JP7188029B2 - release film - Google Patents

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本発明は、表面に凹凸構造を備えた離型フィルムであって、当該離型フィルムに積層するフィルムの表面に前記凹凸構造を転写することができる離型フィルムに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a release film having an uneven structure on its surface, and to a release film capable of transferring the uneven structure to the surface of a film laminated on the release film.

建物の壁や窓、自動車の装飾や窓、携帯電話やパーソナルコンピューターの画像表示部などに、例えば装飾フィルム、紫外線遮断フィルム、ブルーライト遮断フィルム、耐擦傷フィルム、耐熱フィルム、飛散防止フィルム、指紋や皮脂付着防止フィルムなど、各種機能を備えた粘着フィルム(「機能性粘着フィルム」と称する)を貼り付けることが行われている。 For walls and windows of buildings, decorations and windows of automobiles, image display parts of mobile phones and personal computers, etc. Adhesive films having various functions (referred to as “functional adhesive films”) such as sebum adhesion prevention films are applied.

このような機能性粘着フィルムを、被着面に貼り合わせる際、空気を巻き込んで、被着体表面と機能性粘着フィルムの間に気泡(空気溜り)が出来てしまうことがある。機能性粘着フィルムと被着体との間に気泡が残留すると、美観を損ねるばかりでなく、機能性粘着フィルムが備える機能を低下させる場合もある。
そこで、機能性粘着フィルムを貼り合わせる際、このような空気の巻き込みを防ぐため、機能性粘着フィルムの表面に凹凸を設け、機能性粘着フィルムと被着面との間に巻き込まれた空気を外部に逃がしやすくする工夫がなされている。
When such a functional pressure-sensitive adhesive film is attached to an adherend surface, air may be entrapped to form air bubbles (air pockets) between the surface of the adherend and the functional pressure-sensitive adhesive film. If air bubbles remain between the functional pressure-sensitive adhesive film and the adherend, it not only impairs the appearance, but may also deteriorate the functions of the functional pressure-sensitive adhesive film.
Therefore, in order to prevent such entrainment of air when attaching functional adhesive films, unevenness is provided on the surface of the functional adhesive film, and air trapped between the functional adhesive film and the adherend surface is released to the outside. It is devised to make it easier to escape.

例えば特許文献1では、相互に連結した複数の線状隆起部より構成されるエンボスパターンを有する剥離ライナーおよび前記剥離ライナーを使用した接着シート物品が開示されている。このような凹凸形状を有する粘着フィルムは、被着体に貼付する際に巻き込まれた空気が当該凹凸形状を介して外部に逃げやすいため、被着体と粘着フィルムの間に空気の溜りが発生しにくくなる。 For example, Patent Document 1 discloses a release liner having an embossed pattern composed of a plurality of interconnected linear ridges and an adhesive sheet article using the release liner. With such a pressure-sensitive adhesive film having an uneven shape, the air caught in when it is attached to the adherend easily escapes to the outside through the uneven shape, so air pools occur between the adherend and the pressure-sensitive adhesive film. difficult to do.

特許文献2には、シート基材上に粘着剤層が設けてある粘着フィルムおよびその製造方法として、粘着剤層が、混合溶剤から粘着剤を相分離させて形成した点状物であるとともに、製造する際には、粘着剤と、この粘着剤の良溶媒及び貧溶媒からなる混合溶剤とを含有する塗布液を、シート基材上に塗布する工程と、混合溶剤を蒸発させるとともに、粘着剤を相分離させて、点状物を形成する工程とを含むことを特徴とすることが開示されている。 Patent Document 2 describes an adhesive film in which an adhesive layer is provided on a sheet base material and a method for producing the adhesive film, wherein the adhesive layer is a point-like object formed by phase-separating an adhesive from a mixed solvent, When manufacturing, a step of applying a coating liquid containing an adhesive and a mixed solvent consisting of a good solvent and a poor solvent for the adhesive onto a sheet substrate, evaporating the mixed solvent, and adding the adhesive and phase-separating to form dots.

特許文献3には、基材上に粘着性を有する樹脂層を設けた粘着フィルムであり、樹脂層に微粒子を含有することで不定形の凹部が自己形成されていることが開示されている。 Patent Document 3 discloses an adhesive film in which a resin layer having adhesiveness is provided on a base material, and irregular recesses are self-formed by containing fine particles in the resin layer.

また、特許文献4には、基材に特定のアルキル化メラミン樹脂を主成分として含む硬化性材料を塗布して硬化することで、その硬化膜表面に、粗面化効果が高く、かつランダムなパターンの凹凸を形成する方法により、基材と、基材の上に設けられた樹脂層と、樹脂層の基材と反対側の面に設けられた剥離剤層とを備える離型フィルムが開示されている。具体的には、前記樹脂層が、炭素数4~18のアルキル基を有するアルキル化メラミン樹脂(A)を主成分として含む硬化性材料を硬化してなるものであり、剥離剤層の表面には、平均山高さが0.5μm以上となる稜線が存在するように凹凸が設けられた離型フィルムが開示されている。 Further, in Patent Document 4, a curable material containing a specific alkylated melamine resin as a main component is applied to a substrate and cured, so that the surface of the cured film has a high roughening effect and a random Disclosed is a release film comprising a substrate, a resin layer provided on the substrate, and a release agent layer provided on the surface of the resin layer opposite to the substrate by a method of forming unevenness in a pattern. It is Specifically, the resin layer is formed by curing a curable material containing an alkylated melamine resin (A) having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms as a main component. discloses a release film provided with unevenness so as to have ridges with an average peak height of 0.5 μm or more.

特開2006-70273号公報JP-A-2006-70273 特開2004-277534号公報JP 2004-277534 A WO2015/152352号公報WO2015/152352 特開2016-188344号公報JP 2016-188344 A

表面に凹凸構造を備えた機能性粘着フィルムに関しては、当該凹凸構造の凹凸深さが大きければ、空気を逃がしやすいという利点がある反面、粘着フィルムを貼着した後に、当該凹凸の模様が見えてしまって外観を損ねることがあるという問題を抱えていた。 Regarding a functional adhesive film having an uneven structure on its surface, if the unevenness depth of the uneven structure is large, there is an advantage that air can easily escape. There was a problem that the appearance could be spoiled by putting it away.

そこで本発明は、粘着フィルムの表面に凹凸構造を転写することができる離型フィルムに関し、凹凸構造を転写した粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けが良好であり、それでいて、当該粘着フィルムを粘着した後に当該凹凸構造を見え難くすることができる、新たな離型フィルムを提案せんとするものである。 Therefore, the present invention relates to a release film capable of transferring a concavo-convex structure to the surface of an adhesive film. To propose a new release film that makes it difficult to see the uneven structure after sticking.

本発明は、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムであって、前記凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則な形状を形成してなる構成を備えており、且つ、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であることを特徴とする離型フィルムを提案する。 The present invention is a release film comprising an uneven layer having an uneven structure on at least one surface side of a substrate, wherein the uneven structure has uneven protrusions when viewed in plan. It has a structure formed by forming a regular shape, the area ratio of the protrusions to the surface of the uneven structure is 10 to 90%, and the maximum height difference of the uneven structure is 0.5 μm or more. We propose a release film characterized by:

本発明が提案する離型フィルムは、平面視した際、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であるため、当該凹凸構造を転写した粘着フィルムにおいて、当該粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けを良好にすることができる。さらに、離型フィルムにおける凹凸構造の凸部が不規則な形状を形成するため、当該粘着フィルムに転写される凹凸構造においても不規則な形状が形成され、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。 In the release film proposed by the present invention, when viewed from above, the area ratio of the convex portions to the surface of the uneven structure is 10 to 90%, and the maximum height difference of the uneven structure is 0.5 μm or more. Therefore, in the pressure-sensitive adhesive film to which the uneven structure is transferred, air can be easily released when the pressure-sensitive adhesive film is attached. Furthermore, since the convex portions of the uneven structure on the release film form an irregular shape, the uneven structure transferred to the adhesive film also has an irregular shape, making it difficult to see the uneven structure after adhesion. can be done.

実施例1で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。1 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 1 detected by VertScan (registered trademark). 実施例2で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。2 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 2 detected by VertScan (registered trademark). 実施例3で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。2 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) detected by VertScan (registered trademark) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 3. FIG. 実施例4で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。2 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) detected by VertScan (registered trademark) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 4. FIG. 実施例5で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。2 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 5 detected by VertScan (registered trademark). 実施例6で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。2 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) detected by VertScan (registered trademark) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 6. FIG. 実施例7で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。2 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) detected by VertScan (registered trademark) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 7. FIG. 実施例8で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。2 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 8 detected by VertScan (registered trademark). 実施例9で作製した離型フィルム(サンプル)の凹凸層表面をVertScan(登録商標)で検出した拡大画像(スケール:703.12μm×937.42μm)である。FIG. 10 is an enlarged image (scale: 703.12 μm×937.42 μm) of the uneven layer surface of the release film (sample) produced in Example 9 detected by VertScan (registered trademark). 上記図1~9における拡大画像のスケール図であり、右の縦帯において、白い部分が凸部、黒い部分が凹部に相当する。FIG. 10 is a scale diagram of the enlarged images in FIGS. 1 to 9, and in the vertical band on the right, white portions correspond to convex portions and black portions correspond to concave portions.

次に、実施の形態例に基づいて本発明を説明する。但し、本発明が次に説明する実施形態に限定されるものではない。 Next, the present invention will be described based on embodiments. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.

[本離型フィルム]
本発明の実施形態の一例に係る離型フィルム(「本離型フィルム」と称する)は、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムである。
本離型フィルムは、当該離型フィルムに積層する粘着フィルム等の表面に前記凹凸構造を転写することができることから、凹凸構造転写フィルムということもできる。
[Release film]
A release film according to an example of the embodiment of the present invention (referred to as "this release film") is a release film provided with an uneven layer having an uneven structure on at least one surface side of a substrate. .
Since the present release film can transfer the uneven structure to the surface of an adhesive film or the like laminated on the release film, it can also be called an uneven structure transfer film.

本離型フィルムは、基材の少なくとも一方の表面側に凹凸層を備えていればよいから、例えば基材と凹凸層との間に「機能層」などの他の層を備えていてもよいし、また、基材の凹凸層とは反対側に前記凹凸層と同様の層などの他の層を備えてもよいし、また、凹凸層の外側に「剥離層」などの他の層を備えていてもよい。 Since the present release film may be provided with an uneven layer on at least one surface side of the substrate, for example, another layer such as a "functional layer" may be provided between the substrate and the uneven layer. In addition, another layer such as a layer similar to the uneven layer may be provided on the opposite side of the substrate to the uneven layer, and another layer such as a "release layer" may be provided outside the uneven layer. may be provided.

<基材>
基材としては、例えば紙、各種樹脂フィルム、紙基材を樹脂でラミネートした基材、ガラス、金属箔、金属箔を樹脂でラミネートした基材等を使用することができる。但し、これらに限定するものではない。
<Base material>
As the substrate, for example, paper, various resin films, substrates obtained by laminating a paper substrate with a resin, glass, metal foil, substrates obtained by laminating a metal foil with a resin, and the like can be used. However, it is not limited to these.

上記紙基材としては、例えば薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等を挙げることができる。 Examples of the paper substrate include thin paper, medium quality paper, fine paper, impregnated paper, coated paper, art paper, sulfate paper, and glassine paper.

上記樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状ポリオレフィン等のポリオレフィン;ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリル樹脂等の各種樹脂を主成分樹脂とする樹脂フィルムを挙げることができる。
樹脂フィルムは、無延伸フィルム(シート)であっても延伸フィルムであってもよい。中でも、延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムであることがより好ましい。本離型フィルムの凹凸形状を転写する粘着フィルムは、一般に柔軟な材質であるため、基材が二軸延伸フィルムであると本離型フィルムの剛性は高くなるので、粘着フィルム等からの剥離性が良好となる傾向がある。
Examples of the resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and cyclic polyolefins; polycarbonates, polyvinyl acetates, polysulfones, polyetheretherketones, and polyethers. Resin films containing various resins such as sulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyimide, polyamide, fluororesin, polyvinyl chloride, polystyrene, polyurethane, and acrylic resin as main component resins can be mentioned.
The resin film may be an unstretched film (sheet) or a stretched film. Among them, a stretched film is preferred, and a biaxially stretched film is more preferred. Since the adhesive film that transfers the uneven shape of the release film is generally made of a flexible material, if the base material is a biaxially stretched film, the rigidity of the release film will be high, so the peelability from the adhesive film etc. tend to be better.

上記紙基材を樹脂でラミネートした基材としては、例えば上記の紙基材をポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等を挙げることができる。
また、上記金属箔としては、アルミフォイル等を挙げることができる。
Examples of the base material obtained by laminating the paper base material with a resin include laminated paper obtained by laminating the above paper base material with a thermoplastic resin such as polyethylene.
Moreover, an aluminum foil etc. can be mentioned as said metal foil.

これらの中でも、本離型フィルムの切断(裁断)時に紙粉が発生せず、また凹凸構造を転写する粘着フィルム等にも紙粉の付着が生じないことから、上記樹脂フィルムが好ましく、加工のしやすさ、耐久性、耐熱性、コスト等の観点から、ポリエステルを主成分樹脂とする樹脂フィルムであるのがより好ましく、特にポリエチレンテレフタレートを主成分樹脂とする樹脂フィルムであるのがさらに好ましい。
ここで、「主成分樹脂」とは、基材を構成する樹脂の中でも最も含有量の多い樹脂を意味し、具体的には50質量%以上、中でも70質量%以上、その中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上(100質量%を含む)を占める樹脂を言う。
Among these, the above resin film is preferable because paper dust is not generated when cutting (cutting) the release film, and paper dust does not adhere to the adhesive film or the like that transfers the uneven structure. From the viewpoints of ease of use, durability, heat resistance, cost, etc., a resin film containing polyester as a main resin is more preferable, and a resin film containing polyethylene terephthalate as a main resin is more preferable.
Here, the "main component resin" means a resin having the highest content among the resins constituting the base material, specifically 50% by mass or more, especially 70% by mass or more, and especially 80% by mass or more. , a resin that accounts for 90% by mass or more (including 100% by mass) of them.

基材は、単層構成のものであってもよいし、同種又は異種の樹脂を主成分とする2層以上の複層構成のものであってもよい。 The base material may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure of two or more layers containing resins of the same or different types as main components.

基材の厚さは、用途に応じて適時選択するのが好ましい。一般的には5μm~500μmであるのが好ましく、中でも10μm以上或いは300μm以下、その中でも15μm以上或いは200μm以下であるのがさらに好ましい。 It is preferable to appropriately select the thickness of the substrate according to the application. Generally, it is preferably 5 μm to 500 μm, more preferably 10 μm or more or 300 μm or less, and more preferably 15 μm or more or 200 μm or less.

基材として樹脂フィルムを用いる場合、易滑性の付与を主たる目的として、粒子を含有させることも可能である。
基材に含有させる粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではない。例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子のほか、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等を挙げることができる。
When a resin film is used as the base material, it is possible to incorporate particles mainly for the purpose of imparting lubricity.
The type of particles to be contained in the substrate is not particularly limited as long as the particles can impart lubricity. For example, inorganic particles such as silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, titanium oxide, acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, Organic particles such as benzoguanamine resin can be used.

当該粒子の形状に関しても特に限定されるわけではない。例えば球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれであってもよい。
また、当該粒子の硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
The shape of the particles is also not particularly limited. For example, it may be spherical, blocky, rod-shaped, or flat.
Further, the hardness, specific gravity, color, etc. of the particles are not particularly limited. Two or more types of these series of particles may be used in combination, if necessary.

上記粒子の平均粒径は、5μm以下であるのが好ましく、中でも0.1μm以上或いは3μm以下であるのがさらに好ましい。上記粒子の平均粒径が当該範囲であれば、基材に適度な表面粗度を与えることができ、良好な滑り性と平滑性を付与することができる。 The average particle diameter of the particles is preferably 5 μm or less, more preferably 0.1 μm or more or 3 μm or less. When the average particle diameter of the particles is within the above range, the substrate can be provided with an appropriate surface roughness, and good lubricity and smoothness can be imparted.

また、上記基材は、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、軟化剤、結晶核剤、染料、顔料等を含有してもよい。 In addition to the particles described above, the base material may contain conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, softeners, crystal nucleating agents, dyes, pigments, etc., if necessary. may contain.

(機能層)
必要に応じて各種機能を備えた層(「機能層」と称する)を設けることができる。例えば、必要に応じて上記基材の片面又は両面に機能層を設けることができる。例えば、上記基材と上記凹凸層の間に機能層を設けることができる。或いは、上記基材に対し、上記凹凸層の反対面に機能層を設けることもできる。更には、上記凹凸層の表面に機能層を設けることもできる。凹凸層の表面に機能層を設ける際は、凹凸層によって形成される凹凸構造(後述)が損なわれないように材質、厚み等を設計することが好ましい。例えば、凹凸層の表面に機能層を設ける際の厚みは、通常1nm~5μm、好ましくは1nm~1μm程度である。
当該機能層としては、例えば易接着層、帯電防止層、易滑層、水蒸気等の気体バリア層、基材含有物の析出防止層、紫外線吸収層、傷つき防止層、防汚層、抗菌層、反射防止層、光沢層、マット層、インク受容層、着色層、印刷層等の各種機能を備えた層を挙げることができる。
(functional layer)
A layer having various functions (referred to as a "functional layer") can be provided as necessary. For example, a functional layer can be provided on one side or both sides of the substrate, if desired. For example, a functional layer can be provided between the substrate and the uneven layer. Alternatively, a functional layer can be provided on the opposite side of the uneven layer to the substrate. Furthermore, a functional layer may be provided on the surface of the uneven layer. When providing the functional layer on the surface of the uneven layer, it is preferable to design the material, thickness, etc. so as not to impair the uneven structure (described later) formed by the uneven layer. For example, the thickness of the functional layer provided on the uneven layer is usually 1 nm to 5 μm, preferably about 1 nm to 1 μm.
The functional layer includes, for example, an easy adhesion layer, an antistatic layer, an easy slip layer, a gas barrier layer for water vapor and the like, a layer for preventing precipitation of substances contained in the substrate, an ultraviolet absorbing layer, an anti-scratch layer, an antifouling layer, an antibacterial layer, Layers having various functions such as an antireflection layer, a glossy layer, a matte layer, an ink-receiving layer, a colored layer, and a printing layer can be mentioned.

