JP7182854B2 - Polarizing plate and image display device - Google Patents

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JP7182854B2 JP2017050372A JP2017050372A JP7182854B2 JP 7182854 B2 JP7182854 B2 JP 7182854B2 JP 2017050372 A JP2017050372 A JP 2017050372A JP 2017050372 A JP2017050372 A JP 2017050372A JP 7182854 B2 JP7182854 B2 JP 7182854B2
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Description

本発明は、偏光板および画像表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and an image display device.

画像表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL表示装置)には、その画像形成方式に起因して、多くの場合、表示セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。一般的な偏光板は、偏光子と偏光子の片側または両側に配置された保護フィルムとを備える。近年、耐久性の向上を目的として、架橋弾性体を含有する(メタ)アクリル系樹脂フィルムからなる保護フィルムを用いることが提案されている(特許文献1)。 Due to the image forming method of an image display device (for example, a liquid crystal display device or an organic EL display device), in many cases, a polarizing plate is arranged on at least one side of the display cell. A typical polarizing plate includes a polarizer and protective films disposed on one side or both sides of the polarizer. In recent years, for the purpose of improving durability, it has been proposed to use a protective film made of a (meth)acrylic resin film containing a crosslinked elastic body (Patent Document 1).

特開2016-218478号公報JP 2016-218478 A

近年、画像表示装置の薄型化の要望に伴い、画像表示装置を構成する各光学部材を近接して配置する必要が生じている。その結果、偏光板が、隣接して配置された拡散シート等の光学部材と接触することにより、偏光板の保護フィルムに傷が生じ得る。このような問題に対して、従来から、偏光板の表面にハードコート層または拡散層を形成することにより、保護フィルムの傷を抑制することが提案されている。しかしながら、これらの手法では、製造工程が増えることによって生産性が低下し得、コストがかかるという問題が生じ得る。 2. Description of the Related Art In recent years, along with the demand for thinner image display devices, it has become necessary to arrange each optical member forming the image display device close to each other. As a result, the protective film of the polarizing plate may be damaged when the polarizing plate comes into contact with an optical member such as a diffusion sheet placed adjacent to the polarizing plate. In order to address such problems, it has been conventionally proposed to suppress scratches on the protective film by forming a hard coat layer or a diffusion layer on the surface of the polarizing plate. However, with these methods, the increase in the number of manufacturing steps may reduce productivity and increase costs.

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、簡易な構成によって表面の傷が抑制された偏光板および上記偏光板を備える画像表示装置を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main purpose is to provide a polarizing plate in which scratches on the surface are suppressed by a simple structure, and an image display device equipped with the polarizing plate. be.

本発明の偏光板は、偏光子と、上記偏光子の少なくとも一方の側に配置された保護フィルムと、を有し、保護フィルムは、アクリル系樹脂と、該アクリル系樹脂に分散されたコアシェル型粒子とを含み、保護フィルムの表面の算術平均粗さRaが6.0nm以上である。
1つの実施形態においては、上記アクリル系樹脂が、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位からなる群から選択される少なくとも1つを有する。
1つの実施形態においては、保護フィルムの上記偏光子とは反対側の表面に上記コアシェル型粒子による凹凸が形成されている。
1つの実施形態においては、上記保護フィルムが、上記アクリル系樹脂100重量部に対して、上記コアシェル型粒子を3重量部~50重量部含有する。
1つの実施形態においては、上記コアシェル型粒子が、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成され該コアを被覆する被覆層と、を有する。
1つの実施形態においては、上記保護フィルムが二軸延伸フィルムである。
1つの実施形態においては、上記保護フィルムの表面に拡散層を有しない。
本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は、表示セルと、上記偏光板と、拡散シートと、光源と、をこの順に備え、上記偏光板の上記保護フィルムが上記拡散シートに対向して配置されている。
The polarizing plate of the present invention has a polarizer and a protective film disposed on at least one side of the polarizer, wherein the protective film is an acrylic resin and a core-shell type polarizer dispersed in the acrylic resin. The surface of the protective film has an arithmetic mean roughness Ra of 6.0 nm or more.
In one embodiment, the acrylic resin has at least one selected from the group consisting of glutarimide units, lactone ring units, maleic anhydride units, maleimide units and glutaric anhydride units.
In one embodiment, unevenness is formed by the core-shell particles on the surface of the protective film opposite to the polarizer.
In one embodiment, the protective film contains 3 to 50 parts by weight of the core-shell type particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin.
In one embodiment, the core-shell particles have a core made of a rubber-like polymer and a coating layer made of a glass-like polymer and covering the core.
In one embodiment, the protective film is a biaxially stretched film.
In one embodiment, the surface of the protective film does not have a diffusion layer.
According to another aspect of the present invention, an image display device is provided. This image display device includes a display cell, the polarizing plate, a diffusion sheet, and a light source in this order, and the protective film of the polarizing plate is arranged to face the diffusion sheet.

本発明によれば、簡易な構成によって表面の傷が抑制された偏光板および上記偏光板を備える画像表示装置を提供し得る。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the image display apparatus provided with the polarizing plate and the said polarizing plate which the damage|wound of the surface was suppressed by simple structure can be provided.

本発明の1つの実施形態による偏光板の断面図である。1 is a cross-sectional view of a polarizer according to one embodiment of the invention; FIG. 本発明の別の実施形態による偏光板の断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to another embodiment of the present invention;

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.

A.偏光板の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板の断面図である。偏光板10は、偏光子1と、偏光子1の一方の側に配置された保護フィルム2と、を有する。保護フィルム2は、アクリル系樹脂と、アクリル系樹脂に分散されたコアシェル型粒子とを含む。保護フィルム2の表面の算術平均粗さRaは6.0nm以上である。好ましくは、保護フィルム2の偏光子1とは反対側の表面にコアシェル型粒子による凹凸が形成されている。保護フィルム2は、好ましくは、アクリル系樹脂100重量部に対して、コアシェル型粒子を3重量部~50重量部含有する。コアシェル型粒子は、代表的には、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成されコアを被覆する被覆層とを有する。保護フィルム2は、好ましくは二軸延伸フィルムである。1つの実施形態においては、偏光板10は、保護フィルム2の表面に拡散層を有しない。本発明の偏光板は、例えば画像表示装置に組み込まれて拡散シート等の他の光学部材と接触した場合であっても、上記他の光学部材との摩擦による傷の発生を抑制し得る。
A. Overall Configuration of Polarizing Plate FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. The polarizing plate 10 has a polarizer 1 and a protective film 2 arranged on one side of the polarizer 1 . The protective film 2 contains an acrylic resin and core-shell particles dispersed in the acrylic resin. The arithmetic mean roughness Ra of the surface of the protective film 2 is 6.0 nm or more. Preferably, the surface of the protective film 2 on the side opposite to the polarizer 1 is formed with irregularities due to core-shell type particles. The protective film 2 preferably contains 3 to 50 parts by weight of the core-shell type particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. Core-shell type particles typically have a core made of a rubbery polymer and a coating layer made of a glassy polymer covering the core. Protective film 2 is preferably a biaxially stretched film. In one embodiment, polarizing plate 10 does not have a diffusion layer on the surface of protective film 2 . Even when the polarizing plate of the present invention is incorporated in an image display device and comes into contact with another optical member such as a diffusion sheet, the occurrence of scratches due to friction with the other optical member can be suppressed.

図2は、本発明の別の実施形態による偏光板の断面図である。偏光板11は、偏光子1と、偏光子1の一方の側に配置された保護フィルム2(第1の保護フィルム)と、偏光子1の他方の側に配置された第2の保護フィルム3とを有する。第2の保護フィルム3は、第1の保護フィルム2と同じ材料で形成されたフィルムであってもよいし、別の材料で形成されたフィルムであってもよい。偏光板11は、第2の保護フィルム3に代えて、目的および用途に応じた任意の適切な光学機能フィルムを有し得る。 FIG. 2 is a cross-sectional view of a polarizer according to another embodiment of the invention. The polarizing plate 11 includes a polarizer 1, a protective film 2 (first protective film) arranged on one side of the polarizer 1, and a second protective film 3 arranged on the other side of the polarizer 1. and The second protective film 3 may be a film made of the same material as the first protective film 2, or may be made of a different material. The polarizing plate 11 may have any appropriate optical functional film in place of the second protective film 3 depending on the purpose and application.

偏光板10および偏光板11は、枚葉状であってもよいし、長尺状であってもよい。また、偏光板10は、偏光子1の表面に粘着剤層(図示せず)を有してしてもよいし、偏光板11は、第2の保護フィルム3の表面に粘着剤層(図示せず)を有していてもよい。 The polarizing plate 10 and the polarizing plate 11 may be sheet-shaped or elongated. The polarizing plate 10 may have an adhesive layer (not shown) on the surface of the polarizer 1 , and the polarizing plate 11 may have an adhesive layer (not shown) on the surface of the second protective film 3 . not shown).

B.偏光子
偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
B. Polarizer Any appropriate polarizer can be employed as the polarizer. For example, the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、PVA系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。 Specific examples of the polarizer composed of a single-layer resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films. In addition, oriented polyene films such as those dyed with dichroic substances such as iodine and dichroic dyes and stretched, and dehydrated PVA and dehydrochlorinated polyvinyl chloride films. A polarizer obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching the film is preferably used because of its excellent optical properties.

上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3~7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。 The dyeing with iodine is performed by, for example, immersing the PVA-based film in an aqueous iodine solution. The draw ratio of the uniaxial drawing is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after the dyeing treatment, or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye after extending|stretching. If necessary, the PVA-based film is subjected to swelling treatment, cross-linking treatment, washing treatment, drying treatment, and the like. For example, by immersing the PVA-based film in water and washing it with water before dyeing, not only can dirt and anti-blocking agents on the surface of the PVA-based film be washed away, but also the PVA-based film can be swollen to remove uneven dyeing. can be prevented.

積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the polarizer obtained using a laminate include a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and the resin A polarizer obtained by using a laminate with a PVA-based resin layer formed by coating on a substrate can be mentioned. A polarizer obtained by using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer formed by coating on the resin base material is obtained, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin base material and drying the resin base material. forming a PVA-based resin layer thereon to obtain a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to use the PVA-based resin layer as a polarizer; obtain. In this embodiment, stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or the resin substrate may be peeled off from the resin substrate/polarizer laminate. Then, any appropriate protective layer may be laminated on the release surface according to the purpose. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. The publication is incorporated herein by reference in its entirety.

