JP7004195B2 - Adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、粘着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive sheet.
粘着シートは、部材の接合用途に用いられるだけでなく、各種識別ラベルとしても使用される。
例えば、特許文献１には、患者に関連する分析用に採取された試料、医薬品、診断ファイル、及び病歴等の患者の識別情報が付与された、病院で使用される病院用識別ブレスレットが開示されている。
特許文献１に記載の病院用識別ブレスレットは、コードを印刷された又はコードを印刷可能な複数の粘着ラベルと、可とう性ストリップとを備えるものであり、粘着ラベルの粘着面を可とう性ストリップの裏面に貼付することで、患者の手首等に装着することができる。
The adhesive sheet is used not only for joining members but also as various identification labels.
For example,
The hospital identification bracelet described in
ところで、特許文献１に記載の病院用識別ブレスレットのような各種識別ラベルは、患者の手首等の装着時に、患者の動作や体温、発汗によって、粘着面の粘着力が低下して、剥がれてしまう場合がある。
ここで、識別ラベルの粘着面を、高粘着剤から形成することも考えられるが、このような高粘着剤に含まれる成分の中には、人体へのアレルギーを引き起こす原因となるものもある。
また、人体の手首等に装着する識別ラベルだけでなく、例えば、空港でスーツケースの取っ手等に取り付けられる識別ラベルも、輸送時の環境や衝撃によっても、剥がれないことが要求される。
By the way, various identification labels such as the hospital identification bracelet described in
Here, it is conceivable to form the adhesive surface of the identification label from a high adhesive, but some of the components contained in such a high adhesive may cause allergies to the human body.
Further, not only the identification label attached to the wrist or the like of a human body but also the identification label attached to the handle of a suitcase or the like at an airport is required not to be peeled off due to the environment or impact during transportation.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、人体への安全性が高く、使用時の環境や衝撃によっても剥がれ難い識別ラベルとして使用し得る、粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an adhesive sheet which is highly safe for the human body and can be used as an identification label which is hard to be peeled off even by an environment or impact at the time of use.
本発明者らは、粘着表面同士を貼合して用いられる粘着シートにおいて、特定のスチレン系樹脂と非水素化テルペン系樹脂及びロジン系樹脂から選ばれる１種以上の粘着付与樹脂（Ｂ）を含有する粘着剤組成物から形成した粘着剤層を有する粘着シートとすることで、上記課題が解決し得ることを見い出し、本発明を完成させた。 In the pressure-sensitive adhesive sheet used by adhering the pressure-sensitive adhesive surfaces together, the present inventors use one or more types of pressure-imparting resin (B) selected from a specific styrene-based resin, a non-hydrogenated terpene-based resin, and a rosin-based resin. The present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems can be solved by using a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the contained pressure-sensitive adhesive composition.
すなわち本発明は、次の［１］～［１３］を提供する。
［１］基材と、粘着剤層とを有し、前記粘着剤層の粘着表面同士を貼合して用いられる粘着シートであって、
前記粘着剤層が、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（ＳＩ）及びスチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）から選ばれる１種以上のスチレン系樹脂（Ａ）、並びに、非水素化テルペン系樹脂及びロジン系樹脂から選ばれる１種以上の粘着付与樹脂（Ｂ）を含有する粘着剤組成物から形成された層である、粘着シート。
［２］前記基材の表面の一部に粘着剤層が積層した構成を有する、上記［１］に記載の粘着シート。
［３］前記基材の表面の一部に積層した粘着剤層が２箇所以上存在する、上記［２］に記載の粘着シート。
［４］前記粘着剤層の粘着表面の一部が、２箇所以上表出している、もしくは、２箇所以上表出可能である、上記［１］に記載の粘着シート。
［５］成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が、前記粘着剤組成物の有効成分の全量に対して、９０～１００質量％である、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［６］成分（Ｂ）の含有量が、前記粘着剤組成物中の成分（Ａ）の全量１００質量部に対して、３０～２００質量部である、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［７］スチレン系樹脂（Ａ）の構成単位の全量に対する、スチレンに由来する構成単位の含有量が、５～４０質量％である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［８］スチレン系樹脂（Ａ）の全量に対する、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（ＳＩ）の含有量が、１０～９０質量％である、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［９］粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点が、７０～１４０℃である、上記［１］～［８］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［１０］前記粘着剤層の厚さが、３０～１５０μｍである、上記［１］～［９］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［１１］前記基材の剛軟度が、０．１０～０．４５ｍＮである、上記［１］～［１０］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［１２］前記基材が、ポリエステル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含み、空洞含有層を有する樹脂フィルムである、上記［１］～［１１］のいずれか一項に記載の粘着シート。
［１３］取っ手部分に、もしくは、人間又は動物の手首又は足首に、巻きつけて、識別ラベルとして用いられる、上記［１］～［１２］のいずれか一項に記載の粘着シート。
That is, the present invention provides the following [1] to [13].
[1] A pressure-sensitive adhesive sheet having a base material and a pressure-sensitive adhesive layer and used by adhering the pressure-sensitive adhesive surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer to each other.
The pressure-sensitive adhesive layer is one or more styrene-based resins (A) selected from a styrene-isopregen block copolymer (SI) and a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS), as well as non-hydrogenated. A pressure-sensitive adhesive sheet, which is a layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing one or more kinds of pressure-sensitive adhesive resins (B) selected from terpen-based resins and rosin-based resins.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [1], which has a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a part of the surface of the base material.
[3] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [2], wherein the pressure-sensitive adhesive layer laminated on a part of the surface of the base material is present at two or more places.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [1], wherein a part of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is exposed at two or more places, or can be exposed at two or more places.
[5] Any of the above [1] to [4], wherein the total content of the components (A) and (B) is 90 to 100% by mass with respect to the total amount of the active ingredient of the pressure-sensitive adhesive composition. The adhesive sheet described in
[6] Any of the above [1] to [5], wherein the content of the component (B) is 30 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition. The adhesive sheet described in
[7] The item according to any one of [1] to [6] above, wherein the content of the structural unit derived from styrene is 5 to 40% by mass with respect to the total amount of the structural unit of the styrene resin (A). Adhesive sheet.
[8] Any one of the above [1] to [7], wherein the content of the styrene-isoprene block copolymer (SI) is 10 to 90% by mass with respect to the total amount of the styrene resin (A). Adhesive sheet described in.
[9] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above [1] to [8], wherein the pressure-sensitive adhesive resin (B) has a softening point of 70 to 140 ° C.
[10] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above [1] to [9], wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 30 to 150 μm.
[11] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above [1] to [10], wherein the base material has a rigidity of 0.10 to 0.45 mN.
[12] In any one of the above [1] to [11], the base material is a resin film containing one or more resins selected from polyester resins and polyolefin resins and having a cavity-containing layer. The described adhesive sheet.
[13] The adhesive sheet according to any one of the above [1] to [12], which is used as an identification label by wrapping it around a handle or a wrist or ankle of a human or an animal.
本発明の粘着シートは、人体への安全性が高く、使用時の環境や衝撃によっても剥がれ難く、識別ラベルとして好適に使用し得る。 The adhesive sheet of the present invention is highly safe for the human body, is not easily peeled off due to the environment at the time of use or impact, and can be suitably used as an identification label.
本明細書において、「質量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。 In the present specification, "mass average molecular weight (Mw)" is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, and is specifically measured based on the method described in Examples. It is the value that was set.
〔粘着シートの構成〕
本発明の粘着シートは、基材と粘着剤層とを有するが、これら以外の層を有していてもよく、例えば、粘着剤層の粘着表面上に、さらに剥離材が積層した構成であってもよい。
また、本発明の一態様の粘着シートにおいて、基材と粘着剤層とが直接積層した構成であってもよく、基材と粘着剤層との間に他の層を有する構成であってもよい。
[Structure of adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a base material and a pressure-sensitive adhesive layer, but may have layers other than these. For example, the pressure-sensitive adhesive sheet has a structure in which a release material is further laminated on the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer. You may.
Further, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention, the base material and the pressure-sensitive adhesive layer may be directly laminated, or the pressure-sensitive adhesive sheet may have another layer between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer. good.
図１～４は、本発明の粘着シートの構成の一例を示す、第１～４の態様の粘着シートの断面模式図である。
本発明の一態様の粘着シートとしては、基材の表面の一部に粘着剤層が積層した構成を有する粘着シートが好ましく、基材の表面の一部に積層した粘着剤層が２箇所以上存在する粘着シートがより好ましい。
このような態様の粘着シートとしては、図１の第１の態様の粘着シート、及び、図２の第２の態様の粘着シートが挙げられる。
1 to 4 are schematic cross-sectional views of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first to fourth aspects, showing an example of the configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
As the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention, a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a part of the surface of the base material is preferable, and there are two or more pressure-sensitive adhesive layers laminated on a part of the surface of the base material. The existing adhesive sheet is more preferred.
Examples of the pressure-sensitive adhesive sheet of such an embodiment include the pressure-sensitive adhesive sheet of the first aspect of FIG. 1 and the pressure-sensitive adhesive sheet of the second aspect of FIG.
また、本発明の別の一態様の粘着シートとしては、前記粘着剤層の粘着表面の一部が、２箇所以上表出している、もしくは、２箇所以上表出可能である粘着シートが挙げられる。当該態様の粘着シートでは、表出している、もしくは、表出させた粘着表面同士を貼合して用いられる。
このような態様の粘着シートとしては、図３の第３の態様の粘着シート、及び、図４の第４の態様の粘着シートが挙げられる。
以下、図１～４に記載の第１～４の態様の粘着シートについて説明する。
Further, as another aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, there is a pressure-sensitive adhesive sheet in which a part of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is exposed at two or more places, or can be exposed at two or more places. .. In the pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment, the exposed or exposed adhesive surfaces are bonded to each other for use.
