JP7282091B2 - 酸素バリア性を有するラミネートおよびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、酸素バリア層を有する繊維ベースのラミネートに関する。本発明はさらに、当該ラミネートを製造する方法、および前記ラミネートを含む紙または板紙、ならびにポーチまたは包装紙としてのラミネートの使用に関する。

発明の背景
多くのパッケージングソリューションでは、酸素に敏感な製品をシールドするための有効な酸素バリアを備え、それによって製品の保存期間を延長することが重要である。これらには、特に多くの食品が含まれる。

フィブリルが水素結合を介して互いに結合しているミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）フィルムは、パッケージに優れたガスバリア特性を与える１つのソリューションである。公報ＥＰ２５５４５８９Ａ１は、そのようなフィルムの調製を記載しており、そこでは、水性セルロースナノファイバー分散液が、紙またはポリマー基材上にコーティングされ、乾燥され、最後にナノファイバーフィルムシートとして剥がされる。ガスバリアフィルムを改善するために教示される実施形態は、湿気のある状態での水蒸気不透過性を改善するための無機化合物の添加、ならびにヒートシール性を与えるための熱可塑性ポリマー層の添加を含む。

ＷＯ２０１５／０３４４２６Ａ１は、食品または液体の包装目的のための酸素バリアポリマーフィルムとしてのＭＦＣフィルムを記載している。ＭＦＣフィルムは、フィブリル化されたセルロース懸濁液を真空ろ過し、その後乾燥させることによって製造される。

ＷＯ２０１１／０７８７７０Ａ１は、紙または板紙基材、薄いＭＦＣ層、および好ましくはＰＥまたはＰＥＴの最外ポリマー層を含む繊維系包装材料を記載している。ＭＦＣ層は、好ましくは、湿式コーティングによって基材に加えられ、ポリマー層は、積層または押し出しコーティングによってＭＦＣ層上にもたらされる。ＭＦＣとポリマーの組み合わせは、酸素や蒸気に対する耐性などの材料バリア特性を提供すると言われている。

従来技術によるＭＦＣフィルムによって提供されたガスバリアはすべて、フィルムの非多孔質可塑化特性に基づいている。優れた酸素透過率（ＯＴＲ）で優れた酸素バリアを達成するには、フィルムを低い製造速度で製造する必要があり、コストがかかる。

したがって、高い製造速度で製造することが可能であると同時に、良好な酸素特性を有するラミネートを製造するための解決策が必要である。

発明の概要
本発明の目的は、ミクロフィブリル化セルロースおよびポリマー層を含む多孔質繊維ベースの層を含む、酸素バリア特性を有するラミネートを提供することである。

本発明の目的は、ナノセルロースを含むラミネートを提供することであり、そのラミネートは、高い製造速度で製造でき、なお酸素バリア特性を有することができる。

本発明は、添付の独立形式の請求項によって定義される。実施形態は、添付の引用形式の請求項および以下の説明および図面に記載されている。

本発明は、酸素バリア特性を有するラミネートに関するものであり、当該ラミネートは：ナノセルロースとセルロース系繊維を含む多孔質繊維ベースの層であって、ＩＳＯ５６３６／６に従って測定される空気抵抗が４０００ｓ／１００ｍｌ未満である、前記の多孔質繊維ベースの層、及び、前記繊維ベースの層の少なくとも片側に取り付けられて前記ラミネートを形成するポリマー層、を含む。驚くべきことに、ナノセルロースを含む多孔質繊維ベースの層をポリマー層と組み合わせることにより、繊維ベースの層もポリマー層自体も良好な酸素バリア特性を有していなくても、酸素バリア特性を有するラミネートを製造できることが見出された。ナノセルロースとセルロース系繊維の組み合わせは、多孔質繊維ベースの層を効率的な方法で製造するために必要であることが示されている。

当該繊維ベースの層は、繊維ベースの層の全セルロース含有量に基づいて、４０～９０重量％、好ましくは６０～９０重量％のナノセルロースを含む。繊維ベースの層は、繊維ベースの層の全セルロース含有量に基づいて、好ましくは１０～６０重量％、好ましくは１０～４０重量％のセルロース系繊維を含む。ナノセルロースおよびセルロース系繊維の量は、ラミネートの所望の最終用途に応じて変えることができる。

