KR20200067250A - Surface protecting film and optical member - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a surface protection film which can be easily peeled off at a stage where the surface protection film is unnecessary for a thin optical member or a display panel by using the surface protection film using an adhesive layer of a specific thickness, a surface protection, and to an optical member protected by the surface protection film. The surface protection film of the present invention is formed of the adhesive layer on at least one side of a base film and the base film, wherein the thickness of the adhesive layer is less than 2 μm.

Description

표면 보호 필름 및 광학 부재 {SURFACE PROTECTING FILM AND OPTICAL MEMBER}Surface protective film and optical member {SURFACE PROTECTING FILM AND OPTICAL MEMBER}

본 발명은 표면 보호 필름 및 광학 부재에 관한 것이다. 특히, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 터치 패널 디스플레이 등에 사용되는 편광 필름, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름, 커버 유리, 커버 시트, 하드 코트 필름, 투명 도전 유리, 투명 도전성 필름 등의 광학 부재 표면을 보호할 목적으로 사용되는 표면 보호 필름으로서, 유용하다.The present invention relates to a surface protection film and an optical member. In particular, polarizing films used in liquid crystal displays, organic EL displays, touch panel displays, etc., wavelength plates, retardation plates, optical compensation films, reflective sheets, brightness enhancing films, cover glasses, cover sheets, hard coat films, transparent conductive glass, transparent It is useful as a surface protection film used for the purpose of protecting the surface of an optical member such as a conductive film.

근년, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 터치 패널 디스플레이 등의 광학 표시 패널은 디자인성이나 휴대성의 면에서 박형화가 진행되고 있고, 상기 디스플레이에 사용되는 광학 부재에 박형화의 요구가 요구되고 있다.Background Art In recent years, optical display panels such as liquid crystal displays, organic EL displays, and touch panel displays have been thinned in terms of design and portability, and there is a demand for thinning of optical members used in the displays.

한편, 이와 같은 박형의 광학 부재를 사용함으로써 제조 공정 중에서의 핸들링의 문제가 발생하고 있고, 그 대책이 요구되고 있다. 예를 들어, 액정 디스플레이 패널의 제조에 있어서, 액정 셀에 접합되는 편광 필름은 일단 롤 형태로 제조된 후, 이 롤로부터 권출하고, 액정 셀에 접합함으로써 형성되어 있거나, 액정 셀의 형상에 따른 원하는 사이즈로 커트하고, 그 후, 액정 셀에 접합함으로써 형성되어 있다. 또한, 상기 편광 필름은 반송 시에 발생하는 흠집이나 오염을 방지할 목적으로 표면 보호 필름이 접합되어 있다(특허문헌 1).On the other hand, by using such a thin optical member, there is a problem in handling during the manufacturing process, and a countermeasure is required. For example, in the manufacture of a liquid crystal display panel, a polarizing film bonded to a liquid crystal cell is once formed in a roll form, then unwound from this roll and formed by bonding to a liquid crystal cell, or desired according to the shape of the liquid crystal cell. It is formed by cutting to size and then bonding to a liquid crystal cell. In addition, the polarizing film is bonded with a surface protection film for the purpose of preventing scratches and contamination occurring during transportation (Patent Document 1).

표면 보호 필름은 불필요해진 단계에서 박리하여 제거되는 것이지만, 액정 디스플레이 패널이 얇으면, 박리력이 무거운 표면 보호 필름을 박리하는 경우에, 액정 디스플레이가 휘어 버려, 표면 보호 필름을 양호하게 박리할 수 없게 되거나, 박리할 때에 액정 디스플레이 패널이나 편광 필름의 파괴가 일어나는 등, 문제가 발생하는 경우가 있다.The surface protection film is removed by being peeled off at an unnecessary step, but when the liquid crystal display panel is thin, when the surface protection film having a high peeling force is peeled off, the liquid crystal display bends and the surface protection film cannot be peeled satisfactorily. In some cases, problems may occur, such as destruction of a liquid crystal display panel or a polarizing film when peeling.

일본 특허 공개 제2001-305346호 공보Japanese Patent Publication No. 2001-305346

그래서, 본 발명은 상기 사정을 감안하여, 예의 연구한 결과, 특정한 두께의 점착제층을 사용한 표면 보호 필름을 사용함으로써, 박형의 광학 부재나 디스플레이 패널에 대하여, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에서 용이하게 박리하는 것이 가능한 표면 보호 필름 및 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되는 광학 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.Thus, in view of the above circumstances, the present invention has been studied in earnest, and by using a surface protection film using a pressure-sensitive adhesive layer of a specific thickness, it is easy to obtain a thin optical member or display panel at a stage where a surface protection film is unnecessary. It is an object to provide a surface protective film capable of peeling and an optical member protected by the surface protective film.

즉, 본 발명의 표면 보호 필름은, 기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층이 형성되어 이루어지는 표면 보호 필름에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 미만인 것을 특징으로 한다.That is, the surface protection film of the present invention is characterized in that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 2 μm in the surface protection film formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base film and the base film.

본 발명의 표면 보호 필름은, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 대한 23℃에서 50%RH에 있어서의 90° 필 계기 박리력이 1N/50㎜ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the surface protection film of the present invention has a peeling force of 90° peel gauge at 50%RH at 23°C for the triacetylcellulose film of 1 N/50 mm or less.

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 기재 필름의 두께가 20㎛ 이상인 것이 바람직하다.It is preferable that the thickness of the said base film is 20 micrometers or more in the surface protection film of this invention.

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제층이, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the surface protection film of this invention contains at least 1 sort(s) selected from the group which the said adhesive layer consists of acrylic adhesive, urethane adhesive, and silicone adhesive.

본 발명의 광학 부재는 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되는 것이 바람직하다.It is preferable that the optical member of the present invention is protected by the surface protection film.

본 발명의 광학 부재는, 상기 광학 부재가, 편광자를 포함하는 편광 필름이고, 상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the optical member of this invention is a polarizing film which the said optical member contains a polarizer, and the thickness of the said polarizer is 8 micrometers or less.

본 발명은 특정한 두께의 점착제층을 갖는 표면 보호 필름을 사용함으로써, 박형의 광학 부재나 디스플레이 패널에 부착 후, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에서 용이하게 박리할 수 있어, 유용하다.The present invention is useful because by using a surface protection film having a pressure-sensitive adhesive layer of a specific thickness, after attaching to a thin optical member or display panel, the surface protection film can be easily peeled off at an unnecessary step.

도 1은 본 발명에 관한 표면 보호 필름을 편광 필름에 부착한 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는 계기 박리력의 측정 방법을 도시하는 설명도이다.
1 is a schematic cross-sectional view showing a configuration example in which the surface protection film according to the present invention is attached to a polarizing film.
It is explanatory drawing which shows the measuring method of the instrument peeling force.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<표면 보호 필름의 전체 구조><Overall structure of the surface protection film>

여기에 개시되는 표면 보호 필름은 일반적으로, 점착 시트, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 것이고, 특히 광학 부재(예를 들어, 편광 필름, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부재나, 하드 코트 필름 등의 터치 패널 디스플레이에 사용되는 광학 부재 등)의 가공 시나 반송 시에 광학 부재의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서 적합하다. 상기 표면 보호 필름에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은 롤상이어도 되고, 매엽상이어도 된다.The surface protection film disclosed herein is generally of a type called an adhesive sheet, an adhesive tape, an adhesive label, an adhesive film, and the like, and in particular, an optical member (for example, a liquid crystal display panel component such as a polarizing film, a wave plate, etc.) It is suitable as a surface protection film which protects the surface of an optical member during processing or conveyance of an optical member used as, or an optical member used in a touch panel display such as a hard coat film). Although the adhesive layer in the said surface protection film is typically formed continuously, it is not limited to this form, For example, the adhesive layer formed in the regular or random pattern, such as a dot shape and a stripe shape, may be sufficient. In addition, the surface protection film disclosed herein may be in the form of a roll or a single sheet.

여기에 개시되는 표면 보호 필름의 전형적인 구성예를 도 1에 모식적으로 도시한다. 이 표면 보호 필름(1)은 기재 필름(예를 들어, 폴리에스테르 필름)(12)과, 그 기재 필름(12)의 편면에 설치된 점착제층(20)을 구비한다. 표면 보호 필름(1)은 이 점착제층(20)을 피착체[보호 대상, 예를 들어 편광 필름 등의 광학 부재의 표면인 투명 보호 필름(30)의 표면]에 부착하여 사용된다. 사용 전(즉, 피착체로의 부착 전)의 표면 보호 필름(1)은 점착제층(20)의 표면(피착체로의 부착면)이, 적어도 점착제층(20)측이 박리면이 되어 있는 세퍼레이터(박리 라이너)에 의해 보호된 형태여도 된다. 혹은, 표면 보호 필름(1)이 롤상으로 권회됨으로써, 점착제층(20)이 기재 필름(12)의 배면에 맞닿아 그 표면이 보호된 형태여도 된다.A typical configuration example of the surface protection film disclosed herein is schematically illustrated in FIG. 1. This surface protection film 1 includes a base film (for example, a polyester film) 12 and an adhesive layer 20 provided on one side of the base film 12. The surface protection film 1 is used by attaching the pressure-sensitive adhesive layer 20 to an adherend (protection target, for example, the surface of the transparent protection film 30 that is the surface of an optical member such as a polarizing film). The surface protective film 1 before use (i.e., before adhesion to the adherend) is a separator (the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 20 (the adhesion surface to the adherend), and at least the pressure-sensitive adhesive layer 20 side is a release surface ( It may be a form protected by a release liner). Alternatively, when the surface protection film 1 is wound in a roll shape, the pressure-sensitive adhesive layer 20 may be in contact with the back surface of the base film 12, and the surface may be protected.

또한, 도 1에 도시한 바와 같이, 표면 보호 필름(1)을 구성하는 점착제층(20)을 통해, 편광 필름(2)을 구성하는 투명 보호 필름(30)의 표면에 부착하여, 편광 필름(2)을 보호할 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름(30)과 편광자(40)는 접착제층(22)을 통해, 편광 필름을 형성할 수 있다. 또한, 상기 편광자(40)의 상기 투명 보호 필름(30)을 부착하고 있는 면과 반대측의 면에, 접착제층(23)을 통해, 투명 보호 필름(31)을 부착하고, 또한, 제1 점착제층(21)을 적층하고, 이것을 통해, 그 밖의 광학 부재 등을 적층하는 것도 가능하다.In addition, as shown in FIG. 1, through the pressure-sensitive adhesive layer 20 constituting the surface protection film 1, it is attached to the surface of the transparent protection film 30 constituting the polarizing film 2, and the polarizing film ( 2) can be protected. In addition, the transparent protective film 30 and the polarizer 40 may form a polarizing film through the adhesive layer 22. In addition, a transparent protective film 31 is attached to the surface opposite to the surface of the polarizer 40 on which the transparent protective film 30 is attached, through the adhesive layer 23, and further, the first adhesive layer. (21) can be laminated, and other optical members or the like can also be laminated through this.

<표면 보호 필름의 기재 필름><Base film of surface protection film>

본 발명의 표면 보호 필름은 기재 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 기재 필름을 구성하는 수지 재료는, 특별히 제한 없이 사용할 수 있지만, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 기재 필름이 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤상으로 권취할 수 있어, 유용하다.The surface protection film of the present invention is characterized by having a base film. In the technique disclosed herein, the resin material constituting the base film can be used without particular limitation, but has excellent properties such as transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy, flexibility, and dimensional stability, for example. It is preferred to use. In particular, when the base film has flexibility, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and can be wound in a roll shape, which is useful.

상기 기재 필름(기재, 지지체)으로서, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체; 폴리카르보네이트계 중합체; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50질량% 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을, 상기 기재 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의, 스티렌계 중합체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환상 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의, 올레핀계 중합체; 염화비닐계 중합체; 나일론6, 나일론6,6, 방향족 폴리아미드 등의, 아미드계 중합체; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체 등을 들 수 있다. 상술한 중합체의 2종의 이상 블렌드물로 이루어지는 기재 필름이어도 된다.As the base film (substrate, support), for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyester-based polymers such as polybutylene terephthalate; Cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polycarbonate polymers; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; A plastic film made of a resin material whose main component is a main resin component (main component in a resin component, typically 50 mass% or more) can be preferably used as the base film. Other examples of the resin material include styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; Olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic to norbornene structure, and ethylene-propylene copolymers; Vinyl chloride polymers; Amide-based polymers such as nylon 6, nylon 6, 6, and aromatic polyamides; And the like made of a resin material. As another example of the resin material, imide polymer, sulfone polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl booty And ral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, and epoxy polymers. A base film made of two or more blends of the above-described polymers may be used.

