JP7215932B2 - Foam composite sheet and adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、電子機器内部において、筐体、各種部品などの部材間に挟み込まれて配置される電子機器用シート材に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sheet material for an electronic device, which is sandwiched between members such as a housing and various parts inside the electronic device.
近年、スマートフォン、携帯電話、タブレット端末などの電子機器の防水化ニーズが高まっている。電子機器内部において、コネクタ、電子基板、電子基板上の各種部品を防水するためのシール材としては、発泡体からなるパッキンが用いられることがある。
従来、電子機器内部で使用される発泡体としては、熱分解型発泡剤を含む発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡かつ架橋させて得られる架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートが知られている（例えば、特許文献１参照）。
In recent years, there has been an increasing need for waterproof electronic devices such as smartphones, mobile phones, and tablet terminals. 2. Description of the Related Art A packing made of foam is sometimes used as a sealing material for waterproofing a connector, an electronic board, and various parts on the electronic board inside an electronic device.
Conventionally, as a foam used inside electronic devices, a crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained by foaming and crosslinking an expandable polyolefin resin sheet containing a thermally decomposable foaming agent is known (for example, patent Reference 1).
ところで、電子機器で使用される防水シール材は、電子機器の小型化に伴い、薄厚でかつ細幅に加工されることがある。しかし、電子機器で使用される従来の発泡体からなるシール材は、薄厚又は細幅に加工されると、シール材を装着する各種部材の装着面の凹凸に、シール材が追従して変形できず、電子機器の防水性能を十分に高めることができないことがある。特に、近年、電子機器が水没しても、機器内部に水が浸入しないことが求められることがあるが、そのような要求性能を従来の発泡体で満足することは難しい。 By the way, waterproof sealing materials used in electronic devices are sometimes processed to have a thin thickness and a narrow width as the electronic devices are miniaturized. However, when conventional foam sealing materials used in electronic devices are processed to have a thin thickness or a narrow width, the sealing materials cannot deform to follow the irregularities of the mounting surfaces of various members on which the sealing materials are mounted. Therefore, it may not be possible to sufficiently improve the waterproof performance of the electronic device. In particular, in recent years, even if electronic equipment is submerged in water, it is sometimes required that water does not enter inside the equipment, but it is difficult to satisfy such required performance with conventional foams.
本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、薄厚かつ細幅であっても高い防水性を付与できるシール材として使用できる発泡複合シート及びその発泡複合シートを備えた粘着テープを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a foamed composite sheet that can be used as a sealing material that can impart high waterproofness even if it is thin and narrow, and an adhesive tape comprising the foamed composite sheet. The task is to
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた。その結果、発泡体であるか又は非発泡体である樹脂シートと、その樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡倍率が高い発泡シートとを備える発泡複合シートが薄厚かつ細幅であっても高い防水性を付与できるシール材として使用できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、次の［１］～［９］を提供するものである。
［１］発泡体であるか又は非発泡体である樹脂シートと、前記樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートとを備える発泡複合シートであって、前記樹脂シートが発泡体である場合、前記発泡シートの発泡倍率は前記樹脂シートの発泡倍率よりも高く、前記発泡複合シートの５０％応力緩和後の回復率が６０％以上であり、前記樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートの表面硬度が６５以下である発泡複合シート。
［２］前記樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートの表面粗さが算術平均粗さＲａで２０μｍ以下である上記［１］に記載の発泡複合シート。
［３］枠形状の前記発泡複合シートを２枚のアクリル板で挟むことにより得られた試験サンプルを、ＩＰＸ７規格に基づいて、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で、水深１ｍに沈めても、前記発泡複合シートの枠内に水が３０分以上浸入しない上記［１］又は［２］に記載の発泡複合シート。
［４］前記発泡シートがポリエチレン系樹脂及びエラストマー樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の発泡複合シート。
［５］前記エラストマー樹脂が、オレフィン系エラストマー樹脂、塩ビ系エラストマー樹脂、及びスチレン系エラストマー樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のエラストマー樹脂である上記［４］に記載の発泡複合シート。
［６］前記樹脂シートが、発泡体である樹脂シートであり、ポリエチレン系樹脂及びエラストマー樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の発泡複合シート。
［７］前記樹脂シートが、非発泡体である樹脂シートであり、オレフィン系樹脂、塩ビ系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びアイオノマー系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂である上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の発泡複合シート。
［８］前記発泡シートが、前記樹脂シートの両面に積層された上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の発泡複合シート。
［９］上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の発泡複合シートと、該発泡複合シートの少なくとも一方の面に設けられる粘着材とを備える粘着テープ。
The present inventors have made intensive studies to achieve the above object. As a result, a foamed composite sheet comprising a foamed or non-foamed resin sheet and a foamed sheet having a high expansion ratio laminated on at least one surface of the resin sheet is thin and narrow. The inventors have also found that it can be used as a sealing material that can impart high waterproofness, and completed the present invention.
That is, the present invention provides the following [1] to [9].
[1] A foamed composite sheet comprising a foamed or non-foamed resin sheet and a foamed sheet laminated on at least one surface of the resin sheet, wherein the resin sheet is a foamed body In this case, the expansion ratio of the foamed sheet is higher than that of the resin sheet, the recovery rate of the foamed composite sheet after 50% stress relaxation is 60% or more, and the foamed composite sheet is laminated on at least one surface of the resin sheet. A composite foam sheet having a surface hardness of 65 or less.
[2] The foamed composite sheet according to [1] above, wherein the surface roughness of the foamed sheet laminated on at least one surface of the resin sheet is 20 μm or less in terms of arithmetic mean roughness Ra.
[3] A test sample obtained by sandwiching the frame-shaped foamed composite sheet between two acrylic plates is submerged in a water depth of 1 m under conditions of a temperature of 23°C and a relative humidity of 50% based on the IPX7 standard. The foamed composite sheet according to the above [1] or [2], in which water does not enter the frame of the foamed composite sheet for 30 minutes or longer.
[4] The foamed composite sheet according to any one of [1] to [3] above, wherein the foamed sheet contains at least one resin selected from the group consisting of polyethylene resins and elastomer resins.
[5] The foamed composite sheet according to [4] above, wherein the elastomer resin is at least one elastomer resin selected from the group consisting of an olefin-based elastomer resin, a vinyl chloride-based elastomer resin, and a styrene-based elastomer resin.
[6] Any one of the above [1] to [5], wherein the resin sheet is a foamed resin sheet and contains at least one resin selected from the group consisting of polyethylene resins and elastomer resins. The foamed composite sheet according to 1.
[7] The resin sheet is a non-foamed resin sheet, and is selected from the group consisting of olefin-based resins, vinyl chloride-based resins, styrene-based resins, urethane-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, and ionomer-based resins. The foamed composite sheet according to any one of [1] to [5] above, wherein at least one resin is selected.
[8] The foamed composite sheet according to any one of [1] to [7] above, wherein the foamed sheet is laminated on both sides of the resin sheet.
[9] An adhesive tape comprising the foamed composite sheet according to any one of [1] to [8] above and an adhesive provided on at least one surface of the foamed composite sheet.
本発明によれば、薄厚かつ細幅であっても高い防水性を付与できるシール材として使用できる発泡複合シート及びその発泡複合シートを備えた粘着テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the foaming composite sheet which can be used as a sealing material which can provide high waterproofness, even if it is thin and narrow, and an adhesive tape provided with the foaming composite sheet can be provided.
以下、本発明について実施形態を用いて詳細に説明する。
［発泡複合シート］
本発明の発泡複合シートは、発泡体であるか又は非発泡体である樹脂シートと、樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートとを備える。そして、樹脂シートが発泡体である場合、発泡シートの発泡倍率は樹脂シートの発泡倍率よりも高い。また、本発明の発泡複合シートにおける５０％応力緩和後の回復率が６０％以上である。さらに樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートの表面硬度が６５以下である。本発明の発泡複合シートは、このような高い回復率及び低い表面硬度によって各種部材間の隙間に段差や凹凸が存在しても、その形状に追従して変形することによって各種部材間の隙間を密封できるので、発泡複合シートが薄厚かつ細幅であっても各種部材間への水の浸入をより確実に阻止できる。また、高い回復率によって筐体落下時等の衝撃を吸収することができる。発泡複合シートの防水性の更なる改善及び衝撃吸収性という二点の観点から、樹脂シートは発泡体である樹脂シートであることが好ましく、さらに発泡体である樹脂シートの両面に発泡シートが積層されていることがより好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail using embodiments.
[Foam composite sheet]
The foamed composite sheet of the present invention comprises a foamed or non-foamed resin sheet and a foamed sheet laminated on at least one surface of the resin sheet. When the resin sheet is a foam, the expansion ratio of the foam sheet is higher than that of the resin sheet. In addition, the foamed composite sheet of the present invention has a recovery rate of 60% or more after 50% stress relaxation. Further, the surface hardness of the foam sheet laminated on at least one surface of the resin sheet is 65 or less. Due to such a high recovery rate and low surface hardness, the foamed composite sheet of the present invention fills the gaps between the various members by deforming following the shape even if there are steps or unevenness in the gaps between the various members. Since the foamed composite sheet can be sealed, even if the foamed composite sheet is thin and narrow, it is possible to more reliably prevent water from entering between various members. In addition, the high recovery rate can absorb impacts such as when the housing is dropped. The resin sheet is preferably a foamed resin sheet from the two viewpoints of further improving the waterproofness and impact absorption of the foamed composite sheet, and the foamed sheet is laminated on both sides of the foamed resin sheet. More preferably.
