JP7315522B2 - Manufacturing method of hot-dip galvanized steel sheet with excellent material stability - Google Patents

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Description

この発明は、溶融亜鉛系めっき鋼板(いわゆる溶融Al-Zn系合金めっき鋼板を含む)の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for manufacturing hot-dip galvanized steel sheets (including so-called hot-dip Al—Zn alloy-coated steel sheets).

合金化処理を施さない溶融亜鉛系めっき鋼板(いわゆる溶融Al-Zn系合金めっき鋼板を含む)を原板とした塗装鋼板は、主として、屋根、壁、シャッターなどに加工され、薄板建材として広く使用されている。
この溶融亜鉛系めっき鋼板の代表的なめっき成分としては、0.1~11mass%のアルミニウム、5mass%以下のマグネシウム、1mass%未満のNiなどの添加元素を含有し、残部が亜鉛および不可避的不純物からなる溶融めっき(以下、GI系という)や、40~70mass%のアルミニウム、0.6~15mass%のシリコン、25mass%以下のマグネシウムなどを含有し、残部が亜鉛および不可避的不純物からなる溶融めっき(以下、GL系という)がある(例えば、特許文献1、2)。
Painted steel sheets, which are made from unalloyed hot-dip galvanized steel sheets (including so-called hot-dip Al-Zn alloy-coated steel sheets), are mainly processed into roofs, walls, shutters, etc., and are widely used as thin building materials.
Typical plating components of this hot-dip galvanized steel sheet include hot-dip plating containing additive elements such as 0.1-11 mass% aluminum, 5-mass% or less magnesium, and less than 1-mass% Ni, with the balance being zinc and unavoidable impurities (hereinafter referred to as GI system); hereinafter referred to as the GL system) (for example, Patent Documents 1 and 2).

鋼板をプレス成形した場合に、鋼板内に発生する不均一な残留応力に起因した弾性回復変形であるスプリングバックが問題となるが、この分野でも、近年、塗装鋼板を薄板建材に加工した後に発生するスプリングバックが問題視されるようになってきている。特に、加工前の塗装鋼板単位で材質が変動する場合は、加工後製品の形状が安定しないという問題がある。 When a steel plate is press-formed, springback, which is elastic recovery deformation caused by uneven residual stress generated in the steel plate, becomes a problem. In particular, when the quality of each coated steel sheet before processing varies, there is a problem that the shape of the product after processing is not stable.

特開2008-138285号公報JP 2008-138285 A 特公昭46-7161号公報Japanese Patent Publication No. 46-7161

ここで、薄板のスプリングバックの測定方法について簡単に説明する。例えば、図1に示すようなスプリングバック測定装置を用い、鋼板から採取した幅25mm、長さ150~200mm(鋼板の長手方向)のサイズの試験片をクランプ部に挿入し、クランプねじおよび曲げローラ締付けねじを締付けることで装置にセットする。この状態で、ローラハンドルにより試験片をマンドレルに沿って180°回す。約3秒保持後、ローラハンドルを元の位置に速やかに戻し、試験片のスプリングバック角(180°曲げした後の戻り角度)目盛を読みとる。この値をスプリングバック量(SBV)とする。
このスプリングバック測定装置を用い、本発明者らが製造した溶融亜鉛系めっき鋼板(塗装鋼板)のスプリングバック量を調査したところ、特定のめっき設備で得られためっき鋼板をベースとする塗装鋼板が、他のめっき設備で得られためっき鋼板をベースとする塗装鋼板に較べてスプリングバック特性(スプリングバック量)が経時的に大きく変動していること、すなわち、時効硬化現象が生じていることが判明した。
Here, a method for measuring the springback of a thin plate will be briefly described. For example, using a springback measuring device as shown in FIG. 1, a test piece with a width of 25 mm and a length of 150 to 200 mm (longitudinal direction of the steel plate) taken from a steel plate is inserted into the clamp portion, and the clamp screw and bending roller are set in the device by tightening. In this state, the roller handle rotates the test piece 180° along the mandrel. After holding for about 3 seconds, the roller handle is quickly returned to its original position, and the springback angle (return angle after bending 180°) of the test piece is read. Let this value be a springback amount (SBV).
Using this springback measuring device, the present inventors investigated the amount of springback of the hot-dip galvanized steel sheets (painted steel sheets) produced by the present inventors.

このように溶融亜鉛系めっき鋼板のスプリングバック特性が経時的に大きく変動すると、加工後製品の形状が安定しないという品質面での問題を生じるおそれがある。
したがって本発明の目的は、スプリングバック特性の経時的な変動が抑えられる材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板を製造することができる製造方法を提供することにある。
If the springback characteristics of the hot-dip galvanized steel sheet fluctuate greatly over time, there is a risk that the shape of the product after processing will not be stable, which is a problem in terms of quality.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a manufacturing method capable of manufacturing a hot-dip galvanized steel sheet which is excellent in material stability and whose springback characteristics are suppressed from fluctuating over time.

本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、鋼板をGI系またはGL系の溶融めっき浴に浸漬して溶融めっきした後、溶融めっき浴から出てめっき層が凝固した後のめっき鋼板を、180℃以上に再加熱することなく、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理することにより鋼板に転位を導入し、しかる後、コイルに巻き取られた鋼板に対して所定の条件で熱処理を施すことにより、スプリングバック特性の経時的な変動が抑えられる材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板が得られることを見出した。
本発明は、このような知見に基づきなされたもので、以下を要旨とするものである。
As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventors have found that a steel sheet is immersed in a GI-based or GL-based hot-dip coating bath and then hot-dip plated, and then the plated steel sheet after the coating layer has solidified after coming out of the hot-dip coating bath is subjected to skin pass rolling and/or tension leveler treatment without reheating to 180 ° C. or higher to introduce dislocations into the steel plate. It was found that an excellent hot-dip galvanized steel sheet can be obtained.
The present invention was made based on such findings, and has the following gist.

[1]C含有量が0.01~0.20mass%の鋼板をAl:0.1~11mass%、Mg:0~5mass%を含有する溶融亜鉛系めっき浴に浸漬して溶融めっきし、溶融亜鉛系めっき浴から出てめっき層が凝固した後のめっき鋼板を、180℃以上に再加熱することなく、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理することにより鋼板に転位を導入し、次いで、コイルに巻き取られた鋼板に対して、最高到達板温180~410℃に3時間以上保持した後、室温まで冷却する熱処理を施すことを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[2]上記[1]の製造方法において、溶融亜鉛系めっき浴が、Al:0.1~11mass%、Mg:0~5mass%を含有し、残部が亜鉛および不可避的不純物からなることを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[3]上記[2]の製造方法において、溶融亜鉛系めっき浴が、さらに、Ni:1mass%未満、Ceまたは/およびLaを含むミッシュメタル(合計量):1mass%未満の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[1] A steel sheet having a C content of 0.01 to 0.20 mass% is immersed in a hot-dip galvanizing bath containing 0.1 to 11 mass% Al and 0 to 5 mass% Mg to hot-dip plate, and the plated steel sheet after the coating layer has solidified after coming out of the hot-dip galvanizing bath is subjected to skin pass rolling and/or tension leveler treatment without reheating to 180 ° C. or higher to introduce dislocations into the steel plate. A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet having excellent material stability, characterized by holding the steel sheet at 180 to 410° C. for 3 hours or longer and then cooling it to room temperature.
[2] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet excellent in material stability, wherein the hot-dip galvanizing bath contains Al: 0.1 to 11 mass%, Mg: 0 to 5 mass%, and the balance is zinc and unavoidable impurities in the manufacturing method of [1] above.
[3] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet excellent in material stability, wherein the hot-dip galvanizing bath further contains one or more selected from Ni: less than 1 mass% and misch metal containing Ce and/or La (total amount): less than 1 mass%.

[4]上記[2]の製造方法において、溶融亜鉛系めっき浴が、さらに、Ni:0.005~0.2mass%、Ceまたは/およびLaを含むミッシュメタル(合計量):0.005~0.05mass%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[5]C含有量が0.01~0.20mass%の鋼板をAl:40~70mass%、Si:0.6~15mass%、Mg:0~25mass%を含有する溶融亜鉛系めっき浴に浸漬して溶融めっきし、溶融亜鉛系めっき浴から出てめっき層が凝固した後のめっき鋼板を、180℃以上に再加熱することなく、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理することにより鋼板に転位を導入し、次いで、コイルに巻き取られた鋼板に対して、最高到達板温180~370℃に3時間以上保持した後、室温まで冷却する熱処理を施すことを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[4] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet excellent in material stability, wherein the hot-dip galvanizing bath further contains at least one selected from Ni: 0.005 to 0.2 mass% and misch metal containing Ce and/or La (total amount): 0.005 to 0.05 mass%.
[5] A steel sheet having a C content of 0.01 to 0.20 mass% is immersed in a hot-dip galvanizing bath containing 40 to 70 mass% Al, 0.6 to 15 mass% Si, and 0 to 25 mass% Mg for hot-dip plating, and after the coating layer has solidified after coming out of the hot-dip galvanizing bath, the plated steel sheet is subjected to skin-pass rolling and/or tension leveler treatment without reheating to 180°C or higher to introduce dislocations into the steel sheet, and then, A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet excellent in material stability, characterized by subjecting a steel sheet wound in a coil to a heat treatment in which the steel sheet is held at a maximum temperature of 180 to 370° C. for 3 hours or more and then cooled to room temperature.

