JP7240090B2 - Polarizing plate, image display device, and method for manufacturing polarizing plate - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板、画像表示装置、および偏光板の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polarizing plate, an image display device, and a method for manufacturing a polarizing plate.
ポリエステル系樹脂基材上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、この積層体を延伸、染色することにより、厚みの薄い偏光子を得る方法が提案されている（例えば、特許文献１）。このような偏光子の製造方法は、例えば、画像表示装置の薄型化に寄与し得るとして注目されている。 A method for obtaining a thin polarizer by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on a polyester-based resin substrate, stretching and dyeing the laminate has been proposed (for example, Patent Document 1). Such a method for manufacturing a polarizer is attracting attention as it can contribute to, for example, thinning of an image display device.
上記偏光子は上記ポリエステル系樹脂基材に積層された状態のままで用いられ得、この場合、ポリエステル系樹脂基材は偏光子の保護層として用いられる（特許文献２）。これにより、偏光子に保護フィルムを貼り合せることなく、ポリエステル系樹脂基材と偏光子との積層体を偏光板として用いることができ、例えば、画像表示装置の低コスト化に寄与し得る。 The polarizer can be used as it is laminated on the polyester-based resin substrate, and in this case, the polyester-based resin substrate is used as a protective layer of the polarizer (Patent Document 2). Thereby, the laminate of the polyester-based resin base material and the polarizer can be used as the polarizing plate without attaching a protective film to the polarizer, which can contribute to cost reduction of the image display device, for example.
しかしながら、上記偏光板の偏光子側の面を、粘着剤を介して表示セルまたは位相差板等の他の光学部材に貼り合せた場合、ポリエステル系樹脂基材の熱収縮挙動が大きい場合には、高温高湿環境下において偏光板の剥がれが生じ得る。 However, when the polarizer-side surface of the polarizing plate is adhered to another optical member such as a display cell or a retardation plate via an adhesive, the thermal shrinkage behavior of the polyester-based resin substrate is large. , peeling of the polarizing plate may occur in a high-temperature and high-humidity environment.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、熱収縮挙動が小さく、剥がれが抑制された偏光板、上記偏光板を備えた画像表示装置、および偏光板の製造方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and the main purpose thereof is to provide a polarizing plate with small thermal shrinkage behavior and suppressed peeling, an image display device comprising the above polarizing plate, and a polarizing plate To provide a manufacturing method of
本発明の偏光板は、ポリエステル系樹脂基材と、上記ポリエステル系樹脂基材の片側に積層された偏光子とを有し、上記偏光子の厚みが１０μｍ以下であり、上記ポリエステル系樹脂基材の弾性率が２．７０ＧＰａ以上である。
１つの実施形態においては、上記偏光子が、上記ポリエステル系樹脂基材の片側に接着層を介することなく積層されている。
１つの実施形態においては、上記ポリエステル系樹脂基材と上記偏光子との間に易接着層を有する。
１つの実施形態においては、上記ポリエステル系樹脂基材が上記偏光子の保護層として機能する。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、上記偏光板を有する。
本発明の別の局面によれば、上記偏光板の製造方法が提供される。該製造方法は、上記ポリエステル系樹脂基材の片側にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること、上記積層体を、染色および延伸することにより上記ポリビニルアルコール系樹脂層を偏光子とすること、および上記延伸後に、上記ポリエステル系樹脂基材と上記偏光子との積層体を加熱処理することを含み、上記延伸における延伸浴の温度が６７℃以下であり、かつ、上記加熱処理における最高加熱温度が１０２℃以上であるか、または、上記延伸における延伸浴の温度が６９℃以下であり、かつ、上記加熱処理における最高加熱温度が１０５℃以上である。
The polarizing plate of the present invention includes a polyester resin base material and a polarizer laminated on one side of the polyester resin base material, the thickness of the polarizer being 10 μm or less, and the polyester resin base material. has an elastic modulus of 2.70 GPa or more.
In one embodiment, the polarizer is laminated on one side of the polyester-based resin base without an adhesive layer interposed therebetween.
In one embodiment, an easy-adhesion layer is provided between the polyester-based resin base material and the polarizer.
In one embodiment, the polyester-based resin substrate functions as a protective layer of the polarizer.
According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. This image display device has the above polarizing plate.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing the polarizing plate. The production method comprises forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on one side of the polyester-based resin base material to form a laminate, and dyeing and stretching the laminate to form the polyvinyl alcohol-based resin layer as a polarizer. and heat-treating the laminate of the polyester resin base material and the polarizer after the stretching, wherein the temperature of the stretching bath in the stretching is 67 ° C. or less, and in the heat treatment The maximum heating temperature is 102° C. or higher, or the temperature of the drawing bath in the drawing is 69° C. or lower and the maximum heating temperature in the heat treatment is 105° C. or higher.
本発明によれば、熱収縮挙動が小さく、剥がれが抑制された偏光板、上記偏光板を備えた画像表示装置、および偏光板の製造方法を提供し得る。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thermal contraction behavior is small and the polarizing plate by which peeling was suppressed, the image display apparatus provided with the said polarizing plate, and the manufacturing method of a polarizing plate can be provided.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
Ａ．偏光板の全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による偏光板の断面図である。図１に示すように、偏光板１０は、ポリエステル系樹脂基材１１と、ポリエステル系樹脂基材１１の片側に積層された偏光子１２とを有する。偏光子１２の厚みは１０μｍ以下である。ポリエステル系樹脂基材１１の弾性率は２．７０ＧＰａ以上である。ポリエステル系樹脂基材１１の弾性率は、代表的には、押し込み試験機（代表的には、ナノインデンター）を用いたナノインデンテーション法により測定される。より具体的には、ポリエステル系樹脂基材１１の弾性率（Ｅ）は、測定対象とされるポリエステル系樹脂基材の表面に探針（圧子）を押し当てて得られる変位―荷重ヒステリシス曲線から得られる接触剛性Ｓと、圧子とポリエステル系樹脂基材との間の接触射影面積Ａとから、以下の式により算出される。
Ｅ＝Ｓ×π１／２／２Ａ１／２
偏光子１２は、好ましくは、ポリエステル系樹脂基材１１の一方の面に密着して（換言すれば、接着層を介さずに）積層されている。偏光板１０は、好ましくは、ポリエステル系樹脂基材１１と偏光子１２との間に易接着層（図示せず）を有する。偏光板１０は、偏光子１２のポリエステル系樹脂基材１１とは反対側に保護フィルム（図示せず）を有していてもよい。ポリエステル系樹脂基材１１は、代表的には偏光子１２の保護層として機能する。従来の偏光板は、偏光子側の面を他の光学部材に貼り合せて高温高湿環境下に置いた場合、偏光板の延伸方向における両端部で光学部材からの剥がれが生じ得る。これに対して、本実施形態の偏光板１０は、偏光子１２側の面を他の光学部材に貼り合せたときのポリエステル系樹脂基材１１の熱収縮挙動が小さく、高温高湿環境下における剥がれを抑制し得る。
A. Overall Configuration of Polarizing Plate FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1 , the polarizing
E=S×π 1/2 /2A 1/2
The
Ｂ．偏光子
偏光子は、実質的には、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂層）である。偏光子の厚みは、上記のとおり１０μｍ以下であり、好ましくは７．５μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上である。厚みが薄すぎると得られる偏光子の光学特性が低下するおそれがある。偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは４０．０％以上、より好ましくは４１．０％以上、さらに好ましくは４２．０％以上である。偏光子の偏光度は、好ましくは９９．８％以上、より好ましくは９９．９％以上、さらに好ましくは９９．９５％以上である。
B. Polarizer The polarizer is substantially a polyvinyl alcohol-based resin layer (PVA-based resin layer) in which iodine is adsorbed and oriented. As described above, the thickness of the polarizer is 10 μm or less, preferably 7.5 μm or less, and more preferably 5 μm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1.5 μm or more. If the thickness is too thin, the resulting polarizer may have poor optical properties. The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is preferably 40.0% or more, more preferably 41.0% or more, still more preferably 42.0% or more. The degree of polarization of the polarizer is preferably 99.8% or higher, more preferably 99.9% or higher, still more preferably 99.95% or higher.
上記ＰＶＡ系樹脂層を形成するＰＶＡ系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％～１００モル％であり、好ましくは９５．０モル％～９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％～９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６－１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。 Any appropriate resin may be employed as the PVA-based resin forming the PVA-based resin layer. Examples thereof include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. An ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of saponification of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. . The degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a degree of saponification, a polarizer with excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, gelation may occur.
