JP7316061B2 - foam sheet and adhesive tape - Google Patents

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Description

本発明は、発泡シート及び粘着テープに関する。 The present invention relates to foam sheets and adhesive tapes.

従来、発泡シートは、例えば、緩衝性、断熱性、防水性及び防湿性に優れるため、物品の梱包材、気体又は液体から保護が必要な部品等の周縁部分を密封するシール材、振動及び衝撃を緩衝する緩衝材、粘着シートの基材等の様々な用途に使用されている。具体的な発泡シートとして、特許文献1には、熱分解型発泡剤を含む発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡且つ架橋させて得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが開示されている(特許文献1参照)。 Conventionally, foam sheets, for example, are excellent in shock-absorbing, heat-insulating, waterproof and moisture-proof properties. It is used for various purposes such as cushioning material for buffering and adhesive sheet base material. As a specific foamed sheet, Patent Literature 1 discloses a crosslinked polyolefin resin foamed sheet obtained by foaming and crosslinking an expandable polyolefin resin sheet containing a thermal decomposition type foaming agent (see Patent Literature 1). ).

国際公開第2005/007731号WO2005/007731

ところで、近年、スマートフォンやウェアラブル端末等の小型電子機器においては、高い防水性能が要求されている。このため、表示パネルと筐体との間に生じる隙間や、SIMカードスロット等の開口部周辺には、防水性向上の観点からガスケット材が配置されている。ガスケット材は、被着体の表面の微小な段差に適合できる程度の柔軟性が必要であり、かつ、配置箇所に仮固定するための粘着性が必要とされている。
このような物性を満たす材料として、発泡シートと、該発泡シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着剤層とを備える粘着テープが知られている。中でも、発泡シートの片面に粘着剤を設けた片面粘着テープは、両面粘着テープと比較し、被着体から剥離しやすいため、片面粘着テープを電子機器内部のシール材として使用した後、電子機器を分解して修理等する際には、容易に剥がすことができ、操作性に優れる。しかしながら、片面粘着テープは、操作性に優れるという利点を有するものの、被着体との密着性に劣り、防水性が低下することが確認されている。
そこで、本発明は、防水性に優れる発泡シート、及び該発泡シートを備える粘着テープを提供することを課題とする。
By the way, in recent years, small electronic devices such as smartphones and wearable terminals are required to have high waterproof performance. For this reason, a gasket material is placed in the gap between the display panel and the housing and around openings such as the SIM card slot from the viewpoint of improving waterproofness. A gasket material is required to be flexible enough to conform to minute steps on the surface of an adherend, and to be adhesive enough to be temporarily fixed to an arrangement location.
As a material that satisfies such physical properties, an adhesive tape that includes a foam sheet and an adhesive layer provided on at least one surface of the foam sheet is known. Among them, the single-sided adhesive tape, which has an adhesive on one side of the foam sheet, is easier to peel off from the adherend than the double-sided adhesive tape. It can be easily peeled off when disassembling and repairing, etc., and is excellent in operability. However, although the single-sided pressure-sensitive adhesive tape has the advantage of being excellent in operability, it has been confirmed that the adhesiveness to the adherend is poor and the waterproofness is lowered.
Then, this invention makes it a subject to provide the foam sheet|seat which is excellent in waterproofness, and an adhesive tape provided with this foamed sheet|seat.

本発明者らが、鋭意検討した結果、平均気泡径が40~200μmであり、圧縮開始後3時間経過後の50%圧縮強度Bが25~800kPaである発泡シート、及び該発泡シートを備える粘着テープにより上記課題が解決することを見出した。すなわち、本発明は下記のとおりである。 As a result of extensive studies by the present inventors, a foam sheet having an average cell diameter of 40 to 200 μm and a 50% compression strength B after 3 hours from the start of compression of 25 to 800 kPa, and an adhesive comprising the foam sheet It has been found that the tape solves the above problems. That is, the present invention is as follows.

[1]平均気泡径が40~200μmであり、圧縮開始後3時間経過後の50%圧縮強度Bが25~800kPaである発泡シート。
[2]下記式(1)で表される気泡扁平率が50~1000%である、上記[1]に記載の発泡シート。
100×MD方向の平均気泡径×TD方向の平均気泡径/(ZD方向の平均気泡径)・・・(1)
[3]50%圧縮強度Aが50~800kPaである、上記[1]又[2]に記載の発泡シート。
[4]光沢度が20~80%である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の発泡シート。
[5]接触角が80~120°である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の発泡シート。
[6]ゲル分率が30~70質量%である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の発泡シート。
[7]独立気泡率が70%以上である、上記[1]~[6]のいずれかに記載の発泡シート。
[8]発泡倍率が2~20cc/gである、上記[1]~[7]のいずれかに記載の発泡シート。
[9]ポリオレフィン系樹脂を含有する、上記[1]~[8]のいずれかに記載の発泡シート。
[10]発泡シートに含有される樹脂100質量部に対して、0.7~3質量部の滑剤を含有する、上記[1]~[9]のいずれかに記載の発泡シート。
[11]厚みが0.03~1.5mmである、上記[1]~[10]のいずれかに記載の発泡シート。
[12]上記[1]~[11]のいずれかに記載の発泡シートと、該発泡シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着剤層とを備える粘着テープ。
[1] A foamed sheet having an average cell diameter of 40 to 200 μm and a 50% compressive strength B of 25 to 800 kPa after 3 hours from the start of compression.
[2] The foam sheet according to [1] above, wherein the cell flatness represented by the following formula (1) is 50 to 1000%.
100×average bubble diameter in MD direction×average bubble diameter in TD direction/(average bubble diameter in ZD direction) 2 (1)
[3] The foam sheet according to [1] or [2] above, which has a 50% compressive strength A of 50 to 800 kPa.
[4] The foam sheet according to any one of [1] to [3] above, which has a glossiness of 20 to 80%.
[5] The foam sheet according to any one of [1] to [4] above, which has a contact angle of 80 to 120°.
[6] The foam sheet according to any one of [1] to [5] above, which has a gel fraction of 30 to 70% by mass.
[7] The foam sheet according to any one of [1] to [6] above, which has a closed cell rate of 70% or more.
[8] The foam sheet according to any one of [1] to [7] above, which has an expansion ratio of 2 to 20 cc/g.
[9] The foam sheet according to any one of [1] to [8] above, containing a polyolefin resin.
[10] The foamed sheet according to any one of [1] to [9] above, which contains 0.7 to 3 parts by mass of a lubricant with respect to 100 parts by mass of the resin contained in the foamed sheet.
[11] The foam sheet according to any one of [1] to [10] above, which has a thickness of 0.03 to 1.5 mm.
[12] An adhesive tape comprising the foamed sheet according to any one of [1] to [11] above and an adhesive layer provided on at least one surface of the foamed sheet.

本発明によれば、良好な防水性を示す発泡シート及び該発泡シートを備える粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the foam sheet|seat which shows favorable waterproofness, and an adhesive tape provided with this foamed sheet|seat can be provided.

[発泡シート]
本発明の発泡シートは、平均気泡径が40~200μmであり、圧縮開始後3時間経過後の50%圧縮強度Bが25~800kPaである発泡シートである。以下、本発明の発泡シートについて、詳細に説明する。
[Foam sheet]
The foamed sheet of the present invention has an average cell diameter of 40 to 200 μm and a 50% compressive strength B of 25 to 800 kPa after 3 hours from the start of compression. The foamed sheet of the present invention will be described in detail below.

<50%圧縮強度B>
本発明の発泡シートの圧縮開始後3時間経過後の50%圧縮強度B(以下、単に50%圧縮強度Bともいう)が25~800kPaである。本発明の発泡シートは、このように50%圧縮強度Bが一定範囲に保たれている。これは、本発明の発泡シートは、圧縮開始後から一定時間経過した後でも、一定の反発力を有していることを意味し、これにより発泡シートの被着体に対する密着性が良好に保たれ、防水性が良好になる。50%圧縮強度Bが25kPa未満であると、発泡体の反発力が長期間保たれず、防水性が悪化する。50%圧縮強度Bが800kPaを超えると、発泡シートの柔軟性が悪くなり、被着体の表面に微細な段差などがある場合には、発泡シートの被着体表面に対する追従性が悪くなり、防水性が悪化する。
発泡シートの50%圧縮強度Bは、好ましくは25~500kPaであり、より好ましくは30~200kPaである。
50%圧縮強度Bは、後述する発泡シートの平均気泡径、気泡扁平率、発泡倍率などを調整することにより、所望の範囲に調節することができる。
50%圧縮強度Bは、発泡シートを50%の厚さになるように圧縮し、その状態で3時間保持したときの50%圧縮強度の値である。圧縮強度の測定は、JIS K6767に準拠して測定する。
<50% Compressive Strength B>
The foamed sheet of the present invention has a 50% compressive strength B (hereinafter simply referred to as 50% compressive strength B) after 3 hours from the start of compression is 25 to 800 kPa. In the foamed sheet of the present invention, the 50% compressive strength B is thus kept within a certain range. This means that the foamed sheet of the present invention has a constant repulsive force even after a certain period of time has passed since the start of compression, thereby maintaining good adhesion of the foamed sheet to the adherend. Sagging and waterproofness are improved. If the 50% compressive strength B is less than 25 kPa, the repulsive force of the foam cannot be maintained for a long period of time, resulting in poor waterproofness. When the 50% compressive strength B exceeds 800 kPa, the flexibility of the foam sheet is deteriorated. Water resistance deteriorates.
The 50% compressive strength B of the foamed sheet is preferably 25-500 kPa, more preferably 30-200 kPa.
The 50% compressive strength B can be adjusted within a desired range by adjusting the average cell diameter, cell flatness, expansion ratio, etc. of the foamed sheet, which will be described later.
The 50% compressive strength B is the value of the 50% compressive strength when the foam sheet is compressed to 50% thickness and held in that state for 3 hours. Compressive strength is measured according to JIS K6767.

<50%圧縮強度A>
本発明の発泡シートの50%圧縮強度Aは、好ましくは50~800kPaであり、より好ましくは60~600kPaであり、さらに好ましくは70~500kPaである。発泡シートの50%圧縮強度Aがこれら下限値以上であると、発泡シートの反発力により、被着体に対する密着性が高くなり、防水性が向上する。発泡シートの50%圧縮強度Aがこれら上限値以下であると、発泡シートの柔軟性が高くなり、発泡シートの被着体の表面形状に対する追従性が良好になり、防水性が向上する。また、上限値以下であると、圧縮強度Aに対する圧縮強度Bの比(圧縮強度B/圧縮強度A)が高くなり、発泡シートの柔軟性及び反発力の経時的な物性変化を抑制し、物性安定性が向上する。
<50% Compressive Strength A>
The 50% compressive strength A of the foamed sheet of the present invention is preferably 50-800 kPa, more preferably 60-600 kPa, still more preferably 70-500 kPa. When the 50% compressive strength A of the foam sheet is at least these lower limits, the repulsive force of the foam sheet increases the adhesion to the adherend and improves the waterproofness. When the 50% compressive strength A of the foam sheet is at most these upper limits, the flexibility of the foam sheet is high, the followability of the foam sheet to the surface shape of the adherend is improved, and the waterproof property is improved. In addition, if it is equal to or less than the upper limit, the ratio of compressive strength B to compressive strength A (compressive strength B/compressive strength A) increases, suppressing changes in physical properties of the foam sheet over time in flexibility and repulsive force. Improves stability.

