JP7259150B2 - Antibacterial and antiviral processing agents and products processed therefrom - Google Patents
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Description
本発明は、抗菌性及び抗ウイルス性に優れる、物品の加工剤、その加工剤によって処理された、抗菌及び抗ウイルス物品に関する。更に、その加工剤によって処理された、抗菌性及び抗ウイルス性に優れ、好ましくは耐洗濯性に優れる、繊維及びそのような繊維を含む繊維物品に関する。更に好ましくは、そのような性質を有しながら繊維が本来有する色を損なわない、抗菌及び抗ウイルス加工剤に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an article processing agent having excellent antibacterial and antiviral properties, and an antibacterial and antiviral article treated with the processing agent. Furthermore, it relates to fibers and textile articles containing such fibers treated with the finishing agent, which have excellent antibacterial and antiviral properties, preferably excellent resistance to washing. More preferably, it relates to an antibacterial and antiviral finishing agent that has such properties but does not impair the inherent color of the fiber.
近年の衛生に関する意識の高まり等から、種々の繊維物品（例えば、布団カバー、ベッドシーツ及び枕カバー等の寝装用品、寝間着（パジャマ）、肌着及びカッターシャツ等の一般衣料用品、カーテン及びテーブルクロス等の室内装飾用繊維物品、ハンドタオル、バスタオル及び足ふきマット等の浴室用繊維物品、感染防止用マスク、ガーゼ及び包帯等の衛生材料用繊維物品）などに、抗菌加工等が施され、そのような繊維物品が研究開発されている。 Due to the recent heightened awareness of hygiene, various textile products (for example, bedding items such as duvet covers, bed sheets and pillowcases, sleepwear (pajamas), general clothing items such as underwear and cutter shirts, curtains and tablecloths). etc., textiles for bathroom such as hand towels, bath towels and foot wipes, textiles for sanitary materials such as infection prevention masks, gauze and bandages), etc. Such textile articles are being researched and developed.
特許文献１は、繊維素材に対し、第４級アンモニウム塩を抗菌成分として０．１～３．０重量％、及び特定のエポキシポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンを樹脂バインダーとして０．１～２．０重量％付与した抗菌白衣用布巾を報告する（特許文献１請求項１、２、３及び５、[００１１]～［００１２］、[００１４]～［００１５］、[００２８]及び［００３４］等参照）。特許文献１は、その布巾は、優れた抗菌性と工業洗濯耐久性を有することを報告する（特許文献１［０００５］～［０００６］及び［００３９］等参照）。特許文献１では樹脂バインダーを使用して抗菌成分である第４級アンモニウム塩を布帛上に固定するので、樹脂バインダーの量及び第４級アンモニウム塩の量に依存して、抗菌性が十分に発揮されなくなりえる。従って、第４級アンモニウム塩が樹脂バインダーに埋没することを想定して、より多くの第４級アンモニウム塩を使用しなければならないので、コストの増加を招きえる。 Patent Document 1 discloses that 0.1 to 3.0% by weight of a quaternary ammonium salt as an antibacterial component and 0.1 to 2.0% by weight of a specific epoxypolyether-modified dimethylpolysiloxane as a resin binder are contained in a fiber material. We report the antibacterial white cloth cloth with weight % (see Patent Document 1 claims 1, 2, 3 and 5, [0011] to [0012], [0014] to [0015], [0028] and [0034] etc. ). Patent document 1 reports that the cloth has excellent antibacterial properties and industrial laundering durability (see patent document 1 [0005] to [0006] and [0039], etc.). In Patent Document 1, a resin binder is used to fix the quaternary ammonium salt, which is an antibacterial component, on the fabric. It can disappear. Therefore, assuming that the quaternary ammonium salt is buried in the resin binder, more quaternary ammonium salt must be used, which can lead to an increase in cost.
特許文献２は、カルボキシル基を有する繊維において、そのカルボキシル基の、少なくとも一部が特定の第４級アンモニウム塩（セチルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩又はドデシルトリメチルアンモニウム塩）を形成し、かつ、少なくとも他の一部が特定の抗菌性金属塩（亜鉛、銅又は銀塩）を形成しており、第４級アンモニウム塩を形成しているカルボキシル基の量と、抗菌性金属塩を形成しているカルボキシル基の量が、各々特定量である、皮膚接触用繊維物品用抗菌繊維物品を報告する（特許文献２請求項１、３、５、［００１７］、[００２６]及び［００２８］参照）。特許文献２は、その繊維物品は、抗菌効果の持続性に優れることを報告するが、評価の際、その繊維を、洗剤を用いて洗濯していないので、抗菌効果が耐洗濯性を有するかについて十分に検証されていない（特許文献２［０００７］、[００１４]及び［００４７］参照）。 Patent Document 2 discloses that in a fiber having a carboxyl group, at least a portion of the carboxyl group forms a specific quaternary ammonium salt (cetylpyridinium salt, benzalkonium salt, benzethonium salt or dodecyltrimethylammonium salt), And at least another part forms a specific antibacterial metal salt (zinc, copper or silver salt), and the amount of carboxyl groups forming the quaternary ammonium salt and the antibacterial metal salt Antibacterial textile articles for skin contact are reported, in which the amount of carboxyl groups in contact with the skin is a specific amount (Patent Document 2 Claims 1, 3, 5, [0017], [0026] and [0028] reference). Patent Document 2 reports that the fiber article has excellent durability of the antibacterial effect, but at the time of evaluation, the fiber was not washed with a detergent, so it was determined whether the antibacterial effect had washing resistance. has not been sufficiently verified (see Patent Document 2 [0007], [0014] and [0047]).
特許文献３は、ベンザルコニウム塩及びセチルピリジニウム塩から選択される四級アンモニウム塩と、銀、亜鉛及び銅から選択される金属塩又は金属酸化物を含有する抗菌、防カビ及び防藻組成物を記載する（特許文献３請求項１～４、［０００６］～［０００７］、［００２４］～［００３１］参照）。 Patent Document 3 discloses an antibacterial, antifungal and antialgal composition containing a quaternary ammonium salt selected from benzalkonium salts and cetylpyridinium salts and a metal salt or metal oxide selected from silver, zinc and copper. (see Patent Document 3 claims 1 to 4, [0006] to [0007], [0024] to [0031]).
特許文献４は、特定の化学式で示される第４級アンモニウム塩を有効成分とし、ｐＨを５～９の範囲に調整した非エンベロープ型ウイルスの不活性化剤を記載する（特許文献４請求項１参照）。特許文献５は、特定の化学式で示される第４級アンモニウム塩（ａ）とモノエタノールアミン（ｂ）を、（ａ）：（ｂ）の質量比２０：１～１：２０の割合で含む殺ウイルス剤を開示する（特許文献５請求項１参照）。特許文献６は、第４級アンモニウム塩から成る医薬組成物を用いて、例えば、ＲＳＶウイルス、アデノウイルス、ＳＡＲＳウイルス及び天然痘ウイルス等のウイルス感染を治療する方法を開示する（特許文献６請求項１及び６、[０００９]～［００１０］参照）。従って、特許文献４～６は、抗ウイルス性組成物を報告する。 Patent Document 4 describes a non-enveloped virus inactivator containing a quaternary ammonium salt represented by a specific chemical formula as an active ingredient and having a pH adjusted to a range of 5 to 9 (Patent Document 4, claim 1 reference). Patent Document 5 discloses a sterilizing agent containing a quaternary ammonium salt (a) and monoethanolamine (b) represented by a specific chemical formula at a mass ratio of (a):(b) of 20:1 to 1:20. A virus agent is disclosed (see Patent Document 5, claim 1). US Pat. No. 6,200,000 discloses methods of treating viral infections, such as RSV virus, adenovirus, SARS virus, and smallpox virus, using pharmaceutical compositions comprising quaternary ammonium salts. 1 and 6, [0009]-[0010]). Accordingly, US Pat.
近年、細菌性の病気の他に、ウイルス性の病気が世界的に注目され、抗菌性に加えて、抗ウイルス性も重要になりつつある。
ところで、抗ウイルス性が求められる繊維物品のうち、口及び鼻の周囲を覆う感染防止用及び唾液飛散防止用のマスク、及び感染防止用の医療用ガウン等の繊維物品は、通常、一度使用したら廃棄されること、即ち、使い捨てられること（ディスポーザブル）が想定されている。このような使い捨てられる繊維物品の高機能化を目的として施される抗ウイルス性に、耐久性、より具体的には洗濯耐久性（水又は洗剤を含む溶液で、繊維物品を洗浄しても、その抗ウイルス性は大きく低下しないこと）は要求されない。
In recent years, in addition to bacterial diseases, viral diseases have attracted worldwide attention, and in addition to antibacterial properties, antiviral properties are also becoming important.
By the way, among the textile goods that require antiviral properties, textile goods such as masks for preventing infection and preventing saliva from scattering, and medical gowns for preventing infection, which cover around the mouth and nose, are usually used once. It is intended to be discarded, that is, to be thrown away (disposable). The antiviral properties that are applied for the purpose of enhancing the functionality of such disposable textile goods, durability, more specifically washing durability (even if the textile goods are washed with water or a solution containing detergent, that its antiviral properties do not significantly decrease) is not required.
