JP7211718B2 - liquid cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、保存安定性、使用性に優れるアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な液体化粧料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to liquid cosmetics that are excellent in storage stability and usability and that are suitable for makeup cosmetics such as eyeshadows, eyeliners, eyebrows and mascara.

従来より、顔料は、隠蔽性や発色等に優れるためアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラ、チーク、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料などの化粧料の色材として顔料を含むものが多数使用されてきている。また、顔料の分散性を良好とするために、分散樹脂、界面活性剤などが用いられている。
一方、赤色202号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、黄色401号、黄色205号、黄色4号Alレーキ、黄色203号Alレーキ、赤色104号Alレーキなどの有機顔料などは、メイクアップ化粧料などの化粧料組成物の色材に用いられているが、特に、赤色226号、赤色228号などの有機顔料を使用した場合は分散時間がかかり、その製造においては生産性、保存安定性などが低いなどの課題があり、それに伴い使用性も未だ十分なものといえないのが現状である。
Conventionally, pigments are excellent in hiding power and color development, so many pigment-containing cosmetics such as makeup cosmetics such as eyeshadow, eyeliner, eyebrow, mascara, cheek, and nail color have been used as coloring materials. is coming. Dispersing resins, surfactants, and the like are also used to improve the dispersibility of pigments.
On the other hand, organic pigments such as Red No. 202, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Yellow No. 401, Yellow No. 205, Yellow No. 4 Al lake, Yellow No. 203 Al lake, Red No. 104 Al lake, etc. It is used as a coloring material for cosmetic compositions such as make-up cosmetics. In particular, when organic pigments such as Red No. 226 and Red No. 228 are used, it takes a long time to disperse. There are problems such as low storage stability, and the current situation is that usability is not yet sufficient.

他方、有機顔料などを含む液体化粧料などにおいて、分散性、保存安定性などに言及した先行技術文献としては、例えば、下記1)~3)が知られている。
1) 少なくとも、レシチン又はその水添物、着色剤の一部又は全部としてチタンブラックを含む着色剤、HLB値が10以上の非イオン性界面活性剤を含んでなるアイメイクアップ化粧料(例えば、特許文献1参照)が知られている。
このアイメイクアップ化粧料は、チタンブラックを着色剤とし、その粒子の表面をレシチンによって被覆し、その被覆した部分にHLB値が10以上の非イオン性界面活性剤を作用させて、水中に安定に分散させて、比重が大きな顔料にも拘らず、着色剤の分離がなく、描線濃度も濃く、拭き取り性能も良好なアイメイクアップ化粧料を得るものである。
On the other hand, the following 1) to 3) are known as prior art documents that refer to dispersibility, storage stability, etc. of liquid cosmetics containing organic pigments and the like.
1) An eye makeup cosmetic containing at least lecithin or its hydrogenated product, a coloring agent containing titanium black as part or all of the coloring agent, and a nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more (e.g., Patent Document 1) is known.
This eye makeup cosmetic uses titanium black as a coloring agent, the surface of the particles is coated with lecithin, and the coated portion is treated with a nonionic surfactant having an HLB value of 10 or more to stabilize in water. In spite of the fact that the pigment has a large specific gravity, there is no separation of the colorant, the density of drawn lines is high, and the eye makeup cosmetic has good wiping performance.

2) 使用時にみずみずしく、密着性に優れ、塗布膜の柔軟性および顔料、パール剤やラメ剤などの粉体成分の化粧持ちに優れた水性アイシャドウとして、次の成分(a)~(d);(a)水性溶媒に分散したアクリル酸アルキル共重合体エマルジョンなどの水不溶性皮膜形成剤を0.3~4質量%、(b)多価アルコールを15~40質量%、(c)ジ(トリ)ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などのアニオン性界面活性剤、(d)光輝性粉体などの粉体を配合したことを特徴とする水性アイシャドウ(例えば、特許文献2参照)が知られている。
3) 撥水・撥油性、持続性及び安定性に優れる化粧料として、特定式で表わされるモノアルキルリン酸塩、(B)疎水性粉体、(C)アクリル酸系ポリマーを含有することを特徴とする化粧料(例えば、特許文献3参照)が知られている。
2) As a water-based eye shadow that is fresh when used, has excellent adhesion, has excellent flexibility of the coating film, and has excellent cosmetic longevity of powder ingredients such as pigments, pearlescent agents, and lame agents, the following components (a) to (d) (a) 0.3 to 4% by mass of a water-insoluble film-forming agent such as an alkyl acrylate copolymer emulsion dispersed in an aqueous solvent, (b) 15 to 40% by mass of a polyhydric alcohol, (c) di( An aqueous eye shadow (see, for example, Patent Document 2) characterized by blending an anionic surfactant such as tri) polyoxyethylene alkyl ether phosphate and (d) powder such as glitter powder is known. It is
3) Cosmetics with excellent water/oil repellency, longevity and stability that contain a monoalkyl phosphate represented by a specific formula, (B) a hydrophobic powder, and (C) an acrylic acid-based polymer. Characteristic cosmetics (see, for example, Patent Document 3) are known.

