disclosed herein from the object to be protected. For example, many optical parts (typically optical films such as polarizing films), which are suitable examples of objects to be protected by the surface protection film disclosed herein, have surfaces formed of a resin such as polyester. The peel strength of the surface protection film to the PET film tends to show a high correlation with the peel strength of the surface protection film to the object to be protected.
上記対PETきっかけ剥離強度Bは、上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aよりも相対的に小さい値を示すかぎり、その範囲は特に限定されず、7N/19mm未満で適当であり、6N/19mm未満(例えば5N/19mm未満)であり得る。上記対PETきっかけ剥離強度Bは、低い方が剥離不良防止の確実性は高い。そのような観点から、いくつかの好ましい態様に係る表面保護フィルムは、特性(B):23℃および引張速度0.3m/分の条件で測定されるPETフィルムに対する90度きっかけ剥離強度Bが3.5N/19mm未満である;を満足する。上記対PETきっかけ剥離強度Bは、好ましくは3N/19mm未満、より好ましくは2.5N/19mm未満、さらに好ましくは2N/19mm未満、特に好ましくは1.5N/19mm未満である。特に好ましい態様において、上記対PETきっかけ剥離強度Bは1.2N/19mm未満であってもよく、0.8N/19mm未満でもよく、0.5N/19mm未満でもよい。上記対PETきっかけ剥離強度Bの下限は特に限定されず、凡そ0.1N/19mm以上とすることができ、凡そ0.2N/19mm以上(例えば凡そ0.3N/19mm以上)であってもよい。 The range of the PET trigger peel strength B is not particularly limited as long as it exhibits a relatively smaller value than the back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape. It may be less than 19mm (eg less than 5N/19mm). The lower the trigger peel strength B to PET, the higher the certainty of preventing peel failure. From such a viewpoint, the surface protective film according to some preferred embodiments has a property (B): 90-degree trigger peel strength B against a PET film measured under conditions of 23°C and a tensile speed of 0.3 m/min is 3 is less than .5 N/19 mm; The trigger peel strength B to PET is preferably less than 3 N/19 mm, more preferably less than 2.5 N/19 mm, even more preferably less than 2 N/19 mm, particularly preferably less than 1.5 N/19 mm. In a particularly preferred embodiment, the trigger peel strength B to PET may be less than 1.2 N/19 mm, less than 0.8 N/19 mm, or less than 0.5 N/19 mm. The lower limit of the PET trigger peel strength B is not particularly limited, and may be about 0.1 N/19 mm or more, and may be about 0.2 N/19 mm or more (for example, about 0.3 N/19 mm or more). .
なお、本明細書に開示される表面保護フィルムは、上記の条件(A>B)の制限のない態様を包含し、そのような態様において、表面保護フィルムは上記条件を満足するものに限定されない。 In addition, the surface protective film disclosed in the present specification includes embodiments without the above conditions (A>B), and in such embodiments, the surface protective film is not limited to those satisfying the above conditions. .
ここに開示される表面保護フィルムは、上記対PETきっかけ剥離強度B[N/19mm]と、23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される表面保護フィルム背面に対する標準ゴム系粘着テープの180度剥離強度(標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度)C[N/19mm]との関係が、C>Bを満足するものであり得る。上記条件(C>B)を満足する表面保護フィルムは、その背面へのゴム系ピックアップテープの圧着時間が短い態様や、ピックアップテープ圧着後すぐに剥離する態様において、被着体から剥離され得る。条件(A>B)に加えて条件(C>B)を満足する表面保護フィルムは、ゴム系、アクリル系のいずれのピックアップテープに対しても、短時間のピックアップテープ貼付けで剥離され得る。 The surface protective film disclosed herein has the above PET trigger peel strength B [N / 19 mm] and the surface protective film back surface measured under the conditions of 23 ° C., 1 minute after application and a tensile speed of 0.3 m / min. The relationship between the 180-degree peel strength of the standard rubber pressure-sensitive adhesive tape (the back peel strength of the standard rubber pressure-sensitive adhesive tape) C [N/19 mm] may satisfy C>B. A surface protective film that satisfies the above conditions (C>B) can be peeled off from the adherend in a mode in which the rubber-based pickup tape is pressure-bonded to the back surface for a short period of time or in a mode in which it is peeled off immediately after pressure-bonding the pickup tape. obtain. A surface protection film that satisfies the condition (C>B) in addition to the condition (A>B) can be peeled off from both rubber-based and acrylic-based pickup tapes by attaching the pickup tape for a short period of time.
上記標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度Cは、特に限定されず、凡そ0.5N/19mm以上で適当であり、凡そ1N/19mm以上(例えば凡そ2.5N/19mm以上)であり得る。いくつかの好ましい態様に係る表面保護フィルムは、さらに以下の特性:(C)23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される表面保護フィルム背面に対する標準ゴム系粘着テープの180度剥離強度(標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度)Cが3.5N/19mm以上である;を満足するものであり得る。例えば上記特性(B)に加えて特性(C)を満足する表面保護フィルムは、その背面へのゴム系ピックアップテープの圧着時間が短い態様や、ピックアップテープ圧着後すぐに剥離する態様において、被着体から確実に剥離され得る。そのような特性を有しつつ、例えば上記特性(A)を満足することで、表面保護フィルムは、ゴム系、アクリル系のいずれのピックアップテープに対しても、短時間のピックアップテープ貼付けで確実に剥離され得る。 The back peel strength C of the standard rubber-based pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited, and is suitably about 0.5 N/19 mm or more, and may be about 1 N/19 mm or more (for example, about 2.5 N/19 mm or more). The surface protective film according to some preferred embodiments further has the following properties: (C) Standard rubber-based adhesion to the back surface of the surface protective film measured under the conditions of 23°C, 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/min. 180 degree peel strength of the tape (back peel strength of standard rubber adhesive tape) C is 3.5 N/19 mm or more. For example, a surface protective film that satisfies the property (C) in addition to the above property (B) can be adhered in a mode in which the rubber-based pickup tape is pressed onto the back surface for a short period of time, or in a mode in which the pickup tape is peeled off immediately after being pressed. It can be reliably detached from the body. By satisfying, for example, the above-mentioned characteristic (A) while having such characteristics, the surface protective film can be reliably applied to both rubber-based and acrylic-based pickup tapes in a short period of time. can be stripped.
ピックアップテープによるピックアップ剥離の確実性向上の観点から、特性(C)における標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度Cは、好ましくは凡そ4.5N/19mm以上、より好ましくは凡そ5.5N/19mm以上、さらに好ましくは凡そ6N/19mm以上、特に好ましくは凡そ6.5N/19mm以上(例えば凡そ7N/19mm以上)である。上記標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度Cの上限は特に限定されず、凡そ15N/19mm以下とすることができ、凡そ12N/19mm以下(例えば凡そ10N/19mm以下)が適当である。 From the viewpoint of improving the certainty of pick-up peeling by the pickup tape, the back peel strength C of the standard rubber adhesive tape in the characteristic (C) is preferably about 4.5 N/19 mm or more, more preferably about 5.5 N/19 mm or more. , more preferably about 6 N/19 mm or more, particularly preferably about 6.5 N/19 mm or more (for example, about 7 N/19 mm or more). The upper limit of the back peel strength C of the standard rubber pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited, and may be about 15 N/19 mm or less, preferably about 12 N/19 mm or less (for example, about 10 N/19 mm or less).
上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度A[N/19mm]と対PETきっかけ剥離強度B[N/19mm]とは、両者の差が大きい方が剥離不良の発生防止の確実性が向上する傾向がある。そのような観点から、A[N/19mm]とB[N/19mm]との差(A-B)は、0.1以上とすることができ、1以上(例えば3以上)が適当であり、好ましくは4以上、より好ましくは5以上、さらに好ましくは5.5以上、特に好ましくは6以上(例えば6.5以上)である。上記差(A-B)の上限は特に限定されず、15未満とすることができ、10未満が適当であり、被着体への接着性等を考慮して、好ましくは9未満、より好ましくは8未満、さらに好ましくは7.5未満(例えば7未満)であり、6未満であってもよい。 The larger the difference between the back surface peel strength A [N/19 mm] of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape and the PET trigger peel strength B [N/19 mm], the greater the tendency to improve the certainty of preventing the occurrence of peeling defects. There is From such a point of view, the difference (AB) between A [N / 19 mm] and B [N / 19 mm] can be 0.1 or more, and 1 or more (for example, 3 or more) is suitable. , preferably 4 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 5.5 or more, and particularly preferably 6 or more (for example, 6.5 or more). The upper limit of the difference (A - B) is not particularly limited, and may be less than 15, suitably less than 10, and preferably less than 9, more preferably less than 9 in consideration of adhesion to adherends and the like. is less than 8, more preferably less than 7.5 (eg less than 7), and may be less than 6.
また、ここに開示される表面保護フィルムにおいて、上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度A[N/19mm]と、上記標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度C[N/19mm]との差|A-C|は所定の範囲内であることが好ましい。両者の差が小さい表面保護フィルムの背面は、ゴム系、アクリル系いずれのピックアップテープに対しても、近似した接着性、ピックアップ剥離性を示し、扱いやすい。そのような観点から、上記差|A-C|は、5以下とすることができ、3以下が適当であり、好ましくは2.5以下、より好ましくは2以下、さらに好ましくは1.5以下(例えば1以下)である。上記差|A-C|の下限値は特に限定されず、0.3以上(例えば0.5以上)程度であれば、実用上の不利益はない。 Further, in the surface protection film disclosed herein, the difference between the back peel strength A [N/19 mm] of the standard acrylic adhesive tape and the back peel strength C [N/19 mm] of the standard rubber adhesive tape| AC| is preferably within a predetermined range. The back surface of the surface protective film, which has a small difference between the two, exhibits similar adhesiveness and pick-up peelability to both rubber-based and acrylic-based pickup tapes, and is easy to handle. From such a viewpoint, the difference |AC| can be 5 or less, suitably 3 or less, preferably 2.5 or less, more preferably 2 or less, and further preferably 1.5 or less. (for example, 1 or less). The lower limit of the difference |A−C| is not particularly limited, and if it is about 0.3 or more (for example, 0.5 or more), there is no practical disadvantage.
標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度A、対PETきっかけ剥離強度B、および標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度Cは、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。 The back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape, the peel strength B against PET, and the back peel strength C of the standard rubber pressure-sensitive adhesive tape can be measured by the method described in Examples below.
いくつかの好ましい態様において、表面保護フィルム背面(したがってトップコート層表面)の表面抵抗率は1.0×1013Ω/□以下である。上記表面抵抗率を1.0×1013Ω/□以下とすることで、表面保護フィルム剥離時の帯電を好適に防止または抑制することができる。上記表面抵抗率は、より好ましくは1.0×1012Ω/□未満、さらに好ましくは5.0×1011Ω/□未満、特に好ましくは1.0×1011Ω/□未満である。上記の表面抵抗率を示す表面保護フィルムは、例えば、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工または搬送過程等において使用される表面保護フィルムとして好適に利用され得る。上記表面抵抗率の下限は特に限定されず、凡そ5×106Ω/□以上、例えば1.0×107Ω/□以上である。表面保護フィルム背面(トップコート層表面)の表面抵抗率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。 In some preferred embodiments, the surface resistivity of the back surface of the surface protection film (thus the surface of the topcoat layer) is 1.0×10 13 Ω/□ or less. By setting the surface resistivity to 1.0×10 13 Ω/□ or less, it is possible to suitably prevent or suppress electrification when the surface protective film is peeled off. The surface resistivity is more preferably less than 1.0×10 12 Ω/square, still more preferably less than 5.0×10 11 Ω/square, and particularly preferably less than 1.0×10 11 Ω/square. A surface protective film exhibiting the above-described surface resistivity can be suitably used as a surface protective film used in processing or transporting articles that should not be subjected to static electricity, such as liquid crystal cells and semiconductor devices. The lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, and is approximately 5×10 6 Ω/□ or more, for example 1.0×10 7 Ω/□ or more. The surface resistivity of the back surface of the surface protective film (topcoat layer surface) can be measured by the method described in Examples below.
いくつかの態様において、表面保護フィルムの粘着面(したがって粘着剤層)の表面抵抗率は1.0×1013Ω/□以下であり得る。上記表面抵抗率を1.0×1013Ω/□以下とすることで、表面保護フィルム剥離時の帯電を好適に防止または抑制することができる。上記表面抵抗率は、好ましくは1.0×1012Ω/□未満、さらに好ましくは5.0×1011Ω/□未満である。上記の表面抵抗率を示す表面保護フィルムは、例えば、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工または搬送過程等において使用される表面保護フィルムとして好適に利用され得る。上記表面抵抗率の下限は特に限定されず、5×106Ω/□以上、例えば1.0×109Ω/□以上であり、1.0×1010Ω/□以上(例えば1.0×1011Ω/□以上)でもよく、粘着剤層に帯電防止性を付与しない態様においては、凡そ1.0×1013Ω/□以上でもよい。表面保護フィルムの粘着面(粘着剤層)の表面抵抗率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。 In some aspects, the surface resistivity of the adhesive surface (and thus the adhesive layer) of the surface protection film can be 1.0×10 13 Ω/□ or less. By setting the surface resistivity to 1.0×10 13 Ω/□ or less, it is possible to suitably prevent or suppress electrification when the surface protective film is peeled off. The surface resistivity is preferably less than 1.0×10 12 Ω/□, more preferably less than 5.0×10 11 Ω/□. A surface protective film exhibiting the above-described surface resistivity can be suitably used as a surface protective film used in processing or transporting articles that should not be subjected to static electricity, such as liquid crystal cells and semiconductor devices. The lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, and is 5×10 6 Ω/□ or more, for example 1.0×10 9 Ω/□ or more, and 1.0×10 10 Ω/□ or more (for example, 1.0×10 Ω/□ or more). × 10 11 Ω/square or more), or about 1.0 × 10 13 Ω/square or more in an embodiment in which antistatic property is not imparted to the pressure-sensitive adhesive layer. The surface resistivity of the adhesive surface (adhesive layer) of the surface protection film can be measured by the method described in Examples below.
<基材層>
ここに開示される表面保護フィルムの支持体として用いられる基材層の材料(フィルム基材)としては、樹脂フィルムを好ましく採用することができる。かかる樹脂フィルムは、各種の樹脂材料をフィルム形状に成形したものであり得る。上記樹脂材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性等のうち、1または2以上の特性に優れた樹脂フィルムを構成し得るものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース類;ポリカーボネート類;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー類;等を主成分(すなわち、50重量%よりも多く含まれる成分)とする樹脂材料から構成された樹脂フィルムを、上記フィルム基材として好ましく用いることができる。上記樹脂フィルムを構成する樹脂材料の他の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン共重合体等のスチレン類;オレフィン類、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン-プロピレン共重合体等;ポリ塩化ビニル類;ナイロン6、ナイロン6,6、芳香族ポリアミド等のポリアミド類;等を主成分とするものが挙げられる。あるいは、ポリイミド類、ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類、ポリエーテルエーテルケトン類、ポリフェニレンスルフィド類、ポリビニルアルコール類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリビニルブチラール類、ポリアリレート類、ポリオキシメチレン類、エポキシ類、等を主成分とする樹脂材料から構成された樹脂フィルムを基材層に用いてもよい。上記樹脂フィルムを構成する樹脂材料は、これらの2種以上のブレンド物であり得る。
<Base material layer>
A resin film can be preferably employed as the material of the substrate layer (film substrate) used as the support of the surface protective film disclosed herein. Such a resin film may be obtained by molding various resin materials into a film shape. As the resin material, those capable of forming a resin film excellent in one or more of properties such as transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, and isotropy are preferred. For example, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate; celluloses such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polycarbonates; acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; A resin film composed of a resin material as a component (that is, a component contained in an amount of more than 50% by weight) can be preferably used as the film substrate. Other examples of the resin material constituting the resin film include styrenes such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; olefins such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, ethylene-propylene copolymers; Polyvinyl chlorides; Polyamides such as nylon 6, nylon 6,6, and aromatic polyamides; Alternatively, polyimides, polysulfones, polyethersulfones, polyetheretherketones, polyphenylene sulfides, polyvinyl alcohols, polyvinylidene chlorides, polyvinyl butyrals, polyarylates, polyoxymethylenes, epoxies, etc. A resin film composed of a resin material as a main component may be used as the substrate layer. The resin material constituting the resin film may be a blend of two or more of these.
上記基材層用の樹脂フィルムとしては、透明性を有し、かつその光学特性(位相差等)の異方性が少ないものが好ましく採用される。一般に、上記異方性は少ないほど好ましい。特に、光学部品用表面保護フィルムの基材層に用いられる樹脂フィルムにおいては、該樹脂フィルムの光学的異方性を少なくすることが有意義である。上記樹脂フィルムは、単層構造であってもよく、組成の異なる複数の層が積層された構造であってもよい。通常は、単層構造の樹脂フィルムが好ましく採用され得る。したがって、基材層も単層構造であってもよく、組成の異なる複数の層が積層された構造であり得る。 As the resin film for the substrate layer, a film having transparency and less anisotropy in optical properties (retardation, etc.) is preferably employed. In general, the smaller the anisotropy, the better. In particular, it is significant to reduce the optical anisotropy of the resin film used as the substrate layer of the surface protection film for optical parts. The resin film may have a single-layer structure, or may have a structure in which a plurality of layers having different compositions are laminated. Generally, a resin film having a single-layer structure can be preferably employed. Therefore, the substrate layer may also have a single-layer structure, or may have a structure in which a plurality of layers having different compositions are laminated.
上記基材層(典型的には樹脂フィルム)の屈折率は、外観特性の観点から、通常は1.43~1.7程度の範囲にあることが適当であり、1.45~1.67程度の範囲にあることが好ましい。上記屈折率の値としては、メーカー公称値を採用することができる。公称値のない場合には、JIS K 7142 A法により測定された値を採用することができる。また、上記基材層(典型的には樹脂フィルム)は、可視光波長領域における全光線透過率が凡そ70%以上の透明性を有することが好ましい。上記全光線透過率が80%以上(例えば85%以上)である透明樹脂フィルムがより好ましい。また、上記全光線透過率の上限は理想的には100%であるが、99%以下程度(典型的には97%以下、例えば95%以下)の全光線透過率を有するものであれば、実用上、透明樹脂フィルムとして好ましく利用され得る。上記全光線透過率の値としては、メーカー公称値を採用することができる。公称値のない場合には、JIS K 7361-1に準拠して測定された値を採用することができる。 From the viewpoint of appearance characteristics, the refractive index of the base layer (typically a resin film) is usually in the range of about 1.43 to 1.7, and 1.45 to 1.67. A range of degrees is preferred. A manufacturer's nominal value can be adopted as the value of the refractive index. If there is no nominal value, the value measured by JIS K 7142 A method can be adopted. In addition, the base material layer (typically a resin film) preferably has transparency with a total light transmittance of about 70% or more in the visible light wavelength region. More preferably, the transparent resin film has a total light transmittance of 80% or more (for example, 85% or more). The upper limit of the total light transmittance is ideally 100%. Practically, it can be preferably used as a transparent resin film. A manufacturer's nominal value can be adopted as the value of the total light transmittance. If there is no nominal value, the value measured according to JIS K 7361-1 can be adopted.
いくつかの好ましい態様では、上記フィルム基材として、ポリエステルを主成分(50重量%よりも多く含まれる成分)とする樹脂(ポリエステル樹脂)がフィルム状に成形された樹脂フィルム(ポリエステル樹脂フィルム)を用いる。例えば、上記ポリエステルが主としてPETである樹脂フィルム(PETフィルム)、主としてPENである樹脂フィルム(PENフィルム)等を好ましく採用し得る。 In some preferred embodiments, the film substrate is a resin film (polyester resin film) in which a resin (polyester resin) containing polyester as a main component (a component containing more than 50% by weight) is molded into a film shape. use. For example, a resin film (PET film) in which the polyester is mainly PET, a resin film (PEN film) in which the polyester is mainly PEN, or the like can be preferably employed.
上記基材層を構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止成分、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)等の各種添加剤が配合されていてもよい。基材層(フィルム基材)の第一面(背面、すなわちトップコート層が設けられる側の表面)には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、基材層背面とトップコート層との密着性を高めるための処理であり得る。基材層背面にヒドロキシル基(-OH基)等の極性基が導入されるような表面処理を好ましく採用し得る。また、ここに開示される表面保護フィルムにおいて、基材層の第二面(前面、すなわち粘着剤層が形成される側の表面)には、上記背面と同様の表面処理が施されていてもよい。かかる表面処理は、基材層と粘着剤層との密着性(粘着剤層の投錨性)を高めるための処理であり得る。 Various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic components, plasticizers, colorants (pigments, dyes, etc.) are blended in the resin material constituting the base material layer as necessary. good too. The first surface (the back surface, i.e., the surface on which the topcoat layer is provided) of the substrate layer (film substrate) is subjected to, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, undercoat agent. A known or conventional surface treatment such as coating may be applied. Such a surface treatment may be, for example, a treatment for enhancing adhesion between the back surface of the base material layer and the topcoat layer. A surface treatment that introduces a polar group such as a hydroxyl group (--OH group) to the back surface of the base material layer can be preferably employed. Further, in the surface protection film disclosed herein, the second surface of the substrate layer (the front surface, i.e., the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed) may be subjected to the same surface treatment as the back surface. good. Such a surface treatment may be a treatment for enhancing the adhesion between the substrate layer and the pressure-sensitive adhesive layer (the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer).
また、上記基材層の厚さは、表面保護フィルムの用途、目的、使用形態等を考慮して適宜選択することができる。強度や取扱性等の作業性から、厚さ凡そ10μm以上のフィルム基材が適当であり、好ましくは凡そ15μm以上、より好ましくは凡そ20μm以上、さらに好ましくは30μm以上(例えば35μm以上)である。また基材層の厚さは、コストや透明性等の観点から、凡そ200μm以下が適当であり、好ましくは凡そ150μm以下、より好ましくは凡そ100μm以下、さらに好ましくは凡そ75μm以下(例えば50μm以下)である。 In addition, the thickness of the substrate layer can be appropriately selected in consideration of the application, purpose, usage pattern, etc. of the surface protective film. From the standpoint of workability such as strength and handleability, a film substrate having a thickness of about 10 μm or more is suitable, preferably about 15 μm or more, more preferably about 20 μm or more, even more preferably about 30 μm or more (for example, 35 μm or more). The thickness of the base material layer is suitably about 200 μm or less, preferably about 150 μm or less, more preferably about 100 μm or less, still more preferably about 75 μm or less (for example, 50 μm or less), from the viewpoint of cost, transparency, etc. is.
<トップコート層>
トップコート層は、典型的には樹脂から形成される。トップコート層を構成する樹脂としては、上記特性(A)を満足し得る樹脂材料の1種または2種以上を用いることができる。そのような樹脂は、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等の、各種のタイプの樹脂であり得る。選択使用される樹脂は、さらに、耐スクラッチ性に優れ、十分な強度を有する層を形成可能であり、かつ光線透過性に優れた樹脂であることがより好ましい。
<Top coat layer>
A top coat layer is typically formed from resin. As the resin constituting the topcoat layer, one or more resin materials that can satisfy the property (A) can be used. Such resins can be of various types, such as heat-curable resins, UV-curable resins, electron-beam-curable resins, two-component resins, and the like. The resin to be selected and used is more preferably a resin that is excellent in scratch resistance, capable of forming a layer having sufficient strength, and excellent in light transmittance.
熱硬化型樹脂の具体例としては、ポリシロキサン系、ポリシラザン系、ポリウレタン系、アクリル-ウレタン系、アクリル-スチレン系、フッ素樹脂系、アクリルシリコン系、アクリル系、ポリエステル系、ポリオレフィン系等をベース樹脂とするものが挙げられる。紫外線硬化型樹脂の具体例としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の各種の樹脂の、モノマー、オリゴマー、ポリマーおよびこれらの混合物が挙げられる。基材層との密着性の観点からは、紫外線硬化型樹脂よりも熱硬化型樹脂を用いることが有利である。 Specific examples of thermosetting resins include polysiloxane-based, polysilazane-based, polyurethane-based, acrylic-urethane-based, acrylic-styrene-based, fluororesin-based, acrylic silicon-based, acrylic-based, polyester-based, and polyolefin-based resins. What is to be mentioned. Specific examples of UV-curable resins include monomers, oligomers, polymers, and mixtures thereof of various resins such as polyester, acrylic, urethane, amide, silicone, and epoxy resins. From the viewpoint of adhesion to the substrate layer, it is advantageous to use a thermosetting resin rather than an ultraviolet curable resin.
(バインダ)
トップコート層は、典型的にはバインダを含む。ここでトップコート層に含まれる「バインダ」とは、該トップコート層の成膜に寄与する基本成分をいう。バインダとしては、上記特性(A)を満足し得る各種樹脂材料の1種または2種以上を用いることができる。そのような樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂(アクリル樹脂、ウレタン-アクリル樹脂、スチレン-アクリル樹脂を包含する。)、アクリル-シリコーン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
(Binder)
The topcoat layer typically contains a binder. Here, the "binder" contained in the topcoat layer refers to a basic component that contributes to the formation of the topcoat layer. As the binder, one or more of various resin materials that can satisfy the above property (A) can be used. Such resins include polyester resins, acrylic resins (including acrylic resins, urethane-acrylic resins, and styrene-acrylic resins), acrylic-silicone resins, silicone resins, polysilazane resins, polyurethane resins, fluororesins, polyolefin resins. Resin etc. are mentioned.
いくつかの好ましい態様に係るトップコート層は、バインダ(バインダ樹脂)としてアクリル系樹脂(アクリル系バインダともいう。)を含む。アクリル系バインダを含むトップコート層を備えることで、上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aを高めやすく、ピックアップテープの圧着時間が短い場合や、ピックアップテープ圧着後すぐに剥離する場合であっても、アクリル系ピックアップテープによって確実に剥離され得る。
なお、本明細書においてバインダとして用いられる「アクリル系樹脂」とは、アクリル系ポリマーを主成分(樹脂に最も多い割合で含まれる成分)とする樹脂をいう。また、「アクリル系ポリマー」とは、1分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(以下、これを「アクリル系モノマー」ということがある。)を主構成単量体成分(モノマーの主成分、すなわちアクリル系ポリマーを構成するモノマーの総量のうち最も多く含まれる成分)とするポリマーを指す。上記「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基を包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートを包括的に指す意味である。
A topcoat layer according to some preferred embodiments contains an acrylic resin (also referred to as an acrylic binder) as a binder (binder resin). By providing a topcoat layer containing an acrylic binder, it is easy to increase the back peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape, even if the pressure bonding time of the pickup tape is short or the pickup tape peels off immediately after pressure bonding. can be reliably peeled off with an acrylic pickup tape.
The term "acrylic resin" used as a binder in this specification refers to a resin containing an acrylic polymer as a main component (a component contained in the resin in the largest proportion). The term "acrylic polymer" refers to a monomer having at least one (meth)acryloyl group in one molecule (hereinafter sometimes referred to as "acrylic monomer") as the main constituent monomer component (monomer The main component of the acrylic polymer, that is, the component that is the most contained among the total amount of monomers constituting the acrylic polymer). The above-mentioned "(meth)acryloyl group" is meant to comprehensively refer to acryloyl groups and methacryloyl groups. Similarly, "(meth)acrylate" is meant to collectively refer to acrylates and methacrylates.