상기 기재 필름으로서는, 투명한 열가소성 수지 재료로 이루어지는 플라스틱 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 더 바람직한 형태이다. 여기서, 폴리에스테르 필름이란, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르 결합을 기본으로 하는 주골격을 갖는 중합체 재료(폴리에스테르 수지)를 주된 수지 성분으로 하는 것을 말한다. 이러한 폴리에스테르 필름은 광학 특성이나 치수 안정성이 우수한 등, 표면 보호 필름의 기재 필름으로서, 바람직하다.A plastic film made of a transparent thermoplastic resin material can be preferably used as the base film. Among the plastic films, it is more preferable to use a polyester film. Here, the polyester film is a polymer material (polyester resin) having a main skeleton based on ester bonds such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate as the main resin component. Say something. Such a polyester film is preferable as a base film of a surface protection film, such as having excellent optical properties and dimensional stability.

상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라, 대전 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 예를 들어 기재 필름과 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.Various additives, such as an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a coloring agent (pigment, dye, etc.) may be mix|blended with the resin material which comprises the said base film as needed. For example, known or conventional surface treatments, such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and application of a primer, may be performed. Such a surface treatment may be, for example, a treatment for increasing the adhesion between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer (adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer).

본 발명의 표면 보호 필름은 상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 이루어져 이루어지는 플라스틱 필름을 사용하는 것도 가능하다. 상기 기재 필름을 사용함으로써, 박리했을 때의 표면 보호 필름 자체의 대전이 억제되기 때문에, 바람직하다. 또한, 기재 필름이 플라스틱 필름이고, 상기 플라스틱 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 표면 보호 필름 자체의 대전을 저감시키고, 또한 피착체로의 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있고, 예를 들어 대전 방지제와 수지 성분으로 이루어지는 대전 방지성 수지나 도전성 중합체, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 혹은 도금하는 방법, 또한 대전 방지제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.The surface protection film of the present invention, as the base film, it is also possible to use a plastic film made of an antistatic treatment. By using the base film, charging of the surface protective film itself at the time of peeling is suppressed, which is preferable. In addition, the base film is a plastic film, and by subjecting the plastic film to an antistatic treatment, it is possible to reduce the charge of the surface protection film itself and to obtain an excellent antistatic property to the adherend. The method for imparting an antistatic function is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. For example, an antistatic resin comprising an antistatic agent and a resin component, an electrically conductive polymer, or an electrically conductive resin containing a conductive material And a method of coating or depositing or plating a conductive material, a method of mixing an antistatic agent, and the like.

상기 기재 필름의 두께로서는 20㎛ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 200㎛이고, 더욱 바람직하게는 25 내지 150㎛이고, 특히 바람직하게는 30 내지 100㎛이고, 가장 바람직하게는 50 내지 80㎛이다. 상기 기재 필름의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 편광 필름이나 광학 부재의 반송성이나 접합 작업성이 양호해져, 바람직하다. 특히, 두께가 100㎛ 이하인 박형 광학 부재에 사용하는 경우에는 반송성이나 접합 작업성을 확보하기 위해 기재 필름의 두께로서 50㎛ 이상인 것이 바람직하게 사용된다.The thickness of the base film is preferably 20 μm or more, more preferably 20 to 200 μm, further preferably 25 to 150 μm, particularly preferably 30 to 100 μm, and most preferably 50 to 80 Μm. When the thickness of the base film is within the above range, the transportability and bonding workability of the polarizing film or the optical member are improved, which is preferable. Particularly, when used for a thin optical member having a thickness of 100 µm or less, a thickness of 50 µm or more is preferably used as the thickness of the base film in order to ensure conveyability and bonding workability.

여기에 개시되는 표면 보호 필름은 기재 필름 및 점착제층에 더하여, 또 다른층을 포함하는 형태에서도 실시될 수 있다. 상기 다른 층으로서는, 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층) 등을 들 수 있다.In addition to the base film and the pressure-sensitive adhesive layer, the surface protection film disclosed herein can also be implemented in a form including another layer. Examples of the other layer include a primer layer (anchor layer) or the like that enhances anchorability of an antistatic layer or an adhesive layer.

<표면 보호 필름의 점착제층><Adhesive layer of surface protection film>

본 발명의 표면 보호 필름은 상기 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착제층은 점착제 조성물로 형성되는 것이고, 상기 점착제 조성물로서는, 점착성을 갖는 것이라면, 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리에테르계 점착제 등을 사용(함유)할 수 있고, 그 중에서도, 보다 바람직하게는 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이고, 특히 바람직하게는 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체를 사용하는 아크릴계 점착제를 사용(함유)하는 것이다.The surface protection film of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base film, and the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition can be used without particular limitation, as long as it has pressure-sensitive adhesive properties. As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure sensitive adhesive, a synthetic rubber pressure-sensitive adhesive, a natural rubber pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a polyester pressure-sensitive adhesive, a polyether-based pressure-sensitive adhesive, etc. can be used (containing), and more preferably, Is at least one selected from the group consisting of acrylic adhesives, urethane-based adhesives, and silicone-based adhesives, and particularly preferably (containing) an acrylic adhesive using a (meth)acrylic polymer that is an adhesive polymer.

<아크릴계 점착제><Acrylic adhesive>

상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체는, 이것을 구성하는 원료 단량체로서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 주단량체로서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해지고, 경박리성이나 재박리성이 우수한 표면 보호 필름이 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 중합체란, 아크릴계 중합체 및/또는 메타크릴계 중합체를 말하고, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.When the pressure-sensitive adhesive layer uses an acrylic pressure-sensitive adhesive, the (meth)acrylic polymer, which is an adhesive polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive, is a raw material monomer constituting this, and a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is mainly used. It can be used as a monomer. As said (meth)acrylic-type monomer, 1 type(s) or 2 or more types can be used. By using the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, it is easy to control the peeling force (adhesive force) to the adherend (protected body) low, and the surface is excellent in light peeling property and removability. A protective film is obtained. In addition, (meth)acrylic-type polymer in this invention means an acryl-type polymer and/or methacryl-type polymer, and (meth)acrylate means acrylate and/or methacrylate.

상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 구체예로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and s-butyl (meth). Acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth) )Acrylate, n-nonyl(meth)acrylate, isononyl(meth)acrylate, n-decyl(meth)acrylate, isodecyl(meth)acrylate, n-dodecyl(meth)acrylate, n- Tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

그 중에서도, 본 발명의 표면 보호 필름으로서는, n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 적합한 것으로서 들 수 있다. 특히, 탄소수 6 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체로의 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해지고, 재박리성이 우수한 것이 된다.Especially, as a surface protection film of this invention, n-butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth) )Acrylate, n-nonyl(meth)acrylate, isononyl(meth)acrylate, n-decyl(meth)acrylate, isodecyl(meth)acrylate, n-dodecyl(meth)acrylate, n- Suitable (meth)acrylic monomers having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, such as tridecyl (meth)acrylate and n-tetradecyl (meth)acrylate, are mentioned. In particular, by using a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, it is easy to control the peeling force (adhesive force) to the adherend to be low, and it becomes an excellent re-release property.

특히, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량%에 대하여, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더욱 바람직하게는 85 내지 99.9질량%, 가장 바람직하게는 90 내지 99질량%이다. 50질량% 미만이 되면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나, 점착제층의 응집력이 떨어진 것이 되어, 바람직하지 않다.In particular, it is preferable to contain 50 mass% or more of (meth)acrylic monomers having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms with respect to 100 mass% of the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer, more preferably 80 It is more than mass%, more preferably 85 to 99.9 mass%, and most preferably 90 to 99 mass%. When it is less than 50% by mass, the appropriate wettability of the pressure-sensitive adhesive composition or the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, which is not preferable.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 상기 (메트)아크릴계 중합체가, 원료 단량체로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 나아가서는 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감의 밸런스를 제어하기 쉬워진다.Moreover, it is preferable that the said (meth)acrylic-type polymer contains the hydroxyl group containing (meth)acrylic-type monomer as a raw material monomer in the adhesive composition of this invention. As said hydroxyl group containing (meth)acrylic-type monomer, 1 type(s) or 2 or more types can be used. By using the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer, it becomes easy to control crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition, and further improves the wettability due to flow and controls the balance of reduction in peeling force (adhesive power) in peeling. It becomes easy.

상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 특히 알킬기의 탄소수가 4 이상인 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 고속 박리 시의 경박리화가 용이해져 바람직하다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6- Hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclo Hexyl)methyl acrylate, N-methylol (meth)acrylamide, and the like. In particular, by using a hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer having 4 or more carbon atoms in the alkyl group, light peeling during high-speed peeling is facilitated, which is preferable.

상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량%에 대하여, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를, 25질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 15질량%이고, 가장 바람직하게는 1 내지 10질량%이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.It is preferable to contain the said hydroxyl group-containing (meth)acrylic-type monomer 25 mass% or less with respect to 100 mass% of the monomer component which comprises the said (meth)acrylic-type polymer, More preferably, it is 20 mass% or less, further It is preferably 0.1 to 15% by mass, and most preferably 1 to 10% by mass. It is preferable that it is in the said range, since it is easy to control the balance of the wettability of an adhesive composition and the cohesive force of the adhesive layer obtained.

또한, 그 밖의 중합성 단량체 성분으로서, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉬운 이유로부터, Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)가 되도록 하고, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 단량체 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.In addition, for other polymerizable monomer components, Tg is set to 0° C. or lower (normally −100° C. or higher), and the glass transition temperature or peelability of the (meth)acrylic polymer is adjusted for reasons that the adhesion performance is easily balanced. Polymerizable monomers for the purpose of being used can be used within a range that does not impair the effects of the present invention.

상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체로서는, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 표면 보호 필름(점착제층)의 경시에서의 점착력의 상승을 억제할 수 있고, 재박리성, 점착력 상승 방지성 및 작업성이 우수하고, 또한 점착제층의 응집력과 함께 전단력도 우수해, 바람직하다.Examples of the (meth)acrylic monomer having the alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and other polymerizable monomers other than the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer used in the (meth)acrylic polymer include a carboxyl group-containing (meth)acrylic system Monomers can be used. By using the carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer, it is possible to suppress an increase in the adhesive strength over time of the surface protective film (adhesive layer), excellent re-removability, adhesive strength increase prevention and workability, and also an adhesive layer The cohesive force of is excellent as well as the shearing force.

상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, and carboxylpentyl (meth)acrylate.

상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량%에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를, 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.005 내지 10질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 8질량%인 것이 더욱 바람직하고, 0.01 내지 5질량%가 가장 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.The (meth)acrylic monomer containing the carboxyl group is preferably 10% by mass or less, more preferably 0.005 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 8% by mass of 100% by mass of the monomer components constituting the (meth)acrylic polymer. It is more preferable that it is a mass %, and 0.01-5 mass% is most preferable. It is preferable that it is in the said range, since it is easy to control the balance of the wettability of an adhesive composition and the cohesive force of the adhesive layer obtained.

또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 및 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체로서는, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위 내이면, 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 예를 들어, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체 등의 응집력ㆍ내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 단량체 등의 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절히 사용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체 및 N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 단량체를 사용함으로써, 전단력이 우수한 표면 보호 필름을 더 얻을 수 있기 때문에, 유용하다. 이들 중합성 단량체는 1종 또한 2종 이상을 사용할 수 있다.Further, other polymerizable polymers other than the (meth)acrylic monomers having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomers and carboxyl group-containing (meth)acrylic monomers used in the (meth)acrylic polymer. As a monomer, if it is in the range which does not impair the characteristics of the present invention, it can be used without particular limitation. For example, components that improve cohesion and heat resistance, such as cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, and aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, and N-acryloyl morpholine , A component having a functional group serving as a starting point for crosslinking such as a vinyl ether monomer can be suitably used. Among them, it is preferable to use a nitrogen-containing monomer such as a cyano group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an imide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and N-acryloyl morpholine. The use of a nitrogen-containing monomer is useful because it is possible to further obtain a surface protective film having excellent shear force. One kind or two or more kinds of these polymerizable monomers can be used.

상기 시아노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.As said cyano group containing monomer, acrylonitrile and methacrylonitrile are mentioned, for example.

상기 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amide group-containing monomers include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, and N,N-. Diethylacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide, N,N'-methylenebisacrylamide, N,N-dimethylaminopropylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, diacetone acrylamide And the like.

상기 이미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.Examples of the imide group-containing monomers include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itacimide.

상기 아미노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomers include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate.

상기 비닐에스테르 단량체로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.As said vinyl ester monomer, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, etc. are mentioned, for example.

상기 방향족 비닐 단량체로서는, 예를 들어 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic vinyl monomers include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrene.

상기 에폭시기 함유 단량체로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, and allyl glycidyl ether.

상기 비닐에테르 단량체로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.As said vinyl ether monomer, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, etc. are mentioned, for example.