偏光子の厚みは、例えば1μm~80μmである。1つの実施形態においては、偏光子の厚みは、好ましくは1μm~15μmであり、さらに好ましくは3μm~10μmであり、特に好ましくは3μm~8μmである。 The thickness of the polarizer is, for example, 1 μm to 80 μm. In one embodiment, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm to 15 μm, more preferably 3 μm to 10 μm, particularly preferably 3 μm to 8 μm.

C.保護フィルム
C-1.保護フィルムの特性
保護フィルムは、上記のとおり、アクリル系樹脂と、アクリル系樹脂に分散されたコアシェル型粒子とを含み、保護フィルムの表面の算術平均粗さRaは6.0nm以上である。上記算術平均粗さRaは、好ましくは6nm~50nmであり、より好ましくは6nm~40nmである。算術平均粗さRaを上記の範囲内の値とすることにより、保護フィルム表面の滑り性が高くなりすぎることを抑制し、その結果、保護フィルム(および偏光板)を長尺化した場合の巻きずれを抑制し得る。上記算術平均粗さRaは、保護フィルム中のコアシェル型粒子の含有量、後述する保護フィルムの製造方法における延伸条件等によって所望の範囲内に調整され得る。保護フィルムの厚みは、好ましくは5μm~150μmであり、より好ましくは10μm~100μmである。
C. Protective film C-1. Properties of Protective Film As described above, the protective film contains an acrylic resin and core-shell particles dispersed in the acrylic resin, and the surface arithmetic mean roughness Ra of the protective film is 6.0 nm or more. The arithmetic mean roughness Ra is preferably 6 nm to 50 nm , more preferably 6 nm to 40 nm . By setting the arithmetic mean roughness Ra to a value within the above range, it is possible to suppress the slipperiness of the surface of the protective film from becoming too high, and as a result, the protective film (and the polarizing plate) can be wound when it is elongated. Displacement can be suppressed. The arithmetic mean roughness Ra can be adjusted within a desired range depending on the content of the core-shell type particles in the protective film, the stretching conditions in the method for producing the protective film described later, and the like. The thickness of the protective film is preferably 5 μm to 150 μm, more preferably 10 μm to 100 μm.

保護フィルムは、好ましくは、実質的に光学的に等方性を有する。本明細書において「実質的に光学的に等方性を有する」とは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。面内位相差Re(550)は、より好ましくは0nm~5nmであり、さらに好ましくは0nm~3nmであり、特に好ましくは0nm~2nmである。厚み方向の位相差Rth(550)は、より好ましくは-5nm~+5nmであり、さらに好ましくは-3nm~+3nmであり、特に好ましくは-2nm~+2nmである。保護フィルムのRe(550)およびRth(550)がこのような範囲であれば、偏光板を画像表示装置に適用した場合に表示特性に対する悪影響を防止することができる。なお、Re(550)は、23℃における波長550nmの光で測定したフィルムの面内位相差である。Re(550)は、式:Re(550)=(nx-ny)×dによって求められる。Rth(550)は、23℃における波長550nmの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Rth(550)は、式:Rth(550)=(nx-nz)×dによって求められる。ここで、nxは面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、nyは面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、nzは厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚み(nm)である。 The protective film is preferably substantially optically isotropic. As used herein, the term “substantially optically isotropic” means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm, and the thickness direction retardation Rth (550) is −10 nm to +10 nm. Say something. The in-plane retardation Re(550) is more preferably 0 nm to 5 nm, still more preferably 0 nm to 3 nm, and particularly preferably 0 nm to 2 nm. The thickness direction retardation Rth(550) is more preferably −5 nm to +5 nm, still more preferably −3 nm to +3 nm, and particularly preferably −2 nm to +2 nm. If the Re(550) and Rth(550) of the protective film are within such ranges, adverse effects on display characteristics can be prevented when the polarizing plate is applied to an image display device. Note that Re(550) is the in-plane retardation of the film measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Re(550) is obtained by the formula: Re(550)=(nx−ny)×d. Rth(550) is the thickness direction retardation of the film measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(550) is obtained by the formula: Rth(550)=(nx−nz)×d. Here, nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximized (that is, the slow axis direction), and ny is the in-plane refractive index in the direction perpendicular to the slow axis (that is, the fast axis direction). is the refractive index, nz is the refractive index in the thickness direction, and d is the film thickness (nm).

保護フィルムの厚み80μmにおける380nmでの光線透過率は、高ければ高いほど好ましい。具体的には、光線透過率は、好ましくは85%以上、より好ましくは88%以上、さらに好ましくは90%以上である。光線透過率がこのような範囲であれば、所望の透明性を確保することができる。光線透過率は、例えば、ASTM-D-1003に準じた方法で測定され得る。 The higher the light transmittance at 380 nm when the thickness of the protective film is 80 μm, the better. Specifically, the light transmittance is preferably 85% or higher, more preferably 88% or higher, and even more preferably 90% or higher. If the light transmittance is in such a range, desired transparency can be ensured. Light transmittance can be measured, for example, by a method according to ASTM-D-1003.

保護フィルムのヘイズは、低ければ低いほど好ましい。具体的には、ヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以下、特に好ましくは1%以下である。ヘイズが5%以下であると、フィルムに良好なクリヤー感を与えることができる。さらに、画像表示装置の視認側偏光板に使用する場合でも、表示内容が良好に視認できる。 The haze of the protective film is preferably as low as possible. Specifically, the haze is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, even more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 1% or less. When the haze is 5% or less, the film can have a good clear feeling. Furthermore, even when it is used as a polarizing plate on the viewing side of an image display device, display contents can be visually recognized well.

保護フィルムの厚み80μmにおけるYIは、好ましくは1.27以下、より好ましくは1.25以下、さらに好ましくは1.23以下、特に好ましくは1.20以下である。YIが1.3を超えると、光学的透明性が不十分となる場合がある。なお、YIは、例えば、高速積分球式分光透過率測定機(商品名DOT-3C:村上色彩技術研究所製)を用いた測定で得られる色の三刺激値(X、Y、Z)より、次式によって求めることができる。
YI=[(1.28X-1.06Z)/Y]×100
YI at a protective film thickness of 80 μm is preferably 1.27 or less, more preferably 1.25 or less, even more preferably 1.23 or less, and particularly preferably 1.20 or less. If the YI exceeds 1.3, the optical transparency may become insufficient. YI is obtained from the tristimulus values (X, Y, Z) of the color obtained by measurement using, for example, a high-speed integrating sphere type spectral transmittance meter (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). , can be obtained by the following equation.
YI=[(1.28X−1.06Z)/Y]×100

保護フィルムの厚み80μmにおけるb値(ハンターの表色系に準じた色相の尺度)は、好ましくは1.5未満、より好ましくは1.0以下である。b値が1.5以上である場合、所望でない色味が出る場合がある。なお、b値は、例えば、保護フィルムサンプルを3cm角に裁断し、高速積分球式分光透過率測定機(商品名DOT-3C:村上色彩技術研究所製)を用いて色相を測定し、当該色相をハンターの表色系に準じて評価することにより得られ得る。 The b value (scale of hue according to Hunter's color system) at a thickness of 80 μm of the protective film is preferably less than 1.5, more preferably 1.0 or less. When the b value is 1.5 or more, an undesired tint may appear. For the b value, for example, a protective film sample is cut into 3 cm squares, and the hue is measured using a high-speed integrating sphere type spectral transmittance meter (trade name DOT-3C: manufactured by Murakami Color Research Laboratory). It can be obtained by evaluating the hue according to the Hunter color system.

保護フィルムの透湿度は、好ましくは300g/m・24hr以下、より好ましくは250g/m・24hr以下、さらに好ましくは200g/m・24hr以下、特に好ましくは150g/m・24hr以下、最も好ましくは100g/m・24hr以下である。保護フィルムの透湿度がこのような範囲であれば、耐久性および耐湿性に優れた偏光板が得られ得る。 The moisture permeability of the protective film is preferably 300 g/m 2 ·24 hr or less, more preferably 250 g/m 2 ·24 hr or less, still more preferably 200 g/m 2 ·24 hr or less, particularly preferably 150 g/m 2 ·24 hr or less. Most preferably, it is 100 g/m 2 ·24 hr or less. If the moisture permeability of the protective film is within this range, a polarizing plate with excellent durability and moisture resistance can be obtained.

保護フィルムの引張強度は、好ましくは10MPa以上100MPa未満であり、より好ましくは30MPa以上100MPa未満である。10MPa未満の場合には、十分な機械的強度を発現できない場合がある。100MPaを超えると、加工性が不十分となるおそれがある。引張強度は、例えば、ASTM-D-882-61Tに準じて測定され得る。 The tensile strength of the protective film is preferably 10 MPa or more and less than 100 MPa, more preferably 30 MPa or more and less than 100 MPa. If it is less than 10 MPa, sufficient mechanical strength may not be exhibited. If it exceeds 100 MPa, workability may become insufficient. Tensile strength can be measured, for example, according to ASTM-D-882-61T.

保護フィルムの引張伸びは、好ましくは1.0%以上、より好ましくは3.0%以上、さらに好ましくは5.0%以上である。引張伸びの上限は、例えば100%である。引張伸びが1%未満である場合には、靭性が不十分となる場合がある。引張伸びは、例えば、ASTM-D-882-61Tに準じて測定され得る。 The tensile elongation of the protective film is preferably 1.0% or more, more preferably 3.0% or more, and even more preferably 5.0% or more. The upper limit of tensile elongation is, for example, 100%. If the tensile elongation is less than 1%, the toughness may be insufficient. Tensile elongation can be measured, for example, according to ASTM-D-882-61T.

保護フィルムの引張弾性率は、好ましくは0.5GPa以上、より好ましくは1GPa以上、さらに好ましくは2GPa以上である。引張弾性率の上限は、例えば20GPaである。引張弾性率が0.5GPa未満である場合には、十分な機械的強度を発現できない場合がある。引張弾性率は、例えば、ASTM-D-882-61Tに準じて測定され得る。 The tensile modulus of the protective film is preferably 0.5 GPa or more, more preferably 1 GPa or more, and still more preferably 2 GPa or more. The upper limit of the tensile modulus is, for example, 20 GPa. If the tensile modulus is less than 0.5 GPa, sufficient mechanical strength may not be exhibited. Tensile modulus can be measured, for example, according to ASTM-D-882-61T.