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００～１００００であり、好ましくは１２００～４５００、さらに好ましくは１５００～４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６－１９９４に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected depending on the purpose. The average degree of polymerization is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,200 to 4,500, more preferably 1,500 to 4,300. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.
Ｃ． ポリエステル系樹脂基材
ポリエステル系樹脂基材は、上記のとおり、弾性率が２．７０ＧＰａ以上である。上記弾性率は、好ましくは２．７０ＧＰａ～４．５０ＧＰａであり、より好ましくは２．８０ＧＰａ～３．９０ＧＰａである。これにより、高温高湿環境下におけるポリエステル系樹脂基材の収縮を抑制し得、その結果、偏光板を光学部材に貼り合せた場合に、光学部材からポリエステル系樹脂基材が剥がれることを抑制し得る。上記弾性率は、後述する偏光板の製造方法において、ポリエステル系樹脂基材とポリビニルアルコール系樹脂層との積層体を水中延伸する際の延伸浴の温度と、水中延伸後に加熱処理する際の最高加熱温度とを適切に設定することによって、所望の数値範囲内に制御し得る。
C. Polyester Resin Base Material The polyester resin base material has an elastic modulus of 2.70 GPa or more as described above. The elastic modulus is preferably 2.70 GPa to 4.50 GPa, more preferably 2.80 GPa to 3.90 GPa. This makes it possible to suppress shrinkage of the polyester-based resin base material in a high-temperature and high-humidity environment, and as a result, when the polarizing plate is attached to the optical member, it is possible to suppress the separation of the polyester-based resin base material from the optical member. obtain. In the method for manufacturing a polarizing plate described later, the elastic modulus is the temperature of the stretching bath when stretching the laminate of the polyester resin substrate and the polyvinyl alcohol resin layer in water, and the maximum when heat treatment is performed after stretching in water. By appropriately setting the heating temperature, it can be controlled within a desired numerical range.
ポリエステル系樹脂基材の形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、イソフタル酸、シクロヘキサン環等を含む脂環式のジカルボン酸または脂環式のジオール等を含む共重合ＰＥＴ（ＰＥＴ－Ｇ）、その他ポリエステル、および、これらの共重合体やブレンド体等を用いることができる。なかでも、非晶質の（結晶化していない）ＰＥＴまたは共重合ＰＥＴを用いることが好ましい。これらの樹脂によれば、未延伸状態では非晶で高倍率延伸に適した優れた延伸性を有し、延伸、加熱により結晶化することで、耐熱性および寸法安定性を付与できる。さらに、未延伸の状態でＰＶＡ系樹脂を塗布、乾燥することが可能な程度の耐熱性を確保できる。 Materials for forming the polyester-based resin base material include, for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), isophthalic acid, alicyclic dicarboxylic acid containing cyclohexane ring, or alicyclic dicarboxylic acid or alicyclic ring. Copolymerized PET (PET-G) containing diols of the formula (PET-G), other polyesters, and copolymers and blends thereof can be used. Among them, it is preferable to use amorphous (non-crystallized) PET or copolymerized PET. These resins are amorphous in an unstretched state and have excellent stretchability suitable for high-ratio stretching, and can impart heat resistance and dimensional stability by being crystallized by stretching and heating. Furthermore, heat resistance to the extent that the PVA-based resin can be applied and dried in an unstretched state can be ensured.
ポリエステル系樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１７０℃以下である。このようなポリエステル系樹脂基材を用いることにより、ＰＶＡ系樹脂層の結晶化を抑制しながら、延伸性を十分に確保することができる。水によるポリエステル系樹脂基材の可塑化と、水中延伸を良好に行うことを考慮すると、１２０℃以下であることがさらに好ましい。１つの実施形態においては、ポリエステル系樹脂基材のガラス転移温度は、好ましくは６０℃以上である。このようなポリエステル系樹脂基材を用いることにより、後述のＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、ポリエステル系樹脂基材が変形（例えば、凹凸やタルミ、シワ等の発生）する等の不具合を防止することができる。また、積層体の延伸を、好適な温度（例えば、６０℃～７０℃程度）にて行うことができる。別の実施形態においては、ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、ポリエステル系樹脂基材が変形しなければ、６０℃より低いガラス転移温度であってもよい。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じて求められる値である。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester-based resin substrate is preferably 170° C. or lower. By using such a polyester-based resin base material, it is possible to sufficiently ensure stretchability while suppressing crystallization of the PVA-based resin layer. Considering the plasticization of the polyester-based resin substrate with water and the excellent stretching in water, the temperature is more preferably 120° C. or less. In one embodiment, the glass transition temperature of the polyester-based resin substrate is preferably 60° C. or higher. By using such a polyester-based resin base material, the polyester-based resin base material is deformed (for example, irregularities, sagging, wrinkles, etc. occur) when applying and drying a coating liquid containing a PVA-based resin, which will be described later. Such troubles can be prevented. Also, the laminate can be stretched at a suitable temperature (for example, about 60° C. to 70° C.). In another embodiment, the glass transition temperature may be lower than 60° C. as long as the polyester-based resin substrate is not deformed when the coating liquid containing the PVA-based resin is applied and dried. The glass transition temperature (Tg) is a value determined according to JIS K7121.
１つの実施形態においては、ポリエステル系樹脂基材は、吸水率が０．２％以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．３％以上である。このようなポリエステル系樹脂基材は水を吸収し、水が可塑剤的な働きをして可塑化し得る。その結果、水中延伸において延伸応力を大幅に低下させることができ、延伸性に優れ得る。一方、ポリエステル系樹脂基材の吸水率は、好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。このようなポリエステル系樹脂基材を用いることにより、製造時にポリエステル系樹脂基材の寸法安定性が著しく低下して、得られる積層体の外観が悪化するなどの不具合を防止することができる。また、水中延伸時に破断したり、ポリエステル系樹脂基材からＰＶＡ系樹脂層が剥離したりするのを防止することができる。なお、吸水率は、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に準じて求められる値である。 In one embodiment, the polyester-based resin substrate preferably has a water absorption of 0.2% or more, more preferably 0.3% or more. Such a polyester-based resin base material absorbs water, and the water acts like a plasticizer to plasticize the base material. As a result, the drawing stress can be greatly reduced in water drawing, and the drawability can be excellent. On the other hand, the water absorption rate of the polyester-based resin substrate is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. By using such a polyester-based resin base material, it is possible to prevent problems such as a deterioration in the appearance of the obtained laminate due to a marked decrease in the dimensional stability of the polyester-based resin base material during production. Moreover, it is possible to prevent breakage during stretching in water and separation of the PVA-based resin layer from the polyester-based resin substrate. Incidentally, the water absorption is a value determined according to JIS K7209.
ポリエステル系樹脂基材の厚みは、好ましくは１０μｍ～２００μｍ、さらに好ましくは２０μｍ～１５０μｍである。 The thickness of the polyester resin substrate is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 150 μm.
Ｄ．保護フィルム
偏光板１０は、上記のとおり、偏光子１２のポリエステル系樹脂基材１１とは反対側に保護フィルムを有し得る。上記保護フィルムの形成材料としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。保護フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ～１００μｍである。
D. Protective Film The
Ｅ．易接着層
偏光板１０は、上記のとおり、ポリエステル系樹脂基材１１と偏光子１２との間に易接着層を有し得る。易接着層は、実質的に易接着層形成用組成物のみから形成される層であってもよく、易接着層形成用組成物と偏光子の形成材料とが混合（相溶を含む）した層または領域であってもよい。易接着層が形成されていることにより、優れた密着性が得られ得る。易接着層の厚みは、０．０５μｍ～１μｍ程度とすることが好ましい。易接着層は、例えば、偏光板の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することにより確認することができる。
E. Easy-Adhesion Layer The
易接着層形成用組成物は、好ましくはポリビニルアルコール系成分を含む。ポリビニルアルコール系成分としては、任意の適切なＰＶＡ系樹脂が用いられ得る。具体的には、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールが挙げられる。変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、アセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基および／またはウレタン基で変性されたポリビニルアルコールが挙げられる。これらの中でも、アセトアセチル変性ＰＶＡが好ましく用いられる。アセトアセチル変性ＰＶＡとしては、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を少なくとも有する重合体が好ましく用いられる。 The easy-adhesion layer-forming composition preferably contains a polyvinyl alcohol-based component. Any appropriate PVA-based resin may be used as the polyvinyl alcohol-based component. Specific examples include polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol. Modified polyvinyl alcohols include, for example, polyvinyl alcohols modified with acetoacetyl groups, carboxylic acid groups, acrylic groups and/or urethane groups. Among these, acetoacetyl-modified PVA is preferably used. A polymer having at least a repeating unit represented by the following general formula (I) is preferably used as the acetoacetyl-modified PVA.