しかしながら、上記特許文献1は、チタンブラックをレシチン(POEリン酸エステル等)及び界面活性剤により安定に分散させたアイメイクアップ化粧料であり、カーボンブラックや赤色226号、228号などの有機顔料を分散した場合の発色のよさ及び保存安定性については何ら記載も示唆もないものである。
上記特許文献2は、赤色226号、青色404号を含む顔料をPOEアルキルエーテルリン酸等及びアクリル酸アルキルコポリマーエマルジョンを用いた化粧持ちに優れた水性アイシャドウなどであるが、アルカリ可溶型アクリル酸アルキル共重合体またはその塩を用いた場合に保存安定性に優れることについては記載や示唆等はないものである。
上記特許文献3は、フッ素化合物処理した酸化チタン等の無機顔料及び赤色201号等の有機顔料と、特定のモノアルキルリン酸塩及びアクリル酸系ポリマーを用いた持続性と安定性に優れた化粧料であるが、表面処理しない有機顔料を用いた場合について記載や示唆などはなく、また、「アクリル酸系ポリマー」がアルカリ可溶型アクリル酸アルキル共重合体またはその塩ではない単なるアクリル酸のポリマーであり、本発明とは技術思想が異なるものである。
However, the above Patent Document 1 is an eye makeup cosmetic in which titanium black is stably dispersed with lecithin (POE phosphate ester, etc.) and a surfactant, and organic pigments such as carbon black and Red No. 226 and No. 228 are disclosed. There is no description or suggestion regarding the good color development and storage stability when the is dispersed.
The above-mentioned Patent Document 2 describes an aqueous eye shadow excellent in long-lasting makeup using POE alkyl ether phosphate, etc., and an alkyl acrylate copolymer emulsion containing pigments including Red No. 226 and Blue No. 404, but alkali-soluble acrylic There is no description or suggestion about the excellent storage stability when the acid alkyl copolymer or its salt is used.
The above-mentioned Patent Document 3 discloses a makeup with excellent persistence and stability using inorganic pigments such as fluorine compound-treated titanium oxide, organic pigments such as Red No. 201, and specific monoalkyl phosphates and acrylic acid-based polymers. However, there is no description or suggestion of using an organic pigment that is not surface-treated, and the "acrylic acid-based polymer" is not an alkali-soluble alkyl acrylate copolymer or a salt thereof, but simply acrylic acid. It is a polymer, and its technical concept differs from that of the present invention.

特開平10-231233号公報(特許請求の範囲、実施例等)Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-231233 (Claims, Examples, etc.) 特開2008-247877号公報(特許請求の範囲、実施例等)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-247877 (Claims, Examples, etc.) 特開平9-143031号公報(特許請求の範囲、段落〔0028〕等)Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-143031 (claims, paragraph [0028], etc.)

そこで、本発明は、上記従来の課題等について、これを解消しようとするものであり、赤色226号、赤色228号などの有機顔料を含有する液体化粧料の保存安定性、使用性に優れたアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な液体化粧料を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is intended to solve the above-mentioned conventional problems, etc., and is excellent in storage stability and usability of liquid cosmetics containing organic pigments such as Red No. 226 and Red No. 228. To provide a liquid cosmetic suitable for makeup cosmetics such as eyeshadow, eyeliner, eyebrow and mascara.

本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意検討を行った結果、少なくとも、水と、有機顔料と、リン酸エステル又はその塩と、特定の樹脂成分を特定の範囲で含有せしめることなどにより、上記目的の液体化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の液体化粧料は、少なくとも、有機顔料と、リン酸エステル又はその塩と、アクリル酸アルキル共重合体又はその塩、並びに、被膜形成剤を固形分換算で合計1.0~20質量%と、水とを含有することを特徴とする。
前記液体化粧料は、コーンプレート型粘度計を用いて、温度25℃、ずり速度192sec-1の条件で粘度を測定した際の粘度値が3~60mPa・sであることが好ましい。
前記液体化粧料は、プレート法を用いて、25℃、白金プレートで表面張力を測定した際の表面張力が32mN/m以上であることが好ましい。
前記リン酸エステル又はその塩の含有量は、液体化粧料組成物全量に対して、0.1~1.0質量%であることが好ましい。
前記液体化粧料は、ガラス電極を用いてpHを測定した際のpHが7~9の範囲であることが好ましい。
前記有機顔料の含有量は、液体化粧料組成物全量に対して、0.1~20質量%であることが好ましい。
前記アクリル酸アルキル共重合体又はその塩の中に、少なくとも1種類以上の(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマーを含むことが好ましい。
As a result of intensive studies on the above-mentioned conventional problems, the present inventors have found that at least water, an organic pigment, a phosphoric acid ester or a salt thereof, and a specific resin component are contained in a specific range. As a result, the inventors have found that the liquid cosmetic composition for the above purpose can be obtained, and have completed the present invention.
That is, the liquid cosmetic composition of the present invention contains at least an organic pigment, a phosphate ester or a salt thereof, an alkyl acrylate copolymer or a salt thereof, and a film-forming agent in a total amount of 1.0 to 20 in terms of solid content. % by mass and water.
The liquid cosmetic preferably has a viscosity value of 3 to 60 mPa·s when measured using a cone-plate viscometer at a temperature of 25° C. and a shear rate of 192 sec −1 .
The liquid cosmetic preferably has a surface tension of 32 mN/m or more when the surface tension is measured with a platinum plate at 25° C. using a plate method.
The content of the phosphoric acid ester or salt thereof is preferably 0.1 to 1.0% by mass with respect to the total amount of the liquid cosmetic composition.
The liquid cosmetic preferably has a pH in the range of 7 to 9 when measured using a glass electrode.
The content of the organic pigment is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total amount of the liquid cosmetic composition.
The alkyl acrylate copolymer or salt thereof preferably contains at least one (alkyl acrylate/octyl acrylamide) copolymer.

本発明によれば、赤色226号、赤色228号などの有機顔料を含有する液体化粧料の保存安定性、使用性に優れたアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な液体化粧料が提供される。 According to the present invention, liquid cosmetics containing organic pigments such as Red No. 226 and Red No. 228 have excellent storage stability and usability and can be used as make-up cosmetics such as eyeshadows, eyeliners, eyebrows and mascara. A suitable liquid cosmetic is provided.