（５０％応力緩和後の回復率）
本発明の発泡複合シートにおける５０％応力緩和後の回復率は６０％以上である。発泡複合シートにおける５０％応力緩和後の回復率が６０％未満であると、各種部材間の隙間に段差や凹凸が存在する場合に、反発力が弱いため、発泡複合シートがその形状に追従して変形できず、発泡複合シートと各種部材との間に隙間が生ずる場合がある。このため、発泡複合シートが各種部材間を十分には密封できない場合がある。発泡複合シートが薄厚かつ細幅であっても各種部材間への水の浸入をより確実に阻止できるという観点から、本発明の発泡複合シートにおける５０％応力緩和後の回復率は、好ましくは６５％以上であり、より好ましくは７０％以上である。一方、５０％応力緩和後の回復率の範囲の上限値は、とくに限定されないが、例えば、７５％である。なお、発泡体複合シートの５０％応力緩和後の回復率が大きいほど、発泡体複合シートの厚さは圧縮から短時間に回復する。すなわち、発泡体複合シートの５０％応力緩和後の回復率が大きいほど、発泡体複合シートの反発力は高い。
なお、発泡複合シートにおける５０％応力緩和後の回復率は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、発泡複合シートにおける５０％応力緩和後の回復率は、主に、樹脂シート及び発泡シートを構成する樹脂の種類、樹脂シート及び発泡シートの発泡倍率、樹脂シート及び発泡シートの厚み等を調節することにより調整することができる。
(Recovery rate after 50% stress relaxation)
The recovery rate after 50% stress relaxation in the foamed composite sheet of the present invention is 60% or more. If the recovery rate of the foamed composite sheet after 50% stress relaxation is less than 60%, the repulsive force is weak when there are steps or unevenness in the gaps between various members, so the foamed composite sheet does not follow the shape. In some cases, the foamed composite sheet cannot be deformed by force, and a gap may occur between the foamed composite sheet and various members. For this reason, the foamed composite sheet may not sufficiently seal between various members. From the viewpoint that even if the foamed composite sheet is thin and narrow, it is possible to more reliably prevent water from entering between various members, the recovery rate after 50% stress relaxation in the foamed composite sheet of the present invention is preferably 65. % or more, more preferably 70% or more. On the other hand, the upper limit of the recovery rate range after 50% stress relaxation is not particularly limited, but is, for example, 75%. It should be noted that the greater the recovery rate of the foam composite sheet after 50% stress relaxation, the shorter the time it takes for the foam composite sheet to recover from compression. That is, the greater the recovery rate of the foam composite sheet after 50% stress relaxation, the higher the repulsive force of the foam composite sheet.
The recovery rate after 50% stress relaxation in the foamed composite sheet can be measured by the method described in Examples below. In addition, the recovery rate after 50% stress relaxation in the foamed composite sheet is mainly adjusted by the type of resin constituting the resin sheet and the foamed sheet, the expansion ratio of the resin sheet and the foamed sheet, the thickness of the resin sheet and the foamed sheet, etc. can be adjusted by
（表面硬度）
樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートの表面硬度（デュロメータＡ）は６５以下である。発泡複合シートにおける表面硬度が６５よりも高いと、各種部材間の隙間に段差や凹凸が存在すると、表面の硬さにより発泡複合シートはその形状に追従して変形できず、各種部材間の隙間を密封できない場合がある。上述の観点から、発泡シートにおける表面硬度は、好ましくは以下であり、より好ましくは５０以下である。なお、表面硬度の範囲の下限値はとくに限定されないが、例えば、１５であり、好ましくは２５である。表面硬度が低すぎると、各種部材と発泡複合シートとの間に水が浸入してしまう場合がある。
なお、発泡シートにおける表面硬度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、発泡シートにおける表面硬度は、主に、発泡シートを構成する樹脂の種類、発泡シートの発泡倍率、発泡シートの厚み等を調節することにより調整することができる。
樹脂シートの両面に発泡シートが積層されているとき、少なくとも一方の発泡シートの表面硬度が上記の範囲であればよい。しかし、発泡複合シートの防水性をより改善するという観点から、両方の発泡シートの表面硬度が上記範囲内であることがより好ましい。
(surface hardness)
The foam sheet laminated on at least one surface of the resin sheet has a surface hardness (durometer A) of 65 or less. When the surface hardness of the foamed composite sheet is higher than 65, if there are steps or unevenness in the gaps between various members, the foamed composite sheet cannot be deformed to follow the shape due to the hardness of the surface, and the gaps between the various members cannot be deformed. may not be sealed. From the above-mentioned viewpoint, the surface hardness of the foamed sheet is preferably 50 or less, more preferably 50 or less. Although the lower limit of the surface hardness range is not particularly limited, it is, for example, 15, preferably 25. If the surface hardness is too low, water may enter between various members and the foamed composite sheet.
The surface hardness of the foamed sheet can be measured by the method described in Examples below. Moreover, the surface hardness of the foam sheet can be adjusted mainly by adjusting the type of resin constituting the foam sheet, the expansion ratio of the foam sheet, the thickness of the foam sheet, and the like.
When foam sheets are laminated on both sides of the resin sheet, the surface hardness of at least one of the foam sheets may be within the above range. However, from the viewpoint of further improving the waterproofness of the composite foam sheet, it is more preferable that the surface hardness of both foam sheets is within the above range.
（表面粗さ）
発泡複合シートと各種部材との間の密着性をより高くするという観点から、樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートにおける表面粗さは、算術平均粗さＲａで、好ましくは２０μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以下であり、更に好ましくは１０μｍ以下である。なお、発泡複合シートと各種部材との間の密着性がより高くなると、発泡複合シートが薄厚かつ細幅であっても各種部材間への水の浸入を更に確実に阻止できる。また、表面粗さの範囲の下限値は、とくに限定されないが、例えば５μｍである。
なお、発泡合シートにおける表面粗さは、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、発泡シートの表面粗さは、主に、発泡性組成物を発泡させるときの条件、発泡シートを構成する樹脂の種類、発泡シートの発泡倍率、発泡シートの厚み等を調節することにより調整することができる。
また、樹脂シートの両面に発泡シートが積層されている場合、少なくとも一方の発泡シートの表面粗さが上記範囲内であればよく、具体的には表面硬度が上記した所定値以下である発泡シートの表面粗さが上記範囲内であることが好ましい。しかし、発泡複合シートの防水性をより改善するという観点から、樹脂シートの両面に発泡シートが積層されている場合、両方の発泡シートの表面粗さが上記範囲内であることがより好ましい。
通常、発泡シートの発泡倍率を高くすると、表面粗さは大きくなり易い。しかし、発泡倍率の低い発泡体である樹脂シートに発泡シートを積層することにより、発泡シートの表面粗さは小さくなり易くなる。このような観点からも樹脂シートは発泡体である樹脂シートであることが好ましい。
(Surface roughness)
From the viewpoint of increasing the adhesion between the composite foam sheet and various members, the surface roughness of the foam sheet laminated on at least one surface of the resin sheet is preferably 20 μm or less in terms of arithmetic mean roughness Ra. , more preferably 15 μm or less, and still more preferably 10 μm or less. If the adhesion between the foamed composite sheet and various members becomes higher, even if the foamed composite sheet is thin and narrow, it is possible to more reliably prevent water from entering between the various members. The lower limit of the surface roughness range is not particularly limited, but is, for example, 5 μm.
The surface roughness of the foamed composite sheet can be measured by the method described in Examples below. The surface roughness of the foam sheet is adjusted mainly by adjusting the conditions for foaming the foamable composition, the type of resin constituting the foam sheet, the expansion ratio of the foam sheet, the thickness of the foam sheet, and the like. can do.
Further, when the foam sheets are laminated on both sides of the resin sheet, the surface roughness of at least one of the foam sheets may be within the above range. is preferably within the above range. However, from the viewpoint of further improving the waterproofness of the composite foam sheet, when the foam sheets are laminated on both sides of the resin sheet, it is more preferable that the surface roughness of both foam sheets is within the above range.
Normally, when the foaming ratio of the foam sheet is increased, the surface roughness tends to increase. However, by laminating a foam sheet on a resin sheet that is a foam having a low expansion ratio, the surface roughness of the foam sheet can be easily reduced. From this point of view as well, the resin sheet is preferably a foamed resin sheet.
