JP7005063B1 - Hot melt adhesive - Google Patents
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Abstract
【課題】優れた剥離強度を有し、且つ、高温で長時間加熱して溶融させた場合でも、優れた剥離強度を維持することができるホットメルト接着剤を提供する。【解決手段】熱可塑性エラストマー（Ａ）と、粘着付与剤（Ｂ）とを含むホットメルト接着剤であって、前記粘着付与剤（Ｂ）が、ロジン系粘着付与剤及び／又はテルペン系粘着付与剤を含有し、該粘着付与剤（Ｂ）の酸価が、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における経時後の貯蔵弾性率Ｇ’が３５０，０００Ｐａ以下；及び１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における経時後の損失弾性率Ｇ’’が８００，０００Ｐａ以下；の少なくとも一方を満たす、ホットメルト接着剤。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hot melt adhesive which has excellent peel strength and can maintain excellent peel strength even when it is melted by heating at a high temperature for a long time. A hot melt adhesive containing a thermoplastic elastomer (A) and a tackifier (B), wherein the tackifier (B) is a rosin-based tackifier and / or a terpene-based tackifier. The adhesive is contained, the acid value of the tackifier (B) is 15 mgKOH / g or less, and after holding at 160 ° C. for 72 hours, the measurement temperature range: −20 ° C. to 140 ° C., frequency: 1.0 Hz, rise. Temperature rate: Storage elastic coefficient G'after aging at a temperature of 23 ° C measured under the condition of 5 ° C / min is 350,000 Pa or less; and after holding at 160 ° C for 72 hours, measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C. , Frequency: 1.0 Hz, heating rate: 5 ° C./min, hot melt adhesive satisfying at least one of the loss elasticity G'' after aging at a temperature of 23 ° C. of 800,000 Pa or less; .. [Selection diagram] None
Description
本発明は、ホットメルト接着剤に関する。 The present invention relates to a hot melt adhesive.
近年、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料を含む吸収性物品が広く使用されている。吸収性物品には、ポリオレフィン系樹脂フィルム、不織布、ティッシュ、天然ゴム等の構成部材が用いられており、これらの構成部材をホットメルト接着剤で接着することによって吸収性物品が組み立てられている。 In recent years, absorbent articles containing sanitary materials such as disposable diapers and menstrual napkins have been widely used. As the absorbent article, constituent members such as a polyolefin resin film, a non-woven fabric, a tissue, and natural rubber are used, and the absorbent article is assembled by adhering these constituent members with a hot melt adhesive.
吸水性物品の製造に用いられるホットメルト接着剤としては、例えば、スチレン系ブロック共重合体を含むゴム系ホットメルト接着剤、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等を含むオレフィン系ホットメルト接着剤等が用いられている。 Examples of the hot melt adhesive used for producing water-absorbent articles include rubber-based hot-melt adhesives containing styrene-based block copolymers, ethylene-propylene-butene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and the like. An olefin-based hot melt adhesive or the like containing the mixture is used.
例えば、特許文献１には、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である水素添加型熱可塑性ブロック共重合体、粘着付与樹脂及び可塑剤を、所定の配合比率で含有するホットメルト接着剤が記載されている。 For example, Patent Document 1 contains a hydrogenated thermoplastic block copolymer, a tackifier resin, and a plasticizer, which are copolymers of vinyl-based aromatic hydrocarbons and conjugated diene compounds, in a predetermined blending ratio. Hot melt adhesives are described.
特許文献２には、少なくとも１種のエチレンコポリマーを含んでなる接着剤ポリマーと、変性ロジン－テルペンとを含有するホットメルト接着剤組成物が記載されている。 Patent Document 2 describes a hot melt adhesive composition containing an adhesive polymer comprising at least one ethylene copolymer and a modified rosin-terpene.
しかしながら、特許文献１に記載のホットメルト接着剤は、水素添加型熱可塑性ブロック共重合体を含んでいるため、剥離強度が十分ではないという問題がある。 However, since the hot melt adhesive described in Patent Document 1 contains a hydrogenated thermoplastic block copolymer, there is a problem that the peel strength is not sufficient.
また、特許文献２に記載のホットメルト接着剤は、加熱時の熱安定性が十分ではないため、高温で長時間加熱（例えば、１６０℃で７２時間加熱）して溶融すると、ホットメルト接着剤の劣化が進み、剥離強度が低下するという問題がある。 Further, since the hot melt adhesive described in Patent Document 2 does not have sufficient thermal stability during heating, it is a hot melt adhesive when it is melted by heating at a high temperature for a long time (for example, heating at 160 ° C. for 72 hours). There is a problem that the deterioration of the adhesive progresses and the peeling strength decreases.
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、優れた剥離強度を有し、且つ、高温で長時間加熱して溶融させた場合でも、優れた剥離強度を維持することができるホットメルト接着剤を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and is a hot melt adhesive having excellent peel strength and capable of maintaining excellent peel strength even when heated at a high temperature for a long time to melt. The purpose is to provide the agent.
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の物性値を有するホットメルト接着剤を開発することに成功し、該ホットメルト接着剤を使用することにより上記課題を達成できることを見出した。本発明は、さらに研究を重ね、完成させたものである。 As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor has succeeded in developing a hot melt adhesive having a specific physical property value, and achieved the above problem by using the hot melt adhesive. I found out what I could do. The present invention has been further studied and completed.
本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．
熱可塑性エラストマー（Ａ）と、粘着付与剤（Ｂ）とを含むホットメルト接着剤であって、
前記粘着付与剤（Ｂ）が、ロジン系粘着付与剤及び／又はテルペン系粘着付与剤を含有し、
前記粘着付与剤（Ｂ）の酸価が、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における経時後の貯蔵弾性率Ｇ’が３５０，０００Ｐａ以下；及び
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における経時後の損失弾性率Ｇ’’が８００，０００Ｐａ以下；
の少なくとも一方を満たす、ホットメルト接着剤。
項２．
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における初期の貯蔵弾性率Ｇ’が３５０，０００Ｐａ以下；及び
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における初期の損失弾性率Ｇ’’が８００，０００Ｐａ以下；
の少なくとも一方を満たす、項１に記載のホットメルト接着剤。
項３．
前記ロジン系粘着付与剤が、ロジンエステル樹脂である、項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
項４．
前記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、スチレン系ブロック共重合体を含有する、項１～３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
項５．
前記スチレン系ブロック共重合体が、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を含有しない、項４に記載のホットメルト接着剤。
項６．
前記粘着付与剤（Ｂ）が、石油樹脂系の粘着付与剤及び／又は前記石油樹脂系の粘着付与剤の水素添加物を含有しない、項１～５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
項７．
吸収性物品用ホットメルト接着剤である、項１～６のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
The present invention provides the inventions of the following aspects.
Item 1.
A hot melt adhesive containing a thermoplastic elastomer (A) and a tackifier (B).
The tackifier (B) contains a rosin-based tackifier and / or a terpene-based tackifier.
The acid value of the tackifier (B) is 15 mgKOH / g or less, and the acid value is 15 mgKOH / g or less.
After holding at 160 ° C for 72 hours, the storage elasticity G after aging at a temperature of 23 ° C measured under the conditions of measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, and heating rate: 5 ° C / min. '350,000 Pa or less; and after holding at 160 ° C for 72 hours, the temperature measured under the conditions of measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, temperature 23 ° C. Loss elasticity G'' after aging is 800,000 Pa or less;
A hot melt adhesive that meets at least one of the above.
Item 2.
Measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, initial storage elastic modulus G'at 23 ° C is 350,000 Pa or less; and measurement The initial loss modulus G'' at a temperature of 23 ° C. measured under the conditions of temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min;
Item 2. The hot melt adhesive according to Item 1, which satisfies at least one of the above.
Item 3.
Item 2. The hot melt adhesive according to Item 1 or 2, wherein the rosin-based tackifier is a rosin ester resin.
Item 4.
Item 6. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 3, wherein the thermoplastic elastomer (A) contains a styrene-based block copolymer.
Item 5.
Item 4. The hot melt adhesive according to Item 4, wherein the styrene-based block copolymer does not contain an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer.
Item 6.
Item 2. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 5, wherein the tackifier (B) does not contain a petroleum resin-based tackifier and / or a hydrogen additive for the petroleum resin-based tackifier. Agent.
Item 7.
Item 6. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 6, which is a hot melt adhesive for absorbent articles.
本発明のホットメルト接着剤は、優れた剥離強度を有し、且つ、高温で長時間加熱して溶融させた場合でも、優れた剥離強度を維持することができる。 The hot melt adhesive of the present invention has excellent peel strength and can maintain excellent peel strength even when it is melted by heating at a high temperature for a long time.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態及び具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments.