以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の液体化粧料は、少なくとも、有機顔料と、リン酸エステル又はその塩と、アクリル酸アルキル共重合体又はその塩、並びに、被膜形成剤を固形分換算で合計1.0~20質量%と、水とを含有することを特徴とするものである。
Embodiments of the present invention will be described in detail below.
The liquid cosmetic composition of the present invention contains at least an organic pigment, a phosphate ester or a salt thereof, an alkyl acrylate copolymer or a salt thereof, and a film-forming agent in a total amount of 1.0 to 20% by mass in terms of solid content. and water.

本発明に用いる有機顔料としては、メイクアップ化粧料などの液体化粧料で用いられているものを用いることができ、例えば、青色1号Alレーキ、赤色202号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、青色201号、青色204号、青色404号、黄色401号、黄色205号、黄色4号Alレーキ、黄色203号Alレーキ、赤色104号Alレーキ、カルミン、シコニン、橙402Alレーキ、緑3Alレーキ、褐色201Alレーキ、黒401Alレーキなどの有機顔料から選ばれる少なくとも1種(各単独又は2種以上を組み合わせ、以下同様)が挙げられ、液体化粧料に用いられている有機顔料であれば、特に限定されるものでない。
なお、補色として、本発明の効果を損なわない範囲で、無機顔料を適宜量含有してもよいものである。無機顔料として、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、黒酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、グンジョウ、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、マイカ、タルク、シリカ、ガラス、雲母チタンなどの少なくとも1種が挙げられる。
As the organic pigment used in the present invention, those used in liquid cosmetics such as make-up cosmetics can be used. Red No. 228, Blue No. 201, Blue No. 204, Blue No. 404, Yellow No. 401, Yellow No. 205, Yellow No. 4 Al lake, Yellow No. 203 Al lake, Red No. 104 Al lake, carmine, shikonin, orange 402 Al lake, At least one selected from organic pigments such as green 3Al lake, brown 201Al lake, black 401Al lake (each alone or in combination of two or more, the same applies hereinafter), and any organic pigment used in liquid cosmetics is not particularly limited.
As a complementary color, an appropriate amount of an inorganic pigment may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Inorganic pigments include, for example, carbon black, titanium oxide, black titanium oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, iron oxide, iron oxide, iron oxide, chromium oxide, chromium hydroxide, mica, talc, silica, glass, and at least titanium mica. 1 type is mentioned.

本発明では、特に、赤色226号(ヘリンドンピンクCN、C.I.73360)、赤色228号(パーマトンレッド、C.I.12085)、黄色4号(タートラジン、C.I.19140)、青色1号(ブリリアントブルーFCF、C.I.42040)などの有機顔料は分散性が良好でなく、その製造において生産性、保存安定性などが低い有機顔料であっても、本発明の配合組成とすることにより、上記有機顔料を含む液体化粧料の保存安定性、使用性に優れた液体化粧料が得られることとなる。
これらの有機顔料の含有量は、発色性、保存安定性、使用性などの点から、液体化粧料全量に対して、0.1~20質量%であり、好ましくは、0.1~10質量%が望ましい。
この有機顔料の含有量が0.1質量%未満では、有機顔料の特徴である発色が薄くなり、一方、20質量%超過では、製品形態での保存安定性に乏しくなり、好ましくない。
In the present invention, in particular Red No. 226 (Heringdon Pink CN, CI 73360), Red No. 228 (Permerton Red, CI 12085), Yellow No. 4 (Tartrazine, CI 19140), Organic pigments such as Blue No. 1 (Brilliant Blue FCF, C.I. 42040) do not have good dispersibility, and even if the organic pigments have low productivity, storage stability, etc. in the production thereof, the formulation composition of the present invention can be used. As a result, a liquid cosmetic containing the organic pigment having excellent storage stability and usability can be obtained.
The content of these organic pigments is 0.1 to 20% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total amount of the liquid cosmetic, from the viewpoint of color development, storage stability, usability, etc. % is desirable.
If the content of the organic pigment is less than 0.1% by mass, the coloring characteristic of the organic pigment becomes weak, while if it exceeds 20% by mass, the storage stability of the product becomes poor, which is not preferable.

本発明に用いるリン酸エステル又はその塩としては、化粧品原料として用いられているリン酸エステル系界面活性剤であれば、特に限定されるものでなく、好ましくは、HLB値が5~17のリン酸エステル系界面活性剤の使用が望ましく、例えば、ポリオキシエチレン(POE)アルキルエーテル又はポリオキシエチレン(POE)アルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレン(POE)アルキルエーテル又はポリオキシエチレン(POE)アルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、ビタミンC誘導体、リン酸トリエステル、或いはその塩の少なくとも1種が挙げられる。本発明において、「その塩」としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、アミン等が挙げられる(以下、同様)。
なお、本発明における「HLB値」は、川上法〔HLB値=7+11.7log(MW/MO)、MW:親水部分の式量の総和、MO:親油部分の式量の総和〕からHLB値を算出した。
本発明では、上記好ましいHLB値が5~17のリン酸エステル系界面活性剤を用いることにより、顔料の使用感、保存安定性などが更に良好となる。
The phosphate ester or salt thereof used in the present invention is not particularly limited as long as it is a phosphate ester-based surfactant used as a raw material for cosmetics. The use of acid ester surfactants is desirable, for example phosphoric acid monoesters of polyoxyethylene (POE) alkyl ethers or polyoxyethylene (POE) alkylaryl ethers, polyoxyethylene (POE) alkyl ethers or polyoxyethylene (POE) alkyl ethers. POE) at least one of alkylaryl ether phosphate diesters, vitamin C derivatives, phosphate triesters, and salts thereof. In the present invention, "a salt thereof" includes alkali metals such as sodium and potassium, ammonium, amines, and the like (the same shall apply hereinafter).
The "HLB value" in the present invention is the HLB value from the Kawakami method [HLB value = 7 + 11.7 log (MW / MO), MW: sum of formula weights of hydrophilic moieties, MO: sum of formula weights of lipophilic moieties] was calculated.
In the present invention, by using a phosphate surfactant having a preferred HLB value of 5 to 17, the feeling of use and storage stability of the pigment are further improved.

