KR20070031344A - An adhesive compound composition, laminated film using it and uses thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 개봉 용이성을 가지며 재밀봉할 수 있는 포장 재료로서 적합한 적당한 점착성을 갖는 점착제 조성물과, 이 점착제 조성물을 중간층으로 한 적층 필름 및 적층 필름으로 이루어지는 개봉 용이성과 반복 재밀봉할 수 있는 포장 재료를 제공하는 것이며, 그 구성 상의 특징은, 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A), 아세트산 비닐 함유량이 25∼80 중량%인 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 및 점착 부여제(C)를 포함하여 이루어지는 점착제 조성물을 기본 구성으로 하며, 이 조성물로 이루어지는 중간층을 통하여 열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층 및 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층이 적층되어 이루어지는 적층 필름 및 이 적층 필름으로 이루어지는 용기 뚜껑재에 있다. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition having easy adhesiveness and suitable adhesiveness as a packaging material that can be resealed, and an easy-opening and repeatable resealable packaging material comprising a laminated film and a laminated film having the pressure-sensitive adhesive composition as an intermediate layer. The composition features the olefin block copolymer elastomer (A), the vinyl acetate content of 25-80 weight%, the ethylene-vinyl acetate copolymer (B), and a tackifier (C) consisting of. A laminated film comprising a pressure-sensitive adhesive composition as a basic composition and a laminate layer made of a thermoplastic resin (D) and a heat sealing layer made of a thermoplastic resin (E) are laminated through an intermediate layer made of the composition, and a container lid member made of the laminated film. Is in.
열밀봉, 개봉 용이성, 재밀봉, 점착, 적층 필름, 포장, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 용기 뚜껑, 박리.Hot sealing, easy opening, resealing, adhesion, laminated film, packaging, ethylene-vinyl acetate copolymer, container lid, peeling.
Description
본 발명은 개봉 용이성을 가지며 재밀봉할 수 있는 포장 재료로서 적합한 적당한 점착성을 갖는 점착제 조성물, 이러한 점착제 조성물을 중간층으로 한 적층 필름 및 적층 필름으로 이루어지는 개봉 용이성을 가지며 반복 재밀봉할 수 있는 포장 재료에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having easy adhesiveness and suitable adhesiveness as a packaging material that can be resealed, and to a packaging material that can be repeatedly resealed with ease of opening consisting of a laminated film and a laminated film having the pressure-sensitive adhesive composition as an intermediate layer. It is about.
전병 과자, 포테이토 칩 등의 스낵 과자류의 포장, 혹은 젤리, 우유, 요구르트, 푸딩, 두부, 유산 음료 등의 식품 포장이나 플라스틱 포장, 기타 의약품, 의료 기구, 일용품, 잡화 등의 포장 재료로서, 병, 컵 내지 트레이 형태의 플라스틱 용기를 플라스틱 라미네이트 필름 내지 알루미늄 호일 라미네이트 필름으로 이루어지는 뚜껑재로 밀봉한 포장이 널리 채용되고 있다. 이러한 포장 재료에 요구되는 물성은 유통 경로에 견딜 수 있는 기계적인 강도, 위생성을 유지할 수 있는 밀봉 강도 및 사용 시의 개봉성의 양호함이다. As a packaging material for snack confectionery such as whole cakes, potato chips or food packaging such as jelly, milk, yogurt, pudding, tofu, lactic acid beverage, plastic packaging, other medicines, medical equipment, daily necessities, sundries, etc. The package which sealed the plastic container of the cup form to tray form with the lid | cover material which consists of a plastic laminate film and an aluminum foil laminate film is employ | adopted widely. The physical properties required for such packaging materials are mechanical strengths that can withstand distribution channels, sealing strengths that can maintain hygiene, and good openness in use.
그러나, 종래의 이러한 포장 재료는 개봉 용이성은 뛰어나지만, 내용물을 꺼내기 위하여 한 번 개봉해 버리면 재밀봉(재밀봉)은 전혀 불가능한 것이 대부분이다. However, such a conventional packaging material is excellent in ease of opening, but in most cases, it is impossible to reseal (reseal) at all if it is opened once to take out the contents.
한편, 재밀봉 가능한 포장 재료로서 겉 기재와 안 기재를 점착제층을 통하여 접합하여 이루어지는 뚜껑재를 이용하며, 개봉 시에 점착제층이 노출됨으로써 개폐 가능하게 하는 용기(예를 들어 특허 문헌 1), 점착제층으로서 스티렌-부타디엔 코폴리머, 에틸렌-아세트산 비닐 코폴리머 등의 엘라스토머와 터펜 수지류, 석유 탄화 수소 수지류 등의 접착 부여제(점착 부여제)의 혼합물로 이루어지는 점착 접착제를 사용하여 이루어지는 재밀봉 가능한 포장 재료(예를 들어 특허 문헌 2 및 특허 문헌 3), 혹은 엘라스토머로서 스티렌-부타디엔 코폴리머의 수소 첨가물을 이용한 점착제를 이용하여 이루어지는 다층 필름(예를 들어 특허 문헌 4 및 5) 등 중간층으로서 점착제층을 사용하는 방법이 다양하게 제안된 바 있다. On the other hand, as a resealable packaging material, a lid member formed by bonding an outer substrate and an inner substrate through an adhesive layer is used, and a container (for example, Patent Document 1) that enables opening and closing by exposing the adhesive layer at the time of opening, adhesive Resealable using a pressure-sensitive adhesive consisting of a mixture of elastomers such as styrene-butadiene copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer and adhesion agents (tackifiers) such as terpene resins and petroleum hydrocarbon resins as layers. Adhesive layer as an intermediate | middle layer, such as a packaging material (for example, patent document 2 and patent document 3), or a multilayer film (for example, patent documents 4 and 5) which uses the adhesive using the hydrogenated substance of styrene-butadiene copolymer as an elastomer. Various methods of using have been suggested.
[특허 문헌 1] 일본 실용신안 공고 소 62-31422호 공보[Patent Document 1] Japanese Utility Model Publication No. 62-31422
[특허 문헌 2] 일본 특허 공표 평 4-502588호 공보[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-502588
[특허 문헌 3] 일본 특허 공개 2002-301786호 공보[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-301786
[특허 문헌 4] 일본 특허 공개 2003-175567호 공보[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-175567
[특허 문헌 5] 일본 특허 공개 2004-58568호 공보[Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-58568
그러나, 이러한 특허 문헌에 기재된 스티렌-부타디엔 코폴리머 등의 엘라스토머와 터펜 수지류 등의 점착 부여제로 이루어지는 점착제 조성물을 중간층으로 한 적층 필름을 개봉 용이성 포장 재료로 사용하여도, 개봉 시에 표면 수지층과 점착 수지층, 혹은 열밀봉(heat sealing) 수지층과 점착 수지층의 층간이 박리되기 때문인지, 혹은 점착 수지층의 점착력이 아직 충분하지 않기 때문인지, 모두 열밀봉 강도(초기 개봉 강도)가 너무 세지거나 재밀봉 강도가 불충분하여 개봉 용이성 과 재밀봉 강도의 균형이 잡히지 않는 경우가 있음을 알 수 있었다. However, even when the laminated film which uses the adhesive composition which consists of elastomers, such as a styrene-butadiene copolymer, described in such a patent document, and a tackifier, such as a terpene resin, as an intermediate | middle layer, is used as an easy opening packaging material, when it opens, a surface resin layer and Whether the adhesive resin layer or the heat sealing resin layer and the adhesive resin layer are separated from each other, or whether the adhesive force of the adhesive resin layer is not sufficient yet, or the heat sealing strength (initial opening strength) is too high. It was found that the ease of opening and the resealing strength could not be balanced due to insufficient counting or resealing strength.
따라서 본 발명의 목적은, 열밀봉성, 개봉 용이성, 반복 재밀봉성 및 뛰어난 재밀봉 강도를 가지며, 개봉 용이성과 재밀봉성의 균형이 잡힌 포장 재료를 얻는 데 있다. Accordingly, an object of the present invention is to obtain a packaging material having heat sealability, ease of opening, repeated resealability and excellent resealability, and a balance between ease of opening and resealability.
본 발명은 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A), 아세트산 비닐 함유량이 25∼80 중량%인 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 및 점착 부여제(C)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물, 열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층의 한쪽 면에 이러한 점착제 조성물로 이루어지는 중간층을 통하여 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 필름, 적층 필름으로 이루어지는 용기 뚜껑재, 적층 필름을 사용하여 이루어지는 포장체 및 용기 뚜껑재를 사용하여 이루어지는 용기를 제공하는 것이다. The present invention provides an adhesive composition comprising an olefin block copolymer elastomer (A), an ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 25 to 80% by weight, and a tackifier (C), Laminated film, container lid material consisting of a laminated film, characterized in that the heat-sealing layer made of thermoplastic resin (E) is laminated on one side of the laminate layer made of thermoplastic resin (D) through an intermediate layer made of such an adhesive composition, It is providing the container which uses the package which consists of laminated | multilayer film, and a container lid | cover material.
발명의 개요Summary of the Invention
이하, 본 발명을 구성하는 요건에 대하여 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the requirements which comprise this invention are demonstrated.
〔올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A)〕[Olefin-Based Block Copolymer Elastomer (A)]
본 발명에 따른 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A)란, 분자 내에 적어도 하나의 올레핀계 엘라스토머 중합체부로 이루어지는 소위 비결정성의 소프트 세그먼트와 적어도 하나의 소위 하드 세그먼트를 갖는 블록 공중합체이다. 올레핀계 엘라스토머 중합체부로 이루어지는 소프트 세그먼트는 통상적으로 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 등의 α-올레핀의 랜덤 중합체부, 부타디엔, 이소프렌 등의 디엔 화합물(디올레핀)의 중합체부 혹은 그 수소 첨가물이며, 하드 세그먼트는 통상적으로 폴리스티렌 중합체부 등의 유리 전이점이 상온 이상인 중합체부, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 등의 α-올레핀 중합체부에서 결정성을 갖는 것, 혹은 부타디엔 중합체부의 수소 첨가물에서 결정성을 갖는 것이다. The olefin block copolymer elastomer (A) according to the present invention is a block copolymer having a so-called amorphous soft segment and at least one so-called hard segment composed of at least one olefin elastomer polymer portion in a molecule. The soft segment which consists of an olefin elastomer polymer part is a random polymer part of alpha-olefins, such as ethylene, propylene, and 1-butene, the polymer part of diene compounds (diolefin), such as butadiene and isoprene, or its hydrogenated substance, Usually, a glass transition point, such as a polystyrene polymer part, has crystallinity in the polymer part whose normal temperature is more than normal temperature, alpha-olefin polymer parts, such as ethylene, propylene, 1-butene, or a hydrogenated substance of butadiene polymer part.
