JP7239128B2 - Adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet.
従来、粘着シートは、各種部材の接合用途に広く使用されている。
粘着シートが有する粘着剤層を形成する粘着剤として、アクリル系、シリコーン系、ゴム系、ウレタン系等の様々な粘着剤が使用されている。
例えば、特許文献1には、アクリル(メタ)アクリレートと共に、所定のモノマーから構成されたアクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を有する粘着シートが開示されている。特許文献1によれば、当該粘着シートは、粘着剤層の厚さを1~20μmと薄膜化しても、高粘着力を有するとされている。
Conventionally, pressure-sensitive adhesive sheets have been widely used for joining various members.
Various adhesives such as acrylic, silicone, rubber, and urethane-based adhesives are used as adhesives forming the adhesive layer of the adhesive sheet.
For example,
ところで、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を含む部材は、様々な分野で使用されている。
しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、極性が低いため、通常の粘着シートを用いて、ポリオレフィン系樹脂部材を接着しようとしても、当該部材に対する粘着力が低く、十分に接着できない場合が多い。
特許文献1では、粘着シートの粘着力の測定は、ガラス面に対して行われているが、ポリオレフィン系樹脂を含む被着体に対する粘着力の測定は行われていない。
By the way, members containing polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene are used in various fields.
However, since polyolefin resins have low polarity, even if an ordinary pressure-sensitive adhesive sheet is used to adhere polyolefin resin members, the adhesive force to the members is low and sufficient adhesion cannot be achieved in many cases.
In
また、ポリオレフィン系樹脂部材の表面は、凹凸や表面処理等が施され、粗面となっており、接着を阻害する要因ともなる。このような粗面に対しても、優れた粘着力を発現し得る粘着シートが求められている。 Moreover, the surface of the polyolefin-based resin member is rough due to unevenness, surface treatment, or the like, which may hinder adhesion. There is a demand for a PSA sheet that can exhibit excellent adhesive strength even on such rough surfaces.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対して、優れた粘着力を有する粘着シートを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesion to a polyolefin resin member having a rough surface.
本発明者らは、特定のスチレン系樹脂及び粘着付与樹脂を含有する粘着剤組成物から形成され、所定の厚さの粘着剤層を有する粘着シートが、上記課題が解決し得ることを見い出し、本発明を完成させた。 The present inventors have found that a pressure-sensitive adhesive sheet formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a specific styrene-based resin and a tackifying resin and having a pressure-sensitive adhesive layer with a predetermined thickness can solve the above problems. I completed the present invention.
すなわち本発明は、次の[1]~[2]を提供する。
[1]スチレン-イソプレンジブロック共重合体(SI)及びスチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体(SIS)から選ばれる1種以上のスチレン系樹脂(A)、並びに、粘着付与樹脂(B)を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層の厚さが15μm以上であり、
算術平均粗さRaが1.0~3.0μmである粗面を有するポリプロピレン板の当該粗面に対する粘着力が8.0N/25mm以上である、粘着シート。
[2]粘着付与樹脂(B)が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、及び炭化水素系樹脂から選ばれる1種以上である、上記[1]に記載の粘着シート。
That is, the present invention provides the following [1] to [2].
[1] One or more styrene resins (A) selected from styrene-isoprene diblock copolymers (SI) and styrene-isoprene-styrene triblock copolymers (SIS), and tackifying resins (B) A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 15 μm or more,
A pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive force of 8.0 N/25 mm or more to a rough surface of a polypropylene plate having an arithmetic mean roughness Ra of 1.0 to 3.0 μm.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] above, wherein the tackifying resin (B) is one or more selected from rosin-based resins, terpene-based resins, styrene-based resins, and hydrocarbon-based resins.
本発明の粘着シートは、粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対して、優れた粘着力を有する。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent adhesion to a polyolefin resin member having a rough surface.
本明細書において、「質量平均分子量(Mw)」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。 As used herein, "mass average molecular weight (Mw)" is a value converted to standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, specifically measured based on the method described in Examples. is the value
〔粘着シートの構成〕
本発明の粘着シートは、粘着剤層を有するものであれば、特に制限は無い。
図1は、本発明の粘着シートの構成の一例を示す、粘着シートの模式断面図である。
本発明の一態様の粘着シートとしては、例えば、図1(a)に示すように、基材11の少なくとも一方の表面上に、粘着剤層12を有する基材付き粘着シート1aが挙げられる。
なお、基材付き粘着シート1aの構成においては、図1(b)に示すように、粘着剤層12上に、さらに剥離材13を積層した基材付き粘着シート1bとしてもよい。
[Structure of Adhesive Sheet]
The adhesive sheet of the present invention is not particularly limited as long as it has an adhesive layer.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet, showing one example of the structure of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
An example of the adhesive sheet of one embodiment of the present invention is a substrate-attached adhesive sheet 1a having an
In the structure of the pressure-sensitive adhesive sheet 1a with a substrate, as shown in FIG. 1(b), a pressure-sensitive
また、本発明の一態様の粘着シートとしては、図1(c)に示すように、基材11の両面に、それぞれ粘着剤層12a、12bを有する基材付き両面粘着シート1cのような構成としてもよい。なお、図1(c)に示す両面粘着シート1cは、粘着剤層12a、12b上に、さらに剥離材を積層した構成としてもよい。
Moreover, as a pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention, as shown in FIG. may be The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1c shown in FIG. 1(c) may have a structure in which a release material is further laminated on the pressure-sensitive
また、本発明の一態様の粘着シートとしては、図1(d)のように、基材を用いずに、2枚の剥離材13a、13bに粘着剤層12が挟持された構成を有する基材無し粘着シート1dとしてもよい。
この基材無し粘着シート1dの剥離材13a、13bは、同じ種類の素材であってもよく、互いに異なる種類の素材であってもよいが、剥離材13aと剥離材13bとの剥離力が異なるように調整された素材であることが好ましい。
なお、基材無し粘着シートとしては、両面に剥離処理が施された剥離材の一方の面上に粘着剤層を設けたものをロール状に巻いた構成を有する粘着シートも挙げられる。
Further, as a pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention, as shown in FIG. A material-less
The
Examples of the substrate-free pressure-sensitive adhesive sheet include a pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration in which a release material having both sides subjected to release treatment and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one side thereof is wound into a roll.