（防水性能）
枠形状の発泡複合シートを２枚のアクリル板で挟むことにより得られた試験サンプルを、ＩＰＸ７規格に基づいて、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で、水深１ｍに沈めても、発泡複合シートの枠内に水が３０分以上浸入しないような防水性能を、本発明の発泡複合シートは有することが好ましい。これにより、本発明の発泡複合シートをシール材として用いた物品に対してＩＰＸ７の規格を満足する防水性能を付与することができる。
なお、発泡複合シートの防水性能は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、発泡複合シートの防水性能は、発泡複合シートにおける５０％応力緩和後の回復率、樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートの表面硬度、樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートの表面粗さ等を調節することにより調整することができる。
(waterproof performance)
A test sample obtained by sandwiching a frame-shaped foamed composite sheet between two acrylic plates, based on the IPX7 standard, under the conditions of a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%, was submerged in water to a depth of 1 m. It is preferable that the foamed composite sheet of the present invention has waterproof performance such that water does not enter the frame of the composite sheet for 30 minutes or more. As a result, waterproof performance satisfying the IPX7 standard can be imparted to an article using the foamed composite sheet of the present invention as a sealing material.
The waterproof performance of the foamed composite sheet can be measured by the method described in Examples below. In addition, the waterproof performance of the foamed composite sheet is determined by the recovery rate after 50% stress relaxation in the foamed composite sheet, the surface hardness of the foamed sheet laminated on at least one surface of the resin sheet, and the It can be adjusted by adjusting the surface roughness of the foamed sheet.
（厚み）
本発明の発泡複合シートは、薄厚かつ細幅であっても高い防水性を付与できるシール材として使用できるため、小型化した電子機器に好適に使用することができる。発泡複合シートの厚みは、特に制限されないが、小型化した電子機器に好適に使用できるという観点から、０．０５～１．５ｍｍであることが好ましく、０．１～１．０ｍｍであることがより好ましく、０．２～０．７ｍｍであることが更に好ましい。
(thickness)
INDUSTRIAL APPLICABILITY The foamed composite sheet of the present invention can be used as a sealing material capable of imparting high waterproofness even when it is thin and narrow, and therefore can be suitably used for miniaturized electronic devices. The thickness of the foamed composite sheet is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 1.5 mm, more preferably 0.1 to 1.0 mm, from the viewpoint of being suitable for use in miniaturized electronic devices. More preferably, it is still more preferably 0.2 to 0.7 mm.
以下、本発明の発泡複合シートが備える、樹脂シート、発泡シートについて順に説明する。
＜樹脂シート＞
樹脂シートは、発泡体であるか又は非発泡体である樹脂シートである。以下、樹脂シートが発泡体である場合と、非発泡体である場合とに分けて説明する。
Hereinafter, the resin sheet and the foamed sheet included in the foamed composite sheet of the present invention will be described in order.
<Resin sheet>
The resin sheet is a foamed or non-foamed resin sheet. Hereinafter, the case where the resin sheet is a foamed body and the case where the resin sheet is a non-foamed body will be described separately.
＜発泡体である樹脂シート＞
樹脂シートを構成する樹脂は発泡成形することができる樹脂であれば特に限定されない。発泡複合シートの５０％応力緩和後の回復率を高めるという観点から、ポリエチレン系樹脂及びエラストマー樹脂が好ましく、更に発泡複合シートの機械的強度を高めるという観点から、ポリエチレン系樹脂がより好ましい。これらの樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<Resin sheet as foam>
The resin constituting the resin sheet is not particularly limited as long as it can be foam-molded. Polyethylene-based resins and elastomer resins are preferable from the viewpoint of increasing the recovery rate of the foamed composite sheet after 50% stress relaxation, and polyethylene-based resins are more preferable from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the foamed composite sheet. These resins may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
（ポリエチレン系樹脂）
ポリエチレン系樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。エチレン－α－オレフィン共重合体は、エチレンを主成分（通常、全モノマーの７０質量％以上、好ましくは９０質量％以上）とし、エチレンとα－オレフィンとを共重合することにより得られるポリエチレン系樹脂である。ポリエチレン系樹脂を構成するα－オレフィンとして、具体的には、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、及び１－オクテン等が挙げられる。
また、エチレン－酢酸ビニル共重合体としては、通常、エチレンを全モノマーの５０質量％以上使用した共重合体が挙げられる。
なお、ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンのいずれでもよい。
(polyethylene resin)
Examples of polyethylene-based resins include ethylene homopolymers, ethylene-α-olefin copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers. Ethylene-α-olefin copolymer is a polyethylene system obtained by copolymerizing ethylene and α-olefin with ethylene as the main component (usually 70% by mass or more, preferably 90% by mass or more of the total monomers). Resin. Specific examples of α-olefins constituting polyethylene resins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. .
Examples of ethylene-vinyl acetate copolymers include copolymers in which ethylene is used in an amount of 50% by mass or more of all monomers.
The polyethylene-based resin may be linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, or high-density polyethylene.
（エラストマー樹脂）
エラストマー樹脂としては、特に制限されないが、熱可塑性エラストマー樹脂であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー樹脂としては、例えば、オレフィン系エラストマー樹脂、スチレン系エラストマー樹脂、塩ビ系エラストマー樹脂、ポリウレタン系エラストマー樹脂、ポリエステル系エラストマー樹脂、ポリアミド系エラストマー樹脂などが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、熱可塑性エラストマー樹脂としては、発泡複合シートの耐衝撃性及び衝撃吸収性を向上させる観点から、オレフィン系エラストマー樹脂、塩ビ系エラストマー樹脂、及びスチレン系エラストマー樹脂からなる群から選択される少なくとも１種のエラストマー樹脂であることが好ましく、オレフィン系エラストマー樹脂であることがより好ましい。
(elastomer resin)
The elastomer resin is not particularly limited, but is preferably a thermoplastic elastomer resin.
The thermoplastic elastomer resins include, for example, olefin elastomer resins, styrene elastomer resins, vinyl chloride elastomer resins, polyurethane elastomer resins, polyester elastomer resins, polyamide elastomer resins, and the like. may be used, or two or more may be used in combination.
Among these, the thermoplastic elastomer resin is selected from the group consisting of olefin-based elastomer resins, vinyl chloride-based elastomer resins, and styrene-based elastomer resins from the viewpoint of improving the impact resistance and impact absorption of the foamed composite sheet. At least one elastomer resin is preferable, and an olefin elastomer resin is more preferable.
上記オレフィン系エラストマー樹脂としては、例えば、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン－ブテンゴム（ＥＢＭ）等のエチレン‐α－オレフィン共重合体、プロピレン‐α－オレフィン共重合体、オレフィン‐エチレン・ブチレン‐オレフィン共重合体（ＣＥＢＣ）等が挙げられる。 Examples of the olefin-based elastomer resin include ethylene-α-olefin copolymers such as ethylene-propylene rubber (EPM), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-butene rubber (EBM), propylene-α-olefin copolymers, polymers, olefin-ethylene-butylene-olefin copolymers (CEBC), and the like.
上記塩ビ系エラストマー樹脂としては、例えば、高重合度（例えば重合度２，０００以上）のポリ塩化ビニルに可塑剤を添加したもの、ポリ塩化ビニルを変性したもの、これらと他の樹脂とのブレンド物等が挙げられる。 Examples of the above-mentioned vinyl chloride-based elastomer resin include polyvinyl chloride with a high degree of polymerization (for example, a degree of polymerization of 2,000 or more) added with a plasticizer, modified polyvinyl chloride, and blends of these with other resins. things, etc.
上記スチレン系エラストマー樹脂としては、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレン（ＳＢＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、水添スチレン－ブチレンゴム（ＨＳＢＲ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、スチレン－イソブチレン－スチレン（ＳＩＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー等が挙げられる。 Examples of the styrene-based elastomer resin include styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymer, styrene-butadiene-butylene-styrene (SBBS) block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) block copolymer, and hydrogenated styrene. -butylene rubber (HSBR), styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) block copolymers, styrene-isobutylene-styrene (SIBS) block copolymers, styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymers, and the like.
（その他の樹脂）
樹脂シートには、本発明の効果を妨げない範囲で、ポリエチレン系樹脂及びエラストマー樹脂以外のその他の樹脂を含んでもよい。この場合、樹脂シート中の樹脂成分全量基準に対して、ポリエチレン系樹脂及びエラストマー樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましく、また、１００質量％以下であることが好ましい。
(Other resins)
The resin sheet may contain a resin other than the polyethylene-based resin and the elastomer resin within a range that does not impair the effects of the present invention. In this case, the content of at least one resin selected from the group consisting of polyethylene-based resins and elastomer resins is preferably 70% by mass or more, preferably 90% by mass, based on the total amount of resin components in the resin sheet. % or more, more preferably 95 mass % or more, and preferably 100 mass % or less.
（発泡倍率）
発泡複合シートの機械的強度を更に改善するという観点から、樹脂シートが発泡体である場合、その発泡倍率は、１～３ｃｍ３／ｇであることが好ましく、１．５～２．５ｃｍ３／ｇであることがより好ましい。なお、発泡倍率は、見かけ密度を測定してその逆数を求めたものである。また、見かけ密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２に準拠して測定することができる。
(Expansion ratio)
From the viewpoint of further improving the mechanical strength of the foamed composite sheet, when the resin sheet is a foam, the expansion ratio is preferably 1 to 3 cm 3 /g, more preferably 1.5 to 2.5 cm 3 /g. g is more preferred. The foaming ratio is obtained by measuring the apparent density and obtaining the reciprocal thereof. Also, the apparent density can be measured according to JIS K7222.
