JP7207391B2 - Nickel paste and method for producing nickel paste - Google Patents
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Description
本発明は、例えば積層セラミックコンデンサの内部電極用として好適に用いることができるニッケルペースト及びそのニッケルペーストの製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a nickel paste that can be suitably used, for example, for internal electrodes of laminated ceramic capacitors, and a method for producing the nickel paste.
一般に、積層セラミックコンデンサ(以下、「MLCC」ともいう)の内部電極に用いられるニッケルペーストは、ビヒクル中にニッケル粉を混練して製造され、多くのニッケル粉の凝集体を含んでいる。ニッケル粉の製造工程の最終段階には、金属粉の製造方法(乾式法、湿式法)を問わずに乾燥工程を有するのが通常であり、この乾燥工程における乾燥処理がニッケル粒子の凝集を促すため、得られるニッケル粉には乾燥時に生じた凝集体が含まれていることが一般的である。 In general, nickel paste used for internal electrodes of multilayer ceramic capacitors (hereinafter also referred to as "MLCC") is produced by kneading nickel powder into a vehicle and contains many aggregates of nickel powder. In the final stage of the nickel powder manufacturing process, it is common to have a drying process regardless of the metal powder manufacturing method (dry method or wet method), and the drying treatment in this drying process promotes aggregation of nickel particles. Therefore, the obtained nickel powder generally contains agglomerates generated during drying.
近年の積層セラミックコンデンサは、小型で大容量化を達成させるために、内部電極層を伴ったセラミックグリーンシートの積層数を、数百から1000層程度にまで増加させることが要求されている。このため、内部電極層の厚みを従来の数ミクロンレベルからサブミクロンレベルに薄層化する検討がなされており、それに伴い、内部電極用の電極材料のニッケル粉の小粒径化が進められている。 In recent years, multilayer ceramic capacitors are required to increase the number of laminated ceramic green sheets with internal electrode layers from several hundred to about 1,000 layers in order to achieve small size and large capacity. For this reason, studies have been made to reduce the thickness of the internal electrode layer from the conventional level of several microns to the submicron level. there is
しかしながら、小粒径になるほどニッケル粉の表面積は大きくなり、それに伴い表面エネルギーが大きくなって、凝集体を形成し易くなる。また、ニッケル超微粉等の金属超微粉は、分散性が悪く、凝集体が存在するようになると、セラミックコンデンサ製造時における焼成工程でニッケル粉が焼結する際にセラミックシート層を突き抜けてしまい、電極が短絡した不良品となる。また、たとえセラミックシート層を突き抜けない場合であっても、電極間距離が短くなることで部分的な電流集中が発生するため、積層セラミックコンデンサの寿命劣化の原因となっていた。 However, the smaller the particle size, the larger the surface area of the nickel powder, which in turn increases the surface energy and facilitates the formation of agglomerates. In addition, metal ultrafine powder such as nickel ultrafine powder has poor dispersibility, and if agglomerates exist, the nickel powder penetrates the ceramic sheet layer when sintered in the firing process during the production of the ceramic capacitor. It becomes a defective product with shorted electrodes. In addition, even if the ceramic sheet layer is not penetrated, the shortened distance between the electrodes causes partial current concentration, which causes deterioration of the life of the multilayer ceramic capacitor.
MLCCの内部電極用に用いられるニッケル超微粉スラリーとしては、例えば特許文献1に開示されているスラリーがある。具体的に、この特許文献1には以下のような技術が開示されている。すなわち、先ず、金属超微粉水スラリー(金属超微粉濃度:50質量%)に特定の陰イオン界面活性剤を金属超微粉100質量部に対して0.3質量部添加したものに、プロセスホモジナイザー等を用いた分散処理を所定時間実施して、水中における金属超微粉の凝集体を一次粒子にまで分散させる。その後に、有機溶媒として例えばターピネオールを、金属超微粉100質量部に対して10質量部添加する。これにより、金属粉を含むターピネオール層が連続層となって沈殿物となり、水は上澄みとして分離されて、金属超微粉有機溶媒スラリーが得られるというものである。 As a nickel ultrafine powder slurry used for the internal electrode of MLCC, there is a slurry disclosed in Patent Document 1, for example. Specifically, Patent Document 1 discloses the following technique. That is, first, 0.3 parts by mass of a specific anionic surfactant is added to 100 parts by mass of the ultrafine metal powder to an aqueous slurry of ultrafine metal powder (concentration of ultrafine metal powder: 50% by mass), and a process homogenizer or the like is used. is carried out for a predetermined period of time to disperse aggregates of ultrafine metal powder in water to primary particles. After that, 10 parts by mass of terpineol, for example, as an organic solvent is added to 100 parts by mass of the ultrafine metal powder. As a result, the terpineol layer containing the metal powder becomes a continuous layer and forms a precipitate, and the water is separated as a supernatant to obtain a metal ultrafine powder organic solvent slurry.
また、本発明者らは、特許文献1に開示された技術では、ニッケル超微粉水スラリーに直接、特定の陰イオン界面活性剤を添加するため、界面活性剤がミセル化してしまい効率的に金属粉表面に吸着し難いおそれがある点や、有機溶媒スラリーを得る条件について記載はされているものの、ニッケルペーストとしたときにどのような効果が得られるかまで記載されていないことを鑑みて、さらに検討を重ね、特許文献2に記載のニッケルペーストを得る技術を提案している。 In addition, the present inventors have found that in the technique disclosed in Patent Document 1, a specific anionic surfactant is added directly to the nickel ultrafine powder water slurry, so that the surfactant is micellized and the metal is efficiently Although it is described that it may be difficult to adsorb to the powder surface and the conditions for obtaining an organic solvent slurry, there is no description of what kind of effect can be obtained when it is made into a nickel paste. Further studies have been conducted, and a technique for obtaining the nickel paste described in Patent Document 2 has been proposed.
具体的に、この特許文献2に記載の技術は、添加する分散移行促進剤の添加量に関して、分散移行促進剤の1分子あたりの分子断面積(吸着断面積)を使用し、ここから式『ニッケル粉の総表面積(m2)×分散移行促進剤の単位分子断面積あたりの質量(g/m2)』で計算される理論計算量(g)から算出される量とするものである。この理論計算量は、ニッケル粉の全表面積に均一に吸着して被覆するのに最低限必要な分散移行促進剤量に相当する量とみなすことができるため、効率的に分散移行促進剤を活用することができるニッケルペーストの作製技術といえる。 Specifically, the technique described in Patent Document 2 uses the molecular cross-sectional area (adsorption cross-sectional area) per molecule of the dispersion-transfer accelerator to determine the amount of the dispersion-transfer accelerator to be added. The total surface area of the nickel powder (m 2 )×mass per unit molecular cross-sectional area of the dispersion transfer accelerator (g/m 2 )”. This theoretically calculated amount can be regarded as the amount equivalent to the minimum amount of the dispersion transfer accelerator required to uniformly adsorb and cover the entire surface area of the nickel powder, so the dispersion transfer accelerator can be used efficiently. It can be said that it is a nickel paste production technology that can be used.
しかしながら、特許文献1の方法では、ニッケル粉有機スラリーを作製するために、先ず、ニッケル粉水スラリーに特定の陰イオン界面活性剤を添加し、次に、有機溶媒と混合してニッケル粉を置換することによってニッケル粉有機スラリーを得る、というものであり、工程が複雑となって効率的な処理ができない。また、特許文献2の方法においても、特許文献1の方法と同様に、先ずは、特定の分散移行促進剤と有機溶剤とをニッケル水スラリーに添加してニッケル粉有機スラリーを得ているため、その後、そのニッケル粉有機スラリーに対して有機ビヒクルと混錬する処理がさらに必要となり、ニッケルペーストを得るために一旦ニッケル粉有機スラリーを中間品として得てからニッケルペーストとするという、2段階の工程が必要となる。 However, in the method of Patent Document 1, in order to prepare the nickel powder organic slurry, first, a specific anionic surfactant is added to the nickel powder aqueous slurry, and then mixed with an organic solvent to replace the nickel powder. In this method, an organic slurry of nickel powder is obtained by sintering, and the process becomes complicated and efficient treatment cannot be performed. Also, in the method of Patent Document 2, as in the method of Patent Document 1, first, a specific dispersion transfer accelerator and an organic solvent are added to the aqueous nickel slurry to obtain an organic nickel powder slurry. After that, the nickel powder organic slurry is further required to be kneaded with an organic vehicle. In order to obtain the nickel paste, the nickel powder organic slurry is once obtained as an intermediate product, and then the nickel paste is formed. This is a two-step process. Is required.
近年、内部電極に使用するニッケル超微粉の小径化の要求、MLCCの多層化の要求はさらに増しており、これに対応するために、ニッケル超微粉を使用したときには困難であった高い分散性を有するニッケルペーストの開発が望まれており、また、それを極めて簡単な工程で作製する方法が要求されている。 In recent years, there has been an increasing demand for smaller diameter nickel ultrafine powders used in internal electrodes and for multi-layered MLCCs. There is a demand for the development of a nickel paste having such a property, and a demand for a method for producing it in an extremely simple process.