図1及び2に示す粘着シートでは、基材と粘着剤層とが直接積層した構成を有しているが、本発明の一態様の粘着シートにおいては、用途に応じて、基材と粘着剤層との間に他の層を有する構成であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive sheets shown in FIGS. 1 and 2 have a structure in which the base material and the pressure-sensitive adhesive layer are directly laminated. The structure which has another layer between layers may be sufficient.
ところで、本発明の粘着シートは、算術平均粗さRaが1.0~3.0μmである粗面を有するポリプロピレン板の当該粗面に対する粘着力が8.0N/25mm以上であることを要する。
なお、算術平均粗さRaは、JIS B 0601:1994に準拠して測定した値であって、具体的には実施例に記載の方法に基づき測定された値を意味する。
上記の粘着力は、一般的に広く使用される粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対する粘着力を想定したものである。つまり、上記粘着力が8.0N/25mm以上であれば、このような部材の粗面に対しても十分に接着し得る粘着シートであるといえる。
本発明の粘着シートにおいて、上記粘着力は、8.0N/25mm以上であるが、好ましくは15.0N/25mm以上、より好ましくは20N/25mm以上、更に好ましくは30N/25mm以上、より更に好ましくは40N/25mm以上である。
なお、本明細書において、上記の粘着力は、実施例に記載の方法に基づき測定された値を意味する。
By the way, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is required to have an adhesive force of 8.0 N/25 mm or more to a rough surface of a polypropylene plate having an arithmetic mean roughness Ra of 1.0 to 3.0 μm.
The arithmetic mean roughness Ra is a value measured in accordance with JIS B 0601:1994, and specifically means a value measured according to the method described in Examples.
The adhesive strength mentioned above assumes the adhesive strength to a generally widely used polyolefin resin member having a rough surface. In other words, if the adhesive strength is 8.0 N/25 mm or more, it can be said that the adhesive sheet can sufficiently adhere even to the rough surface of such a member.
In the adhesive sheet of the present invention, the adhesive strength is 8.0 N/25 mm or more, preferably 15.0 N/25 mm or more, more preferably 20 N/25 mm or more, still more preferably 30 N/25 mm or more, and even more preferably is 40 N/25 mm or more.
In addition, in this specification, said adhesive force means the value measured based on the method as described in an Example.
以下、本発明の一態様の粘着シートを構成する、粘着剤層、基材、及び剥離材について説明する。 A pressure-sensitive adhesive layer, a base material, and a release material, which constitute the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention, are described below.
〔粘着剤層〕
本発明の粘着シートが有する粘着剤層は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(SI)及びスチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体(SIS)から選ばれる1種以上のスチレン系樹脂(A)、並びに、粘着付与樹脂(B)を含有する粘着剤組成物から形成された層である。
特定のスチレン系樹脂(A)と共に、粘着付与樹脂(B)を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対して、一般的なアクリル系粘着剤を用いた場合に比べて、高い粘着力を発現させることができる。
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is one or more styrene-based resins (A) selected from styrene-isoprene diblock copolymers (SI) and styrene-isoprene-styrene triblock copolymers (SIS). and a layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifying resin (B).
A pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifying resin (B) together with a specific styrene-based resin (A) is suitable for polyolefin-based resin members having a rough surface. A higher adhesive strength can be exhibited compared to the case where the agent is used.
なお、本発明の粘着シートの粘着剤層の厚さは、粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対する粘着力を向上させる観点から、15μm以上であるが、好ましくは17μm以上である。
また、取扱性が良好な粘着シートとする観点から、粘着剤層の厚さは、好ましくは100μm以下、より好ましくは90μm以下である。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is 15 µm or more, preferably 17 µm or more, from the viewpoint of improving the adhesive strength to a polyolefin resin member having a rough surface.
Moreover, from the viewpoint of making the adhesive sheet easy to handle, the thickness of the adhesive layer is preferably 100 μm or less, more preferably 90 μm or less.
粘着剤層の形成材料である粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(A)及び(B)と共に、他の樹脂成分や、粘着剤用添加剤を含有してもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition, which is the material for forming the pressure-sensitive adhesive layer, may contain other resin components and pressure-sensitive adhesive additives in addition to components (A) and (B) within a range that does not impair the effects of the present invention. good.
<スチレン系樹脂(A)>
本発明で用いる粘着剤組成物は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(SI)(以下、「SI樹脂」ともいう)及びスチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体(SIS)(以下「SIS樹脂」ともいう)から選ばれる1種以上のスチレン系樹脂(A)を含有する。
本発明の一態様において、スチレン系樹脂(A)としては、SI樹脂とSIS樹脂とを併用することが好ましい。
<Styrene resin (A)>
The adhesive composition used in the present invention includes a styrene-isoprene diblock copolymer (SI) (hereinafter also referred to as "SI resin") and a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS) (hereinafter referred to as "SIS resin (Also referred to as ") contains one or more styrene resins (A) selected from.
In one aspect of the present invention, it is preferable to use a combination of SI resin and SIS resin as the styrene-based resin (A).
本発明の一態様において、スチレン系樹脂(A)の全量(100質量%)に対する、SI樹脂の含有量としては、粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対する粘着力を向上させる観点から、好ましくは10~90質量%、より好ましくは20~80質量%、更に好ましくは25~70質量%である。 In one aspect of the present invention, the content of the SI resin with respect to the total amount (100% by mass) of the styrene resin (A) is preferably 10 from the viewpoint of improving the adhesive strength to the polyolefin resin member having a rough surface. ~90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, still more preferably 25 to 70% by mass.
また、本発明の一態様において、スチレン系樹脂(A)の構成単位の全量(100質量%)に対する、スチレンに由来する構成単位の含有量としては、粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対する粘着力を向上させる観点から、好ましくは5~40質量%、より好ましくは8~35質量%、更に好ましくは10~30質量%である。 In one aspect of the present invention, the content of structural units derived from styrene with respect to the total amount (100% by mass) of the structural units of the styrene resin (A) is the adhesive strength to the polyolefin resin member having a rough surface. is preferably from 5 to 40% by mass, more preferably from 8 to 35% by mass, and still more preferably from 10 to 30% by mass.
