JP7305398B2 - Oil-in-water emulsified cosmetic - Google Patents

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Description

本発明は、水中油型乳化化粧料に関し、更に詳細には、耐水性と洗い流し性を両立し、かつ使用感と紫外線防御効果に優れた水中油型乳化化粧料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic, and more particularly, to an oil-in-water emulsified cosmetic that achieves both water resistance and washability and is excellent in usability and UV protection effect.

シミや老化の原因となる紫外線を防御するため、また組成物の安定性向上のため、紫外線吸収剤を有する化粧料が種々上市されている。特に日焼け止め化粧料は、プールや海水浴の際や、汗をかくシーンで使用されることが多く、紫外線防御効果持続の観点から、紫外線防御効果が高いもの、耐水性に優れたものが求められている。 Various cosmetics containing ultraviolet absorbers have been put on the market in order to protect against ultraviolet rays that cause spots and aging and to improve the stability of the composition. In particular, sunscreen cosmetics are often used in swimming pools, sea bathing, and other scenes where you sweat. ing.

従来の日焼け止め化粧料としては、耐水性に優れる等の理由から、外相が油性である油中水型乳化化粧料が主として用いられている。 As a conventional sunscreen cosmetic, a water-in-oil type emulsified cosmetic having an oily outer phase is mainly used for reasons such as excellent water resistance.

しかし油中水型乳化化粧料には、使用上のべたつきや油性感等の良好でない使用感があり、また保湿効果等のスキンケア効果に劣るという問題があった。さらに、油膜閉塞性を示すため混合肌や脂性肌には好ましくなく、皮脂のてかりやにきび等の皮脂トラブルを悪化させるという問題や、洗浄性が悪いという問題があった。 However, water-in-oil emulsified cosmetics have problems such as stickiness and oily feeling during use, and inferior skin care effects such as moisturizing effect. Furthermore, since it exhibits oil film blocking properties, it is not suitable for mixed skin or oily skin, and there are problems of exacerbating sebum troubles such as sebum shine and acne, and of poor detergency.

これに対し、外相が水性である水中油型乳化化粧料は、油性感のなさやみずみずしさといった観点から使用感が良好かつ油膜閉塞性を示さず、洗浄性も良好であるが、耐水性に劣るために紫外線防御効果の持続性に問題があった。 On the other hand, oil-in-water emulsified cosmetics with a water-based external phase have good feeling in use from the viewpoint of lack of oily feeling and freshness, do not exhibit oil film blockage, and have good detergency, but have poor water resistance. Since it is inferior, there was a problem in the durability of the ultraviolet protection effect.

本発明における耐水性とは、水流に対する化粧料塗布膜の耐久性を指す。海水浴やプールなどの使用シーンにおいては水流が発生することから、単純に水に浸漬した際の耐久性ではなく、水流に対する耐久性が重要である。また、FDA(米国食品医薬品局)の最終モノグラフに準拠した耐水性試験や、COLIPA(欧州化粧品工業会)で定められた「日焼け止め製品の耐水性評価のためのガイドライン(Guidelines for Evaluating Sun Product Water Resistance)(December 2005)」においても、水流を発生させて耐水性評価を実施している。 The term "water resistance" as used in the present invention refers to the durability of a cosmetic coating film against water flow. Since water currents are generated in usage scenes such as sea bathing and pools, durability against water currents is important, not simply durability when immersed in water. In addition, the FDA (U.S. Food and Drug Administration) water resistance test in accordance with the final monograph and COLIPA (European Cosmetic Industry Association) "Guidelines for Evaluating Water Resistance of Sunscreen Products (Guidelines for Evaluating Sun Products) Water Resistance (December 2005)” also evaluates water resistance by generating water flow.

水中油型乳化化粧料における耐水性付与の従来技術としては、耐水性付与を目的とした、架橋型アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、油性物質、紫外線吸収剤及び/又は酸化チタン、トリメチルシロキシケイ酸及び/又はシリル化プルランから選択される1種又は2種以上を組み合わせた日焼け止め化粧料が開示されている(特許文献1)。また、紫外線吸収剤のべたつきやぬるつき、および二次付着を改善するために、油溶性紫外線吸収剤、グリセリンと炭素数16~26の直鎖状飽和脂肪酸とのトリエステル又はグリセリンと炭素数16~26の直鎖状飽和脂肪酸と炭素数12~28の脂肪族飽和二塩基酸とのオリゴマーエステル、アクリル酸系増粘剤、水を水中油型日焼け止め化粧料総量に対して50重量%以上を組み合わせた水中油型日焼け止め化粧料が開示されている(特許文献2)。 Conventional techniques for imparting water resistance to oil-in-water emulsified cosmetics include crosslinked alkyl acrylate/methacrylate copolymers, oily substances, ultraviolet absorbers and/or titanium oxide, trimethylsiloxy A sunscreen cosmetic is disclosed in which one or a combination of two or more selected from silicic acid and/or silylated pullulan is disclosed (Patent Document 1). In order to improve stickiness, sliminess, and secondary adhesion of the UV absorber, an oil-soluble UV absorber, a triester of glycerin and a linear saturated fatty acid having 16 to 26 carbon atoms, or glycerin and 16 carbon atoms may be used. 50% by weight or more of the total weight of the oil-in-water type sunscreen cosmetic is an oligomer ester of a straight-chain saturated fatty acid of up to 26 and a saturated aliphatic dibasic acid of 12 to 28 carbon atoms, an acrylic acid-based thickener, and water (Patent Document 2).

