JP7229154B2 - 織物布地の仕上げのためのフッ素を含まない水性分散液 - Google Patents

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Description

本発明は、２つの異なる長鎖炭化水素（メタ）アクリル酸エステル、ワックス成分及び界面活性剤をベースとするコポリマーを含む水性分散液、該コポリマーの製造並びにコポリマーの前記水性分散液を使用する織物布地の処理方法に関する。本発明に従う水性分散液は、フッ素含有化学物質（ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を含まず、そして、天然及び合成の織物布地に撥水性を与える。
過去何年にもわたり、多くの国が天然資源を節約し、そして、気候に有害な物質の排出を減少することにより、環境の質を改善することに取り組んできた。これらの目標の達成において産業を支援するために、政府より資金が提供されている。消費者は、最高の生態学的基準に従って製造された、環境に優しい織物製品を求めている。ブランドや小売業者は、これらの要望を実際の必需品に伝達しており、織物製造業者は最新の機器に投資し、そして、環境に優しい化学物質を選択することにより、絶えずそれらの生産の最適化の向上を図っている。
布地を特定の化学成分を含有する水性分散液で処理することにより、織布、編物又は不織布のような織物布地に特定の特性、例えば撥水性を付与することが知られている。そのような化学成分としてフッ素含有化学物質を使用することにより、織物における撥水性が達成される。しかしながら、フッ素含有化学物質は高価であり、それらの使用は化学物質のための規制の枠組みの発展に起因して制限されてきた。あるいは、パラフィンワックス及びアクリル系ポリマーを含む、織物に撥水性を付与するための水性系が提案されてきた。そのような系は、例えば欧州特許出願公開第１４２４４３３号明細書及び国際公開第２０１０１１５４９６号パンフレットに記載されている。国際公開第２０１０１１５４９６号パンフレットに記載された水性分散液は、パラフィンワックスと、（メタ）アクリル酸エステルとスチレン又はα－メチルスチレンとから得られるコポリマーとを含む。
欧州特許出願公開第１４２４４３３号明細書 国際公開第２０１０１１５４９６号パンフレット
先行技術の組成物は、今日期待されている全ての要求、例えば、異なる布地、特に合成繊維から作られた布地における優れた撥水性を満足させるものではない。
本発明の目的は、長期間の貯蔵後も高い安定性を有し、如何なるフッ素含有化学物質又はスチレンを含まず、ポリエステル含有布地を含む全ての織物布地に優れた撥水性を与える組成物を提供することである。本発明はまた、前記布地において優れた撥水性を得るための方法も提供する。
従って、本発明は、
（Ａ）以下のモノマー
ａ）炭素原子数１６乃至１８のアルコールの少なくとも１種のフッ素原子を含まない（メタ）アクリル酸エステル
ｂ）炭素原子数１８乃至２２のアルコールの少なくとも１種のフッ素原子を含まない（メタ）アクリル酸エステル
ｃ）塩化ビニル及び塩化ビニリデンの群から選択される少なくとも１種のモノマー、及び、任意の
ｄ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの群から選択される少なくとも１種のモノマー
の重合により得られる少なくとも１種のコポリマー、
（Ｂ）５５℃乃至７５℃の融解範囲を有するパラフィンワックス及び２５℃乃至５５℃の融解範囲を有するシリコンワックスの群から選択される少なくとも１種のワックス、
（Ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、及び
（Ｄ）水
を含む、フッ素含有化学物質を含まない水性分散液であって、
コポリマー（Ａ）のモノマーａ）とｂ）とは異なるものであり、そして
該コポリマー（Ａ）は、スチレン又はα－メチルスチレンの何れの重合ユニットも含まない、水性分散液に関する。
これに関連して用語「フッ素を含まない」は、各化合物がフルオロアルキル基を全く含まないことを意味する。
本発明に従う水性分散液は、如何なるフッ素含有化学物質又はスチレンの何れも含まない。それらはまた、如何なるＮ－メチロール化合物も含まない。Ｎ－メチロール化合物は、望ましくない量のホルムアルデヒドを周囲の大気中に放出し得る。従って、本発明は更に、健康及び環境に対して潜在的に有害である、織物用途のための水性分散液の調製において使用される成分の数を制限する。
