JP7233364B2 - ディーゼル車用h2-scrを使用する低温nox還元 - Google Patents

ディーゼル車用h2-scrを使用する低温nox還元 Download PDF

Info

Publication number
JP7233364B2
JP7233364B2 JP2019520827A JP2019520827A JP7233364B2 JP 7233364 B2 JP7233364 B2 JP 7233364B2 JP 2019520827 A JP2019520827 A JP 2019520827A JP 2019520827 A JP2019520827 A JP 2019520827A JP 7233364 B2 JP7233364 B2 JP 7233364B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
composition
article
doc
scr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019520827A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2020501060A (ja
JP2020501060A5 (ja
Inventor
リー,ユエチン
Original Assignee
ビーエーエスエフ コーポレーション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ビーエーエスエフ コーポレーション filed Critical ビーエーエスエフ コーポレーション
Publication of JP2020501060A publication Critical patent/JP2020501060A/ja
Publication of JP2020501060A5 publication Critical patent/JP2020501060A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7233364B2 publication Critical patent/JP7233364B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/033Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
    • F01N3/035Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409Nitrogen oxides
    • B01D53/9413Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
    • B01D53/90Injecting reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409Nitrogen oxides
    • B01D53/9413Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9422Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409Nitrogen oxides
    • B01D53/9413Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9427Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrous oxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9477Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0842Nitrogen oxides
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/105General auxiliary catalysts, e.g. upstream or downstream of the main catalyst
    • F01N3/106Auxiliary oxidation catalysts
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/206Adding periodically or continuously substances to exhaust gases for promoting purification, e.g. catalytic material in liquid form, NOx reducing agents
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066Selective catalytic reduction [SCR]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/20Reductants
    • B01D2251/202Hydrogen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/10Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102Platinum group metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/10Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102Platinum group metals
    • B01D2255/1021Platinum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/10Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102Platinum group metals
    • B01D2255/1023Palladium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20738Iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20761Copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/50Zeolites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/90Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92Dimensions
    • B01D2255/9205Porosity
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/90Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/92Dimensions
    • B01D2255/9207Specific surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/01Engine exhaust gases
    • B01D2258/012Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9436Ammonia
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2240/00Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
    • F01N2240/30Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being a fuel reformer
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2250/00Combinations of different methods of purification
    • F01N2250/02Combinations of different methods of purification filtering and catalytic conversion
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00Selection of materials for exhaust purification
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00Surface coverings
    • F01N2510/06Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00Surface coverings
    • F01N2510/06Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • F01N2510/068Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
    • F01N2510/0684Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having more than one coating layer, e.g. multi-layered coatings
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/04Adding substances to exhaust gases the substance being hydrogen
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Description