본 발명에 있어서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체는 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량%에 대하여, 0 내지 50질량%인 것이 바람직하고, 0 내지 20질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 그 밖의 중합성 단량체는 원하는 특성을 얻기 위해, 적절히 조절할 수 있다.In the present invention, other polymerizable monomers other than the (meth)acrylic monomer having a alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer, and the carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer are the (meth)acrylic polymers. It is preferable that it is 0-50 mass% with respect to 100 mass% of all monomer component which comprises, and it is more preferable that it is 0-20 mass %. The other polymerizable monomers can be appropriately adjusted to obtain desired properties.

상기 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 성분으로서 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체를 더 함유해도 된다. 상기 단량체를 사용함으로써, 피착체로의 밀착성과 박리성의 양립을 도모하기 쉬워진다.The (meth)acrylic polymer may further contain an alkylene oxide group-containing reactive monomer as a monomer component. By using the said monomer, it becomes easy to achieve the cohesion of adhesiveness and peelability to an adherend.

상기 (메트)아크릴계 중합체는 중량 평균 분자량(Mw)이 10만 내지 300만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20만 내지 200만, 더욱 바람직하게는 30만 내지 95만, 가장 바람직하게는 30만 내지 75만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우는, 점착제층의 응집력이 작아지는 것에 의해 점착제 잔류가 발생하는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 300만을 초과하는 경우는, 중합체의 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광 필름)로의 습윤이 불충분해지고, 피착체와 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC(겔ㆍ투과ㆍ크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.The (meth)acrylic polymer has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 100,000 to 3,000,000, more preferably 200,000 to 2,000,000, more preferably 300,000 to 95,000, most preferably 300,000 to 75 It is only. When the weight average molecular weight is less than 100,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease, resulting in the occurrence of pressure-sensitive adhesive residue. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 3 million, the fluidity of the polymer decreases, wetting with an adherend (for example, a polarizing film) becomes insufficient, and expansion occurs between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film. There is a tendency to cause. In addition, the weight average molecular weight means what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).

또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 0℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하이다(통상 -100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 중합체가 유동하기 어렵고, 예를 들어 편광 필름으로의 습윤이 불충분해지고, 편광 필름과 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 특히 유리 전이 온도를 -50℃ 이하로 함으로써 편광 필름으로의 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제층이 얻어지기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도는 사용하는 단량체 성분이나 조성비를 적절히 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.Further, the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic polymer is preferably 0°C or lower, more preferably -10°C or lower (normally -100°C or higher). When the glass transition temperature is higher than 0°C, the polymer is difficult to flow, for example, the wetting with a polarizing film becomes insufficient, and there is a tendency to cause expansion occurring between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film. In particular, by setting the glass transition temperature to -50°C or less, an adhesive layer excellent in wettability and light peelability to a polarizing film is easily obtained. Further, the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer can be adjusted within the above range by appropriately changing the monomer component or composition ratio used.

상기 (메트)아크릴계 중합체의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피착체(피보호체)로의 저오염성 등 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 형태이다. 또한, 얻어지는 중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.The method for polymerizing the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, and can be polymerized by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. From the viewpoint of characteristics such as low contamination with a sieve), solution polymerization is a more preferable form. Further, the polymer obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer.

<우레탄계 점착제><Urethane adhesive>

상기 점착제층에 우레탄계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 우레탄계 점착제를 채용할 수 있다. 이와 같은 우레탄계 점착제로서는, 바람직하게는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 점착성 중합체인 우레탄계 중합체로 이루어지는 것을 들 수 있다. 폴리올로서는, 예를 들어 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.When a urethane-based adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer, any suitable urethane-based adhesive can be employed. As such a urethane-type adhesive, what consists of urethane-type polymer which is an adhesive polymer obtained by making polyol and a polyisocyanate compound react preferably is mentioned. As polyol, polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, etc. are mentioned, for example. As a polyisocyanate compound, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned, for example.

<실리콘계 점착제><Silicone-based adhesive>

상기 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 실리콘계 점착제를 채용할 수 있다. 이와 같은 실리콘계 점착제로서는, 바람직하게는 점착성 중합체인 실리콘계 중합체를 블렌드 또는 응집시킴으로써 얻어지는 것을 채용할 수 있다.When a silicone adhesive is used for the adhesive layer, any suitable silicone adhesive can be employed. As such a silicone-based adhesive, one obtained by blending or agglomerating a silicone-based polymer that is preferably an adhesive polymer can be employed.

또한, 상기 실리콘계 점착제로서는, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제나 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 이것들의 실리콘계 점착제 중에서도, 과산화물(과산화벤조일 등)을 사용하지 않고, 분해물이 발생하지 않는 점에서, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제가 바람직하다.Moreover, as said silicone type adhesive agent, an addition reaction hardening type silicone type adhesive agent and a peroxide curing type silicone type adhesive agent are mentioned. Among these silicone-based adhesives, an addition reaction-curable silicone-based adhesive is preferred from the viewpoint that no decomposition products are generated without using peroxides (benzoyl peroxide).

상기 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제의 경화 반응으로서는, 예를 들어 폴리알킬실리콘계 점착제를 얻는 경우, 일반적으로, 폴리알킬수소실록산 조성물을 백금 촉매에 의해 경화시키는 방법을 들 수 있다.As a hardening reaction of the said addition reaction hardening type silicone adhesive, when obtaining a polyalkyl silicone adhesive, for example, the method of hardening a polyalkyl hydrogen siloxane composition with a platinum catalyst is mentioned generally.

<가교제><Crosslinking system>

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 사용하여, 점착제층으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 아크릴계 점착제인 경우, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절히 조절하여 가교함으로써, 더 내열성이 우수한 표면 보호 필름(점착제층)을 얻을 수 있다.It is preferable that the said adhesive composition contains the crosslinking agent in the surface protection film of this invention. Moreover, in this invention, using the said adhesive composition, it can be set as an adhesive layer. For example, in the case where the pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth)acrylic polymer, crosslinking is performed by appropriately adjusting the structural units, composition ratio, selection and addition ratio of the crosslinking agent of the (meth)acrylic polymer, It is possible to obtain a surface protection film (adhesive layer) having better heat resistance.

본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등을 사용해도 되고, 특히 이소시아네이트 화합물의 사용은 바람직한 형태가 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.As the crosslinking agent used in the present invention, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine-based resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, or the like may be used, and the use of an isocyanate compound is particularly preferred. In addition, these compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성한 폴리이소시아네이트 변성체를 들 수 있다. 예를 들어, 시판품으로서, 상품명 타케네이트300S, 타케네이트500, 타케네이트600, 타케네이트D165N, 타케네이트D178N(이상, 미츠이 가가쿠사제), 스미듈T80, 스미듈L, 데스모듈N3400(이상, 스미카 바이엘 우레탄사제), 밀리오네이트MR, 밀리오네이트MT, 코로네이트L, 코로네이트HL, 코로네이트HX(이상, 도소사제) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 사용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립하는 것이 가능해지고, 보다 접착 신뢰성이 우수한 표면 보호 필름을 얻을 수 있다.Examples of the isocyanate compound include aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dimer diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. (IPDI), alicyclic isocyanates such as 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI) Aromatic isocyanates such as allophanate bonds, burette bonds, isocyanurate bonds, uretdione bonds, urea bonds, carbodiimide bonds, uretonimine bonds, oxadiazinetrione bonds, etc. One polyisocyanate modified body is mentioned. For example, as a commercial product, product names: Takenate 300S, Takenate 500, Takenate 600, Takenate D165N, Takenate D178N (above, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.), Summit T80, Summit L, and Death Module N3400 (above, Sumika Bayer Urethane), Millionate MR, Millionate MT, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX (above, manufactured by Tosoh Corporation), and the like. These isocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more kinds, and it is also possible to use a bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or higher isocyanate compound in combination. By using a crosslinking agent in combination, it is possible to achieve both adhesion and repulsion resistance (adhesive to a curved surface), and a surface protection film excellent in adhesion reliability can be obtained.

상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미츠비시 가스 가가쿠사제)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미츠비시 가스 가가쿠사제) 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) or 1,3-bis (N,N- And diglycidylaminomethyl)cyclohexane (trade name TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.).

상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고 야쿠고사제) 등을 들 수 있다.Examples of the melamine-based resin include hexamethylol melamine and the like. Examples of the aziridine derivatives include HDU, TAZM, and TAZO (above, manufactured by Sogo Yakugo) as commercial products.

상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.Examples of the metal chelating compound include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelating components.

본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 0.01 내지 20질량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 15질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 10질량부인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 6질량부인 것이 가장 바람직하다. 상기 함유량이 0.01질량부보다도 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져, 충분한 내열성이 얻어지지 않는 경우도 있고, 또한 점착제 잔류의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20질량부를 초과하는 경우, 중합체의 응집력이 크고, 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광 필름)로의 습윤이 불충분해지고, 피착체와 점착제층(점착제 조성물층) 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 이들의 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.The content of the crosslinking agent used in the present invention is, for example, preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 15 parts by mass, and more preferably 0.5 to 10 parts by mass relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer. It is more preferable, and it is most preferably 1 to 6 parts by mass. When the content is less than 0.01 parts by mass, crosslinking by the crosslinking agent is insufficient, the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer is reduced, and sufficient heat resistance may not be obtained, and there is a tendency to cause residual adhesive. On the other hand, when the content exceeds 20 parts by mass, the cohesive force of the polymer is large, the fluidity decreases, the wettability to the adherend (e.g., polarizing film) becomes insufficient, and between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer (adhesive composition layer). It tends to cause swelling to occur. Moreover, these crosslinking agents may be used individually or may be used in mixture of 2 or more types.

상기 점착제 조성물에는, 상술한 어느 하나의 가교 반응을 더 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 더 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예를 들어 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토네이트)철(철(III)아세틸아세토나토), 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토네이트)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화제이철 등의 철계 촉매를 사용할 수 있다. 이들 가교 촉매는 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking catalyst for more effectively proceeding any one of the crosslinking reactions described above. As such a crosslinking catalyst, for example, tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, tris(acetylacetonate) iron (iron(III)acetylacetonato), tris(hexane-2,4- Dionato) iron, tris (heptane-2,4-dionato) iron, tris (heptane-3,5-dionato) iron, tris (5-methylhexane-2,4-dionato) iron, tris (octane) -2,4-dionato) iron, tris(6-methylheptane-2,4-dionato) iron, tris(2,6-dimethylheptane-3,5-dionato) iron, tris(nonane-2, 4-dionato) iron, tris(nonane-4,6-dionato) iron, tris(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato) iron, tris(tridecane-6, 8-dionato) iron, tris(1-phenylbutane-1,3-dionato) iron, tris(hexafluoroacetylacetonate) iron, tris(ethyl acetoacetate) iron, tris(acetoacetic acid-n-propyl Iron, tris (isopropyl acetoacetate) iron, tris (acetoacetic acid-n-butyl) iron, tris (acetoacetic acid-sec-butyl) iron, tris (acetoacetic acid-tert-butyl) iron, tris (propionyl acetic acid) Methyl) iron, tris (ethyl propionyl acetate) iron, tris (propionyl acetate-n-propyl) iron, tris (propionyl acetate isopropyl) iron, tris (propionyl acetate-n-butyl) iron, tris (propy Onyl acetate-sec-butyl) iron, tris (propionyl acetate-tert-butyl) iron, tris (benzyl acetoacetate) iron, tris (dimethyl malonate) iron, tris (diethyl malonate) iron, trimethoxy iron, Iron-based catalysts such as triethoxy iron, triisopropoxy iron and ferric chloride can be used. These crosslinking catalysts may be used alone or in combination of two or more.

상기 가교 촉매의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 약 0.0001 내지 1질량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.5질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성했을 때에 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져, 바람직한 형태가 된다.The content of the crosslinking catalyst is not particularly limited, but is preferably about 0.0001 to 1 part by mass, and more preferably 0.001 to 0.5 part by mass, for example, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer. When it is in the said range, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, the speed of the crosslinking reaction is fast, and the useful time of the pressure-sensitive adhesive composition becomes long, and it becomes a preferable form.

또한, 상기 점착제 조성물에는 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물을 함유시킬 수 있다. 이에 의해 피착체로의 습윤성을 향상시키는 것이 가능해지고, 피착체로의 접합성을 향상시킬 수 있고, 접합 시에 발생하는 기포 등의 혼입을 억제하는 것이 용이해진다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may contain an alkylene oxide (AO) group-containing compound. Thereby, it becomes possible to improve the wettability to the adherend, it is possible to improve the adhesion to the adherend, and it becomes easy to suppress the mixing of bubbles or the like generated at the time of joining.

