JP7251443B2 - Water-in-oil emulsified cosmetic - Google Patents

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Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-in-oil emulsified cosmetic.

油中水型乳化化粧料は、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を形成し、長時間に渡り、皮膚を乾燥から保護するという好ましい作用を有する。しかも、前記油膜は水と接触しても再乳化を起こすことが少ないため、油中水型乳化化粧料は、水作業時の使用にも適するといえる。例えば、シリコーンオイル、シリコーンレジン、シリコーン系界面活性剤、水溶性高分子を含有する油中水型乳化化粧料(特許文献1)が、密着感、耐水性および耐油性を有する化粧料として提案されている。
しかし、特許文献1に記載された油中水型乳化化粧料の場合、化粧料中の連続相が油相であるため、水中油型乳化化粧料と比べると油性感が残り、べたつき感の点で満足できるものではなかった。
かかる課題を解決した化粧料として、架橋型ポリエーテル変性シリコーンと、高分子量シリコーンおよび/またはアミノ変性もしくはアンモニウム変性高分子量シリコーンと、水を含有する高内水相油中水型乳化化粧料(特許文献2)が提案されている。
しかし、当該化粧料は高分子量シリコーンを含有するため、塗布後に皮膜残留感(きしみ感)があり、塗布し乾燥した後の感触が十分ではなく、保湿感の持続性も不十分であった。
A water-in-oil emulsified cosmetic has a favorable action of forming an oil film with low water permeability on the skin surface and protecting the skin from drying for a long period of time. Moreover, since the oil film rarely causes re-emulsification even when it comes into contact with water, it can be said that the water-in-oil emulsified cosmetic is also suitable for use during water work. For example, a water-in-oil emulsified cosmetic containing silicone oil, silicone resin, silicone surfactant, and water-soluble polymer (Patent Document 1) has been proposed as a cosmetic having adhesion, water resistance, and oil resistance. ing.
However, in the case of the water-in-oil emulsified cosmetic described in Patent Document 1, since the continuous phase in the cosmetic is the oil phase, an oily feeling remains compared to the oil-in-water emulsified cosmetic, resulting in stickiness. was not satisfactory.
As a cosmetic that solves this problem, a water-in-oil emulsified cosmetic with a high internal water phase containing water, a crosslinked polyether-modified silicone, a high-molecular-weight silicone and/or an amino- or ammonium-modified high-molecular-weight silicone (patented Reference 2) has been proposed.
However, since these cosmetics contain high-molecular-weight silicone, they leave a feeling of residual film (squeaky feeling) after application, are not sufficient in feel after application and drying, and are also insufficient in durability of moisturizing feeling.

塗布、乾燥後の感触や保湿感の持続性を改良するため、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとポリオキシアルキレンを必須成分として付加重合させて得られるシリコーンエラストマー、重合度の異なる2種のジメチルポリシロキサン、エタノールおよび水を含有する油中水型乳化化粧料(特許文献3)や、ポリエーテル変性架橋型シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサンおよび無機塩を含有する油中水型乳化組成物(特許文献4)が提案されている。
しかし、近年スマートフォンやナビゲーションの普及に伴い、ハンドクリームを塗布した状態でスマートフォン等を使用することが想定される。その際、ハンドクリームを塗布した後の手でスマートフォン等を操作することにより、スマートフォン等の液晶画面に油性の汚れが付着し、操作跡が目立ってしまうことが課題として挙げられるが、上述の油中水型乳化化粧料や油中水型乳化組成物では、この課題を十分に解決することができない。
A silicone elastomer obtained by addition polymerization of organohydrogenpolysiloxane and polyoxyalkylene as essential components, two types of dimethylpolysiloxane with different degrees of polymerization, and two types of dimethylpolysiloxane, A water-in-oil emulsified cosmetic containing ethanol and water (Patent Document 3), and a water-in-oil emulsified composition containing polyether-modified crosslinked silicone, polyether-modified silicone, dimethylpolysiloxane and an inorganic salt (Patent Reference 4) has been proposed.
However, with the spread of smartphones and navigation in recent years, it is assumed that smartphones and the like will be used with hand cream applied. At that time, there is a problem that oily dirt adheres to the liquid crystal screen of the smartphone etc. by operating the smartphone etc. with the hand after applying the hand cream, and the operation trace is conspicuous. This problem cannot be satisfactorily solved by water-in-water emulsified cosmetics and water-in-oil emulsified compositions.

スマートフォン等の電子端末の画面表面に付着する汚れを軽減できるハンドクリームに適したスキンケア製剤として、ジメチルポリシロキサン、ノニオン系界面活性剤、植物油および水を含有する水中油型スキンケア製剤が提案されている(特許文献5)。
しかし、特許文献5に記載されたスキンケア製剤は水中油型乳化組成物であるため、耐水性に劣る。
An oil-in-water skin care formulation containing dimethylpolysiloxane, nonionic surfactant, vegetable oil and water has been proposed as a skin care formulation suitable for hand cream that can reduce dirt adhering to the screen surface of electronic devices such as smartphones. (Patent Document 5).
However, since the skin care formulation described in Patent Document 5 is an oil-in-water emulsion composition, it is inferior in water resistance.

よって、耐水性に優れ、使用時の感触としてべたつきやきしみ感が少なく、保湿感の持続性に優れ、塗布後にスマートフォン等を操作した際にも、スマートフォン等の液晶画面における操作跡が目立ちにくい油中水型乳化化粧料を提供することは困難であった。 Therefore, it has excellent water resistance, less stickiness and squeaky feeling when used, excellent long-lasting moisturizing feeling, and even when operating a smartphone etc. after application, the operation marks on the LCD screen of a smartphone etc. are not noticeable. It has been difficult to provide medium-water type emulsified cosmetics.

