JP2015078479A - Virus removal method from textile product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維製品のウイルス除去方法に関する。 The present invention relates to a virus removal method for textile products.
近年では、一年を通してウイルスの感染が問題となっている。ウイルスを除去したつもりでも完全に除去しきれなかったウイルスが空気中に漂い、活性が残っているウイルスに感染する場合がある。例えば、ノロウイルス等では、吐瀉物からの二次感染によって感染性胃腸炎(ホテルでの集団感染など)を発症することがある。 In recent years, virus infection has become a problem throughout the year. A virus that could not be completely removed even if it was intended to remove the virus may float in the air and be infected by a virus that remains active. For example, in the case of norovirus or the like, infectious gastroenteritis (such as a mass infection in a hotel) may occur due to secondary infection from vomit.
これに対して、ノロウイルス等のウイルスの不活化に関する研究の報告が増えてきている。
特許文献1では、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上の第4級アンモニウム塩と、ベンジルアルコールと、を含有する組成物がノロウイルスに対して不活化効果を有すること、が開示されている。
また、特許文献2では、2価の水溶性金属塩と、特定構造の化合物(メチルグリシンジ酢酸、イミノジコハク酸等)と、水溶性溶剤と、を含有する組成物がウイルス不活化効果を有すること、が開示されている。
On the other hand, reports on research on inactivation of viruses such as Norovirus are increasing.
In Patent Document 1, a composition containing one or more quaternary ammonium salts selected from dialkyldimethylammonium salts and alkylbenzyldimethylammonium salts and benzyl alcohol has an inactivating effect on norovirus, Is disclosed.
In Patent Document 2, a composition containing a divalent water-soluble metal salt, a compound having a specific structure (such as methylglycine diacetate or iminodisuccinic acid), and a water-soluble solvent has a virus inactivating effect. Are disclosed.
家庭においては、ノロウイルスの感染を防止するため、手洗いに加えて、繊維製品におけるウイルス除去やウイルス不活化を図ることも有効である。これに対し、前記の特許文献1、2に記載の組成物を用いて、吐瀉物が多量に付着した繊維製品を洗浄した場合、繊維に付着したウイルスに対する不活化効果が充分でないことがあった。
厚生労働省では、吐瀉物で汚染した繊維製品を処理する際に、次亜塩素酸ナトリウム(塩素系漂白剤)の使用を推奨している。しかしながら、有機分を多分に含む酸性の吐瀉物で汚染した繊維製品を、薬剤を用いて処理する場合、薬剤の使用量が多くなるため、塩素ガスの発生を伴う塩素系漂白剤の使用は好ましくない。加えて、塩素系漂白剤は、色柄物の衣類等への使用には適さない。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、吐瀉物で汚染した繊維製品に付着したウイルスを、塩素系漂白剤を用いることなく不活化できる方法を課題とする。
At home, in order to prevent infection with norovirus, it is also effective to remove viruses and inactivate viruses in textile products in addition to hand washing. On the other hand, in the case where a fiber product having a large amount of sputum adhered thereto was washed using the compositions described in Patent Documents 1 and 2 above, the inactivation effect on the virus adhered to the fiber might not be sufficient. .
The Ministry of Health, Labor and Welfare recommends the use of sodium hypochlorite (chlorine bleach) when treating textile products contaminated with sputum. However, when treating textile products contaminated with acidic sputum containing a large amount of organic components with chemicals, the amount of chemicals used increases, so the use of chlorine bleaches with generation of chlorine gas is preferred. Absent. In addition, chlorine bleach is not suitable for use in clothes with colored patterns.
This invention is made | formed in view of the said situation, and makes the subject the method which can inactivate the virus adhering to the textiles contaminated with the sputum without using a chlorine bleach.
本発明者らは検討により、繊維製品が吐瀉物で汚染した場合に、特定の処理液を採用することによって、繊維製品を傷めることなくノロウイルスを除去できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の繊維製品のウイルス除去方法は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物又は過酸化水素と、下記の一般式(I)で表される化合物及び一般式(II)で表される化合物からなる群より選ばれる1以上の化合物と、無機アルカリ剤と、を含有する処理液(X)を、繊維製品に接触させて、繊維に付着したウイルスを除去することを特徴とする。
As a result of investigations, the present inventors have found that norovirus can be removed without damaging the textile by adopting a specific treatment liquid when the textile is contaminated with sputum, and the present invention has been completed. .
That is, the virus removal method for a textile product of the present invention comprises a peroxide or hydrogen peroxide that dissolves in water to generate hydrogen peroxide, a compound represented by the following general formula (I), and a general formula (II The treatment liquid (X) containing one or more compounds selected from the group consisting of the compounds represented by) and an inorganic alkaline agent is brought into contact with the fiber product to remove the virus attached to the fiber. Features.
本発明の繊維製品のウイルス除去方法においては、前記処理液(X)を接触させた繊維製品に、アミノカルボン酸、アミノカルボン酸塩及び水溶性金属塩からなる群より選ばれる1以上の化合物と、カチオン性化合物と、を含有する処理液(Y)をさらに接触させることが好ましい。 In the virus removal method for a textile product according to the present invention, the textile product brought into contact with the treatment liquid (X) has at least one compound selected from the group consisting of an aminocarboxylic acid, an aminocarboxylic acid salt, and a water-soluble metal salt. It is preferable to further contact the treatment liquid (Y) containing the cationic compound.
本発明の繊維製品のウイルス除去方法によれば、吐瀉物で汚染した繊維製品に付着したウイルスを、塩素系漂白剤を用いることなく不活化できる。 According to the virus removal method for a textile product of the present invention, it is possible to inactivate a virus attached to a textile product contaminated with vomit without using a chlorine bleach.
本明細書において、「ウイルス不活化」とは、対象物に付着している感染可能なウイルスの数(感染価)を低下させることをいう。 In the present specification, “virus inactivation” refers to reducing the number of infectious viruses (infectivity titer) attached to an object.
本発明の繊維製品のウイルス除去方法は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物又は過酸化水素と、一般式(I)で表される化合物及び一般式(II)で表される化合物からなる群より選ばれる1以上の化合物と、無機アルカリ剤と、を含有する処理液(X)を、繊維製品に接触させる処理工程(以下この処理工程を「第1の処理工程」という)を備える。 The virus removal method for a textile product of the present invention is represented by a peroxide or hydrogen peroxide that dissolves in water to generate hydrogen peroxide, a compound represented by general formula (I), and general formula (II). A treatment step (hereinafter referred to as “first treatment step”) in which a treatment liquid (X) containing at least one compound selected from the group consisting of the following compounds and an inorganic alkaline agent is brought into contact with the textile product. ).
かかるウイルス除去方法の対象となる繊維製品としては、例えば、Yシャツ、Tシャツ、ポロシャツ、ブラウス、チノパン、スーツ、スラックス、スカート、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン、枕カバー、ソファー、シーツ、トイレマット等が挙げられる。
また、該繊維製品の素材については、特に限定されず、例えば、綿、ウール、麻等の天然繊維;ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維;アセテート等の半合成繊維;レーヨン、テンセル、ポリノジック等の再生繊維、又はこれらの各種繊維の混紡品、混織品もしくは混編品等が挙げられる。
本発明は、ウイルスが付着した繊維製品を処理するのに有用なウイルス除去方法であり、例えば吐瀉物、排泄物などで汚染した繊維製品を処理するのに有用なウイルス除去方法である。なかでも、有機分を多分に含む酸性の吐瀉物で汚染した繊維製品を処理するのに特に有用なウイルス除去方法である。
Examples of textile products that are subject to such virus removal methods include Y-shirts, T-shirts, polo shirts, blouses, chinos, suits, slacks, skirts, tablecloths, place mats, curtains, pillowcases, sofas, sheets, and toilet mats. Etc.
The material of the fiber product is not particularly limited. For example, natural fibers such as cotton, wool and hemp; synthetic fibers such as polyester, nylon and acrylic; semi-synthetic fibers such as acetate; rayon, tencel, polynosic and the like Recycled fibers of these, or blended products, blended fabrics or blended products of these various fibers can be mentioned.
The present invention is a virus removal method useful for treating a fiber product to which a virus is attached, for example, a virus removal method useful for treating a fiber product contaminated with vomit, excrement and the like. Among these, it is a virus removal method particularly useful for treating textile products contaminated with acidic sputum containing a large amount of organic components.
<第1の処理工程>
第1の処理工程では、処理液(X)を繊維製品に接触させる。処理液(X)を用いることにより、繊維に付着したウイルスに対して、実用的に充分なウイルス不活化効果が得られる。そして、処理液(X)を繊維製品に接触させることで、吐瀉物で汚染した繊維製品においても、塩素系漂白剤を用いることなく、ウイルスを不活化できる。
<First treatment process>
In the first treatment step, the treatment liquid (X) is brought into contact with the textile product. By using the treatment liquid (X), a practically sufficient virus inactivating effect can be obtained for viruses attached to the fibers. Then, by bringing the treatment liquid (X) into contact with the textile product, the virus can be inactivated without using a chlorine bleaching agent even in the textile product contaminated with the sputum.
(処理液(X))
処理液(X)は、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物又は過酸化水素(以下「(a)成分」ともいう)と、一般式(I)で表される化合物及び一般式(II)で表される化合物からなる群より選ばれる1以上の化合物(以下「(b)成分」ともいう)と、無機アルカリ剤(以下「(c)成分」ともいう)と、を含有する液である。
処理液(X)中、(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計の含有量は、処理液(X)の全質量に対して0.1質量%以上が好ましく、0.13〜1質量%がより好ましく、0.15〜0.9質量%がさらに好ましい。かかる合計の含有量が前記の好ましい下限値以上であれば、ウイルス除去効果がより得られやすい。一方、好ましい上限値以下であれば、繊維製品をより傷めにくい。
(Processing liquid (X))
The treatment liquid (X) comprises a peroxide or hydrogen peroxide (hereinafter also referred to as “component (a)”) that dissolves in water to generate hydrogen peroxide, a compound represented by the general formula (I), Contains one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by formula (II) (hereinafter also referred to as “component (b)”) and an inorganic alkali agent (hereinafter also referred to as “component (c)”). Liquid.
In the treatment liquid (X), the total content of the component (a), the component (b), and the component (c) is preferably 0.1% by mass or more based on the total mass of the treatment liquid (X). .13 to 1% by mass is more preferable, and 0.15 to 0.9% by mass is more preferable. If the total content is equal to or greater than the preferable lower limit, a virus removal effect is more easily obtained. On the other hand, if it is below a preferable upper limit value, it is hard to damage a textile product.
・水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物又は過酸化水素:(a)成分
(a)成分としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・3水和物などの過酸化物;過酸化水素が挙げられる。なかでも使用時の溶解性の点から、過炭酸ナトリウム、過酸化水素が好ましい。
処理液(X)に含まれる(a)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
処理液(X)中、(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計に占める(a)成分の含有割合は、1質量%以上が好ましく、より好ましくは1〜90質量%、さらに好ましくは5〜80質量%、特に好ましくは10〜40質量%である。(a)成分の含有量が前記の好ましい下限値未満では、充分なウイルス除去効果が得られない場合がある。
・ Peroxide or hydrogen peroxide that dissolves in water to generate hydrogen peroxide: Component (a) (a) Component includes sodium percarbonate, sodium perborate, sodium perborate, trihydrate, etc. A peroxide of hydrogen peroxide. Of these, sodium percarbonate and hydrogen peroxide are preferred from the viewpoint of solubility during use.
(A) component contained in processing liquid (X) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
In the treatment liquid (X), the content ratio of the component (a) in the total of the components (a), (b) and (c) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1 to 90% by mass. More preferably, it is 5 to 80% by mass, particularly preferably 10 to 40% by mass. When the content of the component (a) is less than the preferable lower limit, a sufficient virus removal effect may not be obtained.
(a)成分として過炭酸ナトリウムを用いる場合、経時安定性を改善するため、ホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液を噴霧して用いること(特許第2918991号公報参照)、又は、非危険物化のために種々の無機物と造粒した被覆過炭酸ナトリウムを用いることが好ましい。
被覆過炭酸ナトリウムは、公知の方法で製造可能であり、市販品からも入手できる。例えば、ホウ酸で被覆された被覆過炭酸ナトリウムは、特開昭59−196399号公報等に記載の方法で製造することができる。
被覆過炭酸ナトリウムの平均粒子径は、200〜1000μmが好ましく、より好ましくは300〜800μmである。溶解性及び安定性の両方を満たすため、粒子径125μm以下の粒子と、1000μm以上の粒子と、の合計が粒子全体の10質量%以下であることが好ましい。ここでの平均粒子径は、後述する分級操作を用いた測定方法により求められる、質量基準のメジアン径である。
When sodium percarbonate is used as the component (a), in order to improve stability over time, an aqueous boric acid solution and an alkali metal silicate aqueous solution may be used by spraying (see Japanese Patent No. 2918991) or non-hazardous. For this purpose, it is preferable to use coated sodium percarbonate granulated with various inorganic substances.
The coated sodium percarbonate can be produced by a known method, and can also be obtained from a commercial product. For example, coated sodium percarbonate coated with boric acid can be produced by the method described in JP-A-59-196399.
The average particle size of the coated sodium percarbonate is preferably 200 to 1000 μm, more preferably 300 to 800 μm. In order to satisfy both solubility and stability, the total of the particles having a particle diameter of 125 μm or less and the particles having a particle diameter of 1000 μm or more is preferably 10% by mass or less of the entire particles. Here, the average particle diameter is a mass-based median diameter obtained by a measurement method using a classification operation described later.
平均粒子径の測定方法:
まず、測定対象物(サンプル)について、目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μmの9段の篩と受け皿とを用いて分級操作を行う。分級操作は、受け皿の上方に該9段の篩を、上に向かって目開きが次第に大きくなるように積み重ね、最上部の目開き1680μmの篩の上に100g/回のサンプルを入れる。
次いで、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機(飯田製作所社製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、10分間振動させる。その後、各篩、及び受け皿上に残留したサンプルをそれぞれ回収し、サンプルの質量を測定する。
そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算していき、積算の質量頻度が50%以上となる最初の篩の目開きをaμmとし、aμmよりも一段大きい篩の目開きをbμmとし、受け皿からaμmの篩までの質量頻度の積算をc%、また、aμmの篩上の質量頻度をd%として、下式より平均粒子径(50質量%粒径)を求め、これをサンプルの平均粒子径とする。
Measuring method of average particle size:
First, the measurement object (sample) is classified using a 9-stage sieve having a mesh opening of 1680 μm, 1410 μm, 1190 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm, and 149 μm and a tray. In the classification operation, the 9-stage sieve is stacked on the upper side of the tray so that the opening is gradually increased upward, and 100 g / time of the sample is put on the top sieve having the opening of 1680 μm.
Next, the lid is put on and attached to a low-tap type sieve shaker (manufactured by Iida Seisakusho, tapping: 156 times / minute, rolling: 290 times / minute), and is vibrated for 10 minutes. Then, each sieve and the sample which remained on the saucer are each collect | recovered and the mass of a sample is measured.
Then, the mass frequency of the tray and each sieve is integrated, the opening of the first sieve where the integrated mass frequency is 50% or more is a μm, the opening of the sieve that is one step larger than a μm is b μm, The average particle size (50% by mass particle size) is obtained from the following equation, where c is the total mass frequency from the screen to the aμm sieve, and d% is the mass frequency on the aμm sieve. The diameter.
・下記の一般式(I)で表される化合物及び一般式(II)で表される化合物からなる群より選ばれる1以上の化合物:(b)成分
(b)成分は、漂白活性化剤であって、過酸化水素と反応して有機過酸を発生する有機過酸前駆体である。
-One or more compounds selected from the group consisting of the compound represented by the following general formula (I) and the compound represented by the general formula (II): (b) component (b) component is a bleach activator. It is an organic peracid precursor that reacts with hydrogen peroxide to generate an organic peracid.
前記式(I)、(II)中、R10及びR20は、それぞれ、炭素数が7〜13であり、好ましくは炭素数が7〜11であり、より好ましくは炭素数が9〜11である。
R10及びR20におけるアルキル基、アルケニル基は、それぞれ、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
M1及びM2における塩形成カチオンは、−SO3 −及び−COO−を電気的に中和する陽イオンであり、例えばアルカリ金属(ナトリウム、カリウムなど)イオン、アンモニウムイオン、アミン類(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等)のカチオンが挙げられる。
In the formulas (I) and (II), R 10 and R 20 each have 7 to 13 carbon atoms, preferably 7 to 11 carbon atoms, and more preferably 9 to 11 carbon atoms. is there.
The alkyl group and alkenyl group in R 10 and R 20 may each be linear or branched.
The salt-forming cations in M 1 and M 2 are cations that electrically neutralize —SO 3 — and —COO — such as alkali metal (sodium, potassium, etc.) ions, ammonium ions, amines (monoethanol). And cations of alkanolamines such as amine, diethanolamine, and triethanolamine).
前記式(I)で表される化合物(以下「化合物(I)」ともいう)としては、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。 Examples of the compound represented by the formula (I) (hereinafter also referred to as “compound (I)”) include sodium octanoyloxybenzenesulfonate, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate, sodium decanoyloxybenzenesulfonate, undeca Examples include sodium noyloxybenzenesulfonate, sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate, and the like. Among these, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate, sodium decanoyloxybenzenesulfonate, and sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate are preferable.
前記式(II)で表される化合物(以下「化合物(II)」ともいう)としては、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸;オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオキシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼン等が挙げられる。これらの中でも、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。 Examples of the compound represented by the formula (II) (hereinafter also referred to as “compound (II)”) include octanoyloxybenzoic acid, nonanoyloxybenzoic acid, decanoyloxybenzoic acid, undecanoyloxybenzoic acid, and dodecanoyloxy. Benzoic acid; octanoyloxybenzene, nonanoyloxybenzene, decanoyloxybenzene, undecanoyloxybenzene, dodecanoyloxybenzene and the like. Of these, decanoyloxybenzoic acid is preferred.
処理液(X)に含まれる(b)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なかでも(b)成分としては、化合物(I)を用いることが好ましい。
また、(b)成分としては、4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、4−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、4−デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及び4−デカノイルオキシ安息香酸からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
処理液(X)中、(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計に占める(b)成分の含有割合は、0.05〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.4〜5質量%、さらに好ましくは1〜5質量%である。(b)成分の含有量が前記の好ましい下限値未満では、充分なウイルス除去効果が得られにくい。(b)成分の含有量が前記の好ましい上限値を超えても、それ以上にウイルス除去効果が高まらず、不経済である。
(B) component contained in processing liquid (X) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Of these, the compound (I) is preferably used as the component (b).
In addition, as the component (b), from the group consisting of sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate, sodium 4-nonanoyloxybenzenesulfonate, sodium 4-decanoyloxybenzenesulfonate and 4-decanoyloxybenzoic acid At least one selected is preferable, and sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate is particularly preferable.
In the treatment liquid (X), the content ratio of the component (b) in the total of the components (a), (b) and (c) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0. It is 4-5 mass%, More preferably, it is 1-5 mass%. When the content of the component (b) is less than the preferable lower limit, it is difficult to obtain a sufficient virus removal effect. Even if the content of the component (b) exceeds the preferable upper limit, the virus removal effect is not further increased, which is uneconomical.
処理液(X)中、(a)成分と(b)成分との混合比率は、(a)成分/(b)成分で表される質量比で1/5〜50/1が好ましく、1/5〜10/1がより好ましい。
(a)成分/(b)成分で表される質量比が前記の好ましい範囲であれば、ウイルス不活化効果がより向上する。
In the treatment liquid (X), the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is preferably 1/5 to 50/1 in terms of a mass ratio represented by the component (a) / component (b). 5-10 / 1 is more preferable.
When the mass ratio represented by (a) component / (b) component is within the above preferred range, the virus inactivation effect is further improved.
・無機アルカリ剤:(c)成分
(c)成分は、処理液(X)のpHを上げることによって、酸性の吐瀉物で繊維製品が汚染した場合の、繊維に付着したウイルスに対する不活化効果を高める目的から配合される。
(c)成分としては、公知のものを用いることができ、炭酸塩、珪酸塩が好ましい。
炭酸塩として具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムなどが挙げられる。
珪酸塩として具体的には、ケイ酸ナトリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム、非結晶性ケイ酸ナトリウムなどが挙げられる。
処理液(X)に含まれる(c)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なかでも(c)成分は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、結晶性層状ケイ酸ナトリウム及び非結晶性ケイ酸ナトリウムからなる群より選ばれる1種以上が好ましく、炭酸ナトリウムが特に好ましい。
処理液(X)中、(a)成分と(b)成分と(c)成分との合計に占める(c)成分の含有割合は、3〜80質量%が好ましく、より好ましくは5〜70質量%、さらに好ましくは10〜60質量%である。(c)成分の含有量が前記の好ましい下限値未満では、ウイルス除去効果が低下しやすい。一方、(c)成分の含有量が前記の好ましい上限値を超えると、処理液(X)のpHが高くなりすぎるおそれがある。
(c)成分は、高分子化合物(アクリル酸−無水マレイン酸共重合体又はその塩等)や、脂肪酸(ラウリン酸等)などで被覆されたものを用いてもよい。
-Inorganic alkaline agent: (c) component (c) component increases the pH of the treatment liquid (X), thereby inactivating the virus adhering to the fiber when the fiber product is contaminated with acidic sputum. Formulated for the purpose of enhancing.
(C) As a component, a well-known thing can be used and carbonate and a silicate are preferable.
Specific examples of the carbonate include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium potassium carbonate, sodium bicarbonate, and sesquicarbonate.
Specific examples of the silicate include sodium silicate, crystalline layered sodium silicate, and amorphous sodium silicate.
(C) component contained in processing liquid (X) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among these, the component (c) is preferably at least one selected from the group consisting of sodium carbonate, potassium carbonate, crystalline layered sodium silicate and amorphous sodium silicate, and sodium carbonate is particularly preferred.
In the treatment liquid (X), the content ratio of the component (c) in the total of the components (a), (b) and (c) is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 5 to 70% by mass. %, More preferably 10 to 60% by mass. When the content of the component (c) is less than the preferable lower limit, the virus removal effect tends to be lowered. On the other hand, when the content of the component (c) exceeds the preferable upper limit, the pH of the treatment liquid (X) may be too high.
