JP7256944B2 - Moisture-curable resin composition and cured product - Google Patents

Moisture-curable resin composition and cured product Download PDF

Info

Publication number
JP7256944B2
JP7256944B2 JP2019146224A JP2019146224A JP7256944B2 JP 7256944 B2 JP7256944 B2 JP 7256944B2 JP 2019146224 A JP2019146224 A JP 2019146224A JP 2019146224 A JP2019146224 A JP 2019146224A JP 7256944 B2 JP7256944 B2 JP 7256944B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
moisture
resin composition
curable resin
main chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019146224A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2021024994A (en
Inventor
久永卓矢
小坂崇人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Three Bond Co Ltd
Original Assignee
Three Bond Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Three Bond Co Ltd filed Critical Three Bond Co Ltd
Priority to JP2019146224A priority Critical patent/JP7256944B2/en
Publication of JP2021024994A publication Critical patent/JP2021024994A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7256944B2 publication Critical patent/JP7256944B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Cooling Or The Like Of Electrical Apparatus (AREA)
  • Cooling Or The Like Of Semiconductors Or Solid State Devices (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は湿気硬化型樹脂組成物および硬化物に関するものである。 The present invention relates to moisture-curable resin compositions and cured products.

これまで、湿気硬化型樹脂組成物はシール剤、接着剤、熱伝導性樹脂、難燃性樹脂等として自動車、電気電子分野等の広い分野で用いられてきた。特許文献1には、接着性に優れた加水分解性シリル基を有するポリマーを含む湿気硬化型樹脂組成物について開示されている。 Moisture-curable resin compositions have hitherto been used as sealants, adhesives, thermally conductive resins, flame-retardant resins and the like in a wide range of fields such as automobiles and electrical and electronic fields. Patent Document 1 discloses a moisture-curable resin composition containing a polymer having a hydrolyzable silyl group with excellent adhesiveness.

特開2010-171129号公報JP 2010-171129 A

しかしながら、近年、自動車部品、電気電子部品等の部分的修理・交換時やリサイクル時において、湿気硬化性樹脂の硬化物を容易に剥離させられることが求められているが、特許文献1で開示された湿気硬化性樹脂の硬化物は接着性は良いものの、剥離性が劣るものであった。 However, in recent years, it has been demanded that the cured product of the moisture-curable resin can be easily peeled off at the time of partial repair/replacement or recycling of automobile parts, electrical and electronic parts, etc., but disclosed in Patent Document 1. The cured product of the moisture-curable resin had good adhesion but poor releasability.

そこで、本発明は、上記の状況に鑑みてされたものであり、剥離性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a moisture-curable resin composition having excellent peelability.

本発明は以下の要旨を有するものである。
[1]下記の(A)~(D)成分を含有する湿気硬化型樹脂組成物。
(A)成分:加水分解性シリル基を2個以上含有する有機重合体
(B)成分:充填剤
(C)成分:中和価が10~200mgKOH/gであり、25℃で液状である縮合脂肪酸
(D)成分:硬化触媒
[2]前記(C)成分の添加量が、前記(A)成分100質量部に対して3~50質量部含むことを特徴とする[1]に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[3]前記(B)成分の添加量が、組成物全体に対して5~95質量%を含むことを特徴とする[1]または[2]に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[4]前記(B)成分が、タルク、シリカ、クレー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ガラス、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化アルミ、窒化ホウ素、カーボン、ダイヤモンド、金、銀、銅、ニッケルからなる群から少なくとも1以上選択される充填剤であることを特徴とする[1]~[3]のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[5]
前記(C)成分が、ヒマシ油縮合脂肪酸であることを特徴とする[1]~[4]のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[6]前記(D)成分がスズ化合物、チタン化合物、フッ素系化合物のいずれかを含むことを特徴とする[1]~[5]のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[7]更に(E)成分として加水分解性官能基を有するシラン化合物を含むことを特徴とする[1]~[6]のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[8]前記(A)成分が、ポリエーテル主鎖構造、ポリエステル主鎖構造、ポリカーボネート主鎖構造、ポリウレタン主鎖構造、ポリアミド主鎖構造、ポリウレア主鎖構造、ポリイミド主鎖構造、重合性不飽和基を重合して得られるビニル系重合体主鎖構造からなる群から少なくとも1以上選択される構造であることを特徴とする[1]~[7]のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[9]前記(B)成分が、熱伝導性フィラーであることを特徴とする[1]に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
[10][1]~[8]のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
[11][1]または[9]に記載の湿気硬化型樹脂組成物と発熱体および/または放熱体からなることを特徴とする接合体。
[12][1]または[9]に記載の湿気硬化型樹脂組成物を電気電子部品に塗布することにより電気電子部品から発生した熱を外部へ放熱させる放熱方法。
The present invention has the following gists.
[1] A moisture-curable resin composition containing the following components (A) to (D).
Component (A): Organic polymer containing two or more hydrolyzable silyl groups Component (B): Filler Component (C): Condensation having a neutralization value of 10 to 200 mgKOH/g and being liquid at 25°C Fatty acid (D) component: curing catalyst [2] Moisture according to [1], wherein the amount of component (C) added is 3 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of component (A) A curable resin composition.
[3] The moisture-curable resin composition according to [1] or [2], wherein the amount of component (B) added is 5 to 95% by mass based on the total composition.
[4] Component (B) is talc, silica, clay, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, glass, alumina, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum nitride, boron nitride, carbon, diamond, and gold. The moisture-curable resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the filler is selected from the group consisting of , silver, copper and nickel.
[5]
The moisture-curable resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the component (C) is a castor oil condensed fatty acid.
[6] The moisture-curable resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the component (D) contains any one of a tin compound, a titanium compound, and a fluorine-based compound.
[7] The moisture-curable resin composition according to any one of [1] to [6], further comprising a silane compound having a hydrolyzable functional group as component (E).
[8] The component (A) has a polyether main chain structure, a polyester main chain structure, a polycarbonate main chain structure, a polyurethane main chain structure, a polyamide main chain structure, a polyurea main chain structure, a polyimide main chain structure, and a polymerizable unsaturated structure. The moisture-curable type according to any one of [1] to [7], wherein at least one structure is selected from the group consisting of a vinyl polymer main chain structure obtained by polymerizing a group. Resin composition.
[9] The moisture-curable resin composition of [1], wherein the component (B) is a thermally conductive filler.
[10] A cured product obtained by curing the moisture-curable resin composition according to any one of [1] to [8].
[11] A joined body comprising the moisture-curable resin composition according to [1] or [9] and a heating element and/or a radiator.
[12] A heat dissipation method for dissipating heat generated from an electric/electronic component to the outside by applying the moisture-curable resin composition according to [1] or [9] to the electric/electronic component.

本発明は、剥離性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供するものである。ここで剥離性とは、剥がしたいときに容易に剥がせる剥がし易さを意味する。 The present invention provides a moisture-curable resin composition having excellent releasability. Here, the term "peelability" means the ease of peeling off when desired.