保護フィルムは、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤;ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーまたは無機フィラー;樹脂改質剤;有機充填剤や無機充填剤;可塑剤;滑剤;などが挙げられる。添加剤はアクリル系樹脂の重合時に添加されてもよく、フィルム形成時に添加されてもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。 The protective film may contain any appropriate additive depending on the purpose. Specific examples of additives include UV absorbers; antioxidants such as hindered phenol, phosphorus, and sulfur; stabilizers such as light stabilizers, weather stabilizers, and heat stabilizers; glass fibers, carbon fibers, etc. Reinforcing material; Near-infrared absorber; Flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; Antistatic agents such as anionic, cationic, and nonionic surfactants; Inorganic pigments, organic pigments , coloring agents such as dyes; organic fillers or inorganic fillers; resin modifiers; organic fillers or inorganic fillers; plasticizers; The additive may be added during polymerization of the acrylic resin, or may be added during film formation. The type, number, combination, addition amount, etc. of additives can be appropriately set according to the purpose.

1つの実施形態においては、第2の保護フィルムは、第1の保護フィルムと同じ材料で形成され得る。別の実施形態においては、第2の保護フィルムは、第1の保護フィルムとは異なる材料で形成され得る。第2の保護フィルムが第1の保護フィルムとは異なる材料で形成される場合、第2の保護フィルムの形成材料としては、例えば、コアシェル型粒子を含有しないアクリル系樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。第2の保護フィルムの厚みは、好ましくは10μm~100μmである。 In one embodiment, the second protective film can be made of the same material as the first protective film. In another embodiment, the second protective film can be made of a different material than the first protective film. When the second protective film is formed of a material different from that of the first protective film, examples of the material for forming the second protective film include acrylic resins that do not contain core-shell type particles, diacetyl cellulose, and triacetyl cellulose. and the like, cycloolefin resins, olefin resins such as polypropylene, ester resins such as polyethylene terephthalate resins, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymer resins thereof. The thickness of the second protective film is preferably 10 μm to 100 μm.

C-2.アクリル系樹脂
C-2-1.アクリル系樹脂の構成
アクリル系樹脂としては、任意の適切なアクリル系樹脂が採用され得る。アクリル系樹脂は、代表的には、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。アクリル系樹脂の主骨格を構成するアルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数1~18のものを例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。さらに、アクリル系樹脂には、任意の適切な共重合モノマーを共重合により導入してもよい。このような共重合モノマーの種類、数、共重合比等は目的に応じて適切に設定され得る。アクリル系樹脂の主骨格の構成成分(モノマー単位)については、一般式(2)を参照しながら後述する。
C-2. Acrylic resin C-2-1. Composition of Acrylic Resin Any appropriate acrylic resin may be employed as the acrylic resin. Acrylic resins typically contain alkyl (meth)acrylate as a main component as a monomer unit. As used herein, "(meth)acryl" means acryl and/or methacryl. Examples of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the acrylic resin include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. These can be used alone or in combination. Furthermore, any appropriate copolymerization monomer may be introduced into the acrylic resin by copolymerization. The type, number, copolymerization ratio, etc. of such copolymerizable monomers can be appropriately set according to the purpose. Constituent components (monomer units) of the main skeleton of the acrylic resin will be described later with reference to general formula (2).

アクリル系樹脂は、好ましくは、グルタルイミド単位、ラクトン環単位、無水マレイン酸単位、マレイミド単位および無水グルタル酸単位から選択される少なくとも1つを有する。ラクトン環単位を有するアクリル系樹脂は、例えば特開2008-181078号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式(1)で表される: The acrylic resin preferably has at least one selected from glutarimide units, lactone ring units, maleic anhydride units, maleimide units and glutaric anhydride units. An acrylic resin having a lactone ring unit is described, for example, in JP-A-2008-181078, and the description of the publication is incorporated herein by reference. The glutarimide unit is preferably represented by the following general formula (1):

Figure 0007182854000001
Figure 0007182854000001

一般式(1)において、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~8のアルキル基を示し、Rは、水素原子、炭素数1~18のアルキル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、または炭素数6~10のアリール基を示す。一般式(1)において、好ましくは、RおよびRは、それぞれ独立して水素原子またはメチル基であり、Rは水素原子、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、Rはメチル基であり、Rは水素原子であり、Rはメチル基である。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a carbon It represents a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. In general formula (1), preferably R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is a hydrogen atom, a methyl group, a butyl group or a cyclohexyl group. More preferably, R 1 is a methyl group, R 2 is a hydrogen atom and R 3 is a methyl group.

上記アルキル(メタ)アクリレートは、代表的には、下記一般式(2)で表される: The above alkyl (meth)acrylate is typically represented by the following general formula (2):

Figure 0007182854000002
Figure 0007182854000002

一般式(2)において、Rは、水素原子またはメチル基を示し、Rは、水素原子、あるいは、置換されていてもよい炭素数1~6の脂肪族または脂環式炭化水素基を示す。置換基としては、例えば、ハロゲン、水酸基が挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2-クロロエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6-ペンタヒドロキシヘキシルおよび(メタ)アクリル酸2,3,4,5-テトラヒドロキシペンチルが挙げられる。一般式(2)において、Rは、好ましくは、水素原子またはメチル基である。したがって、特に好ましいアルキル(メタ)アクリレートは、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである。 In general formula (2), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 5 represents a hydrogen atom or an optionally substituted aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. show. Examples of substituents include halogens and hydroxyl groups. Specific examples of alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-(meth)acrylate, Butyl, n-hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, chloromethyl (meth)acrylate, 2-chloroethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid 3-hydroxypropyl, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl (meth)acrylate and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth)acrylate. In general formula (2), R5 is preferably a hydrogen atom or a methyl group. A particularly preferred alkyl (meth)acrylate is therefore methyl acrylate or methyl methacrylate.

上記アクリル系樹脂は、単一のグルタルイミド単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式(1)におけるR、RおよびRが異なる複数のグルタルイミド単位を含んでいてもよい。 The acrylic resin may contain only a single glutarimide unit, or may contain a plurality of glutarimide units in which R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) are different.

上記アクリル系樹脂におけるグルタルイミド単位の含有割合は、好ましくは2モル%~50モル%、より好ましくは2モル%~45モル%、さらに好ましくは2モル%~40モル%、特に好ましくは2モル%~35モル%、最も好ましくは3モル%~30モル%である。含有割合が2モル%より少ないと、グルタルイミド単位に由来して発現される効果(例えば、高い光学的特性、高い機械的強度、偏光子との優れた接着性、薄型化)が十分に発揮されないおそれがある。含有割合が50モル%を超えると、例えば、耐熱性、透明性が不十分となるおそれがある。 The content of the glutarimide unit in the acrylic resin is preferably 2 mol% to 50 mol%, more preferably 2 mol% to 45 mol%, still more preferably 2 mol% to 40 mol%, particularly preferably 2 mol. % to 35 mol %, most preferably 3 mol % to 30 mol %. When the content is less than 2 mol%, the effects derived from the glutarimide unit (e.g., high optical properties, high mechanical strength, excellent adhesion to polarizers, thinness) are fully exhibited. it may not be done. If the content exceeds 50 mol %, for example, heat resistance and transparency may be insufficient.

上記アクリル系樹脂は、単一のアルキル(メタ)アクリレート単位のみを含んでいてもよいし、上記一般式(2)におけるRおよびRが異なる複数のアルキル(メタ)アクリレート単位を含んでいてもよい。 The acrylic resin may contain only a single alkyl (meth)acrylate unit, or may contain a plurality of alkyl (meth)acrylate units in which R 4 and R 5 in the general formula (2) are different. good too.

上記アクリル系樹脂におけるアルキル(メタ)アクリレート単位の含有割合は、好ましくは50モル%~98モル%、より好ましくは55モル%~98モル%、さらに好ましくは60モル%~98モル%、特に好ましくは65モル%~98モル%、最も好ましくは70モル%~97モル%である。含有割合が50モル%より少ないと、アルキル(メタ)アクリレート単位に由来して発現される効果(例えば、高い耐熱性、高い透明性)が十分に発揮されないおそれがある。上記含有割合が98モル%よりも多いと、樹脂が脆くて割れやすくなり、高い機械的強度が十分に発揮できず、生産性に劣るおそれがある。 The content of alkyl (meth)acrylate units in the acrylic resin is preferably 50 mol% to 98 mol%, more preferably 55 mol% to 98 mol%, still more preferably 60 mol% to 98 mol%, and particularly preferably is 65 mol % to 98 mol %, most preferably 70 mol % to 97 mol %. If the content is less than 50 mol %, the effects derived from the alkyl (meth)acrylate units (eg, high heat resistance and high transparency) may not be exhibited sufficiently. If the content is more than 98 mol %, the resin becomes brittle and easily cracked, and high mechanical strength cannot be sufficiently exhibited, which may lead to poor productivity.

上記アクリル系樹脂は、グルタルイミド単位およびアルキル(メタ)アクリレート単位以外の単位を含んでいてもよい。 The acrylic resin may contain units other than the glutarimide unit and the alkyl (meth)acrylate unit.

1つの実施形態においては、アクリル系樹脂は、後述する分子内イミド化反応に関与していない不飽和カルボン酸単位を例えば0~10重量%含有することができる。不飽和カルボン酸単位の含有割合は、好ましくは0~5重量%であり、より好ましくは0~1重量%である。含有量がこのような範囲であれば、透明性、滞留安定性および耐湿性を維持することができる。 In one embodiment, the acrylic resin may contain, for example, 0 to 10% by weight of unsaturated carboxylic acid units that are not involved in the intramolecular imidization reaction described below. The content of unsaturated carboxylic acid units is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0 to 1% by weight. If the content is in such a range, transparency, retention stability and moisture resistance can be maintained.

1つの実施形態においては、アクリル系樹脂は、上記以外の共重合可能なビニル系単量体単位(他のビニル系単量体単位)を含有することができる。その他のビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、N-メチルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、N-ビニルジエチルアミン、N-アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、N-メチルアリルアミン、2-イソプロペニル-オキサゾリン、2-ビニル-オキサゾリン、2-アクロイル-オキサゾリン、N-フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル、スチレン、α-メチルスチレン、p-グリシジルスチレン、p-アミノスチレン、2-スチリル-オキサゾリンなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。好ましくは、スチレン、α-メチルスチレンなどのスチレン系単量体である。他のビニル系単量体単位の含有割合は、好ましくは0~1重量%であり、より好ましくは0~0.1重量%である。このような範囲であれば、所望でない位相差の発現および透明性の低下を抑制することができる。 In one embodiment, the acrylic resin may contain copolymerizable vinyl-based monomer units (other vinyl-based monomer units) other than those described above. Other vinyl monomers include, for example, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, allyl glycidyl ether, maleic anhydride, itaconic anhydride, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, acrylic aminoethyl acrylate, propylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, cyclohexylaminoethyl methacrylate, N-vinyldiethylamine, N-acetylvinylamine, allylamine, methallylamine, N-methylallylamine, 2 -isopropenyl-oxazoline, 2-vinyl-oxazoline, 2-acryloyl-oxazoline, N-phenylmaleimide, phenylaminoethyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, p-glycidylstyrene, p-aminostyrene, 2-styryl- and oxazoline. These may be used alone or in combination. Styrenic monomers such as styrene and α-methylstyrene are preferred. The content of other vinyl-based monomer units is preferably 0 to 1% by weight, more preferably 0 to 0.1% by weight. Within such a range, it is possible to suppress the occurrence of undesired retardation and the decrease in transparency.