樹脂シートが発泡体である場合、その発泡体は、上記した樹脂と発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物を発泡してなるものであることが好ましい。上記発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
発泡性樹脂組成物における熱分解型発泡剤の配合量は、樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましく、０．３～７質量部がより好ましく、０．５～３質量部が更に好ましい。
When the resin sheet is a foam, it is preferable that the foam is obtained by foaming an expandable resin composition containing the above resin and a foaming agent. As the foaming agent, a thermal decomposition type foaming agent is preferable.
Organic foaming agents and inorganic foaming agents can be used as thermal decomposition type foaming agents. Examples of organic foaming agents include azodicarbonamide, azodicarboxylic acid metal salts (barium azodicarboxylate, etc.), azo compounds such as azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, hydra Hydrazine derivatives such as zodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide) and toluenesulfonylhydrazide, semicarbazide compounds such as toluenesulfonylsemicarbazide, and the like can be mentioned.
Examples of inorganic foaming agents include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, anhydrous monosoda citric acid, and the like.
Among these, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred, from the viewpoints of obtaining fine air bubbles, economy and safety. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The amount of the thermally decomposable foaming agent in the foamable resin composition is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 7 parts by mass, and 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. Parts by mass are more preferred.
発泡性樹脂組成物は、上記樹脂と熱分解型発泡剤に加えて、気泡核調整剤を含有することが好ましい。気泡核調整剤としては、フェノール化合物、含窒素化合物、チオエーテル化合物、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の亜鉛化合物、クエン酸、尿素の有機化合物等が挙げられるが、これらの中では、フェノール化合物、含窒素化合物、チオエーテル化合物、又はこれらの混合物がより好ましい。気泡核調整剤の配合量は、樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～１５質量部、より好ましくは０．２～７質量部、更に好ましくは０．５～３質量部である。
発泡性樹脂組成物は、必要に応じて、上記以外にも、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤を含有していてもよい。
The foamable resin composition preferably contains a cell nucleus adjusting agent in addition to the resin and the thermally decomposable foaming agent. Examples of cell nucleus regulators include phenol compounds, nitrogen-containing compounds, thioether compounds, zinc compounds such as zinc oxide and zinc stearate, and organic compounds such as citric acid and urea. Nitrogen compounds, thioether compounds, or mixtures thereof are more preferred. The amount of the cell nucleus adjusting agent is preferably 0.1 to 15 parts by mass, more preferably 0.2 to 7 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. .
In addition to the above, the foamable resin composition may optionally contain additives commonly used for foams such as antioxidants, heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and fillers. may contain.
＜非発泡体の樹脂シート＞
一方、樹脂シートが非発泡体である場合、樹脂シートは、オレフィン系樹脂、塩ビ系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びアイオノマー系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂の樹脂シートであることが好ましい。中でも、発泡シートに起因する発泡複合シートの柔軟性を維持しながら発泡複合シートの機械的強度を改善できるという観点から、オレフィン系樹脂が好ましい。
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられるが、ポリエチレン系樹脂が好ましい。
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンを主成分とするエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレンを主成分とするエチレン－エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。これらの中でも、薄くしても比較的高強度であるため、高密度ポリエチレンが好ましい。高密度ポリエチレンの密度は０．９４ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、０．９４２～０．９７０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
また、ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、ブチレン－プロピレン共重合体などを挙げられる。上記ポリプロピレン系樹脂は単独で用いてもよく、複数の種類のポリプロピレン系樹脂を組み合わせて用いてもよい。
<Non-foam resin sheet>
On the other hand, when the resin sheet is a non-foamed body, the resin sheet is selected from the group consisting of olefin-based resins, vinyl chloride-based resins, styrene-based resins, urethane-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, and ionomer-based resins. It is preferable that the resin sheet is made of at least one kind of resin. Among these, olefin-based resins are preferable from the viewpoint of improving the mechanical strength of the foamed composite sheet while maintaining the flexibility of the foamed composite sheet.
Examples of the olefin-based resin include polyethylene-based resins and polypropylene-based resins, and polyethylene-based resins are preferred.
Examples of polyethylene-based resins include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer mainly composed of ethylene, ethylene-ethyl Examples include acrylate copolymers. Among these, high-density polyethylene is preferable because it has relatively high strength even if it is thin. The density of high-density polyethylene is preferably 0.94 g/cm 3 or more, more preferably 0.942 to 0.970 g/cm 3 .
Examples of polypropylene-based resins include homopolypropylene, maleic acid-modified polypropylene, chlorinated polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and butylene-propylene copolymer. The polypropylene-based resin may be used alone, or may be used in combination with a plurality of types of polypropylene-based resins.
非発泡体である樹脂シートは、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の添加剤を含有してもよい。 The non-foamed resin sheet may contain additives such as antioxidants, heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and fillers.
＜発泡体である樹脂シート及び非発泡体である樹脂シートの共通の項目＞
（厚み）
樹脂シートの厚みは、特に制限されないが、０．０３～１．０ｍｍであることが好ましく、０．０７～０．７ｍｍであることがより好ましく、０．１～０．５ｍｍであることが更に好ましい。樹脂シートの厚みをこのような範囲にしつつ、後述する発泡シートの総厚みを、好ましくは０．０２～０．５ｍｍ、より好ましくは０．０３～０．３ｍｍ、更に好ましくは０．０７～０．２ｍｍとすることにより、発泡複合シートの薄型化が可能となる。本発明の発泡複合シートは、薄厚かつ細幅であっても高い防水性を付与できるシール材として使用できるため、小型化した電子機器に好適に使用することができる。なお、発泡シートの総厚みとは、発泡シートが樹脂シートの片面のみに設けられている場合はその発泡シートの厚みを意味し、発泡シートが樹脂シートの両面に設けられている場合は、両面に設けられている発泡シートの厚みの合計を意味する。
<Items Common to Foam Resin Sheets and Non-Foam Resin Sheets>
(thickness)
The thickness of the resin sheet is not particularly limited, but is preferably 0.03 to 1.0 mm, more preferably 0.07 to 0.7 mm, and further preferably 0.1 to 0.5 mm. preferable. While the thickness of the resin sheet is within this range, the total thickness of the foamed sheet described later is preferably 0.02 to 0.5 mm, more preferably 0.03 to 0.3 mm, further preferably 0.07 to 0.07 mm. By setting the thickness to 0.2 mm, it is possible to reduce the thickness of the foamed composite sheet. INDUSTRIAL APPLICABILITY The foamed composite sheet of the present invention can be used as a sealing material capable of imparting high waterproofness even when it is thin and narrow, and therefore can be suitably used for miniaturized electronic devices. The total thickness of the foam sheet means the thickness of the foam sheet when the foam sheet is provided on only one side of the resin sheet, and the thickness of the foam sheet when the foam sheet is provided on both sides of the resin sheet. means the total thickness of the foam sheet provided in
樹脂シートの厚みは、発泡シートの総厚みに比べて厚いことが好ましく、樹脂シートの厚みに対する発泡シートの総厚みの比（発泡シートの総厚み／樹脂シートの厚み）は０．１～０．９であることが好ましく、０．２～０．８であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、発泡複合シートの５０％応力緩和後の回復率を上記の範囲としやすくなる。 The thickness of the resin sheet is preferably thicker than the total thickness of the foam sheet, and the ratio of the total thickness of the foam sheet to the thickness of the resin sheet (total thickness of foam sheet/thickness of resin sheet) is 0.1 to 0.1. It is preferably 9, more preferably 0.2 to 0.8. By setting such a range, the recovery rate after 50% stress relaxation of the foamed composite sheet can be easily set within the above range.
本発明の発泡複合シートは、発泡体であるか又は非発泡体である樹脂シートと、樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートとを備えている。そして、樹脂シートが発泡体である場合、発泡シートの発泡倍率は樹脂シートの発泡倍率よりも高い。発泡複合シートがそのような樹脂シート及び発泡シートを備えることで、発泡複合シートの防水性を高くすることができる。発泡シートは、樹脂シートの一方の面に設けられていても、両方の面に設けられていてもよいが、発泡複合シートの防水性を改善するという観点から、両方の面に設けられていることが好ましい。さらに、防水性をより一層改善するという観点から、発泡体である樹脂シートの両面に発泡シートが設けられていることがより好ましい。 The foamed composite sheet of the present invention comprises a foamed or non-foamed resin sheet and a foamed sheet laminated on at least one surface of the resin sheet. When the resin sheet is a foam, the expansion ratio of the foam sheet is higher than that of the resin sheet. By including such a resin sheet and foamed sheet in the foamed composite sheet, the foamed composite sheet can be made highly waterproof. The foamed sheet may be provided on one side or both sides of the resin sheet, but from the viewpoint of improving the waterproofness of the foamed composite sheet, it is provided on both sides. is preferred. Furthermore, from the viewpoint of further improving waterproofness, it is more preferable that foam sheets are provided on both sides of the resin sheet which is a foam.