発泡シートの柔軟性及び反発力などの経時的な物性変化を抑制、並びに防水性を長時間維持する観点から、圧縮強度Aに対する圧縮強度Bの比(圧縮強度B/圧縮強度A)は、0.05以上が好ましく、0.2以上がより好ましく、そして通常は1以下である。 From the viewpoint of suppressing changes in physical properties such as flexibility and repulsive force of the foam sheet over time and maintaining waterproofness for a long time, the ratio of compressive strength B to compressive strength A (compressive strength B/compressive strength A) is 0. 0.05 or greater is preferred, 0.2 or greater is more preferred, and usually 1 or less.

<平均気泡径>
本発明の発泡シートの平均気泡径は40~200μmである。平均気泡径が200μmを超えると、上記した圧縮強度Bを所望の範囲に調整し難くなり、また発泡シートの表面が粗くなりやすくなるため発泡シートの防水性が悪化する。平均気泡径が40μm未満の場合は、発泡シートの製造が難しくなり、また平均気泡径を小さくすることにより得られる効果が低くなる。発泡シートの平均気泡径は、好ましくは50~170μmであり、より好ましくは50~130μmである。このように、平均気泡径を比較的小さく調整することにより、単位長さあたりの気泡壁の数が大きくなり、そのため防水性が良好になると考えられる。発泡シートの平均気泡径は、例えば後述するゲル分率などにより調節することができる。
なお、発泡シートの平均気泡径とはMD方向の平均気泡径、及びTD方向の平均気泡径、の平均値である。
<Average bubble diameter>
The foamed sheet of the present invention has an average cell diameter of 40 to 200 μm. If the average cell diameter exceeds 200 µm, it becomes difficult to adjust the compressive strength B to the desired range, and the surface of the foamed sheet tends to become rough, resulting in deterioration of the waterproofness of the foamed sheet. If the average cell diameter is less than 40 μm, the production of the foamed sheet becomes difficult, and the effects obtained by reducing the average cell diameter are reduced. The foamed sheet preferably has an average cell diameter of 50 to 170 μm, more preferably 50 to 130 μm. By adjusting the average cell diameter to a relatively small value in this way, the number of cell walls per unit length is increased, which is thought to improve waterproofness. The average cell diameter of the foamed sheet can be adjusted, for example, by the gel fraction described below.
The average cell diameter of the foam sheet is the average value of the average cell diameter in the MD direction and the average cell diameter in the TD direction.

<気泡扁平率>
本発明の発泡シートの気泡扁平率は50~1000%であることが好ましい。気泡扁平率がこのような範囲であると、上記した圧縮強度Bを所望の範囲に調整しやすくなり、発泡シートの防水性が向上する。気泡扁平率は、下記式(1)で表され、気泡の形状を反映した値となる。
100×MD方向の平均気泡径×TD方向の平均気泡径/(ZD方向の平均気泡径)・・・(1)
例えば気泡扁平率が、100%に近い値であると、気泡は球形に近い形状となる。気泡扁平率が上記した範囲内であると、発泡シートの塑性変形が抑制され、圧縮強度Bが上記した所望の範囲に調整されやすくなると考えられる。
発泡シートの気泡扁平率は、圧縮強度Bを所望の範囲に調整し易くする観点から、好ましくは100~500%であり、より好ましくは100~400%である。
発泡シートの気泡扁平率は、発泡シートを製造する際の、延伸倍率などの各種製造条件を調整することで、所望の範囲に調節することができる。
<Bubble Flatness>
The foamed sheet of the present invention preferably has a cell flattening ratio of 50 to 1000%. When the cell oblateness is in such a range, it becomes easier to adjust the above-described compressive strength B to a desired range, and the waterproofness of the foam sheet is improved. The bubble flattening ratio is represented by the following formula (1), and is a value that reflects the shape of the bubbles.
100×average bubble diameter in MD direction×average bubble diameter in TD direction/(average bubble diameter in ZD direction) 2 (1)
For example, when the flatness of the bubble is close to 100%, the bubble has a nearly spherical shape. It is considered that the plastic deformation of the foam sheet is suppressed when the cell flatness is within the above range, and the compressive strength B is easily adjusted to the above desired range.
The cell flattening ratio of the foamed sheet is preferably 100 to 500%, more preferably 100 to 400%, from the viewpoint of facilitating adjustment of the compressive strength B to a desired range.
The cell flattening ratio of the foamed sheet can be adjusted within a desired range by adjusting various manufacturing conditions such as the draw ratio when manufacturing the foamed sheet.

MD方向の平均気泡径、TD方向の平均気泡径、及びZD方向の平均気泡径は、以下の方法により求められる。
発泡シートを50mm四方にカットしたものを測定用の発泡シートサンプルとして用意する。これを液体窒素に1分間浸した後にカミソリ刃でMD方向及びTD方向に沿ってそれぞれ厚さ方向に切断する。この断面をデジタルマイクロスコープ(株式会社キーエンス製「VHX-900」)を用いて200倍の拡大写真を撮り、MD方向、TD方向及びZD方向のそれぞれにおける長さ2mm分の切断面に存在する全ての気泡について気泡径を測定し、その操作を5回繰り返す。そして、全ての気泡の平均値をMD方向、TD方向及びZD方向の平均気泡径とした。
なお、MD方向は、Machine directionを意味し、押出方向等と一致する方向であるとともに、TD方向は、Transverse directionを意味し、MD方向に直交する方向である。また、ZD方向は、発泡シートの厚さ方向であり、MD方向及びTD方向のいずれにも垂直な方向である。
The average bubble diameter in the MD direction, the average bubble diameter in the TD direction, and the average bubble diameter in the ZD direction are obtained by the following methods.
A foam sheet cut into 50 mm squares is prepared as a foam sheet sample for measurement. After immersing it in liquid nitrogen for 1 minute, it is cut in the thickness direction along the MD and TD with a razor blade. Take a 200-fold enlarged photograph of this cross section using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation "VHX-900"), and take a 2 mm long cut surface in each of the MD direction, TD direction, and ZD direction. The bubble diameter is measured for the bubbles of , and the operation is repeated 5 times. Then, the average value of all the bubbles was taken as the average bubble diameter in the MD direction, TD direction and ZD direction.
The MD direction means machine direction and is a direction that coincides with the extrusion direction and the like, while the TD direction means transverse direction and is a direction orthogonal to the MD direction. Moreover, the ZD direction is the thickness direction of the foam sheet and is a direction perpendicular to both the MD direction and the TD direction.

<ゲル分率>
本発明の発泡シートのゲル分率は、好ましくは30~70質量%であり、より好ましくは33~65質量%であり、さらに好ましくは38~60質量%である。ゲル分率がこれら下限値以上であると、十分な架橋が形成され、これを発泡させることにより平均気泡径の小さい発泡シートを得ることができる。またゲル分率がこれら上限値以下であると、発泡シートの柔軟性を確保しやすくなる。
ゲル分率は、後述する実施例に記載の方法にしたがって測定することができる。
<Gel fraction>
The gel fraction of the foamed sheet of the present invention is preferably 30 to 70% by mass, more preferably 33 to 65% by mass, still more preferably 38 to 60% by mass. When the gel fraction is at least these lower limits, sufficient cross-linking is formed, and by foaming this, a foamed sheet with a small average cell diameter can be obtained. Moreover, when the gel fraction is at most these upper limits, it becomes easier to secure the flexibility of the foam sheet.
The gel fraction can be measured according to the method described in Examples below.

<発泡倍率>
本発明の発泡シートの発泡倍率は、好ましくは2~20cc/gであり、より好ましくは3~15cc/gであり、さらに好ましくは4~10cc/gである。発泡倍率がこのような範囲であると、適度な柔軟性が確保され、被着体の表面形状に追従しやすくなり、防水性を向上させやすくなる。発泡倍率は、見掛け密度の逆数で表される。
<Expansion ratio>
The expansion ratio of the foamed sheet of the present invention is preferably 2 to 20 cc/g, more preferably 3 to 15 cc/g, still more preferably 4 to 10 cc/g. When the foaming ratio is within such a range, appropriate flexibility is ensured, the surface shape of the adherend can be easily followed, and waterproofness can be easily improved. The expansion ratio is represented by the reciprocal of the apparent density.

<独立気泡率>
本発明の発泡シートは、独立気泡を有するものであることが好ましい。独立気泡を有するとは、全気泡に対する独立気泡の割合(「独立気泡率」という)が70%以上となることを意味する。本発明に用いる発泡シートが独立気泡を有するものであると防水性を担保しやすくなる。本発明の発泡シートの独立気泡率は、好ましくは70%以上であり、より好ましくは80%以上であり、さらに好ましくは90%以上であり、そして100%以下である。
独立気泡率は、ASTM D2856(1998)に準拠して求めることができる。市販の測定器では、乾式自動密度計アキュピック1330等が挙げられる。
<Closed cell rate>
The foam sheet of the present invention preferably has closed cells. Having closed cells means that the ratio of closed cells to all cells (referred to as "closed cell ratio") is 70% or more. If the foam sheet used in the present invention has closed cells, it becomes easier to ensure waterproofness. The closed cell ratio of the foamed sheet of the present invention is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more, and 100% or less.
The closed cell content can be determined according to ASTM D2856 (1998). Commercially available measuring instruments include a dry automatic density meter Accupic 1330 and the like.

独立気泡率は、より具体的には下記の要領で測定される。発泡シートから一辺が5cmの平面正方形状で、且つ一定厚みの試験片を切り出す。試験片の厚みを測定し、試験片の見掛け体積Vを算出するとともに試験片の重量Wを測定する。次に、気泡の占める見掛け体積Vを下記式に基づいて算出する。なお、試験片を構成している樹脂の密度は、1g/cmとする。
気泡の占める見掛け体積V=V-W
続いて、試験片を23℃の蒸留水中に水面から100mmの深さに沈めて、試験片に15kPaの圧力を3分間に亘って加える。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去し、試験片の重量Wを測定し、下記式に基づいて連続気泡率F及び独立気泡率Fを算出する。
連続気泡率F(%)={(W-W)/V}×100
独立気泡率F(%)=100-F
More specifically, the closed cell content is measured in the following manner. A test piece having a square shape with a side of 5 cm and a constant thickness is cut out from the foam sheet. The thickness of the test piece is measured, the apparent volume V1 of the test piece is calculated, and the weight W1 of the test piece is measured. Next, the apparent volume V2 occupied by the bubbles is calculated based on the following formula. The density of the resin forming the test piece is 1 g/cm 3 .
Apparent volume occupied by bubbles V 2 = V 1 - W 1
Subsequently, the test piece is submerged in distilled water at 23° C. to a depth of 100 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa is applied to the test piece for 3 minutes. After that, remove the test piece from the water, remove the moisture adhering to the surface of the test piece, measure the weight W 2 of the test piece, and calculate the open cell rate F 1 and closed cell rate F 2 based on the following formula do.
Open-cell rate F 1 (%) = {(W 2 -W 1 )/V 2 } x 100
Closed cell rate F 2 (%) = 100 - F 1