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。また、本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値又は実施例から一義的に導き出せる値に置き換えてもよい。さら、本明細書において、「～」で結ばれた数値は、「～」の前後の数値を下限値及び上限値として含む数値範囲を意味する。 Within the numerical range described stepwise herein, the upper or lower limit of the numerical range at one stage may be optionally combined with the upper or lower limit of the numerical range at another stage. Further, in the numerical range described in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with a value shown in Examples or a value uniquely derived from Examples. Further, in the present specification, the numerical value connected by "-" means a numerical range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
本明細書において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。 In the present specification, the expressions "contains" and "contains" include the concepts of "contains", "contains", "substantially consists" and "consists of only".
本明細書において、「Ａ及び／又はＢ」並びに「Ａ及びＢの少なくとも一方」とは、Ａ及びＢのいずれか一方、又は、Ａ及びＢの両方を意味する。 As used herein, "A and / or B" and "at least one of A and B" mean either A and B, or both A and B.
本明細書において、動的粘弾性測定とは、弾性及び粘性を併せ持つ高分子の力学的特性を分析する方法を意味する。動的粘弾性測定において、貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）及び損失弾性率Ｇ”（Ｐａ）が測定することが可能であり、貯蔵弾性率Ｇ’は弾性に相当する特性値であり、損失弾性率Ｇ”は粘性に相当する特性値である。 As used herein, dynamic viscous elasticity measurement means a method for analyzing the mechanical properties of a polymer having both elasticity and viscosity. In the dynamic viscoelasticity measurement, the storage elastic modulus G'(Pa) and the loss elastic modulus G "(Pa) can be measured, and the storage elastic modulus G'is a characteristic value corresponding to elasticity, and the loss elasticity. The modulus G ”is a characteristic value corresponding to elasticity.
１．ホットメルト接着剤
本発明のホットメルト接着剤は、以下の（１）、（２）、（３）及び（４）を備えている。
（１）熱可塑性エラストマー（Ａ）と、粘着付与剤（Ｂ）とを含む。
（２）粘着付与剤（Ｂ）が、ロジン系粘着付与剤及び／又はテルペン系粘着付与剤を含有する。
（３）粘着付与剤（Ｂ）の酸価が、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
（４）１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における経時後の貯蔵弾性率Ｇ’が３５０，０００Ｐａ以下；及び
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における経時後の損失弾性率Ｇ’’が８００，０００Ｐａ以下の少なくとも一方を満たす。
1. 1. Hot Melt Adhesive The hot melt adhesive of the present invention comprises the following (1), (2), (3) and (4).
(1) The thermoplastic elastomer (A) and the tackifier (B) are included.
(2) The tackifier (B) contains a rosin-based tackifier and / or a terpene-based tackifier.
(3) The acid value of the tackifier (B) is 15 mgKOH / g or less.
(4) After holding at 160 ° C for 72 hours, a dynamic viscoelastic modulus is measured under the conditions of measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, and heating rate: 5 ° C / min. Storage elastic modulus G'after aging at a temperature of 23 ° C is 350,000 Pa or less; and after holding at 160 ° C for 72 hours, measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C. Dynamic viscoelasticity measurement is performed under the condition of / min, and the loss elastic modulus G'' after aging at the measured temperature of 23 ° C. satisfies at least one of 800,000 Pa or less.
本発明のホットメルト接着剤は、上述した（１）、（２）、（３）及び（４）を備えていることにより、優れた剥離強度を有し、且つ、高温で長時間加熱して溶融させた場合でも、優れた剥離強度を維持することができる。 The hot melt adhesive of the present invention has excellent peel strength by providing the above-mentioned (1), (2), (3) and (4), and is heated at a high temperature for a long time. Even when melted, excellent peel strength can be maintained.
以下、本発明のホットメルト接着剤を、単に「本発明」又は「ホットメルト接着剤」と記載することもある。 Hereinafter, the hot melt adhesive of the present invention may be simply referred to as "the present invention" or "hot melt adhesive".
本発明において、動的粘弾性測定を行う際の測定装置として、例えば、ティーエーインスツルメント社製ローテェーショナルレオメーター（製品名「ＤＨＲ－２」）等が挙げられる。 In the present invention, as a measuring device for performing dynamic viscoelasticity measurement, for example, a rotational reometer manufactured by TA Instruments Co., Ltd. (product name “DHR-2”) and the like can be mentioned.
本発明のホットメルト接着剤は、
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における経時後の貯蔵弾性率Ｇ’が２００，０００Ｐａ以下；及び
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における経時後の損失弾性率Ｇ’’が７００，０００Ｐａ以下の少なくとも一方を満たすことが好ましい。
The hot melt adhesive of the present invention is
After holding at 160 ° C for 72 hours, dynamic viscoelastic measurement is performed under the conditions of measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, and the measured temperature is 23 ° C. Storage elastic modulus G'after aging is 200,000 Pa or less; and after holding at 160 ° C for 72 hours, measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min. It is preferable that the dynamic viscoelasticity measurement is performed under the conditions, and the loss elastic modulus G'' after aging at the measured temperature of 23 ° C. satisfies at least one of 700,000 Pa or less.
本発明のホットメルト接着剤は、
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における経時後の貯蔵弾性率Ｇ’が１５０，０００Ｐａ以下；及び
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における経時後の損失弾性率Ｇ’’が５６０，０００Ｐａ以下のいずれも満たすことがより好ましい。
The hot melt adhesive of the present invention is
After holding at 160 ° C for 72 hours, dynamic viscoelastic measurement is performed under the conditions of measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, and the measured temperature is 23 ° C. Storage elastic modulus G'after aging is 150,000 Pa or less; and after holding at 160 ° C for 72 hours, measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min. It is more preferable that the dynamic viscoelasticity measurement is performed under the conditions and the loss elastic modulus G'' after aging at the measured temperature of 23 ° C. is 560,000 Pa or less.
本発明のホットメルト接着剤は、
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における初期の貯蔵弾性率Ｇ’が３５０，０００Ｐａ以下；及び
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における初期の損失弾性率Ｇ’’が８００，０００Ｐａ以下の少なくとも一方を満たすことが好ましい。
The hot melt adhesive of the present invention is
Measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, dynamic viscoelastic measurement is performed, and the initial storage elastic modulus G'at the measured temperature of 23 ° C. Is 350,000 Pa or less; and measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, dynamic viscoelastic measurement is performed, and the measured temperature is 23 ° C. It is preferable that the initial loss elastic modulus G'' satisfies at least one of 800,000 Pa or less.
本発明のホットメルト接着剤は、
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における初期の貯蔵弾性率Ｇ’が２００，０００Ｐａ以下；及び
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における初期の損失弾性率Ｇ’’が７００，０００Ｐａ以下の少なくとも一方を満たすことがより好ましい。
The hot melt adhesive of the present invention is
Measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, dynamic viscoelastic measurement is performed, and the initial storage elastic modulus G'at the measured temperature of 23 ° C. 200,000 Pa or less; and measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, dynamic viscoelastic measurement is performed, and the measured temperature is 23 ° C. It is more preferable that the initial loss modulus G'' satisfies at least one of 700,000 Pa or less.
本発明のホットメルト接着剤は、
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における初期の貯蔵弾性率Ｇ’が１５０，０００Ｐａ以下；及び
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される温度２３℃における初期の損失弾性率Ｇ’’が５６０，０００Ｐａ以下のいずれも満たすことがより一層好ましい。
The hot melt adhesive of the present invention is
Measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, dynamic viscoelastic measurement is performed, and the initial storage elastic modulus G'at the measured temperature of 23 ° C. Is 150,000 Pa or less; and measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, dynamic viscoelastic measurement is performed, and the measured temperature is 23 ° C. It is even more preferable that the initial loss elastic modulus G'' satisfies any of 560,000 Pa or less.
本発明において、ホットメルト接着剤のバイオマス度が３０％以上であることが好ましい。本明細書において、バイオマス度は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６に準じて測定することができる。 In the present invention, the biomass degree of the hot melt adhesive is preferably 30% or more. In the present specification, the degree of biomass can be measured according to ASTM D6866.
以下、本発明に含まれる必須成分及び本発明に含まれることが好ましい成分について説明する。 Hereinafter, the essential components contained in the present invention and the components preferably contained in the present invention will be described.