特開2011-105681号公報JP 2011-105681 A 特開2001-2925号公報JP-A-2001-2925 特開2013-107887号公報JP 2013-107887 A 特開2015-221775号公報JP 2015-221775 A 特開2014-80397号公報JP 2014-80397 A

それゆえ、本発明の目的は、耐水性に優れ、使用時の感触としてべたつきやきしみ感が少なく、保湿感の持続性に優れ、塗布後にスマートフォンやナビゲーション等を操作した際にも、それらの液晶画面における操作跡が目立ちにくい油中水型乳化化粧料を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to provide a liquid crystal that has excellent water resistance, less stickiness and creaking as a feeling during use, excellent durability of moisturizing feeling, and even when operating a smartphone, navigation, etc. after application. To provide a water-in-oil type emulsified cosmetic in which operation traces on a screen are inconspicuous.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、(a)平均分子量が800~3000の炭化水素油、(b)2-(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位および(メタ)アクリル酸アルキルに基づく構成単位を含む共重合体、ならびに(c)シリコーン樹脂を、それぞれ特定の含有量にて含有する油中水型乳化化粧料とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and found that (a) a hydrocarbon oil having an average molecular weight of 800 to 3000, (b) a structural unit based on 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine and (meth ) a copolymer containing structural units based on an alkyl acrylate, and (c) a silicone resin, respectively, in specific amounts, to provide a water-in-oil emulsified cosmetic composition that can solve the above problems. and completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下の通りである。
[1](a)平均分子量が800~3000の炭化水素油を0.5質量%~10質量%、(b)下記式(1)で表される2-(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位、および下記式(2)で表される(メタ)アクリル酸アルキルに基づく構成単位を含む共重合体を0.0005質量%~0.5質量%、ならびに(c)シリコーン樹脂を0.01質量%~5質量%含有する油中水型乳化化粧料。
That is, the present invention is as follows.
[1] (a) 0.5% to 10% by mass of a hydrocarbon oil having an average molecular weight of 800 to 3000, (b) 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine represented by the following formula (1) 0.0005% by mass to 0.5% by mass of a copolymer containing a structural unit and a structural unit based on an alkyl (meth)acrylate represented by the following formula (2), and 0.005% by weight of (c) a silicone resin. A water-in-oil emulsified cosmetic containing 01% by mass to 5% by mass.

Figure 0007251443000001
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(式中、Rは水素原子またはメチル基を示す。) (In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group.)

Figure 0007251443000002
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(式中、Rは水素原子またはメチル基を示し、Rは炭素数4~18のアルキル基を示す。) (In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.)

本発明の油中水型乳化化粧料は、耐水性に優れ、使用時の感触としてべたつきやきしみ感が少なく、保湿感の持続性に優れ、塗布後にスマートフォン、ナビゲーション等を操作した際にも、それらの液晶画面における操作跡が目立ちにくい点で優れる。 The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention has excellent water resistance, less stickiness and squeakiness when used, and excellent long-lasting moisturizing sensation. It is excellent in that operation traces on those liquid crystal screens are less noticeable.

以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の油中水型乳化化粧料は、下記(a)成分、(b)成分および(c)成分を含有する。以下、各成分について説明する。 Embodiments of the present invention will be described below. The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention contains the following components (a), (b) and (c). Each component will be described below.

[(a)成分]
本発明の油中水型乳化化粧料は、(a)成分として、平均分子量が800~3000の炭化水素油を含有する。
本発明において(a)成分として用いられる平均分子量が800~3000の炭化水素油としては、炭化水素化合物の混合物であって、その平均分子量が800~3000である炭化水素油のみでなく、分子量が800~3000の単一の炭化水素化合物も含まれる。かかる炭化水素油としては、例えば、平均分子量が800~3000のポリブテン、平均分子量が800~3000の水添ポリイソブテン等が挙げられ、平均分子量が800~3000の水添ポリイソブテンが好ましく用いられる。
本発明の目的には、炭化水素油の平均分子量(または分子量)は、好ましくは800~2000であり、より好ましくは1200~1500である。なお、本発明において用いられる炭化水素油の平均分子量(または分子量)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定され、ポリスチレン換算で求められる数平均分子量である。
炭化水素油の平均分子量(または分子量)が低過ぎると、油中水型乳化化粧料の耐水性や保湿感の持続性が不十分となることがあり、炭化水素油の平均分子量(または分子量)が高過ぎると、べたつき感が生じ、液晶画面における操作跡の目立ちにくさが不十分となる場合がある。
ここで、本明細書において、「液晶画面における操作跡」とは、上記したように、スマートフォンやナビゲーション等を、油中水型乳化化粧料を塗布した後の手で操作することにより、それらの液晶画面に油性の汚れが付着して生じるものをいう。
[(a) component]
The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention contains a hydrocarbon oil having an average molecular weight of 800-3000 as component (a).
The hydrocarbon oil having an average molecular weight of 800 to 3000 used as the component (a) in the present invention includes not only a hydrocarbon oil which is a mixture of hydrocarbon compounds and has an average molecular weight of 800 to 3000, but also a hydrocarbon oil having a molecular weight of Also included are 800-3000 single hydrocarbon compounds. Examples of such hydrocarbon oils include polybutene with an average molecular weight of 800 to 3000, hydrogenated polyisobutene with an average molecular weight of 800 to 3000, etc. Hydrogenated polyisobutene with an average molecular weight of 800 to 3000 is preferably used.
For purposes of the present invention, the average molecular weight (or molecular weight) of the hydrocarbon oil is preferably 800-2000, more preferably 1200-1500. The average molecular weight (or molecular weight) of the hydrocarbon oil used in the present invention is the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene.
If the average molecular weight (or molecular weight) of the hydrocarbon oil is too low, the water-in-oil emulsified cosmetic composition may not have sufficient water resistance or durability of moisturizing feeling. If the viscosity is too high, a sticky feeling may occur, and the inconspicuousness of operation traces on the liquid crystal screen may be insufficient.
Here, in the present specification, the term "operation marks on the liquid crystal screen" means that, as described above, by operating the smartphone, navigation, etc. with the hand after applying the water-in-oil emulsified cosmetic, the This is caused by oil-based dirt adhering to the liquid crystal screen.

