JP7238578B2 - Heat-sealable multilayer film and easy-open package - Google Patents

Heat-sealable multilayer film and easy-open package Download PDF

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Description

本発明は、ヒートシール性を有する多層フィルム、およびそれを使用した易開封性包装体に関するものである。 The present invention relates to a heat-sealable multilayer film and an easy-open package using the same.

近年、プラスチック製フィルムからなる深絞り包装体や四方袋、ピロー包装体などが、食品や、日用品、雑貨、医療品などの包装等で広く使用されている。また、昨今の地球環境問題、少子高齢化問題等に起因する包装体のユニバーサルデザイン化の要望の中で、これらの包装体には、易開封性や易引き裂き性といった、消費者が開封しやすいような機能が強く求められている。 BACKGROUND ART In recent years, deep-drawn packages, four-sided bags, pillow packages, and the like made of plastic films have been widely used for packaging foods, daily necessities, miscellaneous goods, medical supplies, and the like. In addition, in response to the demand for universal design of packaging due to recent global environmental problems, declining birthrate and aging population, etc., these packages have features such as easy opening and tearing that are easy for consumers to open. There is a strong demand for such functionality.

しかしながら、一般的に易開封性を高めていくと、本来包装体が必要とするヒートシール強度、耐ピンホール性、耐衝撃強度が低下し、輸送時や店頭陳列時における破袋、内容物の漏洩等のリスクが高まる。これら相反する課題を解決するために、用途に応じた包装体の開発が長年取り組まれてきている。 However, generally, when the easy-open property is improved, the heat-sealing strength, pinhole resistance, and impact resistance that are originally required for the package are lowered, and the bag is broken during transportation and display at the store, and the contents are damaged. The risk of leakage, etc. increases. In order to solve these contradictory problems, efforts have been made for many years to develop packaging bodies according to their uses.

特に深絞り包装などでは開封時の内容物や異物混入リスクもあることから、引き裂き開封よりも、より簡便に開封することが可能な手段として、易開封性(イージーピール性)の付与が求められることが多い。その場合、包装用のプラスチック製フィルムには、一般的に、ヒートシール性と易開封性をはじめバリア性や耐ピンホール性、外観意匠性も同時に付与できるように、基材層上にヒートシール層を形成した複合多層フィルムが使用される。 In particular, there is a risk of contamination of the contents or foreign objects when opening deep-drawn packaging, so it is required to provide easy-openability (easy peelability) as a means that can be opened more easily than tearing open. There are many things. In that case, the plastic film for packaging is generally heat-sealed on the base layer so that it can be given not only heat-sealing properties and easy-opening properties, but also barrier properties, pinhole resistance properties, and appearance design properties at the same time. A layered composite multilayer film is used.

このような複合多層フィルムのヒートシール層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂とポリプロピレン系樹脂もしくはポリブテン系樹脂等の非相溶な2種類以上の樹脂をブレンドしたものを使用し、開封にあたってはこの層を凝集破壊により剥離させる、いわゆる凝集破壊機構が一般的に知られている。このようなヒートシール層では、種々の樹脂配合設計により、様々な用途に対応できるよう、意図的に剥離強度が設計可能であることが望まれる。 As the heat seal layer of such a composite multilayer film, for example, a blend of two or more incompatible resins such as a polyethylene resin and a polypropylene resin or a polybutene resin is used. A so-called cohesive failure mechanism is generally known in which the is separated by cohesive failure. In such a heat-seal layer, it is desired that the peel strength can be intentionally designed by designing various resin formulations so as to meet various uses.

他方で、一般的なオレフィン系樹脂と比べて高い防湿性、透明性の付与や揮発成分の吸着を抑制するために、ノルボルネン系樹脂(環状ポリオレフィン樹脂)をヒートシール層として利用したものも提案されている。しかし、環状ポリオレフィン樹脂はポリプロピレン系樹脂との親和性が低く、ヒートシールの相手基材は一部のポリエチレン系樹脂に限定される欠点がある。ポリプロピレン系樹脂との親和性を高める手段としてスチレン系エラストマーを添加する手段も提案(特許文献1)されているが、スチレン系エラストマーを多量に添加する必要があるためポリプロピレン系樹脂本来の耐熱性が損なわれる問題がある。さらに、環状ポリオレフィン樹脂は一般的なオレフィン系樹脂と比べて機械物性が劣るため、ヒートシール性、製膜加工性、並びに耐ピンホール性が悪く、汎用的には使用されていない。
環状ポリオレフィン樹脂の機械物性が劣る点を生かした易引き裂き性フィルムの提案(特許文献2)はなされているが、易開封性を得ることはできない。
また、ポリプロピレン系樹脂と非相溶である点を生かした凝集破壊機構ヒートシール処方の提案(特許文献3)もなされてはいるものの、ポリプロピレン系樹脂の耐熱性を損なわないための限定的な処方検討に止まっており、環状ポリオレフィン樹脂の持つ性質と易開封性とを関連付けるような体系的な検討はなされてこなかった。
On the other hand, it has been proposed to use a norbornene-based resin (cyclic polyolefin resin) as a heat seal layer in order to provide higher moisture resistance and transparency than general olefin-based resins and to suppress adsorption of volatile components. ing. However, cyclic polyolefin resins have a low affinity with polypropylene resins, and have the drawback that the mating base material for heat sealing is limited to some polyethylene resins. As a means of increasing affinity with polypropylene resin, a means of adding a styrene elastomer has been proposed (Patent Document 1). There is a problem of spoiling. Furthermore, cyclic polyolefin resins are inferior in mechanical properties to general olefin resins, and are therefore poor in heat sealability, film forming processability, and pinhole resistance, and are not generally used.
An easily tearable film has been proposed (Patent Document 2) that takes advantage of the poor mechanical properties of cyclic polyolefin resins, but it cannot be easily opened.
In addition, although there has been proposed a cohesive failure mechanism heat seal formulation (Patent Document 3) that makes use of the fact that it is incompatible with polypropylene resin, the formulation is limited so as not to impair the heat resistance of polypropylene resin. However, no systematic study has been made to associate the properties of the cyclic polyolefin resin with the ease of opening.

特開2011-93209号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-93209 特開2013-75439号公報JP 2013-75439 A 特開2008-115294号公報JP 2008-115294 A

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材とヒートシール可能であり、かつ、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材と易剥離性を有するヒートシール性多層フィルムと、このヒートシール性多層フィルムを用いた包装体を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that it is heat-sealable with a substrate containing polyethylene resin and / or polypropylene resin as a main component, and a polyethylene resin An object of the present invention is to provide a base material containing a resin and/or a polypropylene-based resin as a main component, a heat-sealable multilayer film having easy peelability, and a package using the heat-sealable multilayer film.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の樹脂配合を採用すれば、上記課題を容易に解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by adopting a specific resin formulation, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、下記[1]~[7]に存する。 That is, the gist of the present invention resides in the following [1] to [7].

[1] 少なくとも2個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位と、少なくとも1個の水素化共役ジエンポリマーブロック単位とを有する環状ブロックコポリマー50~90質量%と、ポリエチレン系樹脂10~50質量%とからなる樹脂成分を主成分として含むシーラント層を有するヒートシール性多層フィルム。 [1] 50 to 90% by mass of a cyclic block copolymer having at least two hydrogenated aromatic vinyl polymer block units and at least one hydrogenated conjugated diene polymer block unit, and 10 to 50% by mass of a polyethylene resin; A heat-sealable multilayer film having a sealant layer containing a resin component as a main component.