上記式（Ｉ）において、ｌ＋ｍ＋ｎに対するｎの割合は、好ましくは１％～１０％である。 In the above formula (I), the ratio of n to l+m+n is preferably 1% to 10%.
アセトアセチル変性ＰＶＡの平均重合度は、好ましくは１０００～１００００であり、好ましくは１２００～５０００である。アセトアセチル変性ＰＶＡのケン化度は、好ましくは９７モル％以上である。アセトアセチル変性ＰＶＡの４重量％水溶液のｐＨは、好ましくは３．５～５．５である。 The average degree of polymerization of the acetoacetyl-modified PVA is preferably 1000-10000, preferably 1200-5000. The degree of saponification of acetoacetyl-modified PVA is preferably 97 mol % or more. The pH of the 4% by weight aqueous solution of acetoacetyl-modified PVA is preferably 3.5-5.5.
易接着層形成用組成物は、目的等に応じて、ポリオレフィン系成分、ポリエステル系成分、ポリアクリル系成分等をさらに含み得る。好ましくは、易接着層形成用組成物は、ポリオレフィン系成分をさらに含む。 The easy-adhesion layer-forming composition may further contain polyolefin-based components, polyester-based components, polyacrylic-based components, and the like, depending on the purpose and the like. Preferably, the easily adhesive layer-forming composition further contains a polyolefin component.
上記ポリオレフィン系成分としては、任意の適切なポリオレフィン系樹脂が用いられ得る。ポリオレフィン系樹脂の主成分であるオレフィン成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン等の炭素数２～６のオレフィン系炭化水素が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン等の炭素数２～４のオレフィン系炭化水素が好ましく、さらに好ましくはエチレンが用いられる。 Any appropriate polyolefin-based resin may be used as the polyolefin-based component. Examples of the olefin component, which is the main component of the polyolefin resin, include olefin hydrocarbons having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, olefinic hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene and 1-butene are preferred, and ethylene is more preferred.
上記ポリオレフィン系樹脂を構成するモノマー成分のうち、オレフィン成分の占める割合は、好ましくは５０重量％～９５重量％である。 Among the monomer components constituting the polyolefin resin, the ratio of the olefin component is preferably 50% by weight to 95% by weight.
上記ポリオレフィン系樹脂は、カルボキシル基および／またはその無水物基を有することが好ましい。このようなポリオレフィン系樹脂は水に分散し得、易接着層が良好に形成され得る。このような官能基を有するモノマー成分としては、例えば、不飽和カルボン酸およびその無水物、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミドが挙げられる。これらの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂の分子量は、例えば５０００～８００００である。 The polyolefin resin preferably has a carboxyl group and/or an anhydride group thereof. Such a polyolefin-based resin can be dispersed in water, and an easy-adhesion layer can be satisfactorily formed. Monomer components having such functional groups include, for example, unsaturated carboxylic acids and their anhydrides, and half esters and half amides of unsaturated dicarboxylic acids. Specific examples of these include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid and crotonic acid. The polyolefin resin has a molecular weight of, for example, 5,000 to 80,000.
易接着層形成用組成物において、ポリビニルアルコール系成分とポリオレフィン系成分との配合比（前者：後者（固形分））は、好ましくは５：９５～６０：４０、さらに好ましくは２０：８０～５０：５０である。ポリビニルアルコール系成分が多すぎると密着性が十分に得られないおそれがある。具体的には、偏光子をポリエステル系樹脂基材から剥離する際に要する剥離力が低下して、十分な密着性が得られないおそれがある。一方、ポリビニルアルコール系成分が少なすぎると得られる偏光板の外観が損なわれるおそれがある。具体的には、易接着層の形成の際に、塗布膜が白濁する等の不具合が発生して、外観に優れた偏光板を得ることが困難となるおそれがある。 In the easily adhesive layer-forming composition, the blending ratio of the polyvinyl alcohol-based component and the polyolefin-based component (former: latter (solid content)) is preferably 5:95 to 60:40, more preferably 20:80 to 50. :50. If the polyvinyl alcohol-based component is too large, there is a risk that sufficient adhesion cannot be obtained. Specifically, the peeling force required for peeling the polarizer from the polyester-based resin base material may decrease, and sufficient adhesion may not be obtained. On the other hand, if the polyvinyl alcohol-based component is too small, the appearance of the obtained polarizing plate may be impaired. Specifically, problems such as clouding of the coating film may occur during the formation of the easy-adhesion layer, making it difficult to obtain a polarizing plate with excellent appearance.
易接着層形成用組成物は、好ましくは水系である。易接着層形成組成物は、有機溶剤を含み得る。有機溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。易接着層形成用組成物の固形分濃度は、好ましくは１．０重量％～１０重量％である。 The easily adhesive layer-forming composition is preferably water-based. The easy-adhesion layer-forming composition may contain an organic solvent. Examples of organic solvents include ethanol and isopropanol. The solid content concentration of the easily adhesive layer-forming composition is preferably 1.0% by weight to 10% by weight.
易接着層形成用組成物の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。易接着層形成用組成物の塗布後、塗布膜は乾燥され得る。乾燥温度は、例えば５０℃以上である。 Any appropriate method can be adopted as a method for applying the easily adhesive layer-forming composition. After applying the easily adhesive layer-forming composition, the coating film may be dried. The drying temperature is, for example, 50° C. or higher.
Ｆ．偏光板の製造方法
本発明の偏光板の製造方法は、ポリエステル系樹脂基材の片側にＰＶＡ系樹脂層を形成して積層体とすること、積層体を、染色および延伸することによりＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること、および、延伸後に、ポリエステル系樹脂基材と偏光子との積層体を加熱処理することを含む。延伸浴の温度が６７℃以下であり、かつ、加熱処理における最高加熱温度が１０２℃以上であるか、または、延伸浴の温度が６９℃以下であり、かつ、加熱処理における最高加熱温度が１０５℃以上である。
F. Method for producing polarizing plate The method for producing the polarizing plate of the present invention includes forming a PVA-based resin layer on one side of a polyester-based resin base material to form a laminate, and dyeing and stretching the laminate to produce a PVA-based resin. This includes forming the layer into a polarizer, and heat-treating the laminate of the polyester-based resin base material and the polarizer after stretching. The temperature of the drawing bath is 67°C or less and the maximum heating temperature in the heat treatment is 102°C or more, or the temperature of the drawing bath is 69°C or less and the maximum heating temperature in the heat treatment is 105°C. °C or higher.
図２は、１つの実施形態に係る偏光板の製造工程を示す概略図である。本実施形態に係る偏光板の製造工程は、代表的には、ポリエステル系樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体１０’を、繰り出し部１０１から繰り出し、ロール１１１および１１２によってホウ酸水溶液の浴１１０中に浸漬した後（不溶化処理）、ロール１２１および１２２によって二色性物質（ヨウ素）およびヨウ化カリウムの水溶液の浴１２０中に浸漬する（染色処理）。次いで、ロール１３１および１３２によってホウ酸およびヨウ化カリウムの水溶液の浴１３０中に浸漬する（架橋処理）。次いで、積層体１０’を、ホウ酸水溶液の延伸浴１４０中に浸漬しながら、速比の異なるロール１４１および１４２で縦方向（長手方向、搬送方向、ＭＤ方向）に張力を付与して延伸する（水中延伸処理）ことにより、ＰＶＡ系樹脂層を偏光子とする。次いで、水中延伸した積層体１０’を、ロール１５１および１５２によってヨウ化カリウム水溶液の浴１５０中に浸漬し（洗浄処理）、乾燥処理に供する（図示せず）。次いで、積層体１０’を加熱手段１６０に入れて加熱する（加熱処理）ことにより、本実施形態の偏光板１０が得られる。その後、得られた偏光板１０を巻き取り部１７０にて巻き取る。図示は省略するが、積層体１０’に不溶化処理を施す前に、空中延伸処理を施してもよい。なお、図２に示す製造工程は一例であり、上記の処理の回数、順序等は、特に限定されない。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a manufacturing process of a polarizing plate according to one embodiment. Typically, in the manufacturing process of the polarizing plate according to the present embodiment, the laminate 10′ of the polyester-based resin base material and the PVA-based resin layer is fed out from the
Ｆ－１．積層体の作製
ポリエステル系樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成する方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、ポリエステル系樹脂基材上に、ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布し、乾燥することにより、ＰＶＡ系樹脂層を形成する。１つの実施形態においては、ポリエステル系樹脂基材上に、易接着層形成用組成物を塗布し、乾燥することにより、易接着層を形成し、該易接着層上にＰＶＡ系樹脂層を形成する。
F-1. Production of Laminate Any appropriate method can be adopted as a method for forming a PVA-based resin layer on a polyester-based resin substrate. Preferably, the PVA-based resin layer is formed by applying a coating liquid containing the PVA-based resin onto the polyester-based resin base material and drying it. In one embodiment, an easy-adhesion layer-forming composition is applied onto a polyester-based resin substrate and dried to form an easy-adhesion layer, and a PVA-based resin layer is formed on the easy-adhesion layer. do.