이러한 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A)로서 바람직한 예로는, 적어도 하나의 디엔 블록(디엔 중합체부; 디올레핀 중합체부)으로 이루어지는 소프트 세그먼트와 적어도 하나의 스티렌 블록(스티렌 중합체부)으로 이루어지는 하드 세그먼트를 갖는 스티렌-디엔 블록 공중합체(A1) 및 적어도 하나의 비결정성 올레핀 블록(비결정성 올레핀 중합체부)으로 이루어지는 소프트 세그먼트와 적어도 하나의 결정성 올레핀 블록(결정성 올레핀 중합체부)으로 이루어지는 하드 세그먼트를 갖는 올레핀-비결정성 올레핀 블록 공중합체(A2)를 예시할 수 있으며, 이들 블록 공중합체는 일반적으로 열가소성 엘라스토머로서 제조 판매되고 있다. Preferred examples of such an olefinic block copolymer elastomer (A) include a soft segment composed of at least one diene block (diene polymer portion; diolefin polymer portion) and a hard segment composed of at least one styrene block (styrene polymer portion). Having a soft segment consisting of a styrene-diene block copolymer (A1) having at least one amorphous olefin block (amorphous olefin polymer part) and a hard segment consisting of at least one crystalline olefin block (crystalline olefin polymer part) Olefin-amorphous olefin block copolymers (A2) can be exemplified, and these block copolymers are generally manufactured and sold as thermoplastic elastomers.
〔스티렌-디엔 블록 공중합체(A1)〕[Styrene diene block copolymer (A1)]
본 발명에 따른 스티렌-디엔 블록 공중합체(A1)는 디엔 블록(디엔 중합체부)으로 이루어지는 소프트 세그먼트와 스티렌 블록(스티렌 중합체부)으로 이루어지는 하드 세그먼트를 갖는 블록 공중합체이며, 소위 열가소성 엘라스토머로서 제조 판매되고 있는 블록 공중합체의 일종으로서, 구체적으로는, 예를 들어 스티렌-부타디엔 블록 공중합체(SB), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌 블록 공중합체(SI) 및 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS) 혹은 그들 블록 공중합체의 수소 첨가물을 들 수 있다. 이러한 수소 첨가물은 스티렌 블록과 디엔 블록이 모두 수소 첨가된 블록 공중합체이어도, 디엔 블록만 수소 첨가된 블록 공중합체 혹은 스티렌 블록과 디엔 블록의 일부가 수소 첨가된 블록 공중합체 등의 부분 수소 첨가물이어도 좋다. The styrene-diene block copolymer (A1) according to the present invention is a block copolymer having a soft segment composed of a diene block (diene polymer portion) and a hard segment composed of styrene block (styrene polymer portion), manufactured and sold as a so-called thermoplastic elastomer. As a kind of block copolymer currently used, specifically, for example, a styrene-butadiene block copolymer (SB), a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), a styrene-isoprene block copolymer (SI), and a styrene- Isoprene-styrene block copolymer (SIS) or the hydrogenated substance of these block copolymers is mentioned. The hydrogenated substance may be a block copolymer in which both the styrene block and the diene block are hydrogenated, or a partial hydrogenated substance such as a block copolymer in which only the diene block is hydrogenated or a block copolymer in which a part of the styrene block and the diene block is hydrogenated. .
이들 블록 공중합체 또는 그 수소 첨가물을 점착제 조성물로서 사용할 때에는 단독이어도 2종 이상 사용하여도 좋다. When using these block copolymers or its hydrogenated substance as an adhesive composition, you may use individually or in 2 or more types.
이들 블록 공중합체 중에서도 스티렌-부타디엔 블록 공중합체(SB)의 수소 첨가물, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS)의 수소 첨가물, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS)의 수소 첨가물, 스티렌-이소프렌 블록 공중합체(SI)의 수소 첨가물 등의 스티렌 블록과 디엔 블록을 함유하는 블록 공중합체의 수소 첨가물이 보다 바람직하고, 구체적으로는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체(SB)의 수소 첨가물인 스티렌-에틸렌부텐 블록 공중합체(SEB), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS)의 수소 첨가물인 스티렌-에틸렌부텐-스티렌 블록 공중합체(SEBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS)의 수소 첨가물인 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)가 압출 성형 시의 열 안정성이 뛰어나고, 가공 시의 안정성이나 열화물의 발생 및 악취의 발생을 억제한다는 점에서 가장 바람직하다. Among these block copolymers, a hydrogenated substance of styrene-butadiene block copolymer (SB), a hydrogenated substance of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), a hydrogenated substance of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and a styrene- The hydrogenated substance of the block copolymer containing styrene blocks and diene blocks, such as the hydrogenated substance of isoprene block copolymer (SI), and more specifically, the styrene- which is a hydrogenated substance of a styrene-butadiene block copolymer (SB) Hydrogen of ethylene-butene block copolymer (SEB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogen of styrene-ethylenebutene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) As an additive, styrene-ethylene propylene-styrene block copolymer (SEPS) has excellent thermal stability during extrusion molding, stability during processing and generation of deterioration products, It is most preferable at the point which suppresses generation of a bad smell.
본 발명에 따른 스티렌-디엔 블록 공중합체(A1)는 후술하는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 및 점착 부여제(C)와 혼합하여 이루어지는 점착제 조성물이 필름 형성능을 갖는 한 MFR(멜트 플로우 레이트; ASTM D-1238 하중 5kg, 온도 200℃)은 특별히 한정은 되지 않으나, 통상 0.5∼20g/10분, 바람직하게는 1∼15g/10분의 범위에 있다. The styrene-diene block copolymer (A1) which concerns on this invention is MFR (melt flow rate) as long as the adhesive composition formed by mixing with the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) and tackifier (C) which are mentioned later has film forming ability; ASTM D-1238 load 5kg, temperature 200 ℃) is not particularly limited, but is usually in the range of 0.5 to 20 g / 10 minutes, preferably 1 to 15 g / 10 minutes.
〔올레핀-비결정성 올레핀 블록 공중합체(A2)〕Olefin-Amorphous Olefin Block Copolymer (A2)
본 발명에 따른 올레핀-비결정성 올레핀 블록 공중합체(A2)는 적어도 분자 내에 하나의 비결정성 올레핀 블록(비결정성 올레핀 중합체부)으로 이루어지는 소프트 세그먼트와 결정성 올레핀 블록(결정성 올레핀 중합체부)으로 이루어지는 하드 세그먼트를 갖는 블록 공중합체이며, 소위 열가소성 엘라스토머로서 제조 판매되고 있는 블록 공중합체의 일종이다. The olefin-amorphous olefin block copolymer (A2) according to the present invention consists of a soft segment consisting of one amorphous olefin block (amorphous olefin polymer part) and a crystalline olefin block (crystalline olefin polymer part) in at least a molecule. It is a block copolymer which has a hard segment, and is a kind of block copolymer manufactured and marketed as what is called a thermoplastic elastomer.
올레핀-비결정성 올레핀 블록 공중합체(A2)는 비결정성 올레핀 블록 A와 결정성 올레핀 블록 B를 각각 분자 내에 적어도 하나 갖는 한 그 구조는 특별히 제한되지 않으며, (B-A)n1, (B-A)n2-B, (A-B)n3-A(n1, n2, n3는 1 이상의 정수)나 이들을 커플링제로 결합한 구조가 예시된다. 이들 중에서는 트리블록의 공중합체 또는 그 이상의 수의 블록을 갖는 공중합체가 적합하다. The structure of the olefin-amorphous olefin block copolymer (A2) is not particularly limited as long as it has at least one of an amorphous olefin block A and a crystalline olefin block B in the molecule, and (BA) n 1 , (BA) n 2 Examples of -B, (AB) n 3 -A (n 1 , n 2 , n 3 are integers of 1 or more) or a structure in which these are bonded with a coupling agent are illustrated. Among them, copolymers of triblocks or copolymers having a higher number of blocks are suitable.
이러한 블록 공중합체(A2)로는, 구체적으로는 디엔 화합물을 주체로 하는 중합체 블록 혹은 그들 중합체 블록을 수소 첨가 처리하여 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체와 유사한 구조를 갖는 비결정성 올레핀 블록으로 이루어지는 소프트 세그먼트와, 디엔 화합물을 주체로 하며 수소 첨가 처리 등에 의해 결정성 폴리올레핀이 될 수 있는 중합체부로 이루어지는 하드 세그먼트를 갖는 블록 공중합체를 예시할 수 있다. 또한 디엔 화합물을 주체로 하고 수소 첨가 처리 등에 의해 결정성 폴리올레핀이 될 수 있는 중합체부의 일부를 스티렌 등의 비닐 방향 화합물의 중합체부로 이루어지는 하드 세그먼트로 치환한 블록 공중합체를 예시할 수 있다. 디엔 화합물로는, 구체적으로는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 2-메틸-1,3-펜타디엔이 예시된다. As such a block copolymer (A2), specifically, the polymer block mainly having a diene compound, or these polymer blocks by hydroprocessing is made into the amorphous olefin block which has a structure similar to an ethylene-butene copolymer and an ethylene-propylene copolymer. The block copolymer which has the soft segment which consists of a hard segment which consists mainly of a diene compound, and a polymer part which can become a crystalline polyolefin by hydrogenation treatment etc. can be illustrated. Moreover, the block copolymer which substituted the hard segment which consists of polymer parts of vinyl aromatic compounds, such as styrene, a part of the polymer part which mainly becomes a diene compound and can become crystalline polyolefin by hydrogenation treatment etc. can be illustrated. Specific examples of the diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 2-methyl-1,3-pentadiene.
디엔 화합물을 주체로 하는 중합체 블록을 수소 첨가 처리하여 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체와 유사한 구조를 갖는 비결정성 올레핀 블록으로 이루어지는 소프트 세그먼트는, 예를 들어 폴리부타디엔의 비닐 결합(1,2- 및 3,4- 결합의 함유량)을 25∼85% 정도로 한 중합체 블록을 수소 첨가함으로써 비결정성의 에틸렌-부텐 공중합체와 유사한 구조를 갖는 비결정성 올레핀 블록을 얻을 수 있다. A soft segment composed of an amorphous olefin block having a structure similar to that of an ethylene-butene copolymer or an ethylene-propylene copolymer by subjecting a polymer block mainly composed of a diene compound to hydrogenation, may be, for example, a vinyl bond of polybutadiene (1, By hydrogenating a polymer block having a content of 2- and 3,4-bonds of about 25 to 85%, an amorphous olefin block having a structure similar to that of the amorphous ethylene-butene copolymer can be obtained.
디엔 화합물을 주체로 하며 수소 첨가 처리 등에 의해 결정성 폴리올레핀이 될 수 있는 중합체부는, 예를 들어 폴리부타디엔의 비닐 결합(1,2- 및 3,4-결합의 함유량)을 25% 이하로 한 중합체 블록을 수소 첨가함으로써 에틸렌 중합체와 유사한 구조를 갖는 결정성 올레핀 블록을 얻을 수 있다. The polymer portion mainly composed of a diene compound and capable of becoming a crystalline polyolefin by hydrogenation or the like is, for example, a polymer having a polybutadiene vinyl bond (content of 1,2- and 3,4-bonds) of 25% or less. By hydrogenating the block, a crystalline olefin block having a structure similar to that of the ethylene polymer can be obtained.