<光沢度>
本発明の発泡シートの光沢度は、20~80%であることが好ましい。光沢度がこのような範囲であると、表面が比較的平滑であり、発泡シートと被着体との界面の微小の隙間が少なくなり、防水性が高まりやすい。発泡シートの光沢度は、より好ましくは25~80%であり、さらに好ましくは30~80%である。光沢度をこのような値にしつつ、圧縮強度Bを上記した範囲に調整することにより、より良好な防水性を備える発泡シートを得ることができる。光沢度は、例えば、発泡シートの平均気泡径、気泡扁平率などを調整することで、調節することができる。
発泡シートの光沢度は、JIS Z 8741に基づき、(有)東京電色製の光沢度計TC-108DP/Aにより、TD5cm*MD10cm角の発泡シートを用いて測定する。試験体の表面粗さを勘案し、測定法は方法2(入射光角75°)を採用して測定する。
<Glossiness>
The glossiness of the foamed sheet of the present invention is preferably 20 to 80%. When the glossiness is within such a range, the surface is relatively smooth, and minute gaps at the interface between the foamed sheet and the adherend are reduced, and waterproofness is likely to be enhanced. The glossiness of the foamed sheet is more preferably 25-80%, more preferably 30-80%. By adjusting the compressive strength B to the range described above while maintaining such a glossiness, it is possible to obtain a foamed sheet having better waterproofness. Glossiness can be adjusted by adjusting the average cell diameter, cell flatness, etc. of the foamed sheet, for example.
The glossiness of the foam sheet is measured according to JIS Z 8741 with a gloss meter TC-108DP/A manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. using a TD5 cm×MD10 cm square foam sheet. Considering the surface roughness of the specimen, the measurement method adopts Method 2 (incident light angle of 75°).

<接触角>
本発明の発泡シートの接触角は、80~120°であることが好ましい。接触角がこのような範囲であると、発泡シートの撥水性が高まり、発泡シートと被着体との界面の微小の隙間からの毛細管現象による浸水を防ぎやすくなり、その結果、発泡シートの防水性が高くなる。発泡シートの接触角は、より好ましくは85~120°であり、さらに好ましくは95~120°である。接触角は、発泡シートの組成などにより調節することができ、例えば、後述するように、発泡シートに滑材を含有させることなどにより調整することができる。
接触角は、液滴法により求めた値であり、詳細には実施例に記載の方法で測定することができる。
<Contact angle>
The contact angle of the foamed sheet of the present invention is preferably 80-120°. When the contact angle is in such a range, the water repellency of the foam sheet is enhanced, and it becomes easy to prevent water from entering due to capillary action through minute gaps at the interface between the foam sheet and the adherend. As a result, the foam sheet is waterproof. become more sexual. The contact angle of the foam sheet is more preferably 85-120°, more preferably 95-120°. The contact angle can be adjusted by the composition of the foam sheet, for example, by adding a lubricant to the foam sheet as described later.
The contact angle is a value determined by a droplet method, and can be measured in detail by the method described in Examples.

<アスカーC硬度>
本発明の発泡シートのアスカーC硬度は、好ましくは25~70であり、より好ましくは30~60である。発泡シートのアスカーC硬度がこのような範囲であると、被着体に圧着して取り付ける際に、表面の凹凸が平滑化されやすく、その結果、防水性が高くなる。 なお、アスカーC硬度は、アスカーC硬度計を用いて測定することができる。
<Asker C hardness>
The Asker C hardness of the foamed sheet of the present invention is preferably 25-70, more preferably 30-60. When the Asker C hardness of the foamed sheet is in such a range, the unevenness of the surface is easily smoothed when the foamed sheet is attached to the adherend by pressure, and as a result, the waterproofness is improved. The Asker C hardness can be measured using an Asker C hardness tester.

<発泡シートの寸法>
発泡シートの厚みは0.03~2.0mmであることが好ましい。厚みを2.0mm以下とすると発泡シートの薄型化が可能になり、小型化した電子機器に好適に使用できる。また、厚みを0.03mm以上であると、発泡シートの防水性及び柔軟性の確保が容易になる。そのような観点から、厚みは0.05~1.5mmであることがより好ましく、0.1~1.0mmであることがさらに好ましい。
<Dimensions of foam sheet>
The thickness of the foam sheet is preferably 0.03-2.0 mm. When the thickness is 2.0 mm or less, the foam sheet can be made thinner and can be suitably used for miniaturized electronic devices. Further, when the thickness is 0.03 mm or more, it becomes easy to ensure waterproofness and flexibility of the foam sheet. From such a point of view, the thickness is more preferably 0.05 to 1.5 mm, even more preferably 0.1 to 1.0 mm.

<ポリオレフィン系樹脂>
本発明の発泡シートは、樹脂を含有し、好ましくはポリオレフィン系樹脂を含有する。ポリオレフィン系樹脂を使用することで、発泡シートの適度な柔軟性を確保しつつ、平均気泡径を前記範囲内に調整しやすくなる。
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中ではポリエチレン樹脂が好ましい。
<Polyolefin resin>
The foamed sheet of the present invention contains a resin, preferably a polyolefin resin. By using a polyolefin-based resin, it becomes easy to adjust the average cell diameter within the above range while ensuring appropriate flexibility of the foam sheet.
Examples of polyolefin resins include polyethylene resins, polypropylene resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc. Among these, polyethylene resins are preferred.

〔ポリエチレン樹脂〕
ポリエチレン樹脂としては、チーグラー・ナッタ化合物、メタロセン化合物、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が挙げられ、好ましくは、メタロセン化合物の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂が用いられる。
[Polyethylene resin]
Examples of polyethylene resins include polyethylene resins polymerized with polymerization catalysts such as Ziegler-Natta compounds, metallocene compounds, and chromium oxide compounds. Preferably, polyethylene resins polymerized with a metallocene compound polymerization catalyst are used.

また、ポリエチレン樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンを用いることにより、発泡シートに柔軟性を付与するとともに、発泡シートの薄型化が可能になる。この直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン化合物等の重合触媒を用いて得たものがより好ましい。また、直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン(例えば、全モノマー量に対して75質量%以上、好ましくは90質量%以上)と必要に応じて少量のα-オレフィンとを共重合することにより得られる直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。
α-オレフィンとして、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、及び1-オクテン等が挙げられる。なかでも、炭素数4~10のα-オレフィンが好ましい。
ポリエチレン樹脂、例えば上記した直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、0.870~0.910g/cmが好ましく、0.875~0.907g/cmがより好ましく、0.880~0.905g/cmが更に好ましい。ポリエチレン樹脂としては、複数のポリエチレン樹脂を用いることもでき、また、上記した密度範囲以外のポリエチレン樹脂を加えてもよい。
Moreover, as polyethylene resin, linear low-density polyethylene is preferable. By using linear low-density polyethylene, it becomes possible to impart flexibility to the foam sheet and to make the foam sheet thinner. This linear low-density polyethylene is more preferably obtained using a polymerization catalyst such as a metallocene compound. In addition, linear low-density polyethylene is obtained by copolymerizing ethylene (for example, 75% by mass or more, preferably 90% by mass or more with respect to the total amount of monomers) and a small amount of α-olefin if necessary. Linear low-density polyethylene is more preferred.
Specific examples of α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Of these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
The density of the polyethylene resin, for example, the linear low-density polyethylene described above, is preferably 0.870 to 0.910 g/cm 3 , more preferably 0.875 to 0.907 g/cm 3 , and more preferably 0.880 to 0.905 g/cm 3 . /cm 3 is more preferred. A plurality of polyethylene resins can be used as the polyethylene resin, and a polyethylene resin having a density other than the density range described above may be added.

(メタロセン化合物)
メタロセン化合物としては、遷移金属をπ電子系の不飽和化合物で挟んだ構造を有するビス(シクロペンタジエニル)金属錯体等の化合物を挙げることができる。より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、及び白金等の四価の遷移金属に、1又は2以上のシクロペンタジエニル環又はその類縁体がリガンド(配位子)として存在する化合物を挙げることができる。
このようなメタロセン化合物は、活性点の性質が均一であり各活性点が同じ活性度を備えている。メタロセン化合物を用いて合成した重合体は、分子量、分子量分布、組成、組成分布等の均一性が高いため、メタロセン化合物を用いて合成した重合体を含むシートを架橋した場合には、架橋が均一に進行する。その結果、均一に延伸できるため、発泡シートを薄くしてもその厚みを均一にしやすくなる。
(metallocene compound)
Examples of metallocene compounds include compounds such as bis(cyclopentadienyl) metal complexes having a structure in which a transition metal is sandwiched between π-electron unsaturated compounds. More specifically, tetravalent transition metals such as titanium, zirconium, nickel, palladium, hafnium, and platinum have one or more cyclopentadienyl rings or analogues thereof as ligands. can be mentioned.
Such a metallocene compound has uniform properties of active sites and each active site has the same degree of activity. Polymers synthesized using metallocene compounds have high uniformity in terms of molecular weight, molecular weight distribution, composition, and composition distribution. proceed to As a result, even if the foam sheet is made thin, the thickness can be easily made uniform because the sheet can be stretched uniformly.

リガンドとしては、例えば、シクロペンタジエニル環、インデニル環等を挙げることができる。これらの環式化合物は、炭化水素基、置換炭化水素基又は炭化水素-置換メタロイド基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種セチル基、フェニル基等が挙げられる。なお、「各種」とは、n-、sec-、tert-、iso-を含む各種異性体を意味する。
また、環式化合物をオリゴマーとして重合したものをリガンドとして用いてもよい。
更に、π電子系の不飽和化合物以外にも、塩素や臭素等の一価のアニオンリガンド又は二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリールホスフィド等を用いてもよい。
Examples of ligands include cyclopentadienyl rings and indenyl rings. These cyclic compounds may be substituted with hydrocarbon groups, substituted hydrocarbon groups or hydrocarbon-substituted metalloid groups. Hydrocarbon groups include, for example, methyl group, ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various amyl groups, various hexyl groups, 2-ethylhexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, and various decyl groups. , various cetyl groups, and phenyl groups. The term "various" means various isomers including n-, sec-, tert- and iso-.
Moreover, you may use what polymerized the cyclic compound as an oligomer as a ligand.
Furthermore, in addition to the π electron system unsaturated compounds, monovalent anion ligands such as chlorine and bromine or divalent anion chelate ligands, hydrocarbons, alkoxides, arylamides, aryloxides, amides, arylamides, phosphides, and aryls Phosphide or the like may also be used.