上記アクリル系樹脂におけるイミド化率は、好ましくは2.5%~20.0%である。イミド化率がこのような範囲であれば、耐熱性、透明性および成形加工性に優れた樹脂が得られ、フィルム成形時のコゲの発生や機械的強度の低下が防止され得る。上記アクリル系樹脂において、イミド化率は、グルタルイミド単位とアルキル(メタ)アクリレート単位との比で表される。この比は、例えば、アクリル系樹脂のNMRスペクトル、IRスペクトル等から得ることができる。本実施形態においては、イミド化率は、HNMR BRUKER AvanceIII(400MHz)を用いて、樹脂のH-NMR測定により求めることができる。より具体的には、3.5から3.8ppm付近のアルキル(メタ)アクリレートのO-CHプロトン由来のピーク面積をAとし、3.0から3.3ppm付近のグルタルイミドのN-CHプロトン由来のピークの面積をBとして、次式により求められる。
イミド化率Im(%)={B/(A+B)}×100
The imidization rate in the acrylic resin is preferably 2.5% to 20.0%. If the imidization rate is within such a range, a resin having excellent heat resistance, transparency and moldability can be obtained, and occurrence of burnt deposits and reduction in mechanical strength during film molding can be prevented. In the above acrylic resin, the imidization rate is represented by the ratio of glutarimide units to alkyl (meth)acrylate units. This ratio can be obtained, for example, from the NMR spectrum, IR spectrum, etc. of the acrylic resin. In this embodiment, the imidization rate can be determined by 1 H-NMR measurement of the resin using 1 H NMR BRUKER Avance III (400 MHz). More specifically, the peak area derived from O—CH 3 protons of alkyl (meth)acrylate near 3.5 to 3.8 ppm is A, and N—CH 3 of glutarimide near 3.0 to 3.3 ppm It is obtained by the following formula, where B is the area of the peak derived from protons.
Imidization rate Im (%) = {B / (A + B)} × 100

上記アクリル系樹脂の酸価は、好ましくは0.10mmol/g~0.50mmol/gである。酸価がこのような範囲であれば、耐熱性、機械物性および成形加工性のバランスに優れた樹脂を得ることができる。酸価が小さすぎると、所望の酸価に調整するための変性剤の使用によるコストアップ、変性剤の残存によるゲル状物の発生といった問題が生じる場合がある。酸価が大きすぎると、フィルム成形時(例えば、溶融押出時)の発泡が起こりやすくなり、成形品の生産性が低下する傾向がある。上記アクリル系樹脂において、酸価は、当該アクリル系樹脂におけるカルボン酸単位およびカルボン酸無水物単位の含有量である。本実施形態においては、酸価は、例えば、WO2005/054311または特開2005-23272号公報に記載の滴定法により算出することができる。 The acid value of the acrylic resin is preferably 0.10 mmol/g to 0.50 mmol/g. If the acid value is within such a range, a resin having an excellent balance of heat resistance, mechanical properties and moldability can be obtained. If the acid value is too low, the use of a modifying agent for adjusting the acid value to a desired value may cause problems such as an increase in cost and the generation of a gel-like substance due to residual modifying agent. If the acid value is too high, foaming tends to occur during film molding (for example, during melt extrusion), and the productivity of molded articles tends to decrease. In the acrylic resin, the acid value is the content of carboxylic acid units and carboxylic anhydride units in the acrylic resin. In this embodiment, the acid value can be calculated, for example, by the titration method described in WO2005/054311 or JP-A-2005-23272.

上記アクリル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは1000~2000000、より好ましくは5000~1000000、さらに好ましくは10000~500000、特に好ましくは50000~500000、最も好ましくは60000~150000である。重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ(GPCシステム,東ソー製)を用いて、ポリスチレン換算により求めることができる。なお、溶剤としてはテトラヒドロフランが用いられ得る。 The weight average molecular weight of the acrylic resin is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000, still more preferably 10,000 to 500,000, particularly preferably 50,000 to 500,000, and most preferably 60,000 to 150,000. The weight-average molecular weight can be determined, for example, by polystyrene conversion using a gel permeation chromatograph (GPC system, manufactured by Tosoh). Tetrahydrofuran can be used as the solvent.

上記アクリル系樹脂は、Tg(ガラス転移温度)が、好ましくは110℃以上、より好ましくは115℃以上、さらに好ましくは120℃以上、特に好ましくは125℃以上、最も好ましくは130℃以上である。Tgが110℃以上であれば、このような樹脂から得られた保護フィルムを含む偏光板は、耐久性に優れたものとなりやすい。Tgの上限値は、好ましくは300℃以下、より好ましくは290℃以下、さらに好ましくは285℃以下、特に好ましくは200℃以下、最も好ましくは160℃以下である。Tgがこのような範囲であれば、成形性に優れ得る。 The acrylic resin has a Tg (glass transition temperature) of preferably 110° C. or higher, more preferably 115° C. or higher, even more preferably 120° C. or higher, particularly preferably 125° C. or higher, and most preferably 130° C. or higher. When Tg is 110° C. or higher, a polarizing plate including a protective film obtained from such a resin tends to have excellent durability. The upper limit of Tg is preferably 300° C. or lower, more preferably 290° C. or lower, still more preferably 285° C. or lower, particularly preferably 200° C. or lower, and most preferably 160° C. or lower. If Tg is such a range, it can be excellent in moldability.

C-2-2.アクリル系樹脂の重合
上記アクリル系樹脂は、例えば、以下の方法で製造することができる。この方法は、(I)一般式(2)で表されるアルキル(メタ)アクリレート単位に対応するアルキル(メタ)アクリレート単量体と、不飽和カルボン酸単量体および/またはその前駆体単量体と、を共重合して共重合体(a)を得ること;および、(II)該共重合体(a)をイミド化剤にて処理することにより、当該共重合体(a)中のアルキル(メタ)アクリレート単量体単位と不飽和カルボン酸単量体および/またはその前駆体単量体単位の分子内イミド化反応を行い、一般式(1)で表されるグルタルイミド単位を共重合体中に導入すること;を含む。
C-2-2. Polymerization of Acrylic Resin The acrylic resin can be produced, for example, by the following method. This method comprises (I) an alkyl (meth)acrylate monomer corresponding to the alkyl (meth)acrylate unit represented by the general formula (2), an unsaturated carboxylic acid monomer and/or a precursor monomer thereof and (II) by treating the copolymer (a) with an imidizing agent, An alkyl (meth)acrylate monomer unit and an unsaturated carboxylic acid monomer and/or its precursor monomer unit are subjected to an intramolecular imidization reaction, and a glutarimide unit represented by the general formula (1) is covalently formed. introducing into a polymer;

不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α-置換アクリル酸、α-置換メタクリル酸が挙げられる。その前駆体単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく併用してもよい。好ましい不飽和カルボン酸単量体はアクリル酸またはメタクリル酸であり、好ましい前駆体単量体はアクリルアミドである。 Examples of unsaturated carboxylic acid monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-substituted acrylic acid, and α-substituted methacrylic acid. Examples of precursor monomers thereof include acrylamide and methacrylamide. These may be used alone or in combination. A preferred unsaturated carboxylic acid monomer is acrylic acid or methacrylic acid and a preferred precursor monomer is acrylamide.

共重合体(a)をイミド化剤により処理する方法としては、任意の適切な方法を用いることができる。具体例としては、押出機を用いる方法、バッチ式反応槽(圧力容器)を用いる方法が挙げられる。押出機を用いる方法は、押出機を用いて共重合体(a)を加熱溶融し、これをイミド化剤で処理することを含む。この場合、押出機としては、任意の適切な押出機を用いることができる。具体例としては、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機が挙げられる。バッチ式反応槽(圧力容器)を用いる方法においては、任意の適切なバッチ式反応槽(圧力容器)を用いることができる。 Any appropriate method can be used as a method for treating the copolymer (a) with the imidizing agent. Specific examples include a method using an extruder and a method using a batch-type reactor (pressure vessel). The method using an extruder includes heating and melting the copolymer (a) using an extruder and treating it with an imidizing agent. In this case, any appropriate extruder can be used as the extruder. Specific examples include single-screw extruders, twin-screw extruders, and multi-screw extruders. In the method using a batch reactor (pressure vessel), any appropriate batch reactor (pressure vessel) can be used.

イミド化剤としては、上記一般式(1)で表されるグルタルイミド単位を生成できる限りにおいて任意の適切な化合物を用いることができる。イミド化剤の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、n-プロピルアミン、i-プロピルアミン、n-ブチルアミン、i-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンが挙げられる。さらに、例えば加熱によりこのようなアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。尿素化合物としては、例えば、尿素、1,3-ジメチル尿素、1,3-ジエチル尿素、1,3-ジプロピル尿素が挙げられる。イミド化剤は、好ましくはメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンであり、より好ましくはメチルアミンである。 Any appropriate compound can be used as the imidizing agent as long as it can form the glutarimide unit represented by the general formula (1). Specific examples of imidizing agents include aliphatic hydrocarbon group-containing amines such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine and n-hexylamine; Examples include aromatic hydrocarbon group-containing amines such as aniline, benzylamine, toluidine and trichloroaniline, and alicyclic hydrocarbon group-containing amines such as cyclohexylamine. Furthermore, urea-based compounds that generate such amines by heating, for example, can also be used. Urea compounds include, for example, urea, 1,3-dimethylurea, 1,3-diethylurea, and 1,3-dipropylurea. The imidizing agent is preferably methylamine, ammonia or cyclohexylamine, more preferably methylamine.

イミド化においては、上記イミド化剤に加えて、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。 In the imidization, in addition to the imidization agent, a ring-closure accelerator may be added, if necessary.