Examples of the pressure-sensitive adhesive sheet of such an embodiment include the pressure-sensitive adhesive sheet of the third aspect of FIG. 3 and the pressure-sensitive adhesive sheet of the fourth aspect of FIG.
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first to fourth aspects shown in FIGS. 1 to 4 will be described.
（本発明の粘着シートの第１の態様）
本発明の第１の態様である、図１（ａ）に示す粘着シート１Ａは、基材１０の一方の表面１０ｂの両端に、第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２が積層した構成を有する。
図１（ａ）に示す粘着シート１Ａは、第１粘着剤層２１の粘着表面２１ａと、第２粘着剤層２２の粘着表面２２ａとを貼合して用いられる。ここで、２つの粘着剤層の粘着表面同士を貼合した際、基材１０の表面１０ｂが内側となり、表面１０ａが外側となる。
例えば、粘着シート１Ａを荷物の取っ手部分や人体の手首等に取り付ける場合、粘着シート１Ａが基材１０の表面１０ｂの一部に粘着剤層が積層した構成であるため、荷物の取っ手部分や人体の手首等とは、基材１０の表面１０ｂが触れ合う。
ここで、粘着シート１Ａの２つの粘着剤層の粘着表面同士を貼合した際には、基材の表面１０ｂ側には粘着表面が無いため、粘着剤層が付着することによる、荷物の取っ手部分や人体の手首等への汚染を防ぐことができる。
(First aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention)
In the pressure-sensitive adhesive sheet 1A shown in FIG. 1A, which is the first aspect of the present invention, the first pressure-sensitive
The pressure-sensitive adhesive sheet 1A shown in FIG. 1A is used by adhering the pressure-sensitive
For example, when the adhesive sheet 1A is attached to the handle portion of a luggage, the wrist of a human body, or the like, the adhesive sheet 1A has a structure in which an adhesive layer is laminated on a part of the
Here, when the adhesive surfaces of the two adhesive layers of the adhesive sheet 1A are bonded to each other, there is no adhesive surface on the
なお、粘着シート１Ａを識別ラベルとして使用する際、基材１０の表面１０ａに、識別用の各種情報が、記載されている又は記載可能であることが好ましい。
When the pressure-sensitive adhesive sheet 1A is used as an identification label, it is preferable that various information for identification is described or can be described on the
また、本発明の一態様の粘着シートにおいて、図１（ｂ）に示す粘着シート１Ｂのように、第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２の粘着表面上に、更に剥離材３１、３２が積層した構成としてもよい。
なお、図１（ｂ）に示す粘着シート１Ｂでは、２枚の剥離材３１、３２を有する構成であるが、１枚の剥離材が第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２の粘着表面上に積層した構成であってもよい。
Further, in the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention, as in the pressure-sensitive adhesive sheet 1B shown in FIG. 32 may be laminated.
The pressure-sensitive adhesive sheet 1B shown in FIG. 1B has two
（本発明の粘着シートの第２の態様）
本発明の第２の態様である、図２（ａ）に示す粘着シート２Ａは、基材１０の一方の表面１０ａの一端に第１粘着剤層２１が積層し、他方の表面１０ｂの第１粘着剤層２１側とは反対側の一端に第２粘着剤層２２が積層した構成を有する。
この粘着シート２Ａも、第１粘着剤層２１の粘着表面２１ａと、第２粘着剤層２２の粘着表面２２ａとを貼合して用いられる。
(Second aspect of the adhesive sheet of the present invention)
In the pressure-
The pressure-
なお、粘着表面２１ａ及び粘着表面２２ａを貼合する際に、貼合の仕方によって、基材１０の表面１０ａが外側に位置するように２つの粘着剤層の粘着表面同士を貼合することもでき、また、表面１０ｂが外側に位置するように２つの粘着剤層の粘着表面同士を貼合することもできる。
そのため、粘着シート２Ａを識別ラベルとして使用する際、基材１０の少なくとも一方の表面に、識別用の各種情報が記載されている又は記載可能であることが好ましい。
When the
Therefore, when the pressure-
また、粘着シート２Ａにおいて、基材１０の表面１０ａ及び表面１０ｂに、互いに異なる識別用の各種情報が記載されている又は記載可能であるような構成であってもよい。
このような構成の粘着シート２Ａである場合、粘着表面同士の貼合の仕方を選択することで、外側に位置する基材１０の表面を変えることができるため、一つの粘着シートで２種の情報を外側に表示することが可能となる。
Further, in the pressure-
In the case of the pressure-
なお、図２（ａ）の粘着シート２Ａにおいても、図２（ｂ）に示す粘着シート２Ｂのように、第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２の粘着表面上に、更に剥離材３１、３２が積層した構成としてもよい。
Also in the
（本発明の粘着シートの第３の態様）
本発明の第３の態様である、図３（ａ）に示す粘着シート３は、基材１０、粘着剤層２０、及び剥離材３０がこの順で積層し、剥離材３０が切込部Ｘ１、Ｘ２を含む構成を備える。
剥離材３０が有する切込部Ｘ１、Ｘ２は、剥離材３０の両端の剥離材端部３０１、３０２をそれぞれ除去できるように設けられている。
(Third aspect of the adhesive sheet of the present invention)
In the pressure-
The cut portions X1 and X2 of the
図３（ｂ）は、切込部Ｘ１、Ｘ２に沿って剥離材端部３０１、３０２をそれぞれ除去した後の状態を示す粘着シート３の断面模式図である。
図３（ｂ）に示すように、粘着シート３は、切込部Ｘ１、Ｘ２に沿って剥離材端部３０１、３０２をそれぞれ除去することで、粘着剤層２０の粘着表面の一部である２箇所の粘着表面２０１ａ、２０２ａを表出させることができる。
FIG. 3B is a schematic cross-sectional view of the pressure-
As shown in FIG. 3B, the
図３に示す粘着シート３は、剥離材端部３０１、３０２をそれぞれ除去した後に表出した粘着表面２０１ａと粘着表面２０２ａとを貼合して用いられる。
この粘着シート３では、基材１０の表面１０ａが外側に位置するように２つの粘着表面同士を貼合されるため、基材１０の表面１０ａに、識別用の各種情報が記載されている又は記載可能であることが好ましい。
また、粘着シート３の表出した粘着表面同士を貼合した場合、剥離材３０が内側に位置する。そのため、粘着シート３を荷物の取っ手部分や人体の手首等に取りつけた際、粘着剤層が付着することによる、荷物の取っ手部分や人体の手首等への汚染を防ぐことができる。
The
In this pressure-
Further, when the exposed adhesive surfaces of the
（本発明の粘着シートの第４の態様）
本発明の第４の態様である、図４に示す粘着シート４は、基材１０、粘着剤層２０、及び非粘着性層４０を有し、粘着剤層２０の粘着表面の一部に非粘着性層が積層し、粘着剤層２０の粘着表面の一部である２箇所の粘着表面２０１ａ、２０２ａが表出した構成を有する。
なお、図４に示す粘着シート４は、粘着表面２０１ａ、２０２ａが表出しているが、これらの粘着表面上に剥離材が積層した構成の粘着シートとしてもよい。この態様の粘着シートにおいては、当該剥離材を除去することで、粘着表面２０１ａ、２０２ａを表出させることができる。
(Fourth aspect of the adhesive sheet of the present invention)
The pressure-
Although the
図４に示す粘着シート４は、表出している粘着表面２０１ａと粘着表面２０２ａとを貼合して用いられる。
この粘着シート４では、基材１０の表面１０ａが外側に位置するように２つの粘着表面同士を貼合されるため、基材１０の表面１０ａに、識別用の各種情報が記載されている又は記載可能であることが好ましい。
また、粘着シート４の表出した粘着表面同士を貼合した場合、非粘着性層４０が内側に位置する。
非粘着性層４０の表面は、粘着性を有さないため、粘着シート４を荷物の取っ手部分や人体の手首等に取りつけた際、粘着剤層が付着することによる、荷物の取っ手部分や人体の手首等への汚染を防ぐことができる。
The
In this pressure-
Further, when the exposed adhesive surfaces of the
Since the surface of the
（本発明の一態様の粘着シートの好適な要件）
本発明の一態様の粘着シートにおいて、荷物の取っ手部分や人体の手首等に装着後に、これらが粘着表面によって汚染されるのを防ぐ観点から、互いに貼合する粘着剤層の粘着表面の形状が、互いに略同一であることが好ましい。
例えば、図１（ａ）の粘着シート１Ａ及び図２（ｂ）の粘着シート２Ａにおいては、第１粘着剤層２１の粘着表面２１ａと、第２粘着剤層２２の粘着表面２２ａとが、互いに略同一の形状であることが好ましい。
また、図３の粘着シート３及び図４の粘着シート４においては、表出している、もしくは、表出可能な粘着表面２０１ａと粘着表面２０２ａとが、互いに略同一の形状であることが好ましい。
なお、本明細書において、「対象となる２つの粘着表面を重ね合わせた際に、重なり合う共通部分の面積１００％に対する、形状が異なる部分の面積割合が１０％未満である場合、その２つの粘着表面の形状は略同一である」と判断することができる。
(Preferable requirements for the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention)
In the adhesive sheet of one aspect of the present invention, the shape of the adhesive surface of the adhesive layer to be bonded to each other is different from the viewpoint of preventing them from being contaminated by the adhesive surface after being attached to the handle portion of the luggage, the wrist of the human body, or the like. , It is preferable that they are substantially the same as each other.