[6]上記[5]の製造方法において、溶融亜鉛系めっき浴が、Al:40~70mass%、Si:0.6~15mass%、Mg:0~25mass%を含有し、残部が亜鉛および不可避的不純物からなることを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[7]上記[6]の製造方法において、溶融亜鉛系めっき浴が、さらに、Cr、Ni、Co、Mn、Ca、V、Ti、B、Mo、Sn、Zr、Sr、Li、Agの中から選ばれる1種以上を各元素1mass%未満で含有することを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[8]上記[1]~[7]のいずれかの製造方法において、溶融亜鉛系めっき浴を出ためっき鋼板の冷却過程において、350℃~280℃間の平均冷却速度が70℃/秒以下であることを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[6] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet excellent in material stability, wherein the hot-dip galvanizing bath contains Al: 40-70 mass%, Si: 0.6-15 mass%, Mg: 0-25 mass%, and the balance is zinc and unavoidable impurities.
[7] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet excellent in material stability, wherein the hot-dip galvanizing bath further contains one or more selected from Cr, Ni, Co, Mn, Ca, V, Ti, B, Mo, Sn, Zr, Sr, Li, and Ag in less than 1 mass% of each element.
[8] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet with excellent material stability, wherein the average cooling rate between 350°C and 280°C is 70°C/second or less in the process of cooling the plated steel sheet after leaving the hot-dip galvanizing bath in any one of the above [1] to [7].

[9]上記[1]~[7]のいずれかの製造方法において、溶融亜鉛系めっき浴を出ためっき鋼板の冷却過程において、350℃~280℃間の平均冷却速度が50℃/秒以下であることを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[10]上記[1]~[9]のいずれかの製造方法において、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理によるめっき鋼板のトータル伸び率を0.5%以上とすることを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[11]上記[1]~[10]のいずれかの製造方法において、鋼板が、C:0.01~0.20mass%、Si:0~0.04mass%、Mn:0~1.00mass%、Al:0~0.08mass%、B:0~0.002mass%、P:0.04mass%以下、S:0.30mass%以下、N:0.007mass%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[9] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet with excellent material stability, wherein the average cooling rate between 350°C and 280°C is 50°C/sec or less in the process of cooling the plated steel sheet after leaving the hot-dip galvanizing bath in any one of the above [1] to [7].
[10] A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet with excellent material stability, characterized in that in any one of the above [1] to [9], the total elongation of the galvanized steel sheet by skin-pass rolling and/or tension leveler treatment is 0.5% or more.
[11] In the manufacturing method of any one of the above [1] to [10], the steel sheet contains C: 0.01 to 0.20 mass%, Si: 0 to 0.04 mass%, Mn: 0 to 1.00 mass%, Al: 0 to 0.08 mass%, B: 0 to 0.002 mass%, P: 0.04 mass% or less, S: 0.30 mass% or less, N: 0.007 mass% or less. A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet having excellent material stability, characterized by containing and the balance consisting of Fe and unavoidable impurities.

[12]上記[1]~[11]のいずれかの製造方法で得られた溶融亜鉛系めっき鋼板の表面に化成処理皮膜を形成することを特徴とする材質安定性に優れた化成処理鋼板の製造方法。
[13]上記[1]~[11]のいずれかの製造方法で得られた溶融亜鉛系めっき鋼板の表面に化成処理皮膜を形成し、次いでその上層に単層または複層の塗膜を形成することを特徴とする材質安定性に優れた塗装鋼板の製造方法。
[14]上記[13]の製造方法において、塗膜を形成する工程では、下塗り塗装を行った後、最高到達板温150~270℃で10~60秒の焼付処理を行い、次いで、上塗り塗装を行った後、最高到達板温150~280℃で15~90秒の焼付処理を行うことを特徴とする材質安定性に優れた塗装鋼板の製造方法。
[12] A method for producing a chemical conversion treated steel sheet having excellent material stability, characterized by forming a chemical conversion coating on the surface of the hot-dip galvanized steel sheet obtained by the production method according to any one of the above [1] to [11].
[13] A method for producing a coated steel sheet with excellent material stability, characterized by forming a chemical conversion coating on the surface of the hot-dip galvanized steel sheet obtained by the manufacturing method of any one of the above [1] to [11], and then forming a single-layer or multiple-layer coating on the top layer.
[14] In the production method of [13] above, in the step of forming a coating film, after undercoating, baking treatment is performed at a maximum plate temperature of 150 to 270 ° C. for 10 to 60 seconds, and then topcoat is applied, followed by baking treatment at a maximum plate temperature of 150 to 280 ° C. for 15 to 90 seconds.

本発明によれば、スプリングバック特性の経時的な変動が抑えられる材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板を安定して製造することができる。 According to the present invention, it is possible to stably produce a hot-dip galvanized steel sheet that is excellent in material stability and that suppresses temporal fluctuations in springback characteristics.

本発明で使用したスプリングバック測定装置を示す説明図Explanatory drawing showing the springback measuring device used in the present invention めっき設備Aで製造されたGI系めっき鋼板をベースとする塗装鋼板と、めっき設備Bで製造されたGL系めっき鋼板をベースとする塗装鋼板に対して、100℃時効促進処理を施した場合において、各時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)と時効促進処理前のスプリングバック量(SBV)を示すグラフA graph showing the amount of springback (SBV) after each accelerated aging treatment and the amount of springback (SBV) before the accelerated aging treatment when 100° C. aging acceleration treatment is applied to a coated steel sheet based on a GI-based plated steel sheet manufactured in plating facility A and a coated steel sheet based on a GL-based coated steel sheet manufactured in plating facility B. めっき設備Aで製造されたGI系めっき鋼板をベースとする塗装鋼板の鋼部分の板厚方向断面の顕微鏡拡大写真(STEM明視野像、観察倍率115000倍)Magnified microscope photograph of a cross-section in the plate thickness direction of the steel part of the coated steel plate based on the GI-based plated steel plate manufactured in the plating facility A (STEM bright field image, observation magnification 115000 times) めっき設備Bで製造されたGL系めっき鋼板をベースとする塗装鋼板の鋼部分の板厚方向断面の顕微鏡拡大写真(STEM明視野像、観察倍率115000倍)Magnified microscope photograph of the cross section in the thickness direction of the steel portion of the painted steel sheet based on the GL-based plated steel sheet manufactured in plating facility B (STEM bright field image, observation magnification 115000 times) めっき設備Aで溶融めっきされたGI系めっき鋼板と、めっき設備Bで溶融めっきされたGL系めっき鋼板について、めっき浴から出た後の鋼板温度の推移を示すグラフGraph showing changes in steel sheet temperature after coming out of the plating bath for the GI plated steel sheet hot-dip plated in the plating facility A and the GL plated steel sheet hot-dip plated in the plating facility B めっき浴を出た鋼板の冷却速度の違いによるFeC析出の有無を示すグラフGraph showing the presence or absence of Fe 3 C precipitation depending on the difference in cooling rate of the steel sheet leaving the plating bath めっき鋼板をスキンパス圧延した後、100℃時効促進処理した場合において、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理によるトータル伸び率と100℃時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)の上昇量との関係を示すグラフGraph showing the relationship between the total elongation by skin-pass rolling and/or tension leveler treatment and the increase in springback amount (SBV) after 100°C aging acceleration treatment when the plated steel sheet is skin-pass rolled and then subjected to 100°C aging promotion treatment. 実施例1で製造された塗装鋼板について、めっき鋼板に対するピーク温度を200℃とした熱処理時の180℃以上での板温保持時間と100℃時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)との関係を示すグラフGraph showing the relationship between the plate temperature holding time at 180°C or higher during heat treatment with a peak temperature of 200°C for the coated steel sheet produced in Example 1 and the amount of springback (SBV) after 100°C aging acceleration treatment. 実施例1で製造された塗装鋼板について、めっき鋼板に対するピーク温度を200℃とした熱処理時の180℃以上での板温保持時間と100℃時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)の上昇量との関係を示すグラフFor the coated steel sheet produced in Example 1, a graph showing the relationship between the plate temperature holding time at 180 ° C. or higher during heat treatment with a peak temperature of 200 ° C. for the plated steel plate and the amount of increase in springback amount (SBV) after 100 ° C. aging acceleration treatment. 実施例2で製造された塗装鋼板について、めっき鋼板に対するピーク温度を200℃とした熱処理時の180℃以上での板温保持時間と100℃時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)との関係を示すグラフFor the coated steel sheet produced in Example 2, a graph showing the relationship between the plate temperature holding time at 180 ° C. or higher during heat treatment with a peak temperature of 200 ° C. and the springback amount (SBV) after 100 ° C. aging acceleration treatment. 実施例2で製造された塗装鋼板について、めっき鋼板に対するピーク温度を200℃とした熱処理時の180℃以上での板温保持時間と100℃時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)の上昇量との関係を示すグラフFor the coated steel sheet produced in Example 2, a graph showing the relationship between the plate temperature retention time at 180 ° C. or higher during heat treatment with a peak temperature of 200 ° C. for the plated steel plate and the amount of increase in springback amount (SBV) after 100 ° C. aging acceleration treatment.