具体的に用いることができるリン酸エステル系界面活性剤としては、市販のプライサーフシリーズ(第一工業製薬社製)、フォスファノールML-220、同RB-410、同RD-510Y、同RD-720N、同RL-210、同RL-310、同RS-410、同RS-610、同RS-710(以上、東邦化学工業社製)、NIKKOL DLP-10、DOP-8N、DDP-2、DDP-4、DDP-6、DDP-8、DDP-10(以上、日光ケミカルズ社製)などの少なくとも1種が挙げられる。 Specific usable phosphate surfactants include commercially available Plysurf series (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Phosphanol ML-220, RB-410, RD-510Y, and RD. -720N, RL-210, RL-310, RS-410, RS-610, RS-710 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), NIKKOL DLP-10, DOP-8N, DDP-2, At least one of DDP-4, DDP-6, DDP-8, DDP-10 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) can be mentioned.

これらのリン酸エステル又はその塩の合計含有量は、保存安定性、使用性などの点から、液体化粧料全量に対して、0.05~1.2質量%とすることが好ましく、更に好ましくは、0.1~1.0質量%とすることが望ましい。
このリン酸エステル又はその塩の合計含有量が0.05質量%未満では、保存安定性が悪化することとなり、一方、1.2質量%超過では、後述する皮膜形成樹脂となるアクリル酸アルキル共重合体又はその塩を増やしても耐水性を発現することができず、表面張力の低下により製品形態での液もれなど品質不良を引き起こすことが若干あり、好ましくない。
The total content of these phosphate esters or salts thereof is preferably 0.05 to 1.2% by mass, more preferably 0.05 to 1.2% by mass, based on the total amount of the liquid cosmetic, from the viewpoint of storage stability and usability. is preferably 0.1 to 1.0% by mass.
When the total content of the phosphate ester or its salt is less than 0.05% by mass, the storage stability is deteriorated. Even if the amount of the polymer or its salt is increased, the water resistance cannot be expressed, and the decrease in surface tension may slightly cause quality defects such as liquid leakage in the product form, which is not preferable.

本発明に用いるアクリル酸アルキル共重合体又はその塩としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルのうちから選択される少なくとも1種以上の化合物を原料モノマーとする共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの1種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体(アルカリ可溶型アクリル樹脂)などの少なくとも1種が挙げられる。
好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルのうちから選択される2種以上の化合物を原料モノマーとする共重合体は、その繰り返し構造中、側鎖として酸性残基を有するものであって、中和によって水に溶解し得るアクリル酸アルキル共重合体(アルカリ可溶型アクリル樹脂)が良い。なお、中和には、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、トリエタノールアミン、L-アルギニン、アンモニア水、水酸化ナトリウム等のpH調整剤を用いることができ、特に好ましいものは、アミノメチルプロパノール(2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール)である。
The alkyl acrylate copolymer or salt thereof used in the present invention includes, for example, a copolymer whose starting monomer is at least one compound selected from acrylic acid, methacrylic acid, or alkyl esters thereof; At least one of copolymers (alkali-soluble acrylic resins) of acids, methacrylic acid, or one or more of their alkyl esters and octylacrylamide can be used.
Preferably, the copolymer whose raw material monomers are two or more compounds selected from acrylic acid, methacrylic acid, or alkyl esters thereof, has an acidic residue as a side chain in its repeating structure. Alkyl acrylate copolymers (alkali-soluble acrylic resins) that can be dissolved in water by neutralization are preferred. For neutralization, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, triethanolamine, L-arginine, aqueous ammonia, sodium hydroxide, etc. A pH adjuster can be used, and a particularly preferred one is aminomethylpropanol (2-amino-2-methyl-1-propanol).

具体的に用いることができるアルカリ可溶型アクリル樹脂として市販品では、(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体であるAMPHOMER HC(アクゾノーベル社製)、アクリル酸アルキル共重合体であるLuvimer 100P(BASF社製)、アクリル酸アルキル共重合体エマルションであるDERMACRYL AQF(アクゾノーベル社製)などを用いることができる。好ましくは、顔料の分散性を更に良好とする点などから、(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体(コポリマー)の使用が望ましい。
更に好ましくは、本発明の効果を更に発揮せしめる点などから、前記アクリル酸アルキル共重合体又はその塩の中に、少なくとも1種類以上の(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)共重合体を含むことが望ましい。
Commercially available alkali-soluble acrylic resins that can be specifically used include AMPHOMER HC (manufactured by Akzo Nobel), which is an (alkyl acrylate/octylacrylamide) copolymer, and Luvimer 100P, which is an alkyl acrylate copolymer. (manufactured by BASF), DERMACRYL AQF (manufactured by Akzo Nobel), which is an alkyl acrylate copolymer emulsion, and the like can be used. Preferably, an (alkyl acrylate/octyl acrylamide) copolymer is used from the viewpoint of further improving the dispersibility of the pigment.
More preferably, the alkyl acrylate copolymer or salt thereof contains at least one (alkyl acrylate/octyl acrylamide) copolymer in order to further exhibit the effects of the present invention. desirable.

