JP7176912B2 - Cosmetic composition and cosmetics using the same - Google Patents

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本発明は、特定の成分の組合せを含む化粧料用組成物、特に皮膚に適用するための化粧料のための組成物、及びそれを使用するクレンジング化粧品に関する。 The present invention relates to a cosmetic composition comprising a specific combination of ingredients, in particular a cosmetic composition for application to the skin, and cleansing cosmetics using the same.

化粧品の一般的な目的は、顔、手足の皮膚などを健康的に保護すると共に、美しく装うことにある。そのためにスキンクリーム、リップスティックなどの化粧品中には、皮膚のための栄養補助剤、白色顔料、有彩色顔料、それらを保持するための結合剤成分など、その目的にあった多様な成分が含まれており、そしてそれらの成分の多くは油溶性素材である。これらの素材を、通常は水を主成分とする媒体中に分散、もしくは溶解し、それが人の手などにより皮膚にコートされる。 The general purpose of cosmetics is to protect the skin of the face, limbs, etc. in a healthy manner and to make them look beautiful. For this reason, cosmetics such as skin creams and lipsticks contain a variety of ingredients that meet their objectives, such as nutritional supplements for the skin, white pigments, chromatic pigments, and binder ingredients to hold them in place. and many of their ingredients are oil-soluble materials. These materials are usually dispersed or dissolved in a medium containing water as a main component, and are coated on the skin by human hands or the like.

皮膚に塗られた化粧品は、多くの場合毎日水、もしくは洗浄剤で清浄化(クレンジング)される。皮膚をクレンジングすることは、例えば顔のケアのために非常に重要である。これは、できる限り効果的でなければならず、その理由は、脂性残留物、例えば過剰な皮脂、日常的に使用される化粧料の残存物、及びメイクアップ製品、特にウォータープルーフ製品は、皮膚のひだに蓄積し、皮膚の毛穴を塞ぎ、しみの出現をもたらしうるからである。 Cosmetics applied to the skin are often cleaned daily with water or detergents. Cleansing the skin is very important, for example for facial care. This has to be as effective as possible because greasy residues such as excess sebum, residues of cosmetics used on a daily basis, and make-up products, especially waterproof products, can damage the skin. It accumulates in the folds of the skin and can clog the pores of the skin, resulting in the appearance of blemishes.

化粧品用のクレンジング剤に求められる代表的な性能としては以下のものがある。
(1)皮膚に塗られた化粧品成分、皮脂などの多種多様な物質を少量のクレンジング剤により短時間で除去、清浄化できること。
(2)皮膚から必要以上の物質を除去して皮膚がカサカサとならないように、皮膚、眼球への刺激がすくないこと。
(3)クレンジング作用を有する水を主成分とする溶媒中に溶解、もしくは分散可能なこと。
(4)皮膚に載せて指で扱うため、垂れ落ちることがないような適度な粘度を有すること。
(5)肌触りがよく、使用後の感触がよいこと。
(6)化粧品のための成分が入手しやすく、安全性が高く、低価格であること。
(7)皮膚への刺激性、生分解性など安全性の問題点をクリアーするためには、界面活性剤中の脂肪酸部分としては、特に好ましくは天然物由来の油脂から得た脂肪酸を成分毎に分離せずに、そのまま使用できること。
Typical properties required for cosmetic cleansing agents are as follows.
(1) Ability to remove and purify various substances such as cosmetic ingredients and sebum applied to the skin with a small amount of cleansing agent in a short period of time.
(2) The skin and eyeballs should not be irritated so that the skin does not become dry due to the removal of substances more than necessary from the skin.
(3) It must be soluble or dispersible in a water-based solvent having a cleansing effect.
(4) It must have an appropriate viscosity so that it does not drip because it is placed on the skin and handled with fingers.
(5) It should be comfortable to the touch and give a good feel after use.
(6) Ingredients for cosmetics are readily available, highly safe, and inexpensive.
(7) In order to clear safety problems such as irritation to the skin and biodegradability, the fatty acid portion in the surfactant is particularly preferably fatty acid obtained from oils derived from natural products. can be used as is without separating into

上記のような多くの課題に対して、従来から多くの改良が続けられてきている。例えば特許文献1には、ラウレス硫酸ナトリウム、N-アルキルグルカミド、食塩を併用する皮膚洗浄剤が示されている。ラウレス硫酸ナトリウムに食塩を組み合わせることにより500mPasの高粘度が得られ、グルカミドを使用することにより、皮膚感覚の良好な洗浄剤が得られるという。また特許文献2には、スキンクリームなどへのアルキルグルカミドの使用が述べられている。 Conventionally, many improvements have been made to address many of the problems described above. For example, Patent Document 1 discloses a skin cleanser containing sodium laureth sulfate, N-alkylglucamide, and common salt in combination. By combining sodium laureth sulfate with salt, a high viscosity of 500 mPas can be obtained. Patent Document 2 describes the use of alkyl glucamides in skin creams and the like.

しかしながら文献1で用いられているラウレス硫酸ナトリウムは、皮膚への浸透性が高く、皮膚や眼球への刺激性が高いとされている。その主な理由は、ラウレス硫酸ナトリウムの比較的小さな分子量が挙げられる。 However, sodium laureth sulfate used in Document 1 is said to have high skin permeability and high irritation to the skin and eyes. The main reason for this is the relatively low molecular weight of sodium laureth sulfate.

特許文献3には、ラウリン酸系界面活性剤の問題を解決するために、界面活性剤不使用を目的とする化粧料が開示されている。アクリルアミドアルキルスルホン酸をモノマー単位として含むポリマーと油脂類などを組み合わせることにより、ラウリン酸系界面活性剤を使用せずに、高粘度のローション、クリームなどが得られるという。しかしながら、後述の実施例で示されるように、この方法では、高粘度は得られても、クレンジング用に適する洗浄効果を得ることはできていない。 Patent Literature 3 discloses a cosmetic intended to eliminate the use of surfactants in order to solve the problem of lauric acid-based surfactants. By combining a polymer containing acrylamidoalkylsulfonic acid as a monomer unit with oils and fats, it is possible to obtain high-viscosity lotions and creams without using lauric surfactants. However, as shown in the examples below, this method does not provide a cleansing effect suitable for cleansing, even though a high viscosity is obtained.

以上述べた如く、個々の性能について性能の向上はみられるものの、前述の(1)~(7)すべての要求を満たす手段は見出されていないのが実情である。 As described above, although individual performances have been improved, the actual situation is that no means has been found that satisfies all of the above requirements (1) to (7).

特表2016-528188公報Special table 2016-528188 publication 特開2000-297028公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-297028 特開2002-293717公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-293717 特開2002-212025公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-212025

本発明の第一の目的は、適度に高い粘度により流れ落ちにくく、そのため手や指で取扱が容易であり、且つ皮膚や眼球への刺激性が低く、そして清浄化作用に優れた化粧料の調製を可能にする組成物(化粧料成分)を提供することである。 The first object of the present invention is to prepare a cosmetic composition which has a moderately high viscosity and does not flow easily, is easy to handle with hands and fingers, is less irritating to the skin and eyes, and has an excellent cleansing effect. It is to provide a composition (cosmetics ingredient) that enables

本発明の第二の課題は、上記の特性の他、環境適性が高く、また安価な化粧料の提供を可能にする化粧成分を提供することである。 A second object of the present invention is to provide a cosmetic ingredient which, in addition to the above properties, is highly environmentally friendly and enables the provision of inexpensive cosmetics.

本発明の第三の目的は、上記の特性を持った化粧料、特にクレンジング化粧料を提供することである。 A third object of the present invention is to provide a cosmetic, especially a cleansing cosmetic, having the above properties.

本発明の更なる他の目的は、以下の記載から明らかとなろう。 Still other objects of the present invention will become clear from the description below.