이러한 블록 공중합체(A2)로는, 구체적으로는 결정성 올레핀(결정성 에틸렌 중합체부)-에틸렌부텐(비결정성 올레핀 중합체부)-결정성 올레핀(결정성 에틸렌 중합체부) 블록 공중합체(CEBC), 스티렌-에틸렌부텐(비결정성 올레핀 중합체부)-결정성 올레핀(결정성 에틸렌 중합체부) 블록 공중합체(SEBC)를 들 수 있고, JSR 주식회사로부터 상품명: DYNARON으로서 DR6100P, DR6200P(CEBC), DR4600P, DR4630P(SEBC)의 각종 브랜드가 시판되고 있다. As such a block copolymer (A2), Specifically, crystalline olefin (crystalline ethylene polymer part)-ethylene butene (noncrystalline olefin polymer part)-crystalline olefin (crystalline ethylene polymer part) block copolymer (CEBC), Styrene-ethylene butene (non-crystalline olefin polymer part)-crystalline olefin (crystalline ethylene polymer part) block copolymer (SEBC) is mentioned, and brand name from JSR Corporation: DR6100P, DR6200P (CEBC), DR4600P, DR4630P as DYNARON. Various brands of (SEBC) are commercially available.
블록 공중합체(A2)의 다른 예로는, 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌과 소량의 에틸렌 혹은 1-부텐 등의 다른 α-올레핀과의 프로필렌을 주체로 한 결정성 프로필렌계 중합체를 리빙 중합하여 결정성 올레핀 중합체부를 얻고, 이어서 프로필렌과 에틸렌, 1-부텐 등의 다른 α-올레핀을 공중합하여 비결정성의 올레핀 중합체부를 얻어서 이루어지는 프로필렌-프로필렌-α-올레핀-프로필렌 블록 공중합체 등을 들 수 있다. As another example of the block copolymer (A2), a crystalline olefin is obtained by living polymerization of a propylene homopolymer or a propylene propylene polymer mainly composed of propylene of a small amount of propylene with other olefins such as ethylene or 1-butene. And a propylene-propylene-α-olefin-propylene block copolymer obtained by copolymerizing propylene with other α-olefins such as ethylene and 1-butene to obtain an amorphous olefin polymer portion.
〔에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B)〕[Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer (B)]
본 발명에 따른 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B)는 아세트산 비닐 함유량이 25∼80 중량%, 바람직하게는 30∼80 중량%, 보다 바람직하게는 35∼70 중량%의 범위에 있는 에틸렌과의 공중합체이다. 아세트산 비닐 함유량이 25 중량% 미만인 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체는 상기 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A) 및 후술하는 점착 부여제(C)와 혼합하여 점착제 조성물로서 적층 필름의 중간층에 사용하여도 양호한 재밀봉 강도를 얻을 수 없을 우려가 있고, 한편, 80 중량%를 초과하는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체는 상기 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A) 및 후술하는 점착 부여제(C)와 혼합하여 점착제 조성물로서 적층 필름의 중간층에 사용하여도 양호한 재밀봉 강도를 얻을 수 없을 우려가 있다. The ethylene-vinyl acetate copolymer (B) according to the present invention has an air content with ethylene having a vinyl acetate content in the range of 25 to 80% by weight, preferably 30 to 80% by weight, more preferably 35 to 70% by weight. It is coalescing. The ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of less than 25% by weight may be mixed with the olefinic block copolymer elastomer (A) and the tackifier (C) described later to be used as an adhesive composition for the intermediate layer of the laminated film. The sealing strength may not be obtained, and on the other hand, the ethylene-vinyl acetate copolymer exceeding 80% by weight may be mixed with the olefinic block copolymer elastomer (A) and the tackifier (C) described later as an adhesive composition. Even if it is used for the intermediate | middle layer of laminated | multilayer film, there exists a possibility that a favorable resealing strength may not be obtained.
본 발명에 따른 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B)는 상기 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A) 및 후술하는 점착 부여제(C)와 혼합하여 점착제 조성물로서 필름 형성능이 있는 한, MFR(멜트 플로우 레이트; ASTM D-1238 하중 2160g, 온도 190℃)은 특별히 한정은 되지 않으나, 통상 0.5∼20g/10분, 바람직하게는 1∼15g/10분의 범위에 있다. 이들 중에서 압출 라미네이트, 공압출 성형성을 고려하여 적당히 선택하면 된다. The ethylene-vinyl acetate copolymer (B) according to the present invention is mixed with the olefinic block copolymer elastomer (A) and the tackifier (C) described below, so long as it has a film forming ability as an adhesive composition, MFR (melt flow rate) ASTM D-1238 load 2160 g, temperature 190 ° C.) is not particularly limited, but is usually in the range of 0.5 to 20 g / 10 minutes, preferably 1 to 15 g / 10 minutes. What is necessary is just to select suitably from these in consideration of extrusion lamination and coextrusion moldability.
〔점착 부여제(C)〕[Tackifier (C)]
본 발명에 따른 점착 부여제(C)는, 일반적으로 점착 부여제로서 제조 판매되고 있는 수지형 물질로서, 구체적으로는 쿠마론인덴 수지 등의 쿠마론 수지; 페놀포름알데히드 수지 및 자일렌포름알데히드 수지 등의 페놀계 수지; 터펜페놀 수지, 터펜 수지(α, β-피넨 수지), 방향족 변성 터펜 수지, 수소화 터펜 수지 등의 터펜계 수지; 합성 폴리터펜 수지, 방향족계 탄화 수소 수지, 지방족계 탄화 수소 수지, 지방족계 환상 탄화 수소 수지, 지방족/지환족계 석유 수지, 지방족/방향족계 석유 수지, 불포화 탄화 수소 중합체, 수소 첨가 탄화 수소 수지 및 탄화 수소계 점착화 수지 등의 석유계 탄화 수소 수지; 로진의 펜타에리스리톨에스테르, 로진의 글리세린에스테르, 수소 첨가 로진, 수소 첨가 로진에스테르, 특수 로진에스테르 및 로진계 점착 부여제 등의 로진 유도체; 등을 예시할 수 있다. The tackifier (C) which concerns on this invention is generally a resin-type substance manufactured and sold as a tackifier, Specifically, Coumarone resins, such as a coumarone indene resin; Phenol resins such as phenol formaldehyde resin and xylene formaldehyde resin; Terpene-based resins such as terpene phenol resins, terpene resins (α, β-pinene resins), aromatic modified terpene resins, and hydrogenated terpene resins; Synthetic polyterpene resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / alicyclic petroleum resins, aliphatic / aromatic petroleum resins, unsaturated hydrocarbon polymers, hydrogenated hydrocarbon resins and hydrocarbons Petroleum hydrocarbon resins such as hydrogen tackifying resins; Rosin derivatives such as pentaerythritol ester of rosin, glycerin ester of rosin, hydrogenated rosin, hydrogenated rosin ester, special rosin ester, and rosin tackifier; Etc. can be illustrated.
이들 중에서는 연화점이 70℃ 이상, 바람직하게는 70∼130℃의 범위에 있는 수소 첨가 탄화 수소 수지, 수소 첨가 지방족계 환상 탄화 수소 수지, 수소 첨가 지방족/지환족계 석유 수지, 수소 첨가 터펜 수지, 수소 첨가 합성 폴리터펜 수지 등의 수소 첨가 수지, 로진의 펜타에리스리톨에스테르, 로진의 글리세린에스테르, 수소 첨가 로진에스테르가 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A) 및 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B)와의 상용성이 양호하므로 바람직하다. 연화점이 70℃ 미만인 것은 점착력(tack strength)은 양호하지만, 접착력, 응집력이 작고, 연화점이 130℃를 초과하는 것은 접착력, 응집력은 양호하지만 점착력이 작아질 우려가 있다. Among these, a hydrogenated hydrocarbon resin, a hydrogenated aliphatic cyclic hydrocarbon resin, a hydrogenated aliphatic / alicyclic petroleum resin, a hydrogenated terpene resin, and a hydrogen having a softening point of 70 ° C. or higher, preferably 70 to 130 ° C. Hydrogenated resins such as added synthetic polyterpene resins, pentaerythritol esters of rosin, glycerin esters of rosin, and hydrogenated rosin esters are compatible with olefin block copolymer elastomers (A) and ethylene-vinyl acetate copolymers (B). It is preferable because it is good. A softening point of less than 70 ° C. is good for tack strength, but a small adhesive force and cohesive force, and a softening point of more than 130 ° C. is good for adhesive force and cohesive force, but there is a concern that the cohesion force becomes small.
[점착제 조성물] [Adhesive Composition]
본 발명의 점착제 조성물은 상기 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A), 상기 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 및 상기 점착 부여제(C)를 포함하여 이루어지는 조성물이며, 바람직하게는 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A)가 10∼80 중량%, 보다 바람직하게는 20∼70 중량%의 범위, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 10∼80 중량%, 보다 바람직하게는 20∼70 중량%의 범위 및 점착 부여제(C) 10∼40 중량%, 보다 바람직하게는 10∼30 중량%의 범위〔단, (A)+(B)+(C)=100 중량%임〕에 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a composition comprising the olefinic block copolymer elastomer (A), the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) and the tackifier (C), preferably an olefinic block copolymer Elastomer (A) in the range of 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, 10 to 80% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (B), more preferably in the range of 20 to 70% by weight and The tackifier (C) is in the range of 10 to 40% by weight, more preferably 10 to 30% by weight (wherein (A) + (B) + (C) = 100% by weight).
점착제 조성물로서 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A), 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 및 점착 부여제(C) 중 어느 하나가 결핍된 점착제 조성물은, 후술하는 열가소성 수지(D)와 열가소성 수지(E) 사이의 중간층에 사용하여 적층 필름으로 한 경우, 열밀봉 강도(초기 개봉 강도)가 너무 세거나 재밀봉 강도가 불충분하여 개봉 용이성과 재밀봉 강도의 균형이 잡히지 않을 우려가 있다. As the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition lacking any one of an olefin block copolymer elastomer (A), an ethylene-vinyl acetate copolymer (B), and a tackifier (C) includes a thermoplastic resin (D) and a thermoplastic resin ( When the laminated film is used for the intermediate layer between E), the heat sealing strength (initial opening strength) is too high or the resealing strength is insufficient, so that the ease of opening and the resealing strength may not be balanced.
본 발명의 점착제 조성물은, 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A), 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 및 점착 부여제(C)의 조성량을 상기 범위로 함으로써 보다 열밀봉 강도(초기 개봉 강도)와 밀봉 강도의 균형이 뛰어난 개봉 용이성과 재밀봉성을 구비한 적층 필름을 얻을 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has more heat-sealing strength (initial opening strength) by setting the composition amounts of the olefin block copolymer elastomer (A), the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) and the tackifier (C) in the above ranges. And the laminated | multilayer film provided with the easy opening property and the resealing property which were excellent in the balance of the sealing strength can be obtained.