四価の遷移金属やリガンドを含むメタロセン化合物としては、例えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス(ジメチルアミド)、ビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル-t-ブチルアミドジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
メタロセン化合物は、特定の共触媒(助触媒)と組み合わせることにより、各種オレフィンの重合の際に触媒としての作用を発揮する。具体的な共触媒としては、メチルアルミノキサン(MAO)、ホウ素系化合物等が挙げられる。なお、メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、10~100万モル倍が好ましく、50~5,000モル倍がより好ましい。
発泡シートに含まれるポリオレフィン樹脂は、上記した直鎖状低密度ポリエチレンを使用する場合、上記の直鎖状低密度ポリエチレンを単独で使用してもよいが、他のポリオレフィン樹脂と併用してもよく、例えば、以下に述べる他のポリオレフィン樹脂と併用してもよい。他のポリオレフィン樹脂を含有する場合、直鎖状低密度ポリエチレン(100質量部)に対する他のポリオレフィン樹脂の割合は、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましい。
Examples of metallocene compounds containing tetravalent transition metals and ligands include cyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), methylcyclopentadienyltitanium tris(dimethylamide), bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride, dimethyl and silyltetramethylcyclopentadienyl-t-butylamide zirconium dichloride.
A metallocene compound, in combination with a specific co-catalyst (co-catalyst), exhibits its action as a catalyst in the polymerization of various olefins. Specific co-catalysts include methylaluminoxane (MAO), boron-based compounds, and the like. The ratio of the cocatalyst used to the metallocene compound is preferably 100,000 to 1,000,000 mol times, more preferably 50 to 5,000 mol times.
When the linear low-density polyethylene described above is used as the polyolefin resin contained in the foam sheet, the linear low-density polyethylene may be used alone, or may be used in combination with other polyolefin resins. For example, it may be used in combination with other polyolefin resins described below. When other polyolefin resin is contained, the ratio of other polyolefin resin to linear low-density polyethylene (100 parts by mass) is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less.

〔ポリプロピレン樹脂〕
また、ポリプロピレン樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、プロピレンを50質量%以上含有するプロピレン-α-オレフィン共重合体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
プロピレン-α-オレフィン共重合体を構成するα-オレフィンとしては、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等が挙げることができ、これらの中では、炭素数6~12のα-オレフィンが好ましい。
[Polypropylene resin]
Examples of polypropylene resins include polypropylene and propylene-α-olefin copolymers containing 50% by mass or more of propylene. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Specific α-olefins constituting the propylene-α-olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1- Octene and the like can be mentioned, and among these, α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are preferred.

〔エチレン-酢酸ビニル共重合体〕
ポリオレフィン樹脂として使用するエチレン-酢酸ビニル共重合体は、例えば、酢酸ビニルを、好ましくは6~40質量%、より好ましくは12~35質量%、更に好ましくは20~33質量%含有するエチレン-酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
本発明で用いるエチレン-酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルの他、酢酸ビニルの一部を加水分解して生成したビニルアルコールを含むものでもよい。
このようなエチレン-酢酸ビニル共重合体としては、例えば、東ソー株式会社製「ウルトラセン」、三井・デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックス」、宇部興産株式会社製「UBEポリエチレン」、旭化成ケミカルズ株式会社製「サンテック」等が挙げられる。
[Ethylene-vinyl acetate copolymer]
The ethylene-vinyl acetate copolymer used as the polyolefin resin is, for example, ethylene-acetic acid containing preferably 6 to 40% by mass, more preferably 12 to 35% by mass, still more preferably 20 to 33% by mass of vinyl acetate. A vinyl copolymer is mentioned.
In addition to ethylene and vinyl acetate, the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention may contain vinyl alcohol produced by partially hydrolyzing vinyl acetate.
Examples of such ethylene-vinyl acetate copolymer include "Ultrasen" manufactured by Tosoh Corporation, "Evaflex" manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals, Ltd., "UBE Polyethylene" manufactured by Ube Industries, Ltd., Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. The company's "Suntech" etc. are mentioned.

〔各樹脂の含有量〕
ポリオレフィン樹脂としてポリエチレン樹脂を用いる場合、樹脂全量に対するポリエチレン樹脂の量は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、60質量%以上が更に好ましく、70質量%以上がより更に好ましく、実質的にポリエチレン樹脂のみからなってもよい。ポリエチレン樹脂の含有量が30質量%以上であると、防水性が向上する。
[Content of each resin]
When a polyethylene resin is used as the polyolefin resin, the amount of the polyethylene resin relative to the total amount of the resin is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. It may consist essentially of polyethylene resin. Waterproofness improves as content of polyethylene resin is 30 mass % or more.

更に、発泡シートにおいて樹脂としてポリオレフィン樹脂を含む場合、発泡シートに含有される樹脂は、ポリオレフィン樹脂を単独で使用してもよいが、ポリオレフィン樹脂以外の樹脂を含んでもよい。発泡シートにおいて、ポリオレフィン樹脂以外の樹脂を含む場合、ポリオレフィン樹脂の樹脂全量に対する割合は、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。
また、発泡シートに使用するポリオレフィン樹脂以外の樹脂としては、スチレン系熱可塑性エラストマー、EPDM等のエチレンプロピレン系熱可塑性エラストマー等の各種のエラストマー、ゴム成分等が挙げられる。
Furthermore, when the foamed sheet contains a polyolefin resin as the resin, the resin contained in the foamed sheet may be the polyolefin resin alone, or may contain a resin other than the polyolefin resin. When the foam sheet contains a resin other than a polyolefin resin, the ratio of the polyolefin resin to the total amount of resin is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more.
Examples of resins other than the polyolefin resin used for the foamed sheet include various elastomers such as styrene thermoplastic elastomers, ethylene propylene thermoplastic elastomers such as EPDM, and rubber components.

<滑材>
本発明の発泡シートは、滑材を含有することが好ましい。滑材を含有することにより、発泡シートの接触角を上記した所望の範囲に調整しやすくなり、防水性の高い発泡シートを得やすくなる。発泡シートにおける滑材の含有量は、発泡シートに含有される樹脂100質量部に対して好ましくは0.7~3質量部であり、より好ましくは0.8~2質量部である。
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸ナトリウム等の高級脂肪酸の金属塩、ステアリン酸ブチル、グリセリルモノステアレート等の高級脂肪酸エステル、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の高級脂肪酸アミド等を挙げることができる。ここで、「高級」とは、炭素数9以上であり、好ましくは炭素数が9以上30以下である。
これらの中でも、接触角を所望の範囲に調整し、防水性の向上効果を高めやすい観点から、滑材は、高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩から選択される少なくとも1種が好ましい。中でも、高級脂肪酸の金属塩は、平均気泡径を所望の範囲に制御しやすくすることができるため、滑材は、高級脂肪酸の金属塩を少なくとも含むことが好ましく、高級脂肪酸と高級脂肪酸の金属塩を併用することがより好ましい。
上記した高級脂肪酸の中では、特にステアリン酸が好ましく、高級脂肪酸の金属塩の中では、特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムが好ましい。
<Lubricant>
The foamed sheet of the present invention preferably contains a lubricant. By containing the lubricant, it becomes easier to adjust the contact angle of the foamed sheet within the desired range described above, and it becomes easier to obtain a highly waterproof foamed sheet. The content of the lubricant in the foam sheet is preferably 0.7 to 3 parts by mass, more preferably 0.8 to 2 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin contained in the foam sheet.
Examples of lubricants include higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid, higher alcohols such as palmityl alcohol and stearyl alcohol, calcium stearate, zinc stearate, barium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, and sodium palmitate. metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid esters such as butyl stearate and glyceryl monostearate, and higher fatty acid amides such as oleic acid amide, stearic acid amide and erucic acid amide. Here, the term “higher grade” means 9 or more carbon atoms, preferably 9 or more and 30 or less carbon atoms.
Among these, the lubricant is preferably at least one selected from higher fatty acids and metal salts of higher fatty acids, from the viewpoint of easily adjusting the contact angle to a desired range and enhancing the effect of improving waterproofness. Among them, a metal salt of a higher fatty acid makes it easier to control the average cell diameter within a desired range, so the lubricant preferably contains at least a metal salt of a higher fatty acid. It is more preferable to use together.
Among the above higher fatty acids, stearic acid is particularly preferred, and among higher fatty acid metal salts, zinc stearate and calcium stearate are particularly preferred.

<熱分解型発泡剤>
本発明の発泡シートは、上記樹脂と熱分解型発泡剤とを含む発泡性組成物を発泡してなることが好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩(アゾジカルボン酸バリウム等)、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
発泡性組成物における熱分解型発泡剤の配合量は、樹脂100質量部に対して、1~20質量部が好ましく、2~18質量部がより好ましく、4~15質量部が更に好ましい。
<Pyrolytic foaming agent>
The foamed sheet of the present invention is preferably formed by foaming a foamable composition containing the above resin and a thermally decomposable foaming agent.
Organic foaming agents and inorganic foaming agents can be used as thermal decomposition type foaming agents. Examples of organic foaming agents include azodicarbonamide, azodicarboxylic acid metal salts (barium azodicarboxylate, etc.), azo compounds such as azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, hydra Hydrazine derivatives such as zodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide) and toluenesulfonylhydrazide, semicarbazide compounds such as toluenesulfonylsemicarbazide, and the like can be mentioned.
Examples of inorganic foaming agents include ammonium acid, sodium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, anhydrous monosoda citric acid, and the like.
Among these, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred, from the viewpoints of obtaining fine air bubbles, economy and safety. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The content of the thermal decomposition type foaming agent in the foamable composition is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 18 parts by mass, and even more preferably 4 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

発泡性組成物は、樹脂、熱分解型発泡剤以外にも、上記した滑材を含むことが好ましく、これ以外にも、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡シートに一般的に使用する添加剤を含有していてもよい。 The foamable composition preferably contains the above-described lubricant in addition to the resin and the thermally decomposable foaming agent. It may contain additives generally used for foam sheets such as fillers.

〔発泡シートの製造方法〕
本発明の発泡シートの製造方法は、特に制限はないが、例えば、樹脂及び熱分解型発泡剤を含む発泡性組成物を架橋し、加熱して熱分解型発泡剤を発泡させ、TD方向及びMD方向の少なくとも一方に延伸することで製造することができる。その製造方法は、より具体的には、以下の工程(1)~(4)を含む。
工程(1):樹脂、熱分解型発泡剤、必要に応じて配合される滑材、及びその他の添加剤を混合して、シート状の発泡性組成物に成形する工程
工程(2):シート状の発泡性組成物に電離性放射線を照射して発泡性組成物を架橋させる工程
工程(3):架橋させた発泡性組成物を加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させて、発泡シートを得る工程
工程(4):MD方向又はTD方向のいずれか一方又は双方の方向に発泡シートを延伸する工程
[Method for producing foamed sheet]
The method for producing the foamed sheet of the present invention is not particularly limited. It can be produced by stretching in at least one of the MD directions. More specifically, the manufacturing method includes the following steps (1) to (4).
Step (1): A step of mixing a resin, a thermally decomposable foaming agent, an optional lubricant, and other additives to form a sheet-like foamable composition Step (2): Sheet step (3): heating the crosslinked foamable composition to foam the thermally decomposable foaming agent to form a foamed sheet; Step (4): a step of stretching the foam sheet in either or both of the MD direction and the TD direction

工程(1)において、シート状の発泡性組成物に成形する方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂、熱分解型発泡剤、必要に応じて配合される滑材、及びその他の添加剤を押出機に供給して溶融混練し、押出機から発泡性組成物をシート状に押出すことによって成形すればよい。
工程(2)において発泡性組成物を架橋する方法としては、シート状の発泡性組成物に電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法を用いる。上記電離放射線の照射量は、得られる発泡シートの架橋度が上記した所望の範囲となるように調整すればよいが、5~15Mradであることが好ましく、6~13Mradであることがより好ましい。電離照射線の加速電圧は、好ましくは200~1000kVであり、より好ましくは300~800kVである。
工程(3)において、発泡性組成物を加熱し熱分解型発泡剤を発泡させるときの加熱温度は、熱分解型発泡剤の発泡温度以上であればよいが、好ましくは200~300℃、より好ましくは220~280℃である。
In step (1), the method of forming the sheet-like foaming composition is not particularly limited, but for example, a resin, a thermally decomposable foaming agent, a lubricant blended as necessary, and other additives are used. The foamable composition may be molded by supplying it to an extruder, melt-kneading it, and extruding the foamable composition from the extruder into a sheet.
As a method for cross-linking the foamable composition in the step (2), a method of irradiating the sheet-like foamable composition with ionizing radiation such as an electron beam, α-ray, β-ray, and γ-ray is used. The irradiation dose of the ionizing radiation may be adjusted so that the degree of cross-linking of the resulting foamed sheet falls within the above desired range, and is preferably 5 to 15 Mrad, more preferably 6 to 13 Mrad. The accelerating voltage of the ionizing radiation is preferably 200-1000 kV, more preferably 300-800 kV.
In step (3), the heating temperature for heating the foamable composition to foam the thermally decomposable foaming agent may be at least the foaming temperature of the thermally decomposable foaming agent. It is preferably 220 to 280°C.