本発明者等は、上記の実状に鑑み、従来技術の欠点を解決するべく、鋭意研究を行った。その結果、本発明の課題を解決するための考えとして、以下のような知見、指針を得た。
(1)ラウリン酸系スルホン酸塩系界面活性剤を用いた系は、食塩を併用することにより洗浄能力と増粘効果を得ることはできるが、低い皮膚刺激性を含めた三つの要求の全てを同時に満たすことはできない。そのため、増粘効果を得るための低分子スルホン酸アニオン系界面活性剤と食塩の併用は困難と判断した。
(2)そこで増粘効果を得るために、文献3に示されるアクリルアミドアルキルスルホン酸構造を有するアニオン性ポリマーをテストしたところ、高い増粘効果は得られるが、リップクリームのような強い親油性の汚れを落とすことは難しい。
(3)そのため、文献1、2のアルキルアミド化合物をノニオン性界面活性剤として選択し、アクリルアミドアルキルスルホン酸構造を有するアニオン性ポリマーと組み合わせてテストしたが、洗浄効果が不十分なばかりか、増粘効果も著しく低下するという現象が発生した。
(4)上記の(3)の粘度が低下する明確な理由は不明であるが、増粘効果を発現するアクリルアミドアルキルスルホン酸構造とアルキルアミドの相互作用により増粘構造が破壊されるためであり、その作用はアルキルアミドの水酸基が原因となっているのではないかと推測された。
(5)本発明者らは、アルキルアミドによる増粘抑止作用を防ぐための方法として第三物質を添加する方法を選び、各種素材をテストした。その結果、特定構造の脂肪酸エステル類または脂肪族エーテル類を添加することにより、アルキルアミドの添加により低下する粘度がリカバーされると同時に、洗浄効果も著しく改良される結果を得た。
(6)上記結果は、アクリルアミドアルキルスルホン酸構造を有するポリマー、アルキルアミド、及び脂肪酸エステル類もしくは脂肪族エーテル類の間の相互作用によるものであり、脂肪酸エステル類及び/または脂肪族エーテル類がアクリルアミドアルキルスルホン酸系ポリマーの増粘構造を維持しつつ、一方でその親油的性質が親油性の汚れの清浄化を促進する役割を果たしているものと推測された。
(7)上記の知見を基に、更に、アクリルアミドアルキルスルホン酸構造を有するポリマー、アクリルアミド、脂肪酸エステル、脂肪族エーテルのそれぞれについてより好ましい化学構造、組成を探索し、本発明に到達した。
In view of the above actual situation, the inventors of the present invention conducted earnest research to solve the drawbacks of the prior art. As a result, the following findings and guidelines were obtained as ideas for solving the problems of the present invention.
(1) A system using a lauric acid-based sulfonate-based surfactant can obtain detergency and a thickening effect by using salt in combination, but all three requirements including low skin irritation are met. cannot be satisfied simultaneously. Therefore, it was judged difficult to use a low-molecular-weight sulfonate anionic surfactant and salt in combination to obtain a thickening effect.
(2) Therefore, in order to obtain a thickening effect, an anionic polymer having an acrylamidoalkylsulfonic acid structure shown in Reference 3 was tested. Dirt is difficult to remove.
(3) Therefore, the alkylamide compounds of References 1 and 2 were selected as nonionic surfactants and tested in combination with an anionic polymer having an acrylamidoalkylsulfonic acid structure. A phenomenon occurred in which the viscous effect was remarkably lowered.
(4) The reason why the viscosity of (3) is lowered is unknown. , it was speculated that the action may be caused by the hydroxyl group of the alkylamide.
(5) The present inventors selected a method of adding a third substance as a method for preventing the thickening inhibitory action of alkylamide, and tested various materials. As a result, it was found that the addition of fatty acid esters or aliphatic ethers having a specific structure recovered the viscosity that had been reduced by the addition of alkylamide, and at the same time, significantly improved the cleaning effect.
(6) The above results are due to the interaction between a polymer having an acrylamidoalkylsulfonic acid structure, an alkylamide, and fatty acid esters or aliphatic ethers, wherein the fatty acid esters and/or aliphatic ethers are acrylamide It was speculated that while maintaining the thickening structure of the alkylsulfonic acid-based polymer, its lipophilic properties play a role in promoting the cleaning of lipophilic stains.
(7) Based on the above findings, the inventors further searched for more preferable chemical structures and compositions for polymers having an acrylamidoalkylsulfonic acid structure, acrylamides, fatty acid esters, and aliphatic ethers, and arrived at the present invention.

本発明によれば、
(1)指先での扱いが容易で垂れ落ちしにくく、口紅のような強く付着した汚れが落ちやすく、泡立ち、使用感に優れたクレンジングが得られる。
(2)スルホン酸系界面活性剤を一切使用しないため、皮膚や眼球への刺激が少なく、毎日使用しても安全性が高い。
(3)上記方策は、クレンジング剤としての使用ばかりでなく、他の化粧用組成物としても好ましい特性を与えることができる。油溶性物質を水系溶媒中に高濃度で溶解、もしくは分散でき、高粘度でかつ安全性の良好な化粧料を得ることができる。
According to the invention,
(1) It is easy to handle with the fingertips, does not easily drip off, easily removes strongly adhering stains such as lipstick, and provides a cleansing agent that lathers well and has an excellent feeling of use.
(2) Since no sulfonic acid-based surfactant is used, there is little irritation to the skin and eyes, and the product is highly safe even when used daily.
(3) The above measures can provide favorable properties not only for use as a cleansing agent, but also for other cosmetic compositions. An oil-soluble substance can be dissolved or dispersed in an aqueous solvent at a high concentration, and a highly viscous and safe cosmetic can be obtained.

リップスティックを塗布した皮膚上のサンプルの様子を写真撮影した結果を示す。The results of photographing the state of the sample on the skin to which the lipstick was applied are shown.

即ち本発明は、化粧料用組成物であって、(A)特定構造のアルキルアミド類、(B)特定構造のアクリルアミド類、(C)脂肪酸エステル類及び/または脂肪族エーテル類を少なくとも含む化粧料用組成物である。これらの成分の相乗効果により、高い増粘効果を維持しつつ、洗浄効果、安全性に優れた化粧料を提供することが可能となる。 That is, the present invention provides a cosmetic composition comprising at least (A) alkylamides having a specific structure, (B) acrylamides having a specific structure, and (C) fatty acid esters and/or aliphatic ethers. It is a pharmaceutical composition. Due to the synergistic effect of these ingredients, it is possible to provide a cosmetic that is excellent in cleansing effect and safety while maintaining a high thickening effect.

本発明の成分(A)としてのアルキルアミド類は、次の一般式(1)で示される。
式(I)
Alkylamides as component (A) of the present invention are represented by the following general formula (1).
Formula (I)

Figure 0007176912000001
Figure 0007176912000001

[式中、Rは炭素原子数6~22、好ましくは12~20、特に14~18の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基であり、Rは水素原子または炭素原子数1~3、好ましくは1~2、特に1のアルキル- またはヒドロキシアルキル基でありそしてZは炭素原子数3~12、好ましくは5~10、特に5~8でそしてヒドロキシル基数3~10、好ましくは3~8、特に3~6の直鎖状のまたは枝分かれしたポリヒドロキシアルキル基である。]で表される脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミドである。 [wherein R 1 is a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms, especially 14 to 18 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or a carbon atom; an alkyl or hydroxyalkyl group of 1 to 3, preferably 1 to 2, especially 1, and Z has 3 to 12 carbon atoms, preferably 5 to 10, especially 5 to 8, and 3 to 10 hydroxyl groups, Preferred are 3 to 8, especially 3 to 6, linear or branched polyhydroxyalkyl radicals. ] is a fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide.

本発明で言う「化粧料用組成物」とは、化粧料、特に皮膚や毛髪に触れる化粧料の調製のために使用される成分(化粧成分(cosmetic ingredient))を指すものであり、各々の具体的な最終用途にそれぞれ通例の他の必要成分と組み合わせて、最終用途の通例の調合プロセスにおいて該組成物を構成する成分(A)、(B)及び(C)が一緒にまたは異なるステップで適宜導入されて化粧料とされるものである。ここで「化粧料」(化粧品、化粧製品とも言う)とは、消費者がそのまま使用できる状態の完成した化粧製品のことである。 The term "cosmetic composition" as used in the present invention refers to an ingredient (cosmetic ingredient) used for the preparation of a cosmetic, particularly a cosmetic that comes into contact with the skin or hair. Components (A), (B) and (C), together or in different steps, which make up the composition in a customary compounding process for the end use, in combination with other necessary ingredients each customary for the specific end use It is introduced as appropriate and used as a cosmetic. As used herein, "cosmetics" (also referred to as cosmetics or cosmetic products) refer to finished cosmetic products that are ready for consumer use.