これらのアルカリ可溶型アクリル樹脂などのアクリル酸アルキル共重合体又はその塩の含有量は、前記有機顔料の分散安定性、化粧持ちなどの点から、前記の有機顔料対アルカリ可溶型アクリル樹脂などのアクリル酸アルキル共重合体又はその塩の比率は固形分換算で4:1~1:1、好ましくは4:1~2:1であり、液体化粧料全量に対して、固形分換算で0.5~10質量%、好ましくは0.5~5質量%が望ましい。このアルカリ可溶型アクリル樹脂などのアクリル酸アルキル共重合体又はその塩の含有量が0.5質量%未満では、有機顔料の沈降・凝集が起きやすく、発色も不十分、及び、十分な化粧持ちを発揮させるための被膜形成が上手く行われない。一方、10質量%を超えると化粧料の粘度が上昇しやすくなり、使用の際に不具合を来たすこととなる。 The content of the alkyl acrylate copolymers such as these alkali-soluble acrylic resins or salts thereof is determined from the viewpoint of the dispersion stability of the organic pigments and the longevity of the makeup. The ratio of the alkyl acrylate copolymer or its salt is 4:1 to 1:1, preferably 4:1 to 2:1 in terms of solid content, and the total amount of the liquid cosmetic in terms of solid content is 0.5 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass. If the content of the alkyl acrylate copolymer such as the alkali-soluble acrylic resin or its salt is less than 0.5% by mass, precipitation and aggregation of the organic pigment tend to occur, color development is insufficient, and sufficient makeup is obtained. Film formation for exhibiting durability is not performed well. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the viscosity of the cosmetic tends to increase, causing problems during use.

本発明の場合、前記アルカリ可溶型アクリル樹脂などのアクリル酸アルキル共重合体又はその塩の分散剤に加えて、被膜形成剤を併用することが好ましい。本発明に用いる被膜形成剤としては、前記アルカリ可溶型アクリル樹脂などのアクリル酸アルキル共重合体又はその塩の分散剤以外のものとなる、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又は誘導体、スチレン、酢酸ビニルの中の1種又は2種以上のモノマーから選択されてなる共重合体のエマルジョン樹脂などが挙げられる。
具体的には、ダイトゾール5000SJ、5000AD(大東化成工業社製)、ヨドゾールGH800F、34F、GH41F(アクゾノーベル社製)の少なくとも1種を挙げることができる。
In the case of the present invention, it is preferable to use a film-forming agent in combination with the dispersant of the alkyl acrylate copolymer such as the alkali-soluble acrylic resin or a salt thereof. The film-forming agent used in the present invention is other than a dispersing agent for alkyl acrylate copolymers such as alkali-soluble acrylic resins or salts thereof, such as acrylic acid, methacrylic acid, alkyl esters thereof, or Emulsion resins of copolymers selected from one or more monomers selected from derivatives, styrene, and vinyl acetate may be used.
Specifically, at least one of Daitosol 5000SJ and 5000AD (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) and Yodosol GH800F, 34F and GH41F (manufactured by Akzo Nobel) can be used.

これらの被膜形成剤の含有量は、使用性、化粧持ちなどの点から、液体化粧料全量に対して、固形分換算で0.5~15質量%、好ましくは0.5~10質量%が望ましい。この被膜形成剤の含有量が0.5質量%未満では、十分な化粧持ちを発揮させるための被膜形成が上手く行われない。一方、15質量%を超えると、化粧料の粘度が上昇しやすくなり、使用の際に不具合を来たすこととなる。 The content of these film-forming agents is 0.5 to 15% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total amount of the liquid cosmetic, in terms of solid content, from the viewpoint of usability and longevity. desirable. If the content of the film-forming agent is less than 0.5% by mass, the film-forming to ensure long-lasting makeup is not carried out well. On the other hand, if it exceeds 15% by mass, the viscosity of the cosmetic tends to increase, causing problems during use.

これらのアクリル酸アルキル共重合体又はその塩、並びに、被膜形成剤の合計含有量は、顔料の分散安定性、化粧持ちなどの点から、液体化粧料全量に対して、合計で、固形分換算で1.0~20質量%、好ましくは、1.0~15質量%が望ましい。このアクリル酸アルキル共重合体又はその塩の合計含有量が1.0%未満であると、発色、使用性及び化粧持ちが不十分、また製品形態で縦置きした際、色相差やカスレが生じ安くなる。一方、20%を超えると、経時安定性に影響するようになり、好ましくない。 The total content of these alkyl acrylate copolymers or salts thereof, and the film-forming agent, based on the total amount of the liquid cosmetic, in terms of the dispersion stability of the pigment and the durability of the makeup, is calculated as a solid content. is 1.0 to 20% by mass, preferably 1.0 to 15% by mass. If the total content of the alkyl acrylate copolymer or its salt is less than 1.0%, the color development, usability, and longevity of makeup are insufficient, and when the product is placed vertically in the product form, a difference in hue and blurring occur. Become cheap. On the other hand, if it exceeds 20%, the stability over time is affected, which is not preferable.