熱可塑性エラストマー（Ａ）
本発明は、必須成分として熱可塑性エラストマー（Ａ）を含有する。熱可塑性エラストマー（Ａ）は、特に限定されず、例えば、スチレン系ブロック共重合体、オレフィン系ブロック共重合体、ポリウレタン系ブロック共重合体、ポリエステル系ブロック共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ホットメルト接着剤の剥離強度をより一層向上させる点から、スチレン系ブロック共重合体が好ましい。
Thermoplastic elastomer (A)
The present invention contains the thermoplastic elastomer (A) as an essential component. The thermoplastic elastomer (A) is not particularly limited, and examples thereof include styrene-based block copolymers, olefin-based block copolymers, polyurethane-based block copolymers, and polyester-based block copolymers. Among these, styrene-based block copolymers are preferable from the viewpoint of further improving the peel strength of the hot melt adhesive.
スチレン系ブロック共重合体は、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とをブロック共重合して得られるブロック共重合体である。 The styrene-based block copolymer is a block copolymer obtained by block-copolymerizing a vinyl-based aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound.
ビニル系芳香族炭化水素は、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物である。ビニル系芳香族炭化水素としては、具体的には、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、これらの中でもスチレンが好ましい。ビニル系芳香族炭化水素は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 The vinyl-based aromatic hydrocarbon is an aromatic hydrocarbon compound having a vinyl group. Specific examples of vinyl-based aromatic hydrocarbons include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, and vinylanthracene. Among these, styrene is preferable. The vinyl aromatic hydrocarbons can be used alone or in combination of two or more.
共役ジエン化合物は、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物である。共役ジエン化合物としては、具体的には、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられ、これらの中でも１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）が好ましい。共役ジエン化合物は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Conjugated diene compounds are diolefin compounds having at least a pair of conjugated double bonds. Specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1, Examples thereof include 3-hexadiene, and among these, 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene) are preferable. Conjugated diene compounds can be used alone or in combination of two or more.
スチレン系ブロック共重合体は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、未水素添加物のスチレン系ブロック共重合体であることが好ましい。該未水素添加物のスチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－ブタジエン－スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳＢ）等が挙げられる。これらのスチレン系ブロック共重合体は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのスチレン系ブロック共重合体の中でも、より一層良好な剥離強度を発現することができる点から、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）が好ましい。 The styrene-based block copolymer is preferably a non-hydrogenated styrene-based block copolymer because it can exhibit better peel strength. Examples of the unhydrogenated styrene block copolymer include styrene-butadiene block copolymer (SB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), and styrene-butadiene-styrene-butadiene block. Examples thereof include a polymer (SBSB). These styrene-based block copolymers can be used alone or in combination of two or more. Among these styrene-based block copolymers, a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) is preferable because it can exhibit even better peel strength.
スチレン系ブロック共重合体におけるスチレン骨格含有割合は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、スチレン系ブロック共重合体１００質量％中、２０～９０質量％が好ましく、３０～８５質量％がより好ましい。 The styrene skeleton content ratio in the styrene-based block copolymer is preferably 20 to 90% by mass, preferably 30 to 85% by mass, based on 100% by mass of the styrene-based block copolymer, from the viewpoint that better peel strength can be exhibited. % Is more preferable.
本明細書において、スチレン系ブロック共重合体中のスチレン骨格含有割合とは、スチレン系ブロック共重合体中のスチレンブロックの含有割合（質量％）をいう。スチレン系ブロック共重合体中のスチレン骨格含有割合の算出方法としては、例えば、ＪＩＳ Ｋ６２３９に準じたプロトン核磁気共鳴法、赤外分光法等を用いる方法が挙げられる。 In the present specification, the styrene skeleton content ratio in the styrene-based block copolymer means the content ratio (mass%) of the styrene block in the styrene-based block copolymer. Examples of the method for calculating the styrene skeleton content ratio in the styrene-based block copolymer include a method using a proton nuclear magnetic resonance method, infrared spectroscopy, etc. according to JIS K6239.
本発明において、より良好な剥離強度を発現することができる点から、熱可塑性エラストマー（Ａ）はスチレン系ブロック共重合体であり、且つ、スチレン系ブロック共重合体はスチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を含むことが好ましい。 In the present invention, the thermoplastic elastomer (A) is a styrene-based block copolymer, and the styrene-based block copolymer is a styrene-butadiene-styrene block. It preferably contains a polymer (SBS).
本発明において、スチレン系ブロック共重合体は、高温で長時間加熱（例えば、１６０℃で７２時間加熱）した場合の加熱安定性をより向上させる点から、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を含有しないことが好ましい。 In the present invention, the styrene-based block copolymer is an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer from the viewpoint of further improving the heating stability when heated at a high temperature for a long time (for example, heating at 160 ° C. for 72 hours). Is preferably not contained.
本発明において、熱可塑性エラストマー（Ａ）は、スチレン系ブロック共重合体であり、且つ、該スチレン系ブロック共重合体は、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を含有しないことが好ましい。 In the present invention, it is preferable that the thermoplastic elastomer (A) is a styrene-based block copolymer, and the styrene-based block copolymer does not contain an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer.
本発明において、スチレン系ブロック共重合体は、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を含有し、且つ、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を含有しないことがより好ましい。 In the present invention, it is more preferable that the styrene-based block copolymer contains a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and does not contain an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer.
本明細書において、非対称スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の「非対称」とは、両末端のスチレン相においてスチレン骨格含有割合が異なることを意味する。 As used herein, the term "asymmetric" of an asymmetric styrene-isoprene-styrene block copolymer means that the styrene skeleton content is different in the styrene phases at both ends.
スチレン系ブロック共重合体としては、公知の市販品を広く用いることができる。市販品としては、例えば、旭化成社製の製品名「アサプレンＴ－４３９」（スチレン骨格含有割合：４５質量％）、旭化成社製の製品名「アサプレンＴ－４３８」（スチレン骨格含有割合：３５質量％）、旭化成社製の製品名「アサプレンＴ－４３６」（スチレン骨格含有割合：３０質量％）、クレイトンポリマー社製の製品名「ＤＸ－４０５」（スチレン骨格含有割合：２４質量％）、クレイトンポリマー社製の製品名「Ｄ－１１５５」（スチレン骨格含有割合：４０質量％）、クレイトンポリマー社製の製品名「Ｄ－１１１８」（スチレン骨格含有割合：３０質量％）、ＣＨＩＭＥＩ社製「ＰＢ５５０２」（スチレン骨格含有割合：３２質量％）等が挙げられる。これらの市販品はそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 As the styrene-based block copolymer, known commercially available products can be widely used. As commercial products, for example, the product name "Asuprene T-439" manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. (styrene skeleton content ratio: 45% by mass) and the product name "Asuprene T-438" manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. (styrene skeleton content ratio: 35 mass%) %), Product name "Asuprene T-436" manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. (styrene skeleton content ratio: 30% by mass), product name "DX-405" manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd. (styrene skeleton content ratio: 24% by mass), Clayton Product name "D-1155" manufactured by Polymer Co., Ltd. (styrene skeleton content ratio: 40% by mass), product name "D-1118" manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd. (styrene skeleton content ratio: 30% by mass), "PB5502" manufactured by CHMEI. (Styrene skeleton content ratio: 32% by mass) and the like. These commercially available products can be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト接着剤１００質量％中の熱可塑性エラストマー（Ａ）の含有割合は、より良好な剥離強度を発現することができる点から、好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１５～３０質量％、より一層好ましくは２０～２５質量％である。 The content of the thermoplastic elastomer (A) in 100% by mass of the hot melt adhesive of the present invention is preferably 10 to 35% by mass, more preferably 15 to 15 to 35% by mass from the viewpoint of exhibiting better peel strength. It is 30% by mass, more preferably 20 to 25% by mass.
本発明のホットメルト接着剤１００質量％中のスチレン系ブロック共重合体の含有割合は、より一層良好な剥離強度を発現することができる点から、好ましくは１０～３５質量％、より好ましくは１５～３０質量％、より一層好ましくは２０～２５質量％である。 The content of the styrene-based block copolymer in 100% by mass of the hot melt adhesive of the present invention is preferably 10 to 35% by mass, more preferably 15 from the viewpoint of exhibiting even better peeling strength. It is ~ 30% by mass, more preferably 20 to 25% by mass.
粘着付与剤（Ｂ）
本発明は、必須成分として粘着付与剤（Ｂ）を含有する。該粘着付与剤（Ｂ）は、ロジン系粘着付与剤及びテルペン系粘着付与剤の少なくとも一方を含有する。該粘着付与剤（Ｂ）の酸価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。言い換えれば、本発明は、粘着付与剤（Ｂ）として、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するロジン系粘着付与剤及び１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するテルペン系粘着付与剤の少なくとも一方を含有する。
Adhesive (B)
The present invention contains a tackifier (B) as an essential ingredient. The tackifier (B) contains at least one of a rosin-based tackifier and a terpene-based tackifier. The acid value of the tackifier (B) is 15 mgKOH / g or less. In other words, the present invention contains at least one of a rosin-based tackifier having an acid value of 15 mgKOH / g or less and a terpene-based tackifier having an acid value of 15 mgKOH / g or less as the tackifier (B). ..