以下に発明の詳細を説明する。なお、本明細書において、「X~Y」は、その前後に記載される数値(XおよびY)を下限値および上限値として含む意味で使用し、「X以上Y以下」を意味する。
<(A)成分>
本発明で用いられる(A)成分の加水分解性シリル基を2個以上含有する有機重合体であれば特に制限されるものではない。(A)成分は前記加水分解性シリル基が加水分解してシロキサン結合を形成することにより有機重合体が架橋し硬化物となる。中でも、硬化物が高モジュラスであり剥離性が優れることから、末端に加水分解性シリル基を有する有機重合体が好ましい。
The details of the invention are described below. In this specification, "X to Y" is used to include the numerical values (X and Y) described before and after it as lower and upper limits, and means "X or more and Y or less".
<(A) Component>
Any organic polymer containing two or more hydrolyzable silyl groups, which is the component (A) used in the present invention, is not particularly limited. Component (A) hydrolyzes the hydrolyzable silyl groups to form siloxane bonds, thereby cross-linking the organic polymer and forming a cured product. Among them, an organic polymer having a hydrolyzable silyl group at its terminal is preferable because the cured product has a high modulus and is excellent in releasability.

前記加水分解性シリル基とは、珪素原子に1~3個の加水分解性基が結合したものであり、前記加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシド基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、アルケニルオキシド基などが好ましく、湿気硬化性が優れるという観点からアルコキシ基が特に好ましい。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、tert-ブトキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等を挙げることができ、中でもメトキシ基、エトキシ基が好ましい。これらアルコキシ基は同じ種類であってもよいし異なった種類が組み合わされていてもよい。 The hydrolyzable silyl group is one in which 1 to 3 hydrolyzable groups are bonded to a silicon atom, and the hydrolyzable groups include, for example, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxide group, and a ketoximate group. , an amino group, an amido group, an aminooxy group, an alkenyl oxide group, etc. are preferred, and an alkoxy group is particularly preferred from the viewpoint of excellent moisture curability. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butoxy group, a tert-butoxy group, a phenoxy group, and a benzyloxy group. preferable. These alkoxy groups may be of the same type or may be a combination of different types.

アルコキシ基が珪素原子に結合したアルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリフェノキシシリル基等のトリアルコキシシリル基;メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基;ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基等のモノアルコキシシリル基を挙げることができる。中でもジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基が好ましい。これらを複数個組み合わせて用いてもよい。 Examples of alkoxysilyl groups in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom include trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group, triisopropoxysilyl group, and triphenoxysilyl group; dialkoxysilyl groups such as ethoxysilyl groups; and monoalkoxysilyl groups such as dimethylmethoxysilyl groups and dimethylethoxysilyl groups. Among them, a dialkoxysilyl group and a trialkoxysilyl group are preferable. A plurality of these may be used in combination.

前記(A)成分の主鎖構造は特に限定されないが、例えば、ポリエーテル主鎖構造、ポリエステル主鎖構造、ポリカーボネート主鎖構造、ポリウレタン主鎖構造、ポリアミド主鎖構造、ポリウレア主鎖構造、ポリイミド主鎖構造、重合性不飽和基を重合して得られるビニル系重合体主鎖構造などが挙げられる。(A)成分はこれらの主鎖構造を1分子中に単独で有しても、複数組み合わせて得られた主鎖構造を有してもよい。また、これら構造を持つ化合物2種以上の混合物であってもよい。前述の主鎖構造の中でも、特にビニル系重合体主鎖構造及びポリエーテル主鎖構造の少なくとも一方であることが好適である。また、ポリエーテル主鎖構造部分及びビニル系重合体主鎖構造部分の双方を有していてもよい。 Although the main chain structure of the component (A) is not particularly limited, examples include a polyether main chain structure, a polyester main chain structure, a polycarbonate main chain structure, a polyurethane main chain structure, a polyamide main chain structure, a polyurea main chain structure, a polyimide main chain structure, and a polyimide main chain structure. Examples include a chain structure and a main chain structure of a vinyl polymer obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated group. Component (A) may have one of these main chain structures in one molecule, or may have a main chain structure obtained by combining a plurality of them. It may also be a mixture of two or more compounds having these structures. Among the main chain structures described above, at least one of a vinyl polymer main chain structure and a polyether main chain structure is particularly preferable. Moreover, it may have both a polyether main chain structure portion and a vinyl polymer main chain structure portion.

前記ポリエーテル主鎖構造としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。加水分解性シリル基を有するポリエーテル主鎖構造の市販の重合体として、株式会社カネカ製の商品名MSポリマーとしてS-203、S-303、S-903等、サイリルポリマーとしてSAT-115、SAT-200、SAT-350、SAX770、MA-403、MA-447等、旭硝子(株)製エクセスターESS-2410、ESS-2420、ESS-3630等を挙げることができる。 Examples of the polyether main chain structure include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol and the like. Commercially available polymers having a polyether main chain structure having a hydrolyzable silyl group include S-203, S-303, S-903, etc. as MS polymers manufactured by Kaneka Corporation, SAT-115 as silyl polymers, Examples include SAT-200, SAT-350, SAX770, MA-403, MA-447, etc., and Exester ESS-2410, ESS-2420, ESS-3630 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., and the like.

前記ポリエステル主鎖構造としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコール等のグリコールと、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、コハク酸、フタル酸、アジピン酸等のジカルボン酸とを縮合させて得られるポリエステル主鎖構造が挙げられる。 As the polyester main chain structure, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol and tetramethylene glycol are condensed with dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, succinic acid, phthalic acid and adipic acid. and a polyester main chain structure obtained by

前記ポリウレタン主鎖構造としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオール等のポリオールと、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート等のジイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン主鎖構造等が挙げられる。 The polyurethane main chain structure includes polyols such as polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, and hydrogenated polyisoprene polyol, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, toluylene diisocyanate, and the like. and a polyurethane main chain structure obtained by reacting with diisocyanate.

前記ポリアミド主鎖構造としては、ジアミンとジカルボン酸を縮合、あるいはカプロラクタムを開環重合させて得られるポリアミド主鎖構造が挙げられる。前記ポリウレア主鎖構造としては、ジアミンとジイソシアネートを重付加させて得られるポリウレア主鎖構造が挙げられる。ポリイミド主鎖構造としては、ジアミンと一分子中に2個の環状酸無水物構造を有する化合物のイミド化によって得られるポリイミド主鎖構造が挙げられる。 Examples of the polyamide main chain structure include a polyamide main chain structure obtained by condensing a diamine and a dicarboxylic acid or by ring-opening polymerization of caprolactam. Examples of the polyurea main chain structure include a polyurea main chain structure obtained by polyaddition of diamine and diisocyanate. The polyimide main chain structure includes a polyimide main chain structure obtained by imidization of a diamine and a compound having two cyclic acid anhydride structures in one molecule.