上記ポリエステル系樹脂基材の形成材料は、上記Ｃ項で説明したとおりである。ポリエステル系樹脂基材の厚み（後述する延伸前の厚み）は、好ましくは２０μｍ～３００μｍ、より好ましくは５０μｍ～２００μｍである。２０μｍ未満であると、ＰＶＡ系樹脂層の形成が困難になるおそれがある。３００μｍを超えると、例えば、水中延伸において、ポリエステル系樹脂基材が水を吸収するのに長時間を要するとともに、延伸に過大な負荷を要するおそれがある。 The material for forming the polyester-based resin base material is as described in section C above. The thickness of the polyester-based resin substrate (thickness before stretching, which will be described later) is preferably 20 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 200 μm. If the thickness is less than 20 μm, it may be difficult to form the PVA-based resin layer. If it exceeds 300 μm, for example, in stretching in water, it may take a long time for the polyester-based resin base material to absorb water, and an excessive load may be required for stretching.
上記塗布液は、代表的には、上記ＰＶＡ系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のＰＶＡ系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部～２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、ポリエステル系樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。１つの実施形態においては、上記塗布液はハロゲン化物を含む。上記ハロゲン化物としては、任意の適切なハロゲン化物が採用され得る。例えば、ヨウ化物および塩化ナトリウムが挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、およびヨウ化リチウムが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。塗布液におけるハロゲン化物の量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部～２０重量部であり、より好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して１０重量部～１５重量部である。ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対するハロゲン化物の量が２０重量部を超えると、ハロゲン化物がブリードアウトし、最終的に得られる偏光子が白濁する場合がある。ハロゲン化物を含むＰＶＡ系樹脂層とポリエステル系樹脂基材との積層体をホウ酸水中で延伸する前に空気中で高温延伸（補助延伸）することにより、補助延伸後のＰＶＡ系樹脂層中のＰＶＡ系樹脂の結晶化が促進され得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、最終的に得られる偏光子の光学特性を向上し得る。 The coating liquid is typically a solution obtained by dissolving the PVA-based resin in a solvent. Examples of solvents include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, water is preferred. The concentration of the PVA-based resin in the solution is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, it is possible to form a uniform coating film in close contact with the polyester-based resin substrate. In one embodiment, the coating liquid contains a halide. Any appropriate halide can be employed as the halide. Examples include iodide and sodium chloride. Iodides include, for example, potassium iodide, sodium iodide, and lithium iodide. Among these, potassium iodide is preferred. The amount of the halide in the coating liquid is preferably 5 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin, and more preferably 10 parts by weight to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA resin. Department. If the amount of the halide exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin, the halide may bleed out and the finally obtained polarizer may become cloudy. By subjecting a laminate of a PVA-based resin layer containing a halide and a polyester-based resin base material to high-temperature stretching (auxiliary stretching) in the air before stretching in boric acid water, the PVA-based resin layer after auxiliary stretching Crystallization of the PVA-based resin can be promoted. As a result, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disturbance of the orientation of the polyvinyl alcohol molecules and the deterioration of the orientation can be suppressed compared to the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the finally obtained polarizer.
塗布液に、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは、得られるＰＶＡ系樹脂層の均一性や染色性、延伸性をより一層向上させる目的で使用され得る。また、添加剤としては、例えば、易接着成分が挙げられる。易接着成分を用いることにより、ポリエステル系樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との密着性を向上させ得る。その結果、例えば、ポリエステル系樹脂基材からＰＶＡ系樹脂層が剥がれる等の不具合を抑制して、後述の染色、水中延伸を良好に行うことができる。易接着成分としては、例えば、アセトアセチル変性ＰＶＡなどの変性ＰＶＡが用いられる。 Additives may be added to the coating liquid. Examples of additives include plasticizers and surfactants. Examples of plasticizers include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Surfactants include, for example, nonionic surfactants. These can be used for the purpose of further improving the uniformity, dyeability and stretchability of the obtained PVA-based resin layer. Moreover, as an additive, an easy-adhesion component is mentioned, for example. Adhesion between the polyester-based resin substrate and the PVA-based resin layer can be improved by using the easily-adhesive component. As a result, for example, problems such as peeling of the PVA-based resin layer from the polyester-based resin substrate can be suppressed, and dyeing and stretching in water, which will be described later, can be performed satisfactorily. Modified PVA such as acetoacetyl-modified PVA is used as the easy-adhesion component, for example.
塗布液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）等が挙げられる。塗布液の塗布・乾燥温度は、好ましくは５０℃以上である。 Any appropriate method can be adopted as a method for applying the coating liquid. Examples thereof include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, and knife coating (comma coating, etc.). The coating/drying temperature of the coating liquid is preferably 50° C. or higher.
上記ＰＶＡ系樹脂層の厚み（後述する延伸前の厚み）は、好ましくは３μｍ～２０μｍである。 The thickness of the PVA-based resin layer (thickness before stretching, which will be described later) is preferably 3 μm to 20 μm.
ＰＶＡ系樹脂層を形成する前に、ポリエステル系樹脂基材に表面処理（例えば、コロナ処理等）を施してもよいし、ポリエステル系樹脂基材上に易接着層形成用組成物を塗布（コーティング処理）してもよい。このような処理を行うことにより、ポリエステル系樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との密着性を向上させることができる。その結果、例えば、ポリエステル系樹脂基材からＰＶＡ系樹脂層が剥がれる等の不具合を抑制して、後述の染色および延伸を良好に行うことができる。 Before forming the PVA-based resin layer, the polyester-based resin substrate may be subjected to surface treatment (for example, corona treatment, etc.), or a composition for forming an easy-adhesion layer is applied (coated) on the polyester-based resin substrate. process). By performing such a treatment, the adhesion between the polyester-based resin substrate and the PVA-based resin layer can be improved. As a result, for example, problems such as peeling of the PVA-based resin layer from the polyester-based resin substrate can be suppressed, and dyeing and stretching, which will be described later, can be performed satisfactorily.
Ｆ－２．空中延伸処理
空中補助延伸の延伸方法は、固定端延伸（たとえば、テンター延伸機を用いて延伸する方法）でもよいし、自由端延伸（たとえば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法）でもよい。一つの実施形態においては、空中延伸処理は、上記積層体をその長手方向に搬送しながら、熱ロール間の周速差により延伸する熱ロール延伸工程を含む。空中延伸処理は、代表的には、ゾーン延伸工程と熱ロール延伸工程とを含む。なお、ゾーン延伸工程と熱ロール延伸工程の順序は限定されず、ゾーン延伸工程が先に行われてもよく、熱ロール延伸工程が先に行われてもよい。ゾーン延伸工程は省略されてもよい。１つの実施形態においては、ゾーン延伸工程および熱ロール延伸工程がこの順に行われる。
F-2. In-air stretching process The stretching method for auxiliary in-air stretching may be fixed-end stretching (e.g., a method of stretching using a tenter stretching machine) or free-end stretching (e.g., uniaxially stretching through a laminate between rolls with different peripheral speeds. method). In one embodiment, the in-air stretching process includes a hot roll stretching step in which the laminate is stretched by a peripheral speed difference between hot rolls while being transported in the longitudinal direction. The air drawing process typically includes a zone drawing process and a hot roll drawing process. The order of the zone stretching process and the hot roll stretching process is not limited, and the zone stretching process may be carried out first, or the hot roll stretching process may be carried out first. The zone drawing step may be omitted. In one embodiment, the zone drawing step and the hot roll drawing step are performed in this order.