本明細書において、酸価とは、試料１ｇを中和するに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数である。本明細書において、酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠して測定される値を意味する。 As used herein, the acid value is the number of mg of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize 1 g of the sample. In the present specification, the acid value means a value measured according to JIS K 0070.
本発明において、粘着付与剤（Ｂ）の酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、粘着付与剤の酸化が促進されるため、ホットメルト接着剤の加熱安定性が劣る。粘着付与剤（Ｂ）の酸価は、好ましくは１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より一層好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。 In the present invention, when the acid value of the tackifier (B) exceeds 15 mgKOH / g, the oxidation of the tackifier is promoted, so that the heating stability of the hot melt adhesive is inferior. The acid value of the tackifier (B) is preferably 12 mgKOH / g or less, more preferably 10 mgKOH / g or less, and even more preferably 8 mgKOH / g or less.
粘着付与剤（Ｂ）の環球式軟化点は、９０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。環球式軟化点の上限は、１４０℃であることが好ましい。粘着付与剤（Ｂ）の環球式軟化点が９０℃以上であると、本発明のホットメルト接着剤がより良好な剥離強度を発揮し易くなる。 The ring-shaped softening point of the tackifier (B) is preferably 90 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher. The upper limit of the annular softening point is preferably 140 ° C. When the annular softening point of the tackifier (B) is 90 ° C. or higher, the hot melt adhesive of the present invention tends to exhibit better peel strength.
本明細書において、粘着付与剤（Ｂ）の環球式軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６８６３に準拠して測定される温度を意味する。 In the present specification, the ring-shaped softening point of the tackifier (B) means a temperature measured according to JIS K 6863.
本発明のホットメルト接着剤１００質量％中の粘着付与剤（Ｂ）の含有割合は、剥離強度をより一層向上させる点から、好ましくは３０～６５質量％、より好ましくは３５～６０質量％、より一層好ましくは４０～５５質量％である。 The content of the tackifier (B) in 100% by mass of the hot melt adhesive of the present invention is preferably 30 to 65% by mass, more preferably 35 to 60% by mass, from the viewpoint of further improving the peel strength. Even more preferably, it is 40 to 55% by mass.
本発明において、粘着付与剤（Ｂ）の含有量は、剥離強度をより一層向上させる点から、熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１５０～３５０質量部、より好ましくは２００～３００質量部である。 In the present invention, the content of the tackifier (B) is preferably 150 to 350 parts by mass, more preferably 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (A) from the viewpoint of further improving the peel strength. ~ 300 parts by mass.
本発明において、粘着付与剤（Ｂ）の含有量は、剥離強度をより一層向上させる点から、熱可塑性エラストマー（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１５０～３５０質量部、より好ましくは２００～３００質量部である。 In the present invention, the content of the tackifier (B) is preferably 150 to 350 parts by mass, more preferably 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (A) from the viewpoint of further improving the peel strength. ~ 300 parts by mass.
本発明において、熱可塑性エラストマー（Ａ）の質量部をＡ、及び粘着付与剤（Ｂ）の質量部をＢとした場合に、Ｂ／Ａで示される比率が、好ましくは１．５～３．５、より好ましくは２．０～３．０である。 In the present invention, when the mass portion of the thermoplastic elastomer (A) is A and the mass portion of the tackifier (B) is B, the ratio represented by B / A is preferably 1.5 to 3. 5, more preferably 2.0 to 3.0.
上記ロジン系粘着付与剤としては、より良好な粘着性（タック）を発揮できる点から、天然ロジン及び当該天然ロジンのエステル化物（ロジンエステル樹脂）の少なくとも一方を使用すること好ましく、ロジンエステル樹脂を使用することがより好ましい。 As the rosin-based tackifier, it is preferable to use at least one of natural rosin and an esterified product of the natural rosin (rosin ester resin) from the viewpoint of exhibiting better tackiness (tack), and the rosin ester resin is preferably used. It is more preferable to use.
上記天然ロジンとしては、例えば、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジン等が挙げられる。これらの天然ロジンはそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the natural rosin include tall rosin, gum rosin, wood rosin and the like. These natural rosins can be used alone or in combination of two or more.
上記ロジンエステル樹脂としては、例えば、ロジングリセリンエステル、ロジンペンタエリスリトールエステル、ロジンメチルエステル、ロジンエチルエステル、ロジンブチルエステル、ロジンエチレングリコールエステル等が挙げられる。これらのロジンエステル樹脂はそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the rosin ester resin include rosin lyserine ester, rosin pentaerythritol ester, rosin methyl ester, rosin ethyl ester, rosin butyl ester, and rosin ethylene glycol ester. These rosin ester resins can be used alone or in combination of two or more.
上記ロジン系粘着付与剤としては、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である公知の市販品を広く用いることができる。当該市販品としては、例えば、荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルＡ１００」（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、荒川化学工業社製の製品名「パインクリスタルＫＥ－１００」（酸価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｋｒａｔｏｎ社製の製品名「ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ９１００」（酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルＡ７５」（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。これらの市販品はそれぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 As the rosin-based tackifier, a known commercially available product having an acid value of 15 mgKOH / g or less can be widely used. Examples of the commercially available product include the product name "Superester A100" (acid value: 5 mgKOH / g) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. and the product name "Pine Crystal KE-100" (acid value: 6 mgKOH) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. / G), product name "SYLVALITE 9100" (acid value: 7 mgKOH / g) manufactured by Kraton, product name "Superester A75" (acid value: 5 mgKOH / g) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., and the like. These commercially available products can be used alone or in combination of two or more.
上記テルペン系粘着付与剤としては、テルペン樹脂（モノテルペン、ジテルペン、トリテルペン、ポリペルテン等）、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられる。これらのテルペン系粘着付与剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the terpene-based tackifier include terpene resins (monoterpenes, diterpenes, triterpenes, polypertenes, etc.), terpene phenol resins, aromatic-modified terpene resins and the like. These terpene-based tackifiers can be used alone or in combination of two or more.
上記テルペン系粘着付与剤としては、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である公知の市販品を広く用いることができる。当該市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製の製品名「ＹＳレジンＴＯ－１０５」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｋｒａｔｏｎ社製の製品名「ＳＹＬＶＡＲＥＳ ＴＲＭ１１１５」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。 As the terpene-based tackifier, a known commercially available product having an acid value of 15 mgKOH / g or less can be widely used. Examples of the commercially available product include the product name "YS Resin TO-105" (acid value: 0 mgKOH / g) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. and the product name "SYLVARES TRM1115" (acid value: 0 mgKOH / g) manufactured by Kraton Co., Ltd. Can be mentioned.
本発明において、環境への負荷をより低減できる点から、粘着付与剤（Ｂ）は、石油樹脂系の粘着付与剤及び／又は当該石油樹脂系の粘着付与剤の水素添加物を含有しないことが好ましい。 In the present invention, the tackifier (B) does not contain a petroleum resin-based tackifier and / or a hydrogenated agent of the petroleum resin-based tackifier from the viewpoint of further reducing the burden on the environment. preferable.
当該石油樹脂系の粘着付与剤としては、例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂が挙げられる。また、当該石油樹脂系の粘着付与剤の水素添加物としては、これらの石油樹脂に水素を添加した部分水添石油樹脂、完全水添石油樹脂等が挙げられる。なお、Ｃ５系石油樹脂とは石油のＣ５留分を原料とした石油樹脂であり、Ｃ９系石油樹脂とは石油のＣ９留分を原料とした石油樹脂であり、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂とは石油のＣ５留分とＣ９留分とを原料とした石油樹脂である。Ｃ５留分としては、シクロペンタジエン、イソプレン、ペンタン等が挙げられる。Ｃ９留分としては、スチレン、ビニルトルエン、インデン等が挙げられる。 Examples of the petroleum resin-based tackifier include petroleum resins such as C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5C9 petroleum resin, and dicyclopentadiene petroleum resin. Examples of the hydrogenated additive of the petroleum resin-based tackifier include partially hydrogenated petroleum resin obtained by adding hydrogen to these petroleum resins, fully hydrogenated petroleum resin, and the like. The C5 series petroleum resin is a petroleum resin made from a C5 fraction of petroleum, the C9 series petroleum resin is a petroleum resin made from a C9 fraction of petroleum, and the C5 C9 series petroleum resin is a petroleum resin. It is a petroleum resin made from C5 fraction and C9 fraction. Examples of the C5 fraction include cyclopentadiene, isoprene, pentane and the like. Examples of the C9 fraction include styrene, vinyltoluene, indene and the like.