イミド化におけるイミド化剤の使用量は、共重合体(a)100重量部に対して、好ましくは0.5重量部~10重量部であり、より好ましくは0.5重量部~6重量部である。イミド化剤の使用量が0.5重量部より少ないと、所望のイミド化率が達成されない場合が多い。その結果、得られる樹脂の耐熱性がきわめて不十分となり、成形後のコゲなどの外観欠陥を誘発する場合がある。イミド化剤の使用量が10重量部を超えると、樹脂中にイミド化剤が残存し、当該イミド化剤により成形後のコゲなどの外観欠陥や発泡を誘発する場合がある。 The amount of the imidizing agent used in the imidization is preferably 0.5 parts by weight to 10 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight to 6 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the copolymer (a). is. If the amount of the imidization agent used is less than 0.5 parts by weight, the desired imidization rate is often not achieved. As a result, the heat resistance of the resulting resin becomes extremely insufficient, which may induce appearance defects such as burnt deposits after molding. When the amount of the imidizing agent used exceeds 10 parts by weight, the imidizing agent remains in the resin, and the imidizing agent may induce appearance defects such as burnt deposits and foaming after molding.

本実施形態の製造方法は、必要に応じて、上記イミド化に加え、エステル化剤による処理を含むことができる。 The production method of the present embodiment can optionally include treatment with an esterification agent in addition to the imidization.

エステル化剤としては、例えば、ジメチルカーボネート、2,2-ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメタンスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、p-クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル-t-ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ-N-ブトキシシラン、ジメチル(トリメチルシラン)フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルが挙げられる。これらの中でも、コストおよび反応性などの観点から、ジメチルカーボネートが好ましい。 Esterifying agents include, for example, dimethyl carbonate, 2,2-dimethoxypropane, dimethyl sulfoxide, triethyl orthoformate, trimethyl orthoacetate, trimethyl orthoformate, diphenyl carbonate, dimethyl sulfate, methyltoluenesulfonate, methyltrifluoromethanesulfonate, Methyl acetate, methanol, ethanol, methyl isocyanate, p-chlorophenyl isocyanate, dimethylcarbodiimide, dimethyl-t-butylsilyl chloride, isopropenyl acetate, dimethyl urea, tetramethylammonium hydroxide, dimethyldiethoxysilane, tetra-N-butoxysilane , dimethyl (trimethylsilane) phosphite, trimethyl phosphite, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, diazomethane, ethylene oxide, propylene oxide, cyclohexene oxide, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, benzyl glycidyl ether. . Among these, dimethyl carbonate is preferable from the viewpoint of cost and reactivity.

エステル化剤の添加量は、アクリル系樹脂の酸価が所望の値になるように設定され得る。 The amount of the esterifying agent to be added can be set so that the acid value of the acrylic resin becomes a desired value.

C-2-3.他の樹脂の併用
本発明の実施形態においては、上記アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用してもよい。すなわち、アクリル系樹脂を構成するモノマー成分と他の樹脂を構成するモノマー成分とを共重合し、当該共重合体をD項で後述するフィルム形成に供してもよく;アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドをフィルム形成に供してもよい。他の樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどの他の熱可塑性樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。併用する樹脂の種類および配合量は、目的および得られるフィルムに所望される特性等に応じて適切に設定され得る。例えば、スチレン系樹脂(好ましくは、アクリロニトリル-スチレン共重合体)は、位相差制御剤として併用され得る。
C-2-3. Combined use of other resins In the embodiment of the present invention, the above acrylic resin and other resins may be used together. That is, the monomer component constituting the acrylic resin and the monomer component constituting the other resin may be copolymerized, and the copolymer may be subjected to the film formation described later in Section D; the acrylic resin and the other resin. may be subjected to film formation. Other resins include, for example, styrene resins, other thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polyamide, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, polyimide, and polyetherimide, and phenolic resins. thermosetting resins such as resins, melamine-based resins, polyester-based resins, silicone-based resins, and epoxy-based resins. The type and blending amount of the resin to be used in combination can be appropriately set according to the purpose and desired properties of the resulting film. For example, a styrene resin (preferably an acrylonitrile-styrene copolymer) can be used together as a retardation control agent.

アクリル系樹脂と他の樹脂とを併用する場合、アクリル系樹脂と他の樹脂とのブレンドにおけるアクリル系樹脂の含有量は、好ましくは50重量%~100重量%、より好ましくは60重量%~100重量%、さらに好ましくは70重量%~100重量%、特に好ましくは80重量%~100重量%である。含有量が50重量%未満である場合には、アクリル系樹脂が本来有する高い耐熱性、高い透明性が十分に反映できないおそれがある。 When an acrylic resin and another resin are used in combination, the content of the acrylic resin in the blend of the acrylic resin and the other resin is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 60% to 100% by weight. % by weight, more preferably 70% to 100% by weight, particularly preferably 80% to 100% by weight. If the content is less than 50% by weight, the high heat resistance and high transparency inherent in the acrylic resin may not be fully reflected.

C-3.コアシェル型粒子
上記保護フィルムにおいて、コアシェル型粒子は、アクリル系樹脂100重量部に対して、好ましくは3重量部~50重量部、より好ましくは3重量部~40重量部配合される。これにより、保護フィルムの表面の算術平均粗さRaを所望の範囲内に調整し得る。コアシェル型粒子は、一部が保護フィルムの表面に露出することによって保護フィルムの表面に凹凸を形成してもよいし、保護フィルムの表面に露出することなく(アクリル系樹脂に覆われた状態で)保護フィルムの表面に凹凸を形成してもよい。
C-3. Core-Shell Particles In the above protective film, the core-shell particles are blended in an amount of preferably 3 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic resin. Thereby, the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the protective film can be adjusted within a desired range. The core-shell type particles may form unevenness on the surface of the protective film by partially exposing on the surface of the protective film, or may be formed without being exposed on the surface of the protective film (while being covered with acrylic resin ) Concavities and convexities may be formed on the surface of the protective film.

コアシェル型粒子は、代表的には、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成され該コアを被覆する被覆層と、を有する。コアシェル型粒子は、最内層または中間層として、ガラス状重合体で構成された層を一層以上有していてもよい。 Core-shell particles typically have a core made of a rubbery polymer and a coating layer made of a glassy polymer covering the core. The core-shell particles may have one or more layers composed of a glassy polymer as the innermost layer or intermediate layer.

コアを構成するゴム状重合体のTgは、好ましくは20℃以下であり、より好ましくは-60℃~20℃であり、さらに好ましくは-60℃~10℃である。コアを構成するゴム状重合体のTgが20℃を超えると、アクリル系樹脂の機械的強度の向上が十分ではないおそれがある。被覆層を構成するガラス状重合体(硬質重合体)のTgは、好ましくは50℃以上であり、より好ましくは50℃~140℃であり、さらに好ましくは60℃~130℃である。被覆層を構成するガラス状重合体のTgが50℃より低いと、アクリル系樹脂の耐熱性が低下するおそれがある。 The Tg of the rubber-like polymer constituting the core is preferably 20°C or less, more preferably -60°C to 20°C, still more preferably -60°C to 10°C. If the Tg of the rubber-like polymer constituting the core exceeds 20° C., the mechanical strength of the acrylic resin may not be sufficiently improved. The Tg of the glassy polymer (hard polymer) constituting the coating layer is preferably 50°C or higher, more preferably 50°C to 140°C, still more preferably 60°C to 130°C. If the Tg of the glassy polymer constituting the coating layer is lower than 50°C, the heat resistance of the acrylic resin may deteriorate.

コアシェル型粒子におけるコアの含有割合は、好ましくは30重量%~95重量%、より好ましくは50重量%~90重量%である。コアにおけるガラス状重合体層の割合は、コアの総量100重量%に対して0~60重量%、好ましくは0~45重量%、より好ましくは10重量%~40重量%である。コアシェル型粒子における被覆層の含有割合は、好ましくは5重量%~70重量%、より好ましくは10重量%~50重量%である。 The content of the core in the core-shell particles is preferably 30% to 95% by weight, more preferably 50% to 90% by weight. The proportion of the glassy polymer layer in the core is 0-60% by weight, preferably 0-45% by weight, more preferably 10-40% by weight, relative to 100% by weight of the total amount of the core. The content of the coating layer in the core-shell particles is preferably 5% to 70% by weight, more preferably 10% to 50% by weight.

1つの実施形態においては、アクリル系樹脂中に分散されたコアシェル型粒子は扁平形状を有し得る。コアシェル型粒子は、C-4項で後述する延伸によって扁平化され得る。扁平化されたコアシェル型粒子の長さ/厚みの比は7.0以下である。長さ/厚みの比は、好ましくは6.5以下であり、より好ましくは6.3以下である。一方、長さ/厚みの比は、好ましくは4.0以上であり、より好ましくは4.5以上であり、さらに好ましくは5.0以上である。本明細書において「長さ/厚みの比」とは、コアシェル型粒子の平面視形状の代表長さと厚みとの比を意味する。ここで、「代表長さ」とは、平面視形状が円形の場合には直径、楕円形の場合には長径、矩形または多角形の場合には対角線の長さをいう。当該比は、例えば、以下の手順で求められ得る。得られたフィルム断面を透過型電子顕微鏡(例えば、加速電圧80kV、RuO染色超薄切片法)で撮影し、得られた写真に存在するコアシェル型粒子のうち長いもの(代表長さに近い断面が得られているもの)から順に30個を抽出し、(長さの平均値)/(厚みの平均値)を算出することにより、当該比が得られ得る。 In one embodiment, the core-shell particles dispersed in the acrylic resin may have a flattened shape. The core-shell particles can be flattened by stretching as described later in Section C-4. The flattened core-shell particles have a length/thickness ratio of 7.0 or less. The length/thickness ratio is preferably 6.5 or less, more preferably 6.3 or less. On the other hand, the length/thickness ratio is preferably 4.0 or greater, more preferably 4.5 or greater, and even more preferably 5.0 or greater. As used herein, the term "length/thickness ratio" means the ratio of the representative length and thickness of the core-shell type particle in plan view. Here, the "representative length" refers to the diameter when the shape in plan view is circular, the length of the major axis when the shape is elliptical, and the length of the diagonal when the shape is rectangular or polygonal. The said ratio can be calculated|required by the following procedures, for example. The obtained film cross section was photographed with a transmission electron microscope (e.g., accelerating voltage 80 kV, RuO 4 stained ultrathin section method), and among the core-shell particles present in the obtained photograph, the longer ones (cross section close to representative length The ratio can be obtained by extracting 30 pieces in order from those obtained) and calculating (average value of length)/(average value of thickness).