本発明は、このような実情に鑑みて提案されたものであり、ニッケル超微粉を凝集の少ない状態で分散させたニッケルペースト、及びそのニッケルペーストを簡単な工程で作製することができるニッケルペーストの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been proposed in view of such circumstances, and provides a nickel paste in which nickel ultrafine powder is dispersed in a state of less aggregation, and a nickel paste that can be produced by a simple process. The object is to provide a manufacturing method.
本発明者らは、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、予め特定のバインダー樹脂を有機溶剤に溶解して作製したビヒクルに対して分散移行促進剤を添加・混合しておき、その分散移行促進剤を含むビヒクルに対してニッケル粉水スラリーを添加して混錬するという簡易な工程により、より凝集の少ない状態でニッケル粉を分散させたニッケルペーストを得ることができるという知見を得て、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下のようなものを提供する。 The present inventors have made extensive studies to solve the above-described problems. As a result, a dispersion transfer accelerator is added to and mixed with a vehicle prepared by dissolving a specific binder resin in an organic solvent in advance, and a nickel powder water slurry is added to the vehicle containing the dispersion transfer accelerator. The present inventors have completed the present invention based on the finding that a nickel paste in which nickel powder is dispersed in a state of less aggregation can be obtained by a simple process of kneading. That is, the present invention provides the following.
(1)本発明の第1の発明は、少なくとも、ニッケル粉と、分散移行促進剤と、ビヒクルとを含有し、前記ビヒクルは、原料のバインダー樹脂の酸量が20~300μmol/gであり、前記分散移行促進剤の含有量は、前記ニッケル粉100質量部に対して0.16~3.0質量部であり、ニッケル濃度が50~70質量%であり、ペーストの粘度が8~150Pa・sである、ニッケルペーストである。 (1) A first aspect of the present invention contains at least nickel powder, a dispersion transfer accelerator, and a vehicle, wherein the vehicle has an acid amount of the raw material binder resin of 20 to 300 μmol/g, The content of the dispersion transfer accelerator is 0.16 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nickel powder, the nickel concentration is 50 to 70% by mass, and the viscosity of the paste is 8 to 150 Pa · s, nickel paste.
(2)本発明の第2の発明は、第1の発明において、前記分散移行促進剤は、陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤又は高分子構造を有する分散移行促進剤である、ニッケルペーストである。 (2) A second aspect of the present invention is the first aspect, wherein the dispersion-transfer accelerator is a dispersion-transfer accelerator having an anionic surfactant structure or a dispersion-transfer accelerator having a polymer structure. , nickel paste.
(3)本発明の第3の発明は、第1又は第2の発明において、前記分散移行促進剤は、陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤であり、下記一般式(1)~(3)に示す化合物から選択される1種以上である、ニッケルペーストである。
(4)本発明の第4の発明は、少なくとも、ニッケル粉と、分散移行促進剤と、ビヒクルとを含有し、ニッケル濃度が50~70質量%であるニッケルペーストの製造方法であって、ビヒクルに分散移行促進剤を添加し混合することによって該分散移行促進剤を含むビヒクルを得る第1の工程と、前記第1の工程にて得られたビヒクルにニッケル粉水スラリーを添加して混練するとともに、水を分離して除去する第2の工程と、を有する、ニッケルペーストの製造方法である。 (4) A fourth aspect of the present invention is a method for producing a nickel paste containing at least nickel powder, a dispersion transfer accelerator, and a vehicle, and having a nickel concentration of 50 to 70% by mass, wherein the vehicle a first step of obtaining a vehicle containing the dispersion transfer accelerator by adding and mixing a dispersion transfer accelerator to the first step, and adding a nickel powder water slurry to the vehicle obtained in the first step and kneading and a second step of separating and removing water.
(5)本発明の第5の発明は、第4の発明において、前記第1の工程では、原料のバインダー樹脂の酸量が20~300μmol/gであるビヒクルを用い、該ビヒクルに前記分散移行促進剤を添加する、ニッケルペーストの製造方法である。 (5) A fifth aspect of the present invention is the fourth aspect, wherein in the first step, a vehicle in which the raw material binder resin has an acid amount of 20 to 300 μmol/g is used, and the dispersion transfer is performed in the vehicle. A method for producing a nickel paste with the addition of an accelerator.
(6)本発明の第6の発明は、第4又は第5の発明において、前記第1の工程では、ニッケルペースト中の前記分散移行促進剤の含有量が、前記第2の工程にて添加する前記ニッケル粉スラリーに含まれるニッケル粉100質量部に対して0.16~3.0質量部となるように、該分散移行促進剤を前記ビヒクルに添加する、ニッケルペーストの製造方法である。 (6) A sixth invention of the present invention is the fourth or fifth invention, wherein in the first step, the content of the dispersion migration accelerator in the nickel paste is added in the second step. The method for producing a nickel paste, wherein the dispersion migration accelerator is added to the vehicle so as to be 0.16 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nickel powder contained in the nickel powder slurry.
(7)本発明の第7の発明は、第4乃至第6のいずれかの発明において、前記第1の工程では、原料のバインダー樹脂の含有量が5質量%以上であるビヒクルを用いる、ニッケルペーストの製造方法である。 (7) A seventh invention of the present invention is any one of the fourth to sixth inventions, wherein in the first step, a vehicle having a binder resin content of 5% by mass or more as a raw material is used, A paste manufacturing method.
本発明によれば、ニッケル超微粉を凝集の少ない状態で分散させ、例えば積層セラミックコンデンサの内部電極用等に好適に用いることができるニッケルペーストを提供することができる。また、本発明に係る製造方法によれば、このようなニッケルペーストを簡易な工程で製造することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the nickel paste which disperse|distributes nickel ultrafine powder in the state with few aggregations, and can be suitably used, for example for internal electrodes of a laminated ceramic capacitor, etc. can be provided. Moreover, according to the production method according to the present invention, such a nickel paste can be produced in a simple process.
以下、本発明の具体的な実施形態(以下、「本実施の形態」という)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。また、本明細書にて、「X~Y」(X、Yは任意の数値)との表記は、特に断らない限り「X以上Y以下」の意味である。 Specific embodiments of the present invention (hereinafter referred to as "present embodiments") will be described in detail below. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications are possible without changing the gist of the present invention. Further, in this specification, the notation "X to Y" (X and Y are arbitrary numerical values) means "X or more and Y or less" unless otherwise specified.
≪1.ニッケルペースト≫
本実施の形態に係るニッケルペーストは、少なくとも、ニッケル粉と、分散移行促進剤と、ビヒクルとを含むニッケルペーストである。このニッケルペーストは、ニッケル濃度が50~70質量%であり、粘度が8~150Pa・sである。
≪1. Nickel paste≫
The nickel paste according to the present embodiment is a nickel paste containing at least nickel powder, a dispersion transfer accelerator, and a vehicle. This nickel paste has a nickel concentration of 50 to 70% by mass and a viscosity of 8 to 150 Pa·s.
そして、このニッケルペーストにおいて、ビヒクルは、原料であるバインダー樹脂の酸量が20~300μmol/gであり、分散移行促進剤の含有量が、ニッケル粉100質量部に対して0.16~3.0質量部の範囲である。 In this nickel paste, the vehicle has an acid amount of 20 to 300 μmol/g of the binder resin as a raw material, and the content of the dispersion transfer accelerator is 0.16 to 3.0 μmol/g with respect to 100 parts by mass of the nickel powder. It is in the range of 0 parts by mass.
このようなニッケルペーストによれば、構成成分であるニッケル粉がより凝集の少ない状態で分散されており、例えば、高積層セラミックコンデンサの内部電極用として好適に用いることができる。 According to such a nickel paste, nickel powder, which is a constituent component, is dispersed in a less agglomerated state, so that it can be suitably used for internal electrodes of high-layer ceramic capacitors, for example.
[ニッケル粉]
ニッケル粉は、当該ニッケルペーストの構成成分であり、湿式法や乾式法等の製法を問わずに種々のニッケル粉を使用することができる。例えば、CVD法、蒸発急冷法、ニッケル塩やニッケル水酸化物等を用いた水素還元法等のいわゆる乾式法によるニッケル粉であってもよく、またニッケル塩溶液に対してヒドラジン等の還元剤を用いた湿式還元法等のいわゆる湿式法によるニッケル粉であってもよい。その中でも、湿式還元法等のいわゆる湿式法によるニッケル粉を使用することが好ましい。
[Nickel powder]
Nickel powder is a constituent component of the nickel paste, and various nickel powders can be used regardless of manufacturing methods such as a wet method and a dry method. For example, nickel powder obtained by a so-called dry method such as a CVD method, a quenching method, or a hydrogen reduction method using a nickel salt or nickel hydroxide may be used. Nickel powder obtained by a so-called wet method such as the wet reduction method used may also be used. Among them, it is preferable to use nickel powder obtained by a so-called wet method such as a wet reduction method.