工程(4)における発泡シートの延伸は、MD及びTD方向の両方に行ってもよいし、一方のみに行ってもよいが、両方に行うことが好ましい。また発泡シートの延伸は、シート状の発泡性組成物を発泡させて発泡シートを得た後に行ってもよいし、シート状の発泡性組成物を発泡させつつ行ってもよい。なお、シート状の発泡性組成物を発泡させて発泡シートを得た後、発泡シートを延伸する場合には、発泡シートを冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡シートを延伸してもよく、発泡シートを冷却した後、再度、発泡シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡シートを延伸してもよい。発泡シートは延伸することで薄厚にしやすくなる。
工程(4)において、発泡シートのMD方向及びTD方向の一方又は両方への延伸倍率は、1.1~5.0倍であることが好ましく、1.2~4.0倍がより好ましく、1.5~3.3倍が更に好ましい。また、延伸倍率を上記下限値以上とすると、発泡シートの柔軟性が良好になりやすくなる。一方、上限値以下とすると、発泡シートが延伸中に破断したり、発泡中の発泡シートから発泡ガスが抜けて発泡倍率が著しく低下したりすることが防止され、発泡シートの柔軟性が良好になり、品質も均一なものとしやすくなる。
また、延伸時に発泡シートは、例えば100~280℃、好ましくは150~260℃に加熱すればよい。
以上のようにして得られた発泡シートは、抜き加工等の周知の方法により切断して、所望の形状に加工してもよい。
The stretching of the foam sheet in the step (4) may be performed in both the MD and TD directions, or may be performed in only one direction, but is preferably performed in both directions. The foamed sheet may be stretched after foaming the sheet-like foaming composition to obtain the foamed sheet, or may be performed while foaming the sheet-like foaming composition. In the case where a foamed sheet is obtained by foaming a sheet-like foamable composition and then the foamed sheet is stretched, the foamed sheet is continuously stretched while maintaining the molten state at the time of foaming without cooling the foamed sheet. The foam sheet may be stretched, and after the foam sheet is cooled, the foam sheet may be heated again to be in a molten or softened state and then stretched. By stretching the foam sheet, it becomes easier to make it thinner.
In step (4), the draw ratio of the foamed sheet in one or both of the MD and TD directions is preferably 1.1 to 5.0 times, more preferably 1.2 to 4.0 times, 1.5 to 3.3 times is more preferable. Moreover, when the draw ratio is set to the above lower limit or more, the flexibility of the foamed sheet tends to be improved. On the other hand, when it is below the upper limit, it is possible to prevent the foam sheet from being broken during stretching, and the foaming gas from being released from the foam sheet during foaming to prevent the expansion ratio from significantly decreasing, and the flexibility of the foam sheet to be improved. It becomes easier to make the quality uniform.
The foam sheet may be heated to, for example, 100 to 280.degree. C., preferably 150 to 260.degree. C. during stretching.
The foam sheet obtained as described above may be cut into a desired shape by a known method such as punching.

ただし、本製造方法は、上記に限定されずに、上記以外の方法により、発泡シートを得てもよい。例えば、電離性放射線を照射する代わりに、発泡性組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性組成物を加熱して有機過酸化物を分解させる方法等により架橋を行ってもよい。 However, the present manufacturing method is not limited to the above, and a foamed sheet may be obtained by a method other than the above. For example, instead of irradiating ionizing radiation, cross-linking may be performed by adding an organic peroxide to the foamable composition in advance and heating the foamable composition to decompose the organic peroxide. good.

[粘着テープ]
本発明の粘着テープは、上記した発泡シートと、該発泡シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着剤層とを備える。本発明の粘着テープは、好ましくは、発泡シートと、該発泡シートの一方の面に粘着剤層が設けられた片面粘着テープである。片面粘着テープは、両面粘着テープと比較し、被着体から剥離しやすいため、これを電子機器内部のシール材として使用した後、電子機器を分解して修理等する際には、被着体から容易に剥がすことができ、操作性に優れる。一般に、片面粘着テープは、容易に剥がすことができ、操作性に優れるものの、被着体との密着性が十分ではなく、防水性に劣る。しかしながら、上記したように、本発明の発泡シートは防水性に優れるため、本発明の発泡シートを備える片面粘着テープは、被着体から容易に剥がすことができ、かつ防水性にも優れる。
[Adhesive tape]
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention comprises the foam sheet described above and a pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of the foam sheet. The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is preferably a single-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising a foam sheet and a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the foam sheet. Compared to double-sided adhesive tape, single-sided adhesive tape is easier to separate from the adherend. It can be easily peeled off from the surface and has excellent operability. In general, single-sided pressure-sensitive adhesive tapes can be easily peeled off and have excellent operability, but they do not have sufficient adhesion to adherends and are inferior in waterproofness. However, as described above, since the foam sheet of the present invention has excellent waterproof properties, the single-sided pressure-sensitive adhesive tape comprising the foam sheet of the present invention can be easily peeled off from the adherend and also has excellent waterproof properties.

<粘着剤>
粘着剤層は、以下に説明する粘着剤により形成されることが好ましい。粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができ、リワーク性及び防水性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。
本発明においては、粘着テープが、発泡シートの両方の面に粘着剤層を備える場合は、2つの粘着剤層に使用する粘着剤は同一であっても異なっていてもよい。
<Adhesive>
The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed from the pressure-sensitive adhesive described below. The adhesive is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, or the like can be used. From the viewpoint of reworkability and waterproofness, an acrylic adhesive is preferable.
In the present invention, when the pressure-sensitive adhesive tape has pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the foam sheet, the pressure-sensitive adhesives used for the two pressure-sensitive adhesive layers may be the same or different.

(アクリル系粘着剤)
以下、粘着剤層に使用されるアクリル系粘着剤の一実施形態についてより詳細に説明する。アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)を含む重合性モノマーを重合したアクリル系重合体を含有する粘着剤である。
なお、本明細書において、用語「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」とは、アクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエステルの両方を含む概念を指すものであり、他の類似の用語も同様である。また、用語「重合性モノマー」は、繰り返し単位を有しない化合物のみならず、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)と共重合する化合物であれば、後述するその他のモノマー自身が繰り返し単位を有するものも含みうる概念を指す。
(Acrylic adhesive)
Hereinafter, one embodiment of the acrylic pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive layer will be described in more detail. The acrylic pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing a (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A).
In this specification, the term "(meth)acrylic acid alkyl ester" refers to a concept including both acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester, and the same applies to other similar terms. . In addition, the term "polymerizable monomer" includes not only compounds having no repeating units, but also compounds that copolymerize with (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomers (A), other monomers described later themselves as repeating units. It refers to a concept that can also include those with

≪(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)≫
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)は、(メタ)アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、好ましくは2~14、より好ましくは4~10である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。
<<(Meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A)>>
(Meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A) is an ester of (meth)acrylic acid and an aliphatic alcohol, and the number of carbon atoms in the alkyl group of the aliphatic alcohol is preferably 2 to 14, more preferably Alkyl esters derived from fatty alcohols that are 4-10 are preferred.

具体的な(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、及びテトラデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、n-ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレートが好ましく、n-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート又はこれらの組み合わせがより好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Specific (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomers (A) include, for example, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl ( meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate Acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate and the like.
Among these, n-butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate and n-octyl (meth)acrylate are preferred, n-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate or combinations thereof are more preferred.
The (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomers may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)由来の構成単位は、粘着剤において主成分を構成するものであって、その含有量は、粘着剤全量基準で一般的に30質量%以上、好ましくは40質量%以上、より好ましくは45重量%以上である。このように、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)の含有量を多くすると、粘着剤に所望の粘着力を付与することが可能になる。
なお、粘着剤における(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)由来の構成単位の含有量は、後述する粘着剤組成物における(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)の含有量と実質的に同じであるので、置き換えて表すことができる。以下で説明する(A)成分以外の成分についても同様である。
The (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A)-derived structural unit constitutes the main component in the adhesive, and the content thereof is generally 30% by mass or more, preferably 30% by mass or more, based on the total amount of the adhesive. is 40% by weight or more, more preferably 45% by weight or more. Thus, by increasing the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A), it is possible to impart desired adhesive strength to the adhesive.
The content of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A) in the pressure-sensitive adhesive is substantially the same as the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition described later. are the same, they can be expressed interchangeably. The same applies to components other than the component (A) described below.

≪極性基含有ビニルモノマー(B)≫
重合性モノマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)に加えて、極性基含有ビニルモノマー(B)を含有することが好ましい。極性基含有ビニルモノマー(B)は、極性基とビニル基を有するものである。
<<Polar group-containing vinyl monomer (B)>>
The polymerizable monomer preferably contains a polar group-containing vinyl monomer (B) in addition to the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (A). The polar group-containing vinyl monomer (B) has a polar group and a vinyl group.

極性基含有ビニルモノマー(B)としては、例えば(メタ)アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物、水酸基を有するビニルモノマー、窒素含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
水酸基を有するビニルモノマーとしては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、及びポリオキシプロピレン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
窒素含有ビニルモノマーとしては、(メタ)アクリロニトリル、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルラウリロラクタム、(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、及びジメチルアミノメチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
極性基含有ビニルモノマー(B)の中でも、(メタ)アクリル酸、及びイタコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸、及びその無水物が好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましく、アクリル酸が更に好ましい。これらの極性基含有ビニルモノマー(B)は、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the polar group-containing vinyl monomer (B) include (meth)acrylic acid, carboxylic acids containing a vinyl group such as itaconic acid, and anhydrides thereof, vinyl monomers having a hydroxyl group, nitrogen-containing vinyl monomers, and the like. .
Vinyl monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, caprolactone-modified (meth)acrylate, polyoxyethylene (meth)acrylate, and polyoxypropylene (meth)acrylate.
Nitrogen-containing vinyl monomers include (meth)acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyllauryllactam, (meth)acryloylmorpholine, (meth)acrylamide, dimethyl(meth)acrylamide, N-methylol ( meth)acrylamide, N-butoxymethyl(meth)acrylamide, dimethylaminomethyl(meth)acrylate and the like.
Among the polar group-containing vinyl monomers (B), carboxylic acids containing a vinyl group such as (meth)acrylic acid and itaconic acid, and anhydrides thereof are preferred, (meth)acrylic acid is more preferred, and acrylic acid is further preferred. preferable. These polar group-containing vinyl monomers (B) may be used alone or in combination of two or more.