As the component (c), a polymer compound (such as an acrylic acid-maleic anhydride copolymer or a salt thereof) or a fatty acid (such as lauric acid) may be used.
処理液(X)中、(a)成分と(c)成分との混合比率は、(a)成分/(c)成分で表される質量比で1/100〜4/1が好ましく、1/5〜4/1がより好ましく、1/2〜1/1がさらに好ましい。
(a)成分/(c)成分で表される質量比が前記の好ましい範囲であれば、ウイルス不活化効果がより向上する。
In the treatment liquid (X), the mixing ratio of the component (a) and the component (c) is preferably 1/100 to 4/1 in terms of mass ratio represented by the component (a) / component (c). 5 to 4/1 is more preferable, and 1/2 to 1/1 is more preferable.
If the mass ratio represented by (a) component / (c) component is within the above preferred range, the virus inactivation effect is further improved.
・溶媒
処理液(X)は、調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を用いることが好ましい。
使用する水は、処理液(X)の経時安定性の点から、水中に溶解している重金属等の金属イオンを除いたイオン交換水又は蒸留水を用いることが好ましい。
処理液(X)中、水の含有割合は、処理液(X)の全質量に対して50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。
水の含有割合が好ましい下限値以上であると、経時に伴う処理液(X)の液安定性がより良好となる。
-Solvent The treatment liquid (X) preferably uses water as a solvent from the viewpoint of ease of preparation, solubility in water when used, and the like.
The water to be used is preferably ion-exchanged water or distilled water excluding metal ions such as heavy metals dissolved in water from the viewpoint of the temporal stability of the treatment liquid (X).
In the treatment liquid (X), the content ratio of water is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more with respect to the total mass of the treatment liquid (X).
When the water content is at least the preferred lower limit, the liquid stability of the treatment liquid (X) with time will be better.
溶媒としては、水以外に、水溶性溶剤を用いてもよい。ここでいう「水溶性溶剤」とは、任意の比率で水と混合して透明に混ざる有機溶媒をいう。
水溶性溶剤としては、例えば、エタノール、2−イソプロパノールなどの炭素数2〜3の1級アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数2〜6のグリコール;グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数3〜8の多価アルコール等が挙げられる。これらの中でも、エタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、エタノールが特に好ましい。エタノールとこれ以外の水溶性溶剤との混合溶剤を用いることも好ましい。
エタノールとしては、10%安息香酸デナトリウム・アルコール溶液、又は、八アセチル化しょ糖もしくはブルシンなどの「変性アルコールのアルコール事業法下での表記」(アルコール使用の手引き(第10版)[分割版2]アルコール使用許可申請マニュアル 平成24年8月 経済産業省)に記載されている変性剤を微量含んだエタノールを用いることが好ましい。
水溶性溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
水溶性溶剤を用いる場合、処理液(X)中の水溶性溶剤の含有割合は、処理液(X)の全質量に対して3〜30質量%が好ましく、より好ましくは5〜20質量%であり、さらに好ましくは7〜15質量%である。水溶性溶剤の含有割合が前記の好ましい範囲であれば、溶解性、液安定性がより向上する。
As the solvent, in addition to water, a water-soluble solvent may be used. The “water-soluble solvent” as used herein refers to an organic solvent that is mixed with water at an arbitrary ratio to be mixed transparently.
Examples of the water-soluble solvent include primary alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and 2-isopropanol; glycols having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol; glycerin and diethylene glycol monobutyl ether. And a polyhydric alcohol having 3 to 8 carbon atoms. Among these, ethanol, glycerin, and diethylene glycol monobutyl ether are preferable, and ethanol is particularly preferable. It is also preferable to use a mixed solvent of ethanol and other water-soluble solvent.
As ethanol, 10% desodium benzoate / alcohol solution, or “description of denatured alcohol under the Alcohol Business Act” such as octaacetylated sucrose or brucine (Guideline for using alcohol (10th edition) [Division 2 ] Alcohol use permission application manual (August 2012 Ministry of Economy, Trade and Industry) It is preferable to use ethanol containing a small amount of denaturing agent.
A water-soluble solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
When using a water-soluble solvent, 3-30 mass% is preferable with respect to the total mass of the processing liquid (X), and, as for the content rate of the water-soluble solvent in processing liquid (X), More preferably, it is 5-20 mass%. Yes, more preferably 7 to 15% by mass. If the content rate of a water-soluble solvent is the said preferable range, solubility and liquid stability will improve more.
・その他成分
処理液(X)は、(a)成分、(b)成分及び(c)成分以外のその他成分を含有していてもよい。
かかるその他成分としては、従来公知の衣料用洗剤に使用可能な成分、例えば、界面活性剤、洗浄性ビルダー、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、ポリマー類、ケーキング防止剤、消泡剤、還元剤、金属イオン捕捉剤、pH調整剤、香料、色素などが挙げられる。
-Other components Treatment liquid (X) may contain other components other than (a) component, (b) component, and (c) component.
Examples of such other components include components that can be used in conventionally known clothing detergents, such as surfactants, detergency builders, fluorescent brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, polymers, anti-caking agents, antifoaming agents, Examples thereof include a reducing agent, a metal ion scavenger, a pH adjuster, a fragrance, and a dye.
・・界面活性剤
処理液(X)は、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤を含有していてもよい。処理液(X)中、(a)成分と(b)成分と(c)成分とその他成分(界面活性剤を含む)との合計に占める界面活性剤の含有割合は、10〜30質量%が好ましく、15〜30質量%がより好ましい。
.. Surfactant The treatment liquid (X) may contain a surfactant such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. In the treatment liquid (X), the content of the surfactant in the total of the components (a), (b), (c) and other components (including the surfactant) is 10 to 30% by mass. Preferably, 15 to 30% by mass is more preferable.
・・・アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
(1)α−スルホ脂肪酸のメチルエステル、エチルエステルもしくはプロピルエステル(α−SF又はMES)塩。α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、その種類は特に制限されず、一般の粒状洗剤に使用されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のいずれも好適に使用することができる。α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩として好適なものを以下に例示する。
... Anionic surfactant Examples of the anionic surfactant include the following.
(1) Methyl ester, ethyl ester or propyl ester (α-SF or MES) salt of α-sulfo fatty acid. The kind of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salt is not particularly limited, and any of the α-sulfo fatty acid alkyl ester salts used in general granular detergents can be suitably used. Examples of suitable α-sulfo fatty acid alkyl ester salts are shown below.
前記式中、R01は、炭素数8〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、炭素数8〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。R01の炭素数は、8〜20であり、好ましくは10〜18であり、より好ましくは14〜16である。
前記式中、R02は、炭素数1〜6の直鎖状のアルキル基、又は、炭素数1〜6の分岐鎖状のアルキル基である。R02の炭素数は、1〜6であり、好ましくは1〜3である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
前記式中、Mは、塩形成カチオンであり、−SO3 −を電気的に中和する陽イオンである。Mとしては、例えば、アルカリ金属(ナトリウム、カリウムなど)イオン、アンモニウムイオン、アミン類(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど)のカチオン等が挙げられ、アルカリ金属イオンが好ましい。
In the above formula, R 01 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. R 01 has 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and more preferably 14 to 16 carbon atoms.
In the above formula, R 02 is a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The number of carbon atoms of R 02 is 1 to 6, preferably 1 to 3. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group, and since the detergency is further improved, a methyl group, an ethyl group, and a propyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
In the above formula, M is a salt-forming cation and is a cation that electrically neutralizes —SO 3 — . Examples of M include alkali metal (sodium, potassium, etc.) ions, ammonium ions, cations of amines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.), and alkali metal ions are preferred.
(2)脂肪酸の平均炭素数が10〜20の高級脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩。
(3)炭素数8〜18のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS又はABS)塩。
(4)炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩。
(5)炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩(AOS)。
(6)炭素数10〜20のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩(AS)。
(7)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩(AES)。
(8)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均3〜30モル付加した炭素数10〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル硫酸塩。
(9)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩。
(10)炭素数10〜20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩などのアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
(11)長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
(12)ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
上記の例示の中でも、好ましいアニオン界面活性剤としては、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩(MES)、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(LAS)のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩)、AOS、AESのアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩)、高級脂肪酸のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩)が挙げられる。これらのなかでも、炭素数14〜16のアルキル基を有するMES、炭素数10〜14のアルキル基を有するLAS塩、炭素数10〜20の高級脂肪酸塩が特に好ましい。
これらのアニオン界面活性剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(2) Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of higher fatty acids having an average number of carbon atoms of 10 to 20 fatty acids.
(3) A linear or branched alkylbenzene sulfonate (LAS or ABS) salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
(4) Alkane sulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
(5) α-olefin sulfonate (AOS) having 10 to 20 carbon atoms.
(6) C10-20 alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS).
(7) Any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) An alkyl (or alkenyl) ether sulfate (AES) having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with an average of 0.5 to 10 mol.
(8) Any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), average 3 to 30 mol An alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate having an added linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms.
(9) Any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), an average of 0.5 to An alkyl (or alkenyl) ether carboxylate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with 10 moles.
(10) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates such as C10-20 alkyl glyceryl ether sulfonates.
(11) Long chain monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate.
(12) Polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate.
Among the above examples, preferable anionic surfactants include α-sulfo fatty acid alkyl ester salt (MES), alkali metal salt of linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS) (for example, sodium salt or potassium salt), AOS, AES. Alkali metal salts (for example, sodium salt or potassium salt), and alkali metal salts of higher fatty acids (for example, sodium salt or potassium salt). Among these, MES having an alkyl group having 14 to 16 carbon atoms, an LAS salt having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, and a higher fatty acid salt having 10 to 20 carbon atoms are particularly preferable.
These anionic surfactants can be used singly or in appropriate combination of two or more.
・・・ノニオン界面活性剤
ノニオン界面活性剤としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
(1)炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪族アルコールに、炭素数2〜4のアルキレンオキシドを平均3〜30モル、好ましくは5〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル。
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第1級アルコール、第2級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第1級アルコールが好ましい。
(2)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル。
(3)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば下記一般式で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
R03CO(OR05)nOR04
[式中、R03COは、炭素数5〜21、好ましくは7〜17の脂肪酸残基を示す。OR05は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等の炭素数2〜4、好ましくは2又は3のオキシアルキレン基を示す。nは、オキシアルキレン基の平均繰返し数を示し、3〜30、好ましくは5〜20の数である。R04は、炭素数1〜3の置換基を有してもよいアルキル基を示す。]
(4)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
(5)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
(6)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
(7)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
(8)グリセリン脂肪酸エステル。
上記の例示の中でも、好ましいノニオン界面活性剤としては、(1)のノニオン界面活性剤が好ましい。そのなかでも、炭素数12〜16の脂肪族アルコールに、炭素数2〜4のアルキレンオキシドを平均5〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルが好ましい。融点が50℃以下で、HLBが9〜16のポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドとが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が特に好ましい。これらのノニオン界面活性剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、ノニオン界面活性剤のHLBとは、Griffinの方法により求められた値である(吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、1991年、第234頁参照)。融点とは、JIS K0064−1992「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載の融点測定法によって測定された値を示す。
... Nonionic surfactant Examples of the nonionic surfactant include the following.
(1) Polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) obtained by adding an average of 3 to 30 moles, preferably 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms )ether.
Among these, polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether are preferable. Examples of the aliphatic alcohol used here include primary alcohols and secondary alcohols. The alkyl group may have a branched chain. As the aliphatic alcohol, a primary alcohol is preferable.
(2) Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether.
(3) Fatty acid alkyl ester alkoxylate represented by the following general formula, for example, having an alkylene oxide added between the ester bonds of the long-chain fatty acid alkyl ester.
R 03 CO (OR 05 ) n OR 04
[Wherein R 03 CO represents a fatty acid residue having 5 to 21 carbon atoms, preferably 7 to 17 carbon atoms. OR 05 represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 or 3, such as an oxyethylene group or an oxypropylene group. n shows the average repeating number of an oxyalkylene group, and is 3-30, Preferably it is the number of 5-20. R 04 represents an alkyl group which may have a substituent having 1 to 3 carbon atoms. ]
(4) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
(5) Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester.
(6) Polyoxyethylene fatty acid ester.
(7) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
(8) Glycerin fatty acid ester.
Among the above examples, the preferred nonionic surfactant is preferably the nonionic surfactant (1). Among these, a polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether obtained by adding an average of 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an aliphatic alcohol having 12 to 16 carbon atoms is preferable. A polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether having a melting point of 50 ° C. or lower and an HLB of 9 to 16, a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether, a fatty acid methyl ester ethoxylate obtained by adding ethylene oxide to a fatty acid methyl ester, Fatty acid methyl ester ethoxypropoxylate obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to fatty acid methyl ester is particularly preferred. These nonionic surfactants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
The HLB of the nonionic surfactant is a value obtained by the Griffin method (Yoshida, Shindo, Ogaki, Yamanaka, edited by “New Edition Surfactant Handbook”, Kogyoshosho, 1991, No. 234). Page). The melting point is a value measured by a melting point measurement method described in JIS K0064-1992 “Method for measuring melting point and melting range of chemical product”.
・・・カチオン界面活性剤
カチオン界面活性剤としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
(1)ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。
(2)モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。
(3)トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型4級アンモニウム塩。
ただし、上記の「長鎖アルキル」は、炭素数12〜26、好ましくは14〜18のアルキル基を示す。
「短鎖アルキル」は、フェニル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基等の置換基を包含し、炭素間にエーテル結合を有していてもよいアルキル基を示す。なかでも、炭素数1〜4、好ましくは1〜2のアルキル基;ベンジル基;炭素数2〜4、好ましくは2〜3のヒドロキシアルキル基;炭素数2〜4、好ましくは2〜3のポリオキシアルキレン基が好適なものとして挙げられる。
... Cationic surfactant Examples of the cationic surfactant include those shown below.
(1) Dilong chain alkyl dishort chain alkyl type quaternary ammonium salt.
(2) Mono long chain alkyl tri short chain alkyl type quaternary ammonium salt.
(3) Tri long chain alkyl mono short chain alkyl type quaternary ammonium salt.
However, the above “long-chain alkyl” represents an alkyl group having 12 to 26 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms.
“Short-chain alkyl” refers to an alkyl group that includes a substituent such as a phenyl group, a benzyl group, a hydroxy group, or a hydroxyalkyl group, and may have an ether bond between carbons. Among them, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms; a benzyl group; a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms; a polyalkyl having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms. Oxyalkylene groups are preferred.
・・・両性界面活性剤
両性界面活性剤としては、例えばイミダゾリン系の両性界面活性、アミドベタイン系の両性界面活性剤等を挙げられる。具体的には、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好適なものとして挙げられる。
... Amphoteric surfactants Examples of amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants and amide betaine-based amphoteric surfactants. Specifically, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and lauric acid amidopropyl betaine are preferable.
・・洗浄性ビルダー
洗浄性ビルダーとしては、無機ビルダー、有機ビルダーが挙げられる。
無機ビルダーとしては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等のアルカリ金属硫酸塩;塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩化物;結晶性アルミノ珪酸塩、無定形アルミノ珪酸塩等が挙げられる。
これらの中で好ましいものとしては、[1]20℃における水分含量が10〜30質量%、[2]SiO2/Al2O3=1〜2、及び[3]1次粒子径が3.0μm以下の合成アルミノ珪酸塩であり、特に、平均一次粒子径0.5〜3μmの合成ゼオライトが性能や製造性の面から好適である。
ゼオライトは、粉末、ゼオライトスラリー、スラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として用いてもよい。具体的には、「シルトンB」(水澤化学工業株式会社製)、「トヨビルダー」(東ソー株式会社製)などが挙げられる。また、合成アルミノ珪酸塩のJIS K 5101法による吸油能の値は、40〜50mL/100gであることが好ましい。
有機ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩;セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩;ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩;ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩;カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩;ポリアクリル酸塩、アクリル酸−アリルアルコール共重合体の塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸の塩;ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体又は共重合体の塩;マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン1,2−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体の塩;デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物等の多糖類誘導体等が挙げられる。
有機ビルダーとしては、上記の中でも、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアセタールカルボン酸の塩が好ましい。特に、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、重量平均分子量が1000〜80000のアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩、ポリアクリル酸塩、重量平均分子量が800〜1000000(好ましくは5000〜200000)のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩(例えば特開昭54−52196号公報に記載のもの)が好適である。
洗浄性ビルダーは、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性を改善する目的から、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体塩等の有機ビルダーと、ゼオライト等の無機ビルダーと、を併用することが好ましい。
-Detergency builders Detergency builders include inorganic builders and organic builders.
Examples of the inorganic builder include alkali metal sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate; alkali metal chlorides such as sodium chloride and potassium chloride; crystalline aluminosilicates and amorphous aluminosilicates.
Among these, [1] a water content at 20 ° C. of 10 to 30% by mass, [2] SiO 2 / Al 2 O 3 = 1 to 2, and [3] a primary particle size of 3. It is a synthetic aluminosilicate of 0 μm or less, and in particular, synthetic zeolite having an average primary particle size of 0.5 to 3 μm is preferable from the viewpoint of performance and manufacturability.
Zeolite may be used as powder, zeolite slurry, and zeolite agglomerated dry particles obtained by drying the slurry. Specific examples include “Silton B” (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), “Toyo Builder” (manufactured by Tosoh Corporation), and the like. Moreover, it is preferable that the value of the oil absorptivity by a JIS K 5101 method of a synthetic aluminosilicate is 40-50 mL / 100g.
Examples of the organic builder include aminocarboxylates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, β-alanine diacetate, aspartate diacetate, methylglycine diacetate, and iminodisuccinate; serine diacetate, hydroxyiminodia Hydroxyaminocarboxylates such as succinate, hydroxyethylethylenediamine triacetate, dihydroxyethylglycine; Hydroxycarboxylates such as hydroxyacetate, tartrate, citrate, gluconate; pyromellitic acid salt, benzoate Cyclocarboxylates such as polycarboxylates and cyclopentanetetracarboxylates; ether carboxylates such as carboxymethyltaltronate, carboxymethyloxysuccinate, oxydisuccinate, tartaric acid mono- or disuccinate; poly Crylate, acrylic acid-allyl alcohol copolymer salt, acrylic acid-maleic acid copolymer salt, polyacetal carboxylic acid salt such as polyglyoxylic acid; hydroxyacrylic acid polymer, polysaccharide-acrylic acid copolymer Salt of acrylic acid polymer or copolymer such as polymer; salt of polymer or copolymer such as maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, tetramethylene 1,2-dicarboxylic acid, succinic acid, aspartic acid; starch, And polysaccharide derivatives such as polysaccharide oxides such as cellulose, amylose and pectin.
Among the above-mentioned organic builder, citrate, aminocarboxylate, hydroxyaminocarboxylate, polyacrylate, acrylic acid-maleic acid copolymer salt, and polyacetal carboxylic acid salt are preferable. In particular, hydroxyiminodisuccinate, salt of acrylic acid-maleic acid copolymer having a weight average molecular weight of 1000 to 80000, polyacrylate, polyglyoxyl having a weight average molecular weight of 800 to 1000000 (preferably 5000 to 200000) Polyacetal carboxylates such as acids (for example, those described in JP-A No. 54-52196) are preferred.
A detergency builder can be used alone or in combination of two or more.
For the purpose of improving the detergency and stain dispersibility in the washing liquid, it is preferable to use an organic builder such as polyacrylate and acrylic acid-maleic acid copolymer salt and an inorganic builder such as zeolite. .
・・蛍光増白剤
蛍光増白剤としては、例えば4,4’−ビス−(2−スルホスチリル)−ビフェニル塩、4,4’−ビス−(4−クロロ−3−スルホスチリル)−ビフェニル塩、2−(スチリルフェニル)ナフトチアゾール誘導体、4,4’−ビス(トリアゾール−2−イル)スチルベン誘導体、ビス−(トリアジニルアミノスチルベン)ジスルホン酸誘導体等が挙げられる。
市販の蛍光増白剤としては、例えばホワイテックスSA、ホワイテックスSKC(以上、商品名;住友化学株式会社製)、チノパールAMS−GX、チノパールDBS−X、チノパールCBS−X(以上、商品名;チバスペシャルティ・ケミカルズ社製)、Lemonite CBUS−3B(商品名;Khyati Chemicals社製)等が挙げられる。これらの中ではチノパールCBS−X、チノパールAMS−GXが好ましい。
蛍光増白剤は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
..Fluorescent whitening agent Examples of fluorescent whitening agents include 4,4′-bis- (2-sulfostyryl) -biphenyl salt, 4,4′-bis- (4-chloro-3-sulfostyryl) -biphenyl Examples thereof include salts, 2- (styrylphenyl) naphthothiazole derivatives, 4,4′-bis (triazol-2-yl) stilbene derivatives, and bis- (triazinylaminostilbene) disulfonic acid derivatives.
Examples of commercially available fluorescent whitening agents include Whiteex SA, Whitetex SKC (above, trade name; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Chino Pearl AMS-GX, Chino Pearl DBS-X, Chino Pearl CBS-X (above, trade name; Ciba Specialty Chemicals), Lemonite CBUS-3B (trade name; manufactured by Khyati Chemicals), and the like. Of these, Tinopearl CBS-X and Tinopearl AMS-GX are preferred.
A fluorescent brightening agent can be used alone or in combination of two or more.