少なくとも１種のコポリマー（Ａ）のモノマーａ）は、少なくとも１種、例えば、１種、２種又は３種の直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１６乃至１８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。そのような直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１６乃至１８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、例えば、ヘキサデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ヘプタデシルアクリレート及びオクタデシルアクリレート、又は炭素原子数１６乃至１８のアルコールの少なくとも２種の異なる（メタ）アクリル酸エステルの混合物、例えば、工業用グレードのステアリルメタクリレート（ＣＡＳ：９０５５１－８３－０）として市販で入手可能である、ヘキサデシルメタクリレート及びオクタデシルメタクリレートの混合物が考慮される。
少なくとも１種のコポリマー（Ａ）のモノマーｂ）は、少なくとも１種、例えば、１種、２種又は３種の直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１８乃至２２のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。そのような直鎖又は分岐鎖の炭素原子数１８乃至２２のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、例えば、オクタデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ドコシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、エイコシルアクリレート、ドコシルアクリレート、
又は炭素原子数１８乃至２２のアルコールの少なくとも２種の異なる（メタ）アクリル酸エステルの混合物、例えば、工業用グレードのベヘニルメタクリレート（ＣＡＳ：９０５５１－８６－３）として市販で入手可能である、オクタデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート及びドコシルメタクリレートの混合物が考慮される。
コポリマー（Ａ）のモノマーａ）及びｂ）は異なっており、即ち、モノマーａ）及びモノマーｂ）はアルコールの鎖長に関して同一ではなく、例えば、モノマーａ）及びモノマ
ーｂ）はそれぞれ同じ炭素原子数１８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルではあり得ない。しかしながら、モノマーａ）又はモノマーｂ）或いはモノマーａ）及びｂ）が、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルの混合物である場合、モノマーａ）及びｂ）の各々は、同じアルコール、例えば、炭素原子数１８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルを含むことができるが、ここで、少なくとも２種の（メタ）アクリル酸エステルの１種のみが、同じアルコール、例えば、炭素原子数１８のアルコールのエステルである。従って、モノマーａ）はヘキサデシルメタクリレート及びオクタデシルメタクリレートの混合物であり得、そしてモノマーｂ）はオクタデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート及びドコシルメタクリレートの混合物であり得る。
モノマーａ）又はモノマーｂ）の各々は、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、或いは、例えば１：１、１．５：１又は１：１．５のモル比における、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの混合物である。
コポリマー（Ａ）のモノマーａ）及びモノマーｂ）は市販で入手可能であるか、又は一般的に既知の方法により調製され得る。