本開示は、NOx化合物を選択的に還元するための排出処理システムおよび触媒物品に関する。具体的には水素選択接触還元物品を含む排出処理システムに関する。
ディーゼル機関からの排気は、一酸化炭素(「CO」)、未燃焼もしくは部分燃焼の炭化水素、またはその酸素化物(「HC」)および窒素酸化物(「NOx」)などのガス状、液体および固体の排出を含む不均質混合物である。これらの排出は政府の法制を受けやすい。そのため、触媒組成物および組成物が配置される基材は、ディーゼルエンジン排気システムに設けられ、特定のまたはすべてのこれらの排気成分を無害な成分に転換し、大気に放出される排出量を減少させる。
目下、2つの実用的技術がディーゼルのNOx制御に利用されている;すなわちアンモニアを用いる尿素の選択接触還元(SCR)および希薄窒素酸化物トラップ(LNT)である。SCR技術はヘビーデューティおよびライトデューティ用途に使用される。LNT技術はもっぱらライトデューティ用途に使用される。これらの技術は約200℃またはより高い運転温度で高い効率を達成する。しかしながら、「低温始動」期間とも称される約150℃以下の温度では、これらの技術は比較的非効率的である。さらに、これらの技術は硫黄被毒を受けやすい。
低温始動中のNOx排出水準もまた、NOx貯蔵(吸着)および脱着によって制御されてもよい。例えば、触媒はウォームアップ時間の間にNOxを吸着し、より高い排気温度でNOxが熱的に脱着されてもよい。一旦高い排気温度に到達すれば、NOx化合物を無害の成分に転換する下流の触媒は比較的効率的に運転することができる。
全世界的にNOx規制がより厳しくなり、平均エンジン排気温度が絶えず低下するので、現行技術を用いるNOx排出の制御はより難題になっている。したがって、当業界において、将来の厳しい規制を満たすためにより硫黄耐性があり、低温始動運転、すなわち、約150℃以下の温度で十分に効果的であり得る、より効果的なNOx還元技術を特定する必要性がある。
幾つかの実施形態において、本開示は、水素発生器;および触媒物品を備えるNOx化合物を選択的に還元するための排出処理システムを対象とする。触媒物品は、区画化された触媒コーティングを有する基材を含む。区画化された触媒コーティングは、上流ゾーンにH-SCR触媒組成物を含み、下流ゾーンにディーゼル酸化触媒(DOC)組成物を含む。他の実施形態において、触媒物品は、階層状触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。階層状触媒コーティングは、底層にDOC組成物を含み上側層にH-SCR組成物を含む。また他の実施形態において、触媒物品は、混在した触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。混在した触媒コーティングは、DOC組成物およびH-SCR組成物を含む。ある実施形態において、触媒物品は、区画化された、階層状または混在した構成の2つ以上を組み合わせた触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。水素発生器は触媒物品と流体連通状態に位置し、その上流にあってもよい。
幾つかの実施形態において、排出処理システムは、基材およびH-SCR触媒組成物を含む別のH-SCR触媒物品;および基材およびDOC組成物を含む別のDOC触媒物品を含んでいてもよい。別のH-SCRおよびDOCの触媒物品は、DOCとH-SCRゾーンの両方を含む区画化された触媒コーティングを有する単一触媒物品の代替として、システムに組み込まれてもよい。H-SCRの触媒物品およびDOC触媒物品が別の場合、DOC触媒物品がH-SCR触媒物品の下流になるように、それらは互いと流体連通状態で位置してもよい。水素発生器は、H-SCR触媒物品と流体連通状態で位置しその上流であってもよい。
幾つかの実施形態において、本開示はNOx化合物を選択的に還元するための排出処理システムを対象とし、システムは、水素発生器;基材およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品;ならびに基材およびLNT触媒組成物を含む希薄NOxトラップ(LNT)触媒物品を含み、LNT触媒物品はH-SCR触媒物品と流体連通状態でその下流にあり、水素発生器はH-SCR触媒物品と流体連通状態でその上流にある。
幾つかの実施形態において、本開示は、上流ゾーンにH-SCR触媒組成物を含み;下流ゾーンにディーゼル酸化触媒(DOC)組成物を含む、区画化された触媒コーティングを有する基材を含む触媒物品を対象とする。他の実施形態において、触媒物品は、階層状触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。階層状触媒コーティングは、底層にDOC組成物を含み上側層にH-SCR組成物を含む。また他の実施形態において、触媒物品は、混在した触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。混在した触媒コーティングは、DOC組成物およびH-SCR組成物を含む。ある実施形態において、触媒物品は、区画化された、階層状の、または混在した構成の2つ以上を組み合わせた触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。
幾つかの実施形態において、本開示は、排出処理システムまたは本明細書に開示される触媒物品に排気流を通過させることを含む、NOxを含有する排気流を処理する方法を対象とする。
幾つかの実施形態において、排出処理システムおよび/または触媒物品は、低温NOx吸着剤(LTNA)をさらに含む。
ゾーンコーティングが使用される様々な実施形態において、上流ゾーンは下流ゾーンの一部の上に載ることができ、または下流ゾーンは上流ゾーンの一部の上に載ることができる。幾つかの事例において、上流および下流ゾーンは隣接し、互いに重ならない。
LTNA組成物をH-SCR組成物またはDOC組成物のいずれかと組み合わせる場合、2種の組成物は直接接触することができる。DOC組成物をH-SCR組成物と組み合わせる場合、2種の組成物は直接接触することができる。
-SCR組成物をDOC組成物と組み合わせる様々な実施形態において、H-SCR触媒組成物は基材の全長に延在することができ、DOC組成物はH-SCR組成物の一部の上に載ることができる。代替として、H-SCR触媒組成物は、基材の全長に延在することができ、H-SCR組成物はDOC組成物の上に載ることができる。他の実施形態において、DOC触媒組成物は基材の全長に延在することができ、H-SCR組成物は、DOC組成物の一部の上に載ることができる。代替として、DOC触媒組成物は基材の全長に延在することができ、DOC組成物はH-SCR組成物の上に載ることができる。
本開示は以下の実施形態を含むが、これらに限定されない。
実施形態1:NOx化合物を選択的に還元するための排出処理システムであって、
水素発生器と、
基材およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品と、
(a)ディーゼル酸化触媒(DOC)触媒組成物および(b)希薄NOxトラップ(LNT)組成物の少なくとも1つと
を備え、水素発生器は、H-SCR触媒物品と流体連通しており、その上流にあり、
LNT組成物が存在する場合、システムは基材およびLNT触媒組成物を含む希薄NOxトラップ(LNT)触媒物品を含み、LNT触媒物品はH-SCR触媒物品と流体連通しており、その下流にあり、
DOC触媒組成物が存在する場合、DOC触媒組成物は、(1)H-SCR触媒物品上の区画化された触媒コーティング中に存在し、上流ゾーンがH-SCR触媒組成物を含み、下流ゾーンがDOC触媒組成物を含む、または(2)DOC触媒組成物およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品上の、混在した触媒コーティング中に存在する、または(3)H-SCR触媒物品上の階層状触媒コーティング中に存在し、底層がDOC触媒組成物を含み、上側層がH-SCR触媒組成物を含む、または(4)基材およびDOC触媒組成物を含む別のDOC触媒物品上に存在し、DOC触媒物品がH-SCR触媒物品と流体連通しており、その下流にある、
排出処理システム。
実施形態2:区画化された触媒コーティング、混在した触媒コーティングもしくは階層状触媒コーティング中のいずれかに存在する、または別のDOC触媒物品の上流のH-SCR触媒物品上に存在する、または別のDOC触媒物品上に存在する低温NOx吸着剤(LTNA)触媒組成物をさらに含む、実施形態1に記載の排出処理システム。
実施形態3:区画化された触媒コーティングにおいて、LTNA触媒組成物が、H-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンに組み込まれるか、DOC組成物を含む下流ゾーンに組み込まれるか、またはH-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンとDOC組成物を含む下流ゾーンの間の中間ゾーンに位置する、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態4:基材および低温NOx吸着性(LTNA)触媒組成物を含むLTNA触媒物品をさらに含み、LTNA触媒物品がH-SCR触媒物品および水素発生器と流体連通している、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態5:LTNA触媒物品が、H-SCR触媒物品の下流に位置するか、またはH-SCR触媒物品および水素発生器の上流に位置する、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態6:触媒物品の順序が上流から下流に、H-SCR触媒物品、LTNA触媒物品およびDOC触媒物品である、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態7:触媒物品の順序が上流から下流に、H-SCR触媒物品、DOC触媒物品およびLTNA触媒物品である、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態8:触媒物品の順序が上流から下流に、LTNA触媒物品、H-SCR触媒物品およびDOC触媒物品である、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態9:触媒すすフィルター(CSF)、選択接触還元(SCR)触媒、アンモニア酸化触媒(AMOX)、またはその組み合わせをさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態10:SCR触媒が卑金属含有八員環小細孔モレキュラーシーブを含む、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態11:SCR触媒が鉄および/または銅含有八員環小細孔モレキュラーシーブを含む、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態12:モレキュラーシーブが、AEI、AFT、AFX、CHA、EAB、ERI、KFI、LEV、SAS、SATおよびSAVからなる群から選択される構造を有するゼオライトである、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態13:モレキュラーシーブがCHA結晶構造を有する、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態14:水素発生器が車載水素(on-board hydrogen)、アルコール改質から生成する水素、アンモニア分解から生成する水素、燃料改質から生成する水素およびその組み合わせからなる群から選択される、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態15:LNT触媒組成物が、NOx吸着剤および耐火性金属酸化物担体に分散した白金族金属成分を含む、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態16:H-SCR触媒物品が近位連結している、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態17:H-SCR触媒組成物が、金属酸化物またはゼオライト担体に担持された白金族金属成分を含む、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態18:白金族金属成分が白金、パラジウムまたはその組み合わせである、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態19:白金族金属成分が水素型のゼオライトに、またはジルコニア、チタニア、マグネシアおよびその組み合わせからなる群から選択される金属酸化物に担持されている、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システム。
実施形態20:H-SCR触媒組成物および任意にディーゼル酸化触媒(DOC)組成物を含む触媒コーティングを有する基材を含む触媒物品であって、H-SCR触媒組成物が、金属酸化物またはゼオライト担体に担持された白金族金属成分を含む。触媒物品。
実施形態21:(1)DOC組成物を含む底層およびH-SCR組成物を含む上側層を含む階層状触媒コーティング;または(2)H-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンおよびDOC組成物を含む下流ゾーンを含む区画化された触媒コーティング;または(3)H-SCR組成物およびDOC組成物を含む混在した触媒コーティングのいずれかを含む、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態22:白金族金属成分が白金、パラジウムまたはその組み合わせである、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態23:白金族金属成分が、水素型のゼオライトに、またはジルコニア、チタニア、マグネシアおよびその組み合わせからなる群から選択される金属酸化物に担持されている、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態24: 区画化された触媒コーティングが、低温NOx吸着剤(LTNA)触媒組成物ゾーンをさらに含み、LTNA触媒組成物ゾーンがH-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンに組み込まれ、またはLTNA触媒組成物ゾーンがDOC組成物を含む下流ゾーンに組み込まれ、またはLTNA触媒組成物ゾーンがH-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンとDOC組成物を含む下流ゾーンの間の中間ゾーンに位置する、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態25:階層状触媒コーティングがLTNA触媒組成物層をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態26:混在した触媒コーティングがLTNA触媒組成物をさらに含む、先の実施形態のいずれかに記載の触媒物品。
実施形態27:NOxを含有する排気流を処理する方法であって、先の実施形態のいずれかに記載の排出処理システムに排気流を通過させることを含む、方法。
実施形態28:排気流が、約200℃以下、約175℃以下、約150℃以下、約125℃以下、または約100℃以下である温度を有する、先の実施形態のいずれかに記載の方法。
実施形態29:NOxを含有する排気流を処理する方法であって、水素ガスを排気流(ディーゼルエンジンなどの希薄燃焼エンジンからの排気流など)に導入して水素処理した排気流を形成することと;基材およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品を備える排出処理システムに水素処理した排気流を通過させることとを含み、H-SCR触媒組成物が、金属酸化物またはゼオライト担体に担持された白金族金属成分を含む、方法。
実施形態30:白金族金属成分が白金、パラジウムまたはその組み合わせである、先の実施形態のいずれかに記載の方法。
実施形態31:白金族金属成分が、水素型のゼオライトに、またはジルコニア、チタニア、マグネシアおよびその組み合わせからなる群から選択される金属酸化物に担持されている、先の実施形態のいずれかに記載の方法。
本開示のこれらおよび他の特色、態様ならびに利点は、下記に手短に記載される添付の図面と共に以下の詳細な記載の読み込みから明白になるであろう。本開示は、上記実施形態の2、3、4以上の任意の組み合わせ、ならびに本開示において述べられる任意の2、3または4以上の特色または要素の組み合わせを含み、そのような特色または要素が、本明細書において特定の実施形態の記載で明白に組み合わせられるかどうかには関係しない。本開示は、開示される発明の任意の分離可能な特色または要素が、その様々な態様および実施形態のいずれにおいても、その文脈が明確にほかに指示しない限り、結合可能と意図されると見なされるべきであるように、全体論的に読み取られることを意図する。
本開示の上記および他の特色、それらの性格および様々な利点は、以下の添付の図面と組み合わせて以下の詳細な記載を考慮すれば、より明白になるであろう。
-SCRおよびDOC触媒を単一の触媒物品中に組み合わせた本発明の実施形態による排出処理システムを示す図である。 -SCRおよびDOC触媒物品が別である、本発明の実施形態による排出処理システムを示す図である。 -SCR物品およびLNT物品を含む本発明の実施形態による排出処理システムを示す図である。 1%のHで125℃でH-Y担持Pt/Pd触媒のいくつかの例示の実施形態について、供給材料条件およびPt/Pd比の関数としてNO変換率を示すグラフである。 H-Y担持Pt/Pd触媒のいくつかの例示の実施形態について、供給材料1を用いる反応温度の関数としてNO変換率を示すグラフである。 H-Y担持Pt/Pd触媒のいくつかの例示の実施形態について、供給材料2を用いる反応温度の関数としてNO変換率を示すグラフである。 H-Y担持Pt/Pd触媒のいくつかの例示の実施形態について、供給材料3を用いる反応温度の関数としてNO変換率を示すグラフである。 WO/TiO担持Pt/Pd触媒の1%Hで125℃でのいくつかの例示の実施形態について、供給材料条件およびPt/Pd比の関数としてNO変換率を示すグラフである。 WO/TiO担持Pt/Pd触媒のいくつかの例示の実施形態について、供給材料1を用いる反応温度の関数としてNO変換率を示すグラフである。 WO/TiO担持Pt/Pd触媒のいくつかの例示の実施形態について、供給材料2を用いる反応温度の関数としてNO変換率を示すグラフである。 WO/TiO担持Pt/Pd触媒のいくつかの例示の実施形態について、供給材料3を用いる反応温度の関数としてNO変換率を示すグラフである。 いくつかの例示の実施形態について150℃でのNO変換率に対するCOの影響を示すグラフである。 いくつかの例示の実施形態について150℃でのNO変換率に対するCの影響を示すグラフである。 本発明の触媒組成物を含み得るハニカム型基材を示す透視図である。 図14Aのキャリヤーの端面に平行な面に沿った、図14Aに対して拡大した部分断面図である。図14Aに示す複数のガス流動通路の拡大図を示す。 本発明の触媒組成物を含んでいてもよい壁流動フィルター基材の区分の断面図である。 区画化された触媒層を有する基材の断面図である。定義および測定
用語「触媒物品」は、所望の反応を促進するために使用される要素を指す。本触媒物品は、触媒コーティングが配置された基材を含む。
用語「排気流」または「排気ガス流」は、固体または液体粒子物質を含んでいてよい流れるガスの任意の組み合わせを指す。流れはガス状成分を含み、例えば希薄燃焼エンジンの排気であって、特定の非ガス状成分、例えば液体小滴および固体粒子などを含んでいてもよい。希薄燃焼エンジンの排気流は、一般に、燃焼生成物、不完全燃焼の生成物、窒素酸化物、燃焼性および/または炭素質粒子物質(すす)ならびに未反応の酸素および/または窒素をさらに含む。
用語「触媒」は、化学反応を促進する材料を指す。触媒は、「触媒活性種」と活性種を保持または担持する「キャリヤー」とを含む。例えば、ゼオライトを含むモレキュラーシーブは、存在する銅および鉄の活性触媒種のためのキャリヤー/担体である。同様に、耐火性金属酸化物粒子は白金族金属触媒種のためのキャリヤーであってもよい。
用語「流体連通状態」は、同じ排気ライン上に位置する物品を指すために使用される。すなわち、通常の排気流は、互いに流体連通状態の物品を通過する。流体連通状態の物品は排気ラインにおいて互いに隣接していてもよい。代替として、流体連通状態の物品は「ブリック」とも称される1個または複数の物品によって分離されていてもよい。
基材の入口端は「上流」端または「前方」端と同意語である。出口端は「下流」端または「後方」端と同意語である。上流ゾーンは下流ゾーンの上流にある。上流ゾーンはエンジンまたはマニホールドにより近くてよく、下流ゾーンは、エンジンまたはマニホールドから離れていてもよい。
「白金族金属成分」(PGM)は白金族金属またはその化合物、または、例えばその酸化物の1つを指す。「希土類金属成分」は、ランタン、セリウム、プラセオジムおよびネオジムを含む元素の周期表において定義されるランタン系列の1種または複数の酸化物を指す。
質量パーセント(質量%)は、他に示さない限り、いかなる揮発分も含まない組成物全体に基づく、すなわち、固形分に基づく。
用語「NOx」は、NOおよびNOのような窒素酸化物の化合物を指す。
本開示は、NOx化合物を選択的に還元するための排出処理システム、触媒物品および方法に関する。システムは、上流のH-SCR触媒物品、ならびにDOC、LNT、LTNA、SCR、フィルター付きSCR(SCRoF)、触媒すすフィルター(CSF)、およびアンモニア酸化触媒(AMOX)の1つまたは複数を含んでいてもよい下流の触媒物品を有する。
図1~3は、本発明の3つの異なる実施形態を記載する。様々な実施形態は、水素発生器(150、250、350)およびH-SCRを含み、水素発生器が選択的にNOx化合物水準を約5%以上、約10%以上、約20%以上、約30%以上、約40%以上、約50%以上、約60%以上、約70%以上、約80%以上または約90%以上還元するために効果的な量の水素を生成するようにする。
水素発生器
水素発生器は様々であってもよく、車載水素、アルコール改質から生成される水素、アンモニア分解から生成される水素、炭化水素改質から生成される水素およびその混合物からなる群から選択されてもよい。
車載水素からの水素の生成は、車載水素の貯蔵を必要とし得る。
アルコール改質から水素の生成は、車載アルコールの貯蔵を必要とし得る。適切なアルコールは、エタノールおよびメタノールを含むがこれらに限定されない。アルコールの貯蔵は、エタノールおよび/またはメタノールおよび/または他の適切なアルコールを水素に触媒改質することができる改質触媒に連結されていてもよい。