・・酵素
処理液(X)に配合することができる酵素としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トランスフェラーゼ類、イソメラーゼ類が挙げられる。中でも、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ等が好ましい。
プロテアーゼとしては、ペプシン、トリプシン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスターゼ、スプチリシン、パパイン、プロメリン、カルボキシペプチターゼA又はB、アミノペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼA又はB等が挙げられる。プロテアーゼの市販品としては、サビナーゼ、アルカラーゼ、カンナーゼ、エバラーゼ、デオザイム(以上、商品名;ノボザイムズ社製);API21(商品名;昭和電工株式会社製);マクサカル、マクサペム(以上、商品名;ジェネンコア社製);プロテアーゼK−14又はK−16(特開平5−25492号公報に記載のプロテアーゼ)等を挙げることができる。
エステラーゼとしては、ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ類、ホスホターゼ類等が挙げられる。
リパーゼとしては、リポラーゼ、ライペックス(以上、商品名;ノボザイムズ社製)、リポサム(商品名;昭和電工株式会社製)等が挙げられる。
セルラーゼとしては、セルザイム(商品名;ノボザイムズ社製);アルカリセルラーゼK、アルカリセルラーゼK−344、アルカリセルラーゼK−534、アルカリセルラーゼK−539、アルカリセルラーゼK−577、アルカリセルラーゼK−425、アルカリセルラーゼK−521、アルカリセルラーゼK−580、アルカリセルラーゼK−588、アルカリセルラーゼK−597、アルカリセルラーゼK−522、CMCアーゼI、CMCアーゼII、アルカリセルラーゼE−II、アルカリセルラーゼE−III(以上、特開昭63−264699号公報に記載のセルラーゼ)等が挙げられる。
アミラーゼとしては、市販のステインザイム、ターマミル、デュラミル(以上、商品名;ノボザイムズ社製)等を挙げることができる。
酵素は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
なお、酵素は、別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤生地(粒子)にドライブレンドした状態で使用することが好ましい。
.. Enzymes Enzymes that can be blended in the treatment liquid (X) include hydrolases, oxidoreductases, lyases, transferases, and isomerases when classified from the reactivity of the enzymes. Of these, protease, esterase, lipase, nuclease, cellulase, amylase, pectinase and the like are preferable.
Examples of the protease include pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, sptilisin, papain, promerin, carboxypeptidase A or B, aminopeptidase, aspergillopeptidase A or B, and the like. As commercial products of protease, sabinase, alcalase, cannase, everase, deozyme (above, trade name: manufactured by Novozymes); API21 (trade name: manufactured by Showa Denko KK); Maxacar, Maxapem (above, trade name: Genencor) Protease K-14 or K-16 (protease described in JP-A-5-25492) and the like.
Examples of esterases include gastric lipase, bunkreatic lipase, plant lipase, phospholipase, cholinesterase, phosphotase and the like.
Examples of the lipase include lipolase, lipex (trade name; manufactured by Novozymes), liposome (trade name; manufactured by Showa Denko KK), and the like.
As cellulase, cellzyme (trade name; manufactured by Novozymes); alkaline cellulase K, alkaline cellulase K-344, alkaline cellulase K-534, alkaline cellulase K-539, alkaline cellulase K-577, alkaline cellulase K-425, alkaline cellulase K-521, alkaline cellulase K-580, alkaline cellulase K-588, alkaline cellulase K-597, alkaline cellulase K-522, CMCase I, CMCase II, alkaline cellulase E-II, alkaline cellulase E-III (or more, Cellulase described in JP-A-63-264699) and the like.
Examples of the amylase include commercially available stainzymes, termamyls, duramils (above, trade names: manufactured by Novozymes) and the like.
An enzyme can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
In addition, it is preferable to use the enzyme granulated as separate stable particles in a state of being dry blended with detergent dough (particles).
・・酵素安定剤
酵素安定剤としては、例えばカルシウム塩、マグネシウム塩、ポリオール、蟻酸、ホウ素化合物等が挙げられる。中でも、四ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム等が好ましい。
酵素安定剤は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
..Enzyme stabilizer Examples of the enzyme stabilizer include calcium salts, magnesium salts, polyols, formic acid, boron compounds and the like. Of these, sodium tetraborate, calcium chloride and the like are preferable.
An enzyme stabilizer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
・・ポリマー類
処理液(X)には、界面活性剤含有粒子を高密度化する場合におけるバインダーや粉末物性剤として、さらには疎水性微粒子に対する再汚染防止効果を付与する成分として、平均分子量が200〜200000のポリエチレングリコール、重量平均分子量が1000〜100000のアクリル酸及び/又はマレイン酸のポリマー、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等を配合することができる。
また、汚れ放出剤として、テレフタル酸とエチレングリコール及び/又はプロピレングリコール単位とのコポリマー又はターポリマー等を配合することができる。
また、色移り防止効果を付与するため、ポリビニルピロリドン等を配合することができる。
上記の中では、平均分子量1500〜7000のポリエチレングリコールが好ましい。
該ポリマー類は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
.. Polymers The treatment liquid (X) has an average molecular weight as a binder or powder physical agent when densifying the surfactant-containing particles, and as a component that imparts an anti-recontamination effect on hydrophobic fine particles. A polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 200,000, a polymer of acrylic acid and / or maleic acid having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, a cellulose derivative such as polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, and the like can be blended.
Further, as a soil release agent, a copolymer or terpolymer of terephthalic acid and ethylene glycol and / or propylene glycol units can be blended.
Further, polyvinyl pyrrolidone or the like can be blended in order to impart an effect of preventing color transfer.
Among the above, polyethylene glycol having an average molecular weight of 1500 to 7000 is preferable.
These polymers can be used singly or in appropriate combination of two or more.
・・ケーキング防止剤
ケーキング防止剤としては、例えばパラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、微粉末シリカ、粘土、酸化マグネシウム等が挙げられる。ケーキング防止剤は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
-Anti-caking agent Examples of the anti-caking agent include p-toluenesulfonate, xylenesulfonate, acetate, sulfosuccinate, talc, fine powder silica, clay, magnesium oxide and the like. An anti-caking agent can be used singly or in appropriate combination of two or more.
・・消泡剤
消泡剤としては、従来から知られている、例えばシリコーン系/シリカ系のものが挙げられる。
消泡剤は、特開平3−186307号公報の第4頁左下欄に記載の方法を用いて製造した消泡剤造粒物としてもよい。具体的には、まず、日澱化学株式会社製マルトデキストリン(酵素変性デキストリン)100gに、消泡成分としてダウコーニング社製のシリコーン(コンパウンド型、PSアンチフォーム)20gを添加して混合し、均質混合物を得る。次に、得られた均質混合物50質量%、ポリエチレングリコール(PEG−6000,融点58℃)25質量%及び中性無水芒硝25質量%を70〜80℃で混合した後、不二パウダル株式会社製の押出し造粒機(型式EXKS−1)により造粒し、造粒物を得る。
消泡剤は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
.. Antifoaming agent Examples of antifoaming agents include conventionally known antifoaming agents such as silicone-based / silica-based materials.
An antifoaming agent is good also as an antifoaming agent granulated material manufactured using the method of the 4th page lower left column of Unexamined-Japanese-Patent No. 3-186307. Specifically, first, 100 g of maltodextrin (enzyme-modified dextrin) manufactured by Nissho Chemical Co., Ltd. was added and mixed with 20 g of silicone (compound type, PS antifoam) manufactured by Dow Corning as a defoaming component. A mixture is obtained. Next, 50% by mass of the obtained homogeneous mixture, 25% by mass of polyethylene glycol (PEG-6000, melting point 58 ° C.) and 25% by mass of neutral anhydrous sodium sulfate at 70 to 80 ° C. were then mixed. Granulation by an extrusion granulator (model EXKS-1).
An antifoamer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
・・還元剤
還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
.. Reducing agent Examples of the reducing agent include sodium sulfite and potassium sulfite.
・・金属イオン捕捉剤
金属イオン捕捉剤は、水道水中の微量金属イオン等を捕捉し、金属イオンの繊維(被洗浄物)への吸着を抑制する効果を有する。
金属イオン捕捉剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン6酢酸等のアミノポリ酢酸類;1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP−H)、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ニトリロトリ(メチレンホスホン酸)、2−ヒドロキシエチルイミノジ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)等の有機ホスホン酸誘導体又はその塩;ジグリコール酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類、又はこれらの塩等が挙げられる。
金属イオン捕捉剤は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
..Metal ion scavenger The metal ion scavenger captures trace metal ions in tap water and has an effect of suppressing adsorption of metal ions to fibers (objects to be cleaned).
Examples of metal ion scavengers include aminopolyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, and glycolethylenediaminehexaacetic acid; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP-H), ethane-1,1-diphosphonic acid Ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxyethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, hydroxymethanephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphone) Acid), nitrilotri (methylenephosphonic acid), 2-hydroxyethyliminodi (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and other organic phosphonic acid derivatives or salts thereof; Glycolic acid, tartaric acid, Oxalic acid, organic acids such as gluconic acid, or salts thereof, and the like.
A metal ion scavenger can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
・・香料
香料とは、香料成分、溶剤、香料安定化剤等を含む混合物(香料組成物)である。
かかる香料としては、例えば「香料の化学(日本化学会編、赤星亮一著、昭和58年9月16日発行)」、「合成香料 化学と商品知識 化学工業日報社 1996年発行」などに記載されているものが挙げられる。香料として具体的には、特開2002−146399号公報に記載のもの、特開2003−89800号公報に記載のもの、特開2007−321270号公報における表5に記載の香料A〜C、特開2009−155739号公報における表13に記載の香料組成物A、Bなどを用いることができる。
処理液(X)及び後述の処理液(Y)の両方に香料を添加する場合、同一の香料を用いることが好ましい。
-Fragrance A fragrance is a mixture (fragrance composition) containing a fragrance component, a solvent, a fragrance stabilizer, and the like.
Such perfumes are described in, for example, “Perfume Chemistry (edited by the Chemical Society of Japan, written by Ryoichi Akahoshi, issued on September 16, 1983)”, “Synthetic Perfume Chemistry and Product Knowledge, published by Chemical Industry Daily, 1996”. Are listed. Specific examples of the fragrances include those described in JP-A No. 2002-146399, those described in JP-A No. 2003-89800, and fragrances A to C described in Table 5 of JP-A No. 2007-32270. Perfume compositions A, B and the like described in Table 13 of Kai 2009-155739 can be used.
When adding a fragrance | flavor to both processing liquid (X) and the below-mentioned processing liquid (Y), it is preferable to use the same fragrance | flavor.
・・色素
色素としては、染料、顔料のいずれも使用できる。保存安定性の点から、顔料が好ましく、酸化物等、耐酸化性を有する化合物が特に好ましい。かかる化合物としては、酸化チタン、酸化鉄、銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、群青、紺青、シアニンブルー、シアニングリーン等が挙げられる。
色素は、1種を単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
・ ・ Dye As the dye, either dye or pigment can be used. From the viewpoint of storage stability, pigments are preferred, and compounds having oxidation resistance such as oxides are particularly preferred. Such compounds include titanium oxide, iron oxide, copper phthalocyanine, cobalt phthalocyanine, ultramarine, bitumen, cyanine blue, cyanine green and the like.
A pigment | dye can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
・・pH調整剤
処理液(X)のpHは、無機アルカリ剤((c)成分)によって調整できるが、(c)成分のほか、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等をpH調整剤として用いることができる。
また、処理液(X)のpHが高くなりすぎることを防止するため、酸を用いることもできる。かかる酸としては、前記金属イオン捕捉剤、リン酸2水素カリウム等のアルカリ金属リン酸2水素塩、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、グルコン酸、又はそれらのポリカルボン酸;炭酸水素ナトリウム、硫酸、塩酸等が挙げられる。
pH調整剤は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
..PH adjuster The pH of the treatment liquid (X) can be adjusted with an inorganic alkaline agent (component (c)), but in addition to the component (c), alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine; water Sodium oxide, potassium hydroxide, or the like can be used as a pH adjuster.
Moreover, in order to prevent that pH of process liquid (X) becomes high too much, an acid can also be used. Examples of such acids include the metal ion scavengers, alkali metal dihydrogen phosphates such as potassium dihydrogen phosphate, lactic acid, succinic acid, malic acid, gluconic acid, or polycarboxylic acids thereof; sodium bicarbonate, sulfuric acid, Examples include hydrochloric acid.
A pH adjuster can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
処理液(X)のpHは、8以上が好ましく、9〜11がより好ましい。
処理液(X)のpHが好ましい下限値以上であると、酸性の吐瀉物で繊維製品が汚染した場合の、繊維に付着したウイルスに対する不活化効果がより高まる。一方、処理液(X)のpHが好ましい上限値を超える場合、手洗いを想定した際の安全性の観点から好ましくない。
本発明において、処理液(X)、及び、後述の処理液(Y)のpHは、pH測定器(pHメーター:型番MP230、Mettler Toledo社製)を用い、その原液を25℃で測定した場合の値を示す。
The pH of the treatment liquid (X) is preferably 8 or more, and more preferably 9-11.
When the pH of the treatment liquid (X) is equal to or higher than the preferred lower limit, the inactivation effect on the virus attached to the fibers when the textile product is contaminated with acidic sputum is further increased. On the other hand, when the pH of the treatment liquid (X) exceeds a preferable upper limit value, it is not preferable from the viewpoint of safety when hand washing is assumed.
In the present invention, the pH of the treatment liquid (X) and the treatment liquid (Y) described later is measured using a pH meter (pH meter: model number MP230, manufactured by Mettler Toledo) at 25 ° C. Indicates the value of.
処理液(X)の粘度は、10mPa・s以下であることが好ましい。処理液(X)の粘度が好ましい上限値以下であると、処理液(X)を繊維製品の全体に接触させやすい。
本発明において、処理液(X)、及び、後述の処理液(Y)の粘度は、B型粘度計(トキメック社製)を用い、その原液を25℃で測定した場合の値を示す。
The viscosity of the treatment liquid (X) is preferably 10 mPa · s or less. When the viscosity of the treatment liquid (X) is equal to or less than the preferable upper limit value, the treatment liquid (X) is easily brought into contact with the entire fiber product.
In the present invention, the viscosities of the treatment liquid (X) and the treatment liquid (Y) described below are values when the stock solution is measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (manufactured by Tokimec).
・処理液(X)の調製方法
処理液(X)の調製方法としては、特に限定されず、例えば、(a)成分と(b)成分と(c)成分とを、溶媒に溶解又は分散させる方法;(a)成分と(b)成分と(c)成分とを含有する衣料用洗剤(粉末洗剤、液体洗剤、タブレット状、シート型など)を、溶媒に溶解又は分散させる方法などが挙げられる。
前記の衣料用洗剤は、常法により製造すればよく、例えば、(a)〜(c)成分を含む界面活性剤含有粒子群として、又は、(a)成分と(b)成分と(c)成分と界面活性剤含有粒子との混合物として調製できる。
-Preparation method of processing liquid (X) It does not specifically limit as a preparation method of processing liquid (X), For example, (a) component, (b) component, and (c) component are dissolved or disperse | distributed to a solvent. Method: A method of dissolving or dispersing a detergent for clothes (powder detergent, liquid detergent, tablet, sheet type, etc.) containing the component (a), the component (b), and the component (c) in a solvent. .
What is necessary is just to manufacture the said detergent for clothing by a conventional method, for example, as a surfactant containing particle group containing (a)-(c) component, or (a) component, (b) component, and (c). It can be prepared as a mixture of components and surfactant-containing particles.
(処理液(X)を繊維製品に接触させる方法)
処理液(X)を繊維製品に接触させる方法は、使用場面等によって適宜選択でき、処理液(X)に繊維製品を浸漬する方法、繊維製品に処理液(X)を噴霧、滴下又は塗布する方法などが挙げられる。例えば、前者であれば、複数の衣類等をまとめて処理でき;後者であれば、処理が簡便であり、処理液(X)を、吐瀉物で汚染した部位及びその近傍を中心に接触させることができる。
また、第1の処理工程で、これらの接触方法を用いて、処理液(X)を繊維製品に接触させる処理を繰り返し行ってもよい。
(Method of bringing the treatment liquid (X) into contact with the textile product)
The method of bringing the treatment liquid (X) into contact with the textile product can be appropriately selected depending on the use situation, and the method of immersing the textile product in the treatment liquid (X), spraying, dripping or applying the treatment liquid (X) to the textile product. The method etc. are mentioned. For example, in the former case, a plurality of clothes can be treated together; in the latter case, the treatment is simple, and the treatment liquid (X) is brought into contact mainly with the site contaminated with the vomit and its vicinity. Can do.
Further, in the first treatment step, the treatment for bringing the treatment liquid (X) into contact with the textile product may be repeated using these contact methods.
・処理液(X)に繊維製品を浸漬する方法
処理液(X)に繊維製品を浸漬する方法(以下「浸漬方法」ともいう)としては、処理液(X)に直接、繊維製品を漬け置きする方法;(a)成分と(b)成分と(c)成分とを含有する衣料用洗剤で繊維製品を洗浄(洗濯機使用、又は手洗い)する方法などが挙げられる。
処理液(X)の温度は、1〜40℃が好ましい。
処理液(X)に繊維製品を漬け置きする場合、その漬け置き時間(処理液(X)と繊維製品との接触時間)は、1分間以上12時間以下が好ましく、より好ましくは1分間以上2時間以下である。
洗濯機による洗濯、手洗い、漬け置きのいずれも、その後に繊維製品の脱水を行うことが好ましい。(a)成分と(b)成分と(c)成分とを含有する衣料用洗剤を用いる場合であれば、洗浄、脱水後に濯ぎを行い、さらに脱水を行うことが好ましい。
-Method of immersing the textile product in the treatment liquid (X) As a method of immersing the textile product in the treatment liquid (X) (hereinafter also referred to as "immersion method"), the textile product is directly immersed in the treatment liquid (X). And a method of washing a textile product with a detergent for clothing containing the component (a), the component (b), and the component (c) (using a washing machine or hand washing).
The temperature of the treatment liquid (X) is preferably 1 to 40 ° C.
When the textile product is soaked in the treatment liquid (X), the soaking time (contact time between the treatment liquid (X) and the textile product) is preferably 1 minute to 12 hours, more preferably 1 minute to 2 Below time.
It is preferable to perform dehydration of the textile product after washing in a washing machine, hand washing, and soaking. In the case where a detergent for clothing containing the component (a), the component (b) and the component (c) is used, it is preferable to perform rinsing after washing and dehydration, and further dehydration.
・繊維製品に処理液(X)を噴霧、滴下又は塗布する方法
繊維製品に処理液(X)を噴霧、滴下又は塗布する方法(以下「噴霧等の方法」ともいう)としては、処理液(X)が繊維製品に均一に浸透しやすいことから、繊維製品に処理液(X)を噴霧する方法が好ましく、具体的には、処理液(X)をスプレー容器に収容し、該スプレー容器から処理液(X)を繊維に直接噴霧する方法が挙げられる。
-Method of spraying, dripping or applying the treatment liquid (X) to the textile product As a method of spraying, dropping or applying the treatment liquid (X) to the textile product (hereinafter also referred to as "method of spraying"), the treatment liquid ( Since X) easily permeates the fiber product uniformly, a method of spraying the treatment liquid (X) onto the fiber product is preferable. Specifically, the treatment liquid (X) is accommodated in a spray container, and from the spray container A method in which the treatment liquid (X) is sprayed directly onto the fibers can be mentioned.
スプレー容器としては、例えば、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器(直圧型又は蓄圧型)、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。
エアゾールスプレー容器としては、特開平9−3441号公報、特開平9−58765号公報等に記載のものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に用いられる噴射剤としては、LPG(液化プロパンガス)、DME(ジメチルエーテル)、炭酸ガス、窒素ガス等が挙げられ、これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
トリガースプレー容器としては、特開平9−268473号公報、特開平9−256272号公報、特開平10−76196号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器としては、特開平9−256272号公報等に記載のものが挙げられる。
Examples of the spray container include an aerosol spray container, a trigger spray container (direct pressure type or pressure accumulation type), a dispenser spray container, and the like.
Examples of the aerosol spray container include those described in JP-A-9-3441 and JP-A-9-58765. Examples of the propellant used for the aerosol spray container include LPG (liquefied propane gas), DME (dimethyl ether), carbon dioxide gas, nitrogen gas and the like. These may be used alone or in combination of two or more. May be used.
Examples of the trigger spray container include those described in JP-A-9-268473, JP-A-9-256272, JP-A-10-76196, and the like.
Examples of the dispenser spray container include those described in JP-A-9-256272.
繊維製品に接触させる処理液(X)の濃度は、0.3質量%以上が好ましく、より好ましくは0.4〜1質量%であり、さらに好ましくは0.6〜0.9質量%である。
処理液(X)の濃度が前記の好ましい下限値以上であれば、充分なウイルス除去効果が得られやすい。一方、処理液(X)の濃度が前記の好ましい上限値以下であれば、繊維製品をより傷めにくい。
「処理液(X)の濃度」とは、処理液(X)に含まれる(a)成分と(b)成分と(c)成分とその他成分との合計の含有割合を意味する。
As for the density | concentration of the process liquid (X) contacted with a textile product, 0.3 mass% or more is preferable, More preferably, it is 0.4-1 mass%, More preferably, it is 0.6-0.9 mass%. .
If the concentration of the treatment liquid (X) is not less than the preferable lower limit, a sufficient virus removal effect can be easily obtained. On the other hand, if the density | concentration of process liquid (X) is below the said preferable upper limit, it will be hard to damage a textiles.
“The concentration of the treatment liquid (X)” means the total content ratio of the component (a), the component (b), the component (c), and the other components contained in the treatment liquid (X).
また、処理液(X)中の(a)成分の濃度(質量基準)は、50ppm以上が好ましく、より好ましくは100〜5000ppm、さらに好ましくは1000〜4000ppm、特に好ましくは1500〜3000ppmの範囲である。50ppm未満では、充分なウイルス除去効果が得られない場合がある。
処理液(X)中の(b)成分の濃度(質量基準)は、10ppm以上が好ましく、より好ましくは100〜600ppm、さらに好ましくは200〜500ppmの範囲である。10ppm未満では、充分なウイルス除去効果が得られない場合がある。
処理液(X)中の(c)成分の濃度(質量基準)は、200ppm以上が好ましく、より好ましくは1000〜9000ppm、さらに好ましくは2000〜6000ppm、特に好ましくは3000〜5000ppmの範囲である。200ppm未満では、充分なウイルス除去効果が得られない場合がある。
Further, the concentration (mass basis) of the component (a) in the treatment liquid (X) is preferably 50 ppm or more, more preferably 100 to 5000 ppm, further preferably 1000 to 4000 ppm, and particularly preferably 1500 to 3000 ppm. . If it is less than 50 ppm, a sufficient virus removal effect may not be obtained.