本発明の液体化粧料は、上記有機顔料と、上記リン酸エステル又はその塩と、上記アクリル酸アルキル共重合体又はその塩、並びに、被膜形成剤を固形分換算で合計1.0~20質量%とを少なくとも含むものであるが、本発明の効果を損なわない範囲、液体化粧料の用途(アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラ、チーク、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、コンシーラー、ファンデーション、アイラッシュ、ヘアマスカラなどの毛髪用化粧料)により、その他の原材料、例えば、溶剤、増粘剤、上記以外の各種界面活性剤(POEアルキルエーテル)、防腐剤(フェノキシエーテル、パラベン類)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、還元防止剤、キレート剤、油性成分、香料、動植物抽出物などを適宜量含有することができる。
本発明において、液体化粧料の残部(残分)は、水(精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、水道水等)で調整される。
The liquid cosmetic of the present invention contains the organic pigment, the phosphate ester or its salt, the alkyl acrylate copolymer or its salt, and the film-forming agent in a total amount of 1.0 to 20 masses in terms of solid content. %, but within the range that does not impair the effects of the present invention, uses of liquid cosmetics (makeup cosmetics such as eye shadow, eyeliner, eyebrow, mascara, teak, nail color, concealer, foundation, eyelash , Hair cosmetics such as hair mascara), other raw materials such as solvents, thickeners, various surfactants other than the above (POE alkyl ether), preservatives (phenoxy ether, parabens), UV absorbers , antioxidants, anti-reduction agents, chelating agents, oily components, fragrances, animal and plant extracts, etc. can be contained in appropriate amounts.
In the present invention, the remainder (remainder) of the liquid cosmetic is adjusted with water (purified water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, tap water, etc.).

用いることができる溶剤としては、液体化粧料の溶剤として用いるものでああれば特に限定されず、例えば、1,3-ブチレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、エタノール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、フェノキシエタノール等の少なくとも1種が挙げられる。
用いることができる増粘剤としては、塗布性、保存安定性、顔料の沈降抑制などの点から、例えば、キサンタンガム、サクシノグリカン、アクリル系増粘剤、セルロースガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、セルロースにカチオン性官能基を付加したカチオン化セルロースなどのセルロース系増粘剤、ポリビニルアルコールなどのビニル系増粘剤、ベントナイトなどの粘土鉱物などの少なくとも1種が挙げられる。
Solvents that can be used are not particularly limited as long as they are used as solvents for liquid cosmetics. Examples include 1,3-butylene glycol, ethylhexylglycerin, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butyl. At least one of alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, pentyl alcohol, propylene glycol, dipropylene glycol, phenoxyethanol and the like can be mentioned.
Examples of thickeners that can be used include xanthan gum, succinoglycan, acrylic thickeners, cellulose gum, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, and the like, from the viewpoints of applicability, storage stability, and suppression of pigment sedimentation. Cellulose thickeners such as stearoxyhydroxypropyl methylcellulose, hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chloride, cationized cellulose with cationic functional groups added to cellulose, vinyl thickeners such as polyvinyl alcohol, clay minerals such as bentonite At least one such as

本発明の液体化粧料は、アクリル酸アルキル共重合体などのアルカリ可溶樹脂の溶解性確保、皮膚刺激性を抑える点などから、ガラス電極を用いてpHを測定した際のpHが6~9の範囲であることが好ましい。pHの調整は、上述のpH調整剤などを用いて調整される。 The liquid cosmetic of the present invention has a pH of 6 to 9 when the pH is measured using a glass electrode in order to ensure the solubility of an alkali-soluble resin such as an alkyl acrylate copolymer and to suppress skin irritation. is preferably in the range of The pH is adjusted using the above-mentioned pH adjuster or the like.

また、本発明の液体化粧料は、使用性、肌とのなじみ、製造上の利便性の点などから、コーンプレート型粘度計を用いて、温度25℃、ずり速度192sec-1の条件で粘度を測定した際の粘度値が2~65mPa・sが好ましく、更に好ましくは、3~60mPa・sであることが好ましい。この粘度範囲の調整は、用いる上記顔料、リン酸エステル又はその塩と、アクリル酸アルキル共重合体又はその塩、増粘剤を好適に組み合わせることなどにより調整することができる。 In addition, the liquid cosmetic of the present invention has a viscosity of 25° C. at a temperature of 25° C. and a shear rate of 192 sec −1 using a cone and plate type viscometer from the viewpoints of usability, compatibility with the skin, convenience in manufacturing, etc. is preferably from 2 to 65 mPa·s, more preferably from 3 to 60 mPa·s. This viscosity range can be adjusted by suitably combining the above-mentioned pigment, phosphate ester or salt thereof, alkyl acrylate copolymer or salt thereof, and thickener to be used.

更に、本発明の液体化粧料は、使用性、肌とのなじみ、塗布具等における液保持性の点などから、プレート法を用いて、25℃、白金プレートで表面張力を測定した際の表面張力が30mN/m以上であることが好ましく、更に好ましくは、32mN/m以上、上限値は特に限定されいが、特に好ましくは、32~50mN/mが望ましい。
液体化粧料の表面張力が30mN/m未満であると、描線が肌上でのにじみが大きくなり、収納する塗布具等からの垂れ落ちなどが生じやすくなり、好ましくないものとなる。
この表面張力の調整は、用いる上記顔料、リン酸エステル又はその塩と、アクリル酸アルキル共重合体又はその塩、水、溶剤、増粘剤などを好適に組み合わせることなどにより調整することができる。
Furthermore, the liquid cosmetic of the present invention has a surface tension measured with a platinum plate at 25 ° C. using a plate method from the viewpoints of usability, compatibility with the skin, liquid retention in applicators and the like. The tension is preferably 30 mN/m or more, more preferably 32 mN/m or more. Although the upper limit is not particularly limited, 32 to 50 mN/m is particularly preferable.
If the surface tension of the liquid cosmetic is less than 30 mN/m, the drawn lines will bleed more on the skin, and the liquid cosmetic will easily drip from the applicator or the like, which is undesirable.
The surface tension can be adjusted by suitably combining the above-mentioned pigment, phosphate ester or salt thereof, alkyl acrylate copolymer or salt thereof, water, solvent, thickener and the like.