[2] 前記シーラント層が、凝集破壊イージーピール層である[1]に記載のヒートシール性多層フィルム。 [2] The heat-sealable multilayer film of [1], wherein the sealant layer is a cohesive failure easy peel layer.

[3] 前記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレン樹脂である[1]または[2]に記載のヒートシール性多層フィルム。 [3] The heat-sealable multilayer film according to [1] or [2], wherein the polyethylene-based resin is a low-density polyethylene resin.

[4] 前記シーラント層が、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材とヒートシール可能であり、かつ、該基材に対して易剥離性である[1]~[3]のいずれかに記載のヒートシール性多層フィルム。 [4] The sealant layer is heat-sealable with a substrate containing a polyethylene-based resin and/or polypropylene-based resin as a main component, and is easily peelable from the substrate [1] to [3] ] The heat-sealable multilayer film according to any one of ].

[5] 共押出多層フィルムである[1]~[4]のいずれかに記載のヒートシール性多層フィルム。 [5] The heat-sealable multilayer film according to any one of [1] to [4], which is a coextruded multilayer film.

[6] ラミネートフィルムである[1]~[4]のいずれかに記載のヒートシール性多層フィルム。 [6] The heat-sealable multilayer film according to any one of [1] to [4], which is a laminate film.

[7] [1]~[6]のいずれかに記載のヒートシール性多層フィルムと、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材とがヒートシールされてなる易開封性包装体。 [7] Easy-open packaging obtained by heat-sealing the heat-sealable multilayer film according to any one of [1] to [6] and a substrate containing a polyethylene-based resin and/or a polypropylene-based resin as a main component. body.

本発明によれば、環状ポリオレフィン樹脂である特定の環状ブロックコポリマーとポリエチレン系樹脂を主成分とするシーラント層により、フィルムの透明性を損なうことなく、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材とヒートシール可能であり、かつ、このような基材と易剥離性を有するヒートシール性多層フィルムを提供することができる。 According to the present invention, a sealant layer containing a specific cyclic block copolymer, which is a cyclic polyolefin resin, and a polyethylene-based resin as main components can be used without impairing the transparency of the film. It is possible to provide a heat-sealable multilayer film that can be heat-sealed with a substrate containing as and has such a substrate and easy peelability.

本発明のヒートシール性多層フィルムは、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分とする基材、即ち、ポリエチレン系樹脂基材、ポリプロピレン系樹脂基材、或いはこれらの混合樹脂基材のいずれであっても、基材によってシーラント層を変更することなく使用することができ、しかも用途に応じて剥離強度を容易に設計可能であり、経済性に優れ、易開封性包装体をより安価に提供することが可能となるため、その工業的利用価値は高い。 The heat-sealable multilayer film of the present invention has a base material containing a polyethylene-based resin and/or a polypropylene-based resin as a main component, that is, a polyethylene-based resin base material, a polypropylene-based resin base material, or a mixed resin base material of these. Even if it is, it can be used without changing the sealant layer depending on the base material, and the peel strength can be easily designed according to the application, and it is economical and easy-open packaging at a lower price. Since it becomes possible to provide it, its industrial utility value is high.

以下に本発明について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。 The present invention will be described in detail below, but the following description is an example of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following description content as long as it does not exceed the gist of the present invention. Arbitrary modifications can be made without departing from the gist of the invention.

なお、本明細書において、「主成分」とは、各層を構成する成分の合計を100質量%したとき、50質量%以上を占める成分であることを示し、この割合は60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、90質量%以上が特に好ましく、95質量%以上であることが最も好ましい。
また、「X~Y」(X、Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含するものである。
また、本明細書における数値範囲の上限値及び下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものとする。
In the present specification, the term "main component" refers to a component that accounts for 50% by mass or more when the total of the components constituting each layer is 100% by mass, and this percentage is preferably 60% by mass or more. , more preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% by mass or more.
In addition, when described as "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, "X or more and Y or less", "preferably larger than X" and "preferably smaller than Y" ” is included.
In addition, the upper limit and lower limit of the numerical range in this specification, even if slightly deviating from the numerical range specified by the present invention, as long as it has the same effect as within the numerical range, the present invention shall be included in the equivalent range of

[ヒートシール性多層フィルム]
本発明のヒートシール性多層フィルム(以下、「本発明のフィルム」と記すことがある。)は、少なくとも2個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位と、少なくとも1個の水素化共役ジエンポリマーブロック単位とを有する環状ブロックコポリマー(以下、「本発明の環状ブロックコポリマー」と記す場合がある。)50~90質量%と、ポリエチレン系樹脂10~50質量%とからなる樹脂成分を主成分として含むシーラント層(以下、「本発明のシーラント」と記す場合がある。)を有するものである。
[Heat-sealable multilayer film]
The heat-sealable multilayer film of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "the film of the present invention") comprises at least two hydrogenated aromatic vinyl polymer block units and at least one hydrogenated conjugated diene polymer block. A cyclic block copolymer having a unit (hereinafter sometimes referred to as "the cyclic block copolymer of the present invention") and a resin component composed of 10 to 50% by mass of a polyethylene resin as a main component. It has a sealant layer (hereinafter sometimes referred to as "the sealant of the present invention").

<環状ブロックコポリマー>
本発明の環状ブロックコポリマー(以下、「CBC」と記すことがある。)は、水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位を少なくとも2個有すると共に、水素化共役ジエンポリマーブロック単位を少なくとも1個有するものであり、本発明の環状ブロックコポリマーにおける「環状」とは、水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が有する、芳香族環の水素化により生じる脂環式構造のことをいう。
<Cyclic block copolymer>
The cyclic block copolymer (hereinafter sometimes referred to as "CBC") of the present invention has at least two hydrogenated aromatic vinyl polymer block units and at least one hydrogenated conjugated diene polymer block unit. The term "cyclic" in the cyclic block copolymer of the present invention refers to an alicyclic structure produced by hydrogenation of the aromatic ring of the hydrogenated aromatic vinyl polymer block unit.

なお、「ブロック」とは、後記するように、本明細書において、コポリマーの構造的又は組成的に異なった重合セグメントからのミクロ層分離を表すコポリマーの重合セグメントをいう。このため、例えば「ブロック単位を少なくとも2個有する」とは、環状ブロックコポリマーの中に、構造的又は組成的に異なった重合セグメントからのミクロ層分離を表すコポリマーの重合セグメントを少なくとも2個有することをいう。 As used herein, "block" refers to polymerized segments of a copolymer that represent microlayer separation from structurally or compositionally distinct polymerized segments of the copolymer, as described below. Thus, for example, "having at least two block units" means that the cyclic block copolymer has at least two polymerized segments of the copolymer that exhibit microlayer separation from polymerized segments that are structurally or compositionally different. Say.

水素化前の芳香族ビニルポリマーブロック単位の原料となる芳香族ビニルモノマーは、下記一般式(1)で示されるモノマーである。 The aromatic vinyl monomer, which is the raw material of the aromatic vinyl polymer block unit before hydrogenation, is a monomer represented by the following general formula (1).