アンモニア分解からの水素の生成は、車載尿素の貯蔵を必要とし得る。車載尿素の貯蔵は既に存在し、SCR触媒物品の配置直前で排気流に尿素を注入するために利用される。それにより、単一の車載尿素の貯蔵は異なる目的のために用いられてもよい。1つの目的は、SCR配置前での排気流への尿素注入とすることができる。他の目的は、アンモニアを分解し、H-SCR触媒物品配置前で排気流中で水素を生成するために使用される尿素注入とすることができる。
水素はまた炭化水素改質から生成されてもよい。ディーゼル燃料の貯蔵は、ディーゼル燃料中の炭化水素を水素に触媒改質することができる改質触媒に連結されてもよい。この水素発生器は、燃料中の炭化水素の多様性により記載された他の水素発生器より難題であり得る。
本発明が様々な水素発生器を包含し、上記の列挙は例示であり、限定するようには意図されないことは理解されるはずである。
排出処理システムおよび物品
図1は、NOx化合物を選択的に還元するための、実施形態による排出処理システムを図示する。システムは、水素発生器150;および触媒物品105を備える。水素発生器は先に記載された水素発生器から選択されてもよく、貯蔵器、ポンプおよび触媒物品105の上流に位置する注入器130と関連づけてもよく、触媒物品105と流体連通状態である。
触媒物品105は、区画化された触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。区画化された触媒コーティングは、上流ゾーンにH-SCR触媒組成物を含み、下流ゾーンにDOC組成物を含んでいてもよい。
ある実施形態において、触媒物品105は、階層状触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。階層状触媒コーティングは、底層にDOC組成物を含み、上側層にH-SCR触媒物品を含んでいてもよい。
他の実施形態において、触媒物品105は、混在した触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。混在した触媒コーティングはDOC組成物およびH-SCR組成物を含んでいてもよい。
また他の実施形態において、触媒物品105は、区画化された触媒コーティング、階層状触媒コーティング、混在した触媒コーティングおよびその組み合わせの2つ以上の構成を含む触媒コーティングを有する基材を含んでいてもよい。
触媒物品105はLTNAをさらに含んでいてもよい。LTNAの機能は、DOC組成物の一部、H-SCR触媒組成物の一部、DOC組成物とH-SCR触媒組成物両方の一部であってもよく、DOC組成物およびH-SCR触媒組成物とは別であってもよく、またはその組み合わせであってもよい。例えば、LTNAは、上流ゾーンと下流ゾーン間の中間ゾーンに位置するH-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンに、DOC組成物を含む下流ゾーンに、上流ゾーンと下流ゾーンの両方に、またはその組み合わせに組み込まれてもよい。別の例示は、LTNAが、DOC組成物底層に、H-SCR触媒組成物最上層に、底層と最上層の両方に、底層と最上層の間の中間層に、またはその組み合わせに組み込まれる場合である。また別の例示において、LTNAは触媒物品の他の成分と混在していてもよい。
幾つかの実施形態において、H-SCR触媒組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)を含む上流ゾーンは、DOC組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)を含む下流ゾーンの一部の上に載る。例えば、H-SCRゾーンは、入口端から出口端の方へ延在し、基材長さの約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%、約80%または約90%延在してもよく、一方、DOCゾーンは出口端から入口端の方へ延在し、基材長さの約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%、約80%または約90%延在してもよい。上流ゾーンおよび下流ゾーンは隣接してもよいが互いに重ならない。代替として、H-SCR上流ゾーンおよびDOC下流ゾーンは互いに重なって、第3の「中間」ゾーンを形成してもよい。中間ゾーンは、例えば基材長さの約5%から約80%、例えば基材長さの約5%、約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%または約80%延在してもよい。基材に区画化された触媒層の断面図は、図16に示され、この場合、3つのゾーンが、上流ゾーン20、任意の中間ゾーン24、および下流ゾーン28を含む基材12上のコーティング層の一部として示される。
-SCRゾーンおよびDOCゾーンは、「中間」重なりゾーンを含まず互いに直接接触していてもよい。代替として、H-SCRゾーンおよびDOCゾーンは、2つのゾーン間に「隙間」を形成して、直接接触していなくてもよい。「アンダーコート」または「オーバーコート」の場合には、SCRゾーンとLNTゾーン間の隙間は「中間層」と称される。
ある実施形態において、H-SCR(LTNAの機能の有無に関わらず)触媒組成物は基材の全長に延在し、DOC組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)は、H-SCR組成物の一部の上に載る。他の実施形態において、H-SCR触媒組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)は基材の全長に延在し、H-SCR組成物はDOC組成物(LTNA機能性の有無に関わらず)の上に載る。例えば、DOCゾーンは出口端から入口端の方へ基材長さの約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%または約80%延在してもよい。
ある実施形態において、DOC触媒組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)は基材の全長に延在し、H-SCR組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)は、DOC組成物の一部の上に載る。他の実施形態において、DOC触媒組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)は基材の全長に延在し、DOC組成物はH-SCR組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)の上に載る。例えば、H-SCRゾーンは入口端から出口端の方へ基材長さの約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%または約80%延在してもよい。
ある実施形態において、LTNA触媒組成物を含む基材を含む別のLTNA触媒物品は、DOC組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)およびH-SCR組成物(LTNAの機能の有無に関わらず)の両方を含む触媒物品と流体連通状態で位置してもよい。LTNA触媒物品は、触媒物品の上流または下流に設置されてもよい。LTNAが触媒物品の上流に位置する場合、好ましくは水素発生器がH-SCR触媒組成物の直前に設置されるので、また、それは水素発生器の上流に位置してもよい。LTNAはまた、排出処理システムの他の構成要素と、例えば水素発生器と流体連通状態であってもよい。
存在するゾーンは、H-SCRおよびDOCの触媒コーティングの関係によって画定される。H-SCRおよびDOCの触媒コーティングに関して、上流ゾーンおよび下流ゾーンのみがあるか、または、上流ゾーン、中間ゾーンおよび下流ゾーンがあってもよい。H-SCRおよびDOCの触媒コーティングが隣接し、重ならない場合、上流ゾーンおよび下流ゾーンのみがある。H-SCRおよびDOCコーティングがある程度重なる場合、上流、下流および中間ゾーンがある。例えば、H-SCRゾーンが基材の全長に延在し、DOCゾーンが出口端からある長さ延在し、SCRゾーンの一部の上または下に重なる場合、上流ゾーンおよび下流ゾーンのみがある。
-SCRゾーンおよびDOCゾーンは、基材と直接接触していてもよい。代替として、H-SCRゾーンおよびDOCゾーンの少なくとも一部が基材と直接接触しない(しかしむしろアンダーコートとは接触する)ように、1つまたは複数の「アンダーコート」が存在してもよい。H-SCRゾーンおよびDOCゾーンの少なくとも一部が、ガス状流または大気に直接曝露されない(しかしオーバーコートにむしろ接触する)ように1つまたは複数の「オーバーコート」もまた存在してもよい。
中間層(複数可)、アンダーコート(複数可)およびオーバーコート(複数可)は、1種または複数の触媒を含んでも含まなくてもよい。
組み合わせたH-SCR/DOCの触媒物品中に存在する触媒コーティングは、複数の同一の層を含んでいてもよい。
図2は、図1に図示されるようなDOC組成物とH-SCR触媒組成物の両方を含む触媒コーティングを有する単一の触媒物品の代わりに、別のH-SCR触媒物品205および別のDOC触媒物品210を備える排出処理システムを図示する。H-SCR触媒物品205は基材およびH-SCR触媒組成物を含む。DOC触媒物品210は基材およびDOC組成物を含む。H-SCR触媒物品205およびDOC触媒物品210が別の場合、DOC触媒物品がH-SCR触媒物品の下流になるように、それらは互いに流体連通状態で位置してもよい。図1と同様に、先に記載された水素発生器250のいずれかがシステムに備えられていてもよい。水素発生器が、貯蔵器、ポンプおよびH-SCR触媒物品205の上流に位置し、H-SCR触媒物品205と流体連通状態である注入器230と関連づけられていてもよい。
図2の排出処理システムは、別のLTNA触媒物品(図示せず)をさらに備えていてもよい。LTNA触媒物品は基材およびLTNA触媒組成物を含んでいてもよい。LTNA触媒物品は、排出処理システムの他の構成要素、例えば、H-SCR触媒物品、DOC触媒物品および水素発生器と流体連通状態であってもよい。物品の順序は様々であってもよい。例えば、上流から下流への順序は、H-SCR触媒物品、LTNA触媒物品およびDOC触媒物品であってもよい。代替として、上流から下流への順序は、H-SCR触媒物品、DOC触媒物品およびLTNA触媒物品であってもよい。幾つかの実施形態において、上流から下流への順序は、LTNA触媒物品、H-SCR触媒物品およびDOC触媒物品であってもよい。ある実施形態において、図2の排出処理システム中に存在するH-SCR触媒物品および/またはDOC触媒物品は、物品のいずれかまたは両方に加えられたLTNAの機能としてのLTNA触媒組成物を含む。例えば、LTNAの機能を有するH-SCR触媒物品は区画化されたH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、階層状H-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、混在したH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物またはその組み合わせを含んでいてもよい。同様に、LTNAの機能を有するDOC触媒物品は、区画化されたDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物、階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物、混在したDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物またはその組み合わせを含んでいてもよい。
触媒のゾーンコーティングにおいて、DOCおよびH-SCRの触媒物品の上記のように、上流ゾーンは、下流ゾーンの一部の上に載っていてもよく、または下流ゾーンは上流ゾーンの一部の上に載っていてもよい。代替として、上流ゾーンおよび下流ゾーンは隣接し(直接接触してまたは中間に隙間があるかのいずれか)、互いに重ならなくてもよい。
階層状触媒コーティングにおいて、第1の層は基材の全長に延在してもよく、その後の層は第1の層の一部の上に載ってもよい。例えば、H-SCRおよびLTNAの階層状触媒コーティングに関して、一実施形態において、H-SCR触媒組成物は基材の全長に延在してもよく、LTNA触媒組成物はH-SCR組成物の上に完全に載るか、またはその一部の上に載ってもよい。別の実施形態において、H-SCR触媒組成物は基材の全長に延在してもよく、H-SCR組成物はLTNA組成物の上に完全に載るか、またはその一部の上に載ってもよい。
DOCおよびLTNAの階層状触媒コーティングに関しては、一実施形態において、DOC触媒組成物は基材の全長に延在してもよく、LTNA触媒組成物はDOC組成物の上に完全に載るか、またはその一部の上に載ってもよい。別の実施形態において、DOC触媒組成物は基材の全長に延在してもよく、DOC組成物はLTNA組成物の上に完全に載るか、またはその一部の上に載ってもよい。
図3は、水素発生器350;H-SCR触媒物品305および希薄NOxトラップ(LNT)触媒物品310を備える排出処理システムを図示する。H-SCR触媒物品305は基材およびH-SCR触媒組成物を含む。LNT触媒物品310は基材およびLNT触媒組成物を含む。LNT触媒物品310は、H-SCR触媒物品305と流体連通状態であり、その下流に位置してもよい。図1および2と同様に、水素の生成のために先に記載された水素発生器350のいずれかがシステムに備えられていてもよい。水素発生器は、H-SCR触媒物品305の上流に位置する貯蔵器、ポンプおよび注入器330と関連づけられ、H-SCR触媒物品305と流体連通状態にあってもよい。
本明細書において開示される実施形態のいずれかによる排出処理システムは、すすフィルターおよび/または選択接触還元(SCR)触媒および/またはフィルター付きSCR(SCRoF)および/またはアンモニア酸化触媒(AMOX)および/またはその組み合わせをさらに備えてもよい。すすフィルターは非触媒であっても触媒されていてもよい(CSF)。例えば、図1は、上流から下流に、すべて互いに流体連通状態の、組み合わせたH-SCR/DOC触媒物品105、CSF触媒物品110、SCR触媒物品115、ならびにSCRとAMOXの両方を含む組み合わせた触媒物品120を描く。別の例示は図2であり、上流から下流に、すべて互いに流体連通状態の、H-SCR触媒物品205、DOC触媒物品210、CSF触媒物品215、SCR触媒物品220、ならびにSCRとAMOXの両方を含む組み合わせた触媒物品225を描く。しかしなお、別の例示は図3であり、上流から下流に、すべて互いに流体連通状態の、H-SCR触媒物品305、LNT触媒物品310、フィルター付きSCR触媒物品315および任意のSCR触媒物品320を描く。これらのシステムは「多重ブリック」システムと称されてもよく、「ブリック」は単一の物品、例えばH-SCR、DOC、またはCSF、LNT、またはAMOXなどを指してもよい。
触媒組成物の様々な区画化された階層状の組み合わせは、この開示において構想される。例えば、H-SCR触媒物品は、区画化されたH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、階層状H-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、混在したH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、またはその組み合わせを含むことができる。さらにDOC触媒物品は、区画化されたDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物、階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物、混在したDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物、またはその組み合わせを含むことができる。
一実施形態において、H-SCR触媒物品は、上流ゾーンおよび下流ゾーンに設置される、区画化されたH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、ならびに底層および最上層に設置される階層状のH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、上流ゾーンは下流ゾーンの一部の上に載る。
別の実施形態において、H-SCR触媒物品は、上流ゾーンおよび下流ゾーンに設置される区画化されたH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、ならびに底層および最上層に設置される階層状のH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、下流ゾーンは上流ゾーンの一部の上に載る。
ある実施形態において、DOC触媒物品は、上流ゾーンおよび下流ゾーンに設置される区画化されたDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物、ならびに底層および最上層に設置される階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、上流ゾーンは下流ゾーンの一部の上に載る。
別の実施形態において、DOC触媒物品は、上流ゾーンおよび下流ゾーンに設置される区画化されたDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物、ならびに底層および最上層に設置される階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、下流ゾーンは上流ゾーンの一部の上に載る。
また別の実施形態において、H-SCR触媒物品は、区画化されたH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物および階層状のH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、H-SCR触媒組成物は基材の全長に延在し、LTNA触媒組成物はH-SCR組成物の一部の上に載る。
またさらなる実施形態において、H-SCR触媒物品は階層状のH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物を含み、この場合、H-SCR触媒組成物は基材の全長に延在し、H-SCR組成物はLTNA組成物の上に載る。
別の実施形態において、H-SCR触媒物品は、区画化されたH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物、ならびに階層状のH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、H-SCR触媒組成物は基材の全長に延在し、H-SCR組成物は、LTNA組成物の一部の上に載る。
他の実施形態において、H-SCR触媒物品は階層状のH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物を含み、この場合、H-SCR触媒組成物は基材の全長に延在し、LTNA組成物はH-SCR組成物の上に載る。
ある実施形態において、DOC触媒物品は、区画化されたDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物ならびに階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、DOC触媒組成物は基材の全長に延在し、LTNA触媒組成物はDOC組成物の一部の上に載る。
他の実施形態において、DOC触媒物品は階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物を含み、この場合、DOC触媒組成物は基材の全長に延在し、DOC組成物はLTNA組成物の上に載る。
またさらなる実施形態において、DOC触媒物品は、区画化されたDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物ならびに階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物の組み合わせを含み、この場合、DOC触媒組成物は基材の全長に延在し、DOC組成物は、LTNA組成物の一部の上に載る。
またさらなる実施形態において、DOC触媒物品は階層状のDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物を含み、この場合、DOC触媒組成物は基材の全長に延在し、LTNA組成物はDOC組成物の上に載る。
ある実施形態において、H-SCR触媒物品は、上流ゾーンおよび下流ゾーンに位置する区画化されたH-SCR触媒組成物およびLTNA触媒組成物を含み、この場合、上流ゾーンおよび下流ゾーンは隣接し、互いに重ならない。
ある実施形態において、DOC触媒物品は、上流ゾーンおよび下流ゾーンに位置する区画化されたDOC触媒組成物およびLTNA触媒組成物を含み、この場合、上流ゾーンおよび下流ゾーンは隣接し、互いに重ならない。
様々な構成要素の順序は様々であり、限定されると解釈するべきではない。しかしながら、水素発生器から生成される水素注入がH-SCR触媒物品の上流に位置し、H-SCR触媒物品と流体連通状態であることは理解される。また、SCR触媒が還元剤、例えば、アンモニアまたは尿素の存在下で働くこと、および、この還元剤が対応するSCR物品の上流で注入され、対応するSCR物品と流体連通状態であることは理解される(図1、2および3中の還元剤注入140、240および340をそれぞれ参照)。
また、LNT物品の前またはDOC物品の前にH-SCR物品が位置と、最適な性能をとりわけ低温始動運転中に提供すると考えられる。H-SCR物品は、低温始動運転中に認められる低温で運転可能であり得る。H-SCR物品は運転中に熱を発生し得るので、それによって、排気ガスの温度を、LNTおよびDOCの触媒物品の運転を改善する値に上げる。幾つかの実施形態において、H-SCR触媒物品は、LNTまたはDOCの触媒物品の前で直ぐ隣に位置してもよい。代替として、H-SCR触媒物品とLNTまたはDOCの触媒物品との間に位置する、1つまたは複数の追加の物品(ブリック)があってもよい。
幾つかの実施形態において、H-SCR物品は、DOCとの組み合わせの有無に関係なく、エンジンの排気出口または排気マニホールド近くに設置される、例えば排気出口または排気マニホールド出口の約12インチ以内の、近位連結(密結合)した位置に配置されてもよい。代替として、H-SCR触媒物品はエンジンの排気出口または排気マニホールドからさらに下流に位置してもよい。