<凹凸層>
前記凹凸層は、凸部と該凸部以外の部分(「凹部」と称する)とを有する凹凸構造を、その表面に備えた層であるのが好ましい。
<Uneven layer>
The uneven layer is preferably a layer having, on its surface, an uneven structure having protrusions and portions other than the protrusions (referred to as “recesses”).

前記凹凸構造は、その表面を平面視した際、前記凸部が不規則な形状を形成してなる構成を備えているのが好ましい。なお、図1~9においては、白い部分が凸部に相当する。
ここで、「不規則な形状」とは、一定の規則性及び周期性を有さない形状を意味する。言い換えれば、直線のみで形成される形状、同一パターンの曲線で形成される形状、エンボスロールで転写される形状、及び、これらを組み合わせた形状のように、一定間隔で同一形状(模様)が繰り返される形状を除く形状が「不規則な形状」と言える。また、本発明における不規則性は、模様自体の不規則性を意味するのみならず、形状を構成する要素の大きさの不規則性(例えば、水玉模様における水玉の大きさの不規則性)や、形状を構成する要素の配置の不規則性(例えば、水玉模様における水玉の配置の不規則性)等を包含する。
不規則な形状としては、典型的には、図1~9で示される様な、非相溶なポリマー等を混合した際に自然に形成される海島構造による形状、凸部が不規則な網目形状、不均一な形状の凸部が不規則に存在する形状を挙げることができる。但し、このような形状に限定されるものではない。
このように前記凸部が不規則な形状を本離型フィルムの表面に形成することにより、粘着フィルムに転写される凹凸構造においても不規則な形状が形成され、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。
このような凹凸構造を形成するための具体的な方法については後述する。
It is preferable that the concave-convex structure has a configuration in which the convex portions form an irregular shape when viewed from above. In addition, in FIGS. 1 to 9, white portions correspond to convex portions.
Here, "irregular shape" means a shape that does not have regularity and periodicity. In other words, the same shape (pattern) is repeated at regular intervals, such as a shape formed only by straight lines, a shape formed by curves of the same pattern, a shape transferred by an embossing roll, and a shape combining these. Any shape other than a shape that is irregular can be said to be an "irregular shape". In addition, the irregularity in the present invention means not only the irregularity of the pattern itself, but also the irregularity of the size of the elements constituting the shape (for example, the irregularity of the size of the polka dots in the polka dot pattern). and irregularities in the placement of elements that make up the shape (for example, irregularities in the placement of polka dots in a polka dot pattern).
The irregular shape typically includes a shape due to a sea-island structure that is naturally formed when immiscible polymers or the like are mixed, as shown in FIGS. A shape and a shape in which convex portions of non-uniform shape are present irregularly can be mentioned. However, it is not limited to such a shape.
By forming the irregular shape of the protrusions on the surface of the release film in this way, the uneven structure transferred to the adhesive film also has an irregular shape, making it difficult to see the uneven structure after adhesion. can do.
A specific method for forming such an uneven structure will be described later.

前記凹凸構造は、その表面を平面視した際、前記凸部によって、不規則な形状が周囲方向、例えば上下左右方向に連続して不規則な模様、例えば網目模様を形成してなる構成を備えていてもよい。
不規則な形状が周囲方向に連続する場合には、不規則な形状の大きさや形状が一定でなく、形状の繰り返しがないことが好ましく、また、不規則な形状の配置も不規則であるのが好ましい。
The uneven structure has a configuration in which, when the surface is viewed in plan, an irregular shape, such as a mesh pattern, is formed by the protrusions so that the irregular shape continues in the peripheral direction, for example, in the vertical and horizontal directions. may be
When the irregular shapes are continuous in the circumferential direction, it is preferable that the size and shape of the irregular shapes are not uniform and that the shapes do not repeat, and the arrangement of the irregular shapes is also irregular. is preferred.

また、前記凹凸構造における凸部は、平面視した際に、適宜面積を有する塊として散在しても、断続的に存在していても、連続して連なっていてもよい。
この際、個々の凸部のX座標の中心とY座標の中心を通る径のうちの最大値の径を「最長径」とし、当該最長径のうち、測定領域中で最大値を示す径を「最大最長径」とする。
凸部の最大最長径は、凹凸形状を転写した粘着フィルムを貼着する際に空気の抜けを良好にすることができ、且つ、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができるという観点から、1μm~1500μmであるのが好ましく、中でも10μm以上或いは1200μm以下、その中でも100μm以上或いは1000μm以下、その中でも300μm以上或いは800μm以下であるのがさらに好ましい。
In addition, the protrusions in the uneven structure may be scattered as lumps having an appropriate area when viewed from above, may be present intermittently, or may be continuously connected.
At this time, the maximum diameter among the diameters passing through the center of the X coordinate and the center of the Y coordinate of each convex portion is defined as the "maximum diameter", and among the maximum diameters, the diameter showing the maximum value in the measurement area. "Maximum longest diameter".
The maximum longest diameter of the projections is such that when an adhesive film onto which an uneven shape is transferred can be adhered, air can be easily removed, and the uneven structure can be made difficult to see after adhesion. It is preferably 1 μm to 1500 μm, more preferably 10 μm or more and 1200 μm or less, more preferably 100 μm or more and 1000 μm or less, and more preferably 300 μm or more and 800 μm or less.

また、前記凹凸構造における凸部は、平面視した際に、連続していてもよく、中でも適宜長さ連続した線状を呈していてもよい。
凹凸構造を転写した粘着フィルムを貼着する際の空気抜けをより良好にする観点からすると、中でも、フィルム周端縁部まで連続していることが好ましい。より具体的には、離型フィルム表面の凹凸構造の表面を光干渉法にて測定した画像において、該離型フィルム表面の703.13μm×937.42μmの画像領域(5倍の対物レンズ相当)において、凸部が該画像領域の端縁部から対応する端縁部まで、例えば上辺部から下辺部又は左辺部から右辺部まで繋がっている状態であるのが好ましい。更に好ましくは5mm×5mm四方、特に好ましくは30mm×30mm四方、最も好ましくは100mm×100mm四方において、凸部が端縁部から対応する端縁部まで繋がっている状態であるのが好ましい。
前記凹凸構造における凸部は、本離型フィルムによって凹凸構造を転写された粘着フィルム等においては凹部を形成することとなるため、本離型フィルムの凸部が上記の如く連続していると、粘着フィルム等において空気の抜け道も連続することとなる。但し、この場合、凸部の一部に不連続な箇所があってもよい。
一例として、フィルム周端縁部まで連続する凸部によって、不規則な形状が連続して網目模様を形成している場合を一例として挙げることができる。
In addition, the projections in the uneven structure may be continuous when viewed from above, and may have a linear shape with an appropriate continuous length.
From the viewpoint of better air release when the pressure-sensitive adhesive film having the uneven structure transferred thereon is adhered, it is particularly preferable that the film is continuous to the peripheral edges. More specifically, in the image obtained by measuring the uneven structure surface of the release film surface by the optical interferometry, the image area of 703.13 μm × 937.42 μm on the release film surface (equivalent to a 5-fold objective lens) In the above, it is preferable that the convex portion is connected from the edge portion of the image area to the corresponding edge portion, for example, from the upper side portion to the lower side portion or from the left side portion to the right side portion. More preferably 5 mm×5 mm square, particularly preferably 30 mm×30 mm square, and most preferably 100 mm×100 mm square, it is preferable that the projections are connected from the edge to the corresponding edge.
Since the convex portions of the uneven structure form concave portions in the adhesive film or the like to which the uneven structure is transferred by the release film, if the convex portions of the release film are continuous as described above, In the adhesive film or the like, the escape route for air is also continuous. However, in this case, a part of the convex portion may have a discontinuous portion.
As an example, a case where irregular shapes are continuously formed to form a mesh pattern by projections extending to the peripheral edges of the film can be cited.

なお、先述した先行特許文献4(特開2016-188344号公報)に開示された凹凸構造の凸部は上述のように連続とはなっていないため、上述のように凸部が連続となっていれば空気の抜けをより好ましくすることができる。
また、同じく先述した先行特許文献2(特開2004-277534号公報)は、粘着フィルムの粘着層が凹凸を有する態様を開示しており、この態様では、仮に連続した凸部乃至凹凸構造を形成したとしても、粘着フィルムを重ねたり、ロール体としたりした場合、凹凸が潰れたり、ブロッキングするおそれがあるため、使用できる粘着剤はかなり限られることになり、現実的ではないと言える。
In addition, since the convex portion of the concave-convex structure disclosed in the above-mentioned prior patent document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-188344) is not continuous as described above, the convex portion is continuous as described above. If so, it is possible to make the escape of air more favorable.
In addition, the above-mentioned prior patent document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2004-277534) discloses an aspect in which the adhesive layer of the adhesive film has unevenness. Even if this is the case, when the adhesive film is stacked or rolled, the unevenness may be crushed or blocked, so the usable adhesive is considerably limited, and it can be said that it is not realistic.

前記凹凸構造に存在する凸部の個数は、凹凸形状を転写した粘着フィルムを貼着する際に空気の抜けを良好にすることができ、且つ、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができるという観点からすると、703.12μm×937.42μmの領域当たり1個~1000個であるのが好ましく、中でも500個以下、その中でも100個以下、その中でも10個以下であるのが好ましい。
なお、前記凹凸構造に存在する凸部の上記個数は、例えば画像解析ソフトを用いて、単位面積における離型フィルム表面に現れる凸部の個数をカウントして求めることができる。
The number of protrusions present in the uneven structure allows air to escape when the adhesive film having the uneven shape transferred is adhered, and makes it difficult to see the uneven structure after adhesion. From this point of view, the number per region of 703.12 μm×937.42 μm is preferably 1 to 1000, preferably 500 or less, preferably 100 or less, and preferably 10 or less.
The number of protrusions present in the uneven structure can be obtained by counting the number of protrusions appearing on the surface of the release film per unit area using, for example, image analysis software.

前記凹凸構造は、その表面を平面視した際、表面に占める凸部の面積割合の下限は10%以上であるのが好ましい。凸部の占める面積割合が10%以上であれば、空気抜け性が良好となる傾向がある。
凸部の面積割合の下限は、上記と同様の理由により、より好ましくは15%以上、更に好ましくは20%以上、特に好ましくは25%以上、最も好ましくは30%以上である。
一方、本離型フィルムにおける凸部の面積割合の上限は、90%以下であるのが好ましい。凸部の占める面積割合が90%以下であれば、粘着フィルムを形成した際に粘着性を保つために好ましい。
凸部の面積割合の上限は、上記と同様の理由により、より好ましくは85%以下、更に好ましくは80%以下、特に好ましくは75%以下、最も好ましくは70%以下である。
中でも、凸部の面積割合が10~50%の範囲であれば、粘着フィルムを貼着した際に離型フィルムの凹凸構造が見えにくくなるため、良好な外観を得ることができるためさらに好ましい。また、凸部の面積割合が50~90%の範囲であれば、粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けを良好にすることができるため、さらに好ましい。
When the surface of the uneven structure is viewed from above, the lower limit of the area ratio of the protrusions to the surface is preferably 10% or more. If the area ratio occupied by the projections is 10% or more, there is a tendency for good air release.
For the same reason as above, the lower limit of the area ratio of the projections is more preferably 15% or more, still more preferably 20% or more, particularly preferably 25% or more, and most preferably 30% or more.
On the other hand, the upper limit of the area ratio of the projections in the release film is preferably 90% or less. If the area ratio of the convex portions is 90% or less, it is preferable in order to maintain the adhesiveness when the adhesive film is formed.
For the same reason as above, the upper limit of the area ratio of the projections is more preferably 85% or less, still more preferably 80% or less, particularly preferably 75% or less, and most preferably 70% or less.
In particular, when the area ratio of the convex portions is in the range of 10 to 50%, the concave-convex structure of the release film becomes difficult to see when the pressure-sensitive adhesive film is adhered, and a good appearance can be obtained, which is more preferable. Moreover, if the area ratio of the projections is in the range of 50 to 90%, air can be easily released when the adhesive film is adhered, which is more preferable.

前記凹凸構造に占める凸部の面積割合は、前記凹凸構造の表面を画像分析によって、凹部と凸部の2つの領域に2値化することで分析することができる。
なお、前記凹凸構造の表面を、このように画像分析によって、凹部と凸部の2つの領域に2値化する際、凹凸構造の表面全体を2値化してもよいし、凹凸構造の表面を複数箇所に分け、各箇所で2値化して、その平均を求めてもよい。その際、少なくとも任意の3か所、中でも5か所、その中でも10か所の平均を求めるのが好ましい。
The area ratio of the protrusions in the uneven structure can be analyzed by binarizing the surface of the uneven structure into two areas, ie, recesses and protrusions, by image analysis.
In addition, when the surface of the uneven structure is binarized into two regions of concave and convex portions by image analysis in this way, the entire surface of the uneven structure may be binarized, or the surface of the uneven structure may be binarized. It may be divided into a plurality of locations, binarized at each location, and the average obtained. At that time, it is preferable to obtain an average of at least three arbitrary locations, five locations among them, and ten locations among them.

前記凹凸構造において、凸部の面積を大きくする方法としては後述する方法が挙げられる。例えば凸部の主成分をなす成分Bの配合量を多くしたり、該成分Bの分子量を大きくしたりすることによって調整することができる。但し、このような方法に限定するものではない。 In the concave-convex structure, the method described later can be used as a method for increasing the area of the convex portion. For example, it can be adjusted by increasing the compounding amount of the component B which forms the main component of the projections or by increasing the molecular weight of the component B. However, it is not limited to such a method.

また、前記凹凸構造における凹凸の最大高低差の下限は0.5μm以上であるのが好ましい。凹凸の最大高低差が0.5μm以上であれば、前記凹凸構造を転写した粘着フィルムを貼着する際に空気の抜けが良好となる傾向がある。
上記と同様の理由により、前記凹凸構造における凹凸の最大高低差の下限は、好ましくは1.0μm以上、より好ましくは1.5μm以上、更に好ましくは2.0μm以上、特に好ましくは3.0μm以上、最も好ましくは4.0μm以上である。
一方、前記凹凸構造の凹凸の最大高低差の上限は、特に限定するものではない。凹凸の最大高低差は、通常は40μm以下である。凹凸の最大高低差が40μm以下であれば、粘着フィルムと貼着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる傾向があるために好ましい。
上記と同様の理由により、前記凹凸構造における凹凸の最大高低差の上限は、好ましくは35μm以下、より好ましくは30μm以下、更に好ましくは25μm以下、特に好ましくは20μm以下、最も好ましくは15μm以下である。
中でも、前記凹凸構造の凹凸の最大高低差が0.5~15μmであれば、十分な空気抜け性が得られるだけでなく、基材が透明である粘着フィルムを用いる際、貼着後に凹凸構造を特に見え難くすることができる。また、前記凹凸構造の凹凸の最大高低差が15~40μmであれば、優れた空気抜け性を有するだけでなく、基材がマット調もしくは不透明である粘着フィルムを用いる際、貼着後に凹凸構造を見え難くすることができる。
Further, the lower limit of the maximum height difference of the unevenness in the uneven structure is preferably 0.5 μm or more. If the maximum height difference of the irregularities is 0.5 μm or more, there is a tendency that air can be easily released when the pressure-sensitive adhesive film onto which the irregular structure is transferred is adhered.
For the same reason as above, the lower limit of the maximum height difference of the unevenness in the uneven structure is preferably 1.0 μm or more, more preferably 1.5 μm or more, still more preferably 2.0 μm or more, and particularly preferably 3.0 μm or more. , and most preferably 4.0 μm or more.
On the other hand, the upper limit of the maximum height difference of the unevenness of the uneven structure is not particularly limited. The maximum height difference of the unevenness is usually 40 μm or less. If the maximum height difference of the unevenness is 40 μm or less, it is preferable because the uneven structure tends to be difficult to see after being attached to the adhesive film.
For the same reason as above, the upper limit of the maximum height difference of the unevenness in the uneven structure is preferably 35 μm or less, more preferably 30 μm or less, still more preferably 25 μm or less, particularly preferably 20 μm or less, and most preferably 15 μm or less. .
Among them, if the maximum height difference of the unevenness of the uneven structure is 0.5 to 15 μm, not only can sufficient air release property be obtained, but also when using an adhesive film whose substrate is transparent, the uneven structure is formed after sticking. can be made particularly invisible. In addition, when the maximum height difference of the unevenness of the uneven structure is 15 to 40 μm, it not only has excellent air release properties, but also when using an adhesive film whose base material is matte or opaque, the uneven structure after sticking. can be made invisible.