しかしながら、上記特許文献1で用いられている架橋型アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を用いた高分子乳化においては、乳化粒子が粗大なままでも乳化が安定化し、かつ、せん断力を過剰に加えると減粘し安定性が低下するため、内包された紫外線吸収剤の分散が不十分となることから、十分な紫外線防御効果が得られにくく、また紫外線防御効果を得るために多量の紫外線吸収剤を配合する場合には、紫外線吸収剤由来のぬるつき、べたつきが発生するという問題があった。更には、分子中のアニオン基の反発による増粘機構の特性上、紫外線防御効果を得るために紫外線散乱剤を配合する場合、カチオン性の金属イオンが溶出することで、荷電反発が減少して粘度が著しく低下することから、安定配合が困難であるという問題があった。加えて、十分な耐水性を発揮するために多量のシリコーン系被膜形成剤を配合した場合には、化粧料塗布膜がなじみきる寸前に急激にひっかかるようなべたつきが発生するという使用感上の問題と、洗浄性が良好ではなく、専用のクレンジング剤が必要となるために皮膚に負担をかけるという問題があった。また特許文献2においては、塗布対象物への密着性を向上する成分の配合や増粘剤の耐久性を向上する工夫はなされていないことから、二次付着は防ぐものの塗布対象物への密着性は十分ではなく、耐水性の面では課題があった。 However, in the polymer emulsification using the crosslinked alkyl acrylate/methacrylate copolymer used in Patent Document 1, the emulsification is stabilized even when the emulsified particles are coarse, and the shear force is excessively applied. If added, the viscosity will decrease and the stability will decrease, so the dispersion of the encapsulated UV absorber will be insufficient, making it difficult to obtain a sufficient UV protection effect. When an agent is blended, there is a problem that sliminess and stickiness derived from the ultraviolet absorber occur. Furthermore, due to the characteristics of the thickening mechanism due to the repulsion of the anionic groups in the molecule, when a UV scattering agent is added to obtain a UV protection effect, the cationic metal ions are eluted, reducing charge repulsion. Since the viscosity is remarkably lowered, there is a problem that stable blending is difficult. In addition, when a large amount of silicone-based film-forming agent is blended in order to exhibit sufficient water resistance, there is a problem in terms of the feeling of use that the cosmetic coating film suddenly becomes sticky just before it is completely absorbed. However, there is a problem that the detergency is not good and a special cleansing agent is required, which puts a burden on the skin. In addition, in Patent Document 2, since there is no effort to improve the durability of the thickener or the blending of components that improve the adhesion to the application target, secondary adhesion is prevented, but the adhesion to the application target is not achieved. However, there was a problem in terms of water resistance.

以上のことから、耐水性と洗い流し性を両立し、かつ使用感と紫外線防御効果に優れた水中油型乳化化粧料が求められてきた。 From the above, there has been a demand for an oil-in-water emulsified cosmetic that is both water resistant and washable, and has excellent usability and UV protection effect.

特開平7‐89834号公報JP-A-7-89834 特開2016‐69325号公報JP 2016-69325 A

本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであって、耐水性と洗い流し性を両立し、かつ使用感と紫外線防御効果に優れた水中油型乳化化粧料を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and an object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified cosmetic that is compatible with water resistance and washability and has excellent usability and UV protection effect. .

上記目的を達成するため、本発明者が、鋭意研究した結果、疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上、抱水性ペースト油、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上を含有することで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above object, the present inventors conducted extensive research and found that one or more selected from hydrophobic UV protection agents, water-holding paste oil, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and derivatives thereof. As a structural unit, homopolymers, copolymers, by containing one or more selected from crosspolymers, found that the above problems can be solved, the present invention has been completed.

すなわち本発明は、
次の成分A~Cを含む水中油型乳化化粧料である。
成分A:疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上
成分B:抱水性ペースト油
成分C:2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上
That is, the present invention
An oil-in-water emulsified cosmetic containing the following components A to C.
Component A: One or more selected from hydrophobic UV protection agents Component B: Hydrophilic paste oil Component C: A homopolymer containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and its derivatives as structural units, One or more selected from copolymers and crosspolymers

本発明によれば、耐水性と洗い流し性を両立し、かつ使用感と紫外線防御効果に優れた水中油型乳化化粧料を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is possible to provide an oil-in-water emulsified cosmetic that has both water resistance and rinsability and is excellent in usability and UV protection effect.

実施例[評価方法1:耐水性]で使用した四角型撹拌翼。The square stirring impeller used in Example [Evaluation method 1: water resistance]. 実施例[評価方法4:紫外線防御効果]においてSPF測定したときのプレートの測定箇所。Measurement points of the plate when SPF was measured in Example [Evaluation method 4: UV protection effect].

以下、本発明について更に詳しく説明する。なお、特段注釈のない限り、以下で成分の配合量を「%」で表示する場合は重量%を意味する。 The present invention will be described in more detail below. In addition, unless there is a special comment, when displaying the compounding quantity of a component below with "%", it means the weight%.

本発明における成分Aは、疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上であり、疎水性紫外線吸収剤、疎水化処理された微粒子金属酸化物が挙げられる。特に制限はなく、通常化粧料に用いられるものを使用することができる。なお、本発明において疎水性とは、水への溶解度が1g重量%以下のものをいう。 Component A in the present invention is one or more selected from hydrophobic UV protection agents, including hydrophobic UV absorbers and hydrophobized microparticle metal oxides. There is no particular limitation, and those commonly used in cosmetics can be used. In the present invention, the term “hydrophobic” refers to a substance having a solubility in water of 1 g wt % or less.

これらの疎水性紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、オクトクリレン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,5-ジイソプロピルケイ皮酸メチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、p-メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルへキシル、パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸トリエタノールアミン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、2,2’4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、4,4’-ジヒドロキシベンゾフェノン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-硫酸、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクチルオキシベンゾフェノン、2-フェニル-ベンズイミダゾール-5-硫酸、4-イソプロピルジベンゾイルメタン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、シノキサート、メチル-O-アミノベンゾエート、3-(4-メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールが挙げられる。これらを1種又は2種以上を用いることができる。 Examples of these hydrophobic ultraviolet absorbers include 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, 2,4-bis-[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}- phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, octocrylene, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5- Triazine, glyceryl mono-2-ethylhexanoate di-paramethoxycinnamate, methyl 2,5-diisopropylcinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate/diisopropylcinnamate mixture, p-methoxyhydrocinnamate diethanolamine salt , amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, para-aminobenzoic acid, ethyldihydroxypropyl para-aminobenzoic acid, glyceryl para-aminobenzoic acid, octyldimethyl para-aminobenzoic acid, homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, salicylic acid triethanolamine, dihydroxydimethoxybenzophenone, sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, 2,2′4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 4,4′-dihydroxybenzophenone, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfuric acid, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4, 4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, 4-isopropyldibenzoylmethane, dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, 1- (3,4-dimethoxyphenyl)-4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, cinoxate, methyl-O-aminobenzoate, 3-(4-methylbenzylidene)camphor, octyltriazone, methylenebisbenzotriazol Rutetramethylbutylphenol may be mentioned. 1 type(s) or 2 or more types can be used for these.