本明細書において使用される場合、用語「基材」は、本明細書に記載されるH-SCR触媒組成物または他の触媒組成物などの触媒材料が一般にウォッシュコートの形態で配置されるモノリス材料を指す。ウォッシュコートは、液体中に触媒の指定された固形分(例えば30-90質量%)を含有するスラリーを製造することによって形成され、次いで、基材にコーティングされ、乾燥してウォッシュコート層を与える。本明細書において使用される場合、用語「ウォッシュコート」は、当業界での通常の意味を有し、基材材料(ハニカム型キャリヤー部材など)に塗布された触媒または他の材料の薄い接着性コーティングであり、処理されるガス流の通過を可能にするのに十分な多孔性である。ウォッシュコートは、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セリアまたはその組み合わせから選択される結合剤を任意に含むことができる。結合剤の装填率は、ウォッシュコートの質量に対して一般に約0.1~10質量%である。
1つまたは複数の実施形態において、基材は通り抜けハニカムモノリスまたは粒子フィルターの1つまたは複数から選択され、触媒材料(複数可)はウォッシュコートとして基材に塗布される。図14Aおよび14Bは、本明細書において記載されるような触媒組成物でコーティングされた通り抜け基材の形態の例示の基材2を図示する。図14Aを参照すると、例示の基材2は、円筒形状および円筒形の外側表面4、上流端面6、および端面6と同一である、対応する下流端面8を有する。基材2はその中に複数の微細で平行なガス流動通路10を形成する。図14Bにおいて参照されるように、流動通路10は壁12によって形成され、キャリヤー2を通して上流端面6から下流端面8に延在し、キャリヤー2を縦方向に通してガス流動通路10を介して流体(例えばガス流)の流動が可能になるように、通路10は妨げられていない。図14Bでより容易にわかるように、壁12は、ガス流動通路10が実質的に規則的な多角形の形状を有するように寸法取りされ構成されている。示されるように、所望の場合、触媒組成物は複数の別個の層に塗布することができる。図示する実施形態において、触媒組成物は、キャリヤー部材の壁12に接着した個別の底層14と、底層14上にコーティングされた第2の個別の最上層16の両者からなる。本発明は1つまたは複数の(例えば2、3または4)触媒層を用いて実施することができ、図14Bにおいて図示された2層の実施形態に限定されない。
1つまたは複数の実施形態において、基材はハニカム構造を有するセラミックまたは金属である。基材の入口面から出口面までそこを通して延在する、微細で平行なガス流動通路を有するタイプのモノリス基材などの任意の適切な基材が、そこを通る流体の流動に対して通路が開いているように用いられてもよい。通路は、流体入口から流体出口へ本質的に直線状の経路であり、通路を通り抜けるガスが触媒材料と接触するように、触媒材料がウォッシュコートとしてコーティングされた壁によって画定される。モノリス基材の流動通路は、任意の適切な断面形状および大きさのものであってもよく、例えば台形、矩形、四角形、三角形、六角形、楕円形、円形などの薄肉流路である。そのような構造は、断面の1平方インチ当たり約60~約900以上のガス入口の開口(すなわち「セル」)を含んでいてもよい。
セラミック基材は任意の適切な耐火材料、例えばコージライト、コージライト-α-アルミナ、窒化ケイ素、ジルコンムライト、リシア輝石、アルミナ-シリカ-マグネシア、ジルコンケイ酸塩、ケイセン石、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、ペタライト、α-アルミナおよびアルミノケイ酸塩などでできていてもよい。本発明の実施形態の触媒に有用な基材は、また本来金属性であってもよく、1種または複数の金属または金属合金で構成される。金属性基材は、流路壁中の開口部または「パンチアウト」を含むものなどの任意の金属性基材を含んでいてもよい。金属性基材はペレット、波形シートまたはモノリス形態などの様々な形状で用いられてもよい。金属性基材の具体的な例は、耐熱性の卑金属合金、とりわけ鉄が実質的または主要な成分であるものを含む。そのような合金はニッケル、クロムおよびアルミニウムの1つまたは複数を含んでいてもよく、これらの金属の合計は、各事例で基材の質量に対して有利には合金の少なくとも約15質量%、例えばクロム約10~25質量%、アルミニウム約1~8質量%、およびニッケル約0~20質量%を含んでいてもよい。
1種または複数の実施形態において、基材は粒子フィルターである。本明細書において使用される場合、用語「粒子フィルター」または「すすフィルター」は、排気ガス流からすすなどの粒子物質を除去するように設計されたフィルターを指す。粒子フィルターは、ハニカム壁流動フィルター、部分的な濾過フィルター、ワイヤーメッシュフィルター、繊維織り込みフィルター、焼結金属フィルター、発泡体フィルターを含むが、これらに限定されない。
ある実施形態において、本明細書において使用される壁流動基材は、複数の微細で、実質的に平行なガス流動通路を有し、基材の縦軸に沿って延在する。通常、各通路は基材本体の一端で遮断され、1つおきの通路が反対の終端面で遮断されている。そのようなモノリス基材は、断面1平方インチ当たり最大約900またはそれ以上の流動通路(または「セル」)を含んでいてもよいが、はるかに少数が使用されてもよい。例えば、基材は、1平方インチ当たり約7~600、より普通には約100~400セル(「cpsi」)を有していてもよい。本発明の実施形態に使用される多孔性の壁流動フィルターは、前記要素の壁が白金族金属をその上に有し、またはその中に含むことによって触媒することができる。触媒材料は、基材壁の入口側面に単独で、出口側面に単独で、入口側面および出口側面の両方に存在してもよく、または、壁はそれ自体触媒材料のすべてまたは一部からなっていてもよい。別の実施形態において、本発明は、基材の入口および/または出口壁上の1つまたは複数の触媒層、および1つまたは複数の触媒層の組み合わせの使用を含んでいてもよい。
図15においてわかるように、例示の壁流動基材は複数の通路52を有する。通路はフィルター基材の内部壁53によって囲まれている。基材は入口端54および出口端56を有する。1つおきの通路は、入口栓58で入口端が、出口栓60で出口端が塞がれており、入口54および出口56で逆のチェス盤パターンを形成する。ガス流62は、栓のない流路入口64を通して進入し、出口栓60によって遮られ、流路壁53(多孔性である)を通って出口側66へ拡散する。ガスは、入口栓58のために壁の入口側へ戻ることができない。本発明で使用される多孔性壁流動フィルターは、基材の壁が1種または複数の触媒材料をそこに有するということで触媒される。
-SCR触媒組成物
適切なH-SCR触媒組成物は、1種または複数の触媒コーティング組成物を堆積させてもよいセラミックまたは金属性の基材に形成されてもよい。基材は、本明細書においてさらに詳細に論じられるような通り抜けモノリスまたは多孔性の壁流動フィルターを含んでいてもよい。セラミック基材は、任意の適切な耐火材料、例えばコージライト、コージライト-アルミナ、窒化ケイ素、ジルコンムライト、リシア輝石、アルミナ-シリカ-マグネシア、ジルコンケイ酸塩、ケイセン石、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、ペタライト、アルミナ、アルミノケイ酸塩などでできていてもよい。金属性基材は1種または複数の金属または金属合金で構成されていてもよい。金属性基材は波形シートまたはモノリス形態などの様々な形状で用いられてもよい。金属性基材として使用される金属は、耐熱性の金属および金属合金、例えばチタンおよびステンレス鋼、ならびに鉄が実質的または主要な成分である他の合金を含む。そのような合金は、ニッケル、クロムおよび/またはアルミニウムの1つまたは複数を含んでいてもよい。また合金は、少量または微量の、他の金属、例えばマンガン、銅、バナジウム、チタンなどの1つまたは複数を含んでいてもよい。
-SCR物品の基材に堆積させた触媒コーティング組成物は、1種または複数のPGM成分またはAuもしくはAgなどの別の触媒金属を含んでいてもよい。PGMは、Pd、Pt、Rh、Ir、Ru、Osおよびその組み合わせからなる群から選択されてもよい。幾つかの実施形態において、コーティングは白金、パラジウムまたはその組み合わせを含んでいてもよい。例えば、白金対パラジウム質量比は、約1:10~10:1、約1:5~10:1、約1:1~10:1、約2:1~10:1または約3:1~5:1の範囲であってもよい。H-SCR触媒物品用の例示のPGM装填率は約1~200g/ft、例えば約10~50g/ftである。
触媒コーティング組成物は、PGM成分(複数可)のための担体をさらに含む。各PGM成分は同一のまたは異なる担体に担持することができる。担持されたPGM触媒それぞれは別々に製造することができ、または、複数のPGM成分は、同じ担体上の同じプロセスで含浸させることができる。
その担体はゼオライトであってもよいがゼオライトでなくてもよい。ゼオライトでない担体の例は、大表面積の耐火性金属酸化物を含むが、これらに限定されない。大表面積の耐火性金属酸化物担体は、アルミナ、ジルコニア、シリカ、チタニア、マグネシア、セリア、ランタナ、バリア、酸化タングステンおよびその組み合わせからなる群から選択される、活性化された化合物を含むことができる。例示の組み合わせは、チタニアジルコニア、ジルコニア酸化タングステン、チタニア酸化タングステン、シリカアルミナおよびマグネシアセリアを含む。ゼオライト担体の例は、ACO、AEI、AEN、AFN、AFT、AFX、ANA、APC、APD、ATT、CDO、CHA、DDR、DFT、EAB、EDI、EPI、ERI、GIS、GOO、IHW、ITE、ITW、LEV、KFI、MER、MON、NSI、OWE、PAU、PHI、RHO、RTH、SAT、SAV、SFW、SIV、THO、TSC、UEI、UFI、VNI、YUGおよびZONの骨格型を有する小細孔モレキュラーシーブ、MFI、FER、MWWまたはEUOの骨格型を有する中細孔モレキュラーシーブ、CON、BEA、FAU、MORまたはEMTの骨格型を有する大細孔モレキュラーシーブ、ならびにその混合物を含むが、これらに限定されない。水素型のゼオライトはある実施形態において有利であり、それは、当業界で公知の技法に従って水素とイオン交換することによって製造することができる。水素形態のゼオライトの例はH-Y、H-ベータ、H-ZSM-5、H-チャバザイト、H-フェリエライト、H-モルデナイトなどを含む。
コーティングは、基材に対して約10g/ft、約20g/ft、約30g/ft、約40g/ft、約50g/ftまたは約60g/ft~100g/ft、約150g/ft、約200g/ftまたは約250g/ftの濃度で存在してもよい。幾つかの実施形態において、コーティングは均質であってもよい。代替として、基材はゾーンコーティングおよび/または層コーティングされてもよい。
LTNA触媒組成物
適切なLTNA組成物は、連続的な希薄運転中に吸着されたNOx化合物を放出しつつ低温NOx吸着および貯蔵を可能にするように選択されてもよく、活性な再生(リッチ相)工程を必要としない。LTNA組成物は、好ましくは、約800℃もの高温に耐えることができ、硫黄被毒に負けず、希薄条件下で硫黄を放出し、NOx貯蔵能力を回復することができ、PGM装填率およびPGM型の最適化により費用効果的である。
幾つかの実施形態において、LTNAは、通り抜けモノリスまたは多孔性壁流動フィルターなどの、セラミックでも金属性でもよい基材にコーティングされてもよい。セラミック基材は、アルミナ、シリカ、チタニア、セリア、ジルコニア、マグネシア、ゼオライト、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ケイ酸ジルコニウム、マグネシウム、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、メタロアルミノケイ酸塩(コージライトおよびリシア輝石などの)、またはその任意の2種以上の混合物または混合酸化物からなる群から選択されてもよい。金属性基材は、任意の適切な金属、特に耐熱金属および金属合金、例えばチタンおよびステンレス鋼、ならびに鉄、ニッケル、クロムおよび/またはアルミニウム、それに加えて他の微量金属を含むフェライト合金でできていてもよい。
LTNA組成物は、モレキュラーシーブなどの広範囲な三次元網目構造を含む担体をさらに含んでいてもよい。モレキュラーシーブは、ACO、AEI、AEN、AFN、AFT、AFX、ANA、APC、APD、ATT、CDO、CHA、DDR、DFT、EAB、EDI、EPI、ERI、GIS、GOO、IHW、ITE、ITW、LEV、KFI、MER、MON、NSI、OWE、PAU、PHI、RHO、RTH、SAT、SAV、SFW、SIV、THO、TSC、UEI、UFI、VNI、YUGおよびZONの骨格型を有する小細孔モレキュラーシーブ、MFI、FER、MWWまたはEUOの骨格型を有する中細孔モレキュラーシーブ、CON、BEA、FAU、MORまたはEMTの骨格型を有する大細孔モレキュラーシーブ、ならびにその混合物であってもよい。