＜発泡シート＞
発泡シートも、発泡体である樹脂シートと同様に、上記した樹脂と発泡剤とを含む発泡性樹脂組成物を発泡してなるものであることが好ましい。なお、発泡シートと樹脂シートとの間で発泡性樹脂組成物における発泡剤の配合量を変えることにより、樹脂シートの発泡倍率を発泡シートの発泡倍率に比べて低くすることができる。例えば、樹脂シートの作製に使用する発泡性樹脂組成物における熱分解型発泡剤の配合量は、樹脂１００質量部に対して、１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、３～１０質量部が更に好ましい。なお、発泡剤は熱分解型発泡剤が好ましく、熱分解型発泡剤の具体的な説明は発泡体である樹脂シートで説明したのと同様である。
また、樹脂シートが発泡体である場合、発泡シートは、樹脂シートと同じ樹脂を使用してもよいし、樹脂シートと異なる樹脂を使用してもよい。
<Foam sheet>
The foam sheet is also preferably formed by foaming a foamable resin composition containing the above resin and a foaming agent, similarly to the resin sheet which is a foam. By changing the blending amount of the foaming agent in the foamable resin composition between the foamed sheet and the resin sheet, the foaming ratio of the resin sheet can be made lower than that of the foamed sheet. For example, the amount of the thermally decomposable foaming agent in the foamable resin composition used for producing the resin sheet is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin. 3 to 10 parts by mass is more preferable. The foaming agent is preferably a thermally decomposable foaming agent, and the specific description of the thermally decomposing foaming agent is the same as that described for the resin sheet that is the foam.
Moreover, when the resin sheet is a foam, the foam sheet may use the same resin as the resin sheet, or may use a different resin from the resin sheet.
発泡シートの作製に使用する発泡性樹脂組成物も、上記樹脂と熱分解型発泡剤に加えて、気泡核調整剤を含有することが好ましい。気泡核調整剤としては、上記樹脂シートの作製で使用したものと同様のものを使用することができる。気泡核調整剤の配合量も、上記樹脂シートと同様である。
また、発泡シートの作製に使用する発泡性樹脂組成物も、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤を含有していてもよい。
The foamable resin composition used for producing the foamed sheet also preferably contains a cell nucleus adjusting agent in addition to the resin and the thermally decomposable foaming agent. As the bubble nucleus adjusting agent, the same agent as used in the preparation of the resin sheet can be used. The blending amount of the bubble nucleus adjusting agent is also the same as that of the resin sheet.
In addition, the foamable resin composition used for making foamed sheets is also generally used for foams such as antioxidants, heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and fillers, if necessary. It may contain an additive that
（発泡倍率）
樹脂シートが発泡体である場合、発泡シートの発泡倍率は、発泡体である樹脂シートの発泡倍率に比べて高い限り、特に限定されない。発泡複合シートの防水性を更に改善するという観点から、樹脂シートの発泡倍率は、好ましくは２～１２ｃｍ３／ｇであり、より好ましくは５～１０ｃｍ３／ｇである。
(Expansion ratio)
When the resin sheet is a foam, the expansion ratio of the foam sheet is not particularly limited as long as it is higher than the expansion ratio of the resin sheet that is the foam. From the viewpoint of further improving the waterproofness of the foamed composite sheet, the expansion ratio of the resin sheet is preferably 2-12 cm 3 /g, more preferably 5-10 cm 3 /g.
（発泡倍率の比）
樹脂シートが発泡体である場合、発泡複合シートの防水性を改善するという観点から、樹脂シートの発泡倍率に対する発泡シートの発泡倍率の比（発泡シートの発泡倍率／樹脂シートの発泡倍率）は、好ましくは１．５～１２であり、より好ましくは２～８であり、更に好ましくは３～７である。
(Ratio of expansion ratio)
When the resin sheet is a foam, from the viewpoint of improving the waterproofness of the foamed composite sheet, the ratio of the expansion ratio of the foamed sheet to the expansion ratio of the resin sheet (expansion ratio of foamed sheet/expansion ratio of resin sheet) is It is preferably 1.5-12, more preferably 2-8, still more preferably 3-7.
＜発泡複合シートの製造方法＞
本発明の発泡複合シートの製造方法は、特に限定されない。例えば、樹脂シートと発泡シートを別々に準備して、これらを貼り合わして製造してもよいが、以下の工程Ｉ～ＩＩＩを含む方法により製造することが好ましい。
（Ｉ）第１の発泡性樹脂組成物又は発泡しない非発泡性樹脂組成物からなる第１の樹脂層と、第１の樹脂層の少なくとも一方の面に形成された、第１の発泡性樹脂組成物よりも高い発泡倍率を発現する第２の発泡性樹脂組成物からなる第２の樹脂層とを備えた多層積層体シートを得る工程
（ＩＩ）工程（Ｉ）で得た多層積層体シートを架橋する工程
（ＩＩＩ）架橋した多層積層体シートの第１の発泡性樹脂組成物、又は第１の発泡性樹脂組成物及び第２の発泡性組成物を発泡させ、好ましくはＭＤ方向又はＣＤ方向の何れか一方又は双方に延伸することにより、発泡複合シートを得る工程
<Method for manufacturing foamed composite sheet>
The method for producing the foamed composite sheet of the present invention is not particularly limited. For example, a resin sheet and a foamed sheet may be separately prepared and bonded together for production, but production is preferably carried out by a method including the following steps I to III.
(I) A first resin layer made of a first foamable resin composition or a non-foamable resin composition, and a first foamable resin formed on at least one surface of the first resin layer Step (II) for obtaining a multilayer laminate sheet comprising a second resin layer composed of a second expandable resin composition exhibiting an expansion ratio higher than that of the composition, and the multilayer laminate sheet obtained in step (I). step (III) to foam the first foamable resin composition, or the first foamable resin composition and the second foamable composition, of the crosslinked multilayer laminate sheet, preferably in the MD or CD A step of obtaining a foamed composite sheet by stretching in either or both directions
以下、各工程について説明する。
（工程（Ｉ））
工程（Ｉ）において多層積層体シートを得る方法としては、特に限定されないが、共押出成形により行うことが好ましい。
Each step will be described below.
(Step (I))
The method for obtaining the multilayer laminate sheet in step (I) is not particularly limited, but coextrusion molding is preferred.
共押出成形の具体例は、以下のとおりである。第２の発泡性樹脂組成物を第１の押出機に供給して溶融混練するとともに、第１の発泡性樹脂組成物又は非発泡性樹脂組成物を第２の押出機に供給して溶融混練する。
次いで、第１及び第２の押出機から供給された樹脂材料を合流させて、Ｔダイ等によりシート状に押出すことにより、２層構造の多層積層体シートを得ることができる。この具体例の場合は、第１の発泡性樹脂組成物又は非発泡性樹脂組成物からなる第１の樹脂層と、該層の一方の面に形成された、第２の発泡性樹脂組成物からなる第２の樹脂層とを備えた多層積層体シートを得ることができる。
A specific example of co-extrusion is as follows. The second foamable resin composition is supplied to the first extruder and melt-kneaded, and the first foamable resin composition or the non-foamable resin composition is supplied to the second extruder and melt-kneaded. do.
Then, the resin materials supplied from the first and second extruders are joined together and extruded into a sheet by a T-die or the like to obtain a multilayer laminate sheet having a two-layer structure. In the case of this specific example, a first resin layer made of a first foamable resin composition or a non-foamable resin composition and a second foamable resin composition formed on one surface of the layer It is possible to obtain a multilayer laminate sheet comprising a second resin layer consisting of:
第１の樹脂層の両面に第２の樹脂層が積層された３層構造の多層積層体シートを得る場合は、例えば、次のとおりにすればよい。第２の発泡性樹脂組成物を第１及び第３の押出機にそれぞれ供給して溶融混練するとともに、第１の発泡性樹脂組成物又は非発泡性樹脂組成物を第２の押出機に供給して溶融混練する。
次いで、第１～第３の押出機から供給された樹脂材料を、第２の押出機の組成物が中層になるように合流させて、Ｔダイ等によりシート状に押出すことにより、３層構造の多層積層体シートを得ることができる。
共押出成形においては、フィードブロック法、マルチマニホールド法のいずれでもよいが、フィードブロック法が好ましい。
In the case of obtaining a multilayer laminate sheet having a three-layer structure in which the second resin layers are laminated on both sides of the first resin layer, for example, the following may be done. The second foamable resin composition is supplied to the first and third extruders respectively and melt-kneaded, and the first foamable resin composition or the non-foamable resin composition is supplied to the second extruder. and melt-knead.
Next, the resin materials supplied from the first to third extruders are combined so that the composition of the second extruder becomes the middle layer, and extruded into a sheet with a T-die or the like to obtain three layers. A structured multilayer laminate sheet can be obtained.
In the co-extrusion molding, either the feed block method or the multi-manifold method may be used, but the feed block method is preferred.