본 발명의 점착제 조성물 혹은 점착제 조성물의 성분인 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A) 또는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 중 어느 하나 혹은 둘 모두에 내열 안정제, 내후 안정제, 자외선 흡수제, 활제, 슬립제, 핵제, 안티 블록킹제, 대전 방지제, 흐림 방지제, 안료, 염료, 무기 또는 유기의 충전제 등의 통상 열가소성 수지에 사용하는 각종 첨가제를 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 첨가해 두어도 좋다. The heat stabilizer, weathering stabilizer, ultraviolet absorber, lubricant, slip agent in any one or both of the pressure-sensitive adhesive composition or the olefin block copolymer elastomer (A) or ethylene-vinyl acetate copolymer (B) which is a component of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. You may add various additives used for normal thermoplastic resins, such as a nucleating agent, an anti blocking agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a pigment, dye, an inorganic or organic filler, in the range which does not impair the objective of this invention.
〔열가소성 수지(D)〕[Thermoplastic resin (D)]
본 발명에 따른 열가소성 수지(D)는 각종 공지의 열가소성 수지, 구체적으로는, 예를 들어 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리 4-메틸-1-펜텐, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체로 그라프트 변성된 변성 폴리올레핀 등), 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트, 글리콜 변성 폴리부틸렌테레프탈레이트 등), 폴리아미드(나일론-6, 나일론-66, 나일론-MXD6 등), 폴리 염화 비닐, 폴리이미드, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리카보네이트, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-(메타) 아크릴산 공중합체 혹은 그 아이오노머(ionomer), 에틸렌-(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체 등의 에틸렌-산(유도체) 공중합체 또는 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다. The thermoplastic resins (D) according to the invention are various known thermoplastic resins, specifically, for example, polyolefins (polyethylene, polypropylene, polybutene, poly 4-methyl-1-pentene, unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof). Graft modified modified polyolefins, etc.), polyesters (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, glycol modified polyethylene terephthalate, glycol modified polybutylene terephthalate, etc.), polyamides (nylon-6, nylon -66, nylon-MXD6, etc.), polyvinyl chloride, polyimide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene aerial Copolymer, polycarbonate, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, or Ethylene-acid (derivative) copolymers, such as this ionomer and ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, a mixture thereof, etc. can be illustrated.
폴리올레핀으로는, 고압법 저밀도 폴리에틸렌(HP-LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE) 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 등의 에틸렌의 단독 중합체 또는 에틸렌과 다른 α-올레핀과의 랜덤 공중합체 등의 에틸렌을 주체로 하는 에틸렌계 중합체(폴리에틸렌); 폴리프로필렌(PP), 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 등의 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌과 다른 α-올레핀과의 공중합체 등 프로필렌을 주체로 하는 프로필렌계 중합체(폴리프로필렌); 폴리 1-부텐, 1-부텐-프로필렌 랜덤 공중합체, 1-부텐-에틸렌 랜덤 공중합체 등의 1-부텐의 단독 중합체 또는 1-부텐과 다른 α-올레핀과의 공중합체 등의 1-부텐을 주체로 하는 1-부텐계 중합체(폴리부텐); 폴리 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐-α-올레핀 랜덤 공중합체 등의 4-메틸-1-펜텐의 단독 중합체 또는 4-메틸-1-펜텐과 다른 α-올레핀과의 공중합체 등의 4-메틸-1-펜텐을 주체로 한 4-메틸-1-펜텐계 중합체(폴리 4-메틸-1-펜텐) 등을 예시할 수 있다. Examples of polyolefins include homopolymers of ethylene, such as high pressure low density polyethylene (HP-LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), and high density polyethylene (HDPE), or random air of ethylene with other α-olefins. Ethylene polymers (polyethylene) mainly composed of ethylene such as copolymers; Homopolymers of propylene such as polypropylene (PP), propylene-ethylene random copolymers, propylene-ethylene-1-butene random copolymers, propylene-1-butene random copolymers, propylene-ethylene block copolymers, or other Propylene-based polymers (polypropylene) mainly composed of propylene such as copolymers with olefins; Mainly 1-butene such as homopolymer of 1-butene such as poly 1-butene, 1-butene-propylene random copolymer, 1-butene-ethylene random copolymer or copolymer of 1-butene with other α-olefin 1-butene polymer (polybutene) to be; Homopolymer of 4-methyl-1-pentene, such as poly 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene-α-olefin random copolymer, or 4-methyl-1-pentene with other α-olefins The 4-methyl-1- pentene type polymer (poly 4-methyl-1- pentene) etc. which mainly made 4-methyl-1- pentene, such as a copolymer, can be illustrated.
이러한 폴리올레핀은 상기와 마찬가지로 일부 또는 전부가 말레산 혹은 무수 말레산 등의 불포화 카르복실산 혹은 그 무수물 등의 유도체로 그라프트 변성된 것이어도 좋다. 또한 후술하는 열가소성 수지(E)와의 조합에도 의존하지만, 이들 열가소성 수지(D) 중에서도 비교적 융점(Tm)이 높고 강성을 갖는 MDPE, HDPE 등의 에틸렌계 중합체, 프로필렌계 중합체, 4-메틸-1-펜텐계 중합체, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리스티렌 등이 바람직하다. As described above, some or all of these polyolefins may be graft-modified with derivatives such as unsaturated carboxylic acids such as maleic acid or maleic anhydride or anhydrides thereof. Moreover, although it also depends on the combination with the thermoplastic resin (E) mentioned later, Ethylene type polymers, such as MDPE and HDPE which have comparatively high melting | fusing point (Tm) and rigidity among these thermoplastic resins (D), a propylene polymer, 4-methyl-1- Pentene-based polymers, polyesters, polyamides, polystyrenes, and the like are preferred.
본 발명에 따른 열가소성 수지(D)에는, 내열 안정제, 내후 안정제, 자외선 흡수제, 활제, 슬립제, 핵제, 안티 블록킹제, 대전 방지제, 흐림 방지제, 안료, 염료, 무기 또는 유기의 충전제 등의 통상 열가소성 수지에 사용하는 각종 첨가제를 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 첨가해 두어도 좋다. In the thermoplastic resin (D) according to the present invention, ordinary thermoplastics such as heat stabilizers, weather stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, slip agents, nucleating agents, anti blocking agents, antistatic agents, antifogging agents, pigments, dyes, inorganic or organic fillers, etc. You may add various additives used for resin in the range which does not impair the objective of this invention.
〔열가소성 수지(E)〕[Thermoplastic resin (E)]
본 발명에 따른 열가소성 수지(E)는 상기 열가소성 수지(D)와 동일하게 각종 공지의 열가소성 수지, 구체적으로는 예를 들어 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리 4-메틸-1-펜텐, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체로 그라프트 변성된 변성 폴리올레핀 등), 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트, 글리콜 변성 폴리부틸렌테레프탈레이트 등), 폴리아미드(나일론-6, 나일론-66, 폴리메타자일렌아디파마이드 등), 폴리 염화 비닐, 폴리이미드, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴로니트릴, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리카보네이트, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-(메타) 아크릴산 공중합체 혹은 그 아이오노머, 에틸렌-(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체 등의 에틸렌-산(유도체) 공중합체 또는 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다. The thermoplastic resin (E) according to the present invention is the same as the thermoplastic resin (D), and various known thermoplastic resins, specifically, for example, polyolefins (polyethylene, polypropylene, polybutene, poly 4-methyl-1-pentene, Modified polyolefins graft-modified with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, polyesters (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, glycol modified polyethylene terephthalate, glycol modified polybutylene terephthalate, etc.), Polyamide (nylon-6, nylon-66, polymethyyleneadiamide, etc.), polyvinyl chloride, polyimide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polystyrene, acrylonitrile- Styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polycarbonate, ethylene-vinyl acetate Ethylene-acid (derivative) copolymers, such as a copolymer (EVA), an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer or its ionomer, and an ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, a mixture thereof, etc. can be illustrated.
폴리올레핀으로는 상기 기재의 에틸렌계 중합체, 프로필렌계 중합체, 1-부텐계 중합체 등을 동일하게 사용할 수 있다. As the polyolefin, the above-described ethylene polymer, propylene polymer, 1-butene polymer and the like can be used in the same manner.
이들 열가소성 수지(E) 중에서도 융점(Tm)이 90∼130℃의 범위에 있는 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 고압법 저밀도 폴리에틸렌(HP-LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLPPE) 및 중밀도 폴리에틸렌(MDPE) 등의 에틸렌 단독 중합체 혹은 에틸렌과 다른 α-올레핀과의 랜덤 공중합체; 융점(Tm)이 110∼150℃의 범위에 있는 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 등의 프로필렌과 다른 α-올레핀과의 랜덤 공중합체; 융점(Tm)이 75∼125℃의 범위에 있는 1-부텐-프로필렌 랜덤 공중합체, 1-부텐-에틸렌 랜덤 공중합체 등의 1-부텐과 다른 α-올레핀과의 랜덤 공중합체; 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-(메타) 아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체 및 아이오노머 등의 에틸렌-산(유도체) 공중합체; 비결정성 혹은 융점이 70∼180℃의 범위에 있는 저결정성 폴리에스테르; 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 중합체; 등의 열밀봉성이 뛰어난 열가소성 수지가 바람직하다. 이들 열가소성 수지는 단독이어도 2종 이상의 조성물로서 사용하여도 좋다. Among these thermoplastic resins (E), the melting point (Tm) is in the range of 90 to 130 ° C., ultra low density polyethylene (VLDPE), high pressure method low density polyethylene (HP-LDPE), linear low density polyethylene (LLPPE), and medium density polyethylene (MDPE). Ethylene homopolymers such as ethylene or random copolymers of ethylene with other α-olefins; Random propylene and other α-olefins such as propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-1-butene random copolymer and propylene-1-butene random copolymer having a melting point (Tm) in the range of 110 to 150 ° C. Copolymers; Random copolymers of 1-butene with other α-olefins such as 1-butene-propylene random copolymers and 1-butene-ethylene random copolymers having a melting point (Tm) in the range of 75 to 125 ° C; Ethylene-acid (derivative) copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer and ionomer; Low crystalline polyester having an amorphous or melting point in the range of 70 to 180 ° C; Styrene polymers such as acrylonitrile-styrene copolymer and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; Thermoplastic resins excellent in heat sealing properties, such as these, are preferable. These thermoplastic resins may be used alone or as two or more kinds of compositions.
이러한 열가소성 수지(E)에는 저온 열밀봉성, 개봉 용이성을 보다 개량하기 위하여 저결정성 혹은 비결정성의 에틸렌-α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체 등 소위 엘라스토머라고도 불리는 공중합체를 첨가해 두어도 좋다. In order to further improve low temperature heat sealability and easy opening, such a thermoplastic resin (E) has a copolymer, also called an elastomer, such as a low crystalline or amorphous ethylene-α-olefin random copolymer or a propylene-α-olefin random copolymer. May be added.
본 발명에 따른 열가소성 수지(E)에는 각각에 혹은 어느 하나에 내열 안정제, 내후 안정제, 자외선 흡수제, 활제, 슬립제, 핵제, 안티 블록킹제, 대전 방지제, 흐림 방지제, 안료, 염료, 무기 또는 유기의 충전제 등의 통상 열가소성 수지에 사용하는 각종 첨가제를 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 첨가해 두어도 좋다. The thermoplastic resin (E) according to the present invention includes a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, an anti blocking agent, an antistatic agent, an antifog agent, a pigment, a dye, an inorganic or an organic compound, on each or any one of them. You may add the various additives used for normal thermoplastic resins, such as a filler, in the range which does not impair the objective of this invention.
