JP7159972B2 - Molten glass conveying device, glass manufacturing device and glass manufacturing method - Google Patents

Molten glass conveying device, glass manufacturing device and glass manufacturing method Download PDF

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Description

本発明は、溶融ガラス搬送装置、ガラス製造装置及びガラス製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molten glass conveying apparatus, a glass manufacturing apparatus, and a glass manufacturing method.

ガラス製造装置は、溶解装置、清澄装置(減圧脱泡装置や高温清澄装置を含む)、成形装置、及びこれらの装置を繋ぐ溶融ガラス搬送装置等を備える。 A glass manufacturing apparatus includes a melting apparatus, a refining apparatus (including a vacuum degassing apparatus and a high temperature refining apparatus), a forming apparatus, and a molten glass conveying apparatus connecting these apparatuses.

溶融ガラス搬送装置は、材質として白金又は白金合金が多用される。白金又は白金合金は、融点が高く、耐熱性に優れる耐熱金属であることに加えて、溶融ガラスに対する反応性が他の耐熱金属に比べて低い。また、高温での耐酸化性に優れ、高温でも強度をある程度確保することができる。 Platinum or a platinum alloy is often used as a material for the molten glass conveying device. Platinum or a platinum alloy has a high melting point, is a heat-resistant metal with excellent heat resistance, and has a lower reactivity with molten glass than other heat-resistant metals. In addition, it has excellent oxidation resistance at high temperatures and can ensure a certain degree of strength even at high temperatures.

しかし、ガラスの組成によっては、白金又は白金合金からなる白金材料に溶融ガラスが接触すると、多くの気泡が発生する場合がある。該気泡は、溶融ガラスに含まれる水分が、白金材料と接触して解離すること、又は溶融ガラスを介して流れる電流によって誘起される電気分解に基づいて解離することにより、生成する酸素に起因して形成される。製造されるガラスに気泡が残留すると、ガラスの品質低下に繋がるおそれがある。 However, depending on the composition of the glass, many bubbles may be generated when the molten glass comes into contact with a platinum material made of platinum or a platinum alloy. The bubbles are caused by oxygen generated by the dissociation of water contained in the molten glass upon contact with the platinum material or by electrolysis induced by the current flowing through the molten glass. formed by If air bubbles remain in the manufactured glass, there is a possibility that the quality of the glass will be deteriorated.

かかる気泡の発生を防止する方法として、特許文献1には、少なくとも1つの容器を囲むカプセルを備え、当該容器の非ガラス接触表面の周りの水素分圧が一定のレベル以上に維持されるように、前記カプセル内の水素の分圧を制御する閉ループ制御装置が記載されている。 As a method for preventing the generation of such bubbles, Patent Document 1 discloses providing a capsule surrounding at least one container so that the hydrogen partial pressure around the non-glass contacting surface of the container is maintained at a certain level or higher. , a closed-loop controller for controlling the partial pressure of hydrogen in the capsule.

特表2008-539160号公報Japanese Patent Publication No. 2008-539160

しかし、カプセル及び閉ループ制御装置は、それを構築するための投資費用及び運転費用の両方が高く、高コストとなる。
また、容器の非ガラス接触表面の周囲に供給される水蒸気等のガスは、その温度がせいぜい120~150℃程度である。そのため、溶融ガラスが満たされている白金又は白金合金からなる導管(1300~1500℃程度)は、当該ガスに触れることでその外表面が冷却され、導管内の溶融ガラスに温度差が生じる。これにより、導管内の溶融ガラスの飽和酸素溶解度に差が生じ、そこに電気回路が形成されると、一方では酸素が溶解し、他方では酸素の気泡が発生するという酸化還元が生じる。この酸素の気泡によるガラスの品質低下が懸念される。
However, capsules and closed-loop controllers are costly, with both high investment and operating costs to build them.
Moreover, the temperature of the gas such as water vapor supplied to the surroundings of the non-glass-contacting surface of the container is about 120 to 150° C. at most. Therefore, the outer surface of a platinum or platinum alloy conduit (about 1300 to 1500° C.) filled with molten glass is cooled by contact with the gas, and a temperature difference occurs in the molten glass in the conduit. This causes a difference in the saturated oxygen solubility of the molten glass in the conduit, and when an electrical circuit is formed there, oxidation-reduction occurs in which oxygen dissolves on the one hand and oxygen bubbles are generated on the other hand. There is a concern that the quality of the glass will deteriorate due to these oxygen bubbles.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、白金又は白金合金からなる導管の内部の溶融ガラスから発生する気泡を抑制しながら、ガラス製造費用を抑えることができる溶融ガラス搬送装置、ガラス製造装置及びガラス製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a molten glass conveying apparatus capable of suppressing glass manufacturing costs while suppressing bubbles generated from molten glass inside a conduit made of platinum or a platinum alloy, An object of the present invention is to provide a glass manufacturing apparatus and a glass manufacturing method.

本発明は、白金または白金合金からなる導管を少なくとも1本含む溶融ガラス用導管構造体と、前記導管のうち少なくとも1本の導管の周囲に設けられた第1のセラミックス構造体と、前記第1のセラミックス構造体の周囲に設けられた第2のセラミックス構造体と、前記第1のセラミックス構造体と前記第2のセラミックス構造体との間に設けられた第3のセラミックス構造体と、を備え、前記第3のセラミックス構造体は、ガス流路を有し、前記ガス流路に200℃以上のガスが供給される、溶融ガラス搬送装置に関するものである。 The present invention provides a molten glass conduit structure including at least one conduit made of platinum or a platinum alloy, a first ceramic structure provided around at least one of the conduits, and the first and a third ceramic structure provided between the first ceramic structure and the second ceramic structure. , the third ceramic structure relates to a molten glass conveying device having a gas flow path, and a gas of 200° C. or higher is supplied to the gas flow path.

本発明に係る溶融ガラス搬送装置によれば、白金又は白金合金からなる導管内部の溶融ガラスから発生する気泡を抑制しながら、ガラス製造費用を抑えることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the molten-glass conveying apparatus which concerns on this invention, glass-manufacturing cost can be held down, suppressing the bubble which generate|occur|produces from the molten glass inside the conduit|pipe which consists of platinum or a platinum alloy.

図1は、本発明の一実施形態に係る溶融ガラス搬送装置を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a molten glass conveying device according to one embodiment of the present invention. 図2は、図1における溶融ガラス用導管構造体のI-I断面部分における、ガス供給システムを説明するための概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the gas supply system in the II section of the conduit structure for molten glass in FIG. 図3(A)及び図3(B)は、図1に示す第1のセラミックス構造体、第2のセラミックス構造体及び第3のセラミックス構造体の拡大断面図であり、第3のセラミックス構造体におけるガス流路の形態を示す図である。3A and 3B are enlarged cross-sectional views of the first ceramic structure, the second ceramic structure and the third ceramic structure shown in FIG. 2 is a diagram showing the configuration of a gas flow path in FIG. 図4は、第3のセラミックス構造体におけるガス流路の一形態を説明するための概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view for explaining one form of the gas flow path in the third ceramic structure. 図5は、ガス流路の一形態を説明するための、第3のセラミックス構造体の斜視図である。FIG. 5 is a perspective view of the third ceramic structure for explaining one form of the gas flow path. 図6は、第3のセラミックス構造体におけるガス流路の一形態を説明するための概略断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view for explaining one form of the gas flow path in the third ceramic structure. 図7は、第3のセラミックス構造体におけるガス流路の一形態を説明するための概略断面図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining one form of gas flow paths in the third ceramic structure. 図8は、本発明の第一実施形態に係るガラス製造装置を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing a glass manufacturing apparatus according to the first embodiment of the invention. 図9は、本発明の第二実施形態に係るガラス製造装置を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing a glass manufacturing apparatus according to a second embodiment of the invention. 図10は、本発明の第三実施形態に係るガラス製造装置を示す図である。FIG. 10 is a diagram showing a glass manufacturing apparatus according to a third embodiment of the invention.

以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明する。本明細書において、数値範囲を表す「~」はその前後の数値を含む範囲を意味する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings. In this specification, "-" representing a numerical range means a range including the numerical values before and after it.

[溶融ガラス搬送装置]
図1は、本発明の一実施形態に係る溶融ガラス搬送装置を示す断面図である。図2は、図1に示す溶融ガラス搬送装置のうち、溶融ガラス用導管構造体のI-I断面部分におけるガス供給システムを説明するための概略図である。
[Molten glass transport device]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a molten glass conveying device according to one embodiment of the present invention. FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the gas supply system in the II section of the conduit structure for molten glass in the molten glass conveying apparatus shown in FIG.

溶融ガラス搬送装置1は、溶融ガラス用導管構造体40と、第1のセラミックス構造体10と、第2のセラミックス構造体20と、底部煉瓦22と、第3のセラミックス構造体30と、ガス供給システム50とを備える。 The molten glass conveying apparatus 1 includes a molten glass conduit structure 40, a first ceramics structure 10, a second ceramics structure 20, a bottom brick 22, a third ceramics structure 30, and a gas supply. a system 50;

第3のセラミックス構造体30は、ガス流路(図1及び図2では図示せず)を有し、第1のセラミックス構造体10に用いられる不定形耐火物を支持する。第3のセラミックス構造体30にガス供給システム50における供給管54A~54Dや排気管56A、56Bをつなぐことで、ガス流路にガスを行き渡らせることができる。 The third ceramic structure 30 has gas flow paths (not shown in FIGS. 1 and 2) and supports the monolithic refractory material used for the first ceramic structure 10 . By connecting the supply pipes 54A to 54D and the exhaust pipes 56A and 56B in the gas supply system 50 to the third ceramic structure 30, the gas can be distributed throughout the gas flow path.

溶融ガラス用導管構造体40は、白金又は白金合金からなる導管を少なくとも1本含む。図1においては、溶融ガラス用導管構造体40を構成する導管は、主管41及び分岐管42、43である。これらの導管の周囲には、第1のセラミックス構造体10が設けられ、第1のセラミックス構造体10の周囲には、第2のセラミックス構造体20が設けられる。第3のセラミックス構造体30は、第1のセラミックス構造体10と第2のセラミックス構造体20との間に設けられる。 Molten glass conduit structure 40 includes at least one conduit made of platinum or a platinum alloy. In FIG. 1, the conduits that constitute the conduit structure 40 for molten glass are a main pipe 41 and branch pipes 42 and 43 . A first ceramic structure 10 is provided around these conduits, and a second ceramic structure 20 is provided around the first ceramic structure 10 . A third ceramic structure 30 is provided between the first ceramic structure 10 and the second ceramic structure 20 .

溶融ガラス用導管構造体40は、鉛直方向に中心軸がある主管41と、主管41と連通し、水平方向に中心軸がある2本の分岐管42、43とを有する。1本の分岐管42は、主管41の下部側方から分岐し、もう1本の分岐管43は、主管41の上部側方から分岐する。主管41及び分岐管42、43は、いずれも円筒状であり、内部を溶融ガラスGが流れる。溶融ガラスGは、分岐管42から流入し、主管41を上向きに流れ、分岐管43へと流出する。なお、2本の分岐管は、それぞれ高さが異なっていればよく、溶融ガラスが、主管41の上部側方から流入し、主管41を下向きに流れ、主管41の下部側方へと流出するように設けられてもよい。 The molten glass conduit structure 40 has a main pipe 41 having a vertical center axis and two branch pipes 42 and 43 communicating with the main pipe 41 and having a horizontal center axis. One branch pipe 42 branches from the lower side of the main pipe 41 , and another branch pipe 43 branches from the upper side of the main pipe 41 . The main pipe 41 and the branch pipes 42 and 43 are both cylindrical, and the molten glass G flows through them. Molten glass G flows in from branch pipe 42 , flows upward through main pipe 41 , and flows out to branch pipe 43 . The two branch pipes only need to have different heights, and the molten glass flows in from the upper side of the main pipe 41, flows downward through the main pipe 41, and flows out to the lower side of the main pipe 41. may be provided as follows.

溶融ガラス用導管構造体40を構成する導管(主管41及び分岐管42、43)は、白金又は白金合金からなる。白金合金は、例えば、白金-金合金、白金-ロジウム合金、白金-イリジウム合金である。また、導管は、白金又は白金合金にAl、ZrO、Yのような金属酸化物粒子を分散させた強化白金が用いられてもよい。 The conduits (main pipe 41 and branch pipes 42, 43) constituting the molten glass conduit structure 40 are made of platinum or a platinum alloy. Platinum alloys are, for example, platinum-gold alloys, platinum-rhodium alloys, platinum-iridium alloys. The conduit may also be made of platinum or a platinum alloy with metal oxide particles such as Al 2 O 3 , ZrO 2 , Y 2 O 3 dispersed in strengthened platinum.