アクリル系バインダに含まれるアクリル系ポリマーの単量体主成分であるアクリル系モノマーとしては、特に限定されず、アルキル(メタ)アクリレートや(メタ)アクリル酸等の、(メタ)アクリロイル基を有するモノマーの1種または2種以上が好ましく用いられる。上記アルキル(メタ)アクリレートのアルキル基の炭素原子数は典型的には1~20であり、好ましくは1~12、より好ましくは1~11、例えば1~10(さらには2~10)である。上記アルキル基は、鎖状(直鎖状、分岐状)アルキル基、脂環式アルキル基を包含する。上記アクリル系ポリマーを形成する単量体成分は、接着性能等の観点から、アルキル基の炭素原子数が12以上のアルキル(メタ)アクリレートの割合が30重量%未満(例えば15重量%未満)であることが適当であり、その割合は10重量%未満(例えば3重量%未満、典型的には1重量%未満)であってもよい。 The acrylic monomer that is the main monomer component of the acrylic polymer contained in the acrylic binder is not particularly limited, and monomers having (meth)acryloyl groups such as alkyl (meth)acrylates and (meth)acrylic acid. One or two or more of are preferably used. The number of carbon atoms in the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate is typically 1 to 20, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 11, for example 1 to 10 (further 2 to 10). . The above alkyl groups include chain (linear and branched) alkyl groups and alicyclic alkyl groups. From the viewpoint of adhesion performance, etc., the monomer component forming the acrylic polymer contains less than 30% by weight (for example, less than 15% by weight) of alkyl (meth)acrylate having 12 or more carbon atoms in the alkyl group. Suitably, the proportion may be less than 10 wt% (eg less than 3 wt%, typically less than 1 wt%).
アクリル系バインダに含まれるアクリル系ポリマーを構成する単量体成分に占めるアクリル系モノマーの割合は、他の共重合性モノマーの含有割合によって異なり得るが、例えば25重量%超、さらには34重量%超、典型的には50重量%超であり得る。アクリル系ポリマーを構成する単量体成分に占めるアクリル系モノマーの割合は、凡そ70重量%以上であってもよく、凡そ90重量%以上でもよく、凡そ95重量%以上(例えば99~100重量%)であってもよい。 The ratio of the acrylic monomer to the monomer components constituting the acrylic polymer contained in the acrylic binder may vary depending on the content of other copolymerizable monomers, but may be, for example, more than 25% by weight, or even 34% by weight. greater than, typically greater than 50% by weight. The proportion of the acrylic monomer in the monomer components constituting the acrylic polymer may be approximately 70% by weight or more, may be approximately 90% by weight or more, and may be approximately 95% by weight or more (e.g., 99 to 100% by weight). ).
いくつかの態様では、アクリル系バインダに含まれるアクリル系ポリマーを構成する単量体成分は、接着性能の観点から、ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が0℃以上のモノマーの量が制限されている。全単量体成分におけるホモポリマーTgが0℃以上のモノマーの割合は、凡そ50重量%以下であることが適当であり、凡そ30重量%以下(例えば凡そ10重量%以下)でもよい。なお、本明細書において、Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)等の公知資料に記載の値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。公知資料にホモポリマーのTgが記載されていない場合には、特開2007-51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。 In some aspects, the amount of the monomer component that constitutes the acrylic polymer contained in the acrylic binder is limited to a monomer having a homopolymer glass transition temperature (Tg) of 0° C. or higher from the viewpoint of adhesion performance. ing. The proportion of monomers having a homopolymer Tg of 0° C. or higher in all monomer components is suitably about 50% by weight or less, and may be about 30% by weight or less (for example, about 10% by weight or less). In the present specification, the glass transition temperature of the homopolymer used for calculating Tg is the value described in publicly known materials such as "Polymer Handbook" (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1989). shall be used. For monomers for which multiple values are listed in this document, the highest value is adopted. If the Tg of the homopolymer is not described in known documents, the value obtained by the measurement method described in JP-A-2007-51271 shall be used.
アクリル系ポリマーにおいて、アクリル系モノマーと共重合される共重合性モノマーの種類は特に限定されない。例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル;スチレン等の芳香族ビニル化合物;ビニルエーテル;(メタ)アクリロニトリル;N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。これら共重合性モノマーは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 In the acrylic polymer, the type of copolymerizable monomer to be copolymerized with the acrylic monomer is not particularly limited. Examples include vinyl esters such as vinyl acetate; aromatic vinyl compounds such as styrene; vinyl ethers; (meth)acrylonitrile; be done. These copolymerizable monomers can be used singly or in combination of two or more.
ここに開示されるアクリル系バインダに含まれるアクリル系ポリマーは、接着性等の観点から、シリコーンを側鎖に有する(メタ)アクリレートや、パーフロロアルキル基等のフルオロアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリレートの共重合割合が10重量%未満であることが適当である。それらシリコーン(メタ)アクリレートやフルオロアルキル(メタ)アクリレートのアクリル系ポリマーにおける共重合割合は3重量%未満(1重量%未満)でもよい。ここに開示される技術は、シリコーン(メタ)アクリレートやフルオロアルキル(メタ)アクリレートが実質的に共重合されていないアクリル系ポリマーをアクリル系バインダとして用いる態様で好ましく実施され得る。 From the viewpoint of adhesiveness, etc., the acrylic polymer contained in the acrylic binder disclosed herein has a (meth)acrylate having silicone in the side chain or a fluoroalkyl group such as a perfluoroalkyl group in the side chain ( Suitably, the copolymerization proportion of meth)acrylate is less than 10% by weight. The copolymerization ratio of these silicone (meth)acrylates and fluoroalkyl (meth)acrylates in the acrylic polymer may be less than 3% by weight (less than 1% by weight). The technology disclosed herein can be preferably practiced in a mode in which an acrylic polymer in which silicone (meth)acrylate and fluoroalkyl (meth)acrylate are not substantially copolymerized is used as the acrylic binder.
いくつかの好ましい態様において、アクリル系バインダとして、カルボキシ基含有ポリマーが用いられる。カルボキシ基含有ポリマーの酸価としては、特に限定されず、凡そ10mgKOH/g以上(例えば凡そ30mgKOH/g以上、好適には凡そ50mgKOH/g以上)のものが好ましく用いられる。上記酸価の上限は、凡そ250mgKOH/g以下(例えば凡そ200mgKOH/g以下、好適には凡そ100mgKOH/g以下)であり得る。酸価としてはJIS K0070:1992に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。カルボキシ基含有ポリマーとしては、例えば、東亞合成社から入手可能な「ARUFON UC-3000シリーズ」や「ARUFON UC-5000シリーズ」等が挙げられる。 In some preferred embodiments, a carboxy group-containing polymer is used as the acrylic binder. The acid value of the carboxy group-containing polymer is not particularly limited, and one having about 10 mgKOH/g or more (for example, about 30 mgKOH/g or more, preferably about 50 mgKOH/g or more) is preferably used. The upper limit of the acid value may be about 250 mgKOH/g or less (eg, about 200 mgKOH/g or less, preferably about 100 mgKOH/g or less). As the acid value, a value measured by the potentiometric titration method specified in JIS K0070:1992 can be adopted. Examples of carboxy group-containing polymers include "ARUFON UC-3000 series" and "ARUFON UC-5000 series" available from Toagosei.
他のいくつかの好ましい態様において、アクリル系バインダとして、水酸基含有ポリマーが用いられる。水酸基含有ポリマーの水酸基価としては、特に限定されず、凡そ10mgKOH/g以上(例えば凡そ50mgKOH/g以上、好適には凡そ70mgKOH/g以上)のものが好ましく用いられる。上記水酸基価の上限は、凡そ250mgKOH/g以下(例えば凡そ150mgKOH/g以下、好適には凡そ100mgKOH/g以下)であり得る。水酸基価としてはJIS K0070:1992に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。水酸基含有ポリマーとしては、例えば、東亞合成社から入手可能な「ARUFON UH-2000シリーズ」、共栄社化学社から入手可能な「オリコックスKC―7000」「オリコックスKC―700」「オリコックスKC―7025T」が挙げられる。 In some other preferred embodiments, a hydroxyl-containing polymer is used as the acrylic binder. The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing polymer is not particularly limited, and one having about 10 mgKOH/g or more (for example, about 50 mgKOH/g or more, preferably about 70 mgKOH/g or more) is preferably used. The upper limit of the hydroxyl value may be about 250 mgKOH/g or less (eg, about 150 mgKOH/g or less, preferably about 100 mgKOH/g or less). As the hydroxyl value, a value measured by a potentiometric titration method specified in JIS K0070:1992 can be adopted. Examples of hydroxyl group-containing polymers include "ARUFON UH-2000 series" available from Toagosei Co., Ltd., and "Oricox KC-7000", "Oricox KC-700" and "Oricox KC-7025T" available from Kyoeisha Chemical Co., Ltd. ” is mentioned.
さらに他のいくつかの好ましい態様において、アクリル系バインダとして、第四級アンモニウム基を側鎖中に含むアクリル系共重合体が用いられる。このようなアクリル系共重合体は、バインダとして機能するだけでなく、帯電防止剤ともなり得る。そのような第四級アンモニウム基含有アクリル系共重合体としては、例えば、コニシ社から入手可能な「ボンディップ」が挙げられる。 In some other preferred embodiments, an acrylic copolymer containing quaternary ammonium groups in the side chains is used as the acrylic binder. Such acrylic copolymers not only function as binders, but can also serve as antistatic agents. Examples of such a quaternary ammonium group-containing acrylic copolymer include "Bondip" available from Konishi Co., Ltd.
アクリル系バインダ(具体的にはアクリル系ポリマー)の分子量は、接着性やピックアップ剥離性、トップコート層形成性、取扱い性(分散性等)を考慮して適当な分子量を有するものが用いられ、特定の範囲に限定されない。上記アクリル系バインダ(具体的にはアクリル系ポリマー)の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)として、例えば凡そ1500以上であり、凡そ5000以上が適当であり、好ましくは凡そ8000以上であり、凡そ10000以上(例えば凡そ12000以上)であってもよい。上記分子量は、凡そ15×104以下が適当であり、好ましくは凡そ5×104以下であり、例えば凡そ3×104以下であってもよい。 The molecular weight of the acrylic binder (specifically, the acrylic polymer) should be an appropriate molecular weight in consideration of adhesiveness, pick-up peelability, topcoat layer formability, and handleability (dispersibility, etc.). Not limited to a specific range. The molecular weight of the acrylic binder (specifically acrylic polymer) is, for example, approximately 1500 or more, approximately 5000, as a standard polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC). Above is suitable, preferably about 8000 or more, and about 10000 or more (for example, about 12000 or more) may be used. The molecular weight is suitably about 15×10 4 or less, preferably about 5×10 4 or less, and may be about 3×10 4 or less, for example.
アクリル系バインダ(具体的にはアクリル系ポリマー)のガラス転移温度(Tg)は、接着性、ピックアップ剥離性等を考慮して適当なTgを有するものが用いられ、特定の範囲に限定されない。上記アクリル系バインダ(具体的にはアクリル系ポリマー)のTgは、凡そ0℃以上とすることができ、凡そ20℃以上が適当であり、好ましくは凡そ40℃以上(例えば凡そ50℃以上)である。また、上記Tgは、例えば凡そ120℃以下であり、凡そ100℃以下(例えば凡そ80℃以下)が適当である。なお、本明細書においてTgとは、特に断りがない限り、モノマー成分の組成に基づいて、Foxの式から求められるTgをいう。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic binder (specifically, the acrylic polymer) is not limited to a specific range, and a suitable Tg is used in consideration of adhesiveness, pick-up peelability, and the like. The Tg of the acrylic binder (specifically acrylic polymer) can be approximately 0° C. or higher, suitably approximately 20° C. or higher, preferably approximately 40° C. or higher (for example, approximately 50° C. or higher). be. The Tg is, for example, approximately 120° C. or lower, and is suitably approximately 100° C. or lower (for example, approximately 80° C. or lower). In this specification, unless otherwise specified, Tg refers to Tg obtained from the Fox formula based on the composition of the monomer components.
アクリル系樹脂の主成分であるアクリル系ポリマーの割合は、当該アクリル系樹脂が複数の成分を含有する場合、アクリル系樹脂中、例えば25重量%超、さらには34重量%超、典型的には50重量%超であり得る。アクリル系樹脂におけるアクリル系ポリマーの割合は、凡そ70重量%以上であってもよく、凡そ90重量%以上でもよく、凡そ95重量%以上(例えば99~100重量%)であってもよい。 The proportion of the acrylic polymer, which is the main component of the acrylic resin, when the acrylic resin contains a plurality of components, is, for example, more than 25% by weight, more than 34% by weight, typically more than 34% by weight, in the acrylic resin. It can be greater than 50% by weight. The proportion of the acrylic polymer in the acrylic resin may be approximately 70% by weight or more, approximately 90% by weight or more, or approximately 95% by weight or more (for example, 99 to 100% by weight).
トップコート層に含まれるアクリル系バインダの割合は、特に限定されず、凡そ10重量%以上とすることができ、凡そ20重量%以上が適当であり、アクリル系バインダ含有の効果を好適に発現させる観点から、好ましくは凡そ30重量%以上、より好ましくは凡そ35重量%以上(例えば凡そ40重量%以上)であり、凡そ50重量%以上であってもよく、凡そ70重量%以上でもよく、凡そ90重量%以上でもよい。また、トップコート層におけるアクリル系バインダの割合は、耐スクラッチ性や帯電防止性等を考慮して、凡そ95重量%以下(例えば85重量%以下)が適当であり、好ましくは凡そ65重量%以下、より好ましくは凡そ60重量%以下、さらに好ましくは凡そ55重量%以下(例えば凡そ50重量%以下、さらには45重量%以下)である。 The proportion of the acrylic binder contained in the topcoat layer is not particularly limited, and may be approximately 10% by weight or more, and approximately 20% by weight or more is suitable, and the effect of containing the acrylic binder is preferably expressed. From the viewpoint of It may be 90% by weight or more. In addition, the proportion of the acrylic binder in the topcoat layer is appropriately about 95% by weight or less (for example, 85% by weight or less), preferably about 65% by weight or less, in consideration of scratch resistance, antistatic properties, etc. , more preferably about 60% by weight or less, still more preferably about 55% by weight or less (for example, about 50% by weight or less, furthermore 45% by weight or less).
トップコート層がアクリル系バインダを含む態様において、トップコート層は、バインダとして、アクリル系樹脂以外の樹脂(例えば、ポリエステル樹脂、アクリル-シリコーン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂等から選択される1種または2種以上の樹脂)を含有し得る。上記非アクリル系樹脂の含有量は、アクリル系樹脂100重量部に対して100重量部未満とすることが適当であり、ピックアップ剥離性の観点から、凡そ50重量部以下であってもよく、凡そ30重量部以下でもよく、凡そ10重量部以下(例えば凡そ3重量部以下)でもよい。いくつかの好ましい態様では、トップコート層に含まれるバインダは、実質的にアクリル系樹脂のみからなる。 In the embodiment in which the topcoat layer contains an acrylic binder, the topcoat layer contains, as the binder, a resin other than an acrylic resin (e.g., polyester resin, acrylic-silicone resin, silicone resin, polysilazane resin, polyurethane resin, fluororesin, polyolefin resin). (1 or 2 or more resins selected from resins, etc.). The content of the non-acrylic resin is suitably less than 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. It may be 30 parts by weight or less, or about 10 parts by weight or less (for example, about 3 parts by weight or less). In some preferred embodiments, the binder contained in the topcoat layer consists essentially of acrylic resin.
トップコート層全体に占めるバインダの割合(バインダ総量)は、膜形成性、耐スクラッチ性や帯電防止性等を考慮して設定され、特定の範囲に限定されない。トップコート層中のバインダ含有量は、例えば、凡そ10重量%以上とすることができ、凡そ20重量%以上が適当であり、好ましくは凡そ30重量%以上、より好ましくは凡そ35重量%以上(例えば凡そ40重量%以上)であり、凡そ50重量%以上であってもよく、凡そ70重量%以上でもよく、凡そ90重量%以上でもよい。また、トップコート層におけるバインダの割合の上限は、凡そ95重量%以下(例えば85重量%以下)が適当であり、好ましくは凡そ65重量%以下、より好ましくは凡そ60重量%以下、さらに好ましくは凡そ55重量%以下(例えば凡そ50重量%以下、さらには45重量%以下)である。 The proportion of the binder in the entire topcoat layer (total amount of binder) is set in consideration of film formability, scratch resistance, antistatic properties, etc., and is not limited to a specific range. The binder content in the topcoat layer can be, for example, approximately 10% by weight or more, suitably approximately 20% by weight or more, preferably approximately 30% by weight or more, more preferably approximately 35% by weight or more ( For example, about 40% by weight or more), may be about 50% by weight or more, may be about 70% by weight or more, or may be about 90% by weight or more. In addition, the upper limit of the proportion of the binder in the topcoat layer is appropriately about 95% by weight or less (for example, 85% by weight or less), preferably about 65% by weight or less, more preferably about 60% by weight or less, and even more preferably about 60% by weight or less. It is about 55% by weight or less (for example, about 50% by weight or less, further 45% by weight or less).
(帯電防止成分)
ここに開示される技術は、トップコート層が帯電防止成分を含有する態様で好ましく実施され得る。上記帯電防止成分は、表面保護フィルムの帯電を防止または抑制する作用を発揮し得る成分である。トップコート層に帯電防止成分を含有させる場合、その帯電防止成分としては、例えば、有機または無機の導電性物質、各種の帯電防止剤等を用いることができる。
(Antistatic component)
The technology disclosed herein can be preferably implemented in a mode in which the topcoat layer contains an antistatic component. The antistatic component is a component capable of preventing or suppressing the charging of the surface protection film. When the topcoat layer contains an antistatic component, for example, an organic or inorganic conductive substance, various antistatic agents, and the like can be used as the antistatic component.
上記有機導電性物質としては、第四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1アミノ基、第2アミノ基、第3アミノ基等のカチオン性官能基を有するカチオン型帯電防止剤;スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤;アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体等の両性イオン型帯電防止剤;アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体等のノニオン型帯電防止剤;上記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基(例えば、第四級アンモニウム塩基)を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体;ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体等の導電性ポリマー;が挙げられる。バインダとして例示した第四級アンモニウム基含有アクリル系共重合体も帯電防止剤として利用することができる。このような帯電防止剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the organic conductive substance include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, cationic antistatic agents having cationic functional groups such as primary amino groups, secondary amino groups, and tertiary amino groups; sulfonates and sulfuric acid. Anionic antistatic agents having anionic functional groups such as ester salts, phosphonates, and phosphate ester salts; Alkylbetaine and its derivatives, imidazoline and its derivatives, alanine and its derivatives, etc. amphoteric antistatic agents; amino Nonionic antistatic agents such as alcohols and derivatives thereof, glycerin and derivatives thereof, polyethylene glycol and derivatives thereof; monomers having the above cationic, anionic and zwitterionic ion conductive groups (e.g., quaternary ammonium bases) and conductive polymers such as polythiophene, polyaniline, polypyrrole, polyethyleneimine, and allylamine-based polymers. A quaternary ammonium group-containing acrylic copolymer exemplified as a binder can also be used as an antistatic agent. Such antistatic agents may be used alone or in combination of two or more.
上記無機導電性物質の例としては、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、ATO(酸化アンチモン/酸化錫)等が挙げられる。このような無機導電性物質は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the above inorganic conductive substances include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, Cobalt, copper iodide, ITO (indium oxide/tin oxide), ATO (antimony oxide/tin oxide), and the like. Such inorganic conductive substances may be used singly or in combination of two or more.
上記帯電防止剤の例としては、カチオン型帯電防止剤、アニオン型帯電防止剤、両性イオン型帯電防止剤、ノニオン型帯電防止剤、上記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体、等が挙げられる。 Examples of the antistatic agent include cationic antistatic agents, anionic antistatic agents, amphoteric antistatic agents, nonionic antistatic agents, and the above cationic, anionic, and amphoteric ion conductive groups. ion-conductive polymers obtained by polymerizing or copolymerizing monomers having
いくつかの好ましい態様では、上記トップコート層に用いられる帯電防止成分が有機導電性物質を含む。上記有機導電性物質としては、各種の導電性ポリマーを好ましく用いることができる。導電性ポリマーを含むトップコート層によると、良好な帯電防止性と高い耐スクラッチ性とを両立させやすい。導電性ポリマーの例としては、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体等が挙げられる。このような導電性ポリマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、他の帯電防止成分(無機導電性物質、帯電防止剤等)と組み合わせて用いてもよい。 In some preferred embodiments, the antistatic component used in the topcoat layer comprises an organic conductive material. Various conductive polymers can be preferably used as the organic conductive substance. A topcoat layer containing a conductive polymer tends to achieve both good antistatic properties and high scratch resistance. Examples of conductive polymers include polythiophene, polyaniline, polypyrrole, polyethyleneimine, and allylamine-based polymers. Such conductive polymers may be used singly or in combination of two or more. It may also be used in combination with other antistatic components (inorganic conductive substances, antistatic agents, etc.).
ここに開示される技術において好ましく採用し得る導電性ポリマーとして、ポリチオフェン(チオフェン系ポリマー)およびポリアニリン(アニリン系ポリマー)が例示される。ポリチオフェンとしては、ポリスチレン換算のMwが40×104以下であるものが好ましく、30×104以下がより好ましい。ポリアニリンとしては、Mwが50×104以下であるものが好ましく、30×104以下がより好ましい。また、これら導電性ポリマーのMwは、通常は0.1×104以上であることが好ましく、より好ましくは0.5×104以上である。なお、本明細書中においてポリチオフェンとは、無置換または置換チオフェンの重合体をいう。ここに開示される技術における置換チオフェン重合体の一好適例として、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)が挙げられる。また、ポリアニリンの好適例としては、ポリアニリンスルホン酸が挙げられる。 Polythiophene (thiophene-based polymer) and polyaniline (aniline-based polymer) are exemplified as conductive polymers that can be preferably employed in the technology disclosed herein. Polythiophene preferably has a polystyrene-equivalent Mw of 40×10 4 or less, more preferably 30×10 4 or less. Polyaniline preferably has an Mw of 50×10 4 or less, more preferably 30×10 4 or less. Moreover, the Mw of these conductive polymers is usually preferably 0.1×10 4 or more, more preferably 0.5×10 4 or more. As used herein, polythiophene refers to a polymer of unsubstituted or substituted thiophene. One suitable example of the substituted thiophene polymer in the technology disclosed herein is poly(3,4-ethylenedioxythiophene). A suitable example of polyaniline is polyaniline sulfonic acid.
有機導電性物質(典型的には導電性ポリマー)の含有量は、帯電防止の観点から、トップコート層に含まれるバインダ100重量部に対して、凡そ10重量部以上とすることができ、25重量部以上とすることが適当であり、好ましくは40重量部以上、より好ましくは50重量部以上(例えば50重量部超)、さらに好ましくは60重量部以上である。帯電防止性を重視する場合、有機導電性物質(典型的には導電性ポリマー)の含有量を、バインダ100重量部に対して70重量部以上(例えば90重量部以上)としてもよい。トップコート層における有機導電性物質(典型的には導電性ポリマー)の相溶性、ひいては該相溶性低下による特性変化を考慮すると、有機導電性物質(典型的には導電性ポリマー)の含有量は、バインダ100重量部に対して200重量部以下(例えば150重量部以下)とすることが適当であり、好ましくは120重量部以下(例えば100重量部以下)である。有機導電性物質(典型的には導電性ポリマー)の含有量を、バインダ100重量部に対して80重量部以下(例えば60重量部以下)とすることも可能である。 The content of the organic conductive substance (typically a conductive polymer) can be about 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the binder contained in the topcoat layer from the viewpoint of antistatic. Part by weight or more is suitable, preferably 40 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more (for example, more than 50 parts by weight), still more preferably 60 parts by weight or more. When emphasizing antistatic properties, the content of the organic conductive substance (typically a conductive polymer) may be 70 parts by weight or more (for example, 90 parts by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the binder. Considering the compatibility of the organic conductive substance (typically a conductive polymer) in the topcoat layer and the property change due to the decrease in compatibility, the content of the organic conductive substance (typically a conductive polymer) is , 200 parts by weight or less (for example, 150 parts by weight or less), preferably 120 parts by weight or less (for example, 100 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the binder. It is also possible to set the content of the organic conductive substance (typically conductive polymer) to 80 parts by weight or less (for example, 60 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the binder.
無機導電性物質の使用量は、トップコート層を構成する樹脂成分100重量部に対して例えば凡そ5重量部以上とすることができ、通常は10重量部以上(例えば100重量部以上)とすることが適当であり、またその上限は、凡そ500重量部以下とすることが適当である。 The amount of the inorganic conductive substance used can be, for example, about 5 parts by weight or more, and usually 10 parts by weight or more (for example, 100 parts by weight or more) per 100 parts by weight of the resin component constituting the topcoat layer. It is suitable that the upper limit is about 500 parts by weight or less.
トップコート層を形成する方法として、トップコート層形成用のコーティング材をフィルム基材に塗布して乾燥または硬化させる方法を採用する場合、該コーティング材の調製に用いる導電性ポリマーとしては、該導電性ポリマーが水に溶解または分散した形態のもの(導電性ポリマー水溶液)を好ましく使用し得る。かかる導電性ポリマー水溶液は、例えば、親水性官能基を有する導電性ポリマー(分子内に親水性官能基を有するモノマーを共重合させる等の手法により合成され得る。)を水に溶解または分散させることにより調製することができる。上記親水性官能基としては、スルホ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、第四級アンモニウム基、硫酸エステル基(-O-SO3H)、リン酸エステル基(例えば-O-PO(OH)2)等が例示される。かかる親水性官能基は塩を形成していてもよい。ポリチオフェン水溶液の市販品としては、ナガセケムテック社製の商品名「デナトロン」シリーズが例示される。また、ポリアニリンスルホン酸水溶液の市販品としては、三菱ケミカル社製の商品名「アクアパス」が例示される。 As a method for forming the topcoat layer, when a method of applying a coating material for forming a topcoat layer to a film substrate and drying or curing is adopted, the conductive polymer used for preparing the coating material may be the conductive A conductive polymer dissolved or dispersed in water (aqueous conductive polymer solution) can be preferably used. Such a conductive polymer aqueous solution can be prepared, for example, by dissolving or dispersing a conductive polymer having a hydrophilic functional group (which can be synthesized by a technique such as copolymerizing a monomer having a hydrophilic functional group in the molecule) in water. can be prepared by Examples of the hydrophilic functional groups include sulfo group, amino group, amide group, imino group, hydroxyl group, mercapto group, hydrazino group, carboxyl group, quaternary ammonium group, sulfate ester group (--O--SO 3 H), Phosphate ester groups (such as —O—PO(OH) 2 ) are exemplified. Such hydrophilic functional groups may form salts. Examples of commercially available polythiophene aqueous solutions include the product name "Denatron" series manufactured by Nagase Chemtech. Moreover, as a commercially available polyaniline sulfonic acid aqueous solution, Mitsubishi Chemical Corporation's trade name "Aquapass" is exemplified.