〔적층 필름〕[Laminated film]
본 발명의 적층 필름은 상기 열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층의 한쪽 면에 상기 점착제 조성물로 이루어지는 중간층을 통하여 상기 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층(열융착층)이 적층되어 이루어지는 적층 필름이다. 라미네이트층 및 열밀봉층은 각각 단층이어도 2층 이상의 다층이어도 좋다. The laminated | multilayer film of this invention is a laminated | multilayer film by which the heat-sealing layer (heat-sealing layer) which consists of said thermoplastic resin (E) is laminated | stacked on one surface of the laminated layer which consists of said thermoplastic resin (D) via the intermediate | middle layer which consists of said adhesive composition. to be. The laminate layer and the heat-sealing layer may each be a single layer or a multilayer of two or more layers.
본 발명의 적층 필름의 두께는 다양한 용도에 따라 결정할 수 있으나, 통상 라미네이트층의 두께가 1∼100μm, 보다 바람직하게는 5∼60μm, 점착제 조성물로 이루어지는 중간층의 두께가 1∼498μm, 보다 바람직하게는 1∼94μm, 열밀봉층의 두께가 1∼20μm, 보다 바람직하게는 1∼10μm의 범위에 있다. Although the thickness of the laminated | multilayer film of this invention can be determined according to various uses, the thickness of a laminated layer is 1-100 micrometers, More preferably, 5-60 micrometers, The thickness of the intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition is 1-498 micrometers, More preferably, 1-94 micrometers, the thickness of a heat sealing layer are 1-20 micrometers, More preferably, it exists in the range of 1-10 micrometers.
본 발명의 적층 필름은 인쇄성 혹은 다른 필름과의 접착성, 미끄럼성 등을 개량하기 위하여, 라미네이트층의 표면을 예를 들어 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 언더코트 처리 등으로 표면 활성화 처리를 해 두어도 좋다. The laminated film of the present invention is subjected to surface activation treatment of the surface of the laminate layer by, for example, corona treatment, flame treatment, plasma treatment, undercoat treatment, etc., in order to improve printability or adhesion with other films, slipperiness, and the like. You may do it.
또한, 용도에 따라서는 본 발명의 적층 필름의 라미네이트층에 후술하는 기재층을 맞붙여 각종 용도로 사용할 수도 있다. Moreover, depending on a use, the base material layer mentioned later can be stuck to the laminate layer of the laminated | multilayer film of this invention, and can also be used for various uses.
〔기재층〕[Substrate layer]
본 발명에 따른 기재층은 열가소성 수지로 이루어지는 시트 형태 또는 필름 형태의 것, 종이, 알루미늄 호일 등으로 이루어진다. 열가소성 수지로는, 상기 열가소성 수지(D) 혹은 상기 열가소성 수지(E)와 동일하게 각종 공지의 열가소성 수지, 구체적으로는, 예를 들어 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐 등), 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등), 폴리아미드(나일론-6, 나일론-66, 폴리메타자일렌아디파마이드 등), 폴리 염화 비닐, 폴리이미드, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-(메타) 아크릴산 공중합체 혹은 그 아이오노머, 에틸렌-(메타) 아크릴산 에스테르 공중합체, 아이오노머 등의 에틸렌-산(유도체) 공중합체 또는 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다.The base material layer which concerns on this invention consists of a sheet form or film form which consists of thermoplastic resins, paper, aluminum foil, etc. As a thermoplastic resin, various well-known thermoplastic resins, like polyolefin (polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-4-methyl-) similarly to the said thermoplastic resin (D) or the said thermoplastic resin (E), specifically, are mentioned, for example. 1-pentene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, polymethyyleneadiamide, etc.), polyvinyl chloride, Polyimide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene- (meth) acrylic acid copolymer or ionomer thereof, ethylene- ( Meta) acrylic acid ester copolymers, ethylene-acid (derivative) copolymers such as ionomers, and mixtures thereof.
이들 중에서는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드 등 연신성, 투명성이 양호한 열가소성 수지가 바람직하다. 또한, 이러한 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 기재층은 무연신 필름이어도 연신 필름이어도 좋으며, 1종 또는 2종 이상의 공압출품, 압출 라미네이트품, 드라이 라미네이트품 등의 적층체이어도 좋다. Among these, thermoplastic resins having good stretchability and transparency, such as polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyamide, are preferable. The base layer made of such a thermoplastic resin film may be a non-stretched film or a stretched film, or may be a laminate of one kind or two or more kinds of coextruded articles, extruded laminate articles, and dry laminate articles.
이들 기재층 중에서도 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드 등으로 이루어지는 2축 연신 필름이 투명성, 강성이 뛰어나므로 바람직하다. Among these substrate layers, biaxially oriented films made of polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide and the like are preferred because they are excellent in transparency and rigidity.
이들 기재층에는 가스 배리어성을 부여하기 위하여 알루미늄, 아연 등의 금속 또는 산화 알루미늄, 산화 아연, 산화 규소(실리카) 등의 무기 산화물이 증착되어 있어도 좋다. In order to provide gas barrier property, these base material layers may deposit metals, such as aluminum and zinc, or inorganic oxides, such as aluminum oxide, zinc oxide, and silicon oxide (silica).
기재층의 한쪽 면 혹은 양면을 본 발명의 적층 필름의 라미네이트층과의 접착성을 개량하기 위하여, 예를 들어 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 언더코트 처리, 프라이머 코팅 처리, 프레임 처리 등의 표면 활성화 처리를 해 두어도 좋다. 기재층의 두께는 통상 5∼1000μm, 바람직하게는 9∼100μm의 범위에 있다. In order to improve the adhesiveness of one side or both sides of the base material layer with the laminate layer of the laminated film of the present invention, for example, the surface such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, undercoat treatment, primer coating treatment, frame treatment, etc. You may make an activation process. The thickness of a base material layer is 5 to 1000 micrometers normally, Preferably it exists in the range of 9-100 micrometers.
이러한 기재층과 본 발명의 적층 필름으로 이루어지는 적층체의 구체적 구성 예로는, 예를 들어 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET)/적층 필름〔열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층/점착제 조성물로 이루어지는 중간층/열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층〕, PET/PET/적층 필름, PET/알루미늄 호일/적층 필름, PET/증착 PET/적층 필름, 투명 증착 PET/적층 필름, 2축 연신 폴리아미드 필름(ONY)/적층 필름, ONY/에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름/적층 필름, 투명 증착 PET/ONY/적층 필름을 들 수 있다. 이러한 적층체에 있어서 기재층과 적층 필름을 맞붙일 때에는, 전술한 바와 같이 예를 들어 우레탄계 드라이 라미네이트용 접착제를 이용하여 드라이 라미네이트하는 방법, 고압법 폴리에틸렌 등을 기재층과 적층 필름 사이에 압출하여 맞붙이는 압출 라미네이트 방법 등 각종 공지의 방법을 채용할 수 있다. 또한 기재층과 적층 필름 사이에는 인쇄층을 설치하여도 좋다. As a specific structural example of the laminated body which consists of such a base material layer and the laminated | multilayer film of this invention, it is a biaxially-stretched polyethylene terephthalate film (PET) / laminated film [it consists of a laminated layer / adhesive composition which consists of a thermoplastic resin (D), for example. Heat sealing layer consisting of an intermediate layer / thermoplastic resin (E)], PET / PET / laminated film, PET / aluminum foil / laminated film, PET / deposited PET / laminated film, transparent vapor-deposited PET / laminated film, biaxially oriented polyamide film (ONY) / laminated film, ONY / ethylene-vinyl alcohol copolymer film / laminated film, transparent vapor deposition PET / ONY / laminated film is mentioned. When the base material layer and the laminated film are bonded together in such a laminate, a method of dry lamination using, for example, an urethane-based dry laminate adhesive, high pressure polyethylene or the like is extruded between the base layer and the laminated film and glued together. Various well-known methods, such as an extrusion lamination method, can be employ | adopted. Moreover, you may provide a printing layer between a base material layer and a laminated | multilayer film.
〔적층 필름의 제조 방법〕[Manufacturing Method of Laminated Film]
본 발명의 적층 필름은 각종 공지의 방법으로 제조할 수 있다. The laminated | multilayer film of this invention can be manufactured by various well-known methods.
예를 들어 미리 열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층이 될 필름 및 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층이 될 필름을 각각 별개로 얻은 후, 점착제 조성물을 용융 압출 성형하여 라미네이트층이 될 필름과 열밀봉층이 될 필름을 맞붙여 적층하는 소위 샌드 라미네이트법; 미리 열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층이 될 필름 또는 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층이 될 필름을 얻은 후, 해당 필름 상에 열가소성 수지(E)와 점착제 조성물, 혹은 열가소성 수지(D)와 점착제 조성물을 공압출 성형하고, 점착제 조성물층과 해당 필름을 맞붙여 적층하는 소위 공압출 라미네이트법; 미리 열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층이 될 필름, 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층이 될 필름 및 점착제 조성물로 이루어지는 필름을 각각 별개로 얻은 후, 점착제 조성물로 이루어지는 필름을 중간층으로 하고, 접착제를 이용하여 혹은 이용하지 않고, 열가소성 수지(D)로 이루어지는 라미네이트층이 될 필름과 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층이 될 필름을 맞붙여 적층하는 소위 드라이 라미네이트법; 혹은 열가소성 수지(D), 열가소성 수지(E) 및 점착제 조성물을 3층 이상의 다층 다이를 이용하여 점착제 조성물이 중간층이 되도록 공압출 성형하는 소위 공압출 성형법 등에 의해 제조할 수 있다. For example, after separately obtaining a film to be a laminate layer made of a thermoplastic resin (D) and a film to be a heat seal layer made of a thermoplastic resin (E) separately, the pressure-sensitive adhesive composition is melt-extruded to form a film to be a laminate layer and So-called sand lamination method of laminating a film to be a heat-sealing layer; After obtaining a film to be a laminate layer made of a thermoplastic resin (D) or a film to be a heat sealing layer made of a thermoplastic resin (E), the thermoplastic resin (E) and the pressure-sensitive adhesive composition, or the thermoplastic resin (D) are formed on the film. A co-extrusion laminate method for coextrusion molding the pressure-sensitive adhesive composition with the pressure-sensitive adhesive composition layer and the film; After obtaining the film which becomes a laminated layer which consists of a thermoplastic resin (D), the film which becomes a heat-sealing layer consisting of a thermoplastic resin (E) separately, and the film which consists of an adhesive composition, respectively, makes a film which consists of an adhesive composition into an intermediate | middle layer, The so-called dry lamination method of laminating and laminating a film to be a laminate layer made of a thermoplastic resin (D) and a film to be a heat seal layer made of a thermoplastic resin (E) with or without an adhesive; Alternatively, the thermoplastic resin (D), the thermoplastic resin (E), and the pressure-sensitive adhesive composition can be produced by a so-called coextrusion molding method or the like in which the pressure-sensitive adhesive composition is coextruded to form an intermediate layer using three or more multilayer dies.