一方、寝装用品、室内装飾用繊維物品及び一般衣料用品等の、通常、使い捨てされない繊維物品は、ある程度使用後、洗濯機等を用いて洗浄され、再度使用される。繊維物品を洗浄する場合、種々の汚れ（例えば、付着したハウスダスト、砂、汗、皮脂汚れ、食べこぼし、吐瀉物の残渣、くしゃみ及び咳等で飛散した唾液等）を除去するため、通常、洗剤が使用される。洗剤は、通常、界面活性剤を含み、更に柔軟剤及び漂白剤等を含み得る。従って、使い捨てでない種々の繊維物品に対し、抗菌性及び抗ウイルス性を付与する場合、洗濯耐久性も求められる。
種々の繊維及び繊維物品に、容易に優れた抗菌性及び抗ウイルス性の両方を付与でき、好ましくは、繊維物品を洗濯しても、その抗菌性及び抗ウイルス性の両方が低下しにくい繊維、そのような繊維を含む繊維物品に興味が持たれる。
しかしながら、そのような繊維及び繊維物品は、ほとんど報告されていない。
On the other hand, normally non-disposable textile articles such as bedding, interior decoration textile articles, and general clothing articles are washed in a washing machine or the like after being used to some extent, and are reused. When washing textile articles, in order to remove various stains (for example, adhered house dust, sand, sweat, sebum stains, spilled food, vomit residue, saliva scattered by sneezing, coughing, etc.), usually, Detergent is used. Detergents usually contain surfactants and may further contain softeners, bleaches and the like. Therefore, when imparting antibacterial and antiviral properties to various non-disposable textile articles, washing durability is also required.
Fibers that can easily impart both excellent antibacterial and antiviral properties to various fibers and textile products, and preferably, fibers that do not easily lose both antibacterial and antiviral properties even when the textile products are washed; Of interest are textile articles comprising such fibers.
However, very few such fibers and textile articles have been reported.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに、第４級アンモニウム塩、好ましくは特定のジアルキルジメチルアンモニウム塩と、特定の金属塩を混合した混合物を含む加工剤（好ましくはその混合物は、特定のジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、金属イオンを含む複合物を含む加工剤）を用いて、物品（好ましくは繊維又は繊維物品）を処理すると、抗菌性及び抗ウイルス性の両方に優れ、好ましくは耐洗濯性に優れ、更に好ましくは、機能剤（本願では第４級アンモニウム塩及び金属塩）を繊維表面に固定するために用いるバインダー樹脂（フィックス剤とも呼ばれる）を使用せずに抗菌、抗ウイルス性に対し、複数回洗濯処理を行っても性能が低下しにくくなる洗濯耐久性を発揮し、更により好ましくは処理の前後で処理の対象物となる物品（好ましくは、繊維及び繊維物品）が本来有する色を損なわない、言い換えるならば、加工前の色が損なわれず、かつ加工後に着色することなく抗菌性及び抗ウイルス性の両方を付与できることを見出して、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive research, the present inventor surprisingly found that a processing agent containing a mixture of a quaternary ammonium salt, preferably a specific dialkyldimethylammonium salt, and a specific metal salt (preferably the mixture) is a specific dialkyldimethylammonium ion and a processing agent containing a composite containing a metal ion), and the article (preferably fiber or textile article) is treated with excellent both antibacterial and antiviral properties, preferably is excellent in washing resistance, and more preferably, it is antibacterial and antibacterial without using a binder resin (also called a fixing agent) used to fix functional agents (quaternary ammonium salts and metal salts in this application) to the fiber surface. Articles (preferably fibers and textile articles) that exhibit washing durability that does not easily deteriorate in performance even after multiple washing treatments against virality, and are even more preferably subject to treatment before and after treatment. does not impair the original color, in other words, it does not impair the color before processing and can impart both antibacterial and antiviral properties without coloring after processing, and has completed the present invention. .
即ち、本発明は、一の要旨において、
第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び
第４級アンモニウムイオン
を含む複合物を含む、抗菌及び抗ウイルス加工剤を提供する。
That is, in one gist of the present invention,
Antibacterial and antibacterial antibacterial and antibacterial antibacterial and antibacterial antibacterial and antibacterial antimicrobial compounds containing ions of at least one metal selected from metals belonging to period 4, metals of group 10, metals of group 11 and metals of group 12 and quaternary ammonium ions We provide virus processing agents.
前記抗菌及び抗ウイルス加工剤において、第４級アンモニウムイオンは
式（Ｉ）：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋
［式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数が８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、メチル基である］
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含むことが好ましい。
In the antibacterial and antiviral finishing agent, the quaternary ammonium ion has the formula (I): R 1 R 2 R 3 R 4 N +
[In formula (I), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are a methyl group]
It preferably contains a dialkyldimethylammonium ion represented by
本発明は、一の態様において、抗菌及び抗ウイルス加工剤を含む、抗菌及び抗ウイルス物品（又は加工品）を提供し、物品は、繊維及び繊維物品から選択される少なくとも一種であることが好ましい。 In one aspect, the present invention provides an antibacterial and antiviral article (or processed article) containing an antibacterial and antiviral finishing agent, and the article is preferably at least one selected from fibers and textile articles. .
本発明は、他の要旨において、
（ｉ）第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び
第４級アンモニウムイオン
を混合して、前記金属のイオンと第４級アンモニウムイオンを含む複合物を含む混合物を得ること、
（ｉｉ）前記複合物を含む混合物と繊維又は繊維物品を接触させること
を含む、抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法を提供する。
In another aspect of the present invention,
(i) ions of at least one metal selected from metals belonging to Period 4, Group 10 metals, Group 11 metals and Group 12 metals and quaternary ammonium ions are mixed to obtain the metal obtaining a mixture comprising a complex containing ions of and quaternary ammonium ions;
(ii) a method of making an antimicrobial and antiviral article comprising contacting a fabric or textile article with a mixture comprising said composite;
前記抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法において、第４級アンモニウムイオンは、
式（Ｉ）：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋
［式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数が８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、メチル基である］
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含むことが好ましい。
In the method for producing an antibacterial and antiviral article, the quaternary ammonium ion is
Formula ( I) : R1R2R3R4N +
[In formula (I), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are a methyl group]
It preferably contains a dialkyldimethylammonium ion represented by
本発明は、好ましい要旨において、
（ｉ）第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩及び
第４級アンモニウム塩
を混合すること；及び
（ｉｉ）前記混合物と物品を接触させること
を含む、抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法を提供する。
In a preferred gist of the present invention,
(i) ions of at least one metal selected from the group 4 metals, group 10 metals, group 11 metals and group 12 metals, sulfate ions, chloride ions, bromide ions, fluoride ions; mixing a salt with at least one anion selected from oxide ion, iodide ion, hydroxide ion, nitrate ion and acetate ion and a quaternary ammonium salt; and (ii) contacting said mixture with an article. A method of manufacturing an antimicrobial and antiviral article is provided, comprising:
前記抗菌及び抗ウイルス物品の製造方法において第４級アンモニウム塩は
式（Ｉ）：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋
［式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数が８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、メチル基である］
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩
を含むことが好ましい。
In the method of making the antibacterial and antiviral article, the quaternary ammonium salt has the formula (I): R 1 R 2 R 3 R 4 N +
[In formula (I), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are a methyl group]
A salt of a dialkyldimethylammonium ion and at least one anion selected from sulfate, chloride, bromide, fluoride, iodide, hydroxide, nitrate and acetate ions, represented by is preferably included.
本発明に係る抗菌及び抗ウイルス加工剤は、
第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び
第４級アンモニウムイオン、好ましくは、
式（Ｉ）：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋
［式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数が８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、メチル基である］
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含む複合物を含むので、抗菌性及び抗ウイルス性の両方に優れ、好ましくは耐洗濯性にも優れ、更にそれらのバランスにも優れる。
The antibacterial and antiviral finishing agent according to the present invention is
Ions of at least one metal selected from metals belonging to Period 4, metals of Group 10, metals of Group 11 and metals of Group 12, and quaternary ammonium ions, preferably
Formula ( I) : R1R2R3R4N +
[In formula (I), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are a methyl group]
Since it contains a complex containing a dialkyldimethylammonium ion, it has both excellent antibacterial and antiviral properties, preferably excellent washing resistance, and an excellent balance between them.
本発明に係る抗菌及び抗ウイルス物品は、上述の抗菌及び抗ウイルス加工剤を含むので、抗菌性及び抗ウイルス性の両方に優れ、好ましくは耐洗濯性にも優れ、更にそれらのバランスにも優れる。
更に好ましくは、本発明に係る加工剤を用いる処理の前後で、処理の対象物となる物品（好ましくは、繊維及び繊維物品）が本来有する色を損なわない、言い換えるならば、加工前の色が損なわれず、抗菌性及び抗ウイルス性の両方を付与できる。
Since the antibacterial and antiviral article according to the present invention contains the above antibacterial and antiviral finishing agents, it has excellent antibacterial and antiviral properties, preferably excellent washing resistance, and an excellent balance between them. .