溶融ガラス用導管構造体は、図1に示す実施形態に限られず、主管となる導管1本のみから構成されても、主管と分岐管の2本以上の導管から構成されてもよい。また、第1のセラミックス構造体に覆われる導管は、主管でも分岐管でもよく、主管と分岐管が共に覆われていてもよい。
また、水平方向に中心軸がある導管を主管とした構成でもよい。この場合、溶融ガラス用導管構造体は、後述する図9の第1供給管251、第2供給管252、第3供給管253や、図10の第1搬送管111、第2搬送管112等に用いることができる。なお、該導管は、水平方向に延伸せず傾斜してもよいし、直管に限らず曲がり管であってもよい。
The molten glass conduit structure is not limited to the embodiment shown in FIG. 1, and may be composed of only one main conduit, or may be composed of two or more conduits, a main conduit and branch conduits. Also, the conduit covered with the first ceramic structure may be the main pipe or the branch pipe, or both the main pipe and the branch pipe may be covered.
Alternatively, a main pipe may be a conduit having a horizontal center axis. In this case, the molten glass conduit structure includes a first supply pipe 251, a second supply pipe 252, and a third supply pipe 253 shown in FIG. can be used for In addition, the conduit may not be extended in the horizontal direction but may be inclined, and may be a curved pipe as well as a straight pipe.

図1においては、主管41は、下端に底壁2を有する。底壁2には、溶融ガラスGの一部を外部に排出する排出口が設けられてもよい。また、主管41は、上端に溶融ガラスGからの放熱を防ぐ蓋部材が設けられてもよい。 In FIG. 1, the main pipe 41 has a bottom wall 2 at its lower end. The bottom wall 2 may be provided with a discharge port for discharging part of the molten glass G to the outside. Moreover, the main pipe 41 may be provided with a lid member for preventing heat radiation from the molten glass G at the upper end.

主管41の内部における溶融ガラスGの高さ(以下、「溶融ガラスレベルGL」という。)は、分岐管43の上端よりも高い。そのため、分岐管43は、内部がすべて溶融ガラスGで満たされている。これにより、分岐管43において、溶融ガラス表層部からホウ酸成分などが蒸発して溶融ガラスが異質化することを防止し、ひいてはガラスにリーム(筋)などの欠陥が発生することを防止できる。 The height of the molten glass G inside the main pipe 41 (hereinafter referred to as “molten glass level GL”) is higher than the upper ends of the branch pipes 43 . Therefore, the branch pipe 43 is entirely filled with the molten glass G inside. As a result, in the branch pipe 43, it is possible to prevent boric acid components and the like from evaporating from the surface layer of the molten glass and make the molten glass heterogeneous, thereby preventing defects such as reams from occurring in the glass.

溶融ガラス用導管構造体40を構成する導管(主管41及び分岐管42、43)は、内径が50mm以上が好ましく、100mm以上がより好ましい。また、内径が500mm以下が好ましく、450mm以下がより好ましい。また、径方向における厚さが0.1mm以上が好ましく、3mm以下が好ましい。主管41の高さ(軸方向長さ)は、500mm以上が好ましく、800mm以上がより好ましい。また、高さは3000mm以下が好ましく、2700mm以下がより好ましい。また、分岐管42、43の軸方向長さは、50mm以上が好ましく、150mm以上がより好ましい。また、軸方向長さは1500mm以下が好ましく、1300mm以下がより好ましい。なお、分岐管42、43のように溶融ガラス用導管構造体に複数の分岐管が含まれる場合、それら複数の分岐管の大きさはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。 The conduits (the main pipe 41 and the branch pipes 42, 43) constituting the molten glass conduit structure 40 preferably have an inner diameter of 50 mm or more, more preferably 100 mm or more. Also, the inner diameter is preferably 500 mm or less, more preferably 450 mm or less. Moreover, the thickness in the radial direction is preferably 0.1 mm or more, and preferably 3 mm or less. The height (axial length) of the main pipe 41 is preferably 500 mm or more, more preferably 800 mm or more. Also, the height is preferably 3000 mm or less, more preferably 2700 mm or less. Moreover, the axial length of the branch pipes 42 and 43 is preferably 50 mm or more, more preferably 150 mm or more. Also, the axial length is preferably 1500 mm or less, more preferably 1300 mm or less. When a plurality of branch pipes are included in the conduit structure for molten glass like the branch pipes 42 and 43, the sizes of the plurality of branch pipes may be the same or different.

図1において、溶融ガラス用導管構造体40は、主管41に対して2本の分岐管42、43がその一端側でそれぞれ連通している。分岐管42、43がその他端側において、さらに別の主管と連通するものであってもよい。 In FIG. 1, a molten glass conduit structure 40 has two branch pipes 42 and 43 communicating with a main pipe 41 at one end thereof. The branch pipes 42 and 43 may communicate with another main pipe on the other end side.

主管41は、その中心軸が厳密な意味で鉛直方向であることは必ずしも要求されず、その中心軸が鉛直方向に対してある程度傾斜するものであってもよい。また、分岐管42、43についても同様に、その中心軸が厳密な意味で水平方向であることは必ずしも要求されず、その中心軸が水平方向に対してある程度傾斜するものであってもよい。 Strictly speaking, the central axis of the main pipe 41 is not necessarily required to be vertical, and the central axis may be inclined to some extent with respect to the vertical direction. Similarly, the central axes of the branch pipes 42 and 43 are not necessarily required to be horizontal in a strict sense, and the central axes may be inclined to some extent with respect to the horizontal direction.

主管41又は分岐管42、43は、周方向に360度連続する凸部及び凹部が、軸方向に沿って交互に設けられ、蛇腹状の外形をなしてもよい。 The main pipe 41 or the branch pipes 42 and 43 may have a bellows-like outer shape in which convex portions and concave portions that are continuous in the circumferential direction by 360 degrees are alternately provided along the axial direction.

主管41は、内部に溶融ガラスGを撹拌するためのスターラーが設けられてもよい。スターラーは、少なくとも溶融ガラスGと接触する部分が白金又は白金合金からなる材料によって構成される。 The main pipe 41 may be provided with a stirrer for stirring the molten glass G inside. At least the portion of the stirrer that contacts the molten glass G is made of platinum or a platinum alloy.

第1のセラミックス構造体10は、通気率が1.0×10-13以上が好ましく、1.0×10-11以上がより好ましい。また、当該通気率が、第2のセラミックス構造体20の通気率よりも高いことが好ましい。なお、本明細書において通気率とは、JIS R 2115:2008に記載された方法に準拠して測定される値を意味する。
第1のセラミックス構造体10の通気率が1.0×10-13以上だと、第3のセラミックス構造体30におけるガス流路を流れるガスが第1のセラミックス構造体10を透過し、溶融ガラス用導管構造体40にガスを行き渡らせることができる。さらに、第1のセラミックス構造体10の通気率が第2のセラミックス構造体20の通気率よりも高いことにより、ガスが第2のセラミックス構造体20を透過するのを抑制できるため、ガス供給量を削減できる。特に、第1のセラミックス構造体10の通気率が1.0×10-11以上だと、第2のセラミックス構造体20に好ましく用いられる断熱煉瓦(例えば、後述するSP15、RB180、いずれも商品名、日の丸窯業株式会社製)の通気率よりも高いため、溶融ガラス用導管構造体40に、第3のセラミックス構造体30のガス流路からのガスを効率良く行き渡らせることができる。
The first ceramic structure 10 preferably has an air permeability of 1.0×10 −13 m 2 or more, more preferably 1.0×10 −11 m 2 or more. Moreover, the air permeability is preferably higher than that of the second ceramic structure 20 . As used herein, the air permeability means a value measured according to the method described in JIS R 2115:2008.
When the permeability of the first ceramic structure 10 is 1.0×10 −13 m 2 or more, the gas flowing through the gas flow path in the third ceramic structure 30 permeates the first ceramic structure 10, The molten glass conduit structure 40 can be permeated with gas. Furthermore, since the gas permeability of the first ceramic structure 10 is higher than that of the second ceramic structure 20, the permeation of gas through the second ceramic structure 20 can be suppressed. can be reduced. In particular, when the permeability of the first ceramic structure 10 is 1.0×10 −11 m 2 or more, heat insulating bricks preferably used for the second ceramic structure 20 (for example, SP15, RB180, both of which will be described later) (trade name, manufactured by Hinomaru Ceramics Co., Ltd.).

第1のセラミックス構造体10は、平均開気孔率が20%以上が好ましく、25%以上がより好ましく、また、60%以下が好ましく、50%以下がより好ましい。ここで、平均開気孔率は、アルキメデス法や水銀ポロシメータによる測定により求めることができる。
該平均開気孔率が20%以上だと、第1のセラミックス構造体10の耐熱衝撃性が低下することを防止できる。また、該平均開気孔率が60%以下だと、溶融ガラスGに対する耐食性が低下することを防止できる。
The average open porosity of the first ceramic structure 10 is preferably 20% or more, more preferably 25% or more, and preferably 60% or less, more preferably 50% or less. Here, the average open porosity can be obtained by measurement using the Archimedes method or a mercury porosimeter.
When the average open porosity is 20% or more, deterioration of thermal shock resistance of the first ceramic structure 10 can be prevented. Further, when the average open porosity is 60% or less, it is possible to prevent deterioration of corrosion resistance to the molten glass G.

第1のセラミックス構造体10は、溶融ガラスGが満たされている溶融ガラス用導管構造体40の周囲に設けられることから、特に高温の溶融ガラス、具体的には、1450℃以上の溶融ガラスに対する耐食性に優れていることが好ましい。 Since the first ceramic structure 10 is provided around the molten glass conduit structure 40 filled with the molten glass G, the first ceramic structure 10 is particularly resistant to high temperature molten glass, specifically molten glass of 1450 ° C. or higher. Excellent corrosion resistance is preferred.

溶融ガラス用導管構造体40を構成する導管(主管41及び分岐管42、43)と、第1のセラミックス構造体10との間には、実質的に間隙が存在しないことが好ましい。具体的には、間隙が0.5mm未満であることが好ましい。これにより、溶融ガラスGから加わる膨張圧力による導管の変形を抑制できる。 It is preferable that substantially no gap exists between the conduits (the main pipe 41 and the branch pipes 42 and 43 ) constituting the molten glass conduit structure 40 and the first ceramics structure 10 . Specifically, it is preferred that the gap is less than 0.5 mm. Thereby, the deformation of the conduit due to the expansion pressure applied from the molten glass G can be suppressed.

第1のセラミックス構造体10は、導管の径方向における厚さが15mm以上が好ましく、20mm以上がより好ましく、また、50mm以下が好ましく、40mm以下がより好ましい。該厚さが15~50mmだと、溶融ガラス用導管構造体40を構成する導管と、第2のセラミックス構造体20との間隙に第1のセラミックス構造体10となるスラリー体を充填、焼結させて第1のセラミックス構造体10を形成する際の施工性に優れる。 The thickness of the first ceramic structure 10 in the radial direction of the conduit is preferably 15 mm or more, more preferably 20 mm or more, and preferably 50 mm or less, and more preferably 40 mm or less. When the thickness is 15 to 50 mm, the gap between the conduit constituting the molten glass conduit structure 40 and the second ceramics structure 20 is filled with the slurry body to be the first ceramics structure 10 and sintered. It is excellent in workability when the first ceramic structure 10 is formed by arranging.

第1のセラミックス構造体10は、溶融ガラス用導管構造体40を構成する導管と、第2のセラミックス構造体20との間隙にアルミナキャスタブルのような不定形のセラミックス材料が充填されたものであることが好ましい。かかる構成によれば、温度変化が生じた際に、導管と第2のセラミックス構造体20とがわずかに相対移動できるため、導管に亀裂が発生することを防止できる。アルミナキャスタブルは、アルミナ(Al)を主成分とするキャスタブル耐火物を意味し、Al含有量は、好ましくは90重量%以上である。アルミナキャスタブルの代わりに、SiOを90質量%以上含有するセラミックス材料や、ZrOを60質量%以上含有するセラミックス材料も好ましく用いることができる。 In the first ceramic structure 10, the gap between the conduit constituting the molten glass conduit structure 40 and the second ceramic structure 20 is filled with an amorphous ceramic material such as alumina castable. is preferred. With such a configuration, the conduit and the second ceramic structure 20 can move slightly relative to each other when the temperature changes, so that the conduit can be prevented from cracking. Alumina castable means a castable refractory mainly composed of alumina (Al 2 O 3 ), and the Al 2 O 3 content is preferably 90% by weight or more. A ceramic material containing 90% by mass or more of SiO 2 or a ceramic material containing 60% by mass or more of ZrO 2 can also be preferably used instead of alumina castable.