疎水性紫外線吸収剤の配合量としては、本発明の効果が得られる範囲であれば特に制限はないが、通常、水中油型乳化化粧料全量に対し2~30重量%、好ましくは5~20重量%の範囲で用いられる。この範囲では耐水性、紫外線防御効果、および使用感が非常に優れている。 The blending amount of the hydrophobic ultraviolet absorber is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but it is usually 2 to 30% by weight, preferably 5 to 20%, based on the total amount of the oil-in-water emulsified cosmetic. It is used in the weight percent range. Within this range, the water resistance, UV protection effect, and usability are very excellent.

疎水化処理された微粒子金属酸化物とは、微粒子金属酸化物を基材とし、その基材表面に疎水化処理を施したものである。疎水化処理された微粒子金属酸化物の基材としては、紫外線を散乱する効果が高い点から、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が好ましい。 Hydrophobized fine particle metal oxide is obtained by using a fine particle metal oxide as a base material and subjecting the surface of the base material to a hydrophobization treatment. Zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, and the like are preferable as the base material of the hydrophobized fine particle metal oxide, because they are highly effective in scattering ultraviolet rays.

微粒子金属酸化物の平均粒子径は、凝集防止の点から、0.01μm以上が好ましく、0.012μm以上がより好ましい。また、製剤の透明性の点から、1μm以下が好ましく、0.4μm以下がより好ましい。具体的な平均粒子径の範囲は、0.01~1μmが好ましく、0.012~0.4μmがより好ましい。なお、平均粒子径は、レーザー回折/散乱法により測定される。
無機粉体の幾何学的態様は、球状、多面体状、紡錘状、針状、板状等、通常日焼け止め化粧料に用いられるものであれば、いずれの形状でもよい。
From the viewpoint of preventing aggregation, the average particle size of the fine-particle metal oxide is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.012 μm or more. Moreover, from the viewpoint of transparency of the formulation, it is preferably 1 μm or less, more preferably 0.4 μm or less. A specific average particle size range is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.012 to 0.4 μm. The average particle size is measured by a laser diffraction/scattering method.
The geometric form of the inorganic powder may be spherical, polyhedral, spindle-shaped, needle-shaped, plate-shaped, etc., as long as it is usually used in sunscreen cosmetics.

疎水化処理剤の種類としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン等によるシリコーン処理;パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、べへニン酸、オレイン酸、ロジン酸、12-ヒドロキシステアリン酸等による脂肪酸処理;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理;N-アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理;その他、レシチン処理;金属石鹸処理;アルキルリン酸エステル処理等が挙げられる。疎水化処理に際しては、これらの疎水化処理剤のうち、1種又は2種以上を用いることができる。
疎水化処理方法は限定されず、公知の疎水化処理方法で疎水化処理することができる。例えば、疎水化処理剤を溶媒に溶解した溶液と粉体とを混合して乾燥させる方法や、粉体と疎水化処理剤を混合して加熱する方法などが挙げられる。
Types of hydrophobic treatment agents include silicone treatment with methylhydrogenpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylpolysiloxane, etc.; palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenin Fatty acid treatment with acid, oleic acid, rosin acid, 12-hydroxystearic acid, etc.; fluorine treatment with perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalcohol, etc.; amino acid treatment with N-acylglutamic acid, etc.; other, lecithin treatment; metal soap treatment ; Alkyl phosphate treatment and the like can be mentioned. At the time of hydrophobizing treatment, one or more of these hydrophobizing agents can be used.
The hydrophobization treatment method is not limited, and the hydrophobization treatment can be performed by a known hydrophobization treatment method. Examples thereof include a method of mixing a solution of a hydrophobizing treatment agent in a solvent and powder and drying, and a method of mixing powder and a hydrophobizing treatment agent and heating the mixture.

疎水化処理された微粒子金属酸化物の具体的な例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化チタン、メチルポリシロキサン処理微粒子酸化チタン、イソステアリン酸処理微粒子酸化チタン、ステアリン酸処理微粒子酸化チタン、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理微粒子酸化チタン、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛、メチルポリシロキサン処理微粒子酸化亜鉛、イソステアリン酸処理微粒子酸化亜鉛、ステアリン酸処理微粒子酸化亜鉛、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理微粒子酸化亜鉛が挙げられる。これらを1種又は2種以上を用いることができる。 Specific examples of hydrophobized fine-particle metal oxides include methylhydrogenpolysiloxane-treated fine-particle titanium oxide, methylpolysiloxane-treated fine-particle titanium oxide, isostearic acid-treated fine-particle titanium oxide, stearic acid-treated fine-particle titanium oxide, Fluoroalkyl phosphate-treated fine titanium dioxide, methylhydrogenpolysiloxane-treated fine zinc oxide, methylpolysiloxane-treated fine zinc oxide, isostearic acid-treated fine zinc oxide, stearic acid-treated fine zinc oxide, perfluoroalkyl phosphate-treated fine particle Zinc oxide can be mentioned. 1 type(s) or 2 or more types can be used for these.

疎水化処理された微粒子金属酸化物の配合量としては、本発明の効果が得られる範囲であれば特に制限はないが、通常、水中油型乳化化粧料全量に対し0.5~50重量%、好ましくは3~30重量%の範囲で用いられる。この範囲では耐水性、紫外線防御効果、および使用感が非常に優れている。 The amount of the hydrophobized microparticle metal oxide to be blended is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained. , preferably in the range of 3 to 30% by weight. Within this range, the water resistance, UV protection effect, and usability are very excellent.

本発明における疎水性紫外線防御剤(成分A)として、疎水性紫外線吸収剤、疎水化処理された微粒子金属酸化物をそれぞれ単独で用いてもよく、併用しても差し支えない。 As the hydrophobic ultraviolet protective agent (component A) in the present invention, a hydrophobic ultraviolet absorber and a hydrophobically treated fine metal oxide may be used alone or in combination.

本発明における抱水性ペースト油(成分B)は、下記抱水性試験にて、自重と等量以上の抱水力のある油剤であれば何を用いてもよく、特に限定されない。なお、本発明におけるペースト油とは、25℃で半固形状であり、融点が25~70℃のものである。
(抱水性試験)
試験する油剤10gを50℃に加熱し、攪拌しながら50℃の水を徐々に、水が該油剤から排液してくるまで添加し、常温で一昼夜放置する。その後、分離した水を除去し、該油剤が抱水した水の量(重量g)を測定する。この数値を油剤量10gで除し、100倍して抱水力(%)とした。
The water-holding paste oil (component B) in the present invention is not particularly limited as long as it has a water-holding power equal to or greater than its own weight in the following water-holding test. The paste oil in the present invention is semi-solid at 25.degree. C. and has a melting point of 25 to 70.degree.
(Water holding test)
10 g of the oil agent to be tested is heated to 50° C., water at 50° C. is gradually added while stirring until the water drains from the oil agent, and the mixture is left at room temperature for a day and night. Thereafter, the separated water is removed, and the amount of water (weight g) held by the oil solution is measured. This value was divided by 10 g of the oil amount and multiplied by 100 to obtain water holding power (%).