また、前記重合性不飽和基を重合して得られるビニル系重合体としては、ビニルモノマーを重合して得られる重合体であればよく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ(メタ)アクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテル等を挙げることができる。また、これらビニル重合体部分を有する共重合体であってもよい。 Further, the vinyl-based polymer obtained by polymerizing the polymerizable unsaturated group may be any polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer. Examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, and poly(meth)acrylate. , polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polybutadiene, polyisoprene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl ether, and the like. Copolymers having these vinyl polymer portions may also be used.

前記(A)成分の加水分解性シリル基を2個以上含有する有機重合体と、架橋可能な加水分解性シリル基を1分子中に1個有する有機重合体とを併用することで、粘度を下げながら、硬化物のモジュラスを維持できるという観点から好ましい。 By using together an organic polymer containing two or more hydrolyzable silyl groups as the component (A) and an organic polymer having one crosslinkable hydrolyzable silyl group in one molecule, the viscosity can be reduced. It is preferable from the viewpoint that the modulus of the cured product can be maintained while decreasing.

本発明の(A)成分の好適な25℃の粘度は、特に限定されないが、例えば、0.1~500Pa・sであり、更に好ましくは1~100Pa・sであり、特に好ましくは3~50Pa・sの範囲である。前記の範囲内であることで、粘度が低く、剥離性を有する湿気硬化型樹脂組成物が得られることから好ましい。なお、特に断りがない限り、粘度の測定は、コーンプレート型粘度計を用い、25℃での粘度をJISK6833に準拠して測定した。 Suitable viscosity at 25° C. of component (A) of the present invention is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 500 Pa·s, more preferably 1 to 100 Pa·s, particularly preferably 3 to 50 Pa. • the range of s. Within the above range, it is preferable because a moisture-curable resin composition having low viscosity and peelability can be obtained. Unless otherwise specified, viscosity was measured using a cone-plate viscometer at 25° C. in accordance with JISK6833.

<(B)成分>
本発明の(B)成分の充填剤は、界面から剥離する際に、湿気硬化型樹脂組成物の硬化物が引きちぎれない程度のバルク強度をもつことができる。前記(B)成分としては、特に制限されないが、例えば、タルク、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ガラス、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化アルミ、窒化ホウ素、カーボン、ダイヤモンド、金、銀、銅、ニッケルなどが挙げられる。また、(B)成分は表面処理したものであってもよい。また、これらは単独あるいは混合で使用してもよい。
<(B) Component>
The filler of component (B) of the present invention can have bulk strength to such an extent that the cured product of the moisture-curable resin composition is not torn off when peeled from the interface. The component (B) is not particularly limited, but examples include talc, silica, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, glass, alumina, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum nitride, boron nitride, carbon, diamond, gold, silver, copper, nickel and the like. Moreover, the (B) component may be surface-treated. Also, these may be used alone or in combination.

湿気硬化型樹脂組成物に、硬化物の高モジュラス化を付与するためには、タルク、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ガラスが好ましく、湿気硬化型樹脂組成物に熱伝導性を付与する目的では、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化アルミ、窒化ホウ素、カーボン、ダイヤモンド等の熱伝導性フィラーが好ましく、湿気硬化型樹脂組成物に難燃性を付与する目的では、水酸化アルミニウムが好ましく、湿気硬化型樹脂組成物に導通性を付与する目的では、金、銀、銅、ニッケル等の導電性フィラーが好ましい。 Talc, silica, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate and glass are preferable for imparting high modulus to the moisture-curable resin composition. For the purpose of imparting, thermally conductive fillers such as alumina, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum nitride, boron nitride, carbon, diamond are preferable, and for the purpose of imparting flame retardancy to the moisture-curable resin composition, hydroxylation Aluminum is preferred, and conductive fillers such as gold, silver, copper and nickel are preferred for the purpose of imparting conductivity to the moisture-curable resin composition.

前記(B)成分の平均粒径(50%平均粒径)は、低粘度かつ剥離性を有する湿気硬化型樹脂組成物が得られるという観点から、0.01μm以上150μm以下が好ましく、0.1μm以上100μm以下がより好ましく、0.5μm以上70μm以下が最も好ましい。なお本発明において平均粒径とは、例えば、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における累積50%での粒径である。(D50ともいう) The average particle diameter (50% average particle diameter) of the component (B) is preferably 0.01 μm or more and 150 μm or less from the viewpoint of obtaining a moisture-curable resin composition having low viscosity and peelability, and 0.1 μm It is more preferably 100 μm or less, and most preferably 0.5 μm or more and 70 μm or less. In the present invention, the average particle size is, for example, the particle size at cumulative 50% in the particle size distribution determined by the laser diffraction/scattering method. (Also called D50)

前記(B)成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、本発明の湿気硬化型樹脂組成物全体に対して5~95質量%が好ましく、10~90質量%が更に好ましく、20~85質量%が特に好ましい。前記(B)成分の含有量が前記の範囲内であることで、低粘度かつ剥離性を有する湿気硬化型樹脂組成物が得られることから好ましい。 Although the content of the component (B) is not particularly limited, for example, it is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 85% by mass, based on the entire moisture-curable resin composition of the present invention. % by weight is particularly preferred. It is preferable that the content of the component (B) is within the above range because a moisture-curable resin composition having low viscosity and peelability can be obtained.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物を熱伝導性樹脂組成物として用いる場合は、前記(B)成分の含有量は、本発明の湿気硬化型樹脂組成物全体に対して55~95質量%が好ましく、60~90質量%が更に好ましく、70~85質量%が特に好ましい。 When the moisture-curable resin composition of the present invention is used as a thermally conductive resin composition, the content of the component (B) is 55 to 95% by mass with respect to the entire moisture-curable resin composition of the present invention. Preferably, 60 to 90% by mass is more preferable, and 70 to 85% by mass is particularly preferable.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物を熱伝導性樹脂組成物として用いる場合、前記(B)成分としては、平均粒径違いの充填剤を2種類以上併用することで、粘度が低く、熱伝導性、剥離性を有する湿気硬化型樹脂組成物が得られることから好ましい。具体的には、平均粒径が小さい充填剤は0.01μm以上2.0μm以下が好ましく、0.1μm以上1.8μm以下がより好ましい。平均粒径が大きい充填剤の平均粒径は、硬化前の粘度が低く、熱伝導性に優れる湿気硬化型樹脂組成物が得られることから2.0μm以上150μm以下が好ましく、2.5μm以上100μm以下がより好ましく、2.7μm以上70μm以下が最も好ましい。また、平均粒径が小さい充填剤100質量部に対して、平均粒径が大きい充填剤は10~500質量部であり、より好ましくは20~400質量部であり、特に好ましくは30~400質量部である。前記平均粒径が小さい充填剤と平均粒径が大きい充填剤の添加量が前記の範囲内であることで、より一層、粘度が低く、熱伝導性、剥離性を有する湿気硬化型樹脂組成物が得られることから好ましい。 When the moisture-curable resin composition of the present invention is used as a thermally conductive resin composition, two or more fillers having different average particle diameters are used in combination as the component (B) to reduce viscosity and improve thermal conductivity. It is preferable because a moisture-curable resin composition having good properties and releasability can be obtained. Specifically, the filler having a small average particle size is preferably 0.01 μm or more and 2.0 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 1.8 μm or less. The average particle diameter of the filler having a large average particle diameter is preferably 2.0 μm or more and 150 μm or less, and 2.5 μm or more and 100 μm, because a moisture-curable resin composition having low viscosity before curing and excellent thermal conductivity can be obtained. The following are more preferable, and 2.7 μm or more and 70 μm or less are most preferable. Further, the filler with a large average particle size is 10 to 500 parts by mass, more preferably 20 to 400 parts by mass, and particularly preferably 30 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the filler with a small average particle size. Department. When the amount of the filler with a small average particle size and the filler with a large average particle size is within the above range, the moisture-curable resin composition has even lower viscosity, thermal conductivity, and releasability. is obtained.

