JP7246436B2 - makeup sheet - Google Patents
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Description
本発明は、化粧シートに関する。 The present invention relates to a decorative sheet.
壁面材、造作材、建具等の建装材、家具等の表面装飾、自動車内装・弱電の表装等の様々な用途において、表面装飾を施して意匠性を高めるために化粧シートが用いられている。この化粧シートとしては、例えば、基材上に低艶化(艶消し)効果を有する層が設けられたものが知られている。 Decorative sheets are used in various applications such as wall materials, building materials, construction materials such as fittings, surface decorations such as furniture, automobile interiors, and low-voltage mountings to enhance design by applying surface decorations. . As such a decorative sheet, for example, there is known one in which a layer having a low glossiness (matting) effect is provided on a base material.
例えば、基材上に着色材を含有する化粧層を有し、化粧層上に、コールターカウンター法(AP50μm)により測定される平均粒子径が5μm以下の湿式ゲル法シリカ粒子を含有するクリア層を有する化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、無機粒子を含有するクリア層を有している場合であっても着色層の色味を好適に保持し、良好な艶消し表面を有する化粧シートを提供することができると記載されている(例えば、特許文献1参照)。 For example, a base material has a decorative layer containing a coloring agent, and a clear layer containing wet gel method silica particles having an average particle size of 5 μm or less as measured by the Coulter counter method (AP 50 μm) is provided on the decorative layer. A decorative sheet having With such a configuration, it is possible to provide a decorative sheet that preferably retains the color of the colored layer even if it has a clear layer containing inorganic particles and has a good matte surface. It is described that it can be done (for example, see Patent Document 1).
また、基材上に設けられた塗膜構成体の表面にエキシマランプから照射されたエキシマ光を照射することにより、塗膜構成体の表面における電磁波の照射部分の光沢を、電磁波の照射前よりも低減させた化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、艶消感の異なる領域を有する化粧シートを提供することができると記載されている(例えば、特許文献2参照)。 In addition, by irradiating the surface of the coating film construction provided on the substrate with excimer light emitted from an excimer lamp, the gloss of the electromagnetic wave irradiated portion on the surface of the coating film construction can be improved from before the irradiation of the electromagnetic wave. There has also been proposed a decorative sheet with a reduced Further, it is described that such a configuration can provide a decorative sheet having regions with different matt feeling (see, for example, Patent Document 2).
しかし、上記特許文献1に記載の化粧シートにおいては、単に、クリア層にシリカ粒子を配合したに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、低光沢性が発現しにくいという問題があった。
However, in the decorative sheet described in
また、上記特許文献2に記載の化粧シートにおいては、クリア層にシリカ粒子等が配合されておらず、単に、エキシマ光を照射するに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、さらにクリア層に不均一な凹凸が形成されるため、美観(意匠性)が低下するという問題があった。
In addition, in the decorative sheet described in
さらに、これらの加熱シートにおいては、加熱延伸時に、外観に影響のある大きなクラックが形成されるため、美観に優れた化粧シートを得ることができないという問題があった。 Furthermore, in these heating sheets, large cracks that affect the appearance are formed during heating and stretching, so there is a problem that a decorative sheet with excellent appearance cannot be obtained.
そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a decorative sheet that has low glossiness due to the matting effect and is excellent in appearance even when heated and stretched. aim.
上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、基材と、基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層とを備え、23℃における表面層の20°光沢度が1以下であり、60°光沢度が10以下であり、80℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の23℃における表面層の60°光沢度と、延伸後の表面層の60°光沢度との差が1.5以下であり、延伸前の23℃における表面層の60°光沢度に対する延伸後の表面層の60°光沢度の比が0.8以下であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the decorative sheet of the present invention comprises a base material and a surface layer which is an excimer light irradiation object provided on the surface of the base material, and the surface layer has a 20° gloss at 23°C. is 1 or less, the 60° glossiness is 10 or less, and stretching is performed at a stretching temperature of 80°C, the 60° glossiness of the surface layer at 23°C before stretching and the 60° glossiness of the surface layer after stretching is 1.5 or less, and the ratio of the 60° glossiness of the surface layer after stretching to the 60° glossiness of the surface layer at 23°C before stretching is 0.8 or less. .