いくつかの好ましい態様では、上記コーティング材の調製にポリチオフェン水溶液を使用する。ポリスチレンスルホネート(PSS)を含むポリチオフェン水溶液(ポリチオフェンにPSSがドーパントとして添加された形態であり得る。)の使用が好ましい。かかる水溶液は、ポリチオフェン:PSSを1:1~1:10の重量比で含有するものであり得る。上記水溶液におけるポリチオフェンとPSSとの合計含有量は、例えば1~5重量%程度であり得る。このようなポリチオフェン水溶液の市販品としては、H.C.Stark社の商品名「ベイトロン(Baytron)」が例示される。
なお、上記のようにPSSを含むポリチオフェン水溶液を用いる場合には、ポリチオフェンとPSSとの合計量を、バインダ100重量部に対して5重量部以上(典型的には10重量部以上、例えば25重量部以上)とすることが適当であり、好ましくは40重量部以上(例えば50重量部以上)である。また、上記ポリチオフェンとPSSとの合計量は、バインダ100重量部に対して200重量部以下することが適当であり、好ましくは120重量部以下(例えば100重量部以下)であり、あるいは80重量部以下(例えば60重量部以下)としてもよい。
In some preferred embodiments, an aqueous polythiophene solution is used to prepare the coating material. The use of an aqueous polythiophene solution containing polystyrene sulfonate (PSS) (which may be in the form of polythiophene to which PSS is added as a dopant) is preferred. Such aqueous solutions may contain polythiophene:PSS in a weight ratio of 1:1 to 1:10. The total content of polythiophene and PSS in the aqueous solution can be, for example, about 1 to 5% by weight. Commercially available polythiophene aqueous solutions include H.I. C. Stark's trade name "Baytron" is exemplified.
When using a polythiophene aqueous solution containing PSS as described above, the total amount of polythiophene and PSS is 5 parts by weight or more (typically 10 parts by weight or more, for example 25 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the binder. parts or more), preferably 40 parts by weight or more (for example, 50 parts by weight or more). The total amount of polythiophene and PSS is suitably 200 parts by weight or less, preferably 120 parts by weight or less (for example, 100 parts by weight or less), or 80 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder. or less (for example, 60 parts by weight or less).
ここに開示されるトップコート層は、必要に応じて、導電性ポリマーと、他の1種または2種以上の帯電防止成分(導電性ポリマー以外の有機導電性物質、無機導電性物質、帯電防止剤等)とをともに含んでもよい。いくつかの好ましい態様では、上記トップコート層が、導電性ポリマー以外の帯電防止成分を実質的に含有しない。すなわち、ここに開示される技術は、上記トップコート層に含まれる帯電防止成分が実質的に導電性ポリマーのみからなる態様で好ましく実施され得る。 The topcoat layer disclosed herein optionally contains a conductive polymer and one or more other antistatic components (organic conductive substances other than conductive polymers, inorganic conductive substances, antistatic agents, etc.). In some preferred embodiments, the topcoat layer is substantially free of antistatic components other than the conductive polymer. That is, the technology disclosed herein can be preferably implemented in a mode in which the antistatic component contained in the topcoat layer consists essentially of the conductive polymer.
(硬化剤)
いくつかの好ましい態様では、トップコート層は硬化剤を含有する。硬化剤は、架橋反応等の化学反応によってトップコート層を硬化する架橋剤であり得る。硬化剤を用いることにより、耐スクラッチ性、耐溶剤性の向上など保護フィルムの背面性能が好ましく向上し得る。硬化剤としては、イソシアネート系、エポキシ系、オキサゾリン系、アジリジン系、メラミン系、カルボジイミド系、ヒドラジン系、アミン系、イミン系、過酸化物系、金属キレート系、金属アルコキシド系、金属塩系等の各種の化合物が用いられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好適例として、メラミン系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、アジリジン系硬化剤、エポキシ系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤が用いられる。なかでも、メラミン系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、アジリジン系硬化剤が好ましく、アジリジン系硬化剤がより好ましい。
(curing agent)
In some preferred embodiments, the topcoat layer contains a curing agent. The curing agent can be a cross-linking agent that cures the topcoat layer through a chemical reaction such as a cross-linking reaction. By using a curing agent, the back side performance of the protective film can be favorably improved, such as improved scratch resistance and solvent resistance. Curing agents include isocyanate, epoxy, oxazoline, aziridine, melamine, carbodiimide, hydrazine, amine, imine, peroxide, metal chelate, metal alkoxide, and metal salt. Various compounds are used. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Preferred examples include melamine-based curing agents, oxazoline-based curing agents, aziridine-based curing agents, epoxy-based curing agents, and carbodiimide-based curing agents. Among these, melamine-based curing agents, oxazoline-based curing agents, and aziridine-based curing agents are preferred, and aziridine-based curing agents are more preferred.
メラミン系硬化剤としては、ヘキサメチロールメラミン等のメチロールメラミンや、ブチル化メラミン樹脂等の各種メラミン系硬化剤を用いることができる。メラミン系硬化剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、日本カーバイド工業社から入手可能な「ニカレヂンシリーズ」や、DIC社から入手可能な商品名「スーパーベッカミンJ-820-60N」)等が挙げられる。 As the melamine-based curing agent, methylolmelamine such as hexamethylolmelamine and various melamine-based curing agents such as butylated melamine resin can be used. The melamine-based curing agents can be used singly or in combination of two or more. For example, "Nika resin series" available from Nippon Carbide Industry Co., Ltd. and trade name "Super Beccamin J-820-60N" available from DIC Corporation can be mentioned.
オキサゾリン系硬化剤としては、1分子内に1個以上のオキサゾリン基を有するものを特に制限なく使用することができる。オキサゾリン基は、2-オキサゾリン基、3-オキサゾリン基、4-オキサゾリン基のいずれでもよい。2-オキサゾリン基を有するオキサゾリン系硬化剤を好ましく使用し得る。オキサゾリン系硬化剤の具体例としては、(メタ)アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有している化合物が挙げられる。好適例として、(メタ)アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有(メタ)アクリル系ポリマーが挙げられる。オキサゾリン系硬化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the oxazoline curing agent, those having one or more oxazoline groups in one molecule can be used without particular limitation. The oxazoline group may be any of 2-oxazoline group, 3-oxazoline group and 4-oxazoline group. An oxazoline curing agent having a 2-oxazoline group can be preferably used. Specific examples of oxazoline-based curing agents include compounds containing a main chain composed of a (meth)acrylic skeleton or a styrene skeleton and having an oxazoline group in the side chain of the main chain. A preferred example is an oxazoline group-containing (meth)acrylic polymer that includes a main chain composed of a (meth)acrylic skeleton and has an oxazoline group in the side chain of the main chain. The oxazoline curing agents can be used singly or in combination of two or more.
オキサゾリン系硬化剤(典型的にはオキサゾリン基含有ポリマー)の分子量は、例えば凡そ0.2×103以上であり、凡そ0.5×103以上が適当であり、好ましくは凡そ1×103以上(例えば1.5×103以上)であり、また凡そ100×104以下(例えば凡そ50×104以下)が適当であり、好ましくは凡そ10×104以下(例えば凡そ5×104以下)である。上記分子量は、GPCにより得られる標準ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)である。 The molecular weight of the oxazoline-based curing agent (typically, an oxazoline group-containing polymer) is, for example, about 0.2×10 3 or more, suitably about 0.5×10 3 or more, preferably about 1×10 3 . (for example, 1.5×10 3 or more), about 100×10 4 or less (for example, about 50×10 4 or less) is suitable, and about 10×10 4 or less (for example, about 5×10 4 or less ) is preferable. below). The above molecular weight is a standard polystyrene equivalent number average molecular weight (Mn) obtained by GPC.
オキサゾリン系硬化剤(典型的にはオキサゾリン基含有ポリマー)のTgとしては、例えば凡そ0℃以上であり、凡そ20℃以上が適当であり、好ましくは凡そ40℃以上(例えば凡そ50℃以上)である。また、上記Tgは、例えば凡そ120℃以下であり、凡そ100℃以下(例えば凡そ90℃以下)が適当である。 The Tg of the oxazoline curing agent (typically an oxazoline group-containing polymer) is, for example, about 0° C. or higher, suitably about 20° C. or higher, preferably about 40° C. or higher (for example, about 50° C. or higher). be. The Tg is, for example, approximately 120° C. or less, and is suitably approximately 100° C. or less (for example, approximately 90° C. or less).
オキサゾリン系硬化剤の市販品としては、例えば日本触媒社製の商品名「エポクロスWS-500」、「エポクロスWS-700」、「エポクロスK-2010E」、「エポクロスK-2020E」、「エポクロスK-2030E」等が挙げられる。 Commercially available oxazoline curing agents include, for example, Nippon Shokubai Co., Ltd. under the trade names of "Epocross WS-500", "Epocross WS-700", "Epocross K-2010E", "Epocross K-2020E", and "Epocross K- 2030E" and the like.
アジリジン系硬化剤としては、例えば、一分子中に2個または3個以上のアジリジル基を有する化合物(2官能または3官能またはそれ以上の多官能アジリジン化合物)を用いることができる。好適例としては、アジリジン含有量が1~15mmol/g(好ましくは3~10mmol/g、典型的には5~8mmol/g)程度で、分子量100~10000(好ましくは200~1000、典型的には300~600)程度の化合物が挙げられる。具体例としては、トリス(1-アジリジンプロピオン酸)1,1,1-プロパントリイルトリスメチレン、トリメチロールプロパントリス〔3-(1-アジリジニル)プロピオネート〕、トリメチロールプロパントリス〔3-(1-(2-メチル)アジリジニルプロピオネート)〕、テトラメチルロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、1,1,-イソフタロイル ビス(2-メチルアジリジン)等が挙げられる。アジリジン系硬化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。アジリジン系硬化剤としては、例えば、日本触媒社から入手可能な「ケミタイトPZ-33」、「ケミタイトDZ-22E」等のケミタイトシリーズ、相互薬工社から入手可能な「CROSSLINKER CL-427」、「BIA」を用いることができる。 As the aziridine-based curing agent, for example, a compound having two or more aziridyl groups in one molecule (bifunctional, trifunctional or higher polyfunctional aziridine compound) can be used. Suitable examples include an aziridine content of about 1 to 15 mmol/g (preferably 3 to 10 mmol/g, typically 5 to 8 mmol/g) and a molecular weight of 100 to 10,000 (preferably 200 to 1,000, typically is about 300 to 600). Specific examples include tris(1-aziridinepropionic acid) 1,1,1-propanetriyltrismethylene, trimethylolpropanetris[3-(1-aziridinyl)propionate], trimethylolpropanetris[3-(1- (2-methyl)aziridinylpropionate)], tetramethylromethane-tri-β-aziridinylpropionate, 1,1,-isophthaloyl bis(2-methylaziridine), and the like. The aziridine-based curing agents can be used singly or in combination of two or more. Examples of aziridine curing agents include Chemitite series such as "Chemitite PZ-33" and "Chemitite DZ-22E" available from Nippon Shokubai Co., Ltd., "CROSSLINKER CL-427" available from Sogo Pharmaceutical Co., Ltd., "BIA" can be used.
エポキシ系硬化剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を特に制限なく用いることができる。1分子中に3~5個のエポキシ基を有するエポキシ系硬化剤が好ましい。エポキシ系硬化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。特に限定するものではないが、エポキシ系硬化剤の具体例として、例えばN,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系硬化剤の市販品としては、三菱ガス化学社製の商品名「TETRAD-C」および商品名「TETRAD-X」、DIC社製の商品名「エピクロンCR-5L」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールEX-512」、日産化学工業社製の商品名「TEPIC-G」、コニシ社製の商品名「ボンディップ-PA100硬化剤」等が挙げられる。 As the epoxy-based curing agent, a compound having two or more epoxy groups in one molecule can be used without particular limitation. Epoxy curing agents having 3 to 5 epoxy groups in one molecule are preferred. Epoxy curing agents may be used singly or in combination of two or more. Specific examples of the epoxy curing agent include, but are not limited to, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl ) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether and the like. Commercially available epoxy-based curing agents include Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.'s trade name "TETRAD-C" and trade name "TETRAD-X", DIC's trade name "Epiclon CR-5L", and Nagase ChemteX Co., Ltd. product name "Denacol EX-512" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.; product name "TEPIC-G" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.;
カルボジイミド系硬化剤は、少なくとも1つ、典型的には2つ以上のカルボジイミド基を架橋性官能基として有する化合物である。カルボジイミド基は、カルボジイミド(HN=C=NH)から水素原子が1つ引き抜かれた官能基(-N=C=NH)、または、水素原子が2つ引き抜かれた官能基(-N=C=N-)である。このカルボジイミド基は、カルボキシル基と反応することができる。カルボジイミド系硬化剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。カルボジイミド系硬化剤としては、例えば、「カルボジライトV-02」、「カルボジライトV-02-L2」、「カルボジライトV-04」等のカルボジライトVシリーズ;「カルボジライトE-01」、「カルボジライトE-02」、「カルボジライトE-04」等のカルボジライトEシリーズ;等のカルボジライトシリーズ(日清紡社製)等が挙げられる。 A carbodiimide-based curing agent is a compound having at least one, typically two or more carbodiimide groups as crosslinkable functional groups. The carbodiimide group is a functional group (-N=C=NH) obtained by removing one hydrogen atom from carbodiimide (HN=C=NH), or a functional group obtained by removing two hydrogen atoms (-N=C= N-). This carbodiimide group can react with a carboxyl group. The carbodiimide-based curing agents can be used singly or in combination of two or more. Carbodiimide-based curing agents include, for example, Carbodilite V series such as "Carbodilite V-02", "Carbodilite V-02-L2" and "Carbodilite V-04"; "Carbodilite E-01" and "Carbodilite E-02". , Carbodilite E series such as "Carbodilite E-04"; and Carbodilite series (manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.).
硬化剤の含有量は、ピックアップ剥離性や耐スクラッチ性、投錨性等を考慮して設定され、特定の範囲に限定されない。トップコート層に含まれるバインダ100重量部に対して、凡そ1重量部以上とすることができ、凡そ10重量部以上が適当であり、硬化剤の効果をよりよく発揮する観点から、好ましくは凡そ20重量部以上(例えば凡そ凡そ30重量部以上)である。また、硬化剤の含有量の上限は、トップコート層に含まれるバインダ100重量部に対して、例えば凡そ100重量部以下とすることができ、凡そ80重量部以下が適当であり、ピックアップ剥離性や帯電防止性等の観点から、好ましくは凡そ65重量部以下(例えば凡そ60重量部以下)、より好ましくは55重量部以下、さらに好ましくは50重量部以下(例えば凡そ45重量部以下)である。 The content of the curing agent is set in consideration of pickup releasability, scratch resistance, anchoring property, etc., and is not limited to a specific range. With respect to 100 parts by weight of the binder contained in the topcoat layer, it can be about 1 part by weight or more, and about 10 parts by weight or more is suitable. 20 parts by weight or more (for example, approximately 30 parts by weight or more). In addition, the upper limit of the content of the curing agent can be, for example, about 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder contained in the topcoat layer, and about 80 parts by weight or less is suitable. and antistatic properties, it is preferably about 65 parts by weight or less (e.g. about 60 parts by weight or less), more preferably 55 parts by weight or less, still more preferably 50 parts by weight or less (e.g. about 45 parts by weight or less). .
(滑り剤)
トップコート層は滑り剤を含んでもよい。本明細書中において、「滑り剤」とは、トップコート層に含有されることによって該トップコート層の滑り性を向上させる作用を発揮し得る成分をいう。いくつかの態様において、滑り剤として、例えば脂肪酸とアルコールとのエステル(以下「脂肪酸エステル」ともいう。)が使用される。脂肪酸は、好ましくは炭素原子数が8以上(典型的には10以上、より好ましくは10以上40以下)のカルボン酸(典型的には一価のカルボン酸)である。また、アルコールは、好ましくは炭素原子数が6以上(典型的には10以上、より好ましくは10以上40以下)のアルコール(典型的には一価または二価のアルコール。好ましくは一価のアルコール)である。脂肪酸エステルの具体例としては、セロチン酸ミリシル、パルミチン酸ミリシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル等が挙げられる。滑り剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Slip agent)
The topcoat layer may contain a slip agent. As used herein, the term "slipping agent" refers to a component that, when contained in the topcoat layer, can exhibit the action of improving the slipperiness of the topcoat layer. In some embodiments, for example, esters of fatty acids and alcohols (hereinafter also referred to as “fatty acid esters”) are used as slip agents. The fatty acid is preferably a carboxylic acid (typically a monovalent carboxylic acid) having 8 or more carbon atoms (typically 10 or more, more preferably 10 or more and 40 or less). The alcohol preferably has 6 or more carbon atoms (typically 10 or more, more preferably 10 or more and 40 or less) (typically a monohydric or dihydric alcohol, preferably a monohydric alcohol). ). Specific examples of fatty acid esters include myricyl cerotate, myricyl palmitate, cetyl palmitate, and stearyl stearate. The slip agents can be used singly or in combination of two or more.
他のいくつかの態様では、上記トップコート層の原料としては、脂肪酸エステルを含有する天然ワックスを利用することができる。かかる天然ワックスとしては、不揮発分(NV)基準で、上記脂肪酸エステルの含有割合(2種以上の脂肪酸エステルを含む場合にはそれらの含有割合の合計)が50重量%よりも多い(より好ましくは65重量%以上、例えば75重量%以上である)ものを好ましく採用し得る。例えば、カルナバワックス(一般に、セロチン酸ミリシルを60重量%以上、好ましくは70重量%以上、典型的には80重量%以上の割合で含む。)、パームワックス等の植物性ワックス;蜜ロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;等の天然ワックスを用いることができる。使用する天然ワックスの融点は、50℃以上(より好ましくは60℃以上、さらに好ましくは70℃以上、例えば75℃以上)であることが好ましい。また、上記トップコート層の原料としては、化学的に合成された脂肪酸エステルを用いてもよく、天然ワックスを精製して該脂肪酸エステルの純度を高めたものを用いてもよい。これらの原料は、単独で、あるいは適宜組み合わせて用いることができる。 In some other embodiments, a natural wax containing a fatty acid ester can be used as a raw material for the topcoat layer. As such a natural wax, the content ratio of the fatty acid ester (when two or more kinds of fatty acid esters are included, the total content ratio thereof) is more than 50% by weight (more preferably 65% by weight or more, for example 75% by weight or more) can be preferably employed. For example, carnauba wax (generally containing 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more, typically 80% by weight or more of myricyl cerotinate), vegetable waxes such as palm wax; beeswax, whale Animal waxes such as waxes; natural waxes such as waxes can be used. The melting point of the natural wax used is preferably 50° C. or higher (more preferably 60° C. or higher, still more preferably 70° C. or higher, for example 75° C. or higher). As a raw material for the topcoat layer, a chemically synthesized fatty acid ester may be used, or a fatty acid ester obtained by purifying natural wax to increase the purity of the fatty acid ester may be used. These raw materials can be used alone or in combination as appropriate.
他のいくつかの態様では、トップコート層は、滑り剤として、石油系ワックス(パラフィンワックス等)、鉱物系ワックス(モンタンワックス等)、高級脂肪酸(セロチン酸等)、中性脂肪(パルミチン酸トリグリセリド等)のような、脂肪酸エステル以外の各種ワックスが挙げられる。あるいは、一般的なシリコーン系滑剤、フッ素系滑剤等を含有させてもよい。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 In some other embodiments, the topcoat layer contains petroleum wax (paraffin wax, etc.), mineral wax (montan wax, etc.), higher fatty acid (cerotic acid, etc.), neutral fat (palmitic acid triglyceride, etc.) as a slip agent. etc.), various waxes other than fatty acid esters. Alternatively, general silicone-based lubricants, fluorine-based lubricants, and the like may be contained. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
滑り剤の添加量は、トップコート層中、例えば凡そ1重量%以上とすることができ、凡そ3重量%以上が適当であり、低摩擦性等の観点から、好ましくは凡そ5重量%以上(例えば凡そ10重量%以上)である。滑り剤の添加量の上限は、例えば凡そ50重量%以下とすることができ、凡そ20重量%以下が適当であり、ピックアップ剥離性等の観点から、好ましくは凡そ15重量%以下、より好ましくは凡そ10重量%以下、さらに好ましくは凡そ3重量%以下であり、凡そ1重量%以下であってもよい。ここに開示される技術は、トップコート層が滑り剤を実質的に含有しない態様で好ましく実施することができる。 The amount of the slipping agent to be added in the topcoat layer can be, for example, approximately 1% by weight or more, suitably approximately 3% by weight or more, and preferably approximately 5% by weight or more ( For example, about 10% by weight or more). The upper limit of the amount of the slipping agent added can be, for example, about 50% by weight or less, suitably about 20% by weight or less, and from the viewpoint of pick-up peelability, etc., preferably about 15% by weight or less, more preferably about 15% by weight or less. It is about 10% by weight or less, more preferably about 3% by weight or less, and may be about 1% by weight or less. The technology disclosed herein can be preferably implemented in a mode in which the topcoat layer does not substantially contain a slip agent.
ここに開示される技術におけるトップコート層は、必要に応じて、酸化防止剤、着色剤(顔料、染料等)、流動性調整剤(チクソトロピー剤、増粘剤等)、造膜助剤、界面活性剤(消泡剤、分散剤等)、防腐剤等の添加剤を含有し得る。 The topcoat layer in the technology disclosed herein optionally contains antioxidants, colorants (pigments, dyes, etc.), fluidity modifiers (thixotropic agents, thickeners, etc.), film-forming aids, interface Additives such as activators (antifoaming agents, dispersants, etc.), preservatives and the like may be contained.
ここに開示される技術は、トップコート層がバインダ(典型的にはアクリル系バインダ)、帯電防止成分(好適には導電性ポリマー)および硬化剤を含む態様で好ましく実施され得る。これによって、ここに開示される技術による効果(確実なピックアップ剥離性)は好ましく発揮される。いくつかの態様では、上記3成分から実質的に構成されたトップコート層を備える表面保護フィルムが用いられ得る。ここに開示される技術によるピックアップ剥離の確実性を効果的に得る観点から、トップコート層におけるバインダ、帯電防止成分および硬化剤以外の成分(その他成分)の含有量は、例えば凡そ30重量%以下とすることができ、凡そ10重量%以下が適当であり、好ましくは凡そ3重量%以下、より好ましくは凡そ1重量%以下(例えば0.1重量%以下)である。ここに開示される技術は、トップコート層が上記その他の成分を実質的に含有しない態様で好ましく実施することができる。 The technology disclosed herein can be preferably implemented in a mode in which the topcoat layer contains a binder (typically an acrylic binder), an antistatic component (preferably a conductive polymer) and a curing agent. As a result, the effect (reliable pick-up peelability) of the technology disclosed herein is preferably exhibited. In some aspects, a surface protective film having a topcoat layer substantially composed of the above three components may be used. From the viewpoint of effectively obtaining the certainty of pick-up peeling by the technology disclosed herein, the content of components (other components) other than the binder, antistatic component and curing agent in the topcoat layer is, for example, about 30% by weight or less. 10% by weight or less is suitable, preferably about 3% by weight or less, more preferably about 1% by weight or less (for example, 0.1% by weight or less). The technology disclosed herein can be preferably carried out in a mode in which the topcoat layer does not substantially contain the above other components.
(トップコート層の形成方法)
上記トップコート層は、上記樹脂成分および必要に応じて使用される添加剤が適当な溶媒に分散または溶解した液状組成物(トップコート層形成用のコーティング材)をフィルム基材に付与することを含む手法によって好適に形成され得る。例えば、上記コーティング材をフィルム基材の第一面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理等)を行う手法を好ましく採用し得る。上記コーティング材のNVは、例えば5重量%以下(典型的には0.05~5重量%)とすることができ、通常は1重量%以下(典型的には0.10~1重量%)とすることが適当である。厚さの小さいトップコート層を形成する場合には、上記コーティング材のNVを例えば0.05~0.50重量%(例えば0.10~0.30重量%)とすることが好ましい。このように低NVのコーティング材を用いることにより、より均一なトップコート層が形成され得る。
(Method for forming topcoat layer)
The topcoat layer is formed by applying a liquid composition (coating material for forming a topcoat layer) in which the resin component and optional additives are dispersed or dissolved in an appropriate solvent to the film substrate. It can be preferably formed by a technique including. For example, a method of applying the above coating material to the first surface of the film base material, drying it, and subjecting it to curing treatment (heat treatment, ultraviolet treatment, etc.) as necessary can be preferably adopted. The NV of the coating material can be, for example, 5% by weight or less (typically 0.05 to 5% by weight), and usually 1% by weight or less (typically 0.10 to 1% by weight). It is appropriate to When forming a thin topcoat layer, the NV of the coating material is preferably 0.05 to 0.50% by weight (eg, 0.10 to 0.30% by weight). By using such a low NV coating material, a more uniform topcoat layer can be formed.
上記トップコート層形成用コーティング材を構成する溶媒としては、トップコート層形成成分を安定して溶解または分散し得るものが好ましい。かかる溶媒は、有機溶剤、水、またはこれらの混合溶媒であり得る。上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類;メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン等の環状エーテル類;n-ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類;アルキレングリコールモノアルキルエーテル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル)、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;等から選択される1種または2種以上を用いることができる。いくつかの好ましい態様では、上記コーティング材の溶媒が、水または水を主成分とする混合溶媒(例えば、水とエタノールとの混合溶媒)である。 As the solvent constituting the coating material for forming the topcoat layer, a solvent capable of stably dissolving or dispersing the components for forming the topcoat layer is preferable. Such solvents can be organic solvents, water, or mixtures thereof. Examples of the organic solvent include esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and cyclohexanone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and cyclohexanol; alkylene glycol monoalkyl ethers (e.g., ethylene glycol monomethyl ether , ethylene glycol monoethyl ether), glycol ethers such as dialkylene glycol monoalkyl ether; and the like. In some preferred embodiments, the solvent of the coating material is water or a mixed solvent containing water as a main component (for example, a mixed solvent of water and ethanol).