スチレン系樹脂(A)の質量平均分子量(Mw)としては、好ましくは1万~50万、より好ましくは2万~40万、更に好ましくは2.5万~35万、より更に好ましくは3万~30万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the styrene resin (A) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, still more preferably 25,000 to 350,000, and even more preferably 30,000. ~300,000.
本発明の一態様で用いる粘着剤組成物において、成分(A)の含有量は、当該粘着剤組成物の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは10~90質量%、より好ましくは20~80質量%、更に好ましくは30~70質量%である。
なお、本明細書において、「粘着剤組成物の有効成分」とは、当該粘着剤組成物に含まれる成分から、水や有機溶媒等の溶媒を除いた成分を指す。
In the pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention, the content of component (A) is preferably 10 to 90% by mass, relative to the total amount (100% by mass) of the active ingredients of the pressure-sensitive adhesive composition, It is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass.
In the present specification, the term "active ingredient of the adhesive composition" refers to the components contained in the adhesive composition excluding solvents such as water and organic solvents.
<成分(A)以外の粘着性樹脂>
本発明の一態様で用いる粘着剤組成物において、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(A)以外の質量平均分子量(Mw)が1万以上の粘着性樹脂を含有してもよい。
このような粘着性樹脂としては、例えば、成分(A)以外のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリイソブチレン系樹脂等が挙げられる。
<Adhesive resin other than component (A)>
The pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention may contain a pressure-sensitive adhesive resin having a mass average molecular weight (Mw) of 10,000 or more other than the component (A) within a range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of such adhesive resins include styrene-based resins other than component (A), acrylic-based resins, urethane-based resins, polyisobutylene-based resins, and the like.
<粘着付与樹脂(B)>
本発明で用いる粘着剤組成物は、粘着付与樹脂(B)を含有する。
本明細書において、粘着付与樹脂とは、粘着性樹脂の粘着力を補助的に向上させる成分であって、質量平均分子量(Mw)が通常1万未満のオリゴマーであり、上述の粘着性樹脂とは区別されるものである。
粘着付与樹脂(B)の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは400~4000、より好ましくは800~1500である。
<Tackifying resin (B)>
The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains a tackifying resin (B).
In this specification, the tackifying resin is a component that supplementarily improves the adhesive strength of the adhesive resin, and is an oligomer having a mass average molecular weight (Mw) of usually less than 10,000. are distinct.
The weight average molecular weight (Mw) of the tackifying resin (B) is preferably 400-4000, more preferably 800-1500.
粘着付与樹脂(B)としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、及び炭化水素系樹脂から選ばれる1種以上であることが好ましい。
なお、粘着付与樹脂(B)としては、これらの樹脂を水素化した水素化樹脂を用いてもよい。
The tackifying resin (B) is preferably one or more selected from rosin-based resins, terpene-based resins, styrene-based resins, and hydrocarbon-based resins.
As the tackifying resin (B), a hydrogenated resin obtained by hydrogenating these resins may be used.
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、及びロジンフェノール樹脂等が挙げられ、これらの樹脂を水素化した水素化ロジン系樹脂であってもよい。 Examples of the rosin-based resin include rosin resin, rosin ester resin, rosin phenol resin, and the like, and hydrogenated rosin-based resin obtained by hydrogenating these resins may also be used.
テルペン系樹脂としては、イソプレンに由来する構成単位を有する化合物であればよく、例えば、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、及びテルペンフェノール系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂を水素化した水素化テルペン系樹脂であってもよい。 The terpene-based resin may be any compound having a structural unit derived from isoprene. Examples thereof include terpene resins, aromatic modified terpene resins, and terpene-phenolic resins. It may be a terpene-based resin.
スチレン系樹脂としては、例えば、α-メチルスチレン又はβ-メチルスチレン等のスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとを共重合して得られる樹脂等が挙げられ、当該樹脂を水素化した水素化スチレン系樹脂であってもよい。
なお、粘着付与樹脂(B)として用いられるスチレン系樹脂は、成分(A)には該当しない樹脂であり、少なくとも分子量の点で、成分(A)とは区別し得る。
Examples of styrenic resins include resins obtained by copolymerizing styrenic monomers such as α-methylstyrene or β-methylstyrene with aliphatic monomers, and hydrogenated styrene obtained by hydrogenating the resins. It may be a system resin.
The styrene resin used as the tackifying resin (B) is a resin that does not correspond to the component (A), and can be distinguished from the component (A) at least in terms of molecular weight.
炭化水素系樹脂としては、例えば、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3-ペンタジエン等のC5留分を共重合して得られるC5系炭化水素樹脂;石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン等のC9留分を共重合して得られるC9系炭化水素樹脂;及び、これらを水素化した水素化炭化水素樹脂等が挙げられる。
なお、炭化水素系樹脂としては、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、及び芳香族炭化水素樹脂のいずれであってもよいが、脂肪族炭化水素樹脂、及び脂環族炭化水素樹脂が好ましい。
Hydrocarbon-based resins include, for example, C5-based hydrocarbon resins obtained by copolymerizing C5 fractions such as pentene, isoprene, piperine, and 1,3-pentadiene produced by thermal decomposition of petroleum naphtha; heat of petroleum naphtha; C9-based hydrocarbon resins obtained by copolymerizing C9 fractions such as indene and vinyltoluene generated by decomposition; and hydrogenated hydrocarbon resins obtained by hydrogenating these.
The hydrocarbon-based resin may be any of an aliphatic hydrocarbon resin, an alicyclic hydrocarbon resin, and an aromatic hydrocarbon resin. is preferred.
粘着付与樹脂(B)の軟化点としては、粗面を有するポリオレフィン系樹脂部材に対する粘着力を向上させる観点から、好ましくは70~170℃、より好ましくは80~160℃である。 The softening point of the tackifier resin (B) is preferably 70 to 170° C., more preferably 80 to 160° C., from the viewpoint of improving the adhesive strength to polyolefin resin members having rough surfaces.