More preferably, before and after treatment using the processing agent according to the present invention, the original color of the article to be treated (preferably fibers and textile articles) is not impaired, in other words, the color before processing is It is intact and can impart both antibacterial and antiviral properties.
以下、本発明に係る抗菌及び抗ウイルス加工剤及び抗菌及び抗ウイルス物品などを詳細に説明する。 Hereinafter, the antibacterial and antiviral finishing agents and antibacterial and antiviral articles according to the present invention will be described in detail.
本発明に係る抗菌及び抗ウイルス加工剤は、
（ｉ）第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩及び
第４級アンモニウム塩、好ましくは、
式（Ｉ）：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋
［式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数が８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、メチル基である］
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩
を混合することで、前記金属のイオン及び第４級アンモニウムイオンを含む複合物として得ることができる。
The antibacterial and antiviral finishing agent according to the present invention is
(i) ions of at least one metal selected from the group 4 metals, group 10 metals, group 11 metals and group 12 metals, sulfate ions, chloride ions, bromide ions, fluoride ions; Salts and quaternary ammonium salts with at least one anion selected from oxide ions, iodide ions, hydroxide ions, nitrate ions and acetate ions, preferably
Formula ( I) : R1R2R3R4N +
[In formula (I), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are a methyl group]
A salt of a dialkyldimethylammonium ion and at least one anion selected from sulfate, chloride, bromide, fluoride, iodide, hydroxide, nitrate and acetate ions, represented by can be obtained as a composite containing the metal ions and quaternary ammonium ions.
本発明において、第４級アンモニウムイオンは、金属イオンとの複合物となって含まれる。複合物とは
（１）第４級アンモニウムイオンと金属イオンの混合物
（２）第４級アンモニウムイオンと金属イオンの化合物
（３）第４級アンモニウムイオンと金属イオンの錯体
（４）第４級アンモニウムイオンと金属イオンと他のイオンからなる混合物
（５）第４級アンモニウムイオンと金属イオンと他のイオンからなる化合物
（６）第４級アンモニウムイオンと金属イオンと、他のイオンを含む錯体
から選択される少なくとも一種を含む。
In the present invention, the quaternary ammonium ion is contained as a complex with metal ions. (1) Mixture of quaternary ammonium ion and metal ion (2) Compound of quaternary ammonium ion and metal ion (3) Complex of quaternary ammonium ion and metal ion (4) Quaternary ammonium Mixtures consisting of ions, metal ions, and other ions (5) Compounds consisting of quaternary ammonium ions, metal ions, and other ions (6) Complexes containing quaternary ammonium ions, metal ions, and other ions including at least one
本発明において、第４級アンモニウムイオンは、本発明が目的とする抗菌及び抗ウイルス加工剤等を得られる限り、特に限定されない。第４級アンモニウムイオンは第４級アンモニウム塩を水に溶解することで発生する。第４級アンモニウム塩としてはテトラメチルアンモニウム塩、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリアルキルモノメチルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩（ベンザルコニウム塩が挙げられる）、アルキルピリジニウム塩（セチルピリジニウム塩）が挙げられる。本発明において、第４級アンモニウム塩は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジアルキルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩からから選択される少なくとも一種であることが好ましく、ジアルキルジメチルアンモニウム塩を含むことがより好ましく、第４級アンモニウム塩がジアルキルジメチルアンモニウム塩からなることが特に好ましい。 In the present invention, the quaternary ammonium ion is not particularly limited as long as the desired antibacterial and antiviral finishing agents, etc., of the present invention can be obtained. A quaternary ammonium ion is generated by dissolving a quaternary ammonium salt in water. Examples of quaternary ammonium salts include tetramethylammonium salts, monoalkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, trialkylmonomethylammonium salts, tetraalkylammonium salts, alkyldimethylethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts (benzalkonium salts). ), and alkylpyridinium salts (cetylpyridinium salts). In the present invention, the quaternary ammonium salt is preferably at least one selected from dialkyldimethylammonium salts, didecyldialkylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, and alkylpyridinium salts, including dialkyldimethylammonium salts. is more preferred, and it is particularly preferred that the quaternary ammonium salt consists of a dialkyldimethylammonium salt.
第４級アンモニウム塩は、第４級アンモニウムイオンと各種アニオン（陰イオン）との塩であり、本発明が目的とする抗菌及び抗ウイルス加工剤等を得られる限り特に限定されない。第４級アンモニウムイオンとの塩を形成するアニオンは、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び硫酸イオンの他、分子イオン（多原子イオン）であってよい。アニオンは、塩化物イオンであることが好ましい。第４級アンモニウム塩は、塩化第４アンモニウムであることが好ましい。 The quaternary ammonium salt is a salt of a quaternary ammonium ion and various anions (anions), and is not particularly limited as long as the desired antibacterial and antiviral finishing agents of the present invention can be obtained. Anions that form salts with quaternary ammonium ions include chloride ions, bromide ions, fluoride ions, iodide ions, hydroxide ions, nitrate ions and sulfate ions, as well as molecular ions (polyatomic ions). It's okay. Preferably the anion is a chloride ion. Preferably, the quaternary ammonium salt is a quaternary ammonium chloride.
本発明で好ましく使用されるジアルキルジメチルアンモニウム塩は、式（Ｉ）：
ジアルキルジメチルアンモニウム塩は、式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数８～１５のアルキル基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数８～１２のアルキル基であることがより好ましい。
The dialkyldimethylammonium salts preferably used according to the invention have the formula (I):
In the dialkyldimethylammonium salt, in formula (I), R 1 and R 2 are preferably each independently an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and R 1 and R 2 are each independently More preferably, it is an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
本発明で使用される金属塩は、第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩を含む。 The metal salt used in the present invention contains ions of at least one metal selected from the group 4 metals, group 10 metals, group 11 metals and group 12 metals, sulfate ions, chloride salt with at least one anion selected from monohydrate ion, bromide ion, fluoride ion, iodide ion, hydroxide ion, nitrate ion and acetate ion.
本発明者は、これらの金属イオンと第４級アンモニウムイオンを複合物として繊維表面あるいは繊維物品表面に存在させることによって、優れた抗菌作用及び抗ウイルス作用が両方共発現することを見いだした。更に、両方の作用の洗濯耐久性を向上することができることを見いだした。第４級アンモニウム塩のみが表面に存在する繊維又は繊維物品を、各種界面活性剤を含む洗濯用洗剤を使用して洗浄すると、洗濯処理後に抗菌又は抗ウイルス作用が大幅に低下し得るが、第４級アンモニウム塩と金属イオンを共存させることで洗濯耐久性を向上し得るので、たとえ複数回洗濯しても、優れた抗菌及び抗ウイルス作用を両方共発揮し得る。 The present inventors have found that by allowing these metal ions and quaternary ammonium ions to exist as a composite on the surface of the fiber or the surface of the fiber article, both excellent antibacterial and antiviral effects are exhibited. Furthermore, it has been found that the washing durability of both actions can be improved. When textiles or textile articles on which only quaternary ammonium salts are present on the surface are washed with laundry detergents containing various surfactants, the antibacterial or antiviral action can be significantly reduced after washing treatment, but the The coexistence of the quaternary ammonium salt and the metal ion can improve the durability to washing, so that even when washed multiple times, both excellent antibacterial and antiviral effects can be exhibited.
本発明で使用される金属塩は、第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩であれば特に限定されることはない。 The metal salt used in the present invention contains ions of at least one metal selected from the group 4 metals, group 10 metals, group 11 metals and group 12 metals, sulfate ions, chloride There is no particular limitation as long as it is a salt with at least one kind of anion selected from monohydrate ions, bromide ions, fluoride ions, iodide ions, hydroxide ions, nitrate ions and acetate ions.
第４周期に属する金属として、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＺｎが好ましく、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＺｎがより好ましく、Ｃｕ、Ｚｎ及びＦｅが特に好ましい。第１０族の金属として、Ｐｄ及びＰｔを例示でき、Ｐｔが好ましい。
第１１族の金属として、Ａｇ及びＡｕを例示できる。第１２族の金属として、Ｃｄ及びＨｇを例示できる。これらの金属の中で、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｄ及びＨｇが好ましく、安全性を考慮するとＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ａｇ及びＡｕが好ましく、Ｃｕ、Ｚｎ及びＡｇが特に好ましい。
As metals belonging to the fourth period, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn are preferred, Fe, Co, Ni, Cu and Zn are more preferred, and Cu, Zn and Fe are particularly preferred. preferable. Examples of Group 10 metals include Pd and Pt, with Pt being preferred.
Examples of Group 11 metals include Ag and Au. Examples of Group 12 metals include Cd and Hg. Among these metals, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, Ag, Au, Cd and Hg are preferred, and Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, Ag and Au are preferred in consideration of safety. Cu, Zn and Ag are particularly preferred.
金属塩は、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、硫酸鉄及び硝酸銀から選択される少なくとも一種の塩がより好ましく、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛及び硝酸銀から選択される少なくとも一種の塩が特に好ましい。 The metal salt is more preferably at least one salt selected from copper sulfate, copper chloride, copper acetate, zinc sulfate, zinc nitrate, zinc acetate, iron sulfate and silver nitrate. Copper sulfate, copper chloride, copper acetate, zinc sulfate, Particular preference is given to at least one salt selected from zinc nitrate and silver nitrate.