本発明に用いられる一般式(1)で示される成分(A)としては、特にZとしてグルコース基を使用するアミド化合物II(以下グルカミドと略)が特に好ましい。 As the component (A) represented by the general formula (1) used in the present invention, an amide compound II in which Z is a glucose group (hereinafter abbreviated as glucamide) is particularly preferred.

Figure 0007176912000002
Figure 0007176912000002

上記式(II)において、Rは、炭素原子数6~22、好ましくは12~20、特に14~18の直鎖状のまたはまたは枝分かれした飽和または不飽和アルキル基であり、Rは炭素原子数1~3、好ましくは1~2、特に1のアルキル-またはヒドロキシアルキル基、就中メチルである。 In the above formula (II), R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22, preferably 12 to 20, especially 14 to 18 carbon atoms, and R 2 is carbon It is an alkyl- or hydroxyalkyl group having 1 to 3, preferably 1 to 2, especially 1, atoms, especially methyl.

本発明に従い成分(A)として使用される上記式(I)または(II)のアルキルアミド類は、それの総量に基づいて一種または複数種のC18脂肪酸残基RCO-を有する化合物を少なくとも8重量%の割合で含むことが好ましい。 The alkylamides of formula (I) or (II) above used as component (A) according to the invention are at least compounds having one or more C18 fatty acid residues R 1 CO—, based on their total amount. It is preferably contained at a rate of 8% by weight.

本発明の成分(A)の脂肪酸部分(RCO-)としては、植物由来の油脂を原料とするものが特に好ましい。その理由の一つとして、植物由来の油脂を原料とすることにより、生分解性など環境適性に優れると共に、植物油を鹸化して得られる脂肪酸を使用するため安価に本発明のアルキルアミドを製造することができることが挙げられる。そのような天然物由来の油脂としてはヒマワリ油、サフラワー油、ヤシ油、大豆油、コーン油、綿実油などが挙げられる。その中でもヒマワリ油、サフラワー油、特にこれらのハイオレイックタイプの油など、オレイン酸、リノール酸を多く含む油脂を原料として得た脂肪酸が特に好ましい。 As the fatty acid moiety (R 1 CO—) of the component (A) of the present invention, those made from plant-derived fats and oils are particularly preferred. One of the reasons for this is that by using plant-derived oils and fats as raw materials, the alkylamide of the present invention can be produced at low cost because it is excellent in environmental friendliness such as biodegradability, and fatty acids obtained by saponifying vegetable oils are used. There are things that can be done. Such oils and fats derived from natural products include sunflower oil, safflower oil, coconut oil, soybean oil, corn oil, cottonseed oil and the like. Among them, fatty acids obtained from oils and fats containing large amounts of oleic acid and linoleic acid, such as sunflower oil, safflower oil, and particularly these high oleic oils, are particularly preferred.

本発明の組成物中の成分(A)の量は、その目的により多少変化するが、成分(A)、(B)、(C)の合計重量を基準として、一般的には0.5~50重量%、好ましくは10~40重量%、特に好ましくは20~35重量%の量であることができる。これより低い場合には、親油物質の除去性、清浄化力が低下し、これらの範囲より高いと、成分Aの沈降、相分離など安定性が低下する虞がある。 The amount of component (A) in the composition of the present invention varies somewhat depending on its purpose, but is generally from 0.5 to 0.5 based on the total weight of components (A), (B) and (C). It can be in an amount of 50% by weight, preferably 10-40% by weight, particularly preferably 20-35% by weight. If it is lower than this range, the removability of lipophilic substances and detergency will be lowered, and if it is higher than these ranges, there is a possibility that stability such as precipitation and phase separation of component A may be lowered.

本発明の化粧料用組成物の成分(B)は、アクリルアミドアルキルスルホン酸またはその塩から誘導される構造単位を含む少なくとも一種のアニオン性ポリマーであり、好ましくは次式式(III)のモノマー単位を含むポリマーであることができる。 Component (B) of the cosmetic composition of the present invention is at least one anionic polymer containing a structural unit derived from acrylamidoalkylsulfonic acid or a salt thereof, preferably a monomer unit of formula (III) can be a polymer comprising

Figure 0007176912000003
Figure 0007176912000003

(式中、Rは水素原子、メチルまたはエチルであり、Yは炭素数1~9のアルキレン基であり、そしてXはアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンである。)
成分(B)は、式(III)のアクリルアミドアルキルスルホン酸塩モノマー単位と他のモノマー単位を共重合したコポリマーとすることにより、水溶性、粘度その他の特性を制御する上で好ましい。例えばアクリルアミドアルキルスルホン酸塩モノマーとN-ビニルピロリドンとのコポリマーは、水溶性が高く、且つ増粘効果が大きいことで知られている。
(wherein R 3 is a hydrogen atom, methyl or ethyl, Y is an alkylene group having 1 to 9 carbon atoms, and X is an ammonium, alkali metal or alkaline earth metal ion).
Component (B) is preferably a copolymer obtained by copolymerizing acrylamidoalkylsulfonate monomer units of formula (III) with other monomer units to control water solubility, viscosity and other properties. For example, copolymers of acrylamidoalkylsulfonate monomers and N-vinylpyrrolidone are known for their high water solubility and high thickening effect.

アクリルアミドアルキルスルホン酸塩の具体的な化合物としては特許文献3に数多く示されているが、特許文献3に記載されているアクリルアミドアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩から誘導された単位を含むポリマーが好ましく、特にこのような単位とN-ビニルピロリドンとの共重合体が好ましい。それらの中でも、前記式(III)中で、特にRがHであり、YがC(CHCHであり、Xがナトリウムである単位を含むポリマーを成分(B)として使用することが好ましい。 Many specific compounds of acrylamidoalkylsulfonates are disclosed in Patent Document 3, and polymers containing units derived from alkali metal salts or ammonium salts of acrylamidoalkylsulfonic acid described in Patent Document 3 is preferred, and copolymers of such units with N-vinylpyrrolidone are particularly preferred. Among them, in said formula (III), in particular polymers containing units in which R 5 is H, Y is C(CH 3 ) 2 CH 2 and X is sodium are used as component (B) is preferred.

本発明の組成物中の成分(B)の量は、その目的により多少変化するが、成分(A)、(B)、(C)の合計重量を基準として、一般的には0.3~30重量%、好ましくは1~20重量%、特に好ましくは2~10重量%の量であることができる。これより低い場合には、必要とする増粘効果が得られず、これらの範囲より高いと、経時安定性が低下してクレンジング剤成分の沈降、相分離などが起きやすくなる虞がある。
成分(A):成分(B)の好ましい重量比は、10:0.01~10:10、より好ましくは10:0.05~10:7、特に好ましくは10:0.5~10:3である。
The amount of component (B) in the composition of the present invention varies somewhat depending on its purpose, but is generally from 0.3 to 0.3 based on the total weight of components (A), (B) and (C). It can be in an amount of 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, particularly preferably 2 to 10% by weight. If it is lower than this range, the required thickening effect cannot be obtained, and if it is higher than these ranges, the stability over time may decrease, and sedimentation and phase separation of the cleansing agent components may easily occur.
A preferred weight ratio of component (A):component (B) is 10:0.01 to 10:10, more preferably 10:0.05 to 10:7, particularly preferably 10:0.5 to 10:3. is.