Figure 0007238578000001
Figure 0007238578000001

ここで、Rは水素原子又はアルキル基を表し、Arはフェニル基、ハロフェニル基、アルキルフェニル基、アルキルハロフェニル基、ナフチル基、ピリジニル基、またはアントラセニル基等の芳香族基を表す。 Here, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, and Ar represents an aromatic group such as a phenyl group, halophenyl group, alkylphenyl group, alkylhalophenyl group, naphthyl group, pyridinyl group or anthracenyl group.

前記Rのアルキル基の炭素数は好ましくは1~6であり、該アルキル基はハロ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボニル基、及びカルボキシル基のような官能基で単置換又は多重置換されていてもよい。
Arとしてはフェニル基又はアルキルフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
The alkyl group of R preferably has 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl group is monosubstituted with a functional group such as a halo group, a nitro group, an amino group, a hydroxy group, a cyano group, a carbonyl group, and a carboxyl group. or may be multiply substituted.
Ar is preferably a phenyl group or an alkylphenyl group, more preferably a phenyl group.

芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン(全ての異性体を含み、特にp-ビニルトルエンが好ましい。)、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン(全ての異性体を含む。)、及びこれらの混合物が挙げられる。 Examples of aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene (including all isomers, and p-vinyltoluene is particularly preferred), ethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, vinylbiphenyl, and vinylnaphthalene. , vinylanthracene (including all isomers), and mixtures thereof.

水素化前の共役ジエンポリマーブロック単位の原料となる共役ジエンモノマーは2個の共役二重結合を持つモノマーであればよく、特に限定されるものではない。
共役ジエンモノマーとしては、例えば、1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3ペンタジエン、イソプレンとその類似化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。1,3-ブタジエンの重合体であるポリブタジエンは、水素化で1-ブテン繰り返し単位の等価物を与える1,2配置、又は水素化でエチレン繰り返し単位の等価物を与える1,4配置のいずれかを含むことができる。
The conjugated diene monomer, which is the raw material of the conjugated diene polymer block unit before hydrogenation, is not particularly limited as long as it has two conjugated double bonds.
Conjugated diene monomers include, for example, 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, isoprene and analogs thereof, and mixtures thereof. Polybutadiene, a polymer of 1,3-butadiene, has either a 1,2 configuration which on hydrogenation gives the equivalent of 1-butene repeating units, or a 1,4 configuration which on hydrogenation gives the equivalent of ethylene repeating units. can include

前記の芳香族ビニルモノマーや、1,3-ブタジエンを含む前記共役ジエンモノマーから構成されるポリマーブロックの水素化体は、本発明で使用される環状ブロックコポリマーに含まれる。好ましくは、環状ブロックコポリマーは官能基のないブロックコポリマーである。
なお、「官能基のない」とはブロックコポリマー中に如何なる官能基、即ち、炭素原子と水素原子以外の原子を含む基が存在しないことを意味する。
Hydrogenated polymer blocks composed of the above aromatic vinyl monomers and the above conjugated diene monomers including 1,3-butadiene are included in the cyclic block copolymers used in the present invention. Preferably, the cyclic block copolymers are block copolymers without functional groups.
By "free of functional groups" is meant that there are no functional groups, ie, groups containing atoms other than carbon and hydrogen atoms, in the block copolymer.

前記の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の好ましい例としては、水素化ポリスチレンを挙げることができ、前記の水素化共役ジエンポリマーブロック単位の好ましい例としては、水素化ポリブタジエンを挙げることができる。 A preferred example of the hydrogenated aromatic vinyl polymer block unit is hydrogenated polystyrene, and a preferred example of the hydrogenated conjugated diene polymer block unit is hydrogenated polybutadiene.

本発明の環状ブロックコポリマーの好ましい一態様としては、スチレンとブタジエンの水素化トリブロック又はペンタブロックコポリマーを挙げることができ、他の如何なる官能基又は構造的変性剤も含まないことが好ましい。 A preferred embodiment of the cyclic block copolymers of the present invention may include hydrogenated triblock or pentablock copolymers of styrene and butadiene, preferably without any other functional groups or structural modifiers.

「ブロック」とは、コポリマーの構造的又は組成的に異なった重合セグメントからのミクロ層分離を表すコポリマーの重合セグメントとして定義される。ミクロ層分離は、ブロックコポリマー中で重合セグメントが混じり合わないことにより生ずる。
なお、ミクロ層分離とブロックコポリマーは、PHYSICS TODAYの1999年2月号32-38頁の“Block Copolymers-Designer Soft Materials”で広範に議論されている。
A "block" is defined as a polymerized segment of a copolymer that represents a microlayer separation from structurally or compositionally distinct polymerized segments of the copolymer. Microlayer separation results from the immiscibility of the polymerized segments in the block copolymer.
Microlayer separation and block copolymers are extensively discussed in PHYSICS TODAY, February 1999, pp. 32-38, "Block Copolymers-Designer Soft Materials".

本発明の環状ブロックコポリマーにおける水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の含有率は、好ましくは50~99モル%、より好ましくは60~90モル%であり、水素化共役ジエンポリマーブロック単位の含有率は、好ましくは1~50モル%、より好ましくは10~40モル%である。 The content of hydrogenated aromatic vinyl polymer block units in the cyclic block copolymer of the present invention is preferably 50 to 99 mol%, more preferably 60 to 90 mol%, and the content of hydrogenated conjugated diene polymer block units is , preferably 1 to 50 mol %, more preferably 10 to 40 mol %.

本発明の環状ブロックコポリマーは、例えばSBS、SBSBS、SIS、SISIS、及びSISBS(ここで、Sはポリスチレン、Bはポリブタジェン、Iはポリイソプレンを意味する。)のようなトリブロック、マルチブロック、テーパーブロック、及びスターブロックコポリマーを含むブロックコポリマーの水素化によって製造される。 Cyclic block copolymers of the present invention may be triblock, multiblock, tapered, such as SBS, SBSBS, SIS, SISIS, and SISBS, where S is polystyrene, B is polybutadiene, and I is polyisoprene. It is produced by hydrogenation of block copolymers, including block and star block copolymers.

本発明の環状ブロックコポリマーは好ましくはそれぞれの末端に水素化芳香族ビニルポリマーからなるセグメントを含む。このため、本発明の環状ブロックコポリマーは、少なくとも2個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位を有し、この2個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の間には、少なくとも1つの水素化共役ジエンポリマーブロック単位を有する。 The cyclic block copolymers of the present invention preferably contain segments of hydrogenated aromatic vinyl polymer at each end. Thus, the cyclic block copolymers of the present invention have at least two hydrogenated aromatic vinyl polymer block units and between the two hydrogenated aromatic vinyl polymer block units is at least one hydrogenated conjugate. It has diene polymer block units.

本発明の環状ブロックコポリマーを構成する水素化前のブロックコポリマーは、水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位及び水素化共役ジエンポリマーブロック単位以外の何個かの追加ブロック単位を含んでいてもよく、これらのブロックはトリブロックポリマー骨格のどの位置に結合していてもよい。 The pre-hydrogenated block copolymers that make up the cyclic block copolymers of the present invention may contain a number of additional block units other than the hydrogenated aromatic vinyl polymer block units and the hydrogenated conjugated diene polymer block units. block may be attached at any position on the triblock polymer backbone.

本発明に好適な線状ブロックは例えばSBS、SBSB、SBSBS、SBSBSBを含む。このコポリマーは分岐していてもよく、重合連鎖はコポリマーの骨格に沿ってどの位置に結合していてもよい。 Linear blocks suitable for the present invention include, for example, SBS, SBSB, SBSBS, SBBSSB. The copolymer may be branched and the polymer chains may be attached at any position along the backbone of the copolymer.