（工程（ＩＩ））
工程（ＩＩ）では、工程（Ｉ）で得られた多層積層体シートを架橋する。架橋方法としては、上記樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、工程（Ｉ）で得られた多層積層体シートを加熱して架橋する方法もあるが、本発明では、多層積層体シートに電離性放射線を照射して架橋させることが好ましい。なお、電離性放射線としては、電子線、β線等が挙げられるが、電子線であることが好ましい。
電離性放射線の照射量は、１０～５０ｋＧｙが好ましく、２０～４０ｋＧｙがより好ましい。
(Step (II))
In step (II), the multilayer laminate sheet obtained in step (I) is crosslinked. As a cross-linking method, there is a method in which an organic peroxide is previously blended in the resin composition, and the multilayer laminate sheet obtained in step (I) is heated to cross-link. Preferably, the body sheet is crosslinked by irradiation with ionizing radiation. The ionizing radiation includes electron beams, beta rays, etc., but electron beams are preferred.
The dose of ionizing radiation is preferably 10 to 50 kGy, more preferably 20 to 40 kGy.
（工程（ＩＩＩ））
工程（ＩＩＩ）では、工程（ＩＩ）で架橋した多層積層体シートを発泡処理して、発泡性樹脂組成物を発泡させる。発泡処理は、発泡剤が発泡するような処理であれば特に限定されない。発泡剤が熱分解型発泡剤である場合には、多層積層体シートを加熱することで発泡性樹脂組成物を発泡させることができる。加熱温度は、熱分解型発泡剤が分解する温度以上であれば特に限定されないが、例えば、１５０～３２０℃程度である。
多層積層体シートを加熱する方法は、特に制限はなく、例えば、多層積層体シートを熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴により加熱する方法、オイルバスにより加熱する方法等が挙げられ、これらは併用してもよい。工程（ＩＩＩ）により、本発明の発泡複合シートを得ることができる。
(Step (III))
In step (III), the multilayer laminate sheet crosslinked in step (II) is foamed to foam the foamable resin composition. The foaming treatment is not particularly limited as long as the foaming agent foams. When the foaming agent is a pyrolytic foaming agent, the foamable resin composition can be foamed by heating the multilayer laminate sheet. The heating temperature is not particularly limited as long as it is equal to or higher than the temperature at which the thermal decomposition type foaming agent decomposes, and is, for example, about 150 to 320°C.
The method of heating the multilayer laminate sheet is not particularly limited. and may be used in combination. The foamed composite sheet of the present invention can be obtained by step (III).
発泡させた多層積層体シートは、上記したように、延伸されることが好ましい。これにより、発泡複合シートをより薄型化することができる。延伸は多層積層体シートを発泡させた後に行ってもよいし、多層積層体シートを発泡させつつ行ってもよい。なお、多層積層体シートを発泡させた後、発泡させた多層積層体シートを延伸する場合には、発泡させた多層積層体シートを冷却することなく発泡時の溶融又は軟化状態を維持したまま続けて多層積層体シートを延伸したほうがよい。しかし、発泡させた多層積層体シートを冷却した後、再度、発泡させた多層積層体シートを加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡させた多層積層体シートを延伸してもよい。 The foamed multilayer laminate sheet is preferably stretched as described above. Thereby, the foamed composite sheet can be made thinner. Stretching may be performed after foaming the multilayer laminate sheet, or may be performed while foaming the multilayer laminate sheet. In addition, when stretching the foamed multilayer laminate sheet after foaming the multilayer laminate sheet, the foamed multilayer laminate sheet can be stretched without cooling while maintaining the molten or softened state at the time of foaming. It is better to stretch the multilayer laminate sheet by However, after cooling the foamed multilayer laminate sheet, the foamed multilayer laminate sheet may be heated again to be melted or softened, and then the foamed multilayer laminate sheet may be stretched.
（発泡複合シートの用途）
本発明の発泡複合シートの用途は、特に限定されないが、例えば、電子機器内部で使用することが好ましい。本発明の発泡複合シートは、薄厚かつ細幅であっても優れた防水性を付与できるため、発泡複合シートを配置するスペースが小さい各種の携帯電子機器内部で好適に使用できる。また、発泡複合シートを額縁状にして、携帯電子機器内部に使用することもできる。また、本発明の発泡複合シートは、上記電子機器以外の電気機器関係、建築、土木関係、車両、船舶関係、プラスチック成形品の各種ジョイント部等で用いられるシール材、ガスケットとしても使用できる。
携帯電子機器としては、携帯電話、カメラ、ゲーム機器、電子手帳、パーソナルコンピュータ等が挙げられる。また、本発明の発泡複合シートを後述する粘着テープにして、電子機器内部において使用してもよい。
(Use of foamed composite sheet)
The use of the foamed composite sheet of the present invention is not particularly limited, but it is preferably used inside an electronic device, for example. Since the foamed composite sheet of the present invention can impart excellent waterproof properties even when it is thin and narrow, it can be suitably used inside various portable electronic devices in which the space for arranging the foamed composite sheet is small. Also, the composite foam sheet can be made into a picture frame and used inside portable electronic devices. The foamed composite sheet of the present invention can also be used as sealing materials and gaskets for electrical equipment, construction, civil engineering, vehicles, ships, various joints of plastic moldings, etc., other than the above electronic equipment.
Portable electronic devices include mobile phones, cameras, game machines, electronic notebooks, personal computers, and the like. Further, the foamed composite sheet of the present invention may be made into an adhesive tape, which will be described later, and used inside an electronic device.
［粘着テープ］
また、発泡複合シートは、発泡複合シートを基材とする粘着テープに使用してもよい。粘着テープは、例えば、発泡複合シートと、発泡複合シートの少なくとも一方の面に設けた粘着材とを備えるものである。粘着テープは、粘着材を介して他の部材に接着することが可能になる。粘着テープは、発泡複合シートの両面に粘着材を設けたものでもよいし、片面に粘着材を設けたものでもよい。
[Adhesive tape]
Moreover, the foamed composite sheet may be used for an adhesive tape having a foamed composite sheet as a base material. The adhesive tape includes, for example, a composite foam sheet and an adhesive material provided on at least one surface of the composite foam sheet. The adhesive tape can be adhered to other members via the adhesive material. The adhesive tape may be one in which an adhesive material is provided on both sides of the foamed composite sheet, or one in which an adhesive material is provided on one side.
また、粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、発泡複合シートの表面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、発泡複合シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を発泡複合シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。
粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、更に離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
粘着材の厚みは、５～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは７～１５０μｍであり、更に好ましくは１０～１００μｍである。
In addition, the adhesive material may be provided with at least an adhesive layer, and may be a single adhesive layer laminated on the surface of the foamed composite sheet, or a double-sided adhesive sheet attached to the surface of the foamed composite sheet. However, it is preferably a single pressure-sensitive adhesive layer. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a substrate and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used to adhere one pressure-sensitive adhesive layer to a foamed composite sheet and to adhere the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.
The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, or the like can be used. Moreover, a release sheet such as a release paper may be pasted on the adhesive material.
The thickness of the adhesive material is preferably 5-200 μm, more preferably 7-150 μm, still more preferably 10-100 μm.
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.
［測定方法］
各物性の測定方法及び評価方法は、次の通りである。
[Measuring method]
The measurement method and evaluation method of each physical property are as follows.
＜見掛け密度及び発泡倍率＞
樹脂シート及び発泡シートの見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５）に準拠して測定し、その逆数を発泡倍率とした。なお、発泡複合シートを液体窒素に１分間浸した後、カミソリ刃を用いて切断することによって、発泡複合シートを発泡シート及び樹脂シートに分離することができる。
<Apparent density and expansion ratio>
The apparent density of the resin sheet and foamed sheet was measured according to JIS K7222 (2005), and the reciprocal thereof was taken as the expansion ratio. The composite foam sheet can be separated into the foam sheet and the resin sheet by immersing the composite foam sheet in liquid nitrogen for 1 minute and then cutting it with a razor blade.
＜５０％応力緩和後の回復率＞
高分子計器株式会社製の歪圧縮盤を使用して測定を行った。５０ｍｍ×５０ｍｍの発泡複合シートを積層して５０ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍの積層体を作製した。作製した積層体を歪圧縮盤に設置し、５０％の厚みになるように積層体を圧縮した。そして、その状態で積層体を２２時間養生した。その後、圧縮を終了してから３０分後に積層体の厚みを測定した。その後、圧縮を終了してから２４時間後に積層体の厚みを更に測定した。そして、圧縮終了後３０分後の積層体の厚みと圧縮終了後２４時間後の積層体の厚みの比率（％）（３０分後の厚さ／２４時間後の厚さ）を５０％応力緩和後の回復率とした。
<Recovery rate after 50% stress relaxation>
The measurement was performed using a strain compression platen manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. A laminate of 50 mm×50 mm×25 mm was produced by laminating foamed composite sheets of 50 mm×50 mm. The laminate thus produced was placed on a strain compression board, and the laminate was compressed to a thickness of 50%. Then, the laminate was cured in that state for 22 hours. Thereafter, the thickness of the laminate was measured 30 minutes after the compression was finished. Thereafter, the thickness of the laminate was further measured 24 hours after the compression was finished. Then, the ratio (%) of the thickness of the laminate 30 minutes after the end of compression and the thickness of the laminate 24 hours after the end of compression (thickness after 30 minutes/thickness after 24 hours) was adjusted to 50% stress relaxation. The post-recovery rate was taken as the recovery rate.