第４級アンモニウムイオン、好ましくはジアルキルジメチルアンモニウム塩と金属塩との混合方法は、通常使用される方法であり、本発明が目的とする加工剤が得られる限り、特に制限されることはない。混合順序等も特に限定されることはない。 A method for mixing a quaternary ammonium ion, preferably a dialkyldimethylammonium salt, and a metal salt is a commonly used method, and is not particularly limited as long as the intended finishing agent of the present invention can be obtained. The mixing order and the like are not particularly limited.
更に、第４級アンモニウムイオン、好ましくは式（Ｉ）のジアルキルジメチルアンモニウムイオンが存することで、好ましくは水和した金属イオンの着色に変化を生じ得ることから、単に両者は、混合された単なる混合物として存在し得ることに加えて、第４級アンモニウムイオン、好ましくは式（Ｉ）のジアルキルジメチルアンモニムイオンが、水和した金属イオンの水和状態に影響を与える状態で存し得ると考えられる。このような状態を、本願明細書では上述したように、複合物といい、本発明が目的とする加工剤を得られる限り、混合物、化合物及び錯体を含むことができる。複合物は、式（Ｉ）のジアルキルジメチルアンモニウムイオンと金属イオンを含む分子集合体であってよく、共有結合、配位結合及びイオン結合等の強い結合の他に、分子間相互作用及び疎水性相互作用等の弱い結合で形成されてもよい。複合物は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩の対アニオン及び金属塩の対アニオンから選択される少なくとも一種を含むことができる。 Furthermore, the presence of quaternary ammonium ions, preferably dialkyldimethylammonium ions of formula (I), can cause changes in the coloration of the preferably hydrated metal ions, so that both are simply mixed mixtures. In addition to being able to exist as a quaternary ammonium ion, preferably the dialkyldimethylammonium ion of formula (I), it is believed that the quaternary ammonium ion can exist in a state that affects the hydration state of the hydrated metal ion. Such a state is referred to herein as a composite, as described above, and can include mixtures, compounds and complexes as long as the desired processing agent of the present invention is obtained. The complex may be a molecular assembly comprising a dialkyldimethylammonium ion of formula (I) and a metal ion, and in addition to strong bonds such as covalent, coordinate and ionic bonds, intermolecular interactions and hydrophobic It may be formed by weak bonds such as interactions. The complex can contain at least one selected from a counter anion of a dialkyldimethylammonium salt and a counter anion of a metal salt.
従って、本発明に係る加工剤は、
第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンのイオン及び
第４級アンモニウムイオン
を含む複合物を含むことが好ましい。前記加工剤において、第４級アンモニウムイオンは 式（Ｉ）：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋
［式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、メチル基であり、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して、炭素数８～１８のアルキル基である］
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含むことが好ましい。
Therefore, the processing agent according to the present invention is
A complex comprising ions of at least one metal ion selected from a metal belonging to Period 4, a metal of Group 10, a metal of Group 11 and a metal of Group 12, and a quaternary ammonium ion. preferable. In the processing agent, the quaternary ammonium ion has the formula (I): R 1 R 2 R 3 R 4 N +
[In formula (I), R 1 and R 2 are methyl groups, and R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms]
It preferably contains a dialkyldimethylammonium ion represented by
第４級アンモニウム塩（好ましくは、式（Ｉ）のジアルキルジメチルアンモニウムイオンの塩）に対する金属塩の重量比（金属塩／第４級アンモニウム塩）は、本発明が目的とする加工剤を得ることができる限り特に制限されることはない。重量比は、例えば、１／１００～４／５であることを例示することができ、１／８０～３／５でありえ、１／６０～２／５でありえる。これらの重量比の場合、抗菌性及び抗ウイルス性の発現により好ましく、より性能のバランスに優れ得る。 The weight ratio of the metal salt to the quaternary ammonium salt (preferably, the salt of the dialkyldimethylammonium ion of formula (I)) (metal salt/quaternary ammonium salt) is such that the desired processing agent of the present invention can be obtained. is not particularly limited as far as possible. The weight ratio can be, for example, 1/100 to 4/5, 1/80 to 3/5, or 1/60 to 2/5. These weight ratios are more preferable for expression of antibacterial and antiviral properties, and can provide a better balance of performance.
更に、加工剤に含まれる金属塩の濃度は、本発明が目的とする加工剤を得ることができる限り特に制限されることはない。０．００８～５重量％であることが好ましく、０．０１～３重量％であることがより好ましく、０．０１～１．５重量％であることが特に好ましく、０．０２～０．８重量％が最も好ましい。重量％の上限と下限の間である場合、抗菌性及び抗ウイルス性の発現により好ましく、より性能のバランスに優れる。 Furthermore, the concentration of the metal salt contained in the processing agent is not particularly limited as long as the desired processing agent of the present invention can be obtained. It is preferably 0.008 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, particularly preferably 0.01 to 1.5% by weight, and 0.02 to 0.8% by weight. Weight percent is most preferred. When it is between the upper limit and the lower limit of weight %, it is preferable for the expression of antibacterial and antiviral properties, and the balance of performance is more excellent.
加工剤に含まれる第４級アンモニウム塩、好ましくは、式（Ｉ）のジアルキルジメチルアンモニウムイオンを含むジアルキルジメチルアンモニウム塩の濃度は、本発明が目的とする加工剤を得ることができる限り特に制限されることはない。０．０７５～１０重量％であることが好ましく、０．１～５重量％であることがより好ましく、０．１５～３重量％であることが特に好ましく、０．２～２重量％であることが最も好ましい。重量％の上限と下限の間である場合、抗菌性及び抗ウイルス性の発現により好ましく、より性能のバランスに優れる。 The concentration of the quaternary ammonium salt contained in the finishing agent, preferably the dialkyldimethylammonium salt containing the dialkyldimethylammonium ion of formula (I), is not particularly limited as long as the desired finishing agent of the present invention can be obtained. never It is preferably 0.075 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 0.15 to 3% by weight, and 0.2 to 2% by weight. is most preferred. When it is between the upper limit and the lower limit of weight %, it is preferable for the expression of antibacterial and antiviral properties, and the balance of performance is more excellent.
本発明に係る加工剤は、悪影響を受けない限り、他の成分を含むことができる。そのような成分として、例えば、繊維及び繊維物品の風合いを改良するために加える柔軟剤、染料固着剤、帯電防止剤及び撥水剤等を例示することができる。 Processing agents according to the present invention may contain other ingredients as long as they are not adversely affected. Examples of such components include softening agents, dye fixing agents, antistatic agents and water repellents added to improve the texture of fibers and textile articles.
本発明に係る加工剤は、水性組成物の形態を有することが好ましく、水溶液の形態を有することがより好ましい。ここで水性組成物とは、水性媒体中に、成分が存することを意味し、成分は水中に溶解していても、溶解していなくてもよく、分散していてもよい。水性媒体には、純水、蒸留水、イオン交換水及び上水等が含まれる。悪影響を受けない限り、有機溶剤を含むことができる。 The processing agent according to the present invention preferably has the form of an aqueous composition, and more preferably has the form of an aqueous solution. The term "aqueous composition" as used herein means that the components are present in an aqueous medium, and the components may be dissolved, not dissolved, or dispersed in water. Aqueous media include pure water, distilled water, ion-exchanged water, tap water, and the like. Organic solvents can be included as long as they are not adversely affected.
本発明に係る加工剤を用いて、種々の物品を加工して、抗菌性及び抗ウイルス性を付与することができ、抗菌及び抗ウイルス物品（又は加工品）を製造することができる。
従って、抗菌及び抗ウイルス物品は、加工剤を含み、好ましくは複合物を含む。
物品は、例えば、繊維及び繊維物品から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
Using the finishing agent of the present invention, various articles can be processed to impart antimicrobial and antiviral properties, and antimicrobial and antiviral articles (or processed articles) can be produced.
Accordingly, the antimicrobial and antiviral article comprises a processing agent, preferably a composite.
The article preferably contains at least one selected from, for example, fibers and fiber articles.
本発明に係る加工剤を用いて、抗菌性及び抗ウイルス性を付与することができる繊維は特に限定されることはない。繊維として、例えば、天然繊維（例えば、木綿、麻、羊毛及び羽毛等）、再生繊維、半合成繊維及び合成繊維等を例示でき、繊維製品として、そのような繊維を含む繊維製品を例示できる。繊維は、セルロース系繊維、動物性繊維及びアニオン性官能基を有する合成繊維から選択される少なくとも一種の繊維を含む繊維であることが好ましく、繊維物品は、それらの繊維を含む繊維製品、好ましくはセルロース系繊維、動物性繊維及びアニオン性官能基を有する合成繊維から選択される少なくとも一種の繊維を２０重量％以上含む繊維製品であることが好ましい。
セルロース系繊維、動物性繊維、アニオン性官能基を有する合成繊維は、繊維表面に水酸基などのアニオン性官能基を含むため、第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び第４級アンモニウムイオンをふくむ複合物が固定されやすいと考えられる。
There are no particular restrictions on the fibers to which antibacterial and antiviral properties can be imparted using the finishing agent according to the present invention. Examples of fibers include natural fibers (eg, cotton, hemp, wool and feathers), regenerated fibers, semi-synthetic fibers and synthetic fibers, and examples of textile products include textile products containing such fibers. The fiber is preferably a fiber containing at least one type of fiber selected from cellulosic fibers, animal fibers and synthetic fibers having an anionic functional group, and the fiber product is a fiber product containing these fibers, preferably A textile product containing 20% by weight or more of at least one type of fiber selected from cellulosic fibers, animal fibers and synthetic fibers having an anionic functional group is preferred.