低炭素鋼の冷延鋼板を下地鋼板として、以下のような塗装鋼板を製造し、それらについてスプリングバック再現実験を実施した。
(i)めっき設備Aで得られたGI系(Al:0.15mass%、Mg:0mass%、残部が亜鉛および不可避的不純物)めっき鋼板を塗装設備で塗装し、GI系溶融めっき鋼板をベースとする塗装鋼板(以下「GI系ベース塗装鋼板」という)を製造した。
(ii)めっき設備Bで得られたGL系(Al:55mass%、Si:1.6mass%、Mg:0mass%、残部が亜鉛および不可避的不純物)めっき鋼板を塗装設備で塗装し、GL系溶融めっき鋼板をベースとする塗装鋼板(以下「GL系ベース塗装鋼板」という)を製造した。
なお、塗装焼付は、下塗り塗装については最高到達板温200℃×焼付時間25秒、上塗り塗装については最高到達板温230℃×焼付時間35秒とした。
Using a cold-rolled steel sheet of low carbon steel as a base steel sheet, the following coated steel sheets were manufactured, and a springback reproduction experiment was performed on them.
(i) The GI-based (Al: 0.15 mass%, Mg: 0 mass%, the balance being zinc and unavoidable impurities) plated steel sheet obtained in plating facility A was coated in a coating facility to produce a coated steel sheet based on the GI-based hot dip plated steel sheet (hereinafter referred to as "GI-based coated steel sheet").
(ii) The GL-based (Al: 55 mass%, Si: 1.6 mass%, Mg: 0 mass%, balance being zinc and unavoidable impurities) plated steel sheet obtained in plating facility B was coated in a coating facility to produce a coated steel sheet based on the GL-based hot-dip coated steel sheet (hereinafter referred to as "GL-based base coated steel sheet").
The paint baking was carried out at a maximum plate temperature of 200°C and a baking time of 25 seconds for the undercoat, and at a maximum plate temperature of 230°C and a baking time of 35 seconds for the topcoat.

上記(i)、(ii)の塗装鋼板に100℃×1時間と100℃×2時間の各条件で時効促進処理(時効硬化を促進させる処理)を施し、自然時効現象をシミュレートした。図2は、その結果を示すものであり、100℃×1時間と100℃×2時間の各時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)と時効促進処理前(初期)のスプリングバック量(SBV)を示している。図2(a)はGI系ベース塗装鋼板、図2(b)はGL系ベース塗装鋼板の各結果を示している。
図2に示されるように、めっき設備Aで製造しためっき鋼板をベースとするGI系ベース塗装鋼板は、時効促進処理前後でスプリングバック量が安定しているのに対し、めっき設備Bで製造しためっき鋼板をベースとするGL系ベース塗装鋼板は、時効促進処理前後でスプリングバック量が大きく変動していることが判明した。仮に、めっき設備AでGL系が、めっき設備BでGI系が製造できるのであれば、この原因がめっき設備の差異によるものか、めっき種類の差異によるものかを明らかにすることは容易であるが、製造可能なめっき種に関しては設備上の制約があり、この手法は選択できない。そこで、各塗装鋼板について、走査型透過電子顕微鏡(STEM)を用いて鋼の内部を調査した。
The coated steel sheets (i) and (ii) above were subjected to aging acceleration treatment (treatment to accelerate age hardening) under the conditions of 100°C x 1 hour and 100°C x 2 hours, respectively, to simulate the natural aging phenomenon. FIG. 2 shows the results, showing the amount of springback (SBV) after each aging acceleration treatment of 100° C.×1 hour and 100° C.×2 hours and the springback amount (SBV) before (initial) aging promotion treatment. Fig. 2(a) shows the results for the GI-based coated steel sheet, and Fig. 2(b) shows the results for the GL-based coated steel sheet.
As shown in FIG. 2, it was found that the springback amount of the GI base coated steel sheet based on the plated steel sheet manufactured in the plating facility A is stable before and after the aging acceleration treatment, whereas the springback amount of the GL based coated steel sheet based on the plated steel sheet manufactured in the plating facility B fluctuates greatly before and after the aging acceleration treatment. If the GL system can be manufactured in the plating facility A and the GI system can be manufactured in the plating facility B, it is easy to clarify whether the cause is due to the difference in the plating equipment or the difference in the plating type. Therefore, for each coated steel sheet, the interior of the steel was investigated using a scanning transmission electron microscope (STEM).

図3は、めっき設備Aで製造しためっき鋼板をベースとするGI系ベース塗装鋼板の鋼部分の板厚方向断面の顕微鏡拡大写真(STEM明視野像、観察倍率115000倍)、図4は、めっき設備Bで製造しためっき鋼板をベースとするGL系ベース塗装鋼板の鋼部分の板厚方向断面の顕微鏡拡大写真(STEM明視野像、観察倍率115000倍)である。いずれも、線状に観察されるものは転位であり、粒状に観察されるものは炭化物である。図3に示されるめっき設備Aで製造しためっき鋼板をベースとするGI系ベース塗装鋼板では、結晶粒子(マトリックス)内に炭化物がほとんど存在しないこと、これに対して、図4に示されるめっき設備Bで製造しためっき鋼板をベースとするGL系ベース塗装鋼板では、結晶粒子(マトリックス)内に炭化物が多く存在することが確認できる。 FIG. 3 is an enlarged microscope photograph (STEM bright field image, observation magnification of 115000 times) of a cross section in the thickness direction of a steel portion of a GI base coated steel sheet based on a plated steel sheet manufactured in plating facility A, and FIG. In both cases, those observed linearly are dislocations, and those observed granularly are carbides. In the GI base coated steel sheet based on the plated steel sheet manufactured in the plating facility A shown in FIG. 3, almost no carbides are present in the crystal grains (matrix). On the other hand, in the GL based coated steel sheet based on the plated steel sheet manufactured in the plating facility B shown in FIG.

一般に、マトリックス内に固溶炭素が残留すると、その後、経時とともに固溶炭素が転位や結晶粒界といった安定析出サイトに移動し、転位の動きをピニング(固定)するため硬化し、スプリングバックも大きくなる。これが時効硬化現象である。
以上のことから、めっき設備Aで製造しためっき鋼板をベースとするGI系ベース塗装鋼板で時効硬化が小さく、めっき設備Bで製造しためっき鋼板をベースとするGL系ベース塗装鋼板で時効硬化が大きかったのは、固溶炭素駆動力の差による最終固溶炭素残留量の違いに起因することを突き止めた。すなわち、高過飽和炭素濃度が高いGI系ベース塗装鋼板の方がGL系ベース塗装鋼板よりも固溶炭素駆動力が大きいので、塗装焼き付け処理時の固溶炭素の安定析出サイトへの移動が促進されるものと考えられる。
In general, when solute carbon remains in the matrix, the solute carbon then migrates to stable precipitation sites such as dislocations and grain boundaries over time and hardens to pin the movement of dislocations, increasing springback. This is the age hardening phenomenon.
From the above, it was found that the reason why the GI base coated steel sheet based on the plated steel sheet manufactured in the plating facility A had a small age hardening and the GL based coated steel sheet based on the plated steel sheet manufactured in the plating facility B had a large age hardening is due to the difference in the final amount of dissolved carbon remaining due to the difference in the driving force for dissolved carbon. That is, since the GI base-coated steel sheet with a high supersaturated carbon concentration has a larger driving force for solute carbon than the GL base-coated steel sheet, it is thought that the movement of solute carbon to a stable precipitation site during the paint baking process is promoted.

次に、めっき設備によって時効硬化に差が生じた原因を調査した。めっき後の冷却条件の違いが時効硬化に影響しているのではないかと推定し、鋼板がめっき浴を出てからの時間と鋼板温度との関係を調査した。その結果を図5に示す。これによれば、炭化物析出温度である450℃~200℃の冷却過程のうち、特に影響の大きい350℃~280℃の温度域において、GI系(めっき設備A)は70~80℃/秒の急冷であるに対して、GL系(めっき設備B)は20℃/秒程度の緩冷となっていることが判明した。 Next, we investigated the cause of the difference in age hardening depending on the plating equipment. Presuming that the difference in cooling conditions after plating affects age hardening, the relationship between the time after the steel sheet leaves the plating bath and the steel sheet temperature was investigated. The results are shown in FIG. According to this, in the cooling process of 450° C. to 200° C., which is the carbide precipitation temperature, in the temperature range of 350° C. to 280° C., which has a particularly large effect, the GI system (plating facility A) cools rapidly at 70 to 80° C./sec.