可塑剤（Ｃ）
本発明は、可塑剤（Ｃ）を含んでいてもよい。
Plasticizer (C)
The present invention may contain a plasticizer (C).
可塑剤（Ｃ）としては、例えば、ナフテン系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル等が挙げられ、加熱安定性剥離強度をより向上させる点から、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。これらの可塑剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the plasticizer (C) include naphthenic process oils and paraffinic process oils, and naphthenic process oils are preferable from the viewpoint of further improving the heat stability peeling strength. These plasticizers can be used alone or in combination of two or more.
可塑剤（Ｃ）としては、公知の市販品を広く用いることができる。 As the plasticizer (C), known commercially available products can be widely used.
ナフテン系プロセスオイルの市販品としては、例えば、ペトロチャイナ社製の製品名「ＫＮ４０１０」、出光興産社製の製品名「ダイアナフレシアＮ２８」、出光興産社製の製品名「ダイアナフレシアＵ４６」、Ｎｙｎａｓ社製の製品名「Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ」等が挙げられる Commercially available naphthenic process oils include, for example, PetroChina product name "KN4010", Idemitsu Kosan product name "Diana Fresia N28", Idemitsu Kosan product name "Diana Fresia U46", and Nynas. The product name "Nyflex222B" manufactured by the company can be mentioned.
パラフィン系プロセスオイルの市販品としては、例えば出光興産社製の製品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ３２」、製品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ９０」、製品名「ダイアナプロセスオイルＰＳ３２」、製品名「ダイアナプロセスオイルＰＳ９０」；ウィトコ社製の製品名「Ｋａｙｄｏｌ」等が挙げられる。 Commercially available paraffin-based process oils include, for example, product name "Diana Process Oil PW32", product name "Diana Process Oil PW90", product name "Diana Process Oil PS32", and product name "Diana Process Oil PS90" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. "; Product name" Kaydol "manufactured by Witco Co., Ltd. may be mentioned.
本発明が可塑剤（Ｃ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の可塑剤（Ｃ）の含有割合の上限値は、好ましくは４０質量％、より好ましくは３０質量％、より一層好ましくは２５質量％である。 When the present invention contains the plasticizer (C), the upper limit of the content ratio of the plasticizer (C) in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 40% by mass, more preferably 30% by mass, and even more preferably. Is 25% by mass.
本発明が可塑剤（Ｃ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の可塑剤（Ｃ）の含有割合の下限値は好ましくは１質量％、より好ましくは５質量％である。 When the present invention contains the plasticizer (C), the lower limit of the content ratio of the plasticizer (C) in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 1% by mass, more preferably 5% by mass.
酸化防止剤（Ｄ）
本発明は、酸化防止剤（Ｄ）を含んでいてもよい。
Antioxidant (D)
The present invention may contain an antioxidant (D).
酸化防止剤（Ｄ）としては、公知の酸化防止剤を広く使用でき、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルべンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－〔１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの酸化防止剤の中でも、加熱安定性をより向上させる点から、フェノール系酸化防止剤が好ましい。 As the antioxidant (D), known antioxidants can be widely used, for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3'). , 5'-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2 , 4-Bis (octylthiomethyl) -o-cresol, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenylacrylate, 2,4- Di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-) Pentylphenyl)] acrylate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Phenolic antioxidants such as methane; dilaurylthiodipropionate, laurylstearylthiodipro Sulfur-based antioxidants such as pionate and pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate); phosphorus-based such as tris (nonylphenyl) phosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. Antioxidants and the like can be mentioned. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more. Among these antioxidants, phenolic antioxidants are preferable from the viewpoint of further improving the heating stability.
酸化防止剤（Ｄ）としては、公知の市販品を広く用いることができる。フェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、ＥＶＥＲＳＰＲＩＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製の製品名「Ｅｖｅｒｎｏｘ １０」等が挙げられる。 As the antioxidant (D), known commercially available products can be widely used. Examples of commercially available phenolic antioxidants include the product name "Evernox 10" manufactured by Everspring CHEMICAL.
本発明が酸化防止剤（Ｄ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の酸化防止剤（Ｄ）の含有割合の上限値は、好ましくは５質量％、より好ましくは４質量％、より一層好ましくは３質量％である。 When the present invention contains the antioxidant (D), the upper limit of the content of the antioxidant (D) in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 5% by mass, more preferably 4% by mass, and more. More preferably, it is 3% by mass.
本発明が酸化防止剤（Ｄ）を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の酸化防止剤（Ｄ）の含有割合の下限値は、好ましくは０．１質量％、より好ましくは０．５質量％、より一層好ましくは１質量％である。 When the present invention contains the antioxidant (D), the lower limit of the content of the antioxidant (D) in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 0.1% by mass, more preferably 0.5. It is by mass, more preferably 1% by mass.
各種添加剤
本発明のホットメルト接着剤は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含んでいてもよい。各種添加剤としては、紫外線吸収剤、液状ゴム、微粒子充填剤等が挙げられる。
Various Additives The hot melt adhesive of the present invention may contain various additives as necessary within a range that does not essentially interfere with the object of the present invention. Examples of various additives include ultraviolet absorbers, liquid rubber, fine particle fillers and the like.
紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を広く使用でき、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸エステル系紫外線吸収剤；シアノアクリレート系紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 As the ultraviolet absorber, known ultraviolet absorbers can be widely used, for example, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-t. -Benzotriazole UV absorbers such as benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole; 2-hydroxy-4-methoxy Examples thereof include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as benzophenone; salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers; cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers; and hindered amine-based light stabilizers. These UV absorbers can be used alone or in combination of two or more.
液状ゴムとしては、公知の液状ゴムを広く使用でき、例えば、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。これらの液状ゴムは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 As the liquid rubber, known liquid rubber can be widely used, and examples thereof include liquid polybutene, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and hydrogenated resins thereof. These liquid rubbers can be used alone or in combination of two or more.
微粒子充填剤としては、公知の微粒子充填剤を広く使用でき、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ等が挙げられる。これらの微粒子充填剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 As the fine particle filler, known fine particle fillers can be widely used, and examples thereof include calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, mica, and styrene beads. These fine particle fillers can be used alone or in combination of two or more.
本発明が上記各種添加剤を含む場合、ホットメルト接着剤１００質量％中の上記各種添加剤の含有割合は、好ましくは５質量％以下である。 When the present invention contains the above-mentioned various additives, the content ratio of the above-mentioned various additives in 100% by mass of the hot melt adhesive is preferably 5% by mass or less.
２．ホットメルト接着剤の製造方法
ホットメルト接着剤の製造方法としては、特に限定されず、例えば、上記熱可塑性エラストマー（Ａ）、上記粘着付与剤（Ｂ）、必要に応じて添加される上記可塑剤（Ｃ）、上記酸化防止剤（Ｄ）及び上記各種添加剤を、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入し、加熱しながら混練する方法等が挙げられる。
2. 2. Method for Producing Hot Melt Adhesive The method for producing a hot melt adhesive is not particularly limited, and is, for example, the thermoplastic elastomer (A), the tackifier (B), and the plasticizer added as needed. Examples thereof include a method in which (C), the antioxidant (D) and the various additives are put into a stirring and kneading machine equipped with a heating device, and kneaded while heating.
混練の際の加熱温度は特に限定されず、好ましくは１００～２００℃、より好ましくは１２０～１８０℃である。混練時間は特に限定されず、好ましくは４０～１４０分、より好ましくは６０～１２０分である。 The heating temperature at the time of kneading is not particularly limited, and is preferably 100 to 200 ° C, more preferably 120 to 180 ° C. The kneading time is not particularly limited, and is preferably 40 to 140 minutes, more preferably 60 to 120 minutes.
３．ホットメルト接着剤の塗工法及び用途3. 3. Hot melt adhesive coating method and application
本発明のホットメルト接着剤を塗工する塗工方法としては、公知の塗工方法を広く使用でき、例えば、スパイラルスプレー塗工、スロットコーター塗工、カーテンスプレー塗工、ロールコーター塗工、オメガ塗工、ドット塗工、ビード塗工等が挙げられる。 As a coating method for applying the hot melt adhesive of the present invention, a known coating method can be widely used, for example, spiral spray coating, slot coater coating, curtain spray coating, roll coater coating, omega. Examples include coating, dot coating, bead coating and the like.
本発明のホットメルト接着剤を接着部分に塗工する際の塗工装置としては、公知の塗工装置を広く使用でき、例えば、ホットメルトアプリケーター等が挙げられる。ホットメルトアプリケーターとしては、例えば、サンツール社製の製品名「ＲＥＫＡ ハンドガン ＴＲ８０ＬＣＤ（スプレー）」等が挙げられる。 As a coating device for applying the hot melt adhesive of the present invention to the bonded portion, a known coating device can be widely used, and examples thereof include a hot melt applicator. Examples of the hot melt applicator include a product name "REKA hand gun TR80LCD (spray)" manufactured by Suntool Co., Ltd.