なお、凹凸の最大高低差は、例えば凹凸層を形成する際の塗布厚さを調整することで、調整することができる。但し、これに限定されるものではない。
また、凹凸の最大高低差は、凹部の極小値と該凹部周辺の極大値の差、又は、凸部の極大値と該凸部周辺の極小値の差の中での最大値として求めることができる。
このような凹凸の最大高低差を形成するための具体的な方法については後述する。
The maximum height difference of the unevenness can be adjusted, for example, by adjusting the coating thickness when forming the uneven layer. However, it is not limited to this.
In addition, the maximum height difference of the unevenness can be obtained as the maximum value among the difference between the minimum value of the recess and the maximum value around the recess, or the difference between the maximum value of the protrusion and the minimum value around the protrusion. can.
A specific method for forming such a maximum height difference of unevenness will be described later.

<凹凸層を形成する材料>
本離型フィルムにおける凹凸層は、形成する材料を限定するものではない。
凹凸層は、2種類以上のポリマー、オリゴマー又はモノマー(これらをまとめて「ポリマー等」と称する)を含有するのが好ましく、2種類以上のポリマー等を含有するコート組成物から形成されることが好ましい。
この際、後述する通り、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する態様が好ましい。すなわち、凹凸層は、2種類以上のポリマー等が相分離構造を形成していることが好ましい。
なお、本発明においてポリマーとは、硬化性樹脂組成物の硬化物を包含する概念とする。また、モノマーは、重合や架橋反応の原料或いは硬化性樹脂組成物の原料としてのモノマーを包含する概念とする。
<Material for Forming Concavo-convex Layer>
The uneven layer in the present release film is not limited to a material to be formed.
The uneven layer preferably contains two or more types of polymers, oligomers, or monomers (collectively referred to as "polymers, etc."), and may be formed from a coating composition containing two or more types of polymers, etc. preferable.
At this time, as will be described later, it is preferable to form the uneven layer by utilizing the phase separation between different polymers or the like. That is, it is preferable that two or more kinds of polymers or the like form a phase separation structure in the uneven layer.
In addition, let the polymer in this invention be a concept including the hardened|cured material of a curable resin composition. In addition, the concept of monomer includes a monomer as a raw material for polymerization or crosslinking reaction or a raw material for a curable resin composition.

前記凹凸構造においては、凹部を形成する組成と、凸部を形成する組成が互いに異なる例を挙げることができる。例えば凹部を形成する成分のうちで多くの割合を占める成分が成分Aであり、凸部を形成する成分のうちで多くの割合を占める成分が成分Bである場合に、成分Aと成分Bとが異なる例を挙げることができる。 In the concave-convex structure, an example in which the composition forming the concave portions and the composition forming the convex portions are different from each other can be cited. For example, when the component A accounts for a large proportion of the components forming the concave portions, and the component B accounts for a large proportion of the components forming the convex portions, the component A and the component B are different.

(成分A)
凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aは、成分Bと非相溶であり、塗工後に主として凹凸形状の凹部を形成する観点から、溶解性パラメーター(SP(A))が8~21であるのが好ましく、中でも10以上或いは20以下、その中でも12以上或いは19以下であるのがさらに好ましい。
また、塗布液の塗工性を良好なものとするための粘度とする観点から、成分Aの質量平均分子量(Mw)が300~300,000のポリマー等であるのが好ましく、中でも2,000以上或いは200,000以下、その中でも5,000以上或いは100,000以下であるのがさらに好ましい。
(Component A)
Component A, which accounts for the largest proportion of the components that form recesses, is incompatible with component B, and from the viewpoint of mainly forming uneven recesses after coating, the solubility parameter (SP (A)) is 8. to 21, preferably 10 or more or 20 or less, more preferably 12 or more or 19 or less.
Further, from the viewpoint of obtaining a viscosity for improving the coatability of the coating liquid, it is preferable that the weight average molecular weight (Mw) of component A is a polymer or the like of 300 to 300,000, especially 2,000. It is more preferably 5,000 or more or 100,000 or less.

上記成分Aとしては、例えばポリ(メタ)アクリレート等のアクリル系ポリマー類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリオレフィン類、ポリエーテル類、ポリスチレン類、ポリカーボネート類、ポリアクリロニトリル類、ポリアミド類、ポリイミド類などを挙げることができ、中でも、分子量やSP値を調整しやすく、凹凸形状を制御しやすい観点から、ポリ(メタ)アクリレート類であるのが好ましい。これらの成分Aは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of component A include acrylic polymers such as poly(meth)acrylate, polyesters, polyurethanes, polyolefins, polyethers, polystyrenes, polycarbonates, polyacrylonitriles, polyamides, and polyimides. Among them, poly(meth)acrylates are preferable from the viewpoint of easy adjustment of molecular weight and SP value and easy control of uneven shape. These component A may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

例えば成分Aがアクリル系ポリマー等である場合、そのSP値をより高くするためには、例えば、アクリル系ポリマーの樹脂の側鎖に極性が高い官能基を多く含むように設計すればよく、より具体的には、例えばヒドロキシル基を有するヒドロキシ(メタ)アクリレート、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸、グリシジル基を有するグリシジル(メタ)アクリレート等の構造単位を含有する単独重合体又は共重合体を挙げることができる。 For example, when component A is an acrylic polymer or the like, in order to increase the SP value, for example, the side chain of the resin of the acrylic polymer may be designed to contain many highly polar functional groups. Specifically, for example, homopolymers or copolymers containing structural units such as hydroxy (meth) acrylate having a hydroxyl group, (meth) acrylic acid having a carboxyl group, and glycidyl (meth) acrylate having a glycidyl group. can be mentioned.

(成分B)
他方、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bは、成分Aと非相溶であり、塗工後に主として凹凸形状の凸部を形成する観点から、成分Bの溶解性パラメーター(SP(B))は、7~20であるのが好ましく、中でも8以上或いは18以下、その中でも9以上或いは17以下であるのがさらに好ましい。
(Component B)
On the other hand, component B, which accounts for the largest proportion of the components that form the protrusions, is incompatible with component A, and from the viewpoint of mainly forming uneven protrusions after coating, the solubility parameter of component B ( SP (B)) is preferably 7 to 20, more preferably 8 or more or 18 or less, more preferably 9 or more or 17 or less.

成分Bの溶解性パラメーター(SP(B))は、成分Aの溶解性パラメーター(SP(A))よりも0.01~10低い方が好ましく、中でも0.05以上低い或いは7以下の範囲で低い、その中でも0.1以上低い或いは4以下の範囲で低い方が好ましい。
なお、本離型フィルムは、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸構造が形成させる場合、成分Bの溶解性パラメーター(SP(B))が、成分Aの溶解性パラメーター(SP(A))よりも0.01~10高くてもよい。
凹凸層が3種類以上のポリマーによって形成され、成分A、成分Bのうち少なくとも何れかが2種以上のポリマーで形成されている場合は、そのうち何れかの組合せにおいて上記の関係性を有していればよい。次に述べる質量平均分子量についても同様である。
The solubility parameter of component B (SP (B)) is preferably 0.01 to 10 lower than the solubility parameter of component A (SP (A)), especially in the range of 0.05 or more or 7 or less. Low, preferably 0.1 or more or 4 or less.
In the present release film, when the uneven structure is formed by utilizing the phase separation between different polymers, the solubility parameter of component B (SP (B)) is the solubility parameter of component A (SP ( It may be 0.01 to 10 higher than A)).
When the uneven layer is formed of three or more types of polymers, and at least one of component A and component B is formed of two or more types of polymers, any combination thereof has the above relationship. All you have to do is The same applies to the mass average molecular weight described below.

また、塗布液の塗工性を良好なものとするための粘度とする観点から、成分Bの質量平均分子量(Mw)は、500~400,000であるのが好ましく、中でも2,000以上或いは300,000以下、その中でも10,000以上或いは250,000以下であるのがさらに好ましい。
成分Bの質量平均分子量(Mw)は、前記成分Aの質量平均分子量(Mw)よりも1000以上大きいことがさらに好ましい。
In addition, from the viewpoint of viscosity for improving the coatability of the coating liquid, the mass average molecular weight (Mw) of component B is preferably 500 to 400,000, especially 2,000 or more, or 300,000 or less, more preferably 10,000 or more or 250,000 or less.
More preferably, the weight average molecular weight (Mw) of component B is greater than the weight average molecular weight (Mw) of component A by 1000 or more.

凸部を主に形成する成分Bは、凹凸構造を形成する際の乾燥温度に十分に耐えることができ、形状を保持する観点から、成分Bのガラス転移温度は40℃以上であるのが好ましく、中でも50℃以上、その中でも60℃以上であるのがさらに好ましい。 Component B, which mainly forms the projections, can sufficiently withstand the drying temperature when forming the uneven structure, and from the viewpoint of maintaining the shape, the glass transition temperature of component B is preferably 40° C. or higher. , more preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher.

成分Bとしては、例えばポリ(メタ)アクリレート等のアクリル系ポリマー類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリオレフィン類、ポリエーテル類、ポリスチレン類、ポリカーボネート類、ポリアクリロニトリル類、ポリアミド類、ポリイミド類などを挙げることができ、中でも、分子量やSP値を調整しやすく、凹凸形状を制御しやすい観点から、ポリ(メタ)アクリレート類であるのが好ましい。これらの成分Bは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of component B include acrylic polymers such as poly(meth)acrylate, polyesters, polyurethanes, polyolefins, polyethers, polystyrenes, polycarbonates, polyacrylonitriles, polyamides, and polyimides. Among them, poly(meth)acrylates are preferable from the viewpoint of easy adjustment of the molecular weight and SP value and easy control of the uneven shape. These components B may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

例えば成分Bがアクリル系ポリマー等である場合、そのSP値をより低くするためには、例えば、アクリル系ポリマーにおいて、1個以上の(メタ)アクリロイル基を含有するモノマー及び/又はオリゴマーとしてSP値の低いものを選択すればよい。具体的には、例えば脂肪族炭化水素基を有するアルキル(メタ)アクリレート、脂環族炭化水素基を有するシクロアルキル(メタ)アクリレート、芳香族炭化水素基を有するフェニルアルキル(メタ)アクリレート等の構造単位を含有する単独重合体又は共重合体が挙げることができる。 For example, when component B is an acrylic polymer or the like, in order to lower the SP value, for example, in the acrylic polymer, the SP value as a monomer and / or oligomer containing one or more (meth)acryloyl groups should select the one with the lowest Specifically, structures such as alkyl (meth)acrylates having an aliphatic hydrocarbon group, cycloalkyl (meth)acrylates having an alicyclic hydrocarbon group, and phenylalkyl (meth)acrylates having an aromatic hydrocarbon group Homopolymers or copolymers containing units may be mentioned.

なお、上記溶解性パラメーター(SP値)は、Solubility Parameterであり、溶解性の尺度となるものである。溶解性パラメーターは、その値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
SP値は、濁度法、Fedorsの推算法などの方法によって測定することができる。
The solubility parameter (SP value) is a solubility parameter and serves as a measure of solubility. A larger value of the solubility parameter indicates a higher polarity, and a smaller value indicates a lower polarity.
The SP value can be measured by a method such as the turbidity method or Fedors' estimation method.

前記凹凸層において、凹部及び凸部のいずれも、中でも特に凸部は、形状を維持するため、耐熱性および耐溶剤性を高める観点から架橋していること、すなわち架橋構造を有することが好ましい。
架橋しているか否かは、各部位のゲル分率を測定し、当該値が0%より大きい、特に5%以上、中でも10%以上であることを確認することで判断するのが好ましい。
In the uneven layer, both the concave portions and the convex portions, especially the convex portions, preferably have a cross-linked structure from the viewpoint of improving heat resistance and solvent resistance in order to maintain the shape.
Whether or not there is cross-linking is preferably determined by measuring the gel fraction at each site and confirming that the value is greater than 0%, particularly 5% or more, and especially 10% or more.

この際、前記2種類以上のポリマー等のうち少なくとも何れか一方が、架橋性構造を有する熱可塑性樹脂、又は、硬化性樹脂組成物、又は、架橋性構造を有する熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂組成物であるのが好ましい。これらの場合、前記凹凸層を架橋乃至硬化することにより、前記凹凸層は、硬化物を含有することになり、耐熱性および耐溶剤性を高めることができる。
ここで、前記硬化物とは、架橋性構造を有する上記熱可塑性樹脂、又は、硬化性樹脂組成物が硬化したものの意味である。
なお、架橋性構造とは、架橋する性質を有する構造を言い、架橋構造とは、架橋してなる構造をいう。
At this time, at least one of the two or more types of polymers is a thermoplastic resin having a crosslinkable structure, a curable resin composition, or a curable resin containing a thermoplastic resin having a crosslinkable structure It is preferably a composition. In these cases, by cross-linking or curing the uneven layer, the uneven layer will contain a cured product, and the heat resistance and solvent resistance can be enhanced.
Here, the cured product means a product obtained by curing the thermoplastic resin or the curable resin composition having a crosslinkable structure.
The term "crosslinkable structure" refers to a structure having the property of being crosslinked, and the term "crosslinked structure" refers to a structure formed by crosslinking.

熱可塑性樹脂に架橋性構造を導入する方法は限定するものではない。例えば成分A、成分B、或いはその他の熱可塑性樹脂に架橋性構造を導入する方法を挙げることができる。
この際、架橋性構造を限定するものではない。例えば、炭素-炭素二重結合のような架橋性不飽和結合や、化学結合が可能な官能基、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、グリシジル基、オキサゾリン基、酸無水物基、アルデヒド基、メルカプト基、エポキシ基、カルボジイミド基等を挙げることができる。これらに例示される架橋性構造は、成分A、成分B、或いはその他の熱可塑性樹脂に共重合や高分子反応によって導入することができる。
なお、ここで云う架橋構造とは、共有結合に限定されるものではなく、イオン結合や配位結合、水素結合の様な疑似架橋も包含する。
A method for introducing a crosslinkable structure into a thermoplastic resin is not limited. For example, a method of introducing a crosslinkable structure into component A, component B, or other thermoplastic resins can be mentioned.
At this time, the crosslinkable structure is not limited. For example, crosslinkable unsaturated bonds such as carbon-carbon double bonds, functional groups capable of chemical bonding such as hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, isocyanate groups, glycidyl groups, oxazoline groups, acid anhydride groups, aldehydes groups, mercapto groups, epoxy groups, carbodiimide groups, and the like. The crosslinkable structures exemplified by these can be introduced into component A, component B, or other thermoplastic resins by copolymerization or polymer reaction.
The crosslinked structure referred to here is not limited to covalent bonds, and includes quasi-crosslinks such as ionic bonds, coordinate bonds, and hydrogen bonds.

硬化性樹脂組成物としては、例えば二液性硬化樹脂組成物、常温硬化樹脂組成物、光硬化樹脂組成物又は熱硬化樹脂組成物などを挙げることができ、中でも光エネルギー又は熱エネルギーを与えることにより組成物が反応して硬化(架橋)する光硬化樹脂組成物又は熱硬化樹脂組成物が好ましい。 Examples of the curable resin composition include a two-component curable resin composition, a room temperature curable resin composition, a photocurable resin composition, a thermosetting resin composition, and the like. A photocurable resin composition or a thermosetting resin composition in which the composition reacts and cures (crosslinks) is preferred.

硬化性樹脂組成物の硬化物が、成分A或いは成分B自体を構成してもよいし、凹凸層を形成する成分A、成分B以外の他の成分として硬化性樹脂組成物を用いることもできる。成分A或いは成分B自体が硬化性樹脂組成物である場合は、これらの成分を構成するモノマーを凹凸層の原料として使用し、硬化反応によって成分A或いは成分Bとすることで凹凸構造を形成することができる。 The cured product of the curable resin composition may constitute component A or component B itself, or the curable resin composition may be used as a component other than component A and component B that form the uneven layer. . When component A or component B itself is a curable resin composition, the uneven structure is formed by using the monomers constituting these components as raw materials for the uneven layer and converting them into component A or component B through a curing reaction. be able to.

光又は熱硬化樹脂組成物は、例えば光架橋性化合物、光架橋開始剤を含有してなる光硬化性組成物や、熱硬化性樹脂組成物などを挙げることができる。
光架橋性化合物としては、架橋性不飽和結合を有する化合物、具体的にはエチレン性不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマーを挙げることができる。
光架橋開始剤としては、例えば 活性エネルギー線として紫外線照射を応用する場合、ベンゾイン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、フォスフィンオキシド系及びパーオキシド系等の光架橋性開始剤を使用することができる。
熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂及びアクリル樹脂や、透明ポリイミド前駆体ワニスなどを挙げることができる。
Examples of the photo- or thermosetting resin composition include a photo-curable composition containing a photo-crosslinkable compound and a photo-crosslinking initiator, and a thermosetting resin composition.
Examples of photocrosslinkable compounds include compounds having crosslinkable unsaturated bonds, specifically monomers or oligomers having ethylenically unsaturated bonds.
As the photocrosslinking initiator, for example, when ultraviolet irradiation is applied as the active energy ray, photocrosslinking initiators such as benzoin, acetophenone, thioxanthone, phosphine oxide and peroxide can be used.
Examples of thermosetting resins include urethane resin, urea resin, melamine resin, acrylic resin, and transparent polyimide precursor varnish.