＜表面硬度＞
高分子計器株式会社製の定圧荷重器「ＣＬ－１５０Ｌ型」に高分子計器株式会社製のアスカーゴム硬度計Ａ型を取り付けて、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠して表面硬度（デュロメータＡ）の測定を行った。具体的には、２０ｍｍ×２０ｍｍの発泡複合シートを積層して２０ｍｍ×２０ｍｍ×１０ｍｍの積層体を作製した。硬度計加圧面と積層体の測定面が接触後、１秒後の結果を測定結果の値として用いた。更に同様の測定を積層体の任意の５箇所で行い、その平均値を発泡複合シートの表面硬度とした。
<Surface hardness>
The surface hardness (durometer A) was measured according to JIS K 6253 by attaching the Asker rubber hardness tester A type manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. to the constant pressure load device "CL-150L type" manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. rice field. Specifically, foamed composite sheets of 20 mm×20 mm were laminated to produce a laminate of 20 mm×20 mm×10 mm. After one second from the contact between the pressure surface of the hardness meter and the measurement surface of the laminate, the result was used as the value of the measurement result. Furthermore, the same measurement was performed at arbitrary five points of the laminate, and the average value was taken as the surface hardness of the foamed composite sheet.
＜表面粗さ＞
株式会社キーエンス製のレーザマイクロスコープ「ＶＫ－Ｘ１００」を使用して、樹脂シートに積層された発泡シートの表面を倍率１０倍で撮影した後、付属の解析アプリケーションを使用して解析を行った。撮影した画面に対し、任意の位置に長さ１ｍｍの計測ラインを設定し、その部分の線粗さ曲線を計測した。次に、得られた曲線を下記に示す条件で解析して、前記任意の位置の算術平均粗さＲａを算出した。更に、同様の測定を発泡複合シートの任意の３箇所で行い、その平均値を樹脂複合シートの算術平均粗さＲａとした。
＜解析条件＞
・光量スムージング：無し
・高さスムージング：±１２単純平均
・傾き補正：無し
・位相補償形低減フィルターによるカットオフ：λｓ２５μｍ、λｃ無し
<Surface roughness>
Using a laser microscope "VK-X100" manufactured by Keyence Corporation, the surface of the foam sheet laminated on the resin sheet was photographed at a magnification of 10 times, and then analyzed using the attached analysis application. A measurement line with a length of 1 mm was set at an arbitrary position on the photographed screen, and the line roughness curve of that portion was measured. Next, the obtained curve was analyzed under the conditions shown below to calculate the arithmetic mean roughness Ra at the arbitrary position. Furthermore, similar measurements were performed at three arbitrary locations on the foamed composite sheet, and the average value was taken as the arithmetic mean roughness Ra of the resin composite sheet.
<Analysis conditions>
・Light intensity smoothing: none ・Height smoothing: simple average of ±12 ・Tilt correction: none ・Cutoff by phase compensation reduction filter: λs 25 μm, λc none
＜防水性能＞
防水性評価は、ＩＰＸ７規格（ＪＩＳ Ｃ ０９２０およびＩＥＣ６０５２９）に基づいて、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下、下記方法により作成した試験サンプルを水深１ｍに沈め、浸水の有無を目視で確認することにより行った。
なお、本防水性評価は、試験サンプルを作成後、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で６時間養生してから行った。
評価基準は、水深１ｍに沈めた後、枠形状の内側に３０分以上浸水がなかった場合を“○”、１５分浸水がなかった場合を“△”、沈めた後、即座に浸水が始まった場合を“×”として評価した。なお、評価“○”がＩＰＸ７の防水性能に相当する。
<Waterproof performance>
Waterproof evaluation is based on the IPX7 standard (JIS C 0920 and IEC60529), under conditions of temperature 23 ° C and relative humidity 50%, submerging the test sample prepared by the following method to a depth of 1 m, and visually confirming the presence or absence of water intrusion. It was done by
In addition, this waterproof evaluation was performed after curing for 6 hours under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% after preparation of the test sample.
The evaluation criteria are as follows: "O" if no water has been flooded inside the frame shape for 30 minutes or more after being submerged in water of 1 m; "△" if there is no water for 15 minutes; The case was evaluated as "×". It should be noted that the evaluation “◯” corresponds to waterproof performance of IPX7.
（試験サンプルの作製）
発泡複合シートを、外周が縦６０ｍｍ×横４０ｍｍ、内周が縦５８ｍｍ×横３８ｍｍであって、幅が２．０ｍｍである枠形状に打ち抜いた。なお、打ち抜きに際して全ての角はＲ５ｍｍの丸みをつけた。
次いで、得られた枠形状のシール材を１００ｍｍ角、厚み１０ｍｍのアクリル板２枚で挟み、圧縮率が５０％になるように加重をかけ３０分かけ、圧着させた。
そして、この試験サンプルを前述の方法で水深１ｍに沈め、枠形状の内側に水が浸水するか否かを目視で確認した。
(Preparation of test sample)
The foamed composite sheet was punched into a frame shape having an outer circumference of 60 mm long×40 mm wide, an inner circumference of 58 mm long×38 mm wide, and a width of 2.0 mm. All corners were rounded with a radius of 5 mm during punching.
Next, the resulting frame-shaped sealing material was sandwiched between two 100 mm square acrylic plates having a thickness of 10 mm, and pressure was applied for 30 minutes so that the compression rate was 50%.
Then, this test sample was submerged in water to a depth of 1 m by the method described above, and it was visually confirmed whether or not water would enter the inside of the frame shape.
＜総合評価＞
以下の基準で総合評価を行った。
総合評価「１」：基準Ａ～Ｄの全てを満たす。
総合評価「２」：基準Ａ及びＢを満たすが、基準Ｃ及びＤのうちの１つの基準を満たさない。
総合評価「３」：基準Ａ及びＢを満たすが、基準Ｃ及びＤの両方の基準を満たさない。
総合評価「４」：基準Ａ及びＢの少なくとも一方の基準を満たさない。
（基準）
基準Ａ：５０％応力緩和後の回復率が６０％以上
基準Ｂ：表面硬度が６５以下
基準Ｃ：表面粗さが算術平均粗さＲａで２０μｍ以下
基準Ｄ：防水性能が○
なお、総合評価の数値が小さいほど、発泡複合シートは総合的に優れている。
<Comprehensive evaluation>
Comprehensive evaluation was performed according to the following criteria.
Comprehensive evaluation “1”: Satisfies all criteria A to D.
Overall rating "2": Criteria A and B are met, but one of Criteria C and D is not met.
Comprehensive evaluation "3": Criteria A and B are satisfied, but both criteria C and D are not satisfied.
Comprehensive evaluation "4": At least one of criteria A and B is not satisfied.
(standard)
Criterion A: Recovery rate after 50% stress relaxation is 60% or more Criterion B: Surface hardness is 65 or less Criterion C: Surface roughness is 20 μm or less in arithmetic mean roughness Ra Criterion D: Waterproof performance is ○
Incidentally, the smaller the numerical value of the comprehensive evaluation, the better the foamed composite sheet as a whole.
［実施例１］
第１の押出機に、ポリエチレン系樹脂（ダウ・ケミカル株式会社製、商品名「ＰＬ１８８０Ｇ」）１００質量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド９質量部、気泡核調整剤として発泡助剤１．２質量部、酸化防止剤０．１質量部とを投入し溶融混練して発泡性樹脂組成物とした。なお、発泡助剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「ＳＢ－１０１８ＲＧ」を用いた。また、発泡剤の配合量を９質量部から２質量部に変更した点を除いて第１の押出機に投入した原料と同じ原料を第２の押出機に投入し、溶融混練して発泡性樹脂組成物とした。更に、第１の押出機に投入した原料と同じ原料を第３の押出機に投入し、溶融混練して発泡性樹脂組成物とした。
次いで、第１～第３の押出機から供給された樹脂材料を合流させて、シート状に押出すことにより低倍率発泡性樹脂層（中層）と、該低倍率発泡樹脂層の両面（上層及び下層）に形成された高倍率発泡性樹脂層とを備えた多層積層体シートを得た。
次に、上記多層積層体シートを、その両面に加速電圧５００ｋＶの電子線を３０ｋＧｙ照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターにより２７０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで９０秒間加熱して、多層積層体シートを発泡させて、中層を樹脂シート、上層及び下層を発泡シートとする発泡複合シートを得た。表１に結果を示す。
[Example 1]
In the first extruder, 100 parts by mass of a polyethylene resin (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name "PL1880G"), 9 parts by mass of azodicarbonamide as a foaming agent, and 1.2 parts of a foaming aid as a cell nucleus modifier. Part by mass and 0.1 part by mass of an antioxidant were added and melt-kneaded to obtain an expandable resin composition. As the foaming aid, ADEKA Co., Ltd.'s trade name "SB-1018RG" was used. In addition, the same raw material as the raw material put into the first extruder except that the blending amount of the foaming agent was changed from 9 parts by mass to 2 parts by mass was put into the second extruder and melted and kneaded to obtain foaming properties. A resin composition was prepared. Furthermore, the same raw materials as those fed into the first extruder were fed into a third extruder and melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
Next, the resin materials supplied from the first to third extruders are combined and extruded into a sheet to form a low-magnification foaming resin layer (middle layer) and both sides of the low-magnification foaming resin layer (upper layer and A multilayer laminate sheet having a high expansion ratio foaming resin layer formed as the lower layer) was obtained.