(トップコート層の厚さ)
ここに開示される技術におけるトップコート層の厚さは、トップコート層の機能を好適に発現する観点から、3nm以上(例えば7nm以上)が適当である。トップコート層を所定以上の厚さとすることで、トップコート層の均一形成が好ましく実現される。そのような観点から、トップコート層の厚さは、好ましくは10nm以上、より好ましくは15nm以上、さらに好ましくは20nm以上であり、25nm以上であってもよい。いくつかの態様では、トップコート層の厚さは、30nm以上であってもよく、80nm以上でもよく、150nm以上(例えば180nm以上)でもよい。また、トップコート層の厚さは、透明性等の観点から500nm以下(例えば300nm以下)が適当であり、好ましくは100nm以下(例えば100nm未満)、より好ましくは90nm以下(例えば80nm以下)、さらに好ましくは50nm以下、特に好ましくは40nm以下(例えば30nm以下)である。トップコート層を薄厚化することで、表面保護フィルムの特性(光学特性や寸法安定性等)への影響も低減され得る。
(thickness of topcoat layer)
The thickness of the topcoat layer in the technology disclosed herein is suitably 3 nm or more (for example, 7 nm or more) from the viewpoint of suitably exhibiting the function of the topcoat layer. Uniform formation of the topcoat layer is preferably realized by setting the topcoat layer to a predetermined thickness or more. From such a viewpoint, the thickness of the topcoat layer is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, still more preferably 20 nm or more, and may be 25 nm or more. In some aspects, the thickness of the topcoat layer may be 30 nm or greater, 80 nm or greater, or 150 nm or greater (eg, 180 nm or greater). The thickness of the topcoat layer is suitably 500 nm or less (eg, 300 nm or less) from the viewpoint of transparency, etc., preferably 100 nm or less (eg, 100 nm or less), more preferably 90 nm or less (eg, 80 nm or less). It is preferably 50 nm or less, particularly preferably 40 nm or less (for example, 30 nm or less). By thinning the topcoat layer, the influence on the properties (optical properties, dimensional stability, etc.) of the surface protective film can be reduced.
上記トップコート層の厚さは、該トップコート層の断面を透過型電子顕微鏡(TEM)にて観察することにより把握することができる。例えば、目的の表面保護フィルム試料について、トップコート層を明瞭にする目的で重金属染色処理を行った後、樹脂包埋を行い、超薄切片法により試料断面のTEM観察を行って得られる結果を、ここに開示される技術におけるトップコート層の厚さとして好ましく採用することができる。TEMとしては、日立社製のTEM、型式「H-7650」等を用いることができる。なお、重金属染色を行わなくてもトップコート層を十分明瞭に観察し得る場合には、重金属染色処理を省略してもよい。あるいは、TEMにより把握される厚さと、各種の厚さ検出装置(例えば、表面粗さ計、干渉厚み計、赤外分光測定機、各種X線回折装置等)による検出結果との相関につき、検量線を作成して計算を行うことにより、トップコート層の厚さを求めてもよい。 The thickness of the topcoat layer can be determined by observing a cross section of the topcoat layer with a transmission electron microscope (TEM). For example, the target surface protection film sample is subjected to heavy metal staining treatment for the purpose of clarifying the top coat layer, then embedded in resin, and the results obtained by performing TEM observation of the sample cross section by the ultra-thin section method. , can be preferably employed as the thickness of the topcoat layer in the technology disclosed herein. As the TEM, a TEM manufactured by Hitachi, model "H-7650" or the like can be used. If the topcoat layer can be observed clearly enough without heavy metal staining, the heavy metal staining treatment may be omitted. Alternatively, the correlation between the thickness grasped by the TEM and the detection results by various thickness detection devices (e.g., surface roughness meter, interference thickness meter, infrared spectrometer, various X-ray diffraction devices, etc.) is calibrated. The thickness of the topcoat layer may be determined by drawing a line and performing a calculation.
<粘着剤層>
ここに開示される粘着剤層は、表面保護フィルムに適した特性(例えば、被着体に対する粘着力が高すぎないこと、該粘着力の経時上昇が少ないこと、被着体を汚染しないこと、等のうち1または2以上の特性)を有することが好ましい。該粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。例えば、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系、ポリエーテル系、ゴム系、シリコーン系、ポリアミド系、フッ素系等の、公知の各種粘着剤から選択される1種または2種以上を含んで構成された粘着剤層であり得る。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein has characteristics suitable for a surface protection film (for example, the adhesive strength to the adherend is not too high, the adhesive strength does not increase with time, the adherend is not contaminated, etc.). The type of adhesive that constitutes the adhesive layer is not particularly limited. For example, acrylic, polyester, urethane, polyether, rubber, silicone, polyamide, fluorine, etc., one or more selected from various known pressure-sensitive adhesives. It can be an adhesive layer.
(アクリル系粘着剤)
いくつかの好ましい態様では、上記粘着剤層はアクリル系粘着剤により構成されている。一般にアクリル系粘着剤は透明性に優れるため、光学用表面保護フィルムの粘着剤層として好ましい。以下、上記粘着剤層がアクリル系粘着剤により構成されている表面保護フィルムを主な例として、ここに開示される技術をより詳しく説明するが、上記粘着剤層をアクリル系粘着剤からなるものに限定する意図ではない。
なお、「アクリル系粘着剤」とは、アクリル系ポリマーをベースポリマー(該アクリル系粘着剤に含まれるポリマー成分のなかの主成分、すなわち50重量%よりも多く含まれる成分)とする粘着剤をいう。また、「アクリル系ポリマー」とは、1分子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマー(以下、これを「アクリル系モノマー」ということがある。)を主構成単量体成分(モノマーの主成分)とするポリマーを指す。
(Acrylic adhesive)
In some preferred embodiments, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. Acrylic pressure-sensitive adhesives are generally excellent in transparency, and are therefore preferable as the pressure-sensitive adhesive layer of the optical surface protection film. Hereinafter, the technology disclosed herein will be described in more detail, taking as a main example a surface protective film in which the pressure-sensitive adhesive layer is composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive. is not intended to be limited to
The term "acrylic pressure-sensitive adhesive" refers to a pressure-sensitive adhesive that uses an acrylic polymer as a base polymer (the main component of the polymer components contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive, i.e., a component containing more than 50% by weight). say. The term "acrylic polymer" refers to a monomer having at least one (meth)acryloyl group in one molecule (hereinafter sometimes referred to as "acrylic monomer") as the main constituent monomer component (monomer It refers to the polymer that is the main component of
(アクリル系ポリマー)
上記アクリル系粘着剤のベースポリマーたるアクリル系ポリマーは、典型的には、アルキル(メタ)アクリレートを主構成単量体成分とするポリマーである。上記アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は、水素原子またはメチル基である。R2は、炭素原子数1~20のアルキル基である(鎖状アルキル基および脂環式アルキル基を包含する意味である。)。粘着特性に優れた粘着剤が得られやすいことから、R2が炭素原子数1~14(以下、このような炭素原子数の範囲をC1-14と表わすことがある。)の鎖状アルキル基(直鎖状アルキル基および分岐状アルキル基を包含する意味である。)であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。C1-14の鎖状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基、n-ノニル基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、等が挙げられる。R2として選択し得る脂環式アルキル基としては、シクロヘキシル基、イソボルニル基等が挙げられる。
(acrylic polymer)
The acrylic polymer, which is the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive, is typically a polymer containing alkyl (meth)acrylate as a main constituent monomer component. As the alkyl (meth)acrylate, for example, a compound represented by the following formula (1) can be preferably used.
CH2 =C( R1 ) COOR2 (1)
Here, R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. R 2 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (meaning that it includes a chain alkyl group and an alicyclic alkyl group). Since it is easy to obtain an adhesive with excellent adhesive properties, R 2 is a chain alkyl having 1 to 14 carbon atoms (hereinafter, such a carbon atom number range may be referred to as C 1-14 ). Alkyl (meth)acrylates, which are groups (meaning including linear alkyl groups and branched alkyl groups), are preferred. Specific examples of the C 1-14 chain alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isoamyl group, neopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, and the like. Alicyclic alkyl groups that can be selected as R 2 include a cyclohexyl group, an isobornyl group, and the like.
いくつかの好ましい態様では、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量(以下「全原料モノマー」ともいう。)のうち50重量%以上(典型的には50~99.9重量%)、より好ましくは70重量%以上(典型的には70~99.9重量%)、例えば85重量%以上(典型的には85~99.9重量%)が、上記式(1)におけるR2がC1-14の鎖状アルキル(メタ)アクリレート(より好ましくはC2-12の鎖状アルキルアクリレート、さらに好ましくはC4-10の鎖状アルキルアクリレート、例えばn-ブチルアクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートの一方または両方)から選択される1種または2種以上により占められる。このようなモノマー組成から得られたアクリル系ポリマーによると、表面保護フィルム用途に適した粘着特性を示す粘着剤が形成されやすいので好ましい。 In some preferred embodiments, 50% by weight or more (typically 50 to 99.9% by weight) of the total amount of monomers used to synthesize the acrylic polymer (hereinafter also referred to as "all raw material monomers"), more Preferably 70% by weight or more (typically 70 to 99.9% by weight), for example 85% by weight or more (typically 85 to 99.9% by weight), R 2 in the above formula (1) is C 1-14 chain alkyl (meth)acrylates (more preferably C 2-12 chain alkyl acrylates, more preferably C 4-10 chain alkyl acrylates such as one of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate) or both). An acrylic polymer obtained from such a monomer composition is preferred because it facilitates the formation of a pressure-sensitive adhesive exhibiting adhesive properties suitable for use as a surface protective film.
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、水酸基(-OH)を有するアクリル系モノマーが共重合されたものを好ましく用いることができる。かかる共重合組成(モノマー組成)は、特に、上記アクリル系ポリマーの合成方法として溶液重合法を用いる場合に好ましく採用され得る。水酸基を有するアクリル系モノマーの具体例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。かかる水酸基含有アクリル系モノマーは、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。かかるモノマーが共重合されたアクリル系ポリマーは、表面保護フィルム用途に適した粘着特性を示す粘着剤を与えるものとなりやすいので好ましい。例えば、被着体に対する剥離力を低く制御することが容易となることから、再剥離性に優れた粘着剤が得られやすい。特に好ましい水酸基含有アクリル系モノマーとして、水酸基を含有する(メタ)アクリレート、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。 As the acrylic polymer in the technology disclosed herein, one obtained by copolymerizing an acrylic monomer having a hydroxyl group (--OH) can be preferably used. Such a copolymer composition (monomer composition) can be preferably employed particularly when a solution polymerization method is used as a method for synthesizing the acrylic polymer. Specific examples of acrylic monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl ( meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methylacrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, N-hydroxypropyl(meth)acrylamide and the like. Such hydroxyl group-containing acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more. An acrylic polymer obtained by copolymerizing such a monomer is preferable because it tends to provide a pressure-sensitive adhesive exhibiting adhesive properties suitable for use as a surface protective film. For example, since it becomes easy to control the release force to the adherend to be low, it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive with excellent removability. Particularly preferred hydroxyl-containing acrylic monomers include hydroxyl-containing (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy Butyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate can be mentioned.
このような水酸基含有アクリル系モノマーは、該モノマーの使用効果を十分に発揮する観点から、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ0.1重量%以上の割合で用いられることが好ましく、水酸基含有アクリル系モノマーの使用量は、より好ましくは凡そ0.2重量%以上、さらに好ましくは凡そ0.3重量%以上である。特に好ましい態様では、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量に占める水酸基含有アクリル系モノマーの量は、1重量%以上(例えば3重量%以上、典型的には6重量%以上)である。また、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量に占める水酸基含有アクリル系モノマーの量は、粘着剤の凝集性、被着体に対する濡れ性(密着性)を考慮して、凡そ15重量%以下であることが適当であり、好ましくは凡そ12重量%以下、より好ましくは10重量%以下である。 From the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of using the monomer, such a hydroxyl group-containing acrylic monomer is preferably used at a rate of about 0.1% by weight or more of the total amount of the monomers used for synthesizing the acrylic polymer. Preferably, the amount of hydroxyl group-containing acrylic monomer used is more preferably about 0.2% by weight or more, and still more preferably about 0.3% by weight or more. In a particularly preferred embodiment, the amount of the hydroxyl group-containing acrylic monomer in the total amount of monomers used for synthesizing the acrylic polymer is 1% by weight or more (for example, 3% by weight or more, typically 6% by weight or more). In addition, the amount of the hydroxyl group-containing acrylic monomer in the total amount of monomers used in the synthesis of the acrylic polymer is about 15% by weight or less, considering the cohesiveness of the adhesive and the wettability (adhesion) to the adherend. is preferably about 12% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーとしては、粘着性能のバランスをとりやすいことから、Tgが凡そ0℃以下(典型的には-100℃~0℃)のものが用いられる。Tgが凡そ-80℃~-5℃の範囲にあるアクリル系ポリマーが適当である。常温付近での使用における初期接着性や、保護フィルムの貼り付け作業性の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、好ましくは凡そ-30℃以下、より好ましくは凡そ-50℃以下、さらに好ましくは凡そ-60℃以下(例えば凡そ-65℃以下)である。アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比を適宜変えることにより調整することができる。 As the acrylic polymer in the technology disclosed herein, one having a Tg of about 0° C. or less (typically −100° C. to 0° C.) is used because it is easy to balance adhesion performance. An acrylic polymer having a Tg in the range of about -80°C to -5°C is suitable. From the viewpoint of the initial adhesiveness in use at room temperature and the workability of attaching the protective film, the Tg of the acrylic polymer is preferably about −30° C. or less, more preferably about −50° C. or less, and even more preferably about −50° C. or less. −60° C. or less (for example, about −65° C. or less). The Tg of the acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer composition (that is, the types and usage ratios of the monomers used in synthesizing the polymer).
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー(その他モノマー)が共重合されていてもよい。上記その他モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのTg調整、粘着性能(例えば剥離性)の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得るモノマーとして、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 The acrylic polymer in the technique disclosed herein may be copolymerized with monomers other than the above (other monomers) within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. The above-mentioned other monomers can be used, for example, for the purpose of adjusting the Tg of the acrylic polymer, adjusting the adhesion performance (for example, releasability), and the like. For example, monomers capable of improving the cohesive strength and heat resistance of the adhesive include sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl esters, aromatic vinyl compounds, and the like. In addition, monomers that introduce functional groups that can serve as cross-linking base points into the acrylic polymer or that can contribute to improving adhesion include carboxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, Examples include imide group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, (meth)acryloylmorpholine, vinyl ethers, and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
スルホン酸基含有モノマーとしては、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム等が例示される。
リン酸基含有モノマーとしては、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが例示される。
シアノ基含有モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示される。
ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が例示される。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン、その他の置換スチレン等が例示される。
Sulfonic acid group-containing monomers include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, (meth)acryloyloxy Examples include naphthalenesulfonic acid, sodium vinylsulfonate, and the like.
Examples of phosphoric acid group-containing monomers include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
Examples of cyano group-containing monomers include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and the like.
Examples of aromatic vinyl compounds include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene and other substituted styrenes.
また、カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が例示される。
酸無水物基含有モノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、上記カルボキシル基含有モノマーの酸無水物体等が挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミド、N,N’-メチレンビスアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が例示される。
アミノ基含有モノマーとしては、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が例示される。
イミド基含有モノマーとしては、シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N-シクロへキシルマレイミド、イタコンイミド等が例示される。
エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が例示される。
ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が例示される。
Examples of carboxyl group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.
Acid anhydride group-containing monomers include maleic anhydride, itaconic anhydride, acid anhydrides of the above carboxyl group-containing monomers, and the like.
Amide group-containing monomers include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N-diethylacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide, Examples include N,N'-methylenebisacrylamide, N,N-dimethylaminopropylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, diacetoneacrylamide and the like.
Examples of amino group-containing monomers include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate and the like.
Examples of imide group-containing monomers include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and itaconimide.
Examples of epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, and allyl glycidyl ether.
Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and the like.
このような「その他モノマー」は、1種を単独で使用してもよく2種以上を組み合わせて使用してもよい。上記その他モノマーの含有量(総量)は、アクリル系ポリマーの合成に使用するモノマーの総量のうち凡そ40重量%以下(典型的には、0.001~40重量%)とすることが好ましく、凡そ30重量%以下(典型的には0.001~30重量%)とすることがより好ましい。また、上記その他モノマーを含まないモノマー組成の(例えば、モノマーとしてC1-14アルキル(メタ)アクリレートのみを用いるか、あるいはC1-14アルキル(メタ)アクリレートと水酸基含有(メタ)アクリレートのみを用いてなる)アクリル系ポリマーであってもよい。 Such "other monomers" may be used singly or in combination of two or more. The content (total amount) of the above other monomers is preferably about 40% by weight or less (typically, 0.001 to 40% by weight) of the total amount of monomers used for synthesizing the acrylic polymer. More preferably, it is 30% by weight or less (typically 0.001 to 30% by weight). In addition, a monomer composition containing no other monomers (for example, using only C 1-14 alkyl (meth) acrylate as a monomer, or using only C 1-14 alkyl (meth) acrylate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate) It may be an acrylic polymer.
重合に用いる開始剤は、特に限定されず、各種重合開始剤の1種または2種以上を用いることができる。例えば、アゾ系重合開始剤を好ましく使用し得る。アゾ系重合開始剤の具体例としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート、2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)等が挙げられる。 The initiator used for polymerization is not particularly limited, and one or more of various polymerization initiators can be used. For example, an azo polymerization initiator can be preferably used. Specific examples of azo polymerization initiators include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis(2-amidino propane) dihydrochloride, 2,2′-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis(N,N′-dimethyleneisobutyramidine), 2,2'-azobis[N-(2-carboxyethyl)-2-methylpropionamidine]hydrate, 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'- azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2, 4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2′-azobis(2-methylpropionate) and the like.
重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロドデカン、過酸化水素等の、過酸化物系開始剤;フェニル置換エタン等の、置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組合せによるレドックス系開始剤が挙げられる。かかるレドックス系開始剤の例としては、過酸化物とアスコルビン酸との組合せ(過酸化水素水とアスコルビン酸との組合せ等)、過酸化物と鉄(II)塩との組合せ(過酸化水素水と鉄(II)塩との組合せ等)、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組合せ等が挙げられる。 Other examples of polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl Peroxides, such as peroxides, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclododecane, and hydrogen peroxide Initiators; substituted ethane-based initiators such as phenyl-substituted ethane; aromatic carbonyl compounds; Still other examples of polymerization initiators include redox initiators based on combinations of peroxides and reducing agents. Examples of such redox initiators include a combination of peroxide and ascorbic acid (such as a combination of aqueous hydrogen peroxide and ascorbic acid), a combination of peroxide and iron (II) salt (aqueous hydrogen peroxide, and an iron (II) salt), a combination of a persulfate and sodium hydrogen sulfite, and the like.
このような重合開始剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、例えば、全原料モノマー100重量部に対して0.005~1重量部(典型的には0.01~1重量部)程度の範囲から選択することができる。 Such polymerization initiators can be used singly or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator to be used can be selected, for example, from the range of about 0.005 to 1 part by weight (typically 0.01 to 1 part by weight) per 100 parts by weight of all raw material monomers.
上述のようなモノマー組成を有するアクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の各種の重合方法を適用して該ポリマーを得ることができる。あるいは、UV等の光を照射して行う光重合(典型的には、光重合開始剤の存在下で行われる。)や、β線、γ線等の放射線を照射して行う放射線重合等の活性エネルギー線照射重合を採用してもよい。また、上記アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体、グラフト共重合体等であってもよい。生産性等の観点から、ランダム共重合体が好ましい。 The method for obtaining the acrylic polymer having the monomer composition as described above is not particularly limited, and the polymer is obtained by applying various polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. be able to. Alternatively, photopolymerization performed by irradiating light such as UV (typically performed in the presence of a photopolymerization initiator), or radiation polymerization performed by irradiating radiation such as β rays and γ rays Active energy ray irradiation polymerization may be employed. Moreover, the acrylic polymer may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or the like. A random copolymer is preferred from the viewpoint of productivity and the like.
いくつかの好ましい態様において、ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)の合成手法として溶液重合法を好ましく採用することができる。溶液重合法を採用する態様は、表面保護フィルムの透明性や粘着性能等の観点から有利なものとなり得る。溶液重合を行う際のモノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に供給する一括仕込み方式、連続供給(滴下)方式、分割供給(滴下)方式等を適宜採用することができる。重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃~170℃(典型的には40℃~140℃)程度とすることができる。 In some preferred embodiments, a solution polymerization method can be preferably employed as a technique for synthesizing the base polymer (typically an acrylic polymer). An embodiment employing a solution polymerization method can be advantageous from the viewpoint of the transparency and adhesion performance of the surface protection film. As a method of supplying the monomers when carrying out solution polymerization, it is possible to appropriately adopt a batch charging method in which all the monomer raw materials are supplied at once, a continuous supply (dropping) method, a divided supply (dropping) method, or the like. The polymerization temperature can be appropriately selected depending on the type of monomer and solvent used, the type of polymerization initiator, etc., and may be, for example, about 20° C. to 170° C. (typically 40° C. to 140° C.). can.
溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類);酢酸エチル等の酢酸エステル類;ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;イソプロピルアルコール等の低級アルコール類(例えば、炭素原子数1~4の一価アルコール類);tert-ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン等のケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。全圧1気圧における沸点が20~200℃(より好ましくは、25~150℃)の範囲にある有機溶媒(混合溶媒であり得る。)の使用が好ましい。 The solvent (polymerization solvent) used for solution polymerization is not particularly limited, and examples include aromatic compounds (typically aromatic hydrocarbons) such as toluene and xylene; acetic esters such as ethyl acetate; hexane and cyclohexane. , aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as methylcyclohexane; halogenated alkanes such as 1,2-dichloroethane; lower alcohols such as isopropyl alcohol (for example, monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms); Any one solvent selected from ethers such as tert-butyl methyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone; and the like, or a mixed solvent of two or more can be used. It is preferable to use an organic solvent (which may be a mixed solvent) having a boiling point in the range of 20 to 200° C. (more preferably 25 to 150° C.) at a total pressure of 1 atm.
溶液重合によると、ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)が有機溶媒に溶解した態様の重合反応液が得られる。上記ベースポリマーとしては、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施したものを好ましく用いることができる。典型的には、後処理を施した後のベースポリマー含有溶液を適当な粘度(濃度)に調整して使用する。あるいは、溶液重合方法以外の重合方法(例えば、エマルション重合、光重合、バルク重合等)を利用してベースポリマーを合成し、該重合体を有機溶媒に溶解させて溶液状に調製したものを用いてもよい。 According to solution polymerization, a polymerization reaction liquid in which a base polymer (typically an acrylic polymer) is dissolved in an organic solvent is obtained. As the base polymer, it is possible to preferably use the above polymerization reaction solution or a product obtained by subjecting the reaction solution to an appropriate post-treatment. Typically, the base polymer-containing solution after post-treatment is adjusted to an appropriate viscosity (concentration) before use. Alternatively, a base polymer is synthesized using a polymerization method other than the solution polymerization method (e.g., emulsion polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, etc.), and the polymer is dissolved in an organic solvent to prepare a solution. may
アクリル系ポリマーは、GPCにより得られた標準ポリスチレン換算のMwが10×104以上であることが適当であり、凝集性等の観点から、好ましくは20×104以上、より好ましくは30×104以上(例えば40×104以上)である。また、上記Mwは、500×104以下であることが好ましく、より好ましくは400×104以下、さらに好ましくは300×104以下であり、200×104以下(例えば100×104以下)であってもよい。 The acrylic polymer suitably has an Mw of 10×10 4 or more in terms of standard polystyrene obtained by GPC, preferably 20×10 4 or more, more preferably 30×10 4 from the viewpoint of cohesiveness and the like. 4 or more (for example, 40×10 4 or more). The Mw is preferably 500×10 4 or less, more preferably 400×10 4 or less, still more preferably 300×10 4 or less, and 200×10 4 or less (for example, 100×10 4 or less). may be
上記アクリル系ポリマーのMwは、具体的には、GPC測定装置として商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社製)を用いて、下記の条件で測定して求めることができる。
[GPCの測定条件]
サンプル濃度:0.2重量%(テトラヒドロフラン溶液)
サンプル注入量:10μL
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流量(流速):0.6mL/分
カラム温度(測定温度):40℃
カラム:
サンプルカラム:商品名「TSKguardcolumn SuperHZ-H」1本+商品名「TSKgel SuperHZM-H」2本」(東ソー社製)
リファレンスカラム:商品名「TSKgel SuperH-RC」1本(東ソー社製)
検出器:示差屈折計(RI)
標準試料:ポリスチレン
Specifically, the Mw of the acrylic polymer can be obtained by measuring under the following conditions using a GPC measuring device, trade name "HLC-8220GPC" (manufactured by Tosoh Corporation).
[Measurement conditions of GPC]
Sample concentration: 0.2% by weight (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 10 μL
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate (flow rate): 0.6 mL/min Column temperature (measurement temperature): 40°C
column:
Sample column: 1 product name “TSKguardcolumn SuperHZ-H” + 2 product name “TSKgel SuperHZM-H” (manufactured by Tosoh Corporation)
Reference column: Product name "TSKgel SuperH-RC" 1 column (manufactured by Tosoh Corporation)
Detector: differential refractometer (RI)
Standard sample: polystyrene
アクリル系ポリマーのMwを所定値以上とすることにより、粘着剤の凝集力が向上し、被着体表面への糊残りの発生を防止しやすい。Mwを所定値以下とすることにより、粘着剤が適度な流動性を有し、被着体に対する濡れ性(密着性)が得られやすい傾向がある。良好な濡れ性を有することにより、被着体に貼り付けられた表面保護フィルムが、使用中に被着体から剥がれず、その保護機能を全うすることができる。溶液重合法により得られたアクリル系ポリマーにおいては、そのMwが上述した好ましい範囲にあることが特に有意義である。 By setting the Mw of the acrylic polymer to a predetermined value or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is improved, and it is easy to prevent the occurrence of adhesive residue on the surface of the adherend. By setting the Mw to a predetermined value or less, the pressure-sensitive adhesive tends to have appropriate fluidity and wettability (adhesion) to the adherend is likely to be obtained. By having good wettability, the surface protective film attached to the adherend is not peeled off from the adherend during use, and can fulfill its protective function. It is particularly significant that the Mw of the acrylic polymer obtained by the solution polymerization method is within the preferred range described above.
(粘着剤層の帯電防止成分)
ここに開示される表面保護フィルムは、上記粘着剤層が帯電防止成分を含む態様で好ましく実施され得る。上記帯電防止成分としては、トップコート層に含有させ得る帯電防止成分として上記で説明した材料のほか、イオン液体、アルカリ金属塩等が例示される。これらの帯電防止成分は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。いくつかの好ましい態様では、上記粘着剤層に含有される帯電防止成分が、イオン液体およびアルカリ金属塩の少なくとも一方を含む。なお、「イオン液体」(常温溶融塩と称されることもある。)とは、100℃以下のいずれかの温度で液状を呈する溶融塩を指す。前記イオン液体は100℃以下のいずれかの温度で液状であるため、当該温度領域において、固体の塩に比べて、粘着剤への添加および分散または溶解を容易に行うことができる。さらにイオン液体は蒸気圧がない(不揮発性)ため、経時で消失することもなく、帯電防止性が継続して得られる特徴を有する。
(Antistatic component of adhesive layer)
The surface protective film disclosed herein can be preferably implemented in a mode in which the pressure-sensitive adhesive layer contains an antistatic component. Examples of the antistatic component include the materials described above as the antistatic component that can be contained in the topcoat layer, as well as ionic liquids and alkali metal salts. These antistatic components may be used singly or in combination of two or more. In some preferred embodiments, the antistatic component contained in the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one of an ionic liquid and an alkali metal salt. The term “ionic liquid” (sometimes referred to as room temperature molten salt) refers to a molten salt that exhibits a liquid state at any temperature of 100° C. or lower. Since the ionic liquid is liquid at any temperature of 100° C. or lower, it can be easily added to the pressure-sensitive adhesive and dispersed or dissolved in that temperature range, compared to a solid salt. Furthermore, since the ionic liquid has no vapor pressure (non-volatile), it does not disappear over time, and has the characteristic that antistatic properties can be continuously obtained.