<(C)成分>
本発明の(C)成分は、中和価が10~200mgKOH/gであり、25℃で液状である縮合脂肪酸は、本発明のその他成分と組み合わせることにより、剥離性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。前記(C)成分は、中和価が、好ましくは40mgKOH/g以上、より好ましくは50mgKOH/g以上であり、且つ、好ましくは180mgKOH/g以下、より好ましくは150mgKOH/g以下で用いられるのが望ましい。(C)成分の中和価が、上記の範囲内であることで、より一層、剥離性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。上記(C)成分の中和価は、JIS K 3331に定められた中和価試験法により測定した値を用いることができる。(C)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
<(C) Component>
The component (C) of the present invention has a neutralization value of 10 to 200 mgKOH/g, and the condensed fatty acid, which is liquid at 25°C, is combined with the other components of the present invention to provide a moisture-curable resin composition with excellent peelability. can provide things. The component (C) has a neutralization value of preferably 40 mgKOH/g or more, more preferably 50 mgKOH/g or more, and is preferably 180 mgKOH/g or less, more preferably 150 mgKOH/g or less. desirable. When the neutralization value of the component (C) is within the above range, it is possible to provide a moisture-curable resin composition with even better peelability. As the neutralization value of component (C), the value measured by the neutralization value test method defined in JIS K 3331 can be used. (C) component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記縮合脂肪酸とは、水酸基を有する脂肪酸同士または水酸基を有する脂肪酸と水酸基を有しない脂肪酸とが縮合した2量体以上の化合物を意味する。前記水酸基を有する脂肪酸としては、特に制限されないが、好ましくは主成分がリシノール酸であるヒマシ油脂肪酸,主成分が12-ヒドロキシステアリン酸である水添ヒマシ油脂肪酸などが好ましく用いられる。また、前記水酸基を有しない脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ、これらの成分を含むヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、水添牛脂脂肪酸なども用いることができる。 The condensed fatty acid means a dimer or higher compound obtained by condensing fatty acids each having a hydroxyl group or a fatty acid having a hydroxyl group and a fatty acid having no hydroxyl group. Although the fatty acid having a hydroxyl group is not particularly limited, castor oil fatty acid whose main component is ricinoleic acid, hydrogenated castor oil fatty acid whose main component is 12-hydroxystearic acid, and the like are preferably used. Examples of fatty acids having no hydroxyl group include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid. Coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, olive oil fatty acid, beef tallow fatty acid, hydrogenated beef tallow fatty acid, etc. can also be used.

前記(C)成分の縮合脂肪酸は種々の製造方法により得ることができ、その方法は特に限定されないが、例えば水酸基を有する脂肪酸同士、または水酸基を有する脂肪酸と水酸基を有しない脂肪酸とを、不活性ガス雰囲気下において150~250℃程度の温度に加熱することにより得られる。この場合、キシレン等を共存させ、副生する水を共沸により系外に除去することが好ましい。またパラトルエンスルホン酸、硫酸などの触媒を存在させてもよい。 The condensed fatty acid of the component (C) can be obtained by various production methods, and the method is not particularly limited. It can be obtained by heating to a temperature of about 150 to 250° C. in a gas atmosphere. In this case, it is preferable to coexist with xylene or the like and to remove by-product water out of the system by azeotropy. A catalyst such as p-toluenesulfonic acid or sulfuric acid may also be present.

前記(C)成分の縮合脂肪酸としては好ましくはヒマシ油縮合脂肪酸が挙げられる。ヒマシ油縮合脂肪酸とは、水酸基を有する脂肪酸として主成分がリシノール酸であるヒマシ油脂肪酸を縮合した2量体以上の化合物を意味する。 The condensed fatty acid of component (C) is preferably castor oil condensed fatty acid. The condensed castor oil fatty acid means a dimer or higher compound obtained by condensing a castor oil fatty acid whose main component is ricinoleic acid as a fatty acid having a hydroxyl group.

前記(C)成分の市販品としては、特に限定されないが、例えば、RC-17、RC-22、RC-55、RC-89C(伊藤製油株式会社製MINERASOL)などが挙げられる。 Commercially available products of component (C) are not particularly limited, but examples thereof include RC-17, RC-22, RC-55 and RC-89C (MINERASOL manufactured by Ito Oil Co., Ltd.).

また(C)成分の配合量は、(A)成分100重量部に対して3~50重量部であることが好ましく、より好ましくは5~30重量部であり、特に好ましくは7~20質量部である。上記の範囲内であることで、より一層、剥離性に優れる湿気硬化型樹脂組成物を提供することができる。 The amount of component (C) is preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, and particularly preferably 7 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). is. By being within the above range, it is possible to provide a moisture-curable resin composition that is even more excellent in releasability.

<(D)成分>
(D)成分の硬化触媒としては、前記重合体(A)を架橋させる触媒であれば特に限定されない。具体的には、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジステアレート、ジブチル錫ラウレートオキサイド、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジオレイルマレート、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチルスズ塩とシリケートの反応物等の錫化合物;テトラ-n-ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合物;カルボン酸金属塩;金属アセチルアセトナート錯体;アミン塩;有機燐酸化合物;三フッ化ホウ素錯体等のフッ素系化合物も挙げられる。中でも、硬化性、剥離性の観点から錫化合物、チタネート系化合物、フッ素系化合物が好ましく、より好ましくは錫化合物、チタネート系化合物である。これらは単独で用いられてもよく、2種類以上が併用されてもよい。
<(D) Component>
The curing catalyst for component (D) is not particularly limited as long as it is a catalyst that crosslinks the polymer (A). Specifically, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin distearate, dibutyltin laurate oxide, dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin dioleyl maleate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dioctyl Tin compounds such as tin dilaurate, reaction products of dioctyltin salts and silicates; titanate compounds such as tetra-n-butoxy titanate and tetraisopropoxy titanate; carboxylic acid metal salts; metal acetylacetonate complexes; amine salts; organic phosphoric acid compounds ; also includes fluorine-based compounds such as boron trifluoride complexes. Among them, tin compounds, titanate-based compounds, and fluorine-based compounds are preferable from the viewpoint of curability and peelability, and tin compounds and titanate-based compounds are more preferable. These may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

前記(D)成分の添加量としては、特に限定されないが例えば、前記(A)成分100質量部に対して0.1~50質量部であり、更に好ましくは0.5~30質量部であり、特に好ましくは0.7~20質量部である。前記の範囲内であることで、より一層、剥離性を有する湿気硬化型樹脂組成物が得られることから好ましい。 The amount of component (D) to be added is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 50 parts by mass, more preferably 0.5 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of component (A). , particularly preferably 0.7 to 20 parts by mass. It is preferable that it is within the above range because a moisture-curable resin composition having even more peelability can be obtained.