一態様において、少なくとも１種のコポリマー（Ａ）を調製するために使用される少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルａ）及びｂ）は、飽和アルコールを含有し、即ち、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルａ）及びｂ）は、炭素－炭素多重結合を有する不飽和アルコールを含まない。
塩化ビニル及び塩化ビニリデンの群から選択される少なくとも１種のモノマーｃ）は市販で入手可能である。
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの群から選択される少なくとも１種のモノマーｄ）は、少なくとも１種のコポリマー（Ａ）の製造において厳密には必要とされないが、合成織物布地における効果のレベルを改善するために使用され得る。
少なくとも１種のコポリマー（Ａ）は、ａ）少なくとも１種の炭素原子数１６乃至１８のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ｂ）少なくとも１種の炭素原子数１８乃至２２のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ｃ）塩化ビニル及び塩化ビニリデンの群から選択される少なくとも１種のモノマー、及び、任意の、ｄ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの群から選択される少なくとも１種のモノマーの重合により得られる。モノマーａ）、ｂ）、ｃ）及び任意のｄ）以外に、本発明により達成される有利な効果を損なわせない限り、他の適切なモノマーが重合反応において使用され得る。驚くべきことに、スチレン又はα－メチルスチレンは、有利な効果を達成するために、少なくとも１種のコポリマー（Ａ）の製造のために必要ではなく、従って除外されている。
好ましくは、少なくとも１種のコポリマー（Ａ）は、如何なる他のモノマーを使用することなく、モノマーａ）、ｂ）、ｃ）及び任意のｄ）の重合によって得られ、即ち、少なくとも１種のコポリマー（Ａ）は、有利には、モノマーａ）、ｂ）、ｃ）及び任意のｄ）からなる。
少なくとも１種のコポリマー（Ａ）は、本技術分野において一般的に既知の以下の方法により、モノマーａ）、ｂ）、ｃ）及び任意のｄ）から調製され得る。共重合は、典型的には、フリーラジカル重合開始剤を用いることによるフリーラジカル重合として行われる。本発明の目的のためのフリーラジカル重合開始剤として有用なものは、アゾ化合物、例えば、それぞれ、ＤｕＰｏｎｔ又はＷＡＫＯ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓからのＶａｚｏ ５６又はＷａｋｏ Ｖ－５０（ＣＡＳ：２９９７－９２－４）を含む。フリーラジカル重合開始剤は、慣用の既知量、例えばモノマーａ）、ｂ）、ｃ）及び任意のｄ）の総質量に基づいて２．５質量％乃至５質量％の範囲内で適用される。
少なくとも１種のコポリマー（Ａ）は、
重合反応において使用されるモノマーａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の総質量に基づいて、
２０質量％乃至５０質量％、好ましくは、３０質量％乃至４０質量％のモノマーａ）、
２０質量％乃至５０質量％、好ましくは、３０質量％乃至４０質量％のモノマーｂ）、
１０質量％乃至４０質量％、好ましくは、２０質量％乃至３０質量％のモノマーｃ）、
０質量％乃至１０質量％、好ましくは、０質量％乃至５質量％のモノマーｄ）
を互いに重合することから得られるが、重合反応において使用されるモノマーａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の合計は、１００質量％である。
コポリマー（Ａ）は新規である。従って、本発明はまた、
ａ）炭素原子数１６乃至１８のアルコールの少なくとも１種のフッ素原子を含まない（メタ）アクリル酸エステル
ｂ）炭素原子数１８乃至２２のアルコールの少なくとも１種のフッ素原子を含まない（メタ）アクリル酸エステル
ｃ）塩化ビニル及び塩化ビニリデンの群から選択される少なくとも１種のモノマー、及び、任意の
ｄ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの群から選択される少なくとも１種のモノマー
の互いの重合から得られるコポリマー（Ａ）にも関するが、ここで、上記で与えられた意味及び好ましいものが適用される。