以上を総括すると、2種類以上のポリマーが寄与する凹凸層を形成する形成方法としては、例えば、以下のような形成例に類別される。但し、これらの組合せに限定されるものではない。また、以下の記載は成分A、成分B以外の付加的な任意成分の含有を排除するものではない。
(a)2種類以上の熱可塑性ポリマーによって凹凸層を形成。
(b)2種類以上の熱可塑性ポリマーと架橋剤とを原料とし、架橋剤を硬化させることによって凹凸層を形成。
(c)2種類以上の熱可塑性ポリマーのうち、少なくとも1種類以上の熱可塑性ポリマーに架橋性構造を有しており、当該架橋性構造を架橋させることによって凹凸層を形成。
(d)2種類以上の熱可塑性ポリマーのうち、少なくとも1種類以上の熱可塑性ポリマーに架橋性構造を有しており、さらに架橋剤を含有する原料に対し、当該架橋性構造と架橋剤との間で架橋及び硬化させることによって凹凸層を形成。
(e)1種類以上の熱可塑性ポリマーと、重合性モノマーと架橋剤とを原料とし、重合性モノマーと架橋剤を重合・硬化させることによって凹凸層を形成。
(f)少なくとも1種以上のポリマーに架橋性構造を有しており、さらに重合性モノマーと架橋剤を含有する原料に対し、当該架橋性構造と重合性モノマーと架橋剤との間で重合・架橋及び硬化させることによって凹凸層を形成。
(g)上記(a)~(f)のうち少なくとも2種以上を併用する。
Summarizing the above, the formation method for forming the concave-convex layer to which two or more types of polymers contribute is classified into the following formation examples, for example. However, it is not limited to these combinations. Further, the following description does not exclude the inclusion of additional optional components other than component A and component B.
(a) forming an uneven layer with two or more types of thermoplastic polymers;
(b) Two or more types of thermoplastic polymers and a cross-linking agent are used as raw materials, and the uneven layer is formed by curing the cross-linking agent.
(c) At least one of the two or more thermoplastic polymers has a crosslinkable structure, and the crosslinkable structure is crosslinked to form the uneven layer.
(d) At least one of the two or more thermoplastic polymers has a crosslinkable structure, and a raw material containing a crosslinker is added to the crosslinkable structure and the crosslinker. Cross-linking and curing between them to form a textured layer.
(e) Using one or more thermoplastic polymers, a polymerizable monomer, and a cross-linking agent as raw materials, and forming an uneven layer by polymerizing and curing the polymerizable monomer and the cross-linking agent.
(f) At least one polymer has a crosslinkable structure, and for a raw material containing a polymerizable monomer and a crosslinker, polymerization and polymerization between the crosslinkable structure, the polymerizable monomer, and the crosslinker Forms uneven layer by cross-linking and curing.
(g) At least two of the above (a) to (f) are used in combination.

(剥離成分)
前記凹凸層は、剥離性を有する剥離成分を含有していてもよい。
(Peeling component)
The concavo-convex layer may contain a release component having releasability.

前記凹凸構造を形成するポリマー等が剥離性を有する場合は該ポリマー等が剥離成分となる。また添加剤として剥離性を有する成分を添加していた場合は、該添加剤が剥離成分となる。
剥離性を有する成分としては、具体的には、例えばシリコーン系化合物の他、フッ素化合物、オレフィン化合物、長鎖アルキル基含有化合物等の化合物が挙げられる。これらはポリマー等であっても低分子量化合物であってもよく、これらのうちの一種又は二種以上を含有する層であるのが好ましい。
When the polymer or the like forming the concave-convex structure has releasability, the polymer or the like becomes the release component. Further, when a component having releasability is added as an additive, the additive becomes the releasable component.
Specific examples of the component having releasability include, in addition to silicone compounds, compounds such as fluorine compounds, olefin compounds, and long-chain alkyl group-containing compounds. These may be polymers or the like or low-molecular-weight compounds, and a layer containing one or more of these is preferred.

前記凹凸層における剥離成分の含有量は、0.5質量%~90質量%であるのが好ましく、中でも1.0質量%以上或いは85質量%以下、その中でも2.0質量%以上或いは80質量%以下であるのが好ましい。 The content of the release component in the uneven layer is preferably 0.5% by mass to 90% by mass, especially 1.0% by mass or more or 85% by mass or less, and among them 2.0% by mass or more or 80% by mass % or less.

(その他の成分)
凹凸層は、上述した成分A、B及び離型成分以外の成分を必要に応じて含有していてもよい。具体的には、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機粒子、無機粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光線遮断剤、発泡剤、着色剤などを挙げることができる。
(other ingredients)
The uneven layer may contain components other than the components A and B and the release component described above, if necessary. Specifically, antifoaming agents, coatability improvers, thickeners, organic lubricants, organic particles, inorganic particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, light shielding agents, foaming agents, colorants. etc. can be mentioned.

<剥離層>
前記凹凸層の表面に剥離層をさらに積層させて、剥離性を高めることができる。
但し、必ずしも、凹凸層の外側表面に剥離層を備える必要はない。例えば前記凹凸層が前記剥離成分を含んでいる場合など、剥離性が十分であれば、さらに当該剥離層を備える必要はない。他方、前記凹凸層が前記剥離成分を含んでいても、剥離性が十分でなければ、当該凹凸層の表面に剥離層をさらに積層してもよい。
<Release layer>
A peeling layer can be further laminated on the surface of the uneven layer to enhance the peelability.
However, it is not always necessary to provide the release layer on the outer surface of the uneven layer. For example, when the uneven layer contains the release component, the release layer need not be provided if the release property is sufficient. On the other hand, even if the uneven layer contains the release component, if the release property is not sufficient, a release layer may be further laminated on the surface of the uneven layer.

剥離層は、例えばシリコーン樹脂系剥離剤の他、アルキド樹脂系、オレフィン樹脂系、アクリル系、長鎖アルキル基含有化合物系、ゴム系等の非シリコーン樹脂系などの剥離剤のうちの一種又は二種以上を含有するのが好ましい。
また、前記各剥離剤は、さらに硬化剤、触媒等のその他の成分を含有していてもよい。
The release layer may be made of one or two of non-silicone resin release agents such as alkyd resin release agents, olefin resin release agents, acrylic release agents, long-chain alkyl group-containing compounds, and rubber release agents, in addition to silicone resin release agents. It preferably contains more than one seed.
Further, each release agent may further contain other components such as a curing agent and a catalyst.

剥離層の厚みは、特に限定するものではない。例えば25nm~1000nmであることが好ましく、中でも40nm以上或いは500nm以下とするのがさらに好ましい。
剥離層の厚みを前記範囲とすることで、剥離面としての機能を十分に発揮させることができ、且つ凹凸形状を維持することができる。
The thickness of the release layer is not particularly limited. For example, it is preferably 25 nm to 1000 nm, and more preferably 40 nm or more or 500 nm or less.
By setting the thickness of the release layer within the above range, the function as the release surface can be sufficiently exhibited, and the uneven shape can be maintained.

前記シリコーン樹脂系剥離剤としては、溶剤型および無溶剤型のものがある。溶剤型シリコーン樹脂は、溶剤希釈して塗工液とするため、高分子量(すなわち、高粘度)のポリマーから低粘度の低分子量ポリマー(オリゴマー)まで、幅広く使用することができる。そのため、無溶剤型と比較して、剥離性の制御が容易であり、要求される性能(品質)に合わせた設計がしやすい。
また、シリコーン樹脂系剥離剤としては、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型等のものがある。
このうちの付加反応型シリコーン樹脂は、反応性が高く生産性に優れ、縮合反応型と比較すると、製造後の剥離力の変化が小さい、硬化収縮が無い等のメリットがあるため、剥離層を形成する剥離剤に使用することが好ましい。
The silicone resin-based release agent includes solvent type and non-solvent type. Since the solvent-type silicone resin is diluted with a solvent to form a coating liquid, it can be widely used from high-molecular-weight (that is, high-viscosity) polymers to low-viscosity, low-molecular-weight polymers (oligomers). Therefore, it is easier to control the releasability than the non-solvent type, and it is easy to design according to the required performance (quality).
Examples of silicone resin-based release agents include those of addition reaction type, condensation reaction type, ultraviolet curing type, electron beam curing type, and the like.
Of these, the addition reaction type silicone resin has high reactivity and excellent productivity, and compared to the condensation reaction type, it has advantages such as less change in release force after manufacturing and no curing shrinkage. It is preferably used in forming release agents.

前記付加反応型シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、様々なものを用いることができる。例えば、従来の熱硬化付加反応型シリコーン樹脂剥離剤として慣用されているものを用いることができる。この付加反応型シリコーン樹脂としては、例えば、分子中に官能基として、ビニル基等のアルケニル基、ヒドロシリル基などの求電子性基を有するものが、熱硬化が容易な付加反応型シリコーン樹脂として挙げられ、このような官能基を有するポリジメチルシロキサンや、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部または全部をフェニル基等の芳香族官能基に置換したものなどを用いることができる。
シリコーン樹脂系剥離剤には、必要に応じて、シリカ、シリコーンレジン、帯電防止剤、染料、顔料その他の添加剤を添加してもよい。
The addition reaction type silicone resin is not particularly limited, and various resins can be used. For example, one commonly used as a conventional thermosetting addition reaction type silicone resin release agent can be used. As the addition reaction type silicone resin, for example, those having an alkenyl group such as a vinyl group or an electrophilic group such as a hydrosilyl group as a functional group in the molecule are listed as addition reaction type silicone resins that are easily heat cured. Polydimethylsiloxane having such functional groups, polydimethylsiloxane in which some or all of the methyl groups are substituted with aromatic functional groups such as phenyl groups, and the like can be used.
Silica, silicone resin, antistatic agents, dyes, pigments and other additives may be added to the silicone resin-based release agent, if necessary.

前記オレフィン樹脂系剥離剤としては、結晶性オレフィン系樹脂を用いることができる。この結晶性オレフィン系樹脂としては、ポリエチレンや結晶性ポリプロピレン系樹脂などが好適である。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどを挙げることができる。結晶性ポリプロピレン系樹脂としては、アイソタクチック構造又はシンジオタクチック構造を有するプロピレン単独重合体や、プロピレン-α-オレフィン共重合体などを挙げることができる。これらの結晶性オレフィン系樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 A crystalline olefin resin can be used as the olefin resin release agent. As the crystalline olefin resin, polyethylene and crystalline polypropylene resin are suitable. Examples of polyethylene include high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and the like. Examples of crystalline polypropylene-based resins include propylene homopolymers having an isotactic or syndiotactic structure, and propylene-α-olefin copolymers. These crystalline olefin resins may be used singly or in combination of two or more.

前記アクリル系剥離剤としては、一般に架橋構造を有するアクリル系樹脂を用いることができる。アクリル系樹脂は、長鎖アルキル変性アクリル樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等の変性物であってもよい。
前記長鎖アルキル基含有化合物系剥離剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系重合体に炭素数8~30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたポリビニルカーバメートや、ポリエチレンイミンに炭素数8~30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたアルキル尿素誘導体などを用いることができる。
As the acrylic release agent, an acrylic resin generally having a crosslinked structure can be used. The acrylic resin may be a modified product such as a long-chain alkyl-modified acrylic resin or a silicone-modified acrylic resin.
Examples of the long-chain alkyl group-containing compound-based release agent include polyvinyl carbamate obtained by reacting a polyvinyl alcohol-based polymer with a long-chain alkyl isocyanate having 8 to 30 carbon atoms, and polyethyleneimine with 8 to 30 carbon atoms. Alkyl urea derivatives obtained by reacting with a long-chain alkyl isocyanate can be used.

前記ゴム系剥離剤としては、例えば、天然ゴム系樹脂、およびブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、メチルメタクリレート-ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム等の合成ゴム系樹脂などを用いることができる。 Examples of the rubber-based release agent include natural rubber-based resins and synthetic rubber-based resins such as butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber.

<本離型フィルムの積層構成>
本離型フィルムの積層構成としては、例えば、基材/凹凸層、基材/凹凸層/剥離層、機能層/基材/凹凸層、基材/機能層/凹凸層、機能層/基材/機能層/凹凸層、機能層/基材/凹凸層/剥離層、基材/機能層/凹凸層/剥離層、機能層/基材/機能層/凹凸層/剥離層などの積層構成を挙げることができる。但し、これらの積層構成に限定するものではなく、他の層を適宜追加して積層することも可能である。
<Lamination structure of the release film>
The laminate structure of the release film includes, for example, base material/uneven layer, base material/uneven layer/release layer, functional layer/base material/uneven layer, base material/functional layer/uneven layer, functional layer/base material. /functional layer/uneven layer, functional layer/base material/uneven layer/release layer, base material/functional layer/uneven layer/release layer, functional layer/base material/functional layer/uneven layer/release layer, etc. can be mentioned. However, it is not limited to these laminated structures, and other layers may be added and laminated as appropriate.

<本離型フィルムの作製方法>
本離型フィルムは、例えば次のようにして作製することができる。但し、次の作製方法に限定するものではない。
<Method for producing this release film>
The present release film can be produced, for example, as follows. However, the manufacturing method is not limited to the following.

本離型フィルムは、基材に凹凸層を設けることにより作製することができる。この際、凹凸層を設ける方法を限定するものではない。例えば、物理的な切削加工、レーザー照射等による切削、型による転写等の方法、レジスト材料等に用いるフォトマスキング、印刷、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する方法などの態様を挙げることができる。中でも、異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する方法が好ましい。
異なるポリマー等間の相分離性を利用すれば、数μm~数mmオーダーの相分離構造に基づく凹凸構造が形成されるため、この凹凸構造が転写された粘着フィルムは、良好な粘着性を有しつつ、貼着後に凹凸構造を視認され難くすることが可能となる。また、異なるポリマー等間の相分離性を利用すれば、使用するポリマー等の選択や配合割合の最適化等によって、凹凸構造の凸部形状の不規則性や連続性、凸部の面積割合、凹凸構造の最大高低差などを制御することが可能であるため、本発明を達成するための具体的な手段の1つとして好ましい。
The present release film can be produced by providing an uneven layer on a substrate. At this time, the method for providing the uneven layer is not limited. For example, physical cutting, cutting by laser irradiation, etc., methods such as transfer using a mold, photomasking used for resist materials, etc., printing, methods of forming an uneven layer using phase separation between different polymers, etc. The aspect of can be mentioned. Among them, a method of forming an uneven layer by utilizing phase separation between different polymers or the like is preferable.
By utilizing the phase separation between different polymers, etc., an uneven structure based on the phase separation structure on the order of several μm to several mm is formed. At the same time, it is possible to make the concave-convex structure less visible after attachment. In addition, if the phase separation between different polymers is used, the irregularity and continuity of the convex shape of the concave-convex structure, the area ratio of the convex part, the area ratio of the convex part, Since it is possible to control the maximum height difference of the uneven structure, it is preferable as one of specific means for achieving the present invention.

異なるポリマー等間の相分離性を利用して凹凸層を形成する場合、2種類以上のポリマー等を用いる限り、その具体的な方法は限定されない。具体的には以下の(1)~(5)などの態様を挙げることができる。また、これらの方法を複数組み合わせてもよい。 When the uneven layer is formed by utilizing phase separation between different polymers or the like, the specific method is not limited as long as two or more types of polymers or the like are used. Specifically, the following aspects (1) to (5) can be mentioned. Also, a plurality of these methods may be combined.

(1)2種以上の熱可塑性樹脂(ポリマー)を使用し、溶媒に溶解した状態から溶媒を留去する過程で相分離するか、或いは溶融状態からの冷却固化過程で相分離することによって凹凸構造を形成する方法。
(2)熱可塑性樹脂と硬化性樹脂組成物と配合しておき、硬化性樹脂組成物の硬化過程で、熱可塑性ポリマーを排除することによって相分離させ、凹凸構造を形成する方法。
(3)硬化性樹脂組成物を配合しておき、硬化性樹脂組成物の硬化過程で、高分子量体となった硬化性樹脂組成物が、未反応の硬化性樹脂組成物から追い出されるかたちで突起を形成させることで、凹凸構造を形成する方法。
(4)上記(1)において、少なくとも1種の熱可塑性樹脂を架橋可能な構造としておき、相分離による凹凸構造を形成後に架橋反応を行い、凹凸構造を固定化する方法。
(5)上記(1)において、2種以上の熱可塑性樹脂とともに硬化性樹脂組成物を混合しておき、熱可塑性樹脂の相分離によって凹凸構造を形成した後、硬化性樹脂組成物を硬化させることによって凹凸構造を固定化する方法。
(1) Two or more thermoplastic resins (polymers) are used, and the unevenness is caused by phase separation in the process of distilling off the solvent from the state dissolved in the solvent, or phase separation in the process of cooling and solidifying from the molten state. How to form a structure.
(2) A method in which a thermoplastic resin and a curable resin composition are blended, and during the curing process of the curable resin composition, the thermoplastic polymer is removed to cause phase separation, thereby forming an uneven structure.
(3) A curable resin composition is blended, and in the process of curing the curable resin composition, the curable resin composition that has become a high molecular weight is expelled from the unreacted curable resin composition. A method of forming an uneven structure by forming projections.
(4) A method in (1) above, in which at least one thermoplastic resin has a crosslinkable structure, and after forming an uneven structure by phase separation, a crosslinking reaction is performed to fix the uneven structure.
(5) In the above (1), the curable resin composition is mixed with two or more thermoplastic resins, and after forming an uneven structure by phase separation of the thermoplastic resin, the curable resin composition is cured. A method of fixing an uneven structure by

また、溶媒に溶解した状態から溶媒を留去する過程で相分離を生じる方法を用いる場合は、後述する通り、2種以上の溶媒を混合して用いるとともに、ポリマー等の溶解性の差を利用して凹凸構造を形成させる方法が好ましい。この方法を採用すれば、特定のポリマー等と特定の溶媒を選択するだけで、目的とする凹凸構造を形成することが出来る。このため、切削加工装置や、型等を用いること無く簡便に本発明の目的を達成することが出来る。 In addition, when using a method that causes phase separation in the process of distilling off the solvent from the state dissolved in the solvent, as described later, two or more solvents are mixed and used, and the difference in solubility of polymers etc. is used. A method of forming a concave-convex structure is preferable. By adopting this method, it is possible to form the intended concave-convex structure simply by selecting a specific polymer or the like and a specific solvent. Therefore, the object of the present invention can be easily achieved without using a cutting device, a mold, or the like.