セルロース系繊維は、好ましくは、６０未満のＳＲ値を有する。したがって、セルロース系繊維は、微細繊維フラクションまたはナノセルロースではない。化学、化学熱機械および／または機械セルロースパルプ繊維などの「通常の」セルロース系繊維が使用されることが好ましい場合がある。好ましいセルロース系繊維は、化学パルプ繊維、例えば、クラフトパルプ繊維、化学熱機械パルプ繊維および／または機械パルプ繊維である。

ラミネートは、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５－０５に従って、５０％相対湿度（ＲＨ）で測定された２３℃で２４時間あたり２０００ｍｌ／ｍ^２未満、好ましくは５０％相対湿度（ＲＨ）で測定された２３℃で２４時間あたり１０００ｍｌ／ｍ^２未満の酸素透過率（ＯＴＲ）値、および／または、８５％相対湿度（ＲＨ）で測定された３８℃で２４時間あたり５０００ｍｌ／ｍ^２未満、好ましくは８５％相対湿度（ＲＨ）で測定された３８℃で２４時間あたり３０００ｍｌ／ｍ^２未満の酸素透過率（ＯＴＲ）値を有することが好ましい。驚くべきことに、それだけでは酸素バリア特性が非常に乏しいか全くない２つの層を組み合わせることによって、良好な酸素バリア特性を有するラミネートを製造することが可能であることが分かった。

繊維ベースの層は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５－０５に従って５０％相対湿度（ＲＨ）で測定された２３℃で２４時間当たり１００００ｍｌ／ｍ^２を超える酸素透過率（ＯＴＲ）値を有することが好ましい。したがって、繊維ベースの層は、非常に乏しい酸素バリア特性を有する。

繊維ベースの層は、ＴＡＰＰＩ Ｔ５５９に従って測定された４未満のＫＩＴ値を持っている。ＫＩＴ値は、繊維ベースの層の耐グリース性の尺度である。低い値は、乏しいグリース耐性を示す。繊維ベースの層がＫＩＴ値に乏しいとしても、繊維ベースの層は、良好な耐グリース性を有するラミネートを与えることができることは驚くべきことであった。

繊維ベースの層は、好ましくは、標準ＳＣＡＮ－Ｐ ９２：０９によるＡｍｂｅｒｔｅｃ Ｂｅｔａ形成装置の使用により測定して、０．５５より高い、好ましくは０．７より高い比形成を有する。比形成値は、フィルムの坪量の平方根で割った形成として計算される。酸素バリア性を有するラミネートを製造するときに、そのような乏しい形成の繊維ベースの層を依然として使用できることは驚くべきことであった。

繊維ベースの層は、好ましくは５００ｋｇ／ｍ^３を超える、好ましくは５５０～８５０ｋｇ／ｍ^３の密度を有する。

ラミネートのポリマーは、好ましくは、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィンである。多孔質繊維ベースの層とポリオレフィン層を組み合わせて、良好なバリア特性を備えたラミネートにすることができるのは驚くべきことであった。

繊維ベースの層は、好ましくは６０ｇ／ｍ^２未満、好ましくは４５ｇ／ｍ^２未満、さらにより好ましくは４０ｇ／ｍ^２未満の坪量を有する。繊維ベースの層の坪量は、好ましくは２０～４０ｇ／ｍ^２の間である。したがって、繊維ベースの層の坪量が低くても、良好なバリア特性を備えたラミネートが達成される。

ポリマー層は、好ましくは３５ｇ／ｍ^２未満、好ましくは３０ｇ／ｍ^２未満、さらにより好ましくは２５ｇ／ｍ^２未満の坪量を有する。ポリマー層の坪量は、好ましくは１５～２５ｇ／ｍ^２である。ポリマー層の坪量が低い場合でも、優れたバリア特性を備えたラミネートが実現される。記載されているポリマー層の坪量は、単一のポリマー層の場合である。

繊維ベースの層は多孔質であり、好ましくは、ＩＳＯ ５６３６－５に従って（ガーレーヒル）測定された４０００ｓ／１００ｍｌ未満、より好ましくは３０００ｓ／１００ｍｌ未満、さらにより好ましくは２０００ｓ／１００ｍｌ未満の多孔率または透過性を有する。ガーリーヒル測定は、繊維ベースの層がどの程度多孔質／空気透過性であるかについての測定である。

繊維ベースの層は、少なくとも２５０ｍ／分の製造速度で湿式技術によって製造されることが好ましい。本発明の大きな利点は、高速で良好な酸素バリア特性を有するラミネートを製造することが可能であることである。多孔質繊維ベースの層をポリマー層と組み合わせて、良好なバリア特性を有するラミネートを製造することが可能であることが見出された。多孔質繊維ベースの層は、大量のナノセルロースを含むフィルムなどのより高密度の繊維ベースの層に比べて製造が容易である。