Since cellulosic fibers, animal fibers, and synthetic fibers having an anionic functional group contain anionic functional groups such as hydroxyl groups on the fiber surface, metals belonging to the fourth period, group 10 metals, and group 11 metals and ions of at least one metal selected from group 12 metals and quaternary ammonium ions are likely to be immobilized.
前記セルロース系繊維とは、植物を原料に含む繊維であり、より具体的には、木綿、麻、ジュート及びヘンプ等の天然繊維、ビスコースレーヨン、テンセル、リヨセル及びキュプラ等の精製セルロース繊維、アセテート等の半合成繊維を例示できる。
前記動物性繊維として、羊毛（ウール）、絹繊維、カシミア繊維、アンゴラ繊維、及び布団などの中綿として使用される各種羽毛等を例示できる。
前記アニオン性官能基を有する合成繊維として、元々ヒドロキシル基を含む樹脂、例えば、種々のナイロン及びその共重合体、種々のポリビニルアルコール及びその共重合体等を溶融紡糸して得ることができる繊維を例示できる。更に、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルの繊維及びポリプロピレン等のポリオレフィンの繊維等の本来アニオン性官能基を持たない合成繊維に対し、グラフト重合及びコロナ放電処理等の後加工を行い、カルボキシ基、スルホ基、スルホニル基及びヒドロキシル基等のアニオン性官能基を導入することで、アニオン性官能基を有する合成繊維を得ることができる。本発明が目的とする繊維及び繊維製品を得ることができる限り、繊維及び繊維製品は特に制限されることはなく、上記条件を満たす繊維であれば特に限定されることはない。セルロース系繊維、動物性繊維、及びヒドロキシル基を有する合成繊維から選択される繊維が好ましく、セルロース系繊維がより好ましく、木綿、ビスコースレーヨン、テンセル、リヨセル及びキュプラが特に好ましい。
The cellulosic fiber is a fiber containing plant as a raw material, more specifically, natural fiber such as cotton, hemp, jute and hemp, refined cellulose fiber such as viscose rayon, tencel, lyocell and cupra, and acetate. and other semi-synthetic fibers can be exemplified.
Examples of the animal fibers include wool, silk fibers, cashmere fibers, angora fibers, and various feathers used as filling for futons and the like.
As the synthetic fiber having an anionic functional group, a fiber obtained by melt-spinning a resin originally containing a hydroxyl group, such as various nylons and copolymers thereof, various polyvinyl alcohols and copolymers thereof, etc., is used. I can give an example. Further, synthetic fibers such as polyester fibers such as polyethylene terephthalate and polyolefin fibers such as polypropylene, which originally do not have anionic functional groups, are subjected to post-processing such as graft polymerization and corona discharge treatment to obtain carboxy groups, sulfo groups, Synthetic fibers having anionic functional groups can be obtained by introducing anionic functional groups such as sulfonyl groups and hydroxyl groups. As long as the intended fibers and textile products of the present invention can be obtained, the fibers and textile products are not particularly limited as long as they satisfy the above conditions. Fibers selected from cellulosic fibers, animal fibers and synthetic fibers containing hydroxyl groups are preferred, cellulosic fibers being more preferred, cotton, viscose rayon, tencel, lyocell and cupra being particularly preferred.
繊維の長さ等の性質も、本発明が目的とする繊維及び繊維製品を得ることができる限り、特に制限されることはない。例えば、繊維が長繊維の場合、モノフィラメントであってもよいし、マルチフィラメントであってもよい。また繊維が短繊維（ステープル）の場合、その繊維長は限定されない。湿式不織布（パルプを主原料とする紙を含む）の場合、繊維長が０．５～３０mmの短繊維であってよい。紡績糸又は不織布に加工する繊維の場合、繊維長は１５～１２０mmであってもよい。 The properties such as the length of the fibers are not particularly limited as long as the intended fibers and textile products of the present invention can be obtained. For example, when the fibers are long fibers, they may be monofilaments or multifilaments. Also, when the fibers are short fibers (staple), the fiber length is not limited. In the case of wet-laid nonwoven fabrics (including pulp-based paper), short fibers with a fiber length of 0.5 to 30 mm may be used. In the case of fibers processed into spun yarns or nonwovens, the fiber length may be from 15 to 120 mm.
繊維物品は、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び合成繊維等を含む物品を例示できる。繊維物品の例は、モノフィラメントを使用したマルチフィラメント糸、短繊維を使用した紡績糸、織物、編物、不織布、繊維を粒状に集合させた粒綿（玉状綿及び粒状綿等ともいう）、織物、編物、不織布等を用いて製造した最終物品（例えば、布団カバー及びシーツ等の寝装用品、カーテン及びテーブルクロス等の室内装飾用繊維物品、シャツ及び肌着等の一般衣料用品）等を例示できる。本発明の抗菌及び抗ウイルス物品はこれらの繊維又は繊維物品を本発明の製造方法で処理することによって得られる。即ち、第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオン及び第４級アンモニウムイオンの複合物の効果が損なわれなければ、前記複合物を用いた処理を繊維の状態で行ってよく、糸、織物、編物及び不織布等の布帛の状態で行ってよく、寝装品、室内装飾用繊維物品及び一般衣料用品において生地の裁断又は縫製が終了した状態で行ってよく、最終的にこれらの繊維物品として完成した後、本発明の加工剤を処理したい繊維物品に噴霧してよい。 Examples of fiber products include products containing natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers, and the like. Examples of textile goods include multifilament yarn using monofilaments, spun yarn using short fibers, woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, granulated cotton (also called ball-like cotton and granular cotton, etc.) in which fibers are aggregated in granules, and woven fabrics. , knitted fabrics, non-woven fabrics, etc. (for example, bedding products such as futon covers and sheets, textile products for interior decoration such as curtains and tablecloths, general clothing products such as shirts and underwear), etc. can be exemplified. . The antibacterial and antiviral articles of the invention are obtained by treating these fibers or textile articles with the manufacturing method of the invention. That is, the effect of the composite of the ions of at least one metal selected from the group 4 metals, group 10 metals, group 11 metals and group 12 metals and quaternary ammonium ions is impaired. If not, the treatment using the composite may be performed in the state of fibers, and may be performed in the state of fabrics such as threads, woven fabrics, knitted fabrics and non-woven fabrics. The treatment may be carried out in a state in which cutting or sewing is completed, and after these textile articles are finally completed, the finishing agent of the present invention may be sprayed onto the textile articles to be treated.
本発明に関する抗菌及び抗ウイルス物品は、
（ｉ）第４周期に属する金属、第１０族の金属、第１１族の金属及び第１２族の金属から選択される少なくとも一種の金属のイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩及び
式（Ｉ）：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋
［式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、炭素数が８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４は、メチル基である］
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、硫酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、水酸化物イオン、硝酸イオン及び酢酸イオンから選択される少なくとも一種の陰イオンとの塩
を混合すること；及び
（ｉｉ）混合物と物品を接触させること
を含む、方法で製造することができる。
The antimicrobial and antiviral articles of the present invention are
(i) ions of at least one metal selected from the group 4 metals, group 10 metals, group 11 metals and group 12 metals, sulfate ions, chloride ions, bromide ions, fluoride ions; Salts with at least one anion selected from oxide ion, iodide ion, hydroxide ion, nitrate ion and acetate ion and Formula (I): R 1 R 2 R 3 R 4 N +
[In formula (I), R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are a methyl group]
A salt of a dialkyldimethylammonium ion and at least one anion selected from sulfate, chloride, bromide, fluoride, iodide, hydroxide, nitrate and acetate ions, represented by and (ii) contacting the mixture with the article.
金属塩と第４級アンモニウムイオン、好ましくは式（Ｉ）のジアルキルジメチルアンモニウム塩の混合物と、物品の接触は、通常の種々の方法を用いて行うことが可能であり、本発明が目的とする抗菌及び抗ウイルス物品（又は加工品）を得られる限り、特に制限されることはない。 Contacting the article with the mixture of metal salt and quaternary ammonium ion, preferably the dialkyldimethylammonium salt of formula (I), can be carried out using a variety of conventional methods and is the object of the present invention. There are no particular restrictions as long as an antibacterial and antiviral article (or processed article) can be obtained.