また、ニッケル粉としては、平均粒径が0.05~0.5μmの超微粒のものであることが好ましい。超微粒のニッケル粉は、例えば、積層セラミックコンデンサの内部電極の用途として好適に用いることができる。MLCCの内部電極として近年要求される薄層化に対応する観点からすると、好ましくは平均粒径が0.05~0.3μm程度のニッケル粉を用いることが必要であり、特に1000層レベルの内部電極とするためには、平均粒径がサブミクロンのニッケル粉が必要とされ、0.05~0.1μmのニッケル粉を用いることがより好ましい。 Further, it is preferable that the nickel powder is ultrafine particles having an average particle size of 0.05 to 0.5 μm. The ultrafine nickel powder can be suitably used, for example, for internal electrodes of laminated ceramic capacitors. From the standpoint of meeting the recent demand for thinner layers for internal electrodes of MLCCs, it is necessary to preferably use nickel powder having an average particle size of about 0.05 to 0.3 μm, and in particular, the internal thickness of 1000 layers. In order to form an electrode, nickel powder with an average particle size of submicrons is required, and it is more preferable to use nickel powder with an average particle size of 0.05 to 0.1 μm.
[分散移行促進剤]
分散移行促進剤は、ニッケル粉の表面に吸着してコートされ、ニッケルペースト中での分散性を向上させるように作用する。この分散移行促進剤としては、陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤又は高分子構造を有する分散移行促進剤を使用することができる。ここで、ニッケル粉の表面は、塩基性の性質を有している。そのため、分散移行促進剤として陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤や高分子構造を有する分散移行促進剤を用いることによって、ニッケル粉の表面に効率的に吸着させることができ、分散性を向上させることができる。
[Dispersion transfer accelerator]
The dispersion transfer accelerator is adsorbed and coated on the surface of the nickel powder, and acts to improve the dispersibility in the nickel paste. As the dispersion-transfer accelerator, a dispersion-transfer accelerator having an anionic surfactant structure or a dispersion-transfer accelerator having a polymer structure can be used. Here, the surface of the nickel powder has basic properties. Therefore, by using a dispersion-transfer accelerator having an anionic surfactant structure or a dispersion-transfer accelerator having a polymer structure as a dispersion-transfer accelerator, it can be efficiently adsorbed on the surface of the nickel powder, and dispersed. can improve sexuality.
(陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤)
具体的に、陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤としては、例えば、下記一般式に示す特定構造を有する(1)~(3)の化合物のうちのいずれかを用いることができる。
(Dispersion transfer accelerator having an anionic surfactant structure)
Specifically, as the dispersion transfer accelerator having an anionic surfactant structure, for example, any one of compounds (1) to (3) having a specific structure represented by the following general formula can be used. .
ここで、上記一般式(1)、(2)に示す化合物に関して、式中の「n」は10~20の整数である。nの数が10より小さいと、親水性が強くなり、ニッケルペーストの作製における混練時に水が抜け難くなる可能性がある。一方で、nの数が20より大きいと、親油性になって水を除去しやすくなるものの、有機溶剤に溶け難く効率的にニッケル粉の表面をコーティングできない可能性がある。 Here, “n” in the formulas is an integer of 10-20 with respect to the compounds represented by the general formulas (1) and (2). If the number of n is less than 10, the hydrophilicity becomes strong, and it may become difficult to remove water during kneading in the preparation of the nickel paste. On the other hand, if the number of n is more than 20, it becomes lipophilic and easily removes water, but it is difficult to dissolve in an organic solvent and may not efficiently coat the surface of the nickel powder.
例えば、上記一般式(1)に示す化合物であって、n=10の場合の構造式で表される化合物は、具体的には下記構造式(1-1)のような化合物である。この構造式(1-1)で表される化合物は、化学名が「ラウロイルサルコシン」(分子式=C15H29NO3、CAS No.=97-78-9)であり、市販されている界面活性剤である。 For example, the compound represented by the above general formula (1), which is represented by a structural formula where n=10, is specifically a compound represented by the following structural formula (1-1). The compound represented by this structural formula (1-1) has a chemical name of "lauroyl sarcosine" (molecular formula = C 15 H 29 NO 3 , CAS No. = 97-78-9), and is commercially available as an interface is an active agent.
またその他の化合物として、化学名「ラウロイルメチル-β-アラニン」(構造式:下記(2-1)、分子式:C16H31NO3、CAS No.21539-57-1)や、化学名「ミリストイルメチル-β-アラニン」(構造式:下記(2-2)、分子式:C18H35NO3、CAS No.21539-71-9)等が具体的に挙げられる。また、ココイルサルコシネート(一般式(1)、分子式:C16H31NO3)、ミリストイルサルコシネート(一般式(1)、分子式:C17H33NO3)、パルミトイルサルコシン(一般式(1)、分子式:C19H37NO3)、ステアロイルサルコシン(一般式(1)、分子式:C21H41NO3)等を例示することができる。 Further, as other compounds, the chemical name "lauroylmethyl-β-alanine" (structural formula: (2-1) below, molecular formula: C 16 H 31 NO 3 , CAS No. 21539-57-1) and the chemical name "Myristoylmethyl-β-alanine" (structural formula: (2-2) below, molecular formula: C 18 H 35 NO 3 , CAS No. 21539-71-9). In addition, cocoyl sarcosinate (general formula (1), molecular formula: C 16 H 31 NO 3 ), myristoyl sarcosinate (general formula (1), molecular formula: C 17 H 33 NO 3 ), palmitoyl sarcosine (general formula ( 1), molecular formula: C 19 H 37 NO 3 ), stearoyl sarcosine (general formula (1), molecular formula: C 21 H 41 NO 3 ), and the like.
また、上記一般式(3)に示す化合物に関して、式中の「m」、「n」は、m+n=12~20の関係を満たす。m+nが12より小さいと、親油性が不足して水の分離が不十分となる可能性がある。一方で、m+nが20より大きいと、有機溶剤に溶解し難くなる可能性がある。 Further, regarding the compound represented by the general formula (3), "m" and "n" in the formula satisfy the relationship m+n=12-20. If m+n is less than 12, the lipophilicity may be insufficient, resulting in insufficient water separation. On the other hand, when m+n is more than 20, it may become difficult to dissolve in an organic solvent.
具体的に、上記一般式(3)で表される化合物としては、分子式がC21H39NO3であって下記(3-1)の構造式(但し、一般式(3)中でm=7、n=7のもの)で示される化学名「N-オレイル-N-メチルグリシン」、また分子式がC19H35NO3(但し、一般式(3)中でm=7、n=5のもの)である化学名「N-パルミトレイン-N-メチルグリシン」、また分子式がC21H39NO3(但し、一般式(3)中でm=9、n=5のもの)である化学名「N-バクセン-N-メチルグリシン」、また分子式がC27H51NO3(但し、一般式(3)中でm=13、n=7のもの)である化学名「N-ネルボン-N-メチルグリシン」等を挙げることができる。 Specifically, the compound represented by the above general formula (3) has a molecular formula of C 21 H 39 NO 3 and has the following structural formula (3-1) (provided that in general formula (3), m= 7, n=7), and the molecular formula is C 19 H 35 NO 3 (provided that m=7, n=5 in general formula (3) The chemical name is "N-palmitolein-N-methylglycine", and the chemical formula is C 21 H 39 NO 3 (where m=9 and n=5 in general formula (3)). The name "N- Vacsen - N-methylglycine" and the chemical name "N- Nervone- N-methylglycine” and the like.
(高分子構造を有する分散移行促進剤)
また、高分子構造を有する分散移行促進剤としては、例えば、その末端に、あるいは分子中に、カルボン酸等の官能基(酸基)を備えた高分子構造を有する分散移行促進剤を使用することができる。
(Dispersion transfer accelerator having a polymer structure)
Further, as the dispersion transfer accelerator having a polymer structure, for example, a dispersion transfer accelerator having a polymer structure having a functional group (acid group) such as a carboxylic acid at the terminal or in the molecule is used. be able to.
具体的には、末端にカルボン酸等の官能基(酸基)を備えた高分子構造を有する分散移行促進剤として、例えば、ウレタン系高分子分散剤等を挙げることができる。なお、ウレタン系高分子分散剤としては、商品名:Solsperse55000(平均分子量55000)、商品名:Solsperse36000(平均分子量36000)、商品名:Solsperse21000(平均分子量21000)等が市販されており(いずれも日本ルーブリゾール社製)、好適に使用することができる。また、シングルカルボン酸タイプの商品名:Solsperse3000(日本ルーブリゾール社製)も有効に用いることができる。 Specifically, examples of dispersion transfer accelerators having a polymer structure with a functional group (acid group) such as carboxylic acid at the end include urethane-based polymer dispersants. As the urethane polymer dispersant, trade name: Solsperse 55000 (average molecular weight 55000), trade name: Solsperse 36000 (average molecular weight 36000), trade name: Solsperse 21000 (average molecular weight 21000), etc. manufactured by Lubrizol) can be preferably used. A single carboxylic acid type product name: Solsperse 3000 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.) can also be effectively used.