ナノセルロースは、好ましくはミクロフィブリル化セルロースである。

本発明はさらに、酸素バリア特性を有するラミネートを製造する方法に関し、当該方法は、以下の工程を含む：ナノセルロースとセルロース系繊維を含むスラリーを提供すること、前記スラリーから、ＩＳＯ５６３６／６に従って測定された４０００ｓ／１００ｍｌ未満の空気抵抗を有する繊維ベースの層を形成すること、ポリマー層を提供すること、繊維ベースの層の少なくとも片面に当該ポリマー層を取り付けることであって、繊維ベースの層の形成は、少なくとも２５０ｍ／分の製造速度で行われることを特徴とすること。驚くべきことに、良好なバリア特性を有するラミネートを高速で製造することが可能であることが見出された。繊維ベースの層の両側にポリマー層を取り付けることも可能であり得る。

繊維ベースの層の形成は、好ましくは、以下の工程を含む：前記スラリーをワイヤに導いてウェブを形成すること、ワイヤ上のウェブを脱水すること、ウェブを乾燥して前記繊維ベースの層を形成すること。したがって、ラミネートを製紙機械または板紙製造機で高速で製造することが可能である。

繊維ベースの層の形成は、以下の工程も含み得る：キャストコーティングにより前記スラリーを基材に導いてウェブを形成すること、場合により、前記のウェブを基材から取り外すこと、及び、ウェブを乾燥して、前記繊維ベースの層を形成すること。キャストコーティング技術によりラミネートを製造することも可能であり得る。

本発明はさらに、上記のラミネート（積層体）でラミネート（積層）された紙または板紙製品に関する。ラミネートは、任意の既知の方法によって、紙または板紙製品の少なくとも片面にラミネートすることができる。紙または板紙製品の両面を本発明によるラミネートでラミネートすることが可能であり得る。

本発明はまた、包装紙またはポーチとしてのラミネートの使用に関する。

詳細な説明
驚くべきことに、ナノセルロースおよびセルロース系繊維を含む多孔質繊維ベースの層とポリマー層との組み合わせから、良好または中程度の酸素バリア特性を有するラミネートを製造することが可能であることが見出された。多孔質繊維ベースの層およびポリマー層を有するラミネートを製造するときに見られる相乗的かつ驚くべき効果の理由は完全には理解されていない。１つの説明は、２つの層の間の接着特性に起因する、および／またはポリマー層の結晶化度に起因するかもしれない。

本発明の別の利点は、繊維ベースの層が非多孔質である場合と比較して、繊維ベースの層とポリマー層との間の接着が増加することである。したがって、ラミネートの層の層間剥離のリスクが低減され、これにより、ラミネートにより高い強度が与えられる。ラミネート加工のリスクを低減することは、ラミネートをさまざまな最終用途に変換する際に重要である。さらに、多孔質繊維ベースの層はまた、ラミネートの強度を増加させる。多孔質繊維ベースの層は、非多孔質層が使用される場合と比較して、ラミネートの引き裂き強度を増加させるであろう。引き裂き強度の向上は、ラミネートがパッケージに変換された場合に役立つ。

ポリマー層は、（多孔質繊維ベースの層と組み合わせて）酸素バリア特性と、好ましくはヒートシール特性の両方をラミネートに与える。したがって、ラミネートをヒートシールして、ヒートシール性が重要な多くのパッケージで使用することができる。

ポリマー層は、任意の既知の方法によって繊維ベースの層に取り付けることができる。ポリマー層は、繊維ベースの層の上に積層（ラミネート）されてもよい。ポリマー層は、押出コーティング技術によって繊維ベースの層に適用されることが好ましい。分散コーティングまたは発泡コーティングなどの他の可能な技術も適用可能であり得る。

繊維ベースの層の少なくとも一方の側に２つ以上のポリマー層、すなわち多層ポリマー層を設けることが可能であり得る。このようにして、繊維ベースの層の少なくとも片側に、２つ以上の異なるポリマー層を含むポリマー層を提供することが可能である。ポリマー多層は、２、３、４、５または６層を含み得る。