また、本発明の他の化粧シートは、基材と、基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層とを備え、23℃における表面層の20°光沢度が1以下であり、60°光沢度が10以下であり、23℃における表面層の85°光沢度から23℃における表面層の20°光沢度を引いた値が0以上8以下であり、90℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面層の85°光沢度から延伸後の表面層の20°光沢度を引いた値が0以上4以下であることを特徴とする。 Another decorative sheet of the present invention comprises a base material and a surface layer which is an excimer light-irradiated material provided on the surface of the base material, and the surface layer has a 20° glossiness of 1 or less at 23°C. Yes, the 60° glossiness is 10 or less, the value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer at 23°C from the 85° glossiness of the surface layer at 23°C is 0 or more and 8 or less, and the stretching temperature is 90°C , the value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer after stretching from the 85° glossiness of the surface layer after stretching is 0 or more and 4 or less.
本発明によれは、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを提供することが可能になる。 According to the present invention, it is possible to provide a decorative sheet that has low glossiness due to the matting effect and is excellent in appearance even when heated and stretched.
以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。 The decorative sheet of the present invention will be specifically described below. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.
<化粧シート>
図1に示すように、本発明の化粧シート1は、基材2と、基材2の表面2a上に設けられた表面層3とを備えている。
<Decorative sheet>
As shown in FIG. 1, the
<基材>
基材2は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート1における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニル(PVC)シート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート(PETG)シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂(APET)シート、ポリオレフィンシート(ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS)シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材2に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂(APET)シートとして、PETボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート(RPET)シートが挙げられる。
<Base material>
The
なお、熱可塑性樹脂シートとしては、二次曲面加工が容易であり、三次元成形性に優れるとの観点から、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートは、ポリエチレンテレフタレートの一種であり、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分がエチレングリコールであるのに対し、グリコール成分として、エチレングリコールの他、エチレングリコール以外のジオール(1,4-シクロヘキサンジメタノール)が含まれている非結晶性ポリエステルである。 As the thermoplastic resin sheet, a glycol-modified polyethylene terephthalate sheet is preferable from the viewpoint of being easy to form a secondary curved surface and being excellent in three-dimensional formability. The glycol-modified polyethylene terephthalate sheet is a kind of polyethylene terephthalate, and the glycol component of polyethylene terephthalate is ethylene glycol. ) is an amorphous polyester containing
また、熱可塑性樹脂シートは、延伸シートであってもよく、未延伸シートであってもよい。また、熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤が含有されていてもよい。なお、熱可塑性樹脂シートは、意匠性の点から、着色されていることが好ましい。 Further, the thermoplastic resin sheet may be a stretched sheet or an unstretched sheet. In addition, the thermoplastic resin sheet contains additives such as colorants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, storage stabilizers, lubricants, fillers, etc., as necessary. good too. In addition, the thermoplastic resin sheet is preferably colored in terms of design.
基材2の厚みは、特に限定されないが、50~800μmが好ましく、250~500μmがより好ましい。基材2の厚みが50μm以上であれば、機械強度と隠蔽性を十分に向上させることができる。また、基材2の厚みが800μm以下であれば、三次元成形性がより優れ、また、可撓性と印刷適性を確保し易くなる。
The thickness of the
<表面層>
表面層3は、ウレタンアクリレートを主成分とする塗料の塗膜である。この表面層3は、塗料を基材2の表面2a上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層3は、塗料硬化物により形成されている。また、図1に示すように、表面層3の表面(すなわち、基材2側と反対側の表面)3aにはシワが形成されている。
<Surface layer>
The
ウレタンアクリレートとしては、2~10官能のものが使用され、例えば、フェニルグリカミシルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、EBECRYL8402、KRM8452、EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL4500、EBECRYL230、EBECRLY270、EBECRYL4858、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9270、EBECRYL4100、EBECRYL4513、EBECRYL8311、EBECRYL8465、EBECRYL9260、EBECRYL8701、KRM8667、EBECRYL4265、EBECRYL4587、EBECRYL4200、EBECRYL8210、EBECRYL1290、EBECRYL5129、EBECRYL5129、EBECRYL8254、EBECRYL8301R、KRM8200、KRM8904、U-6LPA、UA-1100H、U-200PA、及びUA-160TM(いずれも商品名)等の市販品を使用することができる。なお、これらのウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As urethane acrylates, 2- to 10-functional ones are used, such as phenyl glycamisil ether acrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, and dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane. A prepolymer etc. are mentioned.また、EBECRYL8402、KRM8452、EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL4500、EBECRYL230、EBECRLY270、EBECRYL4858、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9270、EBECRYL4100、EBECRYL4513、EBECRYL8311、EBECRYL8465、EBECRYL9260、EBECRYL8701、KRM8667、EBECRYL4265、EBECRYL4587、EBECRYL4200、EBECRYL8210、EBECRYL1290、EBECRYL5129、 Commercially available products such as EBECRYL5129, EBECRYL8254, EBECRYL8301R, KRM8200, KRM8904, U-6LPA, UA-1100H, U-200PA, and UA-160TM (all trade names) can be used. In addition, these urethane acrylates may be used independently and may be used in combination of 2 or more types.