상기 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜디알킬에스테르, 폴리알킬렌글리콜디아릴에스테르 등의 비이온성 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬알릴페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르인산에스테르염 등의 음이온성 계면 활성제; 그 밖에, 폴리옥시알킬렌쇄(폴리알킬렌옥시드쇄)를 갖는 양이온성 계면 활성제나 양이온성 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에스테르 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물(및 그의 유도체를 포함함) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 단량체를, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물로 하여 아크릴계 중합체에 배합해도 된다. 이러한 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As specific examples of the alkylene oxide (AO) group-containing compound, for example, polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylene diamine, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene Alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene allyl ether, polyoxyalkylene alkyl allyl ether, polyoxyalkylene alkylphenyl allyl ether, polyalkylene glycol dialkyl ester, polyalkylene glycol diaryl ester Nonionic surfactants such as; Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene allyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salt, polyoxyalkylene alkylphenyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkylallylphenyl ether sulfate Anionic surfactants such as ester salts and polyoxyalkylene alkylphenyl ether phosphate ester salts; In addition, cationic surfactants or cationic surfactants having polyoxyalkylene chains (polyalkylene oxide chains), polyether compounds having polyoxyalkylene chains (and derivatives thereof), and polyoxyalkylene chains Ester compounds (and derivatives thereof), acrylic compounds having a polyoxyalkylene chain (and derivatives thereof), and the like. Moreover, you may mix|blend polyoxyalkylene chain containing monomer as an acryl-type polymer as a polyoxyalkylene chain containing compound. These polyoxyalkylene chain-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에테르 화합물의 구체예로서는, 폴리프로필렌글리콜(PPG)-폴리에틸렌글리콜(PEG)의 블록 공중합체, PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체, PEG-PPG-PEG의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에테르 화합물의 유도체로서는, 말단이 에테르화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(PPG모노알킬에테르, PEG-PPG모노알킬에테르 등), 말단이 아세틸화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(말단 아세틸화 PPG 등) 등을 들 수 있다.As specific examples of the ether compound having the polyoxyalkylene chain, a block copolymer of polypropylene glycol (PPG)-polyethylene glycol (PEG), a block copolymer of PPG-PEG-PPG, a block copolymer of PEG-PPG-PEG, etc. Can be heard. As a derivative of the ether compound having a polyoxyalkylene chain, the terminal-etherified oxypropylene group-containing compound (PPG monoalkyl ether, PEG-PPG monoalkyl ether, etc.), the terminal-acetylated oxypropylene group-containing compound (terminal And acetylated PPG).

또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에스테르 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가, 이온성 화합물이 배위하는 관점에서 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더욱 바람직하다. 구체예로서는, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 트리에틸렌글리콜디벤조에이트, 테트라에틸렌글리콜디벤조에이트, 폴리에틸렌글리콜디벤조에이트, 폴리프로필렌글리콜디벤조에이트, 폴리에틸렌글리콜-2-에틸헥소네이트벤조네이트 등을 들 수 있다.Moreover, the ester compound which has an oxyalkylene group is mentioned as a specific example of the said ester compound which has a polyoxyalkylene chain. As said oxyalkylene group, 1-50 are preferable, 2-30 are more preferable, and 2-20 are more preferable from the viewpoint which an ionic compound coordinates, the added mole number of an oxyalkylene unit. Specific examples include diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, tetraethylene glycol dibenzoate, polyethylene glycol dibenzoate, polypropylene glycol dibenzoate, polyethylene glycol-2-ethylhexonate benzoate, and the like. Can be.

또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체를 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가, 이온성 화합물이 배위하는 관점에서 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은 히드록실기의 상태나, 알킬기, 페닐기 등으로 치환되어 있어도 된다.Moreover, as a specific example of the said acrylic compound which has a polyoxyalkylene chain, the (meth)acrylate polymer which has an oxyalkylene group is mentioned. As said oxyalkylene group, 1-50 are preferable, 2-30 are more preferable, and 2-20 are more preferable from the viewpoint which an ionic compound coordinates, the added mole number of an oxyalkylene unit. Moreover, the terminal of the said oxyalkylene chain may be substituted by the state of a hydroxyl group, an alkyl group, a phenyl group, or the like.

상기 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체는 단량체 단위(성분)로서, (메트)아크릴산알킬렌옥사이드를 포함하는 중합체인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드의 구체예로서는, 에틸렌글리콜기 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 에톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 부톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 부톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 페녹시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 페녹시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 2-에틸헥실-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 메톡시-디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트형 등을 들 수 있다.The (meth)acrylate polymer having the oxyalkylene group is preferably a polymer containing (meth)acrylate alkylene oxide as a monomer unit (component), and as a specific example of the (meth)acrylate alkylene oxide, ethylene glycol Examples of the group-containing (meth)acrylate include methoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate types such as methoxy-diethylene glycol (meth)acrylate and methoxy-triethylene glycol (meth)acrylate, e Ethoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate type such as ethoxy-diethylene glycol (meth)acrylate, ethoxy-triethylene glycol (meth)acrylate, butoxy-diethylene glycol (meth)acrylate, butoxy -Bethoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate type such as triethylene glycol (meth)acrylate, phenoxy-diethylene glycol (meth)acrylate, phenoxy-triethylene glycol (meth)acrylate and other phenoxy -Methoxy such as polyethylene glycol (meth)acrylate type, 2-ethylhexyl-polyethylene glycol (meth)acrylate, nonylphenol-polyethylene glycol (meth)acrylate type, methoxy-dipropylene glycol (meth)acrylate -Polypropylene glycol (meth)acrylate type etc. are mentioned.

또한, 상기 단량체 단위(성분)로서, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)도 사용할 수 있다. 기타 단량체 성분의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 들 수 있다.Further, as the monomer unit (component), other monomer units (components) other than the (meth)acrylate alkylene oxide can also be used. Examples of other monomer components include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, and isobutyl (Meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, iso Nonyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth) Acrylates and/or methacrylates having alkyl groups having 1 to 14 carbon atoms such as acrylates.

또한, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 시아노기 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 산 무수물 기 함유 (메트)아크릴레이트, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메트)아크릴레이트, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 적절히 사용하는 것도 가능하다.In addition, as other monomer units (components) other than the (meth)acrylate alkylene oxide, carboxyl group-containing (meth)acrylate, phosphoric acid group-containing (meth)acrylate, cyano group-containing (meth)acrylate, vinyl esters, aromatics Vinyl compound, acid anhydride group-containing (meth)acrylate, hydroxyl group-containing (meth)acrylate, amide group-containing (meth)acrylate, amino group-containing (meth)acrylate, epoxy group-containing (meth)acrylate, N- It is also possible to appropriately use acryloyl morpholine, vinyl ethers, and the like.

상기 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물의 평균 분자량(Mn)으로서는, 50000 이하의 것이 적당하고, 200 내지 30000이 바람직하고, 나아가 200 내지 10000이 보다 바람직하고, 통상은 200 내지 5000인 것이 적합하게 사용된다. Mn이 50000보다도 지나치게 크면, 아크릴계 중합체와의 상용성이 저하되어 점착제층이 백화되는 경향이 있다. Mn이 200보다도 지나치게 작으면, 상기 폴리옥시알킬렌 화합물에 의한 오염이 발생하기 쉬워질 수 있다. 또한, 여기서 Mn이란, 겔ㆍ투과ㆍ크로마토그래피(GPC)에 의해 얻어진 폴리스티렌 환산의 값을 말한다.The average molecular weight (Mn) of the alkylene oxide (AO) group-containing compound is preferably 50000 or less, preferably 200 to 30000, more preferably 200 to 10000, and usually 200 to 5000 Is used. When Mn is excessively larger than 50000, compatibility with an acrylic polymer decreases, and the pressure-sensitive adhesive layer tends to whiten. If Mn is too small than 200, contamination with the polyoxyalkylene compound may easily occur. In addition, Mn here means the value of polystyrene conversion obtained by gel permeation chromatography (GPC).

상기 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 약 0.005 내지 20질량부로 할 수 있고, 바람직하게는 0.01 내지 15질량부, 보다 바람직하게는 0.05 내지 10질량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 4질량부이다. 배합량이 지나치게 적으면 피착체로의 습윤성 효과가 적어지고, 지나치게 많으면 상기 폴리옥시알킬렌 화합물에 의한 오염이 발생하기 쉬워져, 광학 부재의 광학 특성을 손상시키는 경우가 있을 수 있다.The content of the alkylene oxide (AO) group-containing compound is not particularly limited, but may be, for example, about 0.005 to 20 parts by mass, preferably 0.01 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer. Part, more preferably 0.05 to 10 parts by mass, most preferably 0.1 to 4 parts by mass. If the blending amount is too small, the wettability effect to the adherend is reduced, and if the amount is too large, contamination by the polyoxyalkylene compound is likely to occur, and optical properties of the optical member may be impaired.

또한, 상기 점착제 조성물에는 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 중합체, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 가교 지연제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, for example, powders such as lubricants, colorants, pigments, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, and corrosion inhibitors , Light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, antistatic agents, crosslinking retarders, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, thin materials and the like can be appropriately added according to the application.

<점착제층 및 표면 보호 필름><Adhesive layer and surface protection film>

본 발명의 표면 보호 필름은 상기 점착제층을 상기 기재 필름의 적어도 편면에 형성하여 이루어지는 것이지만, 그때, 점착제 조성물의 가교는 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제층을 형성한 세퍼레이터에 형성한 후에, 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.The surface protection film of the present invention is formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base film. At that time, crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition is generally performed after application of the pressure-sensitive adhesive composition, but the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition after crosslinking is silicone-based. , After forming on a separator having a release agent layer of a fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based, it is also possible to transfer to a base film or the like.

또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 상관없지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하고 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 표면 보호 필름을 제작할 때에는, 기재 필름 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가해도 된다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is not particularly concerned, but for example, it is prepared by applying the pressure-sensitive adhesive composition (solution) to the base film, drying and removing the polymerization solvent, etc., and forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base film. do. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the component migration of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction. Moreover, when apply|coating an adhesive composition on a base film, and manufacturing a surface protection film, you may newly add 1 or more types of solvent other than a polymerization solvent in the said adhesive composition so that it can apply uniformly on a base film.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름을 제조할 때의 점착제층의 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코팅법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.In addition, as a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer when producing the surface protection film of the present invention, a known method used for the production of pressure-sensitive adhesive tapes is used. Specifically, a roll coat, a gravure coat, a reverse coat, a roll brush, a spray coat, the air knife coating method, the extrusion coat method by a die coater etc. are mentioned, for example.

본 발명의 표면 보호 필름은 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 미만이고, 바람직하게는 0.1㎛ 이상 2㎛ 미만이고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1.5㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 1.2㎛이고, 특히 바람직하게는 0.5 내지 1㎛이다. 점착제층의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 계기 박리력이 낮아져, 박형의 광학 부재나 디스플레이 패널에 부착 후, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에 있어서, 용이하게 박리할 수 있어, 바람직하다.In the surface protection film of the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 2 μm, preferably 0.1 μm or more and less than 2 μm, more preferably 0.2 to 1.5 μm, still more preferably 0.4 to 1.2 μm, particularly It is preferably 0.5 to 1 µm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the gauge peeling force is lowered, and after attaching to a thin optical member or a display panel, a surface protection film is easily removed, which is preferable because it can be easily peeled off.

상기 점착제층은 23℃에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×104 내지 1.0×107㎩인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0×105 내지 5.0×106㎩이고, 더욱 바람직하게는 3.0×105 내지 5.0×106㎩이다. 상기 범위 내로 조정함으로써, 계기 박리력이 낮게 억제됨과 함께, 피착체 표면으로의 밀착성을 확보할 수 있고, 접합을 용이하게 행할 수 있어, 바람직한 형태가 된다.The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a shear storage modulus (G′) at 23° C. of 1.0×10 4 to 1.0×10 7 ㎩, more preferably 1.0×10 5 to 5.0×10 6 ,, and even more preferably. Is 3.0×10 5 to 5.0×10 6 MPa. By adjusting within the above-mentioned range, while the gauge peeling force is suppressed to be low, adhesion to the surface of the adherend can be ensured and bonding can be easily performed, resulting in a preferable form.

또한, 상기 표면 보호 필름(의 점착제층)의 트리아세틸셀룰로오스 필름(편광 필름)에 대한 23℃에서 50%RH에 있어서의 90° 필 계기 박리력은 1N/50㎜ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1N/50㎜이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.95N/50㎜이고, 특히 바람직하게는 0.2 내지 0.9N/50㎜이다. 상기 계기 박리력이 1N/50㎜를 초과하면, 표면 보호 필름을 편광 필름으로부터 픽업 테이프로 박리할 때에 박리 저항이 가해져, 박리를 하기 어려워지기 때문에 바람직하지 않다.In addition, the peeling force of the 90° peel gauge at 50%RH at 23°C to the triacetylcellulose film (polarizing film) of the surface protective film (the pressure-sensitive adhesive layer) is preferably 1 N/50 mm or less, and more preferably Is 0.05 to 1 N/50 mm, more preferably 0.1 to 0.95 N/50 mm, and particularly preferably 0.2 to 0.9 N/50 mm. When the gauge peeling force exceeds 1 N/50 mm, peeling resistance is applied when peeling the surface protective film from the polarizing film with the pick-up tape, and it is not preferable because peeling becomes difficult.