For example, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1A of FIG. 1A and the pressure-
Further, in the pressure-
In the present specification, "when the two target adhesive surfaces are overlapped, when the area ratio of the parts having different shapes is less than 10% with respect to the area of 100% of the overlapping common parts, the two adhesives are adhered to each other. The shape of the surface is substantially the same. "
本発明の粘着シートは、粘着剤層の粘着表面同士を貼合した際、粘着表面同士の接着力が高いため、使用時の環境や衝撃によっても剥がれ難く、識別ラベルとして好適に使用し得る。
本発明の一態様の粘着シートにおいて、粘着剤層の粘着表面同士を貼合した際の粘着表面同士の接着力としては、好ましくは２５Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは３０Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは３５Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは４０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
なお、本明細書において、上記の粘着表面同士の接着力は、実施例に記載の方法に基づき測定された値を意味する。
また、粘着表面同士を貼付直後、及び、粘着表面同士を貼付してから２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で２４時間静置後のいずれにおいても、当該接着力が上記範囲であることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has high adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive surfaces when the pressure-sensitive adhesive surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer are bonded to each other.
In the pressure-sensitive adhesive sheet of one aspect of the present invention, the adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive surfaces when the pressure-sensitive adhesive surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer are bonded to each other is preferably 25 N / 25 mm or more, more preferably 30 N / 25 mm or more, still more preferably. It is 35 N / 25 mm or more, more preferably 40 N / 25 mm or more.
In addition, in this specification, the adhesive force between the adhesive surfaces mentioned above means the value measured based on the method described in Example.
In addition, the adhesive strength is within the above range both immediately after the adhesive surfaces are attached and after being allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C and 50% RH (relative humidity) after the adhesive surfaces are attached. It is preferable to have.
本発明の一態様の粘着シートにおいて、ステンレス鋼板（ＳＵＳ板）に対する粘着力としては、好ましくは２０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは２５Ｎ／２５ｍｍ以上、更に好ましくは３０Ｎ／２５ｍｍ以上、より更に好ましくは３５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
なお、本明細書において、上記の粘着力は、実施例に記載の方法に基づき測定された値を意味する。
以下、本発明の一態様の粘着シートを構成する、基材、粘着剤層、剥離剤層、及び非粘着性層にについて説明する。
In the pressure-sensitive adhesive sheet of one aspect of the present invention, the adhesive strength with respect to the stainless steel plate (SUS plate) is preferably 20 N / 25 mm or more, more preferably 25 N / 25 mm or more, still more preferably 30 N / 25 mm or more, still more preferably 35 N. / 25 mm or more.
In addition, in this specification, the said adhesive strength means the value measured based on the method described in an Example.
Hereinafter, the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, the release agent layer, and the non-sticky layer constituting the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention will be described.
〔基材〕
本発明の粘着シートが有する基材としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、紙基材、金属基材、不織布等の多孔質基材、樹脂フィルム等が挙げられる。
〔Base material〕
The base material of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is appropriately selected depending on the intended use, and examples thereof include a paper base material, a metal base material, a porous base material such as a non-woven fabric, and a resin film.
紙基材を構成する紙材としては、例えば、薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等が挙げられる。 Examples of the paper material constituting the paper base material include thin leaf paper, medium-quality paper, high-quality paper, impregnated paper, coated paper, art paper, sulfate paper, glassin paper and the like.
金属基材を構成する金属としては、例えば、アルミニウム、銅、銀、金等が挙げられる。 Examples of the metal constituting the metal base material include aluminum, copper, silver, gold and the like.
樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂；ポリスチレン；アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体；三酢酸セルロース；ポリカーボネート；ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン等のウレタン樹脂；ポリメチルペンテン；ポリスルホン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルスルホン；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；アクリル樹脂；フッ素系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、樹脂フィルムは、ポリエステル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含むことが好ましい。
Examples of the resin constituting the resin film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl acetate. Vinyl-based resins such as copolymers and ethylene-vinyl alcohol copolymers; polystyrene; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers; cellulose triacetate; polycarbonate; polyurethanes, urethane resins such as acrylic-modified polyurethanes; polymethylpentene; polysulfones; Polyether ether ketone; polyether sulfone; polyphenylene sulfide; polyimide resin such as polyetherimide and polyimide; polyamide resin; acrylic resin; fluororesin and the like can be mentioned.
Among these, the resin film preferably contains one or more resins selected from polyester-based resins and polyolefin-based resins.
これらの樹脂フィルムは、１種の樹脂のみから構成されたものであってもよく、２種以上の樹脂から構成されたものであってもよい。
また、樹脂フィルムは、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。
さらに、樹脂フィルムは、内部に空洞を含む空洞含有層を有する樹脂フィルムであってもよい。なお、当該空洞含有層の少なくとも一方の表面側に、さらに空洞を含まない樹脂層が積層した樹脂フィルムとしてもよい。
加えて、樹脂フィルムは、これらの樹脂と共に、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
These resin films may be composed of only one kind of resin or may be composed of two or more kinds of resins.
Further, the resin film may be unstretched or may be stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction such as vertical or horizontal.
Further, the resin film may be a resin film having a cavity-containing layer containing a cavity inside. A resin film may be formed in which a resin layer not containing cavities is further laminated on at least one surface side of the cavity-containing layer.
In addition, the resin film may contain various additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, and a colorant together with these resins.
これらの基材は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて複層体としてもよい。
基材として用いる複層体としては、紙基材を樹脂でラミネートしたラミネート基材や、樹脂フィルムの表面に金属膜を有する金属膜付き樹脂フィルム等も含まれる。
These base materials may be used alone or in combination of two or more to form a multilayer body.
The multilayer body used as the base material includes a laminated base material obtained by laminating a paper base material with a resin, a resin film with a metal film having a metal film on the surface of the resin film, and the like.
ラミネート基材としては、上記の紙基材を、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。 Examples of the laminated base material include laminated paper obtained by laminating the above-mentioned paper base material with a thermoplastic resin such as polyethylene.
金属膜付き樹脂フィルムが有する金属膜は、アルミニウム、スズ、クロム、チタン等の金属から形成することができる。
樹脂フィルムの表面に金属膜を形成する方法としては、これらの金属を、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のＰＶＤ（physical vapor deposition）法により蒸着する方法や、上記金属からなる金属箔を一般的な粘着剤を用いて貼付する方法等が挙げられる。
The metal film of the resin film with a metal film can be formed of a metal such as aluminum, tin, chromium, and titanium.
As a method of forming a metal film on the surface of a resin film, a method of vapor deposition of these metals by a PVD (physical vapor deposition) method such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, or a metal foil made of the above metal is generally used. Examples thereof include a method of attaching using a specific pressure-sensitive adhesive.
なお、本発明の一態様で用いる基材が、樹脂フィルムやラミネート基材である場合、粘着剤層との密着性を向上させる観点から、これらの基材の表面に対して、酸化法や凹凸化法等の表面処理、あるいはプライマー処理を施してもよい。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
When the base material used in one aspect of the present invention is a resin film or a laminated base material, the surface of these base materials may be subjected to an oxidation method or unevenness from the viewpoint of improving the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer. Surface treatment such as chemical conversion method or primer treatment may be performed.
The oxidation method is not particularly limited, and examples thereof include a corona discharge treatment method, a plasma treatment method, chromium acid oxidation (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like.
The unevenness method is not particularly limited, and examples thereof include a sandblast method and a solvent treatment method.
本発明の一態様で用いる基材としては、使用時における粘着シートの破断を防止する観点、及び、シワが入るのを防止する観点から、樹脂フィルム、及びラミネート基材が好ましく、さらに人体の手首等に巻きつける場合における使用感を良好とする観点から、樹脂フィルムがより好ましく、ポリエステル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含む樹脂フィルムが更に好ましく、ポリエステル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂を含み、空洞含有層を有する樹脂フィルムがより更に好ましい。 As the base material used in one aspect of the present invention, a resin film and a laminated base material are preferable from the viewpoint of preventing the pressure-sensitive adhesive sheet from breaking during use and from the viewpoint of preventing wrinkles from forming, and further, the wrist of the human body. A resin film is more preferable, and a resin film containing at least one resin selected from a polyester resin and a polyolefin resin is more preferable, and a polyester resin and a polyolefin resin are more preferable, from the viewpoint of improving the usability when wrapped around the resin. A resin film containing one or more resins selected from the resins and having a cavity-containing layer is more preferable.
使用時に、折り曲げ易いと共に、形状維持性にも優れた粘着シートとする観点から、本発明の一態様で用いる基材の剛軟度としては、好ましくは０．１０～０．４５ｍＮ、より好ましくは０．１４～０．２８ｍＮ、更に好ましくは０．１８～０．２４ｍＮである。
また、同様の観点から、本発明の一態様で用いる基材の引裂強度としては、好ましくは１００～１０００ｍＮ、より好ましくは２００～５００ｍＮ、更に好ましくは２５０～３５０ｍＮである。
なお、本明細書において、基材の剛軟度及び引裂強度は、実施例に記載の方法に基づいて測定された値を意味する。
加えて、基材の剛軟度及び引裂強度は、基材の成形時の流れ方向（ＭＤ方向）及びＭＤ方向に対して直角方向（ＴＤ方向）の少なくとも一方に沿って測定して得られる値が、上記範囲に属していればよい。
また、基材のＭＤ方向及びＴＤ方向の特定が難しい場合には、基材が長方形であれば、基材の縦方向及び横方向のいずれか一方に沿って剛軟度又は引裂強度が、上記範囲に属していればよい。
The rigidity of the substrate used in one aspect of the present invention is preferably 0.10 to 0.45 mN, more preferably 0.10 to 0.45 mN, from the viewpoint of making the pressure-sensitive adhesive sheet easy to bend and excellent in shape retention during use. It is 0.14 to 0.28 mN, more preferably 0.18 to 0.24 mN.
From the same viewpoint, the tear strength of the substrate used in one aspect of the present invention is preferably 100 to 1000 mN, more preferably 200 to 500 mN, and even more preferably 250 to 350 mN.
In addition, in this specification, the stiffness and the tear strength of a base material mean the values measured based on the method described in the Example.
In addition, the rigidity and tear strength of the base material are values obtained by measuring along at least one of the flow direction (MD direction) and the direction perpendicular to the MD direction (TD direction) during molding of the base material. However, it suffices if it belongs to the above range.
