JP2022160876A - Adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は粘着テープに関する。 The present invention relates to adhesive tapes.
ベースポリマーにスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(以下、SIS共重合体ともいう。)を使用したホットメルト粘着剤を基材に塗工した粘着テープは、強粘着性を発現しやすいため、段ボール梱包などの用途に広く使用されている。ホットメルト粘着剤は高温で軟化させなければ加工できないため、アクリル系粘着剤など塗工後に架橋させる粘着剤と比較すると、常温での凝集力が低く、養生などの再剥離用途には適さない。 An adhesive tape coated with a hot-melt adhesive using a styrene-isoprene-styrene block copolymer (hereinafter also referred to as a SIS copolymer) as a base polymer tends to exhibit strong adhesiveness. It is widely used for applications such as cardboard packaging. Hot-melt adhesives cannot be processed unless they are softened at high temperatures, so compared to adhesives such as acrylic adhesives that are crosslinked after coating, their cohesive strength at room temperature is low, making them unsuitable for re-peeling applications such as curing.
例えば特許文献1には、高スチレンコンテントのSIS共重合体を含む粘着剤を使用することで、再剥離性を向上させた粘着テープが開示されている。前記粘着テープは常温付近で養生用として使用することができる。一方、特許文献2~6には、スチレン系重合体を含む粘着剤を使用したテープが開示されている。
For example,
しかしながら、特許文献1に開示された粘着テープでは、塗装マスキングテープ等、塗料を塗布した後に高温で乾燥(例えば110℃で30分乾燥)させる必要がある用途では、粘着テープが一旦高温にさらされるため、粘着剤が半溶融して被着体になじみ、粘着力が上昇することにより再剥離が困難になる場合がある。そのため、塗装等の乾燥が必要な用途においても使用できる粘着テープの開発が望まれている。
However, with the adhesive tape disclosed in
本発明は、高温での乾燥を実施した場合にも高い再剥離性を示す粘着テープを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape that exhibits high removability even when dried at a high temperature.
本発明は、以下の実施形態を含む。 The present invention includes the following embodiments.
[1]基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層と、を備える粘着テープであって、
前記粘着剤層が、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体と、粘着付与剤と、を含有する粘着剤からなり、
前記共重合体のスチレンコンテントが20~30質量%であり、
前記共重合体に対する前記粘着付与剤の質量比が0.2以上、0.6未満であり、
前記粘着剤に含まれる可塑剤の量が、前記共重合体に対する前記可塑剤の質量比で0.1以下である、粘着テープ。
[1] An adhesive tape comprising a substrate and an adhesive layer provided on the substrate,
The pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a tackifier,
The styrene content of the copolymer is 20 to 30% by mass,
The mass ratio of the tackifier to the copolymer is 0.2 or more and less than 0.6,
The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the amount of the plasticizer contained in the pressure-sensitive adhesive is 0.1 or less in mass ratio of the plasticizer to the copolymer.
[2]前記粘着付与剤が、C5石油樹脂、C5C9石油樹脂、C9石油樹脂、水添C9石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族/芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール樹脂、及びアルキルフェノール樹脂からなる群から選択される少なくとも1つである、[1]に記載の粘着テープ。 [2] The tackifier is C5 petroleum resin, C5C9 petroleum resin, C9 petroleum resin, hydrogenated C9 petroleum resin, alicyclic petroleum resin, alicyclic/aromatic petroleum resin, terpene resin, rosin The pressure-sensitive adhesive tape according to [1], which is at least one selected from the group consisting of resins, rosin ester resins, terpenephenol resins, and alkylphenol resins.
[3]前記可塑剤がアジピン酸ジイソノニルである、[1]又は[2]に記載の粘着テープ。 [3] The pressure-sensitive adhesive tape of [1] or [2], wherein the plasticizer is diisononyl adipate.
[4]前記基材が、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと横一軸延伸ポリエチレンフィルムとの積層体、又は横一軸延伸ポリプロピレンフィルムである、[1]~[3]のいずれかに記載の粘着テープ。 [4] The adhesive tape according to any one of [1] to [3], wherein the substrate is a laminate of a biaxially stretched polypropylene film and a laterally uniaxially stretched polyethylene film, or a laterally uniaxially stretched polypropylene film.
[5]前記基材が、厚さ10~20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムと厚さ16~25μmの横一軸延伸ポリエチレンフィルムとの積層体である、[4]に記載の粘着テープ。 [5] The pressure-sensitive adhesive tape according to [4], wherein the substrate is a laminate of a biaxially oriented polypropylene film with a thickness of 10 to 20 μm and a transversely uniaxially oriented polyethylene film with a thickness of 16 to 25 μm.
[6]JIS Z 0237(2009)に従って測定される、前記粘着テープの粘着力をA(N/cm)、110℃で30分間加熱した後の前記粘着テープの粘着力をB(N/cm)とする場合、下記式で示される加熱後の粘着力上昇率が150%以下である、[1]から[5]のいずれかに記載の粘着テープ。
加熱後の粘着力上昇率(%)=(B/A)*100
[6] Adhesive strength of the adhesive tape measured according to JIS Z 0237 (2009) is A (N/cm), and adhesive strength of the adhesive tape after heating at 110°C for 30 minutes is B (N/cm). , the pressure-sensitive adhesive tape according to any one of [1] to [5], wherein the rate of increase in adhesive strength after heating represented by the following formula is 150% or less.