積層体の延伸温度は、ポリエステル系樹脂基材の形成材料、延伸方式等に応じて、任意の適切な値に設定することができる。空中延伸処理における延伸温度は、好ましくはポリエステル系樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり、さらに好ましくはポリエステル系樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１０℃以上、特に好ましくはＴｇ＋１５℃以上である。一方、積層体の延伸温度の上限は、好ましくは１７０℃である。このような温度で延伸することで、ＰＶＡ系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、当該結晶化による不具合（例えば、延伸によるＰＶＡ系樹脂層の配向を妨げる）を抑制することができる。 The stretching temperature of the laminate can be set to any appropriate value depending on the forming material of the polyester-based resin substrate, the stretching method, and the like. The stretching temperature in the air stretching treatment is preferably the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin substrate or higher, more preferably the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin substrate +10°C or higher, and particularly preferably Tg +15°C. That's it. On the other hand, the upper limit of the stretching temperature of the laminate is preferably 170°C. By stretching at such a temperature, it is possible to suppress rapid crystallization of the PVA-based resin and suppress problems caused by the crystallization (for example, hindrance of orientation of the PVA-based resin layer due to stretching). can.
Ｆ－３．不溶化処理
上記不溶化処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬することにより行う。不溶化処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部～４重量部である。不溶化浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃～５０℃である。好ましくは、不溶化処理は、上記水中延伸や上記染色処理の前に行う。
F-3. Insolubilization Treatment The insolubilization treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. Water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer by performing the insolubilization treatment. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insolubilizing bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20°C to 50°C. Preferably, the insolubilization treatment is performed before the above-mentioned stretching in water and the above-mentioned dyeing treatment.
Ｆ－４．染色処理
ＰＶＡ系樹脂層の染色は、代表的には、ＰＶＡ系樹脂層にヨウ素を吸着させることにより行う。当該吸着方法としては、例えば、ヨウ素を含む染色液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬させる方法、ＰＶＡ系樹脂層に当該染色液を塗工する方法、当該染色液をＰＶＡ系樹脂層に噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬させる方法である。ヨウ素が良好に吸着し得るからである。
F-4. Dyeing Treatment The dyeing of the PVA-based resin layer is typically carried out by allowing the PVA-based resin layer to adsorb iodine. Examples of the adsorption method include a method of immersing the PVA-based resin layer (laminate) in a dyeing solution containing iodine, a method of coating the PVA-based resin layer with the dyeing solution, and a method of applying the dyeing solution to the PVA-based resin layer. A spraying method and the like can be mentioned. A preferred method is to immerse the PVA-based resin layer (laminate) in a dyeing solution. This is because iodine can be well adsorbed.
上記染色液は、好ましくは、ヨウ素水溶液である。ヨウ素の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部～０．５重量部である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０２重量部～２０重量部、より好ましくは０．１重量部～１０重量部である。染色液の染色時の液温は、ＰＶＡ系樹脂の溶解を抑制するため、好ましくは２０℃～５０℃である。染色液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させる場合、浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂層の透過率を確保するため、好ましくは５秒～５分である。また、染色条件（濃度、液温、浸漬時間）は、最終的に得られる偏光子の偏光度もしくは単体透過率が所定の範囲となるように、設定することができる。１つの実施形態においては、得られる偏光子の偏光度が９９．９８％以上となるように、浸漬時間を設定する。別の実施形態においては、得られる偏光子の単体透過率が４０％～４４％となるように、浸漬時間を設定する。 The staining solution is preferably an iodine aqueous solution. The amount of iodine compounded is preferably 0.1 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add an iodide to the iodine aqueous solution. Specific examples of iodides are as described above. The amount of iodide compounded is preferably 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the dyeing liquid during dyeing is preferably 20° C. to 50° C. in order to suppress the dissolution of the PVA-based resin. When the PVA-based resin layer is immersed in the dyeing solution, the immersion time is preferably 5 seconds to 5 minutes in order to ensure the transmittance of the PVA-based resin layer. In addition, the dyeing conditions (concentration, liquid temperature, immersion time) can be set so that the degree of polarization or single transmittance of the finally obtained polarizer falls within a predetermined range. In one embodiment, the immersion time is set so that the obtained polarizer has a degree of polarization of 99.98% or more. In another embodiment, the immersion time is set so that the single transmittance of the obtained polarizer is 40% to 44%.
染色処理は、任意の適切なタイミングで行い得る。好ましくは、水中延伸の前に行う。 Dyeing treatment can be performed at any appropriate timing. Preferably, it is carried out before stretching in water.
Ｆ－５．架橋処理
上記架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬することにより行う。架橋処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部～５重量部である。また、上記染色処理後に架橋処理を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部～５重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃～６０℃である。好ましくは、架橋処理は水中延伸処理の前に行う。好ましい実施形態においては、空中延伸処理、染色処理および架橋処理をこの順で行う。
F-5. Crosslinking Treatment The crosslinking treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer (laminate) in an aqueous boric acid solution. The cross-linking treatment can impart water resistance to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Moreover, when cross-linking treatment is carried out after the dyeing treatment, it is preferable to further add an iodide. By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. The amount of iodide compounded is preferably 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of water. Specific examples of iodides are as described above. The liquid temperature of the cross-linking bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20°C to 60°C. Preferably, the cross-linking treatment is performed before the underwater stretching treatment. In a preferred embodiment, stretching in the air, dyeing and cross-linking are performed in this order.
Ｆ－６．水中延伸処理
偏光板の製造工程は、上記のとおり、積層体を延伸浴中で水中延伸処理することを含む。具体的には、上記積層体の延伸方向と平行な方向に水中延伸する。水中延伸によれば、上記ポリエステル系樹脂基材やＰＶＡ系樹脂層のガラス転移温度（代表的には、８０℃程度）よりも低い温度で延伸し得、ＰＶＡ系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。その結果、優れた光学特性（例えば、偏光度）を有する偏光子を作製することができる。なお、本明細書において「平行な方向」とは、０°±５．０°である場合を包含し、好ましくは０°±３．０°、さらに好ましくは０°±１．０°である。
F-6. In-Water Stretching Treatment As described above, the manufacturing process of the polarizing plate includes the underwater stretching treatment of the laminate in a stretching bath. Specifically, it is stretched in water in a direction parallel to the stretching direction of the laminate. According to underwater stretching, stretching can be performed at a temperature lower than the glass transition temperature (typically, about 80° C.) of the polyester-based resin base material or the PVA-based resin layer, and the PVA-based resin layer is prevented from crystallizing. It can be stretched to a high magnification while suppressing the stretching. As a result, a polarizer having excellent optical properties (eg degree of polarization) can be produced. In the present specification, the "parallel direction" includes the case of 0 ° ± 5.0 °, preferably 0 ° ± 3.0 °, more preferably 0 ° ± 1.0 ° .
水中延伸の延伸温度（延伸浴の液温）は、６９℃以下であり、より好ましくは６７℃以下である。延伸浴の液温の下限は、好ましくは４０℃であり、より好ましくは５０℃である。延伸浴の液温を上記の範囲内に設定することにより、後述の加熱処理における最高加熱温度とも相まって、ポリエステル系樹脂基材の弾性率を好ましい範囲内の値に調整することができる。さらに、上記のような温度であれば、ＰＶＡ系樹脂層の溶解を抑制しながら高倍率に延伸することができる。具体的には、上述のように、ポリエステル系樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＰＶＡ系樹脂層の形成との関係で、好ましくは６０℃以上である。この場合、延伸温度が４０℃を下回ると、水によるポリエステル系樹脂基材の可塑化を考慮しても、良好に延伸できないおそれがある。一方、延伸浴の温度が高温になるほど、ＰＶＡ系樹脂層の溶解性が高くなって、優れた光学特性が得られないおそれがある。積層体の延伸浴への浸漬時間は、好ましくは１５秒～５分である。 The stretching temperature for the underwater stretching (liquid temperature of the stretching bath) is 69° C. or lower, more preferably 67° C. or lower. The lower limit of the liquid temperature of the drawing bath is preferably 40°C, more preferably 50°C. By setting the liquid temperature of the stretching bath within the above range, together with the maximum heating temperature in the heat treatment described below, the elastic modulus of the polyester-based resin substrate can be adjusted to a value within the preferred range. Furthermore, if it is the above temperature, it can extend|stretch by high magnification, suppressing melt|dissolution of a PVA-type resin layer. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the polyester-based resin substrate is preferably 60° C. or higher in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, if the stretching temperature is lower than 40° C., it may not be possible to stretch well even if the plasticization of the polyester-based resin base material by water is taken into consideration. On the other hand, the higher the temperature of the stretching bath, the higher the solubility of the PVA-based resin layer, which may make it impossible to obtain excellent optical properties. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.