本発明において、平均分子量が800~3000の炭化水素油は、常法に従い合成して用いることもできるが、各社より提供されている市販の製品を用いることもできる。
市販の製品としては、具体的には、例えば、日油株式会社製の「パールリーム18」(平均分子量=1000)、「パールリーム24」(平均分子量=1350)、「パールリーム46」(平均分子量=2650)等が挙げられる。
本発明の油中水型乳化化粧料には、平均分子量が800~3000の炭化水素油は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて含有させることができる。
In the present invention, the hydrocarbon oil having an average molecular weight of 800 to 3000 can be synthesized according to a conventional method and used, but commercial products provided by each company can also be used.
Specific examples of commercially available products include NOF Corporation's "Pearlream 18" (average molecular weight = 1000), "Pearlream 24" (average molecular weight = 1350), "Pearlream 46" (average molecular weight = 2650).
The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention may contain one type of hydrocarbon oil having an average molecular weight of 800 to 3000, or two or more types in combination.

本発明の油中水型乳化化粧料における(a)成分の含有量は、0.5質量%~10質量%であり、好ましくは1質量%~8質量%であり、より好ましくは2質量%~4質量%である。
(a)成分の含有量が0.5質量%を下回ると、きしみ感が生じ、耐水性や保湿感の持続性が不十分となる。一方、(a)成分の含有量が10質量%を超えると、べたつき感が生じ、液晶画面における操作跡を目立ちにくくする効果も不十分となる。
ここで、本明細書において「きしみ感」とは、上述したように、油中水型乳化化粧料を皮膚に塗布した後に感じられる皮膜残留感をいう。
The content of component (a) in the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is 0.5% by mass to 10% by mass, preferably 1% by mass to 8% by mass, more preferably 2% by mass. ~4% by mass.
If the content of component (a) is less than 0.5% by mass, a squeaky feeling occurs, and the durability of water resistance and moisturizing feeling becomes insufficient. On the other hand, if the content of the component (a) exceeds 10% by mass, a sticky feeling will occur, and the effect of making the traces of operation on the liquid crystal screen less noticeable will be insufficient.
As used herein, the term "squeaky feeling" refers to the residual film feeling felt after the water-in-oil emulsified cosmetic is applied to the skin, as described above.

[(b)成分]
本発明の油中水型乳化化粧料は、(b)成分として、下記の式(1)で表される2-(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位および式(2)で表される(メタ)アクリル酸アルキルに基づく構成単位を含む共重合体(以下、本明細書にて「共重合体B」ともいう)を含有する。
[(b) component]
The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention has, as the component (b), a structural unit based on 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine represented by the following formula (1) and represented by the following formula (2): It contains a copolymer containing structural units based on alkyl (meth)acrylate (hereinafter also referred to as "copolymer B" in this specification).

Figure 0007251443000003
Figure 0007251443000003

(式中、Rは水素原子またはメチル基を示す。) (In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group.)

Figure 0007251443000004
Figure 0007251443000004

(式中、Rは水素原子またはメチル基を示し、Rは炭素数4~18のアルキル基を示す。) (In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.)

本明細書において、「(メタ)アクリロイル」とは、「アクリロイルまたはメタクリロイル」を意味する。
また、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸またはメタクリル酸」を意味する。
As used herein, "(meth)acryloyl" means "acryloyl or methacryloyl".
Moreover, in this specification, "(meth)acrylic acid" means "acrylic acid or methacrylic acid."

式(2)中、Rで示されるアルキル基は、炭素数4~18の直鎖または分岐のアルキル基であり、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等が例示される。なかでも、ブチル、ドデシル、オクタデシル等の直鎖アルキル基が好ましく、ブチルまたはオクタデシルがより好ましい。
なお、Rで示されるアルキル基の炭素数が小さ過ぎる場合には、共重合体Bの皮膜形成能が低下し、本発明の効果を低減せしめる場合がある。また、Rで示されるアルキル基の炭素数が大き過ぎる場合には、共重合体Bの水や水性溶媒への溶解が困難になる場合がある。
In formula (2), the alkyl group represented by R 3 is a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, such as butyl, pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, tetradecyl and hexadecyl. , octadecyl, and the like. Among them, straight-chain alkyl groups such as butyl, dodecyl and octadecyl are preferred, and butyl and octadecyl are more preferred.
If the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R3 is too small, the film-forming ability of the copolymer B may be lowered and the effects of the present invention may be reduced. Also, when the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R3 is too large, it may become difficult to dissolve the copolymer B in water or an aqueous solvent.

本発明の油中水型乳化化粧料に(b)成分として含有される共重合体Bにおいて、上記式(1)で示される2-(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位と、上記式(2)で示される(メタ)アクリル酸アルキルに基づく構成単位のそれぞれの含有量の比([式(1)で示される構成単位]:[式(2)で示される構成単位])(n1:n2)は、モル比にて10:1~1:5であり、好ましくは7:1~1:4であり、より好ましくは5:1~1:3である。
式(1)で示される構成単位の含有量に対する式(2)で示される構成単位の含有量の比(n2/n1)(モル比)が0.1未満である場合には、不自然な皮膜感が付与され、また液晶画面における操作跡を目立ちにくくする効果が低下するおそれがある。一方、前記比が5を超えると、共重合体Bの含水性が低下するおそれがある。
In the copolymer B contained as the component (b) in the water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention, a structural unit based on 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine represented by the above formula (1), and Ratio of respective contents of structural units based on alkyl (meth)acrylate represented by (2) ([structural unit represented by formula (1)]:[structural unit represented by formula (2)]) (n1 :n2) is in a molar ratio of 10:1 to 1:5, preferably 7:1 to 1:4, more preferably 5:1 to 1:3.
When the ratio (n2/n1) (molar ratio) of the content of the structural unit represented by formula (2) to the content of the structural unit represented by formula (1) is less than 0.1, unnatural There is a possibility that the effect of imparting a filmy feel and making the traces of operation on the liquid crystal screen inconspicuous will be reduced. On the other hand, if the ratio exceeds 5, the water content of the copolymer B may decrease.