Rate of increase in adhesive strength after heating (%) = (B/A) * 100
本発明によれば、高温での乾燥を実施した場合にも高い再剥離性を示す粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive tape which shows high removability, even when drying at high temperature can be provided.
本実施形態に係る粘着テープは、基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層と、を備える。ここで、前記粘着剤層は、SIS共重合体と、粘着付与剤と、を含有する粘着剤からなる。また、前記SIS共重合体のスチレンコンテントは20~30質量%である。また、前記SIS共重合体に対する前記粘着付与剤の質量比は0.2以上、0.6未満である。また、前記粘着剤に含まれる可塑剤の量は、前記SIS共重合体に対する前記可塑剤の質量比で0.1以下である。 The adhesive tape according to this embodiment includes a substrate and an adhesive layer provided on the substrate. Here, the pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive containing a SIS copolymer and a tackifier. The styrene content of the SIS copolymer is 20-30% by mass. Also, the mass ratio of the tackifier to the SIS copolymer is 0.2 or more and less than 0.6. Further, the amount of the plasticizer contained in the adhesive is 0.1 or less in terms of mass ratio of the plasticizer to the SIS copolymer.
本実施形態に係る粘着テープでは、SIS共重合体のスチレンコンテントが20質量%以上であることにより、粘着剤層がやや硬くなり、高温乾燥後の再剥離性に有利に働く。また、該スチレンコンテントが30質量%以下であることにより、粘着剤に適度なタックを与えることができ、粘着テープを被着体に貼り付けやすくなる。また、粘着剤を作製、塗工する工程においても、例えばトルエン等の溶剤に溶かして溶液の状態にして塗工することができるほか、例えば180℃程度の熱を与えて混練し、ホットメルト粘着剤とすることでTダイ等から吐出させて塗工することも可能となる。また、SIS共重合体に対する粘着付与剤の質量比が0.2以上であることにより粘着テープとして十分な粘着力が得られる。また、該質量比が0.6未満であることにより、粘着力が強くなりすぎることを抑制することができるため、高温乾燥後の再剥離性が向上する。また、SIS共重合体に対する可塑剤の質量比が0.1以下であることにより、粘着剤の凝集力を向上させることができるため、高温乾燥後の再剥離性が向上する。したがって、本実施形態に係る粘着テープは、粘着テープとしての粘着性を維持しつつ、高温での乾燥を実施した場合にも高い再剥離性を示す。なお、ここでの高温での乾燥とは、例えば80℃以上での乾燥をいう。 In the pressure-sensitive adhesive tape according to the present embodiment, since the styrene content of the SIS copolymer is 20% by mass or more, the pressure-sensitive adhesive layer becomes slightly hard, which works favorably for removability after high-temperature drying. Moreover, when the styrene content is 30% by mass or less, the pressure-sensitive adhesive can be given an appropriate tack, and the pressure-sensitive adhesive tape can be easily attached to an adherend. In addition, in the process of preparing and applying the adhesive, for example, it can be dissolved in a solvent such as toluene and applied in a solution state, and for example, it can be kneaded by applying heat of about 180 ° C. to form a hot melt adhesive. By using the agent, it is also possible to apply by ejecting from a T-die or the like. Further, when the mass ratio of the tackifier to the SIS copolymer is 0.2 or more, sufficient adhesive strength as an adhesive tape can be obtained. In addition, when the mass ratio is less than 0.6, it is possible to suppress the adhesive force from becoming too strong, so that the removability after high-temperature drying is improved. In addition, since the mass ratio of the plasticizer to the SIS copolymer is 0.1 or less, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive can be improved, thereby improving the removability after high-temperature drying. Therefore, the adhesive tape according to the present embodiment exhibits high removability even when drying at a high temperature is performed while maintaining adhesiveness as an adhesive tape. In addition, drying at high temperature here means drying at 80 degreeC or more, for example.
本実施形態に係る粘着テープの一例を図1に示す。図1に示される粘着テープは、基材1と、基材1上に設けられた粘着剤層2とを備える。基材1と粘着剤層2の間にはアンカーコート層3が設けられている。また、基材1の、粘着剤層2とは反対側の面には、剥離剤層4が設けられている。なお、本実施形態に係る粘着テープは、アンカーコート層及び剥離剤層を備えなくてもよい。
An example of the adhesive tape according to this embodiment is shown in FIG. The adhesive tape shown in FIG. 1 comprises a
(基材)
本実施形態に係る基材は、粘着剤層の支持体となるものであればその構成は特に限定されず、例えば熱可塑性樹脂の織物、不織布、編物、又はフィルムや、紙等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエステル等が挙げられる。これらの中でも、基材としては、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと横一軸延伸ポリエチレンフィルムとの積層体、又は横一軸延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。基材としてこれらの積層体又はフィルムを用いることで、粘着テープの手切れ性が良好となり、作業性が向上する。なお、前記積層体は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムと横一軸延伸ポリエチレンフィルムとの間に接着層を有していてもよい。
(Base material)
The structure of the base material according to the present embodiment is not particularly limited as long as it serves as a support for the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of thermoplastic resins include polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polyester. Among these, a laminate of a biaxially stretched polypropylene film and a laterally uniaxially stretched polyethylene film, or a laterally uniaxially stretched polypropylene film is preferable as the substrate. By using these laminates or films as the base material, the adhesive tape can be easily cut by hand and workability is improved. The laminate may have an adhesive layer between the biaxially stretched polypropylene film and the laterally uniaxially stretched polyethylene film.