また、分散移行促進剤の構造としては、特に限定されないが、櫛形のポリマーであることが特に好ましい。櫛形の構造を有する分散移行促進剤は、アンカー部にカルボン酸基を、グラフト部にポリオキシアルキレン基を有し、その組成により疎水性と親水性のバランスが異なるような構造となっている。なお、櫛形ポリマーである高分子分散剤として、例えば、日油株式会社製のマリアリムAWCシリーズ、SCシリーズが市販されている。 The structure of the dispersion transfer accelerator is not particularly limited, but a comb-shaped polymer is particularly preferred. The dispersion transfer accelerator having a comb structure has a carboxylic acid group in the anchor portion and a polyoxyalkylene group in the graft portion, and has a structure such that the balance between hydrophobicity and hydrophilicity varies depending on the composition. As a polymeric dispersant that is a comb-shaped polymer, for example, NOF Corporation's Marialim AWC series and SC series are commercially available.
本実施の形態に係るニッケルペーストにおいて、この分散移行促進剤の含有量としては、ニッケル粉100質量部に対して0.16~3.0質量部の範囲である。ニッケル粉100質量部に対して、分散移行促進剤の含有量が0.16質量部未満であると、ニッケルペーストを作製する混錬時において水の分離が効率的に行われず、ニッケルペースト中の残留水分量が多くなる。一方で、分散移行促進剤の含有量が3.0質量%を超えても、水の分離効果がさらに向上することはなく、かえって分散移行促進剤の量が多すぎるためにニッケルペーストの粘度に影響が生じるおそれがある。 In the nickel paste according to the present embodiment, the content of this dispersion transfer accelerator is in the range of 0.16 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nickel powder. If the content of the dispersion transfer accelerator is less than 0.16 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nickel powder, water is not efficiently separated during kneading to prepare the nickel paste, and more residual moisture. On the other hand, even if the content of the dispersion transfer accelerator exceeds 3.0% by mass, the effect of separating water is not further improved. Impact may occur.
[ビヒクル]
ビヒクルは、原料のバインダー樹脂を有機溶剤に溶解させて得られる。本実施の形態において使用するビヒクルとしては、その原料となるバインダー樹脂において、酸量が20~300μmol/gである樹脂を選定して用いることが重要となる。
[Vehicle]
The vehicle is obtained by dissolving the raw material binder resin in an organic solvent. As the vehicle used in the present embodiment, it is important to select and use a resin having an acid amount of 20 to 300 μmol/g in the binder resin that is the raw material.
本発明者らは、上述した分散移行促進剤だけでなく、酸量が上述の範囲のバインダー樹脂も、ニッケル粉の表面に効率的に吸着することを見出した。このことにより、本実施の形態に係るニッケルペーストでは、上述した分散移行促進剤を含有するとともに、酸量が上述の範囲のバインダー樹脂を含むビヒクルを含有させていることにより、ニッケル粉の表面に吸着した分散移行促進剤とビヒクルに含まれるバインダー樹脂とにより、そのニッケル粉の分散性を効果的に向上させることができ、ニッケル超微粉を極めて凝集の少ない状態で分散させることができる。また、このようなバインダー樹脂を含むビヒクルを含有させていることにより、分散移行促進剤の含有量も低減させることができる。 The present inventors have found that not only the dispersion transfer accelerator described above, but also the binder resin having the acid amount in the range described above is efficiently adsorbed on the surface of the nickel powder. As a result, the nickel paste according to the present embodiment contains the above-described dispersion transfer accelerator and contains a vehicle containing a binder resin having an acid amount in the above range, so that the surface of the nickel powder The adsorbed dispersion transfer accelerator and the binder resin contained in the vehicle can effectively improve the dispersibility of the nickel powder, and the ultrafine nickel powder can be dispersed in a state of extremely low aggregation. In addition, by containing a vehicle containing such a binder resin, the content of the dispersion transfer accelerator can also be reduced.
また、分散移行促進剤を含有させるとともに、特定のバインダー樹脂を含むビヒクルを含有させることにより、上述したようにニッケル粉の表面により効率的に吸着させることができるため、ニッケルペーストの製造過程において、混練するニッケル粉水スラリーに基づく水分をより効率的に分離させて除去することができ、製造プロセスを簡易化することができる。なお、詳しくは後述するが、本実施の形態に係るニッケルペーストは、この特定のバインダー樹脂を含むビヒクルに分散移行促進剤を添加して混合し、得られた分散移行促進剤を含むビヒクルに対して、ニッケル粉水スラリーを添加して混練することによって、得ることができる。このような製造方法では、従来技術のように、中間品としてのニッケル粉有機スラリーが生成されないため、簡易な工程により製造することができる。 In addition, by containing a dispersion migration accelerator and containing a vehicle containing a specific binder resin, it is possible to more efficiently adsorb the surface of the nickel powder as described above. Water based on the nickel powder water slurry to be kneaded can be separated and removed more efficiently, and the manufacturing process can be simplified. Although details will be described later, the nickel paste according to the present embodiment is prepared by adding and mixing a dispersion transfer accelerator to a vehicle containing this specific binder resin, and adding the obtained dispersion transfer accelerator to the vehicle containing the dispersion transfer accelerator. can be obtained by adding nickel powder water slurry and kneading. In such a production method, unlike the prior art, an organic slurry of nickel powder is not produced as an intermediate product, so production can be performed through simple steps.
ここで、バインダー樹脂の酸量に関して、酸量が20μmol/gより低いと、ニッケル粉に対する吸着量が足りなくなり、ニッケルペーストを作製する混錬時において十分に水の分離が行われず、ニッケルペースト中の残留水分量が多くなる。一方で、バインダー樹脂の酸量が300μmol/gを超えると、ニッケル粉との吸着は効率よく行われるものの、酸量が多すぎるために作製するニッケルペーストの粘度が高くなりすぎ、例えばMLCCの内部電極として使用する場合等に適正な粘度が得られなくなる。このことから、バインダー樹脂としては、酸量が適正な範囲のものを使用する必要があり、具体的には上述したように20~300μmol/gの範囲の酸量のバインダー樹脂を用いる。 Here, regarding the acid amount of the binder resin, if the acid amount is lower than 20 μmol / g, the amount of adsorption to the nickel powder is insufficient, and water is not sufficiently separated during kneading to prepare the nickel paste. The amount of residual moisture in the On the other hand, when the acid amount of the binder resin exceeds 300 μmol / g, although the adsorption with the nickel powder is efficiently performed, the viscosity of the nickel paste to be produced becomes too high due to the excessive amount of acid, and for example, the inside of the MLCC Appropriate viscosity cannot be obtained when used as an electrode. For this reason, it is necessary to use a binder resin having an acid amount in an appropriate range. Specifically, as described above, a binder resin having an acid amount in the range of 20 to 300 μmol/g is used.
具体的に、バインダー樹脂としては、例えば、セルロース構造、セルロースエステル構造、及びセルロースエーテル構造から選ばれる構造を有し、カルボキシル基等の官能基(酸基)が導入されているものの、少なくとも1種類を用いることができる。 Specifically, the binder resin has a structure selected from, for example, a cellulose structure, a cellulose ester structure, and a cellulose ether structure, and has a functional group (acid group) such as a carboxyl group introduced therein. can be used.
このように、例えばカルボン酸等の官能基(酸基)が導入されたものであって、酸量が20~300μmol/gであるバインダー樹脂を選定し、このバインダー樹脂を有機溶剤に溶解させることによってビヒクルを作製することができる。 Thus, for example, a binder resin into which a functional group (acid group) such as a carboxylic acid is introduced and an acid amount of 20 to 300 μmol/g is selected, and this binder resin is dissolved in an organic solvent. The vehicle can be made by
ビヒクル中のバインダー樹脂の濃度としては、特に限定されないが、5質量%以上であることが好ましい。ビヒクルにおけるバインダー樹脂の濃度が5質量%未満であると、粘度が低くなり、混練時にトルクがかからず、水の分離除去効果が低くなる可能性がある。 Although the concentration of the binder resin in the vehicle is not particularly limited, it is preferably 5% by mass or more. If the concentration of the binder resin in the vehicle is less than 5% by mass, the viscosity may be low, torque may not be applied during kneading, and the effect of separating and removing water may be low.
なお、有機溶剤としては、上述したバインダー樹脂を溶解するものであれば特に限定されず、導電ペーストの用途に通常使用されているものを用いることができる。例えば、テルペンアルコール系、脂肪族炭化水素系等の溶剤を用いることができる。具体的に、テルペンアルコール系の有機溶剤としては、ターピネオール(テルピネオール)、ジハイドロターピネオール、ターピネオールアセテート、ボルネオール、ゲラニオール、リナロール等が挙げられる。また、脂肪族炭化水素系の有機溶剤としては、n-デカン、n-ドデカン、ミネラルスピリット等が挙げられる。これらの有機溶剤については、1種類単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The organic solvent is not particularly limited as long as it dissolves the binder resin described above, and those commonly used for conductive pastes can be used. For example, a terpene alcohol-based solvent, an aliphatic hydrocarbon-based solvent, or the like can be used. Specific examples of terpene alcohol-based organic solvents include terpineol (terpineol), dihydroterpineol, terpineol acetate, borneol, geraniol, and linalool. Examples of aliphatic hydrocarbon-based organic solvents include n-decane, n-dodecane, and mineral spirits. About these organic solvents, you may use individually by 1 type and may use 2 or more types together.