<(E)成分>
本発明の(E)成分の加水分解性シリル基を有するシラン化合物(但し、(A)成分を除く)としては特に限定されないが、例えば、メチルシリケート、エチルシリケート、プロピルシリケート、ブチルシリケートに代表されるシリケート化合物;ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン,ヘキシルトリメトキシシランなどのアルキル基を有するシランカップリング剤;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤;フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどのフェニル基を有するシランカップリング剤;N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤;3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシシリルトリエトキシシランなどのグリシジル基を有するシランカップリング剤;3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリロイル基を有するシランカップリング剤が挙げられる。これらの中では、湿気硬化性と剥離性を両立できるという観点から、シリケート化合物、アルキル基を有するシランカップリング剤、フェニル基を有するシランカップリング剤、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましい。これらは単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
<(E) component>
The silane compound having a hydrolyzable silyl group (excluding component (A)), which is component (E) of the present invention, is not particularly limited, but is exemplified by methyl silicate, ethyl silicate, propyl silicate, and butyl silicate. silane coupling agents having alkyl groups such as dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane and hexyltrimethoxysilane; vinyls such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane; Group-containing silane coupling agents; phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, phenyltriethoxysilane and other phenyl group-containing silane coupling agents; N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- 2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyltriethoxysilane , 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and other amino group-containing silane coupling agents; 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3 - Silane coupling agents having a glycidyl group such as glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxysilyltriethoxysilane; 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltri Silane coupling agents having a (meth)acryloyl group such as methoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane and the like can be mentioned. Among these, silicate compounds, alkyl group-containing silane coupling agents, phenyl group-containing silane coupling agents, and amino group-containing silane coupling agents are preferable from the viewpoint of achieving both moisture curability and peelability. These may be used alone or in combination of two or more.

前記(E)成分の添加量としては、特に限定されないが例えば、前記(A)成分100質量部に対して0.1~150質量部であり、更に好ましくは1~70質量部であり、特に好ましくは3~50質量部である。前記の範囲内であることで、より一層、低粘度であり剥離性を有する湿気硬化型樹脂組成物が得られることから好ましい。 The amount of component (E) to be added is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 150 parts by mass, more preferably 1 to 70 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of component (A). It is preferably 3 to 50 parts by mass. Within the above range, it is preferable because a moisture-curable resin composition having even lower viscosity and releasability can be obtained.

<任意成分>
また本発明においては、湿気硬化型樹脂組成物の特性を損なわない範囲において任意の添加成分をさらに含ませることができる。前記任意成分としては例えば、安定剤、可塑剤、溶剤、分散剤、レベリング剤、湿潤剤、消泡剤等の界面活性剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、防錆剤、防腐剤、レオロジー調整剤、着色剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤等を挙げることができる。
<Optional component>
Further, in the present invention, optional additive components can be further contained within a range that does not impair the characteristics of the moisture-curable resin composition. Examples of the optional components include stabilizers, plasticizers, solvents, dispersants, leveling agents, wetting agents, surfactants such as antifoaming agents, antistatic agents, surface lubricants, rust inhibitors, antiseptics, and rheology modifiers. agents, colorants, anti-aging agents such as UV absorbers, and the like.

さらに本発明の湿気硬化型樹脂組成物には、粘弾性の調整等を目的として、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニル樹脂等の加水分解性シリル基を有さない高分子材料を含有させてもよい。 Further, in the moisture-curable resin composition of the present invention, polymers having no hydrolyzable silyl groups such as polyester resins, polycarbonate resins, polyacrylic resins, polyurethane resins and polyvinyl resins are added for the purpose of adjusting viscoelasticity. material may be included.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、(A)成分~(E)成分の所定量を配合して、ミキサー等の混合手段を使用して、好ましくは10~70℃の温度で好ましくは0.1~5時間混合することにより製造することができる。 The moisture-curable resin composition of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, predetermined amounts of components (A) to (E) are blended and mixed using a mixing means such as a mixer at a temperature of preferably 10 to 70° C. for preferably 0.1 to 5 hours. can be manufactured.

<用途>
本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、剥離性に優れることからシール剤、接着剤などの用途で用いられ、特に自動車部品、電気電子部品、建材などの用途に用いられる。また、本発明の一態様である熱伝導性湿気硬化型組成物は、電子基板の放熱、携帯電話、パソコンなどの電子機器の放熱、LED等の照明の放熱、光ピックアップモジュールの放熱、カメラモジュールの放熱、パワー半導体の放熱、HEV、FCV、EV用インバーターの放熱、HEV、FCV、EV用コンバーターの放熱、電池パック、HEV、FCV、EV用ECU部品の放熱などの各種用途で使用可能である。
<Application>
INDUSTRIAL APPLICABILITY The moisture-curable resin composition of the present invention is excellent in releasability, so it is used for applications such as sealing agents and adhesives, and is particularly used for applications such as automobile parts, electrical and electronic parts, and building materials. In addition, the thermally conductive moisture-curable composition, which is one aspect of the present invention, can be used for heat dissipation of electronic substrates, heat dissipation of electronic devices such as mobile phones and personal computers, heat dissipation of lighting such as LEDs, heat dissipation of optical pickup modules, and camera modules. heat dissipation of power semiconductors, heat dissipation of inverters for HEV, FCV, EV, heat dissipation of converters for HEV, FCV, EV, heat dissipation of battery packs, HEV, FCV, ECU parts for EV, etc. .

<放熱方法>
本発明を用いた放熱方法は、本発明の一態様である熱伝導性湿気硬化型組成物を電気電子部品に塗布することにより電気電子部品から発生した熱を外部へ放熱させるものなどが挙げられる。前記電気電子部品としては、電子基板、携帯電話、パソコンなどの電子機器、LED等の照明機器、光ピックアップモジュール、カメラモジュール、パワー半導体、HEV、FCV、EV用インバーター、HEV、FCV、EV用コンバーター、HEV、FCV、EV用ECU部品などが挙げられる。
<Heat dissipation method>
Examples of the heat dissipation method using the present invention include a method for dissipating heat generated from an electric/electronic component to the outside by applying the thermally conductive moisture-curable composition, which is one aspect of the present invention, to the electric/electronic component. . The electrical and electronic components include electronic substrates, mobile phones, electronic devices such as personal computers, lighting devices such as LEDs, optical pickup modules, camera modules, power semiconductors, HEVs, FCVs, inverters for EVs, converters for HEVs, FCVs, and EVs. , HEV, FCV, and ECU parts for EV.