なお、粘着付与樹脂(B)として、ロジン系樹脂を用いる場合、当該ロジン系樹脂の軟化点は、好ましくは80~130℃、より好ましくは80~110℃、更に好ましくは80~90℃である。 When a rosin-based resin is used as the tackifying resin (B), the softening point of the rosin-based resin is preferably 80 to 130°C, more preferably 80 to 110°C, and still more preferably 80 to 90°C. .
粘着付与樹脂(B)として、テルペン系樹脂を用いる場合、当該テルペン系樹脂の軟化点は、好ましくは80~150℃、より好ましくは85~130℃、更に好ましくは90~105℃である。 When a terpene-based resin is used as the tackifying resin (B), the softening point of the terpene-based resin is preferably 80 to 150°C, more preferably 85 to 130°C, and still more preferably 90 to 105°C.
粘着付与樹脂(B)として、炭化水素系樹脂を用いる場合、当該炭化水素系樹脂の軟化点は、好ましくは90~160℃、より好ましくは100~155℃、更に好ましくは120~150℃である。 When a hydrocarbon-based resin is used as the tackifying resin (B), the softening point of the hydrocarbon-based resin is preferably 90 to 160°C, more preferably 100 to 155°C, and still more preferably 120 to 150°C. .
なお、本明細書において、粘着付与樹脂(B)の軟化点は、JIS K 2531に準拠して測定した値を意味する。
また、2種以上の粘着付与樹脂を併用している場合、各粘着付与樹脂の軟化点と配合量から算出した加重平均の値が上記範囲であることが好ましい。
In addition, in this specification, the softening point of tackifier resin (B) means the value measured based on JISK2531.
Moreover, when two or more tackifying resins are used in combination, the weighted average value calculated from the softening point and blending amount of each tackifying resin is preferably within the above range.
本発明の一態様において、成分(B)の含有量は、粘着剤組成物中の成分(A)の全量100質量部に対して、好ましくは10~300質量部、より好ましくは30~200質量部、更に好ましくは50~180質量部である。 In one aspect of the present invention, the content of component (B) is preferably 10 to 300 parts by mass, more preferably 30 to 200 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total amount of component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition. parts, more preferably 50 to 180 parts by mass.
<粘着剤用添加剤>
本発明の一態様で用いる粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに一般的な粘着剤用添加剤を含有してもよい。
このような粘着剤用添加剤としては、例えば、架橋剤、可塑剤(液体樹脂、流動パラフィン等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防錆剤、抗菌剤、防虫剤、香料、顔料、染料、硬化剤、硬化助剤、触媒等が挙げられる。
<Additives for Adhesives>
The pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention may further contain general additives for pressure-sensitive adhesives within a range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of such adhesive additives include cross-linking agents, plasticizers (liquid resins, liquid paraffin, etc.), ultraviolet absorbers, antioxidants, rust inhibitors, antibacterial agents, insect repellents, fragrances, pigments, dyes. , a curing agent, a curing aid, a catalyst, and the like.
〔基材〕
本発明の一態様の粘着シートが有する基材としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、紙基材、金属基材、不織布等の多孔質基材、樹脂フィルム等が挙げられる。
〔Base material〕
The substrate included in the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention is appropriately selected depending on the application, and examples thereof include paper substrates, metal substrates, porous substrates such as nonwoven fabrics, resin films, and the like.
紙基材を構成する紙材としては、例えば、薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等が挙げられる。
金属基材を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、銅、銀、金等が挙げられる。
Examples of the paper material constituting the paper substrate include thin paper, medium quality paper, fine paper, impregnated paper, coated paper, art paper, sulfate paper, glassine paper, and the like.
Examples of metals constituting the metal substrate include aluminum, copper, silver, and gold.
樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂;ポリスチレン;アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体;三酢酸セルロース;ポリカーボネート;ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン等のウレタン樹脂;ポリメチルペンテン;ポリスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂;ポリアミド系樹脂;アクリル樹脂;フッ素系樹脂等が挙げられる。 Examples of the resin constituting the resin film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl acetate. Vinyl resins such as copolymers and ethylene-vinyl alcohol copolymers; polystyrene; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers; cellulose triacetate; polycarbonates; polyether ether ketone; polyether sulfone; polyphenylene sulfide; polyimide resins such as polyetherimide and polyimide; polyamide resins; acrylic resins;
これらの樹脂フィルムは、1種の樹脂のみから構成されたものであってもよく、2種以上の樹脂から構成されたものであってもよい。
また、樹脂フィルムは、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。
さらに、樹脂フィルムは、内部に空洞を含む空洞含有層を有する樹脂フィルムであってもよい。なお、当該空洞含有層の少なくとも一方の表面側に、さらに空洞を含まない樹脂層が積層した樹脂フィルムとしてもよい。
加えて、樹脂フィルムは、これらの樹脂と共に、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
These resin films may be composed of only one kind of resin, or may be composed of two or more kinds of resins.
Moreover, the resin film may be unstretched, or may be stretched in a uniaxial direction such as longitudinally or transversely or in a biaxial direction.
Furthermore, the resin film may be a resin film having a cavity-containing layer containing cavities inside. A resin film in which a resin layer containing no voids is further laminated on at least one surface side of the void-containing layer may be used.
In addition to these resins, the resin film may contain various additives such as UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, and colorants.
これらの基材は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて複層体としてもよい。
基材として用いる複層体としては、紙基材を樹脂でラミネートしたラミネート基材や、樹脂フィルムの表面に金属膜を有する金属膜付き樹脂フィルム等も含まれる。
These substrates may be used alone, or two or more of them may be combined to form a multilayer body.
The multilayer body used as the substrate includes a laminate substrate obtained by laminating a paper substrate with a resin, a resin film with a metal film having a metal film on the surface of the resin film, and the like.
ラミネート基材としては、上記の紙基材を、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。 Examples of the laminated base material include laminated paper obtained by laminating the above paper base material with a thermoplastic resin such as polyethylene.
金属膜付き樹脂フィルムが有する金属膜は、アルミニウム、スズ、クロム、チタン等の金属から形成することができる。
樹脂フィルムの表面に金属膜を形成する方法としては、これらの金属を、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のPVD(physical vapor deposition)法により蒸着する方法や、上記金属からなる金属箔を一般的な粘着剤を用いて貼付する方法等が挙げられる。
The metal film included in the metal film-attached resin film can be formed from a metal such as aluminum, tin, chromium, or titanium.