以下、上述した種々の態様のうち、(5)の態様を例に、光硬化性樹脂組成物を用いた場合について具体的に説明する。
前記成分Aと、前記成分Bと、必要に応じて架橋開始剤Cとの混合樹脂を、所定の混合溶剤Z、例えば、成分A、成分B及び架橋開始剤Cに対して良溶媒である溶剤Xと、成分A及び架橋開始剤Cに対して良溶媒(すなわちこれらに対して共溶媒)であり、成分Bに対しては貧溶媒であり、かつ沸点が溶剤Xよりも高い溶剤Yとの混合溶剤Zに加えて溶かして硬化性コート組成物を調製し、この硬化性コート組成物を基材の表面に塗布する。混合溶剤Zを乾燥する過程で、相対的に溶剤Xが早く揮発して、溶剤Yの占める割合が増えるため、溶剤Yに溶解し難い成分Bを析出させ凸部を形成する。さらに乾燥することで成分Aにより凹部が形成して凹凸構造を形成する。或いはさらに、例えば光照射するなどして架橋開始剤Cを励起させて硬化させて前記凹凸構造を形成するようにすればよい。
このような作製方法によれば、不規則な形状からなる凸部を備えた凹凸構造を形成することができ、しかも、成分A、成分B、架橋開始剤C、溶剤X及びYの材料の選択や配合量の調整により、凹凸の大きさを制御することができる。
但し、このような製造方法に限定するものではない。
上記架橋開始剤Cは、必ず配合しなければならない訳ではない。また、上記混合溶剤Zは溶剤Xおよび溶剤Yが混和することが好ましい。但し、必ずしも均一に混合している必要はなく、懸濁液でもよい。
Hereinafter, the case where the photocurable resin composition is used will be specifically described by taking the aspect (5) as an example among the various aspects described above.
A mixed resin of the component A, the component B, and optionally a cross-linking initiator C is mixed with a predetermined mixed solvent Z, for example, a solvent that is a good solvent for the component A, the component B, and the cross-linking initiator C. X and a solvent Y that is a good solvent (that is, a co-solvent for them) for component A and cross-linking initiator C, is a poor solvent for component B, and has a boiling point higher than that of solvent X. It is added to the mixed solvent Z and dissolved to prepare a curable coating composition, and this curable coating composition is applied to the surface of the substrate. In the process of drying the mixed solvent Z, the solvent X evaporates relatively quickly and the ratio of the solvent Y increases, so the component B that is difficult to dissolve in the solvent Y is precipitated to form protrusions. By further drying, recesses are formed by the component A to form an uneven structure. Alternatively, the uneven structure may be formed by exciting the cross-linking initiator C by, for example, irradiating it with light and hardening it.
According to such a manufacturing method, it is possible to form a concave-convex structure having projections of irregular shapes, and furthermore, selection of materials for component A, component B, cross-linking initiator C, solvent X and Y. The size of the unevenness can be controlled by adjusting the blending amount.
However, it is not limited to such a manufacturing method.
The cross-linking initiator C does not necessarily have to be blended. Further, it is preferable that the solvent X and the solvent Y are mixed in the mixed solvent Z. However, it is not necessary to be uniformly mixed, and a suspension may be used.

上記作製方法において、凹凸層が形成される原理としては、上記硬化性コート組成物は、塗布後に乾燥する過程で、混合溶剤Zが減少するのに伴って溶剤中の環境が変化していき、相溶性の悪い成分Aと成分Bが相分離し、両方の溶剤に溶けられる成分はより乾燥が進むまで溶剤中に溶解するため、片方の溶剤Yに溶けにくい成分Bが析出して主に凸部を形成し、両方の溶剤に溶けられる成分Aが主に凹部を形成し、自発的に凹凸構造が形成されるものと推定される。 In the above production method, the principle of forming the uneven layer is that the environment in the solvent changes as the mixed solvent Z decreases in the process of drying the curable coating composition after coating, Component A and component B, which have poor compatibility, are phase-separated, and the component that is soluble in both solvents dissolves in the solvent until drying proceeds further, so component B, which is difficult to dissolve in one solvent Y, precipitates and is mainly convex. It is presumed that component A, which forms the part and is soluble in both solvents, mainly forms the recesses, and the uneven structure is formed spontaneously.

成分Aと成分Bは非相溶であるのが好ましい。
かかる観点から、凸部の主要成分となる成分BのSP値の方が、成分AのSP値よりも0.01~10低い方が好ましく、中でも0.05以上低い或いは7以下の範囲で低い、その中でも0.1以上低い或いは4以下の範囲で低い方が好ましい。
Components A and B are preferably immiscible.
From this point of view, the SP value of the component B, which is the main component of the convex portion, is preferably lower than the SP value of the component A by 0.01 to 10, especially in the range of 0.05 or more or 7 or less. Among them, it is preferable that it is lower than 0.1 or lower than 4.

(成分A,B)
凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aは、上述のように、所定の質量平均分子量(Mw)、所定のSP値を有するポリマー等であるのが好ましい。
他方、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bは、上述のように、所定の質量平均分子量(Mw)、所定のSP値を有するポリマー等であるのが好ましい。
例えば凸部の主成分をなす成分Bの配合量を多くしたり、成分Bの分子量を大きくしたりすることによって、前記凹凸構造における凸部の面積を大きくしたり、凸部の形状を変えたりすることができる。また、該成分Bの結晶性を制御することによって、凸部の極大値、すなわち凹凸の最大高低差を調整することができる。但し、このような方法に限定するものではない。
(Components A and B)
Component A, which accounts for the largest proportion of the components forming the recesses, is preferably a polymer or the like having a predetermined mass-average molecular weight (Mw) and a predetermined SP value, as described above.
On the other hand, the component B, which accounts for the largest proportion of the components forming the protrusions, is preferably a polymer or the like having a predetermined mass-average molecular weight (Mw) and a predetermined SP value, as described above.
For example, by increasing the compounding amount of the component B that forms the main component of the protrusions or by increasing the molecular weight of the component B, the area of the protrusions in the uneven structure can be increased or the shape of the protrusions can be changed. can do. Further, by controlling the crystallinity of the component B, it is possible to adjust the maximum value of the protrusions, that is, the maximum height difference of the unevenness. However, it is not limited to such a method.

成分Aと成分Bの配合質量割合は、1:99~99:1とするのが好ましく、中でも5:95~95:5、その中でも90:10~10:90であるのが好ましい。
なお、成分A又は成分Bが、2種以上の成分からなる場合は、それぞれ2種以上の成分を合計した質量割合とする。
凹凸構造における凸部の面積割合を前記の範囲とするための制御因子に1つとしては、成分Aと成分Bの配合質量割合を最適化する方法が挙げられる。なお、凸部、凹部はそれぞれ成分B、成分Aのみで構成されるとは限らないため、上記の配合質量割合と凸部の面積割合とは同義ではない。
The mixing weight ratio of component A and component B is preferably 1:99 to 99:1, more preferably 5:95 to 95:5, more preferably 90:10 to 10:90.
In addition, when the component A or the component B consists of 2 or more types of components, let it be the mass ratio which totaled 2 or more types of components, respectively.
One of the control factors for setting the area ratio of the projections in the uneven structure within the above range is a method of optimizing the mixing mass ratio of the component A and the component B. Since the convex portions and the concave portions are not necessarily composed of only the component B and the component A, respectively, the blended mass ratio and the area ratio of the convex portions are not synonymous.

(架橋開始剤C)
架橋開始剤Cとしては、光架橋開始剤、熱架橋開始剤などを挙げることができる。中でも、乾燥工程で形成した凹凸形状の保持の観点から、速硬化性を有する硬化系が好ましく、かかる観点から光架橋開始剤が好ましい。
(Crosslinking initiator C)
Examples of the cross-linking initiator C include a photo-crosslinking initiator and a thermal cross-linking initiator. Among them, from the viewpoint of maintaining the uneven shape formed in the drying process, a curing system having a fast curing property is preferable, and from this viewpoint, a photocrosslinking initiator is preferable.

光架橋開始剤としては、例えば2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタンノン-1等を挙げることができる。これらの架橋開始剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。中でも、紫外線硬化する多官能アクリレートが好ましい。 Examples of photocrosslinking initiators include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 etc. can be mentioned. One of these crosslinking initiators may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used. Among them, a polyfunctional acrylate that cures with ultraviolet rays is preferable.

架橋開始剤の配合量は、成分A及びBの合計量100質量部に対して0.01~20質量部とするのが好ましく、中でも0.1質量部以上或いは10質量部以下、その中でも1質量部以上とするのがより好ましい。 The amount of the cross-linking initiator compounded is preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of components A and B, especially 0.1 parts by mass or more or 10 parts by mass or less. It is more preferable to set it to 1 part by mass or more.

(溶剤X)
上記溶剤Xは、成分A、成分B及び架橋開始剤Cに対して良溶媒であるのが好ましい。すなわち、成分A、成分B及び架橋開始剤Cを全て溶解することができる溶剤であるのが好ましい。
(Solvent X)
The solvent X is preferably a good solvent for component A, component B and cross-linking initiator C. That is, it is preferably a solvent capable of dissolving all of component A, component B and cross-linking initiator C.

溶剤Xの沸点は50℃~200℃であるのが好ましく、中でも60℃以上或いは140℃以下、その中でも70℃以上或いは120℃以下であるのが好ましい。 The boiling point of the solvent X is preferably 50° C. to 200° C., more preferably 60° C. or higher or 140° C. or lower, and more preferably 70° C. or higher or 120° C. or lower.

溶剤Xとしては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン系溶媒;ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸アミル、酢酸プロピル、乳酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル等のエステル系溶媒;トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の炭化水素系溶媒等の有機溶媒を挙げることができる。これらの有機溶媒は1種のみを用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the solvent X include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and diacetone alcohol; alcohol solvents such as pentanol, hexanol, heptanol and octanol; ethylene glycol monoethyl; Ether solvents such as ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxybutyl acetate, amyl acetate, propyl acetate, ethyl lactate, methyl lactate, ester solvents such as butyl lactate; and organic solvents such as hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, solvent naphtha, hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, methylcyclohexane, heptane, octane, and decane. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

(溶剤Y)
他方の溶剤Yは、成分A及び架橋開始剤Cに対しては良溶媒であり、成分Bに対しては貧溶媒であるのが好ましい。すなわち、成分A及び架橋開始剤Cは溶解することができるが、成分Bに対する溶解性が低い溶媒であるのが好ましい。この際、成分Bの溶解性が低いとは、成分Bに対して不溶性(insolble)又は膨潤(swelling)に分類される場合を包含する。
(Solvent Y)
The other solvent Y is preferably a good solvent for the component A and the cross-linking initiator C and a poor solvent for the component B. That is, a solvent in which component A and cross-linking initiator C can be dissolved, but in which component B has low solubility is preferred. At this time, the low solubility of the component B includes cases in which the component B is classified as being insoluble (insoluble) or swelling (swelling).

溶剤Yの沸点は、51℃~201℃であるのが好ましく、中でも61℃以上或いは141℃以下、その中でも71℃以上或いは121℃以下であるのが好ましい。
但し、溶剤Yの沸点は、溶剤Xを溶剤Yよりも先に揮発させることができる観点から、溶剤Xの沸点よりも高いことが好ましく、中でも1~80℃高いことが好ましく、その中でも2℃以上、その中でも5℃以上高いことがさらに好ましい。
溶剤Yが溶剤Xよりも沸点が高い溶剤を用いることで、溶剤Xが溶剤Yよりも先に揮発され、溶剤Yに溶けにくい成分Bが析出して主に凸部を形成しやすくなる。
The boiling point of the solvent Y is preferably 51° C. to 201° C., more preferably 61° C. or more or 141° C. or less, and more preferably 71° C. or more or 121° C. or less.
However, the boiling point of the solvent Y is preferably higher than the boiling point of the solvent X from the viewpoint that the solvent X can be volatilized before the solvent Y, preferably 1 to 80 ° C. higher, and among them 2 ° C. Above all, it is more preferable that the temperature is higher than 5°C.
By using a solvent Y having a higher boiling point than the solvent X, the solvent X is volatilized earlier than the solvent Y, and the component B, which is difficult to dissolve in the solvent Y, precipitates, making it easier to mainly form protrusions.

なお、沸点の差によって、用いる前記溶剤Xおよび溶剤Yを選択できる。但し、他の特性の差異によって選択することもできる。具体的な特性としては、相対蒸発速度、所定温度および圧力下での蒸気圧、成分Aまたは成分Bの親和性が挙げられる。
例えば、同様の観点、すなわち溶剤Xを溶剤Yよりも先に揮発させることができる観点から、溶剤Xの相対蒸発速度は、溶剤Yの相対蒸発速度よりも高いことが好ましい。中でも、溶剤Xの相対蒸発速度は1以上であるか、若しくは、酢酸ブチルの相対蒸発速度以上であることが好ましく、且つ、溶剤Yの相対蒸発速度は1未満であるか、若しくは、酢酸ブチルの相対蒸発速度未満であることが好ましい。
この際、「相対蒸発速度」は、25℃、大気圧下における酢酸ブチルの蒸発速度を1と定めた場合の比蒸発速度と定義される。例えば、各種溶剤の相対蒸発速度としては、酢酸ブチル:1、MEK:4.52、シクロヘキサン:2.9、トルエン:2.66、メトキシプロパノール:0.71、nブタノール:0.39である。
The solvent X and solvent Y to be used can be selected depending on the difference in boiling points. However, they can also be selected according to differences in other characteristics. Specific properties include relative evaporation rate, vapor pressure at a given temperature and pressure, affinity for component A or component B.
For example, the relative evaporation rate of solvent X is preferably higher than the relative evaporation rate of solvent Y from the same point of view, that is, from the point of view that solvent X can be volatilized earlier than solvent Y. Among them, the relative evaporation rate of solvent X is preferably 1 or more, or the relative evaporation rate of butyl acetate or more, and the relative evaporation rate of solvent Y is less than 1, or Preferably less than the relative evaporation rate.
In this case, the "relative evaporation rate" is defined as the specific evaporation rate when the evaporation rate of butyl acetate at 25°C and atmospheric pressure is defined as 1. For example, the relative evaporation rates of various solvents are butyl acetate: 1, MEK: 4.52, cyclohexane: 2.9, toluene: 2.66, methoxypropanol: 0.71, n-butanol: 0.39.

溶剤Yとしては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶媒;アセトン,メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンジアセトンアルコール等のケトン系溶媒;ノルマルプロピルアルコールジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸アミル、酢酸プロピル、乳酸エチル、乳酸メチル、乳酸ブチル等のエステル系溶媒;トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の炭化水素系溶媒や水を挙げることができる。これらの溶媒は1種のみを用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the solvent Y include alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, isobutanol, and propyl alcohol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, and cyclohexanone diacetone alcohol; Ether solvents such as alcohol diethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether; Ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxybutyl acetate, amyl acetate, propyl acetate, ethyl lactate, methyl lactate and butyl lactate; toluene, Examples include hydrocarbon solvents such as xylene, solvent naphtha, hexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, methylcyclohexane, heptane, octane, and decane, and water. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

(混合溶剤Z)
混合溶剤Zは、溶剤Xと溶剤Yを0.1:99.9~99.9:0.1の質量割合で配合するのが好ましく、中でも1:99~99:1、その中でも10:90~90:10、その中でも15:85~85:15、その中でも80:20~20:80の質量割合で含有するのがさらに好ましい。なお、溶剤X又は溶剤Yが、2種以上の溶剤からなる場合は、それぞれ2種以上の溶剤の合計した質量割合とする。
(Mixed solvent Z)
The mixed solvent Z is preferably a mixture of solvent X and solvent Y in a mass ratio of 0.1:99.9 to 99.9:0.1, especially 1:99 to 99:1, especially 10:90. It is more preferably contained in a mass ratio of up to 90:10, especially 15:85 to 85:15, especially 80:20 to 20:80. In addition, when the solvent X or the solvent Y consists of 2 or more types of solvents, let it be the mass ratio which totaled 2 or more types of solvents, respectively.

(硬化性コート組成物の塗布)
上記硬化性コート組成物を基材の表面に塗布する方法としては、例えばキスロールコーター、ビードコーター、ロッドコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター、グラビアコーターなど公知慣用の方法を採用することができる。
(Application of curable coating composition)
As a method for applying the above-mentioned curable coating composition to the surface of the substrate, known and commonly used methods such as a kiss roll coater, a bead coater, a rod coater, a Mayer bar coater, a die coater, and a gravure coater can be employed.

(乾燥)
塗布した後の乾燥温度は、塗布した後、溶剤Xを溶剤Yよりも優先させて揮発させるために、溶剤X、Yの沸点との関係から、10℃~150℃に設定するのが好ましく、中でも20℃以上或いは140℃以下に設定するのがより好ましく、その中でも40℃以上或いは125℃以下に設定するのがさらに好ましい。なお、常温で乾燥させてもよい。
加熱(乾燥)温度を調整することによって、凹凸の最大高低差を調整することができ、乾燥温度が低いほど、凹凸の最大高低差が大きくなる傾向がある。一般に溶剤は沸点以下の温度で揮発性を有しており、また沸点のみならず蒸気圧特性やポリマー等との親和性等によっても揮発特性は変化する。このため、凹凸層に使用するポリマー等の種類や配合質量割合、目的とする凹凸構造の形状等に応じて、乾燥温度を設定すればよい。
(dry)
The drying temperature after application is preferably set to 10° C. to 150° C. in view of the boiling points of solvents X and Y in order to volatilize solvent X over solvent Y after application. Among them, it is more preferable to set the temperature to 20° C. or higher or 140° C. or lower, and among them, it is more preferable to set the temperature to 40° C. or higher or 125° C. or lower. In addition, you may dry at normal temperature.
By adjusting the heating (drying) temperature, the maximum height difference of the unevenness can be adjusted, and the lower the drying temperature, the larger the maximum height difference of the unevenness tends to be. Solvents are generally volatile at temperatures below their boiling point, and their volatility varies depending not only on their boiling point but also on their vapor pressure characteristics, affinity with polymers and the like. Therefore, the drying temperature may be set according to the type and mass ratio of the polymer or the like used in the uneven layer, the shape of the intended uneven structure, and the like.