繊維ベースの層の両面に少なくとも１つのポリマー層を設けることが可能であり得る。このようにして、両面上に良好なバリア特性を有するラミネートが達成される。

ポリマー層はさらに、ポリマー層とブレンドされてポリマー層と多孔質繊維ベースの層との接着を改善する結合樹脂を含んでもよい。適切な結合樹脂は、エチレン酸コポリマーの亜鉛アイオノマー、エチレン酸コポリマーのナトリウムアイオノマー、無水マレイン酸濃縮ポリマーおよび／またはエチレン酸アクリレートターポリマーの亜鉛アイオノマーであってもよい。

ラミネートは、ラミネートされた紙または板紙製品を形成する紙または板紙製品の上に積層されてもよい。ラミネートされた製品はバリア特性が向上する。また、ラミネート製品は強度が向上し、ラミネート製品をパッケージに変換するときに重要である。ラミネートされた（積層された）繊維ベースの製品は、ドライフード用のパッケージなどのパッケージで使用できる。ラミネートされた繊維ベースの製品は、段ボールにも使用できる。

ラミネートはまた、ポーチ材料として使用されてもよい。ラミネートは、食品を包装するためのポーチとして、パッケージの内部ポーチとして、または外部パッケージとして、例えばシリアル、ドライフルーツ、小麦粉、パスタなどの製品用のポーチとして使用されてもよい。

本発明の別の利点は、ラミネートが良好な鉱油耐性を有することである。したがって、ラミネートは、油および／またはグリースに対する優れたバリアである。

ラミネートは包装紙としても使用できる。本発明によるラミネートの利点は、それが水蒸気の透過を可能にするが、酸素が製品を劣化させるのを防ぐことである。食品、特にパン、果物、および／または野菜の包装紙として使用するのが適切な場合がある。ラミネートは、優れたオイルバリア特性も備えているため、ハンバーガー、フライドポテト、グリース含有金属製品などのオイル含有量の高い製品のラッピングに適している。

ナノセルロースとは、ミクロフィブリル化セルロースまたはナノ結晶性セルロースのいずれか、あるいはそれらの混合物または組み合わせであり得るセルロース系繊維を意味する。

ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）またはいわゆるセルロースミクロフィブリル（ＣＭＦ）は、本特許出願において、少なくとも１つの寸法が１００ｎｍ未満のナノスケールのセルロース粒子繊維またはフィブリルを意味するものとする。ＭＦＣは、部分的または完全にフィブリル化されたセルロースまたはリグノセルロース系繊維を含む。遊離したフィブリルの直径は１００ｎｍ未満であるが、実際のフィブリルの直径または粒径分布、アスペクト比（長さ／幅）は、供給源と製造方法に依存する。最小のフィブリルは基本フィブリルと呼ばれ、約２～４ｎｍの直径を持っている（例：Chinga-Carrasco, G., Cellulose fibres, nanofibrils and microfibrils,: The morphological sequence of MFC components from a plant physiology and fibre technology point of view, Nanoscale research letters 2011, 6:417を参照）。その一方で、ミクロフィブリルとしても定義される基本フィブリルの凝集形態（Fengel, D., Ultrastructural behavior of cell wall polysaccharides, Tappi J., March 1970, Vol 53, No. 3.）は、例えば拡張された精製プロセスまたは圧力低下崩壊プロセスを使用することによってＭＦＣを作成するときに得られる主な製品であることが一般的である。供給源と製造プロセスに依存して、フィブリルの長さは約１マイクロメートルから１０マイクロメートル超まで変化し得る。粗いＭＦＣグレードは、かなりの割合のフィブリル化繊維、すなわち、仮道管（セルロース系繊維）から突き出たフィブリルを含む場合があり、仮道管（セルロース系繊維）から解放（遊離）された一定量のフィブリルを含む場合がある。
セルロースミクロフィブリル、フィブリル化セルロース、ナノフィブリル化セルロース、フィブリル凝集体、ナノスケールセルロースフィブリル、セルロースファイバー、セルロースナノフィブリル、セルロースミクロファイバー、セルロースフィブリル、ミクロフィブリルセルロース、ミクロフィブリル凝集体、セルロースミクロフィブリル凝集体など、ＭＦＣにはさまざまな頭字語がある。ＭＦＣは、広い表面積や、水中に分散したときに低固形分（１～５ｗｔ％）でゲル状の材料を形成する能力など、さまざまな物理的または物理化学的特性によっても特徴付けられることができる。セルロース系繊維は、形成されたＭＦＣの最終比表面積が、ＢＥＴ法で凍結乾燥された材料について決定した時に、約１～約３００ｍ^２／ｇ、例えば１～２００ｍ^２／ｇ、またはより好ましくは５０～２００ｍ^２／ｇであるような程度に、フィブリル化されることが好ましい。