共重合体Bの重量平均分子量は、通常10,000~1,000,000であり、好ましくは30,000~900,000であり、さらに好ましくは50,000~800,000である。
共重合体Bの重量平均分子量が10,000未満である場合には、液晶画面における操作跡を目立ちにくくする効果を損なうおそれがあり、一方、共重合体Bの重量平均分子量が1,000,000を超える場合には、取り扱いが困難となるおそれがある。
なお、共重合体Bの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定され、ポリエチレングリコールに換算した分子量で示される。
The weight average molecular weight of copolymer B is generally 10,000 to 1,000,000, preferably 30,000 to 900,000, more preferably 50,000 to 800,000.
If the weight-average molecular weight of copolymer B is less than 10,000, the effect of making operation traces on the liquid crystal screen less noticeable may be impaired. If it exceeds 000, handling may become difficult.
The weight-average molecular weight of copolymer B is measured by gel permeation chromatography (GPC) and represented by the molecular weight in terms of polyethylene glycol.

共重合体Bの重合形態は特に限定されず、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体が好ましい。また、共重合体Bは、通常、上記式(1)で表される構成単位と、上記式(2)で表される構成単位からなる二元共重合体であるが、式(1)、(2)で表される構成単位以外に、他の構成単位を含む共重合体であってもよい。
共重合体Bに含まれる他の構成単位は、通常共重合体の構成単位となり得るものから、本発明の効果に影響を与えない範囲で適宜選択することができる。
かかる他の構成単位としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等の炭素数が1~3の低級アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の環状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル等の芳香族基を有する(メタ)アクリル酸エステル;スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体;メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量体等に基づく構成単位を挙げることができる。
これら他の構成単位は1種または2種以上を含むことができ、共重合体B中におけるその含有量は、式(1)、(2)で表される構成単位の合計量に対して40モル%以下であり、好ましくは20モル%以下である。
The polymerization form of the copolymer B is not particularly limited, and may be a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is preferred. Further, the copolymer B is usually a binary copolymer consisting of a structural unit represented by the above formula (1) and a structural unit represented by the above formula (2). It may be a copolymer containing other structural units in addition to the structural units represented by (2).
The other structural units contained in the copolymer B can be appropriately selected from those that can normally be a structural unit of a copolymer as long as they do not affect the effects of the present invention.
Examples of such other structural units include (meth)acrylic acid esters having a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, such as methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate; cyclohexyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid esters having a cyclic alkyl group such as; benzyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid esters having an aromatic group such as phenoxyethyl (meth)acrylate; styrene, methylstyrene, chloromethylstyrene vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether and butyl vinyl ether; and vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate.
These other structural units may contain one or more types, and the content thereof in copolymer B is 40 relative to the total amount of structural units represented by formulas (1) and (2). mol % or less, preferably 20 mol % or less.

共重合体Bは、自体公知の製造方法により製造することができる。例えば、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび(メタ)アクリル酸アルキル、ならびに必要に応じて上記他の構成単位に相当する単量体を含む単量体混合物を、ラジカル重合開始剤の存在下、窒素等の不活性ガス雰囲気下において、溶液重合等の公知の方法により重合させて製造することができる。その際の各単量体の含有量比は、共重合体B中における各構成単位の含有量比に相当する比とすればよい。
本発明において、共重合体Bは、上記した重合方法により製造して用いることもできるが、「リピジュア(登録商標)-B」、「リピジュア(登録商標)-PMB」、「リピジュア(登録商標)-NR」(日油株式会社製)等、共重合体Bの分散液等として市販されている製品を用いることもできる。
本発明の油中水型乳化化粧料には、共重合体Bは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて含有させることができる。
本発明の油中水型乳化化粧料に含有させる共重合体Bの形態としては、粉末等の固形状、溶液、分散液等の液状のいずれでもよい。
Copolymer B can be produced by a production method known per se. For example, a monomer mixture containing 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine and alkyl (meth)acrylate, and optionally monomers corresponding to the above other structural units, in the presence of a radical polymerization initiator. , under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, by a known method such as solution polymerization. The content ratio of each monomer in that case may be a ratio corresponding to the content ratio of each constitutional unit in the copolymer B.
In the present invention, the copolymer B can be produced by the polymerization method described above and used. -NR” (manufactured by NOF CORPORATION) and other commercially available products such as dispersions of copolymer B can also be used.
The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention can contain the copolymer B singly or in combination of two or more.
The form of the copolymer B contained in the water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention may be either solid such as powder or liquid such as solution or dispersion.

本発明の油中水型乳化化粧料における(b)成分の含有量は、0.0005質量%~0.5質量%であり、好ましくは0.01質量%~0.4質量%であり、より好ましくは0.05質量%~0.3質量%である。(b)成分の含有量が0.0005質量%を下回ると、きしみ感が生じ、保湿感の持続性、液晶画面における操作跡を目立ちにくくする効果が不十分となることがあり、(b)成分の含有量が0.5質量%を超える場合には、べたつき感が生じ、耐水性が不十分となる場合がある。 The content of component (b) in the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is 0.0005% by mass to 0.5% by mass, preferably 0.01% by mass to 0.4% by mass, More preferably, it is 0.05% by mass to 0.3% by mass. If the content of the component (b) is less than 0.0005% by mass, a squeaky feeling may occur, and the durability of the moisturizing feeling and the effect of making the traces of operation on the liquid crystal screen less noticeable may be insufficient. If the content of the component exceeds 0.5% by mass, a sticky feeling may occur and the water resistance may be insufficient.