The concentration (mass basis) of the component (b) in the treatment liquid (X) is preferably 10 ppm or more, more preferably 100 to 600 ppm, and still more preferably 200 to 500 ppm. If it is less than 10 ppm, a sufficient virus removal effect may not be obtained.
The concentration (mass basis) of the component (c) in the treatment liquid (X) is preferably 200 ppm or more, more preferably 1000 to 9000 ppm, still more preferably 2000 to 6000 ppm, and particularly preferably 3000 to 5000 ppm. If it is less than 200 ppm, a sufficient virus removal effect may not be obtained.
本発明の繊維製品のウイルス除去方法においては、上記第1の処理工程で、前記処理液(X)を接触させた繊維製品に、アミノカルボン酸、アミノカルボン酸塩及び水溶性金属塩からなる群より選ばれる1以上の化合物と、カチオン性化合物と、を含有する処理液(Y)をさらに接触させること(以下この操作を行う処理工程を「第2の処理工程」という)が好ましい。
上記第1の処理工程の操作に加えて、かかる第2の処理工程の操作を行うことにより、第1の処理工程の操作のみを行う場合に比べて、ウイルス除去効果がさらに高まる。
In the virus removal method for a textile product according to the present invention, the textile product brought into contact with the treatment liquid (X) in the first treatment step is composed of an aminocarboxylic acid, an aminocarboxylic acid salt, and a water-soluble metal salt. It is preferable that the treatment liquid (Y) containing at least one compound selected from the above and a cationic compound is further brought into contact (hereinafter, the treatment step for performing this operation is referred to as “second treatment step”).
By performing the operation of the second processing step in addition to the operation of the first processing step, the virus removal effect is further enhanced as compared with the case of performing only the operation of the first processing step.
<第2の処理工程>
第2の処理工程では、前記処理液(X)を接触させた繊維製品に、処理液(Y)をさらに接触させる。
<Second treatment process>
In the second treatment step, the treatment liquid (Y) is further brought into contact with the textile product in contact with the treatment liquid (X).
(処理液(Y))
処理液(Y)は、アミノカルボン酸、アミノカルボン酸塩及び水溶性金属塩からなる群より選ばれる1以上の化合物(以下「(d)成分」ともいう)と、カチオン性化合物(以下「(e)成分」ともいう)と、を含有する液である。
処理液(Y)には、繊維に付着したウイルスを不活化させる効果がある。このウイルス不活化のメカニズムは定かではないが、処理液(Y)は、カチオン性の化合物である(e)成分を含有することに加えて(d)成分を含有する。(d)成分はキレート効果をもつ化合物であり、キレート効果によって、ウイルス中のカルシウムが、(d)成分に取り込まれることによりウイルスがさらに不活化しやすくなる、と考えられる。
(Processing liquid (Y))
The treatment liquid (Y) comprises one or more compounds selected from the group consisting of aminocarboxylic acids, aminocarboxylates and water-soluble metal salts (hereinafter also referred to as “component (d)”) and cationic compounds (hereinafter referred to as “( e) also referred to as “component”).
The treatment liquid (Y) has an effect of inactivating viruses attached to the fibers. Although the mechanism of virus inactivation is not clear, the treatment liquid (Y) contains the component (d) in addition to the component (e) which is a cationic compound. The component (d) is a compound having a chelating effect, and it is considered that the virus is more easily inactivated by incorporating calcium in the virus into the component (d) due to the chelating effect.
・(d)成分
(d)成分は、アミノカルボン酸、アミノカルボン酸塩及び水溶性金属塩からなる群より選ばれる1以上の化合物である。
-Component (d) The component (d) is one or more compounds selected from the group consisting of aminocarboxylic acids, aminocarboxylates, and water-soluble metal salts.
・・アミノカルボン酸又はその塩
アミノカルボン酸又はその塩(以下「(d1)成分」ともいう)は、1分子中にアミノ基及びカルボキシ基を少なくともそれぞれ1つずつ含む化合物である。(d1)成分中に存在するカルボキシ基は、フリー体であってもよくアミン系化合物の塩であってもよい。(d1)成分は、アミノ基及びカルボキシ基をそれぞれ分子内に複数有するものでもよく、アミノ基及びカルボキシ基に加えてこれら以外の官能基をさらに含んでいてもよい。
..Aminocarboxylic acid or salt thereof Aminocarboxylic acid or salt thereof (hereinafter also referred to as “component (d1)”) is a compound containing at least one amino group and one carboxy group in each molecule. The carboxy group present in the component (d1) may be a free form or a salt of an amine compound. The component (d1) may have a plurality of amino groups and carboxy groups in the molecule, and may further contain a functional group other than these in addition to the amino group and the carboxy group.
(d1)成分としては、例えば、メチルグリシンジ酢酸(MGDA)、アスパラギン酸ジ酢酸(ASDA)、イソセリンジ酢酸(ISDA)、β−アラニンジ酢酸(ADAA)、セリンジ酢酸(SDA)、グルタミン酸ジ酢酸(GLDA)、イミノジコハク酸(IDS)、ヒドロキシイミノジコハク酸(HIDS)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、トリエチレンテトラアミン六酢酸(TTHA)、1,3−プロパンジアミン四酢酸(PDTA)、1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパン四酢酸(DPTA−OH)、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸(HIDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、グリコールエーテルジアミン四酢酸(GEDTA)、ジカルボキメチルグルタミン酸(CMGA)、(S,S)−エチレンジアミン二コハク酸(EDDS)又はこれらの塩等が挙げられる。
また、上記の他にも、(d1)成分としては、例えば、オクチルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノ酢酸ナトリウム、ミリスチルアミノ酢酸ナトリウム、パルミチルアミノ酢酸ナトリウム、オレイルアミノ酢酸ナトリウム等のアルキルアミノ酢酸塩又はアルケニルアミノ酢酸塩;オクチルアミノプロピオン酸ナトリウム、デシルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノプロピオン酸ナトリウム、オレイルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアルキルアミノプロピオン酸塩又はアルケニルアミノプロピオン酸塩;N−オクチルグリシンナトリウム、N−デシルグリシンナトリウム、N−ラウリルグリシンナトリウム、N−ミリスチルグリシンナトリウム、N−パルミチルグリシンナトリウム、N−オレイルグリシンナトリウム等のN−アルキルグリシン塩又はアルケニルグリシン塩;N−オクチル−N−メチル−β−アラニンナトリウム、N−デシル−N−メチル−β−アラニンナトリウム、N−ドデシル−N−メチル−β−アラニンナトリウム、N−ミリスチル−N−メチル−β−アラニンナトリウム、N−パルミチル−N−メチル−β−アラニンナトリウム、N−オレイル−N−メチル−β−アラニンナトリウム等のN−アルキル−N−メチル−β−アラニン塩又はアルケニル−N−メチル−β−アラニン塩;オクチルアミノジ酢酸ナトリウム、デシルアミノジ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ミリスチルアミノジ酢酸ナトリウム、パルミチルアミノジ酢酸ナトリウム、オレイルアミノジ酢酸ナトリウム等のアルキルアミノジ酢酸塩又はアルケニルアミノジ酢酸塩;オクチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、デシルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、オレイルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアルキルアミノジプロピオン酸塩又はアルケニルアミノジプロピオン酸塩等が挙げられる。
上記の中でも、メチルグリシンジ酢酸(MGDA)、アスパラギン酸ジ酢酸(ASDA)、イソセリンジ酢酸(ISDA)、β−アラニンジ酢酸(ADAA)、セリンジ酢酸(SDA)、グルタミン酸ジ酢酸(GLDA)、イミノジコハク酸(IDS)、ヒドロキシイミノジコハク酸(HIDS)又はこれらの塩が好ましく、MGDA、IDS又はこれらの塩がより好ましく、MGDA又はその塩が特に好ましい。
Examples of the component (d1) include methyl glycine diacetate (MGDA), aspartate diacetate (ASDA), isoserine diacetate (ISDA), β-alanine diacetate (ADAA), serine diacetate (SDA), and glutamate diacetate (GLDA). ), Iminodisuccinic acid (IDS), hydroxyiminodisuccinic acid (HIDS), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), triethylenetetraamine 6 Acetic acid (TTHA), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (PDTA), 1,3-diamino-2-hydroxypropanetetraacetic acid (DPTA-OH), hydroxyethyleneiminodiacetic acid (HIDA), dihydroxyethylglycine (DHE) ), Glycol ether diaminetetraacetic acid (GEDTA), dicarboxylate methyl glutamate (CMGA), (S, S) - ethylenediamine disuccinic acid (EDDS) or the salts thereof.
In addition to the above, as the component (d1), for example, sodium octylaminoacetate, sodium laurylaminoacetate, sodium myristylaminoacetate, sodium palmitylaminoacetate, sodium oleylaminoacetate or the like Aminoacetate salt; alkylaminopropionate or alkenylamino such as sodium octylaminopropionate, sodium decylaminopropionate, sodium laurylaminopropionate, sodium myristylaminopropionate, sodium palmitylaminopropionate, sodium oleylaminopropionate Propionate; N-octylglycine sodium, N-decylglycine sodium, N-laurylglycine sodium, N-myristylglycine na N-alkylglycine salts or alkenylglycine salts such as thorium, N-palmitylglycine sodium, N-oleylglycine sodium; N-octyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-decyl-N-methyl-β-alanine Sodium, N-dodecyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-myristyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-palmityl-N-methyl-β-alanine sodium, N-oleyl-N-methyl-β N-alkyl-N-methyl-β-alanine or alkenyl-N-methyl-β-alanine salts such as sodium alanine; sodium octylaminodiacetate, sodium decylaminodiacetate, sodium laurylaminodiacetate, sodium myristylaminodiacetate , Sodium palmitate aminodiacetate Alkylaminodiacetate or alkenylaminodiacetate such as sodium oleylaminodiacetate; sodium octylaminodipropionate, sodium decylaminodipropionate, sodium laurylaminodipropionate, sodium myristylaminodipropionate, pal Examples thereof include alkylamino dipropionate or alkenylamino dipropionate such as sodium mytylaminodipropionate and sodium oleylaminodipropionate.
Among these, methylglycine diacetate (MGDA), aspartate diacetate (ASDA), isoserine diacetate (ISDA), β-alanine diacetate (ADAA), serine diacetate (SDA), glutamate diacetate (GLDA), iminodisuccinic acid ( IDS), hydroxyiminodisuccinic acid (HIDS) or a salt thereof is preferred, MGDA, IDS or a salt thereof is more preferred, and MGDA or a salt thereof is particularly preferred.
・・水溶性金属塩
水溶性金属塩(以下「(d2)成分」ともいう)は、水和物の形態のものも用いることができる。
(d2)成分における「水溶性」とは、25℃における溶解度が水100g当たり0.1g以上であることをいう。
(d2)成分としては、例えば、水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩、水溶性鉄塩、水溶性マンガン塩、水溶性アルミウム塩又はこれらの水和物などが挙げられ、なかでも、水溶性銀塩、水溶性銅塩、水溶性亜鉛塩又はこれらの水和物が好ましく、水溶性亜鉛塩、水溶性銅塩又はこれらの水和物がより好ましく、水溶性亜鉛塩又はその水和物が特に好ましい。
水溶性亜鉛塩として具体的には、硝酸亜鉛(56.1g)、硫酸亜鉛(36.49g)、塩化亜鉛(77g)、酢酸亜鉛(40.0g)などが挙げられ、硫酸亜鉛、塩化亜鉛が好ましい。
水溶性銅塩として具体的には、硝酸銅(60.8g)、硫酸銅(18.2g)、塩化銅(75.7g)などが挙げられる。なかでも、硫酸銅水和物が好ましく、硫酸銅5水和物がより好ましい。
水溶性銀塩として具体的には、硫酸銀(0.83g:水100gに溶解する量、以下同様に記載)、硝酸銀(70.7g)などが挙げられる。
水溶性鉄塩として具体的には、硫酸鉄(29.5g)などが挙げられる。
水溶性マンガンとして具体的には、塩化マンガン(72.3g)などが挙げられる。
..Water-soluble metal salt The water-soluble metal salt (hereinafter also referred to as “component (d2)”) may be in the form of a hydrate.
“Water-soluble” in component (d2) means that the solubility at 25 ° C. is 0.1 g or more per 100 g of water.
Examples of the component (d2) include water-soluble silver salts, water-soluble copper salts, water-soluble zinc salts, water-soluble iron salts, water-soluble manganese salts, water-soluble aluminum salts, and hydrates thereof. However, a water-soluble silver salt, a water-soluble copper salt, a water-soluble zinc salt or a hydrate thereof is preferable, a water-soluble zinc salt, a water-soluble copper salt or a hydrate thereof is more preferable, and a water-soluble zinc salt or a hydrate thereof Hydrates are particularly preferred.
Specific examples of the water-soluble zinc salt include zinc nitrate (56.1 g), zinc sulfate (36.49 g), zinc chloride (77 g), zinc acetate (40.0 g), and the like. preferable.
Specific examples of the water-soluble copper salt include copper nitrate (60.8 g), copper sulfate (18.2 g), and copper chloride (75.7 g). Of these, copper sulfate hydrate is preferable, and copper sulfate pentahydrate is more preferable.
Specific examples of the water-soluble silver salt include silver sulfate (0.83 g: an amount dissolved in 100 g of water, hereinafter the same), silver nitrate (70.7 g), and the like.
Specific examples of the water-soluble iron salt include iron sulfate (29.5 g).
Specific examples of water-soluble manganese include manganese chloride (72.3 g).
処理液(Y)に含まれる(d)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記の中でも、(d)成分は、吐瀉物で汚染した繊維製品に付着したウイルスに対する不活化効果がより高まることから、(d1)成分と(d2)成分とを併用することが好ましい。
(d1)成分と(d2)成分とを併用する場合、(d1)成分と(d2)成分との混合比率(d2)/(d1)(モル比)は、(d2)/(d1)=0.01〜2が好ましく、0.02〜1がより好ましく、0.05〜0.67がさらに好ましい。(d2)/(d1)が好ましい下限値以上であると、吐瀉物で汚染した繊維製品に対する消臭効果も高まる。一方、好ましい上限値以下であると、処理液(Y)の液安定性を確保しやすい。
(D) component contained in a processing liquid (Y) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among these, the component (d) is preferably used in combination with the component (d1) and the component (d2) because the inactivation effect on the virus attached to the textile product contaminated with the sputum is further increased.
When the component (d1) and the component (d2) are used in combination, the mixing ratio (d2) / (d1) (molar ratio) between the component (d1) and the component (d2) is (d2) / (d1) = 0. 0.01-2 is preferable, 0.02-1 is more preferable, and 0.05-0.67 is more preferable. When (d2) / (d1) is equal to or more than the preferred lower limit, the deodorizing effect on the textiles contaminated with the vomit is also enhanced. On the other hand, it is easy to ensure the liquid stability of a process liquid (Y) as it is below a preferable upper limit.
(d)成分として(d1)成分を用いる場合、処理液(Y)中の(d1)成分の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して、下限値の好ましくは0.001質量%超であり、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、上限値の好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。
(d)成分として(d2)成分を用いる場合、処理液(Y)中の(d2)成分の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して0.001〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.05〜5質量%である。
(d)成分として(d1)成分と(d2)成分とを併用する場合、処理液(Y)中の、(d1)成分と(d2)成分との合計の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して0.002〜2質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜1質量%である。
処理液(Y)中、(d)成分の含有割合が前記の好ましい下限値以上であれば、繊維に付着したウイルスに対する不活化効果がより得られやすくなる。一方、(d)成分の含有割合が前記の好ましい上限値以下であれば、処理液(Y)の液安定性がより維持されやすくなる。
When the component (d1) is used as the component (d), the content ratio of the component (d1) in the processing liquid (Y) is preferably a lower limit of 0.001 mass relative to the total mass of the processing liquid (Y). %, More preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and the upper limit is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
When the component (d2) is used as the component (d), the content ratio of the component (d2) in the treatment liquid (Y) is preferably 0.001 to 10% by mass with respect to the total mass of the treatment liquid (Y). More preferably, it is 0.05-5 mass%.
When the component (d1) and the component (d2) are used in combination as the component (d), the total content ratio of the component (d1) and the component (d2) in the treatment liquid (Y) is the treatment liquid (Y). The amount is preferably 0.002 to 2% by mass, more preferably 0.3 to 1% by mass with respect to the total mass.
If the content rate of (d) component in a process liquid (Y) is more than the said preferable lower limit, the inactivation effect with respect to the virus adhering to a fiber will become easier to be acquired. On the other hand, if the content rate of (d) component is below the said preferable upper limit, the liquid stability of a process liquid (Y) will be maintained more easily.
・(e)成分
(e)成分(カチオン性化合物)としては、水溶性のカチオン性化合物、水不溶性のカチオン性化合物が挙げられる。水溶性のカチオン性化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、水不溶性のカチオン性化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。さらに、(e)成分としては、水溶性のカチオン性化合物と水不溶性のカチオン性化合物とを併用してもよい。
尚、本明細書において、水溶性のカチオン性化合物における「水溶性」とは、25℃の水100gに1g以上溶解する性質を意味し、「水不溶性」とは、25℃の水100gへの溶解度が1g未満である性質を意味する。
-(E) component As (e) component (cationic compound), a water-soluble cationic compound and a water-insoluble cationic compound are mentioned. A water-soluble cationic compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The water-insoluble cationic compound may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, as the component (e), a water-soluble cationic compound and a water-insoluble cationic compound may be used in combination.
In the present specification, “water-soluble” in a water-soluble cationic compound means a property of dissolving 1 g or more in 100 g of water at 25 ° C., and “water-insoluble” means that 100 g of water at 25 ° C. It means the property that the solubility is less than 1 g.
・・水溶性のカチオン性化合物
(e)成分における水溶性のカチオン性化合物として、好ましくは、下記一般式(III)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物、下記一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物、水溶性のカチオン性高分子化合物が挙げられる。
..Water-soluble cationic compound As the water-soluble cationic compound in component (e), preferably a neutralized product of a tertiary amine compound represented by the following general formula (III) or a quaternized product thereof, A neutralized product of a tertiary amine compound represented by the formula (IV) or a quaternized product thereof, and a water-soluble cationic polymer compound may be mentioned.
・・・3級アミン化合物の中和物又はその4級化物
前記式(III)中、R1は、エステル基、エーテル基又はアミド基を有していてもよい炭素数8〜22の炭化水素基を表す。
R1における炭化水素基の炭素数は、8〜22であり、好ましくは12〜20であり、より好ましくは12〜18である。尚、この炭素数には、炭化水素基が有していてもよいエステル基又はアミド基中の炭素原子は含まない。
R1における炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が挙げられ、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。
... Neutralized product of tertiary amine compound or quaternized product thereof In formula (III), R 1 is a hydrocarbon having 8 to 22 carbon atoms which may have an ester group, an ether group or an amide group. Represents a group.
The number of carbon atoms of the hydrocarbon group for R 1 is 8 to 22, preferably 12 to 20, more preferably from 12 to 18. This carbon number does not include the carbon atom in the ester group or amide group that the hydrocarbon group may have.
Examples of the hydrocarbon group for R 1 include a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear or branched alkyl group is preferable. A chain alkyl group is more preferable.
前記式(III)中、R2a及びR2bは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を表す。
R2a、R2bとしては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
In the formula (III), R 2a and R 2b may be the same or different from each other, and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
R 2a and R 2b are preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group, and more preferably a methyl group or a hydroxyethyl group.
前記式(IV)中、R2cは、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を表し、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。 In the formula (IV), R 2c represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group, and a methyl group A hydroxyethyl group is more preferable.
前記式(IV)中、R3a及びR3bは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれエステル基、エーテル基又はアミド基を有していてもよい炭素数8〜12の炭化水素基を表す。
R3a、R3bにおける炭化水素基の炭素数は、8〜12であり、好ましくは10〜12である。尚、この炭素数には、炭化水素基が有していてもよいエステル基又はアミド基中の炭素原子は含まない。
R3a、R3bにおける炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が挙げられ、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。
R3a、R3bとして具体的には、デシル基、ドデシル基、デシロイルオキシエチル基が挙げられる。
In the formula (IV), R 3a and R 3b may be the same or different from each other, and each represents a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms which may have an ester group, an ether group or an amide group. .
Carbon number of the hydrocarbon group in R < 3a> , R <3b > is 8-12, Preferably it is 10-12. This carbon number does not include the carbon atom in the ester group or amide group that the hydrocarbon group may have.
Examples of the hydrocarbon group for R 3a and R 3b include a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear or branched alkyl group includes A linear alkyl group is preferable.
Specific examples of R 3a and R 3b include a decyl group, a dodecyl group, and a decylyloxyethyl group.
一般式(III)又は一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物を構成する酸は、特に限定されず、好ましいものとして塩酸、硫酸、メチル硫酸などが挙げられる。
該3級アミン化合物の中和物を得る方法としては、一般式(III)又は一般式(IV)で表される3級アミン化合物を、直接、酸で中和する方法;処理液を調製する際、予め酸を含有する液に、該3級アミン化合物を加える方法;処理液を調製する際、該3級アミン化合物と酸とを同時に加える方法などが挙げられる。
The acid constituting the neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) is not particularly limited, and preferred examples include hydrochloric acid, sulfuric acid, methyl sulfuric acid and the like.
As a method for obtaining a neutralized product of the tertiary amine compound, a method in which the tertiary amine compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) is directly neutralized with an acid; a treatment solution is prepared. In this case, a method of adding the tertiary amine compound to a liquid containing an acid in advance; a method of adding the tertiary amine compound and an acid simultaneously when preparing a treatment liquid, and the like.
一般式(III)又は一般式(IV)で表される3級アミン化合物の4級化物を得るために用いる4級化剤としては、特に限定されず、好ましいものとして塩化メチル、ジメチル硫酸などが挙げられる。 The quaternizing agent used for obtaining the quaternized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) is not particularly limited, and preferable examples include methyl chloride and dimethyl sulfate. Can be mentioned.
一般式(III)又は一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジデシロイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートが好ましく、これらの中でも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。 Examples of neutralized or quaternized tertiary amine compounds represented by general formula (III) or general formula (IV) include stearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, stearoyloxyethyl. -N, N-dihydroxyethyl-N-methylammonium methylsulfate, N, N-didecylyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methylsulfate are preferable, and among these, stearyltrimethylammonium chloride, didecyl Especially dimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, stearoyloxyethyl-N, N-dihydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate Masui.