基材の厚さは特に限定されないが、例えば10~200μmであることができ、30~100μmであることが好ましい。基材が二軸延伸ポリプロピレンフィルムと横一軸延伸ポリエチレンフィルムとの積層体である場合、該積層体は厚さ10~20μmの二軸延伸ポリプロピレンフィルムと厚さ16~25μmの横一軸延伸ポリエチレンフィルムとの積層体であることが好ましい。二軸延伸ポリプロピレンフィルムと横一軸延伸ポリエチレンフィルムの厚さが前記範囲内であることにより、基材を手でより容易に切断することが可能となるため、粘着テープとして使用する際、ハサミやテープカッターなどの工具を使用することが不要となる。また、横一軸延伸ポリエチレンフィルムと二軸延伸ポリプロピレンフィルムを積層する際に厚みの比率(横一軸延伸ポリエチレンフィルム:二軸延伸ポリプロピレンフィルムを表し、接着層の厚みは含まない。)は1:0.5~1:2が好ましい。前記比率が1:0.5以上であることにより、基材としての強度が向上する。また、前記比率が1:2以下であることにより、手切れ性が良好となる。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but can be, for example, 10 to 200 μm, preferably 30 to 100 μm. When the substrate is a laminate of a biaxially stretched polypropylene film and a transversely uniaxially stretched polyethylene film, the laminate is a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 10 to 20 μm and a transversely uniaxially stretched polyethylene film having a thickness of 16 to 25 μm. is preferably a laminate of When the thickness of the biaxially oriented polypropylene film and the laterally uniaxially oriented polyethylene film is within the above range, it is possible to cut the base material more easily by hand, so when using it as an adhesive tape, scissors or tape It becomes unnecessary to use a tool such as a cutter. Further, when laminating a laterally uniaxially oriented polyethylene film and a biaxially oriented polypropylene film, the thickness ratio (laterally uniaxially oriented polyethylene film: biaxially oriented polypropylene film, not including the thickness of the adhesive layer) was 1:0. 5 to 1:2 is preferred. When the ratio is 1:0.5 or more, the strength of the substrate is improved. In addition, when the ratio is 1:2 or less, hand tearability is improved.
(粘着剤層)
粘着剤層は、ベースポリマーとしてのSIS共重合体と、粘着付与剤と、を含有する粘着剤からなる。該粘着剤は、必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料等の添加剤を含むことができる。
(Adhesive layer)
The adhesive layer consists of an adhesive containing a SIS copolymer as a base polymer and a tackifier. The pressure-sensitive adhesive may contain additives such as plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, fillers, and pigments as necessary.
本実施形態において、SIS共重合体のスチレンコンテントは20~30質量%であり、22~30質量%が好ましく、24~30質量%がより好ましい。スチレンコンテントは、JIS K6383に記載される方法を用いて測定される値である。スチレンコンテントを変化させる方法は、特に限定されないが、例えば、モノマーのスチレン/イソプレン比を変えてリビングアニオン重合により目的のスチレンコンテントを有するSIS共重合体を得る方法や、スチレンコンテントが異なる2種以上のSIS共重合体をブレンドして目的のスチレンコンテントを有するSIS共重合体を得る方法が挙げられる。 In this embodiment, the styrene content of the SIS copolymer is 20 to 30% by mass, preferably 22 to 30% by mass, more preferably 24 to 30% by mass. Styrene content is a value measured using the method described in JIS K6383. The method for changing the styrene content is not particularly limited, but for example, a method of changing the styrene/isoprene ratio of the monomers to obtain a SIS copolymer having the desired styrene content by living anionic polymerization, or a method of obtaining a SIS copolymer having the desired styrene content by changing two or more different styrene contents. to obtain a SIS copolymer having the desired styrene content.
SIS共重合体は、スチレン-イソプレン-スチレントリブロック共重合体と、スチレン-イソプレンジブロック共重合体を含むことができる。SIS共重合体中のジブロック率は10~80質量%が好ましく、20~70質量%がより好ましい。ジブロック率が前記範囲内であることにより、粘着剤のベタつきを維持しつつ、糊残りの発生を抑制できる。なお、ジブロック率(%)は、100×(ジブロック共重合体の質量部)/(ジブロック共重合体の質量部+トリブロック共重合体の質量部)で算出される値である。ジブロック率は、具体的には、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により、SIS共重合体の分子量を測定し、得られたチャート中のジブロック共重合体に帰属されるピークと、トリブロック共重合体に帰属されるピークの面積比から算出される。ジブロック率を変化させる方法は、特に限定されないが、例えば、重合時に使用するカップリング剤量/開始剤量の比を変える方法や、ジブロック率が異なる2種以上のSIS共重合体をブレンドする方法が挙げられる。 SIS copolymers can include styrene-isoprene-styrene triblock copolymers and styrene-isoprene diblock copolymers. The diblock ratio in the SIS copolymer is preferably 10-80% by mass, more preferably 20-70% by mass. When the diblock ratio is within the above range, it is possible to suppress the occurrence of adhesive residue while maintaining the stickiness of the pressure-sensitive adhesive. The diblock ratio (%) is a value calculated by 100×(parts by mass of diblock copolymer)/(parts by mass of diblock copolymer+parts by mass of triblock copolymer). Specifically, the diblock ratio is obtained by measuring the molecular weight of the SIS copolymer by a gel permeation chromatography (GPC) method, and the peak attributed to the diblock copolymer in the obtained chart and the triblock It is calculated from the area ratio of peaks attributed to the copolymer. The method for changing the diblock ratio is not particularly limited. method.