第2のセラミックス構造体20は、通気率が1.0×10-11以下が好ましく、1.0×10-13未満がより好ましい。第2のセラミックス構造体20の通気率が1.0×10-11以下だと、ガスが第2のセラミックス構造体20を透過するのを抑制でき、ガス供給量を削減できる。特に、第2のセラミックス構造体20の通気率が1.0×10-13未満だと、第1のセラミックス構造体10の通気率よりも一般的には低くなり、ガス供給量をより効率良く削減できる。 The second ceramic structure 20 preferably has an air permeability of 1.0×10 −11 m 2 or less, more preferably less than 1.0×10 −13 m 2 . When the permeability of the second ceramic structure 20 is 1.0×10 −11 m 2 or less, the permeation of gas through the second ceramic structure 20 can be suppressed, and the gas supply amount can be reduced. In particular, when the permeability of the second ceramic structure 20 is less than 1.0×10 −13 m 2 , the permeability is generally lower than that of the first ceramic structure 10, and the gas supply rate is increased. can be reduced efficiently.

第2のセラミックス構造体20は、アルミナ、マグネシア、ジルコン及びシリカからなる群から選択される少なくとも1つを主体とする断熱煉瓦が好ましく用いられる。具体例としては、シリカ・アルミナ質断熱煉瓦、ジルコニア質断熱煉瓦、マグネシア質断熱煉瓦等が挙げられる。市販品としては、SP-15(日の丸窯業株式会社製)、RB180(日の丸窯業株式会社製)、LBK3000(イソライト工業株式会社製)等が挙げられる。 For the second ceramic structure 20, heat insulating bricks mainly composed of at least one selected from the group consisting of alumina, magnesia, zircon and silica are preferably used. Specific examples include silica/alumina heat insulating bricks, zirconia heat insulating bricks, and magnesia heat insulating bricks. Commercially available products include SP-15 (manufactured by Hinomaru Ceramics Co., Ltd.), RB180 (manufactured by Hinomaru Ceramics Co., Ltd.), LBK3000 (manufactured by Isolite Industry Co., Ltd.), and the like.

底部煉瓦22は、主管41の底壁2の下側に設けられ、主管41、主管41の周囲に設けられる第1のセラミックス構造体10及び第3のセラミックス構造体30を支持する。底部煉瓦22は、耐食性に優れる煉瓦としてアルミナ、マグネシア、ジルコン及びシリカからなる群から選択される少なくとも1つを主体とする断熱煉瓦が好ましく用いられる。具体例としては、アルミナ・ジルコン質断熱煉瓦等が挙げられる。市販品としては、シリカ・アルミナ質断熱煉瓦、ZM-C(AGCセラミックス株式会社製)、RB180(日の丸窯業株式会社製)等が挙げられる。 The bottom bricks 22 are provided below the bottom wall 2 of the main pipe 41 and support the main pipe 41 and the first ceramic structure 10 and the third ceramic structure 30 provided around the main pipe 41 . The bottom brick 22 is preferably a heat-insulating brick mainly composed of at least one selected from the group consisting of alumina, magnesia, zircon and silica as a brick having excellent corrosion resistance. Specific examples include alumina-zirconium heat insulating bricks. Commercially available products include silica/alumina insulation bricks, ZM-C (manufactured by AGC Ceramics Co., Ltd.), RB180 (manufactured by Hinomaru Ceramics Co., Ltd.), and the like.

溶融ガラス搬送装置1は、底部煉瓦22の代わりに、主管41の軸方向において、上から順に第1のセラミックス構造体、第2のセラミックス構造体が設けられてもよい。また、第1のセラミックス構造体と第2のセラミックス構造体との間に第3のセラミックス構造体が設けられてもよい。 The molten glass conveying apparatus 1 may be provided with a first ceramic structure and a second ceramic structure in order from the top in the axial direction of the main pipe 41 instead of the bottom brick 22 . A third ceramic structure may be provided between the first ceramic structure and the second ceramic structure.

第3のセラミックス構造体30は、第1のセラミックス構造体10と第2のセラミックス構造体20との間に位置し、ガス流路を有する。 The third ceramic structure 30 is located between the first ceramic structure 10 and the second ceramic structure 20 and has a gas channel.

第3のセラミックス構造体30は、ガス流路を有することにより、白金又は白金合金からなる導管に溶融ガラスが接触して発生する気泡(以下、「水素透過泡」という。)の生成を抑制することができる。水素透過泡は、白金材料たる導管の内部と外部との水素分圧差が大きくなるほど発生しやすい。これに対し、ガスを第3のセラミックス構造体30や第1のセラミックス構造体10に行き渡らせることで導管の外部の水素分圧を高くし、水素分圧差を小さくすることで、水素透過泡を抑制することができるようになる。ここで、導管の内部の水素分圧は、溶融ガラスに含まれる水分が多くなる(後述するβ-OH値が高くなる)ほど、高くなる。 The third ceramic structure 30 has a gas channel, thereby suppressing the generation of bubbles (hereinafter referred to as “hydrogen permeable bubbles”) generated when the molten glass comes into contact with a conduit made of platinum or a platinum alloy. be able to. Hydrogen-permeable bubbles are more likely to occur as the hydrogen partial pressure difference between the inside and outside of the platinum conduit increases. On the other hand, by spreading the gas over the third ceramic structure 30 and the first ceramic structure 10, the hydrogen partial pressure outside the conduit is increased and the hydrogen partial pressure difference is reduced, thereby forming hydrogen permeable bubbles. be able to suppress it. Here, the hydrogen partial pressure inside the conduit increases as the amount of water contained in the molten glass increases (the β-OH value, which will be described later, increases).

ガスを第3のセラミックス構造体30にも行き渡らせる観点から、第3のセラミックス構造体30の通気率は1.0×10-12以上が好ましく、1.0×10-11以上がより好ましく、1.0×10-10以上がさらに好ましい。 From the viewpoint of allowing the gas to permeate the third ceramic structure 30, the permeability of the third ceramic structure 30 is preferably 1.0×10 −12 m 2 or more, more preferably 1.0×10 −11 m 2 or more. is more preferable, and 1.0×10 −10 m 2 or more is even more preferable.

第3のセラミックス構造体30は、第1のセラミックス構造体10及び第2のセラミックス構造体20に接触していても非接触でもよい。また、一部の領域が接触していて、他の領域が非接触でもよい。
第3のセラミックス構造体30が、第1のセラミックス構造体10及び第2のセラミックス構造体20の少なくとも一部の領域で接触することにより、溶融ガラスGから加わる膨張圧力による導管の変形を抑制できる。
The third ceramic structure 30 may or may not be in contact with the first ceramic structure 10 and the second ceramic structure 20 . Also, some regions may be in contact and other regions may be non-contact.
Since the third ceramic structure 30 is in contact with the first ceramic structure 10 and the second ceramic structure 20 in at least partial regions, deformation of the conduit due to expansion pressure applied from the molten glass G can be suppressed. .

第3のセラミックス構造体30が第1のセラミックス構造体10及び第2のセラミックス構造体20とすべての領域で接触している場合には、ガス流路は第3のセラミックス構造体30の内部に形成されていることとなる(図3(A)参照)。また、すべての領域で非接触である場合には、第3のセラミックス構造体30と第1のセラミックス構造体10及び第2のセラミックス構造体20との間にはそれぞれ、介在する別の部材が配されていることとなる。また、第3のセラミックス構造体30の非接触の領域の少なくとも一部にガス流路が形成されていてもよい。 When the third ceramic structure 30 is in contact with the first ceramic structure 10 and the second ceramic structure 20 in all regions, the gas flow path extends inside the third ceramic structure 30. It is formed (see FIG. 3A). In addition, when the entire area is non-contact, another member intervenes between the third ceramic structure 30 and the first ceramic structure 10 and the second ceramic structure 20, respectively. It means that it is distributed. Also, a gas flow path may be formed in at least part of the non-contact region of the third ceramic structure 30 .

また、第3のセラミックス構造体30が第1のセラミックス構造体10や第2のセラミックス構造体20と、一部の領域が接触していて、他の領域が非接触である場合、前記非接触の領域には、第3のセラミックス構造体30にガス流路が形成されていてもよい(図3(B)参照)。また、それと同時に、又はそれに代えて、前記別の部材が設けられていてもよい。 Further, when the third ceramic structure 30 is in contact with the first ceramic structure 10 or the second ceramic structure 20 in a part of the region and out of contact with the other region, the non-contact A gas flow path may be formed in the third ceramic structure 30 in the region of (see FIG. 3B). Also, at the same time or instead of that, the separate member may be provided.

第3のセラミックス構造体は、導管の径方向における厚さが5~20mmが好ましい。該厚さが5~20mmだと、ガスの透過速度を調整しやすく、ガスを第3のセラミックス構造体30に効率良く行き渡らせることができる。 The third ceramic structure preferably has a thickness of 5 to 20 mm in the radial direction of the conduit. When the thickness is 5 to 20 mm, the gas permeation speed can be easily adjusted, and the gas can be efficiently spread over the third ceramic structure 30 .

図3(A)及び図3(B)は、図1に示す第1のセラミックス構造体、第2のセラミックス構造体及び第3のセラミックス構造体の拡大断面図であり、第3のセラミックス構造体におけるガス流路の形態を示す図である。また、図4、図6及び図7は、第3のセラミックス構造体におけるガス流路の一形態を示す図である。図5は、ガス流路の一形態を説明するための、第3のセラミックス構造体の斜視図である。 3A and 3B are enlarged cross-sectional views of the first ceramic structure, the second ceramic structure and the third ceramic structure shown in FIG. 2 is a diagram showing the configuration of a gas flow path in FIG. 4, 6 and 7 are diagrams showing one form of the gas flow path in the third ceramic structure. FIG. 5 is a perspective view of the third ceramic structure for explaining one form of the gas flow path.

図3(A)に示す第3のセラミックス構造体30Aは、その内部にガス流路32Aを有する。これは、第3のセラミックス構造体が第1のセラミックス構造体及び第2のセラミックス構造体と接触している場合にとられる形態である。
図3(B)に示す第3のセラミックス構造体30Bは、第2のセラミックス構造体20の一部と非接触であり、前記非接触の領域にガス流路32Bを有する。また、第3のセラミックス構造体は、第1のセラミックス構造体10の一部と非接触であり、前記非接触の領域にガス流路を有してもよい。
A third ceramic structure 30A shown in FIG. 3A has a gas flow path 32A inside. This is the form taken when the third ceramic structure is in contact with the first and second ceramic structures.
The third ceramic structure 30B shown in FIG. 3B is not in contact with part of the second ceramic structure 20, and has gas flow paths 32B in the non-contact region. Also, the third ceramic structure may be out of contact with a part of the first ceramic structure 10 and have a gas flow path in the non-contact region.

ガス流路が第3のセラミックス構造体30の内部に形成される場合、ガス流路の断面は一辺が3~20mmの矩形状や、直径が3~20mmの円形状が好ましい。また、ガス流路の断面サイズは5~400mmであることが好ましい。
ガス流路が第3のセラミックス構造体30の表面に形成される場合、ガス流路は溝状となる。ガス流路の形状は特に限定されず、溝深さが一定である平面溝や、溝深さが一定でない溝でもよい。溝深さが一定でない溝とは、例えば、溝側方に対して溝中央部が深くなっている三角溝や円筒溝の他、溝側方に対して溝中央部が浅くなっている形状でもよい。溝の幅は3~20mmが好ましく、溝の深さは3~20mmが好ましい。
ガス流路の端から隣接するガス流路の端までの距離は10mm~100mmが好ましい。
When the gas flow path is formed inside the third ceramic structure 30, the cross section of the gas flow path preferably has a rectangular shape with a side of 3 to 20 mm or a circular shape with a diameter of 3 to 20 mm. Also, the cross-sectional size of the gas flow path is preferably 5 to 400 mm 2 .
When the gas flow path is formed on the surface of the third ceramic structure 30, the gas flow path has a groove shape. The shape of the gas flow path is not particularly limited, and may be a flat groove with a constant groove depth or a groove with an uneven groove depth. Grooves with uneven depth include, for example, triangular grooves and cylindrical grooves where the center of the groove is deeper than the sides of the groove, as well as shapes where the center of the groove is shallower than the sides of the groove. good. The groove width is preferably 3 to 20 mm, and the groove depth is preferably 3 to 20 mm.
The distance from one end of the gas channel to the end of the adjacent gas channel is preferably 10 mm to 100 mm.

溶融ガラスから加わる膨張圧力による導管の変形を抑制する観点からは、第3のセラミックス構造体30は、第1のセラミックス構造体10及び第2のセラミックス構造体20の少なくともいずれか一方に対し、少なくとも一部が接触した領域を有することが好ましい。また、第3のセラミックス構造体30は、第1のセラミックス構造体10及び第2のセラミックス構造体20の両方と、少なくとも一部が接触した領域を有することがより好ましい。 From the viewpoint of suppressing the deformation of the conduit due to the expansion pressure applied from the molten glass, the third ceramic structure 30 has at least It is preferred to have partially contacting regions. Moreover, it is more preferable that the third ceramic structure 30 has a region at least partially in contact with both the first ceramic structure 10 and the second ceramic structure 20 .