이들 제조 방법 중에서도 공압출 성형법이 각 층의 두께를 균일하고 정밀하게 컨트롤할 수 있는 점에서 가장 바람직하다. Among these production methods, the coextrusion molding method is most preferable in that the thickness of each layer can be uniformly and precisely controlled.
공압출 성형은 T 다이 등의 플랫 다이를 사용하는 캐스트법, 서큘러 다이를 사용하는 인플레이션법의 어느 것이어도 좋다. Coextrusion molding may be either a cast method using a flat die such as a T die or an inflation method using a circular die.
〔용기 뚜껑재〕[Container cover material]
본 발명의 용기 뚜껑재는 상기 적층 필름으로 이루어진다. 본 발명의 상기적층 필름을 용기 뚜껑재에 사용하는 경우에는, 적층 필름만을 뚜껑재로서 사용하여도 좋고, 적층 필름의 라미네이트층에 상기 기재층을 맞붙이고, 적층 필름의 열밀봉층을 내면(융착층)으로서 사용하여도 좋다. The container lid | cover material of this invention consists of the said laminated | multilayer film. When the said laminated | multilayer film of this invention is used for a container lid | cover material, only a laminated | multilayer film may be used as a lid | cover material, the said base material layer is stuck to the laminate layer of a laminated | multilayer film, and the heat-sealing layer of a laminated | multilayer film is inside (fusion bonding). Layer).
이러한 용기 뚜껑재의 구체적 구성으로는, 상기 기재층과 본 발명의 적층 필름으로 이루어지는 적층체를 이용할 수 있다. As a specific structure of such a container lid | cover material, the laminated body which consists of the said base material layer and the laminated | multilayer film of this invention can be used.
본 발명의 용기 뚜껑재가 적용되는 용기는 열융착 가능한 용기인 한 각종 공지의 용기를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 프로필렌계 중합체, 에틸렌계 중합체, 스티렌계 중합체, 폴리에스테르, 폴리아미드 등의 열가소성 수지로 이루어지는 시트, 트레이, 컵, 병 등의 형상을 갖는 것 혹은 에틸렌계 중합체가 내면에 적층된 종이제의 상기 형상을 갖는 것 등을 들 수 있다. 열가소성 수지제의 용기는 단층이어도 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어지는 적층체이어도 좋다. As the container to which the container lid member of the present invention is applied, various known containers can be used as long as they are heat-sealed containers. Specifically, for example, a sheet having a shape such as a sheet, a tray, a cup, a bottle made of a thermoplastic resin such as a propylene polymer, an ethylene polymer, a styrene polymer, a polyester or a polyamide, or an ethylene polymer may be formed on the inner surface thereof. The thing which has the said shape made of laminated paper, etc. are mentioned. The thermoplastic resin container may be a single layer or a laminate composed of two or more kinds of thermoplastic resins.
이러한 용기로는 프로필렌계 중합체로 이루어지는 용기가 내열성과 적당한 유연성의 균형이 양호하고, 본 발명의 용기 뚜껑재와의 조합에 있어서 뛰어나다. As such a container, a container made of a propylene polymer has a good balance of heat resistance and moderate flexibility, and is excellent in combination with the container lid member of the present invention.
〔포장체〕[Packaging body]
본 발명의 포장체는 적어도 어느 한쪽이 상기 적층 필름으로 이루어지는 포장체이다. 이러한 포장체는 적어도 어느 한쪽이 적층 필름, 필요에 따라 적층 필름의 라미네이트층 면에 기재층이 맞붙여진 2장의 적층 필름으로 형성된 3방 밀봉 봉지에 피 포장 재료(내용물)를 충전한 후, 주둥이를 열밀봉하여 이루어지는 4방 밀봉 포장체, 적층 필름을 절곡하여 측부를 밀봉한 2방 밀봉 봉지에 피 포장 재료를 충전한 후, 주둥이를 열밀봉하여 이루어지는 3방 밀봉 포장체를 들 수 있다. The package of this invention is a package which consists of at least one of the said laminated | multilayer film. Such a package is filled with a packaged material (contents) in a three-way sealing bag formed of at least one of a laminated film and, if necessary, two laminated films in which a base material layer is bonded to the laminate layer side of the laminated film. The three way sealing package formed by heat-sealing a spout after filling a four-side sealing package formed by heat-sealing and the two way sealing bag which bend | folded the laminated | multilayer film and sealed the side part to be packaged material.
본 발명의 포장체로는 상기 형태에 한정되지 않으며, 열융착 가능한 열밀봉층을 구비한 필름, 시트, 트레이, 컵, 병 등의 용기에 피 포장 재료를 충전한 후, 상기 적층 필름으로 이루어지는 용기 뚜껑재(밀봉재) 등으로 상면(주둥이) 등을 밀봉하여 이루어지는 포장체 등을 들 수 있다. The packaging body of the present invention is not limited to the above form, and after filling the packaging material in a container such as a film, a sheet, a tray, a cup, or a bottle having a heat-sealing layer that can be heat-sealed, the container lid made of the laminated film And a package formed by sealing an upper surface (spout) with an ash (sealing material) or the like.
이하에 실시예에 기초하여 본 발명을 설명하는데, 본 발명은 발명의 요지를 벗어나지 않는 한 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다. The present invention will be described below based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples unless departing from the gist of the invention.
〔물성의 평가 방법〕[Evaluation method of physical property]
본 발명에 있어서 각종 시험법 및 평가법은 다음과 같다. Various test methods and evaluation methods in the present invention are as follows.
(1)열밀봉 강도;(1) heat seal strength;
열밀봉 강도를 측정하기 전에 코로나 처리를 실시한 적층 필름의 라미네이트층과 두께 12μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트 2축 연신 필름을 우레탄계 접착제(Mitsui Takeda Chemicals, Inc. 제조: 상품명 "Takelac A616"(50%)+"Takelac A65"(3.13%)+아세트산 에틸(46.87%))를 이용하여 드라이 라미네이트하여 다층 필름을 준비하였다. The laminate layer of the laminated film subjected to the corona treatment and the polyethylene terephthalate biaxially stretched film having a thickness of 12 μm before the measurement of the heat sealing strength were urethane-based adhesive (manufactured by Mitsui Takeda Chemicals, Inc .: trade name "Takelac A616" (50%) + " The multilayer film was prepared by dry lamination using Takelac A65 "(3.13%) + ethyl acetate (46.87%).
열밀봉 강도의 측정은 적층 필름의 열밀봉층과 두께 30Oμm의 무연신 폴리프로필렌 시트를 Tester Industry Co., Ltd. 제조 열밀봉 TP-701-B를 이용하여, 각 온도에서 밀봉 게이지압 0.2MPa, 시간 1초, 밀봉 폭 5mm의 조건 하에서 열밀봉하였다. 한편, 가열은 상측만 하였다. 이어서, 열밀봉한 시험편을 15mm 폭으로 커팅하고, Orientec Co., Ltd. 제조 Tensilon 만능 시험기 RTM-100을 이용하여 500mm/분의 인장 속도로 박리하고, 그 최대 강도를 열밀봉 강도로 하였다. 측정값은 5회의 평균값이다. 열밀봉 강도 이외에도 열밀봉 개봉부의 박리 상태를 관찰하였다. The measurement of the heat sealing strength was performed by the tester Industry Co., Ltd. Using the production heat sealing TP-701-B, heat sealing was performed under conditions of a sealing gauge pressure of 0.2 MPa, a time of 1 second, and a sealing width of 5 mm at each temperature. On the other hand, heating was performed only at the upper side. Subsequently, the heat-sealed test piece was cut to a width of 15 mm, and Orientec Co., Ltd. It peeled at the tensile speed of 500 mm / min using the manufactured Tensilon universal testing machine RTM-100, and made the maximum strength into heat-sealing strength. The measured value is an average value of five times. In addition to the heat sealing strength, the peeling state of the heat sealing opening was observed.
(2)재밀봉 강도;(2) resealing strength;
열밀봉 강도를 측정한 시험편의 열밀봉 박리면끼리를 합치고, Tester Industry Co., Ltd. 제조 히트 실러 TP-701-B를 이용하여, 설정 온도 30℃에서 밀봉 게이지압 1.5MPa, 시간 1초, 밀봉 폭 10mm의 조건 하에서 열밀봉 박리면끼리를 재밀봉(리실링)하였다. 한편, 가열은 상하 양면에서 행하였다. 이어서, 재밀봉한 시험편을 Orientec Co., Ltd. 제조 Tensilon 만능 시험기 RTM-100을 이용하여 500mm/분의 인장 속도로 박리하고, 그 최대 강도를 재밀봉 강도로 하였다. 측정값은 재밀봉 가능한 시험편의 평균값이다. The heat-sealing peeling surfaces of the test pieces whose heat-seal strength is measured are put together, and Tester Industry Co., Ltd. Using the production heat sealer TP-701-B, the heat-sealed peeling surfaces were resealed (resealed) under conditions of a sealing gauge pressure of 1.5 MPa, a time of 1 second, and a sealing width of 10 mm at a set temperature of 30 ° C. In addition, the heating was performed on both upper and lower sides. Subsequently, the resealed test pieces were prepared by Orientec Co., Ltd. It peeled at the tensile speed of 500 mm / min using the manufactured Tensilon universal testing machine RTM-100, and made the maximum strength into resealing strength. The measured value is the average value of the resealable test piece.
(3)저온 하에서의 열밀봉 강도와 재밀봉 강도;(3) heat seal strength and reseal strength at low temperatures;
저온 하에서의 열밀봉 강도의 측정은, 적층 필름의 열밀봉층과 두께 300μm의 무연신 폴리프로필렌 시트를 Tester Industry Co., Ltd. 제조 히트 실러 TP-701-B를 이용하여 각 온도에서 밀봉 게이지압 0.2MPa, 시간 1초, 밀봉 폭 5mm, 온도 200℃의 조건 하에서 열밀봉하였다. 한편, 가열은 상측만 하였다. 이어서, 열밀봉한 시험편을 15mm 폭으로 커팅하고, Orientec Co., Ltd. 제조 인장력 시험기용 항온조 TLF-R3-C를 세팅한 Orientec Co., Ltd. 제조 Tensilon 만능 시험기 RTC-1225를 이용하여 소정의 온도가 되고나서 5분 경과 후, 500mm/분의 인장 속도로 박리하고, 그 최대 강도를 열밀봉 강도로 하였다. 측정값은 5회의 평균값이다. The measurement of the heat-sealing strength under low temperature was carried out by the tester Industry Co., Ltd. It heat-sealed under the conditions of sealing gauge pressure 0.2MPa, time 1 second, sealing width 5mm, and temperature 200 degreeC using each manufactured heat sealer TP-701-B. On the other hand, heating was performed only at the upper side. Subsequently, the heat-sealed test piece was cut to a width of 15 mm, and Orientec Co., Ltd. Orientec Co., Ltd. with thermostat TLF-R3-C for manufacturing tensile tester 5 minutes after reaching predetermined temperature using Tensilon universal testing machine RTC-1225, it peeled at the tensile speed of 500 mm / min, and made the maximum strength into the heat-sealing strength. The measured value is an average value of five times.