SIS共重合体はリニア構造を有することが好ましい。リニア構造を有するSIS共重合体は、ラジアル構造を有するSIS共重合体よりも粘着力を調整しやすく、粘着剤を塗工する際に厚さの調整がしやすい。なお、SIS共重合体の構造は、例えば日本ゼオン製のクインタックシリーズの場合、3421、3190、3280等がリニア構造であり、3450がラジアル構造である。 The SIS copolymer preferably has a linear structure. The SIS copolymer having a linear structure is easier to adjust the adhesive strength than the SIS copolymer having a radial structure, and the thickness is easier to adjust when applying the adhesive. As for the structure of the SIS copolymer, for example, in the case of the Quintac series manufactured by Zeon Corporation, 3421, 3190, 3280 and the like have a linear structure, and 3450 has a radial structure.
SIS共重合体の重量平均分子量は特に限定されないが、例えば5万~40万であることができ、10万~30万であることが好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により求められる値である。 Although the weight average molecular weight of the SIS copolymer is not particularly limited, it can be, for example, 50,000 to 400,000, preferably 100,000 to 300,000. In addition, a weight average molecular weight is a value calculated|required by the gel permeation chromatography (GPC) method.
粘着付与剤としては、SIS共重合体との相溶性に優れるものが好ましく、例えば、C5石油樹脂、C5C9石油樹脂、C9石油樹脂、水添C9石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族/芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂等が好ましい。これらの粘着付与剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、直射日光(紫外線)曝露による劣化が少ない観点から、石油樹脂が好ましく、水添C9石油樹脂がより好ましい。 As the tackifier, those having excellent compatibility with the SIS copolymer are preferable. / Aromatic petroleum resins, terpene resins, rosin resins, rosin ester resins, terpene phenol resins, alkylphenol resins, etc. are preferred. These tackifiers may be used alone or in combination of two or more. Among these, petroleum resins are preferred, and hydrogenated C9 petroleum resins are more preferred, from the viewpoint of less deterioration due to exposure to direct sunlight (ultraviolet rays).
粘着付与剤の軟化点は90℃~135℃であることが好ましい。前記軟化点が90℃以上であることにより、粘着テープを使用する際、乾燥のために加熱すると、粘着剤が溶融しにくくなり、再剥離性能がより向上する。また、前記軟化点が135℃以下であることにより、常温付近での粘着剤のタックが十分となり、被着体に貼り付きやすくなる。軟化点が前記温度範囲内となるように、一種類の粘着付与剤を用いてもよく、二種以上の粘着付与剤を併用してもよい。 The softening point of the tackifier is preferably 90°C to 135°C. When the softening point is 90° C. or higher, the adhesive becomes less likely to melt when heated for drying when the adhesive tape is used, and the removability is further improved. In addition, when the softening point is 135° C. or lower, the pressure-sensitive adhesive has sufficient tackiness at around room temperature, making it easy to stick to an adherend. One kind of tackifier may be used, or two or more kinds of tackifiers may be used in combination so that the softening point is within the above temperature range.
本実施形態において、SIS共重合体に対する粘着付与剤の質量比は、0.2以上、0.6未満であり、0.25以上、0.55以下が好ましく、0.3以上、0.5以下がより好ましい。 In the present embodiment, the mass ratio of the tackifier to the SIS copolymer is 0.2 or more and less than 0.6, preferably 0.25 or more and 0.55 or less, and 0.3 or more and 0.5. The following are more preferred.
本実施形態に係る粘着剤は、加工性を向上させる観点から、任意で可塑剤を含むことができる。可塑剤としては、アジピン酸エステル系、フタル酸エステル系の可塑剤が、SIS共重合体と相溶性が良く、少量で可塑化効果が得られるため好ましい。アジピン酸エステル系の可塑剤としては、例えばアジピン酸ジイソノニル(DINA)、フタル酸エステル系の可塑剤としては、例えばフタル酸ビス(2-エチルヘキシル)(DEHP)、フタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ベンジルブチル(BBP)、フタル酸ジイソノニル(DINP)、フタル酸ジイソデシル(DIDP)、フタル酸ビスノルマルオクチル(DNOP)等が挙げられる。これらの可塑剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、REACH等の規制が適用されない観点から、DINAが好ましく使用できる。 The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment can optionally contain a plasticizer from the viewpoint of improving workability. As the plasticizer, an adipate-based or phthalate-based plasticizer is preferable because it has good compatibility with the SIS copolymer and a small amount thereof can provide a plasticizing effect. Examples of adipate-based plasticizers include diisononyl adipate (DINA), and examples of phthalate-based plasticizers include bis(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP), dibutyl phthalate (DBP), and phthalic acid. benzylbutyl (BBP), diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), bis-normal octyl phthalate (DNOP) and the like. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more. Among these, DINA can be preferably used from the viewpoint that regulations such as REACH are not applied.