一般式(III)又は一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物として具体的には、アーカード12−37W(ライオン・アクゾ株式会社製)、アーカードT−800(ライオン・アクゾ株式会社製)等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム;アーカード210(ライオン・アクゾ株式会社製)等の塩化ジデシルジメチルアンモニウム、アーカードCB−50(ライオン・アクゾ株式会社製)等の椰子アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等を用いることができ、これらの中でも、アーカード210(ライオン・アクゾ株式会社製)等の塩化ジデシルジメチルアンモニウムが特に好ましい。 Specific examples of the neutralized or quaternized tertiary amine compound represented by the general formula (III) or general formula (IV) include ARCARD 12-37W (manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.), ARCARD T-800. Alkyltrimethylammonium chloride such as Lion Lion Akzo Co., Ltd .; Didecyldimethylammonium chloride such as Archard 210 (Lion Akzo Corporation); Alkyldimethyldimethyl such as Arcade CB-50 (Lion Akzo Corporation) Benzyl ammonium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride and the like can be used, and among these, didecyldimethylammonium chloride such as Arcade 210 (manufactured by Lion Akzo Corporation) is particularly preferable.
・・・水溶性のカチオン性高分子化合物
(e)成分における水溶性のカチオン性高分子化合物としては、カチオン化度の下限値が0.1%以上のものが好ましく、2.5%以上のものがより好ましい。より具体的には、カチオン化度が0.1〜35%のものが好ましく、2.5〜20%のものがより好ましい。カチオン化度が上記範囲であると、繊維上でのウイルス不活化の効果が高まりやすい。
... Water-soluble cationic polymer compound The water-soluble cationic polymer compound in component (e) preferably has a lower cationization degree of 0.1% or more, preferably 2.5% or more. Those are more preferred. More specifically, the cationization degree is preferably from 0.1 to 35%, more preferably from 2.5 to 20%. When the degree of cationization is in the above range, the effect of virus inactivation on the fiber tends to increase.
ここでいう「カチオン化度」とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体、又はノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの(カチオン化セルロースなど)の場合には、下式(1)により算出される値をいう。
カチオン化度(%)=S×T×100 ・・・(1)
S:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
T:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数
As used herein, “cationization degree” refers to a polymer compound of a cationic monomer, a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, or a part of a nonionic polymer modified with a cationic group. In the case of a substituted one (cationized cellulose or the like), it means a value calculated by the following formula (1).
Cation degree (%) = S × T × 100 (1)
S: Atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound T: Number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound
また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとの共重合体、又はカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体の場合には、下式(2)により算出される値をいう。
カチオン化度(%)=S×(T−U)×100 ・・・(2)
S:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
T:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数
U:高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数
Uにおけるアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシ基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボキシ基などである。但し、アニオン性基は、カチオン性基の対イオンを含まない。
Further, when the polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, or a copolymer of a cationic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer, it is calculated by the following formula (2). Value.
Cation degree (%) = S × (TU) × 100 (2)
S: Atomic weight of cationized atoms (nitrogen, etc.) in the cationic group of the polymer compound T: Number of moles of cationic group contained in 1 g of the polymer compound U: Anionic property contained in 1 g of the polymer compound Examples of the anionic group in the number of moles U of the group include a carboxy group and a sulfonic acid group contained in the monomer unit in the polymer chain. Specifically, it is a carboxy group in acrylic acid. However, the anionic group does not include a counter ion of the cationic group.
上記のカチオン化度の算出方法によれば、ノニオン性モノマーの重合体のカチオン化度、アニオン性モノマーの重合体のカチオン化度はいずれも0%となる。 According to the calculation method of the cationization degree, the cationization degree of the nonionic monomer polymer and the cationization degree of the anionic monomer polymer are both 0%.
カチオン化度の算出例として、下記化学式(V)で表される繰返し単位を有する共重合体からなる、水溶性のカチオン性高分子化合物(MERQUAT280、NALCO社製)の場合を示す。 As an example of calculating the degree of cationization, a case of a water-soluble cationic polymer compound (MERQUAT280, manufactured by NALCO) composed of a copolymer having a repeating unit represented by the following chemical formula (V) is shown.
このカチオン性高分子化合物(MERQUAT280)は、カチオン性モノマーとアニオン性モノマーとの共重合体(塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸とのモノマー質量比=80:20)である。
S:14(窒素原子の原子量)
T:4.95×10−3モル(カチオン性高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基の質量0.8gと、カチオン性基の分子量とから算出)
U:2.78×10−3モル(カチオン性高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基の質量0.2gと、アニオン性基の分子量とから算出)
式(2)より、カチオン性高分子化合物(MERQUAT280)のカチオン化度は、以下のように算出される。
カチオン化度(%)=S×(T−U)×100
=14×(4.95×10−3−2.78×10−3)×100
=3.0
This cationic polymer compound (MERQUAT280) is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer (monomer mass ratio of dimethyldiallylammonium chloride and acrylic acid = 80: 20).
S: 14 (atomic weight of nitrogen atom)
T: 4.95 × 10 −3 mol (calculated from 0.8 g of the cationic group contained in 1 g of the cationic polymer compound and the molecular weight of the cationic group)
U: 2.78 × 10 −3 mol (calculated from 0.2 g of anionic group contained in 1 g of cationic polymer compound and molecular weight of anionic group)
From the formula (2), the degree of cationization of the cationic polymer compound (MERQUAT280) is calculated as follows.
Cation degree (%) = S × (TU) × 100
= 14 × (4.95 × 10 −3 -2.78 × 10 −3 ) × 100
= 3.0
また、(e)成分における水溶性のカチオン性高分子化合物は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が1000〜5000000であることが好ましく、より好ましくは3000〜1000000であり、さらに好ましくは5000〜500000である。重量平均分子量が上記範囲であると、処理液の粘度上昇が抑えられ、処理液の使用性が高まる。 The water-soluble cationic polymer compound in component (e) preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 5000000, more preferably 3000 to 5000, measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance. It is 1000000, More preferably, it is 5000-500000. When the weight average molecular weight is within the above range, an increase in the viscosity of the treatment liquid is suppressed, and the usability of the treatment liquid is enhanced.
かかる水溶性のカチオン性高分子化合物として具体的には、MERQUAT100(NALCO社製)、アデカカチオエースPD−50(旭電化工業株式会社製)、ダイドールEC−004、ダイドールHEC、ダイドールEC(大同化成工業株式会社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体;MERQUAT550 JL5(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、MERQUAT280(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードKGP(ライオン株式会社製)等のカチオン化セルロース、LUVIQUAT−FC905(B・A・S・F社製)等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、LUGALVAN−G15000(B・A・S・F社製)等のポリエチレンイミン、ポバールCM318(株式会社クラレ製)等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等を用いることができる。
これらの中でも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、カチオン化セルロースが特に好ましい。
Specific examples of such water-soluble cationic polymer compounds include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adeka thioace PD-50 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), DAIDOL EC-004, DAIDOL HEC, DAIDOL EC (Daido Kasei). Dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid co-polymers such as dimethyl diallylammonium chloride / acrylamide copolymer such as MERQUAT550 JL5 (manufactured by NALCO), MERQUAT280 (manufactured by NALCO) Polymer, cationized cellulose such as Leogard KGP (manufactured by Lion Corporation), imidazolinium chloride / vinyl pyrrolidone copolymer such as LUVIQUAT-FC905 (manufactured by B / A / S / F), LUGALVAN-G15 Polyethyleneimine such as 000 (manufactured by B / A / S / F), cationized polyvinyl alcohol such as Poval CM318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), natural polymer derivatives having amino groups such as chitosan, diethylamino methacrylate / ethylene oxide A copolymer with a vinyl monomer having a hydrophilic group to which etc. are added can be used.
Among these, a polymer of dimethyldiallylammonium chloride and cationized cellulose are particularly preferable.
・・水不溶性のカチオン性化合物
(e)成分における水不溶性のカチオン性化合物として、好ましくは、下記一般式(VI)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物が挙げられる。
.. Water-insoluble cationic compound (e) The water-insoluble cationic compound in component (e) is preferably a neutralized product of a tertiary amine compound represented by the following general formula (VI) or a quaternized product thereof. .
前記式(VI)中、R4a及びR4bは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれエステル基、エーテル基又はアミド基を有していてもよい炭素数14〜20の炭化水素基を表す。
R4a、R4bにおける炭化水素基の炭素数は、14〜20であり、好ましくは16〜20であり、より好ましくは18〜20である。尚、この炭素数には、炭化水素基が有していてもよいエステル基又はアミド基中の炭素原子は含まない。
R4a、R4bにおける炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基が挙げられ、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基が好ましい。
なかでも、R4a、R4bにおける炭化水素基は、エステル基又はアミド基を有していてもよい炭化水素基が好ましい。
In the formula (VI), R 4a and R 4b may be the same or different from each other, and each represents a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms which may have an ester group, an ether group or an amide group. .
Carbon number of the hydrocarbon group in R < 4a> , R <4b > is 14-20, Preferably it is 16-20, More preferably, it is 18-20. This carbon number does not include the carbon atom in the ester group or amide group that the hydrocarbon group may have.
Examples of the hydrocarbon group for R 4a and R 4b include a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group. A linear alkyl group or a linear Alkenyl groups are preferred.
Especially, the hydrocarbon group in R < 4a> , R <4b > has a preferable hydrocarbon group which may have an ester group or an amide group.
前記式(VI)中、R5は、エステル基、エーテル基もしくはアミド基を有していてもよい炭素数14〜20の炭化水素基、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を表す。
R5における、エステル基、エーテル基もしくはアミド基を有していてもよい炭素数14〜20の炭化水素基についての説明は、R4a及びR4bについての説明と同様である。
R5における、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
In the formula (VI), R 5 is a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or 2 to 4 carbon atoms which may have an ester group, an ether group or an amide group. Represents a hydroxyalkyl group.
The description of the hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms that may have an ester group, an ether group or an amide group in R 5 is the same as the description of R 4a and R 4b .
As the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and the hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms in R 5 , a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group are preferable, and a methyl group and a hydroxyethyl group are more preferable. .
一般式(VI)で表される3級アミン化合物の中和物を構成する酸は、特に限定されず、好ましいものとして塩酸、硫酸、メチル硫酸などが挙げられる。
一般式(VI)で表される3級アミン化合物の中和物を得る方法としては、一般式(III)又は一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物を得る方法と同様である。
The acid constituting the neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (VI) is not particularly limited, and preferred examples include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid.
As a method for obtaining a neutralized product of a tertiary amine compound represented by the general formula (VI), a method for obtaining a neutralized product of a tertiary amine compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV); It is the same.
一般式(VI)で表される3級アミン化合物の4級化物を得るために用いる4級化剤としては、特に限定されず、好ましいものとして塩化メチル、ジメチル硫酸などが挙げられる。 The quaternizing agent used for obtaining the quaternized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (VI) is not particularly limited, and preferable examples include methyl chloride and dimethyl sulfate.
一般式(VI)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが好ましく、これらの中でも、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、N,N−ジステアロイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N−ジオレオイルオキシエチル−N−メチル,N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。 As a neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (VI) or a quaternized product thereof, distearyldimethylammonium chloride, dipalmityldimethylammonium chloride, N, N-distearoyloxyethyl-N-methyl , N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate are preferred, and among these, distearyldimethylammonium chloride, N, N-distearoyloxy Ethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-dioleoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate are particularly preferred.
処理液(Y)に含まれる(e)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記の中でも、(e)成分としては、一般式(III)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物、一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物、一般式(VI)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物が好ましく、ウイルス不活化効果の点から、一般式(III)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物、一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物がより好ましく、一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物がさらに好ましく、一般式(IV)で表される3級アミン化合物の4級化物が特に好ましい。
(E) component contained in a processing liquid (Y) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among these, as the component (e), a neutralized product of a tertiary amine compound represented by the general formula (III) or a quaternized product thereof, and a neutralized tertiary amine compound represented by the general formula (IV) Or a quaternized product thereof, a neutralized product of a tertiary amine compound represented by the general formula (VI) or a quaternized product thereof is preferable, and 3 represented by the general formula (III) from the viewpoint of virus inactivating effect. A neutralized product of a tertiary amine compound or a quaternized product thereof, a neutralized product of a tertiary amine compound represented by the general formula (IV) or a quaternized product thereof is more preferred, and a tertiary represented by the general formula (IV) A neutralized product of an amine compound or a quaternized product thereof is more preferable, and a quaternized product of a tertiary amine compound represented by the general formula (IV) is particularly preferable.
(e)成分として、一般式(III)又は一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物を用いる場合、処理液(Y)中の、該3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して0.01〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.05〜5質量%である。
(e)成分として、水溶性のカチオン性高分子化合物を用いる場合、処理液(Y)中の、該水溶性のカチオン性高分子化合物の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して1〜10質量%が好ましく、より好ましくは1〜5質量%である。
(e)成分として、一般式(VI)で表される3級アミン化合物の中和物又はその4級化物を用いる場合、処理液(Y)中の、該3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して1〜20質量%が好ましく、より好ましくは1.5〜16質量%である。
処理液(Y)中、(e)成分の含有割合が前記の好ましい下限値以上であれば、ウイルスの除去性能が良好に発揮される。一方、(e)成分の含有割合が前記の好ましい上限値以下であれば、(e)成分が効率的に繊維製品に浸透しやすくなる。
When the neutralized or quaternized compound of the tertiary amine compound represented by the general formula (III) or general formula (IV) is used as the component (e), the tertiary amine compound in the treatment liquid (Y) The content of the neutralized product or quaternized product is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the treatment liquid (Y).
When a water-soluble cationic polymer compound is used as the component (e), the content of the water-soluble cationic polymer compound in the treatment liquid (Y) is based on the total mass of the treatment liquid (Y). 1-10 mass% is preferable, More preferably, it is 1-5 mass%.
When the neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (VI) or the quaternized product thereof is used as the component (e), the neutralized product of the tertiary amine compound in the treatment liquid (Y) or The content of the quaternized product is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 16% by mass with respect to the total mass of the treatment liquid (Y).
If the content rate of (e) component in a process liquid (Y) is more than the said preferable lower limit, the virus removal performance will be exhibited favorable. On the other hand, if the content rate of (e) component is below the said preferable upper limit, (e) component will penetrate | penetrate a textile efficiently efficiently.
特に(d)成分として(d1)成分を用いる場合、処理液(Y)中の(e)成分と(d1)成分との混合比率は、(e)成分/(d1)成分で表される質量比で0.01〜200であることが好ましく、0.1〜20であることがより好ましく、0.1〜10であることがさらに好ましく、0.2〜5であることが特に好ましい。
(e)成分/(d1)成分が前記の好適な範囲であると、ウイルス不活化効果がより高まる。加えて、(e)成分/(d1)成分が前記の好ましい下限値以上であると、ウイルスの除去性能が良好に発揮され、一方、好ましい上限値以下であると、処理液(Y)の液安定性がより良好となる。
In particular, when the component (d1) is used as the component (d), the mixing ratio of the component (e) and the component (d1) in the treatment liquid (Y) is expressed by the mass expressed by the component (e) / (d1). The ratio is preferably 0.01 to 200, more preferably 0.1 to 20, still more preferably 0.1 to 10, and particularly preferably 0.2 to 5.
When the component (e) / component (d1) is within the above-mentioned preferred range, the virus inactivating effect is further enhanced. In addition, when the (e) component / (d1) component is equal to or greater than the above-mentioned preferable lower limit value, the virus removal performance is satisfactorily exhibited. Stability is better.
・溶媒
処理液(Y)は、調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を用いることが好ましい。
使用する水は、処理液(Y)の経時安定性の点から、水中に溶解している重金属等の金属イオンを除いたイオン交換水又は蒸留水を用いることが好ましい。
処理液(Y)中、水の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して30質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
水の含有割合が好ましい下限値以上であると、経時に伴う処理液(Y)の液安定性がより良好となる。
-Solvent The treatment liquid (Y) preferably uses water as a solvent from the viewpoint of ease of preparation, solubility in water when used, and the like.
The water to be used is preferably ion-exchanged water or distilled water from which metal ions such as heavy metals dissolved in water are removed from the viewpoint of the temporal stability of the treatment liquid (Y).
In the treatment liquid (Y), the content ratio of water is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more with respect to the total mass of the treatment liquid (Y).
When the water content is at least the preferred lower limit, the liquid stability of the treatment liquid (Y) over time becomes better.
溶媒としては、水以外に、水溶性溶剤を用いてもよい。水溶性溶剤を用いることで、処理液(Y)中に(e)成分を均一に分散させやすくなる。
水溶性溶剤としては、例えば、エタノール、2−イソプロパノールなどの炭素数2〜3の1級アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数2〜6のグリコール;グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数3〜8の多価アルコール等が挙げられる。これらの中でも、エタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、エタノールが特に好ましい。
エタノールとしては、10%安息香酸デナトリウム・アルコール溶液、又は、八アセチル化しょ糖もしくはブルシンなどの「変性アルコールのアルコール事業法下での表記」(アルコール使用の手引き(第10版)[分割版2]アルコール使用許可申請マニュアル 平成24年8月 経済産業省)に記載されている変性剤を微量含んだエタノールを用いることが好ましい。
水溶性溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
水溶性溶剤を用いる場合、処理液(Y)中の水溶性溶剤の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して3〜30質量%が好ましく、より好ましくは5〜20質量%であり、さらに好ましくは7〜15質量%である。水溶性溶剤の含有割合が前記の好ましい範囲であれば、溶解性、液安定性がより向上する。
As the solvent, in addition to water, a water-soluble solvent may be used. By using a water-soluble solvent, it becomes easy to uniformly disperse the component (e) in the treatment liquid (Y).
Examples of the water-soluble solvent include primary alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and 2-isopropanol; glycols having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol; glycerin and diethylene glycol monobutyl ether. And a polyhydric alcohol having 3 to 8 carbon atoms. Among these, ethanol, glycerin, and diethylene glycol monobutyl ether are preferable, and ethanol is particularly preferable.
As ethanol, 10% desodium benzoate / alcohol solution, or “description of denatured alcohol under the Alcohol Business Act” such as octaacetylated sucrose or brucine (Guideline for using alcohol (10th edition) [Division 2 ] Alcohol use permission application manual (August 2012 Ministry of Economy, Trade and Industry) It is preferable to use ethanol containing a small amount of denaturing agent.
A water-soluble solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
When using a water-soluble solvent, 3-30 mass% is preferable with respect to the total mass of a processing liquid (Y), and, as for the content rate of the water-soluble solvent in a processing liquid (Y), More preferably, it is 5-20 mass%. Yes, more preferably 7 to 15% by mass. If the content rate of a water-soluble solvent is the said preferable range, solubility and liquid stability will improve more.
繊維製品に処理液(Y)を噴霧する場合、水溶性溶剤としては、乾燥しやすくなることから、エタノール、又は、エタノールとこれ以外の水溶性溶剤との混合溶剤を用いることが好ましい。
この場合、処理液(Y)中の水溶性溶剤の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して5質量%以上が好ましく、より好ましくは5〜30質量%であり、さらに好ましくは10〜20質量%である。
When the treatment liquid (Y) is sprayed onto the textile product, it is preferable to use ethanol or a mixed solvent of ethanol and other water-soluble solvent as the water-soluble solvent because it is easy to dry.
In this case, the content of the water-soluble solvent in the treatment liquid (Y) is preferably 5% by mass or more, more preferably 5 to 30% by mass, and still more preferably relative to the total mass of the treatment liquid (Y). 10 to 20% by mass.
・その他成分
処理液(Y)は、(d)成分及び(e)成分以外のその他成分を含有していてもよい。
かかるその他成分としては、香料、シリコーン化合物、(e)成分に該当しない界面活性剤、防腐剤、pH調整剤、キレート剤、再汚染防止剤、高分子、抗菌剤、防カビ剤、忌避剤、分散剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、減粘剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
-Other components The processing liquid (Y) may contain other components other than the component (d) and the component (e).
Examples of such other components include perfumes, silicone compounds, surfactants not corresponding to component (e), preservatives, pH adjusters, chelating agents, anti-staining agents, polymers, antibacterial agents, fungicides, repellents, Dispersants, pigments, antioxidants, thickeners, thickeners, ultraviolet absorbers and the like can be mentioned.
・・香料
処理液(Y)に用いることができる香料は、処理液(X)についての説明の中で例示した香料と同様のものが挙げられる。
処理液(Y)中の香料の含有割合(質量基準)は、処理液(Y)の全質量に対して1ppm以上、10質量%以下が好ましく、より好ましくは5ppm以上、5質量%以下である。
.. Fragrance The fragrance that can be used in the treatment liquid (Y) is the same as the fragrance exemplified in the description of the treatment liquid (X).
The content (mass basis) of the fragrance in the treatment liquid (Y) is preferably 1 ppm or more and 10 mass% or less, more preferably 5 ppm or more and 5 mass% or less with respect to the total mass of the treatment liquid (Y). .
・・シリコーン化合物
シリコーン化合物を用いることで、繊維製品への処理液(Y)の浸透性がより高まる。
シリコーン化合物としては、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、カルボキシ変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられ、これらの中でも、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
.. Silicone compound By using a silicone compound, the permeability of the treatment liquid (Y) to the textile product is further increased.
Examples of the silicone compound include dimethyl silicone, polyether-modified silicone, methylphenyl silicone, carboxy-modified silicone, glycerin-modified silicone, and amino-modified silicone. Among these, polyether-modified silicone is preferable.