[(c)成分]
本発明の油中水型乳化粧料は、(c)成分としてシリコーン樹脂を含有する。
本発明において(c)成分として用いられるシリコーン樹脂としては、三次元的なシロキサン結合により形成された網目構造を有する樹脂であれば、特に限定されないが、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位を含有するトリメチルシロキシケイ酸、トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、アルキル(パーフルオロアルキル)シロキシケイ酸等のフッ素原子で置換されたアルキル基を含有するシロキシケイ酸等が挙げられる。
本発明においては、これらは1 種を選択し、または2 種以上を組み合わせて用いることができるが、トリメチルシロキシケイ酸が好ましく用いられる。
上記シリコーン樹脂は、常法に従い、合成等して用いることもできるが、化粧料用原料として市販されている製品を用いることもできる。
かかる市販の製品としては、「KF-7312J」(信越化学工業株式会社製)、「BELSIL(登録商標)TMS 803」(旭化成ワッカーシリコーン株式会社製)、「MQ-1600 Solid Resin」(ダウ・ケミカル日本株式会社製)等が挙げられる。
[(c) component]
The water-in-oil emulsion composition of the present invention contains a silicone resin as component (c).
The silicone resin used as component (c) in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin having a network structure formed by three-dimensional siloxane bonds. Trimethylsiloxysilicate, polyalkylsiloxysilicate, Siloxysilicic acid containing an alkyl group substituted with a fluorine atom such as trimethylsiloxysilicic acid, trifluoroalkyldimethyltrimethylsiloxysilicic acid, alkyl(perfluoroalkyl)siloxysilicic acid containing a dimethylsiloxy unit, and the like.
In the present invention, these may be used singly or in combination of two or more, but trimethylsiloxysilicate is preferably used.
The above silicone resin can be synthesized and used according to a conventional method, but products commercially available as raw materials for cosmetics can also be used.
Such commercially available products include "KF-7312J" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), "BELSIL (registered trademark) TMS 803" (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), "MQ-1600 Solid Resin" (Dow Chemical Japan Co., Ltd.) and the like.

本発明の油中水型乳化化粧料における(c)成分の含有量は、0.01質量%~5質量%であり、好ましくは0.05質量%~3質量%であり、より好ましくは0.1質量%~2質量%である。
(c)成分の含有量が0.01質量%を下回ると、べたつき感が生じ、耐水性や、液晶画面における操作跡を目立ちにくくする効果が不十分となる。一方、(c)成分の含有量が5質量%を超えると、きしみ感が生じてしまう。
The content of component (c) in the water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention is 0.01% by mass to 5% by mass, preferably 0.05% by mass to 3% by mass, more preferably 0% by mass. .1 mass % to 2 mass %.
If the content of the component (c) is less than 0.01% by mass, a sticky feeling occurs, and the water resistance and the effect of making traces of operation on the liquid crystal screen inconspicuous become insufficient. On the other hand, when the content of the component (c) exceeds 5% by mass, a squeaky feeling occurs.

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常(d)成分として水を含有する。
本発明の油中水型乳化化粧料において、水としては、イオン交換水、蒸留水等の精製水等、化粧料の製造に適する水が用いられる。
本発明の油中水型乳化化粧料における(d)成分の含有量は、通常30質量%~90質量%であり、好ましくは40質量%~80質量%であり、より好ましくは50質量%~70質量%である。
The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention usually contains water as the component (d).
In the water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention, water suitable for producing cosmetics, such as ion-exchanged water and purified water such as distilled water, is used.
The content of component (d) in the water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention is usually 30% by mass to 90% by mass, preferably 40% by mass to 80% by mass, more preferably 50% by mass to 70% by mass.

本発明の油中水型乳化化粧料には、本発明の特徴を損なわない範囲で、上記した(a)成分~(d)成分以外に、化粧料に一般的に用いられる他の添加剤を含有させることができる。
かかる添加剤としては、例えば、動植物油、エステル、高級アルコール、シリコーン油等の油剤;エタノール等の低級アルコール;プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール;糖類;糖アルコールおよび糖アルコール誘導体;カルボキシビニルポリマー等の増粘剤;ポリグリセリン脂肪酸エステル等の界面活性剤;分散剤;有機塩;無機塩;pH調整剤;キレート剤;抗酸化剤;防腐剤;血流促進剤;抗炎症剤;紫外線吸収剤;紫外線散乱剤;ビタミン;アルギニン等のアミノ酸;色素;顔料;香料等が挙げられる。
これらの添加剤は、目的に応じて、1種または2種以上を含有させることができる。
The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention contains other additives commonly used in cosmetics, in addition to the above components (a) to (d), within a range that does not impair the features of the present invention. can be included.
Examples of such additives include oil agents such as animal and vegetable oils, esters, higher alcohols and silicone oils; lower alcohols such as ethanol; polyhydric alcohols such as propylene glycol, dipropylene glycol and glycerin; sugars; sugar alcohols and sugar alcohol derivatives. Thickeners such as carboxyvinyl polymer; Surfactants such as polyglycerol fatty acid esters; Dispersants; Organic salts; Inorganic salts; pH adjusters; agents; UV absorbers; UV scattering agents; vitamins; amino acids such as arginine;
One or more of these additives may be contained depending on the purpose.

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の油中水型乳化組成物の製造方法に従って製造することができる。
たとえば、上記した(a)成分および(c)成分に、必要に応じて油溶性の添加剤を加えて均一に混合して調製した油相に、上記した(b)成分と、必要に応じて水溶性の添加剤を(d)成分に添加して均一に混合、溶解して調製した水相を、徐々に加えて撹拌混合し、乳化して調製することができる。
なお、乳化に際し、コロイドミル、ディスパー、ホモミキサー等を用いて混合してもよい。
The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention can be produced according to a conventional method for producing a water-in-oil emulsified composition.
For example, to the above components (a) and (c), if necessary, an oil-soluble additive is added and uniformly mixed into an oil phase prepared by adding the above component (b) and, if necessary, A water-soluble additive can be added to the component (d), mixed uniformly, dissolved, and then gradually added to an aqueous phase, mixed with stirring, and emulsified.
For emulsification, a colloid mill, disper, homomixer, or the like may be used for mixing.