本実施形態において、粘着剤に含まれる可塑剤の量は、SIS共重合体に対する可塑剤の質量比で0.1以下であり、0.05以下であることができる。該質量比の範囲の下限は特に限定されないが、加工性の観点から例えば0.01以上であることができる。なお、本実施形態に係る粘着剤は可塑剤を含まなくてもよい。 In this embodiment, the amount of the plasticizer contained in the adhesive is 0.1 or less, and may be 0.05 or less, in terms of the mass ratio of the plasticizer to the SIS copolymer. Although the lower limit of the mass ratio range is not particularly limited, it can be, for example, 0.01 or more from the viewpoint of workability. In addition, the adhesive according to the present embodiment may not contain a plasticizer.
本実施形態に係る粘着剤は、粘着剤製造時に乾燥、混練等を行う際に、熱による劣化を防ぐ観点から、任意で酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤としては、例えばフェノール系化合物、アミン系化合物、硫黄系化合物、リン系化合物等が挙げられる。これらの酸化防止剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。粘着剤に含まれる酸化防止剤の量は、SIS共重合体に対する酸化防止剤の質量比で、例えば0.1~5であることができる。 The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment can optionally contain an antioxidant from the viewpoint of preventing deterioration due to heat during drying, kneading, and the like during the production of the pressure-sensitive adhesive. Examples of antioxidants include phenol compounds, amine compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the antioxidant contained in the adhesive can be, for example, 0.1-5 in terms of the mass ratio of the antioxidant to the SIS copolymer.
本実施形態に係る粘着剤は、粘着テープの形態で保管中に、太陽光等に晒されることによる粘着剤劣化防止の観点から、任意で紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。粘着剤に含まれる紫外線吸収剤の量は、SIS共重合体に対する紫外線吸収剤の質量比で、例えば0.1~3であることができる。 The adhesive according to this embodiment can optionally contain an ultraviolet absorber from the viewpoint of preventing deterioration of the adhesive due to exposure to sunlight or the like during storage in the form of an adhesive tape. Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone-based, benzotriazole-based, salicylate-based, cyanoacrylate-based, and the like. One of these ultraviolet absorbers may be used, or two or more thereof may be used in combination. The amount of the UV absorber contained in the adhesive can be, for example, 0.1 to 3 in terms of mass ratio of the UV absorber to the SIS copolymer.
粘着剤層を形成するために基材に付与される粘着剤の量は、特に限定されないが、例えば10~100g/m2であることができる。粘着剤の量が10g/m2以上であることにより十分な粘着性が得られる。また、粘着剤の量が100g/m2以下であることにより塗工性が良好となる。粘着剤層の厚さは特に限定されないが、例えば15~50μmであることができる。 The amount of adhesive applied to the base material to form the adhesive layer is not particularly limited, but can be, for example, 10-100 g/m 2 . Sufficient adhesiveness can be obtained when the amount of the adhesive is 10 g/m 2 or more. Moreover, when the amount of the adhesive is 100 g/m 2 or less, the coatability is improved. Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, it can be, for example, 15 to 50 μm.
粘着剤層の形成方法としては、例えば粘着剤の原料を加熱して溶融、混練してホットメルトコーターで塗工する方法や、粘着剤の原料を例えばトルエン等の溶剤に溶解させ液状とし、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、又はロールコーター等のコーターで基材上に直接塗布する方法等が挙げられる。 As a method for forming the adhesive layer, for example, a method of heating, melting, and kneading the raw material of the adhesive and applying it with a hot melt coater, or a method of dissolving the raw material of the adhesive in a solvent such as toluene to make it liquid, and gravure. Examples include a method of directly coating the substrate with a coater such as a coater, comma coater, bar coater, knife coater, or roll coater.