(イオン液体)
上記イオン液体としては、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩および含リンオニウム塩のいずれか1種以上を好ましく用いることができる。いくつかの好ましい態様では、上記粘着剤層が、下記一般式(A)~(E)のいずれかにより表される少なくとも1種の有機カチオン成分を有するイオン液体を含む。かかるイオン液体によると、特に帯電防止性能に優れた表面保護フィルムが実現され得る。
(ionic liquid)
As the ionic liquid, one or more of nitrogen-containing onium salts, sulfur-containing onium salts and phosphorus-containing onium salts can be preferably used. In some preferred embodiments, the pressure-sensitive adhesive layer contains an ionic liquid having at least one organic cationic component represented by any one of the following general formulas (A) to (E). With such an ionic liquid, a surface protective film having particularly excellent antistatic performance can be realized.
ここで、上記式(A)中、Raは、炭素原子数4~20の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。RbおよびRcは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素原子数1~16の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。ただし、窒素原子が2重結合を含む場合、Rcはない。
上記式(B)中、Rdは、炭素原子数2~20の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。Re、RfおよびRgは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子もしくは炭素原子数1~16の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
上記式(C)中、Rhは、炭素原子数2~20の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。Ri、RjおよびRkは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子もしくは炭素原子数1~16の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
上記式(D)中、Zは、窒素原子、硫黄原子、またはリン原子を表す。Rl、Rm、RnおよびRoは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数1~20の炭化水素基もしくはヘテロ原子を含む官能基を表す。ただし、Zが硫黄原子の場合、Roはない。
上記式(E)中、Rpは、炭素原子数1~18の炭化水素基またはヘテロ原子を含む官能基を表す。
Here, in formula (A) above, R a represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms or a functional group containing a heteroatom. R b and R c may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, or a functional group containing a heteroatom. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no Rc .
In formula (B) above, R d represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms or a functional group containing a hetero atom. R e , R f and R g may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, or a functional group containing a heteroatom.
In formula (C) above, R h represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms or a functional group containing a hetero atom. R i , R j and R k may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, or a functional group containing a heteroatom.
In formula (D) above, Z represents a nitrogen atom, a sulfur atom, or a phosphorus atom. R l , R m , R n and R o may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a functional group containing a heteroatom. However, when Z is a sulfur atom, there is no Ro .
In formula (E) above, R p represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a functional group containing a hetero atom.
式(A)により表されるカチオンとしては、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン等が例示される。 Examples of cations represented by formula (A) include pyridinium cations, pyrrolidinium cations, piperidinium cations, cations having a pyrroline skeleton, cations having a pyrrole skeleton, and the like.
ピリジニウムカチオンの具体例としては、1-メチルピリジニウム、1-エチルピリジニウム、1-プロピルピリジニウム、1-ブチルピリジニウム、1-ペンチルピリジニウム、1-へキシルピリジニウム、1-ヘプチルピリジニウム、1-オクチルピリジニウム、1-ノニルピリジニウム、1-デシルピリジニウム、1-アリルピリジニウム、1-プロピル-2-メチルピリジニウム、1-ブチル-2-メチルピリジニウム、1-ペンチル-2-メチルピリジニウム、1-ヘキシル-2-メチルピリジニウム、1-ヘプチル-2-メチルピリジニウム、1-オクチル-2-メチルピリジニウム、1-ノニル-2-メチルピリジニウム、1-デシル-2-メチルピリジニウム、1-プロピル-3-メチルピリジニウム、1-ブチル-3-メチルピリジニウム、1-ブチル-4-メチルピリジニウム、1-ペンチル-3-メチルピリジニウム、1-へキシル-3-メチルピリジニウム、1-ヘプチル-3-メチルピリジニウム、1-オクチル-3-メチルピリジニウム、1-オクチル-4-メチルピリジニウム、1-ノニル-3-メチルピリジニウム、1-デシル-3-メチルピリジニウム、1-プロピル-4-メチルピリジニウム、1-ペンチル-4-メチルピリジニウム、1-ヘキシル-4-メチルピリジニウム、1-ヘプチル-4-メチルピリジニウム、1-ノニル-4-メチルピリジニウム、1-デシル-4-メチルピリジニウム、1-ブチル-3,4-ジメチルピリジニウム等が挙げられる。 Specific examples of pyridinium cations include 1-methylpyridinium, 1-ethylpyridinium, 1-propylpyridinium, 1-butylpyridinium, 1-pentylpyridinium, 1-hexylpyridinium, 1-heptylpyridinium, 1-octylpyridinium, 1 -nonylpyridinium, 1-decylpyridinium, 1-allylpyridinium, 1-propyl-2-methylpyridinium, 1-butyl-2-methylpyridinium, 1-pentyl-2-methylpyridinium, 1-hexyl-2-methylpyridinium, 1-heptyl-2-methylpyridinium, 1-octyl-2-methylpyridinium, 1-nonyl-2-methylpyridinium, 1-decyl-2-methylpyridinium, 1-propyl-3-methylpyridinium, 1-butyl-3 -methylpyridinium, 1-butyl-4-methylpyridinium, 1-pentyl-3-methylpyridinium, 1-hexyl-3-methylpyridinium, 1-heptyl-3-methylpyridinium, 1-octyl-3-methylpyridinium, 1-octyl-4-methylpyridinium, 1-nonyl-3-methylpyridinium, 1-decyl-3-methylpyridinium, 1-propyl-4-methylpyridinium, 1-pentyl-4-methylpyridinium, 1-hexyl-4 -methylpyridinium, 1-heptyl-4-methylpyridinium, 1-nonyl-4-methylpyridinium, 1-decyl-4-methylpyridinium, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium and the like.
ピロリジニウムカチオンの具体例としては、1,1-ジメチルピロリジニウム、1-エチル-1-メチルピロリジニウム、1-メチル-1-プロピルピロリジニウム、1-メチル-1-ブチルピロリジニウム、1-メチル-1-ペンチルピロリジニウム、1-メチル-1-ヘキシルピロリジニウム、1-メチル-1-ヘプチルピロリジニウム、1-メチル-1-オクチルピロリジニウム、1-メチル-1-ノニルピロリジニウム、1-メチル-1-デシルピロリジニウム、1-メチル-1-メトキシエトキシエチルピロリジニウム、1-エチル-1-プロピルピロリジニウム、1-エチル-1-ブチルピロリジニウム、1-エチル-1-ペンチルピロリジニウム、1-エチル-1-ヘキシルピロリジニウム、1-エチル-1-ヘプチルピロリジニウム、1,1-ジプロピルピロリジニウム、1-プロピル-1-ブチルピロリジニウム、1,1-ジブチルピロリジニウム、ピロリジニウム-2-オン等が挙げられる。 Specific examples of pyrrolidinium cations include 1,1-dimethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-methylpyrrolidinium, 1-methyl-1-propylpyrrolidinium, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium. nium, 1-methyl-1-pentylpyrrolidinium, 1-methyl-1-hexylpyrrolidinium, 1-methyl-1-heptylpyrrolidinium, 1-methyl-1-octylpyrrolidinium, 1-methyl- 1-nonylpyrrolidinium, 1-methyl-1-decylpyrrolidinium, 1-methyl-1-methoxyethoxyethylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-propylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-butylpyrrolidinium dinium, 1-ethyl-1-pentylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-hexylpyrrolidinium, 1-ethyl-1-heptylpyrrolidinium, 1,1-dipropylpyrrolidinium, 1-propyl- 1-butylpyrrolidinium, 1,1-dibutylpyrrolidinium, pyrrolidinium-2-one and the like.
ピペリジニウムカチオンの具体例としては、1-プロピルピペリジニウム、1-ペンチルピペリジニウム、1,1-ジメチルピペリジニウム、1-メチル-1-エチルピペリジニウム、1-メチル-1-プロピルピペリジニウム、1-メチル-1-ブチルピペリジニウム、1-メチル-1-ペンチルピペリジニウム、1-メチル-1-ヘキシルピペリジニウム、1-メチル-1-ヘプチルピペリジニウム、1-メチル-1-オクチルピペリジニウム、1-メチル-1-デシルピペリジニウム、1-メチル-1-メトキシエトキシエチルピペリジニウム、1-エチル-1-プロピルピペリジニウム、1-エチル-1-ブチルピペリジニウム、1-エチル-1-ペンチルピペリジニウム、1-エチル-1-ヘキシルピペリジニウム、1-エチル-1-ヘプチルピペリジニウム、1,1-ジプロピルピペリジニウム、1-プロピル-1-ブチルピペリジニウム、1-プロピル-1-ペンチルピペリジニウム、1-プロピル-1-ヘキシルピペリジニウム、1-プロピル-1-ヘプチルピペリジニウム、1,1-ジブチルピペリジニウム、1-ブチル-1-ペンチルピペリジニウム、1-ブチル-1-ヘキシルピペリジニウム、1-ブチル-1-ヘプチルピペリジニウム等が挙げられる。 Specific examples of piperidinium cations include 1-propylpiperidinium, 1-pentylpiperidinium, 1,1-dimethylpiperidinium, 1-methyl-1-ethylpiperidinium, 1-methyl-1- propylpiperidinium, 1-methyl-1-butylpiperidinium, 1-methyl-1-pentylpiperidinium, 1-methyl-1-hexylpiperidinium, 1-methyl-1-heptylpiperidinium, 1 -methyl-1-octylpiperidinium, 1-methyl-1-decylpiperidinium, 1-methyl-1-methoxyethoxyethylpiperidinium, 1-ethyl-1-propylpiperidinium, 1-ethyl-1 -butylpiperidinium, 1-ethyl-1-pentylpiperidinium, 1-ethyl-1-hexylpiperidinium, 1-ethyl-1-heptylpiperidinium, 1,1-dipropylpiperidinium, 1 -Propyl-1-butylpiperidinium, 1-propyl-1-pentylpiperidinium, 1-propyl-1-hexylpiperidinium, 1-propyl-1-heptylpiperidinium, 1,1-dibutylpiperidinium 1-butyl-1-pentylpiperidinium, 1-butyl-1-hexylpiperidinium, 1-butyl-1-heptylpiperidinium and the like.
ピロリン骨格を有するカチオンの具体例としては、2-メチル-1-ピロリン等が挙げられる。ピロール骨格を有するカチオンの具体例としては、1-エチル-2-フェニルインドール、1,2-ジメチルインドール、1-エチルカルバゾール等が挙げられる。 Specific examples of cations having a pyrroline skeleton include 2-methyl-1-pyrroline. Specific examples of cations having a pyrrole skeleton include 1-ethyl-2-phenylindole, 1,2-dimethylindole, 1-ethylcarbazole and the like.
式(B)で表されるカチオンとしては、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン等が例示される。 Examples of cations represented by formula (B) include imidazolium cations, tetrahydropyrimidinium cations, dihydropyrimidinium cations, and the like.
イミダゾリウムカチオンの具体例としては、1,3-ジメチルイミダゾリウム、1,3-ジエチルイミダゾリウム、1-メチル-3-エチルイミダゾリウム、1-メチル-3-ヘキシルイミダゾリウム、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム、1-プロピル-3-メチルイミダゾリウム、1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム、1-ペンチル-3-メチルイミダゾリウム、1-へキシル-3-メチルイミダゾリウム、1-ヘプチル-3-メチルイミダゾリウム、1-オクチル-3-メチルイミダゾリウム、1-ノニル-3-メチルイミダゾリウム、1-デシル-3-メチルイミダゾリウム、1-ドデシル-3-メチルイミダゾリウム、1-テトラデシル-3-メチルイミダゾリウム、1-ヘキサデシル-3-メチルイミダゾリウム、1-オクタデシル-3-メチルイミダゾリウム、1,2-ジメチル-3-プロピルイミダゾリウム、1-エチル-2,3-ジメチルイミダゾリウム、1-ブチル-2,3-ジメチルイミダゾリウム、1-へキシル-2,3-ジメチルイミダゾリウム、1-(2-メトキシエチル)-3-メチルイミダゾリウム等が挙げられる。 Specific examples of imidazolium cations include 1,3-dimethylimidazolium, 1,3-diethylimidazolium, 1-methyl-3-ethylimidazolium, 1-methyl-3-hexylimidazolium, 1-ethyl-3 -methylimidazolium, 1-propyl-3-methylimidazolium, 1-butyl-3-methylimidazolium, 1-pentyl-3-methylimidazolium, 1-hexyl-3-methylimidazolium, 1-heptyl- 3-methylimidazolium, 1-octyl-3-methylimidazolium, 1-nonyl-3-methylimidazolium, 1-decyl-3-methylimidazolium, 1-dodecyl-3-methylimidazolium, 1-tetradecyl- 3-methylimidazolium, 1-hexadecyl-3-methylimidazolium, 1-octadecyl-3-methylimidazolium, 1,2-dimethyl-3-propylimidazolium, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium, 1-(2-methoxyethyl)-3-methylimidazolium and the like.
テトラヒドロピリミジニウムカチオンの具体例としては、1,3-ジメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウム、1,2,3-トリメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウム、1,2,3,4-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウム、1,2,3,5-テトラメチル-1,4,5,6-テトラヒドロピリミジニウム等が挙げられる。 Specific examples of tetrahydropyrimidinium cations include 1,3-dimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium and 1,2,3-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium. , 1,2,3,4-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, 1,2,3,5-tetramethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinium, etc. mentioned.
ジヒドロピリミジニウムカチオンの具体例としては、1,3-ジメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウム、1,3-ジメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウム、1,2,3-トリメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウム、1,2,3-トリメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウム、1,2,3,4-テトラメチル-1,4-ジヒドロピリミジニウム、1,2,3,4-テトラメチル-1,6-ジヒドロピリミジニウム等が挙げられる。 Specific examples of dihydropyrimidinium cations include 1,3-dimethyl-1,4-dihydropyrimidinium, 1,3-dimethyl-1,6-dihydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyl-1 ,4-dihydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyl-1,6-dihydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyl-1,4-dihydropyrimidinium, 1,2,3 ,4-tetramethyl-1,6-dihydropyrimidinium and the like.
式(C)で表されるカチオンとしては、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン等が例示される。 A pyrazolium cation, a pyrazolinium cation, etc. are illustrated as a cation represented by Formula (C).
ピラゾリウムカチオンの具体例としては、1-メチルピラゾリウム、3-メチルピラゾリウム、1-エチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウム、1-プロピル-2,3,5-トリメチルピラゾリウム、1-ブチル-2,3,5-トリメチルピラゾリウム、1-(2-メトキシエチル)ピラゾリウム等が挙げられる。ピラゾリニウムカチオンの具体例としては、1-エチル-2-メチルピラゾリニウム等が挙げられる。 Specific examples of pyrazolium cations include 1-methylpyrazolium, 3-methylpyrazolium, 1-ethyl-2,3,5-trimethylpyrazolium, 1-propyl-2,3,5-trimethyl pyrazolium, 1-butyl-2,3,5-trimethylpyrazolium, 1-(2-methoxyethyl)pyrazolium and the like. Specific examples of pyrazolinium cations include 1-ethyl-2-methylpyrazolinium.
式(D)で表されるカチオンとしては、Rl、Rm、RnおよびRoが、同一または異なって、いずれも炭素原子数1~20のアルキル基であるカチオンが例示される。かかるカチオンとして、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオンおよびテトラアルキルホスホニウムカチオンが例示される。式(D)で表されるカチオンの他の例として、上記アルキル基の一部がアルケニル基やアルコキシ基、さらにはエポキシ基に置換されたもの等が挙げられる。また、Rl、Rm、RnおよびRoのうち一つまたは二つ以上が芳香環や脂肪族環を含んでいてもよい。 Examples of cations represented by formula (D) include cations in which R l , R m , R n and R o are the same or different and are all alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms. Examples of such cations are tetraalkylammonium cations, trialkylsulfonium cations and tetraalkylphosphonium cations. Other examples of cations represented by formula (D) include those in which a portion of the above alkyl group is substituted with an alkenyl group, an alkoxy group, or an epoxy group. Also, one or more of R l , R m , R n and R o may contain an aromatic ring or an aliphatic ring.
式(D)で表わされるカチオンは、対称構造のカチオンであってもよく、非対称のカチオンであってもよい。対称構造のアンモニウムカチオンとしては、Rl、Rm、RnおよびRoが同一のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、のいずれか)であるテトラアルキルアンモニウムカチオンが例示される。 The cation represented by formula (D) may be a symmetrical cation or an asymmetrical cation. Symmetrical ammonium cations include alkyl groups in which R l , R m , R n and R o are the same (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, , nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, or octadecyl group).
非対称アンモニウムカチオンの代表例としては、Rl、Rm、RnおよびRoのうち三つが同一であって残りの一つが異なるテトラアルキルアンモニウムカチオン、具体例としては、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリメチルペンチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルヘプチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルノニルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリエチルペンチルアンモニウム、トリエチルヘキシルアンモニウム、トリエチルヘプチルアンモニウム、トリエチルオクチルアンモニウム、トリエチルノニルアンモニウム、トリエチルデシルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、トリプロピルブチルアンモニウム、トリプロピルペンチルアンモニウム、トリプロピルヘキシルアンモニウム、トリプロピルヘプチルアンモニウム、トリプロピルオクチルアンモニウム、トリプロピルノニルアンモニウム、トリプロピルデシルアンモニウム、トリブチルメチルアンモニウム、トリブチルエチルアンモニウム、トリブチルプロピルアンモニウム、トリブチルペンチルアンモニウム、トリブチルヘキシルアンモニウム、トリブチルヘプチルアンモニウム、トリペンチルメチルアンモニウム、トリペンチルエチルアンモニウム、トリペンチルプロピルアンモニウム、トリペンチルブチルアンモニウム、トリペンチルヘキシルアンモニウム、トリペンチルヘプチルアンモニウム、トリヘキシルメチルアンモニウム、トリヘキシルエチルアンモニウム、トリヘキシルプロピルアンモニウム、トリヘキシルブチルアンモニウム、トリヘキシルペンチルアンモニウム、トリヘキシルヘプチルアンモニウム、トリヘプチルメチルアンモニウム、トリヘプチルエチルアンモニウム、トリヘプチルプロピルアンモニウム、トリヘプチルブチルアンモニウム、トリヘプチルペンチルアンモニウム、トリヘプチルヘキシルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、トリオクチルエチルアンモニウム、トリオクチルプロピルアンモニウム、トリオクチルブチルアンモニウム、トリオクチルペンチルアンモニウム、トリオクチルヘキシルアンモニウム、トリオクチルヘプチルアンモニウム、トリオクチルドデシルアンモニウム、トリオクチルヘキサデシルアンモニウム、トリオクチルオクタデシルアンモニウム、トリノニルメチルアンモニウム、トリデシルメチルアンモニウム等の、非対称テトラアルキルアンモニウムカチオンが挙げられる。 Representative examples of asymmetric ammonium cations include tetraalkylammonium cations in which three of R l , R m , R n and R o are the same and the remaining one is different, specific examples being trimethylethylammonium and trimethylpropylammonium. , trimethylbutylammonium, trimethylpentylammonium, trimethylhexylammonium, trimethylheptylammonium, trimethyloctylammonium, trimethylnonylammonium, trimethyldecylammonium, triethylmethylammonium, triethylpropylammonium, triethylbutylammonium, triethylpentylammonium, triethylhexylammonium, triethyl heptylammonium, triethyloctylammonium, triethylnonylammonium, triethyldecylammonium, tripropylmethylammonium, tripropylethylammonium, tripropylbutylammonium, tripropylpentylammonium, tripropylhexylammonium, tripropylheptylammonium, tripropyloctylammonium, Tripropylnonyl ammonium, tripropyldecylammonium, tributylmethylammonium, tributylethylammonium, tributylpropylammonium, tributylpentylammonium, tributylhexylammonium, tributylheptylammonium, tripentylmethylammonium, tripentylethylammonium, tripentylpropylammonium, tri Pentylbutylammonium, tripentylhexylammonium, tripentylheptylammonium, trihexylmethylammonium, trihexylethylammonium, trihexylpropylammonium, trihexylbutylammonium, trihexylpentylammonium, trihexylheptylammonium, triheptylmethylammonium, tri Heptylethylammonium, triheptylpropylammonium, triheptylbutylammonium, triheptylpentylammonium, triheptylhexylammonium, trioctylmethylammonium, trioctylethylammonium, trioctylpropylammonium, trioctylbutylammonium, trioctylpentylammonium, trio Non-symmetrical tetraalkylammonium cations such as cetylhexylammonium, trioctylheptylammonium, trioctyldodecylammonium, trioctylhexadecylammonium, trioctyloctadecylammonium, trinonylmethylammonium, tridecylmethylammonium and the like.
非対称アンモニウムカチオンの他の例としては、ジメチルジエチルアンモニウム、ジメチルジプロピルアンモニウム、ジメチルジブチルアンモニウム、ジメチルジペンチルアンモニウム、ジメチルジヘキシルアンモニウム、ジメチルジヘプチルアンモニウム、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジノニルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム、ジプロピルジエチルアンモニウム、ジプロピルジブチルアンモニウム、ジプロピルジペンチルアンモニウム、ジプロピルジヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルプロピルアンモニウム、ジメチルエチルブチルアンモニウム、ジメチルエチルペンチルアンモニウム、ジメチルエチルヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルヘプチルアンモニウム、ジメチルエチルノニルアンモニウム、ジメチルプロピルブチルアンモニウム、ジメチルプロピルペンチルアンモニウム、ジメチルプロピルヘキシルアンモニウム、ジメチルプロピルヘプチルアンモニウム、ジメチルブチルヘキシルアンモニウム、ジメチルブチルヘプチルアンモニウム、ジメチルペンチルヘキシルアンモニウム、ジメチルヘキシルヘプチルアンモニウム、ジエチルメチルプロピルアンモニウム、ジエチルメチルペンチルアンモニウム、ジエチルメチルヘプチルアンモニウム、ジエチルプロピルペンチルアンモニウム、ジプロピルメチルエチルアンモニウム、ジプロピルメチルペンチルアンモニウム、ジプロピルブチルヘキシルアンモニウム、ジブチルメチルペンチルアンモニウム、ジブチルメチルヘキシルアンモニウム、メチルエチルプロピルブチルアンモニウム、メチルエチルプロピルペンチルアンモニウム、メチルエチルプロピルヘキシルアンモニウム等の、テトラアルキルアンモニウムカチオン;トリメチルシクロヘキシルアンモニウム等の、シクロアルキル基を含むアンモニウムカチオン;ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルジプロピルアンモニウム、ジアリルメチルヘキシルアンモニウム、ジアリルメチルオクチルアンモニウム等の、アルケニル基を含むアンモニウムカチオン;トリエチル(メトキシエトキシエチル)アンモニウム、ジメチルエチル(メトキシエトキシエチル)アンモニウム、ジメチルエチル(エトキシエトキシエチル)アンモニウム、ジエチルメチル(2-メトキシエチル)アンモニウム、ジエチルメチル(メトキシエトキシエチル)アンモニウム等の、アルコキシ基を含むアンモニウムカチオン;グリシジルトリメチルアンモニウム等の、エポキシ基を含むアンモニウムカチオン;等が挙げられる。 Other examples of asymmetric ammonium cations are dimethyldiethylammonium, dimethyldipropylammonium, dimethyldibutylammonium, dimethyldipentylammonium, dimethyldihexylammonium, dimethyldiheptylammonium, dimethyldioctylammonium, dimethyldinonylammonium, dimethyldidecylammonium, Dipropyldiethylammonium, dipropyldibutylammonium, dipropyldipentylammonium, dipropyldihexylammonium, dimethylethylpropylammonium, dimethylethylbutylammonium, dimethylethylpentylammonium, dimethylethylhexylammonium, dimethylethylheptylammonium, dimethylethylnonyl ammonium, dimethyl Propylbutylammonium, dimethylpropylpentylammonium, dimethylpropylhexylammonium, dimethylpropylheptylammonium, dimethylbutylhexylammonium, dimethylbutylheptylammonium, dimethylpentylhexylammonium, dimethylhexylheptylammonium, diethylmethylpropylammonium, diethylmethylpentylammonium, diethyl Methylheptylammonium, diethylpropylpentylammonium, dipropylmethylethylammonium, dipropylmethylpentylammonium, dipropylbutylhexylammonium, dibutylmethylpentylammonium, dibutylmethylhexylammonium, methylethylpropylbutylammonium, methylethylpropylpentylammonium, methyl Tetraalkylammonium cations such as ethylpropylhexylammonium; Ammonium cations containing cycloalkyl groups such as trimethylcyclohexylammonium; ammonium cations containing; , an ammonium cation containing an alkoxy group; an ammonium cation containing an epoxy group, such as glycidyltrimethylammonium;
対称構造のスルホニウムカチオンとしては、Rl、RmおよびRnが同一のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、のいずれか)であるトリアルキルスルホニウムカチオンが例示される。非対称のスルホニウムカチオンとしては、ジメチルデシルスルホニウム、ジエチルメチルスルホニウム、ジブチルエチルスルホニウム等の、非対称トリアルキルスルホニウムカチオンが挙げられる。 The symmetrical sulfonium cation is a trialkylsulfonium cation in which R l , R m and R n are the same alkyl group (eg, any one of a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a hexyl group). exemplified. Asymmetric sulfonium cations include asymmetric trialkylsulfonium cations such as dimethyldecylsulfonium, diethylmethylsulfonium, dibutylethylsulfonium, and the like.