接触させる方法として、例えば、加工剤に物品を浸漬する方法及び物品に加工剤を塗布（又は塗工）又は噴霧等する方法を例示することができる。塗布方法として、種々の方法を例示することができ、本発明が目的とする抗菌及び抗ウイルス物品（又は加工品）を得られる限り、特に制限されることはない。
更に、本発明は、上述の方法で得られる物品を提供することができる。
Examples of the contact method include a method of immersing the article in the processing agent and a method of applying (coating) or spraying the processing agent on the article. Various methods can be exemplified as the application method, and there is no particular limitation as long as the desired antibacterial and antiviral article (or processed article) of the present invention can be obtained.
Furthermore, the present invention can provide an article obtained by the above method.
以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明する。但し、本発明はその要旨を逸脱しない限り、下記の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as it does not deviate from the gist thereof.
（Ａ）ジアルキルジメチル第４級アンモニウム塩
（Ａ１）ジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液（三木理研工業株式会社製のリケンレヂンＤＰＣ－２７（商品名）：これは、２つのアルキル基（ジアルキル）が、いずれも炭素数８～炭素数１８のアルキル基から各々独立して選択されるジアルキルジメチルアンモニウムイオンと、塩化物イオンとの塩を含有する水溶液である。）
（Ｂ）金属塩
（Ｂ１）硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）水溶液：硫酸銅５水和物を２０質量％含む水溶液（圓商産業株式会社 製）を用意した。
（試験布）
白色の木綿１００％の織布（経糸、緯糸共に４０番手の綿糸を使用し、経糸密度 １２０本／ｉｎｃｈ、緯糸密度１００本／ｉｎｃｈ の平織り）を用意した。この織布を、縦３０ｃｍ×横６０ｃｍの大きさの布に裁断し、抗菌（制菌）及び抗ウイルス加工用試験布として使用した。なお、試験布は、それぞれ質量を測定した。
(A) Dialkyldimethyl quaternary ammonium salt (A1) Aqueous solution of dialkyldimethylammonium salt (Riken Resin DPC-27 (trade name) manufactured by Miki Riken Kogyo Co., Ltd.): This has two alkyl groups (dialkyl), both of which are carbon It is an aqueous solution containing a salt of a dialkyldimethylammonium ion independently selected from an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and a chloride ion.)
(B) Metal salt (B1) Copper sulfate (CuSO 4 .5H 2 O) aqueous solution: An aqueous solution (manufactured by Ensho Sangyo Co., Ltd.) containing 20% by mass of copper sulfate pentahydrate was prepared.
(Test cloth)
A white 100% cotton cloth (plain weave with a warp density of 120/inch and a weft density of 100/inch using 40-count cotton threads for both the warp and weft) was prepared. This woven fabric was cut into a cloth having a size of 30 cm long and 60 cm wide, and used as a test cloth for antibacterial (bacteriostatic) and antiviral processing. The mass of each test cloth was measured.
（実施例１の加工剤及びその加工剤を含む繊維物品の製造）
蒸留水、（Ａ１）ジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅５水和物水溶液を用意し、各成分の濃度が表１の実施例１の加工剤に示す濃度になるように秤量する。
なお、表１に記載の濃度において、硫酸銅の濃度は硫酸銅５水和物の濃度である。秤量した蒸留水に、秤量したジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅５水和物水溶液を入れてよく撹拌し、３００ｍｌの加工剤とした。このとき、硫酸銅とジアルキルジメチルアンモニウム塩が水中で接触すると、硫酸銅の青色が薄く白くなり、屈折率の変化が認められるとともに、実質的に無色になったので、硫酸銅の水和に変化が生じていると考えられ、両者を含む複合物が形成されていると考えられる。この水性混合物を実施例１の加工剤として使用して、用意した試験布に抗ウイルス加工を行った。
(Processing agent of Example 1 and production of textile articles containing the processing agent)
Distilled water, (A1) an aqueous solution of dialkyldimethylammonium salt, and an aqueous solution of copper sulfate pentahydrate are prepared and weighed so that the concentration of each component becomes the concentration shown in Table 1 for the processing agent of Example 1.
In addition, in the concentrations shown in Table 1, the concentration of copper sulfate is the concentration of copper sulfate pentahydrate. The weighed dialkyldimethylammonium salt aqueous solution and the copper sulfate pentahydrate aqueous solution were added to the weighed distilled water and well stirred to obtain 300 ml of the processing agent. At this time, when the copper sulfate and the dialkyldimethylammonium salt come into contact with each other in water, the blue color of the copper sulfate becomes pale and white, and a change in the refractive index is observed. is considered to occur, and a complex containing both is considered to be formed. Using this aqueous mixture as the finishing agent of Example 1, the prepared test fabrics were given an antiviral treatment.
試験布に、抗菌及び抗ウイルス加工を、以下の手順で行った。
まず、上述の試験布を、上述の実施例１の加工剤に入れ、試験布に加工剤を十分に浸漬させる。その後、試験布を加工剤から取り出し、余分な加工剤を除去した。
その後、試験布を１５０℃に調整した恒温乾燥機で、２分間乾燥して水分を蒸発させ、繊維表面上にジアルキルジメチルアンモニウム塩と金属塩（硫酸銅）の複合物を含む混合物を付着させることで、抗ウイルス加工を行い実施例１の試験布を得た。ここでは、未だ、洗濯していないので、この試験布をＷ０で示す。
The test cloth was subjected to antibacterial and antiviral finishing by the following procedure.
First, the test cloth described above is placed in the processing agent of Example 1 described above, and the test cloth is sufficiently immersed in the processing agent. The test cloth was then removed from the treatment and excess treatment was removed.
After that, the test cloth is dried for 2 minutes in a constant temperature dryer adjusted to 150 ° C. to evaporate the moisture, and a mixture containing a complex of dialkyldimethylammonium salt and metal salt (copper sulfate) is deposited on the fiber surface. , antiviral processing was performed to obtain the test cloth of Example 1. Here, this test cloth is denoted by W0 because it has not yet been washed.
（実施例２～３及び比較例１～２の加工剤及びその加工剤を含む繊維物品の製造）
蒸留水、（Ａ１）ジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅５水和物水溶液を用意し、各成分の濃度が表１の実施例２、３、及び比較例１、２の加工剤に示す濃度になるように秤量する。秤量した蒸留水に、秤量したジアルキルジメチルアンモニウム塩水溶液、硫酸銅５水和物水溶液を入れてよく撹拌し、それぞれ３００ｍｌの加工剤（実施例２、３、比較例１、２）とした。各々の加工剤を用いて、試験布に抗ウイルス加工を行った。
(Processing agents of Examples 2-3 and Comparative Examples 1-2 and production of textile articles containing the processing agents)
Distilled water, (A1) an aqueous solution of dialkyldimethylammonium salt, and an aqueous solution of copper sulfate pentahydrate were prepared, and the concentration of each component was the concentration shown in Table 1 for the processing agents of Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2. Weigh so that The weighed dialkyldimethylammonium salt aqueous solution and the copper sulfate pentahydrate aqueous solution were added to the weighed distilled water and well stirred to give 300 ml of processing agents (Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 and 2). An antiviral finish was applied to the test cloth using each finishing agent.
実施例２～３及び比較例１～２の加工剤を使用したことを除いて、上述の実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、試験布に抗ウイルス加工を行い実施例２～３及び比較例１～２の各々の試験布を得た。ここでは、未だ、洗濯していないので、これらの試験布をＷ０で示す。 Example 2 Antiviral finishing was performed on the test cloth using a method similar to that described in Example 1 above, except that the finishing agents of Examples 2-3 and Comparative Examples 1-2 were used. 3 and Comparative Examples 1-2 were obtained. Here, these test fabrics are designated W0 as they have not yet been washed.
（繰り返し洗濯処理）
上述の抗ウイルス加工を行った各々の試験布（Ｗ０）について、ＪＩＳ Ｌ ０２１７に規定する家庭洗濯１０３法に準ずる洗濯処理を行って、擬似的に洗濯を１０回行った試験布を得た。
具体的には、まず、上述の抗ウイルス加工を施した試験布の質量を測定する。次に、試験布の質量との和が１ｋｇになるように負荷布（木綿１００％の織布）を用意する。試験布と負荷布を洗濯用ネットに入れ、家庭用洗濯機に投入し、水３０リットルの条件でＪＡＦＥＴ標準洗剤（アニオン系界面活性剤を含む）を使用して洗浄処理を２５分間行う。洗浄処理後、脱水し、再度３０リットルの水で水洗し、脱水する。再び３０リットルの水で水洗した後４分間脱水する。この処理（２５分間の洗浄処理、脱水後水洗２回、４分間の脱水）を２回行った後、試験布を室内で吊干し乾燥させる。この洗濯処理を行った試験布をＷ１０で示す。洗濯処理前の試験布（Ｗ０）と洗濯処理後の試験布（Ｗ１０）について、下記の抗ウイルス試験を行った。
(Repeated washing process)
Each of the test cloths (W0) subjected to antiviral processing was subjected to a washing treatment according to the home washing method 103 specified in JIS L 0217 to obtain test cloths that were simulated to be washed 10 times.