これらを勘案すると、鋼板がめっき浴を出た後の冷却過程において、GI系(めっき設備A)ではめっき後に固溶炭素が多くなるが、炭化物が析出するためのエネルギーは高く、スキンパス圧延で転位が導入された後、塗装設備中の焼付熱処理で炭化物の転位への析出が促進され、マトリックス中の固溶炭素は減少し、時効硬化が減少したものと考えられる。一方、GL系(めっき設備B)では、炭水化物の転位への析出が遅いと考えられる。最終プロセスである塗装焼付工程およびその後の室温時効により、時効硬化が進んだと考えると、一連の現象を説明することができる。 Considering these facts, in the cooling process after the steel sheet leaves the plating bath, in the GI system (plating facility A), the amount of dissolved carbon increases after plating, but the energy for carbide precipitation is high. After dislocations were introduced by skin-pass rolling, the precipitation of carbides to the dislocations was promoted by the baking heat treatment in the coating facility, the amount of dissolved carbon in the matrix decreased, and age hardening decreased. On the other hand, in the GL system (plating facility B), precipitation of carbohydrates to dislocations is considered to be slow. A series of phenomena can be explained by considering that age hardening progressed by the paint baking process, which is the final process, and the subsequent room temperature aging.

以上の結果を踏まえ、めっき設備Bの冷却速度を高くすべく設備改造を検討したが、冷却設備は大型の設備であり、高額な設備改造費用が必要であることから、断念せざるを得なかった。そこで、設備改造をすることなく、スプリングバックを安定化させる方法を検討した。スプリングバックは大きい場合も小さい場合も、一定でありさえすれば、これを織り込んだ加工条件に調整し、加工後製品の形状を安定化することが可能であることに着目した。すなわち、塗装鋼板製品を出荷する前に完全に時効硬化させてしまえば、スプリングバック値は安定し、顧客の加工条件調整と組合せることにより安定した薄板建材加工商品を製造することが可能である。 Based on the above results, we considered remodeling the equipment to increase the cooling rate of the plating equipment B, but we had to give up because the cooling equipment is large and requires high equipment remodeling costs. Therefore, we investigated a method to stabilize springback without modifying the equipment. We focused on the fact that, regardless of whether the springback is large or small, as long as it is constant, it is possible to adjust the processing conditions to incorporate this and stabilize the shape of the product after processing. In other words, if the coated steel plate product is completely age-hardened before shipping, the springback value is stable, and by combining with the customer's adjustment of processing conditions, it is possible to manufacture stable thin-plate building material processed products.

このような着想の下に検討を進めた結果、鋼板をGI系またはGL系の溶融めっき浴に浸漬して溶融めっきした後、溶融めっき浴から出てめっき層が凝固した後のめっき鋼板を、180℃以上に再加熱することなく、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理することにより鋼板に転位を導入し、しかる後、コイルに巻き取られた鋼板に対して所定の条件で熱処理を施すこと、具体的には、GI系の場合には最高到達板温180℃~410℃に3時間以上保持した後、室温まで冷却する熱処理を施すこと、GL系の場合には最高到達板温180℃~370℃に3時間以上保持した後、室温まで冷却する熱処理を施すことにより、スプリングバック特性の経時的な変動が抑えられる材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板を安定して製造することができることが判った。 As a result of conducting studies based on such an idea, the steel sheet is dipped in a GI-based or GL-based hot-dip coating bath and then hot-dip coated, and then the plated steel sheet after the coating layer has solidified after coming out of the hot-dip coating bath is skin-pass rolled or/and tension leveler treated without reheating to 180 ° C. or higher to introduce dislocations into the steel plate. It was found that hot-dip galvanized steel sheets with excellent material stability and excellent material stability in which variation in springback characteristics is suppressed over time can be stably produced by performing a heat treatment of holding at 0° C. for 3 hours or more and then cooling to room temperature, or in the case of the GL system, carrying out a heat treatment of holding at a maximum sheet temperature of 180° C. to 370° C. for 3 hours or more and then cooling to room temperature.

以下、本発明の製造方法の詳細を説明する。
GI系を製造する場合の溶融亜鉛系めっき浴の組成は、Al:0.1~11mass%、Mg:0~5mass%(無添加の場合を含む)を含有し、必要に応じてさらに、Ni:1mass%未満、Ceまたは/およびLaを含むミッシュメタル(合計量):1mass%未満の中から選ばれる1種以上を含有し、残部が亜鉛および不可避的不純物からなる。
Alが0.1mass%未満では、めっき層-素地鋼板界面にFe-Zn系合金層が厚く形成し、加工時にめっき層の剥離を誘発するため、めっき密着性が低下する。一方、Alが11mass%を超えると、ZnとAlの共晶組織が得られず、Alリッチ層が増加して犠牲防食作用が低下するので端面部の耐食性が劣る。
Mgは、耐食性向上のために必要に応じて添加されるが、Mgが5mass%を超えるとめっき浴中の酸化マグネシウム系ドロスが発生しやすくなる。なお、上記のようなMgの添加効果を得るには、その添加量は0.1mass%以上とすることが好ましい。
Details of the manufacturing method of the present invention will be described below.
The composition of the hot-dip zinc-based plating bath for producing a GI system contains Al: 0.1 to 11 mass%, Mg: 0 to 5 mass% (including the case of no addition), Ni: less than 1 mass%, misch metal containing Ce and / and La (total amount): less than 1 mass%, and the balance consists of zinc and unavoidable impurities.
If the Al content is less than 0.1 mass%, a thick Fe—Zn alloy layer is formed at the interface between the coating layer and the base steel sheet, which induces peeling of the coating layer during working, resulting in poor coating adhesion. On the other hand, if the Al content exceeds 11 mass %, the eutectic structure of Zn and Al cannot be obtained, and the Al-rich layer increases to reduce the sacrificial anti-corrosion action, resulting in poor corrosion resistance of the end faces.
Mg is added as necessary to improve corrosion resistance, but when Mg exceeds 5 mass%, magnesium oxide-based dross tends to occur in the plating bath. In order to obtain the effect of adding Mg as described above, the amount of addition is preferably 0.1 mass % or more.

Niは、1mass%未満の範囲で適量添加することにより耐黒変性が向上するが、1mass%以上ではNiを含有するAl-Mg系ドロスが生じ、めっき外観を損なう。また、このような観点から、Niの好ましい添加量は0.005~0.2mass%である。
Ceまたは/およびLaを含むミッシュメタルは、1mass%未満(合計量)の範囲で適量添加することによりめっき浴の流動性を高めて、めっき表面を平滑化する効果が得られるが、1mass%以上ではめっき浴中に未溶解浮遊物として存在するようになり、これがめっき鋼板に付着してめっき外観を損なう。また、このような観点から、Ceまたは/およびLaを含むミッシュメタルの好ましい添加量(合計量)は0.005~0.05mass%である。
When Ni is added in an appropriate amount in the range of less than 1 mass%, blackening resistance is improved, but when it is 1 mass% or more, Al--Mg dross containing Ni is produced, impairing the plating appearance. From this point of view, the preferable amount of Ni to be added is 0.005 to 0.2 mass%.
When the misch metal containing Ce and/or La is added in an appropriate amount in the range of less than 1 mass% (total amount), the fluidity of the plating bath is increased and the effect of smoothing the plating surface can be obtained. Also, from such a point of view, the preferable addition amount (total amount) of the misch metal containing Ce and/or La is 0.005 to 0.05 mass%.

一方、GL系を製造する場合の溶融亜鉛系めっき浴の組成は、Al:40~70mass%、Si:0.6~15mass%、Mg:0~25mass%(無添加の場合を含む)を含有し、必要に応じてさらに、Cr、Ni、Co、Mn、Ca、V、Ti、B、Mo、Sn、Zr、Sr、Li、Agの中から選ばれる1種以上を各元素1mass%未満で含有し、残部が亜鉛および不可避的不純物からなる。
Alが40mass%未満では、Alによる耐食性の向上効果が十分に得られない。一方、Alが70mass%を超えるとZnが不足するため、Znによる犠牲防食機能が低下する。
Siは、界面合金層の生成を抑制するために添加されるが、Siが0.6mass%未満では、Si添加による界面合金層の生成抑制効果が十分に得られないため加工性が低下する。一方、Si含有量が15mass%を超えた場合も耐食性が劣化する。さらに、より高いレベルで界面合金層の成長抑制および耐食性の向上を実現するには、Si含有量を1.0~5mass%とすることが好ましい。
On the other hand, the composition of the hot-dip zinc-based plating bath for producing a GL system contains Al: 40 to 70 mass%, Si: 0.6 to 15 mass%, and Mg: 0 to 25 mass% (including cases where no additives are added). and the balance consists of zinc and unavoidable impurities.
If the Al content is less than 40 mass%, the effect of improving the corrosion resistance due to Al cannot be sufficiently obtained. On the other hand, when Al exceeds 70 mass%, Zn becomes insufficient, so the sacrificial anti-corrosion function by Zn is lowered.
Si is added to suppress the formation of the interfacial alloy layer, but if the Si content is less than 0.6 mass%, the effect of suppressing the formation of the interfacial alloy layer due to the addition of Si cannot be sufficiently obtained, resulting in poor workability. On the other hand, when the Si content exceeds 15 mass%, the corrosion resistance also deteriorates. Furthermore, in order to suppress the growth of the interfacial alloy layer and improve the corrosion resistance at a higher level, the Si content is preferably 1.0 to 5 mass%.