第3のセラミックス構造体30のガス流路は、導管の周方向及び軸方向の少なくともいずれか一方の方向に沿って形成されることが好ましい。
例えば、図4に示すように、ガス流路32C、32Dは、導管の軸方向に沿って形成されている。当該ガス流路は2以上形成され、かつ、導管の周方向に間隔を空けて設けられていることが好ましい。なお、ガス流路32Cは、第3のセラミックス構造体30において、第2のセラミックス構造体20と非接触である領域に形成されたものである。ガス流路32Dは、第3のセラミックス構造体30において、第1のセラミックス構造体10と非接触である領域に形成されたものである。
また、ガス流路32Eは、導管の周方向に沿って形成されている。当該ガス流路は2以上形成され、かつ、導管の軸方向に間隔を空けて設けられていることが好ましい。なお、ガス流路32Eは、第3のセラミックス構造体30において、第2のセラミックス構造体20と非接触である領域に形成されたものである。すなわち、ガス流路32Eは、第3のセラミックス構造体30の外側表面(第2のセラミックス構造体20との境界)に形成されたものである。
The gas flow path of the third ceramic structure 30 is preferably formed along at least one of the circumferential direction and the axial direction of the conduit.
For example, as shown in FIG. 4, gas passages 32C and 32D are formed along the axial direction of the conduit. It is preferable that two or more gas flow paths are formed and spaced apart in the circumferential direction of the conduit. The gas flow path 32</b>C is formed in a region of the third ceramic structure 30 that is not in contact with the second ceramic structure 20 . The gas channel 32</b>D is formed in a region of the third ceramic structure 30 that is not in contact with the first ceramic structure 10 .
Also, the gas flow path 32E is formed along the circumferential direction of the conduit. It is preferable that two or more gas flow paths are formed and spaced apart in the axial direction of the conduit. The gas channel 32</b>E is formed in a region of the third ceramic structure 30 that is not in contact with the second ceramic structure 20 . That is, the gas flow path 32E is formed on the outer surface of the third ceramic structure 30 (boundary with the second ceramic structure 20).

図4に示すガス流路は、第1のセラミックス構造体10と非接触である領域に形成されたガス流路32Dと、第2のセラミックス構造体20と非接触である領域に形成されたガス流路32Cとが共に存在している。
さらに、第3のセラミックス構造体30のガス流路は、導管の周方向に沿って形成されたガス流路32Eと、導管の軸方向に沿って形成されたガス流路32C、32Dとを共に有している。
The gas flow paths shown in FIG. 4 are composed of a gas flow path 32D formed in a region not in contact with the first ceramic structure 10 and a gas flow path 32D formed in a region not in contact with the second ceramic structure 20. 32 C of flow paths exist together.
Furthermore, the gas flow passages of the third ceramic structure 30 include a gas flow passage 32E formed along the circumferential direction of the conduit and gas flow passages 32C and 32D formed along the axial direction of the conduit. have.

ガス流路が第3のセラミックス構造体30の外側の表面、すなわち、第2のセラミックス構造体20と非接触である領域に形成される場合の一例を、第3のセラミックス構造体30の斜視図として図5に示す。
図5では、導管の軸方向に沿って形成されたガス流路32Cと、導管の周方向に沿って形成されたガス流路32Eとが、それぞれ2本ずつ形成されている。これらガス流路32C、32Eはいずれも連通しているが、連通せずに各々独立し、ガス流路ごとに供給管と接続してガスが供給されてもよい。また、連通しているガス流路と、独立しているガス流路が併存していてもよい。
3 is a perspective view of the third ceramic structure 30, showing an example of the case where the gas flow path is formed on the outer surface of the third ceramic structure 30, that is, in a region that is not in contact with the second ceramic structure 20. FIG. is shown in FIG.
In FIG. 5, two gas flow paths 32C are formed along the axial direction of the conduit and two gas flow paths 32E are formed along the circumferential direction of the conduit. Although both of these gas passages 32C and 32E are in communication, they may be independent from each other without being communicated with each other, and the gas may be supplied by connecting each gas passage to a supply pipe. In addition, communicating gas flow paths and independent gas flow paths may coexist.

ガス流路は、導管の軸方向に沿って形成されたガス流路32C又は32Dと、周方向に沿って形成されたガス流路32E又は32F(図6参照)とをそれぞれ2本以上有し、それらが連通して、網目状のガス流路が形成されていることが好ましい。
また、ガス流路は導管の表面にらせん状に形成されていてもよい。
The gas channel has two or more gas channels 32C or 32D formed along the axial direction of the conduit and two or more gas channels 32E or 32F (see FIG. 6) formed along the circumferential direction of the conduit. , and preferably communicate with each other to form a mesh-like gas flow path.
Also, the gas flow path may be spirally formed on the surface of the conduit.

図6に示す第3のセラミックス構造体30においては、ガス流路32Dに加え、ガス流路32Fが導管の周方向に沿って形成されている。ガス流路32Fは、第3のセラミックス構造体30の、第1のセラミックス構造体10と非接触である領域に形成されたものである。すなわち、ガス流路32Fは、第3のセラミックス構造体30の内側表面(第1のセラミックス構造体10との境界)に形成されたものである。本実施形態では、ガス流路32Dとガス流路32Fとが連通しているが、連通せずに独立し、ガス流路ごとに供給管と接続してガスを供給してもよい。また、連通しているガス流路と、独立しているガス流路が併存していてもよい。 In the third ceramic structure 30 shown in FIG. 6, a gas channel 32F is formed along the circumferential direction of the conduit in addition to the gas channel 32D. The gas flow path 32</b>F is formed in a region of the third ceramic structure 30 that is not in contact with the first ceramic structure 10 . That is, the gas flow path 32F is formed on the inner surface of the third ceramic structure 30 (boundary with the first ceramic structure 10). In this embodiment, the gas flow path 32D and the gas flow path 32F communicate with each other. In addition, communicating gas flow paths and independent gas flow paths may coexist.

ガス流路を設けるに際し、図7に示すように、第3のセラミックス構造体30と第1のセラミックス構造体10との間の少なくとも一部の領域にさらに部材60を備えてもよい。部材60は、第1のセラミックス構造体10及び第3のセラミックス構造体30の少なくとも一部と接触し、ガス流路32Dの少なくとも一部を覆うように設けられている。 When providing the gas flow path, as shown in FIG. 7, a member 60 may be further provided in at least a partial region between the third ceramic structure 30 and the first ceramic structure 10. FIG. The member 60 is provided so as to contact at least part of the first ceramic structure 10 and the third ceramic structure 30 and cover at least part of the gas flow path 32D.

部材60は、溶融ガラス搬送装置の製造方法において、溶融ガラス用導管構造体40と第3のセラミックス構造体30を形成した後に第1のセラミックス構造体10を形成する場合に有用な態様である。この場合、第3のセラミックス構造体30には、第1のセラミックス構造体10と非接触である領域にガス流路32Dが形成されている。また、ガス流路32Dと共に、又はガス流路32Dに代えて、ガス流路32Fが形成されている場合にも、上記態様は有用である。すなわち、部材60は、第1のセラミックス構造体10及び第3のセラミックス構造体30の少なくとも一部と接触し、ガス流路32Fの少なくとも一部を覆うように設けられている場合にも、上記態様は有用である。 The member 60 is a useful aspect when forming the first ceramic structure 10 after forming the molten glass conduit structure 40 and the third ceramic structure 30 in the manufacturing method of the molten glass conveying apparatus. In this case, the third ceramic structure 30 has a gas flow path 32</b>D formed in a region that is not in contact with the first ceramic structure 10 . The above aspect is also useful when the gas flow path 32F is formed together with the gas flow path 32D or instead of the gas flow path 32D. That is, even when the member 60 is provided so as to contact at least part of the first ceramic structure 10 and the third ceramic structure 30 and cover at least part of the gas flow path 32F, the above-mentioned Aspects are useful.

このような製造方法では、先に溶融ガラス用導管構造体40及び第3のセラミックス構造体30を形成し、それらの間隙に、第1のセラミックス構造体となるスラリー体を充填、焼結させることで第1のセラミックス構造体10を形成する。ガス流路32D、32Fは、第3のセラミックス構造体30の内側の表面、すなわち、第1のセラミックス構造体10側の表面に形成されている。そのため、スラリー体を充填する際に、前記間隙のみならずガス流路32D、32Fにもスラリー体が充填されてしまい、ガス流路32D、32Fが閉塞することが懸念される。これに対し、部材60によってガス流路32D、32Fの一部を覆ってスラリー体の流入を妨げることにより、スラリー体を充填した際にガス流路32D、32Fが閉塞するのを防ぐことができる。 In such a manufacturing method, the molten glass conduit structure 40 and the third ceramics structure 30 are first formed, and the gap between them is filled with a slurry body to be the first ceramics structure, followed by sintering. to form the first ceramic structure 10 . The gas flow paths 32D and 32F are formed on the inner surface of the third ceramic structure 30, that is, the surface on the first ceramic structure 10 side. Therefore, when the slurry is filled, not only the gap but also the gas flow paths 32D and 32F are filled with the slurry, and there is concern that the gas flow paths 32D and 32F may be blocked. On the other hand, by covering part of the gas flow paths 32D and 32F with the member 60 to prevent the inflow of the slurry, it is possible to prevent the gas flow paths 32D and 32F from being clogged when the slurry is filled. .

部材60は、第3のセラミックス構造体30におけるガス流路のみならず、その他の部分を覆っていてもよい。また、第1のセラミックス構造体10と第3のセラミックス構造体30との間のすべての領域に、部材60が備えられてもよい。なお、部材60はガスの透過を妨げるものではない。さらに、部材60はガス流路32D、32Fに蓋をするような形態で設けられることから、ガス流路にガスが流通することを何ら妨げるものではない。
部材60は、溶融ガラス搬送装置1で使用した際、高温下で溶融、気化するような部材であってもよい。また、高温下でも溶融、気化せずに残存するような部材であってもよく、この場合、セラミックス膜や耐熱性繊維体を好ましく用いることができる。ここで耐熱性とは、ガラス繊維の場合は、ガラス繊維が使用温度よりも高い軟化点を有することを意味し、セラミックス繊維の場合は、セラミックス繊維が使用温度よりも高い融点を有することを意味する。
The member 60 may cover not only the gas flow path in the third ceramic structure 30 but also other parts. Moreover, the member 60 may be provided in the entire region between the first ceramic structure 10 and the third ceramic structure 30. FIG. Note that the member 60 does not prevent gas permeation. Furthermore, since the member 60 is provided in such a manner as to cover the gas flow paths 32D and 32F, it does not prevent the gas from flowing through the gas flow paths.
The member 60 may be a member that melts and vaporizes at a high temperature when used in the molten glass conveying apparatus 1 . Moreover, it may be a member that remains without being melted or vaporized even at a high temperature. In this case, a ceramic film or a heat-resistant fiber can be preferably used. In the case of glass fiber, heat resistance means that the glass fiber has a softening point higher than the working temperature, and in the case of ceramic fiber, it means that the ceramic fiber has a melting point higher than the working temperature. do.

耐熱性繊維体としては、ガラス繊維若しくはセラミックス繊維を含むものが好ましく、又はこれら繊維の集合体であるものが好ましい。その形態は特に限定されないが、複数の繊維を布状に編んだものでもよく、複数の繊維を塊状に絡めたものであってもよい。布状に編んだ耐熱性繊維体は、フレキシブル性や加工性に優れる。そのため、溶融ガラス用導管構造体40や第1のセラミックス構造体10の形状に沿わせるような態様で、広い範囲を覆うことも可能である。 As the heat-resistant fibrous body, one containing glass fiber or ceramic fiber is preferable, or an aggregate of these fibers is preferable. Although the form is not particularly limited, a plurality of fibers may be woven into a cloth, or a plurality of fibers may be entangled in a mass. A heat-resistant fibrous body woven like a cloth is excellent in flexibility and workability. Therefore, it is possible to cover a wide range in such a manner as to conform to the shape of the molten glass conduit structure 40 and the first ceramic structure 10 .

ガラス繊維又はセラミックス繊維を含む耐熱性繊維体は、酸化物基準の質量%表示で、SiOが50%以上含まれるものが、ガス流路に第1のセラミックス構造体10となるスラリー体が流入するのをより効果的に防ぐことができることから、より好ましい。 The heat-resistant fiber body containing glass fiber or ceramic fiber contains 50% or more of SiO 2 in terms of mass% based on oxide, and the slurry body that becomes the first ceramic structure 10 flows into the gas flow path. It is more preferable because it is possible to more effectively prevent it from occurring.

同様に、スラリー体の流入を防ぐ観点から、部材60の厚みは0.5mm以上が好ましい。また、厚すぎると第1のセラミックス構造体10又は第3のセラミックス構造体30の強度が低下するおそれがあることから、その厚みは20mm以下が好ましい。なお、部材の厚みはその平均値を意味する。 Similarly, the thickness of the member 60 is preferably 0.5 mm or more from the viewpoint of preventing the inflow of slurry. Moreover, if the thickness is too large, the strength of the first ceramic structure 10 or the third ceramic structure 30 may decrease, so the thickness is preferably 20 mm or less. In addition, the thickness of a member means the average value.

