JP7311723B1 - laminate - Google Patents

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JP7311723B1 JP2023030901A JP2023030901A JP7311723B1 JP 7311723 B1 JP7311723 B1 JP 7311723B1 JP 2023030901 A JP2023030901 A JP 2023030901A JP 2023030901 A JP2023030901 A JP 2023030901A JP 7311723 B1 JP7311723 B1 JP 7311723B1
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Abstract

【課題】接着性及び経時強度にも優れた、セルロース系繊維を含む不織布同士、或いはセルロース系繊維を含む不織布とその他の不織布との接着用に使用される、ホットメルト接着剤と特定のセルロース系繊維を含む不織布との積層体を提供すること。【解決手段】 セルロース系繊維を含む不織布αにより構成される不織布層(I)及び任意の不織布により構成される不織布層(II)をこの順に有し、前記不織布層(I)と前記不織布層(II)とはホットメルト接着剤βを介して接着しており前記不織布αにおける前記ホットメルト接着剤βを介し前記不織布層(II)と接する側の表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は2.3以下又は3.0以上であり、前記ホットメルト接着剤βは成分(A)熱可塑性エラストマー、並びに、成分(B1)及び成分(B2)を含んで構成される成分(B)粘着付与剤を含み、前記成分(B1)は、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、又は完全水添炭化水素系粘着付与剤であり、前記成分(B2)は、未水添炭化水素系粘着付与剤又は部分水添炭化水素系粘着付与剤であることを特徴とする、積層体。【選択図】なし[PROBLEMS] To provide a hot-melt adhesive and a specific cellulosic adhesive, which are excellent in adhesiveness and strength over time and are used for bonding nonwoven fabrics containing cellulosic fibers to each other or bonding nonwoven fabrics containing cellulosic fibers to other nonwoven fabrics. To provide a laminate with a nonwoven fabric containing fibers. SOLUTION: A nonwoven fabric layer (I) composed of a nonwoven fabric α containing cellulosic fibers and a nonwoven fabric layer (II) composed of an arbitrary nonwoven fabric are provided in this order, and the nonwoven fabric layer (I) and the nonwoven fabric layer ( II) is bonded via a hot-melt adhesive β, and the mean deviation (SMD) of the surface roughness of the surface of the non-woven fabric α on the side in contact with the non-woven fabric layer (II) via the hot-melt adhesive β is 2.3 or less or 3.0 or more, and the hot melt adhesive β comprises component (A) thermoplastic elastomer, and component (B) tackifier comprising component (B1) and component (B2) agent, the component (B1) is a terpene-based tackifier, a rosin-based tackifier, or a fully hydrogenated hydrocarbon-based tackifier, and the component (B2) is an unhydrogenated hydrocarbon-based tackifier A laminate characterized by being an imparting agent or a partially hydrogenated hydrocarbon-based tackifier. [Selection figure] None

Description

本発明は、積層体に関する。 The present invention relates to laminates.

オムツ及びナプキンといった衛生用品に使用される材料として、現在は主にワンウェイプラスチックが使用されている。しかしながら、今後はこれらの材料は環境に配慮した素材に置き替わりが進んでいくことが予想される。 Currently, one-way plastics are mainly used as materials for sanitary products such as diapers and napkins. However, it is expected that these materials will be increasingly replaced by environmentally friendly materials in the future.

こうした衛生用品に使用される材料として現在は主に石油系基材による不織布が使用されており、今後はこれが天然系基材による不織布に置き替わっていくものと予想される。 Non-woven fabrics made of petroleum-based materials are currently mainly used as materials for such sanitary products, and it is expected that non-woven fabrics made of natural-based materials will replace them in the future.

石油系基材による不織布と、天然系基材による不織布とでは、その表面状態が異なる。このため、従来の衛生用品の製造に使用している接着剤を天然系基材による不織布を張り合わせる工程に使用した場合、適切な接着性を得ることができない。 A nonwoven fabric made of a petroleum-based base material and a nonwoven fabric made of a natural-based base material have different surface states. For this reason, when the adhesive used in the manufacture of conventional sanitary goods is used in the step of laminating nonwoven fabrics made of natural base materials, appropriate adhesiveness cannot be obtained.

こうした衛生用品に使用される不織布を接着剤により積層していく際には、不織布同士がその場で良好に接着することに加えて、長期間を経てもその接着性が維持される(以下、本明細書において、当該性質を「経時強度」というものとする。)ことが必要である。そのためには、不織布の表面特性に加えて、これに組み合わせる接着剤の選定も重要となる。 When laminating nonwoven fabrics used in such sanitary products with an adhesive, the nonwoven fabrics adhere well on the spot, and the adhesiveness is maintained even after a long period of time (hereinafter referred to as In this specification, the property is referred to as "strength over time"). For that purpose, in addition to the surface characteristics of the nonwoven fabric, selection of an adhesive to be combined with it is also important.

特許文献1には、上記のような衛生用品に使用されるような凹凸の多い機材に対しても良好な接着性を有するとするホットメルト接着剤が開示されている。 Patent Literature 1 discloses a hot-melt adhesive that is said to have good adhesiveness even to uneven materials such as those used in sanitary products as described above.

また、特許文献2には、セルロース系基材及びコットン系基材等の親水性基材に対して、良好な接着性を有するとするホットメルト接着剤が開示されている。 Further, Patent Document 2 discloses a hot-melt adhesive that is said to have good adhesion to hydrophilic substrates such as cellulose-based substrates and cotton-based substrates.

国際公開第2021/039118号明細書International Publication No. 2021/039118 特開2007-169531号公報JP 2007-169531 A

しかしながら、特許文献1に開示されるホットメルト接着剤は、天然系基材により製造された不織布に対しても良好な接着剤を示すのか不明なうえ、天然系基材による不織布を接着させた際の経時強度について配慮がなされているのか、不明である。 However, it is unclear whether the hot melt adhesive disclosed in Patent Document 1 is a good adhesive even for nonwoven fabrics made from natural base materials. It is unclear whether consideration is given to the strength over time of

また、特許文献2に開示されるホットメルト接着剤についても、実施例においてPETフィルムと綿布との接着性については確認されているが、天然基材による不織布同士、或いは天然基材による不織布とその他の不織布との接着性については不明である上、経時強度についても配慮された設計がされているのか不明である。 Also, with regard to the hot melt adhesive disclosed in Patent Document 2, although the adhesiveness between the PET film and the cotton cloth has been confirmed in Examples, The adhesiveness to the non-woven fabric is unknown, and it is unclear whether the design takes into consideration the strength over time.

上記のような事情に鑑み、本発明の目的とするところは、接着性及び経時強度にも優れた、セルロース系繊維を含む不織布同士、或いはセルロース系繊維を含む不織布とその他の不織布との接着用に使用される、ホットメルト接着剤と特定のセルロース系繊維を含む不織布との積層体を見出すことにある。 In view of the circumstances as described above, the object of the present invention is to bond nonwoven fabrics containing cellulosic fibers, or between nonwoven fabrics containing cellulosic fibers and other nonwoven fabrics, which are excellent in adhesiveness and strength over time. To find a laminate of a hot-melt adhesive and a nonwoven fabric containing specific cellulosic fibers, which is used for

本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、所定の表面粗さを有する、セルロース系繊維を含む不織布と、所定の組成を有するホットメルト接着剤との組合せを採用することにより、優れた接着性及び経時強度を得ることができることを見出した。本発明者は、かかる知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research to solve the above problems, the present inventors have found that by adopting a combination of a nonwoven fabric containing cellulosic fibers having a predetermined surface roughness and a hot-melt adhesive having a predetermined composition, , excellent adhesion and strength over time can be obtained. Based on this finding, the inventors have further studied and completed the present invention.