繊維製品に処理液(Y)を噴霧する場合、1分子当たりのオキシエチレン基の割合が、好ましくは20〜80質量%、より好ましくは25〜80質量%、さらに好ましくは35〜80質量%、特に好ましくは50〜80質量%のポリエーテル変性シリコーンを用いることが好適である。このようなポリエーテル変性シリコーンは、適度に親水基を有するため、かかるポリエーテル変性シリコーンを用いることで、繊維製品への処理液(Y)の浸透性がより高まる。かかるポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製のSH3771M(HLB13)、SH3772M(HLB6)、SH3773M(HLB8)、SH3775M(HLB5)が挙げられ、これらの中でも、SH3771M、SH3772M、SH3773Mが好ましく、SH3771M、SH3773Mがより好ましく、SH3771Mがさらに好ましい。
「HLB」は、その化合物の親水親油バランスを示す。前記のポリエーテル変性シリコーンのHLBは、(該シリコーン化合物中のオキシエチレン基の割合(質量%))/5、で算出される値である。
処理液(Y)中のシリコーン化合物の含有割合は、処理液(Y)の全質量に対して0.1〜20質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜15質量%、さらに好ましくは1〜10質量%である。
When the treatment liquid (Y) is sprayed on the textile product, the ratio of oxyethylene groups per molecule is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 25 to 80% by mass, and still more preferably 35 to 80% by mass, It is particularly preferable to use 50 to 80% by mass of polyether-modified silicone. Since such a polyether-modified silicone has a moderately hydrophilic group, by using such a polyether-modified silicone, the permeability of the treatment liquid (Y) to the fiber product is further increased. Examples of the polyether-modified silicone include SH3771M (HLB13), SH3772M (HLB6), SH3773M (HLB8), and SH3775M (HLB5) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Among these, among them, SH3771M, SH3772M, and SH3773M Is preferable, SH3771M and SH3773M are more preferable, and SH3771M is more preferable.
“HLB” indicates the hydrophilic-lipophilic balance of the compound. The HLB of the polyether-modified silicone is a value calculated by (ratio (% by mass) of oxyethylene groups in the silicone compound) / 5.
The content ratio of the silicone compound in the treatment liquid (Y) is preferably from 0.1 to 20 mass%, more preferably from 0.3 to 15 mass%, still more preferably 1 with respect to the total mass of the treatment liquid (Y). -10 mass%.
・・(e)成分に該当しない界面活性剤
処理液(Y)は、(e)成分に該当しない界面活性剤を含有してもよい。(e)成分に該当しない界面活性剤としては、なかでもノニオン界面活性剤が好ましい。特に、繊維製品に処理液(Y)を噴霧する場合、処理液(Y)の分散安定性が高まることから、ノニオン界面活性剤を用いることが好ましい。
このノニオン界面活性剤の好ましいものとしては、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均繰返し数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(C1〜3)エステル、オキシエチレン基の平均繰返し数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均繰返し数が20〜100モルである硬化ヒマシ油などが挙げられる。これらのなかでも、炭素数10〜14のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均繰返し数が5〜20モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均繰返し数が30〜50モルである硬化ヒマシ油がより好ましい。
.. Surfactant not applicable to component (e) The treatment liquid (Y) may contain a surfactant not applicable to the component (e). As the surfactant not corresponding to the component (e), a nonionic surfactant is particularly preferable. In particular, when the treatment liquid (Y) is sprayed onto the fiber product, it is preferable to use a nonionic surfactant because the dispersion stability of the treatment liquid (Y) is increased.
Preferred examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene fatty acids having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and an average repeating number of oxyethylene groups of 10 to 100 mol. Alkyl (C1-3) ester, polyoxyethylene alkylamine having an average repeating number of oxyethylene groups of 10 to 100 mol, alkyl polyglucoside having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, average of oxyethylene groups Examples include hydrogenated castor oil having a repeating number of 20 to 100 mol. Among these, polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms and having an average oxyethylene group repeating number of 5 to 20 mol, and an average oxyethylene group repeating number of 30 to 50 mol Hardened castor oil is more preferred.
・・防腐剤
防腐剤としては、対象とする繊維製品上での菌の増殖を抑制し、不快臭の発生を抑制する観点から、有機系防菌防黴剤及び無機系防菌防黴剤からなる群より1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。有機系防菌防黴剤としては、アルコール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、糖質系、トロポロン系、有機金属系のもの等が挙げられる。無機系防菌防黴剤としては、金属酸化物、銀系などが挙げられる。
・ ・ Preservatives As antiseptics, from the viewpoint of suppressing the growth of bacteria on the target textiles and suppressing the generation of unpleasant odors, organic and antifungal agents are used. From the group which consists of 1 type can be used individually or in mixture of 2 or more types. Organic fungicides and fungicides include alcohol, phenol, aldehyde, carboxylic acid, ester, ether, nitrile, peroxide / epoxy, halogen, pyridine / quinoline, triazine, Examples include isothiazolones, imidazoles / thiazoles, anilides, biguanides, disulfides, thiocarbamates, carbohydrates, tropolones, and organometallics. Examples of inorganic antifungal agents include metal oxides and silver.
・・pH調整剤
処理液(Y)のpHを調整するためのpH調整剤は、例えば、酸として塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸等;アルカリとして水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどを用いることができる。
..PH adjuster The pH adjuster for adjusting the pH of the treatment liquid (Y) is, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, citric acid or the like as acid; alkali metal salt such as sodium hydroxide as alkali, triethanolamine Etc. can be used.
処理液(Y)のpHは、処理液(Y)の貯蔵安定性や、吐瀉物で汚染した繊維製品の臭気抑制効果の点から、pH4〜10が好ましい。ウイルス不活化効果及び臭気抑制効果がより高まることから、より好ましくは6〜10である。 The pH of the treatment liquid (Y) is preferably pH 4 to 10 from the viewpoint of the storage stability of the treatment liquid (Y) and the odor suppressing effect of the textile product contaminated with the vomit. Since the virus inactivating effect and the odor suppressing effect are further increased, the ratio is more preferably 6 to 10.
処理液(Y)の粘度は、10mPa・s以下であることが好ましい。処理液(Y)をスプレー容器に収容し、該スプレー容器から処理液(Y)を繊維に直接噴霧する場合には、処理液(Y)の粘度は5mPa・s以下であることがより好ましい。 The viscosity of the treatment liquid (Y) is preferably 10 mPa · s or less. When the treatment liquid (Y) is accommodated in a spray container and the treatment liquid (Y) is sprayed directly onto the fibers from the spray container, the viscosity of the treatment liquid (Y) is more preferably 5 mPa · s or less.
・処理液(Y)の調製方法
処理液(Y)の調製方法としては、特に限定されず、例えば、(d)成分と(e)成分とを溶媒に溶解又は分散させる方法などが挙げられる。
-Preparation method of processing liquid (Y) It does not specifically limit as a preparation method of processing liquid (Y), For example, the method etc. which dissolve or disperse | distribute (d) component and (e) component in a solvent are mentioned.
(処理液(Y)を繊維製品に接触させる方法)
処理液(Y)を繊維製品に接触させる方法は、使用場面等によって適宜選択でき、処理液(Y)に繊維製品を浸漬する方法;繊維製品に処理液(Y)を噴霧、滴下又は塗布する方法などが挙げられる。これらの方法についての説明は、第1の処理工程についての説明の中で例示した「浸漬方法」、「噴霧等の方法」と同様である。
第2の処理工程では、これらの「浸漬方法」又は「噴霧等の方法」を用いて、処理液(Y)を繊維製品に接触させる処理を繰り返し行ってもよい。
(Method of bringing the treatment liquid (Y) into contact with the textile product)
The method of bringing the treatment liquid (Y) into contact with the textile product can be appropriately selected depending on the usage situation, and the method of immersing the textile product in the treatment liquid (Y); spraying, dripping or applying the treatment liquid (Y) to the textile product. The method etc. are mentioned. The description of these methods is the same as the “immersion method” and “method of spraying” exemplified in the description of the first treatment step.
In the second treatment step, the treatment of bringing the treatment liquid (Y) into contact with the textile product may be repeatedly performed using these “immersion method” or “method of spraying”.
第1の処理工程の後、処理液(Y)を繊維製品に接触させるには、例えば、第1の処理工程で処理液(X)を接触させた繊維製品に対して、好ましくは濯ぎを行い、脱水を行った後、前記の「浸漬方法」又は「噴霧等の方法」によって、処理液(Y)を繊維製品に接触させればよい。
ここでの脱水は、一般家庭において通常実施されている洗濯機(標準コース等)により行うことができる。
脱水後の繊維製品の含水率は、40〜100質量%であることが好ましい。脱水後の繊維製品の含水率が前記の好ましい下限値以上であれば、第2の処理工程による、繊維に付着したウイルスに対する不活化効果がより高まる。該含水率が前記の好ましい下限値未満では、処理液(Y)を繊維製品に接触させてから、繊維製品が乾燥するまでの時間が短すぎて、処理液(Y)がウイルスに充分に作用できない場合がある。一方、該含水率が前記の好ましい上限値を超えると、繊維製品に接触させた処理液(Y)が希釈されすぎて、ウイルス不活化効果が得られにくい。
尚、「繊維製品の含水率が40質量%の状態」とは、水を含んでいない乾燥状態の繊維製品の質量(これを100とする)の40質量%分の水分を該繊維製品が含んでいる状態(100が140に増加)を意味する。
In order to bring the treatment liquid (Y) into contact with the textile product after the first treatment step, for example, the textile product that has been brought into contact with the treatment liquid (X) in the first treatment step is preferably rinsed. After dehydration, the treatment liquid (Y) may be brought into contact with the fiber product by the above-mentioned “immersion method” or “method of spraying”.
The dehydration here can be performed by a washing machine (standard course or the like) that is usually used in general households.
The moisture content of the fiber product after dehydration is preferably 40 to 100% by mass. If the moisture content of the fiber product after dehydration is not less than the preferable lower limit, the inactivation effect on the virus attached to the fibers by the second treatment step is further increased. When the water content is less than the above-mentioned preferable lower limit, the time from the contact of the treatment liquid (Y) with the fiber product to the drying of the fiber product is too short, and the treatment liquid (Y) sufficiently acts on the virus. There are cases where it is not possible. On the other hand, when the water content exceeds the above preferable upper limit value, the treatment liquid (Y) brought into contact with the fiber product is excessively diluted, and it is difficult to obtain the virus inactivating effect.
In addition, "the state where the moisture content of the fiber product is 40% by mass" means that the fiber product contains water for 40% by mass of the mass of the fiber product in a dry state not containing water (this is defined as 100). It means a state where 100 is increasing (100 increases to 140).
処理液(Y)を繊維製品に接触させる方法としては、上記のなかでも、繊維製品に処理液(Y)を噴霧、滴下又は塗布する方法(噴霧等の方法)が好ましく、繊維製品に処理液(Y)を噴霧又は塗布する方法がより好ましい。そのなかでも、家庭において手軽に実施できる簡便性や、必要量の処理液(Y)を汚染部位中心に接触させることができるという経済性等の点から、処理液(Y)をスプレー容器に収容し、該スプレー容器から処理液(Y)を繊維に直接噴霧する方法が特に好ましい。 Among the methods described above, the method of bringing the treatment liquid (Y) into contact with the textile product is preferably a method of spraying, dropping or applying the treatment liquid (Y) to the textile product (a method such as spraying). A method of spraying or applying (Y) is more preferable. Among them, the treatment liquid (Y) is accommodated in a spray container from the viewpoints of simplicity that can be easily carried out at home and the economics that a necessary amount of the treatment liquid (Y) can be brought into contact with the center of the contaminated site. A method of spraying the treatment liquid (Y) directly on the fibers from the spray container is particularly preferable.
繊維製品に対する処理液(Y)の噴霧、滴下又は塗布量は、第1の処理工程後の繊維製品の状態等によるが、乾燥状態の繊維製品の全質量に対して、下限が好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上である。上限は、好ましくは100質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。繊維製品に対する処理液(Y)の噴霧、滴下又は塗布量が前記範囲内であれば、ウイルス不活化効果が充分に得られ、加えて、乾燥性や経済性にも優れるため好ましい。 The amount of spray, dripping or coating of the treatment liquid (Y) on the fiber product depends on the state of the fiber product after the first treatment step, but the lower limit is preferably 5 mass with respect to the total mass of the fiber product in the dry state. % Or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more. An upper limit becomes like this. Preferably it is 100 mass% or less, More preferably, it is 80 mass% or less. If the amount of sprayed, dripped or applied amount of the treatment liquid (Y) on the textile is within the above range, the virus inactivating effect can be sufficiently obtained, and in addition, the drying property and the economic efficiency are excellent, which is preferable.
また、第2の処理工程においては、繊維製品1g当たりの(d1)成分の吸着量を、1回の処理当たり150〜15000μgとすることが好ましく、300〜10000μgとすることがより好ましく、500〜8000μgとすることが特に好ましい。
繊維製品1g当たりの(d2)成分の吸着量(無水物換算)を、1回の処理当たり200〜20000μgとすることが好ましく、500〜15000μgとすることがより好ましく、500〜10000μgとすることが特に好ましい。
(d)成分((d1)成分、(d2)成分)の吸着量が好ましい下限値以上であれば、ウイルス不活化効果がより得られやすい。一方、好ましい上限値以下であれば、(e)成分との相互作用が働きやすくなる。
In the second treatment step, the adsorption amount of the component (d1) per gram of the fiber product is preferably 150 to 15000 μg, more preferably 300 to 10000 μg, more preferably 500 to 8000 μg is particularly preferable.
The amount of adsorption of component (d2) per gram of fiber product (anhydrous equivalent) is preferably 200 to 20000 μg, more preferably 500 to 15000 μg, and more preferably 500 to 10,000 μg per treatment. Particularly preferred.
If the amount of adsorption of component (d) (component (d1), component (d2)) is equal to or greater than the preferred lower limit, a virus inactivating effect is more easily obtained. On the other hand, if it is below the preferable upper limit value, the interaction with the component (e) is likely to work.
また、第2の処理工程においては、繊維製品1g当たりの(e)成分の吸着量を、1回の処理当たり10〜10000μgとすることが好ましく、50〜8000μgとすることがより好ましく、100〜5000μgとすることが特に好ましい。(e)成分の吸着量が好ましい下限値以上であれば、ウイルス不活化効果がより得られやすい。一方、好ましい上限値以下であれば、(d)成分との相互作用が働きやすくなる。 In the second treatment step, the amount of the (e) component adsorbed per 1 g of the textile product is preferably 10 to 10000 μg, more preferably 50 to 8000 μg, and more preferably 100 to 100 μg. It is especially preferable to set it as 5000 micrograms. If the adsorption amount of (e) component is more than the preferable lower limit, the virus inactivation effect is more easily obtained. On the other hand, if it is below the preferable upper limit value, the interaction with the component (d) is likely to work.
本発明の繊維製品のウイルス除去方法においては、上述の第1の処理工程と第2の処理工程との組合せの処理を繰り返し行っても構わない。該組合せの処理を繰り返すことで、ウイルス不活化効果がより高まる。
また、本発明の繊維製品のウイルス除去方法は、上述の第1の処理工程及び第2の処理工程以外の工程を備えていてもよい。例えば、第1の処理工程の後に、一般的な柔軟剤等を用いた処理を行うことで、第2の処理工程のウイルス除去効果が得られやすくなる。
In the virus removal method for a textile product of the present invention, the combination processing of the first processing step and the second processing step described above may be repeated. By repeating the treatment of the combination, the virus inactivation effect is further increased.
Moreover, the virus removal method for a textile product of the present invention may include steps other than the first processing step and the second processing step described above. For example, the virus removal effect of the second treatment step can be easily obtained by performing treatment using a general softener after the first treatment step.
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「%」は特に断りがない限り「質量%」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. In this example, “%” indicates “% by mass” unless otherwise specified.
The raw materials used in this example are as follows.
<使用原料>
(水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物又は過酸化水素:(a)成分)
a−1:過炭酸ナトリウム(商品名SPC−Z、三菱化学株式会社製)有効酸素量10.9%。
a−2:過酸化水素(35%工業用過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製)。
<Raw materials>
(Peroxide or hydrogen peroxide that dissolves in water to generate hydrogen peroxide: component (a))
a-1: Sodium percarbonate (trade name SPC-Z, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) effective oxygen amount 10.9%.
a-2: Hydrogen peroxide (35% industrial hydrogen peroxide, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).
(化合物(I)及び化合物(II)からなる群より選ばれる1以上の化合物:(b)成分)
b−1:OBS12、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム;下記の合成方法により得られた合成品(造粒物)を用いることによりOBS12を配合した。表中の配合量は、OBS12の質量%を示す。
b−2:OBC10、4−デカノイルオキシ安息香酸(三井化学株式会社製)。
b−3:NOBS、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム;下記の合成方法により得られた合成品(造粒物)を用いることによりNOBSを配合した。表中の配合量は、NOBSの質量%を示す。
(One or more compounds selected from the group consisting of compound (I) and compound (II): component (b))
b-1: OBS12, sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate; OBS12 was blended by using a synthetic product (granulated product) obtained by the following synthesis method. The compounding quantity in a table | surface shows the mass% of OBS12.
b-2: OBC10, 4-decanoyloxybenzoic acid (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
b-3: NOBS, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate; NOBS was blended by using a synthetic product (granulated product) obtained by the following synthesis method. The compounding quantity in a table | surface shows the mass% of NOBS.
[OBS12造粒物の合成]
予め脱水処理した4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(関東化学株式会社製、試薬)3000g(15.3mol)をN,N−ジメチルホルムアミド(関東化学株式会社製、試薬)9000g中に分散し、スターラーで撹拌しながら、ラウリン酸クロライド(東京化成工業株式会社製、試薬)3347g(15.3mol)を、50℃で30分かけて滴下した。滴下終了から3時間後、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧下(0.5〜1mmHg(66.7〜133.3Pa))、100℃で留去した。アセトン(関東化学株式会社製、試薬)で洗浄した後、水/アセトン(=1/1mol)溶媒中にて再結晶を行って精製し、4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は90%であった。
得られた4−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム70質量部、PEG(ポリエチレングリコール#6000M(商品名)、ライオン株式会社製)20質量部、炭素数14のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品(リポランPJ−400(商品名)、ライオン株式会社製)5質量部の割合で合計5000gを、エクストルード・オーミックスEM−6型(商品名、ホソカワミクロン株式会社製)に投入し、混練押出して、径が0.8mmφのヌードル状の押出品を得た。この押出品(60℃)と、A型ゼオライト粉末5質量部と、をフィッツミルDKA−3型(商品名、ホソカワミクロン株式会社製)に供給し粉砕して、平均粒子径が約700μmの漂白活性化剤OBS12の造粒物を得た。
[Synthesis of OBS12 granulated product]
Disperse 3000 g (15.3 mol) of sodium 4-hydroxybenzene sulfonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent) in advance in 9000 g of N, N-dimethylformamide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent) with a stirrer. While stirring, 3347 g (15.3 mol) of lauric acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent) was added dropwise at 50 ° C. over 30 minutes. Three hours after completion of the dropwise addition, N, N-dimethylformamide was distilled off at 100 ° C. under reduced pressure (0.5 to 1 mmHg (66.7 to 133.3 Pa)). After washing with acetone (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent), purification was performed by recrystallization in a water / acetone (= 1/1 mol) solvent to obtain crystals of sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate. . The yield was 90%.
70 parts by mass of sodium 4-dodecanoyloxybenzenesulfonate obtained, 20 parts by mass of PEG (polyethylene glycol # 6000M (trade name), manufactured by Lion Co., Ltd.), α-olefin sodium sulfonate powder product having 14 carbon atoms (Lipolane) PJ-400 (trade name, manufactured by Lion Co., Ltd.) 5 parts by mass is added to a total of 5000 g into Extrude Ohmic EM-6 (trade name, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), kneaded and extruded. Obtained a noodle-like extrudate having a diameter of 0.8 mm. This extrudate (60 ° C.) and 5 parts by mass of A-type zeolite powder are supplied to Fitzmill DKA-3 (trade name, manufactured by Hosokawa Micron Corporation) and pulverized, and bleaching activity having an average particle size of about 700 μm A granulated product of the agent OBS12 was obtained.
[NOBS造粒物の合成]
はじめに漂白活性化剤4−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成を、原料として4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(関東化学株式会社製、試薬)、N,N−ジメチルホルムアミド(関東化学株式会社製、試薬)、ノナン酸クロライド(東京化成工業株式会社製、試薬)、アセトン(関東化学株式会社製、試薬)を用い、以下の方法で行った。
予め脱水処理した4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム3000g(15.3mol)をN,N−ジメチルホルムアミド9000g中に分散し、スターラーで撹拌しながら、ノナン酸クロライド2918g(15.3mol)を、50℃で30分かけて滴下した。滴下終了後3時間反応を行い、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧下(0.5〜1mmHg)、100℃で留去した。アセトンで洗浄した後、水/アセトン(=1/1mol)溶媒中にて再結晶を行って精製し、4−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は91%であった。
得られた4−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム:75質量部と、PEG6000:25質量部と、を混合して押し出し造粒したヌードルを粉砕することにより、漂白活性化剤NOBSの造粒物を得た。
[Synthesis of NOBS granules]
First, the synthesis of bleach activator 4-nonanoyloxybenzene sulfonate sodium as raw materials, sodium 4-hydroxybenzene sulfonate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent), N, N-dimethylformamide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., Reagents), nonanoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent), and acetone (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., reagent) were used in the following manner.
3000 g (15.3 mol) of sodium 4-hydroxybenzenesulfonate dehydrated in advance was dispersed in 9000 g of N, N-dimethylformamide, and 2918 g (15.3 mol) of nonanoic acid chloride was added at 50 ° C. while stirring with a stirrer. It was added dropwise over 30 minutes. Reaction was performed after completion | finish of dripping for 3 hours, and N, N- dimethylformamide was distilled off at 100 degreeC under pressure reduction (0.5-1 mmHg). After washing with acetone, purification was performed by recrystallization in a water / acetone (= 1/1 mol) solvent to obtain crystals of sodium 4-nonanoyloxybenzenesulfonate. The yield was 91%.
The granulated product of bleach activator NOBS was obtained by pulverizing noodles obtained by mixing and extruding and granulating the obtained sodium 4-nonanoyloxybenzenesulfonate: 75 parts by mass and PEG 6000: 25 parts by mass. Obtained.
((b)成分の比較成分:(b’)成分)
b’−1:TAED、エチレンジアミン4酢酸4ナトリウム(東京化成工業株式会社製、試薬)。
(Comparative component of component (b): component (b ′))
b′-1: TAED, ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent).