本発明のホットメルト接着剤は、加熱及び溶融され、被着体の接着部分に塗工され、塗工された溶融状態のままで他の被着体に接触され、その後冷却及び固化されて、被着体を接合する。被着体を形成する材料としては特に限定されず、例えば、織布、不織布、ティッシュ、弾性部材、ポリオレフィン系樹脂フィルム等が挙げられる。 The hot melt adhesive of the present invention is heated and melted, coated on the adhesive portion of the adherend, contacted with another adherend in the coated molten state, and then cooled and solidified. Join the adherends. The material for forming the adherend is not particularly limited, and examples thereof include woven fabrics, non-woven fabrics, tissues, elastic members, and polyolefin resin films.
本発明のホットメルト接着剤は、セルロース系材料、コットン系素材等の天然素材からなる多孔質構成基材（例えば、ティッシュ等）；親水化処理が施された不織布等の親水性多孔質部材に対して優れた接着性を発揮することができることから、吸水性物品の製造において被着体同士を接着させるために好適に用いられる。吸収性物品は、本発明のホットメルト接着剤を用いて構成されていることが好ましい。 The hot melt adhesive of the present invention is used for a porous constituent base material (for example, tissue) made of a natural material such as a cellulosic material or a cotton material; a hydrophilic porous member such as a non-woven fabric which has been subjected to a hydrophilization treatment. On the other hand, since it can exhibit excellent adhesiveness, it is suitably used for adhering adherends to each other in the production of water-absorbent articles. The absorbent article is preferably constructed using the hot melt adhesive of the present invention.
吸水性物品は、血液、尿、汗、膿、胃液、唾液、鼻分泌粘液等の体液を吸収することを目的としたものである。吸水性物品としては、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー、失禁用パッド、携帯用トイレ、携帯用汚物処理袋、動物用屎尿処理シート、病院用ガウン、手術用白衣、創傷被覆材、救急絆創膏、肉や魚等の鮮度保持材等が挙げられる。これらの中でも、本発明のホットメルト接着剤は紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー等に好適に用いられる。 The water-absorbent article is intended to absorb body fluids such as blood, urine, sweat, pus, gastric juice, saliva, and nasal mucus. Examples of water-absorbent articles include disposable diapers, menstrual napkins, panty liners, incontinence pads, portable toilets, portable waste treatment bags, animal waste treatment sheets, hospital gowns, surgical white robes, wound dressings, and emergency services. Examples include adhesive plasters and freshness-preserving materials such as meat and fish. Among these, the hot melt adhesive of the present invention is preferably used for disposable diapers, sanitary napkins, panty liners and the like.
紙おむつは、ポリオレフィン系樹脂フィルム等からなる液不透過性バックシートと、不織布等からなる液透過性トップシートと、これらの間に配置された吸収体とから基本的に構成されている。吸収体が尿等を吸収した後にベタツキが発生することを抑制するために、吸収体はその表面をティッシュ等の吸水紙で覆われた状態で使用される。また、吸水性物品では、ゴム等の弾性部材が伸縮自在に取り付けられることによって、着用者の脚周りや腰周りにフィットさせて排泄物が漏れ出すことを防止する構造が採用されている。 A disposable diaper is basically composed of a liquid-impermeable back sheet made of a polyolefin-based resin film or the like, a liquid-permeable top sheet made of a non-woven fabric or the like, and an absorber arranged between them. In order to prevent stickiness from occurring after the absorber absorbs urine or the like, the absorber is used with its surface covered with water-absorbing paper such as tissue. Further, in the water-absorbent article, a structure is adopted in which an elastic member such as rubber is flexibly attached so as to fit around the wearer's legs and waist and prevent excrement from leaking out.
本発明のホットメルト接着剤は、このような紙おむつの製造において、例えば、ティッシュ等の親水性多孔質部材同士を接着により一体化するために、ティッシュ等の親水性多孔質部材と不織布等の他の多孔質基材とを接着により一体化するために、好適に用いられる。 In the production of such disposable diapers, the hot melt adhesive of the present invention can be used in order to integrate hydrophilic porous members such as tissues with each other by adhesion, in addition to hydrophilic porous members such as tissues and non-woven fabrics and the like. It is preferably used to integrate with the porous substrate of the above by adhesion.
本発明のホットメルト接着剤によって被着体同士を接着により一体化する方法としては、特に制限されず公知の方法を用いることができる。例えば、加熱溶融させた本発明のホットメルト接着剤を、一方の被着体に塗工した後に、塗工したホットメルト接着剤に他方の被着体を重ね合わせた後、これらを圧着する方法などが用いられる。 The method of adhering the adherends to each other by the hot melt adhesive of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a method in which a hot-melt adhesive of the present invention melted by heating is applied to one adherend, the other adherend is superposed on the coated hot-melt adhesive, and then these are pressure-bonded. Etc. are used.
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
実施例及び比較例で使用した原料は以下のとおりである。 The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
＜熱可塑性エラストマー（Ａ）＞
・スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）：旭化成社製の製品名「アサプレンＴ－４３９」
・スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）：ＣＨＩＭＥＩ社製の製品名「ＰＢ－５５０２」
<Thermoplastic elastomer (A)>
-Styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS): Product name "Asuprene T-439" manufactured by Asahi Kasei Corporation.
-Styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS): Product name "PB-5502" manufactured by CHIMEI.
＜粘着付与剤（Ｂ）＞
・ロジンエステル（Ｂ１）：荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルＡ１００」（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ロジングリセリンエステル（Ｂ２）：荒川化学工業社製の製品名「パインクリスタルＫＥ－１００」（酸価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ロジンエステル（Ｂ３）：Ｋｒａｔｏｎ社製の製品名「ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ９１００」（酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ロジンエステル（Ｂ４）：荒川化学工業社製の製品名「スーパーエステルＡ７５」（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・芳香族変性テルペン（Ｂ５）：ヤスハラケミカル社製の製品名「ＹＳレジンＴＯ－１０５」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ポリテルペン（Ｂ６）：Ｋｒａｔｏｎ社製の製品名「ＳＹＬＶＡＲＥＳ ＴＲＭ１１１５」（酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・マレイン酸変性水添ロジン（Ｂ７）：荒川化学工業社製の製品名「アラダイムＲ－９５」（酸価：１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ロジンエステル（Ｂ８）：ＫＯＭＯＴＡＣ社製の製品名「ＫＦ－４５４Ｓ」（酸価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・アクリル酸変性水添ロジン（Ｂ９）：荒川化学工業社製の製品名「パインクリスタルＫＥ－６０４」（酸価：２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ロジンエステル（Ｂ１０）：ＫＯＭＯＴＡＣ社製の製品名「ＫＦ－３９９Ｓ」（酸価：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
<Adhesive imparting agent (B)>
-Rosin ester (B1): Product name "Super Ester A100" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (acid value: 5 mgKOH / g)
-Rosin glycerin ester (B2): Product name "Pine Crystal KE-100" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (acid value: 6 mgKOH / g)
-Rosin ester (B3): Product name "SYLVALITE 9100" manufactured by Kraton (acid value: 7 mgKOH / g)
-Rosin ester (B4): Product name "Super Ester A75" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (acid value: 5 mgKOH / g)
-Aromatically modified terpene (B5): Product name "YS Resin TO-105" manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. (acid value: 0 mgKOH / g)
-Polyterpen (B6): Product name "SYLVARES TRM1115" manufactured by Kraton (acid value: 0 mgKOH / g)
-Maleic acid-modified hydrogenated rosin (B7): Product name "Aradime R-95" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (acid value: 163 mgKOH / g)
-Rosin ester (B8): Product name "KF-454S" manufactured by KOMOTAC (acid value: 30 mgKOH / g)
-Acrylic acid-modified hydrogenated rosin (B9): Product name "Pine Crystal KE-604" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (acid value: 238 mgKOH / g)
-Rosin ester (B10): Product name "KF-399S" manufactured by KOMOTAC (acid value: 20 mgKOH / g)
なお、上記（Ｂ１）～（Ｂ６）は、いずれも１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するロジン系粘着付与剤又は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するテルペン系粘着付与剤である。 The above (B1) to (B6) are rosin-based tackifiers having an acid value of 15 mgKOH / g or less or terpene-based tackifiers having an acid value of 15 mgKOH / g or less.
