JP7307952B2 - カーボンナノシートとその製造方法 - Google Patents
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Description
1.カーボンナノシート
図1は、カーボンナノシートCS1の概略構造を示す図である。図1に示すように、カーボンナノシートCS1はシート形状を有する。実際には、シート形状のカーボンナノシートCS1が房になって集合した構造体が製造される。
カーボンナノシートCS1は、燃料電池の触媒として高い触媒特性を備えている。そのため、カーボンナノシートCS1は、燃料電池の白金代替触媒として有望である。詳細については後述する。
図2は、第1の実施形態のプラズマ発生装置100の概略構成図である。このプラズマ発生装置100は、図1のカーボンナノシートCS1を製造するためのものである。プラズマ発生装置100は、第1電極部110と、第2電極部120と、電圧印加部130と、収容部140と、ガス供給口151と、ガス排気口152と、を有する。
図2に示すように、使用時には液体L1を容器141に入れる。第2電極121が液体L1の内部に浸かるまで液体L1を供給する。このとき、第1電極111と第2電極121とは、液体L1の液面を挟んで対向している。第1電極111と液体L1の液面との間の距離は、例えば、0.01mm以上10mm以下である。第2電極121と液体L1の液面との間の距離は、例えば、0.01mm以上20mm以下である。上記の数値は目安であり、上記以外の数値であってもよい。
5-1.混合溶液製造工程
まず、鉄原子を含む化合物を溶媒に分散させた溶液を製造する。ここで、鉄原子を含む化合物は、有機化合物である。鉄原子を含む化合物は、例えば、フタロシアニン鉄である。フタロシアニン鉄は、Fe-N結合を有するが、Fe-C結合を有さない。このように、フタロシアニン鉄は、金属-窒素結合を有するが、金属-炭素結合を有さない有機金属化合物である。
次に、ガス供給口151からアルゴンガスを供給するとともに、ガス排気口152から収容部140の内部のガスを排出する。収容部140の内部においてアルゴンガスの濃度が十分に高くなるまで待つ。そして、第1電極111と第2電極121との間に電圧を印加する。このため、第1電極111の先端部111aと第2電極121の側面部121aとの間に放電が生じる。
6-1.本実施形態の溶媒中の鉄原子
混合溶液は、鉄原子を含む化合物を分散させた溶液を含有する。鉄原子を含む化合物中の鉄原子は、カーボンナノシートを製造するための触媒に似た役割を果たすと考えられる。
従来において、鉄は炭素材料の触媒の役割を果たすことがある。例えば、特許文献1に記載の方法では、触媒金属である鉄を起点にしてカーボンナノチューブが成長する。カーボンナノチューブは、いうまでもなくチューブ状である。従来技術においては、チューブ状の構造体を製造することはできるが、本実施形態のシート状の構造体を製造することは困難である。
第1の実施形態では、シート形状を備えるカーボンナノシートCS1を製造することができる。カーボンナノシートCS1は、カーボンナノチューブとは異なる炭素材料である。
8-1.鉄原子を含む化合物
本実施形態における鉄原子を含む化合物は、例えばフタロシアニン鉄である。鉄原子を含む化合物は、例えばヘミンであってもよい。ヘミンも、フタロシアニン鉄と同様に、鉄原子を含む有機化合物である。また、ヘミンも、Fe-N結合を有するとともに、Fe-C結合を有さない。したがって、ヘミンを用いても同様にカーボンナノシートCS1が得られると考えられる。
本実施形態では、ガス供給口151からアルゴンガスを供給する。しかし、酸素ガスを含まないその他のガスを用いてもよい。酸素ガスを含まないその他のガスとは、体積比で酸素ガスが1%以下のガスである。例えば、He、Ne等の希ガスや、窒素ガス等が挙げられる。混合溶液との反応を防止するために、ガス供給口151から供給するガスは、希ガスであると好ましい。
図2に示すプラズマ発生装置100以外のプラズマ装置を用いてもよい。
上記の変形例を自由に組み合わせてもよい。
1.プラズマ装置
図2に示すプラズマ装置100を用いる。第1電極111の材料はグラファイトである。その直径は3mmである。第1電極111は混合溶液の液面から1mm高い位置に配置されている。第2電極121の材料はグラファイトである。第2電極121は混合溶液の液面から9mm低い位置に配置されている。
溶液として表1に示す溶液(混合溶液を含む)を用いた。なお、表1中のDMFは、N,N-ジメチルホルムアミドである。FePcは、フタロシアニン鉄である。H2Pcは、フタロシアニンである。
種類 アルコール 添加物
溶液1 エタノール DMF+FePc
溶液2 プロパノール DMF+FePc
溶液3 ブタノール DMF+FePc
溶液4 エタノール DMF+H2Pc
溶液5 エタノール DMF
溶液6 エタノール
混合溶液200mLを収容部140の容器141に入れた。Arガスを6slmの流量でガス供給口151に供給した。この状態で、第1電極111と第2電極121との間に電圧を印加した。周波数は60Hzであった。電圧を印加した時間は5分であった。そして、ろ過膜を用いて混合溶液から生成物(残留物)を取り出した。
4-1.目視
表2は実験結果をまとめたものである。
種類 アルコール 添加物 シート
溶液1 エタノール DMF+FePc ◎
溶液2 プロパノール DMF+FePc ○
溶液3 ブタノール DMF+FePc ○
溶液4 エタノール DMF+H2Pc ×
溶液5 エタノール DMF ×
溶液6 エタノール ×
図3は、溶液1にプラズマを照射した場合の残留物を示す走査型電子顕微鏡写真である。図4は、溶液2にプラズマを照射した場合の残留物を示す走査型電子顕微鏡写真である。図5は、溶液3にプラズマを照射した場合の残留物を示す走査型電子顕微鏡写真である。図6は、溶液4にプラズマを照射した場合の残留物を示す走査型電子顕微鏡写真である。図7は、溶液5にプラズマを照射した場合の残留物を示す走査型電子顕微鏡写真である。図8は、溶液6にプラズマを照射した場合の残留物を示す走査型電子顕微鏡写真である。