水中延伸処理における延伸方法は、任意の適切な方法を採用することができる。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸でもよい。積層体の延伸方向は、実質的には、上記空中延伸の延伸方向（長手方向）である。積層体の延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。 Any appropriate method can be adopted for the stretching method in the underwater stretching treatment. Specifically, the drawing may be fixed end drawing or free end drawing. The stretching direction of the laminate is substantially the stretching direction (longitudinal direction) of the in-air stretching. The laminate may be stretched in one step or in multiple steps.
水中延伸は、好ましくは、ホウ酸水溶液中に積層体を浸漬して行う（ホウ酸水中延伸）。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、ＰＶＡ系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。具体的には、ホウ酸は、水溶液中でテトラヒドロキシホウ酸アニオンを生成してＰＶＡ系樹脂と水素結合により架橋し得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層に剛性と耐水性とを付与して、良好に延伸することができ、優れた光学特性（例えば、偏光度）を有する偏光子を作製することができる。 The stretching in water is preferably carried out by immersing the laminate in an aqueous boric acid solution (stretching in boric acid water). By using an aqueous boric acid solution as the stretching bath, the PVA-based resin layer can be imparted with rigidity to withstand tension applied during stretching and water resistance that does not dissolve in water. Specifically, boric acid can form a tetrahydroxyborate anion in an aqueous solution and crosslink with a PVA-based resin through hydrogen bonding. As a result, the PVA-based resin layer can be imparted with rigidity and water resistance, can be satisfactorily stretched, and a polarizer having excellent optical properties (for example, degree of polarization) can be produced.
上記ホウ酸水溶液は、好ましくは、溶媒である水にホウ酸および／またはホウ酸塩を溶解させることにより得られる。ホウ酸濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部～１０重量部である。ホウ酸濃度を１重量部以上とすることにより、ＰＶＡ系樹脂層の溶解を効果的に抑制することができ、より高特性の偏光子を作製することができる。なお、ホウ酸またはホウ酸塩以外に、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を溶媒に溶解して得られた水溶液も用いることができる。 The boric acid aqueous solution is preferably obtained by dissolving boric acid and/or a borate salt in water as a solvent. The boric acid concentration is preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. By setting the boric acid concentration to 1 part by weight or more, dissolution of the PVA-based resin layer can be effectively suppressed, and a polarizer with higher properties can be produced. In addition to boric acid or borate salts, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde, or the like in a solvent can also be used.
染色処理により、予め、ＰＶＡ系樹脂層に二色性物質（代表的には、ヨウ素）が吸着されている場合、好ましくは、上記延伸浴（ホウ酸水溶液）にヨウ化物を配合する。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。ヨウ化物の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部～１５重量部、より好ましくは０．５重量部～８重量部である。 When a dichroic substance (typically iodine) is previously adsorbed to the PVA-based resin layer by dyeing, iodide is preferably added to the stretching bath (boric acid aqueous solution). By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. Examples of iodides include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. etc. Among these, potassium iodide is preferred. The concentration of iodide is preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of water.
上記ポリエステル系樹脂基材と水中延伸（ホウ酸水中延伸）とを組み合わせることにより、高倍率に延伸することができ、優れた光学特性（例えば、偏光度）を有する偏光子を作製することができる。具体的には、最大延伸倍率は、上記積層体の元長に対して（積層体の延伸倍率を含めて）、好ましくは５．０倍以上、より好ましくは５．５倍以上、さらに好ましくは６．０倍以上である。本明細書において「最大延伸倍率」とは、積層体が破断する直前の延伸倍率をいい、別途、積層体が破断する延伸倍率を確認し、その値よりも０．２低い値をいう。なお、上記ポリエステル系樹脂基材を用いた積層体の最大延伸倍率は、水中延伸を経た方が空中延伸のみで延伸するよりも高くなり得る。 By combining the polyester-based resin base material and the stretching in water (stretching in boric acid water), it is possible to stretch at a high magnification, and a polarizer having excellent optical properties (for example, degree of polarization) can be produced. . Specifically, the maximum draw ratio is preferably 5.0 times or more, more preferably 5.5 times or more, still more preferably 5.5 times or more relative to the original length of the laminate (including the draw ratio of the laminate). 6.0 times or more. As used herein, the term "maximum draw ratio" refers to the draw ratio immediately before the laminate breaks, and is 0.2 lower than the draw ratio at which the laminate breaks. In addition, the maximum draw ratio of the laminate using the above-mentioned polyester-based resin base material can be higher when it is subjected to underwater stretching than when it is stretched only by in-air stretching.
Ｆ－７．洗浄処理
洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬することにより行う。乾燥処理における乾燥温度は、好ましくは３０℃～１００℃である。
F-7. Cleaning Treatment The cleaning treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous solution of potassium iodide. The drying temperature in the drying treatment is preferably 30°C to 100°C.
Ｆ－８．加熱処理
加熱処理は、水中延伸後に行われる。加熱処理により、ポリエステル系樹脂基材の結晶化が進行し得る。加熱処理は、代表的には加熱手段１６０内に配置された搬送ロールを加熱する（いわゆる熱ドラムロール（加熱ロール）を用いる）ことにより行う（熱ドラムロール加熱方式）。１つの実施形態においては、加熱手段１６０はオーブンであり、オーブン内に熱風を送風することによる加熱方式（オーブン加熱方式）を併用してもよい。熱ドラムロール加熱方式とオーブン加熱方式とを併用することにより、熱ドラムロール間での急峻な温度変化を抑制することができ、積層体１０’の幅方向の収縮を容易に制御することができる。オーブンの炉内の温度は、好ましくは３０℃～１００℃である。また、オーブンによる加熱時間は、好ましくは１秒～３００秒である。熱風の風速は、好ましくは１０ｍ／ｓ～３０ｍ／ｓ程度である。なお、当該風速はオーブン内における風速であり、ミニベーン型デジタル風速計により測定することができる。
F-8. Heat Treatment Heat treatment is performed after the underwater stretching. The heat treatment may promote crystallization of the polyester-based resin base material. The heat treatment is typically performed by heating a conveying roll arranged in the heating means 160 (using a so-called hot drum roll (heating roll)) (hot drum roll heating method). In one embodiment, the heating means 160 is an oven, and a heating method by blowing hot air into the oven (oven heating method) may also be used. By using both the hot drum roll heating method and the oven heating method, sharp temperature changes between the hot drum rolls can be suppressed, and shrinkage in the width direction of the laminate 10' can be easily controlled. . The temperature in the oven furnace is preferably between 30°C and 100°C. Also, the heating time in the oven is preferably 1 second to 300 seconds. The wind speed of the hot air is preferably about 10m/s to 30m/s. The wind speed is the wind speed in the oven and can be measured with a mini-vane digital anemometer.
熱ドラムロールを用いて加熱することにより、カールを抑制して、外観に優れた偏光子を製造することができる。具体的には、熱ドラムロールに積層体１０’を沿わせた状態で加熱することにより、上記ポリエステル系樹脂基材の結晶化を効率的に促進させて結晶化度を増加させることができ、比較的低い加熱温度であっても、ポリエステル系樹脂基材の結晶化度を良好に増加させることができる。その結果、ポリエステル系樹脂基材は、その剛性が増加して、加熱によるＰＶＡ系樹脂層の収縮に耐え得る状態となり、カールが抑制される。また、熱ドラムロールを用いることにより、積層体１０’を平らな状態に維持しながら加熱できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。
By heating using a hot drum roll, curling can be suppressed and a polarizer with excellent appearance can be produced. Specifically, by heating the
加熱手段１６０内には、複数の熱ドラムロールが配置され得、各熱ドラムロールは異なる温度に設定され得る。加熱手段１６０内には、通常２個～２０個、好ましくは４個～１０個の熱ドラムロールが配置され得る。積層体１０’と熱ドラムロールとの接触時間（総接触時間）は、好ましくは１秒～３００秒である。熱ドラムロールの温度、熱ドラムロールの数、熱ドラムロールとの接触時間等を調整することにより、加熱条件を制御することができる。 A plurality of heated drum rolls may be arranged within the heating means 160 and each heated drum roll may be set to a different temperature. Within the heating means 160, typically 2 to 20, preferably 4 to 10 heated drum rolls may be arranged. The contact time (total contact time) between the laminate 10' and the hot drum roll is preferably 1 second to 300 seconds. The heating conditions can be controlled by adjusting the temperature of the hot drum rolls, the number of hot drum rolls, the contact time with the hot drum rolls, and the like.