＜可塑剤（Ｃ）＞
・ナフテン系プロセスオイル：ペトロチャイナ社製の製品名「ＫＮ４０１０」
<Plasticizer (C)>
-Naphthenic process oil: Product name "KN4010" manufactured by PetroChina
＜酸化防止剤（Ｄ）＞
・フェノール系酸化防止剤：ＥＶＥＲＳＰＲＩＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製の製品名「Ｅｖｅｒｎｏｘ １０」
<Antioxidant (D)>
-Phenolic antioxidant: Product name "Evernox 10" manufactured by EVERSPRING CHEMICAL.
（実施例及び比較例）
上述した原料を、それぞれ表１に示した配合量で、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入した後、１４５℃で９０分間に亘って加熱しながら混練し、固体になるまで冷却してホットメルト接着剤を製造した。なお、表１中の各原料の数値は、いずれも「質量部」を意味する。
(Examples and comparative examples)
The above-mentioned raw materials are put into a stirring and kneading machine equipped with a heating device in the blending amounts shown in Table 1, then kneaded while heating at 145 ° C. for 90 minutes, and cooled until they become solid. Manufactured hot melt adhesive. The numerical values of each raw material in Table 1 mean "parts by mass".
実施例及び比較例で得られた各ホットメルト接着剤について、以下の測定条件により特性を評価した。これらの結果を表１に示す。なお、表１において、比較例３の「ＮＤ」とはＴ型剥離試験を行う前に試験片が剥がれたため、剥離強度測定試験を行うことができなかったことを意味する。 The characteristics of each hot melt adhesive obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated under the following measurement conditions. These results are shown in Table 1. In Table 1, "ND" in Comparative Example 3 means that the peel strength measurement test could not be performed because the test piece was peeled before the T-type peeling test was performed.
（初期の剥離強度測定試験）
ホットメルト接着剤を１５０℃で加熱し溶融させた後、厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にスロット塗工でホットメルト接着剤を厚さ４５μｍ、塗布幅２５ｍｍの条件で塗布し、厚み２５μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し積層体を作製した。その後、積層体をスロット塗工した流れ方向に５０ｍｍ、幅方向に２５ｍｍのサンプル片を得た。ポリエチレンテレフタレートフィルムのホットメルト接着剤塗布面上の流れ方向の端より２５ｍｍの長さ、幅２５ｍｍの上にセロハンテープを貼り、測定機器のチャック固定部分を、端から２５ｍｍの位置から２５ｍｍの長さ、幅２５ｍｍの測定部分を得て、この積層体と同じ大きさの厚み８０μｍのポリエチレンフィルム（長さ５０ｍｍ×幅２５ｍｍ）を積層した。得られた積層体を、２ｋｇのローラーを５ｍｍ／秒の速度で１往復させて試験片を得た。次に、得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％雰囲気下にて、２４時間に亘って放置してホットメルト接着剤を冷却固化させた。この試験片について、引張試験機（例えば島津製作所社製、製品名「ＡＧＳ－Ｘ」）を用いて、ポリエチレンフィルムの面方向に引張速度１００ｍｍ／分にてＴ型剥離試験を２３℃の雰囲気下で行うことによって、凸最大平均試験力（測定領域が長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍの範囲における凸最大点の７点の平均試験力）を初期の剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）として測定した。なお、「初期の剥離強度」とは、ホットメルトを製造時及び試験片を作製することを除いて、ホットメルト接着剤を加熱させてない条件で作製された試験片の剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を意味する。
(Initial peel strength measurement test)
After heating the hot melt adhesive at 150 ° C to melt it, apply the hot melt adhesive on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm by slot coating under the conditions of a thickness of 45 μm and a coating width of 25 mm, and then mold release with a thickness of 25 μm. The treated polyethylene terephthalate film was laminated to prepare a laminated body. Then, a sample piece having a flow direction of 50 mm and a width direction of 25 mm was obtained by slot coating the laminate. Attach cellophane tape 25 mm long and 25 mm wide from the end of the polyethylene terephthalate film on the hot melt adhesive application surface in the flow direction, and attach the chuck fixing part of the measuring instrument to the length 25 mm from the position 25 mm from the end. A measurement portion having a width of 25 mm was obtained, and a polyethylene film (length 50 mm × width 25 mm) having the same size as this laminated body and having a thickness of 80 μm was laminated. The obtained laminate was reciprocated once with a 2 kg roller at a speed of 5 mm / sec to obtain a test piece. Next, the obtained test piece was left to stand for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% to cool and solidify the hot melt adhesive. This test piece was subjected to a T-type peeling test at a tensile speed of 100 mm / min in the plane direction of the polyethylene film using a tensile tester (for example, manufactured by Shimadzu Corporation, product name "AGS-X") in an atmosphere of 23 ° C. The maximum convex average test force (the average test force of 7 points of the maximum convex points in the range of the measurement area of 25 mm in length × 25 mm in width) was measured as the initial peel strength (N / 25 mm). The "initial peel strength" is the peel strength (N / 25 mm) of the test piece manufactured under the condition that the hot melt adhesive is not heated, except that the hot melt is manufactured and the test piece is manufactured. ) Means.
（初期の動的粘弾性評価試験）
ホットメルト接着剤を１５０℃で加熱溶融して、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上の離型層側の面に滴下した。次いで、離型処理された別のポリエチレンテレフタレートフィルムをホットメルト接着剤上に、離型層側の面がホットメルト接着剤に接触するようにして積層した。次いで、熱プレスで圧縮し、ホットメルト接着剤の厚みが３ｍｍとなるように調整された積層体を得た。当該積層体をポリエチレンテレフタレートフィルム間に挟んだ状態で２３℃にて２４時間静置させた後、長さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍに試験片をカットして動的粘弾性測定用のサンプルを調製した。
(Initial dynamic viscoelasticity evaluation test)
The hot melt adhesive was heated and melted at 150 ° C. and dropped onto the release layer side surface of the release-treated polyethylene terephthalate film. Next, another release-treated polyethylene terephthalate film was laminated on the hot-melt adhesive so that the surface on the release layer side was in contact with the hot-melt adhesive. Then, it was compressed by a hot press to obtain a laminate adjusted so that the thickness of the hot melt adhesive was 3 mm. The laminate was allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours with the laminate sandwiched between polyethylene terephthalate films, and then a test piece was cut into a length of 10 mm and a width of 10 mm to prepare a sample for dynamic viscoelasticity measurement.
調製したサンプルを動的粘弾性測定装置（ティーエーインスツルエント社製ローテェーショナルレオメーター、製品名「ＤＨＲ－２」）に装着し、以下の測定条件で動的粘弾性測定を行うことにより、温度２３℃における初期の貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）及び温度２３℃における初期の損失弾性率Ｇ’’（Ｐａ）を測定した。
＜初期の動的粘弾性測定の測定条件＞
・測定温度範囲：－２０℃～１４０℃
・周波数：１．０Ｈｚ
・昇温速度：５℃／分
・ひずみ：０．０５％
・クイックチェンジプレート：直径２５ｍｍのパラレルプレート
・ペルチェプレート：直径８ｍｍのクロスハッチプレート
By mounting the prepared sample on a dynamic viscoelasticity measuring device (Rotational Leometer manufactured by T.A. Instrument, product name "DHR-2") and performing dynamic viscoelasticity measurement under the following measurement conditions. The initial storage elastic modulus G'(Pa) at a temperature of 23 ° C. and the initial loss elastic modulus G'(Pa) at a temperature of 23 ° C. were measured.