(無機アルカリ剤:(c)成分)
c−1:炭酸ナトリウム、重質炭酸ナトリウム(製品名ソーダ灰、旭硝子株式会社製)。
(Inorganic alkaline agent: component (c))
c-1: Sodium carbonate, heavy sodium carbonate (product name soda ash, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
(アミノカルボン酸、アミノカルボン酸塩及び水溶性金属塩からなる群より選ばれる1以上の化合物:(d)成分)
d1−1:MGDA、メチルグリシンジ酢酸3ナトリウム(BASF社製)。
d2−1:硫酸亜鉛(II)(関東化学株式会社製)。
(One or more compounds selected from the group consisting of aminocarboxylic acid, aminocarboxylate and water-soluble metal salt: component (d))
d1-1: MGDA, trisodium methylglycine diacetate (manufactured by BASF).
d2-1: Zinc sulfate (II) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.).
(カチオン性化合物:(e)成分)
e−1:塩化ジデシルジメチルアンモニウム(商品名アーカード210、ライオン・アクゾ株式会社製)。
(Cationic compound: component (e))
e-1: Didecyldimethylammonium chloride (trade name Arcard 210, manufactured by Lion Akzo Corporation).
(その他成分)
界面活性剤含有粒子:下記の調製方法により得られたもの。この界面活性剤含有粒子の組成を以下に示す。
硫酸Naの割合を示す「バランス」は、界面活性剤含有粒子に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように加えられた配合量を意味する。
界面活性剤含有粒子の組成(該粒子の全質量に対する割合):MES 13質量%、LAS塩 3質量%、石鹸 2質量%、ノニオン界面活性剤 3質量%、ゼオライト 13質量%、MA剤 4質量%、硫酸Na バランス、蛍光造白剤 0.1質量%、香料 0.2質量%、酵素 0.3質量%、水分 6.4質量%。
(Other ingredients)
Surfactant-containing particles: those obtained by the following preparation method. The composition of the surfactant-containing particles is shown below.
“Balance” indicating the proportion of sodium sulfate means the amount added so that the total amount (% by mass) of all the components included in the surfactant-containing particles is 100% by mass.
Composition of surfactant-containing particles (ratio to the total mass of the particles): MES 13% by mass, LAS salt 3% by mass, soap 2% by mass, nonionic surfactant 3% by mass, zeolite 13% by mass, MA agent 4% by mass %, Sodium sulfate balance, fluorescent whitening agent 0.1% by mass, perfume 0.2% by mass, enzyme 0.3% by mass, moisture 6.4% by mass.
[界面活性剤含有粒子の調製]
撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を60℃に調整した。これに、LAS塩及び石鹸を加えて10分間撹拌した。続いて、MA剤を添加した。さらに10分間撹拌した後、粉末状のゼオライトの一部と、硫酸ナトリウムと、を添加した。さらに20分間撹拌して水分38質量%の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度280℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径320μm、嵩密度0.30g/cm3、水分5質量%の噴霧乾燥粒子を得た。
[Preparation of surfactant-containing particles]
Water was put into a jacketed mixing tank equipped with a stirrer, and the temperature was adjusted to 60 ° C. To this, LAS salt and soap were added and stirred for 10 minutes. Subsequently, the MA agent was added. After further stirring for 10 minutes, a part of the powdered zeolite and sodium sulfate were added. The slurry was further stirred for 20 minutes to prepare a slurry for spray drying having a moisture content of 38% by mass, and then spray-dried using a counter-current spray drying tower at a hot air temperature of 280 ° C., with an average particle size of 320 μm and a bulk density of 0.30 g. / Cm 3 , 5% by mass moisture-dried particles were obtained.
次いで、MESの水性スラリー(水分濃度25質量%)とノニオン界面活性剤の一部とを添加し、水分が11質量%になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、MESとノニオン界面活性剤との混合濃縮物を得た。 Next, an aqueous slurry of MES (water concentration 25% by mass) and a part of the nonionic surfactant are added and concentrated under reduced pressure with a thin-film dryer until the water content becomes 11% by mass. MES and the nonionic surfactant A mixed concentrate with was obtained.
上記で得た噴霧乾燥粒子と、混合濃縮物と、2.0質量部のゼオライトと、1.0質量部のノニオン界面活性剤(噴霧添加用を除く)と、蛍光増白剤と、水と、を連続ニーダー(株式会社栗本鐵工所製、KRC−S4型)に投入し、捏和能力120kg/hr、温度60℃の条件で捏和し、界面活性剤を含有する水分6質量%の混合物を得た。 Spray-dried particles obtained above, mixed concentrate, 2.0 parts by weight of zeolite, 1.0 part by weight of a nonionic surfactant (except for spray addition), fluorescent whitening agent, water, Is added to a continuous kneader (KRC-S4, manufactured by Kurimoto Seiko Co., Ltd.), kneaded under conditions of a kneading capacity of 120 kg / hr and a temperature of 60 ° C. A mixture was obtained.
上記で得た、界面活性剤を含有する水分6質量%の混合物を、穴径10mmのダイスを具備したペレッターダブル(不二パウダル株式会社製、EXDFJS−100型)を用いて押し出しつつ、カッターで切断し(カッター周速は5m/s)、長さ5〜30mm程度のペレットを得た。 While extruding the 6 wt% water-containing mixture obtained above using a pelleter double (FUJI POWAL Co., Ltd., EXDFJS-100 type) equipped with a die with a hole diameter of 10 mm, the cutter (Cutter peripheral speed was 5 m / s), and pellets having a length of about 5 to 30 mm were obtained.
次いで、得られたペレットに、粉砕助剤として粉末状のゼオライト(平均粒子径180μm)5.0質量部を添加し、冷風(10℃、15m/s)共存下で、直列3段に配置されたフィッツミル(ホソカワミクロン株式会社製、DKA−3)を用いて粉砕した(スクリーン穴径:1段目/2段目/3段目=12mm/6mm/3mm、回転数:1段目/2段目/3段目いずれも4700rpm)。 Next, 5.0 parts by mass of powdered zeolite (average particle size 180 μm) as a grinding aid is added to the obtained pellets, and the pellets are arranged in three stages in series in the presence of cold air (10 ° C., 15 m / s). (Screen hole diameter: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage = 12 mm / 6 mm / 3 mm, rotation speed: 1st stage / 2 stages) using a Fitzmill (manufactured by Hosokawa Micron Corporation, DKA-3) (Each / third stage is 4700 rpm).
次いで、得られた粉砕物(粉末)を、水平円筒型転動混合機(円筒直径585mm、円筒長さ490mm、容器131.7Lのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス20mm、高さ45mmの邪魔板を2枚有するもの)で、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で、1.5質量部の粉末状のゼオライトを加え、0.5質量部のノニオン界面活性剤と香料とを噴霧しつつ、1分間転動し表面改質して粒子を得た。 Subsequently, the obtained pulverized product (powder) was mixed with a horizontal cylindrical rolling mixer (cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, inner wall surface of drum of container 131.7 L, clearance between inner wall surface: 20 mm, height: 45 mm) 1.5 parts by weight of powdered zeolite and 0.5 parts by weight of a nonionic surfactant and a fragrance under the conditions of a filling rate of 30% by volume, a rotational speed of 22 rpm and 25 ° C. Were sprayed to roll for 1 minute to modify the surface to obtain particles.
次いで、前記水平円筒型転動混合機に酵素を添加し、充填率30容積%、回転数22rpm、25℃の条件で、上記で得られた粒子と酵素とを5分間混合して界面活性剤含有粒子(洗剤組成物)を得た。 Next, an enzyme is added to the horizontal cylindrical rolling mixer, and the particles obtained above and the enzyme are mixed for 5 minutes under the conditions of a filling rate of 30% by volume, a rotational speed of 22 rpm, and 25 ° C. to obtain a surfactant. Contained particles (detergent composition) were obtained.
界面活性剤含有粒子の調製に使用した原料は下記の通りである。 The raw materials used for the preparation of the surfactant-containing particles are as follows.
MES:炭素数16/炭素数18=80/20(質量比)の脂肪酸メチルエステルスルホネートのナトリウム塩(ライオン株式会社製)純分AI=70質量%、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等。
LAS塩:LAS−H(直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸(製品名ライポンLH−200(純分96質量%)、ライオン株式会社製))を、濃度48質量%水酸化カリウム水溶液で中和したもの(表中の配合量は、LAS−K(カリウム)としての質量%を示す)。
石鹸:炭素数12〜18の脂肪酸ナトリウム(ライオン株式会社製)純分67質量%、タイター40〜45℃。脂肪酸組成:C12(ラウリン酸)=11.7質量%、C14=0.4質量%、C16=29.2質量%、C18F0(ステアリン酸)=0.7質量%、C18F1(オレイン酸)=56.8質量%、C18F2(リノール酸)=1.2質量%;分子量289。
ノニオン界面活性剤:ECOROL26(商品名、ECOGREEN社製;炭素数12〜16のアルキル基を有するアルコール)の酸化エチレン平均15モル付加体;純分90質量%。
ゼオライト:A型ゼオライト(商品名シルトンB、水澤化学工業株式会社製)純分80質量%;粉末状。
MA剤:アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩(商品名アクアリックTL−400、株式会社日本触媒製)40質量%水溶液。
硫酸Na:中性無水芒硝(日本化学工業株式会社製)。
蛍光造白剤:チノパールCBS−X(商品名、チバスペシャルティケミカルズ)/チノパールAMS−GX(商品名、チバスペシャルティケミカルズ)=3/1(質量比)の混合物。
香料:特開2002−146399号公報[表11]−[表18]に記載の香料組成物A。
酵素:サビナーゼ12T(ノボザイムズ製)/LIPEX100T(ノボザイムズ製)/ステインザイム12T(ノボザイムズ製)=5/1/4(質量比)の混合物。
MES: Sodium salt of fatty acid methyl ester sulfonate with 16 carbon atoms / 18 carbon atoms = 80/20 (mass ratio) (manufactured by Lion) AI = 70% by mass, the balance being unreacted fatty acid methyl ester, sodium sulfate, Methyl sulfate, hydrogen peroxide, water, etc.
LAS salt: LAS-H (linear alkyl (carbon number: 10 to 14) benzenesulfonic acid (product name: Lipon LH-200 (pure content: 96% by mass), manufactured by Lion Corporation)), concentration: 48% by mass potassium hydroxide Neutralized with an aqueous solution (the amount in the table indicates mass% as LAS-K (potassium)).
Soap: Fatty acid sodium having 12 to 18 carbon atoms (manufactured by Lion Corporation) 67% by mass pure, titer 40 to 45 ° C. Fatty acid composition: C12 (lauric acid) = 11.7 mass%, C14 = 0.4 mass%, C16 = 29.2 mass%, C18F0 (stearic acid) = 0.7 mass%, C18F1 (oleic acid) = 56 0.8% by mass, C18F2 (linoleic acid) = 1.2% by mass; molecular weight 289.
Nonionic surfactant: ECOROL26 (trade name, manufactured by ECOGREN; alcohol having an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms) an average of 15 moles of ethylene oxide adduct; pure content of 90% by mass.
Zeolite: A-type zeolite (trade name: Shilton B, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) Pure content: 80% by mass;
MA agent: Acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt (trade name Aqualic TL-400, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) 40 mass% aqueous solution.
Sodium sulfate: neutral anhydrous sodium sulfate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.).
Fluorescent whitening agent: Chinopearl CBS-X (trade name, Ciba Specialty Chemicals) / Chinopearl AMS-GX (trade name, Ciba Specialty Chemicals) = 3/1 (mass ratio) mixture.
Perfume: Perfume composition A described in JP-A-2002-146399 [Table 11]-[Table 18].
Enzyme: Sabinase 12T (Novozymes) / LIPEX100T (Novozymes) / Stainzyme 12T (Novozymes) = 5/4 (mass ratio).
クラスターデキストリン(登録商標):グリコ栄養食品株式会社製。クラスターデキストリン(登録商標)の主成分は、分子量が3万から100万程度であり、分子内に環状構造を1つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した重量平均重合度2500程度のデキストリンである。環状構造部分は16〜100個程度のグルコースで構成されており、この環状構造に非環状の分岐グルカン鎖が多数結合しているものである。
ティーツリーオイル:商品名エッセンシャルオイルティートリー、無印製。
ポリエーテル変性シリコーン:商品名SH3771M、東レ・ダウコーニング株式会社製。
香料:特開2008−7872号公報の実施例に記載の香料組成物(a−1−1)。
Cluster dextrin (registered trademark): Glico Nutrition Foods, Inc. The main component of Cluster Dextrin (registered trademark) has a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000, has one cyclic structure in the molecule, and a weight average polymerization degree of 2500 having many glucan chains bonded to the cyclic portion. About dextrin. The cyclic structure portion is composed of about 16 to 100 glucoses, and many non-cyclic branched glucan chains are bonded to the cyclic structure.
Tea tree oil: Brand name essential oil tea tree, made by MUJI.
Polyether-modified silicone: trade name SH3771M, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
Fragrance: A fragrance composition (a-1-1) described in Examples of JP-A-2008-7872.
<処理液(X)の調製>
表1、2に示す組成(配合成分、混合比率(質量%表示))に従い、(a)成分と、(b)成分又は(b’)成分と、(c)成分と、界面活性剤含有粒子と、を所定の混合比率で水に溶解し、表に示す濃度(ppm)の水溶液として処理液(X)をそれぞれ調製した。
表中、空欄がある場合、その配合成分は配合されていない。各処理液中の成分の配合量は、その成分の純分としての質量%の値を示す。
表に示す「処理液の濃度(ppm)」は、水溶液中における(a)成分と、(b)成分又は(b’)成分と、(c)成分と、界面活性剤含有粒子と、の合計の含有割合(質量基準)を示す。
処理液のpHは、pH測定器(pHメーター:型番MP230、Mettler Toledo社製)を用い、25℃に調温した該処理液に、該pH電極を入れ、2分後の値を読み取ることにより測定した。
<Preparation of treatment liquid (X)>
According to the composition shown in Tables 1 and 2 (blending components, mixing ratio (mass% display)), (a) component, (b) component or (b ′) component, (c) component, and surfactant-containing particles Were dissolved in water at a predetermined mixing ratio to prepare treatment solutions (X) as aqueous solutions having concentrations (ppm) shown in the table.
When there is a blank in the table, the blending component is not blended. The compounding amount of the component in each treatment liquid indicates a value of mass% as a pure component of the component.
The “treatment liquid concentration (ppm)” shown in the table is the sum of (a) component, (b) component or (b ′) component, (c) component, and surfactant-containing particles in the aqueous solution. Content ratio (mass basis).
The pH of the treatment liquid is determined by putting the pH electrode into the treatment liquid adjusted to 25 ° C. and reading the value after 2 minutes using a pH meter (pH meter: model number MP230, manufactured by Mettler Toledo). It was measured.
(処理液(X1)〜(X9)の調製)
a−1と、b−1、b−2又はb−3と、c−1と、を混合したものを、水(精製水)に溶解し、処理液(X1)〜(X9)をそれぞれ得た。各処理液の濃度(質量基準)を以下に示す。
処理液(X1)9000ppm(0.9質量%)、
処理液(X2)9000ppm(0.9質量%)、
処理液(X3)9000ppm(0.9質量%)、
処理液(X4)9000ppm(0.9質量%)、
処理液(X5)6000ppm(0.6質量%)、
処理液(X6)6000ppm(0.6質量%)、
処理液(X7)6000ppm(0.6質量%)、
処理液(X8)5000ppm(0.5質量%)、
処理液(X9)4000ppm(0.4質量%)。
(Preparation of treatment liquids (X1) to (X9))
A mixture of a-1, b-1, b-2 or b-3, and c-1 is dissolved in water (purified water) to obtain treatment liquids (X1) to (X9), respectively. It was. The concentration (mass basis) of each treatment solution is shown below.
Treatment liquid (X1) 9000 ppm (0.9 mass%),
Treatment liquid (X2) 9000 ppm (0.9 mass%),
Treatment liquid (X3) 9000 ppm (0.9 mass%),
Treatment liquid (X4) 9000 ppm (0.9 mass%),
Treatment liquid (X5) 6000 ppm (0.6 mass%),
Treatment liquid (X6) 6000 ppm (0.6 mass%),
Treatment liquid (X7) 6000 ppm (0.6 mass%),
Treatment liquid (X8) 5000 ppm (0.5% by mass),
Treatment liquid (X9) 4000 ppm (0.4 mass%).
(処理液(X10)、(X11)の調製)
a−1と、b−1又はb−2と、c−1と、界面活性剤含有粒子と、を混合したものを、水に溶解し、処理液(X10)、(X11)をそれぞれ得た。各処理液の濃度(質量基準)を以下に示す。
処理液(X10)6000ppm(0.6質量%)、
処理液(X11)6000ppm(0.6質量%)。
(Preparation of treatment liquids (X10) and (X11))
A mixture of a-1, b-1 or b-2, c-1, and surfactant-containing particles was dissolved in water to obtain treatment liquids (X10) and (X11), respectively. . The concentration (mass basis) of each treatment solution is shown below.
Treatment liquid (X10) 6000 ppm (0.6 mass%),
Treatment liquid (X11) 6000 ppm (0.6 mass%).
(処理液(X12)の調製)
a−2とb−1とを混合したものを、水に溶解し、処理液(X12)を得た。処理液(X12)の濃度は4000ppm(0.4質量%)。
(Preparation of treatment liquid (X12))
A mixture of a-2 and b-1 was dissolved in water to obtain a treatment liquid (X12). The concentration of the treatment liquid (X12) is 4000 ppm (0.4 mass%).
(処理液(X13)の調製)
a−1とc−1とを混合したものを、水に溶解し、処理液(X13)を得た。処理液(X13)の濃度は4000ppm(0.4質量%)。
(Preparation of treatment liquid (X13))
A mixture of a-1 and c-1 was dissolved in water to obtain a treatment liquid (X13). The concentration of the treatment liquid (X13) is 4000 ppm (0.4% by mass).
(処理液(X14)の調製)
a−1とb−1とを混合したものを、水に溶解し、処理液(X14)を得た。処理液(X14)の濃度は500ppm(0.05質量%)。
(Preparation of treatment liquid (X14))
A mixture of a-1 and b-1 was dissolved in water to obtain a treatment liquid (X14). The concentration of the treatment liquid (X14) is 500 ppm (0.05% by mass).
(処理液(X15)の調製)
a−1とb−2とを混合したものを、水に溶解し、処理液(X15)を得た。処理液(X15)の濃度は3000ppm(0.3質量%)。
(Preparation of treatment liquid (X15))
A mixture of a-1 and b-2 was dissolved in water to obtain a treatment liquid (X15). The concentration of the treatment liquid (X15) is 3000 ppm (0.3 mass%).
(処理液(X16)の調製)
a−1と、b’−1と、c−1と、界面活性剤含有粒子と、を混合したものを、水に溶解し、処理液(X16)を得た。処理液(X16)の濃度は6000ppm(0.6質量%)。
(Preparation of treatment liquid (X16))
A mixture of a-1, b′-1, c-1, and surfactant-containing particles was dissolved in water to obtain a treatment liquid (X16). The concentration of the treatment liquid (X16) is 6000 ppm (0.6% by mass).
<処理液(Y)の調製>
(d)成分と、(e)成分と、その他成分と、水と、を所定の混合比率で混合し、処理液(Y)をそれぞれ調製した。
各処理液中の成分の配合量は、その成分の純分としての質量%の値を示す。
水の含有割合を示す「バランス」は、処理液に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように加えられた配合量を意味する。
処理液のpHは、pH測定器(pHメーター:型番MP230、Mettler Toledo社製)を用い、25℃に調温した該処理液に、該pH電極を入れ、2分後の値を読み取ることにより測定した。
<Preparation of treatment liquid (Y)>
Component (d), component (e), other components, and water were mixed at a predetermined mixing ratio to prepare a treatment liquid (Y).
The compounding amount of the component in each treatment liquid indicates a value of mass% as a pure component of the component.
“Balance” indicating the content ratio of water means a blending amount added so that a total blending amount (% by mass) of all blending components included in the treatment liquid becomes 100% by mass.
The pH of the treatment liquid is determined by putting the pH electrode into the treatment liquid adjusted to 25 ° C. and reading the value after 2 minutes using a pH meter (pH meter: model number MP230, manufactured by Mettler Toledo). It was measured.
(処理液(Y1)の調製)
e−1と、ティーツリーオイルと、ポリエーテル変性シリコーンと、香料と、を予め混合した。次いで、その混合物に、水(精製水)を加え、その後、d1−1と、d2−1と、クラスターデキストリンと、を添加し混合して処理液(Y1)を得た。この処理液(Y1)の組成を以下に示す。処理液(Y1)のpHは4.0であった。
処理液(Y1)の組成:d1−1(メチルグリシンジ酢酸3ナトリウム)0.4質量%、d2−1(硫酸亜鉛(II))0.5質量%、e−1(塩化ジデシルジメチルアンモニウム)0.2質量%、ティーツリーオイル 0.003質量%、ポリエーテル変性シリコーン 0.2質量%、香料 0.003質量%、水 バランス。
(Preparation of treatment liquid (Y1))
e-1, tea tree oil, polyether-modified silicone, and fragrance were mixed in advance. Subsequently, water (purified water) was added to the mixture, and then d1-1, d2-1 and cluster dextrin were added and mixed to obtain a treatment liquid (Y1). The composition of this treatment liquid (Y1) is shown below. The pH of the treatment liquid (Y1) was 4.0.
Composition of treatment liquid (Y1): 0.4% by mass of d1-1 (trisodium methylglycine diacetate), 0.5% by mass of d2-1 (zinc sulfate (II)), e-1 (didecyldimethylammonium chloride) ) 0.2% by mass, tea tree oil 0.003% by mass, polyether-modified silicone 0.2% by mass, perfume 0.003% by mass, water balance.