上記に該当する成分としては、(アジピン酸/2-エチルヘキサン酸/ステアリン酸)グリセリルオリゴエステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、混合脂肪酸トリグリセリル、トリ(カプリル/カプリン/ミリスチン/ステアリン酸)グリセリル、ステアリン酸硬化ヒマシ油のほか、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、分岐脂肪酸(C12-31)フィトステリル、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)、ダイマージリノール酸(イソステアリル/フィトステリル)、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス(ベヘニル/イソステアリル/フィトステリル)等のフィトステロール誘導体、ラノリン、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、酢酸ラノリン等のラノリン誘導体、及びヒドロキシ脂肪酸コレステリル、分岐脂肪酸コレステリル等のコレステロール誘導体、が挙げられる。好ましくは、(アジピン酸/2-エチルヘキサン酸/ステアリン酸)グリセリルオリゴエステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、より好ましくは、(アジピン酸/2-エチルヘキサン酸/ステアリン酸)グリセリルオリゴエステルが挙げられる。これらを1種又は2種以上を用いることができる。 Components corresponding to the above include (adipic acid/2-ethylhexanoic acid/stearic acid) glyceryl oligoester, N-lauroyl-L-glutamic acid di(phytosteryl/behenyl/2-octyldodecyl), N-lauroyl-L- Di(cholesteryl/behenyl/octyldodecyl) glutamate, dipentaerythrite fatty acid ester, mixed fatty acid triglyceryl, tri(caprylic/capric/myristic/stearate) glyceryl, hydrogenated castor oil stearate, phytosteryl isostearate, oleic acid Phytosteryl, Phytosteryl Hydroxystearate, Macadamia Nut Fatty Acid Phytosteryl, Branched Fatty Acid (C12-31) Phytosteryl, Dimer Dilinoleic Acid (Phytosteryl/Isostearyl/Cetyl/Stearyl/Behenyl), Dimer Dilinoleic Acid (Isostearyl/Phytosteryl), Dimerage Phytosterol derivatives such as dimer dilinoleyl bis(behenyl/isostearyl/phytosteryl) linoleate, lanolin, lanolin alcohol, lanolin fatty acid, lanolin derivatives such as lanolin acetate, and cholesterol derivatives such as hydroxy fatty acid cholesteryl and branched fatty acid cholesteryl. be done. Preferably, (adipic acid / 2-ethylhexanoic acid / stearic acid) glyceryl oligoester, N-lauroyl-L-glutamic acid di (phytosteryl / behenyl / 2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamic acid di (cholesteryl / behenyl/octyldodecyl), more preferably (adipic acid/2-ethylhexanoic acid/stearic acid) glyceryl oligoester. 1 type(s) or 2 or more types can be used for these.

上記抱水性ペースト油の配合量としては、本発明の効果が得られる範囲であれば特に制限はないが、通常、水中油型乳化化粧料全量に対し0.1~10重量%、好ましくは1.0~5.0重量%の範囲で用いられる。この範囲では耐水性が非常に優れており、使用感も良好である。 The amount of the water-holding paste oil to be blended is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but it is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 1% by weight, based on the total amount of the oil-in-water emulsified cosmetic. .0 to 5.0% by weight. Within this range, the water resistance is very excellent, and the feeling of use is also good.

本発明における成分Cは、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(アクリロイルジメチルタウリン酸)、およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上であり、特に制限はなく、通常化粧料に用いられるものを使用することができる。 Component C in the present invention is one or more selected from homopolymers, copolymers and crosspolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (acryloyldimethyltauric acid) and derivatives thereof as structural units. There are no particular restrictions, and those commonly used in cosmetics can be used.

成分Cとして用いられるポリマーの具体例としては、例えば、ポリアクリロイルジメチルタウリンナトリウム、ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、ポリアクリロイルジメチルタウリン酸、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンナトリウム/メタクリルアミドラウリン酸)コポリマー、(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム/アクリル酸)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/アクリル酸カルボキシルエチル)クロスポリマー、(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)クロスポリマー、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマー、ポリアクリレートクロスポリマー-11が挙げられる。好ましくは、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマーが挙げられる。これらを1種又は2種以上を用いることができる。 Specific examples of polymers used as Component C include sodium polyacryloyldimethyltaurate, ammonium polyacryloyldimethyltaurate, polyacryloyldimethyltaurate, (acryloyldimethyltaurate ammonium/vinylpyrrolidone) copolymer, (sodium acrylate/acryloyldimethyl sodium taurate) copolymer, (hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer, (sodium acryloyldimethyltaurate/methacrylamidolauric acid) copolymer, (acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate/acrylic acid) copolymer, (ammonium acryloyldimethyltaurate/ carboxylethyl acrylate) crosspolymer, (dimethylacrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate) crosspolymer, (sodium acrylate/acryloyldimethyltaurine/dimethylacrylamide) crosspolymer, and polyacrylate crosspolymer-11. Preferred are (ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer and (sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer. 1 type(s) or 2 or more types can be used for these.

2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上の配合量としては、本発明の効果が得られる範囲であれば特に制限はないが、通常、水中油型乳化化粧料全量に対し0.05~1.0重量%、好ましくは0.1~0.5重量%の範囲で用いられる。この範囲では耐水性、使用感、紫外線防御効果が非常に優れている。 The amount of one or more selected from homopolymers, copolymers, and crosspolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and derivatives thereof as structural units is within a range where the effects of the present invention can be obtained. Although there is no particular limitation, it is usually used in the range of 0.05 to 1.0% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the total weight of the oil-in-water emulsified cosmetic. Within this range, the water resistance, feeling of use, and UV protection effect are very excellent.