また、表面層3は、単官能アクリレートを含んでもよい。単官能アクリレートとしては、例えば、エチルカルビトールアクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタル酸、3-アクリロイルオキシグリセリンモノ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-1-(メタ)アクリロキシ-3-(メタ)アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリε-カプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、モノ[2-(メタ)アクリロイルオキシエチル]アッシドホスフェート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3-テトラフロロプロピル(メタ)アクリレート、2,2,3,4,4,4-ヘキサフロロブチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル(メタ)アクリレート、及びイソボルニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、これらの単官能アクリレートは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Moreover, the
また、表面層3におけるウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの配合比は、本発明の化粧シート1の特徴を損なわない限り、特に制限はないが、質量比で、ウレタンアクリレート:単官能アクリレート=10:90~80:20の範囲が好ましい。これは、ウレタンアクリレートは流動性が低いため、ウレタンアクリレートの質量比が大きくなると、表面層3の表面3aにシワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなるためである。また、単官能アクリレートは反応性が低いため、単官能アクリレートの質量比が大きくなると、塗料の硬化が生じにくくなるためである。
The mixing ratio of the urethane acrylate and the monofunctional acrylate in the
また、表面層3の厚みは、特に限定されないが、1~45μmが好ましい。表面層3の厚みが45μm以上の場合は、表面粗さが大きくなるため、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下する場合があるためである。
The thickness of the
また、耐擦傷性と柔軟性(加熱延伸性)を両立するとの観点から、表面層3の厚みは5~10μmがより好ましい。
Further, from the viewpoint of achieving both scratch resistance and flexibility (heat stretchability), the thickness of the
また、塗料は、発明の効果を損なわない範囲で、ウレタンアクリレート及び単官能アクリレート以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、多官能アクリレート、光重合開始剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等が挙げられる。 Moreover, the coating material may contain other components than the urethane acrylate and the monofunctional acrylate within a range that does not impair the effects of the invention. Examples of other components include polyfunctional acrylates, photopolymerization initiators, colorants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, storage stabilizers, plasticizers, lubricants, fillers, and the like. be done.
多官能アクリレートとしては、例えば、ジプピレングリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、EBECRYL145、EBECRYL150、IRR214K,EBECRYL130、トリメチロールプロパントリアクリレート、EBECRYL160S、OTA480、PETIA、PETRA、EBECRYL40、PETA、EBECRYL140、EBECRL1140、EBECRYL1142、DPHA、EBECRYL895、EBECRYL896、エトキシカビスフェノールAジアクリレート、及びグリセリントリアクリレート等が挙げられる。なお、これらの多官能アクリレートは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Polyfunctional acrylates include, for example, dipropylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, EBECRYL145, EBECRYL150, IRR214K, EBECRYL130, trimethylolpropane triacrylate, and EBECRYL160S. , OTA480, PETIA, PETRA, EBECRYL40, PETA, EBECRYL140, EBECRL1140, EBECRYL1142, DPHA, EBECRYL895, EBECRYL896, ethoxyca bisphenol A diacrylate, and glycerin triacrylate. In addition, these polyfunctional acrylates may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びカチオン系等の開始剤を使用することができる。 As the photopolymerization initiator, for example, an alkylphenone initiator, an acylphosphine oxide initiator, or a cationic initiator can be used.
<製造方法>
本発明の化粧シート1を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材2を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。
<Manufacturing method>
When manufacturing the
次に、基材2の表面2a上に、例えば、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、及び光重合開始剤が添加された塗料を塗布し、基材2の表面2a上に表面層3となる塗膜を形成する。
Next, on the
なお、例えば、光重合開始剤を含有する2~10官能のウレタンアクリレートを使用する場合は、単官能アクリレートの使用を省略することができる。 Incidentally, for example, when using a difunctional to decafunctional urethane acrylate containing a photopolymerization initiator, the use of a monofunctional acrylate can be omitted.
また、塗料の塗工方法としては、特に限定されず、例えば、キャスト塗工法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールナイフコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。 Further, the coating method of the paint is not particularly limited, and examples thereof include cast coating method, die coating method, gravure coating method, roll knife coating method, reverse roll coating method, roll coating method, and comma coating method. .