As a method for forming a metal film on the surface of a resin film, these metals are vapor-deposited by a PVD (physical vapor deposition) method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating, and metal foils made of the above metals are generally used. and a method of sticking using a specific adhesive.
なお、本発明の一態様で用いる基材が、樹脂フィルムやラミネート基材である場合、粘着剤層との密着性を向上させる観点から、これらの基材の表面に対して、酸化法や凹凸化法等の表面処理、あるいはプライマー処理を施してもよい。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
When the base material used in one embodiment of the present invention is a resin film or a laminate base material, from the viewpoint of improving adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer, the surface of these base materials is subjected to an oxidation method or an uneven surface. A surface treatment such as a curing method, or a primer treatment may be applied.
The oxidation method is not particularly limited, and examples thereof include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid oxidation (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone/ultraviolet irradiation treatment, and the like.
The roughening method is not particularly limited, and includes, for example, a sandblasting method, a solvent treatment method, and the like.
基材の厚さとしては、好ましくは5~1000μm、より好ましくは10~500μm、更に好ましくは12~250μm、より更に好ましくは15~150μmである。 The thickness of the substrate is preferably 5 to 1000 μm, more preferably 10 to 500 μm, still more preferably 12 to 250 μm, still more preferably 15 to 150 μm.
〔剥離材〕
本発明の一態様の粘着シートが有する剥離材としては、両面剥離処理をされた剥離材や、片面剥離処理された剥離材等が用いられ、剥離材用基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
剥離材用基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、又はポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
[Release material]
As the release material included in the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention, a release material subjected to double-sided release treatment, a release material subjected to single-sided release treatment, or the like is used, and a release agent is applied to a base material for release material. etc.
Examples of the substrate for the release material include paper substrates such as glassine paper, coated paper, and woodfree paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper substrates, polyethylene terephthalate resin, and polybutylene terephthalate. Resins, polyester resin films such as polyethylene naphthalate resins, plastic films such as polyolefin resin films such as polypropylene resins and polyethylene resins, and the like.
Examples of release agents include silicone-based resins, olefin-based resins, long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, fluorine-based resins, and the like.
剥離材の厚さは、適宜設定されるが、好ましくは10~200μm、より好ましくは25~150μmである。 The thickness of the release material is appropriately set, preferably 10 to 200 μm, more preferably 25 to 150 μm.
〔粘着シートの製造方法〕
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限はなく、基材又は剥離材上に、上述の粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させて、粘着剤層を形成する工程を有する製造方法が挙げられる。
なお、基材又は剥離材への基材や剥離材の表面上への塗布の作業性を向上させるために、粘着剤層の形成材料である本発明の粘着剤組成物は、更に有機溶媒で希釈して、溶液の形態とすることが好ましい。
[Method for producing adhesive sheet]
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited. A manufacturing method having a step of forming a layer is mentioned.
In order to improve the workability of coating the substrate or release material onto the surface of the substrate or release material, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, which is the material for forming the pressure-sensitive adhesive layer, is further diluted with an organic solvent. It is preferably diluted and in the form of a solution.
有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサン、n-ヘキサン、トルエン、キシレン、n-プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
粘着剤組成物の溶液の固形分濃度としては、好ましくは5~70質量%、より好ましくは10~65質量%、更に好ましくは15~60質量%である。
Examples of organic solvents include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, n-hexane, toluene, xylene, n-propanol and isopropanol.
The solid content concentration of the solution of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 65% by mass, and still more preferably 15 to 60% by mass.
基材又は剥離材上に、粘着剤組成物の溶液の塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。 Examples of methods for applying the solution of the adhesive composition onto the substrate or release material include spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure. A coat method and the like can be mentioned.
具体的な製造方法として、図1(a)のような基材付き粘着シート1aの製造方法としては、例えば、基材11の一方の面に、粘着性組成物の溶液を直接塗布し、乾燥して粘着剤層12を形成させて製造する方法が挙げられる。
また、図1(b)のような基材付き粘着シート1bの製造方法としては、例えば、剥離材13の剥離処理面上に、粘着性組成物の溶液を直接塗布し、乾燥して粘着剤層12を形成させた後、表出している粘着剤層12の表面と基材11とを貼り合わせて製造する方法等が挙げられる。
さらに、図1(c)のような基材付き両面粘着シート1cの製造方法としては、例えば、基材の両面のそれぞれに、粘着性組成物の溶液を直接塗布し、乾燥して粘着剤層12、12’を形成させて製造する方法や、2枚の剥離材を用意し、それぞれの剥離材の剥離処理面上に、粘着性組成物の溶液を直接塗布し、乾燥して粘着剤層を形成させた後、2つの剥離材上に形成した粘着剤層12a、12bを基材11の両面に貼り合わせて製造する方法等が挙げられる。
そして、図1(d)のような基材無し粘着シート1dの製造方法としては、例えば、一つの剥離材13aの剥離処理面に粘着性組成物の溶液を直接塗布し、乾燥して粘着剤層12を形成させた後、表出している粘着剤層12の表面に、別の剥離材13bを貼り合わせて製造する方法等が挙げられる。
As a specific manufacturing method, as a manufacturing method of the pressure-sensitive adhesive sheet 1a with a substrate as shown in FIG. and forming the pressure-
Further, as a method for producing the
Furthermore, as a method for producing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1c with a substrate as shown in FIG. 12 and 12′ are formed, or two release materials are prepared, and a solution of the adhesive composition is directly applied on the release-treated surface of each release material, and dried to form an adhesive layer. are formed, and then
Then, as a method for producing the substrate-
以下の実施例及び比較例において、各種物性の測定方法は、以下に記載のとおりである。
<質量平均分子量(Mw)>
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC-8020」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL-H」、「TSK gel GMHXL」(2本)、及び「TSK gel G2000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)を順次連結したもの
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
In the following examples and comparative examples, methods for measuring various physical properties are as described below.
<Mass average molecular weight (Mw)>
Using a gel permeation chromatograph (manufactured by Tosoh Corporation, product name "HLC-8020"), measurement was performed under the following conditions and measured in terms of standard polystyrene.