即ち、本発明は、以下の積層体を提供する。
項1.
セルロース系繊維を含む不織布αにより構成される不織布層(I)及び任意の不織布により構成される不織布層(II)をこの順に有し、前記不織布層(I)と前記不織布層(II)とはホットメルト接着剤βを介して接着しており
前記不織布αにおける前記ホットメルト接着剤βを介し前記不織布層(II)と接する側の表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は2.3以下又は3.0以上であり、
前記ホットメルト接着剤βは成分(A)熱可塑性エラストマー、並びに、成分(B1)及び成分(B2)を含んで構成される成分(B)粘着付与剤を含み、
前記成分(B1)は、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、又は完全水添炭化水素系粘着付与剤であり、
前記成分(B2)は、未水添炭化水素系粘着付与剤又は部分水添炭化水素系粘着付与剤であることを特徴とする、積層体。
項2.
前記不織布αの目付は15~40g/mである、項1に記載の積層体。
項3.
前記不織布αに含まれるセルロース系繊維がコットン又はレーヨンである、項1又は2に記載の積層体。
項4.
前記(B2)が部分水添炭化水素系粘着付与剤である、項1又は2に記載の積層体。
項5.
前記ホットメルト接着剤βはワックスを含む、項1又は2に記載の積層体。
項6.
前記ホットメルト接着剤βは吸収性物品用ホットメルト接着剤である、項1又は2に記載の積層体。
That is, the present invention provides the following laminate.
Section 1.
It has a nonwoven fabric layer (I) composed of a nonwoven fabric α containing cellulose fibers and a nonwoven fabric layer (II) composed of an arbitrary nonwoven fabric in this order, and the nonwoven fabric layer (I) and the nonwoven fabric layer (II) are The surface roughness average deviation (SMD) of the surface of the nonwoven fabric α on the side in contact with the nonwoven fabric layer (II) via the hot melt adhesive β is 2.3 or less. or 3.0 or more,
The hot melt adhesive β comprises component (A) a thermoplastic elastomer, and component (B) a tackifier comprising components (B1) and (B2),
The component (B1) is a terpene-based tackifier, a rosin-based tackifier, or a fully hydrogenated hydrocarbon-based tackifier,
The laminate, wherein the component (B2) is an unhydrogenated hydrocarbon tackifier or a partially hydrogenated hydrocarbon tackifier.
Section 2.
Item 2. The laminate according to Item 1, wherein the nonwoven fabric α has a basis weight of 15 to 40 g/m 2 .
Item 3.
Item 3. The laminate according to Item 1 or 2, wherein the cellulosic fiber contained in the nonwoven fabric α is cotton or rayon.
Section 4.
Item 3. The laminate according to item 1 or 2, wherein the (B2) is a partially hydrogenated hydrocarbon-based tackifier.
Item 5.
Item 3. The laminate according to Item 1 or 2, wherein the hot melt adhesive β contains wax.
Item 6.
Item 3. The laminate according to Item 1 or 2, wherein the hot melt adhesive β is a hot melt adhesive for absorbent articles.

以上にしてなる本発明に係る積層体は、接着性及び経時強度にも優れる。 The laminate according to the present invention as described above is also excellent in adhesiveness and strength over time.

実施例及び比較例の積層体作製の説明図。Explanatory drawing of laminated body preparation of an Example and a comparative example.

本明細書において、「含有」は、「含む(comprise)」、「実質的にのみからなる(consist essentially of)」、及び「のみからなる(consist of)」のいずれも包含する概念である。また、本明細書において、数値範囲を「A~B」で示す場合、A以上B以下を意味する。 As used herein, "contain" is a concept that includes both "comprise," "consist essentially of," and "consist of." Further, in this specification, when a numerical range is indicated by "A to B", it means from A to B.

(1.積層体)
本発明の積層体は、セルロース系繊維を含む不織布αにより構成される不織布層(I)及び任意の不織布により構成される不織布層(II)をこの順に有し、前記不織布層(I)と前記不織布層(II)とはホットメルト接着剤βを介して接着しており前記不織布αにおける前記ホットメルト接着剤βを介し前記不織布層(II)と接する側の表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は2.3以下又は3.0以上であり、前記ホットメルト接着剤βは成分(A)熱可塑性エラストマー、並びに、成分(B1)及び成分(B2)を含んで構成される成分(B)粘着付与剤を含み、前記成分(B1)は、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、又は完全水添炭化水素系粘着付与剤であり、前記成分(B2)は、未水添炭化水素系粘着付与剤又は部分水添炭化水素系粘着付与剤であることを特徴とするものである。
(1. Laminate)
The laminate of the present invention has a nonwoven fabric layer (I) composed of a nonwoven fabric α containing cellulosic fibers and a nonwoven fabric layer (II) composed of an arbitrary nonwoven fabric in this order, and the nonwoven fabric layer (I) and the nonwoven fabric layer (II) The nonwoven fabric layer (II) is adhered via a hot melt adhesive β, and the average deviation of the surface roughness ( SMD) is 2.3 or less or 3.0 or more, and the hot melt adhesive β comprises component (A) thermoplastic elastomer, and component (B1) and component (B2). ) containing a tackifier, the component (B1) is a terpene-based tackifier, a rosin-based tackifier, or a fully hydrogenated hydrocarbon-based tackifier, and the component (B2) is an unhydrogenated carbonized It is characterized by being a hydrogen-based tackifier or a partially hydrogenated hydrocarbon-based tackifier.

本発明の積層体に対し、更に別途の一枚又は複数枚の不織布(不織布αと同様の不織布であってもよい。)を別途のホットメルト接着剤(ホットメルト接着剤βと同様のホットメルト接着剤であってもよい。)を使用して接着させることにより、積層することも好ましい実施態様である。 In addition to the laminate of the present invention, one or more sheets of nonwoven fabric (it may be the same nonwoven fabric as nonwoven fabric α) is added with a separate hot-melt adhesive (hot-melt adhesive similar to hot-melt adhesive β). It is also a preferred embodiment to laminate by bonding using an adhesive.

本発明の積層体を構成している不織布が、ホットメルト接着剤を介して接着させる工程の前後において、不織布あるいは積層体に対してエンボス加工、穴あき加工等の加工処理を加える方法も好ましい実施態様である。 Before and after the step of bonding the nonwoven fabric constituting the laminate of the present invention via a hot-melt adhesive, a method of subjecting the nonwoven fabric or laminate to processing such as embossing and perforation is also a preferred method. It is a mode.

(2.不織布層(I))
不織布層(I)は、セルロース系繊維を含む不織布αにより構成される。不織布αにおけるセルロース系繊維の含有量は、不織布α100質量中に5質量%以上であることが好ましく、20量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることがさらに好ましい。また、セルロース系繊維の含有量は、不織布α100質量%中に100質量%以下であることが好ましい。また、不織布αがセルロース系繊維のみから構成される態様であってもよい。
(2. Nonwoven fabric layer (I))
The nonwoven fabric layer (I) is composed of a nonwoven fabric α containing cellulosic fibers. The content of the cellulosic fiber in the nonwoven fabric α is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more based on 100% by mass of the nonwoven fabric α. In addition, it is preferable that the content of the cellulosic fiber is 100% by mass or less in 100% by mass of the nonwoven fabric α. Alternatively, the nonwoven fabric α may be composed only of cellulosic fibers.