次に、基材2の表面2a上に形成された塗膜にエキシマ光を照射する。より具体的には、ピーク波長が短い(120~230nmの範囲内にある)エキシマ光を塗膜に照射する。
Next, the coating film formed on the
なお、エキシマランプを用いてエキシマ光を照射する場合、エキシマランプに充填されている放電ガスを変更することにより、電磁波のピーク波長を変化させることができる。上記ピーク波長のエキシマ光を照射する放電ガスとしては、例えば、Ar2、Kr2、Xe2等を用いることができる。 When excimer light is irradiated using an excimer lamp, the peak wavelength of the electromagnetic wave can be changed by changing the discharge gas filled in the excimer lamp. Ar 2 , Kr 2 , Xe 2 or the like can be used as the discharge gas for irradiating the excimer light of the peak wavelength.
そして、紫外線(350~450nm)を照射して塗膜を硬化させることにより、図1に示す、基材2の表面上に表面層3が形成され、表面層3の表面3aにシワが形成された化粧シート1が製造される。
Then, by irradiating ultraviolet rays (350 to 450 nm) to cure the coating film, the
なお、上記紫外線(350~450nm)の代わりに、再度、ピーク波長が短い(120~230nmの範囲内にある)エキシマ光を塗膜に照射しても、塗膜は完全に硬化しない。 Even if the coating film is irradiated with excimer light with a short peak wavelength (within the range of 120 to 230 nm) instead of the above ultraviolet rays (350 to 450 nm), the coating film is not completely cured.
ここで、本発明者らは、化粧シート1において、低光沢性と加熱延伸性とを両立することができる条件を検討したところ、表面層3となる塗膜に上述のエキシマ光を照射して、塗膜をエキシマ光照射物とし、塗膜の表面にシワを形成することにより、表面層3における低光沢性を実現できるとともに、加熱延伸処理時の光沢度の変化を制御することにより、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを得ることができることを見出した。
Here, the present inventors investigated the conditions under which both low glossiness and heat stretchability can be achieved in the
すなわち、塗膜にエキシマ光を照射することにより、塗膜の最表面のみに硬化が生じて、塗膜の表面と内部との間で不均一性が生じ、塗膜内部の未反応部分から塗膜成分が表面に移動するため、塗膜の表面にシワが形成され、結果として、表面層3における光沢度を制御することが可能になる。
That is, by irradiating the coating film with excimer light, curing occurs only on the outermost surface of the coating film, causing unevenness between the surface and the inside of the coating film, and coating from the unreacted portion inside the coating film. Since the film components migrate to the surface, wrinkles are formed on the surface of the coating film, and as a result, the glossiness of the
そして、本発明の化粧シート1は、上述のシワによる艶消し効果により、23℃における表面層3の表面3aの20°光沢度が1以下であり、60°光沢度が10以下となるため、粒子の添加を行うことなく、低光沢性を図ることが可能になる。
In the
なお、ここで言う「光沢度」とは、低艶性の指標であり、JIS Z 8741:1997に準拠した方法で測定される光沢度のことを言い、例えば、「20°光沢度」とは、化粧シート1の測定面(表面層3の表面3a)に対して、20°の入射角で光を入射させ、その反射角の方向に設置した光検出器による測定の結果に基づいて算出される光沢度のことを言う。
The term "glossiness" as used herein is an index of low glossiness, and refers to glossiness measured by a method conforming to JIS Z 8741: 1997. For example, "20° glossiness" , is calculated based on the result of measurement by a photodetector installed in the direction of the reflection angle when light is incident on the measurement surface (
また、本発明の化粧シート1を80℃の延伸温度により延伸した場合、化粧シート1の延伸前の(すなわち、23℃における)表面3aの60°光沢度と、延伸後の表面3aの60°光沢度との差を1.5以下に制御するとともに、延伸前の表面3aの60°光沢度に対する延伸後の表面3aの60°光沢度の比を0.8以下に制御することにより、延伸前後における表面層の光沢度の差が小さくなるため、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができ、結果として、美観に優れた化粧シートを得ることが可能になる。
Further, when the
また、23℃における表面3aの85°光沢度から23℃における表面3aの20°光沢度を引いた値を0以上8以下に制御するとともに、本発明の化粧シート1を90℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面3aの85°光沢度から延伸後の表面3aの20°光沢度を引いた値を0以上4以下に制御することにより、延伸前、及び延伸後の化粧シート全体における光沢度の変化が小さくなるため、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができ、結果として、美観に優れた化粧シートを得ることが可能になる。
In addition, the value obtained by subtracting the 20° glossiness of the
以上に説明したように、本発明においては、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、美観に優れた化粧シートを提供することが可能になる。 As described above, in the present invention, it is possible to provide a decorative sheet that has low glossiness due to the matting effect and is excellent in appearance even when heated and stretched.