本発明の環状ブロックコポリマーの重量平均分子量(Mw)の下限は、成形性の観点から好ましくは30,000以上、より好ましくは40,000以上、更に好ましくは45,000以上、特に好ましくは50,000以上である。一方、成形性および分散性の観点から、本発明の環状ブロックコポリマーのMwの上限は、好ましくは120,000以下、より好ましくは100,000以下、更に好ましくは95,000以下、特に好ましくは90,000以下、最も好ましくは85,000以下、とりわけ好ましくは80,000以下である。
ここで、環状ブロックコポリマーのMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて決定されるポリスチレン換算の値である。
The lower limit of the weight average molecular weight (Mw) of the cyclic block copolymer of the present invention is preferably 30,000 or more, more preferably 40,000 or more, still more preferably 45,000 or more, particularly preferably 50,000 or more, from the viewpoint of moldability. 000 or more. On the other hand, from the viewpoint of moldability and dispersibility, the upper limit of Mw of the cyclic block copolymer of the present invention is preferably 120,000 or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 95,000 or less, and particularly preferably 90. ,000 or less, most preferably 85,000 or less, and most preferably 80,000 or less.
Here, the Mw of the cyclic block copolymer is a polystyrene-equivalent value determined using gel permeation chromatography (GPC).

本発明の環状ブロックコポリマーの水素化レベルは、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分とする基材とのヒートシール性及び開封性の観点から、好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が90%以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が95%以上であり、より好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が95%以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が99%以上であり、更に好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が98%以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が99.5%以上であり、特に好ましくは水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位が99.5%以上、水素化共役ジエンポリマーブロック単位が99.5%以上である。
なお、水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の水素化レベルとは、芳香族ビニルポリマーブロック単位が水素化によって飽和される割合を示し、水素化共役ジエンポリマーブロック単位の水素化レベルとは、共役ジエンポリマーブロック単位が水素化によって飽和される割合を示す。
The hydrogenation level of the cyclic block copolymer of the present invention is preferably hydrogenated aromatic vinyl polymer block units from the viewpoint of heat-sealability and unsealability with substrates containing polyethylene-based resins and/or polypropylene-based resins as main components. is 90% or more, hydrogenated conjugated diene polymer block units are 95% or more, more preferably hydrogenated aromatic vinyl polymer block units are 95% or more, hydrogenated conjugated diene polymer block units are 99% or more, and further Preferably, the hydrogenated aromatic vinyl polymer block unit is 98% or more, the hydrogenated conjugated diene polymer block unit is 99.5% or more, and particularly preferably the hydrogenated aromatic vinyl polymer block unit is 99.5% or more, hydrogen 99.5% or more of the conjugated diene polymer block units.
The hydrogenation level of the hydrogenated aromatic vinyl polymer block unit indicates the ratio at which the aromatic vinyl polymer block unit is saturated by hydrogenation, and the hydrogenation level of the hydrogenated conjugated diene polymer block unit indicates the Indicates the percentage of polymer block units saturated by hydrogenation.

各ブロック単位の水素化レベルは、プロトンNMRを用いて決定される。
なお、本発明の環状ブロックコポリマーは、必ずしも上記したような水素化工程を経て得られたもののみに限定されない。すなわち、同様の化学構造である限り、本発明の環状ブロックコポリマーに包含する。例えば、水素化芳香族ビニルポリマーブロックであれば、シクロヘキサン環構造を有するモノマーから得られるブロック等であってもよく、水素化共役ジエンポリマーブロックであれば、エチレンやα-オレフィンの重合ブロック等であってもよい。
The hydrogenation level of each block unit is determined using proton NMR.
In addition, the cyclic block copolymer of the present invention is not necessarily limited to those obtained through the hydrogenation step as described above. That is, as long as they have the same chemical structure, they are included in the cyclic block copolymers of the present invention. For example, if it is a hydrogenated aromatic vinyl polymer block, it may be a block obtained from a monomer having a cyclohexane ring structure, and if it is a hydrogenated conjugated diene polymer block, it may be an ethylene or α-olefin polymer block. There may be.

本発明の環状ブロックコポリマーの密度(ISO1183)は0.92g/cm以上、0.96g/cm以下が好ましい。密度が0.92g/cm以上であると耐熱性が良好であり、0.96g/cm以下であると耐衝撃性、柔軟性が良好である。 The density (ISO1183) of the cyclic block copolymer of the present invention is preferably 0.92 g/cm 3 or more and 0.96 g/cm 3 or less. When the density is 0.92 g/cm 3 or more, the heat resistance is good, and when it is 0.96 g/cm 3 or less, the impact resistance and flexibility are good.

本発明の環状ブロックコポリマーのメルトフローレート(以下、MFRと称す場合がある。)(ISO1133、測定温度230℃、測定荷重21.17N)は0.5g/10分以上30g/10分以下が好ましく、1.0g/10分以上25g/10分以下がより好ましい。MFRを上記範囲とすることで、成形性が良好であり、シーラント層に添加した際に良好に分散性して良好なイージーピール性を付与できる。 The melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) of the cyclic block copolymer of the present invention (ISO 1133, measurement temperature 230°C, measurement load 21.17 N) is preferably 0.5 g/10 min or more and 30 g/10 min or less. , more preferably 1.0 g/10 min or more and 25 g/10 min or less. By setting the MFR within the above range, good moldability can be obtained, and when added to the sealant layer, good dispersibility can be obtained, and good easy peelability can be imparted.

本発明の環状ブロックコポリマーのガラス転移温度(Tg)は70℃以上140℃以下が好ましく、115℃以上135℃以下がより好ましい。ガラス転移温度が上記下限以上であれば耐熱性に優れ、特に、110℃以上であれば滅菌処理等にも対応し得る。一方、ガラス転移温度が140℃以下であれば、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂に対するヒートシール性に優れる。 The glass transition temperature (Tg) of the cyclic block copolymer of the present invention is preferably 70°C or higher and 140°C or lower, more preferably 115°C or higher and 135°C or lower. If the glass transition temperature is at least the above lower limit, the heat resistance is excellent. On the other hand, if the glass transition temperature is 140° C. or lower, the heat-sealing property to polyethylene-based resins and polypropylene-based resins is excellent.

本発明の環状ブロックコポリマーとしては、市販のものを用いることができ、具体的には三菱ケミカル(株)製:ゼラス(商標登録)が挙げられる。 As the cyclic block copolymer of the present invention, commercially available products can be used, and specific examples thereof include Zelas (registered trademark) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

本発明のシーラント層には、本発明の環状ブロックコポリマーの1種のみが含まれていてもよく、ブロック組成や物性等の異なるものの2種以上が含まれていてもよい。 The sealant layer of the present invention may contain only one type of the cyclic block copolymer of the present invention, or may contain two or more types having different block compositions, physical properties, and the like.

<ポリエチレン系樹脂>
本発明のシーラント層に含有されるポリエチレン系樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)樹脂、低密度ポリエチレン(LDPE)樹脂、中密度ポリエチレン(MDPE)樹脂、高密度ポリエチレン(HDPE)樹脂などが挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。中でもポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂双方へのシール性発現の点から低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。
<Polyethylene resin>
Examples of the polyethylene-based resin contained in the sealant layer of the present invention include linear low-density polyethylene (LLDPE) resin, low-density polyethylene (LDPE) resin, medium-density polyethylene (MDPE) resin, high-density polyethylene (HDPE) resin, and the like. is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, low-density polyethylene resin is preferable from the viewpoint of exhibiting sealing properties to both polyethylene-based resin and polypropylene-based resin.