対称構造のホスホニウムカチオンとしては、Rl、Rm、RnおよびRoが同一のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、のいずれか)であるテトラアルキルホスホニウムカチオンが例示される。非対称のホスホニウムカチオンとしては、Rl、Rm、RnおよびRoのうち三つが同一であって残りの一つが異なるテトラアルキルホスホニウムカチオン、具体例としては、トリメチルペンチルホスホニウム、トリメチルヘキシルホスホニウム、トリメチルヘプチルホスホニウム、トリメチルオクチルホスホニウム、トリメチルノニルホスホニウム、トリメチルデシルホスホニウム、トリエチルメチルホスホニウム、トリブチルエチルホスホニウム、トリブチル-(2-メトキシエチル)ホスホニウム、トリペンチルメチルホスホニウム、トリヘキシルメチルホスホニウム、トリヘプチルメチルホスホニウム、トリオクチルメチルホスホニウム、トリノニルメチルホスホニウム、トリデシルメチルホスホニウム等が挙げられる。非対称のホスホニウムカチオンの他の例として、トリヘキシルテトラデシルホスホニウム、ジメチルジペンチルホスホニウム、ジメチルジヘキシルホスホニウム、ジメチルジヘプチルホスホニウム、ジメチルジオクチルホスホニウム、ジメチルジノニルホスホニウム、ジメチルジデシルホスホニウム等の、非対称テトラアルキルホスホニウムカチオン;トリメチル(メトキシエトキシエチル)ホスホニウム、ジメチルエチル(メトキシエトキシエチル)ホスホニウム等の、アルコキシ基を含むスルホニウムカチオン;が挙げられる。 Symmetrical phosphonium cations include alkyl groups in which R l , R m , R n and R o are the same (e.g., methyl group, ethyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, , a decyl group) are exemplified. Asymmetric phosphonium cations include tetraalkylphosphonium cations in which three of R l , R m , R n and R o are the same and the remaining one is different. Heptylphosphonium, trimethyloctylphosphonium, trimethylnonylphosphonium, trimethyldecylphosphonium, triethylmethylphosphonium, tributylethylphosphonium, tributyl-(2-methoxyethyl)phosphonium, tripentylmethylphosphonium, trihexylmethylphosphonium, triheptylmethylphosphonium, trioctyl methylphosphonium, trinonylmethylphosphonium, tridecylmethylphosphonium and the like. Other examples of asymmetric phosphonium cations include asymmetric tetraalkylphosphonium cations such as trihexyltetradecylphosphonium, dimethyldipentylphosphonium, dimethyldihexylphosphonium, dimethyldiheptylphosphonium, dimethyldioctylphosphonium, dimethyldinonylphosphonium, dimethyldidecylphosphonium, etc. sulfonium cations containing alkoxy groups, such as trimethyl(methoxyethoxyethyl)phosphonium and dimethylethyl(methoxyethoxyethyl)phosphonium;
式(D)で表されるカチオンの好適例として、上述のような非対称テトラアルキルアンモニウムカチオン、非対称トリアルキルスルホニウムカチオン、非対称テトラアルキルホスホニウムカチオンが挙げられる。 Preferred examples of the cation represented by formula (D) include the above-described asymmetric tetraalkylammonium cations, asymmetric trialkylsulfonium cations, and asymmetric tetraalkylphosphonium cations.
式(E)で表されるカチオンとしては、Rpが炭素原子数1から18のアルキル基のいずれかであるスルホニウムカチオンが例示される。Rpの具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、等が挙げられる。 Examples of cations represented by formula (E) include sulfonium cations in which R p is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of R p include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, octadecyl group, and the like.
上記イオン液体のアニオン成分は、ここに開示されるいずれかのカチオンとの塩がイオン液体になり得るものであればよく、特に限定されない。具体例としては、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、C9H19COO-、(CH3)2PO4 -、(C2H5)2PO4 -、C2H5OSO3 -、C6H13OSO3 -、C8H17OSO3 -、CH3(OC2H4)2OSO3 -、C6H4(CH3)SO3 -、(C2F5)3PF3 -、CH3CH(OH)COO-、および、下記式(F)で表されるアニオンが挙げられる。 The anion component of the ionic liquid is not particularly limited as long as a salt with any of the cations disclosed herein can form an ionic liquid. Specific examples include Cl − , Br − , I − , AlCl 4 − , Al 2 Cl 7 − , BF 4 − , PF 6 − , ClO 4 − , NO 3 − , CH 3 COO − , CF 3 COO − , CH 3 SO 3 − , CF 3 SO 3 − , (FSO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 3 C − , AsF 6 − , SbF 6 − , NbF 6 − , TaF 6 − , F(HF) n − , (CN) 2 N − , C 4 F 9 SO 3 − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , C 3 F 7 COO − , (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N − , C 9 H 19 COO − , (CH 3 ) 2 PO 4 − , (C 2 H 5 ) 2 PO 4 − , C 2 H 5 OSO 3 − , C 6 H 13 OSO 3 − , C 8 H 17 OSO 3 − , CH 3 (OC 2 H 4 ) 2 OSO 3 − , C 6 H 4 (CH 3 )SO 3 − , (C 2 F 5 ) 3 PF 3 − , CH 3 Examples include CH(OH)COO − and anions represented by the following formula (F).
なかでも、疎水性のアニオン成分は、粘着剤表面にブリードしにくい傾向があり、低汚染性の観点から好ましく用いられる。また、フッ素原子を含むアニオン成分(例えば、パーフルオロアルキル基を含むアニオン成分)は、低融点のイオン性化合物が得られることから好ましく用いられる。かかるアニオン成分の好適例として、ビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドアニオン(例えば、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-)、パーフルオロアルキルスルホニウムアニオン(例えば、CF3SO3 -)等の、フッ素含有アニオンが挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素原子数としては1~3が好ましく、なかでも1または2が好ましい。 Among them, the hydrophobic anionic component tends not to bleed to the pressure-sensitive adhesive surface, and is preferably used from the viewpoint of low staining. In addition, an anionic component containing a fluorine atom (for example, an anionic component containing a perfluoroalkyl group) is preferably used since an ionic compound with a low melting point can be obtained. Preferred examples of such anion components include bis(perfluoroalkylsulfonyl)imide anions (eg, (FSO 2 ) 2 N − , (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ). and fluorine-containing anions such as perfluoroalkylsulfonium anions (eg, CF 3 SO 3 − ). The number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2.
ここに開示される技術において用いられるイオン液体は、上記カチオン成分とアニオン成分との適宜の組み合わせであり得る。一例として、カチオン成分がピリジニウムカチオンである場合、上述したアニオン成分との具体的な組み合わせとしては、1-ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1-へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、1-アリルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、等が挙げられる。上述した他のカチオンの各々についても同様に、ここに開示されるいずれかのアニオン成分との組み合わせに係るイオン液体を用いることができる。 The ionic liquid used in the technology disclosed herein can be an appropriate combination of the cationic component and the anionic component. As an example, when the cationic component is a pyridinium cation, specific combinations with the above-described anionic components include 1-butylpyridinium tetrafluoroborate, 1-butylpyridinium hexafluorophosphate, 1-butyl-3-methylpyridinium tetra fluoroborate, 1-butyl-3-methylpyridinium trifluoromethanesulfonate, 1-butyl-3-methylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide, 1- hexylpyridinium tetrafluoroborate, 1-allylpyridinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide, and the like. Similarly, for each of the other cations described above, ionic liquids in combination with any of the anion components disclosed herein can be used.
このようなイオン液体は、市販のものを使用することができ、あるいは公知の方法により容易に合成することができる。イオン液体の合成方法は、目的とするイオン液体が得られるものであればよく、特に限定されない。一般的には、公知文献“イオン性液体 -開発の最前線と未来-”(シーエムシー出版発行)に記載されているような、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法等が用いられる。 Such an ionic liquid can be commercially available or can be easily synthesized by a known method. The method for synthesizing the ionic liquid is not particularly limited as long as the desired ionic liquid can be obtained. In general, the halide method, hydroxide method, acid ester method, complex formation method, as described in the well-known document "Ionic liquids - the front line of development and the future -" (published by CMC Publishing) , and neutralization methods, etc. are used.
イオン液体の配合量は、ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して0.01~5重量部が適当であり、帯電防止性や被着体汚染防止等を考慮して、好ましくは0.03~3重量部であり、より好ましくは0.05~2.5重量部、さらに好ましくは0.1~2重量部である。 The appropriate amount of the ionic liquid to be blended is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the base polymer (typically an acrylic polymer). , preferably 0.03 to 3 parts by weight, more preferably 0.05 to 2.5 parts by weight, still more preferably 0.1 to 2 parts by weight.
(アルカリ金属塩)
粘着剤層の帯電防止成分として用いられるアルカリ金属塩の典型例としては、リチウム塩、ナトリウム塩およびカリウム塩が挙げられる。例えば、カチオン成分としてのLi+、Na+またはK+と、アニオン成分としてのCl-、Br-、I-、BF4-、PF6
-、SCN-、ClO4
-、CF3SO3
-、(FSO2)2N-、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-または(CF3SO2)3C-とからなる金属塩を用いることができる。解離性が高いことから、リチウム塩の使用が好ましい。好ましい具体例としては、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等のリチウム塩が挙げられる。なかでも特に、アニオン成分がビス(パーフルオロアルキルスルホニル)イミドアニオン、パーフルオロアルキルスルホニウムアニオン等のフッ素含有アニオンであるリチウム塩(例えば、Li(FSO2)2N-、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、LiCF3SO3)が好ましい。このようなアルカリ金属塩は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(alkali metal salt)
Typical examples of alkali metal salts used as antistatic components in pressure-sensitive adhesive layers include lithium salts, sodium salts and potassium salts. For example, Li + , Na + or K + as cationic components and Cl − , Br − , I − , BF 4 − , PF 6 − , SCN − , ClO 4 − , CF 3 SO 3 − , as anionic components. Metal salts consisting of (FSO 2 ) 2 N - , (CF 3 SO 2 ) 2 N - , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N - or (CF 3 SO 2 ) 3 C - can be used. The use of lithium salts is preferred due to their high dissociation. Preferred specific examples include LiBr, LiI, LiBF4 , LiPF6 , LiSCN , LiClO4 , LiCF3SO3 , Li( CF3SO2 ) 2N , Li( C2F5SO2 ) 2N , Li( Lithium salts such as CF 3 SO 2 ) 3 C are included. Above all, lithium salts (e.g., Li(FSO 2 ) 2 N − , Li(CF 3 SO 2 ), in which the anion component is a fluorine-containing anion such as bis(perfluoroalkylsulfonyl)imide anion, perfluoroalkylsulfonium anion, etc.) 2N , Li( C2F5SO2 ) 2N , LiCF3SO3 ) are preferred . Such alkali metal salts may be used singly or in combination of two or more.
ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)100重量部に対するアルカリ金属塩(例えばリチウム塩)の配合量は、0.01~5重量部が適当であり、帯電防止性や被着体汚染防止等を考慮して、好ましくは0.03~3重量部であり、より好ましくは0.05~2.5重量部、さらに好ましくは0.1~2重量部である。 The appropriate amount of the alkali metal salt (eg, lithium salt) is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the base polymer (typically an acrylic polymer). Considering the above, it is preferably 0.03 to 3 parts by weight, more preferably 0.05 to 2.5 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 2 parts by weight.
(粘着剤組成物)
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物の形態は特に限定されない。例えば、有機溶媒中に粘着成分を含む形態の粘着剤組成物(溶剤型粘着剤組成物)、粘着成分が水性溶媒に分散した形態の粘着剤組成物(水分散型粘着剤組成物、典型的には水性エマルション型粘着剤組成物)、粘着成分が水に溶解した形態の粘着剤組成物(水溶液型粘着剤組成物)、無溶剤型粘着剤組成物(例えば、紫外線や電子線等のような活性エネルギー線の照射により硬化するタイプの粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物)等であり得る。ここに開示される技術は、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。上記溶剤型粘着剤組成物に含まれる有機溶媒は、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタンおよびイソプロピルアルコールのいずれかからなる単独溶媒であってもよく、これらのいずれかを主成分とする混合溶媒であってもよい。他のいくつかの好ましい態様では、表面保護フィルムは、水分散型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える。
(Adhesive composition)
In the technology disclosed herein, the form of the pressure-sensitive adhesive composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an adhesive composition containing an adhesive component in an organic solvent (solvent-type adhesive composition), an adhesive composition in which an adhesive component is dispersed in an aqueous solvent (water-dispersed adhesive composition, typically water-based emulsion-type adhesive composition), adhesive composition in which the adhesive component is dissolved in water (aqueous solution-type adhesive composition), solvent-free adhesive composition (e.g., ultraviolet rays, electron beams, etc.) It may be a type of pressure-sensitive adhesive composition that is cured by irradiation with active energy rays, a hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition), or the like. The technique disclosed herein can be preferably implemented in a mode provided with an adhesive layer formed from a solvent-type adhesive composition. The organic solvent contained in the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition may be, for example, a single solvent consisting of any one of toluene, xylene, ethyl acetate, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, heptane and isopropyl alcohol. It may be a mixed solvent containing as a main component. In some other preferred embodiments, the surface protective film comprises a pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-dispersible pressure-sensitive adhesive composition.
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物(好ましくは、溶剤型または水分散型の粘着剤組成物)としては、該組成物に含まれるベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)を適宜架橋させ得るように構成されたものを好ましく採用し得る。具体的な架橋手段としては、適当な官能基(水酸基、カルボキシル基等)を有するモノマーを共重合させることによりベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)に架橋基点を導入しておき、その官能基と反応して架橋構造を形成し得る化合物(架橋剤)をベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)に添加して反応させる方法を好ましく採用し得る。架橋剤としては、特に限定されず、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン化合物等を用いることができる。このような架橋剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the technique disclosed herein, the adhesive composition (preferably a solvent-based or water-dispersed adhesive composition) used for forming the adhesive layer includes a base polymer contained in the composition (typically (acrylic polymer) can be suitably crosslinked. As a specific cross-linking means, a cross-linking base point is introduced into a base polymer (typically an acrylic polymer) by copolymerizing a monomer having an appropriate functional group (hydroxyl group, carboxyl group, etc.). A method of adding a compound (crosslinking agent) capable of reacting with a group to form a crosslinked structure to a base polymer (typically an acrylic polymer) and allowing the reaction to occur can be preferably employed. The cross-linking agent is not particularly limited, and for example, isocyanate compounds, epoxy compounds, melamine-based resins, aziridine compounds and the like can be used. Such cross-linking agents may be used singly or in combination of two or more.
上記架橋剤としては、被着体からの剥離力を適度な範囲に調整しやすいことから、イソシアネート化合物が特に好ましく用いられる。かかるイソシアネート化合物の例としては:トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート;イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート;等が挙げられる。より具体的には:ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類;トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(東ソー社製、商品名「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(東ソー社製、商品名「コロネートHL」)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(東ソー社製、商品名「コロネートHX」)等のイソシアネート付加物;等を例示することができる。このようなイソシアネート化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the cross-linking agent, an isocyanate compound is particularly preferably used because it facilitates adjustment of the peeling force from the adherend to an appropriate range. Examples of such isocyanate compounds include: aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate; aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate; More specifically: lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 4 , 4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate and other aromatic diisocyanates; trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adduct (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L"), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate 3 Isocyanate adducts such as a mer adduct (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate HL") and an isocyanurate form of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate HX"); Such an isocyanate compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
また、架橋剤として用いられるエポキシ化合物としては、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン(三菱瓦斯化学社製、商品名「TETRAD-X」)、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱瓦斯化学社製、商品名「TETRAD-C」)等が例示される。メラミン系樹脂としては、ヘキサメチロールメラミン等が例示される。アジリジン誘導体としては、市販品として、相互薬工社製の商品名「HDU」、同「TAZM」、同「TAZO」等が挙げられる。 Epoxy compounds used as cross-linking agents include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name "TETRAD-X"), 1,3-bis (N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name “TETRAD-C”) and the like are exemplified. Examples of melamine-based resins include hexamethylolmelamine. As the aziridine derivative, commercially available products such as "HDU", "TAZM" and "TAZO" manufactured by Sogo Yakuko Co., Ltd. can be mentioned.
架橋剤の使用量は、ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)の組成および構造(分子量等)や、表面保護フィルムの使用態様等に応じて適宜選択することができる。ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)100重量部に対する架橋剤の使用量を凡そ0.01~15重量部とすることが適当であり、凡そ0.1~10重量部(例えば凡そ0.2~5重量部)程度とすることが好ましい。架橋剤の使用量を適当な範囲とすることにより、粘着剤の凝集力を高め、被着体への糊残り発生を防止することができ、また、適度な流動性を有して被着体に対して良好な濡れ性、ひいては密着性が得られる傾向がある。ここに開示される技術においては、被着体からの剥離性を考慮して、架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは1重量部超、より好ましくは1.5重量部以上、さらに好ましくは2重量部以上(例えば2.5重量部以上)である。 The amount of the cross-linking agent to be used can be appropriately selected according to the composition and structure (molecular weight, etc.) of the base polymer (typically an acrylic polymer), the mode of use of the surface protective film, and the like. It is appropriate to use about 0.01 to 15 parts by weight of the cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the base polymer (typically an acrylic polymer), and about 0.1 to 10 parts by weight (for example, about 0.1 part by weight). 2 to 5 parts by weight). By adjusting the amount of the cross-linking agent to be used in an appropriate range, it is possible to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive and prevent the occurrence of adhesive residue on the adherend. There is a tendency for good wettability and, in turn, adhesion to the In the technique disclosed herein, the amount of the cross-linking agent used is preferably more than 1 part by weight, more preferably 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer, in consideration of the releasability from the adherend. Part by weight or more, more preferably 2 parts by weight or more (for example, 2.5 parts by weight or more).
上記粘着剤組成物は架橋触媒(架橋促進剤ともいう。)をさらに含んでもよい。架橋触媒の種類は、使用する架橋剤の種類に応じて適宜選択することができる。なお、本明細書において架橋触媒とは、架橋剤による架橋反応の速度を高める触媒を指す。かかる架橋促進剤としては、例えばジラウリン酸ジオクチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫、二酢酸ジブチル錫、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、テトラ-n-ブチル錫、トリメチル錫ヒドロキシド等の錫(Sn)含有化合物、テトライソプロピルチタネート、テトラ-n-ブチルチタネート等のチタン含有化合物等の有機金属化合物;N,N,N’,N’-テトラメチルヘキサンジアミン、トリエチルアミン等のアミン類、イミダゾール類等の窒素(N)含有化合物;水酸化リチウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性化合物;p-トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、β-ヒドロキシエチルアクリレートのリン酸エステル等の酸性化合物;等が例示される。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、Sn含有化合物が好ましい。上記粘着剤組成物に含まれる架橋触媒の量は、上記ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)100重量部に対し、例えば0.001~10重量部程度(好ましくは0.005~5重量部程度)とすることができる。 The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a cross-linking catalyst (also referred to as a cross-linking accelerator). The type of cross-linking catalyst can be appropriately selected according to the type of cross-linking agent used. In this specification, the cross-linking catalyst refers to a catalyst that increases the speed of the cross-linking reaction by the cross-linking agent. Such cross-linking accelerators include, for example, tin (Sn)-containing compounds such as dioctyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin diacetylacetonate, tetra-n-butyltin, and trimethyltin hydroxide; Organometallic compounds such as titanium-containing compounds such as isopropyl titanate and tetra-n-butyl titanate; Nitrogen (N)-containing compounds such as amines such as N,N,N',N'-tetramethylhexanediamine and triethylamine, and imidazoles Compound; basic compounds such as lithium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate; and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among them, Sn-containing compounds are preferred. The amount of the crosslinking catalyst contained in the adhesive composition is, for example, about 0.001 to 10 parts by weight (preferably 0.005 to 5 parts by weight) relative to 100 parts by weight of the base polymer (typically an acrylic polymer). part).
また、ここに開示される粘着剤組成物には、目的に応じて架橋遅延剤を含ませてもよい。架橋遅延剤としては特に限定されず、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ-ケトエステル;アセチルアセトン、2,4-ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ-ジケトン;等が挙げられる。架橋遅延剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好適例としては、アセチルアセトンが用いられ得る。架橋遅延剤の含有量(使用量)は、特に限定されず、粘着剤の可使時間を確保する観点から、溶媒100重量部に対して凡そ0.1~10重量部(例えば凡そ0.1~5重量部)とすることが適当である。 In addition, the adhesive composition disclosed herein may contain a cross-linking retarder depending on the purpose. The crosslinking retarder is not particularly limited, and examples thereof include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoacetate; acetylacetone, 2,4-hexanedione, β-diketones such as benzoylacetone; A crosslinking retarder can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Acetylacetone may be used as a preferred example. The content (amount used) of the cross-linking retarder is not particularly limited, and from the viewpoint of ensuring the pot life of the adhesive, it is approximately 0.1 to 10 parts by weight (for example, approximately 0.1 ~5 parts by weight).
また、ここに開示される技術は、粘着剤層が剥離調整剤を含む態様で実施され得る。粘着剤層に剥離調整剤(典型的には粘着力低減剤)を含ませることで、被着体に対する密着性と剥離性とがバランスした粘着剤を得やすい。剥離調整剤としては特に限定されず、粘着剤の分野において剥離調整剤として用いられ得る公知の材料の1種または2種以上を特に制限なく用いることができる。ここに開示される技術が、溶剤型粘着剤組成物から形成した粘着剤層を備える態様で実施される場合、当該溶剤型粘着剤組成物は、剥離調整剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活性剤を含み得る。これらのうちアニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましい。剥離調整剤は1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Also, the technology disclosed herein can be implemented in a mode in which the pressure-sensitive adhesive layer contains a release modifier. By including a release modifier (typically, an adhesive strength reducing agent) in the adhesive layer, it is easy to obtain an adhesive with well-balanced adhesion to the adherend and releasability. The release modifier is not particularly limited, and one or more of known materials that can be used as release modifiers in the field of pressure-sensitive adhesives can be used without particular limitation. When the technique disclosed herein is carried out in a mode comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition, the solvent-based pressure-sensitive adhesive composition contains an anionic surfactant, a nonionic surfactants such as cationic surfactants and cationic surfactants. Of these, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred. The release modifiers can be used singly or in combination of two or more.
剥離調整剤として用いられるアニオン性界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸塩;(ポリ)オキシエチレンラウリルアミン、(ポリ)オキシエチレンステアリルアミン等の(ポリ)エーテルアミン;(ポリ)オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、(ポリ)オキシエチレンアルキルアルケニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、(ポリ)オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等の(ポリ)エーテル硫酸塩;(ポリ)オキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。
剥離調整剤として用いられるノニオン性界面活性剤としては、例えば(ポリ)オキシエチレンアルキルエーテル、(ポリ)オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、(ポリ)オキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
Examples of anionic surfactants used as release modifiers include alkylbenzenesulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate; alkylsulfates such as sodium laurylsulfate and ammonium laurylsulfate; (poly)oxyethylene laurylamine, (poly) (Poly)ether amines such as oxyethylene stearylamine; sodium (poly) oxyethylene alkyl ether sulfate, ammonium (poly) oxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, (poly) oxyethylene alkyl alkenyl phenyl ether ammonium sulfate, (poly) oxyethylene alkylphenyl (Poly)ether sulfate such as sodium ether sulfate; sodium (poly)oxyethylene alkyl sulfosuccinate, (poly)oxyethylene alkyl ether phosphate, and the like.
Examples of nonionic surfactants used as release modifiers include (poly)oxyethylene alkyl ethers, (poly)oxyethylene alkylphenyl ethers, (poly)oxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, and the like. mentioned.
剥離調整剤は、剥離調整効果を発揮し得る適当量が用いられ、その含有量は特定の範囲に限定されない。例えば、ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)100重量部に対する剥離調整剤の含有量は、凡そ0.01重量部以上(例えば凡そ0.05重量部以上)が適当であり、好ましくは凡そ0.1重量部以上である。また、被着体に対する密着性を保持する観点から、剥離調整剤の含有量は、ベースポリマー(典型的にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ15重量部以下とすることが適当であり、好ましくは凡そ10重量部以下(例えば凡そ5重量部以下、典型的には凡そ1重量部以下)である。 The release modifier is used in an appropriate amount capable of exhibiting a release control effect, and its content is not limited to a specific range. For example, the content of the release modifier with respect to 100 parts by weight of the base polymer (typically an acrylic polymer) is appropriately about 0.01 parts by weight or more (for example, about 0.05 parts by weight or more), preferably about 0.05 parts by weight or more. It is 0.1 part by weight or more. From the viewpoint of maintaining adhesion to the adherend, the content of the release modifier should be approximately 15 parts by weight or less per 100 parts by weight of the base polymer (typically an acrylic polymer). Yes, preferably about 10 parts by weight or less (eg, about 5 parts by weight or less, typically about 1 part by weight or less).
上記粘着剤組成物には、さらに、従来公知の各種添加剤を必要に応じて配合することができる。かかる添加剤の例としては、表面潤滑剤、レベリング剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、酸化防止剤、防腐剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤組成物において公知ないし慣用の粘着付与樹脂を配合してもよい。さらに、ここに開示される粘着剤層は、再剥離性や吸湿性の調節を目的として、ポリプロピレングリコール等のアルキレンオキシド化合物を含有してもよく、あるいは含有しなくてもよい。さらに、エマルション重合法により粘着性ポリマーを合成する場合には、乳化剤や連鎖移動剤(分子量調節剤あるいは重合度調節剤としても把握され得る。)が好ましく使用される。これら任意成分としての添加剤の含有量は、使用目的に応じて適切に決定され得る。上記任意添加剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して、凡そ5重量部以下であり、凡そ3重量部以下(例えば凡そ1重量部以下)とすることが適当である。 Various conventionally known additives can be further blended into the pressure-sensitive adhesive composition, if necessary. Examples of such additives include surface lubricants, leveling agents, plasticizers, softeners, fillers, antioxidants, preservatives, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, and the like. be done. In addition, a known or commonly used tackifying resin may be blended in a pressure-sensitive adhesive composition having an acrylic polymer as a base polymer. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may or may not contain an alkylene oxide compound such as polypropylene glycol for the purpose of adjusting removability and hygroscopicity. Furthermore, when synthesizing the adhesive polymer by emulsion polymerization, an emulsifier or a chain transfer agent (which can also be understood as a molecular weight modifier or polymerization degree modifier) is preferably used. The content of these optional additives can be appropriately determined according to the purpose of use. The amount of the optional additive used is approximately 5 parts by weight or less, and is suitably approximately 3 parts by weight or less (for example, approximately 1 part by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the base polymer.
(粘着剤層の形成方法)
ここに開示される技術における粘着剤層は、例えば、上記のような粘着剤組成物をフィルム基材の第二面に直接付与して乾燥または硬化させる方法(直接法)により形成することができる。あるいは、上記粘着剤組成物を剥離ライナーの表面(剥離面)に付与して乾燥または硬化させることで該表面上に粘着剤層を形成し、この粘着剤層をフィルム基材に貼り合わせて該粘着剤層を転写する方法(転写法)により形成してもよい。粘着剤層の投錨性の観点から、上記直接法を好ましく採用し得る。粘着剤組成物の付与(典型的には塗布)に際しては、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、ダイコーターによるコート法等の各種方法を適宜採用することができる。粘着剤組成物の乾燥は、必要に応じて加熱下で(例えば、60℃~150℃程度に加熱することにより)行うことができる。粘着剤組成物を硬化させる手段としては、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、X線、電子線等を適宜採用することができる。
(Method for Forming Adhesive Layer)
The pressure-sensitive adhesive layer in the technique disclosed herein can be formed, for example, by a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive composition as described above to the second surface of the film substrate and drying or curing (direct method). . Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface (release surface) of a release liner and dried or cured to form a pressure-sensitive adhesive layer on the surface. It may be formed by a method of transferring an adhesive layer (transfer method). From the viewpoint of the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer, the direct method can be preferably employed. Various methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and coating using a die coater can be used to apply (typically apply) the pressure-sensitive adhesive composition. can be adopted as appropriate. Drying of the pressure-sensitive adhesive composition can be performed under heating (for example, by heating to about 60° C. to 150° C.), if necessary. Ultraviolet rays, laser rays, α rays, β rays, γ rays, X rays, electron beams, and the like can be appropriately employed as means for curing the pressure-sensitive adhesive composition.