本発明の成分(C)である脂肪酸エステル類、脂肪族エーテル類は、成分(A)と成分(B)との相互作用により増粘効果、洗浄効果の両方を向上させる目的で添加される。一般的にクレンジング剤中で使用されるエステルは、油性成分を除去することが一つの役割であるが、本発明における脂肪酸エステル類及び脂肪族エーテル類は、油性成分の除去に加え、増粘効果をアシストする点が、従来技術とは大きく異なる点である。 The fatty acid esters and aliphatic ethers, which are the component (C) of the present invention, are added for the purpose of improving both the thickening effect and the cleaning effect through interaction between the component (A) and the component (B). One of the roles of esters generally used in cleansing agents is to remove oily components. is greatly different from the prior art in that it assists the

本発明の成分(C)は、低分子脂肪酸エステル類から選択することができる。これらのエステル類のアルコール部分は、好ましくは炭素原子数1~25、より好ましくは1~20、特に好ましくは1~8、就中1~5の直鎖または分枝鎖状の飽和または不飽和アルコールであることができる。前記エステル類の脂肪酸部分は、炭素原子数2以上、好ましくは2~22、より好ましくは6~20、特に10~18、就中12~16の直鎖または分枝鎖状の飽和もしくは不飽和脂肪酸であることができる。該脂肪酸エステル類は、モノエステルまたはジエステルであることができる。 Component (C) of the present invention can be selected from low-molecular-weight fatty acid esters. The alcohol moiety of these esters preferably has 1 to 25 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, especially 1 to 5 carbon atoms, and is linear or branched, saturated or unsaturated. can be alcohol. The fatty acid portion of the esters has 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 22, more preferably 6 to 20, especially 10 to 18, especially 12 to 16, linear or branched, saturated or unsaturated. can be a fatty acid. The fatty acid esters can be monoesters or diesters.

好ましくは、上記脂肪酸エステル類(エステル油とも言う)は、不飽和結合を含まない及び/またはエーテルまたは及び/もしくはヒドロキシル基を含まないエステル類の群から選択される。さらに有利には、メークアップ落とし油としての当該エステル油は、エーテル及び/またはヒドロキシル基を含まない、好ましくはこれらのいずれも含まない飽和エステルである。 Preferably, said fatty acid esters (also referred to as ester oils) are selected from the group of esters which do not contain unsaturated bonds and/or do not contain ether or and/or hydroxyl groups. Further advantageously, the ester oil as make-up removing oil is a saturated ester free of ether and/or hydroxyl groups, preferably neither of these.

本発明の成分(C)は脂肪族エーテル類からも選択することができる。これらは、アルコール同士の縮合によるエーテル化合物を指し、その中でもグリコール類のエーテル化合物、グリコール類のエーテル化合物の水酸基を更に有機基でエステル化した化合物などが挙げられる。これらは、例えば、次の式で表すことができるものである。
O-(AO)-R
Aは、炭素原子数2~4のアルキレン基であり、R及びRは、水素、炭素原子数1~4のアルキルまたはアルカノイル基であり、但し、R及びRのいずれか一方はアルキル基であり、そしてnは1~4の数である。
Component (C) of the present invention can also be selected from aliphatic ethers. These refer to ether compounds obtained by condensation of alcohols, and among them, examples include ether compounds of glycols and compounds obtained by further esterifying hydroxyl groups of ether compounds of glycols with organic groups. These can be represented, for example, by the following equations.
R 3 O—(AO) n —R 4
A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 and R 4 are hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkanoyl group, provided that either one of R 3 and R 4 is is an alkyl group and n is a number from 1-4.

成分(C)による油性物質の除去効果、及び増粘効果のアシスト効果は、成分(C)中の親油性部分と疎水性部分が作用し、そして成分(C)中の適切な親水性基及び疎水性基が作用していると考えられる。そのため、適切な無機性I/O値(IOB値とも云う)のエステル類及びエーテル類から選択される1種以上のエステル類及び/またはエーテル類の使用が好ましい。I/O値は、好ましくは0.05~2.0、より好ましくは0.07~1.0、特に好ましくは0.1~0.5である。 The effect of removing oily substances and the effect of assisting the thickening effect of component (C) are caused by the action of the lipophilic portion and the hydrophobic portion in component (C). It is considered that a hydrophobic group acts. Therefore, the use of one or more esters and/or ethers selected from esters and ethers of suitable inorganic I/O value (also referred to as IOB value) is preferred. The I/O value is preferably 0.05 to 2.0, more preferably 0.07 to 1.0, particularly preferably 0.1 to 0.5.

したがって、本発明の組成物中の成分(C)としての脂肪酸エステル類は、特に、2-エチルヘキシルパルミテート(またはオクチルパルミテート)、2-エチルヘキシルミリステート(またはオクチルミリステート)、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート(I/O=0.28)、ジイソプロピルアジペート、ジオクチルアジペート、2-エチルヘキシルヘキサノエート、エチルラウレート、メチルミリステート、オクチルドデシルオクタノエート、イソデシルネオペンタノエート、エチルミリステート、ミリスチルプロピオネート、2-エチルヘキシル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルオクタノエート、2-エチルヘキシルカプレート/カプリレート、メチルパルミテート、ブチルミリステート、イソブチルミリステート、エチルパルミテート、イソヘキシルラウレート、ヘキシルラウレート及びイソプロピルイソステアレート、及びそれらの混合物を含む群から選択されることができる。前記脂肪族エーテル類としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテルなどを挙げることができる。 Accordingly, fatty acid esters as component (C) in the composition of the present invention are particularly 2-ethylhexyl palmitate (or octyl palmitate), 2-ethylhexyl myristate (or octyl myristate), isopropyl palmitate, Isopropyl myristate (I/O=0.28), diisopropyl adipate, dioctyl adipate, 2-ethylhexylhexanoate, ethyl laurate, methyl myristate, octyldodecyl octanoate, isodecyl neopentanoate, ethyl myristate , myristyl propionate, 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl octanoate, 2-ethylhexyl caprate/caprylate, methyl palmitate, butyl myristate, isobutyl myristate, ethyl palmitate, isohexyl It can be selected from the group comprising laurate, hexyl laurate and isopropyl isostearate, and mixtures thereof. Examples of the aliphatic ethers include propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol butyl ether.

本発明の組成物中の成分(C)の量は、その目的により多少変化するが、成分(A)、(B)、(C)の合計重量を基準として、一般的には0.5~80重量%、好ましくは40~75重量%、特に好ましくは55~70重量%の量であることができる。これより低い場合には、必要とする油性成分の除去性能が得られないばかりか、増粘効果が得られず、これらの範囲より高いと、成分(A)の沈降、相分離などが起きやすく、経時安定性が低下する。 The amount of component (C) in the composition of the present invention varies somewhat depending on its purpose, but is generally 0.5 to 0.5 based on the total weight of components (A), (B) and (C). It can be in an amount of 80% by weight, preferably 40-75% by weight, particularly preferably 55-70% by weight. If it is lower than this range, not only is the required ability to remove oily components not obtained, but also the thickening effect cannot be obtained. , the stability over time decreases.

本発明の化粧料用組成物は、後述の実施例で示されるように、(A)特定構造のアルキルアミド類、(B)アクリルアミドアルキルスルホン酸構造をモノマー単位として有するアニオン性ポリマー、(C)脂肪酸エステル類及び/または脂肪族エーテル類を備えることにより、成分(B)の増粘効果が、成分(B)の添加により低下する現象を抑止し、増粘効果を復活させると共に、成分(A)と成分(B)だけでは不足する油性物質の除去、溶解力を著しく高めることができる。 As shown in Examples below, the cosmetic composition of the present invention comprises (A) an alkylamide having a specific structure, (B) an anionic polymer having an acrylamidoalkylsulfonic acid structure as a monomer unit, and (C) By providing fatty acid esters and / or aliphatic ethers, the thickening effect of component (B) suppresses the phenomenon that the thickening effect of component (B) is reduced by the addition of component (B), restores the thickening effect, and restores the thickening effect of component (A ) and component (B) alone can remove insufficient oily substances and remarkably enhance dissolving power.