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。 The present invention will be described below based on examples. In addition, the present invention is not limited to these examples, and these examples can be modified and changed based on the spirit of the present invention, and they are excluded from the scope of the present invention. isn't it.
化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
(1)ウレタンアクリレート-1:9官能ウレタンアクリレート(三菱ケミカル(株)製、商品名:UV-7620EA)
(2)ウレタンアクリレート-2:4官能ウレタンアクリレート(ダイセル・オルネクス(株)製、商品名:EBECRYL8606)
(3)ウレタンアクリレート-3:3官能ウレタンアクリレート(浅井物産(株)製、商品名:CHクリヤー #133-12、光開始剤:5%添加)
(4)ウレタンアクリレート-4:2官能ウレタンアクリレート(ダイセル・オルネクス(株)製、商品名:EBECRYL8402)
(5)ウレタンアクリレート-5:10官能ウレタンアクリレート(ダイセル・オルネクス(株)製、商品名:KRM8452)
(6)単官能アクリレート-1:テトラヒドロフルフリルアクリレート(東京化成工業(株)製、商品名:Tetrahydrofurfuryl Acrylate)
(7)開始剤:アルキルフェノン系光重合開始剤(IGM Resins B.V.製、商品名:Omnirad1173)
The materials used to prepare the decorative sheet are shown below.
(1) Urethane acrylate-1: 9-functional urethane acrylate (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: UV-7620EA)
(2) Urethane acrylate-2: Tetrafunctional urethane acrylate (manufactured by Daicel Allnex Co., Ltd., trade name: EBECRYL8606)
(3) Urethane acrylate-3: trifunctional urethane acrylate (manufactured by Asai Bussan Co., Ltd., trade name: CH Clear #133-12, photoinitiator: 5% added)
(4) Urethane acrylate-4: bifunctional urethane acrylate (manufactured by Daicel Allnex Co., Ltd., trade name: EBECRYL8402)
(5) Urethane acrylate-5: 10-functional urethane acrylate (manufactured by Daicel Allnex Co., Ltd., trade name: KRM8452)
(6) Monofunctional acrylate-1: Tetrahydrofurfuryl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Tetrahydrofurfuryl Acrylate)
(7) Initiator: Alkylphenone-based photopolymerization initiator (manufactured by IGM Resins B.V., trade name: Omnirad 1173)
(実施例1)
<化粧シートの作製>
まず、基材として、厚みが250μmであるPVCを準備した。次に、表1に示す各材料を配合して、表1に示す組成(質量部)を有する実施例1の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。
(Example 1)
<Production of decorative sheet>
First, PVC having a thickness of 250 μm was prepared as a base material. Next, each material shown in Table 1 is blended to prepare the paint of Example 1 having the composition (parts by mass) shown in Table 1, and this paint is applied to the surface of the substrate using a bar coater. Then, a coating film was formed as a surface layer on the surface of the base material.
次に、エキシマ照射装置(ウシオ電機(株)製、商品名:172nm Ligth Emission Unit、型式:SUS1000)を用いて、窒素雰囲気下において、Xe2を放電ガスとして用いたエキシマ光(ピーク波長:172nm)を塗膜に照射した。なお、積算光量が25mJ/cm2、照射光度が16mW/cm2となるように照射した。 Next, using an excimer irradiation device (manufactured by Ushio Inc., trade name: 172 nm Light Emission Unit, model: SUS1000), excimer light using Xe 2 as a discharge gas (peak wavelength: 172 nm ) was irradiated onto the coating. Irradiation was performed so that the integrated light amount was 25 mJ/cm 2 and the irradiation light intensity was 16 mW/cm 2 .
そして、紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製、紫外硬化用高圧水銀ランプ4kW(H04-L41))を用いて、塗膜に紫外線(主波長:365nm)を照射して、塗膜を光硬化させることにより、基材の表面上に、表面層を形成し、化粧シートを作製した。なお、紫外線の照射距離が15cm、ランプ移動速度が0.70m/分の条件下で紫外線照射を行い、照射量を200mJ/cm2とした。 Then, using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., a high-pressure mercury lamp for ultraviolet curing 4 kW (H04-L41)), the coating film is irradiated with ultraviolet rays (main wavelength: 365 nm) to irradiate the coating film with light. By curing, a surface layer was formed on the surface of the substrate to produce a decorative sheet. The ultraviolet irradiation was carried out under the conditions that the ultraviolet irradiation distance was 15 cm and the lamp moving speed was 0.70 m/min, and the irradiation dose was 200 mJ/cm 2 .