極性基含有ビニルモノマー(B)を使用する場合、粘着剤において極性基含有ビニルモノマー(B)由来の構成単位の含有量は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)由来の構成単位100質量部に対して、好ましくは1~15質量部、より好ましくは2~12質量部、更に好ましくは3~10質量部である。極性基含有ビニルモノマー(B)の含有量をこのような範囲内とすることで粘着剤層のTg、凝集力、粘着力等を適切な範囲に調整しやすくなる。 When the polar group-containing vinyl monomer (B) is used, the content of the structural unit derived from the polar group-containing vinyl monomer (B) in the adhesive is 100 of the structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (A). It is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 2 to 12 parts by mass, and still more preferably 3 to 10 parts by mass. By setting the content of the polar group-containing vinyl monomer (B) within such a range, it becomes easier to adjust the Tg, cohesive strength, adhesive strength, etc. of the pressure-sensitive adhesive layer to appropriate ranges.

≪その他のモノマー≫
重合性モノマーは、上記した(A)及び(B)以外のその他のモノマーを含んでいてもよい。その他のモノマーとしては、スチレン系モノマー、多官能モノマー、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル等が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、及びp-メチルスチレン等が挙げられる。
また、多官能モノマーとしては、ビニル基を2つ以上有するモノマーが挙げられ、好ましくは(メタ)アクリロイル基を2つ以上有する多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。多官能モノマーを使用すると、アクリル系重合体に網目構造を形成することが可能になる。
具体的な多官能モノマーとしては、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトシキ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレート等が挙げられる。
その他のモノマーを使用する場合、粘着剤において、その他のモノマー由来の構成単位の含有量は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A)由来の構成単位100質量部に対して、0.5~15質量部、より好ましくは1~7質量部、更に好ましくは1~5質量部である。
アクリル系重合体のGPC法により測定した重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば20万~100万、好ましくは40万~90万である。
≪Other monomers≫
The polymerizable monomer may contain monomers other than (A) and (B) described above. Other monomers include styrene-based monomers, polyfunctional monomers, carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, and the like. Styrenic monomers include, for example, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, and p-methylstyrene.
Examples of polyfunctional monomers include monomers having two or more vinyl groups, preferably polyfunctional (meth)acrylates having two or more (meth)acryloyl groups. The use of polyfunctional monomers allows the formation of networks in acrylic polymers.
Specific polyfunctional monomers include hexanediol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, tris(2-hydroxyethyl). isocyanurate triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, proxied trimethylolpropane triacrylate, proxied glyceryl triacrylate, neopentyl glycol adipate diacrylate, and the like.
When using other monomers, the content of structural units derived from other monomers in the adhesive is 0.5 parts per 100 parts by mass of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (A). to 15 parts by mass, more preferably 1 to 7 parts by mass, and even more preferably 1 to 5 parts by mass.
The weight average molecular weight of the acrylic polymer measured by the GPC method is not particularly limited, but is, for example, 200,000 to 1,000,000, preferably 400,000 to 900,000.

<粘着付与樹脂>
アクリル系粘着剤は、粘着力を向上させる観点から、粘着付与樹脂を含有してもよい。粘着付与樹脂としては、水添テルペン樹脂、水添ロジン、不均化ロジン樹脂、ロジンエステル系ポリマー、石油樹脂等の重合阻害性の低い粘着付与樹脂が好ましい。これらの中でも、粘着付与樹脂が二重結合を多く有していると重合反応を阻害することから、ロジン系のものが好ましく、中でもロジンエステル系ポリマーが好ましい。
<Tackifying resin>
The acrylic pressure-sensitive adhesive may contain a tackifying resin from the viewpoint of improving adhesive strength. As the tackifying resin, a tackifying resin with low polymerization inhibition such as hydrogenated terpene resin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin resin, rosin ester polymer, and petroleum resin is preferred. Among these, rosin-based resins are preferred, and rosin ester-based polymers are particularly preferred, since tackifying resins containing a large number of double bonds inhibit the polymerization reaction.

粘着付与樹脂の軟化点は、粘着剤の凝集力及び粘着力を向上させる観点から、95℃以上程度であればよいが、120℃以上のものを含むことが好ましく、例えば、95℃以上120℃未満のものと、120℃以上150℃以下のものとを併用してもよい。なお、軟化点は、JISK2207に規定される環球法により測定すればよい。
アクリル系粘着剤における粘着付与樹脂の含有量は、アクリル系重合体100質量部に対して、好ましくは2~40質量部、より好ましくは4~35質量部、更に好ましくは5~25質量部である。
The softening point of the tackifier resin may be about 95°C or higher from the viewpoint of improving the cohesive strength and adhesive strength of the adhesive, but preferably includes 120°C or higher, such as 95°C or higher and 120°C. A temperature of less than 120° C. or more and a temperature of 120° C. or more and 150° C. or less may be used together. The softening point may be measured by the ring and ball method defined in JISK2207.
The content of the tackifying resin in the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 2 to 40 parts by mass, more preferably 4 to 35 parts by mass, and still more preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. be.

<架橋剤>
アクリル系粘着剤を構成する樹脂が水酸基やカルボキシ基を有する場合、粘着性を向上させる観点から、架橋剤を用いることにより主鎖間に架橋構造を形成してもよい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、及び金属キレート型架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
<Crosslinking agent>
When the resin constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive has a hydroxyl group or a carboxyl group, a cross-linking agent may be used to form a cross-linked structure between main chains from the viewpoint of improving adhesiveness.
Examples of cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and metal chelate-type cross-linking agents. Among these, isocyanate-based cross-linking agents and epoxy-based cross-linking agents are preferred.

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネートなどが挙げられる。また、これらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等も挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of isocyanate-based cross-linking agents include polyisocyanate compounds. Specific examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; and alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. etc. Also included are biuret and isocyanurate forms thereof, as well as adduct forms which are reactants with low-molecular-weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane and castor oil.
These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)トルエン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-4,4-ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’-テトラグリシジルm-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ジグリシジルn-ヘキサン等が挙げられる。 Examples of epoxy-based cross-linking agents include bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)toluene, N,N,N',N'-tetraglycidyl -4,4-diaminodiphenylmethane, N,N,N',N'-tetraglycidyl m-xylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, 1,6-diglycidyl n-hexane etc.

本発明に用いる粘着剤層の剥離強度は、架橋剤の量により調整してもよい。
架橋剤の粘着剤への配合量は、アクリル系重合体100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であり、そして、好ましくは7質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。
The peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention may be adjusted by the amount of the cross-linking agent.
The amount of the cross-linking agent added to the adhesive is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the acrylic polymer. More preferably, it is 5 parts by mass or less.

<その他の成分>
本発明において用いるアクリル系粘着剤は、前述した成分以外にも、可塑剤、軟化剤、顔料、染料、光重合開始剤、難燃剤等の粘着剤に従来使用されている各種の添加剤を含有してもよい。
<Other ingredients>
The acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention contains various additives conventionally used in pressure-sensitive adhesives, such as plasticizers, softeners, pigments, dyes, photopolymerization initiators, and flame retardants, in addition to the components described above. You may

(ゴム系粘着剤)
ゴム系粘着剤は、ゴム成分を含有するものであり、ゴム成分としては、スチレン-イソプレンブロック共重合体を使用することが好ましい。スチレン-イソプレンブロック共重合体は、ジブロック率が好ましくは25~70質量%、より好ましくは30~65質量%、更に好ましくは45~60重量%である。ここでジブロックとは、スチレンとイソプレンとからなるジブロックのことをいう。スチレン-イソプレンブロック共重合体は、ジブロック率が25%以上となることで十分な粘着力が発現し、また、70質量%以下とすることで剪断強度を高めやすくなる。なお、スチレン-イソプレンブロック共重合体は、ジブロック以外にも、スチレン、イソプレン、スチレンブロックからなるトリブロック等ブロックを3つ以上有するものも含有する。
(rubber adhesive)
The rubber pressure-sensitive adhesive contains a rubber component, and it is preferable to use a styrene-isoprene block copolymer as the rubber component. The styrene-isoprene block copolymer preferably has a diblock ratio of 25 to 70% by weight, more preferably 30 to 65% by weight, and still more preferably 45 to 60% by weight. Here, diblock means a diblock composed of styrene and isoprene. The styrene-isoprene block copolymer exhibits sufficient adhesive strength when the diblock ratio is 25% or more, and tends to increase the shear strength when the diblock ratio is 70% by mass or less. The styrene-isoprene block copolymers include those having three or more blocks such as triblocks composed of styrene, isoprene, and styrene blocks in addition to diblocks.

スチレン-イソプレンブロック共重合体におけるスチレン量は、特に限定されないが、14~24質量%であることが好ましく、より好ましくは15~18質量%である。スチレン量が14質量%以上であると、凝集性の高い粘着剤となり、剪断強度を高めやすくなる。また、24質量%以下とすると、凝集力が適度な大きさとなり粘着力を発現しやすくなる。
スチレン-イソプレンブロック共重合体の分子量は、特に限定されないが、質量平均分子量で100,000~400,000が好ましく、150,000~250,000がより好ましい。なお、ここでいう質量平均分子量とは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)法によりポリスチレン換算分子量として測定されるものをいう。
Although the amount of styrene in the styrene-isoprene block copolymer is not particularly limited, it is preferably 14 to 24% by mass, more preferably 15 to 18% by mass. When the styrene content is 14% by mass or more, the adhesive becomes highly cohesive and tends to increase the shear strength. Further, when the content is 24% by mass or less, the cohesive force becomes an appropriate level, and the adhesive force is easily expressed.
The molecular weight of the styrene-isoprene block copolymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 100,000 to 400,000, more preferably 150,000 to 250,000. The term "mass average molecular weight" as used herein refers to a molecular weight measured as polystyrene equivalent molecular weight by GPC (gel permeation chromatography).