열밀봉 강도 이외에도 열밀봉 개봉부의 박리 상태를 관찰하였다. In addition to the heat sealing strength, the peeling state of the heat sealing opening was observed.
저온 하에서의 재밀봉 강도는 상기 소정의 온도에서 열밀봉 강도를 측정한 시험편을 항온조에서 꺼낸 후, 박리한 열밀봉 박리면끼리를 합치고, Tester Industry Co., Ltd. 제조 히트 실러 TP-701-B를 이용하여 설정 온도 30℃, 밀봉 게이지압 1.5MPa, 시간 1초, 밀봉 폭 10mm의 조건 하에서 열밀봉 박리면끼리를 재밀봉하였다. 한편, 가열은 상하 행하였다. 이어서, 재밀봉한 시험편을 곧바로 항온조에 넣고, Orientec Co., Ltd. 제조 인장력 시험기용 항온조 TLF-R3-C를 세팅한 Orientec Co., Ltd. 제조 Tensilon 만능 시험기 RTC-1225를 이용하여 소정의 온도 가 되고나서 2분 경과 후, 500mm/분의 인장 속도로 박리하고, 그 최대 강도를 재밀봉 강도로 하였다. 측정값은 재밀봉 가능한 시험편의 평균값이다. The resealing strength under low temperature is obtained by taking out the test piece which measured the heat sealing strength at the predetermined temperature from the thermostat, and then combining the peeled hot sealing peeling surfaces with each other, and testing the Tester Industry Co., Ltd. Using the heat sealer TP-701-B, the heat-sealing peeling surfaces were resealed under conditions of a set temperature of 30 ° C, a sealing gauge pressure of 1.5 MPa, a time of 1 second, and a sealing width of 10 mm. In addition, heating was performed up and down. Subsequently, the resealed test piece was immediately placed in a thermostat, and Orientec Co., Ltd. Orientec Co., Ltd. with thermostat TLF-R3-C for manufacturing tensile tester After 2 minutes had elapsed after the predetermined temperature was obtained using a manufactured Tensilon universal testing machine RTC-1225, peeling was performed at a tensile speed of 500 mm / min, and the maximum strength thereof was used as the resealing strength. The measured value is the average value of the resealable specimen.
(4)융점(Tm);(4) melting point (Tm);
JIS K 7121에 준거하여, DSC를 이용하여 가열 속도: 매분 10℃로 측정하였다. In accordance with JIS K 7121, a heating rate was measured at 10 ° C. per minute using DSC.
〔각 원료〕[Each raw material]
실시예 및 비교예에서 사용한 중합체 등은 다음과 같다. The polymer used in the Example and the comparative example is as follows.
(1)올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A) (1) Olefin block copolymer elastomer (A)
(1-1)스티렌-디엔 블록 공중합체(A1) (1-1) styrene-diene block copolymer (A1)
(i)스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS)의 수소 첨가물(SEBS)(i) Hydrogenated Additives (SEBS) of Styrene-Butadiene-Styrene Block Copolymer (SBS)
KRATON Polymer Japan 제조, 상품명; "KRATON G1657", MFR; 8g/10분. KRATON Polymer Japan, trade name; "KRATON G1657", MFR; 8 g / 10 minutes.
(1-2)올레핀-비결정성 올레핀 블록 공중합체(A2) (1-2) Olefin-Amorphous Olefin Block Copolymer (A2)
(i)스티렌-에틸렌부텐-결정성 올레핀 블록 공중합체(SEBC) (i) Styrene-ethylenebutene-crystalline olefin block copolymers (SEBC)
JSR 제조, 상품명; DYNALON 4600P, MFR; 5.6g/10분(230℃, 2.16kg, ASTM D1238) JSR manufactured, trade name; DYNALON 4600P, MFR; 5.6 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg, ASTM D1238)
(ii)결정성 올레핀-에틸렌부텐-결정성 올레핀 블록 공중합체(CEBC)(ii) crystalline olefin-ethylenebutene-crystalline olefin block copolymer (CEBC)
JSR 제조, 상품명; DYNALON 6200P, MFR; 2.5g/10분(230℃, 2.16kg, ASTMD 1238) JSR manufactured, trade name; DYNALON 6200P, MFR; 2.5 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg, ASTMD 1238)
(2)에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) (2) Ethylene-vinyl acetate copolymer (B)
(i)에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(40% EVA) (i) Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer (40% EVA)
아세트산 비닐 함유량; 40 중량%, 밀도; 970kg/m3, MFR; 2g/10분. Vinyl acetate content; 40 wt%, density; 970 kg / m 3 , MFR; 2 g / 10 min.
(ii)에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(33% EVA)(ii) ethylene-vinyl acetate copolymer (33% EVA)
아세트산 비닐 함유량; 33 중량%, 밀도; 960kg/m3, MFR; 1g/10분. Vinyl acetate content; 33 wt%, density; 960 kg / m 3 , MFR; 1 g / 10 min.
(3)점착 부여제(C) (3) adhesion agent (C)
(i)터펜 수지 (i) terpene resin
Yasuhara Chemical Co., Ltd. 제조, 상품명; "YS Resin PX1150N", 환구법 연화점; 115℃ Yasuhara Chemical Co., Ltd. Manufacture, trade name; "YS Resin PX1150N", Round ball softening point; 115 ℃
(ii)지환족 탄화 수소 수지 (ii) alicyclic hydrocarbon resins
Arakawa Chemical Industries, Ltd. 제조, 상품명; Arkon P115, 환구법 연화점; 115℃ Arakawa Chemical Industries, Ltd. Manufacture, trade name; Arkon P115, cyclone softening point; 115 ℃
(4)열가소성 수지(D)(라미네이트층 수지) (4) Thermoplastic resin (D) (laminate layer resin)
(i)폴리프로필렌 단독 중합체(H-PP) (i) Polypropylene Homopolymer (H-PP)
Mitsui Chemicals, Inc. 제조, 상품명; Mitsui Polypro F107DV, 밀도; 910kg/m3, 융점; 160℃, MFR; 7g/10분. Mitsui Chemicals, Inc. Manufacture, trade name; Mitsui Polypro F107DV, density; 910 kg / m 3 , melting point; 160 ° C., MFR; 7 g / 10 minutes.
(5)열가소성 수지(E)(열밀봉층 수지) (5) Thermoplastic (E) (Heat-sealing layer resin)
(i)프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(R-PP) (i) Propylene-ethylene-1-butene random copolymer (R-PP)
Mitsui Chemicals, Inc. 제조, 상품명; Mitsui Polypro F329D, 밀도; 910kg/m3, 융점; 139℃, MFR; 9g/10분. Mitsui Chemicals, Inc. Manufacture, trade name; Mitsui Polypro F329D, density; 910 kg / m 3 , melting point; 139 ° C., MFR; 9 g / 10 min.
<실시예 1><Example 1>
라미네이트층용 수지로서 H-PP를 이용하고, 점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBS; 40 중량%, 40% EVA; 40 중량% 및 터펜 수지; 20 중량%에 페놀계 산화 방지제 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 점착제 조성물을 이용하고, 열밀봉층용 수지로서 R-PP를 이용하여, 3종 3층 무연신 필름 성형기의 40mmφ 압출기×3대에 각각 투입하고, 180∼230℃의 압출 온도에서 210℃의 피드 블록 방식의 T 다이로부터 압출하고, 30℃의 캐스팅 롤에서 급냉한 후, 라미네이트층을 코로나 처리하여 적층 필름을 얻었다. SE-BS as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition using H-PP as resin for a laminated layer; 40 wt%, 40% EVA; 40 wt% and terpene resin; 40 mm diameter extruder * 3 of 3 types of 3 layer unstretched film forming machines using the adhesive composition which mixed 0.1 weight part of phenolic antioxidant to 20 weight% uniformly by the twin screw extruder, and using R-PP as resin for heat-sealing layers. It was put into the stand, and it extruded from the T die of the feed block system of 210 degreeC at the extrusion temperature of 180-230 degreeC, and quenched by the casting roll of 30 degreeC, and the laminated layer was corona-treated and the laminated film was obtained.
얻어진 적층 필름의 총 두께는 50μm이고, 각 층의 두께는 라미네이트층/점착제 조성물로 이루어지는 중간층/열밀봉층=15/30/5μm이었다. The total thickness of the obtained laminated | multilayer film was 50 micrometers, and the thickness of each layer was the intermediate | middle layer / heat-sealing layer which consists of a laminate layer / adhesive composition = 15/30/5 micrometers.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
<실시예 2><Example 2>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBS; 40 중량%, 40% EVA; 40 중량%, 지환족 탄화 수소 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다.SEBS as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 40 wt%, 40% EVA; 40% by weight, alicyclic hydrocarbon resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
<실시예 3><Example 3>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBS; 30 중량%, 40% EVA; 50 중량%, 터펜 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일 하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. SEBS as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 30 wt%, 40% EVA; 50 wt%, terpene resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
<실시예 4> <Example 4>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBS; 30 중량%, 40% EVA; 50 중량%, 지환족 탄화 수소 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. SEBS as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 30 wt%, 40% EVA; 50 wt%, cycloaliphatic hydrocarbon resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
<실시예 5><Example 5>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서, SEBS; 20 중량%, 40% EVA; 60 중량%, 지환족 탄화 수소 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. As an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition, SEBS; 20% by weight, 40% EVA; 60 wt%, alicyclic hydrocarbon resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated film.
<실시예 6><Example 6>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBS; 40 중량%, 33% EVA; 40 중량%, 지환족 탄화 수소 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. SEBS as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 40 wt%, 33% EVA; 40% by weight, alicyclic hydrocarbon resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름 평가 결과를 표 1에 나타내었다. The obtained laminated film evaluation result is shown in Table 1.
<실시예 7><Example 7>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBC; 30 중량%, 40% EVA; 50 중량%, 터펜 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. SEBC as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 30 wt%, 40% EVA; 50 wt%, terpene resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 2에 나타내었다. The evaluation result of the obtained laminated | multilayer film is shown in Table 2.
<실시예 8><Example 8>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 CEBC; 30 중량%, 40% EVA; 50 중량%, 터펜 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. CEBC as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 30 wt%, 40% EVA; 50 wt%, terpene resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 2에 나타내었다. The evaluation result of the obtained laminated | multilayer film is shown in Table 2.
<비교예 1>Comparative Example 1
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 40% EVA; 80 중량%, 지환족 탄화 수소 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. 40% EVA as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 80 wt%, cycloaliphatic hydrocarbon resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 2에 나타내었다. The evaluation result of the obtained laminated | multilayer film is shown in Table 2.
<비교예 2>Comparative Example 2
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBS; 80 중량%, 터펜 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. SEBS as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 80 wt%, terpene resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 2에 나타내었다. The evaluation result of the obtained laminated | multilayer film is shown in Table 2.
<비교예 3>Comparative Example 3
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 SEBC; 80 중량%, 터펜 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. SEBC as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 80 wt%, terpene resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 2에 나타내었다. The evaluation result of the obtained laminated | multilayer film is shown in Table 2.