Mgは、耐食性向上のために必要に応じて添加されるが、Mgが25mass%を超えると耐食性の向上効果が飽和することに加え、製造コストの上昇とめっき浴中の酸化マグネシウム系ドロスの発生が顕著となる。なお、上記のようなMgの添加効果を得るには、その添加量は0.1mass%以上とすることが好ましい。また、より高いレベルで耐食性の向上、製造コストの低減およびドロスの抑制を実現するためには、Mgの含有量を10mass%以下とすることが好ましく、5mass%以下とすることがより好ましい。
Cr、Ni、Co、Mn、Ca、V、Ti、B、Mo、Sn、Zr、Sr、Li、Agは、溶融Al-Zn系合金めっきにおける腐食生成物の安定化元素として知られており、これら元素の1種以上を各々1mass%未満の範囲で適量添加すれば、本発明の効果を阻害することなく、腐食生成物の安定化効果により、さらなる耐食性向上が期待できる。
Mg is added as necessary to improve corrosion resistance, but when Mg exceeds 25 mass%, the effect of improving corrosion resistance is saturated, and in addition, the production cost increases and the generation of magnesium oxide-based dross in the plating bath becomes significant. In order to obtain the effect of adding Mg as described above, the amount of addition is preferably 0.1 mass % or more. In order to improve corrosion resistance, reduce manufacturing costs, and suppress dross at a higher level, the Mg content is preferably 10 mass% or less, more preferably 5 mass% or less.
Cr, Ni, Co, Mn, Ca, V, Ti, B, Mo, Sn, Zr, Sr, Li, and Ag are known as stabilizing elements for corrosion products in hot-dip Al-Zn alloy plating, and if one or more of these elements are added in an appropriate amount in the range of less than 1 mass%, further improvement in corrosion resistance can be expected due to the effect of stabilizing corrosion products without impairing the effects of the present invention.

鋼板は上述した溶融亜鉛系めっき浴に浸漬されて溶融めっきが施された後、めっき浴から出て冷却され、めっき層が凝固する。
図6に示すように、炭化物(FeC)析出域である450℃~200℃での冷却速度が速い場合はFeCを主体とした炭化物は析出せず、遅い場合はFeCを主体とした炭化物が析出する。この結果、冷却速度が速い場合は、結晶粒内の固溶炭素は過飽和状態となり、後の塗装鋼板の焼付工程で炭化物として析出する駆動エネルギーを保持したままとなるので、本来的にスプリングバック特性の変動は小さくなる。したがって、本発明は450℃~200℃での冷却速度が遅い場合、具体的には平均冷却速度が70℃/秒以下(特に50℃/秒以下の緩冷却)の場合に効果を発揮しやすい。但し、急速冷却したとしても、時効硬化がゼロになるわけではないので、本発明は有効である。
また、350℃~280℃の温度域はFeC析出時間が最も短くなる領域であるので、本発明は、特に350℃~280℃の平均冷却速度が70℃/秒以下の場合、とりわけ50℃/秒以下の緩冷却の場合に大きな効果を発揮する。
After the steel sheet is immersed in the hot-dip zinc-based plating bath described above to be hot-dip coated, the steel sheet is taken out of the plating bath and cooled to solidify the coating layer.
As shown in FIG. 6, when the cooling rate at 450° C. to 200° C., which is the carbide (Fe 3 C) precipitation region, is fast, the carbide mainly composed of Fe 3 C does not precipitate, and when it is slow, the carbide mainly composed of Fe 3 C precipitates. As a result, when the cooling rate is high, the solute carbon in the crystal grains becomes supersaturated, and the drive energy that precipitates as carbides in the subsequent baking process of the coated steel sheet is retained, so the springback characteristic fluctuations are inherently small. Therefore, the present invention is likely to be effective when the cooling rate at 450° C. to 200° C. is slow, specifically when the average cooling rate is 70° C./sec or less (especially slow cooling of 50° C./sec or less). However, even with rapid cooling, the age hardening does not become zero, so the present invention is effective.
In addition, the temperature range of 350° C. to 280° C. is the region where the Fe 3 C precipitation time is the shortest, so the present invention is particularly effective when the average cooling rate from 350° C. to 280° C. is 70° C./second or less, especially in the case of slow cooling of 50° C./second or less.

次いで、めっき鋼板(めっき層が凝固した後のめっき鋼板)を、180℃以上に再加熱することなく、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理することにより鋼板に歪を与え、転位を導入する。炭素が過飽和のまま、鋼板に歪を与えた後、時効硬化処理を行うと、析出サイトである転位に炭化物が析出するために完全時効に有利である。したがって、本発明の効果を十分に得るには、めっき層が凝固した後のめっき鋼板のスキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理前には、180℃(時効開始温度)以上に鋼板を加熱しないことが必要である。 Next, the plated steel sheet (the plated steel sheet after the plating layer has solidified) is subjected to skin-pass rolling and/or tension leveler treatment without being reheated to 180° C. or higher to give strain to the steel sheet and introduce dislocations. If the steel sheet is strained while supersaturated with carbon and then age-hardened, carbides precipitate at dislocations, which are precipitation sites, which is advantageous for complete aging. Therefore, in order to sufficiently obtain the effects of the present invention, it is necessary not to heat the steel sheet to 180° C. (ageing start temperature) or higher before skin-pass rolling and/or tension leveler treatment of the plated steel sheet after the plating layer has solidified.

スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理は、通常の溶融めっきラインに設置されている設備を利用して実施することができる。一般にスキンパス圧延は、鋼板の表面性状や形状の向上を図るとともに、加工時のストレッチャーストレインを抑えるために施される低伸び率の圧延であり、その後、必要に応じて鋼板の平坦度向上のためテンションレベラー処理がなされる。本発明のスキンパス圧延およびテンションレベラー処理は、このような従来設備を用いてオンライン処理を行うことができるが、オフラインで同様の処理を行ってもよい。
本発明では、所定の伸び率や歪を導入できるのであれば、スキンパス圧延のみ、テンションレベラー処理のみ、スキンパス圧延およびテンションレベラー処理のいずれを選択してもよい。
Skin-pass rolling and/or tension leveler treatment can be performed using equipment installed in a normal hot-dip plating line. In general, skin pass rolling is a low-elongation rolling performed to improve the surface properties and shape of steel sheets and to suppress stretcher strain during processing. After that, if necessary, a tension leveler is applied to improve the flatness of the steel sheets. The skin pass rolling and tension leveler treatment of the present invention can be performed online using such conventional equipment, but the same treatment may be performed offline.
In the present invention, any of skin pass rolling alone, tension leveler treatment alone, and skin pass rolling and tension leveler treatment may be selected as long as a predetermined elongation rate and strain can be introduced.

図7は、めっき鋼板をスキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理した後、時効促進処理(100℃×1時間、100℃×2時間)した際に、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理によるトータル伸び率によって時効促進処理後のスプリングバック量(SBV)の上昇量がどのように変化するかを調査したものである。この試験では、供試材(鋼板)の鋼成分(mass%)が0.047%C-0.23%Mn-0.028%sol.Al-0.0033%Nであり、この鋼板に対してめっき設備BでGL系めっきを施した後、トータル伸び率を0.3%~2.4%とするスキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理を行った。次いで、下塗り塗装を施して200℃×30秒で焼き付けた後、上塗り塗装を施して230℃×30秒で焼き付けた。この塗装鋼板に100℃×1時間、100℃×2時間の各条件で時効促進処理を施した。図1のスプリングバック試験装置を用いて、時効促進処理の実施前後の鋼板のスプリングバック量を測定し、スプリングバック量(SBV)の上昇量(=[時効促進処理後のスプリングバック量]-[時効促進処理前のスプリングバック量])を調べた。各条件での試験はN数=2であり、図7のスプリングバック量の上昇量はN数=2の平均値である。 FIG. 7 shows how the springback amount (SBV) after aging acceleration treatment changes depending on the total elongation rate due to skin pass rolling and/or tension leveler treatment when aging acceleration treatment (100 ° C. x 1 hour, 100 ° C. x 2 hours) is performed after skin pass rolling and / and tension leveler treatment of the plated steel sheet. In this test, the steel composition (mass%) of the test material (steel plate) was 0.047% C-0.23% Mn-0.028% sol.Al-0.0033% N, and the steel plate was subjected to GL-based plating in plating equipment B. After that, skin pass rolling and / and tension leveler treatment were performed to make the total elongation rate 0.3% to 2.4%. Next, the undercoat was applied and baked at 200°C for 30 seconds, and then the topcoat was applied and baked at 230°C for 30 seconds. The coated steel sheet was subjected to aging acceleration treatment under the conditions of 100° C.×1 hour and 100° C.×2 hours. Using the springback test apparatus of FIG. 1, the springback amount of the steel sheet before and after the aging acceleration treatment was measured, and the increase in the springback amount (SBV) (= [springback amount after aging acceleration treatment] - [springback amount before aging acceleration treatment]) was investigated. The test under each condition was N number=2, and the amount of increase in the amount of springback in FIG. 7 is the average value of N number=2.