ゴム系粘着剤は、上記したゴム成分に加え、さらに粘着付与樹脂を含有することが好ましい。ゴム系粘着剤に使用される粘着付与樹脂は、各種の粘着付与樹脂が使用可能であるが、好ましくは石油系樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂を使用する。粘着付与樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよいが、石油系樹脂と、テルペン樹脂及びクマロン樹脂から選択される少なくとも1種とを併用することが好ましい。このような粘着付与樹脂の組み合わせにより剥離強度を上記範囲に調整しやすくなる。
石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂(C5系石油樹脂)、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられ、スチレン-イソプレンブロック共重合体との相溶性の観点から脂肪族系石油樹脂が好ましい。また、石油系樹脂は、軟化点が90~120℃程度のものを使用することが好ましい。
また、テルペン樹脂としては、軟化点が80~120℃程度のものが使用可能であるが、粘着力確保の観点から100℃未満のものが好ましい。また、クマロン樹脂としては、凝集力確保のために、軟化点が好ましくは110~130℃、より好ましくは115~125℃のものを使用する。
The rubber-based pressure-sensitive adhesive preferably contains a tackifying resin in addition to the rubber component described above. Various tackifying resins can be used as the tackifying resin used in the rubber-based adhesive, but petroleum-based resins, terpene resins, and coumarone resins are preferably used. The tackifying resin may be used alone or in combination of two or more. However, at least one selected from petroleum-based resins and terpene resins and coumarone resins may be used in combination. preferable. Such a combination of tackifying resins makes it easier to adjust the peel strength within the above range.
Examples of petroleum resins include aliphatic petroleum resins (C5 petroleum resins), alicyclic petroleum resins, and aromatic petroleum resins. family-based petroleum resins are preferred. Further, it is preferable to use a petroleum-based resin having a softening point of about 90 to 120°C.
As the terpene resin, those having a softening point of about 80 to 120° C. can be used, but those having a softening point of less than 100° C. are preferable from the viewpoint of ensuring adhesive strength. As the coumarone resin, one having a softening point of preferably 110 to 130° C., more preferably 115 to 125° C. is used in order to ensure cohesion.

粘着付与樹脂はゴム成分100質量部に対して60~250質量部が好ましく、100~200質量部がより好ましく、110~180質量部が更に好ましい。粘着付与樹脂の配合量を上記範囲内とすることで、凝集力を良好にして適度なピール粘着力を付与できるようになる。
また、石油系樹脂と、テルペン樹脂及びクマロン樹脂から選択される少なくとも1種とを併用する場合、石油系樹脂は、ゴム成分100質量部に対して、50~200質量部が好ましく、60~150質量部が好ましく、60~110質量部がより好ましい。一方で、テルペン樹脂は、ゴム成分100質量部に対して、10~70質量部が好ましく、20~60質量部がより好ましく、30~50質量部が更に好ましい。更に、クマロン樹脂は、ゴム成分100質量部に対して、10~60質量部が好ましく、15~50質量部がより好ましく、20~40質量部が更に好ましい。
ゴム系粘着剤は、必要に応じて、軟化剤、酸化防止剤、充填剤等を含有してもよい。
The tackifying resin is preferably 60 to 250 parts by mass, more preferably 100 to 200 parts by mass, even more preferably 110 to 180 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component. By setting the blending amount of the tackifying resin within the above range, it becomes possible to improve the cohesive force and impart an appropriate peel adhesive force.
When a petroleum-based resin and at least one selected from a terpene resin and a cumarone resin are used in combination, the petroleum-based resin is preferably 50 to 200 parts by mass, preferably 60 to 150 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Parts by mass are preferable, and 60 to 110 parts by mass are more preferable. On the other hand, the terpene resin is preferably 10 to 70 parts by mass, more preferably 20 to 60 parts by mass, and even more preferably 30 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Furthermore, the coumarone resin is preferably 10 to 60 parts by mass, more preferably 15 to 50 parts by mass, and even more preferably 20 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
The rubber-based pressure-sensitive adhesive may contain softeners, antioxidants, fillers, etc., if necessary.

(ウレタン系粘着剤)
ウレタン系粘着剤は特に限定されず、例えば、少なくともポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレタン樹脂等が挙げられる。上記ポリオールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。上記ポリイソシアネート化合物として、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのウレタン系粘着剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、ウレタン系粘着剤としては、ポリウレタンポリオールと多官能イソシアネート系硬化剤とを反応させて得られるウレタン樹脂を使用してもよい。ポリウレタンポリオールは、上記したポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応したもの、又はポリオールとポリイソシアネート化合物とジアミン等の鎖延長剤とを反応させたものが挙げられる。多官能イソシアネート系硬化剤としては、2以上のイソシアネート基を有する化合物であればよく、上記したイソシアネート化合物を使用可能である。
ウレタン系粘着剤は、ウレタン樹脂に加えて、上記した微粒子を含有してもよく、また、ウレタン系粘着剤は、必要に応じて、粘着付与樹脂、軟化剤、酸化防止剤、充填剤等を含有してもよい。
(urethane adhesive)
The urethane-based adhesive is not particularly limited, and examples thereof include urethane resins obtained by reacting at least a polyol with a polyisocyanate compound. Examples of the polyols include polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, and the like. Examples of the polyisocyanate compound include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like. These urethane pressure-sensitive adhesives may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, as the urethane-based adhesive, a urethane resin obtained by reacting a polyurethane polyol and a polyfunctional isocyanate-based curing agent may be used. Examples of the polyurethane polyol include those obtained by reacting the above-described polyol with a polyisocyanate compound, or those obtained by reacting a polyol, a polyisocyanate compound, and a chain extender such as a diamine. As the polyfunctional isocyanate-based curing agent, any compound having two or more isocyanate groups may be used, and the isocyanate compounds described above can be used.
In addition to the urethane resin, the urethane-based adhesive may contain the fine particles described above, and the urethane-based adhesive may contain a tackifying resin, a softening agent, an antioxidant, a filler, etc., as necessary. may contain.

〔粘着剤層の製造方法〕
粘着剤層を構成する粘着剤は、アクリル系粘着剤を使用する場合には、上記した重合性モノマー、及び重合開始剤を含む粘着剤組成物を加熱、還流し、その後、重合体を架橋することにより得ることができる。また、上記した重合性モノマーを含む粘着剤組成物に光を照射して、重合性モノマーを重合させることで得ることも可能である。
粘着剤組成物は、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、微粒子、及びその他の成分の少なくとも1種を含んでいてもよい。
[Method for producing pressure-sensitive adhesive layer]
When an acrylic adhesive is used as the adhesive constituting the adhesive layer, the adhesive composition containing the polymerizable monomer and the polymerization initiator is heated and refluxed, and then the polymer is crosslinked. can be obtained by Moreover, it is also possible to obtain by irradiating the adhesive composition containing the polymerizable monomer described above with light to polymerize the polymerizable monomer.
The pressure-sensitive adhesive composition may contain at least one of the above-described tackifying resin, fine particles, and other components, if necessary.

発泡シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、コーター等の塗工機を用いて粘着剤を塗布する方法、スプレーを用いて粘着剤を噴霧、塗布する方法、刷毛を用いて粘着剤を塗布する方法、剥離シート上に形成した粘着剤層を発泡シートに転写する方法等が挙げられる。 The method of forming the adhesive layer on at least one surface of the foamed sheet is not particularly limited. a method of applying an adhesive using a brush, a method of transferring an adhesive layer formed on a release sheet to a foam sheet, and the like.

<粘着テープの用途>
粘着テープの用途は、特に限定されないが、防水性に優れているため、例えば電子機器内部のシール材として使用することが好ましい。また、発泡シートを配置するスペースが小さい各種の携帯電子機器内部で好適に使用できる。電子機器としては、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ、携帯電話、カメラ、ゲーム機器、電子手帳、パーソナルコンピュータ等が挙げられる。
<Application of adhesive tape>
Although the use of the adhesive tape is not particularly limited, it is preferably used, for example, as a sealing material inside electronic equipment because of its excellent waterproofness. Moreover, it can be suitably used inside various portable electronic devices in which the space for arranging the foam sheet is small. Examples of electronic equipment include liquid crystal displays, organic EL displays, mobile phones, cameras, game machines, electronic notebooks, and personal computers.

本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.

[測定方法]
各物性の測定方法及び評価方法は、次の通りである。
[Measuring method]
The measurement method and evaluation method of each physical property are as follows.

<50%圧縮強度B>
発泡シートを50%の厚さになるように圧縮し、その状態で3時間保持して、50%圧縮強度を測定した。圧縮強度の測定は、JIS K6767に準拠して測定した。
<50% Compressive Strength B>
The foam sheet was compressed to a thickness of 50% and held in that state for 3 hours to measure the 50% compressive strength. Compressive strength was measured according to JIS K6767.

<50%圧縮強度A>
JIS K6767に準拠して測定した。
<50% Compressive Strength A>
Measured according to JIS K6767.

<発泡倍率>
発泡シートについてJIS K7222に準拠して見かけ密度を測定し、その逆数を発泡倍率とした。
<Expansion ratio>
The apparent density of the foamed sheet was measured according to JIS K7222, and the reciprocal thereof was taken as the foaming ratio.

<平均気泡径、気泡扁平率>
発泡シートの平均気泡径は、明細書記載の方法で測定した。
<Average bubble diameter, bubble flatness>
The average cell diameter of the foamed sheet was measured by the method described in the specification.

<ゲル分率>
発泡シートから約100mgの試験片を採取し、試験片の重量A(mg)を精秤する。次に、この試験片を120℃のキシレン30cm中に浸漬して24時間放置した後、200メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の重量B(mg)を精秤する。得られた値から、下記式によりゲル分率(質量%)を算出した。
ゲル分率(質量%)=(B/A)×100
<Gel fraction>
A test piece of about 100 mg is taken from the foamed sheet, and the weight A (mg) of the test piece is precisely weighed. Next, this test piece was immersed in 30 cm 3 of xylene at 120° C. and allowed to stand for 24 hours, filtered through a 200-mesh wire mesh to collect the undissolved matter on the wire mesh, vacuum dried, and weighed the insoluble matter. Accurately weigh B (mg). From the obtained values, the gel fraction (% by mass) was calculated according to the following formula.
Gel fraction (% by mass) = (B/A) x 100

<独立気泡率>
発泡シートの独立気泡率は、明細書記載の方法で測定した。
<Closed cell rate>
The closed cell rate of the foam sheet was measured by the method described in the specification.

<アスカーC硬度>
発泡シートのアスカーC硬度は、アスカーC硬度計(高分子計器株式会社製、Asker CL-150L)により測定した。
<Asker C hardness>
The Asker C hardness of the foamed sheet was measured with an Asker C hardness tester (Asker CL-150L, manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.).

<光沢度>
発泡シートの光沢度の測定は、JIS Z 8741に基づき、(有)東京電色製の光沢度計TC-108DP/Aにより、TD5cm*MD10cm角の発泡シートを用いて測定した。試験体の表面粗さを勘案し、測定法は方法2(入射光角75°)を採用した。
<Glossiness>
The glossiness of the foam sheet was measured according to JIS Z 8741 with a TC-108DP/A gloss meter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. using a TD5 cm×MD10 cm square foam sheet. Considering the surface roughness of the specimen, method 2 (incident light angle of 75°) was adopted as the measurement method.

<接触角>
水を注射器に採取し、針先に3.0μLの液滴を作製した。作製した液滴を発泡シートに接触させ、発泡シート上に液滴を形成した。発泡シートに液滴を形成した1秒後に、液滴の画像を撮影した。この液滴の画像を解析することで、θ/2法により接触角を算出した。10回の測定の平均値を接触角とした。なお、発泡シートは測定前に測定環境(23℃、相対湿度50%)にて24時間保持した。
<Contact angle>
Water was collected in a syringe and a 3.0 μL drop was made at the tip of the needle. The prepared droplets were brought into contact with the foam sheet to form droplets on the foam sheet. An image of the droplet was taken 1 second after the droplet was formed on the foam sheet. By analyzing the image of this droplet, the contact angle was calculated by the θ/2 method. The average value of 10 measurements was taken as the contact angle. In addition, the foam sheet was kept in the measurement environment (23° C., relative humidity 50%) for 24 hours before the measurement.