以下に実施例によって本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により制約されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited by the following examples.

<湿気硬化型樹脂組成物の調製>
各成分を表1、2に示す質量部で採取し、常温にてプラネタリーミキサーで真空脱泡しながら60分混合し、湿気硬化型樹脂組成物を調製し、各種物性に関して次のようにして測定した。
<Preparation of moisture-curable resin composition>
Each component was sampled in parts by mass shown in Tables 1 and 2, and mixed at room temperature for 60 minutes with vacuum defoaming in a planetary mixer to prepare a moisture-curable resin composition. It was measured.

<(A)成分>
a1:25℃の粘度が6Pa・s、メチルジメトキシシリル基を両末端に有するポリエーテル(株式会社カネカ製カネカサイリルSAT350)
a2:25℃の粘度が25Pa・s、分子末端にジメトキシシリル基を有するポリエーテルと、分子中にジメトキシシリル基を有するアクリル重合体との混合物(株式会社カネカ製MA440)
<(B)成分>
b1:平均粒径1.0μmの不定形アルミナ粉(昭和電工株式会社製LS-710C)
b2:平均粒径35.0μmの球状アルミナ粉(新日鉄住金マテリアルズ株式会社製AW35-63)
b3:平均粒径1.3μmの炭酸カルシウム粉(備北粉化工業株式会社製ソフトン1800)
<(C)成分>
c1:25℃で外観が液状であり、中和価が55mgKOH/gである、ヒマシ油縮合脂肪酸(伊藤製油株式会社製MINERASOL RC-55)
c2:25℃で外観が液状であり、中和価が90mgKOH/gである、ヒマシ油縮合脂肪酸(伊藤製油株式会社製MINERASOL RC-89C)
<(C)の比較成分>
c’1:25℃で外観が液状であり、中和価が4mgKOH/gである、ヒマシ油縮合脂肪酸エステル(伊藤製油株式会社製MINERASOL LB-704)
c’2:アジピン酸ジ2-エチルヘキシル(新日本理化株式会社製サンソサイザーDOA)
c’3:フタル酸ジイソデシル(新日本理化株式会社製サンソサイザーDIDP)
c’4:ポリエチレングリコールポリオール(三洋化成工業株式会社製PEG-1000)
c’5:25℃で外観が固体であるヒマシ油ワックス(楠本化成社製ディスパロン308)
<(D)成分>
d1:ジオクチルスズ塩とシリケートの反応物(日東化成株式会社製ネオスタンS-1)
d2:ジブチルスズ触媒(日東化成株式会社製U-303)
<(E)成分>
e1:フェニルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE-103)
e2:3-アミノプロピルトリメトキシシラン(ダウ・東レ株式会社製Z-6610)
<(A) Component>
a1: Polyether having a viscosity of 6 Pa s at 25° C. and methyldimethoxysilyl groups at both ends (Kanekasilyl SAT350 manufactured by Kaneka Corporation)
a2: A mixture of a polyether having a viscosity of 25 Pa s at 25° C. and having a dimethoxysilyl group at the molecular end and an acrylic polymer having a dimethoxysilyl group in the molecule (MA440 manufactured by Kaneka Corporation)
<(B) Component>
b1: amorphous alumina powder with an average particle size of 1.0 μm (LS-710C manufactured by Showa Denko K.K.)
b2: Spherical alumina powder with an average particle size of 35.0 μm (AW35-63 manufactured by Nippon Steel & Sumikin Materials Co., Ltd.)
b3: calcium carbonate powder with an average particle size of 1.3 μm (Softon 1800 manufactured by Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd.)
<(C) Component>
c1: Condensed castor oil fatty acid (MINERASOL RC-55 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) that is liquid in appearance at 25° C. and has a neutralization value of 55 mgKOH/g.
c2: Castor oil condensed fatty acid (MINERASOL RC-89C manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) that is liquid in appearance at 25° C. and has a neutralization value of 90 mgKOH/g
<Comparison component of (C)>
c′1: Castor oil condensed fatty acid ester (MINERASOL LB-704 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), which has a liquid appearance at 25° C. and a neutralization value of 4 mgKOH/g.
c'2: Di-2-ethylhexyl adipate (Sanso Cizer DOA manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.)
c'3: diisodecyl phthalate (Sanso Cizer DIDP manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.)
c'4: Polyethylene glycol polyol (PEG-1000 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
c′5: Castor oil wax that is solid in appearance at 25° C. (Disparlon 308 manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.)
<(D) Component>
d1: reaction product of dioctyltin salt and silicate (Neostan S-1 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
d2: dibutyltin catalyst (U-303 manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
<(E) component>
e1: Phenyltriethoxysilane (KBE-103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
e2: 3-aminopropyltrimethoxysilane (Z-6610 manufactured by Dow Toray Industries, Inc.)

実施例及び比較例において使用した試験法は下記の通りである。 The test methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.

<(1)剥離性確認試験(引張せん断接着力測定)>
アルミニウム製の幅25mm×長さ100mm×厚さ1mmの部材を用いて、各湿気硬化性樹脂組成物により10mm×25mmの接着面積で2枚の部材を貼り合わせて固定した。23℃で50%RH雰囲気にて7日間放置して湿気硬化性樹脂組成物を硬化してテストピースを得た。引張試験機により50mm/minで25℃環境下で引っ張り、最大強度から「引張せん断接着力(MPa)」を計算した。詳細は、JIS K 6249:2003に準ずる。また、下記の評価基準に基づき、引っ張り試験後の試験片の接着面の破壊状態を観察して評価した。結果を表1、2に示す。本発明においてアルミニウムに対する引張せん断接着力は1.0MPa以下であることが剥離性の観点から好ましく、さらに好ましくは0.0001MPa以上である。
[破壊状態についての評価]
合格:試験片の接着面の破壊状態が界面破壊であり、被着体側に残らないないため、剥離性は優れる。
不合格:試験片の接着面の破壊状態が凝集破壊であり、被着体側に残るため、剥離性は劣る。
<(1) Peelability Confirmation Test (Tensile Shear Adhesion Measurement)>
Using an aluminum member having a width of 25 mm, a length of 100 mm, and a thickness of 1 mm, two members were bonded and fixed with each moisture-curable resin composition with an adhesion area of 10 mm x 25 mm. The moisture-curable resin composition was cured by standing for 7 days in a 50% RH atmosphere at 23°C to obtain a test piece. It was pulled by a tensile tester at 50 mm/min under an environment of 25° C., and the “tensile shear adhesive strength (MPa)” was calculated from the maximum strength. Details conform to JIS K 6249:2003. In addition, based on the following evaluation criteria, the fracture state of the adhesive surface of the test piece after the tensile test was observed and evaluated. Tables 1 and 2 show the results. In the present invention, the tensile shear adhesive strength to aluminum is preferably 1.0 MPa or less, more preferably 0.0001 MPa or more, from the viewpoint of peelability.
[Evaluation of destruction state]
Passed: Destruction state of the adhesive surface of the test piece was interfacial failure, and no residue remained on the adherend side, so the peelability was excellent.
Failed: Destruction state of the adhesive surface of the test piece was cohesive failure, which remained on the adherend side, so the peelability was poor.