LTNAは、Pd、Pt、Rh、Au、Ag、Ir、Ru、Osおよびその組み合わせからなる群から選択されるPGMをさらに含んでいてもよい。PGMの装填率は、基材に対して約10g/ft~250g/ft、例えば約20g/ft、約30g/ft、約40g/ft、約50g/ftまたは約60g/ft~100g/ft、約150g/ftまたは約200g/ftの範囲にあってもよい。
LNT触媒組成物
適切なLNT触媒組成物は、NOx吸着剤および担体、例えばNOx吸着剤、および耐火性金属酸化物担体に分散した白金族金属成分を含む。LNT触媒組成物は、任意に酸素貯蔵成分などの他の成分を含んでいてもよい。LNT触媒組成物は、単一層または多層のコーティングの形態をしていてもよい。例えば、2層触媒コーティングは、基材に接着した底層、および底層の一部またはその全体に載り、それに接する最上層を含む。
適切なNOx吸着剤はマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムおよびその混合物から選択されるアルカリ土類元素の塩基性酸化化合物、およびセリウム(セリア成分)を含む希土類の酸化化合物を含む。希土類は、ランタン、ネオジムまたはプラセオジムの1つまたは複数をさらに含んでよい。
NOx吸着剤成分は、基材に対して、例えば約0.1~4.0g/in、例えば、約0.2g/in、約0.3g/in、約0.4g/in、約0.5g/in、約0.6g/in、約0.7g/inまたは約0.8g/in~約1.0g/in、約1.5g/in、約2.0g/in、約2.5g/in、約3.0g/inまたは約3.5g/inの濃度で存在してもよい。
白金族金属成分は、窒素種の酸化および還元を促進する。白金族金属成分の装填率は、基材に対して約10g/ft~250g/ft、例えば、約20g/ft、約30g/ft、約40g/ft、約50g/ftまたは約60g/ft~100g/ft、約150g/ftまたは約200g/ftの範囲にあってもよい。複数のコーティング層が存在する場合、異なる層中の白金族金属成分は同一でも異なっていてもよい。同様に、異なる層中の白金族金属成分の量は同一でも異なっていてもよい。
担体は、アルミナ、チタニア、ジルコニア;チタニア、ジルコニア、シリカ、クロミアおよびセリアの1つまたは複数を含むアルミナの混合物;アルミナにコーティングされたセリアまたはアルミナにコーティングされたチタニアなどの少なくとも大表面積耐火性金属酸化物を含む。耐火性金属酸化物は、約50m/g~300m/gの比表面積を有していてもよく、基材に対して例えば約1.5g/in~約7.0g/inの濃度で存在してもよい。
DOC触媒組成物
適切なDOC触媒は、1種または複数の触媒コーティング組成物を堆積させてもよいセラミックまたは金属性の基材に形成されてもよい。適切なDOC基材はセラミックまたは金属のハニカム構造を含んでいてもよい。
DOC基材は、そこを通る流体の流動に対して通路が開いているように(本明細書において通り抜け基材と称される)、基材の入口または出口からそれを通って延在する微細で平行なガス流動通路を有するモノリスであってもよい。通路は、流体入口から流体出口へ本質的に直線経路であり、通路を通り抜けるガスが触媒材料と接触するように触媒材料がウォッシュコートとしてコーティングされた壁によって画定される。モノリス基材の流動通路は薄肉流路であり、例えば台形、矩形、四角形、三角形、六角形、楕円形、円形などの任意の適切な断面形状および大きさのものであってもよい。そのようなモノリスキャリヤーは、断面1平方インチ当たり約1200以上の流動通路(または「セル」)を含んでいてもよいが、はるかに少数が使用されてもよい。通り抜け基材は、通常0.002~0.1インチの間の壁厚を有する。
セラミック基材は、任意の適切な耐火材料、例えばコージライト、コージライト-アルミナ、窒化ケイ素、ジルコンムライト、リシア輝石、アルミナ-シリカ-マグネシア、ジルコンケイ酸塩、ケイセン石、ケイ酸マグネシウム、ジルコン、ペタライト、アルミナおよびアルミノケイ酸塩などでできていてもよい。
金属性基材は1種または複数の金属または金属合金で構成されていてもよい。金属性基材は波形シートまたはモノリス形態などの様々な形状で用いられてもよい。金属性基材に使用される金属は、チタンおよびステンレス鋼などの耐熱性の金属および金属合金、ならびに鉄が実質的または主要な成分である他の合金を含む。そのような合金は1種または複数のニッケル、クロムおよび/またはアルミニウムを含んでいてもよい。また合金は、少量(微量)の1種または複数の他の金属、例えばマンガン、銅、バナジウム、チタンなどを含んでいてもよい。
DOC物品の基材に堆積させた触媒コーティング組成物は、有害な化合物の酸化を促進する白金族金属の1つまたは複数の層を含んでいてもよい。幾つかの実施形態において、コーティングは白金、パラジウムまたはその組み合わせを含んでいてもよい。例えば、白金対パラジウムの質量比は、約1:10~10:1、約1:5~10:1、約1:1~10:1、約2:1~10:1、または約3:1~5:1の範囲であってもよい。コーティングは、基材に対して約10g/ft、約20g/ft、約30g/ft、約40g/ft、約50g/ftまたは約60g/ft~100g/ft、約150g/ft、約200g/ftまたは約250g/ftの濃度で存在してもよい。幾つかの実施形態において、コーティングは均質であってもよい。代替として、基材はゾーンコーティングされてもよい。
SCR触媒組成物
SCR組成物は、もっぱらSCR用に使用される触媒物品に加えて、例えばH-SCR、AMOXを含むSCRなどに使用される区画化された触媒物品に用いられてもよい。適切なSCR組成物は、1つまたは複数のコーティング層を含む触媒コーティングの形態をしていてもよく、基材の少なくとも一部に配置されてもよい。SCR触媒は卑金属(例えば、銅および/または鉄)でイオン交換されたモレキュラーシーブを含む。
本モレキュラーシーブは、例えば、八員環細孔開口部および二重六員環二次構造単位、例えば、以下の構造型:AEI、AFT、AFX、CHA、EAB、ERI、KFI、LEV、SAS、SATまたはSAVを有するものを有する。1つまたは複数の実施形態において、八員環小細孔モレキュラーシーブはCHA結晶構造を有する。
モレキュラーシーブは、約2、約5、約8、約10、約15、約20または約25~30、約35、約40、約45、約50、約60、約70、約80、約90、約100、約150、約200、約260、約300、約400、約500、約750または約1000のシリカ対アルミナ比(SAR)を有していてもよい。
幾つかの実施形態において、モレキュラーシーブは、約2~300、約5~250、約10~250、約15~250、約10~200、約10~100、約10~75、約10~60、約10~50、約15~100、約15~75、約15~60、約15~50、約20~100、約20~75、約20~60または約20~50のSARを有していてもよい。
例えば、モレキュラーシーブ中の銅の量は、銅含有モレキュラーシーブの全質量に対して約0.2、約0.3、約0.4、約0.5、約0.6、約0.7、約0.8、約0.9、約1.0、約1.1、約1.2、約1.3、約1.4、約1.5、約1.6、約1.7、約1.8、約1.9、約2.0質量%、約2.1、約2.2、約2.3、約2.4、約2.5、約2.6、約2.7、約2.8、約2.9、約3.0、約3.1、約3.2、約3.3、約3.4、約3.5、約3.6、約3.7、約3.8、約3.9、約4.0、約4.1、約4.2、約4.3、約4.4、約4.5、約4.6、約4.7、約4.8、約4.9、約5.0質量%または約10.0質量%であってもよい。
例えば、鉄含有モレキュラーシーブ中の鉄の量は、モレキュラーシーブの全質量に対して約1.0、約3.0、約3.5、約4.0、約4.5、約5.0、約5.5、約6.0、約6.5、約7.0、約7.5、約8.0、約8.5、約9.0、約9.5、約10質量%または約15質量%である。
モレキュラーシーブ中の銅または鉄のような触媒金属の量は、酸化物、CuOまたはFeとして報告されている。
銅または鉄を含有するモレキュラーシーブは、DIN 66131に従って求めて、少なくとも約400m/g、少なくとも約550m/gまたは少なくとも約650m/g、例えば約400~750m/gまたは約500~750m/gのBET表面積を示してもよい。モレキュラーシーブはSEMによって求めて約10ナノメートル~10ミクロン、約50ナノメートル~5ミクロン、または約0.1ミクロン~0.5ミクロンの平均結晶サイズを有していてもよい。
モレキュラーシーブは、一般に四面体型部位を含む酸素イオンの広範囲な三次元網目構造を有し、比較的均質な孔径の細孔分布を有する材料を指す。ゼオライトは、シリコンおよびアルミニウムをさらに含むモレキュラーシーブの具体的な例である。触媒層中の「非ゼオライト担体」または「非ゼオライト担体」を言及する場合は、ゼオライトではなく、貴金属、安定剤、促進剤、結合剤などを会合、分散、含浸または他の適切な方法によって受け取る材料を指す。そのような非ゼオライト担体の例は、大表面積耐火性金属酸化物を含むが、これらに限定されない。非ゼオライト担体を含むSCR触媒の非限定的な例は、バナジウムチタン触媒であってもよい。
SCR触媒組成物は、基材、例えばハニカムモノリス基材に存在する場合、基材に対して例えば約0.3~4.5g/in、または約0.4、約0.5、約0.6、約0.7、約0.8、約0.9または約1.0g/in~約1.5g/in、約2.0g/in、約2.5g/in、約3.0g/in、約3.5g/inまたは約4.0g/inの濃度で存在する。
AMOX触媒組成物
AMOX触媒は、例えば米国特許出願公開第2011/0271664号において教示される。アンモニア酸化(AMOX)触媒は、排気ガス流からアンモニアを除去するのに効果的な担持された貴金属成分であってもよい。貴金属はルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀または金を含んでいてもよい。例えば、貴金属成分は、貴金属の物理的な混合物、化学的組み合わせまたは原子ドープされた組み合わせを含む。貴金属成分は、例えば白金を含む。白金は、AMOX触媒に対して約0.008%~2質量%の量で存在してもよい。
貴金属成分(PGM成分などの)は、一般に大表面積耐火性金属酸化物担体に堆積させる。適切な大表面積耐火性金属酸化物の例は、アルミナ、シリカ、チタニアおよびセリアおよびジルコニア、ならびにその物理的な混合物、化学的組み合わせおよび/または原子ドープされた組み合わせを含む。特定の実施形態において、耐火性金属酸化物は混合酸化物、例えばシリカアルミナ、非晶性または結晶性アルミノケイ酸塩、アルミナジルコニア、アルミナランタナ、アルミナバリア、アルミナセリアなどを含んでいてもよい。例示の耐火性金属酸化物は、約50~300m/gの比表面積を有する大表面積γ-アルミナを含む。
AMOX触媒は、例えばCHA、FAU、BEA、MFIおよびMOR型のものから選択されるゼオライトまたは非ゼオライトのモレキュラーシーブを含んでいてもよい。モレキュラーシーブは、酸化物に担持された白金成分と物理的に混合されてもよい。代替の実施形態において、白金は、モレキュラーシーブの外表面上に、または流路、キャビティまたはケージに分布してもよい。
CSF組成物
触媒されるすすフィルターは、本明細書において記載されるものとして「通り抜け」基材を含んでもよく、触媒コーティングをそこに配置してもよい。代替として、すすフィルターは、コージライト、チタン酸アルミニウムまたは炭化ケイ素などの材料からできた壁流動フィルター基材を含んでいてもよい。壁流動基材上の触媒コーティングの装填率は空隙率および壁厚などの基材特性に依存し、一般に、通り抜け基材上の触媒装填率より低い。CSF上の触媒コーティングのタイプは様々であってもよく、酸化触媒組成物および/またはSCR触媒組成物を含むことができる。
壁流動フィルター基材は、本明細書において論じられるように、基材の縦軸に沿って延在する、複数の微細で実質的に平行なガス流動通路を有していてもよい。通常、各通路は基材本体の一端で遮断され、1つおきの通路は反対の終端面で遮断されている。そのようなモノリスキャリヤーは、断面1平方インチ当たり最大約700またはそれ以上の流動通路(または「セル」)を含んでいてもよいが、はるかに少数が使用されてもよい。セルは、長方形、正方形、円形、卵形、三角形、六角形の断面を有してよいが、または他の多角形の形状のものである。壁流動基材は、通常約50ミクロン~2000ミクロンの壁厚を有する。壁流動フィルターは、一般に触媒コーティングの配置以前には少なくとも5ミクロンの平均孔径を有する少なくとも50%の壁空隙率を有する。
本システムにおいて、H-SCR基材および/またはDOC基材および/またはLNT基材および/またはH-SCR/DOC組み合わせ触媒物品基材および/またはSCR基材および/またはAMOX基材および/またはSCR/AMOX組み合わせ触媒物品基材は、それぞれ、独立して通り抜けモノリスおよび多孔性壁流動基材からなる群から選択されてもよい。
NOx含有流を処理する方法
幾つかの実施形態において、本開示は、排出処理システムまたは本明細書において開示される触媒物品に排気流を通過させることを含む、NOxを含有する排気流を処理する方法を対象とする。
本方法は、低温段階、または低温始動段階の間の、すなわち、排気ガス温度が約200℃以下、約175℃以下、約150℃以下、約125℃以下または約100℃以下である場合の排気ガス流を処理することを含む。