少なくとも１種のワックス成分（Ｂ）は、５５℃乃至７５℃の融解範囲を有するパラフィンワックス及び２５℃乃至５５℃の融解範囲を有するシリコンワックスの群から選択される。これらの限定から外れる融解範囲を有するパラフィン及びシリコンワックスは、本発明に従う分散液にはあまり適していない。上記よりも低い融解範囲を有するパラフィン及びシリコンワックスは、水性分散液で処理された織物の撥水性に関して望ましい効果レベルを提供しない。それらはまた、処理された織物の部分において低下した洗濯耐久性も導く。上記で示されたものより高い融解範囲を有するパラフィン及びシリコンワックスは、織物に対して許容可能な撥水性及び洗濯耐久性を導き得るが、これらの水性分散液を増加した粘度を有するものとし、そのため、これらの分散液の加工性は不十分になる。更に、該分散液は、その後、より高価で且つ製造するのに不便なものとなる。適切なパラフィンワックスは既知であり、例えば、「Ｒｏｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ－Ｌｅｘｉｋｏｎ、第９版、Ｇｅｏｒｇ－Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ－Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、「Ｐａｒａｆｆｉｎ」及び「Ｗａｃｈｓｅ」の見出しの章において記載されている。適切なシリコンワックスは、例えば、アルキル側鎖を含むポリシロキサンである。本発明の分散液のために有用な少なくとも１種のワックス（Ｂ）は、例えば、適切なパラフィンワックスとしてのＳａｓｏｌ Ｗａｘ ＧｍｂＨのＳａｓｏｌｗａｘ ７０４０、及び適切なシリコンワックスとしてのＳｉｌｔｅｃｈ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｉｌｗａｘ Ｄ２２２が市販で入手可能である。
少なくとも１種の成分（Ｂ）としてパラフィンワックスが使用される場合、本発明に従う水性分散液は、適切には、例えば、
水性分散液中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総質量に基づいて、
２０乃至６０質量％、好ましくは、３０乃至５０質量％、特には、３５乃至４５質量％の成分（Ａ）、及び
４０乃至８０質量％、好ましくは、５０乃至７０質量％、特には、５５乃至６５質量％の
、成分（Ｂ）としての５５℃乃至７５℃の融解範囲を有するパラフィンワックスを含むが、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は、１００質量％である。
少なくとも１種の成分（Ｂ）としてシリコンワックスが使用される場合、本発明に従う水性分散液は、適切には、例えば、
水性分散液中の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総質量に基づいて、
６０乃至９５質量％、好ましくは、７０乃至９０質量％、特には、７５乃至８５質量％の成分（Ａ）、及び
５乃至４０質量％、好ましくは、１０乃至３０質量％、特には、１５乃至２５質量％の、成分（Ｂ）としての２５℃乃至５５℃の融解範囲を有するシリコンワックスを含むが、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計は、１００質量％である。
少なくとも１種の界面活性剤（Ｃ）は、分散液の安定性を確実にするための分散剤又は分散剤の混合物である。有用な分散剤は、ノニオン性エトキシル化化合物、例えばエトキシル化アルコール又はエトキシル化カルボン酸、四級アンモニウム塩のようなカチオン性界面活性剤、又は脂肪族アミンのような既知の市販で入手可能な界面活性化合物を含む。適切には、脂肪アミンは適切な酸、例えば酢酸のような有機酸と組み合わせて適用される。
好ましくは、少なくとも１種の界面活性剤（Ｃ）は、脂肪アミン、又は脂肪アルコールエトキシレート、又は脂肪アミンと脂肪アルコールエトキシレートの界面活性剤混合物である。適切な脂肪アミンは、例えば、ラウリルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、ジメチルココナッツアミン、オクタデシルジメチルアミン、ドコシルジメチルアミン、特に、オクタデシルジメチルアミンのような炭素原子数１２乃至２２のアルキルジメチルアミンである。適切な脂肪アミンは市販で入手可能である。適切な脂肪アルコールエトキシレートは、分枝状又は非分枝状である。適切な分岐状の第二級アルコールエトキシレートは、例えば、ＤｏｗのＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ－１０のような、ポリエチレングリコールトリメチルノニルエーテルである。