본 발명의 표면 보호 필름은 총 두께가 20 내지 400㎛인 것이 바람직하고, 30 내지 200㎛인 것이 보다 바람직하고, 40 내지 150㎛인 것이 더욱 바람직하고, 50 내지 100㎛인 것이 특히 바람직하다. 상기 범위 내이면, 점착 특성(재박리성, 접착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수해, 바람직한 형태가 된다. 또한, 상기 총 두께란, 기재 필름, 점착제층이나 그 밖의 층이 존재하는 경우에는, 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.The surface protection film of the present invention preferably has a total thickness of 20 to 400 μm, more preferably 30 to 200 μm, even more preferably 40 to 150 μm, and particularly preferably 50 to 100 μm. If it is within the above range, the adhesive properties (removability, adhesive properties, etc.), workability, and appearance properties are excellent, resulting in a preferred form. In addition, the said total thickness means the sum of the thickness which includes all layers, when a base film, an adhesive layer, or another layer exists.

<세퍼레이터><Separator>

본 발명의 표면 보호 필름에는 필요에 따라, 점착제층의 점착면을 보호할 목적으로, 점착제층 표면에 세퍼레이터를 접합하는 것이 가능하다.In the surface protection film of the present invention, if necessary, it is possible to bond the separator to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

상기 세퍼레이터를 구성하는 재료로서는, 종이나 플라스틱 필름이 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 그 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.As a material constituting the separator, there is a paper or plastic film, but a plastic film is suitably used because of its excellent surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it is a film that can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride air And a coalescence film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

상기 세퍼레이터의 두께는 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층으로의 접합 작업성과 점착제층으로부터의 박리 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다. 상기 세퍼레이터에는 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼합형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다.The thickness of the separator is usually 5 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm. When it is in the above-mentioned range, it is preferable because it is excellent in bonding work to the pressure-sensitive adhesive layer and peeling work from the pressure-sensitive adhesive layer. If necessary, the separator may be subjected to release and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl- or fatty acid amide-based release agent, silica powder, or antistatic treatment such as coating, mixing, and vapor deposition.

<광학 부재><absence of optics>

본 발명의 광학 부재는 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되는 것이 바람직하다. 상기 표면 보호 필름은 가공, 반송, 출하 시 등의 표면 보호 용도로 사용할 수 있고, 상기 광학 부재(편광 필름 등)의 표면을 보호하기 위해, 유용한 것이 된다. 특히 박형의 광학 부재(편광 필름 등)나 디스플레이 패널에 대하여, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에서 용이하게 박리하는 것이 가능하기 때문에, 매우 유용해진다.It is preferable that the optical member of the present invention is protected by the surface protection film. The surface protection film can be used for surface protection purposes such as processing, transportation, and shipping, and is useful for protecting the surface of the optical member (polarizing film, etc.). In particular, it becomes very useful for a thin optical member (such as a polarizing film) or a display panel because it can be easily peeled off at a stage where a surface protection film is unnecessary.

본 발명의 광학 부재는 편광자를 포함하는 편광 필름이며, 상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것이 바람직하다. 편광자의 두께가 8㎛ 이하로 얇은 것에 의해, 근년의 박형화가 요구되는 광학 부재(편광 필름)에 있어서, 유용하고, 바람직한 형태가 된다.The optical member of the present invention is a polarizing film containing a polarizer, and the thickness of the polarizer is preferably 8 μm or less. When the thickness of the polarizer is as thin as 8 µm or less, it is a useful and preferable form for an optical member (polarizing film) that requires thinning in recent years.

<편광 필름><Polarizing film>

상기 편광 필름으로서는, 편광자 및 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 적층하고, 상기 편광 필름의 적어도 편면에 제1 점착제층을 적층한 구성의 것을 사용할 수 있다.As said polarizing film, the thing of the structure which laminated|stacked the transparent protective film on at least one surface of a polarizer and a polarizer, and laminated the 1st adhesive layer on at least one surface of the said polarizing film can be used.

<편광자><Polarizer>

상기 편광자는 폴리비닐알코올계 수지를 사용한 것이 사용된다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 일축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다.The polarizer used is a polyvinyl alcohol-based resin. As a polarizer, for example, a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and a hydrophilic polymer film such as an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film are adsorbed and uniaxially adsorbed by a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye. And a polyene-based alignment film such as a stretched product, a dehydration product of polyvinyl alcohol, or a dehydrochloric acid product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a dichroic material such as polyvinyl alcohol-based film and iodine is suitable.

상기 폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 일축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되고, 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.The polarizer which is uniaxially stretched by dyeing the polyvinyl alcohol-based film with iodine can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersion in an aqueous solution of iodine, and stretching by 3 to 7 times the original length. If necessary, boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like may be included, or it may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, it is possible to clean the surface of the polyvinyl alcohol-based film or an antiblocking agent, and also has the effect of preventing unevenness such as staining by dyeing the polyvinyl alcohol-based film. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching may be performed while dyeing, or dyeing with iodine may be performed after stretching. Stretching is also possible in aqueous solutions such as boric acid and potassium iodide and water baths.

상기 편광자의 두께는 박형화의 관점에서 8㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 6㎛ 이하이다. 한편, 편광자의 두께는 2㎛ 이상, 나아가 3㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 열충격에 대한 내구성이 우수하다. 박형의 편광자로서는, 대표적으로는 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 제4815544호 명세서, 일본 특허 제5048120호 명세서, 국제 공개 제2014/077599호 팸플릿, 국제 공개 제2014/077636호 팸플릿 등에 기재되어 있는 박형 편광자 또는 이것들에 기재된 제조 방법으로부터 얻어지는 박형 편광자를 들 수 있다.The thickness of the polarizer is preferably 8 µm or less from the viewpoint of thinning, more preferably 7 µm or less, and even more preferably 6 µm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 2 µm or more, and further 3 µm or more. Such a thin polarizer has excellent thickness resistance, excellent visibility, and little dimensional change, and thus has excellent durability against thermal shock. As a thin polarizer, representatively, Japanese Patent No. 471486, Japanese Patent No. 447541, Japanese Patent No. 4815544, Japanese Patent No. 5048120, International Publication No. 2014/077599, International Publication No. 2014/ And thin polarizers described in the 077636 pamphlet or the like, or thin polarizers obtained from the production methods described in these.

상기 편광자는 단체 투과율 T 및 편광도 P에 의해 표현되는 광학 특성이, 다음 식 P>-(100.929T-42.4-1)×100(단, T<42.3), 또는 P≥99.9(단, T≥42.3)의 조건을 만족시키도록 구성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 조건을 만족시키도록 구성된 편광자는, 일의적으로는 대형 표시 소자를 사용한 액정 TV용 디스플레이로서 요구되는 성능을 갖는다. 구체적으로는 콘트라스트비 1000:1 이상 또한 최대 휘도 500cd/㎡ 이상이다. 다른 용도로서는, 예를 들어 유기 EL 셀의 시인측에 접합된다.The polarizer has an optical characteristic expressed by a single transmittance T and a polarization degree P, and the following equations P>-(100.929T-42.4-1)×100 (where T<42.3) or P≥99.9 (where T≥ It is preferably configured to satisfy the conditions of 42.3). The polarizer configured to satisfy the above conditions has the required performance as a display for a liquid crystal TV using a large display element. Specifically, the contrast ratio is 1000:1 or more and the maximum luminance is 500 cd/m 2 or more. As another use, it is bonded to the viewer side of an organic EL cell, for example.

상기 박형 편광자로서는, 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 특허 4815544호 명세서에 기재된 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 제4751481호 명세서, 특허 4815544호 명세서에 기재된 어느 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 이들 박형 편광자는 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재 필름을 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재 필름에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.Among the manufacturing methods including the step of stretching in the form of a laminate and the step of dyeing, the thin polarizer can be stretched at a high magnification to improve polarization performance, and therefore, Japanese Patent No. 4714486 specification, Japanese Patent No. 4751481 It is preferably obtained by a manufacturing method comprising a process of stretching in an aqueous solution of boric acid as described in the specifications of the specification and the patent 4815544, particularly before stretching in any of the aqueous solutions of boric acid described in the specification of Japanese Patent No. It is preferable to obtain by the manufacturing method including the process of air-stretching. These thin polarizers can be obtained by a manufacturing method including a process of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as a PVA-based resin) layer and a resin base film for stretching in the form of a laminate and dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it is supported on the resin base film for stretching, so that it can be stretched without problems such as breakage due to stretching.

(투명 보호 필름)(Transparent protective film)

상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴ㆍ스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체와 같이 폴리올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 또는 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 이들 투명 보호 필름은, 통상, 접착제층에 의해, 편광자에 접합된다. 또한, 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.The material constituting the transparent protective film is not particularly limited, but is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropy, and the like. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene or acrylonitrile styrene copolymer And styrene-based polymers such as (AS resin), polycarbonate-based polymers, and the like. In addition, polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, cyclo- or norbornene structures, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamides, imide-based polymers, and alcohols Phone-based polymer, polyether sulfone-based polymer, polyether ether ketone-based polymer, polyphenylene sulfide-based polymer, vinyl alcohol-based polymer, vinylidene chloride-based polymer, vinyl butyral-based polymer, arylate-based polymer, polyoxymethylene-based polymer, Epoxy-based polymers or blends of the polymers are also examples of the polymer forming the transparent protective film. These transparent protective films are usually bonded to a polarizer by an adhesive layer. Moreover, one or more types of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film. Examples of the additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, coloring inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, coloring agents and the like.

상기 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 내지 100질량%, 보다 바람직하게는 50 내지 99질량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 98질량%, 특히 바람직하게는 70 내지 97질량%이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50질량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고 투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100 mass%, more preferably 50 to 99 mass%, still more preferably 60 to 98 mass%, particularly preferably 70 to 97 mass% to be. When the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by mass or less, there is a concern that the high transparency or the like inherent in the thermoplastic resin cannot be sufficiently expressed.

상기 투명 보호 필름의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 5 내지 50㎛인 것이 바람직하고, 나아가 5 내지 45㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, but in general, it is preferably 5 to 50 µm, more preferably 5 to 45 µm, from the viewpoint of workability such as strength and handling, and thin layer.

상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은 투명 보호 필름 그 자체에 설치할 수 있는 것 외에, 별도, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로 하여 설치할 수도 있다.A functional layer such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer or an anti-glare layer may be formed on a surface of the transparent protective film that does not adhere the polarizer. In addition, functional layers such as the hard coat layer, the anti-reflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, and the anti-glare layer can be provided on the transparent protective film itself, or can be separately installed from the transparent protective film. .

상기 투명 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 하도층(프라이머층) 등의 개재층을 통해 적층된다. 이때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다.The transparent protective film and the polarizer are laminated through intervening layers such as an adhesive layer, an adhesive layer, and a primer layer (primer layer). At this time, it is preferable to stack both without an air gap by the intervening layer.

상기 접착제층은 접착제에 의해 형성된다. 접착제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 다양한 것을 사용할 수 있다. 상기 접착제층은 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 접착제로서는, 수계, 용제계, 핫 멜트계, 활성 에너지선 경화형 등의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화형 접착제가 적합하다.The adhesive layer is formed by an adhesive. The type of adhesive is not particularly limited, and various types of adhesives can be used. The adhesive layer is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of adhesives such as water-based, solvent-based, hot-melt-based, and active-energy-ray-curable types are used as the adhesive, but water-based adhesives or active-energy-ray-curable adhesives are suitable.

수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 수계 접착제는, 통상, 수용액으로 이루어지는 접착제로서 사용되고, 통상, 0.5 내지 60질량%의 고형분을 함유하여 이루어진다.Examples of the water-based adhesive include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based, and water-based polyesters. The aqueous adhesive is usually used as an adhesive composed of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by mass of solid content.

상기 활성 에너지선 경화형 접착제는 전자선, 자외선(라디칼 경화형, 양이온 경화형) 등의 활성 에너지선에 의해 경화가 진행되는 접착제이고, 예를 들어 전자선 경화형, 자외선 경화형의 형태로 사용할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 예를 들어 광 라디칼 경화형 접착제를 사용할 수 있다. 광 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제를, 자외선 경화형으로서 사용하는 경우에는, 당해 접착제는 라디칼 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 함유한다.The active energy ray-curable adhesive is an adhesive that is cured by active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays (radical curing type, cationic curing type), and may be used in the form of electron beam curing type or ultraviolet curing type. As the active energy ray-curable adhesive, for example, a photo-radical curable adhesive can be used. When a photo-radical-curable active energy ray-curable adhesive is used as an ultraviolet-curable adhesive, the adhesive contains a radically polymerizable compound and a photopolymerization initiator.