図1及び図2に示すように、溶融ガラス搬送装置1は、ガス供給システム50をさらに備えることが好ましい。ガス供給システム50は、ガスを生成するガス生成装置51、生成されたガスを加熱するガス加熱装置、及び加熱されたガスを前記ガス流路に供給する供給管54A~54Dを有する。好ましくは、前記ガス流路を通過したガスを排気する排気管56A、56Bをさらに有する。 As shown in FIGS. 1 and 2, the molten glass conveying device 1 preferably further comprises a gas supply system 50 . The gas supply system 50 has a gas generator 51 that generates gas, a gas heater that heats the generated gas, and supply pipes 54A to 54D that supply the heated gas to the gas flow paths. Preferably, it further has exhaust pipes 56A and 56B for exhausting the gas that has passed through the gas passages.

図1及び図2においては、ガス供給システム50は、ガスを生成するガス生成装置51と、ガスの流量を調節する調節弁52と、ガスを第3のセラミックス構造体30のガス流路に供給する4本の供給管54A~54Dと、第3のセラミックス構造体30のガス流路を通過したガスを排気する2本の排気管56A、56Bとを有する。複数の供給管54A~54Dを有することにより、ガスを第3のセラミックス構造体30のガス流路に効率良く行き渡らせることができる。なお、ガス供給システム50は、第3のセラミックス構造体30に形成されたガス流路の形態に合わせて、供給管や排気管の本数、設置箇所等を適宜変更することができる。 1 and 2, the gas supply system 50 includes a gas generator 51 for generating gas, a control valve 52 for adjusting the flow rate of the gas, and a gas flow path for supplying the gas to the third ceramic structure 30. and two exhaust pipes 56A and 56B for exhausting the gas that has passed through the gas flow path of the third ceramic structure 30. As shown in FIG. By having a plurality of supply pipes 54A to 54D, the gas can be efficiently distributed to the gas flow paths of the third ceramics structure 30. FIG. In addition, in the gas supply system 50 , the number of supply pipes and exhaust pipes, installation locations, and the like can be appropriately changed according to the form of the gas flow path formed in the third ceramic structure 30 .

ガス生成装置51は、例えば水蒸気を生成するには、ボイラーが用いられる。また、ガス生成装置51と共に、又はそれに代えて、所望のガスが充填されたガスボンベを用いることもできる。これらの態様により、所望の単体ガス又は混合ガスを供給することができる。
なお、ガス加熱装置は図示されていないが、生成されたガスはガス加熱装置により加熱され、供給管54A~54Dを通ってガス流路に導入される。ガス加熱装置では、ガス流路に供給されるガスが200℃以上となるように加熱する。
A boiler is used as the gas generator 51 to generate steam, for example. A gas cylinder filled with a desired gas can also be used together with the gas generator 51 or in place of it. A desired single gas or mixed gas can be supplied by these aspects.
Although the gas heating device is not shown, the generated gas is heated by the gas heating device and introduced into the gas flow path through the supply pipes 54A to 54D. The gas heater heats the gas supplied to the gas flow path to a temperature of 200° C. or higher.

調節弁52は、供給管54A~54Dに1個ずつ設けられることが好ましく、それにより、供給管54A~54Dのガス供給量を独立に制御することができる。 One control valve 52 is preferably provided for each of the supply pipes 54A-54D, so that the amount of gas supplied to the supply pipes 54A-54D can be controlled independently.

供給管54A~54Dは、第2のセラミックス構造体20を貫通し、第3のセラミックス構造体30のガス流路に接続される。また、前記ガス流路の端部が外部から視認できる場合には、供給管54A~54Dは、第2のセラミックス構造体20を貫通することなく、ガス流路に直接接続されてもよい。
図1において、供給管54A、54Bは、鉛直方向の位置が主管41の軸方向中央部である。供給管54C、54Dは、鉛直方向の位置が主管41の軸方向下部である。供給管54A、54Cは、水平方向の位置が溶融ガラスGの流れ方向上流側である。供給管54B、54Dは、水平方向の位置が溶融ガラスGの流れ方向下流側である。ただし、供給管の配置は、ガス流路によって適宜変更されるものであり、上記形態に限定されるものではない。
The supply pipes 54A-54D pass through the second ceramic structure 20 and are connected to the gas flow paths of the third ceramic structure 30. As shown in FIG. Further, if the ends of the gas flow paths are visible from the outside, the supply pipes 54A to 54D may be directly connected to the gas flow paths without penetrating the second ceramic structure 20. FIG.
In FIG. 1 , the supply pipes 54A and 54B are positioned at the axial center of the main pipe 41 in the vertical direction. The supply pipes 54C and 54D are positioned axially below the main pipe 41 in the vertical direction. The horizontal positions of the supply pipes 54A and 54C are upstream in the molten glass G flow direction. The horizontal positions of the supply pipes 54B and 54D are downstream in the molten glass G flow direction. However, the arrangement of the supply pipes may be changed as appropriate depending on the gas flow path, and is not limited to the above configuration.

例えば、供給管は、図1において、鉛直方向の位置が主管41の軸方向上部であってもよい。また、水平方向の位置が図2の紙面上下方向(溶融ガラスGの流れ方向に直交する方向)の上側又は下側であってもよい。 For example, the supply pipe may be positioned axially above the main pipe 41 in the vertical direction in FIG. Moreover, the horizontal position may be the upper side or the lower side in the vertical direction of the paper surface of FIG. 2 (the direction perpendicular to the flow direction of the molten glass G).

供給管54A~54Dが第3のセラミックス構造体30のガス流路に供給するガスの温度は、200℃以上である。これにより、導管内部に溶融ガラスGが満たされて高温になっている場合であっても、導管内の溶融ガラスGが冷却されることに伴う電気分解による気泡の発生を抑制することができる。ガス流路に供給されるガスの温度は250℃以上が好ましい。
また、ガスの温度は、ステンレススチール(SUS)等の汎用的な金属で配管を構成する観点から600℃以下が好ましく、550℃以下がより好ましい。
The temperature of the gas supplied to the gas flow path of the third ceramic structure 30 from the supply pipes 54A to 54D is 200° C. or higher. As a result, even when the inside of the conduit is filled with the molten glass G and is at a high temperature, it is possible to suppress the generation of bubbles due to electrolysis accompanying the cooling of the molten glass G in the conduit. The temperature of the gas supplied to the gas flow path is preferably 250° C. or higher.
Moreover, the temperature of the gas is preferably 600° C. or lower, more preferably 550° C. or lower, from the viewpoint of constructing the piping with a general-purpose metal such as stainless steel (SUS).

ガスの種類は、上記電気分解による気泡の発生を抑制できれば特に限定されず、例えば水蒸気(HO)、N、H、O、Ar、He、Ne、Xe、CO、CO等が挙げられる。これらガスを1種用いても2種以上用いてもよい。 The type of gas is not particularly limited as long as the generation of bubbles due to the electrolysis can be suppressed, and examples include water vapor (H 2 O), N 2 , H 2 , O 2 , Ar, He, Ne, Xe, CO 2 , CO, and the like. is mentioned. One of these gases may be used, or two or more may be used.

また、電気分解の他に、溶融ガラス中には水分が含まれるが、この水分が導管を形成するPt界面で分解されてOとHとが生成することによっても気泡(酸素)が発生する。この気泡(酸素)の発生を抑制するためには、導管外部の水素分圧を上げて、水素分子(H)が導管を通過しないようにすることが好ましい。このように、導管外部の水素分圧を上げるためには、ガス流路に供給されるガスは水素原子を含むことが好ましく、水蒸気及びHの少なくともいずれか一方を含むガスを用いることがより好ましい。 In addition to electrolysis, molten glass contains moisture, and this moisture is decomposed at the Pt interface forming the conduit to generate O 2 and H 2 , which also generates bubbles (oxygen). do. In order to suppress the generation of bubbles (oxygen), it is preferable to increase the hydrogen partial pressure outside the conduit so that hydrogen molecules (H 2 ) do not pass through the conduit. In this way, in order to increase the hydrogen partial pressure outside the conduit, the gas supplied to the gas flow path preferably contains hydrogen atoms, and it is more preferable to use a gas containing at least one of water vapor and H2. preferable.

さらに、導管の白金又は白金合金が酸化されてPtOとなるのを抑制する観点からは、ガス流路に供給されるガスは不活性ガスを含むことが好ましく、N、Ar、He、Ne、Xe及びCOからなる群より選ばれる少なくとも1種のガスを含むことがより好ましい。また、上記水素原子を含むガスに加えて、不活性ガスをさらに含む混合ガスとすることがさらに好ましい。 Furthermore, from the viewpoint of suppressing oxidation of platinum or platinum alloy in the conduit to PtO 2 , the gas supplied to the gas flow path preferably contains an inert gas such as N 2 , Ar, He, Ne , Xe and CO 2 more preferably. Further, it is more preferable to use a mixed gas further containing an inert gas in addition to the above gas containing hydrogen atoms.

供給管54A~54Dが第3のセラミックス構造体30のガス流路に供給するガス圧力は、1Pa~24kPaが好ましく、1kPa以下がより好ましく、50Pa以下がさらに好ましい。該ガス圧力が1Pa以上だと、ガスを第3のセラミックス構造体30のガス流路に充分に行き渡らせることができる。また、該ガス圧力が24kPa以下だと、主管41等の導管の外部圧力が高くなり過ぎず、導管が変形するのを防止できる。 The gas pressure supplied to the gas flow path of the third ceramic structure 30 by the supply pipes 54A to 54D is preferably 1 Pa to 24 kPa, more preferably 1 kPa or less, and even more preferably 50 Pa or less. When the gas pressure is 1 Pa or more, the gas can be sufficiently distributed in the gas flow path of the third ceramic structure 30 . Further, when the gas pressure is 24 kPa or less, the external pressure of the conduit such as the main pipe 41 does not become too high, and deformation of the conduit can be prevented.

図2に示す供給管は、ガス生成装置51から第3のセラミックス構造体30のガス流路に向かう途中で、供給管54A、54Bに分岐している。なお、この形態に限定されず、例えば、ガス生成装置51と第3のセラミックス構造体30のガス流路とに接続される供給管が、途中で分岐せずに、独立に設けられてもよい。 The supply pipe shown in FIG. 2 branches into supply pipes 54A and 54B on the way from the gas generator 51 to the gas flow path of the third ceramic structure 30. As shown in FIG. It should be noted that the present invention is not limited to this form, and for example, a supply pipe connected to the gas generator 51 and the gas flow path of the third ceramic structure 30 may be provided independently without branching in the middle. .

排気管56A、56Bは、供給管54A~54Dと同様に、第2のセラミックス構造体20を貫通し、第3のセラミックス構造体30のガス流路に接続される。また、前記ガス流路の端部が外部から視認できる場合には、排気管は、第2のセラミックス構造体20を貫通することなく、ガス流路に直接接続されてもよい。
図1において、排気管56A、56Bの位置は、鉛直方向の位置が主管41の軸方向上部である。排気管56Aは、水平方向の位置が溶融ガラスGの流れ方向上流側である。排気管56Bは、水平方向の位置が溶融ガラスGの流れ方向下流側である。ただし、排気管の配置は、ガス流路によって適宜変更されるものであり、上記形態に限定されるものではない。
The exhaust pipes 56A, 56B pass through the second ceramic structure 20 and are connected to the gas flow paths of the third ceramic structure 30, like the supply pipes 54A to 54D. Moreover, when the end of the gas flow path can be visually recognized from the outside, the exhaust pipe may be directly connected to the gas flow path without penetrating the second ceramic structure 20 .
In FIG. 1, the positions of the exhaust pipes 56A and 56B are axially above the main pipe 41 in the vertical direction. The horizontal position of the exhaust pipe 56A is upstream in the molten glass G flow direction. The horizontal position of the exhaust pipe 56B is downstream in the flow direction of the molten glass G. As shown in FIG. However, the arrangement of the exhaust pipes is changed as appropriate depending on the gas flow path, and is not limited to the above-described form.

例えば、排気管は、図1において、鉛直方向の位置が主管41の軸方向中央部又は下部であってもよい。また、水平方向の位置が図2の紙面上下方向(溶融ガラスGの流れ方向に直交する方向)の上側又は下側であってもよい。 For example, in FIG. 1, the exhaust pipe may be positioned at the axial center or lower portion of the main pipe 41 in the vertical direction. Moreover, the horizontal position may be the upper side or the lower side in the vertical direction of the paper surface of FIG. 2 (the direction perpendicular to the flow direction of the molten glass G).