図7によれば、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理によるトータル伸び率が比較的低い場合でも転位は導入できるため、本発明の効果は得られるが、伸び率が1%以上となると効果は大きくなり、特に、伸び率が1.5%以上になると効果が顕著になる。このため、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理によるトータル伸び率は0.5%以上が好ましく、1.0%以上がより好ましく、1.5%が特に好ましい。 According to FIG. 7, dislocations can be introduced even when the total elongation by skin pass rolling and/or tension leveler treatment is relatively low, so the effect of the present invention can be obtained, but when the elongation is 1% or more, the effect becomes large, especially when the elongation is 1.5% or more. Therefore, the total elongation by skin pass rolling and/or tension leveler treatment is preferably 0.5% or more, more preferably 1.0% or more, and particularly preferably 1.5%.

次いで、上記のようにスキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理で転位を導入しためっき鋼板を熱処理する。加熱処理の方法は特に限定するものではないが、例えば、めっき鋼板をコイルに巻き取った後、オフラインにおいてバッチ式の加熱炉にて加熱処理をする方法などが挙げられる。この熱処理では炭素の拡散速度が十分に高いことが必要であり、このため熱処理温度は最高到達板温で180℃以上とする必要がある。一方、熱処理温度が高くなり過ぎると、過飽和固溶炭素の減少に伴う熱力学的駆動力の低下に加え、めっき鋼板の層間密着が起こるおそれがあるので、熱処理温度はめっき金属の完全凝固温度未満とする必要がある。このため、GI系の場合には410℃以下(完全凝固点:419℃)、GL系の場合には370℃以下(完全凝固点:381℃)とする。また、炭素の拡散を十分に確保するため、熱処理時間は3時間以上とする。したがって、本発明では、コイルに巻き取られた鋼板に対して、GI系の場合には最高到達板温180~410℃に3時間以上保持した後、室温まで冷却する熱処理を施し、GL系の場合には最高到達板温180~370℃(好ましくは180~250℃)に3時間以上保持した後、室温まで冷却する熱処理を施す。ここで、熱処理時間とは、コイル中で最も温度が低い部分が180℃以上となる時間を指す。
以上のような製造工程を経て溶融亜鉛系めっき鋼板が得られる。
Next, the plated steel sheet into which dislocations have been introduced by skin-pass rolling and/or tension leveler treatment as described above is heat-treated. Although the method of heat treatment is not particularly limited, for example, a method of winding the plated steel sheet into a coil and then performing heat treatment in an off-line batch-type heating furnace can be used. In this heat treatment, the diffusion rate of carbon must be sufficiently high, and therefore the heat treatment temperature must be 180° C. or higher as the highest sheet temperature. On the other hand, if the heat treatment temperature is too high, in addition to the decrease in the thermodynamic driving force due to the decrease in supersaturated solute carbon, interlayer adhesion of the plated steel sheet may occur. Therefore, the heat treatment temperature must be less than the complete solidification temperature of the plated metal. For this reason, the temperature is set to 410° C. or less (complete freezing point: 419° C.) for the GI system, and 370° C. or less (complete freezing point: 381° C.) for the GL system. In addition, the heat treatment time is set to 3 hours or more in order to ensure sufficient diffusion of carbon. Therefore, in the present invention, in the case of the GI system, the steel sheet wound into the coil is subjected to a heat treatment in which it is held at the maximum steel sheet temperature of 180 to 410° C. for 3 hours or more and then cooled to room temperature, and in the case of the GL system, it is subjected to heat treatment in which it is kept at the maximum steel sheet temperature of 180 to 370° C. (preferably 180 to 250° C.) for 3 hours or more and then cooled to room temperature. Here, the heat treatment time refers to the time during which the lowest temperature portion of the coil reaches 180° C. or higher.
A hot-dip galvanized steel sheet is obtained through the manufacturing process described above.

本発明で製造された溶融亜鉛めっき系鋼板は、通常、その表面に化成処理皮膜が形成されて化成処理鋼板として使用され、或いは、その表面に化成処理皮膜が形成され、さらにその上層に単層または複層の塗膜を形成されて塗装鋼板として使用される。
化成処理鋼板における化成処理皮膜は、例えば、めっき鋼板にクロメート処理液またはクロムフリー化成処理液を塗布し、水洗することなく、80~300℃(鋼板温度)で乾燥処理を行うクロメート処理またはクロメートフリー化成処理により形成することができる。化成処理皮膜は、単層でも複層でもよく、複層の場合には化成処理を順次行えばよい。
The hot-dip galvanized steel sheet produced by the present invention is usually used as a chemical conversion treated steel sheet with a chemical conversion film formed on its surface, or is used as a coated steel sheet with a chemical conversion treatment film formed on its surface and further coated with a single layer or multiple layers thereon.
The chemical conversion film on the chemically treated steel sheet can be formed, for example, by applying a chromate treatment liquid or a chromium-free chemical conversion treatment liquid to the plated steel sheet and performing drying treatment at 80 to 300 ° C. (steel plate temperature) without washing with water or by chromate-free chemical conversion treatment. The chemical conversion treatment film may be a single layer or multiple layers, and in the case of multiple layers, chemical conversion treatments may be performed sequentially.

塗装鋼板を製造する場合には、化成処理されためっき鋼板に対して、塗装ラインで塗装及び焼付処理が行われる。下地となる化成処理皮膜は上述した通りである。複層の塗膜としては、例えば、主剤樹脂の成分が異なる下塗り塗膜と上塗り塗膜が形成される。塗膜の形成方法としては、ロールコーター塗装、カーテンフロー塗装、スプレー塗装などが挙げられる。有機樹脂を含有する塗料を塗装した後、熱風乾燥、赤外線加熱、誘導加熱などの手段により加熱乾燥して塗膜を形成することができる。この塗装プロセスでの焼付条件は、塗料の種類により決められるが、通常、下塗り塗装の場合には最高到達板温150~270℃で10~60秒、上塗り塗装の場合には最高到達温度150~280℃で15~90秒である。
本発明で製造される溶融亜鉛系めっき鋼板は、すでに、熱処理にて時効硬化処理がなされており、上記焼付温度は炭化物が再固溶する温度領域ではないため、時効硬化が問題となることもない。また、多くの塗装ラインは塗料焼付炉の後にレベラー設備を有しているが、このレベラーを使用しても、固溶炭素量に影響を与える訳ではないので、本発明の効果を減じることはない。
When a coated steel sheet is manufactured, coating and baking treatment are performed on a chemically treated plated steel sheet in a coating line. The underlying chemical conversion coating is as described above. As the multi-layer coating film, for example, an undercoat film and a topcoat film having different base resin components are formed. Examples of methods for forming the coating film include roll coater coating, curtain flow coating, and spray coating. After applying the paint containing the organic resin, the paint film can be formed by heating and drying by means of hot air drying, infrared heating, induction heating, or the like. The baking conditions in this coating process are determined according to the type of paint, but are usually 10 to 60 seconds at a maximum plate temperature of 150 to 270° C. for undercoating, and 15 to 90 seconds at a maximum temperature of 150 to 280° C. for top coating.
The hot-dip galvanized steel sheet produced by the present invention has already been subjected to age hardening treatment by heat treatment, and since the above baking temperature is not in the temperature range where carbide redissolves, age hardening does not pose a problem. In addition, many painting lines have a leveler facility after the paint baking furnace, but the use of this leveler does not affect the amount of dissolved carbon, so the effect of the present invention is not reduced.