図11は、溶液1にプラズマを照射した場合の残留物のラマン分光スペクトルを示すグラフである。図12は、溶液2にプラズマを照射した場合の残留物のラマン分光スペクトルを示すグラフである。図13は、溶液3にプラズマを照射した場合の残留物のラマン分光スペクトルを示すグラフである。図14は、溶液4にプラズマを照射した場合の残留物のラマン分光スペクトルを示すグラフである。図15は、溶液5にプラズマを照射した場合の残留物のラマン分光スペクトルを示すグラフである。図16は、溶液6にプラズマを照射した場合の残留物のラマン分光スペクトルを示すグラフである。
図17は、プラズマからの発光スペクトルを示すグラフである。図17に示すように、FeまたはC(250nm)、OH(310nm)、CN(390nm)、CH(430nm)、H(488nm、656nm)、C2(474nm、516nm、564nm)が観測された。これらのプラズマ生成物の少なくとも一部がカーボンナノシートCS1の生成に寄与している。
次に、カーボンナノシートの応用分野を調べた。具体的には、カーボンナノシートの触媒特性について調べた。
酸素還元反応には、次のように2通りが存在する。
O2+2H+ +2e- → H2O2 ………(1)
O2+4H+ +4e- → 2H2O ………(2)
式(1)は、2電子が関与する2電子反応である。式(2)は、4電子が関与する4電子反応である。電流を多く取り出すために、燃料電池では4電子反応が優勢であることが好ましい。
図18は、回転電極装置の概略構成を示す図である。回転電極装置は、対流ボルタンメトリー(HDV)により2電子反応と4電子反応とのうちどちらがより支配的であるかを測定するための装置である。回転電極装置は、電解質溶液を収容する容器と、作用電極と、対向電極と、参照電極と、ポテンショスタットと、を有する。作用電極は、回転電極である。ポテンショスタットは、参照電極に対する作用電極の電位を測定するとともに、作用電極と対向電極との間に流れる電流を測定する。
図19は、作用電極の回転速度と水中の拡散層との関係を概念的に示す模式図である。図19に示すように、回転電極の回転速度が速いと拡散層が薄く、回転電極の回転速度が遅いと拡散層が厚い。
(j)-1 = (jk)-1 + (Bω1/2)-1 ………(3)
B = 0.2nFDo2/3ν-1/6Co ………(4)
F:ファラデー定数(96485C・mol-1)
Do:O2の拡散係数(1.9×10-5cm2/s)
ν:動粘度(0.01cm2/s)
Co:O2のバルク濃度(1.2×10-6mol・cm-3)
n:反応電子数
鉄原子を含む化合物として、フタロシアニン鉄を用いた。溶媒として、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)を用いた。アルコールとして、エタノールまたは1-ブタノールを用いた。
図21は、アルコールとしてエタノールを用いた場合の作用電極の電位と電流密度との関係を示すグラフである。図20の横軸は、アルカリ性の場合の参照電極に対する作用電極の電位である。図20の縦軸は、作用電極と対向電極との間に流れる電流の電流密度である。図21に示すように、作用電極の回転数に応じて電流密度に差が生じた。
表3にアルコールの種類による反応電子数を示す。表3に示すように、1-ブタノールを用いた場合には、反応電子数は2.44であった。エタノールを用いた場合には、反応電子数は4.06であった。したがって、アルコールとしてエタノールを用いた場合には、4電子反応が非常に支配的である。つまり、アルコールとしてエタノールを用いて製造されたカーボンナノシートは、燃料電離の触媒として非常に優れている。
アルコールの種類 反応電子数
エタノール 4.06
1-ブタノール 2.44
第1の態様におけるカーボンナノシートの製造方法は、鉄原子を含む化合物を溶媒に分散させた溶液とアルコールとを混合して混合溶液を製造する工程と、混合溶液にプラズマを照射してカーボンナノシートを製造する工程と、を有する。
100…プラズマ発生装置
110…第1電極部
111…第1電極
111a…先端部
112…絶縁部材
120…第2電極部
121…第2電極
121a…側面部
122…導電部材
123…絶縁部材
130…電圧印加部
140…収容部
141…容器
142…蓋
151…ガス供給口
152…ガス排気口
Claims (12)
- Fe-N結合を有するが、Fe-C結合を有さない有機化合物を、該有機化合物を溶解させる有機溶媒に分散させた溶液と、アルコールとを混合して混合溶液を製造する工程と、
前記混合溶液を希ガスまたは窒素ガスの雰囲気において、前記混合溶液にプラズマを照射してカーボンナノシートを製造する工程と、
を有することを特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項1に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記有機化合物はフタロシアニン鉄である
ことを特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項1または請求項2に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記有機溶媒はN,N-ジメチルホルムアミド(DMF)である
ことを特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記アルコールは、少なくともエタノール、プロパノール、ブタノールのうちの1種を含む
ことを特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記混合溶液にプラズマを照射する工程では、
気体中の第1電極と前記混合溶液中の第2電極とを用い、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加して、気液界面に放電を生じさせること