また、表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図2に示す。図2に示すように、表面層となる塗膜にエキシマ光を照射することにより、表面層の表面に多数のシワが形成されることが分かる。 FIG. 2 shows a laser microscope photograph showing the state of the surface of the surface layer. As shown in FIG. 2, it can be seen that a large number of wrinkles are formed on the surface of the surface layer by irradiating the coating film serving as the surface layer with the excimer light.
<厚みの測定>
次に、作製した化粧シートの表面層(塗膜)の厚みを、デジタルマイクロスコープ((株)キーエンス製、商品名:VHX-5000)、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡(SEM)((株)日立ハイテクノロジーズ製、商品名:S-4800)を用いて測定した。
<Measurement of thickness>
Next, the thickness of the surface layer (coating film) of the prepared decorative sheet is measured using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, trade name: VHX-5000) or a field emission scanning electron microscope (SEM) (manufactured by Hitachi High Technologies, trade name: S-4800) was used for measurement.
より具体的には、シートを割断することにより断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ(測定倍率:500倍)、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡(測定倍率:1000倍)で断面を観察した際の、塗膜高さの高い部分と低い部分を10か所選択して、厚みを測定し、平均値を算出した。なお、上記測定を3回行い、3回分の塗膜高さの平均値を算出し、表面層の厚みとした。以上の結果を表1に示す。 More specifically, the cross section is exposed by cutting the sheet, and the cross section is observed with a digital microscope (measurement magnification: 500 times) or a field emission scanning electron microscope (measurement magnification: 1000 times). 10 portions with high coating film height and 10 low coating film height portions were selected, the thickness was measured, and the average value was calculated. The above measurement was performed three times, and the average value of the coating film heights for three times was calculated as the thickness of the surface layer. Table 1 shows the above results.
<加熱延伸処理、及び加熱延伸性の評価>
次に、作製した化粧シートに対して、加熱延伸処理を行った。より具体的には、50mm×120mmの短冊状の試験片を準備し、80℃、及び90℃の延伸温度において、引張速度が300mm/min、チャック間距離が80mmの条件下で、長辺方向に100%延伸する引張試験を実施した。そして、目視において、80℃の延伸温度において加熱延伸した方向と直角にクラックが発生していないものを〇、当該クラックが発生しているものを×とした。以上の結果を表1に示す。
<Heat stretching treatment and evaluation of heat stretchability>
Next, the produced decorative sheet was subjected to heat stretching treatment. More specifically, a strip-shaped test piece of 50 mm × 120 mm was prepared, and the stretching temperature was 80 ° C. and 90 ° C., the tensile speed was 300 mm / min, and the distance between chucks was 80 mm. A tensile test was performed by stretching 100% to . Visual observation indicated that no cracks were generated in the direction perpendicular to the heating and drawing direction at a drawing temperature of 80°C, and that cracks were generated was marked as x. Table 1 shows the above results.
なお、80℃の延伸温度において加熱延伸した後の表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図3に示す。図3に示すように、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックが形成されていないことが分かる。 FIG. 3 shows a laser microscope photograph showing the state of the surface of the surface layer after heat-stretching at a stretching temperature of 80.degree. As shown in FIG. 3, it can be seen that large cracks that affect the appearance are not formed even when heat drawing is performed.
<光沢度の測定>
次に、上述の作製した各化粧シート(延伸前(23℃)の化粧シート、80℃で延伸処理を行った化粧シート、及び90℃で延伸処理を行った化粧シート)の表面層における20°光沢度、60°の光沢度、及び85°光沢度を、JIS Z 8741:1997に準拠して、光沢計((株)堀場製作所製、商品名:グロスチェッカーIG-320)を用いて測定した。なお、上記測定を5回行い、5回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における光沢度とした。以上の結果を表1に示す。
<Measurement of glossiness>
Next, 20° in the surface layer of each decorative sheet produced above (decorative sheet before stretching (23°C), decorative sheet stretched at 80°C, and decorative sheet stretched at 90°C) Glossiness, 60° glossiness, and 85° glossiness were measured in accordance with JIS Z 8741: 1997 using a gloss meter (manufactured by Horiba, Ltd., trade name: Gloss Checker IG-320). . The above measurement was performed 5 times, and the average value of the glossiness for the 5 times was calculated as the glossiness of the surface layer. Table 1 shows the above results.