粘着剤層は、基材の表面上に形成してもよく、基材との間に別の層を介して形成してもよい。例えば、図1に示されるように、基材1と粘着剤層2との間に、両者の密着性を高めるためのアンカーコート層3を設けてもよい。アンカーコート層を構成するアンカーコート剤としては、例えばウレタン系、アクリル系、イミン系、ブタジエン系、オレフィン系、エチレンアクリル酸共有重合物アルカノール塩等が挙げられる。これらのアンカーコート剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、密着性向上の観点からウレタン系のアンカーコート剤が好ましい。アンカーコート層を形成するために付与されるアンカーコート剤の量は、固形分量で0.005~0.5g/m2が好ましく、0.01~0.2g/m2がより好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the surface of the base material, or may be formed via another layer between the base material and the base material. For example, as shown in FIG. 1, an
(剥離剤層)
本実施形態に係る粘着テープは、基材の粘着剤層とは反対側の面に、剥離剤層が設けられていてもよい。例えば図1に示されるように、剥離剤層4は、基材1の粘着剤層2とは反対側の表面上に設けられる。剥離剤層が設けられることで、粘着テープが巻取体の状態である場合、粘着テープを容易に展開することができる。剥離剤層を構成する剥離剤としては、公知の剥離剤を適宜選択して用いることができる。例えば、縮合型シリコーン、付加型シリコーン等のシリコーン系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート、長鎖アルキル変性高分子等のアルキルペンダント系剥離剤、縮合ワックス系剥離剤等が挙げられる。これらの剥離剤は一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、剥離性の観点からアルキルペンダント系剥離剤が好ましい。剥離剤層を形成するために付与される剥離剤の量は、固形分量で0.005~0.2g/m2が好ましく、0.01~0.1g/m2がより好ましい。
(Release agent layer)
The pressure-sensitive adhesive tape according to this embodiment may have a release agent layer provided on the surface of the substrate opposite to the pressure-sensitive adhesive layer. For example, as shown in FIG. 1, the
(粘着テープの加熱後の粘着力上昇率)
本実施形態に係る粘着テープは、JIS Z 0237(2009)に従って測定される、前記粘着テープの粘着力をA(N/cm)、110℃で30分間加熱した後の前記粘着テープの粘着力をB(N/cm)とする場合、下記式で示される加熱後の粘着力上昇率が150%以下であることが、高温での乾燥を実施した場合にも高い再剥離性を示すため好ましい。前記加熱後の粘着力上昇率は140%以下であることがより好ましく、130%以下であることがさらに好ましく、120%以下であることが特に好ましい。
加熱後の粘着力上昇率(%)=(B/A)*100
(Rate of increase in adhesive strength after heating the adhesive tape)
The adhesive tape according to the present embodiment has an adhesive strength of A (N/cm) measured in accordance with JIS Z 0237 (2009), and an adhesive strength of the adhesive tape after heating at 110°C for 30 minutes. In the case of B (N/cm), it is preferable that the adhesive strength increase rate after heating shown by the following formula is 150% or less because high removability is exhibited even when drying at high temperature is performed. The adhesive strength increase rate after heating is more preferably 140% or less, further preferably 130% or less, and particularly preferably 120% or less.
Rate of increase in adhesive strength after heating (%) = (B/A) * 100
以下、実施例により本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、粘着テープの粘着力、加熱後の粘着力、再剥離性、手切れ性、及び加熱後の熱収縮は以下の方法により測定、評価した。 [EXAMPLES] Hereafter, although an Example demonstrates embodiment of this invention more concretely, this invention is not limited to these Examples. The adhesive strength of the adhesive tape, adhesive strength after heating, removability, hand tearability, and heat shrinkage after heating were measured and evaluated by the following methods.
(1)粘着力
JIS Z 0237(2009)に従って、粘着テープの粘着力を測定した。具体的には、幅25mm、長さ150mmに切り取った粘着テープをPP板に貼り付け、重さ2kgのローラーで5mm/secのスピードで1往復圧着して試料を作製した。該試料を作製後室温で20分放置した後に、引張試験機で180°ピールにて、引張速度300mm/minで引き剥がし、粘着力を測定した。測定結果はN/cmで表した。
(1) Adhesive strength The adhesive strength of the adhesive tape was measured according to JIS Z 0237 (2009). Specifically, an adhesive tape cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm was pasted on a PP plate, and a roller weighing 2 kg was pressed back and forth at a speed of 5 mm/sec once to prepare a sample. After the sample was left at room temperature for 20 minutes after preparation, the sample was peeled off at a tensile speed of 300 mm/min at a 180° peel using a tensile tester to measure the adhesive strength. The measurement results are expressed in N/cm.
(2)加熱後の粘着力
前記(1)と同様の方法で作製した試料を、110℃のオーブン中に30分間放置し、取り出した後室温まで冷却した。室温まで冷却された試料を前記(1)と同様の条件で引張試験機にて引き剥がし、加熱後の粘着力を測定した。測定結果はN/cmで表した。なお、前述した前記(1)の粘着力に対する加熱後の粘着力の割合を示す、加熱後の粘着力上昇率が150%以下であることが、高温乾燥後の再剥離性が高く好ましい。
(2) Adhesive strength after heating A sample prepared in the same manner as in (1) above was left in an oven at 110°C for 30 minutes, taken out, and then cooled to room temperature. The sample cooled to room temperature was peeled off with a tensile tester under the same conditions as in (1) above, and the adhesive strength after heating was measured. The measurement results are expressed in N/cm. In addition, it is preferable that the rate of increase in adhesive strength after heating, which indicates the ratio of the adhesive strength after heating to the adhesive strength in (1) described above, is 150% or less because removability after high-temperature drying is high.
(3)再剥離性
前記(2)の測定において、加熱後の粘着力を測定した後のPP板を目視にて観察した。再剥離性の評価を以下の基準にて行った。
A:PP板に粘着剤が残っていなかった。
B:PP板に粘着剤が残っていた。
(3) Removability In the measurement of (2) above, the PP plate after measuring the adhesive strength after heating was visually observed. Removability was evaluated according to the following criteria.
A: No adhesive remained on the PP plate.
B: Adhesive remained on the PP plate.