<本離型フィルムの形態>
本離型フィルムの形態としては、現在知られている形態を任意に採用することができる。中でも、本離型フィルムの特徴、例えば、粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けが良好であり、かつ、粘着後に当該凹凸構造が見え難いことを達成できることを考慮すると、大きな面積を有する形態であるのが好ましい。かかる点からすると、フィルム又はロール体の例えば長さ0.1m以上、中でも1m以上、その中でも10m以上のロール体、又は、幅0.1m以上、中でも0.2m以上、その中でも0.3m以上のロール体、又は、面積0.01m以上、中でも0.1m以上、その中でも1m以上のフィルムであるのが好ましい一例となる。
<Form of this release film>
Any currently known form can be employed as the form of the present release film. Among them, the features of the present release film, for example, good air release when attaching the adhesive film, and the fact that the uneven structure is difficult to see after adhesion are considered. is preferred. From this point of view, the film or roll body has a length of 0.1 m or more, especially 1 m or more, especially 10 m or more, or a width of 0.1 m or more, especially 0.2 m or more, especially 0.3 m or more. or a film having an area of 0.01 m 2 or more, especially 0.1 m 2 or more, especially 1 m 2 or more.

<本離型フィルムの用途>
本離型フィルムは、前記凹凸構造を備えた凹凸層上に、例えば粘着フィルムを剥離可能に積層することで、当該粘着フィルムに前記凹凸構造を転写することができる。
そして、このように凹凸構造を転写した粘着フィルムは、被着体に貼着する際、空気の抜けを良好にすることができ、粘着後に当該凹凸構造を見え難くすることができる。
<Uses of this release film>
The present release film can transfer the uneven structure to the adhesive film by, for example, detachably laminating an adhesive film on the uneven layer having the uneven structure.
In addition, the pressure-sensitive adhesive film to which the uneven structure is transferred in this way can improve the release of air when it is attached to an adherend, and can make the uneven structure difficult to see after adhesion.

本離型フィルムは、粘着フィルムと積層してなる構成を備えた積層体として提供することもできる。この積層体は、前記粘着フィルムの表面に本離型フィルムの前記凹凸構造が転写されてなる構成を備えたものとすることができる。このような積層体とすることにより、凹凸構造を有する粘着フィルムを使用する迄の間は、本離型フィルムが粘着フィルムを保護する役割を有することができる。 The present release film can also be provided as a laminate having a structure in which it is laminated with an adhesive film. This laminate may have a configuration in which the uneven structure of the present release film is transferred to the surface of the adhesive film. By forming such a laminate, the release film can play a role of protecting the adhesive film until the adhesive film having the concave-convex structure is used.

本離型フィルムは、透明であっても不透明(着色を含む)であってもよい。粘着フィルムが透明であるような積層体として使用する場合においては、離型フィルムが不透明であることも好ましい。粘着フィルムが透明で、離型フィルムが不透明であると、両フィルムの違いが視認できるため好ましい。 The release film may be transparent or opaque (including colored). When used as a laminate in which the adhesive film is transparent, it is also preferred that the release film is opaque. It is preferable that the adhesive film is transparent and the release film is opaque because the difference between the two films can be visually recognized.

前記粘着フィルムは、粘着剤層を備えていれば、その構成は任意である。
例えば前記粘着フィルムとして、シート基材に粘着材層を備えたものを挙げることができる。この際、粘着剤層を構成する粘着剤としては、例えばアクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤等を挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。
The pressure-sensitive adhesive film may have any configuration as long as it has a pressure-sensitive adhesive layer.
For example, the adhesive film may include a sheet substrate having an adhesive layer. At this time, examples of adhesives constituting the adhesive layer include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, polyolefin adhesives, and the like. . However, it is not limited to these.

前記粘着フィルムの厚さは限定されず、用途に応じて適宜選択できる。前記粘着フィルムの厚さの下限は、本離型フィルムの凹凸構造の最大高低差を超えることが好ましい。粘着フィルムの厚さの下限は、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは5μm以上、特に好ましくは10μm以上である。他方、粘着フィルムの厚さの上限も限定されない。好ましくは3mm以下、より好ましくは2mm以下、更に好ましくは1mm以下、特に好ましくは500μm以下である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive film is not limited, and can be appropriately selected depending on the application. It is preferable that the lower limit of the thickness of the adhesive film exceeds the maximum height difference of the uneven structure of the release film. The lower limit of the thickness of the adhesive film is more preferably 1 µm or more, still more preferably 5 µm or more, and particularly preferably 10 µm or more. On the other hand, the upper limit of the thickness of the adhesive film is not limited either. It is preferably 3 mm or less, more preferably 2 mm or less, still more preferably 1 mm or less, and particularly preferably 500 μm or less.

前記粘着フィルムを構成するシート基材は、透明であっても、マット調であっても、不透明であってもよい。なお、シート基材が透明なものであると、粘着フィルムの外観がより目立つこととなる。このため、凹凸構造を見え難くするためには、凹凸の最大高低差を最適化することが好ましい。シート基材がマット調や不透明なものである場合は、透明なシート基材に較べて凹凸構造に起因する外観不良は生じにくい。 The sheet base material constituting the pressure-sensitive adhesive film may be transparent, matte, or opaque. When the sheet base material is transparent, the appearance of the pressure-sensitive adhesive film is more conspicuous. Therefore, it is preferable to optimize the maximum height difference of the unevenness in order to make the uneven structure difficult to see. When the sheet base material is matte or opaque, poor appearance due to the uneven structure is less likely to occur than when the sheet base material is transparent.

<語句の説明>
本明細書において「X~Y」(X,Yは任意の数字)と表現する場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、「X以上」(Xは任意の数字)或いは「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、「Xより大きいことが好ましい」或いは「Y未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。
<Explanation of terms>
In this specification, when expressed as "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, "X or more and Y or less" and "preferably larger than X" or "preferably Y It also includes the meaning of "less than".
In addition, when expressed as "X or more" (X is an arbitrary number) or "Y or less" (Y is an arbitrary number), "preferably larger than X" or "preferably less than Y" It also includes intent.

一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 In general, "sheet" is defined in JIS as a thin, flat product whose thickness is small relative to its length and width. A thin flat product with an extremely small thickness and an arbitrarily limited maximum thickness, usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JIS K6900). However, the boundary between a sheet and a film is not clear, and there is no need to distinguish between the two in the present invention. “Film” shall be included even in cases where

以下、本発明を下記実施例及び比較例に基づいてさらに詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in further detail based on the following examples and comparative examples.

[測定、評価方法]
<質量平均分子量(Mw)>
各成分の質量平均分子量(Mw)は、GPC法により次の条件により測定した値である。
機器 :東ソー株式会社製「HLC-8120GPC」
カラム:東ソー株式会社製「TSKgel Super H3000+H4000+H6000」
検出器:示差屈折率検出器(RI検出器/内蔵)
溶媒 :テトラヒドロフラン
温度 :40℃
流速 :0.5ml/分
注入量:10μL
濃度 :0.2質量%
較正試料:単分散ポリスチレン
較正法:ポリスチレン換算
[Measurement and evaluation method]
<Mass average molecular weight (Mw)>
The mass average molecular weight (Mw) of each component is a value measured by the GPC method under the following conditions.
Equipment: "HLC-8120GPC" manufactured by Tosoh Corporation
Column: "TSKgel Super H3000 + H4000 + H6000" manufactured by Tosoh Corporation
Detector: Differential refractive index detector (RI detector/built-in)
Solvent: Tetrahydrofuran Temperature: 40°C
Flow rate: 0.5 ml/min Injection volume: 10 μL
Concentration: 0.2% by mass
Calibration sample: Monodisperse polystyrene Calibration method: Polystyrene conversion

<SP値>
成分A、成分B及び光架橋開始剤Cの溶解性パラメーター(SP値)は、Fedorsらが提案した方法によって算出した。具体的には、「SP値の基礎・応用と計算方法」(山本秀樹著、株式会社情報機構)に基づいて、高分子の溶解度パラメーターの推算方法のうち、Fedorsの推算法を参考に各ポリマー成分に含まれる各置換基の凝集エネルギー密度:E(J/mol)とモル分子容:V(cm3/mol)から下式に基づいて計算を行い、SP値(σ(cal/cm3)1/2)を求めた。
σ((J/cm3)1/2)=(ΣEcoh/ΣV)1/2
σ(cal/cm3)1/2=σ(J/cm3)1/2/2.0455
<SP value>
The solubility parameters (SP values) of component A, component B and photocrosslinking initiator C were calculated by the method proposed by Fedors et al. Specifically, based on "Basics, Applications and Calculation Methods of SP Values" (Hideki Yamamoto, Information Organization Co., Ltd.), among the methods for estimating the solubility parameters of polymers, each polymer The cohesive energy density of each substituent contained in the component: E (J/mol) and the molar molecular volume: V (cm 3 /mol) are calculated based on the following formula, and the SP value (σ (cal/cm 3 ) 1/2 ).
σ((J/cm 3 ) 1/2 )=(ΣEcoh/ΣV) 1/2
σ(cal/cm 3 ) 1/2 =σ(J/cm 3 ) 1/2 /2.0455

<凹凸の最大高低差、凸部の面積割合、凸部の個数、及び凹凸形状の最大最長径>
表面形状計測システム(株式会社日立ハイテクサイエンスの「VertScan」(登録商標)R5500)を用いて、離型フィルム(サンプル)表面において、703.12μm×937.42μmの領域における表面の凹凸形状を光干渉法にて測定し、以下の条件で補正およびベースライン補正を行い、データを読み取った。なお、測定時における対物レンズの倍率は5倍に設定した。
<Maximum height difference of unevenness, area ratio of convex portions, number of convex portions, and maximum longest diameter of uneven shape>
Using a surface shape measurement system (“VertScan” (registered trademark) R5500 from Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.), the surface unevenness in an area of 703.12 μm × 937.42 μm on the surface of the release film (sample) was measured by optical interference. The data were read after performing correction and baseline correction under the following conditions. Note that the magnification of the objective lens during the measurement was set to 5 times.

(補正条件)
・補完補正:完全
・ベースライン補正:面補正(多項式近似4次)
(Correction conditions)
Complementary correction: Complete Baseline correction: Surface correction (Polynomial approximation 4th order)

凹凸の最大高低差は、上記測定データから、凹部の極小値と該凹部周辺の凸部の極大値の差、又は、凸部の極大値と該凸部周辺の凹部の極小値の差を、凹凸の高低差として求めた。そして、この凹凸の高低差を、上記領域中の任意の10点で測定し、その中の最大値を凹凸の最大高低差とした。なお、上記測定データ中の最大値と最小値との差を、凹凸の最大高低差とするものではない。
凸部の面積割合は、ベアリング機能を使用し、山側高さ閾値および谷側高さ閾値をともに0.0μmに設定して2値化を行い、凸部の面積割合を求めた。
凸部の個数、及び凹凸形状の最大最長径は、粒子解析機能により以下の測定条件で算出した。検出した最長径のうち、最も値が大きいものを最大最長径とした。
The maximum height difference of the unevenness is the difference between the minimum value of the concave portion and the maximum value of the convex portion around the concave portion, or the difference between the maximum value of the convex portion and the minimum value of the concave portion around the convex portion, from the above measurement data. It was obtained as the height difference of unevenness. Then, the height difference of the unevenness was measured at arbitrary 10 points in the region, and the maximum value among them was taken as the maximum height difference of the unevenness. Note that the difference between the maximum value and the minimum value in the above measurement data is not the maximum height difference of the unevenness.
The area ratio of the convex portions was obtained by binarization using the bearing function and setting both the peak-side height threshold value and the valley-side height threshold value to 0.0 μm to obtain the area ratio of the convex portions.
The number of projections and the maximum longest diameter of the uneven shape were calculated under the following measurement conditions using a particle analysis function. Among the detected longest diameters, the one with the largest value was taken as the maximum longest diameter.

(粒子解析)
・曲面補正:しない
・解析:突解析
・二値化閾値:100nm
・粒子成形:しない
・対象判定
高さベース:曲面
高さ:上限 100000nm、下限 0nm
最長径:上限 10000μm、下限 0μm
体積:下限 0.0μm
アスペクト比:下限 0.0
(particle analysis)
・Curved surface correction: No ・Analysis: Projection analysis ・Binary threshold: 100 nm
・Particle molding: No ・Object determination Height base: Curved surface Height: Upper limit 100000 nm, lower limit 0 nm
Maximum diameter: Upper limit 10000 μm, lower limit 0 μm
Volume: Lower limit 0.0 μm 3
Aspect ratio: lower limit 0.0

<凸部規則性及び凸部連続性>
離型フィルム(サンプル)の表面を上記の表面形状計測システムにより観察し、凸部の形状に一定の規則性又は周期性を有しているか否かを評価し、規則性も周期性も有していない場合、凸部規則性を「不規則」と評価した。
また、離型フィルム(サンプル)の表面を上記同様に観察し、凸部(白色部分)が拡大画像の1つの端縁部から向かい側にあたる端縁部まで(上辺から下辺まで、或いは右辺から左辺まで)連続して繋がっているか否かを評価した。
凸部が連続して繋がっている場合は凸部連続性を「有」、凸部が散在したり、断続的に存在したりして、凸部が連続して繋がっていない場合は凸部連続性を「無」と評価した。
<Convex Regularity and Continuity of Convex>
Observe the surface of the release film (sample) with the above surface shape measurement system, evaluate whether the shape of the convex portion has a certain regularity or periodicity, and evaluate whether it has regularity or periodicity. If not, the convexity regularity was evaluated as "irregular".
In addition, the surface of the release film (sample) was observed in the same manner as above, and the convex part (white part) was from one edge of the enlarged image to the opposite edge (from the top side to the bottom side, or from the right side to the left side). ) was evaluated as to whether or not they were continuously connected.
If the projections are continuously connected, the projection continuity is set to "Yes". If the projections are scattered or intermittent, and the projections are not connected continuously gender was evaluated as “None”.

<空気抜け指数>
得られた離型フィルム(サンプル)の離型面すなわち凹凸層表面に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを60質量部、1,9-ノナンジオールアクリレートを40質量部、光架橋開始剤として2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オンを3質量部混合して得られた光硬化性樹脂組成物を塗布し、さらにその上にポリエステルフィルムを重ねて、ローラーにより当該光硬化性樹脂組成物を均一に引き伸ばし、紫外線照射装置から紫外線を照射し、該樹脂組成物を硬化させて粘着層を形成した。次いで、離型フィルム(サンプル)をポリエステルフィルムから剥がし、前記粘着層に凹凸構造を転写したレプリカフィルムを得た。
<Air release index>
60 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 40 parts by weight of 1,9-nonanediol acrylate, and 2-hydroxy- A photocurable resin composition obtained by mixing 3 parts by mass of 2-methyl-1-phenyl-propan-1-one is applied, and a polyester film is layered thereon, and the photocurable resin is coated with a roller. The composition was uniformly stretched and irradiated with ultraviolet rays from an ultraviolet irradiation device to cure the resin composition and form an adhesive layer. Next, the release film (sample) was peeled off from the polyester film to obtain a replica film in which the uneven structure was transferred to the adhesive layer.

上記レプリカフィルムを70mm四方のサイズに裁断し、該レプリカフィルムと、中央に直径5mmの穴を開けたポリエステルフィルムとを、レプリカフィルムの凹凸構造面がポリエステルフィルムと接するように積層し、空気抜け指数を測定した。
空気抜け指数の測定は、デジベック平滑度試験機(DB-2、東洋精機社製)を用いて、温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下で測定した。この際、加圧装置の圧力は100kPa、真空容器は容積38mlの小真空容器を使用し、1mLの空気が流れる時間、すなわち容器内の圧力が50.7kPaから48.0kPaに変化するまでの時間(秒)を計測し、得られた秒数の10倍を空気漏れ指数とした。
この空気抜け指数の値が小さいほど、隙間からすばやく空気が抜けており、空気が良く抜ける形状であることを示している。
Cut the replica film into a size of 70 mm square, laminate the replica film and a polyester film with a hole of 5 mm in diameter in the center so that the uneven structure surface of the replica film is in contact with the polyester film, and air release index was measured.
The air release index was measured using a digibec smoothness tester (DB-2, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) under an atmosphere of 23° C. temperature and 50% RH humidity. At this time, the pressure of the pressure device is 100 kPa, the vacuum vessel is a small vacuum vessel with a volume of 38 ml, and the time for 1 mL of air to flow, that is, the time until the pressure in the vessel changes from 50.7 kPa to 48.0 kPa. (seconds) was measured, and 10 times the obtained number of seconds was taken as the air leakage index.
The smaller the value of this air escape index, the more quickly the air escapes from the gaps, indicating that the shape allows better air escape.