(粘着剤層の厚さ)
特に限定するものではないが、粘着剤層の厚さは、例えば凡そ0.1μm以上とすることができ、凡そ1μm以上が適当であり、凡そ3μm以上(例えば凡そ5μm以上)が好ましい。保護対象物への接着性等の観点から、上記厚さは、好ましくは凡そ10μm以上、より好ましくは凡そ14μm以上、さらに好ましくは凡そ17μm以上である。また、上記厚さは、例えば凡そ100μm以下とすることができ、凡そ50μm以下(例えば凡そ30μm以下)が適当であり、好ましくは凡そ20μm以下(例えば18μm以下)である。
(Thickness of adhesive layer)
Although not particularly limited, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be, for example, approximately 0.1 μm or more, suitably approximately 1 μm or more, and preferably approximately 3 μm or more (for example, approximately 5 μm or more). From the viewpoint of adhesion to an object to be protected, etc., the thickness is preferably about 10 μm or more, more preferably about 14 μm or more, and even more preferably about 17 μm or more. The thickness can be, for example, approximately 100 μm or less, suitably approximately 50 μm or less (eg, approximately 30 μm or less), and preferably approximately 20 μm or less (eg, approximately 18 μm or less).
<剥離ライナー>
ここに開示される表面保護フィルムは、必要に応じて、粘着面(粘着剤層のうち被着体に貼り付けられる側の面)を保護する目的で、該粘着面に剥離ライナーを貼り合わせた形態(剥離ライナー付き表面保護フィルムの形態)で提供され得る。剥離ライナーを構成する基材としては、紙、合成樹脂フィルム等を使用することができ、表面平滑性に優れる点から合成樹脂フィルムが好適に用いられる。例えば、剥離ライナーの基材として各種の樹脂フィルム(例えばポリエステルフィルム)を好ましく用いることができる。剥離ライナーの厚さは、例えば凡そ5μm~200μmとすることができ、凡そ10μm~100μm程度が好ましい。剥離ライナーのうち粘着剤層に貼り合わされる面には離型剤(例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、脂肪酸アミド系等)あるいはシリカ粉等を用いて、離型または防汚処理が施されていてもよい。
<Release liner>
The surface protective film disclosed herein comprises, if necessary, a release liner attached to the adhesive surface for the purpose of protecting the adhesive surface (the surface of the adhesive layer that is attached to the adherend). It can be provided in the form of a surface protective film with a release liner. As the substrate constituting the release liner, paper, synthetic resin film, etc. can be used, and synthetic resin film is preferably used because of its excellent surface smoothness. For example, various resin films (for example, polyester film) can be preferably used as the substrate of the release liner. The thickness of the release liner can be, for example, about 5 μm to 200 μm, preferably about 10 μm to 100 μm. The surface of the release liner to be bonded to the pressure-sensitive adhesive layer is treated with a release agent (e.g., silicone, fluorine, long-chain alkyl, fatty acid amide, etc.), silica powder, or the like for release or antifouling treatment. may be applied.
<用途>
ここに開示される表面保護フィルムの保護対象は特に限定されない。種々の製品、部品等に対して、保護フィルムとして用いられ得る。例えば、表面保護フィルムは、光学部品(例えば、偏光板、波長板等の液晶ディスプレイパネル構成要素として用いられる光学部品)の加工時や搬送時に該光学部品の表面を保護する表面保護フィルムとして特に好適である。より具体的には、表面保護フィルムは、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル(PDP)、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等の構成要素として用いられる光学部材の製造時、搬送時等に該光学部品(光学部材ともいう。)を保護する用途に好適である。特に、液晶ディスプレイパネル用の偏光板(偏光フィルム、例えば反射型偏光フィルム)、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散シート、反射シート等の光学部品に適用される表面保護フィルムとして有用である。
<Application>
The protection target of the surface protection film disclosed herein is not particularly limited. It can be used as a protective film for various products, parts and the like. For example, the surface protective film is particularly suitable as a surface protective film for protecting the surface of optical parts (for example, optical parts used as liquid crystal display panel components such as polarizing plates and wavelength plates) during processing and transportation. is. More specifically, the surface protective film is used as a constituent element of liquid crystal display panels, plasma display panels (PDP), organic electroluminescence (EL) displays, etc., during the production of optical members, during transportation, etc., when the optical parts ( It is also called an optical member.). In particular, surfaces applied to optical parts such as polarizing plates (polarizing films, e.g., reflective polarizing films) for liquid crystal display panels, wavelength plates, retardation plates, optical compensation films, brightness enhancement films, light diffusion sheets, reflection sheets, etc. Useful as a protective film.
上記表面保護フィルムは、保護期間を終えた後、保護フィルム背面にピックアップテープを貼り付け、当該粘着テープの粘着力を利用して上記光学部品から剥離され得る。ここに開示される技術における表面保護フィルムの好適な使用態様は、表面保護フィルムの使用後(保護期間終了後)、ピックアップテープを取り付けた自動剥離装置において、当該ピックアップテープによって表面保護フィルムが剥離除去される態様を包含する。上記自動剥離装置によると、一連のプロセスで、被着体から剥離した表面保護フィルムをピックアップテープに貼り付けた状態で回収することができる。そのような使用態様において、ここに開示される表面保護フィルムは、ゴム系やアクリル系等のピックアップテープの種類にかかわらず、ピックアップテープ圧着から短時間で被着体から確実に剥離され得る。 After the protection period ends, the surface protection film can be peeled off from the optical component by attaching a pick-up tape to the back surface of the protection film and using the adhesive force of the adhesive tape. A preferred mode of use of the surface protective film in the technology disclosed herein is that after using the surface protective film (after the protection period ends), the surface protective film is peeled off and removed by the pickup tape in an automatic peeling device to which a pickup tape is attached. It encompasses the aspects to be described. According to the automatic peeling device, the surface protective film peeled from the adherend can be collected in a state of being attached to the pick-up tape through a series of processes. In such a mode of use, the surface protection film disclosed herein can be reliably peeled off from the adherend in a short time after pressure bonding with the pickup tape, regardless of the type of pickup tape such as rubber-based or acrylic-based.
<光学部品>
ここに開示される技術は、新規な表面保護フィルム付き光学部品の提供を包含する。上記表面保護フィルム付き光学部品は、光学部品と、光学部品を保護する表面保護フィルムと、を備える。上記表面保護フィルムは、光学部品に貼り付けられる粘着剤層と、基材層と、表面保護フィルムの背面を構成するトップコート層と、をこの順で有する。表面保護フィルムおよび光学部品については上記で説明したとおりであるので、重複する説明は省略する。また、表面保護フィルム付き光学部品の構成例は図2に示すとおりであるので、説明は省略する。
<Optical parts>
The technique disclosed here includes provision of a novel optical component with a surface protective film. The optical component with a surface protective film includes an optical component and a surface protective film that protects the optical component. The surface protective film has, in this order, a pressure-sensitive adhesive layer to be attached to the optical component, a base layer, and a topcoat layer forming the back surface of the surface protective film. Since the surface protective film and the optical parts are as described above, redundant description is omitted. An example of the configuration of the optical component with the surface protection film is as shown in FIG. 2, so the description is omitted.
ここに開示される表面保護フィルム付き光学部品は、表面保護フィルムと光学部品との接着状態(具体的には剥離性)を特徴の一つとする。具体的には、光学部品に貼り付けられた表面保護フィルムは、23℃、剥離角度90度および引張速度0.3m/分の条件で前記光学部品から剥離したときの剥離強度D[N/19mm]が、条件:A[N/19mm]>D[N/19mm];を満足する。ここで、A[N/19mm]は、23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される表面保護フィルム背面に対する標準アクリル系粘着テープの180度剥離強度(標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度)[N/19mm]である。上記の条件(A>D)を満足することによって、ピックアップテープを用いて光学部品から表面保護フィルムを剥離するとき、アクリル系ピックアップテープを用いる場合であっても、表面保護フィルムは、ピックアップテープ圧着から短時間でピックアップされて光学部品から剥離される。 One of the features of the optical component with a surface protective film disclosed herein is the state of adhesion (specifically, releasability) between the surface protective film and the optical component. Specifically, the surface protective film attached to the optical component has a peel strength D [N/19 mm when peeled from the optical component under the conditions of 23° C., a peeling angle of 90 degrees, and a tensile speed of 0.3 m/min. ] satisfies the condition: A [N/19 mm]>D [N/19 mm]; Here, A [N/19 mm] is the 180-degree peel strength of a standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape against the back surface of a surface protection film measured under the conditions of 23°C, 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/min (standard acrylic Peeling strength on the back surface of the adhesive tape) [N/19 mm]. By satisfying the above condition (A>D), when peeling the surface protective film from the optical component using the pickup tape, even when using the acrylic pickup tape, the surface protective film is pressure-bonded to the pickup tape. is picked up in a short period of time and peeled off from the optical component.
いくつかの好ましい態様では、表面保護フィルムは、23℃、剥離角度90度および引張速度0.3m/分の条件で前記光学部品から剥離したとき、3.5N/19mm未満のきっかけ剥離強度(剥離強度D)で該光学部品に貼り付けられている。上記剥離強度Dは、低い方が剥離不良防止の確実性は高まることから、好ましくは3N/19mm未満、より好ましくは2.5N/19mm未満、さらに好ましくは2N/19mm未満、特に好ましくは1.5N/19mm未満である。特に好ましい態様において、上記剥離強度Dは1.2N/19mm未満であってもよく、0.8N/19mm未満でもよく、0.5N/19mm未満でもよい。上記剥離強度Dの下限は特に限定されず、凡そ0.1N/19mm以上とすることができ、凡そ0.2N/19mm以上(例えば凡そ0.3N/19mm以上)であってもよい。上記剥離強度Dの測定方法は、被着体として、PETフィルムに代えて、表面保護フィルムがすでに貼り付けられている光学部品を用いる他は後述の実施例の対PETきっかけ剥離強度と同様の方法で測定することができる。剥離強度Dの測定において、表面保護フィルムの光学部品への圧着(貼付け)から剥離までの時間は特に制限されない。 In some preferred embodiments, the surface protection film has a trigger peel strength of less than 3.5 N/19 mm (peel It is attached to the optical component with a strength D). The lower the peel strength D, the higher the certainty of preventing poor peeling. It is less than 5N/19mm. In a particularly preferred embodiment, the peel strength D may be less than 1.2 N/19 mm, less than 0.8 N/19 mm, or less than 0.5 N/19 mm. The lower limit of the peel strength D is not particularly limited, and may be about 0.1 N/19 mm or more, or about 0.2 N/19 mm or more (for example, about 0.3 N/19 mm or more). The method for measuring the peel strength D is the same as the peel strength against PET in the examples described later, except that an optical component to which a surface protective film is already attached is used instead of the PET film as the adherend. can be measured in In the measurement of the peel strength D, the time from pressing (sticking) the surface protective film to the optical component to peeling is not particularly limited.
また、ピックアップ剥離性の観点から、上記標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aは、3.5N/19mm以上であることが適当であり、その好適範囲は上述のとおりであるので、ここでは重複する説明は省略する。 Also, from the viewpoint of pick-up peelability, it is suitable that the back surface peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape is 3.5 N/19 mm or more, and the preferred range is as described above. description is omitted.
以下、本発明に関連するいくつかの実施例を説明するが、本発明を実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。 Several examples related to the present invention are described below, but are not intended to limit the present invention to those shown in the examples. "Parts" and "%" in the following description are by weight unless otherwise specified.
<評価方法>
[標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度A]
表面保護フィルムを幅70mm、長さ100mmのサイズにカットし、その粘着剤層側表面(粘着面)をアクリル板(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚さ2mm、幅70mm、長さ100mm)に両面粘着テープ(日東電工社製の商品名「No.500」、不織布基材の両面にアクリル系粘着剤を有する厚み0.17mmの両面粘着テープ 180度剥離強度:凡そ12.5N/20mm)を介して貼り合わせて試験片を用意する。標準アクリル系粘着テープとして日東電工社製のアクリル系粘着テープ(商品名「No.31B」、19mm幅)を用意し、23℃×50%RHの環境下にて、上記標準アクリル系粘着テープを表面保護フィルムのトップコート層上に、0.25MPaの圧力で0.3m/分の速度で圧着する。これを同環境下に1分間放置した後、万能引張試験機を用いて、同環境下にて引張速度0.3m/分、剥離角度180度の条件で標準アクリル系粘着テープを表面保護フィルム背面(トップコート層側表面)から剥離し、このとき測定される剥離強度を標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度A[N/19mm]とする。
日東電工社製の「No.31B」は、ポリエステルフィルム基材付きアクリル系片面粘着テープであり、基材厚は凡そ25μm、総厚は凡そ53μmであり、180度剥離強度は凡そ5.5N/19mmである。上記180度剥離強度は、JIS Z 0237:2009に基づいて、ステンレス鋼板(SUS304)を被着体とし、23℃の測定環境下において2kgのローラを1往復させて上記被着体に圧着してから30分後に引張速度300mm/分の条件で180度方向に剥離したときの剥離強度である。上記「No.500」や、後述のニチバン社製の「CT-24」、日東電工社製の「NO.315」の180度剥離強度も上記と同じ方法で測定される。
なお、上記背面剥離強度A[N/19mm]は、異なる幅を有する標準アクリル系粘着テープを用いる他は上記と同じ測定を実施し、得られた測定値を19mm幅に換算した値を採用してもよい。また、表面保護フィルムとアクリル板との固定に用いた両面粘着テープは「No.500」に限定されず、標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aの測定において、表面保護フィルムとアクリル板との固定機能を保持し得る公知の各種両面接着性の粘着テープを特に制限なく用いることができる。
<Evaluation method>
[Back Peel Strength A of Standard Acrylic Adhesive Tape]
The surface protective film is cut into a size of 70 mm in width and 100 mm in length, and the adhesive layer side surface (adhesive surface) is an acrylic plate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Acrylite”, thickness 2 mm, width 70 mm, length 100 mm) double-sided adhesive tape (trade name "No. 500" manufactured by Nitto Denko Corporation, double-sided adhesive tape with a thickness of 0.17 mm having an acrylic adhesive on both sides of the non-woven fabric substrate 180 degree peel strength: about 12.5 N /20 mm) to prepare a test piece. As a standard acrylic adhesive tape, an acrylic adhesive tape manufactured by Nitto Denko (trade name “No. It is pressed onto the topcoat layer of the surface protective film at a pressure of 0.25 MPa and a speed of 0.3 m/min. After leaving this in the same environment for 1 minute, using a universal tensile tester, under the same environment, a standard acrylic adhesive tape was applied under the conditions of a tensile speed of 0.3 m / min and a peeling angle of 180 degrees. The peel strength measured at this time is taken as the back peel strength A [N/19 mm] of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape.
"No. 31B" manufactured by Nitto Denko Co., Ltd. is an acrylic single-sided adhesive tape with a polyester film base. 19 mm. The 180-degree peel strength is measured by using a stainless steel plate (SUS304) as an adherend based on JIS Z 0237: 2009, and pressing a 2 kg roller back and forth once under a measurement environment of 23 ° C. to the adherend. It is the peel strength when peeled in the direction of 180 degrees under the condition of a tensile speed of 300 mm/min after 30 minutes. The 180-degree peel strength of "No. 500", "CT-24" manufactured by Nichiban Co., Ltd., and "NO. 315" manufactured by Nitto Denko Co., Ltd., which will be described later, are also measured in the same manner as described above.
The back surface peel strength A [N/19 mm] was measured in the same manner as above except that standard acrylic adhesive tapes with different widths were used, and the obtained measured value was converted to 19 mm width. may In addition, the double-sided adhesive tape used for fixing the surface protective film and the acrylic plate is not limited to "No. 500", and in the measurement of the back peel strength A of the standard acrylic adhesive tape, Various known double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive tapes capable of holding a fixing function can be used without particular limitation.
[標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度C]
表面保護フィルムを幅70mm、長さ100mmのサイズにカットし、その粘着剤層側表面(粘着面)をアクリル板(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚さ2mm、幅70mm、長さ100mm)に両面粘着テープ(日東電工社製の商品名「No.500」、不織布基材の両面にアクリル系粘着剤を有する厚み0.17mmの両面粘着テープ 180度剥離強度:凡そ12.5N/20mm)を介して貼り合わせて試験片を用意する。標準ゴム系粘着テープとしてニチバン社製のゴム系粘着テープ(商品名「CT-24」、24mm幅)を用意し、23℃×50%RHの環境下にて、上記標準ゴム系粘着テープを表面保護フィルムのトップコート層上に、0.25MPaの圧力で0.3m/分の速度で圧着する。これを同環境下に1分間放置した後、万能引張試験機を用いて、同環境下にて引張速度0.3m/分、剥離角度180度の条件で標準ゴム系粘着テープを表面保護フィルム背面(トップコート層側表面)から剥離し、このときの背面剥離強度[N/24mm]を測定する。得られた値を19mm幅に換算することにより、標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度C[N/19mm]は求められる。
ニチバン社製の「CT-24」は、セロハン基材付きゴム系片面粘着テープであり、基材厚は凡そ25μm、総厚は凡そ53μmであり、180度剥離強度は凡そ5.5N/19mmである。
なお、上記背面剥離強度C[N/19mm]は、19mm幅の標準ゴム系粘着テープを用いて測定を行い、得られた値をそのまま上記背面剥離強度[N/19mm]として用いてもよく、上記のように異なる幅を有する標準ゴム系粘着テープを用いる他は上記と同じ測定を実施し、得られた測定値を19mm幅に換算した値を採用してもよい。また、表面保護フィルムとアクリル板との固定に用いた両面粘着テープは「No.500」に限定されず、標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度Cの測定において、表面保護フィルムとアクリル板との固定機能を保持し得る公知の各種両面接着性の粘着テープを特に制限なく用いることができる。
[Back Peel Strength C of Standard Rubber Adhesive Tape]
The surface protective film is cut into a size of 70 mm in width and 100 mm in length, and the adhesive layer side surface (adhesive surface) is an acrylic plate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Acrylite”, thickness 2 mm, width 70 mm, length 100 mm) double-sided adhesive tape (trade name "No. 500" manufactured by Nitto Denko Corporation, double-sided adhesive tape with a thickness of 0.17 mm having an acrylic adhesive on both sides of the non-woven fabric substrate 180 degree peel strength: about 12.5 N /20 mm) to prepare a test piece. As a standard rubber adhesive tape, Nichiban's rubber adhesive tape (trade name "CT-24", 24 mm width) was prepared, and the standard rubber adhesive tape was applied to the surface in an environment of 23 ° C. × 50% RH. It is pressed onto the topcoat layer of the protective film at a pressure of 0.25 MPa and a speed of 0.3 m/min. After leaving it in the same environment for 1 minute, using a universal tensile tester, a standard rubber adhesive tape was applied to the back of the surface protective film under the same environment at a tensile speed of 0.3 m / min and a peeling angle of 180 degrees. (top coat layer side surface), and the back peel strength [N/24 mm] at this time is measured. By converting the obtained value to a width of 19 mm, the back peel strength C [N/19 mm] of the standard rubber adhesive tape is obtained.
"CT-24" manufactured by Nichiban Co., Ltd. is a rubber-based single-sided pressure-sensitive adhesive tape with a cellophane base material. be.
The back peel strength C [N / 19 mm] may be measured using a standard rubber adhesive tape with a width of 19 mm, and the obtained value may be used as it is as the back peel strength [N / 19 mm]. Aside from using standard rubber-based pressure-sensitive adhesive tapes having different widths as described above, the same measurement as above may be carried out, and the obtained measured value may be converted to a width of 19 mm to adopt a value. In addition, the double-sided adhesive tape used for fixing the surface protective film and the acrylic plate is not limited to "No. 500". Various known double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive tapes capable of holding a fixing function can be used without particular limitation.
[対PETきっかけ剥離強度B]
基材レス透明両面粘着シート(日東電工社製の商品名「LUCIACS CS9862UAS」 テープ厚50μm 両粘着面がPET製剥離ライナー(厚さ75μm)で被覆されている。)の一方の剥離ライナーを剥離し、東レ社製のPETフィルム(製品名「ルミラーS-10」 厚さ188μm)に0.25MPaの圧力、0.3m/分の速度で圧着して積層体を得る。この積層体のPETフィルム側表面に、表面保護フィルムを0.25MPaの圧力、0.3m/分の速度で圧着する。得られた積層体を押し切り式ペーパーカッターで幅50mm、長さ100mmのサイズにカットする。上記カットした積層体の他方の剥離ライナーを剥離し、アクリル板(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚さ2mm、幅70mm、長さ100mm)に0.25MPaの圧力、0.3m/分の速度で貼り合わせて試験片を用意する。23℃×50%RHの環境下にて、日東電工社製の商品名「NO.315」(19mm幅、ゴム系粘着テープ)を表面保護フィルム背面の幅方向の中心部にハンドローラーで圧着する。同環境下にて、引張速度0.3m/分、剥離角度90度の条件で表面保護フィルムをPETフィルムから剥離し、剥離はじめにかかる最大応力をきっかけ剥離強度[N/50mm]として記録する。得られた値を19mm幅に換算することにより、対PETきっかけ剥離強度B[N/19mm]は求められる。
上記測定において、表面保護フィルムのPETフィルムへの圧着から剥離までの時間は本試験では3日とするが、圧着後3日経過後であれば剥離強度は安定し、同じ測定結果が得られるか、異なる測定結果であってもその差異は無視し得るレベルであるので、3日以上放置した後、上記剥離試験を実施し測定したきっかけ剥離強度の値を対PETきっかけ剥離強度Bとして採用してもよい。
なお、日東電工社製の「NO.315」は、ポリエステル基材付きゴム系片面粘着テープであり、基材厚は凡そ25μm、総厚は凡そ60μmであり、180度剥離強度は凡そ12.0N/19mmである。
また、PETフィルムとアクリル板との固定に用いた基材レス透明両面粘着シートは「LUCIACS CS9862UAS」に限定されず、対PETきっかけ剥離強度Bの測定において、PETフィルムとアクリル板との固定機能を保持し得る公知の各種両面接着性の粘着テープを特に制限なく用いることができる。
[Peeling strength against PET trigger B]
One side of the substrate-less transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (trade name “LUCIACS CS9862UAS” manufactured by Nitto Denko,
In the above measurement, the time from pressure bonding of the surface protective film to the PET film until peeling is 3 days in this test. Even if the measurement results are different, the difference is at a negligible level, so after leaving for 3 days or more, the value of the trigger peel strength measured by performing the above peel test may be adopted as the trigger peel strength B against PET. good.
"NO.315" manufactured by Nitto Denko Co., Ltd. is a rubber-based single-sided adhesive tape with a polyester base material, the base material thickness is about 25 μm, the total thickness is about 60 μm, and the 180 degree peel strength is about 12.0 N. /19 mm.
In addition, the substrate-less transparent double-sided adhesive sheet used for fixing the PET film and the acrylic plate is not limited to "LUCIACS CS9862UAS", and in the measurement of the PET trigger peel strength B, the fixing function between the PET film and the acrylic plate is Various known double-sided adhesive pressure-sensitive adhesive tapes capable of being held can be used without particular limitation.
[表面保護フィルムの剥離性]
表面保護フィルムを0.25MPaの圧力、0.3m/分の速度で反射型偏光フィルム(スリーエム社製の「APF-V3」 厚み26μm)に圧着する。得られた積層体(表面保護フィルム付き偏光フィルム)を押し切り式ペーパーカッターで幅50mm、長さ100mmのサイズにカットする。上記カットした積層体の偏光フィルム側表面をアクリル板(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚さ2mm、幅70mm、長さ100mm)に両面粘着テープ(日東電工社製の商品名「No.500」、不織布基材の両面にアクリル系粘着剤を有するテープ厚み0.17mmの両面粘着テープ 180度剥離強度:凡そ12.5N/20mm)を介して貼り合わせて試験片を用意する。23℃×50%RHの環境下にて、アクリル系粘着テープ(日東電工社製の商品名「No.31B」、19mm幅)を表面保護フィルム背面の幅方向の中心部に、ハンドローラーで20mmを圧着し、直後に手剥離でおおよそ剥離角度90度、引張速度0.3m/分となるように表面保護フィルムを偏光フィルムから剥離する。表面保護フィルムが上記偏光フィルムから剥離できた場合は剥離成功とし、アクリル系粘着テープが表面保護フィルムから剥がれて、上記表面保護フィルムを偏光フィルムから剥離できない場合は剥離失敗とする。この試験を10回実施し、表面保護フィルムの剥離成功回数をカウントする。結果は、表1において[成功回数/10(回)]で示される。
[Peelability of surface protective film]
The surface protective film is press-bonded to a reflective polarizing film ("APF-V3" manufactured by 3M, thickness 26 µm) at a pressure of 0.25 MPa and a speed of 0.3 m/min. The resulting laminate (polarizing film with surface protective film) is cut into a size of 50 mm wide and 100 mm long with a push-cut paper cutter. The polarizing film side surface of the cut laminate was attached to an acrylic plate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., product name "Acrylite", thickness 2 mm, width 70 mm, length 100 mm) and double-sided adhesive tape (product name "Nitto Denko"). No. 500", a double-sided adhesive tape having a thickness of 0.17 mm and having an acrylic adhesive on both sides of a non-woven fabric substrate. In an environment of 23 ° C. × 50% RH, acrylic adhesive tape (trade name “No. Immediately after, the surface protective film is manually peeled off from the polarizing film at a peeling angle of approximately 90 degrees and a tensile speed of 0.3 m/min. If the surface protective film could be peeled off from the polarizing film, the peeling was successful, and if the acrylic pressure-sensitive adhesive tape was peeled off from the surface protective film and the surface protective film could not be peeled off from the polarizing film, the peeling was unsuccessful. This test is performed 10 times, and the number of times the surface protective film is successfully peeled off is counted. The results are shown in Table 1 as [number of successes/10 (times)].
[トップコート層の表面抵抗率]
温度23℃、50%RHの雰囲気下、市販の抵抗率計を用いて、23℃、50%RHの雰囲気下、JIS K 6911に基づいて、印加電圧100V,印加時間30秒の条件でトップコート層表面(表面保護フィルム背面)の抵抗率を測定する。抵抗率計としては、三菱ケミカルアナリティック社製の商品名「ハイレスタUP MCP-HT450型」またはその相当品を用いることができる。表面抵抗率は、トップコート層の塗工直後(初期表面抵抗率)と、23℃×50%RH環境下で紫外線照射(UV照射)し静置した後に測定し、それぞれ初期表面抵抗率[Ω/□]、UV照射後表面抵抗率[Ω/□]とする。UV照射条件は、メタルハライドランプ使用、照度90mW/cm2、積算光量3000mJ/cm2とする。照度と積算光量は紫外線照度計(アイグラフィックス社製、商品名「EYE UVMETER UVPF―A1」,Headsensor「PD-365」)を用いて計測される。
[Surface resistivity of topcoat layer]
Under the atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, using a commercially available resistivity meter, under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, based on JIS K 6911, the applied voltage is 100 V and the applied time is 30 seconds. The resistivity of the layer surface (back surface of the surface protective film) is measured. As the resistivity meter, a trade name "Hiresta UP MCP-HT450 type" manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic Co., Ltd. or its equivalent can be used. The surface resistivity was measured immediately after the topcoat layer was applied (initial surface resistivity) and after it was left to stand after ultraviolet irradiation (UV irradiation) in an environment of 23 ° C. × 50% RH, and the initial surface resistivity [Ω /□], surface resistivity after UV irradiation [Ω/□]. The UV irradiation conditions are the use of a metal halide lamp, an illuminance of 90 mW/cm 2 and an integrated amount of light of 3000 mJ/cm 2 . The illuminance and the integrated amount of light are measured using an ultraviolet illuminometer (trade name “EYE UVMETER UVPF-A1”, Headsensor “PD-365” manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.).