상기 접착제의 도포 시공 방식은 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절하게 선택된다. 도포 시공 방식의 예로서, 예를 들어 리버스 코터, 그라비아 코터(다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에, 도포 시공에는 디핑 방식 등의 방식을 적절하게 사용할 수 있다.The method of applying the adhesive is appropriately selected depending on the viscosity of the adhesive or the desired thickness. Examples of the coating method include reverse coater, gravure coater (direct, reverse or offset), bar reverse coater, roll coater, die coater, bar coater, and rod coater. In addition, a method such as a dipping method can be appropriately used for coating.

또한, 상기 접착제의 도포 시공은 수계 접착제 등을 사용하는 경우에는, 최종적으로 형성되는 접착제층의 두께가 30 내지 300㎚가 되도록 행하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60 내지 150㎚이다. 한편, 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용하는 경우에는, 상기 접착제층의 두께는 0.2 내지 20㎛가 되도록 행하는 것이 바람직하다.Further, when applying the adhesive, when using a water-based adhesive or the like, it is preferable to perform such that the thickness of the finally formed adhesive layer is 30 to 300 nm, more preferably 60 to 150 nm. On the other hand, in the case of using an active energy ray-curable adhesive, it is preferable that the thickness of the adhesive layer is 0.2 to 20 μm.

또한, 편광자와 투명 보호 필름의 적층에 있어서, 투명 보호 필름과 접착제층 사이에는 접착 용이층을 형성할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카르보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 중합체 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 가해도 된다. 구체적으로는 나아가 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.In addition, in the lamination of the polarizer and the transparent protective film, an easily bonding layer can be formed between the transparent protective film and the adhesive layer. The easily bonding layer can be formed of various resins having, for example, a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone-based, polyamide skeleton, polyimide skeleton, polyvinyl alcohol skeleton, and the like. have. These polymer resins can be used alone or in combination of two or more. In addition, other additives may be added to the formation of the easily bonding layer. Specifically, further stabilizers such as tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and heat-resistant stabilizers may be used.

상기 점착제층은 점착제(점착제 조성물)로 형성된다. 점착제로서는 각종 점착제를 사용할 수 있고, 예를 들어 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 상기 점착제의 종류에 따라 점착성의 베이스 중합체가 선택된다. 상기 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.The pressure-sensitive adhesive layer is formed of an adhesive (adhesive composition). As the pressure-sensitive adhesive, various pressure-sensitive adhesives can be used, and examples thereof include rubber pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether pressure-sensitive adhesives, polyvinylpyrrolidone pressure-sensitive adhesives, polyacrylamide pressure-sensitive adhesives, and cellulose pressure-sensitive adhesives. have. An adhesive base polymer is selected according to the type of the adhesive. Among the pressure-sensitive adhesives, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoint of excellent optical transparency, moderate wettability, cohesiveness, and adhesive properties, and excellent weatherability and heat resistance.

상기 하도층(프라이머층)은 편광자와 투명 보호 필름의 밀착성을 향상시키기 위해 형성된다. 프라이머층을 구성하는 재료로서는, 기재 필름과 폴리비닐알코올계 수지층의 양쪽에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 재료라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 투명성, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지 등이 사용된다. 열가소성 수지로서는, 예를 들어 아크릴계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 또는 그들의 혼합물을 들 수 있다.The base layer (primer layer) is formed to improve the adhesion between the polarizer and the transparent protective film. The material constituting the primer layer is not particularly limited as long as it is a material that exhibits some strong adhesion to both the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer. For example, a thermoplastic resin having excellent transparency, thermal stability, stretchability, and the like is used. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins, polyolefin resins, polyester resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.

<제1 점착제층><First adhesive layer>

상기 편광 필름의 적어도 편면에, 제1 점착제층을 적층한 구성의 것을 사용할 수 있고, 상기 제1 점착제층의 상기 편광 필름과 접하고 있는 면과 반대측의 면에, 그 밖의 광학 부재(예를 들어, 위상차 필름이나 액정 표시 장치 등) 등을 적층할 수 있다. 또한, 제1 점착제층은 편광자에 적층된 상기 하도층 상에 직접 적층하는 것도 가능하다. 제1 점착제층의 형성에는 적당한 점착제를 사용할 수 있고, 그 종류에 대하여 특별히 제한은 없다. 점착제로서는, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 이들 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 이와 같은 특징을 나타내는 것으로서 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.A structure in which a first pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the polarizing film can be used, and other optical members (for example, on a surface opposite to the surface in contact with the polarizing film of the first pressure-sensitive adhesive layer) Phase difference films, liquid crystal display devices, and the like). In addition, the first pressure-sensitive adhesive layer may be directly laminated on the underlying layer laminated on the polarizer. A suitable pressure-sensitive adhesive can be used to form the first pressure-sensitive adhesive layer, and there is no particular limitation on the type. Examples of the adhesive include rubber-based adhesives, acrylic adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives. Among these pressure sensitive adhesives, those having excellent optical transparency, exhibiting moderate wettability, cohesiveness and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and excellent weather resistance and heat resistance are preferably used. As exhibiting such characteristics, an acrylic adhesive is preferably used.

제1 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제를 박리 처리한 세퍼레이터에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에, 편광 필름에 전사하는 방법 또는 편광 필름에 상기 점착제를 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광자에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가해도 된다. 박리 처리한 세퍼레이터로서는, 실리콘 세퍼레이터가 바람직하게 사용된다.As a method of forming the first pressure-sensitive adhesive layer, for example, after applying the pressure-sensitive adhesive to a separator subjected to a peeling treatment, drying and removing the polymerization solvent, etc. to form the pressure-sensitive adhesive layer, the method is transferred to a polarizing film or the polarizing film It is produced by applying a pressure-sensitive adhesive, drying and removing a polymerization solvent, and the like to form a pressure-sensitive adhesive layer on a polarizer. In addition, in the application of the pressure-sensitive adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate. As the separator subjected to the peeling treatment, a silicon separator is preferably used.

이와 같은 세퍼레이터 상에 본 발명의 점착제를 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라, 적절히, 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 과열 건조하는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는 바람직하게는 40 내지 200℃이고, 더욱 바람직하게는 50 내지 180℃이고, 특히 바람직하게는 70 내지 170℃이다. 가열 온도를 상기의 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.In the step of applying and drying the pressure-sensitive adhesive of the present invention on such a separator to form the pressure-sensitive adhesive layer, as a method of drying the pressure-sensitive adhesive, an appropriate method may be appropriately employed depending on the purpose. Preferably, a method of overheating and drying the coating film is used. The heating and drying temperature is preferably 40 to 200°C, more preferably 50 to 180°C, and particularly preferably 70 to 170°C. By setting the heating temperature within the above range, an adhesive having excellent adhesive properties can be obtained.

상기 제1 점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.As the method for forming the first pressure-sensitive adhesive layer, various methods are used. Specifically, for example, by roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. And methods such as an extrusion coat method.

상기 제1 점착제층의 두께는 바람직하게는 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 35㎛이다.The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2 to 50 μm, more preferably 2 to 40 μm, and even more preferably 5 to 35 μm.

상기 세퍼레이터는 실용에 제공될 때까지 제1 점착제층의 점착면을 보호할 수 있다. 상기 세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이것들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.The separator can protect the adhesive surface of the first adhesive layer until it is provided for practical use. As the constituent material of the separator, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabrics, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof Although a suitable thin body is mentioned, a plastic film is suitably used from the viewpoint of excellent surface smoothness. The plastic film is not particularly limited as long as it is a film that can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, chloride And vinyl copolymer films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, and ethylene-vinyl acetate copolymer films.

상기 세퍼레이터에는 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼합형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 제1 점착제층으로부터의 박리성을 더 높일 수 있다.If necessary, the separator may be subjected to release and antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl- or fatty acid amide-based release agents, silica powder, or antistatic treatments such as coating, mixing, and vapor deposition. In particular, peeling treatment from the first pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced by appropriately performing a peeling treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film.

상기 세퍼레이터의 두께는 통상, 5 내지 50㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20 내지 40㎛이다.The thickness of the separator is usually 5 to 50 μm, and more preferably 20 to 40 μm.

[실시예][Example]

이하, 본 발명에 관련되는 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중 「부」 및 「%」는 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다. 또한, 표 중의 배합량(첨가량)을 나타냈다.Hereinafter, some examples related to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in these specific examples. In addition, "part" and "%" in the following description are a basis of mass, unless otherwise specified. Moreover, the compounding quantity (addition amount) in a table was shown.

또한, 이하의 설명 중 각 특성은 각각 다음과 같이 하여 측정 또는 평가했다.In addition, each characteristic in the following description was measured or evaluated as follows.

<중량 평균 분자량(Mw)><Weight average molecular weight (Mw)>

중량 평균 분자량(Mw)은 도소 가부시키가이샤제 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정 조건은 하기와 같다.The weight average molecular weight (Mw) was measured using the GPC apparatus (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corporation. Measurement conditions are as follows.

샘플 농도: 0.2질량%(THF 용액)Sample concentration: 0.2% by mass (THF solution)

샘플 주입량: 10μlSample injection volume: 10 μl

용리액: THFEluent: THF

유속: 0.6ml/minFlow rate: 0.6ml/min

측정 온도: 40℃ Measurement temperature: 40℃

칼럼:column:

샘플 칼럼; TSKguardcolumn Super㎐-H(1개)+TSKgel Super㎐M-H(2개)Sample column; TSKguardcolumn Super㎐-H (1 pc.) + TSKgel Super㎐M-H (2 pcs.)

레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)Reference column; TSKgel SuperH-RC (1 pc.)

검출기: 시차 굴절계(RI) Detector: Differential Refractometer (RI)

또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구했다.In addition, the weight average molecular weight was calculated|required by polystyrene conversion value.

<유리 전이 온도(Tg)><Glass transition temperature (Tg)>

중합체의 유리 전이 온도 Tg(℃)는 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도 Tgn(℃)으로서 하기의 문헌값을 사용하고, 하기의 식에 의해 구했다.The glass transition temperature Tg (°C) of the polymer was obtained by using the following literature value as the glass transition temperature Tgn (°C) of the homopolymer by each monomer and using the following formula.

식: 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]Formula: 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]

〔식 중, Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(-)은 각 단량체의 질량 분율, Tgn(℃)은 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도, n은 각 단량체의 종류를 나타낸다.〕[Wherein, Tg(℃) is the glass transition temperature of the copolymer, Wn(-) is the mass fraction of each monomer, Tgn(℃) is the glass transition temperature of the homopolymer by each monomer, and n is the type of each monomer. Shows.]

문헌값:Literature value:

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): -70℃2-ethylhexyl acrylate (2EHA): -70°C

부틸아크릴레이트(BA): -55℃Butyl acrylate (BA): -55℃

2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA): -15℃2-hydroxyethyl acrylate (HEA): -15°C

아크릴산(AA): 106℃Acrylic acid (AA): 106℃

또한, 문헌값으로서, 「아크릴 수지의 합성ㆍ설계와 신용도 전개」(중앙 경영 개발 센터 출판부 발행) 및 「Polymer Handbook」(John Wiley & Sons), 단량체 제조 메이커 카달로그값을 참조했다.As reference values, reference was made to "synthesis and design of acrylic resins and development of creditworthiness" (published by the Central Management Development Center Press), "Polymer Handbook" (John Wiley & Sons), and monomer manufacturer catalog values.

또한, 문헌값이 불분명한 단량체에 의해 얻어진 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)(℃)에 대해서는, 하기의 수순으로 동적 점탄성 측정에 의해 결정할 수 있다.Note that the glass transition temperature (Tg) (° C.) of the (meth)acrylic polymer obtained by the monomer with unclear literature values can be determined by dynamic viscoelasticity measurement in the following procedure.

먼저, 두께 20㎛의 (메트)아크릴계 중합체의 시트를 적층하여 약 2㎜의 두께로 하고, 이것을 φ7.9㎜로 펀칭하고, 원기둥상의 펠릿을 제작하여 유리 전이 온도(Tg) 측정용 샘플로 했다.First, a sheet of a (meth)acrylic polymer having a thickness of 20 µm was laminated to a thickness of about 2 mm, and this was punched to φ 7.9 mm, and a cylindrical pellet was prepared to prepare a sample for measuring the glass transition temperature (Tg). .