<外観>
離型フィルム(サンプル)の基材の反対面にアクリル系粘着組成物を塗工した後、100℃、5分間加熱処理して、厚み(乾燥後)が50μmの粘着層を得た。
この際、上記アクリル系粘着組成物として、BPS5762K(トーヨーケム社製、固形分45.5質量%)を98.6質量部、BXX5627(トーヨーケム社製、50質量%)を1.4質量部混合した組成物を用いた。
その後、前記粘着層の上に、基材フィルムをさらに重ね、ローラーにより貼りつけ、粘着フィルムを得た。この時に用いる基材フィルムとして、透明基材の場合は、透明ポリエステルフィルム(厚み50μm、三菱ケミカル社製)を、不透明基材の場合は、白色ポリエステルフィルム(厚み50μm、三菱ケミカル社製)を用いた。
次いで、得られた粘着フィルムから離型フィルムを剥がしてアクリル板に2kgゴムローラーにて、1往復して貼付し、粘着フィルムの基材表面を肉眼で観察した。
そして、観察した際、基材表面に粘着剤層の凹凸が認識できなかった場合を「○(good)」と評価し、基材表面に粘着剤層の凹凸が認識できるが、凹凸がパターンとして認識できず目立たないため、実用上問題ない場合を「△(usual)」と評価し、基材表面に粘着剤層の凹凸が認識でき、かつ凹凸がパターンと認識でき、目立たってしまうため、実用上問題がある場合を「×(poor)」と評価した。
<Appearance>
After coating the acrylic pressure-sensitive adhesive composition on the opposite side of the release film (sample) to the substrate, it was heat-treated at 100° C. for 5 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness (after drying) of 50 μm.
At this time, as the acrylic adhesive composition, 98.6 parts by mass of BPS5762K (manufactured by Toyochem Co., Ltd., solid content 45.5 mass%) and 1.4 parts by mass of BXX5627 (manufactured by Toyochem Co., Ltd., 50 mass%) were mixed. composition was used.
Thereafter, a base film was further overlaid on the adhesive layer and adhered with a roller to obtain an adhesive film. As the base film used at this time, in the case of a transparent base material, a transparent polyester film (50 μm thick, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) is used, and in the case of an opaque base material, a white polyester film (50 μm thick, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) is used. board.
Next, the release film was peeled off from the obtained adhesive film, and the adhesive film was adhered to an acrylic plate with a 2-kg rubber roller in one reciprocation motion, and the substrate surface of the adhesive film was observed with the naked eye.
Then, when observed, the case where the unevenness of the adhesive layer could not be recognized on the substrate surface was evaluated as "good", and the unevenness of the adhesive layer could be recognized on the substrate surface, but the unevenness was used as a pattern. Since it is not recognizable and is inconspicuous, it is evaluated as "△ (usual)" when there is no problem in practical use. When there was a problem in practical use, it was evaluated as "x (poor)".

[実施例1]
<基材の原料>
ポリエステルA:ポリエチレンテレフタレートホモポリマーのチップ(固有粘度:0.66dl/g)
ポリエステルB:平均粒径2μmの非晶質シリカを1000ppm含有するポリエチレンテレフタレートホモポリマーのチップ(固有粘度:0.62dl/g)
[Example 1]
<Raw material for base material>
Polyester A: chips of polyethylene terephthalate homopolymer (intrinsic viscosity: 0.66 dl/g)
Polyester B: chips of polyethylene terephthalate homopolymer containing 1000 ppm of amorphous silica having an average particle size of 2 µm (intrinsic viscosity: 0.62 dl/g)

<機能層用塗布液の原料>
カルボキシル基を有する水分散型ポリカーボネートポリウレタン樹脂(Tg:35℃)を60質量部、オキサゾリン基がアクリル系樹脂にブランチされたポリマー型架橋剤を30質量部、シリカゾル水分散体(平均粒径:0.07μm)を6質量部混合して機能層用塗布液とした。
<Raw materials for functional layer coating solution>
60 parts by mass of a water-dispersible polycarbonate polyurethane resin (Tg: 35° C.) having a carboxyl group, 30 parts by mass of a polymer-type cross-linking agent in which an oxazoline group is branched to an acrylic resin, and an aqueous silica sol dispersion (average particle size: 0 .07 μm) was mixed to prepare a functional layer coating liquid.

<硬化性コート組成物の原料>
アクリル系ポリマーA1:グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート及びエチルアクリレートを98:1:1のモル比率で共重合してなるアクリル酸変性物(質量平均分子量(Mw):20,000、SP値:12.6、Tg:32℃)
アクリル系ポリマーB1:メチルメタクリレート及びメチルアクリレートを99:1のモル比率で共重合してなる共重合体(質量平均分子量(Mw):95,000、SP値:9.9、Tg:105℃)
光重合性化合物:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量:578、SP値:10.4)
光架橋開始剤C1:IGMレジン社製、Omnirad127
溶剤X:メチルエチルケトン(アクリル系ポリマーA1及びB1を溶解することができる溶剤であり、沸点は80℃)
溶剤Y:メトキシプロパノール(アクリル系ポリマーA1を溶解し、B1は溶解しない溶剤であり、沸点は120℃)
<Raw material for curable coating composition>
Acrylic polymer A1: Modified acrylic acid obtained by copolymerizing glycidyl methacrylate, methyl methacrylate and ethyl acrylate at a molar ratio of 98:1:1 (mass average molecular weight (Mw): 20,000, SP value: 12.6 , Tg: 32°C)
Acrylic polymer B1: copolymer obtained by copolymerizing methyl methacrylate and methyl acrylate at a molar ratio of 99:1 (mass average molecular weight (Mw): 95,000, SP value: 9.9, Tg: 105°C)
Photopolymerizable compound: dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight: 578, SP value: 10.4)
Photocrosslinking initiator C1: Omnirad127 manufactured by IGM Resin
Solvent X: Methyl ethyl ketone (solvent capable of dissolving acrylic polymers A1 and B1, boiling point 80°C)
Solvent Y: Methoxypropanol (a solvent that dissolves the acrylic polymer A1 and does not dissolve B1, and has a boiling point of 120° C.)

(基材の作製)
前記ポリエステルAを中間層用の原料とし、前記ポリエステルBを表層用の原料とし、各原料をそれぞれ別個の溶融押出機により溶融押出して、表層/中間層/表層の2種3層積層の無定形シートを冷却したキャスティングドラム上に、冷却固化させて無配向シートを得た。
次いで、機械方向(縦方向)に90℃で3.5倍に延伸した。その後、前記機能層用塗布液を乾燥後の厚みが0.05μmとなるように塗布した後にテンターへ導き、さらにテンター内で予熱工程を経て120℃で横方向に4.3倍に延伸を行い、230℃で2秒間の熱処理を行い、基材としてのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの厚さは50μmであり、機能層/表層/中間層/表層の厚み構成は0.05μm/5μm/40μm/5μmであった。
(Preparation of base material)
The polyester A is used as a raw material for the intermediate layer, and the polyester B is used as a raw material for the surface layer. The sheet was cooled and solidified on a cooled casting drum to obtain a non-oriented sheet.
It was then stretched 3.5 times at 90° C. in the machine direction (longitudinal direction). After that, the functional layer coating solution is applied so that the thickness after drying is 0.05 μm, and then introduced into a tenter. Further, the film is subjected to a preheating step in the tenter, and then stretched 4.3 times in the horizontal direction at 120° C. , and heat treatment at 230° C. for 2 seconds to obtain a polyester film as a substrate. The thickness of the obtained polyester film was 50 μm, and the thickness structure of functional layer/surface layer/intermediate layer/surface layer was 0.05 μm/5 μm/40 μm/5 μm.

(凹凸層の形成)
凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのアクリル系ポリマーA1を45質量部と、成分Bとしてのアクリル系ポリマーB1を27.5質量部と、光重合性化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート27.5質量部と、光架橋開始剤C1を5質量部とを含むアクリル系ポリマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルエチルケトンと、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを72:28の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させて、アクリル系ポリマー混合物濃度が30質量%である硬化性コート組成物を調製した。
(Formation of uneven layer)
As a coating liquid used for forming the uneven layer, 45 parts by mass of acrylic polymer A1 as component A, 27.5 parts by mass of acrylic polymer B1 as component B, and dipentaerythritol hexa as a photopolymerizable compound. An acrylic polymer mixture containing 27.5 parts by mass of acrylate and 5 parts by mass of photocrosslinking initiator C1 was mixed with methyl ethyl ketone as solvent X and methoxypropanol as solvent Y at a mass ratio of 72:28. was dissolved in the mixed solvent Z obtained above to prepare a curable coating composition having an acrylic polymer mixture concentration of 30% by mass.

前記基材としてのポリエステルフィルムの機能層表面に、前記硬化性コート組成物をマイヤーバーにより塗布し、70℃で溶剤Xおよび溶剤Yを揮発させた後、紫外線照射装置で紫外線を照射して光硬化させて、基材の一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を形成してなる、凹凸層付フィルムを作製した。 On the functional layer surface of the polyester film as the base material, the curable coating composition is applied with a Meyer bar, the solvent X and the solvent Y are volatilized at 70 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays with an ultraviolet irradiation device. By curing, a film with an uneven layer was produced by forming an uneven layer having an uneven structure on the surface on one surface side of the substrate.

(剥離層の形成)
剥離層に用いる塗布液として、硬化型シリコーン樹脂(信越化学社製、KS-847H)100質量部及び硬化剤(信越化学社製、PL-50T)1質量部を、メチルエチルケトン/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1)で希釈して、シリコーン樹脂濃度が4質量%である剥離層用塗布液を作製した。
前記凹凸層付フィルムの凹凸層の表面に、前記剥離層用塗布液をマイヤーバーにより塗布し、120℃に加熱して乾燥及び硬化させることで剥離層を設け、剥離層/凹凸層/基材からなる離型フィルム1(サンプル)を作製した。
(Formation of release layer)
As a coating liquid used for the release layer, 100 parts by mass of a curable silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KS-847H) and 1 part by mass of a curing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., PL-50T) are added to a methyl ethyl ketone / toluene mixed solvent (mixed A release layer coating solution having a silicone resin concentration of 4% by mass was prepared by diluting at a ratio of 1:1).
The release layer coating liquid is applied to the surface of the uneven layer of the uneven layer-attached film with a Meyer bar, dried and cured by heating to 120° C. to provide a release layer, and the release layer/uneven layer/substrate is formed. A release film 1 (sample) consisting of was produced.

[実施例2]
マイヤーバーの線数を変更して凹凸層の厚みを変化させて凸部の最大高低差を8μmとした以外、実施例1と同様の方法で離型フィルム2(サンプル)を作製した。
[Example 2]
A release film 2 (sample) was produced in the same manner as in Example 1, except that the number of lines of the Meyer bar was changed to change the thickness of the uneven layer so that the maximum height difference of the convex portions was 8 μm.

[実施例3]
剥離層を設ける代わりに、硬化性コート組成物にシリコーン変性アクリルポリマー(共栄社化学社製、GL04R)3質量%をさらに加えた以外は、実施例1と同様の方法で離型フィルム3(サンプル)を作製した。
[Example 3]
Release film 3 (sample) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3% by mass of a silicone-modified acrylic polymer (GL04R, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was further added to the curable coating composition instead of providing a release layer. was made.

[実施例4]
硬化性コート組成物を作製する際、上記アクリル系ポリマーA1と上記アクリル系ポリマーB1と光重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量(Mw):578、SP値:10.4)との混合比を質量部が60:20:20で混合させたアクリル系ポリマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルエチルケトンと、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを63:37の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させた以外は、実施例1と同様の方法で離型フィルム4(サンプル)を作製した。
[Example 4]
When preparing the curable coating composition, the acrylic polymer A1, the acrylic polymer B1, and dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight (Mw): 578, SP value: 10.4) as a photopolymerizable compound. Methyl ethyl ketone as solvent X and methoxypropanol as solvent Y are mixed at a mass ratio of 63:37 with an acrylic polymer mixture obtained by mixing a mixture ratio of 60:20:20 by mass. A release film 4 (sample) was produced in the same manner as in Example 1, except that it was dissolved in the solvent Z.

[実施例5]
次のように調製した硬化性コート組成物を用いて凹凸層を形成した以外は、実施例1と同様にして離型フィルム5(サンプル)を作製した。
すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、ポリジメチルシロキサンを枝ポリマーとし、アクリル系モノマーを幹ポリマーとする成分Bとしてのグラフト共重合体B2(質量平均分子量(Mw):16,000、SP値:10.9)65質量部と、成分Aとしてのアクリル系ポリマーB1(質量平均分子量(Mw):95,000、SP値:9.9)35質量部と、光架橋開始剤C(IGM resin社製、Ominirad127)5質量部とを含むアクリル系モノマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン及び溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを、28:26:46の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させて、前記アクリル系ポリマー混合物濃度が16質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[Example 5]
A release film 5 (sample) was produced in the same manner as in Example 1, except that the uneven layer was formed using a curable coating composition prepared as follows.
That is, as the coating liquid used for forming the uneven layer, a graft copolymer B2 (mass average molecular weight (Mw): 16,000, SP value: 10.9) 65 parts by mass, acrylic polymer B1 as component A (mass average molecular weight (Mw): 95,000, SP value: 9.9) 35 parts by mass, and photocrosslinking initiator C (IGM Resin Co., Ominirad 127) 5 parts by mass, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone as solvent X, and methoxypropanol as solvent Y in a mass ratio of 28: 26: 46. was dissolved in mixed solvent Z to prepare a curable coating composition having a concentration of the acrylic polymer mixture of 16% by mass.

上記アクリル系モノマーを幹ポリマーとするグラフト共重合体B2は、メチルメタクリレートと、ステアリルメタクリレートと、分子量5000の末端メタアクリロイル基を有するシリコンマクロマーと、グリシジルメタクリレートとを、10:10:20:60のモル比率で共重合してなるアクリル酸変性物であった。
溶剤Xとしてのメチルイソブチルケトン及びメチルエチルケトンは、グラフト共重合体B2及びアクリル系ポリマーA1を溶解することができる溶剤であり、その沸点はメチルイソブチルケトンが116℃、メチルエチルケトンが80℃であった。
他方、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールは、グラフト共重合体B2及びアクリル系ポリマーA1のうちA1のみを溶解することができる溶剤であり、その沸点は120℃であった。
The graft copolymer B2 having the above acrylic monomer as a backbone polymer comprises methyl methacrylate, stearyl methacrylate, a silicon macromer having a terminal methacryloyl group with a molecular weight of 5,000, and glycidyl methacrylate in a ratio of 10:10:20:60. It was an acrylic acid-modified product obtained by copolymerization at a molar ratio.
Methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone as solvent X are solvents capable of dissolving graft copolymer B2 and acrylic polymer A1, and the boiling points of methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone were 116°C and 80°C, respectively.
On the other hand, methoxypropanol as the solvent Y was a solvent capable of dissolving only A1 out of the graft copolymer B2 and the acrylic polymer A1, and its boiling point was 120°C.

[実施例6]
マイヤーバーを調整して凹凸層の厚みを変化させて最大高低差を1μmとした以外、実施例5と同様の方法で離型フィルム6(サンプル)を作製した。
[Example 6]
A release film 6 (sample) was produced in the same manner as in Example 5, except that the thickness of the uneven layer was changed by adjusting the Meyer bar so that the maximum height difference was 1 μm.

[実施例7]
次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例2と同様にして離型フィルム7(サンプル)を作製した。
すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量(Mw):578、SP値:10.4)50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、質量平均分子量(Mw):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのシクロヘキサン、トルエンと溶剤Yとしてのn-ブタノールとを49:49:2の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製した。
溶剤Xとしてのシクロヘキサン、トルエンは、成分A及びBを溶解することができる溶剤であり、その沸点はそれぞれ81℃、111℃であった。
他方、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールは、成分A及びBのうち成分Aのみを溶解することができる溶剤であり、その沸点は118℃であった。
[Example 7]
A release film 7 (sample) was produced in the same manner as in Example 2, except that a curable coating composition prepared as follows was used and the uneven layer was formed by heating and drying at 50°C.
That is, as the coating liquid used for forming the uneven layer, 50 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight (Mw): 578, SP value: 10.4) as component A, and polypropylene (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) as component B manufactured by "S400", mass average molecular weight (Mw): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C.) 50 parts by mass and a photocrosslinking initiator (2-hydroxy-2-methyl- 1-Phenyl-propan-1-one) 3 parts by mass, cyclohexane as solvent X, toluene, and n-butanol as solvent Y in a mass ratio of 49:49:2. A curable coating composition having a mixture concentration of 15% by mass was prepared by dissolving in a solvent (mixed solvent Z).
Cyclohexane and toluene as solvent X were solvents capable of dissolving components A and B, and their boiling points were 81° C. and 111° C., respectively.
On the other hand, methoxypropanol as solvent Y was a solvent capable of dissolving only component A out of components A and B, and its boiling point was 118°C.

[実施例8]
次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム8(サンプル)を作製した。
すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのウレタンアクリレート(新中村化学工業社製「商品名:U-15HA」、質量平均分子量(Mw):2205、SP値:11.2)50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、数平均分子量(Mn):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのシクロヘキサン、トルエンと溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを49:49:2の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[Example 8]
A release film 8 (sample) was produced in the same manner as in Example 7, except that a curable coating composition prepared as follows was used and the uneven layer was formed by heating and drying at 50°C.
That is, as the coating liquid used for forming the uneven layer, urethane acrylate as component A (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., "trade name: U-15HA", mass average molecular weight (Mw): 2205, SP value: 11.2) 50 parts by mass, polypropylene as component B ("S400" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., number average molecular weight (Mn): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C.) 50 parts by mass and light A mixture containing 3 parts by mass of a cross-linking initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one) was mixed with cyclohexane as solvent X, toluene and methoxypropanol as solvent Y at 49:49: 2 in a mixed solvent (mixed solvent Z) to prepare a curable coating composition having a mixture concentration of 15% by mass.