本発明の分散液は、分散液の総質量に基づいて、０．５質量％乃至３質量％の少なくとも１種の界面活性剤（Ｃ）を含有する。好ましくは、脂肪アミンは、分散液の総質量に基づいて０．５質量％乃至２質量％の量で適用される。本発明の水性分散液は非常に高い安定性を有する。
本発明に従う水性分散液は、一段階法又は二段階法で調製し得る。
本発明の一態様において、ワックス（Ｂ）がパラフィンワックスである場合、二段階法が適用される。従って、パラフィンワックス（Ｂ）の水性分散液は、ワックスを容器中でその融点より約２０℃高い温度に加熱することにより調製される。適切には、少量の適切な溶媒、例えば、ジプロピレングリコールを添加する。少なくとも１種の界面活性剤（Ｃ）の熱水性混合物を別々に調製し、そしてＴｕｒｒａｘを用いる撹拌下で融解したワックスに添加し、続いて、例えば、２５０バール及び８５乃至９０℃で高圧分散させる。別の容器中で、少なくとも１種の界面活性剤（Ｃ）、モノマーａ）、ｂ）及び任意のｄ）並びに温水を混合することによりコポリマー（Ａ）の水性分散液が調製される。分散液は、混合物を、例えば、２５０バール及び５０乃至６０℃で高圧分散することにより得られる。分散液は室温に冷却され、重合開始剤及びモノマーｃ）が添加され、そして、重合は、例えば、５５乃至６５℃の温度での数時間で達成される。パラフィンワックス（Ｂ）の水性分散液とコポリマー（Ａ）の水性分散液は一緒にされて、安定な水性分散液を生じる。
本発明の別の態様において、ワックス（Ｂ）がシリコンワックスである場合、一段階法
が適用される。従って、水性分散液は、容器に、少なくとも１種の界面活性剤（Ｃ）、適切には少量の適切な溶媒、例えば、ジプロピレングリコール、シリコンワックス（Ｂ）、モノマーａ）、ｂ）及び任意のｄ）並びに温水を、Ｔｕｒｒａｘを用いる撹拌下で添加することによって調製される。分散液は、混合物を、例えば、２５０バール及び５０乃至６０℃で高圧分散することにより得られる。分散液は室温に冷却され、重合開始剤及びモノマーｃ）が添加され、そして、重合は、例えば、５５乃至６５℃の温度で数時間行われて、安定な水性分散液が得られる。
望むならば、織物処理組成物の構成成分として有用であることが既知である更なる成分を、結果として生じた本発明の水性分散液に添加し得る。
織物布地の処理は、以下の一般に慣用の方法、例えば、パディング、その後の乾燥及び適切な場合には、例えば、９０乃至１９０℃、好ましくは１００乃至１８０℃の温度での硬化により行われ得る。特定の態様において、低温硬化は１００℃で行われる。別の態様において、硬化は１５０℃で行われる。本発明に従う水性分散液で処理される織物布地は、例えば、綿、ポリエステル又は綿－ポリエステル混紡である。通常、そのような布地は織布、編物又は不織布である。
本発明に従う分散液は、天然及び合成の織物布地に撥水性を付与するために特に有用である。驚くべきことに、所望の撥水効果レベルは、ポリエステル布地又は綿とポリエステルの混合布地のような合成織物布地においてさえも達成される。効果レベルは、本発明の水性分散液との組み合わせにおいて、撥油及び撥水製品のための増量剤、例えば、ＰＨＯＢＯＬ（登録商標）ＸＡＮ ｅｘｔｅｎｄｅｒ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ）を使用することにより増強し得る。本発明に従う水性分散液で処理された織物布地は、特に上着に適している。
以下の実施例は本発明を説明するのに役立つ。特段の指示がない限り、温度は摂氏度であり、部は質量部であり、そして、パーセントは質量パーセントに関する。質量部は、リットルに対するキログラムの比率において体積部に関連する。
化学物質：
・オクタデシルジメチルアミン（ＣＡＳ：１２４－２８－７）
・Ｔｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ－１０：＞８７％ ポリエチレングリコールトリメチルノニルエーテル（ＣＡＳ：６０８２８－７８－６）
・ジプロピレングリコール（ＣＡＳ：２５２６５－７１－８）
・酢酸（ＣＡＳ：６４－１９－７）