상기 측정용 샘플을 사용하여, φ7.9㎜ 패러렐 플레이트의 지그에 상기 측정 샘플을 고정하고, 동적 점탄성 측정 장치(레오메트릭스사제, ARES)에 의해, 손실 탄성률 G"의 온도 의존성을 측정하고, 얻어진 G" 커브가 극대가 되는 온도를 유리 전이 온도(Tg)(℃)라고 했다. 측정 조건은 하기와 같다.Using the measurement sample, the measurement sample was fixed to a jig of a φ7.9 mm parallel plate, and the temperature dependence of the loss elastic modulus G" was measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (ARES, manufactured by Rheometrics) and obtained. The temperature at which the G" curve is maximized is called the glass transition temperature (Tg) (°C). Measurement conditions are as follows.

측정: 전단 모드Measurement: shear mode

온도 범위: -70℃ 내지 150℃Temperature range: -70℃ to 150℃

승온 범위: 5℃/minHeating temperature range: 5℃/min

주파수: 1㎐Frequency: 1 kHz

<저장 탄성률(G')><Storage modulus (G')>

두께 20㎛의 점착제층의 시트를 적층하여 약 2㎜의 두께로 하고, 이것을 φ7.9㎜로 펀칭하고, 원기둥상의 펠릿을 제작하여 저장 탄성률 측정용 샘플로 했다.A sheet of an adhesive layer having a thickness of 20 µm was stacked to a thickness of about 2 mm, punched to φ 7.9 mm, and a cylindrical pellet was prepared to prepare a sample for measuring the storage modulus.

상기 측정용 샘플을 φ7.9㎜ 패러렐 플레이트의 지그에 고정하고, 동적 점탄성 측정 장치(레오메트릭스사제, ARES)로, 온도 23℃, 주파수 1㎐에서의 저장 탄성률(㎩)을 측정했다. 또한, 저장 탄성률의 측정은 아크릴계 점착제를 사용한 것에 대하여, 실시했다.The sample for measurement was fixed to a jig of a φ7.9 mm parallel plate, and the storage elastic modulus (㎩) at a temperature of 23° C. and a frequency of 1 Hz was measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (ARES, manufactured by Rheometrics). In addition, the measurement of storage elastic modulus was performed about the thing which used the acrylic adhesive.

<두께 측정><Thickness measurement>

투과형 전자 현미경(히타치 세이사쿠쇼제 H-7650)을 사용하여, 표면 보호 필름의 단면을 관찰하고, 점착제층 등의 두께를 측정했다.The cross section of the surface protection film was observed using the transmission electron microscope (H-7650 manufactured by Hitachi Seisakusho), and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer or the like was measured.

<계기 박리력(픽업력)><Instrument peeling force (pickup force)>

도 2에 도시한 바와 같이, 각 예에 관한 표면 보호 필름(1)을 폭 50㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하여 이 표면 보호 필름(1)의 점착면(20A)을 하기 편보호 편광 필름(50) 상에 0.25㎫의 압력, 0.3m/분의 속도로 압착했다. 편면 점착 테이프(니치반사제, 상품명 「셀로판 테이프(등록 상표)」, 폭 24㎜)(60)를 50㎜의 길이로 커트했다. 이 점착 테이프의 점착면을, 단부가 30㎜ 비어져 나오도록, 표면 보호 필름(1)의 폭 50㎜의 배면 중심 상에, 핸드 롤러로 압착했다. 이것을 23℃, 50%RH의 조건 하에 10초간 방치했다. 그 후, 편면 점착 테이프(60)를 오토그래프로 90° 방향으로 0.3m/분의 속도로 박리했을 때의, 박리 초기에 가해지는 최대 응력을 계기 박리력(N/50㎜)으로 했다.As shown in Fig. 2, the surface protection film 1 according to each example is cut to a size of 50 mm in width and 100 mm in length to make the adhesive surface 20A of this surface protection film 1 the following piece protective polarizing film On the (50), pressure was applied at a pressure of 0.25 MPa and a speed of 0.3 m/min. A single-sided adhesive tape (manufactured by Nichi Corporation, brand name "Cellophane tape (registered trademark)", width 24 mm) 60 was cut to a length of 50 mm. The pressure-sensitive adhesive surface of this pressure-sensitive adhesive tape was pressed with a hand roller on the center of the back surface of a width of 50 mm of the surface protection film 1 so that the end portion was 30 mm. This was left for 10 seconds under conditions of 23°C and 50%RH. Thereafter, when the single-sided adhesive tape 60 was peeled off with an autograph at a rate of 0.3 m/min in the 90° direction, the maximum stress applied at the beginning of peeling was taken as the gauge peeling force (N/50 mm).

<편광 필름의 제작><Preparation of polarizing film>

(편광자의 제작)(Production of polarizer)

흡수율 0.75%, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세트 아세틸 변성 PVA(중합도 1200, 아세트 아세틸 변성도 4.6%, 비누화도 99.0몰% 이상, 닛폰 고세 가가쿠 고교사제, 상품명 「고세 파이머 Z200」)를 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조하고, 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하여, 적층체를 제작했다.An amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 µm) having an absorption rate of 0.75% and a Tg of 75°C was subjected to corona treatment on one surface of the substrate, and polyvinyl alcohol (polymerization degree) was applied to the corona treated surface. 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetyl acetyl modified PVA (polymerization degree 1200, acetyl acetylation degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Kose Chemical Co., Ltd., trade name ``Kose Pymer Z200'') 9:1 An aqueous solution containing at a ratio of was applied and dried at 25°C, and a PVA-based resin layer having a thickness of 11 µm was formed to produce a laminate.

얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤 사이에서 종방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 일축 연신했다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched freely 2.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls of different circumferential speeds in an oven at 120°C (air assisted stretching treatment).

계속해서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100질량부에 대하여, 붕산을 4질량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Subsequently, the layered product was immersed in an insolubilization bath at a liquid temperature of 30°C (an aqueous solution of boric acid obtained by mixing 4 parts by mass of boric acid with respect to 100 parts by mass of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).

계속해서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는 물 100질량부에 대하여, 요오드를 0.2질량부 배합하고, 요오드화칼륨을 1.0질량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Subsequently, it was immersed in a dyeing bath at a liquid temperature of 30°C while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this example, 0.2 part by weight of iodine was blended with respect to 100 parts by weight of water, and 1.0 part by weight of potassium iodide was blended, followed by immersion in an aqueous solution of iodine for 60 seconds (staining treatment).

계속해서, 액온 30℃의 가교욕(물 100질량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3질량부 배합하고, 붕산을 3질량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Subsequently, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath at a liquid temperature of 30°C (an aqueous solution of boric acid obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) (crosslinking treatment).

그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100질량부에 대하여, 붕산을 4질량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5질량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤 사이에서 종방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 일축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the layered product was immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70°C (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water and 5 parts by weight of potassium iodide), and between rolls having different circumferential speeds. Uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction (longitudinal direction) so that the total draw ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).

그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100질량부에 대하여, 요오드화칼륨을 4질량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리). 이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.Thereafter, the layered product was immersed in a washing bath at a liquid temperature of 30°C (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by mass of potassium iodide with respect to 100 parts by mass of water) (washing treatment). Thus, an optical film laminate comprising a polarizer having a thickness of 5 μm was obtained.

(점착제층의 형성) (Formation of adhesive layer)

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아크릴산 부틸 100부, 아크릴산 3부, 아크릴산2-히드록시에틸 0.1부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.3부를 아세트산에틸과 함께 가하여 용액을 제조했다. 계속해서, 이 용액에 질소 가스를 불어 넣으면서 교반하고, 55℃에서 8시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 220만의 아크릴계 중합체를 함유하는 용액을 얻었다. 또한, 이 아크릴계 중합체를 함유하는 용액에, 아세트산에틸을 가하여 고형분 농도를 30%로 조정한 아크릴계 중합체 용액을 얻었다.In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirring device, 100 parts of butyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate and 0.3 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile acetic acid The solution was prepared by adding with ethyl. Subsequently, the solution was stirred while blowing nitrogen gas, and reacted at 55°C for 8 hours to obtain a solution containing an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 2.2 million. Further, ethyl acetate was added to the solution containing the acrylic polymer to obtain an acrylic polymer solution in which the solid content concentration was adjusted to 30%.

상기 아크릴계 중합체 용액의 고형분 100부에 대하여, 가교제로서, 0.5부의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 주성분으로 하는 가교제[닛폰 폴리우레탄(주)제, 상품명 「코로네이트L」]와, 실란 커플링제로서, 0.075부의 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란[신에쓰 가가쿠 고교(주)제, 상품명 「KMB-403」]을 이 순서로 배합하여, 점착제 용액을 제조했다. 상기 점착제 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)으로 이루어지는 이형 시트(세퍼레이터)의 표면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 건조하고, 점착제층을 형성했다.With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution, as a crosslinking agent, a crosslinking agent containing a compound having an isocyanate group of 0.5 parts as a main component (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name "Coronate L"), and a silane coupling agent, 0.075 parts γ-glycidoxypropyl trimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KMB-403") was blended in this order to prepare an adhesive solution. The pressure-sensitive adhesive solution was applied to the surface of a release sheet (separator) made of a release-treated polyethylene terephthalate film (38 µm thick) so that the thickness after drying was 25 µm, dried, and the pressure-sensitive adhesive layer was formed.

(편보호 편광 필름의 제작)(Production of a piece protective polarizing film)

상기 광학 필름 적층체의 편광자측에 비닐알코올계 접착제를 통해 40㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(코니카 미놀타 옵트제 상품명 「TAC 필름 KC4UY」)을 접합했다. 계속해서, 비정질성 PET 기재를 박리하고, 그 박리면에 상기 점착제층을 접합하여, 편보호 편광 필름을 제작했다.A 40 µm-thick triacetyl cellulose (TAC) film (trade name “TAC Film KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opt) was bonded to the polarizer side of the optical film laminate through a vinyl alcohol adhesive. Subsequently, the amorphous PET substrate was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the peeling surface to prepare a piece protective polarizing film.

<아크릴계 중합체(1)의 제조><Preparation of acrylic polymer (1)>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 95질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 5질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 150질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근에 유지하여 6시간 중합 반응을 행하고, 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량%)을 제조했다. 상기 아크릴계 중합체(1)의 중량 평균 분자량(Mw)은 55만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -68℃였다.95 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) in a 4-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler, 2 as a polymerization initiator, 0.2 mass parts of 2'-azobisisobutyronitrile and 150 mass parts of ethyl acetate were added, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 65°C to perform a polymerization reaction for 6 hours, and an acrylic polymer (1) A solution (40% by mass) was prepared. The acrylic polymer (1) had a weight average molecular weight (Mw) of 550,000, and a glass transition temperature (Tg) of -68°C.

<아크릴계 중합체(2)의 제조><Production of acrylic polymer (2)>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트(BA) 95질량부, 아크릴산(AA) 5질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 234질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근에 유지하고 7시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체(2) 용액(30질량%)을 제조했다. 상기 아크릴계 중합체(2)의 중량 평균 분자량(Mw)은 60만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -50℃였다.95 parts by mass of butyl acrylate (BA), 5 parts by mass of acrylic acid (AA), 2,2'-azobisisobutyronitrile as polymerization initiator in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler 0.2 parts by mass and 234 parts by mass of ethyl acetate were added, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask was maintained at about 63°C and polymerization reaction was carried out for 7 hours to obtain an acrylic polymer (2) solution (30% by mass). Was prepared. The acrylic polymer (2) had a weight average molecular weight (Mw) of 600,000 and a glass transition temperature (Tg) of -50°C.

〔아크릴계 점착제 1 용액의 제조〕(Preparation of acrylic adhesive 1 solution)

상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량%)을 아세트산에틸로 20질량%로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 트리메티롤프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(도소사제, 코로네이트L:C/L) 2.7질량부(고형분 2질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량% 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 1 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40 mass%) was diluted with ethyl acetate to 20 mass%, and trimethylolpropane/tolyl, a trifunctional isocyanate compound, was used as a crosslinking agent in 500 mass parts (100 mass parts of solid content) of this solution. Rendiisocyanate trimer adduct (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate L:C/L) 2.7 parts by mass (solids 2 parts by mass), dibutyltin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) 3 parts by mass (solids 0.03) Parts by mass) and mixing and stirring to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive 1 solution.

〔아크릴계 점착제 2 용액의 제조〕(Preparation of acrylic adhesive 2 solution)

상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량%)을 아세트산에틸로 20질량%로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트HX:C/HX) 4질량부(고형분 4질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량% 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 2 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass, and 500 parts by weight of this solution (100 parts by mass of solid content) was used as a crosslinking agent to prepare isocyanate of hexamethylene diisocyanate, a trifunctional isocyanate compound. Anurate body (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate HX:C/HX) 4 parts by mass (solids 4 parts by mass), 3 parts by mass of dibutyltin dilaurate (1% by mass of ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (0.03 parts by mass of solids) Was added and mixed and stirred to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive 2 solution.