次に、本発明で用いるめっき用鋼板の成分組成について説明する。
本発明は炭化物析出挙動を制御するものであり、極低炭素鋼(C含有量:0.01mass%未満)では効果を発揮しないため、めっき用鋼板としては、C含有量が0.01mass%以上の鋼板を用いる必要がある。また、加工性を考慮して、鋼板のC含有量の上限は0.20mass%とする。
また、本発明において製造される溶融亜鉛系めっき鋼板は、特に薄板建材用塗装鋼板の下地めっき鋼板として好適なものであり、この場合、薄板建材に一般的に適用される化学成分をもつ原板(鋼板)を用いることができる。この鋼板の具体的な化学成分としては、mass%で、C:0.01~0.20%、Si:0~0.04%、Mn:0~1.00%、Al:0~0.08%、B:0~0.002%、P:0.04%以下、S:0.30%以下、N:0.007%以下が好ましい。残部はFeおよび不純物である。
Next, the chemical composition of the steel sheet for plating used in the present invention will be described.
The present invention is intended to control the precipitation behavior of carbides, and since it does not exhibit the effect with ultra-low carbon steel (C content: less than 0.01 mass%), it is necessary to use a steel plate with a C content of 0.01 mass% or more as a steel plate for plating. In consideration of workability, the upper limit of the C content of the steel sheet is set to 0.20 mass%.
In addition, the hot-dip galvanized steel sheet produced in the present invention is particularly suitable as a base plated steel sheet for coated steel sheets for thin sheet building materials, and in this case, a base sheet (steel sheet) having a chemical composition generally applied to thin sheet building materials can be used. As a specific chemical composition of this steel sheet, in mass%, C: 0.01 to 0.20%, Si: 0 to 0.04%, Mn: 0 to 1.00%, Al: 0 to 0.08%, B: 0 to 0.002%, P: 0.04% or less, S: 0.30% or less, N: 0.007% or less. The balance is Fe and impurities.

Cは、上述した理由で0.01~0.20%が好ましい。
Si、Mnは、高強度が要求されない場合には添加量は少ない方がよいため、下限は0%とする。一方、高強度が要求される場合、固溶強化元素として添加することが好ましいが、薄板建材を対象とする場合には、Siよりもコストが安いMnを使用することが好ましい。また、Siはめっき密着性を劣化させるために、添加量は抑制することが好ましい。これらの元素は炭化物の析出に影響を与えるものではないが、経済的な工業生産の観点から、Siは0.04%、Mnは1.00%をそれぞれ上限とすることが好ましい。
C is preferably 0.01 to 0.20% for the reason described above.
The lower limit of Si and Mn is set to 0% because the addition amount should be small when high strength is not required. On the other hand, when high strength is required, it is preferable to add Mn as a solid-solution strengthening element, but when targeting thin plate building materials, it is preferable to use Mn, which is cheaper than Si. In addition, since Si deteriorates plating adhesion, it is preferable to suppress the amount of addition. These elements do not affect the precipitation of carbides, but from the viewpoint of economical industrial production, the upper limits of Si and Mn are preferably 0.04% and 1.00%, respectively.

AlやBは、Nと結合してAlNやBNを形成しやすく、このようにNと結合した場合は、Nによる時効硬化変化を抑制することができる。経済的な工業生産の観点から、Alは0~0.08%、Bは0~0.002%とすることが好ましい。
Pは、粒界に偏析して脆化の原因となるため、できるだけ少ないことが好ましいが、経済的な工業生産の観点から0.04%を上限とすることが好ましい。
Sも、脆化の原因となるため、できるだけ少ないことが求められるが、経済的な工業生産の観点から0.30%を上限とすることが好ましい。
Nは、Cと同じく侵入型固溶であり、Cよりも経時的に時効硬化の変化を起こしやすいため、できるだけ少ないことが好ましいが、経済的な工業生産の観点から0.007%を上限とすることが好ましい。
Al and B are likely to combine with N to form AlN and BN, and when combined with N in this way, the age hardening change due to N can be suppressed. From the viewpoint of economical industrial production, it is preferable that Al is 0 to 0.08% and B is 0 to 0.002%.
Since P segregates at grain boundaries and causes embrittlement, it is preferably as small as possible, but the upper limit is preferably 0.04% from the viewpoint of economical industrial production.
S also causes embrittlement, so it is required to be as small as possible, but the upper limit is preferably 0.30% from the viewpoint of economical industrial production.
N, like C, is an interstitial solid solution and is more likely to cause age hardening changes over time than C, so it is preferably as small as possible, but the upper limit is 0.007% from the viewpoint of economical industrial production.

[実施例1]
鋼成分が、C:0.075mass%、Si:0.015mass%、Mn:0.5mass%、Al:0.025mass%、B:0.0001mass%、P:0.013mass%、S:0.015mass%、N:0.002mass%、残部Feおよび不可避的不純物からなる鋼板に、めっき設備Bにおいて、めっき浴組成がAl:55mass%、Si:1.6mass%、Mg:0mass%の溶融亜鉛系めっき浴にてGL系めっきを施し、めっき層が凝固した後のめっき鋼板に伸び率0.6%のスキンパス圧延および伸び率0.2%のテンションレベラー処理を施して鋼板に転位を導入し、次いで、コイルに巻き取られた鋼板に対して、本発明条件に従い最高到達板温200℃で180℃以上に3~48時間保持した後、室温まで冷却するバッチ式熱処理を施し、溶融亜鉛系めっき鋼板を製造した。
[Example 1]
The steel composition is C: 0.075 mass%, Si: 0.015 mass%, Mn: 0.5 mass%, Al: 0.025 mass%, B: 0.0001 mass%, P: 0.013 mass%, S: 0.015 mass%, N: 0.002 mass%, and the balance is Fe and inevitable impurities. , Si: 1.6 mass%, Mg: 0 mass%, GL-based plating is applied in a hot-dip zinc-based plating bath of 1.6 mass% Si and 0 mass% Mg, and the plated steel sheet after solidification of the coating layer is subjected to skin pass rolling with an elongation rate of 0.6% and tension leveler treatment with an elongation rate of 0.2% to introduce dislocations into the steel sheet. A hot-dip galvanized steel sheet was manufactured.

この溶融亜鉛系めっき鋼板にクロメート系化成処理を施し、次いで、エポキシ樹脂系の下塗り塗装を施して200℃×25秒で焼き付けし、さらにメラミン硬化ポリエステル系の上塗り塗装を施して230℃×35秒で焼き付け、供試材を作成した。この供試材に、100℃×1時間、100℃×2時間の各条件で時効促進処理を行った。図1のスプリングバック試験装置を用いて、時効促進処理の実施前後の供試材のスプリングバック量(SBV)を測定し、スプリングバック量(SBV)の上昇量を調べた。その結果を図8および図9に示す。図8は各供試材の時効促進処理前(初期)と各条件での時効促進処理後のスプリングバック(SBV)量を、図9は各供試材のスプリングバック量(SBV)の上昇量(=[時効促進処理後のスプリングバック量]-[時効促進処理前のスプリングバック量])を、それぞれ示している。なお、各条件での試験はN数=2であり、図8および図9のスプリングバック量(SBV)およびスプリングバック量(SBV)の上昇量はN数=2の平均値である。
以上の製造例は、いずれも本発明条件を満足するものであり、図8によれば、スプリングバック量(SBV)はいずれも目標値である34~40度の範囲内である。また、図9によれば、従来例では図2に示すように5度程度であったスプリングバック量(SBV)の上昇量が2度以下に抑えられている。
This hot-dip galvanized steel sheet was subjected to a chromate-based chemical conversion treatment, then subjected to an epoxy resin-based undercoat, baked at 200°C for 25 seconds, and further subjected to a melamine-cured polyester-based topcoat and baked at 230°C for 35 seconds to prepare a test material. This test material was subjected to aging acceleration treatment under the conditions of 100° C.×1 hour and 100° C.×2 hours. Using the springback test apparatus of FIG. 1, the springback amount (SBV) of the test material before and after the aging acceleration treatment was measured, and the amount of increase in the springback amount (SBV) was investigated. The results are shown in FIGS. 8 and 9. FIG. FIG. 8 shows the amount of springback (SBV) before (initial) aging-accelerating treatment and after aging-accelerating treatment under each condition of each test material, and FIG. The test under each condition was N number=2, and the amount of springback (SBV) and the amount of increase in springback amount (SBV) in FIGS. 8 and 9 are the average values of N number=2.
All of the above manufacturing examples satisfy the conditions of the present invention, and according to FIG. 8, the springback amount (SBV) is within the target value range of 34 to 40 degrees. Further, according to FIG. 9, the amount of increase in the amount of springback (SBV), which was about 5 degrees in the conventional example as shown in FIG. 2, is suppressed to 2 degrees or less.