<비교예 4><Comparative Example 4>
점착제 조성물로 이루어지는 중간층으로서 CEBC; 80 중량%, 터펜 수지; 20 중량%, 페놀계 산화 방지제; 0.1 중량부를 2축 압출기로 균일하게 혼합한 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 적층 필름을 얻었다. CEBC as an intermediate | middle layer which consists of an adhesive composition; 80 wt%, terpene resin; 20% by weight, phenolic antioxidant; A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin in which 0.1 parts by weight was uniformly mixed with a twin screw extruder was used.
얻어진 적층 필름의 평가 결과를 표 2에 나타내었다. The evaluation result of the obtained laminated | multilayer film is shown in Table 2.
<실시예 9>Example 9
실시예 1에서 사용한 적층 필름의 저온 하(10℃, 5℃, -10℃)에서의 평가 결과를 표 3에 나타내었다. Table 3 shows the results of the evaluation of the laminated film used in Example 1 under low temperature (10 ° C, 5 ° C, -10 ° C).
표 1 및 표 2의 실시예로부터 명백한 바와 같이, 중간층으로서 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A), 아세트산 비닐 함유량이 25∼80 중량%인 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B) 및 점착 부여제(C)를 포함하여 이루어지는 점착제 조성물을 사용하여 이루어지는 적층 필름을 포장 재료의 뚜껑재 등에 사용한 경우에는, 적당한 열밀봉 강도(개봉 시의 강도)를 가지며, 개봉하였을 때 점착제 조성물층이 응집 파괴되어 반복 재밀봉하기에 충분한 강도(재밀봉 강도)를 갖는다. 또한 열밀봉 조건을 선택함으로써 점착제 조성물층이 응집 파괴된 계면이 백탁되므로, 위조 방지에도 도움이 된다. As is clear from the examples of Tables 1 and 2, an olefinic block copolymer elastomer (A) as an intermediate layer, an ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 25 to 80% by weight, and a tackifier (C) In the case of using a laminated film made of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a), such as a lid material of a packaging material, etc., it has an appropriate heat-sealing strength (strength at the time of opening), and when opened, the pressure-sensitive adhesive composition layer coagulates and breaks and is repeatedly resealed. It has sufficient strength (reseal strength). In addition, since the interface in which the pressure-sensitive adhesive composition layer is cohesive-broken by selecting heat sealing conditions is cloudy, it is also helpful in preventing forgery.
그에 대하여, 중간층으로서 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A)를 포함하지 않는 조성물을 사용한 것은 열밀봉 강도도 약하고, 또한 재밀봉 강도도 약하여 반복 재밀봉할 수 없는 것(비교예 1)이 명백하며, 한편 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체(B)를 포함하지 않고, 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A)로서 SEBS 및 CEBC를 이용한 조성물로 이루어지는 적층 필름은 열밀봉 강도가 세져 개봉 용이성이 떨어짐과 동시에, 재밀봉 강도가 약하거나(비교예 2), 개봉 시에 밀봉 끊김을 일으키고(비교예 4), 또한 올레핀계 블록 공중합체 엘라스토머(A)로서 SEBC를 이용한 조성물로 이루어지는 적층 필름(비교예 3)은 재밀봉 강도도 약하고 반복 재밀봉할 수 없어, 모두 개봉 용이성과 반복 재밀봉성을 갖는 포장 재료로서 적합하지 않음을 알 수 있었다.In contrast, the use of a composition containing no olefinic block copolymer elastomer (A) as an intermediate layer is apparently low in heat sealing strength and low in resealing strength, and thus cannot be repeatedly resealed (Comparative Example 1). On the other hand, the laminated film which does not contain the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) and consists of a composition using SEBS and CEBC as the olefinic block copolymer elastomer (A) has a high heat sealing strength, which leads to poor ease of opening and resealing. The laminated film (Comparative Example 3) made of a composition having a weak strength (Comparative Example 2) or a sealing break upon opening (Comparative Example 4), and using SEBC as the olefin block copolymer elastomer (A), was resealed. It was also found that the strength was weak and the re-sealing could not be repeated, and both were not suitable as packaging materials having easy opening and repeat re-sealing properties.
본 발명의 점착제 조성물은 개봉 용이성을 가짐과 동시에, 재밀봉할 수 있는 포장 재료로서 적합한 적당한 점착성을 갖는다는 뛰어난 특성이 있다. 이러한 특성을 이용하여, 이 조성물을 중간층으로 하여 열가소성 수지로 이루어지는 라미네이트층과 열가소성 수지로 이루어지는 열밀봉층을 적층한 필름을 포장 재료로서 사용한 경우, 열밀봉성이 뛰어나고, 열밀봉(열융착)하여 봉함한 포장체를 개봉할 때 적당한 열밀봉 강도(박리 강도)를 가지고 있기 때문에 개봉하기 쉽고, 게다가 개봉할 때 열밀봉층이 파단되고, 열밀봉층과 점착제 조성물층이 층간에서 계면 박리 혹은 점착제 조성물층이 응집 파괴 혹은 점착제 조성물층도 파단되어, 점착제 조성물층과 라미네이트층 사이의 층간에서 계면 박리됨으로써 중간층의 점착제 조성물층이 개봉면에 노출되고, 이러한 점착제 조성물층은 자기 점착성이 뛰어나기 때문에 손가락으로 누르는 것만으로 충분한 접착력을 가지며, 상온(실온)에서는 물론 저온 하(냉장고에 넣거나 빼기)에서의 박리. 접착을 반복하여도 점착제층의 자기 점착성이 저하되지 않는다는 특징을 가지고 있다. The adhesive composition of this invention has the outstanding characteristic of having easy adhesiveness, and having moderate adhesiveness suitable as a packaging material which can be resealed. By using these properties as a packaging material, a film obtained by laminating a laminate layer made of a thermoplastic resin and a heat seal layer made of a thermoplastic resin using the composition as an intermediate layer is excellent in heat sealability and is heat sealed (heat sealing). When opening the sealed package, it has easy heat-sealing strength (peel strength), so that it is easy to open, and when it is opened, the heat-sealing layer is broken, and the heat-sealing layer and the pressure-sensitive adhesive layer are interfacial peeled or pressure-sensitive adhesive composition between layers. The layer is broken or the pressure-sensitive adhesive composition layer is also broken, and the pressure-sensitive adhesive composition layer of the intermediate layer is exposed to the opening surface by interfacial peeling between the layers between the pressure-sensitive adhesive composition layer and the laminate layer, and the pressure-sensitive adhesive composition layer is excellent in self-adhesiveness. It has enough adhesion just by pressing, and of course at room temperature (room temperature) And (placed in a refrigerator minus) peeling at. The self-adhesiveness of an adhesive layer does not fall even if it repeats adhesion | attachment.
또한 본 발명의 적층 필름은 점착제 조성물에 사용하는 중합체 등의 종류 혹은 조성비, 라미네이트층에 사용하는 열가소성 수지와 열밀봉층에 사용하는 열가소성 수지를 적당히 선택함으로써 포장체에 사용한 적층 필름의 열밀봉부를 박리할 때 열밀봉층이 파단됨과 동시에 중간층의 점착제 조성물이 응집 파괴되고, 박리부가 백탁되며, 재밀봉하였을 때에도 재밀봉부는 백탁 상태를 유지하고 있으므로 일단 개봉하여 재밀봉한 포장체인지 미개봉의 포장체인지를 외관에 의해 판별할 수 있다. In addition, the laminated | multilayer film of this invention peels the heat-sealing part of the laminated | multilayer film used for a package by selecting suitably the kind or composition ratio of a polymer used for an adhesive composition, the thermoplastic resin used for a laminate layer, and the thermoplastic resin used for a heat-sealing layer. When the heat sealing layer breaks, the pressure-sensitive adhesive composition of the intermediate layer breaks down, the peeling part becomes cloudy, and the resealing part remains cloudy even when it is resealed. Therefore, it is determined whether the package is opened or resealed. Can be determined by
본 발명의 점착제 조성물은 자기 점착성이 뛰어나고, 반복하여 박리, 접착을 행하여도 자기 점착성이 저하되지 않으므로, 열가소성 수지로 이루어지는 필름의 중간층에 사용함으로써 재밀봉성이 뛰어난 포장 재료를 얻을 수 있다. Since the adhesive composition of this invention is excellent in self adhesiveness and self-adhesiveness does not fall even if it peels and adheres repeatedly, the packaging material excellent in resealability can be obtained by using it for the intermediate | middle layer of the film which consists of a thermoplastic resin.
본 발명의 적층 필름은 상기 열가소성 수지(E)로 이루어지는 열밀봉층(열융착층)끼리, 또는 이러한 열밀봉층과 열융착 가능한 열밀봉층을 구비한 필름 혹은 용기 등을 열밀봉(열융착)한 후, 해당 열밀봉부를 박리(개봉)하였을 때 열밀봉층이 파단되고, 중간층의 자기 점착성이 뛰어난 점착제 조성물층이 박리면에 노출, 바람직하게는 점착제 조성물층이 응집 파괴되어 쌍방의 박리면에 노출되므로 다시 해당 박리면을 손가락 등으로 누름으로써 재밀봉할 수 있다는 특징을 가지고 있으며, 반복하여 개봉, 접착을 행하여도 재밀봉 강도의 저하가 적다는 이점도 가지고 있다. The laminated | multilayer film of this invention heat-seals (heat-seaps) the film or container provided with the heat-sealing layers (heat-sealing layer) which consists of said thermoplastic resin (E), or these heat-sealing layers and the heat-sealing layer which can be heat-sealed. After that, when the heat sealing part is peeled off (opened), the heat sealing layer is broken, and the pressure-sensitive adhesive composition layer having excellent self-adhesiveness of the intermediate layer is exposed to the peeling surface, and preferably the pressure-sensitive adhesive composition layer is cohesive-broken and is applied to both peeling surfaces. Since it is exposed, it can be resealed by pressing the peeling surface again with a finger, etc., and it also has the advantage that there is little fall of resealing strength even if it is repeatedly opened and bonded.
이러한 특징을 이용하여 포장 재료로서 특히 프로필렌계 중합체로 된 시트, 트레이, 컵, 병 등의 뚜껑재로서 적합하며, 전병 과자, 포테이토 칩 등의 스낵 과자류의 포장, 혹은 젤리, 우유, 요구르트, 푸딩, 두부, 유산 음료 등의 식품 포장이나 의약품, 의료용 기구 등의 포장, 블리스터 포장, 기타 일용품이나 잡화 등의 포장의 포장 재료로서 적합하게 이용할 수 있다. This feature makes it suitable for packaging materials such as sheets, trays, cups and bottles made of propylene-based polymers, and packaging of snack confectionery such as whole cakes and potato chips, or jelly, milk, yogurt, pudding, It can be suitably used as a packaging material for food packaging such as tofu, lactic acid beverages, packaging for medicines, medical instruments, etc., blister packaging, packaging for other daily necessities and sundries.
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- 2005-06-28 KR KR1020067027664A patent/KR20070031344A/en active IP Right Grant
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