本物品、システムおよび方法は移動性の排出源からの排気ガス流の処理に適切である。また、物品、システムおよび方法は発電所などの固定派生源からの排気流の処理に適切である。
金属酸化物またはゼオライト担体に担持された1種または複数のPGM金属を含む様々な触媒組成物を製造し、H-SCR反応活性について試験した。
試料の製造
方法1(単一金属触媒):
Pt触媒に関して、望ましい金属装填率を達成するために初期湿式技法を使用して、Ptアミンヒドロキシド溶液を市販の触媒担体に含浸させた。Pd、RuおよびRhおよびIr触媒に関しては、対応する硝酸塩溶液を含浸のために使用した。次いで、含浸させた担体を、空気中で500℃2時間か焼した。反応器試験のための試料を成形するために、か焼した粉末を、固形分約30%で脱イオン水中で分散し、このスラリー中で、アルミナ結合剤(触媒5%)を加えた。乾燥するまで、このスラリーを連続して撹拌した。乾燥した粉末をさらに空気中で450℃2時間か焼し、次いで、破砕し、ふるいにかけて、250~500μmに分級した。反応器試験の前に、ふるいにかけた分画は、空気中で10%の水蒸気を用いて750℃20時間で熟成した。
方法2(Pt/Pd触媒):
Pt/Pd二金属触媒に関して、Pd硝酸塩溶液が、100%の初期湿式を達成するように担体粉末にまず含浸させた。このPdに含浸させた粉末は、Pt含浸の前に100℃で乾燥した。次いで、方法1と同様の方法を使用して、PtをこのPd/担体粉末に含浸させ100℃で乾燥した。次いで、Pt/Pd粉末を空気中で450℃2時間か焼した。試料の成形方法および熟成条件は方法1に記載したのと同じである。
方法3(TiO-ZrO上のPGM):
この方法は方法1と同じである。しかし、担体材料は、Machidaらによって記載された手順に従って実験室で製造した[M.Machida,S.Ikeda,D.KurogiおよびT.Kijima,Appl.Catal.B 35(2001)107-116]。TiO-ZrO(1:1)は、Ti(OPr)およびZrO(NO混合物をNHOH溶液を用いて共沈させることにより製造した。次いで、沈殿した溶液を蒸発乾固させた。結果として得られた固体生成物を空気中450℃でか焼した。試料を成形する方法および熟成条件は方法1に記載したのと同じである。
方法4:(MgO-CeO上のPGM)
方法は方法1と同じである。しかし、担体材料は、Costaらによって記載された手順に従って実験室で製造した[C.N.Costa,P.G.Savva,J.L.Fierro,A.M.Efstathiou,Appl.Catal.B 75(2007)147-156.[2]欧州特許出願公開第2269729 A1号]。MgO-CeO担体(1:1)は、前駆体としてMg(EtO)およびCe(NOを使用して、ゾルゲル方法によって製造した。結果として得られた固体を空気中で600℃4時間か焼した。PtおよびPdの含浸は、方法1に記載したのと同じ方法を使用して遂行した。試料を成形する方法および熟成条件は方法1に記載したのと同じである。
方法5(硫酸化MgO-CeO上のPGM):
硫酸化処理をPGM含浸の前に遂行した以外は方法4と同じである。MgO-CeO2担体を20ppmのSO/空気を用いて300℃20時間処理した。試料を成形する方法および熟成条件は方法1に記載したのと同じである。
方法6(WO/ZrO上のPGM):
担体材料、WO/ZrO(10%のWO)は、初期湿式技法を使用して、市販のZrO担体上に(NH1241溶液を含浸させることにより、実験室で製造した。結果として得られた粉末を空気中で110℃2時間終夜乾燥し、PtまたはPdを含浸させる前に500℃で2時間か焼した。試料を成形する方法および熟成条件は方法1に記載したのと同じである。
方法7(Pd/(Al+ZSM-5)+TiO):
Pd/(Al+ZSM-5)+TiO触媒は、方法1に記載した手順を使用して、AlおよびZSM-5ゼオライト(質量で3:1)の混合物にPd硝酸塩を含浸させることにより製造した。このPd/(Al+ZSM5)材料に、TiO(20質量%のTiO)を加えた。混合物を空気中で500℃2時間か焼した。試料を成形する方法および熟成条件は方法1に記載したのと同じである。
反応器試験条件
-SCR反応を、1回の試験運転で48の試料を試験することができる高生産性反応器を用いて試験した。活性は一定温度、100、125、150、175および200、250および350℃で測定した。各実行に関して、50L/分の流速で0.2gの試料を使用し、これは、2g/inのウォッシュコート装填率を有する30,000h-1のモノリスGHSVに相当する。いくつかの反応供給材料を活性測定のために使用した。供給材料の記載において下記に記す百分率は体積による。
供給材料1:200ppmのNO、5%のO、5%のHO、H可変および残部N。H濃度:0.2、0.4、0.6、0.8および1%。
供給材料2:500ppmのCO、200ppmのNO、5%のO、5%のHO、1%のHおよび残部N
供給材料3:100ppmのC、200ppmのNO、5%のO、5%のHO、1%のHおよび残部N2。
[実施例1]
1-1から1-37
一連の単一金属触媒は上記の試料製造方法を使用して製造した。これらの触媒は1-1から1-37と明示し、下記表1に示し、金属装填率、担体、添加剤の存在、試料製造方法をその中に書き留めた。
Figure 0007233364000001
[実施例2]
2-1から2-47
さらなる一連の単一金属触媒および二金属触媒を上記の試料製造方法を使用して製造した。これらの触媒は2-1から2-47と明示し、金属装填率および担体を含む、下記表2に示した。表2中の単一金属触媒はすべて上記方法1を使用して製造し、表2中の二の金属触媒はすべて上記方法2を使用して製造した。
Figure 0007233364000002
下記表3は、供給材料ガス中で0.4%のHを用いて125℃で試験した、単一金属触媒1-1から1-37のNO変換率およびN収率(Nに転換したNO)を要約する。一般に、Pt触媒は、対応するPd触媒より活性である(より高いNO変換率)。しかし、Pt触媒はまた、通常、NO(副生物)を多く生成する。最も高いN収率の上位10の触媒は、Pt/HY>Pd/HCHA~Pt/HZSM-5~Pt/ZrO>Pt/HCHA>Pt/TiO-ZrO>Pd/MgO>Pt/TiO~Pd/TiO>Pd/H-ベータである。
Figure 0007233364000003
下記表4は、供給材料中で1%のHを用いて様々な温度で試験した、触媒1-1から1-37のNO変換率を示す。ほとんどの触媒についての活性は、H濃度を上げると著しく高まる。100℃ででさえ、ほとんどの触媒は90%を超えるNO変換率を示す。最低の活性は、CeO含有材料に担持されたRh、RuおよびIr触媒、ならびにPtおよびPd触媒について見られた。
Figure 0007233364000004
下記表5は、0.4%のHを用いて125℃で触媒2-1から2-47についてNO変換率およびN収率を示す。一般に、Pt/Pd触媒はNO変換率においてPt触媒のように振る舞い、Pt/Pd比にはあまり依存しない。しかし、N収率は、種々の担体のPt/Pd比の違いによって最適化される。例えば、H-Y担持触媒に関して、最高のN収率(70%)はPt/Pd=8:1で見られたが、WO/TiO担持触媒では、Pt/Pd=4:1で最高のN収率(73%)を示した。ほとんどのPt/Pd触媒は、対応するPd触媒よりはるかに高いN収率を示す。
Figure 0007233364000005
下記表6は、供給材料中1%のHを用いて様々な温度で試験した、触媒2-1から2-47についてNO変換率を示す。ほとんどの触媒の活性は、H濃度を上げると著しく高まる。100℃ででさえ、ほとんどの触媒は90%を超えるNO変換率を示す。最低の活性はMgO担持触媒について見られた。
Figure 0007233364000006
図4-13は、上記の触媒試料のいくつかについて、ある試験データを提供する。各図において、試料ID番号を、図に示す各触媒試料に用いている。図4は、供給材料条件およびPt/Pd比の関数として1%のHで125℃でH-Y担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。この図は、NO変換率に対するCO添加およびC添加の影響を示す。供給材料1(CO無し、HC無し)に対して、NO変換率はすべての触媒について非常に大きい(>90%)。500ppmのCOを加えるとNO変換率は著しく低下し、減少の程度は、Pt/Pd=2:1までPt含量に直線的に比例する。他方、100ppmのCの添加は、すべてのPtおよびPt/Pd触媒についてNO変換率の減少は最小(NO変換率>90%)であるが、しかしPd触媒(変換率=30%)については劇的に減少することを示す。
図5は、供給材料1を用いて反応温度の関数として、H-Y担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。図6は、供給材料2を用いて反応温度の関数として、H-Y担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。図7は、供給材料3を用いて反応温度の関数としてH-Y担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。
図8は、供給材料条件およびPt/Pd比の関数として、1%のHで125℃でWO/TiO担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。供給材料1(CO無し、HC無し)に対して、NO変換率はすべて87%を超える。500ppmのCOを加えると、すべてのPt/Pd触媒についてNO変換率が著しく低下するが、しかし、減少はPd触媒については少ない。他方、100ppmのCを添加すると、すべての触媒についてNO変換率で最小の減少を示す。
図9は、供給材料1を用いて反応温度の関数としてWO/TiO担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。図10は、供給材料2を用いて反応温度の関数としてWO/TiO担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。図11は、供給材料3を用いて反応温度の関数としてWO/TiO担持Pt/Pd触媒でのNO変換率を示す。
図12は、幾つかの触媒族で150℃でのNO変換率に対するCOの影響を示す。図13は、幾つかの触媒族で150℃でのNO変換率に対するCの影響を示す。
COがPt触媒により負の影響を及ぼし、Pt/Pd触媒およびPd触媒にはそれほど大きい影響を及ぼさないことは明らかである。他方、HCは、Pt触媒にそれほど大きい影響を及ぼさないが、Pd触媒にはより大きい影響を及ぼす。Pd/H-YはCO含有供給材料を用いて試験した最も良好な触媒であるが、Pt/H-YおよびPt/H-MORがC含有供給材料での最も活性な触媒である。
本明細書において論じられる材料および方法を記載する文脈における(特に以下の特許請求の範囲の文脈で)、用語「1つの(a)」、「1つの(an)」、「その(the)」、および類似の指示物の使用は、本明細書において別途指示されるか、文脈により明らかに矛盾することがない限り、単数および複数の両方を対象とすると解釈されるべきである。本明細書の値の範囲の列挙は、指示がない限りその範囲に入る別の値それぞれを個々に参照する省略表現方法として機能することを単に意図しており、また別の値それぞれは、それが本明細書において、個々に列挙されたかのように、本明細書に組み入れられる。本明細書に記載されたすべての方法は、本明細書において、指示がない限り、またはそうでなければ文脈により明らかに否定されない限り、任意の好適な順番で実行できる。本明細書に提供される、ありとあらゆる実施例または例示の語法(例えば、「などの」)の使用は、単に材料および方法をより良好に解明することを意図しており、また他に特許請求していない限り、その範囲に限度を課すものではない。本明細書のいかなる語法も、いかなる非請求の要素も材料および方法の実施に必須であると示すものと解釈されるべきでない。
「一実施形態」、「ある実施形態」、「1種または複数の実施形態」または「実施形態」に対する本明細書の全体にわたる言及は、特定の特色、構造、材料、または実施形態に関連して記載された特性が、本開示の少なくとも1つの実施形態に含まれていることを意味する。したがって、「1つまたは複数の実施形態において」、「ある実施形態において」、「幾つかの実施形態において」、「一実施形態において」または「実施形態において」などの語句の、本明細書の全体にわたる様々な場所での出現は必ずしも本開示の同じ実施形態を指していない。さらに、特定の特色、構造、材料または特性は、1つまたは複数の実施形態における任意の適切な方式で組み合わせられてよい。
本明細書の発明を具体的な実施形態に関して記載したが、これらの実施形態は、本発明の原理および適用の単なる例示に過ぎないことを理解されたい。本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、本発明の方法および装置に種々の修正および変形をもたらし得ることは当業者にとって明らかであろう。したがって、本発明は、添付の請求範囲およびそれらの均等物の範囲内である修正および変形を含むことを意図し、上記実施形態は限定のためではなく例証の目的に提示される。