特定構造のアルキルアミド化合物(A)とアクリルアミドアルキルスルホン酸構造をモノマー単位として含むアニオン性ポリマー(B)は、それぞれ単独で高い機能を有することから従来から広く知られた素材であるが、それら成分(A)と(B)とを組み合わせた化粧料用組成物は従来知られていない。その理由として仮に成分(A)と(B)との組み合わせを着想したとしても、期待した増粘効果と洗浄効果が得られないばかりか、逆に粘度が低下する現象を起こすことから、一般に知られていないと推測される。 An alkylamide compound (A) having a specific structure and an anionic polymer (B) containing an acrylamidoalkylsulfonic acid structure as a monomer unit are conventionally widely known materials because each of them independently has a high function. A cosmetic composition combining (A) and (B) has not been known in the past. The reason for this is that even if a combination of components (A) and (B) were conceived, not only would the expected thickening effect and cleansing effect not be obtained, but on the contrary, the viscosity would decrease. presumably not.

本発明の組成物中で成分(C)として使用される脂肪酸エステル類及び脂肪族エーテル類は、成分(A)のみでは不足している親油性物質の溶解力を補強するだけでなく、成分(A)の粘度低下作用を阻止して、目標とする増粘効果を達成する効果を有するものである。 The fatty acid esters and aliphatic ethers used as component (C) in the composition of the present invention not only reinforce the dissolving power of lipophilic substances, which is lacking in component (A) alone, but also component ( It has the effect of preventing the viscosity lowering effect of A) and achieving the target thickening effect.

上述したように、成分(A)と成分(B)との組み合わせは従来知られておらず、従って成分(A)、(B)、(C)を組み合わせた組成物、及びその機能についても従来知られていない。上記脂肪酸エステル類及び脂肪族エーテル類(C)はその性質から、油性物質の溶解性を向上させることが理解されるが、成分(A)の添加によって失われた成分(B)の増粘効果を復活させる現象の詳しいメカニズムについては不明である。成分(B)の増粘効果は、水媒体中でのポリマー間の相互作用、及び/またはポリマーと水との間の相互作用により粘性が向上すると理解されるが、その相互作用が成分(A)(アルキルアミド)と成分(B)のアニオン性ポリマーの間の相互作用により低下するため、成分(A)による粘度低下が生じていると考えられる。後述の実施例で示されるように、成分(B)単独による増粘効果が、成分(A)または(C)をそれぞれ単独で添加すると低下するが、成分(A)、(B)、(C)の組み合わせにより、成分(B)の増粘効果が復活する。このような現象から、脂肪酸エステル類及び脂肪族エーテル類は、成分(B)と(A)との相互作用を低下させ、成分(B)の本来の増粘効果を復活させるものと推測される。 As mentioned above, the combination of component (A) and component (B) has not been known in the prior art, and therefore compositions combining components (A), (B), and (C) and their functions have not been known in the prior art. unknown. It is understood that the above fatty acid esters and aliphatic ethers (C) improve the solubility of oily substances from their properties, but the thickening effect of component (B) is lost by the addition of component (A). The detailed mechanism of the phenomenon of reviving is unknown. It is understood that the thickening effect of component (B) is that the interaction between the polymer in the aqueous medium and/or the interaction between the polymer and water increases the viscosity, although the interaction is ) (alkylamide) and the anionic polymer of component (B). As shown in the examples below, the thickening effect of component (B) alone decreases when component (A) or (C) is added alone, but component (A), (B), (C) ) restores the thickening effect of component (B). From such a phenomenon, it is presumed that fatty acid esters and aliphatic ethers reduce the interaction between components (B) and (A) and restore the original thickening effect of component (B). .

本発明の化粧料用組成物中、もしくはそれを使用した化粧料製品中には、その機能を発揮するために追加の添加剤を加えることができる。そのような追加の添加剤としては、(D)溶剤、(E)追加の界面活性剤、(F)pH調整剤、(G)染顔料、(H)香料、(I)防腐剤、(J)安定化剤、(K)美白、アンチエイジング、毛穴引き締めなどを目的とする生理活性成分、(L)植物エキスなどが挙げられる。 Additional additives can be added to the cosmetic composition of the present invention or to cosmetic products using it in order to exhibit their functions. Such additional additives include (D) solvents, (E) additional surfactants, (F) pH adjusters, (G) dyes and pigments, (H) fragrances, (I) preservatives, (J ) stabilizers, (K) physiologically active ingredients for the purpose of whitening, anti-aging, and pore tightening, and (L) plant extracts.

本発明の組成物に加える追加の添加剤としては(D)溶剤が先ず挙げられる。本発明の組成物を溶解、もしくは分散するための媒体としての役割であり、一般的に化粧料用には水、特に軟水が好ましいとされている。加えるべき溶剤の量は、製品、使用条件などに合わせて適宜調整される。 Additional additives added to the composition of the present invention include (D) solvents first. It serves as a medium for dissolving or dispersing the composition of the present invention, and water, especially soft water, is generally preferred for cosmetics. The amount of solvent to be added is appropriately adjusted according to the product, usage conditions, and the like.

追加の界面活性剤(E)は、上記成分(A)~(C)では不足する機能を補助する役割であり、例えば安定性の向上と気泡力の向上などがあり、使用する素材としては例えばベタインなどの第4級アンモニウム塩化合物などが挙げられる。本発明の組成物を用いたクレンジング剤の場合には、前記界面活性剤(E)の量は、クレンジング剤の総重量に基づいて、一般に20~80重量%であることができる。 The additional surfactant (E) plays a role of assisting functions that are lacking in the above components (A) to (C), such as improving stability and improving foaming power. quaternary ammonium salt compounds such as betaine; In the case of cleansing agents using the compositions of the present invention, the amount of said surfactant (E) can generally be 20-80% by weight, based on the total weight of the cleansing agent.

本化粧料用組成物を例えばクレンジング剤として使用する場合、クレンジング剤は弱酸性が好ましいとされ、そのためのpH調整剤(F)として例えば酢酸、クエン酸、琥珀酸、酒石酸などの有機酸、リン酸などの無機酸を、pHが4~7、特に好ましくは5~6.5となるように追加的に適宜加えることができる。 When the present cosmetic composition is used as, for example, a cleansing agent, the cleansing agent is preferably weakly acidic, and the pH adjuster (F) for this purpose is, for example, organic acids such as acetic acid, citric acid, succinic acid, and tartaric acid; Inorganic acids such as acids can optionally additionally be added so that the pH is between 4 and 7, particularly preferably between 5 and 6.5.

本発明の組成物を用いたクレンジング剤の場合には、前記pH調節剤の割合は、クレンジング剤の総重量に基づいて、一般に2.0~20重量%であることができる。pH値が高すぎる場合には皮膚刺激を引き起こし、他方、pH値が低すぎる場合には皮膚刺激を引き起こす上、組成物安定性が低下する虞がある
本発明の組成物中に存在する(G)染顔料(有機染料及び無機染料の両方)は、化粧品規制または化粧品着色剤のECリストにおける対応するポジティブリストから選択することができる。また、有利に使用されるのは、例えば、真珠光沢顔料、例えば、パールエッセンス(魚の鱗からのグアニン/ヒポキサンチン混合結晶)及び真珠層(粉末二枚貝殻)、単結晶真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス(BiOCl)、層/基材顔料、例えばマイカ/金属酸化物、TiO2 からなるシルバーホワイト真珠光沢顔料、干渉顔料(TiO2、異なる層の厚さ)、カラー光沢顔料(Fe2O3)、及び組み合わせ顔料(TiO2/Fe2O3、TiO2/Cr2O3、TiO2/プルシアンブルー、TiO2/カルミン)である。本発明の組成物における染料及び顔料の量は、完成したクレンジング剤総重量に基づいて、一般に0.5~10重量%であることができる。
In the case of cleansing agents using the composition of the present invention, the proportion of said pH adjusting agent can generally be 2.0 to 20% by weight, based on the total weight of the cleansing agent. If the pH value is too high, skin irritation may occur, while if the pH value is too low, skin irritation may occur and the stability of the composition may decrease. ) Dyes and pigments (both organic and inorganic) can be selected from the corresponding positive list in the Cosmetics Regulation or the EC List of Cosmetic Colorants. Also advantageously used are, for example, pearlescent pigments such as pearl essence (guanine/hypoxanthine mixed crystals from fish scales) and mother-of-pearl (powder bivalve shells), single crystal pearlescent pigments such as oxychloride Bismuth (BiOCl), layer/substrate pigments such as mica/metal oxides, silver white pearlescent pigments composed of TiO2, interference pigments (TiO2, different layer thicknesses), color luster pigments (Fe2O3), and combination pigments ( TiO2/Fe2O3, TiO2/Cr2O3, TiO2/Prussian blue, TiO2/carmine). The amount of dyes and pigments in the compositions of the invention can generally be from 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the finished cleansing agent.