本発明の油中水型乳化化粧料は、乳液、クリーム、ハンドローション、ハンドクリーム等の皮膚化粧料;化粧下地、リキッドファンデーション、クリーム状ファンデーション等のメイクアップ化粧料;ヘアートリートメント、ヘアークリーム等の毛髪用化粧料等として提供することができるが、好ましくは、皮膚化粧料として提供され得る。 The water-in-oil emulsified cosmetic of the present invention includes skin cosmetics such as milky lotions, creams, hand lotions and hand creams; makeup cosmetics such as makeup bases, liquid foundations and cream foundations; hair treatments and hair creams. It can be provided as a hair cosmetic or the like, preferably as a skin cosmetic.

本発明の油中水型乳化化粧料は、耐水性に優れ、使用時の感触としてべたつきやきしみ感が少なく、保湿感の持続性に優れ、塗布後にスマートフォン、ナビゲーション等を操作した際にも、それらの液晶画面における操作跡が目立ちにくいという効果を奏する。 The water-in-oil emulsified cosmetic composition of the present invention has excellent water resistance, less stickiness and squeakiness when used, and excellent long-lasting moisturizing sensation. The effect is that the traces of operations on those liquid crystal screens are inconspicuous.

以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
[実施例1~7]油中水型クリーム
表1に示す組成にて、以下の調製方法により油中水型クリームを調製した。なお、(a)成分としては水添ポリイソブテン(「パールリーム24」、平均分子量=1350、日油株式会社製)を、(b)成分としては2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体分散液(「リピジュア(登録商標)-PMB(Ph10)」、重量平均分子量=約600,000、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位とメタクリル酸ブチルに基づく構成単位の含有量の比([2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位の含有量]:[メタクリル酸ブチルに基づく構成単位の含有量])(モル比)=4:1、日油株式会社製)を、(c)成分としてはトリメチルシロキシケイ酸(シクロペンタシロキサンとの重量比=50:50の混合物)「KF-7312J」、信越化学工業株式会社製)を用いた。また、表1中の共通成分を、表3に示した。
<調製方法>
油相として、(a)成分、(c)成分および共通成分の(3)~(9)、水相として、(b)成分、(d)成分および共通成分の(1)、(2)、(10)をそれぞれ混合し、75℃~80℃に加熱し、ホモミキサーを用いて混合して乳化した後、冷却して油中水型クリームを得た。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples.
[Examples 1 to 7] Water-in-oil creams Water-in-oil creams having the composition shown in Table 1 were prepared by the following preparation method. Hydrogenated polyisobutene ("Pearl Ream 24", average molecular weight = 1350, manufactured by NOF Corporation) was used as component (a), and 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine/butyl methacrylate copolymer was used as component (b). Dispersion liquid (“Ripidure (registered trademark)-PMB (Ph10)”, weight average molecular weight = about 600,000, ratio of content of structural units based on 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine and structural units based on butyl methacrylate ([ 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine-based structural unit content]:[butyl methacrylate-based structural unit content]) (molar ratio) = 4:1, manufactured by NOF Corporation) as the component (c) used trimethylsiloxysilicate (mixture with cyclopentasiloxane at a weight ratio of 50:50) "KF-7312J" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). In addition, Table 3 shows common components in Table 1.
<Preparation method>
Component (a), component (c) and common components (3) to (9) as the oil phase, component (b), component (d) and common components (1) and (2) as the aqueous phase, (10) was mixed, heated to 75° C. to 80° C., mixed using a homomixer to emulsify, and then cooled to obtain a water-in-oil type cream.

[比較例1~3]油中水型クリーム
表2に示す組成にて、上記実施例の場合と同様に調製し、比較例1~3の油中水型クリームを得た。
[Comparative Examples 1 to 3] Water-in-oil creams Water-in-oil creams of Comparative Examples 1 to 3 were obtained using the compositions shown in Table 2 and prepared in the same manner as in the above examples.

実施例1~7および比較例1~3の各油中水型クリームについて、20名の男女(25才~40才)をパネラーとして、耐水性、べたつき、きしみ感、保湿感の持続性、および塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡を下記の通り評価した。それぞれの評価結果は、表1および2に併せて示した。 The water-in-oil creams of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by a panel of 20 men and women (ages 25 to 40), and water resistance, stickiness, squeaky feeling, persistence of moisturizing feeling, and Operation traces on the liquid crystal screen when the smartphone was operated after application were evaluated as follows. Each evaluation result is shown in Tables 1 and 2 together.

(1)耐水性
実施例および比較例の各油中水型クリームを、20名のパネラーにハンドクリームとして使用させた。次いで流水で1分間手を洗わせ、その後の残り感を下記評価基準により評価させ、20名の合計点を求めて、下記判定基準により判定を行った。
<評価基準>
2点:クリームの残り感を感じる場合。
1点:クリームの残り感をやや感じる場合。
0点:クリームの残り感を感じない場合。
<判定基準>
◎:合計点が35点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいない;非常に耐水性に優れる油中水型クリームである。
○:合計点が30点以上35点未満で、かつ0点と評価したパネラーがいない;耐水性に優れる油中水型クリームである。
△:合計点が20点以上30点未満である、または、合計点が30点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいる;耐水性がやや劣る油中水型クリームである。
×:合計点が20点未満である;耐水性が劣る油中水型クリームである。
(1) Water Resistance Twenty panelists were asked to use the water-in-oil type creams of Examples and Comparative Examples as hand creams. Next, the hands were washed with running water for 1 minute, and the residual feeling afterward was evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: When the cream feels leftover.
1 point: When a feeling of residual cream is slightly felt.
0 points: no residual feeling of the cream is felt.
<Judgment Criteria>
A: The total score is 35 points or more, and none of the panelists gave an evaluation of 0 points; this is a water-in-oil type cream with extremely excellent water resistance.
◯: The total score is 30 or more and less than 35, and none of the panelists gave a score of 0; this is a water-in-oil type cream with excellent water resistance.
Δ: The total score is 20 or more and less than 30 points, or the total score is 30 or more and there is a panelist who rated 0 points; Water-in-oil type cream with slightly inferior water resistance.
x: The total score is less than 20 points; the water-in-oil type cream is inferior in water resistance.