Claims (28)

  1. NOx化合物を選択的に還元するための排出処理システムであって、
    水素発生器と、
    基材およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品と、
    (a)ディーゼル酸化触媒(DOC)触媒組成物および(b)希薄NOxトラップ(LNT)組成物の少なくとも1つと
    を備え、水素発生器は、H-SCR触媒物品と流体連通しており、その上流にある水素注入器を含み
    LNT組成物が存在する場合、システムは基材およびLNT触媒組成物を含む希薄NOxトラップ(LNT)触媒物品を含み、LNT触媒物品はH-SCR触媒物品と流体連通しており、その下流にあり、
    DOC触媒組成物が存在する場合、DOC触媒組成物は、(1)H-SCR触媒物品上の区画化された触媒コーティング中に存在し、上流ゾーンがH-SCR触媒組成物を含み、下流ゾーンがDOC触媒組成物を含む、または(2)DOC触媒組成物およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品上の、混在した触媒コーティング中に存在する、または(3)H-SCR触媒物品上の階層状触媒コーティング中に存在し、底層がDOC触媒組成物を含み、上側層がH-SCR触媒組成物を含む、または(4)基材およびDOC触媒組成物を含む別のDOC触媒物品上に存在し、DOC触媒物品がH-SCR触媒物品と流体連通しており、その下流にあり、及び
    前記H-SCR触媒組成物は、(i)水素型のゼオライト、(ii)ジルコニア、チタニア、マグネシアおよびその組み合わせから選択される金属酸化物、又は(iii)(i)及び(ii)の組合せから構成される担体に担持された白金族金属成分を、H2-SCR触媒組成物の0.1~1質量%の金属充填量の範囲で含む、ことを特徴とする排出処理システム。
  2. 区画化された触媒コーティング、混在した触媒コーティングもしくは階層状触媒コーティング中のいずれかに存在する、または別のDOC触媒物品の上流のH-SCR触媒物品上に存在する、または別のDOC触媒物品上に存在する低温NOx吸着剤(LTNA)触媒組成物をさらに含む、請求項1に記載の排出処理システム。
  3. 区画化された触媒コーティングにおいて、LTNA触媒組成物が、H-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンに組み込まれるか、DOC組成物を含む下流ゾーンに組み込まれるか、またはH-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンとDOC組成物を含む下流ゾーンの間の中間ゾーンに位置する、請求項2に記載の排出処理システム。
  4. 基材および低温NOx吸着性(LTNA)触媒組成物を含むLTNA触媒物品をさらに含み、LTNA触媒物品がH-SCR触媒物品および水素発生器と流体連通している、請求項1に記載の排出処理システム。
  5. LTNA触媒物品が、H-SCR触媒物品の下流に位置するか、またはH-SCR触媒物品および水素発生器の上流に位置する、請求項4に記載の排出処理システム。
  6. 触媒物品の順序が上流から下流に、H-SCR触媒物品、LTNA触媒物品およびDOC触媒物品である、請求項4に記載の排出処理システム。
  7. 触媒物品の順序が上流から下流に、H-SCR触媒物品、DOC触媒物品およびLTNA触媒物品である、請求項4に記載の排出処理システム。
  8. 触媒物品の順序が上流から下流に、LTNA触媒物品、H-SCR触媒物品およびDOC触媒物品である、請求項4に記載の排出処理システム。
  9. 触媒すすフィルター(CSF)、選択接触還元(SCR)触媒、アンモニア酸化触媒(AMOX)、またはその組み合わせをさらに含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の排出処理システム。
  10. SCR触媒が卑金属含有八員環小細孔モレキュラーシーブを含む、請求項9に記載の排出処理システム。
  11. SCR触媒が鉄および/または銅含有八員環小細孔モレキュラーシーブを含む、請求項10に記載の排出処理システム。
  12. モレキュラーシーブが、AEI、AFT、AFX、CHA、EAB、ERI、KFI、LEV、SAS、SATおよびSAVからなる群から選択される構造を有するゼオライトである、請求項11に記載の排出処理システム。
  13. モレキュラーシーブがCHA結晶構造を有する、請求項12に記載の排出処理システム。
  14. 水素発生器が車載水素、アルコール改質から生成する水素、アンモニア分解から生成する水素、燃料改質から生成する水素およびその組み合わせからなる群から選択される、請求項1から8のいずれか一項に記載の排出処理システム。
  15. LNT触媒組成物が、NOx吸着剤および耐火性金属酸化物担体に分散した白金族金属成分を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の排出処理システム。
  16. -SCR触媒物品が密結合している、請求項1から8のいずれか一項に記載の排出処理システム。
  17. -SCR触媒組成物が、金属酸化物またはゼオライト担体に担持された白金族金属成分を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の排出処理システム。
  18. 白金族金属成分が白金、パラジウムまたはその組み合わせである、請求項17に記載の排出処理システム。
  19. -SCR触媒組成物および任意にディーゼル酸化触媒(DOC)組成物を含む触媒コーティングを有する基材を含む触媒物品であって、H-SCR触媒組成物が、(i)水素型のゼオライト、(ii)ジルコニア、チタニア、マグネシアおよびその組み合わせから選択される金属酸化物、又は(iii)(i)及び(ii)の組合せから構成される担体に担持された白金族金属成分を、H2-SCR触媒組成物の、0.1~1質量%の金属充填量の範囲で含み、及び
    (1)DOC組成物を含む底層およびH -SCR組成物を含む上側層を含む階層状触媒コーティング;または(2)H -SCR触媒組成物を含む上流ゾーンおよびDOC組成物を含む下流ゾーンを含む区画化された触媒コーティング;または(3)H -SCR組成物およびDOC組成物を含む混在した触媒コーティングのいずれかを含む、触媒物品。
  20. 白金族金属成分が白金、パラジウムまたはその組み合わせである、請求項19に記載の触媒物品。
  21. 区画化された触媒コーティングが、低温NOx吸着剤(LTNA)触媒組成物ゾーンをさらに含み、LTNA触媒組成物ゾーンがH-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンに組み込まれ、またはLTNA触媒組成物ゾーンがDOC組成物を含む下流ゾーンに組み込まれ、またはLTNA触媒組成物ゾーンがH-SCR触媒組成物を含む上流ゾーンとDOC組成物を含む下流ゾーンの間の中間ゾーンに位置する、請求項19に記載の触媒物品。
  22. 階層状触媒コーティングがLTNA触媒組成物層をさらに含む、請求項19に記載の触媒物品。
  23. 混在した触媒コーティングがLTNA触媒組成物をさらに含む、請求項19に記載の触媒物品。
  24. NOxを含有する排気流を処理する方法であって、請求項1から8のいずれか一項に記載の排出処理システムに排気流を通過させることを含む、方法。
  25. 排気流が、200℃以下、175℃以下、150℃以下、125℃以下、または100℃以下である温度を有する、請求項24に記載の方法。
  26. NOxを含有する排気流を処理する方法であって、
    水素ガスを排気流に導入して水素処理した排気流を形成すること、
    基材およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品を備える排出処理システムに水素処理した排気流を通過させること
    を含み、H-SCR触媒組成物が、(i)水素型のゼオライト、(ii)ジルコニア、チタニア、マグネシアおよびその組み合わせから選択される金属酸化物又は(iii)(i)及び(ii)の組合せから構成される担体に担持された白金族金属成分を、H2-SCR触媒組成物の0.1~1質量%の金属充填量の範囲で含み、及び
    排出処理システムは、(1)DOC組成物を含む底層およびH -SCR組成物を含む上側層を含む階層状触媒コーティング;または(2)H -SCR触媒組成物を含む上流ゾーンおよびDOC組成物を含む下流ゾーンを含む区画化された触媒コーティング;または(3)H -SCR組成物およびDOC組成物を含む混在した触媒コーティングのいずれかを含む、方法。
  27. 白金族金属成分が白金、パラジウムまたはその組み合わせである、請求項26に記載の方法。
  28. NOx化合物を選択的に還元するための排出処理システムであって、
    水素発生器と、
    基材およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品と、
    (a)ディーゼル酸化触媒(DOC)触媒組成物および(b)希薄NOxトラップ(LNT)組成物の少なくとも1つと
    を備え、水素発生器は、H-SCR触媒物品と流体連通しており、その上流にあり、
    LNT組成物が存在する場合、システムは基材およびLNT触媒組成物を含む希薄NOxトラップ(LNT)触媒物品を含み、LNT触媒物品はH-SCR触媒物品と流体連通しており、その下流にあり、
    DOC触媒組成物が存在する場合、DOC触媒組成物は、(1)H-SCR触媒物品上の区画化された触媒コーティング中に存在し、上流ゾーンがH-SCR触媒組成物を含み、下流ゾーンがDOC触媒組成物を含む、または(2)DOC触媒組成物およびH-SCR触媒組成物を含むH-SCR触媒物品上の、混在した触媒コーティング中に存在する、または(3)H-SCR触媒物品上の階層状触媒コーティング中に存在し、底層がDOC触媒組成物を含み、上側層がH-SCR触媒組成物を含む、または(4)基材およびDOC触媒組成物を含む別のDOC触媒物品上に存在し、DOC触媒物品がH-SCR触媒物品と流体連通しており、その下流にあり、及び
    区画化された触媒コーティング、混在した触媒コーティングもしくは階層状触媒コーティング中のいずれかに存在する、または別のDOC触媒物品の上流のH-SCR触媒物品上に存在する、または別のDOC触媒物品上に存在する低温NOx吸着剤(LTNA)触媒組成物をさらに含む、排出処理システム。
JP2019520827A 2016-10-18 2017-10-17 ディーゼル車用h2-scrを使用する低温nox還元 Active JP7233364B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662409413P 2016-10-18 2016-10-18
US62/409,413 2016-10-18
PCT/IB2017/056452 WO2018073750A1 (en) 2016-10-18 2017-10-17 Low temperature nox reduction using h2-scr for diesel vehicles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2020501060A JP2020501060A (ja) 2020-01-16
JP2020501060A5 JP2020501060A5 (ja) 2020-11-26
JP7233364B2 true JP7233364B2 (ja) 2023-03-06