ポリエチレン系樹脂のMFR(JIS K6922-2、測定温度190℃、測定荷重21.17N)は、0.1g/10分以上20.0g/10分以下が好ましく、0.2g/10分以上15.0g/10分以下がより好ましい。MFRを上記範囲とすることで、成形性が良好であり、本発明のシーラント層へブレンドした際に良好な分散径と透明性を有し、シーラント層に良好なイージーピール性を付与できる。 MFR of polyethylene resin (JIS K6922-2, measurement temperature 190°C, measurement load 21.17N) is preferably 0.1 g/10 min or more and 20.0 g/10 min or less, and 0.2 g/10 min or more15. 0 g/10 minutes or less is more preferable. By setting the MFR within the above range, good moldability can be obtained, good dispersion diameter and transparency can be obtained when blended into the sealant layer of the present invention, and good easy peelability can be imparted to the sealant layer.

ポリエチレン系樹脂の融点(JIS K7121)は90℃以上130℃以下が好ましく、95℃以上125℃以下がより好ましい。融点が90℃以上であれば、滅菌処理等に必要な耐熱性を得ることができ、130℃以下であればポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂双方へのヒートシール性に優れる。 The melting point (JIS K7121) of the polyethylene resin is preferably 90°C or higher and 130°C or lower, more preferably 95°C or higher and 125°C or lower. If the melting point is 90° C. or higher, heat resistance necessary for sterilization treatment, etc. can be obtained, and if it is 130° C. or lower, the heat-sealing property to both polyethylene-based resin and polypropylene-based resin is excellent.

<シーラント層>
本発明のシーラント層は、本発明の環状ブロックコポリマーを50~90質量%、ポリエチレン系樹脂10~50質量%からなる樹脂成分(本発明の環状ブロックコポリマーとポリエチレン系樹脂とで100質量%)を主成分として含む。樹脂成分中の本発明の環状ブロックコポリマーの割合は60質量%~80質量%でポリエチレン系樹脂の割合は20~40質量%であることが好ましい。
<Sealant layer>
The sealant layer of the present invention contains a resin component consisting of 50 to 90% by mass of the cyclic block copolymer of the present invention and 10 to 50% by mass of a polyethylene resin (100% by mass of the cyclic block copolymer of the present invention and the polyethylene resin). Contains as a main component. It is preferable that the ratio of the cyclic block copolymer of the present invention in the resin component is 60 to 80% by mass and the ratio of the polyethylene resin is 20 to 40% by mass.

樹脂成分中の本発明の環状ブロックコポリマーの割合が50質量%以上であることで、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材と良好な易剥離性を発現することができる。一方、90質量%以下であることで、フィルムの製膜性が良好となる。
樹脂成分中のポリエチレン系樹脂の割合が10質量%以上であることでポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材と良好なシール性を付与することができる。一方50質量%以下であることでシーラント層の引張伸びを抑え、良好な剥離感を得ることができる。
When the ratio of the cyclic block copolymer of the present invention in the resin component is 50% by mass or more, it is possible to exhibit good easy peelability from a substrate containing a polyethylene-based resin and/or a polypropylene-based resin as a main component. . On the other hand, when it is 90% by mass or less, the film formability of the film is improved.
When the ratio of the polyethylene-based resin in the resin component is 10% by mass or more, it is possible to impart good sealability to the substrate containing the polyethylene-based resin and/or the polypropylene-based resin as the main component. On the other hand, when the content is 50% by mass or less, the tensile elongation of the sealant layer can be suppressed, and a good feeling of peeling can be obtained.

なお、本発明のシーラント層は、本発明の環状ブロックコポリマーとポリエチレン系樹脂とからなる樹脂成分を主成分とするものであればよく、本発明の環状ブロックコポリマー及びポリエチレン系樹脂以外の樹脂やその他の添加剤等を含むものであってもよい。 In addition, the sealant layer of the present invention may be composed mainly of a resin component consisting of the cyclic block copolymer of the present invention and a polyethylene-based resin. may contain an additive or the like.

本発明のシーラント層の引張伸びは200%以下であることが好ましく、より好ましくは100%以下である。引張伸びが200%以下であることにより、剥離時の糸引き、膜残り現象が起きることなく良好な易剥離性を得ることができる。なお、引張伸びの下限には特に制限はないが、通常2%以上である。シーラント層の引張伸びは後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。 The tensile elongation of the sealant layer of the present invention is preferably 200% or less, more preferably 100% or less. When the tensile elongation is 200% or less, good easy peelability can be obtained without causing stringiness and film residue at the time of peeling. Although the lower limit of the tensile elongation is not particularly limited, it is usually 2% or more. The tensile elongation of the sealant layer is measured by the method described in the Examples section below.

また、本発明のシーラント層は、厚さ30μmにおける内部ヘーズが5%以下であることが好ましく、より好ましくは3%以下である。内部ヘーズが5%以下であることで内容物の視認性が向上し、他の層と組み合わせて多層フィルムとしたときも多層フィルムの視認性に影響を及ぼさないので好ましい。 The sealant layer of the present invention preferably has an internal haze of 5% or less, more preferably 3% or less at a thickness of 30 μm. When the internal haze is 5% or less, the visibility of the content is improved, and even when combined with other layers to form a multilayer film, the visibility of the multilayer film is not affected, which is preferable.

なお、内部ヘーズは厚さに依存するので、以下の式(2)から厚さ30μmにおける内部ヘーズを求めることができる。
厚さ30μmの内部ヘーズ
=(実測内部ヘーズ)/(実測厚さμm)×30μm (2)
Since the internal haze depends on the thickness, the internal haze at a thickness of 30 μm can be obtained from the following formula (2).
30 μm thick internal haze
= (measured internal haze) / (measured thickness μm) × 30 μm (2)

本発明のシーラント層は、基材とヒートシール後、剥離する際に、イージーピール性を有するイージーピール層であることが好ましく、特に凝集破壊イージーピール層であることが好ましい。ここで剥離する際に、シーラント層が凝集破壊し、シーラント層が、フィルムと基材の両方に残ることを「凝集破壊イージーピール」という。 The sealant layer of the present invention is preferably an easy-peel layer having easy-peelability when it is peeled off after being heat-sealed with a substrate, and particularly preferably an easy-peelable cohesive failure layer. When the film is peeled off, the sealant layer undergoes cohesive failure and the sealant layer remains on both the film and the base material, which is called "cohesive failure easy peel".

本発明のシーラント層の厚さには特に制限はないが、製膜性の観点から3μm以上であることが好ましく、一方、易剥離性の観点から100μm以下であることが好ましい。本発明のシーラントの厚さは、3~100μmの範囲であることが好ましい。 Although the thickness of the sealant layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 3 μm or more from the viewpoint of film formability, and preferably 100 μm or less from the viewpoint of easy peeling. The thickness of the sealant of the invention is preferably in the range of 3-100 μm.