(2)べたつき
各パネラーに、実施例および比較例の各油中水型クリームを上腕内側部に塗布させ、5分後の皮膚の感触について下記評価基準により評価させ、20名の合計点を求めて、下記判定基準により判定を行った。
<評価基準>
2点:べたつきを感じない場合。
1点:べたつきをあまり感じない場合。
0点:べたつきを感じる場合。
<判定基準>
◎:合計点が35点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいない;べたつきのない油中水型クリームである。
○:合計点が30点以上35点未満で、かつ0点と評価したパネラーがいない;ややべたつきのない油中水型クリームである。
△:合計点が20点以上30点未満である、または、合計点が30点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいる;ややべたつきがある油中水型クリームである。
×:合計点が20点未満である; べたつきがある油中水型クリームである。
(2) Stickiness Each panelist was asked to apply each water-in-oil type cream of Examples and Comparative Examples to the inner part of the upper arm, and after 5 minutes, the skin feel was evaluated according to the following evaluation criteria, and the total score of 20 people was obtained. Therefore, judgment was made according to the following judgment criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: No stickiness is felt.
1 point: When the stickiness is not felt so much.
0 points: When stickiness is felt.
<Judgment Criteria>
⊚: The total score is 35 points or more and none of the panelists gave 0 point; it is a non-sticky water-in-oil type cream.
◯: The total score is 30 or more and less than 35, and none of the panelists evaluated it as 0; it is a water-in-oil type cream that is slightly non-sticky.
Δ: The total score is 20 or more and less than 30 points, or the total score is 30 or more and there is a panelist who rated 0; the water-in-oil type cream is slightly sticky.
x: The total score is less than 20 points; the water-in-oil cream is sticky.

(3)きしみ感
各パネラーに、実施例および比較例の各油中水型クリームを上腕内側部に塗布させ、その際のきしみ感について下記評価基準により評価させ、20名の合計点を求めて、下記判定基準により判定を行った。
<評価基準>
2点:きしみを感じない場合。
1点:きしみをあまり感じない場合。
0点:きしみを感じる場合。
<判定基準>
◎:合計点が35点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいない;きしみ感が気にならない油中水型クリームである。
○:合計点が30点以上35点未満で、かつ0点と評価したパネラーがいない;きしみ感があまり気にならない油中水型クリームである。
△:合計点が20点以上30点未満である、または、合計点が30点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいる;ややきしみ感が気になる油中水型クリームである。
×:合計点が20点未満である;きしみ感が気になる油中水型クリームである。
(3) Squeakiness Each panelist was asked to apply each of the water-in-oil creams of Examples and Comparative Examples to the inner part of the upper arm, evaluate the squeakiness at that time according to the following evaluation criteria, and obtain the total score of the 20 panelists. , was determined according to the following criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: When no creak is felt.
1 point: when not much squeak is felt.
0 points: When feeling creaking.
<Judgment Criteria>
A: The total score is 35 points or more, and none of the panelists gave an evaluation of 0 points; this is a water-in-oil type cream that does not cause a squeaky feeling.
◯: The total score is 30 or more and less than 35, and none of the panelists gave a score of 0; this is a water-in-oil cream that does not cause a squeaky feeling.
Δ: The total score is 20 or more and less than 30, or the total score is 30 or more and some panelists gave 0;
x: The total score is less than 20 points; it is a water-in-oil type cream with a squeaky feeling.

(4)保湿感の持続性
各パネラーに、実施例および比較例の各油中水型クリームを上腕内側部に塗布させ、5時間後の皮膚の感触について下記評価基準により評価させ、20名の合計点を求めて、下記判定基準により判定を行った。
<評価基準>
2点:保湿感を感じる場合。
1点:保湿感をやや感じる場合。
0点:保湿感を感じない場合。
<判定基準>
◎:合計点が35点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいない;保湿感の持続性に優れる油中水型クリームである。
○:合計点が30点以上35点未満で、かつ0点と評価したパネラーがいない;保湿感の持続性にやや優れる油中水型クリームである。
△:合計点が20点以上30点未満である、または、合計点が30点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいる;保湿感の持続性にやや劣る油中水型クリームである。
×:合計点が20点未満である:保湿感の持続性に劣る油中水型クリームである。
(4) Sustainability of moisturizing feeling Each panelist was asked to apply each water-in-oil type cream of Examples and Comparative Examples to the inner part of the upper arm, and after 5 hours, evaluate the feeling of the skin according to the following evaluation criteria. A total score was calculated and judged according to the following judgment criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: When feeling moisturizing.
1 point: When a slightly moisturizing feeling is felt.
0 points: no feeling of moisturizing.
<Judgment Criteria>
⊚: The total score is 35 points or more, and none of the panelists evaluated it as 0 point; this is a water-in-oil type cream with excellent long-lasting moisturizing feeling.
◯: The total score is 30 or more and less than 35, and none of the panelists gave a score of 0; this is a water-in-oil type cream with somewhat excellent longevity of moisturizing sensation.
Δ: The total score is 20 or more and less than 30, or the total score is 30 or more and some panelists rated 0; this is a water-in-oil cream with slightly poor durability of moisturizing sensation.
x: The total score is less than 20 points: The water-in-oil cream is inferior in the durability of moisturizing feeling.