Family

ID=62018298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019520827A Active JP7233364B2 (ja) 2016-10-18 2017-10-17 ディーゼル車用h2-scrを使用する低温nox還元

Country Status (7)

Country Link
US (2) US11732625B2 (ja)
EP (2) EP3528929B1 (ja)
JP (1) JP7233364B2 (ja)
KR (1) KR102567604B1 (ja)
CN (1) CN110072609A (ja)
PL (1) PL3528929T3 (ja)
WO (1) WO2018073750A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102471297B1 (ko) * 2016-10-24 2022-11-29 바스프 코포레이션 NOx 저감용 통합 SCR 촉매 및 LNT
WO2018185661A1 (en) * 2017-04-04 2018-10-11 Basf Corporation Hydrogen reductant for catalytic pollution abatement
CN110730858A (zh) * 2017-04-04 2020-01-24 巴斯夫公司 集成排放控制系统
US11125133B2 (en) * 2017-04-04 2021-09-21 Basf Corporation Hydrogen-assisted integrated emission control system
CN110505694A (zh) * 2018-05-17 2019-11-26 索尼公司 用于无线通信的电子设备和方法、计算机可读存储介质
KR20210034783A (ko) * 2019-09-23 2021-03-31 희성촉매 주식회사 저온 NOx 흡장 조성물 및 이를 함유한 디젤산화촉매
CN112943418B (zh) * 2021-01-27 2023-07-18 江苏大学 一种稀燃发动机的高效脱硝尾气后处理系统及控制方法
EP4279175A1 (en) 2022-05-17 2023-11-22 Basf Corporation Hydrogen oxidation catalysts for hydrogen-internal combustion engine systems
EP4282513A1 (en) 2022-05-23 2023-11-29 Basf Corporation Improved catalysts for selective nox reduction using hydrogen
CN115400787B (zh) * 2022-09-28 2024-02-23 无锡威孚环保催化剂有限公司 一种氢内燃机催化剂及其制备方法
CN115555044B (zh) * 2022-10-10 2024-02-09 无锡威孚环保催化剂有限公司 一种催化剂在氢内燃机NOx污染物去除中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001079402A (ja) 1999-07-09 2001-03-27 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒及びその製造方法
US20100050604A1 (en) 2008-08-28 2010-03-04 John William Hoard SCR-LNT CATALYST COMBINATION FOR IMPROVED NOx CONTROL OF LEAN GASOLINE AND DIESEL ENGINES
JP2013096347A (ja) 2011-11-04 2013-05-20 Hino Motors Ltd 排ガス浄化装置
JP2015164729A (ja) 2009-04-17 2015-09-17 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Publiclimited Company リーン/リッチエージングに対する耐久性を有する窒素酸化物の還元のための小細孔分子篩担持銅触媒

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3027057B2 (ja) * 1992-11-09 2000-03-27 アイシン精機株式会社 車載用水素供給装置
DE60042991D1 (de) 1999-07-09 2009-11-05 Nissan Motor Abgasreinigungskatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10219799A1 (de) 2002-05-03 2003-11-13 Bosch Gmbh Robert Verbrennungsvorrichtung mit einer Abgasreinigungsvorrichtung
US7332135B2 (en) * 2002-10-22 2008-02-19 Ford Global Technologies, Llc Catalyst system for the reduction of NOx and NH3 emissions
DE60326602D1 (de) * 2003-12-08 2009-04-23 Ford Global Tech Llc Verfahren zur Entfernung von NOx und teilchenförmigem Material
US7481983B2 (en) * 2004-08-23 2009-01-27 Basf Catalysts Llc Zone coated catalyst to simultaneously reduce NOx and unreacted ammonia
US20070012032A1 (en) * 2005-07-12 2007-01-18 Eaton Corporation Hybrid system comprising HC-SCR, NOx-trapping, and NH3-SCR for exhaust emission reduction
US7861517B2 (en) * 2005-11-09 2011-01-04 Delphi Technologies, Inc. Method and system for controlling catalyst temperature
US7669408B2 (en) * 2005-12-02 2010-03-02 Eaton Corporation LNT desulfation strategy with reformer temperature management
US7759280B2 (en) 2006-09-20 2010-07-20 Basf Corporation Catalysts, systems and methods to reduce NOX in an exhaust gas stream
US9863297B2 (en) * 2007-12-12 2018-01-09 Basf Corporation Emission treatment system
JP5081635B2 (ja) * 2008-01-08 2012-11-28 本田技研工業株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US7744840B2 (en) * 2008-05-16 2010-06-29 Siemens Energy, Inc. Selective catalytic reduction system and process using a pre-sulfated zirconia binder
EP2177257A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-21 Linde AG Catalyst containing platinum on a support consisting of nano-crystal magnesium oxide and cerium dioxide towards H2-SCR
EP2177256A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-21 Linde AG Catalyst containing platinum and palladium for the selective reduction of NOx with hydrogen (H2-SCR)
US9453443B2 (en) * 2009-03-20 2016-09-27 Basf Corporation Emissions treatment system with lean NOx trap
EP2269729A1 (en) 2009-06-16 2011-01-05 Linde AG Catalyst consisting of platinum supported on chemically promoted magnesium oxide and cerium dioxide towards H2-SCR
EP2301650B1 (en) * 2009-09-24 2016-11-02 Haldor Topsøe A/S Process and catalyst system for scr of nox
US8293182B2 (en) * 2010-05-05 2012-10-23 Basf Corporation Integrated SCR and AMOx catalyst systems
DE102012209852A1 (de) * 2012-06-12 2013-12-12 Robert Bosch Gmbh Abgasreinigungssystem zur Anordnung in einem Abgasstrang eines Kraftfahrzeuges, insbesondere eines Dieselkraftfahrzeugs
US9333490B2 (en) * 2013-03-14 2016-05-10 Basf Corporation Zoned catalyst for diesel applications
US8877151B1 (en) * 2013-11-25 2014-11-04 Air Products And Chemicals, Inc. NOx reduction using a Zn- and/or Ga-containing catalyst
EP2875856A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-27 Air Products And Chemicals, Inc. NOx reduction using a Zn- and/or Ga-containing catalyst
US10145281B2 (en) * 2015-01-29 2018-12-04 GM Global Technology Operations LLC Synergistic combinations of low temperature NOx adsorbers
CN117489449A (zh) * 2015-03-26 2024-02-02 巴斯夫公司 排气处理系统
CN105840277B (zh) * 2016-05-11 2018-06-19 王东亮 乙醇水蒸汽重整成氢气制h2-scr系统

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001079402A (ja) 1999-07-09 2001-03-27 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒及びその製造方法
US20100050604A1 (en) 2008-08-28 2010-03-04 John William Hoard SCR-LNT CATALYST COMBINATION FOR IMPROVED NOx CONTROL OF LEAN GASOLINE AND DIESEL ENGINES
JP2015164729A (ja) 2009-04-17 2015-09-17 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Publiclimited Company リーン/リッチエージングに対する耐久性を有する窒素酸化物の還元のための小細孔分子篩担持銅触媒
JP2013096347A (ja) 2011-11-04 2013-05-20 Hino Motors Ltd 排ガス浄化装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020501060A (ja) 2020-01-16
EP3528929B1 (en) 2023-08-16
PL3528929T3 (pl) 2023-12-04
WO2018073750A1 (en) 2018-04-26
US20190242282A1 (en) 2019-08-08
US20230340898A1 (en) 2023-10-26
CN110072609A (zh) 2019-07-30
EP4252891A3 (en) 2023-12-20
EP4252891A2 (en) 2023-10-04
KR20190058658A (ko) 2019-05-29
KR102567604B1 (ko) 2023-08-17
EP3528929A1 (en) 2019-08-28
EP3528929A4 (en) 2020-03-25
US11732625B2 (en) 2023-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7233364B2 (ja) ディーゼル車用h2-scrを使用する低温nox還元
CN109414649B (zh) 用于氧化催化剂组合的分区配置
US9656209B2 (en) Three-way catalyst and its use in exhaust systems
US11185854B2 (en) Cold start catalyst and its use in exhaust systems
JP6438480B2 (ja) 2つの異なる貴金属モレキュラーシーブ触媒を含有する排気ガス触媒
US20200108379A1 (en) Lta catalysts having extra-framework iron and/or manganese for treating exhaust gas
JP7107937B2 (ja) NOx吸着体触媒
KR102641284B1 (ko) 백금족 금속을 비귀금속 산화물과 조합한 디젤 산화 촉매
US11179706B2 (en) Lean NOx trap catalyst
US20190270081A1 (en) Catalytic and sorptive articles comprising metal fiber felt substrates
US11207641B2 (en) Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust
US11865525B2 (en) Zeolite with Cu and Pd co-exchanged in a composite
JP2024505898A (ja) 集中分散型pgmを有するパティキュレートフィルター、及びその調製方法
CN117794639A (zh) 具有低重量和更快加热的用于从柴油机排气后处理系统中去除氨逃逸的催化制品

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201016

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20201016

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20211129

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20211130

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20220218

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220322

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220426

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20220708

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220913

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230124

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230221

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7233364

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150