(4)手切れ性
粘着テープを長手方向に両手で持ち、爪を立てて引き裂いた。10回の引き裂きを実施し、手切れ性を以下の基準で評価した。
A:5回以上引き裂くことができた。
B:引き裂くことができた回数は1~4回であった。
C:1回も引き裂くことができなかった。
(4) Hand Tearability The adhesive tape was held in both hands in the longitudinal direction and torn with a fingernail. Ten times of tearing was performed, and the hand tearability was evaluated according to the following criteria.
A: It could be torn 5 times or more.
B: The number of times the film could be torn was 1 to 4 times.
C: The film could not be torn even once.
(5)加熱後の熱収縮
粘着テープの幅方向の熱収縮率を測定することで、加熱後の熱収縮を評価した。具体的には、幅25mm、長さ150mmに切り取った粘着テープをSUS板に貼り付けて、試料を作製した。前記試料を110℃のオーブン中に30分間放置し、取り出した後室温まで冷却した。室温まで冷却された粘着テープの幅の寸法を測定し、以下の式で熱収縮率を算出した。
熱収縮率(%)=(25mm(加熱前のテープ幅)-加熱後のテープ幅(mm))/(25mm(加熱前のテープ幅))×100
(5) Thermal shrinkage after heating Thermal shrinkage after heating was evaluated by measuring the thermal shrinkage in the width direction of the adhesive tape. Specifically, an adhesive tape cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm was attached to a SUS plate to prepare a sample. The sample was placed in an oven at 110° C. for 30 minutes, removed and cooled to room temperature. The width of the adhesive tape cooled to room temperature was measured, and the thermal shrinkage was calculated by the following formula.
Thermal shrinkage rate (%) = (25 mm (tape width before heating) - tape width after heating (mm)) / (25 mm (tape width before heating)) x 100
[実施例1~15、比較例1~4]
表1及び表2に示すSIS共重合体、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を、表1及び表2に示す配合量で配合し、180℃で混練して溶融状態の粘着剤を調製した。前記粘着剤を、表1及び表2に示す基材上に、粘着剤の塗工量が30g/m2になるようにホットメルトコーターで塗工し、厚さ30μmの粘着剤層を形成した。基材の粘着剤層とは反対側の面に、長鎖アルキルペンダント型ポリマーをトルエンに溶解させた、固形分濃度1%の溶液を、グラビアコーターにて固形分量が0.05g/m2になる様に塗工することで、剥離剤層を設けた。これにより粘着テープを作製した。なお、粘着剤の調製に使用した各材料、基材の詳細は以下の通りである。
[Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 4]
The SIS copolymers, tackifiers, plasticizers, antioxidants and UV absorbers shown in Tables 1 and 2 were blended in the amounts shown in Tables 1 and 2 and kneaded at 180°C to form a molten state. An adhesive was prepared. The pressure-sensitive adhesive was applied to the substrates shown in Tables 1 and 2 with a hot-melt coater so that the coating amount of the pressure-sensitive adhesive was 30 g/m 2 to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm. . A 1% solid concentration solution of a long-chain alkyl pendant polymer dissolved in toluene was applied to the surface of the substrate opposite to the adhesive layer with a gravure coater to a solid content of 0.05 g/m 2 . A release agent layer was provided by coating in such a manner that An adhesive tape was thus produced. The details of each material and substrate used in the preparation of the adhesive are as follows.
(SIS共重合体)
・クインタック3190:日本ゼオン(株)製、スチレンコンテント30質量%、ジブロック率60質量%
・クインタック3280:日本ゼオン(株)製、スチレンコンテント25質量%、ジブロック率17質量%
・クインタック3421:日本ゼオン(株)製、スチレンコンテント14質量%、ジブロック率26質量%
(SIS copolymer)
・Quintac 3190: Nippon Zeon Co., Ltd., styrene content 30% by mass, diblock rate 60% by mass
・Quintac 3280: Nippon Zeon Co., Ltd., styrene content 25% by mass, diblock rate 17% by mass
・Quintac 3421: Nippon Zeon Co., Ltd., styrene content 14% by mass, diblock rate 26% by mass
(粘着付与剤)
・アルコンP-100:荒川化学工業(株)製、水添C9石油樹脂、軟化点100℃
・クイントンS195:日本ゼオン(株)製、C5C9石油樹脂、軟化点95℃
・クイントンR100:日本ゼオン(株)製、C5石油樹脂、軟化点100℃
・YSレジンPX1250:ヤスハラケミカル(株)製、テルペン樹脂、軟化点125℃
・スミライトレジンPR-12603:住友ベークライト(株)製、テルペンフェノール、軟化点133℃
・ハリタックFK125:ハリマ化成(株)製、ロジンエステル、軟化点125℃
(Tackifier)
・ Alcon P-100: manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., hydrogenated C9 petroleum resin, softening point 100 ° C.
・ Quinton S195: Nippon Zeon Co., Ltd., C5C9 petroleum resin, softening point 95 ° C.
・ Quinton R100: Nippon Zeon Co., Ltd., C5 petroleum resin, softening point 100 ° C.
・ YS resin PX1250: manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., terpene resin, softening point 125 ° C.