Specifically, first, the mass of the test cloth subjected to the antiviral treatment is measured. Next, a load cloth (100% cotton woven cloth) is prepared so that the sum of the mass of the test cloth and the weight of the test cloth is 1 kg. The test cloth and the load cloth are placed in a washing net, placed in a domestic washing machine, and washed with 30 liters of water using JAFET standard detergent (containing an anionic surfactant) for 25 minutes. After the washing treatment, it is dehydrated, washed again with 30 liters of water, and dehydrated. After washing again with 30 liters of water, dehydrate for 4 minutes. After this treatment (washing treatment for 25 minutes, dehydration followed by rinsing with water twice, and dehydration for 4 minutes) is performed twice, the test cloth is hang-dried indoors. W10 indicates the test fabric subjected to this washing treatment. The following antiviral test was performed on the test cloth (W0) before washing and the test cloth (W10) after washing.
（抗ウイルス試験）
試験布（Ｗ０及びＷ１０）の抗ウイルス性能をＩＳＯ１８１８４（Textiles - Determination of antiviral activity of textile products）に基づき、Ａ型インフルエンザウイルス及びネコカリシウイルスを用いて評価した。
(Antiviral test)
The antiviral performance of the test fabrics (W0 and W10) was evaluated according to ISO 18184 (Textiles - Determination of antiviral activity of textile products) using influenza A virus and feline calicivirus.
（インフルエンザウイルスを用いた抗ウイルス試験）
インフルエンザウイルスを用いた抗ウイルス試験を以下の条件下、以下の手順で行った。
・試験ウイルス：Ａ型インフルエンザウイルス（Ｈ３Ｎ２）
・宿主細胞：ＭＤＣＫ細胞（イヌ腎臓由来細胞）
・試験サンプル：０．４ｇ
・洗い出し液：ＳＣＤＬＰ培地
・放置条件：２５℃ ２時間
・感染価測定法：プラーク試験
(Antiviral test using influenza virus)
An antiviral test using influenza virus was performed under the following conditions and by the following procedure.
・Test virus: Influenza virus type A (H3N2)
・Host cell: MDCK cell (canine kidney-derived cell)
・Test sample: 0.4 g
・Washing solution: SCDLP medium ・Leaving condition: 25°C for 2 hours ・Infectivity titer measurement method: Plaque test
（抗ウイルス性 試験手順）
まず、用意した宿主細胞に試験ウイルスを感染させる。感染させた後ウイルスを培養し、培養後、遠心分離機によって細胞残渣を分離、除去し、ウイルス懸濁液を得る。
得られたウイルス懸濁液に滅菌蒸留水を加えて１０倍に希釈し、２±１×１０７ＰＦＵ／ｍＬに調整したものを試験ウイルス懸濁液とする。
用意した各試験布に前記試験ウイルス懸濁液を０．２ｍＬ接種する。
試験ウイルス懸濁液を接種した後、試験布を２５℃にて２時間放置する。所定時間放置した後洗い出し液を２０ｍＬ加え、ボルテックスミキサーで撹拌し、試験布からウイルスを洗い出す。
ウイルスを洗い出した液をプラーク測定法にてウイルス感染価を測定する。この試験方法では、ウイルス感染価（ウイルス活性値）が大きいほど抗ウイルス作用が高いと評価される。評価基準は、抗ウイルス活性値を用いて、以下の通りである。
・抗ウイルス活性値３．６以上：＋＋
・抗ウイルス活性値３．０以上３．６未満：＋
・抗ウイルス活性値３．０未満：－
(Antiviral test procedure)
First, a prepared host cell is infected with a test virus. After infection, the virus is cultured, and after the culture, cell debris is separated and removed by a centrifuge to obtain a virus suspension.
Sterilized distilled water is added to the obtained virus suspension to dilute it 10-fold, and the virus suspension is adjusted to 2±1×10 7 PFU/mL to prepare a test virus suspension.
Inoculate each prepared test cloth with 0.2 mL of the test virus suspension.
After inoculation with the test virus suspension, the test cloth is left at 25° C. for 2 hours. After allowing to stand for a predetermined time, 20 mL of washing solution is added and stirred with a vortex mixer to wash out viruses from the test cloth.
The virus infectivity titer is measured by the plaque measurement method for the liquid from which the virus has been washed out. In this test method, the greater the viral infection titer (viral activity value), the higher the antiviral activity. Evaluation criteria are as follows using the antiviral activity value.
・ Antiviral activity value of 3.6 or more: ++
・ Antiviral activity value 3.0 or more and less than 3.6: +
・ Antiviral activity value less than 3.0: -
（ネコカリシウイルスを用いた抗ウイルス試験）
ネコカリシウイルスを用いた抗ウイルス試験を以下の条件下、以下の手順で行った。
・試験ウイルス：ネコカリシウイルス（Ｆ－９）
・宿主細胞：ＣＲＦＫ細胞（ネコ腎臓由来細胞）
・試験サンプル：０．４ｇ
・洗い出し液：ＳＣＤＬＰ培地
・放置条件：２５℃ ２時間
・感染価測定法：プラーク試験
(Antiviral test using feline calicivirus)
An antiviral test using feline calicivirus was performed under the following conditions and by the following procedure.
・Test virus: Feline calicivirus (F-9)
・Host cell: CRFK cell (cat kidney-derived cell)
・Test sample: 0.4 g
・Washing solution: SCDLP medium ・Leaving condition: 25°C for 2 hours ・Infectivity titer measurement method: Plaque test
（抗ウイルス性 試験手順）
まず、用意した宿主細胞に試験ウイルスを感染させる。感染させた後ウイルスを培養し、培養後、遠心分離機によって細胞残渣を分離、除去し、ウイルス懸濁液を得る。
得られたウイルス懸濁液に滅菌蒸留水を加えて１０倍に希釈し、２±１×１０７ＰＦＵ／ｍＬに調整したものを試験ウイルス懸濁液とする。
用意した各試験布に前記試験ウイルス懸濁液を０．２mL接種する。
試験ウイルス懸濁液を接種した後、検体を２５℃にて２時間放置する。所定時間放置した後洗い出し液を２０ｍＬ加え、ボルテックスミキサーで撹拌し、試験布からウイルスを洗い出す。
ウイルスを洗い出した液をプラーク測定法にてウイルス感染価を測定する。この試験方法では、ウイルス感染価（ウイルス活性値）が大きいほど抗ウイルス作用が高いと評価される。評価基準は、抗ウイルス活性値を用いて、以下の通りである。
・抗ウイルス活性値３．６以上：＋＋
・抗ウイルス活性値３．０以上３．６未満：＋
・抗ウイルス活性値３．０未満：－
(Antiviral test procedure)
First, a prepared host cell is infected with a test virus. After infection, the virus is cultured, and after the culture, cell debris is separated and removed by a centrifuge to obtain a virus suspension.
Sterilized distilled water is added to the obtained virus suspension to dilute it 10-fold, and the virus suspension is adjusted to 2±1×10 7 PFU/mL to prepare a test virus suspension.
Inoculate each prepared test cloth with 0.2 mL of the test virus suspension.
After inoculation with the test virus suspension, the specimens are left at 25° C. for 2 hours. After allowing to stand for a predetermined time, 20 mL of washing solution is added and stirred with a vortex mixer to wash out viruses from the test cloth.
The virus infectivity titer is measured by the plaque measurement method for the liquid from which the virus has been washed out. In this test method, the greater the viral infection titer (viral activity value), the higher the antiviral activity. Evaluation criteria are as follows using the antiviral activity value.
・ Antiviral activity value of 3.6 or more: ++
・ Antiviral activity value 3.0 or more and less than 3.6: +
・ Antiviral activity value less than 3.0: -
（抗菌性の評価）
試験布（ＷＯ及びＷ１０）の抗菌性をＪＩＳ Ｌ １９０２（２００８年） 菌液吸収法 によって評価した。抗菌性の評価には黄色ぶどう球菌（Staphylococcus aureus NBRC 12732）及び肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae NBRC 13277）を用い、混釈平板培養法によって生菌数を測定し、抗菌性能を評価した。抗菌性能は未処理の木綿１００％の試験布との比較にて行い、黄色ぶどう球菌に対する抗菌性は以下の式で示される静菌活性値で、肺炎桿菌に対する抗菌性能は以下の式で表される殺菌活性値にて評価した。
・殺菌活性値＝ Ｍａ－Ｍｃ
・静菌活性値＝ （Ｍｂ－ Ｍａ）－（Ｍｃ－Ｍｏ）
ただし
・Ｍａ：未処理の木綿１００％の試験布に菌を接種した直後（の菌数）
・Ｍｂ：未処理の木綿１００％の試験布に菌を接種後１８時間経過後（の菌数）
・Ｍｏ：抗ウイルス加工を施した試験布に菌を接種した直後（の菌数）
・Ｍｃ：抗ウイルス加工を施した試験布に菌を接種後１８時間経過後（の菌数）
評価基準は、以下の通りである。
・静菌活性値３．９以上：＋＋
・静菌活性値２．２以上３．９未満：＋
・静菌活性値２．２未満：－
・殺菌活性値３．０以上：＋＋
・殺菌活性値０．５以上３．０未満：＋
・殺菌活性値０．５未満：－
結果は、表１に示した。
(Evaluation of antibacterial properties)
The antibacterial properties of the test cloths (WO and W10) were evaluated according to JIS L 1902 (2008) fungal liquid absorption method. Staphylococcus aureus NBRC 12732 and Klebsiella pneumoniae NBRC 13277 were used to evaluate the antibacterial properties, and the number of viable bacteria was measured by the pour plate culture method to evaluate the antibacterial performance. The antibacterial performance is compared with an untreated 100% cotton test cloth. It was evaluated by the bactericidal activity value.