(処理液(Y2)の調製)
e−1と、ティーツリーオイルと、ポリエーテル変性シリコーンと、香料と、を予め混合した。次いで、その混合物に、水(精製水)を加え、その後、d1−1と、d2−1と、クラスターデキストリンと、を添加し混合して処理液(Y2)を得た。この処理液(Y2)の組成を以下に示す。処理液(Y2)のpHは4であった。
処理液(Y2)の組成:d1−1(メチルグリシンジ酢酸3ナトリウム)0.001質量%、d2−1(硫酸亜鉛(II))0.001質量%、e−1(塩化ジデシルジメチルアンモニウム)0.2質量%、ティーツリーオイル 0.003質量%、ポリエーテル変性シリコーン 0.2質量%、香料 0.003質量%、水 バランス。
(Preparation of treatment liquid (Y2))
e-1, tea tree oil, polyether-modified silicone, and fragrance were mixed in advance. Subsequently, water (purified water) was added to the mixture, and then d1-1, d2-1 and cluster dextrin were added and mixed to obtain a treatment liquid (Y2). The composition of this treatment liquid (Y2) is shown below. The pH of the treatment liquid (Y2) was 4.
Composition of treatment liquid (Y2): 0.001% by weight of d1-1 (trisodium methylglycine diacetate), 0.001% by weight of d2-1 (zinc sulfate (II)), e-1 (didecyldimethylammonium chloride) ) 0.2% by mass, tea tree oil 0.003% by mass, polyether-modified silicone 0.2% by mass, perfume 0.003% by mass, water balance.
<評価>
処理液(X)、並びに、処理液(X)及び処理液(Y)を用い、以下に示す評価方法によってウイルス不活化効果を評価した。その結果を表4〜6に示した。
<Evaluation>
Using the treatment liquid (X), the treatment liquid (X), and the treatment liquid (Y), the virus inactivation effect was evaluated by the following evaluation method. The results are shown in Tables 4-6.
(モデル吐瀉物の調製)
モデル吐瀉物は、人工胃液に、吐瀉物中の有機分としてウマ血清(人工胃液に対して2質量%)を添加することにより調製した。
使用した原料は下記の通りである。
人工胃液:塩化ナトリウム2.0gに、塩酸7.0mLと水とを加えて得られる溶液1000mLを用いた。この溶液は無色透明であり、そのpHは約1.2である(参照:第14回改正日本薬局方崩壊試験法、試験液第1液)。
ウマ血清:HyClone社製。
塩化ナトリウム:和光純薬工業株式会社製。
塩酸:和光純薬工業株式会社製。
水:ミリポワ水。
(Preparation of model sputum)
The model vomit was prepared by adding horse serum (2% by mass to the artificial gastric juice) as an organic component in the vomit to the artificial gastric juice.
The raw materials used are as follows.
Artificial gastric juice: 1000 mL of a solution obtained by adding 7.0 mL of hydrochloric acid and water to 2.0 g of sodium chloride was used. This solution is colorless and transparent, and its pH is about 1.2 (see: 14th revised Japanese Pharmacopoeia Disintegration Test Method, Test Solution No. 1).
Horse serum: manufactured by HyClone.
Sodium chloride: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Hydrochloric acid: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Water: Millipore water.
(ウイルス液の調製)
ウイルス液としてネコカリシウイルス液を調製した。
(Preparation of virus solution)
A feline calicivirus solution was prepared as a virus solution.
供試ウイルスとして、ネコカリシウイルス(ノロウイルス代替ウイルス)を用いた。
ノロウイルスは培養系が確立されていないため、ノロウイルスの代替ウイルスとして、同じカリシ科に属するネコカリシウイルスを用い、ウイルス感染力を確認する方法が一般的に採用されている。ネコカリシウイルスは、ネコカリシウイルス感染症というネコの感染症の病原体で、ノロウイルスと構造が似ており、ノロウイルスと似た性質を持つものである。
As a test virus, feline calicivirus (norovirus substitute virus) was used.
Since norovirus culture systems have not been established, a method for confirming virus infectivity by using a feline calicivirus belonging to the same caliciidae as a substitute virus for norovirus is generally employed. Feline calicivirus is a pathogen of feline infectious disease called feline calicivirus infection, which is similar in structure to norovirus and has similar properties to norovirus.
・ネコ腎細胞の調製
DULBECCO’S MODIFIED EAGLE’S MEDIUM(D−MEM、SIGMA社、D6429)に、ペニシリンストレプトマイシン混合液(SIGMA社、P4333)3mLと、56℃で30分間保温して非働化処理したウシ胎児血清(FBS、Fetal CloneIII Hyclone社、SH30109.03)25mLと、を加え、5%FBS D−MEM培養液を調製した。
T−75細胞培養フラスコ(IWAKI社、75平方センチメートル、270mL、カントネック、3123−075)にて培養したネコ腎細胞(Crandell−Rees feline kidney cell、CRFK、ATCC株CCL−94)の培養上清を捨て、37℃に保温したダルベッコリン酸緩衝生理食塩水(PBS(−))10mLを入れて、細胞表面を洗浄して排水した。ダルベッコリン酸緩衝生理食塩水(PBS(−))として、Phospate−Buffered Saline(商品名ダルベッコリン酸バッファー、invitrogen株式会社製)を用いた。
そこに、37℃のトリプシン−EDTA(GIBCO社、TrypLE Express with Phenol Red 12605−028)2mLを入れて、37℃で2分程度静置し、細胞をフラスコから剥した。
そこに、FBSを含まないD−MEM培養液8mLを入れ、細胞を懸濁して抽出し、800rpm×5分間の遠心分離にて細胞を沈澱させた。
上清を取り除き、5%FBS D−MEM培養液を約8mL添加して、細胞懸濁液を調製した。
5%FBS D−MEM培養液10mLをT−75細胞培養フラスコに入れ、細胞懸濁液2mLを添加し、CO2インキュベーターにて37℃で3〜4日間培養した。
-Preparation of feline kidney cells Inactivation treatment by incubating 3 mL of penicillin streptomycin mixed solution (SIGMA, P4333) in DULBECCO'S MODIFIED EAGLE'S MEDIUM (D-MEM, SIGMA, D6429) at 56 ° C for 30 minutes And 25 mL of fetal bovine serum (FBS, Fetal Clone III Hyclone, SH30109.03) was added to prepare a 5% FBS D-MEM culture solution.
The culture supernatant of a feline kidney cell (Crandell-Res feltine kidney cell, CRFK, ATCC strain CCL-94) cultured in a T-75 cell culture flask (IWAKI, 75 square centimeter, 270 mL, cantoneck, 3123-075) After discarding, 10 mL of Dulbecco's phosphate buffered saline (PBS (−)) kept at 37 ° C. was added to wash and drain the cell surface. As Dulbecco's phosphate buffered saline (PBS (-)), Phospate-Buffered Saline (trade name Dulbecco's phosphate buffer, manufactured by Invitrogen Corporation) was used.
2 mL of trypsin-EDTA (GIBCO, Tryp LE with Phenol Red 12605-028) at 37 ° C. was added thereto and allowed to stand at 37 ° C. for about 2 minutes, and the cells were detached from the flask.
Thereto, 8 mL of D-MEM culture solution containing no FBS was added, the cells were suspended and extracted, and the cells were precipitated by centrifugation at 800 rpm × 5 minutes.
The supernatant was removed, and about 8 mL of 5% FBS D-MEM culture solution was added to prepare a cell suspension.
10 mL of 5% FBS D-MEM culture solution was placed in a T-75 cell culture flask, 2 mL of cell suspension was added, and the cells were cultured at 37 ° C. for 3 to 4 days in a CO 2 incubator.
・96穴マイクロプレート評価用のためのCRFKの調製
上記(2−2−1)に従い、培養細胞を5%FBS D−MEM培養液にて1/3〜1/7に希釈し、96穴マイクロプレート(Nunc社、167008)に0.2mLずつ添加し、同様に3〜4日間の培養を行った。
-Preparation of CRFK for 96-well microplate evaluation According to the above (2-2-1), the cultured cells were diluted 1/3 to 1/7 with 5% FBS D-MEM culture solution, 0.2 mL each was added to the plate (Nunc, 167008), and cultured for 3 to 4 days in the same manner.
・ウイルス液の調製
培養細胞が充分に増殖した状態(コンフルエント)のT−75培養フラスコの培養上清を除き、PBS(−)10mLで2回洗浄を行った。
ネコカリシウイルス(Feline calicivirus F9株、FCV、ATCC株VR−782)をPBS(−)にTCID1E4/mLとなるように懸濁してその1mLを添加した。
10分おきに撹拌して37℃で1時間培養し、そこに、Opti−MEM(GIBCO社、31985−070)12mLを添加し、37℃で培養した。
培養時間の目安は約20時間で、細胞培養面積の約90%に細胞変性(CPE)が認められた。
その培養上清を回収して4000rpmで10分間遠心し、その上清を0.2ミクロンメンブレンフィルターにてろ過した。
その後、遠心式フィルターユニット(ミリポア社、Amicon Ultra−15、100kDa、50mL容器)に添加して4000rpmで5分間遠心し、培養上清約80mLを1mL程度に濃縮し、ウイルス液を得た。
-Preparation of virus solution The culture supernatant of the T-75 culture flask in a state where the cultured cells were sufficiently grown (confluent) was removed and washed twice with 10 mL of PBS (-).
Feline calicivirus (Feline calicivirus F9 strain, FCV, ATCC strain VR-782) was suspended in PBS (−) to TCID1E4 / mL, and 1 mL thereof was added.
The mixture was stirred every 10 minutes and cultured at 37 ° C. for 1 hour, to which 12 mL of Opti-MEM (GIBCO, 31985-070) was added and cultured at 37 ° C.
The standard culture time was about 20 hours, and cell degeneration (CPE) was observed in about 90% of the cell culture area.
The culture supernatant was collected and centrifuged at 4000 rpm for 10 minutes, and the supernatant was filtered through a 0.2 micron membrane filter.
Thereafter, it was added to a centrifugal filter unit (Millipore, Amicon Ultra-15, 100 kDa, 50 mL container), centrifuged at 4000 rpm for 5 minutes, and about 80 mL of the culture supernatant was concentrated to about 1 mL to obtain a virus solution.
[ウイルス不活化効果の評価(1):実施例1〜11、比較例1〜5]
吐瀉物で繊維製品が汚染した場合を想定し、以下の評価において、150μLのモデル吐瀉物を用いた。
試験管内で、上記のモデル吐瀉物150μL及び処理液(X)900μLに、ネコカリシウイルス液100μLを接種して、ボルテックスでよく混合し、室温で10分間作用させた(原液)。その後、この原液を、PBS(−)で10倍に希釈中和した。さらに、50%培養細胞感染濃度(TCID50法)に基づいてウイルス感染価を求めるため、PBS(−)を用いて10倍で段階希釈した。
次いで、96穴ウエルプレートに10%FCS(+)MEMを用いて単層培養したCRFK細胞に、上記の段階希釈液を適宜25μLずつ、それぞれ4ウェル接種し、ネコカリシウイルスとCRFK細胞とを接触させた。さらに、0.2%FCS(+)MEMを100μL重層し、37℃のCO2ガスフラン器内で3〜5日間培養した。
その後、顕微鏡下で観察を行い、4ウェル中、半数のウェル(50%)に、ウイルスにより引き起こされた細胞変性が見られた希釈倍数を求めた。この希釈倍数の対数値をウイルス感染価とした。
ブランクのウイルス感染価を、処理液(X)の代わりにPBS(−)溶液を用いた以外は、処理液(X)を用いた場合と同様に行うことにより求め、ブランクのウイルス感染価が5のウイルスを用いた。
そして、ブランクのウイルス感染価と、処理液(X)を用いた場合のウイルス感染価と、の差(ブランクのウイルス感染価からの減少値)を求めた。
このブランクのウイルス感染価からの減少値を指標とし、下記評価基準に従い、ウイルス不活化効果について評価した。
評価基準
◎◎:ブランクのウイルス感染価からの減少値が5。
◎:ブランクのウイルス感染価からの減少値が4。
○:ブランクのウイルス感染価からの減少値が3。
△:ブランクのウイルス感染価からの減少値が2〜1。
×:ブランクのウイルス感染価からの減少値が0。
[Evaluation of virus inactivation effect (1): Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 5]
Assuming the case where the textile product is contaminated with the vomit, 150 μL of the model vomit was used in the following evaluation.
In a test tube, 150 μL of the model sputum and 900 μL of the treatment solution (X) were inoculated with 100 μL of feline calicivirus solution, mixed well by vortexing, and allowed to act at room temperature for 10 minutes (stock solution). Thereafter, this stock solution was diluted and neutralized 10 times with PBS (−). Furthermore, in order to obtain the virus infectivity titer based on the 50% cultured cell infection concentration (TCID50 method), serial dilution was performed 10 times with PBS (-).
Next, CRFK cells cultured in a monolayer using 10% FCS (+) MEM in a 96-well plate are inoculated with 25 μL of the above serial dilutions in 4 wells, respectively, and contacted with feline calicivirus and CRFK cells. I let you. Furthermore, 100 μL of 0.2% FCS (+) MEM was overlaid and cultured in a CO 2 gas furan vessel at 37 ° C. for 3 to 5 days.
Thereafter, observation was carried out under a microscope, and the dilution factor at which cytopathy caused by the virus was observed in half of the four wells (50%) was determined. The logarithm of the dilution factor was used as the virus infectivity value.
The blank virus infectivity titer was determined by carrying out in the same manner as in the case of using the treatment solution (X) except that the PBS (-) solution was used instead of the treatment solution (X). The virus of was used.
And the difference (decrease value from the virus infection titer of a blank) of the virus infectivity titer of a blank and the virus infection titer at the time of using a process liquid (X) was calculated | required.
The virus inactivation effect was evaluated according to the following evaluation criteria using the decrease value from the virus infection titer of this blank as an index.
Evaluation Criteria A: The decrease value from the virus infectivity value of the blank is 5.
(Double-circle): The reduction | decrease value from the virus infection titer of a blank is 4.
○: The decrease value from the virus infection value of the blank is 3.
(Triangle | delta): The decrease value from the virus infectivity value of a blank is 2-1.
X: The decrease value from the blank virus infectivity value is 0.
上記のウイルス不活化効果の評価(1)で用いた、10%FCS(+)MEMの組成を以下に示す。 The composition of 10% FCS (+) MEM used in the evaluation (1) of the virus inactivation effect is shown below.
TCID50法は文献に従った(文献:Hierholzer J.C.,Killington R.A.,Virus isolation and quantitation,In Mahy B.W.J.,Kangro H.O.(ed.),Virology methods manual,Harcourt Brace & Company,London,pp.25−46(1996))。 The TCID50 method followed literature (literature: Hierholzer J. C., Killington RA, Virus isolation and quantitation, In Mahy B. W. J., Kangro H. O. (ed.), Virology methods. Harcourt Brace & Company, London, pp. 25-46 (1996)).
表4、5に示す結果から、本発明を適用した実施例1〜11のウイルス除去方法によれば、吐瀉物で汚染した繊維製品に付着したウイルスを、塩素系漂白剤を用いることなく不活化できること、が確認できる。 From the results shown in Tables 4 and 5, according to the virus removal methods of Examples 1 to 11 to which the present invention was applied, viruses attached to textile products contaminated with sputum were inactivated without using a chlorine bleach. I can confirm that I can do it.
[ウイルス不活化効果の評価(2):実施例12〜15]
(i)試験布
かかる評価においては、試験布として、綿カナキン(10cm×10cmの綿金巾3号(JIS染色堅ろう度試験用,JIS L0803に準拠、洗浄済み))を用いた。
[Evaluation of virus inactivation effect (2): Examples 12 to 15]
(I) Test Cloth In this evaluation, cotton kanakin (10 cm × 10 cm cotton gold width 3 (for JIS dyeing fastness test, compliant with JIS L0803, washed)) was used as the test cloth.
(ii)試験布の処理
(実施例12)
第1の処理工程:
試験布から、該試験布0.4g分を切り取り、これをバイアル瓶に入れた。次に、該試験布に、予めボルテックスで混合したモデル吐瀉物150μLとネコカリシウイルス100μLとの混合物を接種した。その後、処理液(X1)900μLを接種し(処理液(X1)を該試験布に接触させ)、室温で10分間作用させた。ここではブランクのウイルス感染価が5のウイルスを用いた。
(Ii) Treatment of test cloth (Example 12)
First processing step:
From the test cloth, 0.4 g of the test cloth was cut out and placed in a vial. Next, the test cloth was inoculated with a mixture of 150 μL of model sputum previously mixed by vortex and 100 μL of feline calicivirus. Thereafter, 900 μL of the treatment liquid (X1) was inoculated (the treatment liquid (X1) was brought into contact with the test cloth) and allowed to act at room temperature for 10 minutes. Here, a virus having a blank virus infectivity value of 5 was used.
室温で10分間作用させた後、バイアル瓶から試験布を取り出し、滅菌した水道水10mLを入れた新しいバイアル瓶に該試験布を入れ、10秒間ボルテックスを行い、すすぎ処理を行った。
該すすぎ処理後の試験布を、再度、滅菌した水道水10mLを入れた新しいバイアル瓶に入れ、10秒間ボルテックスを行い、すすぎ処理を行った。
すすぎ処理を2回行った後、試験布を取り出し、ろ紙(ADVANTEC No2,径90mm)に挟み、該試験布の質量に対して含水率が100±10%になるまで吸水(脱水処理)を行った(脱水処理後の試験布の含水率は101質量%)。
After allowing to act at room temperature for 10 minutes, the test cloth was taken out from the vial, put into a new vial containing 10 mL of sterilized tap water, vortexed for 10 seconds, and rinsed.
The test cloth after the rinsing treatment was again put into a new vial containing 10 mL of sterilized tap water, and the rinsing treatment was performed by vortexing for 10 seconds.
After rinsing twice, the test cloth is taken out, sandwiched between filter papers (ADVANTEC No. 2, diameter 90 mm), and water absorption (dehydration treatment) is performed until the moisture content becomes 100 ± 10% with respect to the mass of the test cloth. (The water content of the test cloth after dehydration was 101% by mass).
第2の処理工程:
処理液(Y1)を収容したスプレー容器(スタイルガード しわもニオイもすっきりスプレー携帯用、ライオン株式会社製)を予め用意した。
そして、上記脱水処理後の試験布に、前記スプレー容器から処理液(Y1)0.2gを噴霧した(処理液(Y1)を該試験布に接触させた)。
Second processing step:
A spray container (Style Guard wrinkles and odors for clean spray carrying, manufactured by Lion Corporation) containing the treatment liquid (Y1) was prepared in advance.
Then, 0.2 g of the treatment liquid (Y1) was sprayed from the spray container onto the test cloth after the dehydration treatment (the treatment liquid (Y1) was brought into contact with the test cloth).
(実施例13)
処理液(X1)を処理液(X6)に変更した以外は、実施例12と同様にして各操作を行うことにより、試験布を処理した(脱水処理後の試験布の含水率は100質量%)。
(Example 13)
The test cloth was treated by performing the same operations as in Example 12 except that the treatment liquid (X1) was changed to the treatment liquid (X6) (the water content of the test cloth after the dehydration treatment was 100% by mass). ).
(実施例14)
処理液(X1)を処理液(X9)に変更した以外は、実施例12と同様にして各操作を行うことにより、試験布を処理した(脱水処理後の試験布の含水率は102質量%)。
(Example 14)
The test cloth was treated by performing the same operations as in Example 12 except that the treatment liquid (X1) was changed to the treatment liquid (X9) (the water content of the test cloth after the dehydration treatment was 102% by mass). ).
(実施例15)
処理液(Y1)を処理液(Y2)に変更した以外は、実施例14と同様にして各操作を行うことにより、試験布を処理した(脱水処理後の試験布の含水率は100質量%)。
(Example 15)
The test cloth was treated by performing the same operations as in Example 14 except that the treatment liquid (Y1) was changed to the treatment liquid (Y2) (the moisture content of the test cloth after the dehydration treatment was 100% by mass). ).
(iii)ウイルス不活化試験
各例でそれぞれ第2の処理工程の最後の操作を行った後、試験布の入ったバイアル瓶のキャップを閉め、18時間静置した(処理液をウイルスに作用させた)。
かかる18時間静置の後、PBS(−)10mLでウイルスを誘出した液を、感染価測定用試料原液とした。この感染価測定用試料原液を、PBS(−)で10倍段階希釈し、96ウエルプレートに植え込んだ後、TCID50法(Behrens・Karber法に準拠)に従って感染価を測定し、この値を各例でそれぞれ処理した場合のウイルス感染価とした。
そして、ブランクのウイルス感染価(ブランクのウイルス感染価は5)と、各例でそれぞれ処理した場合のウイルス感染価と、の差(ブランクのウイルス感染価からの減少値)を求め、上記評価(1)と同様の評価基準に従い、ウイルス不活化効果について評価した。
(Iii) Virus inactivation test In each case, after the last operation of the second treatment step, the cap of the vial containing the test cloth was closed and left to stand for 18 hours (the treatment solution was allowed to act on the virus). )
After standing for 18 hours, a solution in which the virus was induced with 10 mL of PBS (−) was used as a sample stock solution for infectivity titration measurement. This stock solution for measuring infectious titer was diluted 10-fold with PBS (-) and implanted in a 96-well plate, and then the infectious titer was measured according to the TCID50 method (based on Behrens-Karber method). The virus infectivity titer when treated with
Then, the difference between the blank virus infection titer (blank virus infection titer is 5) and the virus infection titer when treated in each case (reduced value from the blank virus infection titer) was obtained, and the above evaluation ( The virus inactivation effect was evaluated according to the same evaluation criteria as in 1).
表6に示す結果から、処理液(X)を繊維に接触させた後、さらに、特定の処理液(Y)を該繊維に接触させることにより、繊維に付着したウイルスに対する不活化効果がより高まること、が確認できる。 From the results shown in Table 6, after bringing the treatment liquid (X) into contact with the fibers, the inactivation effect on the virus attached to the fibers is further increased by bringing the specific treatment liquid (Y) into contact with the fibers. That can be confirmed.
Claims (2)
アミノカルボン酸、アミノカルボン酸塩及び水溶性金属塩からなる群より選ばれる1以上の化合物と、カチオン性化合物と、を含有する処理液(Y)をさらに接触させる、請求項1に記載の繊維製品のウイルス除去方法。 In the textile product contacted with the treatment liquid (X),
The fiber according to claim 1, wherein a treatment liquid (Y) containing at least one compound selected from the group consisting of an aminocarboxylic acid, an aminocarboxylic acid salt, and a water-soluble metal salt and a cationic compound is further contacted. Virus removal method for products.
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