成分Cと成分Bを組み合わせることで、成分Cの形成する高分子被膜においてその耐久性を妨げず、また塗布対象物に対する化粧料塗布膜の密着性が向上し、結果、高い耐水性が得られるものであると考えられる。撥水性の付与によって耐水性を向上するのではなく、あくまで塗布対象物に対する化粧料塗布膜の密着性を向上させることで耐水性を向上させているため、洗浄性も良好であり、結果、耐水性と洗浄性の両立を実現している。 By combining component C and component B, the durability of the polymer film formed by component C is not hindered, and the adhesion of the cosmetic coating film to the application target is improved, resulting in high water resistance. It is considered to be a thing. The water resistance is not improved by imparting water repellency, but rather by improving the adhesion of the cosmetic coating film to the application target, so that the washability is also good, and as a result, the water resistance is improved. It achieves both durability and cleanability.

本発明の組成物には、上記の必須成分のほかに、必要に応じ一般的に化粧料などに用いられる成分を配合することも可能である。例えば、A成分以外の粉体、パール剤、保湿剤、油剤、増粘剤、水溶性高分子、香料、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、抗炎症剤、抗酸化剤、清涼剤、生薬抽出物やビタミン類、の添加物を適時配合することができる。これら成分を含有させる場合の配合割合は、その種類や目的に応じて適宜選択することができ、1種を単独で用いてもよく、2種以上を適宜組合せて用いることもできる。
In addition to the above-mentioned essential ingredients, the composition of the present invention may optionally contain ingredients commonly used in cosmetics. For example, powders other than component A, pearl agents, moisturizers, oils, thickeners, water-soluble polymers, fragrances, bactericides, preservatives, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, anti-inflammatory agents, anti- Additives such as oxidizing agents, cooling agents, crude drug extracts and vitamins can be blended as appropriate. When these components are contained, the blending ratio can be appropriately selected depending on the type and purpose. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、これら実施例は本発明を何ら限定するものではない。 The present invention will be further described with reference to the following examples. It should be noted that these examples do not limit the present invention in any way.

[評価方法1:耐水性]
<評価方法>
製造した実施例1~9及び比較例1~8の水中油型乳化化粧料について、耐水性を評価した。
[Evaluation method 1: water resistance]
<Evaluation method>
Water resistance was evaluated for the produced oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8.

<サンプル調製>
ISO-24444に規定されているSPF測定法に準じてサンプル調製を行った。実施例1~10及び比較例1~8の水中油型乳化化粧料をそれぞれ別々のヘリオプレートHD6(HELIOPLATE(登録商標)HD6、HerioScreen Lab.社製、プレートサイズ:5cm×5cm、材質:PMMA)全体に小さいスポット状にピペットで乗せた。このとき、水中油型乳化化粧料は1プレートあたり32.5±0.2mgになるように乗せた。次いで、水中油型乳化化粧料の適量を指に馴染ませて余分なバルクをティッシュで除した後、その指を用いて、軽い力で素早くプレート全体に広げ、その後、プレート全体に均一に塗り付けた。次いで、室温下で30分間静置した。
<耐水性試験>
前述のサンプル調製したプレートを石英板に固定し、29~31℃に調整された恒温水槽内に静かに沈めた。次いで、スリーワンモーター(新東科学社製)に、5.5cm×7.6cmの四角型撹拌翼(図1)を取り付け、回転速度を100rpmに設定して水流を発生させ、水流負荷試験を40分間実施した。その後、プレートを固定した石英板を静かに取り出し、室温下で30分間静置した。
<画像解析および水流負荷後残存率の算出>
その後、プレートをデジタル一眼レフカメラ(NIKON D-70、ニコン社製)にて撮影した。得られた画像をPhotoshop 6.0(Adobe社製)を用いて二値化した後、プレート全体の面積に対する残存被膜の面積を算出し、水流負荷後残存率とした。水流負荷後残存率が大きいほど、耐水性が高いことを示す。
<評価基準>
◎:水流負荷後残存率99%以上
○:水流負荷後残存率90%以上99%未満
△:水流負荷後残存率80%以上90%未満
×:水流負荷後残存率80%未満
<Sample preparation>
A sample was prepared according to the SPF measurement method specified in ISO-24444. The oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 were applied to separate Helioplate HD6 (HELIOPLATE (registered trademark) HD6, manufactured by HerioScreen Lab., plate size: 5 cm × 5 cm, material: PMMA). A small spot was pipetted all over. At this time, 32.5±0.2 mg of the oil-in-water emulsified cosmetic was put on each plate. Next, apply an appropriate amount of the oil-in-water emulsified cosmetic to your finger, remove the excess bulk with a tissue, then spread it quickly over the entire plate with a light force using your finger, and then spread it evenly over the entire plate. rice field. Then, it was allowed to stand at room temperature for 30 minutes.
<Water resistance test>
The sample-prepared plate described above was fixed to a quartz plate and gently submerged in a constant temperature water bath adjusted to 29-31°C. Next, a 5.5 cm × 7.6 cm square stirring blade (Fig. 1) was attached to a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), and the rotation speed was set to 100 rpm to generate a water flow. minutes. After that, the quartz plate to which the plate was fixed was gently taken out and left at rest at room temperature for 30 minutes.
<Calculation of residual rate after image analysis and water flow load>
After that, the plate was photographed with a digital single-lens reflex camera (NIKON D-70, manufactured by Nikon Corporation). After binarizing the obtained image using Photoshop 6.0 (manufactured by Adobe), the area of the remaining coating with respect to the area of the entire plate was calculated and used as the residual rate after water flow loading. The higher the residual rate after water flow load, the higher the water resistance.
<Evaluation Criteria>
◎: Residual rate after water flow load of 99% or more ○: Residual rate after water flow load of 90% or more and less than 99% △: Residual rate after water flow load of 80% or more and less than 90% ×: Residual rate after water flow load of less than 80%

[評価方法2:洗浄性]
<評価方法>
製造した実施例1~9及び比較例1~8の水中油型乳化化粧料について、洗浄性を評価した。
[Evaluation Method 2: Detergency]
<Evaluation method>
Detergency was evaluated for the produced oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8.