When it is difficult to specify the MD direction and the TD direction of the base material, if the base material is rectangular, the rigidity or the tear strength can be determined along either the vertical direction or the horizontal direction of the base material. It suffices if it belongs to the range.
基材の厚さとしては、好ましくは５～１０００μｍ、より好ましくは１０～５００μｍ、更に好ましくは１２～２５０μｍ、より更に好ましくは１５～１５０μｍである。 The thickness of the base material is preferably 5 to 1000 μm, more preferably 10 to 500 μm, still more preferably 12 to 250 μm, and even more preferably 15 to 150 μm.
〔粘着剤層〕
本発明の粘着シートが有する粘着剤層は、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（ＳＩ）及びスチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）から選ばれる１種以上のスチレン系樹脂（Ａ）、並びに、非水素化テルペン系樹脂及びロジン系樹脂から選ばれる１種以上の粘着付与樹脂（Ｂ）を含有する粘着剤組成物から形成された層である。
上述のスチレン系樹脂（Ａ）及び粘着付与樹脂（Ｂ）は、人体への影響は比較的小さい。そのため、これらの成分を含む粘着剤層を有する粘着シートは、人体への安全性が高いものとなり得る。
[Adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is one or more styrene-based resins (A) selected from a styrene-isopregen block copolymer (SI) and a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS). , And a layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing one or more types of pressure-imparting resin (B) selected from non-hydrogenated terpene-based resins and rosin-based resins.
The above-mentioned styrene-based resin (A) and tackifier resin (B) have a relatively small effect on the human body. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer containing these components can be highly safe for the human body.
また、本発明の粘着シートが有する粘着剤層は、上記スチレン系樹脂（Ａ）及び粘着付与樹脂（Ｂ）を含有しているため、粘着剤層の粘着表面同士を貼合した際、粘着表面同士の接着力を高く調整することができる。
粘着表面同士の接着力が向上する理由としては、粘着剤層中に粘着付与樹脂（Ｂ）として含まれる非水素化テルペン系樹脂及びロジン系樹脂は、各粘着表面上にブリードアウトし難いという性質がある。そのため、粘着表面同士を貼合した際、２つの粘着表面の界面では、スチレン系樹脂（Ａ）同士の分子鎖の絡み合いが進行し易くなり、結果的に粘着表面同士の界面の接着力が向上すると考えられる。
Further, since the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains the styrene-based resin (A) and the pressure-sensitive adhesive resin (B), when the pressure-sensitive adhesive surfaces of the pressure-sensitive adhesive layers are bonded to each other, the pressure-sensitive adhesive surface is formed. The adhesive strength between them can be adjusted to a high level.
The reason why the adhesive strength between the adhesive surfaces is improved is that the non-hydrogenated terpene resin and the rosin resin contained as the adhesive resin (B) in the adhesive layer are difficult to bleed out on each adhesive surface. There is. Therefore, when the adhesive surfaces are bonded to each other, the molecular chains of the styrene resins (A) are easily entangled at the interface between the two adhesive surfaces, and as a result, the adhesive force between the adhesive surfaces is improved. It is thought that.
本発明の一態様の粘着シートの粘着剤層の厚さとしては、好ましくは３０～１５０μｍ、より好ましくは４０～１２０μｍ、更に好ましくは４４～９０μｍ、より更に好ましくは４８～７０μｍである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to one aspect of the present invention is preferably 30 to 150 μm, more preferably 40 to 120 μm, still more preferably 44 to 90 μm, and even more preferably 48 to 70 μm.
粘着剤層の形成材料である粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）及び（Ｂ）と共に、他の樹脂成分や、粘着剤用添加剤を含有してもよい。
ただし、本発明の一態様において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、前記粘着剤組成物の有効成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９２～１００質量％、更に好ましくは９５～１００質量％、より更に好ましくは９８～１００質量％である。
なお、本明細書において、「粘着剤組成物の有効成分」とは、当該粘着剤組成物に含まれる成分から、水や有機溶媒等の溶媒を除いた成分を指す。
The pressure-sensitive adhesive composition, which is a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer, may contain other resin components and additives for a pressure-sensitive adhesive together with the components (A) and (B) as long as the effects of the present invention are not impaired. good.
However, in one aspect of the present invention, the total content of the components (A) and (B) is preferably 90 to 100% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the active ingredient of the pressure-sensitive adhesive composition. It is more preferably 92 to 100% by mass, further preferably 95 to 100% by mass, and even more preferably 98 to 100% by mass.
In the present specification, the "active ingredient of the pressure-sensitive adhesive composition" refers to a component contained in the pressure-sensitive adhesive composition excluding a solvent such as water or an organic solvent.
＜スチレン系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いる粘着剤組成物は、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（ＳＩ）（以下、「ＳＩ樹脂」ともいう）及びスチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）（以下「ＳＩＳ樹脂」ともいう）から選ばれる１種以上のスチレン系樹脂（Ａ）を含有する。
本発明の一態様において、粘着表面同士の接着力がより高い粘着剤層を形成する観点から、スチレン系樹脂（Ａ）としては、ＳＩ樹脂とＳＩＳ樹脂とを併用することが好ましい。
<Styrene resin (A)>
The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention includes a styrene-isopregen block copolymer (SI) (hereinafter, also referred to as “SI resin”) and a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS) (hereinafter, “SIS resin”). It also contains one or more styrene-based resins (A) selected from).
In one aspect of the present invention, it is preferable to use SI resin and SIS resin in combination as the styrene resin (A) from the viewpoint of forming a pressure-sensitive adhesive layer having higher adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive surfaces.
本発明の一態様において、スチレン系樹脂（Ａ）の全量（１００質量％）に対する、ＳＩ樹脂の含有量としては、粘着表面同士の接着力がより高い粘着剤層を形成する観点から、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは２５～７５質量％、更に好ましくは３０～７０質量％、より更に好ましくは３５～６５質量％である。 In one aspect of the present invention, the content of the SI resin with respect to the total amount (100% by mass) of the styrene resin (A) is preferably from the viewpoint of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a higher adhesive force between the pressure-sensitive adhesive surfaces. It is 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, more preferably 25 to 75% by mass, still more preferably 30 to 70% by mass, and even more preferably 35 to 65% by mass.
また、本発明の一態様において、スチレン系樹脂（Ａ）の構成単位の全量（１００質量％）に対する、スチレンに由来する構成単位の含有量としては、粘着表面同士の接着力がより高い粘着剤層を形成する観点から、好ましくは５～４０質量％、より好ましくは８～３５質量％、更に好ましくは１０～３０質量％、より更に好ましくは１２～２５質量％である。 Further, in one aspect of the present invention, the content of the structural unit derived from styrene with respect to the total amount (100% by mass) of the structural unit of the styrene resin (A) is such that the pressure-sensitive adhesive has a higher adhesive force between the adhesive surfaces. From the viewpoint of forming a layer, it is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 8 to 35% by mass, still more preferably 10 to 30% by mass, and even more preferably 12 to 25% by mass.
スチレン系樹脂（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、好ましくは１万～５０万、より好ましくは２万～４０万、更に好ましくは２．５万～３５万、より更に好ましくは３万～３０万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the styrene resin (A) is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 400,000, still more preferably 25,000 to 350,000, and even more preferably 30,000. ~ 300,000.
本発明の一態様で用いる粘着剤組成物において、成分（Ａ）の含有量は、当該粘着剤組成物の有効成分の全量（１００質量％）に対して、好ましくは３０～８０質量％、より好ましくは３５～７０質量％、更に好ましくは４０～６５質量％、より更に好ましくは４５～６０質量％である。 In the pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention, the content of the component (A) is preferably 30 to 80% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the active ingredient of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferably 35 to 70% by mass, more preferably 40 to 65% by mass, and even more preferably 45 to 60% by mass.
＜成分（Ａ）以外の粘着性樹脂＞
本発明の一態様で用いる粘着剤組成物において、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）以外の質量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上の粘着性樹脂を含有してもよいが、粘着表面同士の接着力がより高い粘着剤層を形成する観点から、当該粘着性樹脂の含有量は、少ないほど好ましい。
<Adhesive resin other than component (A)>
The pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention may contain a pressure-sensitive adhesive resin having a mass average molecular weight (Mw) of 10,000 or more other than the component (A) as long as the effects of the present invention are not impaired. From the viewpoint of forming an adhesive layer having a higher adhesive force between the adhesive surfaces, the smaller the content of the adhesive resin, the more preferable.
成分（Ａ）以外の粘着性樹脂の含有量としては、粘着剤組成物中に含まれる成分（Ａ）の全量１００質量部に対して、好ましくは０～１０質量部、より好ましくは０～５質量部、更に好ましくは０～１質量部、より更に好ましくは０～０．０１質量部である。 The content of the adhesive resin other than the component (A) is preferably 0 to 10 parts by mass, more preferably 0 to 5 parts with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition. It is by mass, more preferably 0 to 1 part by mass, and even more preferably 0 to 0.01 part by mass.
このような粘着性樹脂としては、例えば、成分（Ａ）以外のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリイソブチレン系樹脂等が挙げられる。 Examples of such an adhesive resin include styrene-based resins, acrylic-based resins, urethane-based resins, polyisobutylene-based resins, and the like other than the component (A).
＜粘着付与樹脂（Ｂ）＞
本発明で用いる粘着剤組成物は、非水素化テルペン系樹脂及びロジン系樹脂から選ばれる１種以上の粘着付与樹脂（Ｂ）を含有する。
本発明においては、上述のスチレン系樹脂（Ａ）と、特定の粘着付与樹脂（Ｂ）とを組み合わせて含有することで、粘着表面同士の接着力が高い粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物とすることができる。
<Adhesive-imparting resin (B)>
The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains one or more types of pressure-imparting resin (B) selected from non-hydrogenated terpene-based resins and rosin-based resins.
In the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having high adhesive strength between pressure-sensitive adhesive surfaces by containing the above-mentioned styrene-based resin (A) in combination with a specific pressure-sensitive adhesive resin (B). It can be a thing.