・Ｐａｒａｆｆｉｎ２２２２又はＳａｓｏｌｗａｘ ７０４０ 約７０℃で融解（ＣＡＳ：８００２－７４－２； ６４７４２－５１－４）
・Ｓｉｌｗａｘ Ｄ２２２、３４乃至４２℃の融解範囲（ＣＡＳ：７３８９１－９３－７）
・ベヘニルメタクリレート １８２２（ＢＥＭＡ １８２２）（ＣＡＳ：９０５５１－８６－３）
・ステアリルメタクリレート（ＭＡ １６－１８）（ＣＡＳ：９０５５１－８３－０）
・２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＣＡＳ：８６８－７７－９）
・塩化ビニリデン（ＣＡＳ：７５－３５－４）
・Ｗａｋｏ Ｖ ５０：２，２´－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（ＣＡＳ：２９９７－９２－４）
・撥油及び撥水製品のためのＰＨＯＢＯＬ（登録商標）ＸＡＮ ｅｘｔｅｎｄｅｒ
実施例１
ａ）容器に２．２部のオクタデシルジメチルアミン、１．１部のＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ－１０、６．６部のジプロピレングリコール及び２．０部の酢酸（６０％）を充填する。この混合物に、１５．０部のベヘニルメタクリレート、１５．０部のステアリルメタクリレート及び０．７部の２－ヒドロキシエチルメタクリレート、そして、最後に１１０部の温水を添加する。混合物を約１分間、Ｔｕｒｒａｘを用いて撹拌し、続いて２５０ｂａｒの圧力及び５０乃至６０℃の温度で高圧分散させて安定なエマルジョンを得る。得られたエマルジョンを約２０℃の温度に冷却する。４．６部の水中の０．４部のＷａｋｏ Ｖ
５０及び１２．０部の塩化ビニリデンを添加した後、重合を窒素雰囲気中６５℃で約８時間行う。１５２部の水性コポリマー分散液が得られる（１２０℃で９０分間乾燥した後、４０．６部の生成物）。
ｂ）容器中で、６０．０部のＰａｒａｆｆｉｎ ２２２２又はＳａｓｏｌｗａｘ ７０４０を約９０℃の温度で融解する。得られたパラフィンワックスのホットメルトに１０．０部のジプロピレングリコールを添加する。別の容器に攪拌しながら３．４部のオクタデシルジメチルアミン、１．６部のＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ－１０及び４．０部の酢酸（６０％）、そして、最後に２００部の温水を充填する。得られた混合物を撹拌しながら融解したワックスに添加する。続いて、結果として生じた混合物を約１分間Ｔｕｒｒａｘを用いて撹拌し、続いて２５０ｂａｒの圧力及び８５乃至９０℃の温度で高圧分散させて、２６５部の安定な分散液を得る。
本発明に従う水性分散液は、工程ａ）により得られた５６．３部の分散液と、工程ｂ）により得られた１５５．８部の分散液とを混合することにより得られる。
実施例２
容器に２．２部のオクタデシルジメチルアミン、１．１部のＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ－１０、６．６部のジプロピレングリコール及び２．０部の酢酸（６０％）を充填する。この混合物に、８．５部のシリコンワックス、１５．０部のベヘニルメタクリレート、１５．０部のステアリルメタクリレート及び０．７部の２－ヒドロキシエチルメタクリレート、そして、最後に１１０部の温水を添加する。混合物を約１分間、Ｔｕｒｒａｘを用いて撹拌し、続いて２５０ｂａｒの圧力及び５０乃至６０℃の温度で高圧分散させて安定なエマルジョンを得る。得られたエマルジョンを約２０℃の温度に冷却する。４．５部の水中の０．５部のＷａｋｏ Ｖ ５０及び１２．０部の塩化ビニリデンを添加した後、重合を窒素雰囲気中６５℃で約８時間行う。本発明に従う１５５部の水性分散液が得られる（１２０℃で９０分間乾燥した後、４７．３部の生成物）。
以下の実施例は、実施例１及び実施例２に従って調製された分散液を用いた異なる織物布地の処理を記載する。
適用例（仕上げ）：
ポリエステル：１００％ポリエステルの織布は、１ｇ／Ｌの６０％酢酸、５ｇ／Ｌの湿潤剤（ＩＮＶＡＤＩＮＥ（登録商標）ＰＢＮ）及び４０ｇ／Ｌ（８０ｇ／Ｌ）の、実施例１の分散液又は実施例２の分散液の何れかを含むリカーでパディングされる（リカーピックアップ（ｌｉｑｕｏｒ ｐｉｃｋ－ｕｐ）５９％）。
綿－ポリエステル混紡：織布を１ｇ／Ｌの６０％酢酸、５ｇ／Ｌの湿潤剤（ＩＮＶＡＤＩＮＥ（登録商標）ＰＢＮ）及び４０ｇ／Ｌ（８０ｇ／Ｌ）の、実施例１の分散液又は実施例２の分散液の何れかを含有するリカーで、パッド－マングル（ｐａｄ－ｍａｎｇｌｅ）中で処理する（リカーピックアップ（ｌｉｑｕｏｒ ｐｉｃｋ－ｕｐ）５１％）。