[実施例9]
次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム9(サンプル)を作製した。
すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのアクリル系ポリマーA1(質量平均分子量(Mw):20,000、SP値:12.6、Tg:32℃)50質量部、成分Bとしての水添末端アクリレートポリブタジエン(日本曹達社製「TEAI-1000」、質量平均分子量(Mw):2,000(カタログ値)、SP値:9.9、Tg:-14℃(カタログ値))25質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(質量平均分子量(Mw):578、SP値:10.4)25質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)5質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのシクロヘキサンとトルエンとメチルエチルケトン、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとn-ブタノールを6:25:32:31:6の質量割合で配合して得た混合溶媒に溶解させて、前混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[Example 9]
A release film 9 (sample) was produced in the same manner as in Example 7, except that a curable coating composition prepared as follows was used and the uneven layer was formed by heating and drying at 50°C.
That is, as the coating liquid used for forming the uneven layer, 50 parts by mass of acrylic polymer A1 (mass average molecular weight (Mw): 20,000, SP value: 12.6, Tg: 32 ° C.) as component A, component B Hydrogenated terminal acrylate polybutadiene ("TEAI-1000" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., mass average molecular weight (Mw): 2,000 (catalog value), SP value: 9.9, Tg: -14 ° C. (catalog value)) 25 parts by mass, dipentaerythritol hexaacrylate (mass average molecular weight (Mw): 578, SP value: 10.4) 25 parts by mass and a photocrosslinking initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1 -on) was obtained by blending cyclohexane, toluene and methyl ethyl ketone as solvent X and methoxypropanol and n-butanol as solvent Y in a mass ratio of 6:25:32:31:6. It was dissolved in a mixed solvent to prepare a curable coating composition having a pre-mixture concentration of 15% by weight.

[実施例10]
次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、マイヤーバーの線数を変更して凹凸層の厚みを変更させて凸部の最大高低差を10.6μmとした以外、実施例1と同様の方法で離型フィルム10(サンプル)を作製した。
凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのアクリル系ポリマーA1を70質量部と、成分Bとしてのアクリル系ポリマーB1を15質量部と、光重合性化合物としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート15質量部と、光架橋開始剤C1を5質量部とを含むアクリル系ポリマー混合物を、溶剤Xとしてのメチルエチルケトンと、溶剤Yとしてのメトキシプロパノールとを57:43の質量割合で混合して得た混合溶媒Zに溶解させて、アクリル系ポリマー混合物濃度が30質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[Example 10]
The curable coating composition prepared as follows was used, and the number of lines of the Meyer bar was changed to change the thickness of the uneven layer to change the maximum height difference of the convex portions to 10.6 μm. A release film 10 (sample) was produced in the same manner.
As a coating liquid used for forming the uneven layer, 70 parts by mass of acrylic polymer A1 as component A, 15 parts by mass of acrylic polymer B1 as component B, and 15 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a photopolymerizable compound. A mixture obtained by mixing an acrylic polymer mixture containing parts by mass and 5 parts by mass of a photocrosslinking initiator C1 with methyl ethyl ketone as a solvent X and methoxypropanol as a solvent Y at a mass ratio of 57:43. It was dissolved in solvent Z to prepare a curable coating composition having an acrylic polymer mixture concentration of 30% by mass.

[実施例11]
次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム11(サンプル)を作製した。
すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのウレタンアクリレート(新中村化学工業社製「商品名:U-15HA」、質量平均分子量(Mw):2205、SP値:11.2)50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、数平均分子量(Mn):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのヘプタン、トルエンと溶剤Yとしての酢酸ブチルとを56:24:20の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が32質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[Example 11]
A release film 11 (sample) was produced in the same manner as in Example 7 except that a curable coating composition prepared as follows was used and the uneven layer was formed by heating and drying at 50°C.
That is, as the coating liquid used for forming the uneven layer, urethane acrylate as component A (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., "trade name: U-15HA", mass average molecular weight (Mw): 2205, SP value: 11.2) 50 parts by mass, polypropylene as component B ("S400" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., number average molecular weight (Mn): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C.) 50 parts by mass and light A mixture containing 3 parts by mass of a cross-linking initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one) was mixed with heptane and toluene as solvent X and butyl acetate as solvent Y at 56:24: A curable coating composition having a mixture concentration of 32% by mass was prepared by dissolving in a mixed solvent (mixed solvent Z) obtained by blending at a mass ratio of 20%.

[実施例12]
次のように調製した硬化性コート組成物を用いると共に、50℃で加熱乾燥させて凹凸層を形成した以外は、実施例7と同様にして離型フィルム12(サンプル)を作製した。
すなわち、凹凸層の形成に用いる塗布液として、成分Aとしてのデンドリマーアクリレート(大阪有機化学工業社製「商品名:V#1000」、質量平均分子量(Mw):1900、SP値:14.3(濁度法))50質量部、成分Bとしてのポリプロピレン(出光興産社製「S400」、数平均分子量(Mn):45,000(カタログ値)、SP値:8.2、Tg:50℃)50質量部および光架橋開始剤(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン)3質量部を含む混合物を、溶剤Xとしてのヘプタン、トルエンと溶剤Yとしての酢酸ブチルとを56:24:20の質量割合で配合して得た混合溶媒(混合溶剤Z)に溶解させて、前記混合物濃度が32質量%である硬化性コート組成物を調製した。
[Example 12]
A release film 12 (sample) was produced in the same manner as in Example 7 except that a curable coating composition prepared as follows was used and the uneven layer was formed by heating and drying at 50°C.
That is, as the coating liquid used for forming the uneven layer, dendrimer acrylate as component A ("trade name: V#1000" manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., mass average molecular weight (Mw): 1900, SP value: 14.3 ( Turbidity method)) 50 parts by mass, polypropylene as component B ("S400" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., number average molecular weight (Mn): 45,000 (catalog value), SP value: 8.2, Tg: 50 ° C.) A mixture containing 50 parts by weight and 3 parts by weight of a photocrosslinking initiator (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one) was mixed with heptane and toluene as solvent X and butyl acetate as solvent Y. were dissolved in a mixed solvent (mixed solvent Z) obtained by blending at a mass ratio of 56:24:20 to prepare a curable coating composition having a mixture concentration of 32% by mass.

[比較例1]
実施例1で用いた前記基材としてのポリエステルフィルムの表面に、凹凸層を形成することなく、実施例1と同様に剥離層を設けた以外は、実施例1と同様にして離型フィルム13(サンプル)を作製した。
[Comparative Example 1]
Release film 13 in the same manner as in Example 1 except that a release layer was provided in the same manner as in Example 1 without forming an uneven layer on the surface of the polyester film as the base material used in Example 1. (sample) was produced.

[比較例2]
紙表面にポリエチレンがラミネートされ、該ポリエチレン層表面にシリコーン剥離層が設けられている離型紙であって、該シリコーン剥離層側表面に、最大高低差が8.2μm、凸部幅が40μm、ピッチが310μm周期の直線からなる格子形状の凸部を有する離型紙を、離型フィルム14(サンプル)とした。
[Comparative Example 2]
A release paper having a paper surface laminated with polyethylene and a silicone release layer provided on the surface of the polyethylene layer, wherein the silicone release layer side surface has a maximum height difference of 8.2 μm, a convex width of 40 μm, and a pitch A release paper having lattice-shaped projections composed of straight lines with a period of 310 μm was used as a release film 14 (sample).

[比較例3]
紙表面にポリエチレンがラミネートされ、該ポリエチレン層表面にシリコーン剥離層が設けられている離型紙であって、該シリコーン剥離層側表面に、最大高低差が30.2μm、凸部幅が60μm、ピッチが335μm周期の直線からなる格子形状の凸部を有する離型紙を、離型フィルム15(サンプル)とした。
[Comparative Example 3]
A release paper in which polyethylene is laminated on the paper surface and a silicone release layer is provided on the surface of the polyethylene layer, and the silicone release layer side surface has a maximum height difference of 30.2 μm, a convex width of 60 μm, and a pitch A release paper having lattice-shaped projections composed of straight lines with a period of 335 μm was used as a release film 15 (sample).

[比較例4]
凹凸層の形成方法において、硬化性コート組成物にシリコーン変性アクリルポリマー(共栄社化学社製、GL04R)5質量部をさらに加え、アクリル系ポリマー混合物濃度が15質量%である硬化性コート組成物を調製して、マイヤーバーの線数を変更して凹凸層の厚みを変化させて凸部の最大高低差を0.4μmとした以外、実施例1と同様にして、離型フィルム16(サンプル)を作製した。
[Comparative Example 4]
In the method for forming the uneven layer, 5 parts by mass of a silicone-modified acrylic polymer (GL04R, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) is further added to the curable coating composition to prepare a curable coating composition having an acrylic polymer mixture concentration of 15% by mass. Then, the release film 16 (sample) was prepared in the same manner as in Example 1, except that the number of lines of the Meyer bar was changed to change the thickness of the uneven layer so that the maximum height difference of the convex portions was 0.4 μm. made.

[比較例5]
パラトルエンスルホン酸(酸触媒)55質量部に、トリエチレンジアミン15質量部及びイソプロピルアルコール30質量部を混合したものを、酸触媒の配合量が0.9質量部となるように、ブチル化メラミン樹脂100質量部(不揮発成分基準)に混合し、さらに、トルエン/メチルエチルケトン=6/4(質量比)の混合溶媒で希釈して、不揮発成分濃度30質量%の硬化性コート組成物を調製した。調製した硬化性コート組成物をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が7μmになるように、参考例1で作製した基材としてのポリエステルフィルムの一方の面上に塗工し、150℃で5分間乾燥し、樹脂層を形成した。得られた樹脂層の表面は粗面化されず、凹凸が形成されなかった。
そして、実施例1同様に剥離層を設けて、剥離層/樹脂層/基材からなる離型フィルム17(サンプル)を作製した。
[Comparative Example 5]
A mixture of 55 parts by mass of p-toluenesulfonic acid (acid catalyst), 15 parts by mass of triethylenediamine and 30 parts by mass of isopropyl alcohol was mixed with a butylated melamine resin so that the amount of the acid catalyst was 0.9 parts by mass. 100 parts by mass (based on non-volatile components) and diluted with a mixed solvent of toluene/methyl ethyl ketone = 6/4 (mass ratio) to prepare a curable coating composition with a non-volatile component concentration of 30% by mass. The prepared curable coating composition was coated on one side of the polyester film as a substrate prepared in Reference Example 1 with a Meyer bar so that the film thickness after drying was 7 μm, and the coating was performed at 150° C. for 5 hours. It was dried for a minute to form a resin layer. The surface of the obtained resin layer was not roughened and unevenness was not formed.
Then, a release layer was provided in the same manner as in Example 1, and a release film 17 (sample) composed of release layer/resin layer/substrate was produced.

Figure 0007188029000001
Figure 0007188029000001

(考察)
上記実施例・比較例の結果並びに本発明者がこれまで行ってきた試験結果などから、基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムにおいて、平面視した際、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であれば、当該凹凸構造を転写した粘着フィルムにおいて、当該粘着フィルムを貼着する際の空気の抜けを良好にすることができることが分かった。
また、前記凹凸構造の凸部を、平面視した際に不規則な形状に形成すれば、当該凹凸構造を転写した粘着フィルムを粘着した後、当該凹凸構造が見え難いということも分かった。
実施例11,12は、高い空気抜け性が要求される場合には良好な実施例であるが、良好な外観が要求される用途に対しては、他の実施例に較べて劣っていた。なお、当該外観評価は、透明なポリエステルフィルムを基材とした粘着フィルムを用いた際の外観評価に相当するが、不透明なフィルムを基材とした貼着シートを用いた際の外観評価では、実施例11,12も良好なレベルであった。
(Discussion)
From the results of the above Examples and Comparative Examples and the results of the tests conducted by the present inventors, it was found that a release film having an uneven layer having an uneven structure on the surface on at least one surface side of a substrate had a flat surface. When viewed, if the area ratio of the protrusions to the surface of the uneven structure is 10 to 90% and the maximum height difference of the uneven structure is 0.5 μm or more, the adhesive film to which the uneven structure is transferred. , it was found that air can be released well when the pressure-sensitive adhesive film is attached.
In addition, it has been found that if the convex portions of the uneven structure are formed in an irregular shape when viewed from above, the uneven structure is difficult to see after the adhesive film onto which the uneven structure is transferred is adhered.
Examples 11 and 12 are good examples when high air-releasability is required, but are inferior to other examples for applications requiring good appearance. The appearance evaluation corresponds to the appearance evaluation when using an adhesive film with a transparent polyester film as a base material, but in the appearance evaluation when using an adhesive sheet with an opaque film as a base material, Examples 11 and 12 were also at good levels.

Claims (12)

基材の少なくとも一方の表面側に、凹凸構造を表面に有する凹凸層を備えた離型フィルムであって、前記凹凸層は、2種類以上のポリマーを含有し、当該2種類以上のポリマーが相分離構造を形成しており、前記凹凸構造は、平面視した際、当該凹凸構造の凸部が不規則な形状を形成してなる構成を備えており、且つ、前記凹凸構造の表面に占める凸部の面積割合が10~90%であり、且つ、前記凹凸構造の最大高低差が0.5μm以上であり、前記凹凸構造における凸部は、平面視した際に連続していることを特徴とする離型フィルム。 A release film provided with an uneven layer having an uneven structure on at least one surface side of a substrate, wherein the uneven layer contains two or more types of polymers, and the two or more types of polymers phase A separation structure is formed, and the uneven structure has a configuration in which the convex portions of the uneven structure form an irregular shape when viewed in plan, and the convex portions occupying the surface of the uneven structure are formed. The area ratio of the part is 10 to 90%, the maximum height difference of the uneven structure is 0.5 μm or more, and the convex part in the uneven structure is continuous when viewed in plan. release film. 前記2種類以上のポリマーのうち少なくとも何れか一方が、架橋性構造を有する熱可塑性樹脂及び/又は硬化性樹脂組成物である請求項に記載の離型フィルム。 2. The release film according to claim 1 , wherein at least one of the two or more polymers is a thermoplastic resin and/or a curable resin composition having a crosslinkable structure. 前記凹凸構造は、凹部を形成する組成と、凸部を形成する組成が異なることを特徴とする請求項1又は2に記載の離型フィルム。 3. The release film according to claim 1, wherein the uneven structure has a different composition for forming the recesses and the composition for forming the projections. 前記凹凸層において、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分AのSP値(A)は8~21であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分BのSP値(B)は7~20であり、且つ、前記SP値(A)-前記SP値(B)=0.01~10であることを特徴とする請求項1~の何れかに記載の離型フィルム。 In the concavo-convex layer, the SP value (A) of component A, which occupies the largest proportion among the components forming the recesses, is 8 to 21, and the SP value (A) of the component B, which occupies the largest proportion among the components forming the protrusions. (B) is 7 to 20, and the SP value (A) - the SP value (B) = 0.01 to 10 . mold film. 前記凹凸層において、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aの質量平均分子量(Mw)は300~300,000であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bの質量平均分子量(Mw)は500~400,000であることを特徴とする請求項1~の何れかに記載の離型フィルム。 In the uneven layer, the mass average molecular weight (Mw) of component A, which accounts for the largest proportion of the components forming the concave portions, is 300 to 300,000, and component B, which accounts for the largest proportion of the components forming the convex portions. The release film according to any one of claims 1 to 4 , wherein the mass average molecular weight (Mw) of is 500 to 400,000. 前記凹凸層は、2種類以上のポリマー、オリゴマー又はモノマーを含有するコート組成物から形成され、当該コート組成物は、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分AのSP値(A)は8~21であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分BのSP値(B)は7~20であり、且つ、前記SP値(A)-前記SP値(B)=0.01~10であることを特徴とする請求項1~の何れかに記載の離型フィルム。 The uneven layer is formed from a coating composition containing two or more types of polymers, oligomers, or monomers, and the coating composition has the SP value (A) of component A, which accounts for the largest proportion of the components that form the recesses. is 8 to 21, the SP value (B) of component B, which occupies the largest proportion of the components forming the convex portion, is 7 to 20, and the SP value (A) - the SP value (B) = 0.01 to 10, the release film according to any one of claims 1 to 4 . 前記凹凸層は、2種類以上のポリマー、オリゴマー又はモノマーを含有するコート組成物から形成され、当該コート組成物は、凹部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Aの質量平均分子量(Mw)は300~300,000であり、凸部を形成する成分のうちで最も多くを占める成分Bの質量平均分子量(Mw)は500~400,000であることを特徴とする請求項1~の何れかに記載の離型フィルム。 The uneven layer is formed from a coating composition containing two or more types of polymers, oligomers or monomers, and the coating composition contains the mass average molecular weight (Mw ) is 300 to 300,000, and the mass-average molecular weight (Mw) of component B, which accounts for the largest proportion of the components forming the protrusions, is 500 to 400,000 . The release film according to any one of . 前記凹凸層は、剥離性を有する剥離成分を含有することを特徴とする請求項1~の何れかに記載の離型フィルム。 8. The release film according to any one of claims 1 to 7 , wherein the uneven layer contains a release component having releasability. 前記凹凸層の表面側に剥離層を備えることを特徴とする請求項1~の何れかに記載の離型フィルム。 9. The release film according to any one of claims 1 to 8 , further comprising a release layer on the surface side of the uneven layer. 前記基材と前記凹凸層との間に機能層を備えることを特徴とする請求項1~の何れかに記載の離型フィルム。 10. The release film according to any one of claims 1 to 9 , further comprising a functional layer between the substrate and the uneven layer. 請求項1~10の何れかに記載の離型フィルムと粘着フィルムとが積層してなる構成を備えた積層体。 A laminate having a configuration in which the release film according to any one of claims 1 to 10 and an adhesive film are laminated. 前記粘着フィルムの表面に、前記離型フィルムの表面に形成された凹凸構造が転写されてなる請求項11に記載の積層体。 12. The laminate according to claim 11 , wherein the uneven structure formed on the surface of the release film is transferred to the surface of the adhesive film.
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