を特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項5に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記第1電極と前記第2電極との少なくとも一方は、
炭素材料であること
を特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項1から請求項6までのいずれか1項に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記混合溶液にプラズマを照射する工程では、
CNラジカルを発生させること
を特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項1から請求項7までのいずれか1項に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記混合溶液にプラズマを照射する工程では、
プラズマ密度が3×1014cm-3以上7×1014cm-3以下であるプラズマを前記混合溶液に照射すること
を特徴とするカーボンナノシートの製造方法。 - 請求項1から請求項8までのいずれか1項に記載のカーボンナノシートの製造方法において、
前記カーボンナノシートの1辺の長さは、
0.5μm以上2.5μm以下であること
を特徴とする カーボンナノシートの製造方法。 - シート形状を有し、
前記シート形状の1辺の長さが0.5μm以上2.5μm以下であり、
前記シート形状の膜厚が0.7nm以上10nm以下であること
を含むカーボンナノシート。 - 請求項10に記載のカーボンナノシートにおいて、
前記シート形状が房になって集合していること
を特徴とするカーボンナノシート。 - 請求項10または請求項11に記載のカーボンナノシートにおいて、
鉄原子を含有すること
を特徴とするカーボンナノシート。
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003510236A (ja) | 1999-09-23 | 2003-03-18 | コモンウエルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | パターン化されたカーボンナノチューブ |
JP2004263241A (ja) | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Fuji Xerox Co Ltd | フラーレンデバイスの製造方法、およびフラーレンデバイス |
JP2009541198A (ja) | 2006-06-30 | 2009-11-26 | ユニバーシティー オブ ウロンゴング | ナノ構造複合材 |
JP2010537274A (ja) | 2007-08-14 | 2010-12-02 | タイコ・エレクトロニクス・コーポレイション | カーボンナノ粒子および金属ナノ粒子の双方を用いたタッチスクリーン |
JP2011190172A (ja) | 2003-09-03 | 2011-09-29 | Honda Motor Co Ltd | 一次元炭素ナノ構造体の製造方法 |
JP2014144900A (ja) | 2013-01-30 | 2014-08-14 | Nagoya Univ | 表面修飾炭素材の製造方法 |
JP2015105212A (ja) | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 日本ゼオン株式会社 | カーボンナノチューブ及びその分散液、並びに自立膜及び複合材料 |
JP2016102034A (ja) | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 旭化成株式会社 | 導電性グラファイトの製造方法及び導電性グラファイト |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003510236A (ja) | 1999-09-23 | 2003-03-18 | コモンウエルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | パターン化されたカーボンナノチューブ |
JP2004263241A (ja) | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Fuji Xerox Co Ltd | フラーレンデバイスの製造方法、およびフラーレンデバイス |
JP2011190172A (ja) | 2003-09-03 | 2011-09-29 | Honda Motor Co Ltd | 一次元炭素ナノ構造体の製造方法 |
JP2009541198A (ja) | 2006-06-30 | 2009-11-26 | ユニバーシティー オブ ウロンゴング | ナノ構造複合材 |
JP2010537274A (ja) | 2007-08-14 | 2010-12-02 | タイコ・エレクトロニクス・コーポレイション | カーボンナノ粒子および金属ナノ粒子の双方を用いたタッチスクリーン |
JP2014144900A (ja) | 2013-01-30 | 2014-08-14 | Nagoya Univ | 表面修飾炭素材の製造方法 |
JP2015105212A (ja) | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 日本ゼオン株式会社 | カーボンナノチューブ及びその分散液、並びに自立膜及び複合材料 |
JP2016102034A (ja) | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 旭化成株式会社 | 導電性グラファイトの製造方法及び導電性グラファイト |
Also Published As
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