(Measurement condition)
・Column: "TSK guard column HXL-H", "TSK gel GMHXL" (two), and "TSK gel G2000HXL" (both manufactured by Tosoh Corporation) are sequentially connected ・Column temperature: 40 ° C.
・Developing solvent: tetrahydrofuran ・Flow rate: 1.0 mL/min
<軟化点>
JIS K 2531に準拠して測定した。
<Softening point>
Measured according to JIS K 2531.
<算術平均粗さRa、最大断面高さRt>
表面粗さ測定機(株式会社ミツトヨ製、製品名「SV3000S4」、触針式)を用いて、JIS B0601:1994に準拠して測定した。なお、測定条件は以下のとおりである。
・基準長さ=2.5mm、λc=0.25mm、λs=0.008mm、評価長さ=10mm、走査速度=1.0mm/s、レンジ=800μm。
<Arithmetic mean roughness Ra, maximum cross-sectional height Rt>
Using a surface roughness measuring machine (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd., product name "SV3000S4", stylus type), it was measured in accordance with JIS B0601:1994. In addition, the measurement conditions are as follows.
• Reference length = 2.5 mm, λc = 0.25 mm, λs = 0.008 mm, evaluation length = 10 mm, scanning speed = 1.0 mm/s, range = 800 µm.
<基材の剛軟度>
実施例及び比較例で使用した基材を、長さ38mm×幅25mmの長方形に裁断したものを測定用サンプルとした。
当該測定用サンプルについて、剛軟度試験機(株式会社東洋精機製作所製、製品名「ガーレ式柔軟度試験機」)を使用し、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、JIS L 1096(1999)8.20.1のガーレ法に準じて、基材の成形時の流れ方向(MD方向)と、MD方向に対して直角方向(TD方向)とで、基材の剛軟度をそれぞれ測定した。
<Bending resistance of base material>
A sample for measurement was obtained by cutting the base material used in Examples and Comparative Examples into a rectangle of 38 mm in length and 25 mm in width.
For the measurement sample, using a bending resistance tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., product name "Gurley type flexibility tester"), in an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity), JIS According to the Gurley method of L 1096 (1999) 8.20.1, the bending direction of the base material is measured in the flow direction (MD direction) during molding of the base material and in the direction perpendicular to the MD direction (TD direction). degrees were measured respectively.
<基材の引裂強度>
実施例及び比較例で使用した基材を、長さ75mm×幅63mmの長方形に裁断したものを測定用サンプルとした。
当該測定サンプルを4枚重ね、エレメンドルフ引裂試験機(株式会社東洋精機製作所製)を用いて、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、JIS K 7128に準じて、引き裂き試験を、基材のMD方向とTD方向とでそれぞれ4回行った。そして、MD方向及びTD方向で測定した各4つの値の平均値(基材4枚分の引裂強度)をそれぞれ算出し、その平均値の1/4の値を、その基材の引裂強度とした。
<Tear strength of substrate>
A sample for measurement was obtained by cutting the base material used in Examples and Comparative Examples into a rectangular shape of 75 mm in length and 63 mm in width.
Four sheets of the measurement sample are stacked, and an Elmendorf tear tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) is used to perform a tear test in accordance with JIS K 7128 in an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity). , four times each in the MD direction and the TD direction of the substrate. Then, the average value of each of the four values measured in the MD direction and the TD direction (tear strength for 4 substrates) is calculated, and the value of 1/4 of the average value is the tear strength of the substrate. bottom.
<粘着剤層の厚さ>
粘着剤層の定圧厚さ測定器(株式会社テクロック製、製品名「PG-02J」)を使用し、JIS K6783、Z1702、Z1709に準拠して測定した。
<Thickness of adhesive layer>
Using a pressure-sensitive adhesive layer constant pressure thickness measuring device (manufactured by Teclock Co., Ltd., product name “PG-02J”), the thickness was measured according to JIS K6783, Z1702 and Z1709.
実施例1~43
表1に示す種類及び配合量(固形分比)の各成分を添加し、さらにトルエンで希釈して、撹拌して、固形分濃度50質量%の粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
そして、剥離シート(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET751130」、厚さ75μm)の剥離処理面上に、調製した粘着剤組成物の溶液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を100℃で1分間で乾燥して、表1に記載の厚さの粘着剤層をそれぞれ形成した。
次いで、形成した粘着剤層の粘着表面上に、表1に示す種類の基材を積層し、図1(b)に示す粘着シート1bと同じ構成を有する、粘着シートを得た。
Examples 1-43
Each component of the type and blending amount (solid content ratio) shown in Table 1 was added, diluted with toluene, and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive composition solution having a solid content concentration of 50% by mass.
Then, on the release-treated surface of a release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name “SP-PET751130”, thickness 75 μm), the prepared solution of the adhesive composition is applied to form a coating film, and the coating film is formed. was dried at 100° C. for 1 minute to form pressure-sensitive adhesive layers having the thicknesses shown in Table 1, respectively.
Then, on the adhesive surface of the formed adhesive layer, a substrate of the type shown in Table 1 was laminated to obtain an adhesive sheet having the same structure as the
比較例1~6
後述のアクリル系樹脂(1)100質量部(固形分比)に対して、後述の架橋剤を表1に示す配合量(固形分比)で添加し、酢酸エチルで希釈して、粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
そして、剥離シート(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET751130」、厚さ75μm)の剥離処理面上に、調製した粘着剤組成物の溶液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を100℃で1分間乾燥して、表1に記載の厚さの粘着剤層をそれぞれ形成した。
次いで、形成した粘着剤層の粘着表面上に、表1に示す種類の基材を積層し、図1(b)に示す粘着シート1bと同じ構成を有する、粘着シートを得た。
Comparative Examples 1-6
To 100 parts by mass (solid content ratio) of the acrylic resin (1) described below, the crosslinking agent described below is added in the amount (solid content ratio) shown in Table 1, diluted with ethyl acetate, and the pressure-sensitive adhesive composition A solution of each was prepared.
Then, on the release-treated surface of a release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name “SP-PET751130”, thickness 75 μm), the prepared solution of the adhesive composition is applied to form a coating film, and the coating film is formed. was dried at 100° C. for 1 minute to form pressure-sensitive adhesive layers having the thicknesses shown in Table 1, respectively.