なお、本明細書において、粘着付与樹脂とは、粘着性樹脂の粘着力を補助的に向上させる成分であって、質量平均分子量（Ｍｗ）が通常１万未満のオリゴマーであり、上述の粘着性樹脂とは区別されるものである。
粘着付与樹脂（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは４００～４０００、より好ましくは８００～１５００である。
In the present specification, the tackifier resin is a component that supplementarily improves the adhesive strength of the adhesive resin, and is an oligomer having a mass average molecular weight (Mw) of usually less than 10,000, and has the above-mentioned adhesiveness. It is distinct from resin.
The mass average molecular weight (Mw) of the tackifier resin (B) is preferably 400 to 4000, more preferably 800 to 1500.
粘着付与樹脂（Ｂ）として選択し得る、非水素化テルペン系樹脂としては、イソプレンに由来する構成単位を有し、水素化されていない化合物であればよく、例えば、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール系樹脂等が挙げられる。 The non-hydrogenated terpene-based resin that can be selected as the tackifier resin (B) may be a compound having a structural unit derived from isoprene and not hydrogenated, for example, a terpene resin or an aromatic-modified terpene. Examples thereof include resins and terpene phenolic resins.
また、粘着付与樹脂（Ｂ）として選択し得る、ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンフェノール樹脂、ロジンエステル等が挙げられ、ロジンエステルが好ましい。
なお、ロジン系樹脂については、上記の化合物が水素化された水素化ロジン系樹脂であってもよい。
Examples of the rosin-based resin that can be selected as the tackifier resin (B) include rosin resin, rosin phenol resin, rosin ester, and the like, and rosin ester is preferable.
The rosin-based resin may be a hydrogenated rosin-based resin in which the above compound is hydrogenated.
本発明の一態様において、粘着表面同士の接着力がより高い粘着剤層を形成する観点から、粘着付与系樹脂（Ｂ）としては、非水素化テルペン系樹脂、ロジンエステル、及び水素化ロジンエステルから選ばれる１種以上であることが好ましく、非水素化テルペン系樹脂であることがより好ましい。 In one aspect of the present invention, the tackifier resin (B) includes a non-hydrogenated terpene-based resin, a rosin ester, and a hydride rosin ester from the viewpoint of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a higher adhesive force between the pressure-sensitive adhesive surfaces. It is preferably one or more selected from the above, and more preferably a non-hydrogenated terpene-based resin.
粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点としては、粘着表面同士の接着力がより高い粘着剤層を形成する観点から、好ましくは７０～１４０℃、より好ましくは８０～１３５℃、更に好ましくは８５～１３０℃、より更に好ましくは１０５～１２５℃である。
なお、本明細書において、粘着付与樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１に準拠して測定した値を意味する。
また、２種以上の粘着付与樹脂を併用している場合、各粘着付与樹脂の軟化点と配合量から算出した加重平均の値が上記範囲であることが好ましい。
The softening point of the tackifier resin (B) is preferably 70 to 140 ° C., more preferably 80 to 135 ° C., and even more preferably 85 to 85 ° C. from the viewpoint of forming a pressure-sensitive adhesive layer having higher adhesive strength between the adhesive surfaces. It is 130 ° C., more preferably 105 to 125 ° C.
In this specification, the softening point of the tackifier resin means a value measured according to JIS K 2531.
When two or more kinds of tackifier resins are used in combination, it is preferable that the weighted average value calculated from the softening point and the blending amount of each tackifier resin is in the above range.
本発明の一態様において、成分（Ｂ）の含有量は、粘着剤組成物中の成分（Ａ）の全量１００質量部に対して、好ましくは３０～２００質量部、より好ましくは５０～１８０質量部、更に好ましくは６０～１５０質量部、より更に好ましくは７０～１２０質量部である。 In one aspect of the present invention, the content of the component (B) is preferably 30 to 200 parts by mass, more preferably 50 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition. Parts, more preferably 60 to 150 parts by mass, still more preferably 70 to 120 parts by mass.
＜成分（Ｂ）以外の粘着付与樹脂＞
本発明の一態様で用いる粘着剤組成物において、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）以外の粘着付与樹脂を含有してもよいが、粘着表面同士の接着力がより高い粘着剤層を形成する観点から、成分（Ｂ）以外の粘着付与樹脂の含有量は、少ないほど好ましい。
<Adhesive-imparting resin other than component (B)>
In the pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention, a pressure-sensitive adhesive resin other than the component (B) may be contained as long as the effect of the present invention is not impaired, but the pressure-sensitive adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive surfaces is higher. From the viewpoint of forming the agent layer, the content of the tackifier resin other than the component (B) is preferably smaller.
成分（Ｂ）以外の粘着付与樹脂の含有量としては、粘着剤組成物中に含まれる成分（Ｂ）の全量１００質量部に対して、好ましくは０～１０質量部、より好ましくは０～５質量部、更に好ましくは０～１質量部、より更に好ましくは０～０．０１質量部である。
The content of the tackifier resin other than the component (B) is preferably 0 to 10 parts by mass, more preferably 0 to 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (B) contained in the pressure-sensitive adhesive composition. It is 5 parts by mass, more preferably 0 to 1 part by mass, and even more preferably 0 to 0.01 part by mass.
＜粘着剤用添加剤＞
本発明の一態様で用いる粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに一般的な粘着剤用添加剤を含有してもよい。
このような粘着剤用添加剤としては、例えば、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防錆剤、抗菌材、防虫剤、香料、顔料、染料、硬化剤、硬化助剤、触媒等が挙げられる。
<Additives for adhesives>
The pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention may contain a more general additive for a pressure-sensitive adhesive as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of such adhesive additives include cross-linking agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, rust inhibitors, antibacterial materials, insect repellents, fragrances, pigments, dyes, curing agents, curing aids, catalysts and the like. Can be mentioned.
なお、本発明の一態様で用いる粘着剤組成物において、粘着表面同士の接着力を良好に保つ観点から、可塑剤の含有量は、粘着表面同士を貼合して用いられる用途においては少ないほど好ましい。
可塑剤は、粘着剤層中に含まれていると、ブリード物となり、粘着表面同士の接着力を低下させる要因となる場合がある。
このような可塑剤としては、例えば、流動パラフィン等が挙げられる。
In the pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention, the content of the plasticizer is smaller in applications where the pressure-sensitive adhesive surfaces are bonded together from the viewpoint of maintaining good adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive surfaces. preferable.
When the plasticizer is contained in the pressure-sensitive adhesive layer, it becomes a bleeding substance and may cause a factor of reducing the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive surfaces.
Examples of such a plasticizer include liquid paraffin and the like.
具体的な可塑剤の含有量としては、粘着剤組成物中に含まれる成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０～５質量部、より好ましくは０～１質量部、更に好ましくは０～０．１質量部、より更に好ましくは０質量部（含有しない）である。 The specific content of the plasticizer is preferably 0 to 5 parts by mass, more preferably 0 to 1 with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) contained in the pressure-sensitive adhesive composition. It is by mass, more preferably 0 to 0.1 parts by mass, and even more preferably 0 parts by mass (not contained).
また、本発明の一態様で用いる粘着剤組成物において、粘着表面同士の接着力を良好に保つ観点から、充填材の含有量も、少ないほど好ましい。
充填材としては、例えば、導電性フィラー、金属酸化物、シリカ等が挙げられる。
具体的な充填材の含有量としては、粘着剤組成物中に含まれる成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０～５質量部、より好ましくは０～１質量部、更に好ましくは０～０．１質量部、より更に好ましくは０質量部（含有しない）である。
Further, in the pressure-sensitive adhesive composition used in one aspect of the present invention, the smaller the content of the filler, the more preferable, from the viewpoint of maintaining good adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive surfaces.
Examples of the filler include conductive fillers, metal oxides, silica and the like.
The specific content of the filler is preferably 0 to 5 parts by mass, more preferably 0 to 1 with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) contained in the pressure-sensitive adhesive composition. It is by mass, more preferably 0 to 0.1 parts by mass, and even more preferably 0 parts by mass (not contained).
〔剥離材〕
本発明の一態様の粘着シートが有する剥離材としては、両面剥離処理をされた剥離材や、片面剥離処理された剥離材等が用いられ、剥離材用基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。
剥離材用基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、又はポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
[Release material]
As the release material contained in the pressure-sensitive adhesive sheet of one aspect of the present invention, a release material that has been subjected to double-sided release treatment, a release material that has been subjected to single-sided release treatment, or the like is used, and a release agent is applied on a substrate for the release material. And so on.
Examples of the base material for the release material include paper base materials such as glassin paper, coated paper, and high-quality paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials, polyethylene terephthalate resin, and polybutylene terephthalate. Examples thereof include a polyester resin film such as a resin and a polyethylene naphthalate resin, and a plastic film such as a polyolefin resin film such as a polypropylene resin and a polyethylene resin.
Examples of the release agent include silicone-based resins, olefin-based resins, long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, fluororesins, and the like.
剥離材の厚さは、適宜設定されるが、好ましくは１０～２００μｍ、より好ましくは２５～１５０μｍである。 The thickness of the release material is appropriately set, but is preferably 10 to 200 μm, more preferably 25 to 150 μm.
〔非粘着性層〕
図４に示す粘着シート４のように、本発明の一態様の粘着シートは、粘着剤層の粘着表面の一部に非粘着性層を有する構成としていもよい。
非粘着性層の構成材料としては、用途に応じて適宜選択されるが、例えば、上述の基材としても用いられる各種紙材；アルミニウム、銅、銀、金等を含む金属膜；アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、アセチルセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系共重合体樹脂等から選ばれる１種以上の非粘着性樹脂を含む樹脂膜；等が挙げられる。
[Non-adhesive layer]
Like the pressure-
The constituent material of the non-adhesive layer is appropriately selected depending on the intended use, and for example, various paper materials also used as the above-mentioned base material; metal films containing aluminum, copper, silver, gold, etc.; acrylic resins. , Acrylic urethane resin, polyurethane resin, butyral resin, nitrocellulose resin, acetylcellulose resin, polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, etc. A resin film containing a non-adhesive resin; and the like.