<ヒートシール性多層フィルムの層構成>
本発明のフィルムはシーラント層の他に、耐ピンホール性向上を目的としてポリアミド系樹脂を含む層(PA層)、酸素バリア性向上を目的としてエチレン-ビニルアルコール共重合体樹脂を含む層(EVOH層)、柔軟性付与を目的としてポリエチレン系樹脂を含む層(PE層)またはエチレン-酢酸ビニル共重合体を含む層(EVA層)、滅菌耐熱性や弾性率の向上を目的としてポリプロピレン系樹脂を含む層(PP層)、およびこれらの組み合わせ構成を共押出製膜するために必要な接着樹脂層(AD層)を設けることができる。また、本発明のフィルムは、本発明のシーラント層を少なくとも1層有するものであればよく、2層以上のシーラント層を有していてもよい。
<Layer structure of heat-sealable multilayer film>
In addition to the sealant layer, the film of the present invention includes a layer (PA layer) containing a polyamide resin for the purpose of improving pinhole resistance, and a layer (EVOH) containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin for the purpose of improving oxygen barrier properties. layer), a layer containing polyethylene resin (PE layer) or a layer containing ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA layer) for the purpose of imparting flexibility, polypropylene resin for the purpose of improving sterilization heat resistance and elastic modulus A layer containing these (PP layer) and an adhesive resin layer (AD layer) necessary for co-extrusion film formation of a combination of these can be provided. Moreover, the film of the present invention may have at least one sealant layer of the present invention, and may have two or more sealant layers.

以下に、本発明のヒートシール性多層フィルムの層構成の一例を示すが、本発明のヒートシール性多層フィルムは、本発明のシーラント層を少なくとも1層有するものであればよく、その他の層構成は特に限定されるものではない。また、各層の厚さについても要求特性に応じて任意に設計することができる。例えば、PA層(PA)、PE層(PE)、EVA層(EVA)、PP層(PP)、および接着樹脂層(AD)で表した場合、本発明のヒートシール性多層フィルムの層構成としては、以下の層構成が例示できる。
PA/AD/PE/シーラント層
PA/AD/PP/シーラント層
PP/AD/PA/AD/PE/シーラント層
PP/AD/PA/EVOH/AD/PE/シーラント層
PE/AD/EVOH/AD/PE/シーラント層
PA/AD/PA/AD/PE/シーラント層
PA/AD/PA/AD/EVA/シーラント層
PA/AD/EVOH/AD/EVA/シーラント層
An example of the layer structure of the heat-sealable multilayer film of the present invention is shown below, but the heat-sealable multilayer film of the present invention may have at least one sealant layer of the present invention. is not particularly limited. Also, the thickness of each layer can be arbitrarily designed according to the required properties. For example, when represented by a PA layer (PA), a PE layer (PE), an EVA layer (EVA), a PP layer (PP), and an adhesive resin layer (AD), the layer structure of the heat-sealable multilayer film of the present invention is can be exemplified by the following layer structure.
PA/AD/PE/sealant layer PA/AD/PP/sealant layer PP/AD/PA/AD/PE/sealant layer PP/AD/PA/EVOH/AD/PE/sealant layer PE/AD/EVOH/AD/ PE/sealant layer PA/AD/PA/AD/PE/sealant layer PA/AD/PA/AD/EVA/sealant layer PA/AD/EVOH/AD/EVA/sealant layer

<ヒートシール性多層フィルムの添加剤>
本発明のフィルムは、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、成形加工性、生産性等の諸性質を改良・調整する目的で、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤などの添加剤の1種又は2種以上を適宜添加できる。
これらの添加剤は、本発明のフィルムのいずれの構成層に含有されていてもよい。
<Additive for heat-sealable multilayer film>
The film of the present invention contains inorganic particles such as silica, talc, kaolin, calcium carbonate, oxidized Additives such as pigments such as titanium and carbon black, flame retardants, weather stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, melt viscosity improvers, cross-linking agents, lubricants, nucleating agents, plasticizers, anti-aging agents, etc. Alternatively, two or more kinds can be added as appropriate.
These additives may be contained in any constituent layer of the film of the present invention.

<ヒートシール性多層フィルムの全ヘーズ>
本発明のフィルムの全ヘーズは、20%以下が好ましく、15%以下がより好ましい。全ヘーズが20%以下であることで内容物の視認性が向上する。本発明のフィルムの全ヘーズは、後述の実施例の項に記載の方法で測定される。
<Total haze of heat-sealable multilayer film>
The total haze of the film of the invention is preferably 20% or less, more preferably 15% or less. When the total haze is 20% or less, the visibility of the contents is improved. The total haze of the film of the invention is measured by the method described in the Examples section below.

<ヒートシール性多層フィルムの製造方法>
本発明のフィルムは、公知の方法、例えば、共押出法、ドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート法等でシーラント層を含む必要な層を積層形成することで製造することができる。中でも、共押出法、押出ラミネート法が望ましい。即ち、本発明のフィルムは共押出多層フィルム又はラミネートフィルムであることが好ましい。
<Method for producing heat-sealable multilayer film>
The film of the present invention can be produced by laminating necessary layers including a sealant layer by known methods such as coextrusion, dry lamination, extrusion lamination and hot melt lamination. Among them, the co-extrusion method and the extrusion lamination method are desirable. That is, the film of the present invention is preferably a coextruded multilayer film or laminate film.

[易開封性包装体]
本発明のフィルムとポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材とをヒートシールすることにより易開封性包装体とすることができる。
本発明の易開封性包装体は、イージーピール性を有する包装体として、食品、日用品、雑貨、医療品、その他、様々な物品の包装に有用である。
[Easy-open package]
By heat-sealing the film of the present invention and a substrate containing a polyethylene-based resin and/or a polypropylene-based resin as a main component, an easy-open package can be obtained.
The easy-open package of the present invention is useful as an easy-peel package for packaging foods, daily necessities, miscellaneous goods, medical supplies, and various other articles.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味を持つものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples below, but the present invention is not limited by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Various production conditions and values of evaluation results in the following examples have meanings as preferable values of the upper limit or the lower limit in the embodiment of the present invention. It may be a range defined by the value of the example or a combination of the values of the examples.

[原料]
以下の実施例及び比較例で用いた原料は、次の通りである。
[material]
Raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.

CBC:三菱ケミカル社製 環状ブロックコポリマー「ゼラスMC930」(ポリシクロヘキシルエチレン-エチレン-1-ブテン-ポリシクロヘキシルエチレンブロック共重合体、水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の含有率:65モル%、水素化共役ジエンポリマーブロック単位の含有率:35モル%、Mw:71,600、Tg:125℃、密度:0.94g/cm、MFR:1.3g/10分(230℃,21.17N))
COC:ポリプラスチックス社製 ノルボルネン系環状ポリオレフィン樹脂「TOPAS」
LDPE:日本ポリエチレン社製 低密度ポリエチレン「ノバテックLDPE」(融点:111℃、MFR:0.25g/10分(190℃,21.17N))
hPP:日本ポリプロ社製 ホモポリプロピレン「ノバテックPP」(融点167℃、MFR:2.4g/10分(230℃,21.17N))
rPP:日本ポリプロ社製 ランダムポリプロピレン「ノバテックPP」(融点140℃、MFR:0.8g/10分(230℃,21.17N))
PA:三菱エンジニアリングプラスチックス社製 ポリアミド系樹脂「ノバミッド」
CBC: Mitsubishi Chemical Corporation cyclic block copolymer "Zerath MC930" (polycyclohexylethylene-ethylene-1-butene-polycyclohexylethylene block copolymer, hydrogenated aromatic vinyl polymer block unit content: 65 mol%, hydrogenated Conjugated diene polymer block unit content: 35 mol%, Mw: 71,600, Tg: 125°C, density: 0.94 g/cm 3 , MFR: 1.3 g/10 minutes (230°C, 21.17N))
COC: Norbornene-based cyclic polyolefin resin "TOPAS" manufactured by Polyplastics
LDPE: Low-density polyethylene "Novatec LDPE" manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (Melting point: 111°C, MFR: 0.25 g/10 minutes (190°C, 21.17N))
hPP: Homopolypropylene "Novatec PP" manufactured by Japan Polypropylene Corporation (melting point 167°C, MFR: 2.4 g/10 min (230°C, 21.17N))
rPP: Random polypropylene "Novatec PP" manufactured by Japan Polypropylene Corporation (melting point 140°C, MFR: 0.8 g/10 min (230°C, 21.17N))
PA: Polyamide-based resin "Novamid" manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd.