排気管56A、56Bは、主管41内部における溶融ガラスの高さ(溶融ガラスレベルGL)よりも低い位置に設けられることが好ましい。これは、溶融ガラスレベルGLよりも高い位置に排気管が設けられると、主管41の内部圧力が外部圧力よりも小さくなり、主管41が変形するおそれがあるからである。 The exhaust pipes 56A and 56B are preferably provided at positions lower than the height of the molten glass inside the main pipe 41 (the molten glass level GL). This is because if the exhaust pipe is provided at a position higher than the molten glass level GL, the internal pressure of the main pipe 41 becomes lower than the external pressure, and the main pipe 41 may be deformed.

また、溶融ガラス用導管構造体40が、主管と分岐管とを少なくとも1本ずつ有する場合において、供給管及び排気管の少なくともいずれか一方は、主管41内部の溶融ガラスレベルGLよりも低い位置に設けられることが好ましい。なお、ここでの主管41は鉛直方向に中心軸があり、主管41と連通している分岐管は水平方向に中心軸があるものとする。 Further, when the molten glass conduit structure 40 has at least one main pipe and at least one branch pipe, at least one of the supply pipe and the exhaust pipe is located at a position lower than the molten glass level GL inside the main pipe 41. It is preferably provided. It should be noted that the main pipe 41 here has a central axis in the vertical direction, and the branch pipe communicating with the main pipe 41 has a central axis in the horizontal direction.

供給管54A~54D及び排気管56A、56Bは、第2のセラミックス構造体20を貫通する部分及び第3のセラミックス構造体30のガス流路に接続される部分において、耐熱性に優れる絶縁管であることが好ましい。溶融ガラス用導管構造体40は通電加熱されることもあるため、絶縁管を用いることによって、供給管及び排気管に電流が流れることを防ぐことができる。絶縁管は、セラミックスチューブが好ましく用いられ、その具体例としては、ポーセレン管等が挙げられる。 The supply pipes 54A to 54D and the exhaust pipes 56A and 56B are insulating pipes having excellent heat resistance in the portions passing through the second ceramic structure 20 and the portions connected to the gas flow paths of the third ceramic structure 30. Preferably. Since the molten glass conduit structure 40 may be electrically heated, the use of insulating tubes can prevent current from flowing through the supply and exhaust tubes. A ceramic tube is preferably used as the insulating tube, and a specific example thereof includes a porcelain tube and the like.

溶融ガラス搬送装置1は、第3のセラミックス構造体30のガス流路を通して溶融ガラス用導管構造体40の外部に200℃以上のガスを行き渡らせることができる。そのため、電気分解による気泡の発生を抑制することができる。また、水素原子を含むガスを用いると、溶融ガラスに含まれる水分が多い(後述するβ-OH値が高い)条件でガラスを製造しても、水素透過泡の形成を抑制できる。さらには、不活性ガスを含むガスを用いると、PtO形成を抑制することができる。また、従来技術に示すようなカプセル及び閉ループ制御装置を構築する必要がないため、投資費用及び運転費用の両方を抑えることができる。 The molten glass conveying apparatus 1 can distribute the gas at 200° C. or higher to the outside of the molten glass conduit structure 40 through the gas flow path of the third ceramic structure 30 . Therefore, generation of air bubbles due to electrolysis can be suppressed. Further, when a gas containing hydrogen atoms is used, the formation of hydrogen-permeable bubbles can be suppressed even when the glass is produced under the condition that the molten glass contains a large amount of water (high β-OH value, which will be described later). Furthermore, using a gas containing an inert gas can suppress PtO 2 formation. Also, since there is no need to build a capsule and closed loop controller as shown in the prior art, both capital and operating costs are reduced.

[ガラス製造装置及びガラス製造方法]
(第一実施形態)
図8は、本発明の第一実施形態に係るガラス製造装置を示す図である。図8を用いて、本発明の第一実施形態に係るガラス製造装置及びガラス製造方法を説明する。なお、図8は、溶融ガラス搬送装置1、1A、上昇管202及び下降管203の周囲に配設され、これらを断熱被覆する断熱用レンガなどの断熱材を省略している。
[Glass manufacturing apparatus and glass manufacturing method]
(First embodiment)
FIG. 8 is a diagram showing a glass manufacturing apparatus according to the first embodiment of the invention. A glass manufacturing apparatus and a glass manufacturing method according to a first embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. In FIG. 8, heat insulating materials such as heat insulating bricks disposed around the molten glass conveying devices 1 and 1A, the ascending pipe 202 and the descending pipe 203 and covering them are omitted.

ガラス製造装置500は、溶解装置100、減圧脱泡装置200、成形装置300及び溶融ガラス搬送装置1、1Aを備える。溶融ガラス搬送装置1Aは、溶解装置100と減圧脱泡装置200との間に設けられ、溶解装置100と減圧脱泡装置200とを接続する。また、溶融ガラス搬送装置1は、減圧脱泡装置200と成形装置300との間に設けられ、減圧脱泡装置200と成形装置300とを接続する。 A glass manufacturing apparatus 500 includes a melting apparatus 100, a vacuum degassing apparatus 200, a forming apparatus 300, and molten glass conveying apparatuses 1 and 1A. The molten glass conveying device 1A is provided between the melting device 100 and the vacuum degassing device 200 and connects the melting device 100 and the vacuum degassing device 200 . Further, the molten glass conveying device 1 is provided between the vacuum degassing device 200 and the molding device 300 and connects the vacuum degassing device 200 and the molding device 300 .

溶解装置100は、ガラス原料が供給される溶解槽104と、ガラス原料を溶融するためのバーナ102とを備える。バーナ102は、天然ガスや重油などの燃料をガスと混合して燃焼することで火炎を形成し、火炎をガラス原料に向かって放射することによって、ガラス原料を上方から加熱する。 The melting apparatus 100 includes a melting tank 104 to which frit is supplied, and a burner 102 for melting the frit. The burner 102 mixes and burns a fuel such as natural gas or heavy oil with gas to form a flame, and heats the frit from above by radiating the flame toward the frit.

ここで、ガスとして主に空気を用いるバーナを空気燃焼バーナ、ガスとして主に酸素を用いるバーナを酸素燃焼バーナという。酸素燃焼バーナは、空気燃焼バーナよりも、排気量が少ないので、熱効率が高く、CO排出量やNO排出量が少ない点で優れている。バーナ102は、複数設けられるのが好ましい。全て酸素燃焼バーナが用いられてもよく、酸素燃焼バーナと空気燃焼バーナとを併用してもよい。 Here, a burner that mainly uses air as a gas is called an air-combustion burner, and a burner that mainly uses oxygen as a gas is called an oxy-combustion burner. Oxygen-fired burners are superior to air-fired burners in terms of high thermal efficiency and low CO2 and NOx emissions due to their smaller displacement. A plurality of burners 102 are preferably provided. All oxygen combustion burners may be used, or an oxygen combustion burner and an air combustion burner may be used in combination.

減圧脱泡装置200は、減圧脱泡槽201、上昇管202、下降管203及び減圧ハウジング204を備える。 The vacuum degassing apparatus 200 includes a vacuum degassing tank 201 , an ascending pipe 202 , a descending pipe 203 and a vacuum housing 204 .

円筒形状をした減圧脱泡槽201は、その長軸が水平方向に配向するように減圧ハウジング204内に収納配置されている。減圧脱泡槽201の一端の下面には垂直方向に配向する上昇管202が、他端の下面には下降管203が取り付けられている。上昇管202及び下降管203は、その一部が減圧ハウジング204内に位置している。 A cylindrical vacuum degassing tank 201 is accommodated in a vacuum housing 204 so that its long axis is oriented in the horizontal direction. A vertically oriented rising pipe 202 is attached to the lower surface of one end of the vacuum degassing tank 201, and a descending pipe 203 is attached to the lower surface of the other end. The riser tube 202 and the downcomer tube 203 are partially located within a vacuum housing 204 .

上昇管202は、減圧脱泡槽201と連通しており、溶解槽104からの溶融ガラスGを、溶融ガラス搬送装置1Aを介して減圧脱泡槽201に導入する。下降管203は、減圧脱泡槽201に連通しており、減圧脱泡後の溶融ガラスGを、溶融ガラス搬送装置1を介して成形装置300に導出する。減圧ハウジング204内において、減圧脱泡槽201、上昇管202及び下降管203の周囲には、これらを断熱被覆する断熱用レンガなどの断熱材が配設されている。 The ascending pipe 202 communicates with the vacuum degassing tank 201, and introduces the molten glass G from the melting tank 104 into the vacuum degassing tank 201 via the molten glass conveying device 1A. The downcomer pipe 203 communicates with the vacuum degassing tank 201 and guides the molten glass G after vacuum degassing to the molding apparatus 300 via the molten glass conveying device 1 . In the decompression housing 204, the decompression degassing tank 201, the ascending pipe 202, and the descending pipe 203 are surrounded by a heat insulating material such as heat insulating bricks for heat insulating coating.

減圧脱泡槽201、上昇管202及び下降管203は、溶融ガラスの導管であるため、耐熱性及び溶融ガラスに対する耐食性に優れた材料を用いて作製されている。一例を挙げると、白金製、白金合金製、又は白金もしくは白金合金に金属酸化物を分散させてなる強化白金製である。また、セラミックス系の非金属無機材料製、すなわち、緻密質耐火物製であってもよい。また、緻密質耐火物に白金又は白金合金を内張したものであってもよい。 Since the vacuum degassing tank 201, the ascending pipe 202, and the descending pipe 203 are conduits for molten glass, they are made of materials having excellent heat resistance and corrosion resistance to molten glass. For example, it is made of platinum, a platinum alloy, or a reinforced platinum made by dispersing metal oxides in platinum or a platinum alloy. It may also be made of a ceramic-based non-metallic inorganic material, that is, made of a dense refractory. Alternatively, a dense refractory lined with platinum or a platinum alloy may be used.

成形装置300では、溶融ガラスGを成形し、所定形状の成形ガラスを得る。成形ガラスは、徐冷された後、必要に応じて切断、加工されて製品となる。 In the molding device 300, the molten glass G is molded to obtain molded glass having a predetermined shape. After being slowly cooled, the molded glass is cut and processed into products as required.

成形装置300は、製品としてガラス板を得るには、フロート成形装置やフュージョン成形装置が用いられる。フロート成形装置は、浴槽内の溶融錫の浴面に溶融ガラスを連続的に供給して、帯板状に成形する装置である。フュージョン成形装置は、断面略V字状の樋の内部に溶融ガラスを連続的に供給し、樋から左右両側に溢れ出た溶融ガラスを、樋の下縁で合流させて帯板状に成形する装置である。 As the forming apparatus 300, a float forming apparatus or a fusion forming apparatus is used to obtain a glass sheet as a product. A float forming apparatus is a device that continuously supplies molten glass to the surface of molten tin in a bath and forms it into a strip shape. The fusion forming apparatus continuously supplies molten glass to the inside of a gutter having a substantially V-shaped cross section, and forms the molten glass into a strip shape by joining the molten glass overflowing from the gutter to the left and right sides at the lower edge of the gutter. It is a device.

成形装置300は、製品としてガラス容器やガラス管を得るには、成形方法としてブロー法、ベロー法、ダウンドロー法又はプレス法に係る成形装置が用いられる。 As the molding apparatus 300, a molding apparatus using a blow method, a bellows method, a down-draw method, or a press method is used to obtain a glass container or a glass tube as a product.

溶融ガラス搬送装置1は、前述した図1に示す溶融ガラス搬送装置1に対応し、主管41、分岐管42、43及びスターラー44を備える。主管41は、内部に溶融ガラスGを撹拌するためのスターラー44が設けられる。分岐管42は、下降管203に接続され、溶融ガラスGを主管41へと搬送する。分岐管43は、成形装置300に接続され、溶融ガラスGを成形装置300へと搬送する。 The molten glass conveying device 1 corresponds to the molten glass conveying device 1 shown in FIG. The main pipe 41 is provided with a stirrer 44 for stirring the molten glass G inside. The branch pipe 42 is connected to the descending pipe 203 and conveys the molten glass G to the main pipe 41 . The branch pipe 43 is connected to the molding device 300 and conveys the molten glass G to the molding device 300 .

溶融ガラス搬送装置1Aは、主管41A、分岐管42A、43A及びスターラー44を備える。溶融ガラス搬送装置1Aは、溶融ガラスGが主管41Aの上部側方から流入し、主管41A内を下向きに流れ、主管41Aの下部側方へと流出するように分岐管42A、43Aが設けられる点で、溶融ガラス搬送装置1とは異なるが、その他の装置構成は共通する。 The molten glass conveying device 1A includes a main pipe 41A, branch pipes 42A and 43A, and a stirrer 44. The molten glass conveying apparatus 1A is provided with branch pipes 42A and 43A so that the molten glass G flows in from the upper side of the main pipe 41A, flows downward in the main pipe 41A, and flows out to the lower side of the main pipe 41A. Although different from the molten glass conveying apparatus 1, other apparatus configurations are common.