・ Bactericidal activity value = Ma-Mc
・ Bacteriostatic activity value = (Mb-Ma) - (Mc-Mo)
However, ・Ma: Immediately after inoculation of bacteria on an untreated 100% cotton test cloth (number of bacteria)
・Mb: 18 hours after inoculation of bacteria on untreated 100% cotton test cloth (number of bacteria)
・ Mo: Immediately after inoculation of bacteria on the test cloth with antiviral treatment (number of bacteria)
・ Mc: 18 hours after inoculation of bacteria on the test cloth with antiviral treatment (number of bacteria)
Evaluation criteria are as follows.
・ Bacteriostatic activity value of 3.9 or more: ++
・ Bacteriostatic activity value of 2.2 or more and less than 3.9: +
・ Bacteriostatic activity value less than 2.2: -
・ Bactericidal activity value of 3.0 or more: ++
· Bactericidal activity value 0.5 or more and less than 3.0: +
・Bactericidal activity value less than 0.5:-
The results are shown in Table 1.
実施例１～３の抗ウイルス試験の結果から、これらの試験布には十分な抗ウイルス性が付与され、ＪＡＦＥＴ標準洗剤（アニオン系界面活性剤を含む）を用いた洗濯処理後（Ｗ１０）であっても抗ウイルス性がほとんど低下しないことがわかる。
更に、硫酸銅の濃度が最も低い実施例３について、優れた抗菌性を示すこと及び耐洗濯性に優れることも認められる。
従って、実施例は、優れた抗菌性及び抗ウイルス性を両方共付与し得る加工剤であり、更に、優れた耐洗濯性も示すことが確認された。
尚、実施例１～３は、いずれも銅イオンが加工剤に含まれるが、第４級アンモニウムイオンと共存させ、複合させることで、銅イオンの青色は、実質的に無色に変化した。従って、実施例１～３の試験布の色は、いずれも、銅イオンの影響を受けることなく、白色である。
From the results of the antiviral tests of Examples 1 to 3, these test cloths were given sufficient antiviral properties, and after washing treatment using the JAFET standard detergent (containing an anionic surfactant) (W10) It can be seen that even if there is, the antiviral properties hardly decrease.
Furthermore, it is also recognized that Example 3, which has the lowest concentration of copper sulfate, exhibits excellent antibacterial properties and excellent washing resistance.
Therefore, it was confirmed that the examples are finishing agents capable of imparting both excellent antibacterial properties and antiviral properties, and also exhibit excellent washing resistance.
In Examples 1 to 3, although copper ions are contained in the processing agent, the blue color of the copper ions changed to substantially colorless by allowing them to coexist with the quaternary ammonium ions and complexing them. Therefore, the colors of the test cloths of Examples 1-3 are all white without being affected by copper ions.
実施例と同じ第４級アンモニウム塩を繊維に担持させた比較例１～２の試験布は、洗濯処理前（Ｗ０）は抗ウイルス性を有するが、洗濯処理後（Ｗ１０）は抗ウイルス性が大きく低下する。
更に、第４級アンモニウム塩の濃度がより高い比較例２について、抗菌性は、必ずしも十分でない。
従って、比較例は、抗菌性と抗ウイルス性の両方共優れることはない。
The test cloths of Comparative Examples 1 and 2, in which the same quaternary ammonium salt as in Examples was supported on the fibers, had antiviral properties before washing (W0), but had antiviral properties after washing (W10). decrease significantly.
Furthermore, the antibacterial properties are not necessarily sufficient for Comparative Example 2, which has a higher concentration of the quaternary ammonium salt.
Therefore, Comparative Examples are not superior in both antibacterial and antiviral properties.
本発明に係る加工剤を用いて、繊維及び繊維物品等の物品を処理すると、抗菌性及び抗ウイルス性の両方に優れ、好ましくは耐洗濯性にも優れ、更にそれらのバランスにも優れる物品を得ることができる。 When articles such as fibers and textile articles are treated with the processing agent according to the present invention, articles having both excellent antibacterial and antiviral properties, preferably excellent washing resistance, and an excellent balance thereof can be obtained. Obtainable.
Claims (15)
第４級アンモニウムイオンを含む第４級アンモニウム塩
を含む複合物を含む、抗菌及び抗ウイルス加工剤
を繊維表面に付着させて、抗菌性及び抗ウイルス性を付与された繊維であり、
前記繊維は、繊維表面にアニオン性官能基を含み、
抗菌及び抗ウイルス加工剤は、繊維製品洗濯用の処理剤組成物を含まない、
洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス繊維。 A composite comprising a metal salt comprising ions of at least one metal selected from Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, Ag and Au, and a quaternary ammonium salt comprising quaternary ammonium ions, A fiber imparted with antibacterial and antiviral properties by attaching an antibacterial and antiviral processing agent to the surface of the fiber,
The fiber contains an anionic functional group on the fiber surface,
Antibacterial and antiviral processing agents do not include processing agent compositions for washing textiles,
Washable antibacterial and antiviral fibers.
式（Ｉ）：
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含む、請求項１に記載の洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス繊維。 The quaternary ammonium ion is
Formula (I):
2. The wash-durable antibacterial and antiviral fiber of claim 1, comprising a dialkyldimethylammonium ion, represented by:
第４級アンモニウムイオンを含む第４級アンモニウム塩
を含む複合物を含む、抗菌及び抗ウイルス加工剤であり、
繊維表面にアニオン性官能基を含む繊維に用いられる、
洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス加工剤であり、
繊維製品洗濯用の処理剤組成物を含まない、洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス加工剤。 A composite comprising a metal salt comprising ions of at least one metal selected from Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, Ag and Au, and a quaternary ammonium salt comprising quaternary ammonium ions, is an antibacterial and antiviral processing agent,
Used for fibers containing anionic functional groups on the fiber surface,
It is a washing durable antibacterial and antiviral finishing agent,
A wash-durable antibacterial and antiviral finishing agent that does not contain a treatment composition for washing textiles .
式（Ｉ）：
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含む、請求項３に記載の洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス加工剤。 The quaternary ammonium ion is
Formula (I):
4. The wash-durable antibacterial and antiviral finishing agent of claim 3, comprising a dialkyldimethylammonium ion represented by:
前記洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス繊維は、抗菌性及び抗ウイルス性を付与することができる繊維を含み、 The wash-resistant antibacterial and antiviral fibers include fibers capable of imparting antibacterial and antiviral properties,
前記抗菌性及び抗ウイルス性を付与することができる繊維が、セルロース系繊維、動物性繊維及びアニオン性官能基を有する合成繊維から選択される少なくとも一種の繊維を２０重量％以上含む、洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス繊維物品。 The fiber capable of imparting antibacterial and antiviral properties contains 20% by weight or more of at least one fiber selected from cellulosic fibers, animal fibers, and synthetic fibers having an anionic functional group. Antibacterial and antiviral textile articles.
第４級アンモニウムイオンを含む第４級アンモニウム塩
を混合して、金属のイオンと第４級アンモニウムイオンの複合物を含む混合物を得ることを含み、
（ｉｉ）前記複合物を含む混合物と、繊維表面にアニオン性官能基を含む繊維を接触させて、アニオン性官能基を含む繊維表面に、前記複合物の少なくとも一部が付着されることを含み、
（ｉｉｉ）前記複合物が付着した繊維を加熱して、抗菌及び抗ウイルス加工を行うことを含む、
洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス繊維の製造方法であり、
前記接触の方法は、浸漬、塗布、塗工、及び噴霧から選択される少なくとも一つの方法を含み、
前記接触の方法は、洗濯処理を含まない、洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス繊維の製造方法。 (i) metal salts containing ions of at least one metal selected from Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pt, Ag and Au, and quaternary ammonium salts containing quaternary ammonium ions
to obtain a mixture comprising a complex of metal ions and quaternary ammonium ions;
(ii) contacting a mixture containing the composite with a fiber having an anionic functional group on the fiber surface to attach at least a portion of the composite to the fiber surface containing the anionic functional group; fruit,
(iii) heating the composite-attached fabric to provide an antimicrobial and antiviral treatment;
A method for producing a wash-durable antibacterial and antiviral fiber ,
The contact method includes at least one method selected from immersion, application, coating, and spraying,
The method of contacting is a method for producing wash-durable antibacterial and antiviral fibers that does not involve laundering .
式（Ｉ）：
で示される、ジアルキルジメチルアンモニウムイオン
を含む、請求項１０に記載の洗濯耐久性抗菌及び抗ウイルス繊維の製造方法。 The quaternary ammonium ion is
Formula (I):
11. The method for producing a wash-durable antibacterial and antiviral fiber according to claim 10, comprising a dialkyldimethylammonium ion represented by:
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