[その他]
なお、本実施の形態に係るニッケルペーストには、その作用を損なわせない範囲で、必要に応じて種々の添加剤を含有させることができる。具体的には、ニッケル粉の分散性をより向上させるための分散剤や、粘度を調整するための粘度調整剤、チクソ性を高めるためのレオロジーコントロール剤等を添加することができる。
[others]
In addition, the nickel paste according to the present embodiment can contain various additives as necessary within a range that does not impair the action of the paste. Specifically, a dispersant for further improving the dispersibility of the nickel powder, a viscosity modifier for adjusting the viscosity, a rheology control agent for increasing the thixotropy, and the like can be added.
≪2.ニッケルペーストの製造方法≫
次に、ニッケルペーストの製造方法について説明する。本実施の形態に係るニッケルペーストは、以下の2つの手順によって製造することができる。
[手順A]ビヒクルに分散移行促進剤を添加し混合して、分散移行促進剤を含むビヒクルを得る。次いで、
[手順B]分散移行促進剤を含むビヒクルに、ニッケル水スラリーを添加して混練し、水を分離除去して、ニッケル濃度が50~70質量%のニッケルペーストを得る。
≪2. Manufacturing method of nickel paste≫
Next, a method for producing the nickel paste will be described. The nickel paste according to this embodiment can be manufactured by the following two procedures.
[Procedure A] A dispersion transfer accelerator is added to a vehicle and mixed to obtain a vehicle containing a dispersion transfer accelerator. then
[Procedure B] A nickel aqueous slurry is added to a vehicle containing a dispersion transfer accelerator, kneaded, and water is separated and removed to obtain a nickel paste having a nickel concentration of 50 to 70% by mass.
<2-1.手順Aについて>
本実施の形態に係るニッケルペーストの製造方法では、先ず、ビヒクルに対して分散移行促進剤を添加し、撹拌し混合することで、分散移行促進剤を含有するビヒクルを得る。
<2-1. About Procedure A>
In the nickel paste manufacturing method according to the present embodiment, first, the dispersion-transfer accelerator is added to the vehicle, and the mixture is stirred and mixed to obtain the vehicle containing the dispersion-transfer accelerator.
(ビヒクルの作製)
使用するビヒクルは、有機溶剤にバインダー樹脂を溶解させることによって作製することができる。ここで、ビヒクルを構成するバインダー樹脂は、上述したように、その酸量が20~300μmol/gである樹脂を選択する。また、有機溶剤としては、テルペンアルコール系、脂肪族炭化水素系の溶剤等を用いることができる。
(Preparation of vehicle)
The vehicle used can be made by dissolving the binder resin in an organic solvent. Here, as the binder resin constituting the vehicle, a resin having an acid content of 20 to 300 μmol/g is selected as described above. As the organic solvent, a terpene alcohol-based solvent, an aliphatic hydrocarbon-based solvent, or the like can be used.
ビヒクルとしては、バインダー樹脂の濃度が5質量%以上となるように有機溶剤にバインダー樹脂を溶解させて作製したものを用いることが好ましい。バインダー樹脂の濃度が5質量%未満であると、粘度が低くなって混練時にトルクがかかり難くなり、また水の分離が不十分となってニッケルペーストの残留水分量が多くなる可能性がある。 As the vehicle, it is preferable to use one prepared by dissolving the binder resin in an organic solvent so that the concentration of the binder resin is 5% by mass or more. If the concentration of the binder resin is less than 5% by mass, the viscosity will be low, making it difficult to apply torque during kneading.
(分散移行促進剤の添加・混合)
分散移行促進剤としては、上述したように陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤や高分子構造を有する分散移行促進剤を使用することができる。ニッケル粉の表面は塩基性であるため、これらの分散移行促進剤を使用することにより、ニッケル粉の表面に効率的に吸着させることができる。本実施の形態においては、これらの分散移行促進剤をビヒクルに添加し、混合することによって、分散移行促進剤を含むビヒクルを得る。
(Addition/Mixing of Dispersion Transfer Accelerator)
As the dispersion-transfer accelerator, as described above, a dispersion-transfer accelerator having an anionic surfactant structure or a dispersion-transfer accelerator having a polymer structure can be used. Since the surface of the nickel powder is basic, the use of these dispersion transfer accelerators enables efficient adsorption on the surface of the nickel powder. In the present embodiment, a vehicle containing a dispersion transfer accelerator is obtained by adding these dispersion transfer accelerators to a vehicle and mixing them.
分散移行促進剤をビヒクルに添加するに際しては、得られるニッケルペースト中の分散移行促進剤の含有量が、次の手順(手順B)にて混錬するニッケル粉水スラリー中に含まれるニッケル粉100質量部に対して0.16質量部~3.0質量部の範囲となるように計算して添加することが好ましい。 When adding the dispersion-transfer accelerator to the vehicle, the content of the dispersion-transfer accelerator in the resulting nickel paste is 100 nickel powder contained in the aqueous nickel powder slurry to be kneaded in the following procedure (procedure B). It is preferable to calculate and add so as to be in the range of 0.16 parts by mass to 3.0 parts by mass with respect to parts by mass.
すなわち、ニッケルペースト中の含有量が、ニッケル粉100質量部に対して0.16質量部未満となるように分散移行促進剤を添加すると、ニッケルペーストを作製する混錬時において水の分離が効率的に行われず、得られるニッケルペースト中の残留水分量が多くなる。一方で、ニッケル粉100質量部に対して3.0質量%を超える含有量となるように分散移行促進剤を添加しても、水の分離効果がそれ以上に向上することはなく、かえってニッケルペーストの粘度に影響が生じるおそれがある。 That is, when the dispersion transfer accelerator is added so that the content in the nickel paste is less than 0.16 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nickel powder, water is efficiently separated during kneading to prepare the nickel paste. However, the nickel paste obtained contains a large amount of residual water. On the other hand, even if the dispersion transfer accelerator is added so that the content exceeds 3.0% by mass with respect to 100 parts by mass of the nickel powder, the water separation effect is not further improved, and rather nickel The viscosity of the paste may be affected.
ビヒクルに分散移行促進剤を添加した後の混合方法としては、例えば、撹拌機、自公転ミキサー、プラネタリーミキサー等の公知の混練装置等を用いて行うことができる。 As a method of mixing after adding the dispersion transfer accelerator to the vehicle, for example, it can be carried out using a known kneading device such as a stirrer, a rotation/revolution mixer, a planetary mixer, and the like.
このように、本実施の形態に係るニッケルペーストの製造方法においては、先ずは、特定のバインダー樹脂を原料としたビヒクルに対して分散移行促進剤を所定の割合で添加し、撹拌混合することで、分散移行促進剤を含むビヒクルを得ることを特徴としている。 As described above, in the method for producing a nickel paste according to the present embodiment, first, a dispersion transfer accelerator is added at a predetermined ratio to a vehicle made of a specific binder resin as a raw material, and stirred and mixed. , to obtain a vehicle containing a dispersion migration enhancer.
<2-2.手順Bについて>
本実施の形態に係るニッケルペーストの製造方法では、次に、手順Aにより得られた分散移行促進剤を含むビヒクルに対して、ニッケル水スラリーを添加して混練する。
<2-2. Regarding Procedure B>
In the method for producing a nickel paste according to the present embodiment, next, a nickel water slurry is added to the vehicle containing the dispersion transfer accelerator obtained by procedure A and kneaded.
このように、分散移行促進剤を含むビヒクルにニッケル粉水スラリーを添加し混練することで、そのニッケル粉スラリー中の水分を効率的に分離除去することができる。本実施の形態においては、分散移行促進剤を含むビヒクルを用いていることにより、分散移行促進剤が効率的にニッケル粉の表面に吸着するとともに、ビヒクルに含まれる特定の酸量を有するバインダー樹脂もニッケル粉の表面に吸着するようになるため、ニッケル粉を効果的に分散させることができ、また添加したニッケル粉水スラリーに基づく水分を効率的に分離させることができる。これにより、簡易な工程で、残留水分の極めて少ないニッケルペーストを作製することができる。具体的には、カールフィッシャー法による水分率が1%未満のニッケルペーストを得ることができる。 Thus, by adding the aqueous nickel powder slurry to the vehicle containing the dispersion transfer accelerator and kneading the mixture, water in the nickel powder slurry can be efficiently separated and removed. In the present embodiment, by using a vehicle containing a dispersion transfer accelerator, the dispersion transfer accelerator is efficiently adsorbed to the surface of the nickel powder, and the binder resin having a specific acid amount contained in the vehicle Since the nickel powder is also adsorbed on the surface of the nickel powder, the nickel powder can be effectively dispersed, and water based on the added nickel powder water slurry can be efficiently separated. As a result, a nickel paste with extremely little residual moisture can be produced in a simple process. Specifically, a nickel paste having a moisture content of less than 1% can be obtained by the Karl Fischer method.