単一または複数パスの精製、前加水分解、それに続く精製または高剪断崩壊またはフィブリルの遊離など、ＭＦＣを作成するためのさまざまな方法が存在する。ＭＦＣ製造をエネルギー効率と持続可能なものの両方にするためには、通常、１つまたは複数の前処理工程が必要である。したがって、供給されるべきパルプのセルロース系繊維は、例えばヘミセルロースまたはリグニンの量を減らすために、酵素的または化学的に前処理されてもよい。セルロース系繊維は、フィブリル化の前に化学的に改質されてもよく、そこでは、セルロース分子は、元のセルロース中に見られるもの以外の（またはそれ以上の）官能基を含む。そのような基には、とりわけ、カルボキシメチル（ＣＭＣ）、アルデヒドおよび／またはカルボキシル基（例えば「ＴＥＭＰＯ」であるＮ－オキシル媒介酸化により得られるセルロース）、または第四級アンモニウム（カチオン性セルロース）が含まれる。上記の方法の１つで改質または酸化した後、繊維をＭＦＣまたはＮＦＣに分解するのが簡単である。

ナノフィブリル状セルロースには、いくつかのヘミセルロースが含まれる場合があり；その量は植物源に依存している。例えば加水分解、予備膨潤、または酸化されたセルロース原料などの前処理した繊維の機械的分解は、リファイナー、グラインダー、ホモジナイザー、コロイダー、摩擦グラインダー、超音波ソニケーター、一軸または二軸スクリュー押出機、マイクロフルイダイザー、マクロフルイダイザーまたはフルイダイザー型ホモジナイザーなどの流動化装置（フルイダイザー）などの適切な機器で実施される。ＭＦＣの製造方法によっては、製品は、微粉、ナノ結晶性セルロース、または例えば木質繊維中や製紙工程中に存在する他の化学物質を含むこともある。製品には、効率的にフィブリル化されなかったさまざまな量のミクロンサイズの繊維粒子が含まれている場合もある。

ＭＦＣは、広葉樹繊維または針葉樹繊維の両方から、木材セルロース系繊維から製造できる。また、微生物源、農業繊維、例えば、麦わらパルプ、竹、バガス、または他の非木材繊維源からも製造できる。それは好ましくは、機械、化学および／または熱機械パルプなどのバージンファイバーからのパルプを含むパルプから作られる。古紙や再生紙から作ることもできる。

上記のＭＦＣの定義には、５０より通常大きいアスペクト比及び５～３０ｎｍの幅で高いアスペクト比を有する、結晶性領域とアモルファス領域の両方を持つ複数の基本フィブリルを含むセルロースナノファイバー材料を定義するセルロースナノまたはミクロフィブリル（ＣＭＦ）に関する提案されたＴＡＰＰＩ標準Ｗ１３０２１が含まれるが、それに限定されない。

例
ＭＦＣ／パルプ混合物からの薄紙は、３００ｍ／分の走行速度で抄紙機で製造された。
次の３つのマシンリールが製造された：わずかに精製された松のパルプを約２５～３５ｗｔ％含むＫＰ１；わずかに精製された松のパルプを約１５～２０ｗｔ％含むＫＰ２；わずかに精製された松のパルプを約１０～１５ｗｔ％含むＫＰ３。わずかに精製されたパルプは２０ｋＷｈ／ｔで精製され、ＳＲ値は１８～３５である。

すべてのサンプルは、２５ｇ／ｍ^２のＬＤＰＥで押出ＰＥコーティングされた（ＣＡ７２３０）。

下の表のＰＥコーティング後のＯＴＲ以外のすべての値は、紙製品で測定された。空気抵抗はＩＳＯ５６３６／６に従って測定され、ＫＩＴ値はＴＡＰＰＩ Ｔ５５９に従って測定された。比形成はＳＣＡＮ－Ｐ ９２：０９に従って測定され、ＯＴＲ値はＡＳＴＭ Ｄ３９８５－０５に従って測定された。

テストの結果を表１にまとめる。

表１の結果から明らかなように、ポリマー層および繊維ベースの層自体が、酸素バリア特性がないか、または非常に乏しいとしても、製造されたラミネートは酸素バリア特性を有することができる。

Claims (19)