かかるセルロース系繊維は、公知のものを広く使用することができる。具体的には、コットン、レーヨン、リヨセル等を例示することができ、もちろんこれらに限定されない。 A wide range of known cellulose fibers can be used. Specific examples include cotton, rayon, and lyocell, but are not limited to these.

不織布αの目付は、15g/m以上であることが好ましく、25g/m以上であることがより好ましい。不織布αの目付が15g/m以上であることにより、良好な保水効果を付与することができる。また、不織布αの目付は40g/m以下であることが好ましく、35g/m以下であることがより好ましい。不織布αの目付が40g/m以下であることにより、良好な通気性を付与することができる。 The basis weight of the nonwoven fabric α is preferably 15 g/m 2 or more, more preferably 25 g/m 2 or more. When the nonwoven fabric α has a basis weight of 15 g/m 2 or more, a good water retention effect can be imparted. The basis weight of the nonwoven fabric α is preferably 40 g/m 2 or less, more preferably 35 g/m 2 or less. When the nonwoven fabric α has a basis weight of 40 g/m 2 or less, good air permeability can be imparted.

不織布層(I)を構成する不織布αにおける、ホットメルト接着剤βを介して不織布層(II)と接する側の表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は、2.3以下又は3.0以上である。当該値が2.3より大きかったり3.0未満であったりすると、表面の平滑性が低下し風合いの低下を招いたり、表面の接触面積が増えてしまい,風合いの低下を招いたりしてしまう。 The average deviation (SMD) of the surface roughness of the surface of the nonwoven fabric α constituting the nonwoven fabric layer (I), which is in contact with the nonwoven fabric layer (II) via the hot melt adhesive β, is 2.3 or less or 3.0. That's it. If the value is greater than 2.3 or less than 3.0, the smoothness of the surface will decrease and the texture will deteriorate, or the contact area of the surface will increase and the texture will deteriorate. .

本明細書において、不織布表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は、具体的には下記の通りに計測算出するものと定義する。 In this specification, the mean deviation (SMD) of the surface roughness of the nonwoven fabric surface is specifically defined as being measured and calculated as follows.

測定器としては表面試験機(例えば、カトーテック社製 KES-FB4-A)を使用し、測定条件は温度23℃の環境下、湿度50%環境下、0.5mmの粗さセンサーを厚み変化のセンサーとして、試験対象の不織布の試験片(20cm×20cm)を使用し、SPEEDを1.0mm/sec、粗さ静加重を10.0gf、100gの文鎮を使用して張力を不織布に与え、不織布のMD方向の測定を行う。 As a measuring instrument, a surface tester (for example, KES-FB4-A manufactured by Kato Tech Co., Ltd.) is used, and the measurement conditions are a temperature of 23 ° C and a humidity of 50%. As a sensor, a test piece (20 cm × 20 cm) of the nonwoven fabric to be tested is used, SPEED is 1.0 mm / sec, roughness static load is 10.0 gf, 100 g paperweight is used to apply tension to the nonwoven fabric, The MD direction of the nonwoven fabric is measured.

試験手順としては、不織布のMD方向とセンサーの移動方向とが同じになるように試験片をセットし、不織布のMD方向に100gの張力を与えて表面粗さの測定を行う。測定は、ランダムに選ばれた不織布中の12ポイントで実施し、その平均値をSMDとして得るものとする。 As a test procedure, a test piece is set so that the MD direction of the nonwoven fabric and the movement direction of the sensor are the same, and a tension of 100 g is applied to the nonwoven fabric in the MD direction to measure the surface roughness. The measurement shall be performed at 12 randomly selected nonwoven fabrics and the average value shall be obtained as SMD.

不織布層(I)を構成する不織布αにおける、ホットメルト接着剤βを介して不織布層(II)と接する側の表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は、2.3以下であることが好ましく、2.0以下であることがより好ましく、1.8以下であることがさらに好ましい。また、SMDは、0以上であることが好ましく、1.0以上であることがより好ましい。 The average deviation (SMD) of the surface roughness of the surface of the nonwoven fabric α constituting the nonwoven fabric layer (I), which is in contact with the nonwoven fabric layer (II) via the hot melt adhesive β, is 2.3 or less. It is preferably 2.0 or less, more preferably 1.8 or less. Moreover, SMD is preferably 0 or more, and more preferably 1.0 or more.

一方、不織布層(I)を構成する不織布αにおける、ホットメルト接着剤βを介して不織布層(II)と接する側の表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は、3.0以上であることが好ましく、3.2以上であることがより好ましく、3.5以上であることがさらに好ましい。また、SMDは、7.0以下であることが好ましく、6.5以下であることがより好ましい。 On the other hand, the nonwoven fabric α constituting the nonwoven fabric layer (I) has a surface roughness mean deviation (SMD) of 3.0 or more on the side in contact with the nonwoven fabric layer (II) via the hot melt adhesive β. is preferred, 3.2 or more is more preferred, and 3.5 or more is even more preferred. Also, the SMD is preferably 7.0 or less, more preferably 6.5 or less.

(3.不織布層(II))
不織布層(II)は、任意の不織布により構成される。かかる不織布としては、公知の不織布を広く採用することができ、中でもセルロース系繊維を含む不織布又はセルロース系繊維のみから構成される不織布であることが好ましい。もちろん、上述した不織布αと同様の不織布であってもよい。
(3. Nonwoven fabric layer (II))
The nonwoven fabric layer (II) is composed of any nonwoven fabric. As such a nonwoven fabric, a wide range of known nonwoven fabrics can be employed, and among them, nonwoven fabrics containing cellulosic fibers or nonwoven fabrics composed only of cellulosic fibers are preferable. Of course, a nonwoven fabric similar to the nonwoven fabric α described above may be used.

それ以外にも、従来から衛生用品に使用されているような、石油系基材により構成される不織布を使用してもよい。 In addition, a nonwoven fabric made of a petroleum-based base material, which has been conventionally used for sanitary products, may also be used.

(4.ホットメルト接着剤β)
ホットメルト接着剤βは、成分(A)熱可塑性エラストマー、並びに、成分(B1)及び成分(B2)を含んで構成される成分(B)粘着付与剤を含む。
(4. Hot melt adhesive β)
The hot-melt adhesive β contains component (A) a thermoplastic elastomer and component (B) a tackifier comprising components (B1) and (B2).

(4.1.成分(A)熱可塑性エラストマー)
成分(A)熱可塑性エラストマーは、特に限定されず、例えば、スチレン系ブロック共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、ポリウレタン系ブロック共重合体、ポリエステル系ブロック共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ホットメルト接着剤の剥離強度をより一層向上させる点から、スチレン系ブロック共重合体が好ましい。
(4.1. Component (A) thermoplastic elastomer)
The component (A) thermoplastic elastomer is not particularly limited, and examples thereof include styrene block copolymers, olefin block copolymers, polyurethane block copolymers, and polyester block copolymers. Among these, styrenic block copolymers are preferred from the viewpoint of further improving the peel strength of the hot-melt adhesive.

スチレン系ブロック共重合体は、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とをブロック共重合して得られるブロック共重合体である。 A styrene-based block copolymer is a block copolymer obtained by block-copolymerizing a vinyl-based aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound.