綿：綿の織布（１００％）を１ｇ／Ｌの６０％酢酸、５ｇ／Ｌの湿潤剤（ＩＮＶＡＤＩＮＥ（登録商標）ＰＢＮ）及び４０ｇ／Ｌ（８０ｇ／Ｌ）の、実施例１の分散液又は実施例２の分散液の何れかを含有するリカーで、パッド－マングル（ｐａｄ－ｍａｎｇｌｅ）中で処理する（リカーピックアップ（ｌｉｑｕｏｒ ｐｉｃｋ－ｕｐ）６９％）。
上記の適用例は、上記の成分に加えて、５ｇ／Ｌ（１０ｇ／Ｌ）のＰＨＯＢＯＬ（登録商標）ＸＡＮ ｅｘｔｅｎｄｅｒを含有する水性処理組成物を使用することにより繰り返される。
パディング後、布地（綿、ポリエステル及び木綿－ポリエステル混紡）を１１０℃で１０分間乾燥させ、次いで１５０℃で５分間硬化させる。
適用例により得られた仕上げを施された布地は、以下の試験に付される：
（Ｉ）ＡＡＴＣＣ ２２－２００５、ＩＳＯ ４９２０（ＥＮ ２４ ９２０）に準拠したスプレーテスト
（ＩＩ）ＤＩＮ ＥＮ ２９８６５、ＩＳＯ ９８６５に準拠したブンデスマン（Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ）試験
試験結果を以下の表１乃至３に纏める。
Figure 0007229154000001
Figure 0007229154000002
Figure 0007229154000003

Claims (6)

  1. （Ａ）以下のモノマー
    ａ）ヘキサデシルメタクリレート及びオクタデシルメタクリレートの混合物である工業用グレードのステアリルメタクリレートである、炭素原子数１６乃至１８のアルコールの少なくとも１種のフッ素原子を含まない（メタ）アクリル酸エステル
    ｂ）オクタデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート及びドコシルメタクリレートの混合物である工業用グレードのベヘニルメタクリレートである、炭素原子数１８乃至２２のアルコールの少なくとも１種のフッ素原子を含まない（メタ）アクリル酸エステル
    ｃ）塩化ビニル及び塩化ビニリデンの群から選択される少なくとも１種のモノマー、及び、任意の
    ｄ）２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの群から選択される少なくとも１種のモノマー
    の重合により得られる少なくとも１種のコポリマー、
    （Ｂ）２５℃乃至５５℃の融解範囲を有するシリコンワックス、
    （Ｃ）少なくとも１種の界面活性剤、及び
    （Ｄ）水
    を含む、フッ素含有化学物質を含まない水性分散液であって、
    コポリマー（Ａ）のモノマーａ）とｂ）とは異なるものであり、そして
    該コポリマー（Ａ）は、スチレン又はα－メチルスチレンの何れの重合ユニットも含まない、水性分散液。
  2. 前記水性分散液における成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の総質量に基づいて、
    ６０乃至９５質量％の成分（Ａ）、及び
    ５乃至４０質量％の、成分（Ｂ）としての２５℃乃至５５℃の融解範囲を有するシリコンワックス
    を含む請求項１記載の水性分散液。
  3. 前記少なくとも１種のコポリマー（Ａ）が、重合反応において使用されるモノマーａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の総質量に基づいて、
    ２０質量％乃至５０質量％のモノマーａ）、
    ２０質量％乃至５０質量％のモノマーｂ）、
    １０質量％乃至４０質量％のモノマーｃ）、
    ０質量％乃至１０質量％のモノマーｄ）
    を互いに重合することから得られる請求項１又は２に記載の水性分散液。
  4. 前記少なくとも１種の界面活性剤が、脂肪族アミン又は脂肪族アルコールエトキシレート又は脂肪族アミンと脂肪族アルコールエトキシレートとの界面活性剤混合物である請求項１乃至３の何れか１項に記載の水性分散液。
  5. 請求項１乃至４の何れか１項に記載の水性分散液を、織物布地に適用（塗布）することを含む、織物布地の処理方法。
  6. 前記織物布地が、綿、ポリエステル又は綿－ポリエステル混紡布地である請求項５記載の方法。
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