本発明の液体化粧料の調製は、上記有機顔料と、リン酸エステル又はその塩と、アクリル酸アルキル共重合体又はその塩、並びに、被膜形成剤を固形分換算で合計1.0~20質量%と、水などの各成分を上記好ましい各含有量の範囲等で配合し均一に撹拌・混合することにより、製造することができ、本発明の効果を更に発揮せしめる点等から、上記粘度範囲、表面張力となるように調整することが好ましい。
このように構成される本発明の液体化粧料の配合系では、被膜形成剤を含有した場合、化粧もちに優れた液体化粧料を得ることができるが、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩などのリン酸エステル又はその塩のみの処方に比べて保存安定性が悪くなる傾向となる。本発明では、リン酸エステル又はその塩と、アクリル酸アルキル共重合体又はその塩とを所定量含有することで、塗膜の発色性や保存安定性に優れ、かつ耐水性や化粧もちなどの使用性が良好な液体化粧料を得ることができ、更に好ましい形態として、上記粘度範囲、上記表面張力となる液体化粧料とすることにより、本発明の効果を更に高度に発揮せしめることができるものとなる。
The liquid cosmetic composition of the present invention is prepared by adding the organic pigment, the phosphate ester or its salt, the alkyl acrylate copolymer or its salt, and the film-forming agent in a total amount of 1.0 to 20 masses in terms of solid content. % and each component such as water in the above preferable content range, etc., and can be produced by uniformly stirring and mixing. , surface tension.
In the blending system of the liquid cosmetic of the present invention configured as described above, when a film-forming agent is contained, a liquid cosmetic having excellent long-lasting properties can be obtained. Storage stability tends to be worse than formulations containing only phosphate esters such as phosphate esters or salts thereof. In the present invention, by containing predetermined amounts of a phosphate ester or a salt thereof and an alkyl acrylate copolymer or a salt thereof, the coating film is excellent in color development and storage stability, and has excellent water resistance and longevity. It is possible to obtain a liquid cosmetic with good usability, and as a more preferable form, it is possible to exhibit the effects of the present invention to a higher degree by using a liquid cosmetic having the above-mentioned viscosity range and the above-mentioned surface tension. becomes.

このように構成される本発明の液体化粧料を使用に供するにあたっては、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラ、チーク、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料などの液体化粧料に用いる汎用の塗布具を用いることができ、用いる塗布具の形状、構造。塗布体の構造等は特に限定されるものでなく、例えば、ノック式のバルブ装置を備えた塗布具、マスカラタイプの塗布具、チューブタイプの塗布具、ピストン押圧機構を備えた塗布具などが挙げられる。 When using the liquid cosmetic of the present invention having such a structure, a general-purpose applicator used for liquid cosmetics such as makeup cosmetics such as eyeshadow, eyeliner, eyebrow, mascara, cheek, and nail color. can be used, and the shape and structure of the applicator used. The structure of the applicator body is not particularly limited, and examples thereof include an applicator equipped with a knock-type valve device, a mascara-type applicator, a tube-type applicator, and an applicator equipped with a piston pressing mechanism. be done.

次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

〔実施例1~14及び比較例1~9:液体化粧料の調製〕
下記表1及び表2に示す配合処方(アイライナー用の液体化粧料)で、適宜、分散処理、撹拌・混合、及び、ろ過などの工程を経て液体化粧料を調製した。なお、表1と表2は用いる有機顔料等の配合組成等が相違するものである。
得られた実施例1~14及び比較例1~9の液体化粧料について、下記評価法などにより、粘度、表面張力、視認による色相の確認、使用性、製品の保存安定性の評価等を行った。
これらの評価結果を下記表1及び表2に示す。
[Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9: Preparation of liquid cosmetics]
Liquid cosmetics were prepared according to the formulations (liquid cosmetics for eyeliner) shown in Tables 1 and 2 below through steps such as dispersion treatment, stirring/mixing, and filtration. Tables 1 and 2 differ from each other in composition of organic pigments and the like used.
The obtained liquid cosmetics of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 were evaluated for viscosity, surface tension, visual confirmation of hue, usability, product storage stability, etc. by the following evaluation methods. rice field.
These evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below.

(液体化粧料の粘度の測定)
得られた各液体化粧料について、コーンプレート型粘度計(TVE-20L、東機産業社製)を用いて、温度25℃、ずり速度192sec-1の条件で粘度を測定した。
(液体化粧料のpH値の測定)
得られた各液体化粧料について、pH(25℃)をガラス電極pH計(LAQUA F-72、HORIBA社製)により常法にて測定した。
(液体化粧料の表面張力の測定)
白金プレート型表面張力計(CBVP-Z、協和界面科学社製)を用いて、25℃、表面張力を測定した。
(Measurement of viscosity of liquid cosmetics)
The viscosity of each of the obtained liquid cosmetics was measured using a cone-plate viscometer (TVE-20L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under conditions of a temperature of 25° C. and a shear rate of 192 sec −1 .
(Measurement of pH value of liquid cosmetics)
The pH (25° C.) of each obtained liquid cosmetic was measured by a conventional method using a glass electrode pH meter (LAQUA F-72, manufactured by HORIBA).
(Measurement of surface tension of liquid cosmetics)
The surface tension was measured at 25° C. using a platinum plate surface tension meter (CBVP-Z, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

(使用性の評価方法)
得られた各液体化粧料について、株式会社ユニコスモ製UC-76またはUC-22容器に充填して下記評価基準で使用性について評価した。
評価基準:
◎:にじみがなく化粧もちや耐水性が非常に優れている。
○:にじみが概ねなく化粧もちや耐水性も良好である。
△:にじみが若干みられ、化粧もちや耐水性が若干良くない。
×:にじみが悪く、化粧もちや耐水性が悪い。
(Usability evaluation method)
Each of the obtained liquid cosmetics was filled in a UC-76 or UC-22 container manufactured by Unicosmo Co., Ltd., and usability was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
⊚: Very good longevity and water resistance without bleeding.
◯: There is almost no bleeding, and the make-up lasting and water resistance are good.
Δ: Bleeding is slightly observed, and the longevity of makeup and water resistance are slightly poor.
x: Poor bleeding, poor longevity of makeup, and poor water resistance.