ビニル系芳香族炭化水素は、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物である。ビニル系芳香族炭化水素としては、具体的には、スチレン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、α-メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが好ましい。ビニル系芳香族炭化水素は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 A vinyl aromatic hydrocarbon is an aromatic hydrocarbon compound having a vinyl group. Specific examples of vinyl aromatic hydrocarbons include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, and vinylanthracene. etc., among which styrene is preferred. The vinyl aromatic hydrocarbons can be used alone or in combination of two or more.

共役ジエン化合物は、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物である。共役ジエン化合物としては、具体的には、1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエンなどが挙げられ、これらの中でも1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン(イソプレン)が好ましい。共役ジエン化合物は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 A conjugated diene compound is a diolefin compound having at least one pair of conjugated double bonds. Specific examples of conjugated diene compounds include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-butadiene, 3-hexadiene, etc., among which 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene) are preferred. A conjugated diene compound can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

スチレン系ブロック共重合体は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、未水素添加物のスチレン系ブロック共重合体であることが好ましい。該未水素添加物のスチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SB)、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン-ブタジエン-スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBSB)等が挙げられる。これらのスチレン系ブロック共重合体は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのスチレン系ブロック共重合体の中でも、より一層良好な剥離強度を発現することができる点から、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)が好ましい。 The styrenic block copolymer is preferably an unhydrogenated styrenic block copolymer because it can exhibit better peel strength. Examples of the unhydrogenated styrene block copolymer include styrene-butadiene block copolymer (SB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), and styrene-isoprene-styrene block copolymer. (SIS), styrene-butadiene-styrene-butadiene block copolymer (SBSB), and the like. These styrenic block copolymers may be used alone or in combination of two or more. Among these styrenic block copolymers, styrene-butadiene-styrene block copolymers (SBS) are preferred because they can exhibit even better peel strength.

スチレン系ブロック共重合体におけるスチレン骨格含有割合は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、スチレン系ブロック共重合体100質量%中、10~70質量%が好ましく、30~60質量%がより好ましい。 The content of the styrene skeleton in the styrene block copolymer is preferably 10 to 70% by mass, preferably 30 to 60% by mass, based on 100% by mass of the styrene block copolymer, in order to achieve better peel strength. % is more preferred.

本明細書において、スチレン系ブロック共重合体中のスチレン骨格含有割合とは、スチレン系ブロック共重合体中のスチレンブロックの含有割合(質量%)をいう。スチレン系ブロック共重合体中のスチレン骨格含有割合の算出方法としては、例えば、JIS K6239に準じたプロトン核磁気共鳴法、赤外分光法等を用いる方法が挙げられる。 In the present specification, the styrene skeleton content ratio in the styrene block copolymer refers to the content ratio (% by mass) of the styrene block in the styrene block copolymer. Examples of the method for calculating the styrene skeleton content in the styrene block copolymer include methods using proton nuclear magnetic resonance, infrared spectroscopy, etc. according to JIS K6239.

本発明において、より良好な剥離強度を発現することができる点から、成分(A)熱可塑性エラストマーはスチレン系ブロック共重合体であり、且つ、スチレン系ブロック共重合体はスチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)を含むことが好ましい。 In the present invention, the component (A) thermoplastic elastomer is a styrene-based block copolymer, and the styrene-based block copolymer is a styrene-butadiene-styrene block, because it can exhibit better peel strength. It preferably contains a copolymer (SBS).

本発明において、スチレン系ブロック共重合体は、高温で長時間加熱(例えば、160℃で72時間加熱)した場合の加熱安定性をより向上させる点から、非対称スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を含有しないことが好ましい。 In the present invention, the styrene-based block copolymer is an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer from the viewpoint of further improving the heat stability when heated at a high temperature for a long time (for example, heating at 160 ° C. for 72 hours). It is preferable not to contain

本発明において、成分(A)熱可塑性エラストマーは、スチレン系ブロック共重合体であり、且つ、該スチレン系ブロック共重合体は、非対称スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を含有しないことが好ましい。 In the present invention, the component (A) thermoplastic elastomer is preferably a styrenic block copolymer, and the styrenic block copolymer does not contain an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer.

本発明において、スチレン系ブロック共重合体は、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)を含有し、且つ、非対称スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を含有しないことがより好ましい。 In the present invention, the styrenic block copolymer more preferably contains a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and does not contain an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer.

本明細書において、非対称スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体の「非対称」とは、両末端のスチレン相においてスチレン骨格含有割合が異なることを意味する。 As used herein, "asymmetric" in an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer means that the styrene phases at both ends have different styrene skeleton content.

スチレン系ブロック共重合体としては、公知の市販品を広く用いることができる。市販品としては、例えば、旭化成社製の製品名「アサプレンT-439」(スチレン骨格含有割合:45質量%)、旭化成社製の製品名「アサプレンT-438」(スチレン骨格含有割合:35質量%)、旭化成社製の製品名「アサプレンT-436」(スチレン骨格含有割合:30質量%)、クレイトンポリマー社製の製品名「DX-405」(スチレン骨格含有割合:24質量%)、クレイトンポリマー社製の製品名「D-1155」(スチレン骨格含有割合:40質量%)、クレイトンポリマー社製の製品名「D-1118」(スチレン骨格含有割合:30質量%)、CHIMEI社製「PB5502」(スチレン骨格含有割合:32質量%)等が挙げられる。これらの市販品はそれぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 A wide range of known commercial products can be used as the styrenic block copolymer. Commercially available products include, for example, Asahi Kasei's product name "Asaprene T-439" (styrene skeleton content: 45% by mass), Asahi Kasei's product name "Asaprene T-438" (styrene skeleton content: 35% by mass. %), product name “Asaprene T-436” manufactured by Asahi Kasei Corporation (styrene skeleton content: 30% by mass), product name “DX-405” manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd. (styrene skeleton content: 24% by mass), Kraton Polymer company product name "D-1155" (styrene skeleton content: 40% by mass), Kraton Polymer product name "D-1118" (styrene skeleton content: 30% by mass), CHIMEI "PB5502" (styrene skeleton content ratio: 32% by mass) and the like. These commercial products can be used alone or in combination of two or more.

本発明のホットメルト接着剤100質量%中の熱可塑性エラストマー(A)の含有割合は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、好ましくは10~35質量%、より好ましくは15~30質量%、さらに好ましくは18~25質量%である。 The content of the thermoplastic elastomer (A) in 100% by mass of the hot melt adhesive of the present invention is preferably 10 to 35% by mass, more preferably 15 to 35% by mass, from the viewpoint that better peel strength can be exhibited. 30% by mass, more preferably 18 to 25% by mass.

本発明のホットメルト接着剤100質量%中のスチレン系ブロック共重合体の含有割合は、より一層良好な剥離強度を発現することができる点から、好ましくは10~35質量%、より好ましくは15~30質量%、さらに好ましくは18~25質量%である。 The content of the styrenic block copolymer in 100% by mass of the hot melt adhesive of the present invention is preferably 10 to 35% by mass, more preferably 15% by mass, from the viewpoint of being able to exhibit even better peel strength. to 30% by mass, more preferably 18 to 25% by mass.

(4.2.成分(B)粘着付与剤)
成分(B)粘着付与剤は、成分(B1)及び成分(B2)を含んで構成される。成分(B)粘着付与剤は、成分(B1)及び成分(B2)のみからなる態様あってもよい。
(4.2. Component (B) tackifier)
Component (B) tackifier comprises component (B1) and component (B2). The component (B) tackifier may be in an aspect consisting only of component (B1) and component (B2).

成分(B1)は、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、又は完全水添炭化水素系粘着付与剤である。 Component (B1) is a terpene-based tackifier, a rosin-based tackifier, or a fully hydrogenated hydrocarbon-based tackifier.