コアシェル型粒子のコアを構成するゴム状重合体、被覆層を構成するガラス状重合体(硬質重合体)、これらの重合方法、およびその他の構成の詳細については、例えば特開2016-33552号公報に記載されている。この公報の記載は、本明細書に参考として援用される。 Details of the rubber-like polymer constituting the core of the core-shell type particles, the glass-like polymer (hard polymer) constituting the coating layer, their polymerization methods, and other configurations are disclosed, for example, in JP-A-2016-33552. It is described in. The description of this publication is incorporated herein by reference.

C-4.保護フィルムの形成
本発明の実施形態による保護フィルムは、代表的には、上記アクリル系樹脂(その他の樹脂を併用する場合には、当該その他の樹脂とのブレンド)およびコアシェル型粒子を含む組成物をフィルム形成することを含む方法により形成され得る。さらに、保護フィルムを形成する方法は、上記フィルムを延伸することを含み得る。
C-4. Formation of protective film The protective film according to the embodiment of the present invention is typically a composition containing the acrylic resin (when used in combination with other resins, a blend with the other resins) and core-shell particles. can be formed by a method comprising film forming a Additionally, a method of forming a protective film can include stretching the film.

フィルム形成に用いられるコアシェル型粒子の平均粒子径は、好ましくは1nm~500nmである。このような平均粒子径であれば、得られる保護フィルムの表面の算術平均粗さRaを所望の範囲内に調整し得る。コアの平均粒子径は、好ましくは50nm~300nmであり、より好ましくは70nm~300nmである。 The average particle size of the core-shell type particles used for film formation is preferably 1 nm to 500 nm. With such an average particle size, the surface arithmetic mean roughness Ra of the resulting protective film can be adjusted within a desired range. The average particle size of the core is preferably 50 nm to 300 nm, more preferably 70 nm to 300 nm.

フィルムを形成する方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、キャスト塗工法(例えば、流延法)、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、カレンダー成形法、熱プレス法が挙げられる。好ましくは、押出成形法またはキャスト塗工法である。得られるフィルムの平滑性を高め、良好な光学的均一性を得ることができるからである。特に好ましくは、押出成形法である。残存溶媒による問題を考慮する必要がないからである。中でも、Tダイを用いた押出成形法が、フィルムの生産性および以降の延伸処理の容易性の観点から好ましい。成形条件は、使用される樹脂の組成や種類、得られるフィルムに所望される特性等に応じて適宜設定され得る。 Any appropriate method can be adopted as a method for forming the film. Specific examples include cast coating method (e.g., casting method), extrusion molding method, injection molding method, compression molding method, transfer molding method, blow molding method, powder molding method, FRP molding method, calendar molding method, heat press. law. Extrusion molding or cast coating is preferred. This is because the smoothness of the resulting film can be enhanced and good optical uniformity can be obtained. Extrusion molding is particularly preferred. This is because there is no need to consider problems due to residual solvent. Among them, the extrusion molding method using a T-die is preferable from the viewpoint of the productivity of the film and the easiness of the subsequent stretching process. Molding conditions can be appropriately set according to the composition and type of the resin used, the properties desired for the resulting film, and the like.

延伸方法としては、任意の適切な延伸方法、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸速度、延伸方向)が採用され得る。延伸方法の具体例としては、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、同時に用いてもよく、逐次に用いてもよい。アクリル系樹脂に対するコアシェル型粒子の配合量が適切に調整されたフィルムを適切な延伸条件で延伸することにより、コアシェル型粒子がフィルムの表面に移動(ブリード)し、その結果、フィルムの表面に凹凸が形成され、得られる保護フィルムの表面の算術平均粗さRaが上記所望の範囲内に調整され得る。 As the stretching method, any suitable stretching method and stretching conditions (eg, stretching temperature, stretching ratio, stretching speed, stretching direction) can be adopted. Specific examples of stretching methods include free-end stretching, fixed-end stretching, free-end shrinkage, and fixed-end shrinkage. These may be used singly, simultaneously, or sequentially. By stretching a film in which the blending amount of core-shell type particles to the acrylic resin is appropriately adjusted under appropriate stretching conditions, the core-shell type particles migrate (bleed) to the surface of the film, resulting in irregularities on the surface of the film. is formed, and the surface arithmetic mean roughness Ra of the resulting protective film can be adjusted within the above desired range.

延伸方向は、目的に応じて適切な方向が採用され得る。具体的には、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向が挙げられる。延伸方向は、一方向であってもよく(一軸延伸)、二方向であってもよく(二軸延伸)、三方向以上であってもよい。本発明の実施形態においては、代表的には、長さ方向の一軸延伸、長さ方向および幅方向の同時二軸延伸、長さ方向および幅方向の逐次二軸延伸が採用され得る。好ましくは、二軸延伸(同時または逐次)である。面内位相差の制御が容易であり、光学的等方性を実現しやすいからである。 A suitable stretching direction can be adopted depending on the purpose. Specifically, the length direction, width direction, thickness direction, and oblique direction are mentioned. The stretching direction may be one direction (uniaxial stretching), two directions (biaxial stretching), or three or more directions. In an embodiment of the present invention, typically, uniaxial stretching in the length direction, simultaneous biaxial stretching in the length direction and the width direction, and sequential biaxial stretching in the length direction and the width direction can be employed. Biaxial stretching (simultaneous or sequential) is preferred. This is because it is easy to control the in-plane retardation and easily achieve optical isotropy.

延伸温度は、保護フィルムに所望される光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法(一軸延伸または二軸延伸)、延伸倍率、延伸速度等に応じて変化し得る。具体的には、延伸温度は、好ましくはTg~Tg+50℃、さらに好ましくはTg+15℃~Tg+50℃、最も好ましくはTg+35℃~Tg+50℃である。このような温度で延伸することにより、適切な特性を有する保護フィルムが得られ得る。具体的な延伸温度は、例えば110℃~200℃であり、好ましくは120℃~190℃である。延伸温度がこのような範囲であれば、延伸倍率および延伸速度を適切に調整することにより、コアシェル型粒子がフィルムの表面にブリードし、得られる保護フィルムの表面の算術平均粗さRaを上記所望の範囲内に調整し得る。 The stretching temperature is the desired optical properties, mechanical properties and thickness of the protective film, the type of resin used, the thickness of the film used, the stretching method (uniaxial stretching or biaxial stretching), the stretching ratio, the stretching speed. etc. Specifically, the stretching temperature is preferably Tg to Tg+50°C, more preferably Tg+15°C to Tg+50°C, most preferably Tg+35°C to Tg+50°C. By stretching at such temperatures, a protective film with suitable properties can be obtained. A specific stretching temperature is, for example, 110°C to 200°C, preferably 120°C to 190°C. If the stretching temperature is within such a range, the core-shell type particles will bleed onto the surface of the film by appropriately adjusting the stretching ratio and the stretching speed, and the surface arithmetic mean roughness Ra of the resulting protective film will be adjusted to the desired value. can be adjusted within the range of

延伸倍率もまた、延伸温度と同様に、保護フィルムに所望される表面の算術平均粗さRa、光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法(一軸延伸または二軸延伸)、延伸温度、延伸速度等に応じて変化し得る。二軸延伸を採用する場合、幅方向(TD)の延伸倍率と長さ方向(MD)の延伸倍率との比(TD/MD)は、好ましくは1.0~1.5であり、より好ましくは1.0~1.4であり、さらに好ましくは1.0~1.3である。また、二軸延伸を採用する場合の面倍率(長さ方向の延伸倍率と幅方向の延伸倍率との積)は、好ましくは2.0~6.0であり、より好ましくは3.0~5.5であり、さらに好ましくは3.5~5.2である。延伸倍率がこのような範囲であれば、延伸温度および延伸速度を適切に調整することにより、コアシェル型粒子がフィルムの表面にブリードし、得られる保護フィルムの表面の算術平均粗さRaを上記所望の範囲内に調整し得る。 The stretching ratio is also the same as the stretching temperature, the surface arithmetic mean roughness Ra, optical properties, mechanical properties and thickness desired for the protective film, the type of resin used, the thickness of the film used, stretching It can vary depending on the method (uniaxial stretching or biaxial stretching), stretching temperature, stretching speed, and the like. When biaxial stretching is employed, the ratio (TD/MD) of the draw ratio in the width direction (TD) and the draw ratio in the length direction (MD) is preferably 1.0 to 1.5, more preferably. is 1.0 to 1.4, more preferably 1.0 to 1.3. Further, when biaxial stretching is employed, the area ratio (the product of the draw ratio in the length direction and the draw ratio in the width direction) is preferably 2.0 to 6.0, more preferably 3.0 to 3.0. 5.5, more preferably 3.5 to 5.2. If the draw ratio is within such a range, the core-shell type particles will bleed onto the surface of the film by appropriately adjusting the drawing temperature and drawing speed, and the surface arithmetic mean roughness Ra of the resulting protective film will be reduced to the desired value. can be adjusted within the range of

延伸速度もまた、延伸温度と同様に、保護フィルムに所望される表面の算術平均粗さRa、光学的特性、機械的特性および厚み、使用される樹脂の種類、使用されるフィルムの厚み、延伸方法(一軸延伸または二軸延伸)、延伸温度、延伸倍率等に応じて変化し得る。延伸速度は、好ましくは3%/秒~20%/秒であり、より好ましくは3%/秒~15%/秒であり、さらに好ましくは3%/秒~10%/秒である。二軸延伸を採用する場合、1つの方向の延伸速度ともう1つの方向の延伸速度とは、同一であってもよく異なっていてもよい。延伸速度がこのような範囲であれば、延伸温度および延伸倍率を適切に調整することにより、コアシェル型粒子がフィルムの表面にブリードし、得られる保護フィルムの表面の算術平均粗さRaを上記所望の範囲内に調整し得る。 The stretching speed, like the stretching temperature, also depends on the surface arithmetic mean roughness Ra, optical properties, mechanical properties and thickness desired for the protective film, the type of resin used, the thickness of the film used, stretching It can vary depending on the method (uniaxial stretching or biaxial stretching), stretching temperature, stretching ratio and the like. The drawing speed is preferably 3%/sec to 20%/sec, more preferably 3%/sec to 15%/sec, and still more preferably 3%/sec to 10%/sec. When biaxial stretching is employed, the stretching speed in one direction and the stretching speed in the other direction may be the same or different. If the stretching speed is within such a range, the core-shell type particles will bleed onto the surface of the film by appropriately adjusting the stretching temperature and the stretching ratio, and the surface arithmetic mean roughness Ra of the resulting protective film will be adjusted to the desired value. can be adjusted within the range of

以上のようにして、保護フィルムが形成され得る。 A protective film can be formed as described above.