なお、非粘着性層が樹脂膜から構成されている場合、当該樹脂膜は、上述の非粘着性樹脂と共に、顔料や染料等の着色剤、充填剤、溶剤等を含有するインキを用いて形成されたものであってもよい。 When the non-adhesive layer is composed of a resin film, the resin film is formed by using an ink containing a colorant such as a pigment or a dye, a filler, a solvent, etc. together with the above-mentioned non-adhesive resin. It may be the one that has been done.
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料が挙げられる。
染料としては、例えば、酸性染料、反応染料、直接染料、油溶性染料、分散染料、カチオン染料等が挙げられる。
The pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment.
Examples of the inorganic pigment include carbon black and metal oxides.
Examples of organic pigments include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments and quinophthalone pigments.
Examples of the dye include acid dyes, reactive dyes, direct dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, cationic dyes and the like.
充填剤としては、微粒子から構成されていることが好ましく、無機粒子であってもよく、有機粒子であってもよい。
微粒子の平均粒子径としては、通常０．０１～１００μｍである。
The filler is preferably composed of fine particles, and may be inorganic particles or organic particles.
The average particle size of the fine particles is usually 0.01 to 100 μm.
充填剤として用いられる、無機粒子としては、例えば、金属、金属酸化物（シリカ、アルミナ、ベーマイト、酸化チタン等）、鉱物（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、ノントロナイト、ソーコナイト等のスメクタイト、及び、ベントナイト等）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等が挙げられる。
充填剤として用いられる、有機粒子としては、例えば、アクリルビーズ等が挙げられる。
Examples of the inorganic particles used as a filler include metals, metal oxides (silica, alumina, boehmite, titanium oxide, etc.), minerals (montmorillonite, biderite, hectrite, saponite, stibuncite, nontronite, soconite, etc.). Smectite, bentonite, etc.), calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate and the like can be mentioned.
Examples of the organic particles used as the filler include acrylic beads and the like.
非粘着性層の厚さとしては、好ましくは０．０５～１６μｍ、より好ましくは０．１～１２μｍ、更に好ましくは０．５～８μｍである。 The thickness of the non-adhesive layer is preferably 0.05 to 16 μm, more preferably 0.1 to 12 μm, and even more preferably 0.5 to 8 μm.
非粘着性層の形成方法としては、非粘着性層の構成材料によって適宜選択することができる。
例えば、非粘着性層が紙材から構成されている場合、粘着剤層の粘着表面に当該紙材を積層して形成することができる。
非粘着性層が金属膜から構成されている場合、粘着剤層の粘着表面に対して、蒸着によって形成することが好ましい。
The method for forming the non-adhesive layer can be appropriately selected depending on the constituent material of the non-adhesive layer.
For example, when the non-adhesive layer is composed of a paper material, the paper material can be laminated on the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
When the non-adhesive layer is composed of a metal film, it is preferably formed by vapor deposition on the adhesive surface of the adhesive layer.
非粘着性層が樹脂膜から構成されている場合、粘着剤層の粘着表面上に、非粘着性樹脂を含む樹脂組成物を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させて形成することができる。
この際、樹脂組成物は、希釈溶媒を加えて、溶液の形態としてもよい。
また、塗布方法としては、公知の方法が適用できるが、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等の印刷によって行われてもよい。
さらに、剥離材の剥離処理面上に、上記の方法で樹脂膜を形成した後、当該樹脂膜と粘着剤層の粘着表面とを貼り合せて形成することもできる。
When the non-adhesive layer is composed of a resin film, a resin composition containing a non-adhesive resin is applied onto the adhesive surface of the adhesive layer to form a coating film, and the coating film is dried to form the coating film. can do.
At this time, the resin composition may be in the form of a solution by adding a diluting solvent.
Further, as a coating method, a known method can be applied, but it may be performed by printing such as gravure printing, screen printing, offset printing, flexographic printing and the like.
Further, after forming a resin film on the peeling surface of the release material by the above method, the resin film and the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be bonded to each other to form the resin film.
〔粘着シートの製造方法〕
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限はなく、粘着シートの構成によって適宜選択される。
粘着剤層の形成方法としては、基材又は剥離材の剥離処理面上に、上述の粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させて、粘着剤層を形成することが好ましい。
なお、基材や剥離材の剥離表面上への塗布の作業性を向上させるために、粘着剤組成物は、更に希釈溶媒で希釈して、溶液の形態とすることが好ましい。
[Manufacturing method of adhesive sheet]
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the structure of the pressure-sensitive adhesive sheet.
As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is applied on the peeling-treated surface of the base material or the release material to form a coating film, and the coating film is dried to form the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable to do so.
In order to improve the workability of applying the substrate or the release material onto the peeled surface, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition is further diluted with a diluting solvent to form a solution.
希釈溶媒としては、例えば、水や、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、トルエン、キシレン、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等の有機溶媒が挙げられる。
粘着剤組成物の溶液の固形分濃度としては、好ましくは５～７０質量％、より好ましくは１０～６５質量％、更に好ましくは１５～６０質量％である。
Examples of the diluting solvent include water and organic solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, n-hexane, toluene, xylene, n-propanol and isopropanol.
The solid content concentration of the solution of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 65% by mass, and further preferably 15 to 60% by mass.
粘着剤組成物の溶液の塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法等が挙げられる。
また、塗布方法として、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等の印刷によって行われてもよい。
Examples of the method for applying the solution of the pressure-sensitive adhesive composition include a spin coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, and a die coating method.
Further, as the coating method, printing such as gravure printing, screen printing, offset printing, flexographic printing or the like may be performed.
具体的な製造方法として、図１に示す、本発明の第１の態様の粘着シート、及び、図２に示す、本発明の第２の態様の粘着シートの製造方法としては、例えば、基材１０の所定の表面上に、粘着性組成物の溶液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させて、第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２を形成する工程を有する製造方法が挙げられる。
なお、第１粘着剤層２１及び第２粘着剤層２２の形成は、同時に行うことが好ましいが、別々に行ってもよい。
As a specific manufacturing method, the pressure-sensitive adhesive sheet of the first aspect of the present invention shown in FIG. 1 and the pressure-sensitive adhesive sheet of the second aspect of the present invention shown in FIG. 2 include, for example, a base material. A step of applying a solution of the adhesive composition on a predetermined surface of 10 to form a coating film and drying the coating film to form a first pressure-
The first pressure-
また、本発明の第１及び第２の態様の粘着シートの別の製造方法としては、剥離材の剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を用いて、上記と同様にして、粘着剤層を形成した後、剥離材及び粘着剤層からなる積層体を所定の大きさに切断し、基材の所定の位置に、切断した積層体の粘着剤層の粘着表面を貼り合せて製造する方法も挙げられる。 Further, as another method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first and second aspects of the present invention, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition is used on the peeling-treated surface of the release material, and the pressure-sensitive adhesive is used in the same manner as described above. After forming the layer, the laminate consisting of the release material and the pressure-sensitive adhesive layer is cut into a predetermined size, and the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the cut laminate is bonded to a predetermined position on the base material to produce the product. There is also a method.
図３に示す、本発明の第３の態様の粘着シートの製造方法としては、例えば、基材及び剥離材のいずれか一方の表面上に、粘着剤組成物の溶液を用いて、上記と同様にして、粘着剤層を形成し、当該粘着剤層上に、他方の剥離材又は基材を積層して積層体を得る工程を有する製造方法が挙げられる。
なお、上記工程で使用する剥離材は、予め切込部を設けた剥離材を用いてもよい。
また、切込部を設けていない剥離材を使用する場合、上記工程で積層体を得た後、積層体の剥離材側から、所定の位置で厚さ方向に向かい切断することで切込部を設けることができる。
As a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the third aspect of the present invention shown in FIG. 3, for example, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition is used on the surface of either the base material or the release material in the same manner as described above. Then, a manufacturing method having a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer and laminating the other release material or a base material on the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a laminated body can be mentioned.
As the release material used in the above step, a release material having a cut portion in advance may be used.
Further, when a release material having no cut portion is used, after the laminate is obtained in the above step, the cut portion is cut at a predetermined position from the release material side of the laminate in the thickness direction. Can be provided.
図４に示す、本発明の第４の態様の粘着シートの製造方法としては、例えば、基材の表面上に、粘着剤組成物の溶液を用いて、上記と同様にして、粘着剤層を形成し、当該粘着剤層の粘着表面の所定の位置に、非粘着性層を形成する工程を有する製造方法が挙げられる。
非粘着性層の形成方法としては、上述の方法が挙げられ、非粘着剤層の構成材料により適宜選択される。
なお、非粘着性層を形成した後、さらに粘着剤層の表出している粘着表面及び非粘着性層の表面上に、さらに剥離材を積層してもよい。
As a method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the fourth aspect of the present invention shown in FIG. 4, for example, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition is used on the surface of a base material, and a pressure-sensitive adhesive layer is formed in the same manner as described above. Examples thereof include a manufacturing method having a step of forming a non-adhesive layer at a predetermined position on the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
Examples of the method for forming the non-adhesive layer include the above-mentioned methods, which are appropriately selected depending on the constituent materials of the non-adhesive layer.
After forming the non-adhesive layer, a release material may be further laminated on the exposed adhesive surface of the adhesive layer and the surface of the non-adhesive layer.