上記テルペン系粘着付与剤としては、テルペン樹脂(モノテルペン、ジテルペン、トリテルペン、ポリペルテン等)、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられる。これらのテルペン系粘着付与剤は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the terpene-based tackifier include terpene resins (monoterpene, diterpene, triterpene, polypertene, etc.), terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, and the like. These terpene-based tackifiers may be used alone or in combination of two or more.

上記テルペン系粘着付与剤としては、酸価が15mgKOH/g以下である公知の市販品を広く用いることができる。当該市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製の製品名「YSレジンTO-105」(酸価:0mgKOH/g)、Kraton社製の製品名「SYLVARES TRM1115」(酸価:0mgKOH/g)等が挙げられる。 As the terpene-based tackifier, a wide range of known commercial products having an acid value of 15 mgKOH/g or less can be used. Examples of such commercial products include product name "YS Resin TO-105" (acid value: 0 mgKOH/g) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "SYLVARES TRM1115" (acid value: 0 mgKOH/g) manufactured by Kraton, and the like. mentioned.

上記ロジン系粘着付与剤としては、より良好な粘着性(タック)を発揮できる点から、天然ロジン及び当該天然ロジンのエステル化物(ロジンエステル樹脂)の少なくとも一方を使用すること好ましく、ロジンエステル樹脂を使用することがより好ましい。 As the rosin-based tackifier, it is preferable to use at least one of natural rosin and an esterified product of the natural rosin (rosin ester resin) from the viewpoint of exhibiting better adhesiveness (tack). It is more preferable to use

上記天然ロジンとしては、例えば、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジン等が挙げられる。これらの天然ロジンはそれぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the natural rosin include tall rosin, gum rosin, and wood rosin. These natural rosins can be used alone or in combination of two or more.

上記ロジンエステル樹脂としては、例えば、ロジングリセリンエステル、ロジンペンタエリスリトールエステル、ロジンメチルエステル、ロジンエチルエステル、ロジンブチルエステル、ロジンエチレングリコールエステル等が挙げられる。これらのロジンエステル樹脂はそれぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the rosin ester resin include rosin glycerin ester, rosin pentaerythritol ester, rosin methyl ester, rosin ethyl ester, rosin butyl ester, and rosin ethylene glycol ester. These rosin ester resins may be used alone or in combination of two or more.

上記ロジン系粘着付与剤としては、酸価が15mgKOH/g以下である公知の市販品を広く用いることができる。当該市販品としては、例えば、荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルA100」(酸価:5mgKOH/g)、荒川化学工業社製の製品名「パインクリスタルKE-100」(酸価:6mgKOH/g)、Kraton社製の製品名「SYLVALITE 9100」(酸価:7mgKOH/g)、荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルA75」(酸価:5mgKOH/g)等が挙げられる。これらの市販品はそれぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the rosin-based tackifier, a wide range of known commercial products having an acid value of 15 mgKOH/g or less can be used. The commercial products include, for example, Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Super Ester A100" (acid value: 5 mgKOH/g), Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Pine Crystal KE-100" (acid value: 6 mgKOH /g), product name “SYLVALITE 9100” (acid value: 7 mgKOH/g) manufactured by Kraton, product name “Superester A75” (acid value: 5 mgKOH/g) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., and the like. These commercial products can be used alone or in combination of two or more.

上記完全水添炭化水素系粘着付与剤としては、例えば、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂に水素を添加した完全水添石油樹脂を例示することができる。なお、C5系石油樹脂とは石油のC5留分を原料とした石油樹脂であり、C9系石油樹脂とは石油のC9留分を原料とした石油樹脂であり、C5C9系石油樹脂とは石油のC5留分とC9留分とを原料とした石油樹脂である。C5留分としては、シクロペンタジエン、イソプレン、ペンタン等が挙げられる。C9留分としては、スチレン、ビニルトルエン、インデン等が挙げられる。 Examples of the fully hydrogenated hydrocarbon-based tackifier include fully hydrogenated petroleum resins obtained by adding hydrogen to petroleum resins such as C5 petroleum resins, C9 petroleum resins, C5C9 petroleum resins, and dicyclopentadiene petroleum resins. can be exemplified. The C5 petroleum resin is a petroleum resin made from a C5 fraction of petroleum, the C9 petroleum resin is a petroleum resin made from a C9 fraction of petroleum, and the C5C9 petroleum resin is a petroleum resin. It is a petroleum resin made from a C5 fraction and a C9 fraction. C5 fractions include cyclopentadiene, isoprene, pentane, and the like. The C9 fraction includes styrene, vinyltoluene, indene, and the like.

成分(B2)は、未水添炭化水素系粘着付与剤又は部分水添炭化水素系粘着付与剤である。 Component (B2) is an unhydrogenated hydrocarbon tackifier or a partially hydrogenated hydrocarbon tackifier.

成分(B2)の粘着付与剤として、具体的には、上記したC5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂の未水添又は部分水添の炭化水素系粘着付与剤を例示することができる。 Specific examples of the tackifier of component (B2) include non-hydrogenated or partially hydrogenated petroleum resins such as the above-mentioned C5-based petroleum resins, C9-based petroleum resins, C5C9-based petroleum resins, and dicyclopentadiene-based petroleum resins. can be exemplified by hydrocarbon-based tackifiers.

本明細書において、成分(B)粘着付与剤の環球式軟化点は、JIS K 6863に準拠して測定される温度を意味する。 As used herein, the ring and ball softening point of the component (B) tackifier means the temperature measured according to JIS K 6863.

ホットメルト接着剤βの100質量%中の成分(B)粘着付与剤の含有割合は、剥離強度をより一層向上させる点から、好ましくは30~65質量%、より好ましくは35~60質量%、さらに好ましくは40~55質量%である。 The content of the component (B) tackifier in 100% by mass of the hot melt adhesive β is preferably 30 to 65% by mass, more preferably 35 to 60% by mass, from the viewpoint of further improving the peel strength. More preferably, it is 40 to 55% by mass.

成分(B)粘着付与剤の含有量は、剥離強度をより一層向上させる点から、成分(A)熱可塑性エラストマー100質量部に対して、好ましくは150~350質量部、より好ましくは200~300質量部である。 The content of component (B) tackifier is preferably 150 to 350 parts by mass, more preferably 200 to 300 parts by mass, based on 100 parts by mass of component (A) thermoplastic elastomer, from the viewpoint of further improving the peel strength. part by mass.

本発明において、成分(A)熱可塑性エラストマーの質量部をA、及び成分(B)粘着付与剤の質量部をBとした場合に、B/Aで示される比率が、好ましくは1.5~3.5、より好ましくは2.0~3.0である。 In the present invention, where A is the part by mass of the component (A) thermoplastic elastomer and B is the part by mass of the component (B) tackifier, the ratio represented by B/A is preferably from 1.5 to 3.5, more preferably 2.0 to 3.0.

また、成分(B1)及び(B2)の総量100質量%における成分(B1)の配合量は、良好な粘着性を得るために、50質量%以下とすることが好ましく、40質量%以下とすることがより好ましい。 In addition, the amount of component (B1) in 100% by mass of the total amount of components (B1) and (B2) is preferably 50% by mass or less, and 40% by mass or less, in order to obtain good adhesiveness. is more preferable.