なお、ガラス製造装置500は、溶融ガラス搬送装置1及び溶融ガラス搬送装置1Aの少なくともいずれか一方が第3のセラミックス構造体30及びガス供給システム50を備えていればよく、他方が第3のセラミックス構造体30及びガス供給システム50を備えない構成であってもよい。この第3のセラミックス構造体30のガス流路に、200℃以上のガスを供給する。 In the glass manufacturing apparatus 500, at least one of the molten glass conveying device 1 and the molten glass conveying device 1A should be provided with the third ceramics structure 30 and the gas supply system 50, and the other should be the third ceramics structure. A configuration without the structure 30 and the gas supply system 50 may also be used. A gas of 200° C. or higher is supplied to the gas flow path of the third ceramic structure 30 .

ガラス製造装置は、減圧脱泡装置200の代わりに、高温清澄タイプの清澄装置(以下、「高温清澄装置」という。)が用いられてもよい(第二実施形態として詳細を後述する。)。高温清澄装置は、泡抜きを効率良く行うために、清澄槽を流れる溶融ガラスの温度をできるだけ高く設定して溶融ガラスの粘性を下げ、泡の成長速度を大きくして泡径を増大させることで、泡の浮上速度を上げ、泡抜きができるように運転する装置である。 Instead of the vacuum degassing device 200, the glass manufacturing apparatus may use a high-temperature refining type refining device (hereinafter referred to as a "high-temperature refining device") (details will be described later as a second embodiment). In the high-temperature refining equipment, in order to remove bubbles efficiently, the temperature of the molten glass flowing through the refining tank is set as high as possible to lower the viscosity of the molten glass and increase the bubble growth rate to increase the diameter of the bubbles. , is a device that increases the floating speed of bubbles and operates so that bubbles can be removed.

本発明の第一実施形態に係るガラス製造方法は、ガラス製造装置500を用い、ガラス原料を溶解装置100にて溶融することで溶融ガラスGを作製し、溶融ガラスGを減圧脱泡装置200にて脱泡処理し、成形装置300によって所定形状の成形ガラスを得る。成形ガラスは、徐冷された後、必要に応じて切断されて製品(例えばガラス板)となる。 In the glass manufacturing method according to the first embodiment of the present invention, a glass manufacturing apparatus 500 is used, frit is melted in a melting apparatus 100 to prepare a molten glass G, and the molten glass G is sent to a vacuum degassing apparatus 200. Then, the glass is defoamed by a molding apparatus 300 to obtain a molded glass having a predetermined shape. After the molded glass is slowly cooled, it is cut into products (for example, glass plates) as necessary.

(第二実施形態)
図9は、本発明の第二実施形態に係るガラス製造装置を示す図である。図9を用いて、本発明の第二実施形態に係るガラス製造装置及びガラス製造方法を説明する。ここで、溶解装置100、成形装置300及び溶融ガラス搬送装置1Aは、第一実施形態の記載と重複する部分について説明を省略する。なお、図9は、清澄装置250、溶融ガラス搬送装置1A、第1供給管251、第2供給管252及び第3供給管253の周囲に配設され、これらを断熱被覆する断熱用レンガなどの断熱材を省略している。
(Second embodiment)
FIG. 9 is a diagram showing a glass manufacturing apparatus according to a second embodiment of the invention. A glass manufacturing apparatus and a glass manufacturing method according to a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Here, descriptions of portions of the melting device 100, the molding device 300, and the molten glass conveying device 1A that overlap with the description of the first embodiment will be omitted. In addition, FIG. 9 shows heat insulating bricks or the like disposed around the clarification device 250, the molten glass conveying device 1A, the first supply pipe 251, the second supply pipe 252 and the third supply pipe 253, and insulatingly covering them. Insulation is omitted.

ガラス製造装置600は、溶解装置100、清澄装置250、成形装置300及び溶融ガラス搬送装置1Aを備える。溶融ガラス搬送装置1Aは、溶解装置100と清澄装置250との間、及び、清澄装置250と成形装置300との間の少なくともいずれか一方に設けられることが好ましい。
ガラス製造方法としては、溶解工程、清澄工程及び成形工程をこの順に含み、溶解工程及び清澄工程との間、並びに、清澄工程及び成形工程との間の少なくともいずれか一方に、溶融ガラス搬送工程をさらに含む。溶融ガラス搬送工程において、溶融ガラス搬送装置1Aを用い、溶融ガラス搬送装置1Aにおける第3のセラミックス構造体のガス流路に200℃以上のガスを供給する。
The glass manufacturing apparatus 600 includes a melting apparatus 100, a clarification apparatus 250, a forming apparatus 300 and a molten glass conveying apparatus 1A. The molten glass conveying device 1A is preferably provided between the melting device 100 and the clarifying device 250 and/or between the clarifying device 250 and the forming device 300 .
The glass manufacturing method includes a melting step, a fining step and a forming step in this order, and between the melting step and the fining step and/or between the fining step and the forming step, a molten glass conveying step is provided. Including further. In the molten glass transfer step, the molten glass transfer device 1A is used to supply a gas of 200° C. or higher to the gas flow path of the third ceramic structure in the molten glass transfer device 1A.

図9においては、ガラス製造装置600は、溶解装置100、清澄装置250、成形装置300、溶融ガラス搬送装置1A、第1供給管251、第2供給管252及び第3供給管253を備える。
第1供給管251は、溶解装置100と清澄装置250とを接続する。溶融ガラス搬送装置1Aは、清澄装置250と成形装置300との間に設けられる。第2供給管252は、清澄装置250と溶融ガラス搬送装置1Aとを接続する。第3供給管253は、溶融ガラス搬送装置1Aと成形装置300とを接続する。
In FIG. 9, the glass manufacturing apparatus 600 includes a melting apparatus 100, a clarification apparatus 250, a forming apparatus 300, a molten glass conveying apparatus 1A, a first supply pipe 251, a second supply pipe 252 and a third supply pipe 253.
The first supply pipe 251 connects the dissolving device 100 and the clarifying device 250 . The molten glass conveying device 1A is provided between the clarifying device 250 and the molding device 300 . The second supply pipe 252 connects the refining device 250 and the molten glass conveying device 1A. The third supply pipe 253 connects the molten glass conveying device 1A and the molding device 300 .

溶解装置100では、バーナ102によってガラス原料が加熱され、例えば1500℃~1630℃の溶融ガラスGが得られる。溶解槽104の溶融ガラスGは、第1供給管251を流れて、清澄装置250に供給される。 In the melting apparatus 100, the burner 102 heats the frit to obtain molten glass G at, for example, 1500.degree. C. to 1630.degree. Molten glass G in the melting tank 104 flows through the first supply pipe 251 and is supplied to the clarifier 250 .

清澄装置250では、溶融ガラスGの温度が調整されて、溶融ガラスG中に含まれるガス成分が除去される。清澄装置250は、高温清澄装置であることが好ましい。この場合、溶融ガラスGは、例えば1500℃~1700℃まで昇温させられる。清澄された溶融ガラスGは、第2供給管252を流れて、溶融ガラス搬送装置1Aに供給される。 In the clarifier 250, the temperature of the molten glass G is adjusted, and gas components contained in the molten glass G are removed. The finer 250 is preferably a hot finer. In this case, the molten glass G is heated to, for example, 1500.degree. C. to 1700.degree. The clarified molten glass G flows through the second supply pipe 252 and is supplied to the molten glass conveying device 1A.

溶融ガラス搬送装置1Aでは、スターラー44によって溶融ガラスGが攪拌され、溶融ガラスGの成分が均質化される。主管41A内の溶融ガラスGの温度は、例えば1250℃~1450℃である。主管41A内の溶融ガラスGの粘度は、例えば500ポアズ~1300ポアズである。均質化された溶融ガラスGは、第3供給管253に流入し、第3供給管253の中を流れる過程で、温度が制御されながら冷却され、成形装置300に供給される。 In the molten glass conveying device 1A, the molten glass G is stirred by the stirrer 44, and the components of the molten glass G are homogenized. The temperature of the molten glass G in the main pipe 41A is, for example, 1250.degree. C. to 1450.degree. The viscosity of the molten glass G inside the main pipe 41A is, for example, 500 poise to 1300 poise. The homogenized molten glass G flows into the third supply pipe 253 , is cooled while the temperature is controlled in the process of flowing through the third supply pipe 253 , and is supplied to the forming apparatus 300 .

なお、図9では、溶融ガラス搬送装置1Aの分岐管42A、43Aを省略しているが、分岐管42A、43Aは、それぞれ第2供給管252、第3供給管253に接続される。 Although the branch pipes 42A and 43A of the molten glass conveying apparatus 1A are omitted in FIG. 9, the branch pipes 42A and 43A are connected to the second supply pipe 252 and the third supply pipe 253, respectively.

(第三実施形態)
図10は、本発明の第三実施形態に係るガラス製造装置を示す図である。図10を用いて、本発明の第三実施形態に係るガラス製造装置及びガラス製造方法を説明する。ここで、溶解装置100、成形装置300及び溶融ガラス搬送装置1Aは、第一実施形態の記載と重複する部分について説明を省略する。なお、図10は、溶融ガラス搬送装置1A、第1搬送管111及び第2搬送管112の周囲に配設され、これらを断熱被覆する断熱用レンガなどの断熱材を省略している。
(Third embodiment)
FIG. 10 is a diagram showing a glass manufacturing apparatus according to a third embodiment of the invention. A glass manufacturing apparatus and a glass manufacturing method according to a third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Here, descriptions of portions of the melting device 100, the molding device 300, and the molten glass conveying device 1A that overlap with the description of the first embodiment will be omitted. FIG. 10 omits heat insulating materials such as heat insulating bricks disposed around the molten glass conveying apparatus 1A, the first conveying pipe 111 and the second conveying pipe 112 and covering them.

ガラス製造装置700は、溶解装置100、成形装置300、溶融ガラス搬送装置1A、第1搬送管111及び第2搬送管112を備える。溶融ガラス搬送装置1Aは、溶解装置100と成形装置300との間に設けられる。第1搬送管111は、溶解装置100と溶融ガラス搬送装置1Aとを接続する。第2搬送管112は、溶融ガラス搬送装置1Aと成形装置300とを接続する。 The glass manufacturing apparatus 700 includes a melting device 100 , a molding device 300 , a molten glass conveying device 1A, a first conveying pipe 111 and a second conveying pipe 112 . Molten glass conveying device 1A is provided between melting device 100 and molding device 300 . The first conveying pipe 111 connects the melting device 100 and the molten glass conveying device 1A. The second conveying pipe 112 connects the molten glass conveying device 1A and the molding device 300 .

溶解装置100では、バーナ102によってガラス原料が加熱され、溶融ガラスGが得られる。溶融ガラスGは、溶解槽104にて清澄処理が施される。ここで、ソーダライムガラスやアルカリホウケイ酸ガラス等のアルカリ含有ガラスは、第一実施形態の減圧脱泡装置200や第二実施形態の清澄装置250を備えなくても、溶解槽104にて清澄処理が可能である。清澄された溶融ガラスGは、第1搬送管111を流れて、溶融ガラス搬送装置1Aに供給される。 In the melting apparatus 100, the frit is heated by the burner 102, and the molten glass G is obtained. The molten glass G is subjected to a fining treatment in the melting tank 104 . Here, alkali-containing glass such as soda lime glass and alkali borosilicate glass is clarified in the dissolving tank 104 without the vacuum degassing device 200 of the first embodiment or the clarification device 250 of the second embodiment. is possible. The clarified molten glass G flows through the first transfer pipe 111 and is supplied to the molten glass transfer device 1A.

溶融ガラス搬送装置1Aでは、スターラー44によって溶融ガラスGが攪拌され、溶融ガラスGの成分が均質化される。均質化された溶融ガラスGは、第2搬送管112に流入し、第2搬送管112の中を流れる過程で、温度が制御されながら冷却され、成形装置300に供給される。 In the molten glass conveying device 1A, the molten glass G is stirred by the stirrer 44, and the components of the molten glass G are homogenized. The homogenized molten glass G flows into the second conveying pipe 112 , is cooled while the temperature is controlled in the course of flowing through the second conveying pipe 112 , and is supplied to the forming apparatus 300 .

なお、図10では、溶融ガラス搬送装置1Aの分岐管42A、43Aを省略しているが、分岐管42A、43Aは、それぞれ第1搬送管111、第2搬送管112に接続される。 Although the branch pipes 42A and 43A of the molten glass conveying apparatus 1A are omitted in FIG. 10, the branch pipes 42A and 43A are connected to the first conveying pipe 111 and the second conveying pipe 112, respectively.

(ガラス)
上記溶融ガラス搬送装置を備えたガラス製造装置により製造されるガラスは、必要に応じて切断、加工され、例えばガラス板の製品となる。製品としてのガラス板は、各種ディスプレイ用ガラス基板に用いられる場合、無アルカリガラス基板であることが好ましい。無アルカリガラスとは、NaO、KO等のアルカリ金属酸化物を実質的に含有しないガラスをいう。実質的に含有しないとは、アルカリ金属酸化物の含有量の合量が0.1質量%以下であることを指す。
(glass)
The glass manufactured by the glass manufacturing apparatus equipped with the molten glass conveying apparatus is cut and processed as necessary, and becomes a product such as a glass plate. When the glass plate as a product is used as a glass substrate for various displays, it is preferably an alkali-free glass substrate. Alkali-free glass refers to glass that does not substantially contain alkali metal oxides such as Na 2 O and K 2 O. “Substantially free” means that the total content of alkali metal oxides is 0.1% by mass or less.