(ニッケル粉水スラリー)
ニッケル粉水スラリー中に含まれるニッケル粉は、上述したように、湿式法や乾式法等の製法を問わずに種々のものを使用することができる。また、その平均粒径としては、0.05μm~0.5μm程度、好ましくは0.05μm~0.3μm、より好ましくは0.05μm~0.1μmの超微粒のものを用いることができ、このような超微粒ニッケル粉は積層セラミックコンデンサの内部電極用途として好適に用いられる。
(Nickel powder water slurry)
As for the nickel powder contained in the nickel powder water slurry, as described above, various kinds of nickel powder can be used regardless of the manufacturing method such as the wet method or the dry method. In addition, as the average particle size, ultrafine particles of about 0.05 μm to 0.5 μm, preferably 0.05 μm to 0.3 μm, more preferably 0.05 μm to 0.1 μm can be used. Such ultrafine nickel powder is suitably used for internal electrodes of laminated ceramic capacitors.
ニッケル粉水スラリーは、上述のような超微粒のニッケル粉を、従来公知の方法により水中に分散させることによって得ることができる。ニッケル粉水スラリー中のニッケル含有量としては、特に限定されない。 The nickel powder aqueous slurry can be obtained by dispersing the above ultrafine nickel powder in water by a conventionally known method. The nickel content in the nickel powder water slurry is not particularly limited.
なお、ニッケル粉水スラリーとしては、分散移行促進剤を添加したものであってもよい。この場合、分散移行促進剤としては、上述したように、手順Aにおいてビヒクルに添加したものと同様のものを用いることができる。 In addition, as nickel powder water slurry, the thing which added the dispersion|distribution migration accelerator may be used. In this case, as the dispersion transfer accelerator, the same one added to the vehicle in Procedure A can be used as described above.
(ビヒクルとニッケル粉水スラリーとの混錬)
上述したように、分散移行促進剤を含むビヒクルに対してニッケル粉水スラリーを添加し、混練処理を施すことによって、ニッケル粉水スラリーに含まれる水分が効率的に分離し、残留水分量の少ないニッケルペーストを得ることができる。
(Kneading of Vehicle and Nickel Powder Water Slurry)
As described above, by adding the nickel powder aqueous slurry to the vehicle containing the dispersion transfer accelerator and performing kneading treatment, the water contained in the nickel powder aqueous slurry is efficiently separated, and the residual water content is small. A nickel paste can be obtained.
ビヒクルとニッケル粉水スラリーとの混練方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法により行うことができる。具体的には、ロールミル、ボールミル、ホモジナイザー、ライカイ機、ニーダー、プラネタリーミキサー等の混練装置を用いた方法により行うことができる。また、必要に応じて、真空ポンプ又はアスピレーターを用いて減圧し、脱泡や脱水処理を施してもよく、加熱処理を行うこともできる。これにより、得られるニッケルペーストの水分率をより効果的に低減させることができ、カールフィッシャー法による水分率をより効率的に1質量%未満とすることができる。 The method for kneading the vehicle and the nickel powder water slurry is not particularly limited, and a known method can be used. Specifically, it can be carried out by a method using a kneading device such as a roll mill, ball mill, homogenizer, lykai machine, kneader, planetary mixer and the like. In addition, if necessary, the pressure may be reduced using a vacuum pump or an aspirator, defoaming or dehydration treatment may be performed, or heat treatment may be performed. Thereby, the moisture content of the resulting nickel paste can be more effectively reduced, and the moisture content according to the Karl Fischer method can be more efficiently reduced to less than 1% by mass.
また、この混練処理においては、得られるニッケルペーストのニッケル濃度が50質量%以上70質量%未満となるように処理する。ペースト中のニッケル濃度が50質量%未満であると、混練時においてトルクがかかり難くなり、水の分離が不十分となってニッケルペースト中の残留水分量が多くなる。一方で、ペースト中のニッケル濃度が70質量%を超えると、ニッケル濃度が高すぎて流動性がなくなり、やはり混錬時における水の分離が不十分となって残留水分量が多くなる。また、ニッケル濃度が高すぎると、ペーストにするための有機溶剤による希釈が困難となる。 Moreover, in this kneading treatment, the nickel concentration of the obtained nickel paste is treated to be 50% by mass or more and less than 70% by mass. When the nickel concentration in the paste is less than 50% by mass, it becomes difficult to apply torque during kneading, and water separation is insufficient, resulting in a large amount of residual water in the nickel paste. On the other hand, when the nickel concentration in the paste exceeds 70% by mass, the nickel concentration is too high and the paste loses fluidity. Also, if the nickel concentration is too high, it becomes difficult to dilute the paste with an organic solvent.
このようにして得られるニッケルペーストにおいては、水分を分離除去した後に、例えば積層セラミックコンデンサの構成成分である誘電体成分のチタン酸バリウム等を混合させてもよい。また、ペースト中のニッケルの分散性をより向上させるために分散剤を添加することもでき、また粘度調整のために有機溶剤を添加することもできる。さらに、チクソ性を高めるために、レオロジーコントロール剤等を添加して混練することもできる。 In the nickel paste obtained in this way, after separating and removing moisture, for example, barium titanate or the like as a dielectric component, which is a component of a laminated ceramic capacitor, may be mixed. In addition, a dispersant may be added to further improve the dispersibility of nickel in the paste, and an organic solvent may be added to adjust the viscosity. Further, rheology control agents and the like may be added and kneaded to enhance thixotropy.
以上のように、本実施の形態に係るニッケルペーストの製造方法においては、先ず、ビヒクルに分散移行促進剤を添加して混合し、次に、得られた分散移行促進剤を含むビヒクルに対してニッケル粉水スラリーを添加して混練し、分離した水を除去することによって、ニッケル濃度が50~70質量%であるニッケルペーストを得る。 As described above, in the method for producing a nickel paste according to the present embodiment, first, the dispersion-transfer accelerator is added to the vehicle and mixed, and then the obtained vehicle containing the dispersion-transfer accelerator is A nickel paste with a nickel concentration of 50 to 70% by mass is obtained by adding and kneading a nickel powder water slurry and removing the separated water.
このような製造方法によれば、水分を効果的に分離して除去することができ、残留水分量が少なく、ニッケル粉を極めて凝集の少ない状態で分散させたニッケルペーストを得ることができる。また、従来のように、ニッケル粉有機スラリーを中間品として作製させる必要がなく、極めて簡単な工程によりニッケルペーストを作製することができる。そして、得られたニッケルペーストは、例えば、小型化の要求が増している、高積層セラミックコンデンサの内部電極用に好適に用いることができる。 According to such a production method, water can be effectively separated and removed, and a nickel paste can be obtained in which the amount of residual water is small and the nickel powder is dispersed in a state of extremely low agglomeration. In addition, it is not necessary to prepare an organic slurry of nickel powder as an intermediate product as in the conventional method, and the nickel paste can be prepared by an extremely simple process. The obtained nickel paste can be suitably used, for example, for internal electrodes of highly laminated ceramic capacitors for which there is an increasing demand for miniaturization.
以下に、本発明の実施例を示して、さらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
≪評価方法≫
下記の実施例及び比較例に示す作製条件にて得られたニッケルペーストについて、以下の評価方法により評価を行った。
≪Evaluation method≫
Nickel pastes obtained under the production conditions shown in Examples and Comparative Examples below were evaluated by the following evaluation methods.
(残留水分率の評価)
電量滴定式カールフィッシャー水分計(京都電子工業株式会社製)を用い、ニッケルペーストの180℃における残留水分率(質量%)を測定した。
(Evaluation of residual moisture content)
A coulometric Karl Fischer moisture meter (manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.) was used to measure the residual moisture content (% by mass) of the nickel paste at 180°C.
(乾燥膜密度の評価)
ニッケルペーストをPETフィルム上にアプリケーターを用いて200μmの厚さに塗布し、120℃で40分間乾燥させ、得られた膜についてφ40mmになるように切り抜き、面積、膜厚、及び質量を測定して、その測定データからニッケルペーストの乾燥膜密度(g/cm3)を算出した。
(Evaluation of dry film density)
A nickel paste was applied on a PET film to a thickness of 200 μm using an applicator, dried at 120° C. for 40 minutes, cut out to a diameter of 40 mm, and the area, film thickness, and mass were measured. , and the dry film density (g/cm 3 ) of the nickel paste was calculated from the measurement data.
(粘度の評価)
レオメーター(MCR-501,アントンパール社製)を用い、せん断速度4.0s-1、25℃におけるニッケルペーストの粘度(Pa・s)を測定した。
(Evaluation of viscosity)
Using a rheometer (MCR-501, manufactured by Anton Paar), the viscosity (Pa·s) of the nickel paste was measured at a shear rate of 4.0 s -1 and 25°C.