<Measurement conditions for initial dynamic viscoelasticity measurement>
-Measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C
-Frequency: 1.0Hz
・ Temperature rise rate: 5 ℃ / min ・ Strain: 0.05%
・ Quick change plate: Parallel plate with a diameter of 25 mm ・ Pelche plate: Crosshatch plate with a diameter of 8 mm
（経時後の剥離強度測定試験）
ホットメルト接着剤をガラス瓶（柏洋硝子社製の製品名「Ｍ－７０」）にホットメルト接着剤を３５ｇ入れて、アルミ箔で蓋をした後、１６０℃に温度を保ったオーブンに当該ガラス瓶を７２時間保持した。その後、ホットメルト接着剤を１５０℃で加熱し溶融させた後、厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にスロット塗工でホットメルト接着剤を厚さ４５μｍ、塗布幅２５ｍｍの条件で塗布し、厚み２５μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し積層体を作製した。その後、積層体をスロット塗工した流れ方向に５０ｍｍ、幅方向に２５ｍｍのサンプル片を得た。ポリエチレンテレフタレートフィルムのホットメルト接着剤塗布面上の流れ方向の端より２５ｍｍの長さ、幅２５ｍｍの上にセロハンテープを貼り、測定機器のチャック固定部分を、端から２５ｍｍの位置から２５ｍｍの長さ、幅２５ｍｍの測定部分を得て、この積層体と同じ大きさの厚み８０μｍのポリエチレンフィルム（長さ５０ｍｍ×幅２５ｍｍ）を積層した。得られた積層体を、２ｋｇのローラーを５ｍｍ／秒の速度で１往復させて試験片を得た。次に、得られた試験片を２３℃、相対湿度５０％雰囲気下にて、２４時間に亘って放置してホットメルト接着剤を冷却固化させた。この試験片について、引張試験機（例えば島津製作所社製、製品名「ＡＧＳ－Ｘ」）を用いて、ポリエチレンフィルムの面方向に引張速度１００ｍｍ／分にてＴ型剥離試験を２３℃の雰囲気下で行うことによって、凸最大平均試験力（測定領域が長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍの範囲における凸最大点の７点の平均試験力）を経時後（１６０℃で７２時間保持後）の剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）として測定した。なお、「経時後の剥離強度」とは、ホットメルトを製造時、１６０℃で７２時間保持及び試験片を作製することを除いて、ホットメルト接着剤を加熱させてない条件で作製された試験片の剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を意味する。
(Peeling strength measurement test after aging)
Put 35g of hot melt adhesive in a glass bottle (product name "M-70" manufactured by Kashiwayo Glass Co., Ltd.), cover it with aluminum foil, and then put the glass bottle in an oven kept at 160 ° C. Was held for 72 hours. Then, the hot melt adhesive was heated at 150 ° C. to melt it, and then the hot melt adhesive was applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm by slot coating under the conditions of a thickness of 45 μm and a coating width of 25 mm to a thickness of 25 μm. A release-treated polyethylene terephthalate film was laminated to prepare a laminated body. Then, a sample piece having a flow direction of 50 mm and a width direction of 25 mm was obtained by slot coating the laminate. Attach cellophane tape 25 mm long and 25 mm wide from the end of the polyethylene terephthalate film on the hot melt adhesive application surface in the flow direction, and attach the chuck fixing part of the measuring instrument to the length 25 mm from the position 25 mm from the end. A measurement portion having a width of 25 mm was obtained, and a polyethylene film (length 50 mm × width 25 mm) having the same size as this laminated body and having a thickness of 80 μm was laminated. The obtained laminate was reciprocated once with a 2 kg roller at a speed of 5 mm / sec to obtain a test piece. Next, the obtained test piece was left to stand for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 50% to cool and solidify the hot melt adhesive. This test piece was subjected to a T-type peeling test at a tensile speed of 100 mm / min in the plane direction of the polyethylene film using a tensile tester (for example, manufactured by Shimadzu Corporation, product name "AGS-X") in an atmosphere of 23 ° C. The peel strength (after holding at 160 ° C. for 72 hours) after aging (after holding at 160 ° C for 72 hours) the convex maximum average test force (the average test force of 7 points of the convex maximum points in the range of the measurement area of 25 mm in length × 25 mm in width) N / 25 mm). The "peeling strength after aging" is a test prepared under the condition that the hot melt adhesive is not heated, except that the hot melt is held at 160 ° C. for 72 hours and a test piece is prepared. It means the peel strength of a piece (N / 25 mm).
（経時後の動的粘弾性評価試験）
ホットメルト接着剤をガラス瓶（柏洋硝子社製の製品名「Ｍ－７０」）にホットメルト接着剤を３５ｇ入れて、アルミ箔で蓋をした後、１６０℃に温度を保ったオーブンに当該ガラス瓶を７２時間保持した。経時後（１６０℃で７２時間保持後）のホットメルト接着剤を１５０℃で加熱溶融して、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上の離型層側の面に滴下した。次いで、離型処理された別のポリエチレンテレフタレートフィルムをホットメルト接着剤上に、離型層側の面がホットメルト接着剤に接触するようにして積層した。次いで、熱プレスで圧縮し、ホットメルト接着剤の厚みが３ｍｍとなるように調整された積層体を得た。当該積層体をポリエチレンテレフタレートフィルム間に挟んだ状態で２３℃にて２４時間静置させた後、長さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍに試験片をカットして動的粘弾性測定用のサンプルを調製した。
(Dynamic viscoelasticity evaluation test after aging)
Put 35g of hot melt adhesive in a glass bottle (product name "M-70" manufactured by Kashiwayo Glass Co., Ltd.), cover it with aluminum foil, and then put the glass bottle in an oven kept at 160 ° C. Was held for 72 hours. After aging (after holding at 160 ° C. for 72 hours), the hot melt adhesive was heated and melted at 150 ° C. and dropped onto the release layer side surface of the release-treated polyethylene terephthalate film. Next, another release-treated polyethylene terephthalate film was laminated on the hot-melt adhesive so that the surface on the release layer side was in contact with the hot-melt adhesive. Then, it was compressed by a hot press to obtain a laminate adjusted so that the thickness of the hot melt adhesive was 3 mm. The laminate was allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours with the laminate sandwiched between polyethylene terephthalate films, and then a test piece was cut into a length of 10 mm and a width of 10 mm to prepare a sample for dynamic viscoelasticity measurement.
調製したサンプルを動的粘弾性測定装置（ティーエーインスツルエント社製ローテェーショナルレオメーター、製品名「ＤＨＲ－２」）に装着し、以下の測定条件で動的粘弾性測定を行うことにより、温度２３℃における経時後（１６０℃で７２時間保持後）の貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）及び温度２３℃における経時後（１６０℃で７２時間保持後）の損失弾性率Ｇ’’（Ｐａ）を測定した。
＜経時後の動的粘弾性測定の測定条件＞
・測定温度範囲：－２０℃～１４０℃
・周波数：１．０Ｈｚ
・昇温速度：５℃／分
・ひずみ：０．０５％
・クイックチェンジプレート：直径２５ｍｍのパラレルプレート
・ペルチェプレート：直径８ｍｍのクロスハッチプレート
By mounting the prepared sample on a dynamic viscoelasticity measuring device (Rotational Leometer manufactured by T.A. Instrument, product name "DHR-2") and performing dynamic viscoelasticity measurement under the following measurement conditions. , Storage elastic modulus G'(Pa) after aging at a temperature of 23 ° C. (after holding at 160 ° C. for 72 hours) and loss elastic modulus G'(Pa) after aging at a temperature of 23 ° C. (after holding at 160 ° C. for 72 hours). ) Was measured.
<Measurement conditions for dynamic viscoelasticity measurement after aging>
-Measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C
-Frequency: 1.0Hz
・ Temperature rise rate: 5 ℃ / min ・ Strain: 0.05%
・ Quick change plate: Parallel plate with a diameter of 25 mm ・ Pelche plate: Crosshatch plate with a diameter of 8 mm
Claims (6)
前記粘着付与剤（Ｂ）が、ロジン系粘着付与剤及びテルペン系粘着付与剤を含有し、
前記粘着付与剤（Ｂ）の酸価が、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記熱可塑性エラストマー（Ａ）が、スチレン系ブロック共重合体であり、
前記スチレン系ブロック共重合体が、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を含有し、
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における経時後の貯蔵弾性率Ｇ’が３５０，０００Ｐａ以下；及び
１６０℃で７２時間保持後に、測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における経時後の損失弾性率Ｇ’’が８００，０００Ｐａ以下；
の少なくとも一方を満たす、ホットメルト接着剤。 A hot melt adhesive containing a thermoplastic elastomer (A) and a tackifier (B).
The tackifier (B) contains a rosin-based tackifier and a terpene-based tackifier.
The acid value of the tackifier (B) is 15 mgKOH / g or less, and the acid value is 15 mgKOH / g or less.
The thermoplastic elastomer (A) is a styrene-based block copolymer, and the thermoplastic elastomer (A) is a styrene-based block copolymer.
The styrene-based block copolymer contains a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS).
After holding at 160 ° C for 72 hours, the storage elasticity G after aging at a temperature of 23 ° C measured under the conditions of measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, and heating rate: 5 ° C / min. '350,000 Pa or less; and after holding at 160 ° C for 72 hours, the temperature measured under the conditions of measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, temperature 23 ° C. Loss elasticity G'' after aging is 800,000 Pa or less;
A hot melt adhesive that meets at least one of the above.
測定温度範囲：－２０℃～１４０℃、周波数：１．０Ｈｚ、昇温速度：５℃／分の条件で測定された温度２３℃における初期の損失弾性率Ｇ’’が８００，０００Ｐａ以下；
の少なくとも一方を満たす、請求項１に記載のホットメルト接着剤。 Measurement temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min, initial storage elastic modulus G'at 23 ° C is 350,000 Pa or less; and measurement The initial loss modulus G'' at a temperature of 23 ° C. measured under the conditions of temperature range: -20 ° C to 140 ° C, frequency: 1.0 Hz, temperature rise rate: 5 ° C / min;
The hot melt adhesive according to claim 1, which satisfies at least one of the above.
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