<延伸部位に関する光沢度の算出>
次に、上述の光沢度に基づいて、延伸部位に関する光沢度を算出した。より具体的には、延伸前(23℃)における表面層の60°光沢度と、80℃の延伸温度により延伸した後の表面層の60°光沢度との差を算出するとともに、延伸前(23℃)における表面層の60°光沢度に対する80℃の延伸温度により延伸した後の表面層の60°光沢度の比を算出した。以上の結果を表1に示す。
<Calculation of glossiness for stretched portion>
Next, based on the glossiness described above, the glossiness of the stretched portion was calculated. More specifically, the difference between the 60 ° glossiness of the surface layer before stretching (23 ° C.) and the 60 ° glossiness of the surface layer after stretching at a stretching temperature of 80 ° C. is calculated, and the difference before stretching ( The ratio of the 60° glossiness of the surface layer after stretching at a stretching temperature of 80°C to the 60° glossiness of the surface layer at 23°C) was calculated. Table 1 shows the above results.
<測定角度に関する光沢度の算出>
次に、上述の光沢度に基づいて、測定角度に関する光沢度を算出した。より具体的には、延伸前(23℃)における表面層の85°光沢度から延伸前(23℃)における表面層の20°光沢度を引いた値を算出するとともに、90℃の延伸温度により延伸した場合の、延伸後の表面層の85°光沢度から延伸後の表面層の20°光沢度を引いた値を算出した。以上の結果を表1に示す。
<Calculation of glossiness with respect to measurement angle>
Next, based on the glossiness described above, the glossiness with respect to the measurement angle was calculated. More specifically, the value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer before stretching (23°C) from the 85° glossiness of the surface layer before stretching (23°C) is calculated, and the stretching temperature is 90°C. A value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer after stretching from the 85° glossiness of the surface layer after stretching was calculated. Table 1 shows the above results.
(実施例2~3)
塗料成分の組成を表1に示す組成(質量部)に変更したこと以外は、上述の実施例1と同様にして化粧シートを作製した。
(Examples 2-3)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1 above, except that the composition of the paint component was changed to the composition (parts by mass) shown in Table 1.
そして、上述の実施例1と同様にして、厚みの測定、加熱延伸処理、加熱延伸性の評価、光沢度の測定、延伸部位に関する光沢度の算出、及び測定角度に関する光沢度の算出を行った。以上の結果を表1に示す。 Then, in the same manner as in Example 1 described above, thickness measurement, heat drawing treatment, evaluation of heat drawability, measurement of glossiness, calculation of glossiness regarding the stretched portion, and calculation of glossiness regarding the measurement angle were performed. . Table 1 shows the above results.
(比較例1~4)
基材として、上述のPVCの代わりに、厚みが250μmであるRPETを使用するとともに、塗料成分の組成を表1に示す組成(質量部)に変更したこと以外は、上述の実施例1と同様にして化粧シートを作製した。
(Comparative Examples 1 to 4)
As the base material, instead of the above-mentioned PVC, RPET having a thickness of 250 μm was used, and the composition of the paint component was changed to the composition (parts by mass) shown in Table 1. Same as Example 1 above. A cosmetic sheet was produced.
そして、上述の実施例1と同様にして、厚みの測定、加熱延伸処理、加熱延伸性の評価、光沢度の測定、延伸部位に関する光沢度の算出、及び測定角度に関する光沢度の算出を行った。以上の結果を表1に示す。 Then, in the same manner as in Example 1 described above, thickness measurement, heat drawing treatment, evaluation of heat drawability, measurement of glossiness, calculation of glossiness regarding the stretched portion, and calculation of glossiness regarding the measurement angle were performed. . Table 1 shows the above results.
表1に示すように、80℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の23℃における表面層の60°光沢度と、延伸後の表面層の60°光沢度との差が1.5以下であり、延伸前の23℃のおける表面層の60°光沢度に対する延伸後の表面層の60°光沢度の比が0.8以下である実施例1~3の化粧シートにおいては、延伸前後における表面層の光沢度の差が小さいため、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができることが分かる。 As shown in Table 1, when stretching is performed at a stretching temperature of 80°C, the difference between the 60° glossiness of the surface layer at 23°C before stretching and the 60° glossiness of the surface layer after stretching is 1.5 or less. In the decorative sheets of Examples 1 to 3 in which the ratio of the 60° glossiness of the surface layer after stretching to the 60° glossiness of the surface layer at 23°C before stretching is 0.8 or less, before and after stretching Since the difference in glossiness of the surface layer is small, it has low glossiness due to the matting effect, and even when heat stretching is performed, it is possible to prevent the formation of large cracks that affect the appearance. I understand.