[実施例2]
実施例1と同様の成分組成の鋼板に、めっき設備Bにおいて、めっき浴組成がAl:55mass%、Si:1.6mass%、Mg:0mass%の溶融亜鉛系めっき浴にてGL系めっきを施し、めっき層が凝固した後のめっき鋼板に伸び率1.4%のスキンパス圧延および伸び率0.2%のテンションレベラー処理を施して鋼板に転位を導入し、次いで、コイルに巻き取られた鋼板に対して、本発明条件に従い最高到達板温200℃で180℃以上に3~48時間保持した後、室温まで冷却するバッチ式熱処理を施し、溶融亜鉛系めっき鋼板を製造した。
[Example 2]
A steel sheet having the same chemical composition as in Example 1 was subjected to GL-based plating in a hot-dip zinc-based plating bath having a plating bath composition of Al: 55 mass%, Si: 1.6 mass%, and Mg: 0 mass% in plating equipment B. After the coating layer had solidified, the plated steel sheet was subjected to skin pass rolling with an elongation rate of 1.4% and tension leveler treatment with an elongation rate of 0.2% to introduce dislocations into the steel sheet. After holding at 180° C. or higher at 00° C. for 3 to 48 hours, a batch heat treatment was performed by cooling to room temperature to produce a hot-dip galvanized steel sheet.

この溶融亜鉛系めっき鋼板にクロメート系化成処理を施し、次いで、エポキシ樹脂系の下塗り塗装を施して200℃×25秒で焼き付けし、さらにメラミン硬化ポリエステル系の上塗り塗装を施して230℃×35秒で焼き付け、供試材を作成した。この供試材に、100℃×1時間、100℃×2時間の各条件で時効促進処理を行った。図1のスプリングバック試験装置を用いて、時効促進処理の実施前後の供試材のスプリングバック量(SBV)を測定し、スプリングバック量(SBV)の上昇量を調べた。その結果を図10および図11に示す。図10は各供試材の時効促進処理前(初期)と各条件での時効促進処理後のスプリングバック(SBV)量を、図11は各供試材のスプリングバック量(SBV)の上昇量(=[時効促進処理後のスプリングバック量]-[時効促進処理前のスプリングバック量])を、それぞれ示している。なお、各条件での試験はN数=2であり、図10および図11のスプリングバック量(SBV)およびスプリングバック量(SBV)の上昇量はN数=2の平均値である。
以上の製造例は、いずれも本発明条件を満足するものであり、図10によれば、スプリングバック量(SBV)はいずれも目標値である34~40度の範囲内である。また、図11によれば、従来例では図2に示すように5度程度であったスプリングバック量(SBV)の上昇量が2度以下に抑えられている。
This hot-dip galvanized steel sheet was subjected to a chromate-based chemical conversion treatment, then subjected to an epoxy resin-based undercoat, baked at 200°C for 25 seconds, and further subjected to a melamine-cured polyester-based topcoat and baked at 230°C for 35 seconds to prepare a test material. This test material was subjected to aging acceleration treatment under the conditions of 100° C.×1 hour and 100° C.×2 hours. Using the springback test apparatus of FIG. 1, the springback amount (SBV) of the test material before and after the aging acceleration treatment was measured, and the amount of increase in the springback amount (SBV) was investigated. The results are shown in FIGS. 10 and 11. FIG. FIG. 10 shows the amount of springback (SBV) before (initial) aging-accelerating treatment and after aging-accelerating treatment under each condition of each test material, and FIG. The test under each condition was N number=2, and the amount of springback (SBV) and the amount of increase in springback amount (SBV) in FIGS. 10 and 11 are the average values of N number=2.
All of the above manufacturing examples satisfy the conditions of the present invention, and according to FIG. 10, the springback amount (SBV) is within the target value range of 34 to 40 degrees. Further, according to FIG. 11, the amount of increase in the amount of springback (SBV), which was about 5 degrees in the conventional example as shown in FIG. 2, is suppressed to 2 degrees or less.

Claims (9)

溶融亜鉛系めっき浴を出ためっき鋼板の冷却過程において、350℃~280℃間の平均冷却速度が50℃/秒以下である溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法であって、
C含有量が0.01~0.20mass%の鋼板をAl:0.1~11mass%、Mg:0~5mass%を含有する溶融亜鉛系めっき浴に浸漬して溶融めっきし、溶融亜鉛系めっき浴から出てめっき層が凝固した後のめっき鋼板を、180℃以上に再加熱することなく、スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理することにより鋼板に転位を導入し、次いで、コイルに巻き取られた鋼板に対して、最高到達板温180~410℃に3時間以上保持した後、室温まで冷却する熱処理を施すことを特徴とする材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet, wherein the average cooling rate between 350° C. and 280° C. is 50° C./sec or less in the cooling process of the galvanized steel sheet leaving the hot-dip galvanizing bath,
A steel sheet having a C content of 0.01 to 0.20 mass% is immersed in a hot dip galvanizing bath containing 0.1 to 11 mass% Al and 0 to 5 mass% Mg to be hot-dip plated, and the plated steel sheet after the coating layer has solidified after coming out of the hot dip galvanizing bath is subjected to skin pass rolling and/or tension leveler treatment without reheating to 180 ° C. or higher to introduce dislocations into the steel plate. A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet having excellent material stability, characterized by subjecting the steel sheet to heat treatment by holding the steel sheet at 0 to 410° C. for 3 hours or more and then cooling it to room temperature.
溶融亜鉛系めっき浴が、Al:0.1~11mass%、Mg:0~5mass%を含有し、残部が亜鉛および不可避的不純物からなることを特徴とする請求項1に記載の材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。 2. A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet with excellent material stability according to claim 1, wherein the hot-dip galvanizing bath contains Al: 0.1-11 mass%, Mg: 0-5 mass%, and the balance is zinc and unavoidable impurities. 溶融亜鉛系めっき浴が、さらに、Ni:1mass%未満、Ceまたは/およびLaを含むミッシュメタル(合計量):1mass%未満の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする請求項2に記載の材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。 3. The method for producing a hot-dip galvanized steel sheet with excellent material stability according to claim 2, wherein the hot-dip zinc-based plating bath further contains one or more selected from less than 1 mass% of Ni and less than 1 mass% of misch metal containing Ce and/or La (total amount). 溶融亜鉛系めっき浴が、さらに、Ni:0.005~0.2mass%、Ceまたは/およびLaを含むミッシュメタル(合計量):0.005~0.05mass%の中から選ばれる1種以上を含有することを特徴とする請求項2に記載の材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。 3. The method for producing a hot dip galvanized steel sheet with excellent material stability according to claim 2, wherein the hot dip galvanizing bath further contains one or more selected from Ni: 0.005 to 0.2 mass% and misch metal (total amount) containing Ce and/or La: 0.005 to 0.05 mass%. スキンパス圧延または/およびテンションレベラー処理によるめっき鋼板のトータル伸び率を0.5%以上とすることを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。 The method for producing a hot-dip galvanized steel sheet with excellent material stability according to any one of claims 1 to 4 , characterized in that the total elongation of the galvanized steel sheet by skin pass rolling and/or tension leveler treatment is 0.5% or more. 鋼板が、C:0.01~0.20mass%、Si:0~0.04mass%、Mn:0~1.00mass%、Al:0~0.08mass%、B:0~0.002mass%、P:0.04mass%以下、S:0.30mass%以下、N:0.007mass%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする請求項1~のいずれかに記載の材質安定性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法。 The steel sheet contains C: 0.01 to 0.20 mass%, Si: 0 to 0.04 mass%, Mn: 0 to 1.00 mass%, Al: 0 to 0.08 mass%, B: 0 to 0.002 mass%, P: 0.04 mass% or less, S: 0.30 mass% or less, N: 0.007 mass% or less, and the balance consisting of Fe and unavoidable impurities. Item 6. A method for producing a hot-dip galvanized steel sheet having excellent material stability according to any one of Items 1 to 5 . 請求項1~のいずれかの製造方法で得られた溶融亜鉛系めっき鋼板の表面に化成処理皮膜を形成することを特徴とする材質安定性に優れた化成処理鋼板の製造方法。 A method for producing a chemically treated steel sheet having excellent material stability, comprising forming a chemically treated film on the surface of the hot-dip galvanized steel sheet obtained by the production method according to any one of claims 1 to 6 . 請求項1~のいずれかの製造方法で得られた溶融亜鉛系めっき鋼板の表面に化成処理皮膜を形成し、次いでその上層に単層または複層の塗膜を形成することを特徴とする材質安定性に優れた塗装鋼板の製造方法。 A method for producing a coated steel sheet with excellent material stability, characterized by forming a chemical conversion coating on the surface of the hot-dip galvanized steel sheet obtained by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 6 , and then forming a single-layer or multiple-layer coating on top of it. 塗膜を形成する工程では、下塗り塗装を行った後、最高到達板温150~270℃で10~60秒の焼付処理を行い、次いで、上塗り塗装を行った後、最高到達板温150~280℃で15~90秒の焼付処理を行うことを特徴とする請求項に記載の材質安定性に優れた塗装鋼板の製造方法。 In the step of forming a coating film, after undercoating, baking treatment is performed at a maximum plate temperature of 150 to 270 ° C. for 10 to 60 seconds, and then topcoating is performed. A method for producing a coated steel sheet with excellent material stability according to claim 8 , wherein baking treatment is performed at a maximum plate temperature of 150 to 280 ° C. for 15 to 90 seconds.
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