また、使用される香料(H)は、植物または動物源から得られるような天然の香気物質混合物、例えば松根油、柑橘油、ジャスミン油、百合油、ローズ油またはイランイラン油であることができる。また芳香成分として通常使用される比較的低揮発性の精油、例えば、セージ油、カモミール油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、リンデン花油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、及びラブダナム油も、香油として好適である。本香料(H)の量は、完成したクレンジング剤組成物の総重量に基づいて、一般に0~2重量%であることができる。 The fragrances (H) used can also be natural odorant mixtures such as those obtained from plant or animal sources, such as pine oil, citrus oil, jasmine oil, lily oil, rose oil or ylang-ylang oil. . Relatively low-volatility essential oils commonly used as aromatic ingredients, such as sage oil, chamomile oil, clove oil, melissa oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, and olibanum oil. , galbanum oil and labdanum oil are also suitable as perfume oils. The amount of present perfume (H) can generally be from 0 to 2% by weight, based on the total weight of the finished cleansing agent composition.

好適な防腐剤(I)は、欧州化粧品法令の該当する附属書に列挙されている防腐剤、例えばフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、パラベン、安息香酸及びソルビン酸である。特に好適な例は、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)-5,5-ジメチルイミダゾリジン-2,4-ジオン(Nipaguard(登録商標)D M D M H)である。完成したクレンジング剤組成物の総重量に基づいて、一般に0.1重量%~2.0重量%であることができる。 Suitable preservatives (I) are those listed in the relevant annexes of the European Cosmetics Act, such as phenoxyethanol, benzyl alcohol, parabens, benzoic acid and sorbic acid. A particularly suitable example is 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione (Nipaguard® D M D M H). It can generally be from 0.1% to 2.0% by weight, based on the total weight of the finished cleansing agent composition.

本発明を使用する製品にとって好ましい安定化剤(J)としては、その目的にあった各種素材が使用されるが、例えばエチルアルコール、ステアリルアルコールなどのアルコールを製品中、0.1~5.0重量%程度添加することも行われる。 As the stabilizer (J) preferable for the product using the present invention, various materials suitable for the purpose are used. It is also possible to add about % by weight.

本発明の化粧料組成物は、成分(A)、(B)及び(C)を、必要に応じて先に記載したような他の成分と一緒に、慣用の混合機等を用いて混合することによって、例えばエマルションの形で調製することができる。また本発明の化粧料用組成物を用いた化粧料の製造には、従来から使用されている方法を使用することができる。例えば、クレンジング化粧料の場合には、所定量の水に、成分(B)のアニオン性ポリマーを所定量溶解した後、成分(A)のアルキルアミド類を所定量添加、次いで成分(C)としての脂肪酸エステル類及び/または脂肪族エーテル類を添加し、その後十分に攪拌、乳化する方法が行われる。または、それぞれ所定量の成分(B)と(C)を水中に分散してから成分(A)を所定量加えて十分に攪拌、乳化して調製することもできる。本発明の化粧料用組成物は、用途に依存するが、一般的に2~30重量%、好ましくは3~20重量%の割合で化粧料中に使用することができる。 The cosmetic composition of the present invention is prepared by mixing components (A), (B) and (C) together with other components as described above, if necessary, using a conventional mixer or the like. Thus, it can be prepared, for example, in the form of an emulsion. Moreover, conventionally used methods can be used for the production of cosmetics using the cosmetic composition of the present invention. For example, in the case of cleansing cosmetics, after dissolving a predetermined amount of an anionic polymer of component (B) in a predetermined amount of water, a predetermined amount of alkylamides of component (A) is added, and then component (C) is added. is added, followed by sufficient stirring and emulsification. Alternatively, predetermined amounts of components (B) and (C) may be dispersed in water, and then a predetermined amount of component (A) may be added and thoroughly stirred to emulsify. The cosmetic composition of the present invention can be used in cosmetics generally in a proportion of 2 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, depending on the application.

上述の好ましい実施態様は、クレンジング剤を中心に説明した。本発明の化粧料用組成物はクレンジング剤以外にローション、シャンプーなどの皮膚・毛髪用清浄化剤、更には食器洗浄用にも使用できる。 The above preferred embodiments have focused on cleansing agents. The cosmetic composition of the present invention can be used not only as a cleansing agent but also as a skin and hair cleansing agent such as lotion and shampoo, and also as a dishwashing agent.

本発明の化粧料用組成物は、皮脂などの油性物質を分散、もしくは溶解し、皮膚への刺激性が低く、増粘効果が大きい特徴を有する。そのような特徴を生かす用途としては上記のような清浄化剤、洗浄剤に限定されず、より広い用途の化粧料にも広く使用できる。例えば、スキンケアクリーム、日焼け止めクリーム、シェービングソープなどの用途にも好適に使用できる。 The cosmetic composition of the present invention disperses or dissolves oily substances such as sebum, has low irritation to the skin, and has a large thickening effect. Applications that take advantage of such characteristics are not limited to the cleaning agents and detergents described above, and can be widely used in cosmetics for a wider range of applications. For example, it can be suitably used for applications such as skin care cream, sunscreen cream, and shaving soap.

従って、本発明の更なる対象は、
(A) 式(I)で表される少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、
Accordingly, a further subject of the present invention is
(A) at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide of formula (I),

Figure 0007176912000004
Figure 0007176912000004

[式中、Rは炭素原子数6~22の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基であり、Rは水素原子または炭素原子数1~3のアルキル- またはヒドロキシアルキル基でありそしてZは炭素原子数3~12でそしてヒドロキシル基数3~10の直鎖状のまたは枝分かれしたポリヒドロキシアルキル基である。]
(B)アクリルアミドアルキルスルホン酸またはその塩から誘導される構造単位を含む少なくとも一種のアニオン性ポリマー、
(C)脂肪酸エステル及び脂肪族エーテルからなる群から選択される少なくとも一種の化合物、
を含む化粧料、特にクレンジング化粧料である。
[In the formula, R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl- or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. and Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. ]
(B) at least one anionic polymer comprising structural units derived from acrylamidoalkylsulfonic acid or a salt thereof;
(C) at least one compound selected from the group consisting of fatty acid esters and aliphatic ethers;
Cosmetics, especially cleansing cosmetics, containing

本発明の更に別の対象は、次の成分(A)、(B)及び(C)、すなわち
(A) 式(I)で表される少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、
A further object of the present invention is the following components (A), (B) and (C): (A) at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide of formula (I),

Figure 0007176912000005
Figure 0007176912000005

[式中、Rは炭素原子数6~22の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基であり、Rは水素原子または炭素原子数1~3のアルキル- またはヒドロキシアルキル基でありそしてZは炭素原子数3~12でそしてヒドロキシル基数3~10の直鎖状のまたは枝分かれしたポリヒドロキシアルキル基である。]
(B)アクリルアミドアルキルスルホン酸またはその塩から誘導される構造単位を含む少なくとも一種のアニオン性ポリマー、
(C)脂肪酸エステル及び脂肪族エーテルからなる群から選択される少なくとも一種の化合物、
の組み合わせの、化粧料中、特にクレンジング化粧料中での使用である。
[In the formula, R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl- or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. and Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. ]
(B) at least one anionic polymer comprising structural units derived from acrylamidoalkylsulfonic acid or a salt thereof;
(C) at least one compound selected from the group consisting of fatty acid esters and aliphatic ethers;
in cosmetics, in particular in cleansing cosmetics.