<防水性>
防水性評価は、温度23℃、相対湿度50%の条件下、下記方法により作製した試験サンプルを水深10cmに沈めた後、浸水が開始するまでの時間(防水可能時間、単位:分)を測定することにより行った。浸水の有無は目視で確認した。
なお、本防水性評価は、試験サンプルを作成後、温度23℃、相対湿度50%の条件下で6時間養生してから行った。
<Waterproof>
For the waterproof evaluation, the test sample prepared by the following method is submerged in water at a depth of 10 cm under the conditions of a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%. It was done by The presence or absence of inundation was visually confirmed.
In addition, this waterproofness evaluation was performed after curing for 6 hours under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% after preparation of the test sample.

(試験サンプルの作成)
(1)粘着剤(A)の製造
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器にブチルアクリレート70質量部と2-エチルヘキシルアクリレート25質量部とアクリル酸5質量部を投入し、更に酢酸エチル80質量部を加え、窒素置換した。その後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を添加し、70℃で5時間還流させて、アクリル共重合体の溶液を得た。
得られたアクリル共重合体について、カラムとしてWater社製「2690 Separations Model」を用いてGPC法により重量平均分子量を測定したところ、50万であった。
得られたアクリル共重合体(100質量部)の溶液に、イソシアネート系架橋剤1質量部、ロジンエステル系のポリマー10質量部を配合して、攪拌することにより粘着剤(A)を得た。
(2)片面粘着テープの作製
厚み150μmの離型紙を用意し、この離型紙の離型処理面に粘着剤層を形成する粘着剤(A)を塗布し、100℃で5分間乾燥させることにより、離型紙上に厚み20μmの粘着剤層を形成した。該粘着剤層と、各実施例、比較例で得られた発泡シートの一方の面と貼り合わせて、離型紙を剥離することにより、厚み20μmの粘着剤層を備える片面粘着テープを得た。
(3)試験サンプルの作製
片面粘着テープを、外周が縦75mm×横50mm、幅が2.0mmの枠形状に打ち抜いた。次いで、得られた枠状の粘着テープを算術平均粗さRaが1.0μm、最大高さ粗さRzが5.0μmのアクリル板2枚で挟んだ。そして、2枚のアクリル板間のクリアランスが半分になるまで、ボルトで締めこんで、試験サンプルを作製した。
(Preparation of test samples)
(1) Production of adhesive (A) A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a cooling tube was charged with 70 parts by mass of butyl acrylate, 25 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 5 parts by mass of acrylic acid, and 80 parts by mass of ethyl acetate. Parts by mass were added, and the mixture was replaced with nitrogen. The reactor was then heated to initiate reflux. Subsequently, 0.1 part by mass of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator into the reactor, and the mixture was refluxed at 70° C. for 5 hours to obtain an acrylic copolymer solution.
The weight-average molecular weight of the obtained acrylic copolymer was measured by GPC method using "2690 Separations Model" manufactured by Water Co. as a column, and it was 500,000.
1 part by mass of an isocyanate cross-linking agent and 10 parts by mass of a rosin ester polymer were added to a solution of the obtained acrylic copolymer (100 parts by mass) and stirred to obtain an adhesive (A).
(2) Preparation of single-sided adhesive tape A release paper with a thickness of 150 μm is prepared, the adhesive (A) that forms an adhesive layer is applied to the release treatment surface of the release paper, and dried at 100 ° C. for 5 minutes. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was formed on the release paper. The pressure-sensitive adhesive layer was attached to one surface of the foamed sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the release paper was peeled off to obtain a single-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 20 μm.
(3) Preparation of Test Sample A single-sided adhesive tape was punched out into a frame shape with an outer circumference of 75 mm long, 50 mm wide, and 2.0 mm wide. Next, the resulting frame-shaped adhesive tape was sandwiched between two acrylic plates having an arithmetic mean roughness Ra of 1.0 μm and a maximum height roughness Rz of 5.0 μm. Then, bolts were tightened until the clearance between the two acrylic plates was halved to prepare a test sample.

各実施例及び比較例における発泡シートの製造に使用した各成分は以下のとおりである。
[樹脂]
・樹脂A:直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)(エクソン・ケミカル社製、商品名「EXACT3027」、密度:0.900)
[熱分解型発泡剤]
・アゾジカルボンアミド 平均粒子径15μm
[滑材]
・ステアリン酸
・ステアリン酸亜鉛
・ステアリン酸カルシウム
[酸化防止剤]
・フェノール系酸化防止剤:2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール
Each component used for manufacturing the foamed sheet in each example and comparative example is as follows.
[resin]
- Resin A: linear low-density polyethylene resin (LLDPE) (manufactured by Exxon Chemical Co., trade name "EXACT3027", density: 0.900)
[Pyrolytic foaming agent]
・Azodicarbonamide average particle size 15 μm
[Lubricant]
・Stearic acid ・Zinc stearate ・Calcium stearate [Antioxidant]
・Phenolic antioxidant: 2,6-di-t-butyl-p-cresol

[実施例1]
(発泡シートの製造)
表1に記載した発泡性組成物を構成する各成分を、表1に記載の質量部数で押出機に供給して、130℃で溶融混練して発泡性組成物を得た後、該発泡性組成物をシート状に押出した。次に、上記シート状の発泡性組成物の両面に加速電圧500kVの電子線を5.5Mrad照射して発泡性組成物を架橋した後、架橋した発泡性組成物を熱風及び赤外線ヒーターにより250℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで加熱して発泡させて、発泡シートを得た。次いで、得られた発泡シートを発泡炉から連続的に送り出した。そして、発泡シートをその両面の温度が200~250℃となるように維持した状態で、発泡シートをそのTD方向に1.1倍の延伸倍率で延伸させると共に、発泡シートの発泡炉への送り込み速度(供給速度)よりも速い巻取速度でもって発泡シートを巻き取ることによって発泡シートをMD方向にも1.1倍の延伸倍率で延伸させた。それにより、実施例1の発泡シート(厚み:0.5mm)を得た。得られた発泡シートを上記評価方法に従って評価し、その結果を表1に示す。
[Example 1]
(Manufacture of foam sheet)
Each component constituting the foamable composition shown in Table 1 was supplied to an extruder in the parts by mass shown in Table 1, melt-kneaded at 130°C to obtain a foamable composition, and then the foamable composition was obtained. The composition was extruded into a sheet. Next, both sides of the sheet-like foamable composition were irradiated with 5.5 Mrad of electron beams at an acceleration voltage of 500 kV to crosslink the foamable composition, and then the crosslinked foamable composition was heated to 250°C with hot air and an infrared heater. A foamed sheet was obtained by continuously feeding into a foaming furnace held at a temperature of 1.5 mm and heating and foaming. The resulting foamed sheet was then continuously discharged from the foaming furnace. Then, while maintaining the temperature of both sides of the foam sheet at 200 to 250° C., the foam sheet is stretched in the TD direction at a draw ratio of 1.1 times, and the foam sheet is fed into the foaming furnace. The foamed sheet was stretched in the MD direction at a draw ratio of 1.1 times by winding up the foamed sheet at a higher winding speed than the speed (supply speed). Thereby, a foamed sheet (thickness: 0.5 mm) of Example 1 was obtained. The resulting foamed sheet was evaluated according to the evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.

[実施例2~4及び比較例1~6]
発泡性組成物の組成、製造条件等を表1に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを得た。得られた発泡シートを上記評価方法に従って評価し、その結果を表1に示す。
なお、比較例4の発泡シートは、反発力が強すぎて、50%圧縮強度Bの測定と、防水可能時間の評価をすることができなかった。
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 6]
A foamed sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of the foamable composition, the manufacturing conditions, etc. were changed as shown in Table 1. The resulting foamed sheet was evaluated according to the evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.
It should be noted that the foam sheet of Comparative Example 4 had too strong a repulsive force, and the measurement of the 50% compressive strength B and the evaluation of the waterproof time could not be performed.

平均気泡径、及び圧縮開始後3時間経過後の50%圧縮強度Bが一定の範囲内である、本発明の発泡シートを備える粘着テープは、優れた防水性を示した。これに対して、圧縮強度Bが所定の範囲から外れた発泡シートを備える粘着テープは、防水性に劣っていた。 The pressure-sensitive adhesive tape comprising the foamed sheet of the present invention, in which the average cell diameter and the 50% compressive strength B three hours after the start of compression were within a certain range, exhibited excellent waterproofness. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive tape provided with a foam sheet having a compressive strength B outside the predetermined range was inferior in waterproofness.

Claims (11)

MD方向の平均気泡径とTD方向の平均気泡径の平均値である平均気泡径が40~200μmであり、圧縮開始後3時間経過後の50%圧縮強度Bが25~800kPaであり、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、及びエチレン-酢酸ビニル共重合体からなる群から選択される少なくとも1種のポリオレフィン樹脂を含有する発泡シート。 The average cell diameter, which is the average value of the average cell diameter in the MD direction and the average cell diameter in the TD direction, is 40 to 200 μm, and the 50% compression strength B after 3 hours from the start of compression is 25 to 800 kPa. A foam sheet containing at least one polyolefin resin selected from the group consisting of resins, polypropylene resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers. 下記式(1)で表される気泡扁平率が50~1000%である、請求項1に記載の発泡シート。
100×MD方向の平均気泡径×TD方向の平均気泡径/(ZD方向の平均気泡径)・・・(1)
2. The foam sheet according to claim 1, wherein the cell flatness represented by the following formula (1) is 50 to 1000%.
100×average bubble diameter in MD direction×average bubble diameter in TD direction/(average bubble diameter in ZD direction) 2 (1)
50%圧縮強度Aが50~800kPaである、請求項1又は2に記載の発泡シート。 3. The foam sheet according to claim 1, wherein the 50% compressive strength A is 50-800 kPa. 光沢度が20~80%である、請求項1~3のいずれかに記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 3, having a glossiness of 20 to 80%. 接触角が80~120°である、請求項1~4のいずれかに記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 4, which has a contact angle of 80 to 120°. ゲル分率が30~70質量%である、請求項1~5のいずれかに記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 5, having a gel fraction of 30 to 70% by mass. 独立気泡率が70%以上である、請求項1~6のいずれかに記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 6, which has a closed cell rate of 70% or more. 発泡倍率が2~20cc/gである、請求項1~7のいずれかに記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 7, which has an expansion ratio of 2 to 20 cc/g. 発泡シートに含有される樹脂100質量部に対して、0.7~3質量部の滑剤を含有する、請求項1~のいずれかに記載の発泡シート。 The foamed sheet according to any one of claims 1 to 8 , containing 0.7 to 3 parts by mass of a lubricant with respect to 100 parts by mass of the resin contained in the foamed sheet. 厚みが0.03~1.5mmである、請求項1~のいずれかに記載の発泡シート。 The foam sheet according to any one of claims 1 to 9 , having a thickness of 0.03 to 1.5 mm. 請求項1~10のいずれかに記載の発泡シートと、該発泡シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着剤層とを備える粘着テープ。
An adhesive tape comprising the foam sheet according to any one of claims 1 to 10 and an adhesive layer provided on at least one surface of the foam sheet.
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