D.画像表示装置
上記AからC項に記載の偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明は、そのような偏光板を用いた画像表示装置も包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス(EL)表示装置が挙げられる。画像表示装置は、代表的には、表示セルと、偏光板と、拡散シートと、光源(バックライト)と、をこの順に備え、偏光板の保護フィルムが拡散シートに対向して配置される。
D. Image Display Device The polarizing plate according to the above items A to C can be applied to an image display device. Therefore, the present invention also includes an image display device using such a polarizing plate. Typical examples of image display devices include liquid crystal display devices and organic electroluminescence (EL) display devices. An image display device typically includes a display cell, a polarizing plate, a diffusion sheet, and a light source (backlight) in this order, and a protective film for the polarizing plate is arranged to face the diffusion sheet.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「%」は重量基準である。
(1)厚み
デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
(2)保護フィルムの表面の算術平均粗さRa
算術平均粗さRaは、光学式プロファイロメーター(Veeco Instruments社製、商品名「Optical Profilometer NT3300」)を用いて測定した。
(3)傷評価
ガラス板(MICRO SLIDE GLASS Pre-cleaned 水緑磨t1.3(MATSUNAMI社製)、製品型番「S200423」、サイズ:65mm×165mm、Thickness1.2~1.5mm)に、50mm×1500mmのサイズに裁断した上記偏光板を、粘着剤層を介して貼り合わせることにより、ガラス板と偏光板との積層体を作製した。上記積層体は、液晶パネルの構成を擬似的に再現するものである。
トレーの中に、拡散シート(住友スリーエム株式会社製、製品名「DBEF-D2-400」)を配置し、上記拡散シートの上に、上記積層体を、偏光板側の面を下にして配置した。次いで、上記トレーを、200回/min×10minの条件で振とうさせた。その後、積層体を取り出し、偏光板の第1の保護フィルムの摩耗傷(擦れ傷の塊)の有無を目視にて確認した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. "Parts" and "%" in the examples are by weight unless otherwise specified.
(1) Thickness Measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu, product name “KC-351C”).
(2) Arithmetic mean roughness Ra of the surface of the protective film
The arithmetic mean roughness Ra was measured using an optical profilometer (manufactured by Veeco Instruments, trade name "Optical Profilometer NT3300").
(3) Scratch evaluation Glass plate (MICRO SLIDE GLASS Pre-cleaned water green polish t1.3 (manufactured by MATSUNAMI), product model number “S200423”, size: 65 mm × 165 mm, Thickness 1.2 to 1.5 mm), 50 mm × A laminate of a glass plate and a polarizing plate was produced by pasting together the polarizing plate cut into a size of 1500 mm with an adhesive layer interposed therebetween. The laminated body simulates the structure of a liquid crystal panel.
A diffusion sheet (manufactured by Sumitomo 3M Limited, product name "DBEF-D2-400") is placed in the tray, and the laminate is placed on the diffusion sheet with the polarizing plate side facing down. did. Then, the tray was shaken under conditions of 200 times/min×10 min. After that, the laminate was taken out, and the presence or absence of abrasion scratches (mass of scratches) on the first protective film of the polarizing plate was visually confirmed.

<実施例1>
(偏光板の作製)
1.保護フィルムの作製
MS樹脂(MS-200;メタクリル酸メチル/スチレン(モル比)=80/20の共重合体,新日鐵化学(株)製)をモノメチルアミンでイミド化(イミド化率:5%)した。得られたイミド化MS樹脂は、一般式(1)で表されるグルタルイミド単位(RおよびRはメチル基、Rは水素原子である)、一般式(2)で表される(メタ)アクリル酸エステル単位(RおよびRはメチル基である)、およびスチレン単位を有していた。なお、上記イミド化には、口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用いた。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数150rpmとし、MS樹脂を2.0kg/hrで供給し、モノメチルアミンの供給量はMS樹脂100重量部に対して2重量部とした。ホッパーからMS樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融および充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンを、ベント口の圧力を-0.08MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。得られたイミド化MS樹脂のイミド化率は5.0%、酸価は0.5mmol/gであった。
上記で得られたイミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子10重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合し、Tダイを通してフィルム形成することにより厚さ40μmの押出フィルムを得た。得られた押出フィルムを、延伸温度160℃で長さ方向および幅方向にそれぞれ2倍に同時二軸延伸した。延伸速度は、長さ方向および幅方向ともに10%/秒であった。
このようにして、保護フィルムを作製した。得られた保護フィルムの厚さは10μm、算術表面粗さRaは22.18nm、面内位相差Re(550)は2nm、厚み方向位相差Rth(550)は2nmであった。
2.偏光子の作製
厚み30μmのポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ製、製品名「PE3000」)の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に5.9倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み12μmの偏光子を作製した。
具体的には、膨潤処理は20℃の純水で処理しながら2.2倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が45.0%になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が1:7である30℃の水溶液中において処理しながら1.4倍に延伸した。更に、架橋処理は、2段階の架橋処理を採用し、1段階目の架橋処理は40℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.2倍に延伸した。1段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は5.0重量%で、ヨウ化カリウム含有量は3.0重量%とした。2段階目の架橋処理は65℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.6倍に延伸した。2段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は4.3重量%で、ヨウ化カリウム含有量は5.0重量%とした。また、洗浄処理は、20℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は2.6重量%とした。最後に、乾燥処理は70℃で5分間乾燥させて偏光子を得た。
3.偏光板の作製
(第2の保護フィルム)
上記偏光子の一方の面に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、第1の保護フィルムとして上記で得られた保護フィルムを貼り合わせ、上記偏光子の他方の面に、ポリビニルアルコール系接着剤を介して、第2の保護フィルムとしてTACフィルム(大日本印刷社製、商品名「DSG-03」、厚み70μm)を貼り合わせた。
(粘着剤層)
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル94.9部、アクリル酸5部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル0.1部、及びジベンゾイルパーオキサイドを前記モノマー合計(固形分)100部に対して0.3部を酢酸エチルと共に加えて、窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量220万、分散比3.9のアクリル系ポリマー(B)を含有する溶液を得た(固形分濃度30%)。前記アクリル系ポリマー(B)を含有する溶液の固形分100部あたり、0.6部のトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業(株)製:コロネートL)と、0.075部のγ-グリシドキシプロピルメトキシシラン(信越化学工業(株)製:KBM-403)を配合して、粘着剤の溶液を得た。前記の溶液を、固形分濃度が15%になるように、酢酸エチルで希釈して粘着剤塗工液を調製した。シリコーン処理を施した、38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィルム(株)製,MRF38)の片面に、上記で調製した粘着剤塗工液を、塗工厚みが134.0μmになるように、ファウンテンダイコーターを用いて塗工した。次いで、155℃で1分間乾燥を行い、厚み20μmの粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を、上記TACフィルムの表面に転写し、偏光板(粘着剤層付き)を作製した。得られた偏光板を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 1>
(Preparation of polarizing plate)
1. Preparation of protective film MS resin (MS-200; methyl methacrylate / styrene (molar ratio) = 80/20 copolymer, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) is imidized with monomethylamine (imidization rate: 5 %)did. The resulting imidized MS resin has a glutarimide unit represented by general formula (1) (R 1 and R 3 are methyl groups and R 2 is a hydrogen atom) and general formula (2) ( It had meth)acrylate units ( R4 and R5 are methyl groups) and styrene units. For the imidization, an intermeshing co-rotating twin-screw extruder with a diameter of 15 mm was used. The set temperature of each temperature control zone of the extruder was 230° C., the screw rotation speed was 150 rpm, the MS resin was supplied at 2.0 kg/hr, and the amount of monomethylamine supplied was 2 parts by weight per 100 parts by weight of the MS resin. did. MS resin was charged from a hopper, melted and filled with a kneading block, and then monomethylamine was injected from a nozzle. A seal ring was placed at the end of the reaction zone and filled with resin. By-products and excess methylamine after the reaction were devolatilized by reducing the pressure at the vent port to -0.08 MPa. The resin coming out as a strand from a die provided at the outlet of the extruder was cooled in a water tank and then pelletized by a pelletizer. The obtained imidized MS resin had an imidization rate of 5.0% and an acid value of 0.5 mmol/g.
100 parts by weight of the imidized MS resin obtained above and 10 parts by weight of the core-shell type particles were charged into a single screw extruder, melt-mixed, and formed into a film through a T-die to obtain an extruded film having a thickness of 40 μm. . The resulting extruded film was simultaneously biaxially stretched at a stretching temperature of 160° C. to double in both the length direction and the width direction. The stretching speed was 10%/sec in both the length direction and the width direction.
Thus, a protective film was produced. The resulting protective film had a thickness of 10 μm, an arithmetic surface roughness Ra of 22.18 nm , an in-plane retardation Re(550) of 2 nm, and a thickness direction retardation Rth(550) of 2 nm.
2. Preparation of polarizer A long roll of polyvinyl alcohol (PVA) resin film (manufactured by Kuraray, product name “PE3000”) with a thickness of 30 μm was uniaxially stretched in the longitudinal direction by a roll stretching machine so that it was 5.9 times longer in the longitudinal direction. A polarizer having a thickness of 12 μm was produced by simultaneously performing swelling, dyeing, cross-linking, and washing treatments while stretching, and finally performing a drying treatment.
Specifically, in the swelling treatment, the film was stretched 2.2 times while being treated with pure water at 20°C. Next, the dyeing treatment is performed in an aqueous solution at 30° C. in which the weight ratio of iodine and potassium iodide is 1:7 and the iodine concentration is adjusted so that the single transmittance of the resulting polarizer is 45.0%. while stretching to 1.4 times. Further, the cross-linking treatment employed a two-step cross-linking treatment, and the first-step cross-linking treatment was performed by stretching the film 1.2 times while treating it in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 40°C. The boric acid content of the aqueous solution for the first-stage cross-linking treatment was 5.0% by weight, and the potassium iodide content was 3.0% by weight. In the second-stage cross-linking treatment, the film was stretched 1.6 times while being treated in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 65°C. The boric acid content of the aqueous solution for the second-stage cross-linking treatment was 4.3% by weight, and the potassium iodide content was 5.0% by weight. Further, the cleaning treatment was performed with an aqueous solution of potassium iodide at 20°C. The potassium iodide content of the aqueous solution for the cleaning treatment was 2.6% by weight. Finally, the drying treatment was performed at 70° C. for 5 minutes to obtain a polarizer.
3. Preparation of polarizing plate (second protective film)
The protective film obtained above as a first protective film is attached to one surface of the polarizer via a polyvinyl alcohol adhesive, and the polyvinyl alcohol adhesive is applied to the other surface of the polarizer. A TAC film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd., trade name “DSG-03”, thickness 70 μm) was laminated as a second protective film through the intervening layer.
(Adhesive layer)
94.9 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, and dibenzoyl peroxide were added to a reaction vessel equipped with a condenser, nitrogen inlet, thermometer and stirring device. Add 0.3 parts with ethyl acetate to 100 parts of the total monomer (solid content) and react at 60 ° C. for 7 hours under a nitrogen gas stream, then add ethyl acetate to the reaction solution to adjust the weight average molecular weight 2,200,000 and a solution containing the acrylic polymer (B) with a dispersion ratio of 3.9 was obtained (solid concentration: 30%). Per 100 parts of the solid content of the solution containing the acrylic polymer (B), 0.6 parts of trimethylolpropane tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.: Coronate L) and 0.075 parts of γ- Glycidoxypropylmethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KBM-403) was blended to obtain an adhesive solution. The above solution was diluted with ethyl acetate to give a solid content concentration of 15% to prepare an adhesive coating solution. On one side of a 38 μm polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., MRF38) that has been subjected to silicone treatment, the adhesive coating solution prepared above is applied to a thickness of 134.0 μm. It was coated using a fountain die coater as follows. Then, drying was performed at 155° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 20 μm. The pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the surface of the TAC film to prepare a polarizing plate (with pressure-sensitive adhesive layer). The obtained polarizing plate was subjected to the above evaluation. Table 1 shows the results.