上記の本発明による化粧料用組成物について記載した好ましい形態などの態様は、これらの化粧料及び使用についても全て該当する。 All aspects such as preferred forms described for the cosmetic composition according to the present invention above also apply to these cosmetics and uses.

本発明を以下の実施例により詳細に説明する。 The invention is illustrated in detail by the following examples.

使用素材
表1に実施例、比較例で使用した素材を示す。
Materials Used Table 1 shows the materials used in Examples and Comparative Examples.

Figure 0007176912000006
Figure 0007176912000006

評価方法は以下のようである。
1)粘度測定:
ブルックフィールド粘度計RV型を用いて、25℃で、50回転/分で、5分後の粘度を測定する。
2)清浄化度:
市販のリップスティックを人の前腕1.5cm×1.5cmのエリアに塗布し20分間放置する。そこに実施例及び比較例の処方をそれぞれのエリアに1.5gずつ塗布し指で30回マッサージするように優しく擦る。水道水で十分洗い流した後、ペーパータオルで軽く水気を拭きとる。目視で清浄化状態を観察する。
3)乳濁度:
肌に塗布して目視で観察する。
The evaluation method is as follows.
1) Viscosity measurement:
Using a Brookfield viscometer model RV, the viscosity is measured after 5 minutes at 25° C. and 50 revolutions/minute.
2) Cleanliness:
A commercially available lipstick is applied to a 1.5 cm x 1.5 cm area of a person's forearm and left for 20 minutes. Then, 1.5 g of each of the formulations of Examples and Comparative Examples was applied to each area and gently rubbed with fingers as if massaging 30 times. After thoroughly rinsing with tap water, lightly wipe off moisture with a paper towel. Observe the cleaning condition visually.
3) Emulsion:
Apply to skin and observe visually.

比較例1
成分(B)(Aristoflex(登録商標)Silk)を水に滴下して撹拌機で撹拌する。きれいに分散してから溶剤(ジプロピレングリコール)を入れて撹拌した後、成分(F)(クエン酸)でpH調整を行う。
Comparative example 1
Component (B) (Aristoflex® Silk) is added dropwise to water and stirred with a stirrer. After being thoroughly dispersed, a solvent (dipropylene glycol) is added and stirred, and the pH is adjusted with component (F) (citric acid).

比較例2
成分(B)(Aristoflex(登録商標)Silk)を水に滴下して撹拌機で撹拌する。きれいに分散してから成分(A)(GlucoTain(登録商標)sense)と溶剤(ジプロピレングリコール)を入れて撹拌した後、成分(F)(クエン酸)でpH調整を行う。
Comparative example 2
Component (B) (Aristoflex® Silk) is added dropwise to water and stirred with a stirrer. After being thoroughly dispersed, component (A) (GlucoTain (registered trademark) sense) and solvent (dipropylene glycol) are added and stirred, and then pH is adjusted with component (F) (citric acid).

比較例3
成分(C)(ミリスチン酸イソプロピル)と成分(B)(Aristoflex(登録商標)Silk)を混ぜて水に滴下して撹拌機で撹拌する。均一に分散してから溶剤(ジプロピレングリコール)を入れて撹拌した後、成分(F)(クエン酸)でpH調整を行う。
Comparative example 3
Component (C) (isopropyl myristate) and component (B) (Aristoflex® Silk) are mixed, added dropwise to water, and stirred with a stirrer. After uniformly dispersing, a solvent (dipropylene glycol) is added and stirred, and the pH is adjusted with component (F) (citric acid).

実施例1
成分(C)(ミリスチン酸イソプロピル)と成分(B)(Aristoflex(登録商標)Silk)を混ぜ、そしてこの混合物を水に滴下して撹拌機で撹拌する。きれいに分散してから成分(A)(GlucoTain(登録商標)sense)と溶剤(ジプロピレングリコール)を入れて撹拌した後、成分(F)(クエン酸)でpH調整を行う。
Example 1
Component (C) (isopropyl myristate) and component (B) (Aristoflex® Silk) are mixed and the mixture is added dropwise to water and stirred with a stirrer. After being thoroughly dispersed, component (A) (GlucoTain (registered trademark) sense) and solvent (dipropylene glycol) are added and stirred, and then pH is adjusted with component (F) (citric acid).

比較例1~3、実施例1の処方、その評価結果を表2に示した。なお性能に関する評価結果は、成績の良い順に1、2、3、4の評点を示している。 Table 2 shows the formulations of Comparative Examples 1 to 3 and Example 1 and the evaluation results thereof. Note that the evaluation results regarding performance are shown as 1, 2, 3, and 4 in descending order of performance.

また図1には、リップスティックを塗布した皮膚上のサンプルの様子を写真撮影した結果を示す。図中のそれぞれのステップは次のことを示している。
ステップ1:市販のリップスティックを人の前腕1.5cm×1.5cmのエリアにに塗布し20分間放置した様子を示す。
ステップ2:実施例及び比較例の処方をそれぞれのエリアに1.5gずつ塗布した時の様子を示す。
ステップ3:指で30回マッサージするように優しく擦った時の様子を示す。実施例の処方が比較例の処方より塗布されたリップスティックとの親和性がよいことが分かる。
ステップ4:水道水で十分洗い流した後、ペーパータオルで軽く水気を拭き取った時の様子を示す。実施例1で処理した部位が一番きれいにリップスティックを落とすことができている。
Also, FIG. 1 shows the result of photographing the appearance of the sample on the skin to which the lipstick was applied. Each step in the figure indicates the following.
Step 1: A commercially available lipstick is applied to a 1.5 cm x 1.5 cm area of a person's forearm and left for 20 minutes.
Step 2: Shown is the state when 1.5 g of the formulations of Examples and Comparative Examples were applied to each area.
Step 3: Shows the state when gently rubbed with fingers as if massaging 30 times. It can be seen that the formulations of Examples have better compatibility with the applied lipstick than the formulations of Comparative Examples.
Step 4: After thoroughly rinsing with tap water, lightly wipe dry with a paper towel. The portion treated in Example 1 was able to remove the lipstick most cleanly.

Figure 0007176912000007
Figure 0007176912000007

表2、図1から、以下のことが言える。
(1)成分(A)、(B)、(C)を含む実施例1は、高い増粘効果を維持したまま、最も高い清浄化能力を示す。
(2)成分(B)のみでは増粘効果は大きいが、清浄化は不十分であり(比較例1)、それに対して界面活性効果を有する成分(A)を加えると(比較例2)、清浄化能力は改良されるが、粘度低下が著しい。
(3)成分(B)と成分(C)の組み合わせ(比較例3)により同様に清浄化能力は向上するが、粘度低下は大きい。
(4)上記の現象は、成分(B)の高い粘度を維持している分子間相互作用が、成分(A)または成分(C)の添加により低下するためと理解される。
(5)成分(B)に、成分(A)、(C)の両方を添加することにより粘度が大幅に向上するが、これは成分(B)の粘度維持構造が、成分(A)、(C)の添加により復活するためと推定される。
(6)実施例1は、比較例と比べると乳濁化の度合いが大きい。これは成分(A)、(B)、(C)の相互作用によりミセル構造が形成され、それにより清浄化能力が向上すると共に、高粘度を維持するための分子間相互作用が大きくなっていることを示唆しているように思われる。
From Table 2 and FIG. 1, the following can be said.
(1) Example 1 containing components (A), (B) and (C) exhibits the highest cleaning ability while maintaining a high thickening effect.
(2) The thickening effect of component (B) alone is large, but the cleaning effect is insufficient (Comparative Example 1). The cleaning ability is improved, but the viscosity drop is significant.
(3) The combination of component (B) and component (C) (Comparative Example 3) likewise improves the detergency, but greatly lowers the viscosity.
(4) The above phenomenon is understood to be because the intermolecular interaction that maintains the high viscosity of component (B) is reduced by the addition of component (A) or component (C).
(5) By adding both components (A) and (C) to component (B), the viscosity is greatly improved. It is presumed to be revived by the addition of C).
(6) Example 1 has a higher degree of emulsification than Comparative Example. The components (A), (B), and (C) interact to form a micelle structure, which improves the cleaning ability and increases the intermolecular interaction for maintaining high viscosity. seems to suggest that