一方、成分(B1)及び(B2)の総量100質量%における成分(B1)の配合量は、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。成分(B1)の配合量が5質量%以上であることにより、優れた経時強度をえることができる。 On the other hand, the amount of component (B1) blended in 100% by mass of the total amount of components (B1) and (B2) is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. By setting the amount of component (B1) to be 5% by mass or more, excellent strength over time can be obtained.

(4.3.各種添加剤)
ホットメルト接着剤βは、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含んでいてもよい。各種添加剤としては、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、液状ゴム、ワックス、及び微粒子充填剤等が挙げられる。
(4.3. Various additives)
The hot-melt adhesive β may contain various additives, if necessary, as long as the object of the present invention is not essentially hindered. Various additives include plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, liquid rubbers, waxes, and particulate fillers.

可塑剤としては、例えば、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル等が挙げられ、加熱安定性剥離強度をより向上させる点から、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。これらの可塑剤は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of plasticizers include naphthenic process oils, paraffinic process oils, etc. Naphthenic process oils are preferred from the viewpoint of further improving heat-stable peel strength. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

可塑剤としては、公知の市販品を広く用いることができる。 A wide range of known commercial products can be used as the plasticizer.

ナフテン系プロセスオイルの市販品としては、例えば、ペトロチャイナ社製の製品名「KN4010」、出光興産社製の製品名「ダイアナフレシアN28」、出光興産社製の製品名「ダイアナフレシアU46」、Nynas社製の製品名「Nyflex222B」等が挙げられる Commercially available naphthenic process oils include, for example, the product name "KN4010" manufactured by PetroChina Co., Ltd., the product name "Dianafresia N28" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., the product name "Dianafrecia U46" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Nynas company's product name "Nyflex222B" etc.

パラフィン系プロセスオイルの市販品としては、例えば出光興産社製の製品名「ダイアナプロセスオイルPW32」、製品名「ダイアナプロセスオイルPW90」、製品名「ダイアナプロセスオイルPS32」、製品名「ダイアナプロセスオイルPS90」;ウィトコ社製の製品名「Kaydol」等が挙げられる。 Commercially available products of paraffin-based process oil include, for example, product name "Diana Process Oil PW32", product name "Diana Process Oil PW90", product name "Diana Process Oil PS32", product name "Diana Process Oil PS90" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. "; a product name "Kaydol" manufactured by Witco, and the like.

ホットメルト接着剤βが可塑剤を含む場合、当該ホットメルト接着剤100質量%中の可塑剤の含有割合の上限値は、好ましくは40質量%、より好ましくは30質量%、より一層好ましくは25質量%である。 When the hot-melt adhesive β contains a plasticizer, the upper limit of the content of the plasticizer in 100% by mass of the hot-melt adhesive is preferably 40% by mass, more preferably 30% by mass, and even more preferably 25% by mass. % by mass.

ホットメルト接着剤βが可塑剤を含む場合、当該ホットメルト接着剤100質量%中の可塑剤(C)の含有割合の下限値は好ましくは1質量%、より好ましくは5質量%である。 When the hot-melt adhesive β contains a plasticizer, the lower limit of the content of the plasticizer (C) in 100% by mass of the hot-melt adhesive is preferably 1% by mass, more preferably 5% by mass.

酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤を広く使用でき、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,4-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ジ-t-アミル-6-〔1-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2-[1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ペンチルフェニル)]アクリレート、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のフェノール系酸化防止剤;ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)等のイオウ系酸化防止剤;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの酸化防止剤の中でも、加熱安定性をより向上させる点から、フェノール系酸化防止剤が好ましい。 As the antioxidant, a wide range of known antioxidants can be used, such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5' -di-t-butylphenyl)propionate, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4- Bis(octylthiomethyl)-o-cresol, 2-t-butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t- amyl-6-[1-(3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenyl acrylate, 2-[1-(2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)] Phenolic antioxidants such as acrylates, tetrakis [methylene-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane; dilauryl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, penta sulfur-based antioxidants such as erythritol tetrakis(3-laurylthiopropionate); phosphorus-based antioxidants such as tris(nonylphenyl)phosphite and tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite is mentioned. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. Among these antioxidants, phenolic antioxidants are preferred from the viewpoint of further improving heat stability.

酸化防止剤としては、公知の市販品を広く用いることができる。フェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、EVERSPRING CHEMICAL社製の製品名「Evernox10」等が挙げられる。 As the antioxidant, a wide range of known commercial products can be used. Commercially available phenolic antioxidants include, for example, the product name "Evernox 10" manufactured by EVERSPRING CHEMICAL.

ホットメルト接着剤βが酸化防止剤を含む場合、当該ホットメルト接着剤100質量%中の酸化防止剤の含有割合の上限値は、好ましくは5質量%、より好ましくは4質量%、さらに好ましくは3質量%である。 When the hot melt adhesive β contains an antioxidant, the upper limit of the content of the antioxidant in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 5% by mass, more preferably 4% by mass, and even more preferably It is 3% by mass.

ホットメルト接着剤βが酸化防止剤を含む場合、当該ホットメルト接着剤100質量%中の酸化防止剤の含有割合の下限値は、好ましくは0.1質量%、より好ましくは0.5質量%、さらに好ましくは1質量%である。 When the hot melt adhesive β contains an antioxidant, the lower limit of the content of the antioxidant in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 0.1% by mass, more preferably 0.5% by mass. , and more preferably 1% by mass.

紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を広く使用でき、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;サリチル酸エステル系紫外線吸収剤;シアノアクリレート系紫外線吸収剤;ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the UV absorber, a wide range of known UV absorbers can be used, such as 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-t -butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, and other benzotriazole-based UV absorbers; 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone-based ultraviolet absorbers such as benzophenone; salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers; cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers; and hindered amine-based light stabilizers. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

液状ゴムとしては、公知の液状ゴムを広く使用でき、例えば、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。これらの液状ゴムは、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the liquid rubber, a wide range of known liquid rubbers can be used, and examples thereof include liquid polybutene, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and hydrogenated resins thereof. These liquid rubbers can be used alone or in combination of two or more.

微粒子充填剤としては、公知の微粒子充填剤を広く使用でき、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、それぞれ単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 A wide variety of known fine particle fillers can be used as the fine particle filler, and examples thereof include calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, mica, and styrene beads. These particulate fillers can be used alone or in combination of two or more.

ホットメルト接着剤βが上記各種添加剤を含む場合、当該ホットメルト接着剤100質量%中の上記各種添加剤の含有割合は、好ましくは5質量%以下である。 When the hot melt adhesive β contains the above additives, the content of the above additives in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 5% by mass or less.

本発明の積層体に使用する不織布は、定法により、製造することができる。 The nonwoven fabric used for the laminate of the present invention can be produced by a conventional method.

ホットメルト接着剤βについても、定法により製造すればよく、その製造方法に特に限定はない。例えば、成分(A)、(B)、そして必要に応じて上記各種添加剤を、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入し、加熱しながら混練する方法等が挙げられる。 The hot-melt adhesive β may also be produced by a conventional method, and the production method is not particularly limited. For example, the components (A) and (B) and, if necessary, the various additives described above are put into a stirring kneader equipped with a heating device, and kneaded while being heated.

混練の際の加熱温度は特に限定されず、好ましくは100~200℃、より好ましくは120~180℃である。混練時間は特に限定されず、好ましくは40~140分、より好ましくは60~120分である。 The heating temperature during kneading is not particularly limited, and is preferably 100 to 200°C, more preferably 120 to 180°C. The kneading time is not particularly limited, preferably 40 to 140 minutes, more preferably 60 to 120 minutes.