〔粘着シートの用途〕
本発明の粘着シートは、人体への安全性が高く、使用時の環境や衝撃によっても剥がれ難い識別ラベルとして好適に使用し得る。
そのため、本発明の粘着シートは、取っ手部分に、もしくは、人間又は動物の手首又は足首に、巻きつけて、識別ラベルとして用いられることが好ましい。
より具体的には、空港でスーツケースの取っ手等に取り付けられる識別ラベルや、病院で人間又は動物の手首又は足首に巻き付けられる識別ラベル、遊園地で身長制限がある乗り物に搭乗できるか否かを識別するために子供の手首に巻き付けられる識別ラベル、植物の枝や茎に巻き付けられる識別ラベル等の用途が挙げられる。
[Use of adhesive sheet]
The adhesive sheet of the present invention is highly safe for the human body and can be suitably used as an identification label which is hard to be peeled off even by the environment and impact at the time of use.
Therefore, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is wrapped around a handle portion or around a human or animal wrist or ankle and used as an identification label.
More specifically, whether or not you can board an identification label attached to the handle of a suitcase at the airport, an identification label wrapped around the wrist or ankle of a human or animal at a hospital, or a vehicle with height restrictions at an amusement park. Examples include an identification label wrapped around a child's wrist for identification, an identification label wrapped around a plant branch or stem, and the like.
以下の実施例及び比較例において、各種物性の測定方法は、以下に記載のとおりである。
＜質量平均分子量（Ｍｗ）＞
ゲル浸透クロマトグラフ装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８０２０」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した。
（測定条件）
・カラム：「ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ」、「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ」（２本）、及び「ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社製）を順次連結したもの
・カラム温度：４０℃
・展開溶媒：テトラヒドロフラン
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
In the following Examples and Comparative Examples, the methods for measuring various physical properties are as described below.
<Mass average molecular weight (Mw)>
It was measured under the following conditions using a gel permeation chromatograph device (manufactured by Tosoh Corporation, product name "HLC-8020"), and measured in terms of standard polystyrene.
(Measurement condition)
-Column: "TSK guard volume HXL-H", "TSK gel GMHXL" (2 pieces), and "TSK gel G2000HXL" (all manufactured by Tosoh Corporation) are connected in sequence.-Column temperature: 40 ° C.
・ Developing solvent: Tetrahydrofuran ・ Flow rate: 1.0 mL / min
＜軟化点＞
ＪＩＳ Ｋ ２５３１に準拠して測定した。
<Softening point>
Measured according to JIS K 2531.
＜基材の剛軟度＞
実施例及び比較例で使用した基材を、長さ３８ｍｍ×幅２５ｍｍの長方形に裁断したものを測定用サンプルとした。
当該測定用サンプルについて、剛軟度試験機（株式会社東洋精機製作所製、製品名「ガーレ式柔軟度試験機」）を使用し、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．２０．１のガーレ法に準じて、基材の成形時の流れ方向（ＭＤ方向）と、ＭＤ方向に対して直角方向（ＴＤ方向）とで、基材の剛軟度をそれぞれ測定した。
<Rigidity and softness of the base material>
The base material used in Examples and Comparative Examples was cut into a rectangle having a length of 38 mm and a width of 25 mm, and used as a measurement sample.
For the measurement sample, use a rigidity tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., product name "Gare type flexibility tester") in an environment of 23 ° C and 50% RH (relative humidity), JIS. According to the Gale method of L 1096 (1999) 8.20.1, the substrate is rigid and soft in the flow direction (MD direction) during molding of the substrate and in the direction perpendicular to the MD direction (TD direction). The degrees were measured respectively.
＜基材の引裂強度＞
実施例及び比較例で使用した基材を、長さ７５ｍｍ×幅６３ｍｍの長方形に裁断したものを測定用サンプルとした。
当該測定サンプルを４枚重ね、エレメンドルフ引裂試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、ＪＩＳ Ｋ ７１２８に準じて、引き裂き試験を、基材のＭＤ方向とＴＤ方向とでそれぞれ４回行った。そして、ＭＤ方向及びＴＤ方向で測定した各４つの値の平均値（基材４枚分の引裂強度）をそれぞれ算出し、その平均値の１／４の値を、その基材の引裂強度とした。
<Tear strength of base material>
The base material used in Examples and Comparative Examples was cut into a rectangle having a length of 75 mm and a width of 63 mm, and used as a measurement sample.
Four of the measurement samples are stacked, and a tear test is performed using an Elemendorff tear tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) in an environment of 23 ° C and 50% RH (relative humidity) according to JIS K 7128. , 4 times each in the MD direction and the TD direction of the base material. Then, the average value (tear strength of four base materials) of each of the four values measured in the MD direction and the TD direction is calculated, and the value of 1/4 of the average value is taken as the tear strength of the base material. did.
＜粘着剤層の厚さ＞
定圧厚さ測定器（株式会社テクロック製、製品名「ＰＧ－０２Ｊ」）を使用し、ＪＩＳ Ｋ６７８３、Ｚ１７０２、Ｚ１７０９に準拠して測定した。
<Thickness of adhesive layer>
Measurement was performed in accordance with JIS K6783, Z1702, and Z1709 using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Teclock Co., Ltd., product name "PG-02J").
実施例１～８、比較例１～４
表１に示す種類及び配合量（固形分比）の各成分を添加し、さらにトルエンで希釈して、撹拌して、固形分濃度５０質量％の粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
そして、幅３００ｍｍの剥離シート（リンテック株式会社製、製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５１１３０」、厚さ７５μｍ）の剥離処理面に、当該剥離シートの両端から１００ｍｍまでの２領域に、調製した粘着剤組成物の溶液を塗布して塗膜をそれぞれ形成し、２つの当該塗膜を、１００℃、１分間で乾燥して、厚さ５５μｍの粘着剤層をそれぞれ形成した。
次いで、基材である、空洞含有層を有する発泡ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（１）（東洋紡株式会社製、製品名「クリスパーＫ２４１１」、厚さ５０μｍ、剛軟度：ＭＤ方向＝０．２５ｍＮ、ＴＤ方向＝０．２８ｍＮ、引裂強度：ＭＤ方向＝３１９ｍＮ、ＴＤ方向＝２９４ｍＮ）の非マット面と、形成した２つの粘着剤層の粘着表面とを貼り合わせ、図１（ａ）に示す粘着シート１Ａと同じ構成を有する、粘着シートを作製した。
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 4
Each component of the type and the blending amount (solid content ratio) shown in Table 1 was added, further diluted with toluene, and stirred to prepare a solution of a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 50% by mass.
Then, the pressure-sensitive adhesive composition prepared in two regions from both ends of the release sheet to 100 mm on the release-treated surface of the release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET751130", thickness 75 μm) having a width of 300 mm. The solution of the above was applied to form a coating film, and the two coating films were dried at 100 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 55 μm.
Next, a foamed polyethylene terephthalate (PET) film (PET) having a cavity-containing layer, which is a base material (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "Crisper K2411", thickness 50 μm, rigidity: MD direction = 0.25 mN, The non-matte surface (TD direction = 0.28 mN, tear strength: MD direction = 319 mN, TD direction = 294 mN) and the adhesive surface of the two formed adhesive layers are bonded together to form an adhesive sheet shown in FIG. 1 (a). An adhesive sheet having the same configuration as 1A was produced.
実施例９
基材として、空洞含有層を有する発泡ＰＥＴフィルム（２）（厚さ５０μｍ、剛軟度：ＭＤ方向＝０．２１ｍＮ、ＴＤ方向＝０．２２ｍＮ、引裂強度：ＭＤ方向＝２７０ｍＮ、ＴＤ方向＝２９４ｍＮ）を用いたこと以外は、実施例１と同様に粘着シートを作製した。
Example 9
Foamed PET film (2) having a cavity-containing layer as a base material (thickness 50 μm, rigidity: MD direction = 0.21 mN, TD direction = 0.22 mN, tear strength: MD direction = 270 mN, TD direction = 294 mN ) Was used, and an adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.
比較例５～６
表１に示す種類及び配合量（固形分比）の各成分を添加し、酢酸エチルで希釈して、粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
そして、剥離シート（リンテック株式会社製、製品名「ＳＰ－ＰＥＴ７５１１３０」、厚さ７５μｍ）の剥離処理面上に、調製した粘着剤組成物の溶液を、乾燥後の厚さが５５μｍとなるように塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を１００℃で１分間乾燥して、厚さ５５μｍの粘着剤層を形成したこと以外は実施例１と同様に粘着シートを作製した。
Comparative Examples 5 to 6
Each component of the type and the blending amount (solid content ratio) shown in Table 1 was added and diluted with ethyl acetate to prepare a solution of the pressure-sensitive adhesive composition.
Then, the prepared solution of the pressure-sensitive adhesive composition is placed on the peeling-treated surface of the peeling sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET751130", thickness 75 μm) so that the thickness after drying is 55 μm. A coating film was formed by coating, and the coating film was dried at 100 ° C. for 1 minute to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet in the same manner as in Example 1 except that a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 55 μm was formed.
粘着剤組成物の調製に使用した、表１に記載の各成分の詳細は以下のとおりである。
＜粘着性樹脂＞
・スチレン系樹脂（１）：ＳＩＳ樹脂（トリブロック体）／ＳＩ樹脂（ジブロック体）＝７５／２５（質量％）の混合樹脂、スチレン含有量＝１５質量％、Ｍｗ＝１９万。
・スチレン系樹脂（２）：ＳＩＳ樹脂（トリブロック体）／ＳＩ樹脂（ジブロック体）＝２５／７５（質量％）の混合樹脂、スチレン含有量＝１５質量％、Ｍｗ＝１６万。
・スチレン系樹脂（３）：ＳＩＳ樹脂（トリブロック体）／ＳＩ樹脂（ジブロック体）＝３５／６５（質量％）の混合樹脂、スチレン含有量＝２５質量％、Ｍｗ＝１８万。
・アクリル系樹脂（１）：ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、及び２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）を共重合してなる、Ｍｗ１００万のアクリル共重合体（構成単位比率：ＢＡ／ＭＭＡ／ＶＡｃ／ＨＥＡ＝８０．０／１０．０／９．０／１．０（質量％））。
The details of each component shown in Table 1 used for preparing the pressure-sensitive adhesive composition are as follows.