Claims (20)

(A) 式(I)で表される少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、
Figure 0007176912000008
[式中、Rは炭素原子数6~22の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基であり、Rは水素原子または炭素原子数1~3のアルキル- またはヒドロキシアルキル基でありそしてZは炭素原子数3~12でそしてヒドロキシル基数3~10の直鎖状のまたは枝分かれしたポリヒドロキシアルキル基である。]
(B)アクリルアミドアルキルスルホン酸またはその塩から誘導される構造単位を含む少なくとも一種のアニオン性ポリマー、
(C)脂肪酸エステル及び脂肪族エーテルからなる群から選択される少なくとも一種の化合物、
を少なくとも含むクレンジング化粧料用組成物。
(A) at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide of formula (I);
Figure 0007176912000008
[In the formula, R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl- or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. and Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. ]
(B) at least one anionic polymer comprising structural units derived from acrylamidoalkylsulfonic acid or a salt thereof;
(C) at least one compound selected from the group consisting of fatty acid esters and aliphatic ethers;
A cleansing cosmetic composition comprising at least
上記少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド(A)として、脂肪酸N-メチルグルカミド類を含む、請求項1に記載の化粧料用組成物。 2. The cosmetic composition according to claim 1, wherein the at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide (A) comprises fatty acid N-methylglucamides. 上記少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド(A)として、Rが炭素原子数12~20の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基であり、かつRがメチルである次式(II)で表される脂肪酸N-メチルグルカミド類を含む、請求項1または2に記載の化粧料用組成物。
Figure 0007176912000009
As the at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide (A), R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 12 to 20 carbon atoms and R 2 is methyl 3. The cosmetic composition according to claim 1, comprising fatty acid N-methylglucamides represented by the following formula (II):
Figure 0007176912000009
上記少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド(A)中の脂肪酸部分(RCO-)が、炭素原子数及び/または二重結合数が異なる飽和または不飽和の二種以上のアルキル基を有する脂肪酸部分の混合物である請求項1~3のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The fatty acid moieties (R 1 CO—) in the at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide (A) are two or more saturated or unsaturated alkyls having different numbers of carbon atoms and/or double bonds. The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, which is a mixture of fatty acid moieties having groups. 上記少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド(A)中の脂肪酸部分(RCO-)が植物から誘導されたものである、請求項1~4のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 Cosmetics according to any one of claims 1 to 4, wherein the fatty acid moiety (R 1 CO-) in the at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide (A) is derived from plants. Food composition. 上記少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド(A)中の脂肪酸部分(RCO-)が、ひまわり油、ハイオレイックヒマワリ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、ヤシ油、大豆油、及び/またはオリーブ油から誘導された脂肪酸部分である請求項1~5のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The fatty acid moiety (R 1 CO—) in the at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide (A) is sunflower oil, high oleic sunflower oil, safflower oil, high oleic safflower oil, coconut oil. , soybean oil, and/or olive oil. 成分(A)、成分(B)、成分(C)の合計重量を基準として、成分(A)を0.5~50重量%の量で含有する、請求項1~6のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 6, containing component (A) in an amount of 0.5 to 50% by weight based on the total weight of component (A), component (B) and component (C). A cosmetic composition as described. 上記アクリルアミドアルキルスルホン酸またはその塩がアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(AMPS)塩である請求項1~7のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the acrylamidoalkylsulfonic acid or its salt is acrylamidomethylpropanesulfonic acid (AMPS) salt. 成分(A)、成分(B)、成分(C)の合計重量を基準として、成分(B)を0.3~30重量%の量で含有する請求項1~8のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 9. The composition according to any one of claims 1 to 8, containing component (B) in an amount of 0.3 to 30% by weight based on the total weight of component (A), component (B) and component (C). cosmetic composition. 成分(C)のI/O値(IOB値)が、0.05~2.0である請求項1~9のいずれか一つに化粧料用組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the I/O value (IOB value) of component (C) is 0.05 to 2.0. 成分(C)としての脂肪酸エステルが、炭素数が10以上の脂肪酸のエステルである請求項1~10のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the fatty acid ester as component (C) is an ester of a fatty acid having 10 or more carbon atoms. 成分(C)としての上記脂肪酸エステル中の脂肪酸部分がカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはこれらの二種以上のものの混合物である、請求項1~11のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The fatty acid moiety in the above fatty acid ester as component (C) is caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, or two or more of these The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 11, which is a mixture of 成分(C)としての上記脂肪酸エステルが、炭素数1~8の一価アルコールとのエステルである、請求項1~12のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 12, wherein the fatty acid ester as component (C) is an ester with a monohydric alcohol having 1 to 8 carbon atoms. 成分(A)、成分(B)、成分(C)の合計重量を基準として、成分(C)を、0.5~80重量%の量で含有する、請求項1~13のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 14. Any one of claims 1 to 13, containing component (C) in an amount of 0.5 to 80% by weight based on the total weight of component (A), component (B) and component (C). The cosmetic composition according to . 成分(A):成分(B)の重量比が、10:0.01~10:10である、請求項1~14のいずれか一つに記載の化粧料用組成物。 The cosmetic composition according to any one of claims 1 to 14, wherein the weight ratio of component (A):component (B) is from 10:0.01 to 10:10. 請求項1~15のいずれか一つに記載の組成物を含むクレンジング化粧料。 A cleansing cosmetic containing the composition according to any one of claims 1 to 15. 更に水を含む請求項16に記載の化粧料。 17. Cosmetics according to claim 16, further comprising water. pH調整剤及び/または多価アルコールを更に含む、請求項17に記載の化粧料。 18. Cosmetics according to claim 17, further comprising a pH adjuster and/or a polyhydric alcohol. 低分子硫酸塩を含まない請求項17または18に記載の化粧料。 19. Cosmetics according to claim 17 or 18 , which do not contain low-molecular-weight sulfates. 次の成分(A)、(B)及び(C)の組み合わせの、クレンジング化粧料中での使用。
(A) 式(I)で表される少なくとも一種の脂肪酸-N-アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、
Figure 0007176912000010
[式中、Rは炭素原子数6~22の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基であり、Rは水素原子または炭素原子数1~3のアルキル-またはヒドロキシアルキル基でありそしてZは炭素原子数3~12でそしてヒドロキシル基数3~10の直鎖状のまたは枝分かれしたポリヒドロキシアルキル基である。]
(B)アクリルアミドアルキルスルホン酸またはその塩から誘導される構造単位を含む少なくとも一種のアニオン性ポリマー、
(C)脂肪酸エステル及び脂肪族エーテルからなる群から選択される少なくとも一種の化合物。
Use of a combination of the following components (A), (B) and (C) in cleansing cosmetics.
(A) at least one fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide of formula (I);
Figure 0007176912000010
[In the formula, R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl- or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. and Z is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. ]
(B) at least one anionic polymer comprising structural units derived from acrylamidoalkylsulfonic acid or a salt thereof;
(C) at least one compound selected from the group consisting of fatty acid esters and aliphatic ethers;
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002055033A1 (en) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Composition containing at least one water-insoluble compound and at least one amphiphilic polymer
JP2003535879A (en) 2000-04-28 2003-12-02 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン Use of sugar surfactants and fatty acid partial glycerides
JP2013542230A (en) 2010-11-11 2013-11-21 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ Leave-on non-solid skin conditioning composition containing 12-hydroxystearic acid
WO2018108611A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Clariant International Ltd Use of bio-based polymer in a cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003535879A (en) 2000-04-28 2003-12-02 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン Use of sugar surfactants and fatty acid partial glycerides
WO2002055033A1 (en) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Composition containing at least one water-insoluble compound and at least one amphiphilic polymer
JP2013542230A (en) 2010-11-11 2013-11-21 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ Leave-on non-solid skin conditioning composition containing 12-hydroxystearic acid
WO2018108611A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Clariant International Ltd Use of bio-based polymer in a cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition

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