複数の熱ドラムロールのうち、最も高温に設定された熱ドラムロールの温度を「最高加熱温度」としたとき、最高加熱温度は、１０２℃以上であり、より好ましくは１０５℃以上であり、さらに好ましくは１１０℃以上である。最高加熱温度の上限は、好ましくは１５０℃であり、より好ましくは１２０℃である。加熱処理における最高加熱温度を上記の範囲内に設定することにより、水中延伸処理における延伸浴の温度とも相まって、ポリエステル系樹脂基材の耐久性指数を好ましい範囲内の値に調整することができる。なお、熱ドラムロールの温度は、接触式温度計により測定することができる。最高加熱温度に保たれた熱ドラムロールへの積層体の接触時間（最高加熱温度の熱ドラムロールが複数存在する場合には、合計接触時間）は、好ましくは０．２秒～２秒であり、より好ましくは０．５秒～２秒である。なお、「接触時間」とは、積層体上の任意の一点が、最高加熱温度に保たれた熱ドラムロールの外周面に接触してから離れるまでの時間を意味するものとする。 When the temperature of the hot drum roll set to the highest temperature among the plurality of hot drum rolls is defined as the "maximum heating temperature", the maximum heating temperature is 102°C or higher, more preferably 105°C or higher, and further It is preferably 110° C. or higher. The upper limit of the maximum heating temperature is preferably 150°C, more preferably 120°C. By setting the maximum heating temperature in the heat treatment within the above range, together with the temperature of the drawing bath in the underwater drawing treatment, the durability index of the polyester-based resin base material can be adjusted to a value within the preferred range. The temperature of the hot drum roll can be measured with a contact thermometer. The contact time of the laminate with the hot drum roll kept at the highest heating temperature (the total contact time when there are multiple hot drum rolls with the highest heating temperature) is preferably 0.2 seconds to 2 seconds. , more preferably 0.5 seconds to 2 seconds. The term "contact time" refers to the time from when an arbitrary point on the laminate comes into contact with the outer peripheral surface of the hot drum roll kept at the maximum heating temperature until it leaves.
Ｇ．画像表示装置
上記Ｆ項に記載の製造方法によって得られる上記Ａ項からＥ項に記載の偏光板は、液晶表示装置などの画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明は、上記偏光板を用いた画像表示装置を包含する。本発明の実施形態による画像表示装置は、上記Ａ項からＥ項に記載の偏光板を備える。
G. Image Display Device The polarizing plate described in items A to E above obtained by the manufacturing method described in item F above can be applied to an image display device such as a liquid crystal display device. Therefore, the present invention includes an image display device using the polarizing plate. An image display device according to an embodiment of the present invention includes the polarizing plate according to any one of items A to E above.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
（１）厚み
デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
（２）弾性率
実施例および比較例で得られた偏光板のポリエステル系樹脂基材について、ナノインデンター（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ Ｉｎｃ社製、「Ｔｒｉｂｏｉｎｄｅｎｔｅｒ」）を用いて、以下の測定条件の下、ナノインデンテーション法により弾性率を測定した。具体的には、偏光板のポリエステル系樹脂基材側の面にナノインデンターの探針（圧子）を押し込み、変位―荷重ヒステリシス曲線から得られる接触剛性Ｓと、圧子とポリエステル系樹脂基材との間の接触射影面積Ａとから、以下の式により算出した。
弾性率（Ｅ）＝Ｓ×π１／２／２Ａ１／２
（測定条件）
・測定方法：単一押し込み法
・測定温度：２５℃
・押し込み速度：約２ｎｍ／ｓｅｃ
・押し込み深さ：約２０００ｎｍ
・探針：ダイヤモンド製、Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ型（三角錐型）
（３）密着性評価
実施例および比較例で得られた長尺状の偏光板を１５０ｍｍ（ＭＤ方向）×２００ｍｍ（ＴＤ方向）のサイズに切り取り、評価用サンプルとした。上記評価用サンプルの偏光子側を、アクリル系粘着剤を介してガラスに貼り合せ、６０℃／９０％Ｒｈで５００時間保管した後、評価用サンプルの端部におけるガラスからの剥がれの有無を確認した。また、評価用サンプルがガラスから剥がれていた場合には、剥がれた部分の長さを測定した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method and evaluation method for each characteristic are as follows.
(1) Thickness Measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu, product name “KC-351C”).
(2) Elastic Modulus The polyester-based resin substrates of the polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were measured using a nanoindenter ("Triboindenter" manufactured by Hysitron Inc.) under the following measurement conditions. The elastic modulus was measured by the static method. Specifically, the probe (indenter) of the nanoindenter is pushed into the surface of the polarizing plate on the polyester resin substrate side, and the contact stiffness S obtained from the displacement-load hysteresis curve and the relationship between the indenter and the polyester resin substrate are measured. It was calculated by the following formula from the contact projected area A between
Elastic modulus (E)=S×π 1/2 /2A 1/2
(Measurement condition)
・Measurement method: single indentation method ・Measurement temperature: 25°C
・Indentation speed: about 2 nm/sec
・Indentation depth: about 2000 nm
・Probe: Diamond, Berkovich type (triangular pyramid type)
(3) Evaluation of Adhesion The elongated polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 150 mm (MD direction)×200 mm (TD direction) to obtain evaluation samples. The polarizer side of the evaluation sample is attached to the glass via an acrylic adhesive and stored at 60 ° C./90% Rh for 500 hours, and then the edge of the evaluation sample is checked for peeling from the glass. bottom. In addition, when the sample for evaluation was peeled off from the glass, the length of the peeled portion was measured.
＜実施例１＞
ポリエステル系樹脂基材として、長尺状で非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ、ＩＰＡ変性度：５ｍｏｌ％）を用いた。（変性度＝[エチレンイソフタレートユニット]／[エチレンテレフタレートユニット＋エチレンイソフタレートユニット]）
ポリエステル系樹脂基材の片面に、コロナ処理（処理条件：５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）を施し、このコロナ処理面に、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）の変性ポリオレフィン樹脂水性分散体（ユニチカ社製、商品名「アローベースＳＥ１０３０Ｎ」）と純水を混合した混合液（固形分濃度４．０％）を、乾燥後の厚みが２０００ｎｍになるように塗布し、６５℃で２分間乾燥し、下塗り層を形成した。ここで、混合液におけるアセトアセチル変性ＰＶＡと変性ポリオレフィンとの固形分配合比は３０：７０であった。次いで、下塗り層面に、ＰＶＡ（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）９０重量部およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）１０重量部で配合したＰＶＡ系樹脂と、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して１３重量部となるようにヨウ化カリウムを配合した水溶液を、２５℃で塗布および６０℃で３分間乾燥して、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成した。こうして、積層体を作製した。
得られた積層体を、１４０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．５重量部配合して得られたヨウ素水溶液）に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、ホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を３重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）の延伸浴（延伸浴温度：６７℃）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．７５倍（総延伸倍率：５．５倍）に一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３．５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
次いで、積層体を、８０～１１０℃に保たれた複数の加熱ロールを有し、８０℃に保たれたオーブンの中で、最高加熱温度である１１０℃に保たれた加熱ロールへの接触時間の合計が１秒となるようにして、加熱ロールを用いて搬送しながら加熱処理した。
このようにして、ポリエステル系樹脂基材上に厚み５μｍの偏光子が積層された長尺状の偏光板１を得た。偏光板１のポリエステル系樹脂基材の弾性率は３．１５ＧＰａであった。偏光板１を上記密着性評価に供したところ、ガラスからの剥がれは発生しなかった。
<Example 1>
A long amorphous isophthalic acid-copolymerized polyethylene terephthalate (IPA-copolymerized PET) film (thickness: 100 μm, degree of IPA modification: 5 mol %) was used as the polyester-based resin substrate. (Degree of modification = [ethylene isophthalate unit]/[ethylene terephthalate unit + ethylene isophthalate unit])
Corona treatment (treatment conditions: 50 W min/m 2 ) was applied to one side of the polyester-based resin base material, and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (PVA) (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name " GOSEFIMER Z200") modified polyolefin resin aqueous dispersion (manufactured by Unitika Ltd., trade name "Arrowbase SE1030N") and pure water (solid content concentration 4.0%), the thickness after drying is It was coated so as to have a thickness of 2000 nm and dried at 65° C. for 2 minutes to form an undercoat layer. Here, the solid content blending ratio of the acetoacetyl-modified PVA and the modified polyolefin in the mixed solution was 30:70. Next, on the surface of the undercoat layer, 90 parts by weight of PVA (degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%) and 10 parts by weight of acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER Z410") were applied. The mixed PVA-based resin and an aqueous solution containing 13 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of the PVA-based resin were applied at 25° C. and dried at 60° C. for 3 minutes to form a PVA with a thickness of 13 μm. A system resin layer was formed. Thus, a laminate was produced.