Figure 0007256944000001
Figure 0007256944000001

表1の実施例1~4の結果より、本発明の湿気硬化型樹脂組成物の硬化物は、剥離性に優れることを確認した。一方で、本発明の(C)成分を含まない比較例1は、剥離性が劣る結果であった。本発明の(C)成分ではないc’1~c’4を含む比較例2~5は剥離性が劣る結果であった。 From the results of Examples 1 to 4 in Table 1, it was confirmed that the cured product of the moisture-curable resin composition of the present invention has excellent peelability. On the other hand, Comparative Example 1, which does not contain the component (C) of the present invention, resulted in poor peelability. Comparative Examples 2 to 5 containing c'1 to c'4, which are not component (C) of the present invention, resulted in poor peelability.

Figure 0007256944000002
Figure 0007256944000002

表2の実施例5,6の結果より、本発明の湿気硬化型樹脂組成物の硬化物は、剥離性に優れることを確認した。一方で、本発明の(C)成分を含まない比較例6は、剥離性が劣る結果であった。本発明の(C)成分ではないc’1~3、c’5を含む比較例7~10は剥離性が劣る結果であった。 From the results of Examples 5 and 6 in Table 2, it was confirmed that the cured product of the moisture-curable resin composition of the present invention has excellent peelability. On the other hand, Comparative Example 6, which does not contain the component (C) of the present invention, resulted in poor peelability. Comparative Examples 7 to 10 containing c'1 to 3 and c'5, which are not component (C) of the present invention, resulted in poor peelability.

次に、T型剥離強さを測定した。
<(2)剥離性確認試験(T型剥離強さ測定)>
JIS K 6854-3に準拠した。材質アルミニウム製(150mm×25mm×厚み1.0mm)に湿気硬化型樹脂組成物を100mm×25mmの接着面積で塗布し、直ちにもう一枚の鋼板と貼り合わせた。その後、23℃で50%RH雰囲気にて7日間放置して湿気硬化性樹脂組成物を硬化してテストピースを得たT型はく離接着強さを温度23℃、200mm/分の引張速度で測定した。結果を表3に示す。
[T型剥離強さの評価]
本発明においてT型剥離強さは1.0N/25mm以下であることが被着体からの剥離性の観点から好ましい。
[破壊状態についての評価]
合格:試験片の接着面の破壊状態が界面破壊であり、被着体側に残らないないため、剥離性が優れる。
不合格:試験片の接着面の破壊状態が凝集破壊であり、被着体側に残るため、剥離性が劣る。
Next, the T-peel strength was measured.
<(2) Peelability confirmation test (T-type peel strength measurement)>
Conforms to JIS K 6854-3. A moisture-curable resin composition was applied to an aluminum material (150 mm×25 mm×thickness 1.0 mm) in an adhesion area of 100 mm×25 mm, and immediately attached to another steel plate. After that, the moisture-curable resin composition was left to stand for 7 days in a 50% RH atmosphere at 23°C to obtain a test piece. bottom. Table 3 shows the results.
[Evaluation of T-type peel strength]
In the present invention, the T-peel strength is preferably 1.0 N/25 mm or less from the viewpoint of peelability from the adherend.
[Evaluation of destruction state]
Passed: Destruction state of the adhesive surface of the test piece was interfacial failure, and no residue remained on the adherend side, so the peelability was excellent.
Failed: Destruction state of the adhesive surface of the test piece was cohesive failure, which remained on the adherend side, resulting in poor releasability.

Figure 0007256944000003
Figure 0007256944000003

次に、実施例1の湿気硬化型樹脂組成物が熱伝導を有することを確認するために熱伝導率を測定した。
<熱伝導率測定>
実施例1の湿気硬化型樹脂組成物を厚さが2.0mmになるように塗布し、(25℃、50%RH環境下にて7日間放置し硬化させて)試験片を作製した。
熱伝導率の測定は熱伝導計(京都電子工業株式会社製QTM-500)を用いて熱伝導率(W/m・k)を25℃で測定した。熱伝導率は大きいほど熱が伝わりやすいことから好ましい。特に、本発明において1.0W/(m・k)以上であることが好ましい。実施例1の測定結果は、2.0W/(m・k)であり、熱伝導性を有することが確認できた。
Next, the thermal conductivity was measured in order to confirm that the moisture-curable resin composition of Example 1 had thermal conductivity.
<Thermal conductivity measurement>
The moisture-curable resin composition of Example 1 was applied to a thickness of 2.0 mm, and left to stand for 7 days in an environment of 25° C. and 50% RH for curing to prepare a test piece.
Thermal conductivity (W/m·k) was measured at 25° C. using a thermal conductivity meter (QTM-500 manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.). The higher the thermal conductivity, the easier it is for heat to be conducted, which is preferable. In particular, in the present invention, it is preferably 1.0 W/(m·k) or more. The measurement result of Example 1 was 2.0 W/(m·k), confirming that it had thermal conductivity.

本発明の湿気硬化型樹脂組成物は、剥離性に優れることから、極めて有効であり、電子部品のシール剤、接着剤、熱伝導性樹脂、難燃性樹脂の用途など広い分野に適用可能であることから産業上有用である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The moisture-curable resin composition of the present invention is extremely effective due to its excellent releasability, and can be applied to a wide range of fields such as sealants for electronic parts, adhesives, thermally conductive resins, and flame-retardant resins. It is industrially useful for the following reason.