〔아크릴계 점착제 3 용액의 제조〕(Preparation of acrylic adhesive 3 solution)

상기 아크릴계 중합체(2) 용액(30질량%)을 아세트산에틸로 20질량%로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에 가교제로서, 에폭시 화합물(미츠비시 가스 가가쿠사제, TETRAD-C:T/C) 5질량부(고형분 5질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 3 용액을 제조했다.The acrylic polymer (2) solution (30 mass%) was diluted with ethyl acetate to 20 mass%, and as a crosslinking agent in 500 mass parts (100 mass parts of solid content) of this solution, an epoxy compound (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAD-C) :T/C) 5 parts by mass (5 parts by mass of solid content) was added and stirring was performed to prepare an acrylic adhesive 3 solution.

<실시예 1><Example 1>

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 아크릴계 점착제 1 용액을, 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5000)의 편면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 1㎛의 점착제층을 형성했다. 계속해서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 제작했다.The acrylic pressure-sensitive adhesive 1 solution was applied to one side of a 38 µm thick polyester film (Toyobo, E5000), and heated at 130° C. for 2 minutes to form a 1 µm thick adhesive layer. Subsequently, a silicone-treated surface of a polyethylene terephthalate film (25 µm thick) subjected to silicone treatment on one surface was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a surface protection film.

<실시예 2><Example 2>

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 아크릴계 점착제 용액 2를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic pressure-sensitive adhesive solution 2 was used.

<실시예 3><Example 3>

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 아크릴계 점착제 용액 2를 사용하여, 두께 1.9㎛의 점착제층을, 기재 필름인 두께 50㎛의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5000)의 편면에 도포 형성한 것 이외는, 실시예 2와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.Using the acrylic pressure-sensitive adhesive solution 2, except for forming a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1.9㎛ on one side of a 50㎛ thick polyester film (Toyobo, E5000) as the base film, in the same manner as in Example 2 A surface protective film was produced.

<실시예 4><Example 4>

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 아크릴계 점착제 용액 3을, 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5000)의 편면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 0.5㎛의 점착제층을 형성했다. 계속해서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름을 제작했다.The acrylic pressure-sensitive adhesive solution 3 was applied to one side of a 38 µm-thick polyester film (Toyobo, E5000), and heated at 130° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 0.5 µm. Subsequently, a silicone-treated surface of a polyethylene terephthalate film (25 µm thick) subjected to silicon treatment on one surface was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a surface protection film.

<실시예 5 내지 9><Examples 5 to 9>

실시예 4와 동일한 방법으로, 아크릴계 점착제 3 용액을 사용하여, 표 3에 나타내는 각 두께(0.5㎛, 1㎛, 1.9㎛)의 점착제층을, 각 두께(25㎛, 38㎛, 50㎛, 75㎛)의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5100: 38㎛, 50㎛, 75㎛의 기재 필름, E5101: 25㎛의 기재 필름)의 편면에 도포 형성하여, 표면 보호 필름을 제작했다.In the same manner as in Example 4, using the acrylic pressure-sensitive adhesive 3 solution, the pressure-sensitive adhesive layers shown in Table 3 (0.5 μm, 1 μm, 1.9 μm), each thickness (25 μm, 38 μm, 50 μm, 75 The surface protection film was produced by coating-forming on one side of the polyester film (Toyo Corporation, E5100: 38 µm, 50 µm, 75 µm base film, E5101: 25 µm base film).

<실시예 10><Example 10>

〔우레탄계 점착제 4 용액의 제조〕(Preparation of urethane-based adhesive 4 solution)

폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn=10000) 85질량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 13질량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP1000(산요 가세이사제, Mn=1000) 2질량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트HX:C/HX, 도소사제) 18질량부, 촉매로서, 철(III)아세틸아세토나토(도쿄 가세이 고교사제) 0.04질량부, 희석 용제로서 아세트산에틸 210질량부를 배합하여, 우레탄계 점착제 4 용액을 얻었다.As a polyol, 85 parts by mass of preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn=10000), which is a polyol having three hydroxyl groups, Sannics GP3000 (manufactured by Sanyo Kasei, Mn=3000), which is a polyol having three hydroxyl groups ) 13 parts by mass, 2 parts by mass of Sannics GP1000 (manufactured by Sanyo Kasei, Mn = 1000), a polyol having 3 hydroxyl groups, 18 parts by mass of isocyanate compound (coronate HX:C/HX, manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent As a catalyst, 0.04 parts by mass of iron (III) acetylacetonato (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 210 parts by mass of ethyl acetate as a diluting solvent were blended to obtain a urethane-based adhesive 4 solution.

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 우레탄계 점착제 4 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법ㆍ조건에서, 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced under the same method and conditions as in Example 1 except that the urethane-based adhesive 4 solution was used.

<실시예 11><Example 11>

〔실리콘계 점착제 5 용액의 제조〕(Preparation of a silicone-based adhesive 5 solution)

실리콘계 점착제로서, 「X-40-3229」(고형분 60질량%, 신에쓰 가가쿠 고교사제)를 고형분으로 100질량부, 백금 촉매로서, 「CAT-PL-50T」(신에쓰 가가쿠 고교사제) 0.5질량부, 용제로서 톨루엔 100질량부를 배합하여, 실리콘계 점착제 5 용액을 얻었다.As a silicone adhesive, ``X-40-3229'' (60% by mass solid content, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is 100 parts by mass as a solid content, ``CAT-PL-50T'' (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a platinum catalyst. 0.5 parts by mass and 100 parts by mass of toluene as a solvent were blended to obtain a silicone-based adhesive 5 solution.

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 실리콘계 점착제 5 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법ㆍ조건에서, 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced under the same method and conditions as in Example 1, except that the silicone-based pressure-sensitive adhesive 5 solution was used.

<실시예 12><Example 12>

〔아크릴계 점착제 6 용액의 제조〕(Preparation of acrylic adhesive 6 solution)

상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량%)을 아세트산에틸로 20질량%로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물로서 25R-1(ADEKA사제, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 상품명 「아데카 플루로닉 25R-1」) 0.5질량부(고형분 0.5질량부), 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트HX:C/HX) 4질량부(고형분 4질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량% 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 6 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40 mass%) was diluted with ethyl acetate to 20 mass%, and to this solution 500 mass parts (100 mass parts of solid content), 25R-1 (as an alkylene oxide (AO) group-containing compound) Polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer manufactured by ADEKA, trade name "Adeka Pluronic 25R-1") 0.5 parts by mass (0.5 parts by mass of solid content), isocylic acid of hexamethylene diisocyanate, a trifunctional isocyanate compound, as a crosslinking agent Anurate body (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate HX:C/HX) 4 parts by mass (solids 4 parts by mass), 3 parts by mass of dibutyltin dilaurate (1% by mass of ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (0.03 parts by mass of solids) Was added and mixed and stirred to prepare an acrylic pressure sensitive adhesive 6 solution.

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 아크릴계 점착제 6 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic pressure-sensitive adhesive 6 solution was used.

<실시예 13><Example 13>

〔아크릴계 점착제 7 용액의 제조〕(Production of acrylic adhesive 7 solution)

상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량%)을 아세트산에틸로 20질량%로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물로서 HS-10(다이이치 고교 세야쿠사제, 폴리옥시에틸렌노닐프로페닐페닐에테르황산암모늄, 상품명 「아쿠아론HS-10」) 3.0질량부(고형분 3.0질량부), 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트HX:C/HX) 4질량부(고형분 4질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량% 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 7 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass, and 500-10 parts by mass (100 parts by mass of solids) of this solution was used as an alkylene oxide (AO) group-containing compound. As a crosslinking agent, 3.0 parts by mass (solids 3.0 parts by mass) of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Daiichi Kogyo Seyakusa, polyoxyethylene nonylpropenylphenyl ether ammonium sulfate, trade name "Aquaron HS-10") Isocyanurate body (manufactured by Tosoh Corporation, 4 parts by mass of coronate HX:C/HX) (4 parts by mass of solids), 3 parts by mass of dibutyltin dilaurate (1% by mass of ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (0.03 parts by mass of solids) Part) was added and mixed and stirred to prepare an acrylic adhesive 7 solution.

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

상기 아크릴계 점착제 7 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic adhesive 7 solution was used.

<비교예 1><Comparative Example 1>

〔표면 보호 필름의 제작〕(Preparation of surface protection film)

점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 5 μm.

<비교예 2><Comparative Example 2>

〔표면 보호 필름의 제작〕 (Preparation of surface protection film)

점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 2와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 2, except that the pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 5 μm.

<비교예 3><Comparative Example 3>

〔표면 보호 필름의 제작〕 (Preparation of surface protection film)

점착제층의 두께가 2㎛인 것 이외는, 실시예 5와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 5, except that the pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 2 μm.

<비교예 4><Comparative Example 4>

〔표면 보호 필름의 제작〕 (Preparation of surface protection film)

점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 5와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 5, except that the pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 5 μm.

<비교예 5><Comparative Example 5>

〔표면 보호 필름의 제작〕 (Preparation of surface protection film)

점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 6과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protective film was produced in the same manner as in Example 6, except that the pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 5 μm.

실시예 및 비교예에 관한 표면 보호 필름에 대하여, 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 행한 결과를, 표 1 내지 표 3 등에 나타냈다.About the surface protection film which concerns on an Example and a comparative example, the compounding content mentioned above, the result of various measurement and evaluation are shown in Tables 1-3, etc.

Figure pat00001
Figure pat00001

Figure pat00002
Figure pat00002

Figure pat00003
Figure pat00003

표 3으로부터, 모든 실시예에 있어서, 점착제층의 두께가 2㎛ 미만인 표면 보호 필름을 사용했기 때문에, 계기 박리력이 낮게 억제되는 것을 확인할 수 있었다. 한편, 모든 비교예에 있어서, 점착제층의 두께가 2㎛ 이상인 것에 의해, 계기 박리력이 높아지는 것이 확인되었다.From Table 3, in all of the examples, since the surface protective film having a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of less than 2 μm was used, it was confirmed that the gauge peeling force was suppressed to be low. On the other hand, in all the comparative examples, it was confirmed that the gauge peeling force was increased by the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer being 2 µm or more.

여기에 개시되는 표면 보호 필름은 액정 디스플레이 패널, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 박형의 광학 부재의 제조 시, 반송 시 등에 해당 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 적합하다. 특히, 액정 디스플레이 패널용 편광 필름, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 시트, 반사 시트 등의 박형의 광학 부재에 적용되는 표면 보호 필름(광학용 표면 보호 필름)으로서 유용하다.The surface protection film disclosed herein is a liquid crystal display panel, a plasma display panel (PDP), an organic electroluminescence (EL) display, or the like when manufacturing a thin optical member used as a component, during transportation, or the like. It is suitable as a surface protection film for protection. In particular, it is useful as a surface protection film (optical surface protection film) applied to thin optical members such as polarizing films for liquid crystal display panels, wavelength plates, retardation plates, optical compensation films, brightness enhancement films, light diffusion sheets, and reflective sheets. Do.

1 : 표면 보호 필름
2, 50 : 편광 필름
12 : 기재 필름
20 : 점착제층
20A : 점착면
21 : 제1 점착제층
22, 23 : 접착제층
30, 31 : 투명 보호 필름
40 : 편광자
60 : 편면 점착 테이프
62 : 점착제층(점착면)
64 : 기재
1: Surface protection film
2, 50: polarizing film
12: base film
20: adhesive layer
20A: adhesive side
21: first adhesive layer
22, 23: adhesive layer
30, 31: transparent protective film
40: polarizer
60: single-sided adhesive tape
62: adhesive layer (adhesive surface)
64: description

Claims (6)

기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층이 형성되어 이루어지는 표면 보호 필름에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.A surface protection film comprising a base film and an adhesive layer formed on at least one side of the base film, wherein the thickness of the adhesive layer is less than 2 μm. 제1항에 있어서, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 대한 23℃에서 50%RH에 있어서의 90° 필 계기 박리력이 1N/50㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.The surface protection film according to claim 1, wherein the peeling force at 90° peeling at 50%RH at 23°C for the triacetylcellulose film is 1 N/50 mm or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 기재 필름의 두께가 20㎛ 이상인 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.The surface protective film according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the base film is 20 μm or more. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층이, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름.The surface protection film according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains at least one selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, and silicone pressure-sensitive adhesives. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 표면 보호 필름에 의해 보호되는 것을 특징으로 하는 광학 부재.An optical member characterized by being protected by the surface protection film according to any one of claims 1 to 4. 제5항에 있어서, 상기 광학 부재가, 편광자를 포함하는 편광 필름이고, 상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 광학 부재.The optical member according to claim 5, wherein the optical member is a polarizing film comprising a polarizer, and the thickness of the polarizer is 8 µm or less.
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