<実施例2>
厚さ80μmの押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは20μm、算術平均粗さRaは12.37nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 2>
An extruded film having a thickness of 80 μm was formed, and a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that this extruded film was used. The resulting protective film had a thickness of 20 μm and an arithmetic mean roughness Ra of 12.37 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例3>
厚さ160μmの押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは40μm、算術平均粗さRaは6.48nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 3>
An extruded film having a thickness of 160 μm was formed, and a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that this extruded film was used. The resulting protective film had a thickness of 40 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 6.48 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例4>
厚さ120μmの押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは8.17nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 4>
An extruded film having a thickness of 120 μm was formed, and a protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that this extruded film was used. The resulting protective film had a thickness of 30 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 8.17 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例5>
イミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子3重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは6.11nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 5>
100 parts by weight of the imidized MS resin and 3 parts by weight of the core-shell type particles were put into a single-screw extruder and melt-mixed to form an extruded film. to create a protective film. The resulting protective film had a thickness of 30 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 6.11 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例6>
イミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子5重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは6.79nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 6>
100 parts by weight of the imidized MS resin and 5 parts by weight of the core-shell type particles were put into a single-screw extruder and melt-mixed to form an extruded film. to create a protective film. The resulting protective film had a thickness of 30 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 6.79 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例7>
イミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子20重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは23.45nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 7>
100 parts by weight of the imidized MS resin and 20 parts by weight of the core-shell type particles were put into a single-screw extruder and melt-mixed to form an extruded film. to create a protective film. The resulting protective film had a thickness of 30 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 23.45 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例8>
イミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子30重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは31.37nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 8>
100 parts by weight of the imidized MS resin and 30 parts by weight of the core-shell type particles were put into a single-screw extruder and melt-mixed to form an extruded film. to create a protective film. The resulting protective film had a thickness of 30 μm and an arithmetic mean roughness Ra of 31.37 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例9>
イミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子40重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは32.79nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 9>
100 parts by weight of the imidized MS resin and 40 parts by weight of the core-shell type particles were put into a single-screw extruder and melt-mixed to form an extruded film. to create a protective film. The obtained protective film had a thickness of 30 μm and an arithmetic mean roughness Ra of 32.79 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例10>
得られた押出フィルムを延伸温度140℃で延伸したこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは8.06nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 10>
A protective film was prepared in the same manner as in Example 4, except that the obtained extruded film was stretched at a stretching temperature of 140°C. The resulting protective film had a thickness of 30 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 8.06 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例11>
得られた押出フィルムを延伸温度130℃で延伸したこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは6.72nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 11>
A protective film was prepared in the same manner as in Example 4, except that the obtained extruded film was stretched at a stretching temperature of 130°C. The resulting protective film had a thickness of 30 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 6.72 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例12>
得られた押出フィルムを延伸温度170℃で延伸したこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは15.76nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 12>
A protective film was prepared in the same manner as in Example 4, except that the obtained extruded film was stretched at a stretching temperature of 170°C. The resulting protective film had a thickness of 30 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 15.76 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<実施例13>
得られた押出フィルムを延伸温度180℃で延伸したこと以外は実施例4と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは30μm、算術平均粗さRaは17.29nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Example 13>
A protective film was prepared in the same manner as in Example 4, except that the obtained extruded film was stretched at a stretching temperature of 180°C. The obtained protective film had a thickness of 30 μm and an arithmetic mean roughness Ra of 17.29 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<比較例1>
イミド化MS樹脂のみを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、得られた押出フィルムを延伸温度145℃で延伸したこと以外は実施例3と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは40μm、算術平均粗さRaは4.2nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
A protective film was prepared in the same manner as in Example 3, except that only the imidized MS resin was put into a single-screw extruder and melt-mixed to form an extruded film, and the resulting extruded film was stretched at a stretching temperature of 145°C. It was created. The obtained protective film had a thickness of 40 μm and an arithmetic mean roughness Ra of 4.2 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<比較例2>
イミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子1重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、この押出フィルムを用いたこと以外は実施例3と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは40μm、算術平均粗さRaは4.93nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 2>
An extruded film was formed by charging 100 parts by weight of the imidized MS resin and 1 part by weight of the core-shell type particles into a single-screw extruder and melt-mixing them. to create a protective film. The resulting protective film had a thickness of 40 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 4.93 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

<比較例3>
イミド化MS樹脂100重量部とコアシェル型粒子5重量部とを単軸押出機に投入して溶融混合することにより押出フィルムを形成し、得られた押出フィルムを延伸温度100℃で延伸したこと以外は実施例3と同様にして保護フィルムを作成した。得られた保護フィルムの厚さは40μm、算術平均粗さRaは5.14nmであった。上記保護フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。上記偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
<Comparative Example 3>
100 parts by weight of the imidized MS resin and 5 parts by weight of the core-shell type particles were put into a single-screw extruder and melt-mixed to form an extruded film, and the resulting extruded film was stretched at a stretching temperature of 100°C. prepared a protective film in the same manner as in Example 3. The resulting protective film had a thickness of 40 µm and an arithmetic mean roughness Ra of 5.14 nm . A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that the above protective film was used. The polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.

Figure 0007182854000003
Figure 0007182854000003

表1から明らかなように、比較例1~3の偏光板は、拡散シートと接触させた状態で振とうさせることによって摩耗傷が生じたが、実施例1~13の偏光板は、拡散シートと接触させた状態で振とうさせても摩耗傷が生じなかった。 As is clear from Table 1, the polarizing plates of Comparative Examples 1 to 3 suffered from abrasion when shaken while in contact with the diffusion sheet. Even if it was shaken in a state of being in contact with , no wear scar occurred.

本発明の偏光板は、画像表示装置に好適に用いられる。本発明の画像表示装置は、携帯情報端末(PDA)、スマートフォン、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯ゲーム機などの携帯機器;パソコンモニター,ノートパソコン,コピー機などのOA機器;ビデオカメラ、テレビ、電子レンジなどの家庭用電気機器;バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器;デジタルサイネージ、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器;監視用モニターなどの警備機器;介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器;などの各種用途に用いることができる。 The polarizing plate of the present invention is suitable for use in image display devices. The image display device of the present invention includes mobile devices such as personal digital assistants (PDA), smart phones, mobile phones, clocks, digital cameras, and portable game machines; OA devices such as personal computer monitors, notebook computers, and copiers; video cameras, and televisions. , microwave ovens and other household electrical appliances; back monitors, car navigation system monitors, car audio and other automotive equipment; display equipment such as digital signage and information monitors for commercial stores; security equipment such as surveillance monitors; care and medical equipment such as monitors for personal use and medical monitors;

1 偏光子
2 保護フィルム
3 第2の保護フィルム
10 偏光板
11 偏光板
REFERENCE SIGNS LIST 1 polarizer 2 protective film 3 second protective film 10 polarizing plate 11 polarizing plate

Claims (7)

偏光子と、該偏光子の少なくとも一方の側に配置された保護フィルムと、を有し、
前記保護フィルムは、アクリル系樹脂と、該アクリル系樹脂に分散されたコアシェル型粒子とを含み、
前記アクリル系樹脂が、グルタルイミド単位を有し、
前記保護フィルムの表面の算術平均粗さRaが12.37nm以上50nm以下である、偏光板。
a polarizer and a protective film disposed on at least one side of the polarizer;
The protective film includes an acrylic resin and core-shell particles dispersed in the acrylic resin,
The acrylic resin has a glutarimide unit,
The polarizing plate, wherein the surface of the protective film has an arithmetic mean roughness Ra of 12.37 nm or more and 50 nm or less .
前記保護フィルムの前記偏光子とは反対側の表面に前記コアシェル型粒子による凹凸が形成されている、請求項1に記載の偏光板。 2. The polarizing plate according to claim 1, wherein the surface of the protective film opposite to the polarizer is formed with unevenness due to the core-shell particles. 前記保護フィルムが、前記アクリル系樹脂100重量部に対して、前記コアシェル型粒子を3重量部~50重量部含有する、請求項1または2に記載の偏光板。 3. The polarizing plate according to claim 1, wherein the protective film contains 3 to 50 parts by weight of the core-shell particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. 前記コアシェル型粒子が、ゴム状重合体で構成されたコアと、ガラス状重合体で構成され該コアを被覆する被覆層と、を有する、請求項1から3のいずれかに記載の偏光板。 4. The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the core-shell type particles have a core made of a rubbery polymer and a coating layer made of a glassy polymer and covering the core. 前記保護フィルムが二軸延伸フィルムである、請求項1から4のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the protective film is a biaxially stretched film. 前記保護フィルムの表面に拡散層を有しない、請求項1から5のいずれかに記載の偏光板。 6. The polarizing plate according to any one of claims 1 to 5, wherein the surface of said protective film does not have a diffusion layer. 表示セルと、請求項1から6のいずれかに記載の偏光板と、拡散シートと、光源と、をこの順に備え、
前記偏光板の前記保護フィルムが前記拡散シートに対向して配置されている、画像表示装置。
A display cell, a polarizing plate according to any one of claims 1 to 6, a diffusion sheet, and a light source are provided in this order,
The image display device, wherein the protective film of the polarizing plate is arranged to face the diffusion sheet.
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