実施例1~9及び比較例1~8の水中油型乳化化粧料について、20~40代の女性パネラー計10名に対し、5cm×5cmの面積に対して50mgの試料を指サック装着の指で塗布し、市販のアルカリ性固形セッケン(花王ホワイト:花王社製)を用いて洗浄し、化粧膜の洗い流し易さを官能評価させた。
<評価基準>
◎:「洗い流しやすい」と評価した人が9名以上
○:「洗い流しやすい」と評価した人が7~8名
△:「洗い流しやすい」と評価した人が4~6名
×:「洗い流しやすい」と評価した人が3名以下
For the oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8, 50 mg of the sample was applied to a total of 10 female panelists in their 20s to 40s in an area of 5 cm × 5 cm. and washed with a commercially available alkaline solid soap (Kao White: manufactured by Kao Corporation), and the easiness of washing off the cosmetic film was sensory evaluated.
<Evaluation Criteria>
◎: 9 or more people evaluated that it was “easy to wash off” ○: 7-8 people evaluated that it was “easy to wash off” △: 4-6 people evaluated that it was “easy to wash off” ×: “Easy to wash off” Less than 3 people evaluated

[評価方法3:使用感]
<評価方法>
製造した実施例1~9及び比較例1~8の水中油型日焼け止め化粧料について、使用感を評価した。
[Evaluation method 3: feeling of use]
<Evaluation method>
The oil-in-water type sunscreen cosmetics produced in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated for feeling during use.

実施例1~9及び比較例1~8の水中油型乳化化粧料について、20~40代の女性パネラー計10名に試料をブラインドにて使用させ、塗布後の「伸びのよさ」、「べたつき感」について官能評価させた。「伸びのよさ」について、「非常に伸びがよい」、「伸びがよい」及び「伸びが悪い」とし、「べたつき感」については、「べたつかない」、「べたつきが感じられる」及び「べたつく」として段階的に評価させた。結果は、下記の評価基準にしたがって区分した。
<伸びのよさの評価基準>
◎:「伸びがよい」と評価した人が9名以上
○:「伸びがよい」と評価した人が7~8名
△:「伸びがよい」と評価した人が4~6名
×:「伸びがよい」と評価した人が3名以下
<べたつきの評価基準>
◎:「べたつかない」と評価した人が9名以上
○:「べたつかない」と評価した人が7~8名
△:「べたつかない」と評価した人が4~6名
×:「べたつかない」と評価した人が3名以下
For the oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8, a total of 10 female panelists in their 20s to 40s were allowed to use the samples in blinds, and after application, "good spreadability", "stickiness" A sensory evaluation was made on "feeling". "Good spreadability" was evaluated as "very good spreadability", "good spreadability" and "poor spreadability". was graded as The results were classified according to the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria for good elongation>
◎: 9 or more people evaluated that it “swelled well” ○: 7-8 people evaluated that it “swelled well” △: 4-6 people evaluated that it “swelled well” ×: “ Less than 3 people evaluated that it spreads well <Evaluation criteria for stickiness>
◎: 9 or more people evaluated it as “non-sticky” ○: 7-8 people evaluated it as “non-sticky” △: 4-6 people evaluated it as “non-sticky” ×: “non-sticky” Less than 3 people evaluated

[評価方法4:紫外線防御効果]
<評価方法>
製造した実施例1~9及び比較例1~8の水中油型乳化化粧料について、in vitroの系でSPF値を測定した。
[Evaluation method 4: UV protection effect]
<Evaluation method>
The SPF values of the produced oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8 were measured in an in vitro system.

(サンプル調製)
上記段落0035の(サンプル調製)に記載の方法で、ヘリオプレートHD6上にサンプルを均一塗布した。
(SPF測定)
UV-1000S(Labsphere社製)を用いてプレートのSPF値を9箇所測定し(図2)、その平均値を得た。
<評価基準>
◎:SPF30以上
○:SPF20以上30未満
△:SPF10以上20未満
×:SPF10未満
(Sample preparation)
A sample was uniformly coated on Helioplate HD6 by the method described in (sample preparation) in paragraph 0035 above.
(SPF measurement)
The SPF value of the plate was measured at 9 points using UV-1000S (manufactured by Labsphere) (Fig. 2), and the average value was obtained.
<Evaluation Criteria>
◎: SPF 30 or more ○: SPF 20 or more and less than 30 △: SPF 10 or more and less than 20 ×: SPF less than 10

(調製法)
下記の表1、表2に示す組成の水中油型乳化化粧料(実施例1~9、比較例1~8)を、次のようにして調製した。80℃に加温した(16)~(26)および(28)(29)の水相に、80℃に加温した(1)~(15)の油相を添加し、ホモミキサーにて乳化した。次いで、(27)を添加した後充分に撹拌混合したのち冷却し、目的の水中油型乳化化粧料を得た。
(Preparation method)
Oil-in-water emulsified cosmetics (Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 8) having compositions shown in Tables 1 and 2 below were prepared as follows. The oil phases (1) to (15) heated to 80°C were added to the water phases (16) to (26) and (28) and (29) heated to 80°C, and emulsified with a homomixer. bottom. Next, after adding (27), the mixture was sufficiently stirred and mixed, and then cooled to obtain the intended oil-in-water emulsified cosmetic.

Figure 0007305398000001
Figure 0007305398000001

Figure 0007305398000002
Figure 0007305398000002

表1からわかるように、本発明の実施例1~実施例9は、高い耐水性と良好な洗浄性と良好な使用感と高い紫外線防御効果が認められた。 As can be seen from Table 1, in Examples 1 to 9 of the present invention, high water resistance, good detergency, good feeling in use, and high UV protection effect were observed.

実施例1~実施例9を参照すると、(成分A)疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上、(成分B)抱水性ペースト油、(成分C)2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上を含有する実施例1~9において、水流負荷後残存率が80%以上、「伸びがよい」「べたつかない」と評価した人がそれぞれ10名中7名以上、SPF値が20以上であることから、耐水性が高く、使用感が良好であり、紫外線防御効果も高いことが分かる。また実施例1~9においてはいずれも「洗い流しやすい」と評価した人が10名中7名以上であり、比較例1~8の洗浄性評価結果と比較すると同等以上の洗浄性であることから、実施例1~9においては、比較例1~8よりも高い耐水性が得られているにも関わらず、洗浄性に関しては同等もしくはそれ以上に良好であることが分かる。更に、成分Bとして(アジピン酸/2-エチルヘキサン酸/ステアリン酸)グリセリルオリゴエステルを好適配合量範囲で含有する実施例1においては、水流負荷後残存率が99%以上、かつ「伸びがよい」と評価した人が9名以上であることから、耐水性と使用感の双方において非常に良好な結果であることが分かる。 With reference to Examples 1 to 9, (Component A) one or more selected from hydrophobic UV protection agents, (Component B) water-holding paste oil, (Component C) 2-acrylamido-2-methyl In Examples 1 to 9 containing one or more selected from homopolymers, copolymers, and crosspolymers containing propanesulfonic acid and derivatives thereof as structural units, the residual rate after water flow load is 80% or more, " More than 7 out of 10 people evaluated that it spreads well and that it is not sticky, and the SPF value is 20 or more. I understand. In Examples 1 to 9, more than 7 out of 10 people evaluated that it was "easy to wash off". In Examples 1 to 9, although higher water resistance was obtained than in Comparative Examples 1 to 8, it was found that the washability was equal to or better than that of Comparative Examples 1 to 8. Furthermore, in Example 1 containing (adipic acid / 2-ethylhexanoic acid / stearic acid) glyceryl oligoester as component B in a suitable blending amount range, the residual rate after water flow load is 99% or more and "good elongation ”, indicating that the results are very good in terms of both water resistance and feel during use.