Then, on the adhesive surface of the formed adhesive layer, a substrate of the type shown in Table 1 was laminated to obtain an adhesive sheet having the same structure as the
実施例及び比較例で使用した、基材の詳細は、以下のとおりである。
・PETフィルム:東レ株式会社製、製品名「ルミラー(R)T-60」、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム。
・発泡PETフィルム(1):空洞含有層を有する、厚さ50μmの発泡PETフィルム。剛軟度:MD方向=0.21mN、TD方向=0.22mN、引裂強度:MD方向=270mN、TD方向=294mN。
・発泡PETフィルム(2):東洋紡株式会社製、製品名「クリスパーK2411」。空洞含有層を有する、厚さ50μmの発泡PETフィルム。剛軟度:MD方向=0.25mN、TD方向=0.28mN、引裂強度:MD方向=319mN、TD方向=294mN。
・発泡PPフィルム:株式会社ユポ・コーポレーション製、製品名「ユポSGP80」、空洞含有層を有する、厚さ80μmの発泡ポリプロピレン(PP)フィルム。
The details of the substrates used in Examples and Comparative Examples are as follows.
· PET film: manufactured by Toray Industries, Inc., product name “Lumirror (R) T-60”, polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 50 μm.
• Foamed PET film (1): a 50 μm thick foamed PET film having a cavity-containing layer. Bending strength: MD direction = 0.21 mN, TD direction = 0.22 mN, Tear strength: MD direction = 270 mN, TD direction = 294 mN.
- Foamed PET film (2): manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "Crisper K2411". A 50 μm thick foamed PET film with a void-containing layer. Bending resistance: MD direction = 0.25 mN, TD direction = 0.28 mN, Tear strength: MD direction = 319 mN, TD direction = 294 mN.
- Foamed PP film: manufactured by Yupo Corporation, product name "Yupo SGP80", 80 µm thick foamed polypropylene (PP) film having a cavity-containing layer.
粘着剤組成物の調製に使用した、各成分の詳細は以下のとおりである。
<粘着性樹脂>
・スチレン系樹脂(1):SIS樹脂(トリブロック体)/SI樹脂(ジブロック体)=75/25(質量%)の混合樹脂、スチレン含有量=15質量%、Mw=19万。
・スチレン系樹脂(2):SIS樹脂(トリブロック体)/SI樹脂(ジブロック体)=25/75(質量%)の混合樹脂、スチレン含有量=15質量%、Mw=16万。
・スチレン系樹脂(3):SIS樹脂(トリブロック体)/SI樹脂(ジブロック体)=35/65(質量%)の混合樹脂、スチレン含有量=25質量%、Mw=18万。
・アクリル系樹脂(1):n-ブチルアクリレート(BA)、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)、アクリル酸(AAc)、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)を共重合してなる、Mw55万のアクリル共重合体(構成単位比率:BA/EHA/AAc/HEA=47.0/47.0/5.5/0.5(質量%))。
The details of each component used in the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition are as follows.
<Adhesive resin>
Styrene-based resin (1): SIS resin (triblock)/SI resin (diblock) = 75/25 (mass%) mixed resin, styrene content = 15 mass%, Mw = 190,000.
Styrene-based resin (2): SIS resin (triblock)/SI resin (diblock) = 25/75 (mass%) mixed resin, styrene content = 15 mass%, Mw = 160,000.
Styrene-based resin (3): SIS resin (triblock)/SI resin (diblock) = 35/65 (mass%) mixed resin, styrene content = 25 mass%, Mw = 180,000.
Acrylic resin (1): Mw 550,000 acrylic obtained by copolymerizing n-butyl acrylate (BA), 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), acrylic acid (AAc), and 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) Copolymer (Constituent unit ratio: BA/EHA/AAc/HEA = 47.0/47.0/5.5/0.5 (% by mass)).
<粘着付与樹脂>
・テルペン系樹脂(1):ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「YSレジンPX1150N」、非水素化テルペン系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=115℃。
・テルペン系樹脂(2):ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「YSポリエスターU115」、テルペンフェノール系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=115℃。
・テルペン系樹脂(3):ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「YSレジンPX1000」、非水素化テルペン系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=100℃。
・テルペン系樹脂(4):ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「クリアロンP105」、水素化テルペン系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=105℃。
<Tackifying resin>
- Terpene-based resin (1): manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "YS Resin PX1150N", non-hydrogenated terpene-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 115°C.
- Terpene resin (2): manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "YS polyester U115", terpene phenol resin, Mw = less than 10,000, softening point = 115°C.
- Terpene-based resin (3): manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "YS Resin PX1000", non-hydrogenated terpene-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 100°C.
- Terpene-based resin (4): manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "Clearon P105", hydrogenated terpene-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 105°C.
・炭化水素系樹脂(1):荒川化学工業株式会社製、製品名「アルコンP-100」、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=100℃。
・炭化水素系樹脂(2):荒川化学工業株式会社製、製品名「アルコンP-90」、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=90℃。
・炭化水素系樹脂(3):荒川化学工業株式会社製、製品名「アルコンP-115」、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=115℃。
・炭化水素系樹脂(4):荒川化学工業株式会社製、製品名「アルコンP-125」、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=125℃。
・炭化水素系樹脂(5):荒川化学工業株式会社製、製品名「アルコンP-140」、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=140℃。
・炭化水素系樹脂(6):日本ゼオン社製、製品名「クイントンLB406」、炭化水素系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=90℃。
- Hydrocarbon-based resin (1): Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Arcon P-100", alicyclic saturated hydrocarbon-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 100°C.
- Hydrocarbon-based resin (2): Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Arcon P-90", alicyclic saturated hydrocarbon-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 90°C.
- Hydrocarbon resin (3): manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Arcon P-115", alicyclic saturated hydrocarbon resin, Mw = less than 10,000, softening point = 115°C.
- Hydrocarbon resin (4): manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Arcon P-125", alicyclic saturated hydrocarbon resin, Mw = less than 10,000, softening point = 125°C.
- Hydrocarbon resin (5): manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Arcon P-140", alicyclic saturated hydrocarbon resin, Mw = less than 10,000, softening point = 140°C.