(製品の保存安定性の評価方法)
得られた各液体化粧料について、日電理化硝子株式会社製SV-30のねじ口瓶に充填して下記評価基準で保存安定性について評価した。
評価基準:
◎:経時保管でカスレもしくは色相の変化を生じず、使用性が良好。
○:経時保管でカスレもしくは色相の変化が少なく、使用性が良好。
△:経時保管でカスレもしくは色相の変化を生じるが、良好な状態に復帰可能。
×:経時保管でカスレもしくは色相の変化を著しく生じ、使用性が悪い。
(Evaluation method for product storage stability)
Each of the obtained liquid cosmetics was filled in an SV-30 screw cap bottle manufactured by Nichiden Rika Glass Co., Ltd. and evaluated for storage stability according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
⊚: Usability is good with no fading or color change over time storage.
Good: Usability is good with little fading or change in color after long-term storage.
Δ: Faintness or change in hue occurs due to long-term storage, but can be restored to a good state.
x: Distortion or change in color remarkably occurred during long-term storage, and the usability was poor.

Figure 0007211718000001
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Figure 0007211718000002
Figure 0007211718000002

上記表1及び表2の結果から明らかなように、本発明の実施例1~14は、本発明の範囲外となる比較例1~9に較べ、鮮やかな色相、使用性、保存安定性の全てにおいて優れていることが確認された。 As is clear from the results in Tables 1 and 2 above, Examples 1 to 14 of the present invention have brighter hues, usability, and storage stability than Comparative Examples 1 to 9, which are outside the scope of the present invention. It was confirmed to be excellent in all aspects.

赤色226号、赤色228号などの有機顔料を含有する液体化粧料の鮮やかな色相、保存安定性、使用性に優れたアイシャドウ、アイライナー、アイブロー、マスカラなどのメイクアップ化粧料などに好適な液体化粧料が得られる。 Liquid cosmetics containing organic pigments such as Red No. 226 and Red No. 228 are suitable for make-up cosmetics such as eye shadows, eyeliners, eyebrows, mascara, etc., which have excellent vivid hues, storage stability, and usability. A liquid cosmetic is obtained.

Claims (6)

少なくとも、有機顔料を2~20質量%と、HLB5~17のリン酸エステル又はその塩を0.05~1.2質量%と、アルカリ可溶性アクリル酸アルキル共重合体又はその塩、並びに、該アルカリ可溶性アクリル酸アルキル共重合体又はその塩以外のエマルジョン樹脂の被膜形成剤を固形分換算で合計5.2~20質量%と、水とを含有し、コーンプレート型粘度計を用いて、温度25℃、ずり速度192sec-1の条件で粘度を測定した際の粘度値が2~65mPa・sで、プレート法を用いて、25℃、白金プレートで表面張力を測定した際の表面張力が30mN/m以上であることを特徴とする液体化粧料。 At least 2 to 20% by mass of an organic pigment, 0.05 to 1.2% by mass of a phosphate ester of HLB 5 to 17 or a salt thereof, an alkali-soluble alkyl acrylate copolymer or a salt thereof, and the alkali A total of 5.2 to 20% by mass of emulsion resin film-forming agents other than soluble alkyl acrylate copolymers or salts thereof, in terms of solid content, and water. ° C., a shear rate of 192 sec −1 , the viscosity value is 2 to 65 mPa s, and the surface tension is 30 mN / when the surface tension is measured with a platinum plate at 25 ° C. using the plate method. A liquid cosmetic, characterized in that it is at least m. コーンプレート型粘度計を用いて、温度25℃、ずり速度192sec-1の条件で粘度を測定した際の粘度値が3~60mPa・sであることを特徴とする請求項1に記載の液体化粧料。 2. The liquid cosmetic according to claim 1, wherein the viscosity value is 3 to 60 mPa·s when the viscosity is measured using a cone-plate viscometer under conditions of a temperature of 25° C. and a shear rate of 192 sec −1 . fee. プレート法を用いて、25℃、白金プレートで表面張力を測定した際の表面張力が32~50mN/m以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の液体化粧料。 3. The liquid cosmetic according to claim 1, wherein the surface tension is 32 to 50 mN/m or more when the surface tension is measured with a platinum plate at 25° C. using a plate method. 前記リン酸エステル又はその塩の含有量が、液体化粧料組成物全量に対して、0.1~1.0質量%であることを特徴とする請求項1~3の何れか一つに記載の液体化粧料。 4. The composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the phosphoric acid ester or salt thereof is 0.1 to 1.0% by mass with respect to the total amount of the liquid cosmetic composition. liquid cosmetics. ガラス電極を用いてpHを測定した際のpHが7~9の範囲であることを特徴とする請求項1~4の何れか一つに記載の液体化粧料。 5. The liquid cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the pH is in the range of 7 to 9 when measured using a glass electrode. 前記アクリル酸アルキル共重合体又はその塩の中に、少なくとも1種類以上の(アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド)コポリマーを含むことを特徴とする請求項1~の何れか一つに記載の液体化粧料。 The liquid cosmetic according to any one of claims 1 to 5 , wherein the alkyl acrylate copolymer or its salt contains at least one (alkyl acrylate/octyl acrylamide) copolymer. fee.
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