比較例1~比較例3を参照すると、水流負荷後残存率がいずれも80%未満という結果となり、(成分A)疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上、(成分C)2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上を含有していても、(成分B)抱水性ペースト油を含有しない場合には耐水性が低い。また、比較例4、比較例5を参照すると、水流負荷後残存率がいずれも80%未満という結果であり、比較例6を参照すると、伸びのよさの評価が低く、かつ紫外線防御効果が低いという結果であることから、(成分A)疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上、(成分B)抱水性ペースト油を含有していても、(成分C)2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上を含有しない場合には、耐水性が低いか、もしくは紫外線防御効果が低い。
比較例7、比較例8を参照すると、いずれも水流負荷後残存率が80%未満という結果となり、(成分B)抱水性ペースト油、(成分C)2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、およびその誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上を含有していても、(成分A)疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上を含有しない場合には、耐水性が低い。
With reference to Comparative Examples 1 to 3, the residual rate after water flow load is all less than 80%. -Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and its derivatives as structural units, even if it contains one or more selected from homopolymers, copolymers and crosspolymers, (Component B) water-retentive paste oil If it does not contain, the water resistance is low. In addition, referring to Comparative Examples 4 and 5, the residual rate after water flow load is both less than 80%, and referring to Comparative Example 6, the evaluation of good elongation is low and the UV protection effect is low. (Component A) One or more selected from hydrophobic UV protection agents, (Component B) Even if it contains a water-holding paste oil, (Component C) 2-acrylamide-2 -If it does not contain one or more selected from homopolymers, copolymers and crosspolymers containing methylpropanesulfonic acid and its derivatives as structural units, the water resistance is low or the UV protection effect is low. .
With reference to Comparative Examples 7 and 8, both resulted in a residual rate of less than 80% after water flow loading, and (Component B) water-holding paste oil, (Component C) 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and derivatives thereof as structural units, even if it contains one or more selected from homopolymers, copolymers and crosspolymers, (Component A) one or more selected from hydrophobic UV protection agents If it does not contain, the water resistance is low.

以上より、本発明の必須成分である成分A、B又はCのいずれか1つを欠いた比較例1~8は、耐水性、使用感(伸びのよさ、べたつき感)、紫外線防御効果のいずれかの項目が劣っていた(評価が△以下であった)。 As described above, Comparative Examples 1 to 8 lacking any one of the components A, B, or C, which are essential components of the present invention, have excellent water resistance, feeling of use (good spreadability, stickiness), and UV protection effect. One item was inferior (evaluation was △ or less).

以下に本発明の水中油型乳化化粧料の処方例を挙げる。いずれの処方においても本発明の効果を奏することが確認された。 Formulation examples of the oil-in-water emulsified cosmetic composition of the present invention are given below. It was confirmed that the effects of the present invention can be obtained in any formulation.

処方例1 (日焼け止めクリーム) Prescription example 1 (sunscreen cream)

配合成分 配合量(%)
(1)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 10
(2)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 2
(3)オクトクリレン 2
(4)パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル 1
(5)トリ(カプリル/カプリン/ミリスチン/ステアリン酸)
グリセリル 3
(6)メチルフェニルポリシロキサン 1
(7)セタノール 1
(8)エイコセン・ビニルピロリドン共重合体 1
(9)グリチルレチン酸ステアリル 0.05
(10)d-δ-トコフェロール 0.01
(11)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニル
ピロリドン)コポリマー 0.5
(12)濃グリセリン 2
(13)1,3-ブチレングリコール 4
(14)セチルリン酸カリウム 0.5
(15)アクリル酸アルキル共重合体エマルション(1) 1
(16)pH調整剤 適量
(17)保存料 適量
(18)精製水 残余
合計 100
Ingredients Amount (%)
(1) 2-ethylhexyl para-methoxycinnamate 10
(2) diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2
(3) Octocrylene 2
(4) 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate 1
(5) Tri (caprylic/capric/myristic/stearic acid)
Glyceryl 3
(6) Methylphenylpolysiloxane 1
(7) Cetanol 1
(8) Eicosene-vinylpyrrolidone copolymer 1
(9) stearyl glycyrrhetinate 0.05
(10) d-δ-tocopherol 0.01
(11) (acryloyldimethyltaurate ammonium/vinylpyrrolidone) copolymer 0.5
(12) Concentrated glycerin 2
(13) 1,3-butylene glycol 4
(14) Potassium cetyl phosphate 0.5
(15) Alkyl acrylate copolymer emulsion (1) 1
(16) pH adjuster Appropriate amount (17) Preservative Appropriate amount (18) Purified water Remaining total 100

処方例2 (日焼け止め乳液)
配合成分 配合量(%)
(1)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 4.5
(2)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 0.5
(3)ステアリン酸硬化ヒマシ油 2
(4)メチルポリシロキサン 2
(5)硬化ナタネ油アルコール 1
(6)グリチルレチン酸ステアリル 0.05
(7)d-δ-トコフェロール 0.01
(8)(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン
ナトリウム)コポリマー混合液(純分37.5%) 0.1
(9)濃グリセリン 3
(10)1,3-ブチレングリコール 5
(11)セチルリン酸カリウム 1
(12)アクリル酸アルキル共重合体エマルション(1) 1
(13)pH調整剤 適量
(14)保存料 適量
(15)精製水 残余
合計 100
Formulation Example 2 (sunscreen lotion)
Ingredients Amount (%)
(1) 2-ethylhexyl para-methoxycinnamate 4.5
(2) Hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate 0.5
(3) stearic acid hydrogenated castor oil 2
(4) Methylpolysiloxane 2
(5) Hardened rapeseed oil alcohol 1
(6) stearyl glycyrrhetinate 0.05
(7) d-δ-tocopherol 0.01
(8) (sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer mixture (pure content: 37.5%) 0.1
(9) Concentrated glycerin 3
(10) 1,3-butylene glycol 5
(11) Potassium cetyl phosphate 1
(12) Alkyl acrylate copolymer emulsion (1) 1
(13) pH adjuster Appropriate amount (14) Preservative Appropriate amount (15) Purified water Remaining total 100