- Hydrocarbon-based resin (6): Nippon Zeon Co., Ltd., product name "Quinton LB406", hydrocarbon-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 90°C.
・スチレン系樹脂(1):スチレン系モノマー及び脂肪族系モノマーの共重合体、Mw=1万未満、軟化点=95℃。 - Styrene-based resin (1): copolymer of styrene-based monomer and aliphatic monomer, Mw = less than 10,000, softening point = 95°C.
・ロジン系樹脂(1):荒川化学工業株式会社製、製品名「パインクリスタルKE-100」、ロジンエステル系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=100℃。
・ロジン系樹脂(2):AR BROWN社製、製品名「Sylvalite RE85L」、非水素化ロジン系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=85℃。
・ロジン系樹脂(3):荒川化学工業株式会社製、製品名「エステルガムHP」、水素化ロジンエステル系樹脂、Mw=1万未満、軟化点=80℃以上。
- Rosin-based resin (1): manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Pine Crystal KE-100", rosin ester-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 100°C.
- Rosin-based resin (2): AR BROWN, product name "Sylvalite RE85L", non-hydrogenated rosin-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 85°C.
· Rosin-based resin (3): manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., product name "Ester Gum HP", hydrogenated rosin ester-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 80°C or higher.
<他の添加剤>
・液状樹脂:ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「ダイマロン」、テルペン系樹脂。
・流動パラフィン:株式会社MORESCO製、製品名「モレスコホワイトP-350P」。
・酸化防止剤:株式会社ADEKA製、製品名「アデカスタブAO60」、ヒンダードフェノール系酸化防止剤。
・紫外線吸収剤:株式会社ADEKA製、製品名「アデカスタブLA32」、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。
・架橋剤:東ソー株式会社製、製品名「コロネートL」、イソシアネート系架橋剤。
<Other additives>
- Liquid resin: manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "Dymaron", terpene resin.
- Liquid paraffin: manufactured by MORESCO Co., Ltd., product name "MORESCO White P-350P".
· Antioxidant: product name "ADEKA STAB AO60" manufactured by ADEKA Corporation, hindered phenol-based antioxidant.
Ultraviolet absorber: manufactured by ADEKA Corporation, product name "ADEKA STAB LA32", benzotriazole-based ultraviolet absorber.
· Cross-linking agent: Tosoh Corporation, product name "Coronate L", isocyanate-based cross-linking agent.
実施例及び比較例で作製した粘着シートを用いて、「ポリプロピレン板の粗面に対する粘着力」を測定した。その結果を表1に示す。
<ポリプロピレン(PP)板の粗面に対する粘着力>
実施例及び比較例で作製した粘着シートを縦150mm×幅25mmの長方形に切断した試験片の剥離シートを除去して、表出した粘着剤層の表面を、算術平均粗さRaが2μm、最大断面高さRtが17μmである粗面を有するポリプロピレン板の当該粗面に、2kgのローラーを用いて貼付し、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で24時間静置した。
静置後、JIS Z0237:2000に基づき、180°引き剥がし法により、引っ張り速度300mm/分にて、ポリプロピレン(PP)板の粗面に対する粘着力を測定した。
Using the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples, the "adhesive force to the rough surface of the polypropylene plate" was measured. Table 1 shows the results.
<Adhesive strength to rough surface of polypropylene (PP) plate>
The adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were cut into rectangles with a length of 150 mm and a width of 25 mm. A 2-kg roller was used to apply to the rough surface of a polypropylene plate having a rough surface with a cross-sectional height Rt of 17 μm, and allowed to stand under an environment of 23° C. and 50% RH (relative humidity) for 24 hours.
After standing, the adhesion to the rough surface of the polypropylene (PP) plate was measured at a pulling rate of 300 mm/min by a 180° peeling method according to JIS Z0237:2000.
表1より、実施例1~43で作製した粘着シートは、比較例1~6の粘着シートに比べて、ポリプロピレン板の粗面に対する粘着力が高い結果となった。 As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1-43 had higher adhesive strength to the rough surface of the polypropylene plate than the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1-6.
1a、1b、1c、1d 粘着シート
11 基材
12、12a、12b 粘着剤層
13、13a、13b 剥離材
1a, 1b, 1c, 1d
Claims (2)
前記スチレン-イソプレンジブロック共重合体(SI)の含有量が、前記スチレン系樹脂(A)の全量(100質量%)に対して、51~70質量%であり、
前記粘着付与樹脂(B)が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、及び炭化水素系樹脂から選ばれる1種以上であり、
前記テルペン系樹脂が、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、又は、テルペンフェノール系樹脂であり、
前記炭化水素系樹脂の軟化点が、115~160℃であり、
前記粘着剤組成物中、成分(B)の含有量が、粘着剤組成物中の成分(A)の全量100質量部に対して、100~300質量部であり、
前記粘着剤層の厚さが15μm以上100μm以下であり、
JIS Z0237:2000に基づき、180°引き剥がし法により、引っ張り速度300mm/分にて測定される、算術平均粗さRaが1.0~3.0μmである粗面を有するポリプロピレン板の当該粗面に対する粘着力が16.7N/25mm以上59.5N/25mm以下である、粘着シート。 Contains one or more styrene resins (A) selected from styrene-isoprene diblock copolymer (SI) and styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS), and tackifying resin (B) A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition,
The content of the styrene-isoprene diblock copolymer (SI) is 51 to 70% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the styrene resin (A),
The tackifying resin (B) is one or more selected from rosin-based resins, terpene-based resins, styrene-based resins, and hydrocarbon-based resins,
The terpene-based resin is a terpene resin, an aromatic modified terpene resin, or a terpene phenol-based resin,
The hydrocarbon-based resin has a softening point of 115 to 160° C.,
In the pressure-sensitive adhesive composition, the content of component (B) is 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition,
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 15 μm or more and 100 μm or less,
Based on JIS Z0237: 2000, the rough surface of a polypropylene plate having a rough surface with an arithmetic average roughness Ra of 1.0 to 3.0 μm, measured by a 180° peeling method at a pulling speed of 300 mm / min. A pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive strength of 16.7 N /25 mm or more and 59.5 N/25 mm or less.
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