<Adhesive resin>
Styrene-based resin (1): SIS resin (triblock body) / SI resin (diblock body) = 75/25 (mass%) mixed resin, styrene content = 15% by mass, Mw = 190,000.
Styrene-based resin (2): SIS resin (triblock body) / SI resin (diblock body) = 25/75 (mass%) mixed resin, styrene content = 15% by mass, Mw = 160,000.
Styrene-based resin (3): SIS resin (triblock body) / SI resin (diblock body) = 35/65 (mass%) mixed resin, styrene content = 25% by mass, Mw = 180,000.
Acrylic resin (1):
＜粘着付与樹脂＞
・非水素化テルペン系樹脂（１）：ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ」、非水素化テルペン系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝１１５℃。
・非水素化テルペン系樹脂（２）：ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「ＹＳレジンＰＸ１０００」、非水素化テルペン系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝１００℃。
・ロジン系樹脂（１）：荒川化学工業株式会社製、製品名「パインクリスタルＫＥ－１００」、ロジンエステル系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝１００℃。
・ロジン系樹脂（２）：ＡＲ ＢＲＯＷＮ社製、製品名「Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ ＲＥ８５Ｌ」、非水素化ロジン系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝８５℃。
・ロジン系樹脂（３）：荒川化学工業株式会社製、製品名「エステルガムＨＰ」、水素化ロジンエステル系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝８０℃以上。
・ロジン系樹脂（４）：荒川化学工業株式会社製、製品名「パインクリスタルＫＥ－３５９」、ロジンエステル系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝９９℃。
・水素化テルペン系樹脂（１）：ヤスハラケミカル株式会社製、製品名「クリアロンＰ１０５」、水素化テルペン系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝１０５℃。
・炭化水素系樹脂（１）：荒川化学工業株式会社製、製品名「アルコンＰ－１００」、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝１００℃。
・炭化水素系樹脂（２）：荒川化学工業株式会社製、製品名「アルコンＰ－９０」、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝９０℃。
・スチレン系樹脂（１）：スチレン系モノマー及び脂肪族系モノマーの共重合体、Ｍｗ＝１万未満、軟化点＝９５℃。
<Adhesive-imparting resin>
Non-hydrogenated terpene resin (1): manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "YS resin PX1150N", non-hydrogenated terpene resin, Mw = less than 10,000, softening point = 115 ° C.
-Non-hydrogenated terpene resin (2): manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "YS resin PX1000", non-hydrogenated terpene resin, Mw = less than 10,000, softening point = 100 ° C.
-Rosin resin (1): manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Pine Crystal KE-100", rosin ester resin, Mw = less than 10,000, softening point = 100 ° C.
-Rosin-based resin (2): manufactured by AR BROWN, product name "Sylvalite RE85L", non-hydrogenated rosin-based resin, Mw = less than 10,000, softening point = 85 ° C.
-Rosin resin (3): manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "ester gum HP", hydrogenated rosin ester resin, Mw = less than 10,000, softening point = 80 ° C or higher.
-Rosin resin (4): manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Pine Crystal KE-359", rosin ester resin, Mw = less than 10,000, softening point = 99 ° C.
-Hydrogenated terpene resin (1): manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., product name "Clearlon P105", hydrogenated terpene resin, Mw = less than 10,000, softening point = 105 ° C.
Hydrocarbon resin (1): manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Arcon P-100", alicyclic saturated hydrocarbon resin, Mw = less than 10,000, softening point = 100 ° C.
Hydrocarbon resin (2): manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Arcon P-90", alicyclic saturated hydrocarbon resin, Mw = less than 10,000, softening point = 90 ° C.
Styrene-based resin (1): copolymer of styrene-based monomer and aliphatic monomer, Mw = less than 10,000, softening point = 95 ° C.
＜他の添加剤＞
・架橋剤（１）：三井化学株式会社製、製品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」、イソシアネート系架橋剤。
<Other additives>
Cross-linking agent (1): Mitsui Chemicals, Inc., product name "Takenate D-110N", isocyanate-based cross-linking agent.
実施例及び比較例で作製した粘着シートを用いて、以下の方法に基づき、「ＳＵＳ板に対する粘着力」及び「粘着表面同士の接着力」を測定した。これらの結果を表１に示す。 Using the adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples, "adhesive strength to SUS plates" and "adhesive strength between adhesive surfaces" were measured based on the following methods. These results are shown in Table 1.
＜ステンレス板に対する粘着力＞
粘着シートの粘着剤塗布部分のみが切り取れるように２５ｍｍ×２５０ｍｍで切断し、基材／粘着剤層／剥離シートを積層してなる試験片を作製した。
当該試験片の剥離シートを除去して、表出した粘着剤層の表面を被着体であるステンレス板（ＳＵＳ３０４ ３６０番研磨）に２ｋｇのローラーを用いて貼付し、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で３０分間静置した。
静置後、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０００に基づき、１８０°引き剥がし法により、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて、ステンレス板に対する粘着力を測定した。
<Adhesive strength to stainless steel plate>
A test piece was prepared by laminating a base material / adhesive layer / release sheet by cutting at a size of 25 mm × 250 mm so that only the adhesive-applied portion of the adhesive sheet could be cut off.
The release sheet of the test piece was removed, and the surface of the exposed adhesive layer was attached to a stainless steel plate (SUS304 360 polishing) as an adherend using a 2 kg roller, and the temperature was 23 ° C. and 50% RH (50% RH). It was allowed to stand for 30 minutes in an environment of relative humidity).
After standing still, the adhesive force to the stainless steel plate was measured at a tensile speed of 300 mm / min by a 180 ° peeling method based on JIS Z0237: 2000.
＜粘着表面同士の接着力＞
粘着シートの粘着剤塗布部分／粘着剤未塗布部分／粘着剤塗布部分が１００ｍｍずつこの順で含まれる様に２５ｍｍ×３００ｍｍの大きさに切断し、基材／粘着剤層／剥離シートを積層してなる試験片を作製した。剥離シートを除去して、表出した粘着剤層の表面同士を貼り合わせた。
貼り合わせた後、粘着剤未塗布部分の真ん中（未塗布部分１００ｍｍのうちの両側から５０ｍｍの部分）をハサミで裁断した。
貼付直後、及び、２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で２４時間静置後に、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０００に基づき、粘着シートの両端を引っ張り速度３００ｍｍ／分にて、２箇所の未塗布部分からＴ字型に引き剥がす際の抵抗力を、粘着表面同士の接着力として測定した。
<Adhesive strength between adhesive surfaces>
The adhesive sheet is cut into a size of 25 mm × 300 mm so that the adhesive- applied part / the adhesive- unapplied part / the adhesive- applied part are included in this order by 100 mm, and the base material / adhesive layer / release sheet is laminated. A test piece was prepared. The release sheet was removed, and the surfaces of the exposed pressure-sensitive adhesive layers were bonded to each other.
After bonding, the center of the portion not coated with the adhesive (the portion 50 mm from both sides of the uncoated portion 100 mm) was cut with scissors.
Immediately after application and after standing for 24 hours in an environment of 23 ° C and 50% RH (relative humidity), both ends of the adhesive sheet are pulled at a pulling speed of 300 mm / min based on JIS Z0237: 2000, and two places are not applied. The resistance force when peeling from the portion into a T shape was measured as the adhesive force between the adhesive surfaces.
表１より、実施例１～９で作製した粘着シートは、比較例１～６の粘着シートに比べて、粘着表面同士の接着力が高い結果となった。 From Table 1, the adhesive sheets produced in Examples 1 to 9 had higher adhesive strength between the adhesive surfaces than the adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 6.
１Ａ、１Ｂ、２Ａ、２Ｂ、３、４ 粘着シート
１０ 基材
１０ａ、１０ｂ 表面
２０ 粘着剤層
２０１ａ、２０２ａ 粘着表面
２１ 第１粘着剤層
２２ 第２粘着剤層
２１ａ、２２ａ 粘着表面
３０、３１、３２ 剥離材
３０１、３０２ 剥離材端部
４０ 非粘着性層
Ｘ１、Ｘ２ 切込部
1A, 1B, 2A, 2B, 3, 4
Claims (13)
前記基材の表面の一部に積層した前記粘着剤層が２箇所以上存在し、当該２箇所以上存在する粘着剤層のうちの少なくとも２つの粘着剤層の粘着表面同士を貼合して用いること、又は、前記粘着剤層の粘着表面の一部が、２箇所以上表出している、もしくは、２箇所以上表出可能であって、当該２箇所以上存在する粘着表面のうちの少なくとも２つの粘着表面同士を貼合して用いることを特徴とし、
前記粘着剤層が、スチレン－イソプレンジブロック共重合体（ＳＩ）及びスチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）から選ばれる１種以上のスチレン系樹脂（Ａ）、並びに、非水素化テルペン系樹脂及びロジン系樹脂から選ばれる１種以上の粘着付与樹脂（Ｂ）を含有する粘着剤組成物から形成された層である、粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet having a base material and a pressure-sensitive adhesive layer and used by adhering the pressure-sensitive adhesive surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer to each other.
The pressure-sensitive adhesive layer laminated on a part of the surface of the base material is present at two or more places, and the pressure-sensitive adhesive surfaces of at least two of the pressure-sensitive adhesive layers existing at the two or more places are bonded to each other for use. That, or, a part of the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer is exposed at two or more places, or can be exposed at two or more places, and at least two of the adhesive surfaces existing at the two or more places. It is characterized by sticking adhesive surfaces together.
The pressure-sensitive adhesive layer is one or more styrene-based resins (A) selected from a styrene-isopregen block copolymer (SI) and a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS), as well as non-hydrogenated. A pressure-sensitive adhesive sheet, which is a layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing one or more kinds of pressure-sensitive adhesive resins (B) selected from terpen-based resins and rosin-based resins.
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