(5)塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡
各パネラーに、実施例および比較例の各油中水型クリームをハンドクリームとして使用させた後に、スマートフォンを操作させた。次いで、操作後のスマートフォンの液晶画面を観察し、液晶画面における操作跡を下記評価基準により評価させ、20名の合計点を求めて、下記判定基準により判定を行った。
<評価基準>
2点:操作跡が目立たないと感じた場合。
1点:操作跡がやや目立たないと感じた場合。
0点:操作跡が目立つと感じた場合。
<判定基準>
◎:合計点が35点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいない;塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡が目立ちにくい油中水型クリームである。
○:合計点が30点以上35点未満で、かつ0点と評価したパネラーがいない;塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡がやや目立ちにくい油中水型クリームである。
△:合計点が20点以上30点未満である、または、合計点が30点以上で、かつ0点と評価したパネラーがいる;塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡がやや目立つ油中水型クリームである。
×:合計点が20点未満である;塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡が目立つ油中水型クリームである。
(5) Operation marks on the liquid crystal screen when operating the smartphone after application Each panelist was allowed to operate the smartphone after using each water-in-oil type cream of Examples and Comparative Examples as hand cream. Next, the liquid crystal screen of the smartphone after the operation was observed, and the operation marks on the liquid crystal screen were evaluated according to the following evaluation criteria.
<Evaluation Criteria>
2 points: When it is felt that the trace of operation is inconspicuous.
1 point: When it is felt that the trace of operation is slightly inconspicuous.
0 points: When it is felt that the trace of operation is conspicuous.
<Judgment Criteria>
A: The total score is 35 points or more, and none of the panelists gave an evaluation of 0 points; this is a water-in-oil type cream that leaves less noticeable marks on the liquid crystal screen when the smartphone is operated after application.
◯: The total score is 30 or more and less than 35, and none of the panelists gave a score of 0; this is a water-in-oil type cream that leaves slightly inconspicuous marks on the liquid crystal screen when a smartphone is operated after application.
△: The total score is 20 points or more and less than 30 points, or the total score is 30 points or more and there is a panelist who evaluated 0 points; Operation traces on the liquid crystal screen when operating the smartphone after application are somewhat noticeable It is a water-in-oil type cream.
×: The total score is less than 20 points; it is a water-in-oil type cream that leaves conspicuous traces of operation on the liquid crystal screen when the smartphone is operated after application.

Figure 0007251443000005
Figure 0007251443000005

Figure 0007251443000006
Figure 0007251443000006

Figure 0007251443000007
Figure 0007251443000007

表1に示されるように、実施例1~7の各油中水型クリームは、耐水性に優れ、使用時の感触としてべたつきやきしみ感が少なく、保湿感の持続性に優れ、塗布後にスマートフォン等の液晶画面を操作した際にも、操作跡が目立ちにくいと評価された。
特に、(a)成分を2.5質量%、(b)成分を0.1質量%および(c)成分を0.5質量%含有する実施例3の油中水型クリームは、すべての評価項目において、非常に良好な評価が得られた。
一方、表2に示されるように、比較例1~3の各油中水型クリームについては、以下の通り、すべての評価項目において十分に満足できる評価の得られたものは見られなかった。
すなわち、(a)成分を含有しない比較例1の油中水型クリームについては、ややきしみ感があり、耐水性、保湿感の持続性が不十分であると評価された。
(b)成分を含有しない比較例2の油中水型クリームについては、ややきしみ感があり、保湿感の持続性が不十分で、塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡がやや目立つと評価された。
(c)成分を含有しない比較例3の油中水型クリームについては、ややべたつきがあり、耐水性が不十分で、塗布後にスマートフォンを操作した際の液晶画面における操作跡がやや目立つと評価された。
As shown in Table 1, each of the water-in-oil creams of Examples 1 to 7 has excellent water resistance, less stickiness and squeaky feel during use, and excellent long-lasting moisturizing feeling. Even when operating the LCD screen, etc., it was evaluated that the operation traces are inconspicuous.
In particular, the water-in-oil cream of Example 3 containing 2.5% by mass of component (a), 0.1% by mass of component (b), and 0.5% by mass of component (c) was rated as A very good evaluation was obtained for the item.
On the other hand, as shown in Table 2, none of the water-in-oil creams of Comparative Examples 1 to 3 gave sufficiently satisfactory evaluations in all evaluation items as follows.
That is, the water-in-oil type cream of Comparative Example 1, which does not contain the component (a), was evaluated as having a slightly squeaky feeling and insufficient water resistance and durability of moisturizing feeling.
The water-in-oil type cream of Comparative Example 2, which does not contain the component (b), has a slightly squeaky feeling, the moisturizing feeling is not durable enough, and when the smartphone is operated after application, there are a few traces of operation on the liquid crystal screen. rated as outstanding.
The water-in-oil type cream of Comparative Example 3, which does not contain component (c), was evaluated to be slightly sticky, to have insufficient water resistance, and to leave marks on the liquid crystal screen when the smartphone was operated after application. rice field.

以上、詳述したように、本発明により、耐水性に優れ、使用時の感触としてべたつきやきしみ感が少なく、保湿感の持続性に優れ、塗布後にスマートフォン、ナビゲーション等を操作した際にも、それらの液晶画面における操作跡が目立ちにくい油中水型乳化化粧料を提供することができる。 As described in detail above, the present invention provides excellent water resistance, less sticky or squeaky feeling when used, excellent long-lasting moisturizing feeling, and even when operating a smartphone, navigation, etc. after application, It is possible to provide a water-in-oil emulsified cosmetic in which operation traces on the liquid crystal screen are inconspicuous.

Claims (1)

(a)平均分子量が800~3000の炭化水素油を0.5質量%~10質量%、(b)下記式(1)で表される2-(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位、および下記式(2)で表される(メタ)アクリル酸アルキルに基づく構成単位を含む共重合体を0.0005質量%~0.5質量%、(c)シリコーン樹脂を0.01質量%~5質量%、ならびに(d)水を40質量%~80質量%含有する油中水型乳化化粧料。
Figure 0007251443000008

(式中、Rは水素原子またはメチル基を示す。)
Figure 0007251443000009

(式中、Rは水素原子またはメチル基を示し、Rは炭素数4~18のアルキル基を示す。)
(a) 0.5% to 10% by mass of a hydrocarbon oil having an average molecular weight of 800 to 3000; (b) a structural unit based on 2-(meth)acryloyloxyethylphosphorylcholine represented by the following formula (1); And 0.0005% by mass to 0.5% by mass of a copolymer containing a structural unit based on an alkyl (meth)acrylate represented by the following formula (2) , ( c) 0.01% by mass or more of a silicone resin and (d) a water-in-oil emulsified cosmetic containing 40% to 80% by mass of water .
Figure 0007251443000008

(In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Figure 0007251443000009

(In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 represents an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.)
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