1. ・ナノセルロースとセルロース系繊維を含む多孔質繊維ベースの層であって、当該繊維ベースの層の全セルロース含有量に基づいて４０～９０重量％のナノセルロースを含み、ＩＳＯ５６３６／６に従って測定される空気抵抗が４０００ｓ／１００ｍｌ未満である、前記の多孔質繊維ベースの層、及び
   ・前記繊維ベースの層の少なくとも片側に取り付けられて前記ラミネートを形成するポリマー層：
   を含む、酸素バリア性を有するラミネート。
2. 繊維ベースの層が、繊維ベースの層の全セルロース含有量に基づいて、１０～６０重量％のセルロース系繊維を含む、請求項１に記載のラミネート。
3. セルロース系繊維が６０未満のＳＲ値を有する、請求項１または２に記載のラミネート。
4. ラミネートが、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５－０５に従って、５０％の相対湿度（ＲＨ）で測定された２３℃で２４時間あたり２０００ｍｌ／ｍ^２未満の酸素透過率（ＯＴＲ）値および／または８５％の相対湿度（ＲＨ）で測定された３８℃で２４時間あたり５０００ｍｌ／ｍ^２未満の酸素透過率（ＯＴＲ）値を有する、請求項１から３のいずれかに記載のラミネート。
5. 繊維ベースの層が、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５－０５に従って５０％の相対湿度（ＲＨ）で測定された２３℃で２４時間あたり１００００ｍｌ／ｍ^２を超える酸素透過率（ＯＴＲ）値を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のラミネート。
6. 繊維ベースの層が４未満の耐グリース性ＫＩＴ値を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のラミネート。
7. 繊維ベースの層が、標準ＳＣＡＮ－Ｐ９２：０９によるＡｍｂｅｒｔｅｃ Ｂｅｔａ形成装置の使用によって測定された０．５５を超える比形成を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のラミネート。
8. 繊維ベースの層が、５００ｋｇ／ｍ^３を超える、好ましくは５５０～８５０ｋｇ／ｍ^３の密度を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載のラミネート。
9. 繊維ベースの層が、ＩＳＯ５６３６－５に従って（ガーレーヒル）測定された４０００ｓ／１００ｍｌ未満、より好ましくは３０００ｓ／１００ｍｌ未満、さらにより好ましくは２０００ｓ／１００ｍｌ未満の多孔率または透過性を有する、請求項１～８のいずれかに記載のラミネート。
10. ポリマーが、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィンである、請求項１～９のいずれか一項に記載のラミネート。
11. 前記繊維ベースの層が、６０ｇ／ｍ^２未満の坪量を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載のラミネート。
12. 前記ポリマー層が、３５ｇ／ｍ^２未満の坪量を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載のラミネート。
13. ナノセルロースがミクロフィブリル化セルロースである、請求項１～１２のいずれかに記載のラミネート。
14. 以下の工程を含む、酸素バリア特性を有するラミネートを製造する方法：
    ・ナノセルロースとセルロース系繊維を含むスラリーを提供すること、
    ・前記スラリーから、ＩＳＯ５６３６／６に従って測定された４０００ｓ／１００ｍｌ未満の空気抵抗を有する繊維ベースの層を形成することであって、ここで、繊維ベースの層は、繊維ベースの層の全セルロース含有量に基づいて４０～９０重量％のナノセルロースを含むこと、
    ・ポリマー層を提供すること、
    ・繊維ベースの層の少なくとも片面に当該ポリマー層を取り付けることであって、繊維ベースの層の形成は、少なくとも２５０ｍ／分の製造速度で行われることを特徴とすること。
15. 繊維ベースの層の形成が以下の工程を含む、請求項１４に記載の方法：
    ・前記スラリーをワイヤーに導いてウェブを形成すること、
    ・ワイヤー上のウェブを脱水すること、
    ・ウェブを乾燥して、前記繊維ベースの層を形成すること。
16. 繊維ベースの層の形成が以下の工程を含む、請求項１４に記載の方法：
    ・キャストコーティングにより前記スラリーを基材に導いてウェブを形成すること、
    ・場合により、前記のウェブを基材から取り外すこと、及び
    ・ウェブを乾燥して、前記繊維ベースの層を形成すること。
17. 請求項１～１３のいずれかに記載のラミネートでラミネートされた紙または板紙製品。
18. 請求項１～１３のいずれかに記載のラミネートの、包装紙としての使用。
19. 請求項１～１３のいずれかに記載のラミネートの、ポーチとしての使用。