・SUMILITE RESIN PR-12603: manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., terpene phenol, softening point 133°C
・Haritac FK125: Harima Kasei Co., Ltd., rosin ester, softening point 125°C
(可塑剤)
・モノサイザーW242:DIC(株)製、アジピン酸ジイソノニル(DINA)
(Plasticizer)
・Monocizer W242: manufactured by DIC Corporation, diisononyl adipate (DINA)
(酸化防止剤)
・イルガノックス1076:BASF製、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル
(Antioxidant)
・Irganox 1076: manufactured by BASF, 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)stearyl propionate
(紫外線吸収剤)
・JF-77P:城北化学工業(株)製、(2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール)
(Ultraviolet absorber)
・ JF-77P: Johoku Chemical Industry Co., Ltd., (2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)benzotriazole)
(剥離剤)
・ピーロイル1010S:ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、(長鎖アルキルペンダント系)
(paint remover)
・Pyroyl 1010S: manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd. (long-chain alkyl pendant type)
(基材)
(1)二軸延伸PPフィルム+横一軸延伸PEフィルム:二軸延伸PPフィルム(FOR、フタムラ化学(株)製、厚さ12μm)と、横一軸延伸PEフィルム(カラリヤンY、デンカ(株)製、厚さ18μm)との間に、溶融したラミネート用PE(ノバテックLD LC600A、日本ポリエチレン(株)製)を流し込み、サンドラミネートすることにより積層体を作製した。
(2)横一軸延伸PPフィルム:カラリヤンY、デンカ(株)製、厚さ18μm
(3)二軸延伸PPフィルム:トレファン♯40-2548、東レ(株)製、厚さ40μm
(4)無延伸PPフィルム:SC40、三井化学東セロ(株)製、厚さ40μm
(Base material)
(1) Biaxially stretched PP film + laterally uniaxially stretched PE film: biaxially stretched PP film (FOR, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., thickness 12 μm) and laterally uniaxially stretched PE film (Kalaryan Y, manufactured by Denka Co., Ltd.) , thickness 18 μm), a laminated body was produced by pouring molten PE for lamination (Novatec LLC600A, manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd.) and sand laminating.
(2) Laterally uniaxially stretched PP film: Cararyan Y, manufactured by Denka Co., Ltd., thickness 18 μm
(3) Biaxially stretched PP film: Torayphan #40-2548, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 40 μm
(4) Unstretched PP film: SC40, manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd., thickness 40 μm
表1及び表2に示されるように、本実施形態に係る実施例1~15の粘着テープでは、再剥離性の評価が全て「A」であり、高温での乾燥を実施した場合にも高い再剥離性を示すことが分かった。特に、基材として二軸延伸ポリプロピレンフィルムと横一軸延伸ポリエチレンフィルムとの積層体、又は横一軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた実施例1~13では、手切れ性の評価も「A」であり、高温乾燥後の再剥離性に優れるだけでなく、作業性にも優れることが分かった。 As shown in Tables 1 and 2, in the adhesive tapes of Examples 1 to 15 according to the present embodiment, all evaluations of removability are "A", and high even when drying at high temperature is performed. It was found to exhibit removability. In particular, in Examples 1 to 13 in which a laminate of a biaxially stretched polypropylene film and a laterally uniaxially stretched polyethylene film or a laterally uniaxially stretched polypropylene film was used as the base material, the evaluation of hand tearability was also "A", and the high temperature It was found that not only the removability after drying was excellent, but also the workability was excellent.
1 基材
2 粘着剤層
3 アンカーコート層
4 剥離剤層
1
Claims (6)
前記粘着剤層が、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体と、粘着付与剤と、を含有する粘着剤からなり、
前記共重合体のスチレンコンテントが20~30質量%であり、
前記共重合体に対する前記粘着付与剤の質量比が0.2以上、0.6未満であり、
前記粘着剤に含まれる可塑剤の量が、前記共重合体に対する前記可塑剤の質量比で0.1以下である、粘着テープ。 An adhesive tape comprising a substrate and an adhesive layer provided on the substrate,
The pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a tackifier,
The styrene content of the copolymer is 20 to 30% by mass,
The mass ratio of the tackifier to the copolymer is 0.2 or more and less than 0.6,
The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the amount of the plasticizer contained in the pressure-sensitive adhesive is 0.1 or less in mass ratio of the plasticizer to the copolymer.
加熱後の粘着力上昇率(%)=(B/A)*100
When the adhesive strength of the adhesive tape measured according to JIS Z 0237 (2009) is A (N/cm), and the adhesive strength of the adhesive tape after heating at 110°C for 30 minutes is B (N/cm) 6. The pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 5, wherein the rate of increase in adhesive strength after heating represented by the following formula is 150% or less.
Rate of increase in adhesive strength after heating (%) = (B/A) * 100
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115806776A (en) * | 2022-11-24 | 2023-03-17 | 芜湖徽氏新材料科技有限公司 | Pressure-sensitive adhesive tape capable of being stretched and unstuck and preparation method thereof |
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2021
- 2021-04-07 JP JP2021065364A patent/JP2022160876A/en active Pending
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CN115806776A (en) * | 2022-11-24 | 2023-03-17 | 芜湖徽氏新材料科技有限公司 | Pressure-sensitive adhesive tape capable of being stretched and unstuck and preparation method thereof |
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