≪ニッケルペーストの作製≫
[実施例1]
先ず、有機溶剤としてジヒドロターピネオール(日本香料株式会社製)120gに、バインダー樹脂としてエチルセルロース(規格名:STD300,ダウケミカル社製)10.5gを投入し、撹拌しながら80℃に加熱溶解してビヒクルを調製した。次に、調製したビヒクルに、分散移行促進剤としてN-オレイル-N-メチルグリシン(商品名:オレオイルザルコシン221P)3.0gを溶解し、分散移行促進剤を含有するビヒクル133.5gを得た。
≪Preparation of nickel paste≫
[Example 1]
First, 10.5 g of ethyl cellulose (standard name: STD300, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was added to 120 g of dihydroterpineol (manufactured by Nippon Koryo Co., Ltd.) as an organic solvent, and 10.5 g of ethyl cellulose (standard name: STD300, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was added as an organic solvent. was prepared. Next, 3.0 g of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) as a dispersion transfer accelerator was dissolved in the prepared vehicle, and 133.5 g of the vehicle containing the dispersion transfer accelerator was added. Obtained.
次いで、分散移行促進剤を含有するビヒクルの全量を、プラネタリーミキサー(ハイビスミックス2P-1型,PRIMIX社製)に投入し、さらに住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉水スラリー(水分量80%)(湿式還元法によるNi超微粉、平均粒径0.07μm)500gを投入し、回転数30rpmで15分間混練して、混錬物から分離してきた水を除去した。その後、再び同じニッケル粉水スラリー(水分量80%)500gを投入し、同じ条件(回転数30rpm、15分間)で混練して、分離してきた水を除去した。この操作を繰り返し行い、ニッケル粉水スラリー(水分量80%)を合計で1.5kg投入し、合計でニッケル粉300gを含有する混錬物を得た。 Next, the entire amount of the vehicle containing the dispersion transfer accelerator is put into a planetary mixer (Hibismix 2P-1 type, manufactured by PRIMIX), and further nickel powder water slurry manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. (water content: 80%) ) (ultrafine Ni powder by wet reduction method, average particle size 0.07 μm) was added and kneaded for 15 minutes at 30 rpm to remove water separated from the kneaded product. After that, 500 g of the same nickel powder water slurry (water content 80%) was added again, kneaded under the same conditions (rotational speed 30 rpm, 15 minutes), and separated water was removed. This operation was repeated, and a total of 1.5 kg of nickel powder aqueous slurry (water content: 80%) was added to obtain a kneaded product containing a total of 300 g of nickel powder.
最後に、減圧加熱(圧力:0.098MPa、加熱温度:60℃)を20分間行い、残留した水分を揮発させて除去し、ニッケーペーストを得た。 Finally, heating under reduced pressure (pressure: 0.098 MPa, heating temperature: 60° C.) was performed for 20 minutes to volatilize and remove the remaining moisture to obtain a nickel paste.
作製したニッケルペーストの試料の「残留水分率」、「乾燥膜密度」、「粘度」について、上述した評価方法に基づいて測定して評価した。 The "residual moisture content", "dry film density", and "viscosity" of the prepared nickel paste samples were measured and evaluated based on the evaluation methods described above.
その結果、ニッケルペーストの残留水分率は0.84質量%と極めて少なかった。また、乾燥膜密度は5.5g/cm3となり、高い膜密度が得られた。また、粘度は131.2Pa・sであり、このままペーストとしても使用できる粘度であった。 As a result, the residual moisture content of the nickel paste was extremely low at 0.84% by mass. Also, the dry film density was 5.5 g/cm 3 , and a high film density was obtained. Further, the viscosity was 131.2 Pa·s, which was a viscosity that could be used as a paste as it was.
[実施例2]
ビヒクルに添加する分散移行促進剤の量について、分散移行促進剤としてのN-オレイル-N-メチルグリシン(商品名:オレオイルザルコシン221P)の添加量を4.5gに変更したこと以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 2]
Regarding the amount of dispersion transfer accelerator added to the vehicle, except that the amount of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) added as a dispersion transfer accelerator was changed to 4.5 g, A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1.
[実施例3]
ビヒクルに添加する分散移行促進剤の量について、分散移行促進剤としてのN-オレイル-N-メチルグリシン(商品名:オレオイルザルコシン221P)の添加量を9.0gに変更したこと以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 3]
Regarding the amount of dispersion transfer accelerator added to the vehicle, except that the amount of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) added as a dispersion transfer accelerator was changed to 9.0 g, A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1.
[実施例4]
先ず、有機溶剤としてジヒドロターピネオール(日本香料株式会社製)120gに、バインダー樹脂としてアクリル樹脂(規格名:LC#9176,東栄化成株式会社製)10.5gを投入し、撹拌しながら80℃に加熱溶解してビヒクルを調製した。次に、調製したビヒクルに、分散移行促進剤としてN-オレイル-N-メチルグリシン(商品名:オレオイルザルコシン221P)1.8gを溶解し、分散移行促進剤を含有するビヒクル132.3gを得た。
[Example 4]
First, 120 g of dihydroterpineol (manufactured by Nippon Koryo Co., Ltd.) as an organic solvent and 10.5 g of an acrylic resin (standard name: LC #9176, manufactured by Toei Kasei Co., Ltd.) as a binder resin are added and heated to 80 ° C. while stirring. Vehicle was prepared by dissolution. Next, 1.8 g of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) as a dispersion transfer accelerator was dissolved in the prepared vehicle, and 132.3 g of the vehicle containing the dispersion transfer accelerator was added. Obtained.
次いで、分散移行促進剤を含有するビヒクルの全量を、プラネタリーミキサー(ハイビスミックス2P-1型,PRIMIX社製)に投入し、さらに住友金属鉱山株式会社製のニッケル粉水スラリー(水分量80%)(湿式還元法によるNi超微粉、平均粒径0.1μm)500gを投入し、回転数30rpmで15分間混練して、混錬物から分離してきた水を除去した。その後、再び同じニッケル粉水スラリー(水分量80%)500gを投入し、同じ条件(回転数:30rpm、15分間)で混練して、分離してきた水を除去した。この操作を繰り返し行い、ニッケル粉水スラリー(水分量80%)を合計で1.5kgを投入し、合計でニッケル粉300gを含有する混錬物を得た。 Next, the entire amount of the vehicle containing the dispersion transfer accelerator is put into a planetary mixer (Hibismix 2P-1 type, manufactured by PRIMIX), and further nickel powder water slurry manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. (water content: 80%) ) (ultrafine Ni powder by wet reduction method, average particle size 0.1 μm) was added and kneaded for 15 minutes at a rotation speed of 30 rpm to remove water separated from the kneaded product. After that, 500 g of the same aqueous slurry of nickel powder (80% water content) was added again, kneaded under the same conditions (rotation speed: 30 rpm, 15 minutes), and separated water was removed. This operation was repeated, and a total of 1.5 kg of nickel powder aqueous slurry (water content: 80%) was added to obtain a kneaded product containing a total of 300 g of nickel powder.
最後に、減圧加熱(圧力:0.098MPa、加熱温度:60℃)を20分間行い、残留した水分を揮発させて除去し、ニッケーペーストを得た。 Finally, heating under reduced pressure (pressure: 0.098 MPa, heating temperature: 60° C.) was performed for 20 minutes to volatilize and remove the remaining moisture to obtain a nickel paste.
[実施例5]
ビヒクルに添加する分散移行促進剤の量について、分散移行促進剤としてのN-オレイル-N-メチルグリシン(商品名:オレオイルザルコシン221P)の添加量を4.5gに変更したこと以外は、実施例4と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 5]
Regarding the amount of dispersion transfer accelerator added to the vehicle, except that the amount of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) added as a dispersion transfer accelerator was changed to 4.5 g, A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 4.
[実施例6]
バインダー樹脂として、東栄化成株式会社製の規格名:PC#5984であるアクリル樹脂10.5gに変更し、また、ビヒクルに添加する分散移行促進剤であるN-オレイル-N-メチルグリシン(商品名:オレオイルザルコシン221P)の添加量を1.8gに変更したこと以外は、実施例4と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 6]
As the binder resin, changed to 10.5 g of an acrylic resin that is a standard name: PC#5984 manufactured by Toei Kasei Co., Ltd., and N-oleyl-N-methylglycine (trade name : A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 4, except that the amount of oleoyl sarcosine 221P) added was changed to 1.8 g.
[実施例7]
ビヒクルに添加する分散移行促進剤を、酸基を末端に有する構造の高分子分散剤(Solsperse55000,日本ルーブリゾール株式会社製)1.5gに変更し、また、ニッケル粉水スラリー(水分量80%)として住友金属鉱山株式会社製の湿式還元法による平均粒径が0.2μmのNi超微粉を含有するものに変更したこと以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 7]
The dispersion transfer accelerator added to the vehicle was changed to 1.5 g of a polymer dispersant having a structure having an acid group at the end (Solsperse 55000, manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.). ), a nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1, except that it contained Ni ultrafine powder having an average particle size of 0.2 μm by a wet reduction method manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
[実施例8]
ビヒクルに添加する分散移行促進剤を、酸基を末端に有する構造の高分子分散剤(Solsperse21000,日本ルーブリゾール株式会社製)1.5gに変更したこと以外は、実施例7と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 8]
Nickel in the same manner as in Example 7, except that the dispersion transfer accelerator added to the vehicle was changed to 1.5 g of a polymer dispersant having a structure having an acid group at the end (Solsperse 21000, manufactured by Lubrizol Japan Co., Ltd.). A paste was made.