[粘着剤層の表面抵抗率]
表面保護フィルムの粘着剤層の表面(粘着面)に対して、市販の抵抗率計を用いて、23℃、50%RHの雰囲気下、JIS K 6911に基づいて、印加電圧500V、印加時間30秒の条件で粘着剤層表面の抵抗率[Ω/□]を測定する。抵抗率計としては、三菱ケミカルアナリテック社製の商品名「ハイレスタUP MCP-HT450型」またはその相当品を用いることができる。
[Surface resistivity of adhesive layer]
Using a commercially available resistivity meter, the surface (adhesive surface) of the adhesive layer of the surface protective film is subjected to an applied voltage of 500 V and an applied time of 30 based on JIS K 6911 under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The resistivity [Ω/□] of the pressure-sensitive adhesive layer surface is measured under the condition of seconds. As the resistivity meter, a trade name "Hiresta UP MCP-HT450 type" manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd. or its equivalent can be used.
<コーティング材の調製>
(コーティング材E1)
導電性ポリマーとしてのポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)0.5%およびポリスチレンスルホネート(数平均分子量15万)(PSS)0.8%を含む水溶液(Heraeus社製、商品名「Clevios P」;以下「導電性ポリマー水溶液A1」ともいう。)を用意した。また、アクリル系バインダB1としてアクリル樹脂(東亞合成社製、商品名「ARUFON UC-3000」(固形分98%、分子量10,000、Tg65℃、酸価74mgKOH/g)を用意した。
水とエタノールとの混合溶媒に、上記導電性ポリマー水溶液A1を固形分量で100部と、上記アクリル系バインダB1を固形分量で100部と、メラミン系硬化剤(日本カーバイド工業社製、商品名「ニカレヂンS-176」)40部とを加え、約20分間攪拌して十分に混合した。このようにして、NV0.3%のコーティング材E1を調製した。
<Preparation of coating material>
(Coating material E1)
An aqueous solution containing 0.5% poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) as a conductive polymer and 0.8% polystyrene sulfonate (number average molecular weight 150,000) (PSS) (manufactured by Heraeus, trade name "Clevios P"; hereinafter also referred to as "aqueous conductive polymer solution A1") was prepared. In addition, an acrylic resin (trade name “ARUFON UC-3000” manufactured by Toagosei Co., Ltd. (solid content 98%, molecular weight 10,000, Tg 65° C., acid value 74 mgKOH/g) was prepared as the acrylic binder B1.
In a mixed solvent of water and ethanol, 100 parts of the conductive polymer aqueous solution A1 in solid content, 100 parts of the acrylic binder B1 in solid content, and a melamine curing agent (manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., trade name " 40 parts of Nika Resin S-176") was added and thoroughly mixed by stirring for about 20 minutes. Thus, NV 0.3% coating material E1 was prepared.
(コーティング材E2)
アクリル系バインダB1をアクリル系バインダB2に変更した他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E2を調製した。アクリル系バインダB2としては、スチレンアクリル系樹脂(東亞合成社製、商品名「ARUFON UH-2170」(固形分98%、分子量14,000、Tg60℃、水酸基価88mgKOH/g)を用いた。
(Coating material E2)
A coating material E2 with NV of 0.3% was prepared in the same manner as the coating material E1 except that the acrylic binder B1 was changed to the acrylic binder B2. As the acrylic binder B2, a styrene acrylic resin (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name "ARUFON UH-2170" (solid content 98%, molecular weight 14,000, Tg 60°C, hydroxyl value 88 mgKOH/g) was used.
(コーティング材E3)
メラミン系硬化剤をオキサゾリン系硬化剤(A)(日本触媒社製、商品名「エポクロスWS-300」(不揮発分10%の水溶液 Tg90℃、Mn4万、Mw12万)に変更した他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E3を調製した。
(Coating material E3)
Coating material E1 except that the melamine-based curing agent was changed to oxazoline-based curing agent (A) (Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Epocross WS-300" (10% non-volatile aqueous solution Tg 90 ° C., Mn 40,000, Mw 120,000) In the same manner, NV 0.3% coating material E3 was prepared.
(コーティング材E4)
メラミン系硬化剤をオキサゾリン系硬化剤(B)(日本触媒社製、商品名「エポクロスWS-700」(不揮発分25%の水溶液 Tg50℃、Mn2万、Mw4万)に変更した他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E4を調製した。
(Coating material E4)
Coating material E1 except that the melamine curing agent was changed to oxazoline curing agent (B) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Epocross WS-700" (25% non-volatile
(コーティング材E5)
メラミン系硬化剤をアジリジン系硬化剤(日本触媒社製、商品名「ケミタイトPZ-33」、不揮発分>99%、分子量425)に変更した他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E5を調製した。
(Coating material E5)
NV 0.3% in the same manner as coating material E1 except that the melamine-based curing agent was changed to an aziridine-based curing agent (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Kemitite PZ-33", nonvolatile content > 99%, molecular weight 425) of coating material E5 was prepared.
(コーティング材E6)
メラミン系硬化剤の部数を40部から20部に変更した他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E6を調製した。
(Coating material E6)
A coating material E6 with NV of 0.3% was prepared in the same manner as the coating material E1 except that the number of parts of the melamine curing agent was changed from 40 parts to 20 parts.
(コーティング材E7)
メラミン系硬化剤の部数を40部から50部に変更した他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E7を調製した。
(Coating material E7)
A coating material E7 with NV of 0.3% was prepared in the same manner as the coating material E1 except that the number of parts of the melamine curing agent was changed from 40 parts to 50 parts.
(コーティング材E8)
導電性ポリマー水溶液A1を導電性ポリマー水溶液A2に変更した他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E8を調製した。導電性ポリマー水溶液A2としては、ポリアニリンスルホン酸(三菱ケミカル社製、製品名「アクアパス-01X」、分子量1~2万)の5%水溶液を用いた。
(Coating material E8)
A 0.3% NV coating material E8 was prepared in the same manner as the coating material E1 except that the conductive polymer aqueous solution A1 was changed to the conductive polymer aqueous solution A2. As the conductive polymer aqueous solution A2, a 5% aqueous solution of polyaniline sulfonic acid (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name “Aquapass-01X”, molecular weight 10,000 to 20,000) was used.
(コーティング材E9)
第四級アンモニウム基を側鎖中に含むアクリル系共重合体(コニシ社製の商品名「ボンディップ-PA100主剤」、不揮発分32%)と、エポキシ樹脂(コニシ社製の商品名「ボンディップ-PA100硬化剤」、不揮発分8.8%)とを用意し、水とイソプロピルアルコールとの混合溶媒中に上記アクリル系共重合体とエポキシ樹脂とを重量比1:1で混合し、アクリル系共重合体:エポキシ樹脂固形分比率が100:28となるNV0.3%のコーティング材E9を調製した。上記アクリル系共重合体は、帯電防止剤かつバインダとして機能し得る(アクリル系帯電防止剤/バインダ)。
(Coating material E9)
An acrylic copolymer containing a quaternary ammonium group in the side chain (trade name “Bondip-PA100 main agent” manufactured by Konishi Co., Ltd., non-volatile content 32%) and an epoxy resin (trade name “Bondip” manufactured by Konishi Co., Ltd. -PA100 curing agent", non-volatile content 8.8%), and the above acrylic copolymer and epoxy resin are mixed in a mixed solvent of water and isopropyl alcohol at a weight ratio of 1: 1, and acrylic A 0.3% NV coating material E9 was prepared with a copolymer:epoxy resin solids ratio of 100:28. The acrylic copolymer can function as both an antistatic agent and a binder (acrylic antistatic agent/binder).
(コーティング材E10)
アクリル系バインダB1をポリエステル系バインダB3に変更し、滑り剤としてのカルナバワックスの水分散液を固形分量で40部加えた他はコーティング材E1と同様にして、NV0.3%のコーティング材E10を調製した。ポリエステル系バインダB3としては、東洋紡社製の商品名「バイナロールMD-1480」(飽和共重合ポリエステル樹脂の25%水分散液)を用いた。
(Coating material E10)
A coating material E10 with NV 0.3% was prepared in the same manner as the coating material E1, except that the acrylic binder B1 was changed to a polyester binder B3, and 40 parts of a solid content of an aqueous dispersion of carnauba wax as a lubricant was added. prepared. As the polyester-based binder B3, Toyobo Co., Ltd. trade name "Binalol MD-1480" (25% aqueous dispersion of saturated copolyester resin) was used.
(コーティング材E11)
オクタデシルメタクリレート、アクリロニトリルおよびメタクリル酸の共重合体(モル比:オクタデシルメタクリレート/アクリロニトリル/メタクリル酸=18/82/35、Mw7万)のトルエン溶液(NV0.3%)をコーティング材E11として調製した。コーティング材E11に用いられる共重合体は、(メタ)アクリロイル基を有しないアクリロニトリルをモノマー主成分とする共重合体であり、アクリル系バインダに該当しない。また、この共重合体は側鎖に長鎖アルキル基を有する。
(Coating material E11)
A toluene solution (NV 0.3%) of a copolymer of octadecyl methacrylate, acrylonitrile and methacrylic acid (molar ratio: octadecyl methacrylate/acrylonitrile/methacrylic acid=18/82/35, Mw 70,000) was prepared as coating material E11. The copolymer used for the coating material E11 is a copolymer whose main monomer component is acrylonitrile, which does not have a (meth)acryloyl group, and does not correspond to an acrylic binder. Also, this copolymer has a long-chain alkyl group in its side chain.
(粘着剤F1の調製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)200部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)8部、重合開始剤として2,2´-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.4部、溶剤として酢酸エチル312部を仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って6時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液(NV40%)を調製した。上記アクリル系ポリマーのMwは54万、Tgは-68℃であった。
上記アクリル系ポリマー溶液を酢酸エチルで20%に希釈し、この溶液中の固形分100部に対して、固形分基準で、アニオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム(商品名「アクアロンHS-10」、第一工業製薬社製)0.3部、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(3官能イソシアネート化合物、商品名「コロネートHX」、東ソー社製)3部、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチル錫(商品名「エンビライザーOL-1」、東京ファインケミカル社製、1%トルエン溶液)0.03部を加え、さらに架橋遅延剤としてアセチルアセトンを全溶剤量100部に対して3部加えて、混合撹拌を行い、アクリル系粘着剤溶液F1を調製した。
(Preparation of adhesive F1)
200 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 8 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 2,2 as a polymerization initiator are placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. 0.4 parts of '-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 312 parts of ethyl acetate as a solvent were charged, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 65°C for 6 hours. A polymerization reaction was carried out to prepare an acrylic polymer solution (NV 40%). The acrylic polymer had an Mw of 540,000 and a Tg of -68°C.
The above acrylic polymer solution was diluted with ethyl acetate to 20%, and polyoxyethylene nonylpropenylphenyl ether ammonium sulfate (trade name), which is an anionic surfactant, was added on a solid basis to 100 parts of the solid content in this solution. "Aqualon HS-10", Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.3 parts, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate as a cross-linking agent (trifunctional isocyanate compound, trade name "Coronate HX", Tosoh Corporation) 3 parts, cross-linking 0.03 part of dioctyltin dilaurate (trade name: "Envirizer OL-1", manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., 1% toluene solution) was added as a catalyst, and 3 parts of acetylacetone was added as a cross-linking retarder to 100 parts of the total solvent. were added and mixed and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution F1.
(粘着剤F2の調製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、2EHA91部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)9部、重合開始剤としてAIBN0.2部、酢酸エチル150部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って6時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液(NV40%)を調製した。このアクリル系ポリマーのMwは50万であった。
上記アクリル系ポリマー溶液を酢酸エチルで20%に希釈し、この溶液の固形分100部に対して、固形分基準で、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(3官能イソシアネート化合物、商品名「コロネートHX」、東ソー社製)3部、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチル錫(東京ファインケミカル社製、商品名「エンビライザーOL-1」、1%トルエン溶液)0.03部、リチウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(森田化学工業製、LiTFSI)0.5部、ポリエーテル変性シリコーン(信越化学工業社製、商品名「KF-353」)0.7部を加え、さらに架橋遅延剤としてアセチルアセトンを全溶剤量100部に対して5部加えて混合攪拌を行い、アクリル系粘着剤溶液F2を調製した。
(Preparation of adhesive F2)
91 parts of 2EHA, 9 parts of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 0.2 parts of AIBN as a polymerization initiator, and 150 parts of ethyl acetate were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler. After charging, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 60° C., and the polymerization reaction was carried out for 6 hours to prepare an acrylic polymer solution (NV 40%). Mw of this acrylic polymer was 500,000.
The above acrylic polymer solution is diluted with ethyl acetate to 20%, and based on the solid content of 100 parts of this solution, the isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (trifunctional isocyanate compound, trade name “ Coronate HX", manufactured by Tosoh Corporation) 3 parts, 0.03 parts of dioctyltin dilaurate as a cross-linking catalyst (manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., trade name "Envirizer OL-1", 1% toluene solution), lithium bis (trifluoromethane 0.5 parts of polyether-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KF-353") were added, and acetylacetone was added as a cross-linking retarder. 5 parts were added to 100 parts of the solvent and mixed and stirred to prepare an acrylic adhesive solution F2.
(粘着剤F3の調製)
粘着剤F1の調製に用いたアクリル系ポリマー溶液(NV40%)を酢酸エチルで20重量%に希釈し、この溶液中の固形分100部に対して、固形分基準で、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(3官能イソシアネート化合物、商品名「コロネートHX」、東ソー社製)2部、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチル錫(商品名「エンビライザーOL-1」、東京ファインケミカル社製、1%トルエン溶液)0.03部を加え、さらに架橋遅延剤としてアセチルアセトンを全溶剤量100部に対して3部加えて混合撹拌を行い、アクリル系粘着剤溶液F3を調製した。
(Preparation of adhesive F3)
The acrylic polymer solution (NV40%) used in the preparation of PSA F1 was diluted with ethyl acetate to 20% by weight, and hexamethylene diisocyanate was used as a cross-linking agent on a solid basis with respect to 100 parts of the solid content in this solution. 2 parts of isocyanurate (trifunctional isocyanate compound, trade name "Coronate HX", manufactured by Tosoh Corporation), dioctyl tin dilaurate as a cross-linking catalyst (trade name "Envilizer OL-1" manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., 1% toluene 0.03 part of solution) was added, and 3 parts of acetylacetone as a cross-linking retarder was added to 100 parts of the total solvent, and mixed and stirred to prepare acrylic adhesive solution F3.
(粘着剤F4の調製)
粘着剤F1の調製に用いたアクリル系ポリマー溶液(NV40%)を酢酸エチルで20%に希釈し、この溶液中の固形分100部に対して、固形分基準で、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名「コロネートHX」、東ソー社製)1部、架橋触媒としてジラウリン酸ジオクチル錫(商品名「エンビライザーOL-1」、東京ファインケミカル社製、1%トルエン溶液)0.03部を加え、さらに架橋遅延剤としてアセチルアセトンを全溶剤量100部に対して3部加えて混合撹拌を行い、アクリル系粘着剤溶液F4を調製した。
(Preparation of Adhesive F4)
The acrylic polymer solution (NV40%) used for the preparation of PSA F1 was diluted with ethyl acetate to 20%, and hexamethylene diisocyanate was added as a cross-linking agent on a solid basis to 100 parts of the solid content in this solution. 1 part of isocyanurate (trade name: "Coronate HX", manufactured by Tosoh Corporation), 0.03 part of dioctyltin dilaurate (trade name: "Envilizer OL-1", manufactured by Tokyo Fine Chemical Co., Ltd., 1% toluene solution) as a cross-linking catalyst was added, and 3 parts of acetylacetone as a cross-linking retarder was added to 100 parts of the total solvent, and mixed and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive solution F4.
<例1>
厚さ38μmの透明なPETフィルムを用意した。このPETフィルムに上記コーティング材E1をバーコーターで塗布し、130℃で30秒間加熱して乾燥させた。このようにして、PETフィルムの片面に厚さ24nmのトップコート層を有するトップコート層付きフィルムを作製した。
上記アクリル系粘着剤溶液F1を、トップコート層付きフィルムのトップコート層とは反対の面に塗布し、130℃で20秒間加熱して、厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したPETフィルム(厚さ25μm)からなる剥離ライナーのシリコーン処理面を貼り合わせ、本例に係る表面保護フィルム(粘着シート)を作製した。
<Example 1>
A transparent PET film with a thickness of 38 μm was prepared. The coating material E1 was applied to the PET film with a bar coater, and dried by heating at 130° C. for 30 seconds. Thus, a film with a topcoat layer having a topcoat layer with a thickness of 24 nm on one side of the PET film was produced.
The acrylic pressure-sensitive adhesive solution F1 was applied to the opposite side of the topcoat layer-attached film to the topcoat layer and heated at 130° C. for 20 seconds to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. Next, a silicone-treated surface of a release liner made of a PET film (thickness: 25 μm) having one surface silicone-treated was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a surface protective film (adhesive sheet) according to this example. .
<例2~12,16~18>
コーティング材、トップコート層の厚さ、粘着剤溶液、粘着剤層の厚さを表1に示す内容に変更した他は例1と同様にして、各例に係る表面保護フィルム(粘着シート)を作製した。
<Examples 2 to 12, 16 to 18>
A surface protective film (adhesive sheet) according to each example was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating material, the thickness of the topcoat layer, the adhesive solution, and the thickness of the adhesive layer were changed to those shown in Table 1. made.
<例13~15>
厚さ38μmの透明なPETフィルムを用意した。このPETフィルムの片面にコロナ処理を施し、上記コーティング材E9を乾燥後の厚さが208nm(例13)、104nm(例14)または26nm(例15)となるようバーコーターで塗布し、130℃で30秒間加熱して乾燥させた。このようにして、各例に係るトップコート層付きフィルムを作製した。得られたトップコート層付きフィルムを用いた他は例1と基本的に同様にして各例に係る表面保護フィルム(粘着シート)を作製した。
<Examples 13-15>
A transparent PET film with a thickness of 38 μm was prepared. One side of this PET film was subjected to corona treatment, and the coating material E9 was applied with a bar coater so that the thickness after drying would be 208 nm (Example 13), 104 nm (Example 14) or 26 nm (Example 15). and dried for 30 seconds. In this manner, a film with a topcoat layer according to each example was produced. A surface protection film (adhesive sheet) according to each example was produced in basically the same manner as in Example 1, except that the obtained film with a topcoat layer was used.
各例に係る表面保護フィルムの概略構成、標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度A[N/19mm]、標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度C[N/19mm]、対PETきっかけ剥離強度B[N/19mm]、表面保護フィルムの剥離性[成功回数/10(回)]、トップコート層の初期表面抵抗率[Ω/□]、UV照射後表面抵抗率[Ω/□]および粘着剤層の表面抵抗率[Ω/□]の評価結果を表1に示す。なお、表1中、標準アクリル系粘着テープの背面剥離強度Aを「背面剥離強度(標準アクリル)」、標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度Cを「背面剥離強度(標準ゴム)」と表記し、表面抵抗率については単に抵抗率と表記している。 Schematic structure of the surface protective film according to each example, back peel strength A [N / 19 mm] of standard acrylic adhesive tape, back peel strength C [N / 19 mm] of standard rubber adhesive tape, PET trigger peel strength B [ N / 19 mm], peelability of the surface protective film [success times / 10 (times)], initial surface resistivity of the top coat layer [Ω / □], surface resistivity after UV irradiation [Ω / □], and adhesive layer Table 1 shows the evaluation results of the surface resistivity [Ω/□]. In Table 1, the back peel strength A of the standard acrylic adhesive tape is indicated as "back peel strength (standard acrylic)", and the back peel strength C of the standard rubber adhesive tape is indicated as "back peel strength (standard rubber)". , the surface resistivity is simply written as resistivity.
表1に示されるように、特性(A)および(B)を満足する例1~15の表面保護フィルムは、その背面にアクリル系ピックアップ用粘着テープを圧着し直後に剥離する剥離性評価試験において、被着体である偏光フィルムからの剥離成功率が100%であった。これに対して、特性(A)および(B)を満足しなかった例16~18は、剥離性評価試験における剥離成功率が低かった。なお、例1~18において、標準ゴム系粘着テープの背面剥離強度はすべて3.5N/19mm以上であり、これらの例の表面保護フィルムは、ゴム系ピックアップ用粘着テープによる剥離性はよいと考えられる。
上記の結果から、上記特性(A)および(B)を満足する表面保護フィルムによると、ピックアップテープを用いる被着体からの剥離において、アクリル系ピックアップテープを用いる場合であっても、ピックアップテープ圧着から短時間で、ピックアップテープによって確実に剥離され得ることがわかる。
As shown in Table 1, the surface protective films of Examples 1 to 15 satisfying the properties (A) and (B) were subjected to a peelability evaluation test in which an acrylic pressure-sensitive adhesive tape for pick-up was adhered to the back surface and immediately peeled off. , the success rate of peeling from the polarizing film, which is the adherend, was 100% . In contrast, Examples 16 to 18, which did not satisfy the characteristics (A) and (B) , had a low peeling success rate in the peelability evaluation test. In Examples 1 to 18, the back peel strength of the standard rubber-based pressure-sensitive adhesive tapes was all 3.5 N/19 mm or more, and the surface protection films of these examples are considered to have good peelability from the rubber-based pressure-sensitive adhesive tape for pick-up. be done.
From the above results, according to the surface protective film that satisfies the above characteristics (A) and (B) , in peeling from the adherend using the pickup tape, even when using the acrylic pickup tape, the pickup tape pressure bonding It can be seen that it can be reliably peeled off by the pick-up tape in a short period of time.
1 :表面保護フィルム
1A:表面保護フィルムの第一面(背面)
1B:表面保護フィルムの第二面
12 :基材層
12A:基材層の第一面(背面)
12B:基材層の第二面(前面)
14 :トップコート層
14A:トップコート層表面
20 :粘着剤層
20A:表面(粘着面)
30 :剥離ライナー
50 :被着体(光学部品)
1: Surface
1B: Second surface of surface protective film 12:
12B: Second surface (front surface) of base material layer
14:
30: release liner 50: adherend (optical component)
Claims (9)
前記トップコート層は、前記表面保護フィルムの背面を構成しており、
前記粘着剤層は、溶剤型粘着剤組成物から形成されており、
前記粘着剤層は、架橋されたアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層であり、
前記トップコート層はアクリル系バインダを含み、
前記トップコート層の厚さは12nm以上であり、
以下の特性:
(A)23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される前記背面に対する標準アクリル系粘着テープの180度剥離強度Aが3.5N/19mm以上である;および
(B)23℃および引張速度0.3m/分の条件で測定されるポリエチレンテレフタレートフィルムに対する90度きっかけ剥離強度Bが3.5N/19mm未満である;
を満足する、表面保護フィルム。 A surface protection film having an adhesive layer, a substrate layer, and a topcoat layer in this order,
The top coat layer constitutes the back surface of the surface protection film,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition,
The pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing a crosslinked acrylic polymer as a base polymer,
The topcoat layer contains an acrylic binder,
The topcoat layer has a thickness of 12 nm or more,
The following properties:
(A) The 180 degree peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape against the back surface measured under the conditions of 23 ° C., 1 minute after application and a tensile speed of 0.3 m / min is 3.5 N / 19 mm or more; and ( B) The 90-degree trigger peel strength B to a polyethylene terephthalate film measured under conditions of 23° C. and a tensile speed of 0.3 m/min is less than 3.5 N/19 mm;
A surface protection film that satisfies
(C)23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される前記背面に対する標準ゴム系粘着テープの180度剥離強度Cが3.5N/19mm以上である;
を満足する、請求項1に記載の表面保護フィルム。 Additionally the following properties:
(C) The 180-degree peel strength C of the standard rubber-based pressure-sensitive adhesive tape against the back surface measured under the conditions of 23° C., 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/minute is 3.5 N/19 mm or more;
The surface protection film according to claim 1, which satisfies
前記導電性ポリマーは、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)およびポリアニリンスルホン酸から選択される少なくとも1種を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。 the topcoat layer comprises a conductive polymer;
5. The surface protective film according to any one of claims 1 to 4, wherein the conductive polymer contains at least one selected from poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and polyaniline sulfonic acid.
前記硬化剤は、メラミン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、アジリジン系硬化剤およびカルボジイミド系硬化剤からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~5のいずれか一項に記載の表面保護フィルム。 The topcoat layer is a layer formed from a coating material containing a curing agent,
2. The curing agent is at least one selected from the group consisting of melamine curing agents, isocyanate curing agents, epoxy curing agents, oxazoline curing agents, aziridine curing agents and carbodiimide curing agents. 6. The surface protection film according to any one of -5.
前記表面保護フィルムは、
前記光学部品に貼り付けられる粘着剤層と、
基材層と、
該表面保護フィルムの背面を構成するトップコート層と、
をこの順で有しており、
前記粘着剤層は、溶剤型粘着剤組成物から形成されており、
前記粘着剤層は、架橋されたアクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層であり、
前記トップコート層はアクリル系バインダを含み、
前記トップコート層の厚さは12nm以上であり、
前記表面保護フィルムは、以下の特性:
(A)23℃、貼付け後1分および引張速度0.3m/分の条件で測定される前記背面に対する標準アクリル系粘着テープの180度剥離強度Aが3.5N/19mm以上である;
を満足し、
前記表面保護フィルムは、23℃、剥離角度90度および引張速度0.3m/分の条件で前記光学部品から剥離したとき、3.5N/19mm未満のきっかけ剥離強度で該光学部品に貼り付けられている、表面保護フィルム付き光学部品。 Equipped with an optical component and a surface protection film that protects the optical component,
The surface protection film is
an adhesive layer to be attached to the optical component;
a base layer;
a topcoat layer constituting the back surface of the surface protection film;
in that order, and
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a solvent-based pressure-sensitive adhesive composition,
The pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing a crosslinked acrylic polymer as a base polymer,
The topcoat layer contains an acrylic binder,
The topcoat layer has a thickness of 12 nm or more,
The surface protection film has the following properties:
(A) The 180-degree peel strength A of the standard acrylic pressure-sensitive adhesive tape against the back surface measured under the conditions of 23°C, 1 minute after application, and a tensile speed of 0.3 m/min is 3.5 N/19 mm or more;
satisfies the
When the surface protective film is peeled from the optical component under conditions of 23° C., a peeling angle of 90 degrees, and a tensile speed of 0.3 m/min, the surface protective film is attached to the optical component with a trigger peel strength of less than 3.5 N/19 mm. optical components with surface protection film.
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