処方例3 (化粧下地)
配合成分 配合量(%)
(1)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 8
(2)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1
(3)ミリストイルメチル-β-アラニン(フィトステリル/
デシルテトラデシル) 2
(4)メチルフェニルポリシロキサン 3
(5)ベヘニルアルコール 1
(6)エイコセン・ビニルピロリドン共重合体 1
(7)グリチルレチン酸ステアリル 0.05
(8)d-δ-トコフェロール 0.01
(9)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニル
ピロリドン)コポリマー 0.5
(10)濃グリセリン 2
(11)1,3-ブチレングリコール 4
(12)セチルリン酸カリウム 0.5
(13)メチルハイドロジェンポリシロキサン処理微粒子酸化
チタン 10
(14)ベンガラ 0.04
(15)黄酸化鉄 0.05
(16)pH調整剤 適量
(17)保存料 適量
(18)精製水 残余
合計 100
Prescription Example 3 (Makeup base)
Ingredients Amount (%)
(1) 2-ethylhexyl para-methoxycinnamate 8
(2) diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1
(3) myristoylmethyl-β-alanine (phytosteryl/
decyltetradecyl) 2
(4) Methylphenylpolysiloxane 3
(5) behenyl alcohol 1
(6) Eicosene-vinylpyrrolidone copolymer 1
(7) stearyl glycyrrhetinate 0.05
(8) d-δ-tocopherol 0.01
(9) (acryloyldimethyltaurate ammonium/vinylpyrrolidone) copolymer 0.5
(10) Concentrated glycerin 2
(11) 1,3-butylene glycol 4
(12) Potassium cetyl phosphate 0.5
(13) Methylhydrogenpolysiloxane-treated fine titanium oxide 10
(14) Red iron oxide 0.04
(15) Yellow iron oxide 0.05
(16) pH adjuster Appropriate amount (17) Preservative Appropriate amount (18) Purified water Remaining total 100

Claims (4)

次の成分A~Cを含む水中油型乳化化粧料。
成分A:疎水性紫外線防御剤から選ばれる1種または2種以上
成分B: (アジピン酸/2-エチルヘキサン酸/ステアリン酸)グリセリルオリゴエステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、トリ(カプリル/カプリン/ミリスチン/ステアリン酸)グリセリル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ミリストイルメチル-β-アラニン(フィトステリル/デシルテトラデシル)からなる群から選択される1種又は2種以上を0.1重量%~10重量%
成分C:2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸を構成単位として含む、ホモポリマー、クロスポリマーである
ポリアクリロイルジメチルタウリン酸、ポリアクリレートクロスポリマー-11
および/又は、
2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸の誘導体を構成単位として含む、ホモポリマー、コポリマー、またはクロスポリマーである
ポリアクリロイルジメチルタウリンナトリウム、ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンナトリウム/メタクリルアミドラウリン酸)コポリマー、(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム/アクリル酸)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/アクリル酸カルボキシルエチル)クロスポリマー、(ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)クロスポリマー、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマー、
から選択される1種または2種以上を0.0375重量%~1重量%
An oil-in-water emulsified cosmetic containing the following components A to C.
Component A: One or more selected from hydrophobic UV protection agents Component B: (adipic acid/2-ethylhexanoic acid/stearic acid) glyceryl oligoester, N-lauroyl-L-glutamic acid di(phytosteryl/behenyl/ 2-octyldodecyl), di(cholesteryl/behenyl/octyldodecyl) N-lauroyl-L-glutamate, tri(caprylic/capric/myristic/stearate) glyceryl, hydrogenated castor oil stearate, myristoylmethyl-β-alanine (phytosteryl / decyltetradecyl) 0.1% to 10% by weight of one or more selected from the group consisting of
Component C: Polyacryloyldimethyltaurate, polyacrylate crosspolymer-11, which is a homopolymer or crosspolymer containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as a structural unit
and/or
Sodium polyacryloyldimethyltaurate, ammonium polyacryloyldimethyltaurate, (acryloyldimethyltaurate ammonium/vinylpyrrolidone) copolymers which are homopolymers, copolymers or crosspolymers containing derivatives of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as structural units , (sodium acrylate/sodium acryloyl dimethyl taurate) copolymer, (hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyl dimethyl taurate) copolymer, (sodium acryloyl dimethyl taurate/methacrylamide lauric acid) copolymer, (acrylamide/sodium acryloyl dimethyl taurate/acrylic acid) copolymers, (ammonium acryloyldimethyltaurate/carboxyethyl acrylate) crosspolymers, (dimethylacrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate) crosspolymers, (sodium acrylate/acryloyldimethyltaurate/dimethylacrylamide) crosspolymers,
0.0375% by weight to 1% by weight of one or more selected from
成分Bが、(アジピン酸/2-エチルヘキサン酸/ステアリン酸)グリセリルオリゴエステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(フィトステリル/ベヘニル/2-オクチルドデシル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)からなる群から選択される1種又は2種以上である、請求項1に記載の水中油型乳化化粧料。 Component B is (adipic acid/2-ethylhexanoic acid/stearic acid) glyceryl oligoester, N-lauroyl-L-glutamic acid di(phytosteryl/behenyl/2-octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamic acid di(cholesteryl) /behenyl/octyldodecyl). 成分Cが、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマーからなる群から選択される1種又は2種以上である、請求項1又は2に記載の水中油型乳化化粧料。 3. The method according to claim 1 or 2, wherein component C is one or more selected from the group consisting of (ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer and (sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer. Oil-in-water emulsified cosmetic. 成分Bが、(アジピン酸/2-エチルヘキサン酸/ステアリン酸)グリセリルオリゴエステルである、請求項1~いずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein component B is (adipic acid/2-ethylhexanoic acid/stearic acid) glyceryl oligoester.
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