Next, after cross-linking the multilayer laminate sheet by irradiating 30 kGy of electron beams at an acceleration voltage of 500 kV on both sides thereof, it was continuously fed into a foaming furnace maintained at 270° C. by hot air and an infrared heater for 90 seconds. The multilayer laminate sheet was foamed by heating to obtain a foamed composite sheet having a resin sheet as the middle layer and foamed sheets as the upper and lower layers. Table 1 shows the results.
［実施例２］
ポリエチレン系樹脂の代わりにエラストマー樹脂（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ ８９０３Ｐ」）を第１の押出機及び第３の押出機に投入するとともに、第１の押出機及び第３の押出機に投入する発泡剤の投入量を樹脂１００質量部に対して、９質量部から５質量部に変更した。それ以外は、実施例１と同様な方法で発泡複合シートを得た。表１に結果を示す。
[Example 2]
Instead of a polyethylene resin, an elastomer resin (manufactured by JSR Corporation, trade name "DYNARON 8903P") is introduced into the first extruder and the third extruder, and the first extruder and the third extruder are charged. The charging amount of the foaming agent to be charged was changed from 9 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. A foamed composite sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results.
［実施例３］
第１の押出機及び第３の押出機に投入する発泡剤の投入量を樹脂１００質量部に対して、９質量部から５質量部に変更した。それ以外は、実施例１と同様な方法で発泡複合シートを得た。表１に結果を示す。
[Example 3]
The amount of foaming agent introduced into the first extruder and the third extruder was changed from 9 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. A foamed composite sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Table 1 shows the results.
［比較例１］
第２の押出機に、ポリエチレン系樹脂（ダウ・ケミカル株式会社製、商品名「ＰＬ１８８０Ｇ」）１００質量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド９質量部、気泡核調整剤として発泡助剤１．２質量部、酸化防止剤０．１質量部とを投入し溶融混練して発泡性樹脂組成物とした。なお、発泡助剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「ＳＢ－１０１８ＲＧ」を用いた。
次いで、押出機から発泡性樹脂組成物を押出することで、発泡性樹脂組成物からなるシートを得た。
次に、上記シートを、その両面に加速電圧５００ｋＶの電子線を３０ｋＧｙ照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターにより２７０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで９０秒間加熱して、上記シートを発泡させて、樹脂シートを得た。表１に結果を示す。
[Comparative Example 1]
In the second extruder, 100 parts by mass of a polyethylene resin (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name "PL1880G"), 9 parts by mass of azodicarbonamide as a foaming agent, and 1.2 parts of a foaming aid as a cell nucleus modifier. Part by mass and 0.1 part by mass of an antioxidant were added and melt-kneaded to obtain an expandable resin composition. As the foaming aid, ADEKA Co., Ltd.'s trade name "SB-1018RG" was used.
Then, a sheet made of the foamable resin composition was obtained by extruding the foamable resin composition from an extruder.
Next, the sheet was crosslinked by irradiating 30 kGy of electron beams at an accelerating voltage of 500 kV on both sides of the sheet, and then continuously fed into a foaming furnace maintained at 270° C. by hot air and an infrared heater to heat for 90 seconds. , the sheet was foamed to obtain a resin sheet. Table 1 shows the results.
［比較例２］
発泡性樹脂組成物における発泡剤の配合量を９質量部から２質量部に変更した点を除いて、比較例１と同様な方法で、比較例２の樹脂シートを得た。表１に結果を示す。
[Comparative Example 2]
A resin sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of the foaming agent in the foamable resin composition was changed from 9 parts by mass to 2 parts by mass. Table 1 shows the results.
［比較例３］
第１の押出機に、ポリエチレン系樹脂（ダウ・ケミカル株式会社製、商品名．ＰＬ１８５０Ｇ）１００質量部と、発泡剤としてアゾジカルボンアミド２質量部、気泡核調整剤として発泡助剤１．２質量部、酸化防止剤０．１質量部とを投入し溶融混練して発泡性樹脂組成物とした。なお、発泡助剤としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「ＳＢ－１０１８ＲＧ」を用いた。また、発泡剤の配合量を２質量部から９質量部に変更した点を除いて第１の押出機に投入した原料と同じ原料を第２の押出機に投入し、溶融混練して発泡性樹脂組成物とした。更に、第１の押出機に投入した原料と同じ原料を第３の押出機に投入し、溶融混練して発泡性樹脂組成物とした。
次いで、第１～第３の押出機から供給された樹脂材料を合流させて、シート状に押出すことにより高倍率発泡性樹脂層（中層）と、該高倍率発泡樹脂層の両面（上層及び下層）に形成された低倍率発泡性樹脂層とを備えた多層積層体シートを得た。
次に、上記多層積層体シートを、その両面に加速電圧５００ｋＶの電子線を３０ｋＧｙ照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターにより２７０℃に保持された発泡炉内に連続的に送り込んで９０秒間加熱して、多層積層体シートを発泡させて、中層を発泡シート、上層及び下層を樹脂シートとする発泡複合シートを得た。表１に結果を示す。
[Comparative Example 3]
In the first extruder, 100 parts by mass of polyethylene resin (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name: PL1850G), 2 parts by mass of azodicarbonamide as a foaming agent, and 1.2 parts by mass of a foaming aid as a cell nucleus modifier. parts and 0.1 parts by mass of an antioxidant were added and melt-kneaded to obtain an expandable resin composition. As the foaming aid, ADEKA Co., Ltd.'s trade name "SB-1018RG" was used. In addition, the same raw material as the raw material put into the first extruder except that the blending amount of the foaming agent was changed from 2 parts by mass to 9 parts by mass was put into the second extruder and melt-kneaded to obtain foaming properties. A resin composition was prepared. Furthermore, the same raw materials as those fed into the first extruder were fed into a third extruder and melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
Next, the resin materials supplied from the first to third extruders are combined and extruded into a sheet to form a high-magnification foaming resin layer (middle layer) and both sides of the high-magnification foaming resin layer (upper layer and A multilayer laminate sheet having a low expansion ratio foaming resin layer formed as the lower layer) was obtained.
Next, after cross-linking the multilayer laminate sheet by irradiating 30 kGy of electron beams at an acceleration voltage of 500 kV on both sides thereof, it was continuously fed into a foaming furnace maintained at 270° C. by hot air and an infrared heater for 90 seconds. The multilayer laminate sheet was foamed by heating to obtain a foamed composite sheet having a foamed sheet as the middle layer and resin sheets as the upper and lower layers. Table 1 shows the results.
表１から、５０％応力緩和後の回復率が６０％以上であり、発泡シートの表面硬度が６５以下である発泡複合シートは、薄厚かつ細幅であっても高い防水性を付与できるシール材として使用できることがわかった。なお、発泡複合シートとは、発泡体であるか又は非発泡体である樹脂シートと、樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートとを備える複合シートである。
また、比較例１より、５０％応力緩和後の回復率が６０％以上であり、発泡シートの表面硬度が６５以下であっても、発泡体シートが複合シートではないと、防水性が悪くなることがわかった。
From Table 1, the foam composite sheet having a recovery rate after 50% stress relaxation of 60% or more and a surface hardness of the foam sheet of 65 or less is a sealing material that can impart high waterproofness even if it is thin and narrow. It was found that it can be used as The foamed composite sheet is a composite sheet comprising a foamed or non-foamed resin sheet and a foamed sheet laminated on at least one surface of the resin sheet.
Further, from Comparative Example 1, even if the recovery rate after 50% stress relaxation is 60% or more and the surface hardness of the foam sheet is 65 or less, the waterproof property is deteriorated unless the foam sheet is a composite sheet. I understand.
Claims (8)
前記樹脂シートが発泡体である場合、前記発泡シートの発泡倍率は前記樹脂シートの発泡倍率よりも高く、
前記発泡複合シートの５０％応力緩和後の回復率が６０％以上であり、
前記樹脂シートの少なくとも一方の面に積層された発泡シートの表面硬度が６５以下であり、
前記発泡シートが、前記樹脂シートの両面に積層されている発泡複合シート。 A foamed composite sheet comprising a foamed or non-foamed resin sheet and a foamed sheet laminated on at least one surface of the resin sheet,
When the resin sheet is a foam, the expansion ratio of the foam sheet is higher than that of the resin sheet,
The foam composite sheet has a recovery rate of 60% or more after 50% stress relaxation,
The foam sheet laminated on at least one surface of the resin sheet has a surface hardness of 65 or less ,
A foamed composite sheet in which the foamed sheet is laminated on both sides of the resin sheet.
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