積層体を得るに際し、ホットメルト接着剤βを塗工する方法としても、公知の塗工方法を広く使用でき、例えば、スパイラルスプレー塗工、スロットコーター塗工、カーテンスプレー塗工、ロールコーター塗工、オメガ塗工、ドット塗工、ビード塗工等が挙げられる。 As a method for applying the hot-melt adhesive β in obtaining the laminate, a wide range of known coating methods can be used, for example, spiral spray coating, slot coater coating, curtain spray coating, and roll coater coating. , omega coating, dot coating, bead coating, and the like.

ホットメルト接着剤βを接着部分に塗工する際の塗工装置としては、公知の塗工装置を広く使用でき、例えば、ホットメルトアプリケーター等が挙げられる。ホットメルトアプリケーターとしては、例えば、サンツール社製の製品名「REKA ハンドガン TR80LCD(スプレー)」等が挙げられる。 As the applicator for applying the hot-melt adhesive β to the adhered portion, a wide range of known applicators can be used, such as a hot-melt applicator. Examples of the hot-melt applicator include the product name "REKA handgun TR80LCD (spray)" manufactured by Suntool Co., Ltd., and the like.

ホットメルト接着剤βは、セルロース系材料、コットン系素材等の天然素材からなる孔質構成基材;親水不織布等に対して優れた接着性を発揮することができることから、吸水性物品の製造において被着体同士を接着させるために好適に用いられる。吸収性物品は、ホットメルト接着剤βを用いて構成されていることが好ましい。 The hot-melt adhesive β is used in the production of water-absorbing articles because it can exhibit excellent adhesiveness to hydrophilic non-woven fabrics and porous substrates made of natural materials such as cellulosic materials and cotton-based materials. It is suitably used for bonding adherends together. The absorbent article is preferably constructed using the hot-melt adhesive β.

吸水性物品は、血液、尿、汗、膿、胃液、唾液、鼻分泌粘液等の体液を吸収することを目的としたものである。吸水性物品としては、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー、失禁用パッド、携帯用トイレ、携帯用汚物処理袋、動物用屎尿処理シート、病院用ガウン、手術用白衣、創傷被覆材、救急絆創膏、肉や魚等の鮮度保持材等が挙げられる。これらの中でも、本発明のホットメルト接着剤は紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー等に好適に用いられる。 Absorbent articles are intended to absorb body fluids such as blood, urine, sweat, pus, gastric juice, saliva, nasal secretion mucus. Examples of water-absorbing articles include paper diapers, sanitary napkins, panty liners, incontinence pads, portable toilets, portable waste disposal bags, animal excreta disposal sheets, hospital gowns, surgical gowns, wound dressings, and first aid Adhesive plasters, freshness preserving materials for meat, fish, and the like can be mentioned. Among these, the hot melt adhesive of the present invention is suitably used for paper diapers, sanitary napkins, panty liners and the like.

紙おむつは、ポリオレフィン系樹脂フィルム等からなる液不透過性バックシートと、不織布等からなる液透過性トップシートと、トップシートから透過してきた液を拡散させる液拡散シートと、液拡散シートと液不透過性バックシートとの間に配置された吸収体とから基本的に構成されている。吸収体が尿等を吸収した後にベタツキが発生することを抑制するために、吸収体はその表面をティッシュ等の吸水紙で覆われた状態で使用される。また、吸水性物品では、ゴム等の弾性部材が伸縮自在に取り付けられることによって、着用者の脚周りや腰周りにフィットさせて排泄物が漏れ出すことを防止する構造が採用されている。 Disposable diapers consist of a liquid-impermeable back sheet made of polyolefin resin film or the like, a liquid-permeable top sheet made of non-woven fabric or the like, a liquid diffusion sheet that diffuses the liquid permeated from the top sheet, a liquid diffusion sheet, and a liquid-impermeable sheet. It is basically composed of a permeable backsheet and an absorbent disposed between it. In order to suppress the occurrence of stickiness after the absorber absorbs urine or the like, the absorber is used with its surface covered with absorbent paper such as tissue. In addition, water-absorbent articles employ a structure in which an elastic member such as rubber is attached in a stretchable manner to fit around the wearer's legs and waist to prevent excrement from leaking out.

ホットメルト接着剤βは、このような紙おむつの製造において、例えば、セルロース系孔質構成基材同士を接着により一体化するために、セルロース系孔質構成基材と不織布等の他の孔質基材とを接着により一体化するために、好適に用いられる。 In the manufacture of such disposable diapers, the hot-melt adhesive β is used, for example, to bond the cellulosic porous substrates together with other porous substrates such as nonwoven fabrics. It is preferably used to integrate the material by adhesion.

ホットメルト接着剤βによって不織布層(I)及び(II)を接着して積層体とする方法としては、特に制限されず公知の方法を用いることができる。例えば、加熱溶融させたホットメルト接着剤βを、不織布層(I)又は(II)に塗工した後に、塗工したホットメルト接着剤にもう一方の不織布層を重ね合わせた後、これらを圧着する方法などが用いられる。 The method for bonding the nonwoven fabric layers (I) and (II) with the hot-melt adhesive β to form a laminate is not particularly limited, and known methods can be used. For example, after applying the hot melt adhesive β melted by heating to the nonwoven fabric layer (I) or (II), the other nonwoven fabric layer is superimposed on the coated hot melt adhesive, and these are pressed together. method is used.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこうした例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々なる形態で実施し得ることは勿論である。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is by no means limited to such examples, and can of course be embodied in various forms without departing from the gist of the present invention.

以下、実施例に基づき、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, embodiments of the present invention will be described more specifically based on Examples, but the present invention is not limited to these.

ホットメルト接着剤βの製造
下記表1~3に示す通りの熱可塑性エラストマー、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤及び各種添加剤を、加熱装置を備えた撹拌混錬機中に投入し、145℃で加熱、90分間に亘って混錬してホットメルト接着剤の製造例1~19を得た。
Production of Hot Melt Adhesive β Thermoplastic elastomer, tackifier, plasticizer, antioxidant and various additives shown in Tables 1 to 3 below are put into a stirring kneader equipped with a heating device, The mixture was heated at 145° C. and kneaded for 90 minutes to obtain production examples 1 to 19 of hot melt adhesives.

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接着シートの作製
シリコーンオイルコーティングのなされた離型PETフィルム(50μm)に対し、上記のホットメルト接着剤βを140℃に溶解して厚み10μm、幅90mmで塗布したうえで、離型PETフィルムと反対側の面に離型紙(厚み15μm)を張り合わせることにより、接着シートを得た。その後、当該接着シートを23℃、相対湿度50%雰囲気下にて、24時間静置してホットメルト接着剤を固化させた。その後、当該接着シートを幅25mm、長さ40mmにカットして接着シートAを得た。
Preparation of adhesive sheet A release PET film (50 μm) coated with silicone oil was coated with the above hot melt adhesive β dissolved at 140 ° C. in a thickness of 10 μm and a width of 90 mm. An adhesive sheet was obtained by laminating a release paper (thickness: 15 μm) on the opposite side. After that, the adhesive sheet was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 23° C. and a relative humidity of 50% to solidify the hot-melt adhesive. After that, the adhesive sheet was cut into a width of 25 mm and a length of 40 mm to obtain an adhesive sheet A.