[実施例9]
有機溶剤の量について、ジヒドロターピネオール(日本香料株式会社製)270gを用いたこと以外は、実施例8と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 9]
A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 8, except that 270 g of dihydroterpineol (manufactured by Nippon Koryo Co., Ltd.) was used as the amount of organic solvent.
[実施例10]
バインダー樹脂として、ダウケミカル社製の規格名:STD4であるエチルセルロース10.5gに変更し、また、ビヒクルに添加する分散移行促進剤を、川研ファインケミカル株式会社製の陰イオン界面活性剤であるラウロイルサルコシン(商品名:ソイポンSLA)0.48gに変更した。また、ニッケル粉水スラリー(水分量20%)として住友金属鉱山株式会社製の湿式還元法による平均粒径が0.3μmのNi超微粉を含有するものに変更した。これらのこと以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 10]
The binder resin was changed to 10.5 g of ethyl cellulose, which is a standard name: STD4 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., and the dispersion transfer accelerator added to the vehicle was lauroyl, an anionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. It was changed to 0.48 g of sarcosine (trade name: Soypon SLA). Also, the nickel powder aqueous slurry (water content 20%) was changed to one containing Ni ultrafine powder having an average particle size of 0.3 μm by a wet reduction method manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1 except for these matters.
[実施例11]
ビヒクルに添加する分散移行促進剤について、川研ファインケミカル株式会社製の陰イオン界面活性剤であるラウロイルサルコシン(商品名:ソイポンSLA)1.8gに変更したこと以外は、実施例10と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 11]
The dispersion transfer accelerator added to the vehicle was changed to 1.8 g of lauroyl sarcosine (trade name: Soypon SLA), an anionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd., in the same manner as in Example 10. A nickel paste was prepared.
[実施例12]
バインダー樹脂として、ダウケミカル社製の規格名:STD200であるエチルセルロース10.5gに変更した以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 12]
A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1, except that the binder resin was changed to 10.5 g of ethyl cellulose (standard name: STD200 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).
[実施例13]
バインダー樹脂として、ダウケミカル社製の規格名:STD20であるエチルセルロース10.5gに変更した以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 13]
A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1, except that the binder resin was changed to 10.5 g of ethyl cellulose (standard name: STD20 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.).
[実施例14]
バインダー樹脂として、ダウケミカル社製の規格名:STD4であるエチルセルロース10.5gに変更した以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Example 14]
A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1, except that the binder resin was changed to 10.5 g of ethyl cellulose having a standard name of STD4 manufactured by The Dow Chemical Company.
[比較例1]
先ず、有機溶剤としてジヒドロターピネオール(日本香料株式会社製)51.3gに、エチルセルロース4.5g(ダウケミカル社製,規格名:STD300)を投入し、撹拌しながら80℃に加熱溶解してビヒクルを調製した。次に、調製したビヒクルに対して、分散移行促進剤としてのN-オレイル-N-メチルグリシン(商品名:オレオイルザルコシン221P)を3.0gの量に変更して溶解したこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケルペーストを作製しようとした。
[Comparative Example 1]
First, 4.5 g of ethyl cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., standard name: STD300) was added to 51.3 g of dihydroterpineol (manufactured by Nippon Koryo Co., Ltd.) as an organic solvent, and the mixture was dissolved by heating to 80°C while stirring to form a vehicle. prepared. Next, 3.0 g of N-oleyl-N-methylglycine (trade name: oleoyl sarcosine 221P) as a dispersion transfer accelerator was dissolved in the prepared vehicle, except that the amount was changed to 3.0 g. An attempt was made to prepare a nickel paste in the same manner as in Example 1.
しかしながら、Ni濃度が83.6質量%と高すぎ、水の分離除去が困難となり、ニッケルペーストが作製できなかった。 However, the Ni concentration was too high at 83.6% by mass, making it difficult to separate and remove water, making it impossible to prepare a nickel paste.
[比較例2]
有機溶剤としてジヒドロターピネオール(日本香料株式会社製)480gに、バインダー樹脂としてエチルセルロース(ダウケミカル社製,規格名:STD300)42gを投入し、撹拌しながら80℃に加熱溶解してビヒクルを調製したこと以外は、実施例1と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Comparative Example 2]
A vehicle was prepared by adding 42 g of ethyl cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., standard name: STD300) as a binder resin to 480 g of dihydroterpineol (manufactured by Nippon Koryo Co., Ltd.) as an organic solvent and heating and dissolving at 80 ° C. while stirring. A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
しかしながら、Ni濃度が36.36質量%と低く、混練時のトルクがかかり難かった。そのため、混錬物からの水の分離除去が不十分となり、作製したニッケルペースト中の残留水分量が多かった。また、乾燥膜密度も低い結果となった。 However, the Ni concentration was as low as 36.36% by mass, and it was difficult to apply torque during kneading. Therefore, the separation and removal of water from the kneaded material was insufficient, and the amount of residual water in the produced nickel paste was large. Also, the dry film density was low.
[比較例3]
バインダー樹脂として、東栄化成株式会社製の規格名:YZ#5125であるアクリル樹脂10.5gに変更したこと以外は、実施例4と同様にしてニッケルペーストを作製した。
[Comparative Example 3]
A nickel paste was prepared in the same manner as in Example 4, except that the binder resin was changed to 10.5 g of an acrylic resin having a standard name of YZ#5125 manufactured by Toei Kasei Co., Ltd.
しかしながら、混錬時における水の分離除去が不十分となり、作製したニッケルペースト中の残留水分量が多くなり、ニッケルペーストを作製することができなかった。 However, the separation and removal of water during kneading was insufficient, and the amount of residual water in the produced nickel paste increased, making it impossible to produce nickel paste.
[比較例4]
ビヒクルに添加する分散移行促進剤として、川研ファインケミカル株式会社製の陰イオン界面活性剤であるラウロイルサルコシン(商品名:ソイポンSLA)0.27gに変更したこと以外は、実施例10と同様にしてニッケルペーストを作製しようとした。
[Comparative Example 4]
In the same manner as in Example 10, except that 0.27 g of lauroyl sarcosine (trade name: Soypon SLA), an anionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd., was used as the dispersion transfer accelerator added to the vehicle. I tried to make a nickel paste.
しかしながら、分散移行促進剤の量が少なすぎたため、ニッケル粉水スラリーを練り込むことができず、ニッケルペーストを作製することができなかった。 However, since the amount of the dispersion transfer accelerator was too small, the nickel powder water slurry could not be kneaded, and the nickel paste could not be produced.
≪実施例、比較例で用いたバインダー樹脂の酸量について≫
下記表1に、実施例、比較例にて用いたバインダー樹脂の酸量をまとめて示す。
<<About the acid amount of the binder resin used in Examples and Comparative Examples>>
Table 1 below summarizes the acid amounts of the binder resins used in Examples and Comparative Examples.
≪評価結果≫
下記表2に、各実施例、比較例におけるニッケルペーストの評価結果を示す。なお、比較例1、比較例3、比較例4においては、ニッケルペーストを作製することができなかったため、乾燥膜密度、粘度の評価は行っていない。また、比較例4では、ニッケル粉水スラリーを練り込むこともできなかったため、残留水分量についての測定も行っていない。
<<Evaluation result>>
Table 2 below shows the evaluation results of the nickel paste in each example and comparative example. In addition, in Comparative Examples 1, 3, and 4, since no nickel paste could be produced, the dry film density and viscosity were not evaluated. Moreover, in Comparative Example 4, since the nickel powder water slurry could not be kneaded, the residual water content was not measured.
Claims (2)
前記分散移行促進剤は、陰イオン型界面活性剤構造を有する分散移行促進剤であり、下記一般式(3)に示す化合物であり、
前記ビヒクルは、原料のバインダー樹脂の酸量が114.9~120.0μmol/gであり、前記バインダー樹脂はエチルセルロースであり、
前記分散移行促進剤の含有量は、前記ニッケル粉100質量部に対して0.16~3.0質量部であり、
ニッケル濃度が50~70質量%であり、ペーストの粘度が8~150Pa・sであり、
カールフィッシャー法による水分率が1質量%未満である
ニッケルペースト。
The dispersion transfer accelerator is a dispersion transfer accelerator having an anionic surfactant structure and is a compound represented by the following general formula (3),
In the vehicle, the acid amount of the raw material binder resin is 114.9 to 120.0 μmol/g, the binder resin is ethyl cellulose,
The content of the dispersion transfer accelerator is 0.16 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nickel powder,
The nickel concentration is 50 to 70% by mass, the viscosity of the paste is 8 to 150 Pa s ,
Moisture content by Karl Fischer method is less than 1% by mass
nickel paste.
請求項1に記載のニッケルペースト。 The nickel paste according to claim 1, wherein the nickel powder has an average particle size of 0.05 to 0.5 µm.
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