[評価方法]
得られたフィルムの評価方法は以下の通りである。
[Evaluation method]
The evaluation method of the obtained film is as follows.

<引張伸び>
各例で作製したシーラントフィルムを短冊状(試験片:幅10mm、初期長40mm)に切り出し、引張試験機(島津万能試験機AG-XPlus)にて室温下で引張速度:200mm/minの条件で引張試験を行い、各々MD(押出方向)とTD(押出方向と直交方向)の破断伸びを測定した。
<Tensile elongation>
The sealant film prepared in each example was cut into strips (test piece: width 10 mm, initial length 40 mm), and a tensile tester (Shimadzu universal testing machine AG-XPlus) was used at room temperature at a tensile speed of 200 mm / min. A tensile test was performed to measure the elongation at break in MD (extrusion direction) and TD (extrusion direction and perpendicular direction), respectively.

<内部ヘーズ>
各例で作製したシーラントフィルムについてJIS K7105に準ずる方法で内部ヘーズを測定した。
<Internal haze>
The internal haze of the sealant film produced in each example was measured according to JIS K7105.

<シール性>
(ヒートシールサンプルの作製)
深絞り包装機(ムルチバック社製R530)によって、蓋材フィルムと、各例で作製したヒートシール性多層フィルムとをヒートシールしてヒートシールサンプルを製造した。蓋材フィルムとしては、PE基材(LLDPE製基材)とPP基材(ランダムポリプロピレン製基材)とを用い、PE基材の場合は140℃×2秒の条件で、PP基材の場合は160℃×2秒の条件でヒートシールを行った。
<Sealability>
(Preparation of heat seal sample)
A heat-sealed sample was produced by heat-sealing the lid material film and the heat-sealable multilayer film produced in each example with a deep drawing packaging machine (R530 manufactured by Multivac). As the cover material film, a PE base (LLDPE base) and a PP base (random polypropylene base) were used. was heat-sealed under the conditions of 160° C.×2 seconds.

(シール強度)
上記のヒートシールサンプルにおいて、シール部分を15mm幅の短冊状に切断し、引張試験機を用いて200mm/minの速度で蓋材フィルムとサンプルフィルムとを剥離した時の平均荷重からシール強度を求めた。易開封性包装体として用いる場合、このシール強度は100~1000gf/15mmが好ましい。
(seal strength)
In the above heat-sealed sample, the sealed portion was cut into strips with a width of 15 mm, and the lid material film and the sample film were peeled off at a speed of 200 mm/min using a tensile tester, and the seal strength was obtained from the average load. rice field. When used as an easy-open package, the seal strength is preferably 100 to 1000 gf/15 mm.

(易剥離性評価)
上記のヒートシールサンプルにおいて、シール部分を手剥離し、剥離面の状態を観察し、下記基準で評価した。
○:ヒートシール性多層フィルムと基材の両方にシーラント層の剥離痕あり、シーラント層の糸引き無し(実用レベル)
△:ヒートシール性多層フィルムと基材の両方にシーラント層の剥離痕小、シーラント層の糸引きあり(実用不可)
×:完全シール状態もしくは不完全シール状態、ヒートシール性多層フィルムと基材の両方にシーラント層の剥離痕無し、シーラント層の糸引きあり(実用不可)
(Evaluation of easy peelability)
In the above heat-sealed sample, the sealed portion was manually peeled off, the state of the peeled surface was observed, and evaluated according to the following criteria.
○: Marks of peeling of the sealant layer on both the heat-sealable multilayer film and the base material, no stringiness of the sealant layer (practical level)
△: Slight traces of peeling of the sealant layer on both the heat-sealable multilayer film and the substrate, stringiness of the sealant layer (unpractical)
×: Completely sealed or incompletely sealed, no traces of peeling of the sealant layer on both the heat-sealable multilayer film and the base material, stringiness of the sealant layer (unpractical)

<透明性>
(全ヘーズ)
各例で作製したヒートシール性多層フィルムについて、JIS K7105に準ずる方法で全ヘーズを測定した。
(視認性)
ヒートシール性多層フィルムを目視観察し、下記基準で評価した。
○:透明性に問題なく視認性良好
△:透明性の低下がみられるが、視認性は問題ない範囲
×:透明性が、視認性が悪い(実用不可)
<Transparency>
(total haze)
The total haze of the heat-sealable multilayer film produced in each example was measured according to JIS K7105.
(Visibility)
The heat-sealable multilayer film was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: Good visibility with no problem with transparency △: Decrease in transparency is observed, but visibility is in the range where there is no problem ×: Transparency, visibility is poor (practical impractical)

[実施例及び比較例]
<実施例1>
φ25mmの2軸押出機を用い、成形温度230℃、キャストロール温度80℃にて、厚さ30μmのシーラント層を単層製膜した。シーラント層材料としては、三菱ケミカル社製環状ブロックコポリマー「ゼラスMC930」80質量%と、日本ポリエチレン社製「ノバテックLDPE」20質量%とを混合して用いた。
製膜したシーラントフィルムに三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリアミド系樹脂「ノバミッド」よりなる厚さ40μmのフィルムをドライラミネート法により積層一体化して本発明のヒートシール性多層フィルムを製造した。
シーラントフィルム及びヒートシール性多層フィルムについて、それぞれ評価を行った。結果を表1に示す。
[Examples and Comparative Examples]
<Example 1>
A sealant layer having a thickness of 30 μm was formed as a single layer at a molding temperature of 230° C. and a cast roll temperature of 80° C. using a φ25 mm twin-screw extruder. As the material for the sealant layer, 80% by mass of a cyclic block copolymer “Zelath MC930” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and 20% by mass of “Novatec LDPE” manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd. were mixed and used.
A 40 μm-thick film made of a polyamide-based resin “Novamid” manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Co., Ltd. was laminated and integrated on the formed sealant film by a dry lamination method to produce a heat-sealable multilayer film of the present invention.
The sealant film and the heat-sealable multilayer film were evaluated respectively. Table 1 shows the results.

<実施例2、比較例1~5>
シーラント層の樹脂配合を表1に示す通り変更し、シーラントフィルム製膜時のキャストロール温度を表1に示す温度として実施例1と同様にシーラントフィルムとヒートシール性多層フィルムを製造し、同様に評価を行った。
結果を表1に示す。
<Example 2, Comparative Examples 1 to 5>
A sealant film and a heat-sealable multilayer film were produced in the same manner as in Example 1 by changing the resin composition of the sealant layer as shown in Table 1 and setting the cast roll temperature during the formation of the sealant film to the temperature shown in Table 1. made an evaluation.
Table 1 shows the results.