Claims (12)

下記の(A)~(D)成分を含有する湿気硬化型樹脂組成物。
(A)成分:加水分解性シリル基を2個以上含有する有機重合体
(B)成分:充填剤
(C)成分:中和価が10~200mgKOH/gであり、25℃で液状である縮合脂肪酸
(D)成分:硬化触媒
A moisture-curable resin composition containing the following components (A) to (D).
Component (A): Organic polymer containing two or more hydrolyzable silyl groups Component (B): Filler Component (C): Condensation having a neutralization value of 10 to 200 mgKOH/g and being liquid at 25°C Fatty acid (D) component: curing catalyst
前記(C)成分の添加量が、前記(A)成分100質量部に対して3~50質量部含むことを特徴とする請求項1に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 2. The moisture-curable resin composition according to claim 1, wherein the component (C) is added in an amount of 3 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the component (A). 前記(B)成分の添加量が、組成物全体に対して5~95質量%を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 3. The moisture-curable resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is added in an amount of 5 to 95% by mass based on the total composition. 前記(B)成分が、タルク、シリカ、クレー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ガラス、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、窒化アルミ、窒化ホウ素、カーボン、ダイヤモンド、金、銀、銅、ニッケルからなる群から少なくとも1以上選択される充填剤であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The component (B) is talc, silica, clay, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, glass, alumina, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum nitride, boron nitride, carbon, diamond, gold, silver, 4. The moisture-curable resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the filler is at least one selected from the group consisting of copper and nickel. 前記(C)成分が、ヒマシ油縮合脂肪酸であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The moisture-curable resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (C) is castor oil condensed fatty acid. 前記(D)成分がスズ化合物、チタン化合物、フッ素系化合物のいずれかを含むことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 6. The moisture-curable resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (D) contains any one of a tin compound, a titanium compound and a fluorine compound. 更に(E)成分として加水分解性官能基を有するシラン化合物を含むことを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 7. The moisture-curable resin composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising a silane compound having a hydrolyzable functional group as component (E). 前記(A)成分が、ポリエーテル主鎖構造、ポリエステル主鎖構造、ポリカーボネート主鎖構造、ポリウレタン主鎖構造、ポリアミド主鎖構造、ポリウレア主鎖構造、ポリイミド主鎖構造、重合性不飽和基を重合して得られるビニル系重合体主鎖構造からなる群から少なくとも1以上選択される構造であることを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 The component (A) polymerizes a polyether main chain structure, a polyester main chain structure, a polycarbonate main chain structure, a polyurethane main chain structure, a polyamide main chain structure, a polyurea main chain structure, a polyimide main chain structure, and a polymerizable unsaturated group. 8. The moisture-curable resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein at least one structure is selected from the group consisting of a vinyl polymer main chain structure obtained by 前記(B)成分が、熱伝導性フィラーであることを特徴とする請求項1に記載の湿気硬化型樹脂組成物。 2. The moisture-curable resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is a thermally conductive filler. 請求項1~8のいずれか1項に記載の湿気硬化型樹脂組成物を硬化してなる硬化物。 A cured product obtained by curing the moisture-curable resin composition according to any one of claims 1 to 8. 請求項1または9に記載の湿気硬化型樹脂組成物と発熱体および/または放熱体からなることを特徴とする接合体。 A joined body comprising the moisture-curable resin composition according to claim 1 or 9 and a heating element and/or a radiator. 請求項1または9に記載の湿気硬化型樹脂組成物を電気電子部品に塗布することにより電気電子部品から発生した熱を外部へ放熱させる放熱方法。 A method of dissipating heat generated from an electric/electronic component to the outside by applying the moisture-curable resin composition according to claim 1 or 9 to the electric/electronic component.
JP2019146224A 2019-08-08 2019-08-08 Moisture-curable resin composition and cured product Active JP7256944B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019146224A JP7256944B2 (en) 2019-08-08 2019-08-08 Moisture-curable resin composition and cured product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019146224A JP7256944B2 (en) 2019-08-08 2019-08-08 Moisture-curable resin composition and cured product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021024994A JP2021024994A (en) 2021-02-22
JP7256944B2 true JP7256944B2 (en) 2023-04-13

Family

ID=74662853

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019146224A Active JP7256944B2 (en) 2019-08-08 2019-08-08 Moisture-curable resin composition and cured product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7256944B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240023049A (en) * 2021-06-22 2024-02-20 아지노모토 가부시키가이샤 Resin compositions, cured products, resin sheets, circuit boards and semiconductor chip packages

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004003078A (en) 2002-04-11 2004-01-08 Fuji Photo Film Co Ltd Base material for recording material, and method for producing the same, and recording material
JP2008222493A (en) 2007-03-13 2008-09-25 Maruo Calcium Co Ltd Surface treated calcium carbonate and resin composition obtained by compounding the same
JP2011225695A (en) 2010-04-19 2011-11-10 Three Bond Co Ltd Fire-retardant moisture-curable resin composition
JP2013006946A (en) 2011-06-24 2013-01-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The Moisture-curable resin composition
WO2013042638A1 (en) 2011-09-21 2013-03-28 株式会社スリーボンド Thermally conductive, moisture-curable resin composition
JP2014037506A (en) 2012-08-20 2014-02-27 Sharp Kagaku Kogyo Kk Brilliant sealant

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004003078A (en) 2002-04-11 2004-01-08 Fuji Photo Film Co Ltd Base material for recording material, and method for producing the same, and recording material
JP2008222493A (en) 2007-03-13 2008-09-25 Maruo Calcium Co Ltd Surface treated calcium carbonate and resin composition obtained by compounding the same
JP2011225695A (en) 2010-04-19 2011-11-10 Three Bond Co Ltd Fire-retardant moisture-curable resin composition
JP2013006946A (en) 2011-06-24 2013-01-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The Moisture-curable resin composition
WO2013042638A1 (en) 2011-09-21 2013-03-28 株式会社スリーボンド Thermally conductive, moisture-curable resin composition
JP2014037506A (en) 2012-08-20 2014-02-27 Sharp Kagaku Kogyo Kk Brilliant sealant

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021024994A (en) 2021-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2019527276A (en) Elastomer composition and use thereof
KR101832336B1 (en) Thermally conductive moisture curable resin composition
KR101898757B1 (en) Thermally conductive, moisture-curable resin composition
JPWO2011089987A1 (en) Flame retardant moisture curable resin composition, flame retardant moisture curable adhesive containing the composition, and bonding method using the adhesive
JP7256944B2 (en) Moisture-curable resin composition and cured product
JP2010242006A (en) Adhesive composition
US11879077B2 (en) Thermally conductive moisture-curable resin composition and cured product thereof
WO2005059000A1 (en) Curable composition
JP5752661B2 (en) Organopolysiloxane composition
JP5648888B2 (en) Curable composition with improved heat resistance
WO2011132629A1 (en) Flame-resistant, moisture-curable resin composition
JP2014025001A (en) Curable composition, tackifier/adhesive composition consisting of the curable composition, and floor structures formed by interposing these compositions
JP5991056B2 (en) Curable composition and method for producing an adhesive structure with the curable composition interposed
JP2012001657A (en) Moisture-curable resin composition
JP5359605B2 (en) Inorganic filler-based flame retardant and moisture curable resin composition using the same
JP7169511B2 (en) One-liquid moisture-curable resin composition and cured product
JP5375290B2 (en) Adhesive composition
JP5488242B2 (en) Moisture curable resin composition
JP5917993B2 (en) Bonded body containing thermally conductive resin
JP2010242008A (en) Adhesive composition
JP2020029470A (en) Two-liquid mixed curable resin composition
WO2005087865A1 (en) Moisture-curable composition and method of bonding
CN111065686B (en) Curable composition for fire resistance
JP2019112566A (en) Conductive adhesive
JP2011246643A (en) Moisture-curable resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220516

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230210

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230301

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230314

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7256944

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150