また、表1に示すように、延伸前(23℃)における表面層の85°光沢度から延伸前(23℃)における表面層の20°光沢度を引いた値が0以上8以下であり、90℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面層の85°光沢度から延伸後の表面層の20°光沢度を引いた値が0以上4以下である実施例1~3の化粧シートにおいては、延伸前、及び延伸後の化粧シート全体における光沢度の変化が小さいため、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、加熱延伸を行った場合であっても、外観に影響のある大きなクラックの形成を防止することができることが分かる。 Further, as shown in Table 1, the value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer before stretching (23°C) from the 85° glossiness of the surface layer before stretching (23°C) is 0 or more and 8 or less, When stretched at a stretching temperature of 90° C., the value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer after stretching from the 85° glossiness of the surface layer after stretching is 0 or more and 4 or less. In , since the change in the glossiness of the entire decorative sheet before and after stretching is small, it has a low glossiness due to the matting effect, and even when heat stretching is performed, the appearance is greatly affected. It can be seen that the formation of cracks can be prevented.
以上説明したように、本発明は、化粧シートに適している。 INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the present invention is suitable for decorative sheets.
1 化粧シート
2 基材
2a 基材の表面
3 表面層
3a 表面層の表面
REFERENCE SIGNS
Claims (2)
前記基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層が、2~10官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとを含有し、
前記表面層における前記2~10官能ウレタンアクリレートと前記単官能アクリレートとの質量比が、ウレタンアクリレート:単官能アクリレート=10:90~80:20であり、
23℃における前記表面層の20°光沢度が1以下であり、60°光沢度が10以下であり、
80℃の延伸温度により延伸した場合、延伸前の23℃における前記表面層の60°光沢度と、延伸後の前記表面層の60°光沢度との差が1.5以下であり、延伸前の23℃における前記表面層の60°光沢度に対する延伸後の前記表面層の60°光沢度の比が0.8以下である
ことを特徴とする化粧シート。 a substrate;
A surface layer that is an excimer light irradiation object provided on the surface of the base material,
the surface layer contains a 2- to 10-functional urethane acrylate and a monofunctional acrylate,
The mass ratio of the 2- to 10-functional urethane acrylate and the monofunctional acrylate in the surface layer is urethane acrylate: monofunctional acrylate = 10:90 to 80:20,
The 20° glossiness of the surface layer at 23°C is 1 or less and the 60° glossiness is 10 or less,
When stretching is performed at a stretching temperature of 80°C, the difference between the 60° glossiness of the surface layer at 23°C before stretching and the 60° glossiness of the surface layer after stretching is 1.5 or less, and A decorative sheet, wherein the ratio of the 60° glossiness of the surface layer after stretching to the 60° glossiness of the surface layer at 23°C is 0.8 or less.
前記基材の表面上に設けられたエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層が、2~10官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとを含有し、
前記表面層における前記2~10官能ウレタンアクリレートと前記単官能アクリレートとの質量比が、ウレタンアクリレート:単官能アクリレート=10:90~80:20であり、
23℃における前記表面層の20°光沢度が1以下であり、60°光沢度が10以下であり、
23℃における前記表面層の85°光沢度から23℃における前記表面層の20°光沢度を引いた値が0以上8以下であり、
90℃の延伸温度により延伸した場合、延伸後の表面層の85°光沢度から延伸後の表面層の20°光沢度を引いた値が0以上4以下である
ことを特徴とする化粧シート。 a substrate;
A surface layer that is an excimer light irradiation object provided on the surface of the base material,
the surface layer contains a 2- to 10-functional urethane acrylate and a monofunctional acrylate,
The mass ratio of the 2- to 10-functional urethane acrylate and the monofunctional acrylate in the surface layer is urethane acrylate: monofunctional acrylate = 10:90 to 80:20,
The 20° glossiness of the surface layer at 23°C is 1 or less and the 60° glossiness is 10 or less,
The value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer at 23°C from the 85° glossiness of the surface layer at 23°C is 0 or more and 8 or less,
A decorative sheet, wherein the value obtained by subtracting the 20° glossiness of the surface layer after stretching from the 85° glossiness of the surface layer after stretching is 0 or more and 4 or less when stretched at a stretching temperature of 90°C.
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