Figure 0007238578000002
Figure 0007238578000002

<考察>
シーラント層に、本発明の環状ブロックコポリマーとポリエチレン系樹脂を本発明の規定配合で用いた実施例1,2では、PE基材に対してもPP基材に対しても手剥離性も良好な易剥離性ヒートシールサンプルが得られ、また、環状ブロックコポリマーとポリエチレン系樹脂の配合比率を変えることでシール強度を調整できる上に、透明性にも優れる。
ポリエチレン系樹脂の配合量が多い比較例1では手剥離評価時の糸引き、毛羽立ちがやや目立つ上に透明性が著しく劣る結果であった。
本発明の環状ブロックコポリマーのみを用いた比較例2では、PE基材ともPP基材とも完全シール状態となった。
ポリエチレン系樹脂の代りにポリプロピレン系樹脂(hPP)を用いた比較例3では、PP基材とは完全シール状態となり、PE基材とは親和性の低さから剥離痕が残らず安定したイージーピールではなかった。
本発明の環状ブロックコポリマーの代りにノルボルネン系環状ポリオレフィン樹脂を用いた比較例4では、PE基材、PP基材ともに良好なヒートシール性が発現されなかった。
ポリエチレン系樹脂の代りにポリプロピレン系樹脂(rPP)を用いた比較例5では、PE基材、PP基材ともに完全シール状態であった。
本発明の環状ブロックコポリマーの配合量が特に少ない比較例6では、PE基材と完全シール状態となり、PP基材とは不完全シール状態となった。
ノルボルネン系環状ポリオレフィン樹脂とポリエチレン系樹脂を用いた比較例7、8では、PE基材、PP基材ともにヒートシールでき、易剥離も可能であったが、糸引きが発生し良好なイージーピールとはならず、また配合比率が変わっても剥離強度に変化が無かった。
<Discussion>
In Examples 1 and 2, in which the cyclic block copolymer of the present invention and the polyethylene-based resin were used in the specified formulation of the present invention in the sealant layer, the hand peelability was good for both the PE base material and the PP base material. An easily peelable heat-sealed sample can be obtained, and the seal strength can be adjusted by changing the compounding ratio of the cyclic block copolymer and the polyethylene resin, and the transparency is also excellent.
In Comparative Example 1, which contained a large amount of the polyethylene resin, stringiness and fluffing were slightly conspicuous during manual peeling evaluation, and the transparency was remarkably inferior.
In Comparative Example 2 using only the cyclic block copolymer of the present invention, both the PE base material and the PP base material were completely sealed.
In Comparative Example 3, in which polypropylene-based resin (hPP) was used instead of polyethylene-based resin, it was in a completely sealed state with the PP base material, and due to its low affinity with the PE base material, it was easy to peel without leaving any traces of peeling. It wasn't.
In Comparative Example 4, in which a norbornene-based cyclic polyolefin resin was used instead of the cyclic block copolymer of the present invention, good heat sealability was not exhibited for both the PE base material and the PP base material.
In Comparative Example 5, in which polypropylene resin (rPP) was used instead of polyethylene resin, both the PE base material and the PP base material were in a completely sealed state.
In Comparative Example 6, in which the amount of the cyclic block copolymer of the present invention was particularly small, a completely sealed state was obtained with the PE base material, and an incompletely sealed state with the PP base material was obtained.
In Comparative Examples 7 and 8 using a norbornene-based cyclic polyolefin resin and a polyethylene-based resin, both the PE base material and the PP base material could be heat-sealed, and easy peeling was possible, but stringiness occurred and good easy peeling was not achieved. Moreover, there was no change in peel strength even when the compounding ratio was changed.

以上より、本発明によれば、透明性を損なうことなく、PE基材に対してもPP基材に対しても、易剥離性とヒートシール性とを両立することができ、そのシール強度も調整可能であることが分かる。
As described above, according to the present invention, it is possible to achieve both easy peelability and heat sealability for both PE and PP substrates without impairing transparency, and the seal strength is also improved. It turns out that it is adjustable.

Claims (7)

少なくとも2個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位と、少なくとも1個の水素化共役ジエンポリマーブロック単位とを有する環状ブロックコポリマー50~90質量%と、ポリエチレン系樹脂10~50質量%とからなる樹脂成分を主成分として含むシーラント層を有するヒートシール性多層フィルムであって、前記ポリエチレン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、及び高密度ポリエチレン樹脂から選ばれる少なくとも1種であるヒートシール性多層フィルムA resin comprising 50 to 90% by mass of a cyclic block copolymer having at least two hydrogenated aromatic vinyl polymer block units and at least one hydrogenated conjugated diene polymer block unit, and 10 to 50% by mass of a polyethylene resin. A heat-sealable multilayer film having a sealant layer containing a component as a main component, wherein the polyethylene-based resin is selected from a linear low-density polyethylene resin, a low-density polyethylene resin, a medium-density polyethylene resin, and a high-density polyethylene resin. A heat-sealable multilayer film that is at least one of 少なくとも2個の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位と、少なくとも1個の水素化共役ジエンポリマーブロック単位とを有する環状ブロックコポリマー50~90質量%と、ポリエチレン系樹脂10~50質量%とからなる樹脂成分を主成分として含むシーラント層を有するヒートシール性多層フィルムであって、前記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレン樹脂であるヒートシール性多層フィルム。 A resin comprising 50 to 90% by mass of a cyclic block copolymer having at least two hydrogenated aromatic vinyl polymer block units and at least one hydrogenated conjugated diene polymer block unit, and 10 to 50% by mass of a polyethylene resin. A heat-sealable multilayer film having a sealant layer containing a component as a main component, wherein the polyethylene-based resin is a low-density polyethylene resin. 前記シーラント層が、凝集破壊イージーピール層である請求項1または請求項2に記載のヒートシール性多層フィルム。 3. The heat-sealable multilayer film according to claim 1, wherein the sealant layer is a cohesive failure easy peel layer. 前記シーラント層が、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材とヒートシール可能であり、かつ、該基材に対して易剥離性である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のヒートシール性多層フィルム。 Any one of claims 1 to 3, wherein the sealant layer is heat-sealable with a base material containing polyethylene resin and/or polypropylene resin as a main component, and is easily peelable from the base material. 1. The heat-sealable multilayer film according to claim 1. 共押出多層フィルムである請求項1~請求項4のいずれか1項に記載のヒートシール性多層フィルム。 The heat-sealable multilayer film according to any one of claims 1 to 4, which is a coextruded multilayer film. ラミネートフィルムである請求項1~請求項4のいずれか1項に記載のヒートシール性多層フィルム。 The heat-sealable multilayer film according to any one of claims 1 to 4, which is a laminate film. 請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のヒートシール性多層フィルムと、ポリエチレン系樹脂及び/またはポリプロピレン系樹脂を主成分として含む基材とがヒートシールされてなる易開封性包装体。 An easy-to-open package obtained by heat-sealing the heat-sealable multilayer film according to any one of claims 1 to 6 and a substrate containing a polyethylene-based resin and/or a polypropylene-based resin as a main component. .
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