The resulting laminate was uniaxially stretched twice in the machine direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 140° C. (in-air auxiliary stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Then, immerse in a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending 0.2 parts by weight of iodine and 1.5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. for 60 seconds. (dyeing treatment).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, the laminate was subjected to a stretching bath (stretching bath temperature: 67° C.), the film was uniaxially stretched by 2.75 times (total draw ratio: 5.5 times) in the machine direction (longitudinal direction) between rolls with different circumferential speeds (underwater stretching treatment).
After that, the laminate was immersed in a cleaning bath having a liquid temperature of 30° C. (an aqueous solution obtained by mixing 100 parts by weight of water with 3.5 parts by weight of potassium iodide) (cleaning treatment).
Next, the laminated body is placed in an oven having a plurality of heating rolls maintained at 80 to 110° C., and the contact time with the heating rolls maintained at 110° C., which is the maximum heating temperature, in an oven maintained at 80° C. The heat treatment was carried out while being transported using a heating roll so that the total of the time was 1 second.
Thus, a long polarizing plate 1 in which a polarizer having a thickness of 5 μm was laminated on a polyester-based resin substrate was obtained. The elastic modulus of the polyester-based resin base material of the polarizing plate 1 was 3.15 GPa. When the polarizing plate 1 was subjected to the adhesion evaluation described above, no peeling from the glass occurred.
＜実施例２＞
最高加熱温度を１０５℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板２を得た。偏光板２のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．８５ＧＰａであった。偏光板２を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Example 2>
A polarizing plate 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the maximum heating temperature was 105° C. and the total contact time was 1 second. The elastic modulus of the polyester resin base material of the polarizing plate 2 was 2.85 GPa. The polarizing plate 2 was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
＜実施例３＞
最高加熱温度を１０２℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板３を得た。偏光板３のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．７０ＧＰａであった。偏光板３を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Example 3>
A polarizing plate 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the maximum heating temperature was 102° C. and the total contact time was 1 second. The elastic modulus of the polyester resin base material of the polarizing plate 3 was 2.70 GPa. The polarizing plate 3 was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
＜実施例４＞
延伸浴温度が６９℃である延伸浴を用いて積層体を水中延伸したこと、および、最高加熱温度を１０５℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板４を得た。偏光板４のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．７２ＧＰａであった。偏光板４を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Example 4>
In the same manner as in Example 1, except that the laminate was stretched in water using a stretching bath having a stretching bath temperature of 69°C, the maximum heating temperature was 105°C, and the total contact time was 1 second. A polarizing plate 4 was obtained. The elastic modulus of the polyester-based resin base material of the polarizing plate 4 was 2.72 GPa. The polarizing plate 4 was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
＜比較例１＞
最高加熱温度を１００℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板５を得た。偏光板５のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．６５ＧＰａであった。偏光板５を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 1>
A polarizing plate 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the maximum heating temperature was 100° C. and the total contact time was 1 second. The elastic modulus of the polyester resin base material of the polarizing plate 5 was 2.65 GPa. The polarizing plate 5 was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
＜比較例２＞
最高加熱温度を９５℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板６を得た。偏光板６のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．３７ＧＰａであった。偏光板６を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 2>
A polarizing plate 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the maximum heating temperature was 95° C. and the total contact time was 1 second. The elastic modulus of the polyester-based resin base material of the polarizing plate 6 was 2.37 GPa. The polarizing plate 6 was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
＜比較例３＞
炉内の温度を６０℃に設定したこと、および、最高加熱温度を６０℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例１と同様にして偏光板７を得た。偏光板７のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．１０ＧＰａであった。偏光板７を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 3>
A polarizing plate 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature in the furnace was set to 60° C., the maximum heating temperature was set to 60° C., and the total contact time was set to 1 second. The elastic modulus of the polyester-based resin base material of the polarizing plate 7 was 2.10 GPa. The polarizing plate 7 was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
＜比較例４＞
最高加熱温度を１０２℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例４と同様にして偏光板８を得た。偏光板８のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．５７ＧＰａであった。偏光板８を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 4>
A polarizing plate 8 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the maximum heating temperature was 102° C. and the total contact time was 1 second. The elastic modulus of the polyester resin base material of the polarizing plate 8 was 2.57 GPa. The polarizing plate 8 was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
＜比較例５＞
最高加熱温度を１００℃、かつ接触時間の合計を１秒としたこと以外は実施例４と同様にして偏光板９を得た。偏光板９のポリエステル系樹脂基材の弾性率は２．５０ＧＰａであった。偏光板９を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。
<Comparative Example 5>
A polarizing plate 9 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the maximum heating temperature was 100° C. and the total contact time was 1 second. The elastic modulus of the polyester resin base material of the polarizing plate 9 was 2.50 GPa. The polarizing plate 9 was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
表１から明らかなように、弾性率が２．７０ＧＰａ以上である偏光板は、高温高湿環境下に置いてもガラスからの剥がれが生じなかった。 As is clear from Table 1, the polarizing plate having an elastic modulus of 2.70 GPa or more did not peel off from the glass even when placed in a high-temperature and high-humidity environment.
本発明の偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置に好適に用いられる。 The polarizing plate of the present invention is suitably used for image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices.
１０ 偏光板
１１ ポリエステル系樹脂基材
１２ 偏光子
REFERENCE SIGNS
Claims (5)
前記偏光子の厚みが１０μｍ以下であり、
前記ポリエステル系樹脂基材の弾性率が２．７０ＧＰａ以上である、偏光板の製造方法であって、
前記ポリエステル系樹脂基材の片側にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層体とすること、
前記積層体を、染色および延伸することにより前記ポリビニルアルコール系樹脂層を偏光子とすること、および
前記延伸後に、前記ポリエステル系樹脂基材と前記偏光子との積層体を加熱処理することを含み、
前記延伸における延伸浴の温度が６７℃以下であり、かつ、前記加熱処理における最高加熱温度が１０２℃以上であるか、または、
前記延伸における延伸浴の温度が６９℃以下であり、かつ、前記加熱処理における最高加熱温度が１０５℃以上であり、
前記加熱処理において、前記積層体を熱ドラムロールに沿わせた状態で前記最高加熱温度に加熱し、前記最高加熱温度に保たれた時間が０．２秒から２秒である、偏光板の製造方法。 Having a polyester resin base material and a polarizer laminated on one side of the polyester resin base material,
The thickness of the polarizer is 10 μm or less,
A method for producing a polarizing plate, wherein the elastic modulus of the polyester-based resin base material is 2.70 GPa or more,
forming a polyvinyl alcohol-based resin layer on one side of the polyester-based resin base material to form a laminate;
forming the polyvinyl alcohol-based resin layer into a polarizer by dyeing and stretching the laminate, and heat-treating the laminate of the polyester-based resin base material and the polarizer after the stretching. ,
The temperature of the drawing bath in the drawing is 67° C. or lower, and the maximum heating temperature in the heat treatment is 102° C. or higher, or
The temperature of the drawing bath in the drawing is 69° C. or lower, and the maximum heating temperature in the heat treatment is 105° C. or higher,
Manufacture of a polarizing plate, wherein in the heat treatment, the laminate is heated to the maximum heating temperature while being placed along a hot drum roll, and the time for which the maximum heating temperature is maintained is 0.2 seconds to 2 seconds. Method.
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