不織布の準備
コットン不織布I~III及びレーヨン不織布を準備した。各不織布における表面粗さの平均偏差(SMD)については、表面試験機(例えば、カトーテック社製 KES-FB4-A)を用いて上記した通りに計測を行った結果、コットン不織布Iが1.623、コットン不織布IIが3.179、コットン不織布IIIが6.931、及びレーヨン不織布が4.857と計測された。
Preparation of nonwoven fabrics Cotton nonwoven fabrics I to III and rayon nonwoven fabrics were prepared. The average deviation (SMD) of the surface roughness of each nonwoven fabric was measured using a surface tester (eg, KES-FB4-A manufactured by Kato Tech Co., Ltd.) as described above. 623, 3.179 for cotton nonwoven fabric II, 6.931 for cotton nonwoven fabric III, and 4.857 for rayon nonwoven fabric.

積層体の作製
図1に示す通り、上記不織布I~III及びレーヨン不織布を、MD方向に70mm、CD方向に50mmのサイズに切り抜き、上記した各種の接着シートの離型紙をはがして不織布のSMD測定を実施した面に貼り付け、その上に500gのロールを置いて5mm/secの速度で一往復させた。更に、接着シートの離型フィルムをはがし、むき出しになった接着面に対し、もう一枚用意した不織布を、SMD測定を実施した面を貼り付けた。各実施例及び比較例共に、接着シートを挟む2つの不織布は、同一の素材の不織布の組み合わせとした。得られた積層体の上に、100gのロールを置き、5mm/secの速度で一往復させた。
Fabrication of Laminate As shown in FIG. 1, the nonwoven fabrics I to III and the rayon nonwoven fabric were cut into a size of 70 mm in the MD direction and 50 mm in the CD direction, and the release paper of the various adhesive sheets was peeled off to measure the SMD of the nonwoven fabric. A roll of 500 g was placed thereon and reciprocated once at a speed of 5 mm/sec. Furthermore, the release film of the adhesive sheet was peeled off, and another prepared nonwoven fabric was attached to the exposed adhesive surface on the surface where the SMD measurement was performed. In both Examples and Comparative Examples, the two nonwoven fabrics sandwiching the adhesive sheet were a combination of nonwoven fabrics made of the same material. A 100 g roll was placed on the obtained laminate and reciprocated once at a speed of 5 mm/sec.

経時的接着性評価試験
引張試験機(島津製作所社製 AGS-X)を使用し、各実施例及び比較例の積層体における不織布を、MD方向に引張強度100mm/minでT型剥離試験を実施し、凸最大試験力を計測した。計測は3回実施し、その平均値を凸最大試験力の試験結果として採用した。当該計測は、各実施例及び比較例を製造後、温度23℃、湿度50%環境下で24時間静置後、50℃環境下で1週間及び2週間静置後の3ポイントで実施した。尚、本明細書ではこれ以降、上記24時間静置後の測定結果を「初期強度」、1週間及び2週間静置後の測定結果を、それぞれ「1W強度」、「2W強度」というものとする。また、評価基準としては、上記凸最大試験力測定を3回実施して得られる平均値に関して、下記の基準で評価した。下記基準において、評価基準が〇又は◎のものを、十分な接着性を有すると判断した。
<評価基準>
2.00N未満 ×
2.00N以上2.50N未満 △
2.50N以上3.00N未満 〇
3.00N以上 ◎
Adhesion evaluation test over time Using a tensile tester (AGS-X manufactured by Shimadzu Corporation), the nonwoven fabrics in the laminates of each example and comparative example were subjected to a T-type peel test at a tensile strength of 100 mm / min in the MD direction. Then, the convex maximum test force was measured. The measurement was performed three times, and the average value was adopted as the test result of the maximum convex test force. The measurement was carried out at three points after each Example and Comparative Example was left to stand for 24 hours under an environment of 23° C. and 50% humidity, and after standing for 1 week and 2 weeks under an environment of 50° C. after manufacturing each Example and Comparative Example. In this specification, hereinafter, the measurement results after standing for 24 hours are referred to as "initial strength", and the measurement results after standing for 1 week and 2 weeks are referred to as "1W strength" and "2W strength", respectively. do. In addition, as evaluation criteria, the following criteria were used to evaluate the average value obtained by performing the convex maximum test force measurement three times. In the following criteria, those with evaluation criteria of ◯ or ⊚ were judged to have sufficient adhesiveness.
<Evaluation Criteria>
Less than 2.00N ×
2.00N or more and less than 2.50N △
2.50N or more and less than 3.00N 〇3.00N or more ◎

評価試験結果
下記表4~15に示す通り、各実施例1~52の積層体では1週間又は2週間経過後においても優れた接着性が確認できたのに対し、各比較例1~24の積層体では、そのような優れた接着性が確認されなかった。
Evaluation test results As shown in Tables 4 to 15 below, the laminates of Examples 1 to 52 exhibited excellent adhesion even after one week or two weeks, whereas the laminates of Comparative Examples 1 to 24 exhibited excellent adhesion. Such excellent adhesion was not confirmed in the laminate.

Figure 0007311723000004
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Claims (4)

セルロース系繊維を含む不織布αにより構成される不織布層(I)及び任意の不織布により構成される不織布層(II)をこの順に有し、前記不織布層(I)と前記不織布層(II)とはホットメルト接着剤βを介して接着しており
前記不織布αにおける前記ホットメルト接着剤βを介し前記不織布層(II)と接する側の表面の表面粗さの平均偏差(SMD)は2.3以下又は3.0以上であり、
前記ホットメルト接着剤βは成分(A)熱可塑性エラストマー、並びに、成分(B1)及び成分(B2)のみからなる成分(B)粘着付与剤を含み、
前記成分(B1)は、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、又は完全水添炭化水素系粘着付与剤であり、
前記成分(B2)は、部分水添炭化水素系粘着付与剤であり、
前記ホットメルト接着剤β100質量%中に、成分(A)が10~35質量%、成分(B)が30~65質量%含まれ、
成分(B1)及び(B2)の総量100質量%中の成分(B1)の含有量が5~50質量%であることを特徴とする、積層体。
It has a nonwoven fabric layer (I) composed of a nonwoven fabric α containing cellulose fibers and a nonwoven fabric layer (II) composed of an arbitrary nonwoven fabric in this order, and the nonwoven fabric layer (I) and the nonwoven fabric layer (II) are The surface roughness average deviation (SMD) of the surface of the nonwoven fabric α on the side in contact with the nonwoven fabric layer (II) via the hot melt adhesive β is 2.3 or less. or 3.0 or more,
The hot-melt adhesive β contains component (A) a thermoplastic elastomer and component (B) a tackifier consisting only of components (B1) and (B2),
The component (B1) is a terpene-based tackifier, a rosin-based tackifier, or a fully hydrogenated hydrocarbon-based tackifier,
The component (B2) is a partially hydrogenated hydrocarbon-based tackifier ,
10 to 35% by mass of the component (A) and 30 to 65% by mass of the component (B) are contained in 100% by mass of the hot melt adhesive β,
A laminate characterized in that the content of component (B1) is 5 to 50% by mass in 100% by mass of the total amount of components (B1) and (B2).
前記不織布αの目付は15~40g/mである、請求項1に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the nonwoven fabric α has a basis weight of 15 to 40 g/m 2 . 前記不織布αに含まれるセルロース系繊維がコットン又はレーヨンである、請求項1又は2に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, wherein the cellulosic fiber contained in said nonwoven fabric α is cotton or rayon. 前記ホットメルト接着剤βはワックスを含む、請求項1又は2に記載の積層体。 3. The laminate according to claim 1, wherein the hot melt adhesive β contains wax.
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