ガラス板は、酸化物基準の質量%表示で、
SiO:54~66%
Al:10~23%
:0~12%
MgO:0~12%
CaO:0~15%
SrO:0~16%
BaO:0~15%
MgO+CaO+SrO+BaO:8~26%
を含有する無アルカリガラスで構成されることが好ましい。
The glass plate is expressed in mass% based on oxides,
SiO2 : 54-66%
Al2O3 : 10-23 %
B2O3 : 0-12 %
MgO: 0-12%
CaO: 0-15%
SrO: 0-16%
BaO: 0-15%
MgO + CaO + SrO + BaO: 8-26%
It is preferably composed of alkali-free glass containing

得られたガラスは、β-OH値が0.15~0.5mm-1が好ましく、0.25mm-1以上がより好ましく、0.35mm-1以上がさらに好ましい。β-OH値は、ガラス中の水分量の指標として用いられる値である。
ガラスのβ-OH値が0.15~0.5mm-1だと、減圧脱泡装置や清澄装置内の溶融ガラスに含まれる気泡が成長しやすくなり、脱泡処理や清澄処理が促進される。また、該β-OH値が0.35mm-1以上だと、バーナ燃焼の酸素燃焼比率を高くすることができ、排ガスの生成が抑制されるため、ガラス製造の運転費用を低減できる。
The resulting glass preferably has a β-OH value of 0.15 to 0.5 mm −1 , more preferably 0.25 mm −1 or more, even more preferably 0.35 mm −1 or more. The β-OH value is a value used as an index of water content in glass.
When the β-OH value of the glass is 0.15 to 0.5 mm −1 , the bubbles contained in the molten glass in the vacuum degassing device and the clarification device are likely to grow, promoting defoaming and clarification. . Further, when the β-OH value is 0.35 mm −1 or more, the oxy-combustion ratio of burner combustion can be increased, and the production of exhaust gas can be suppressed, so that the operating cost of glass production can be reduced.

β-OH値は、脱泡処理後又は清澄処理後の溶融ガラスを板状に成形したガラス試験片、又はガラス容器等を切断し、研磨機で板状に加工したガラス試験片の透過率を、フーリエ変換赤外分光光度計(FT-IR)を用いて測定し、下記式により求めることができる。 The β-OH value is the transmittance of a glass test piece that is formed into a plate shape from molten glass after defoaming or clarification, or a glass test piece that is cut from a glass container or the like and processed into a plate shape with a grinder. , measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR), and can be obtained from the following formula.

β-OH値=(1/X)log10(T/T
X:ガラス板厚(mm)
:参照波数4000cm-1における透過率(%)
:水酸基吸収波数3570cm-1付近における最小透過率(%)
β-OH value = (1/X) log 10 (T 1 /T 2 )
X: glass plate thickness (mm)
T 1 : Transmittance (%) at reference wave number 4000 cm −1
T 2 : Minimum transmittance (%) near 3570 cm −1 of hydroxyl group absorption wave number

β-OH値は、ガラス原料中の水分量、溶解槽中の水蒸気濃度、溶解槽におけるバーナ燃焼方法(酸素燃焼、空気燃焼)などに支配される。特に、β-OH値は、バーナ燃焼方法を調整することにより、簡便に調整できる。具体的には、β-OH値を高くするには、バーナ燃焼の酸素燃焼比率を高くし、β-OH値を低くするには、バーナ燃焼の空気燃焼比率を高くする。 The β-OH value is governed by the water content in the glass raw material, the water vapor concentration in the dissolving tank, the burner combustion method (oxygen combustion, air combustion) in the dissolving tank, and the like. In particular, the β-OH value can be conveniently adjusted by adjusting the burner combustion method. Specifically, to increase the β-OH value, the oxy-combustion ratio of burner combustion is increased, and to decrease the β-OH value, the air-combustion ratio of burner combustion is increased.

ガラス板は、ディスプレイ用のカバーガラスとして用いられる場合、化学強化用ガラスであることが好ましい。化学強化用ガラスを化学強化処理した化学強化ガラスがカバーガラスとして用いられる。化学強化処理は、ガラス表面に含まれるアルカリイオンのうちイオン半径の小さいイオン(例えばNaイオン)をイオン半径の大きいイオン(例えばKイオン)に置換することにより、ガラス表面から所定の深さの圧縮応力層を形成する。 When the glass plate is used as a cover glass for displays, it is preferably glass for chemical strengthening. Chemically strengthened glass obtained by chemically strengthening glass for chemical strengthening is used as a cover glass. In the chemical strengthening treatment, among the alkali ions contained in the glass surface, ions with a small ionic radius (such as Na ions) are replaced with ions with a large ionic radius (such as K ions), thereby compressing the glass surface to a predetermined depth. Form a stress layer.

ガラス板は、窓ガラスや車両用ガラスとして用いられる場合、ソーダライムガラスであることが好ましい。 When the glass plate is used as window glass or vehicle glass, it is preferably soda-lime glass.

製品としてのガラスが、ビーカーなどのガラス製理化学機器やガラスポットなどの耐熱調理器具として用いられる場合、ホウケイ酸ガラスであることが好ましい。 When the glass as a product is used as a glass-made physical and chemical instrument such as a beaker or a heat-resistant cooking utensil such as a glass pot, it is preferably borosilicate glass.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに説明する。なお、本発明はこれらの記載に限定されるものではない。 The present invention will be further described below using examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these descriptions.

[実験例1、2及び比較例1]
図8に示すガラス製造装置500を用いて、溶融ガラス中の水分量を多くした際に発生する気泡について、第3のセラミックス構造体のガス流路に供給するガスの温度ごとに評価を行った。なお、当該気泡は、導管である白金材料に溶融ガラスが接触して発生するものである。
[Experimental Examples 1 and 2 and Comparative Example 1]
Using the glass manufacturing apparatus 500 shown in FIG. 8, bubbles generated when the amount of water in the molten glass is increased were evaluated for each temperature of the gas supplied to the gas flow path of the third ceramic structure. . The bubbles are generated when the molten glass comes into contact with the platinum material that is the conduit.

ガラス製造装置500における溶融ガラス搬送装置1は、主管41及び分岐管42、43の周囲に、第1のセラミックス構造体10、第3のセラミックス構造体30及び第2のセラミックス構造体20がこの順で設けられた構造である。第3のセラミックス構造体30におけるガス流路は、第1のセラミックス構造体と非接触である領域に設けられ、主管41の軸方向に沿って40本、主管41の周方向に沿って15本、それぞれ設けられている。各ガス流路は連通している。ガス流路は20~70mmピッチで設けられている。
なお、ガス流路は、一本あたり2mm程度の幅の平面溝とした。溝の深さは2mm程度である。
A molten glass conveying device 1 in a glass manufacturing apparatus 500 includes a first ceramic structure 10, a third ceramic structure 30 and a second ceramic structure 20 arranged in this order around a main pipe 41 and branch pipes 42 and 43. It is a structure provided by The gas flow paths in the third ceramic structure 30 are provided in a region that is not in contact with the first ceramic structure, and are 40 along the axial direction of the main pipe 41 and 15 along the circumferential direction of the main pipe 41. , respectively. Each gas channel communicates with each other. The gas flow paths are provided at a pitch of 20-70 mm.
The gas channels were flat grooves with a width of about 2 mm per channel. The depth of the groove is about 2 mm.

溶融ガラス搬送装置1における第1のセラミックス構造体10、第2のセラミックス構造体20、第3のセラミックス構造体30の通気率は、それぞれ5.7×10-13、2.2×10-12、9.9×10-12である。 The air permeability of the first ceramic structure 10, the second ceramic structure 20 and the third ceramic structure 30 in the molten glass conveying device 1 is 5.7×10 −13 m 2 and 2.2×10 m 2 respectively. −12 m 2 , 9.9×10 −12 m 2 .

溶融ガラス搬送装置1において、ガス供給システム50によって第3のセラミックス構造体30のガス流路に水蒸気を供給した。その際の水蒸気の供給温度及び供給圧力は表1に示すとおりである。なお、本実施例では、溶融ガラス搬送装置1Aは、第3のセラミックス構造体30及びガス供給システム50を備えていない。 In the molten glass conveying apparatus 1 , water vapor was supplied to the gas flow path of the third ceramic structure 30 by the gas supply system 50 . Table 1 shows the supply temperature and supply pressure of steam at that time. In addition, in this embodiment, the molten glass conveying apparatus 1A does not include the third ceramic structure 30 and the gas supply system 50 .

無アルカリガラス組成のガラス原料を溶解槽104にて溶融することで溶融ガラスGを作製し、溶融ガラスGを減圧脱泡装置200にて脱泡処理し、フロート法にて溶融ガラスを帯板状のガラスリボンに成形し、ガラスリボンを徐冷して切断し、板厚0.50mmのガラス板(実施例1、2及び比較例1)を得た。 The molten glass G is prepared by melting the frit of non-alkali glass composition in the melting tank 104, the molten glass G is degassed by the vacuum degassing device 200, and the molten glass is formed into a strip by the float method. The glass ribbon was slowly cooled and cut to obtain glass plates (Examples 1 and 2 and Comparative Example 1) having a thickness of 0.50 mm.

実施例1、2及び比較例1のガラス組成は、酸化物基準の質量%表示で、SiO:59.8%、Al:17.2%、B:7.8%、MgO:3.1%、CaO:4.1%、SrO:7.7%、BaO:0.1%、Cl:0.2%であった。
また得られたガラス板のβ-OH値を、先述した方法により求めた。結果を表1に示す。
The glass compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 are SiO 2 : 59.8%, Al 2 O 3 : 17.2%, and B 2 O 3 : 7.8% in terms of % by mass based on oxides. , MgO: 3.1%, CaO: 4.1%, SrO: 7.7%, BaO: 0.1%, Cl: 0.2%.
The β-OH value of the obtained glass plate was determined by the method described above. Table 1 shows the results.

得られたガラス板について、暗室の中でガラス板側面から光を照射し、ガラス板主表面を検査するエッジライト検査により、20μm超サイズの泡欠陥の個数を調べ、前記泡欠陥の密度を算出した。ここで、泡欠陥の密度とは、ガラス板主表面における単位面積(m)当たりの泡欠陥の個数を意味する。結果を表1に示す。 The obtained glass plate was irradiated with light from the side of the glass plate in a dark room, and the number of bubble defects exceeding 20 μm was examined by an edge light inspection in which the main surface of the glass plate was inspected, and the density of the bubble defects was calculated. did. Here, the density of bubble defects means the number of bubble defects per unit area (m 2 ) on the main surface of the glass plate. Table 1 shows the results.

Figure 0007159972000001
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上記結果から、本発明によれば、ガス流路に供給するガスの供給温度を200℃以上にすることで、ガス供給温度が120℃である場合に比べて、20μm超サイズの泡欠陥の密度を1/50にすることができた。
当該泡欠陥の形成を抑制できることにより、得られるガラス製品の品質低下を効果的に抑制できることが判った。
From the above results, according to the present invention, by setting the supply temperature of the gas supplied to the gas flow path to 200° C. or higher, the density of bubble defects with a size of more than 20 μm is lower than when the gas supply temperature is 120° C. was able to be reduced to 1/50.
It has been found that by suppressing the formation of the bubble defects, it is possible to effectively suppress deterioration in the quality of the resulting glass product.

本発明を詳細に、また特定の実施形態を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく、様々な変更や修正を加えることができることは、当業者にとって明らかである。 Although the present invention has been described in detail and with reference to specific embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention.

製造されるガラスの用途は、建築用、車両用、液晶ディスプレイ用、有機ELディスプレイ用、カバーガラス用、理化学機器用、調理器具用、又はその他の各種用途が挙げられる。 Applications of the manufactured glass include construction, vehicle, liquid crystal display, organic EL display, cover glass, physics and chemistry equipment, cooking utensils, and other various uses.

1、1A 溶融ガラス搬送装置
10 第1のセラミックス構造体
20 第2のセラミックス構造体
22 底部煉瓦
30、30A、30B 第3のセラミックス構造体
32A~32F ガス流路
40 溶融ガラス用導管構造体
41 主管
42、43 分岐管
44 スターラー
50 ガス供給システム
51 ガス生成装置
52 調節弁
54A~54D 供給管
56A、56B 排気管
60 部材
100 溶解装置
200 減圧脱泡装置
250 清澄装置
300 成形装置
500、600、700 ガラス製造装置
G 溶融ガラス
GL 溶融ガラスレベル
1, 1A Molten glass conveying device 10 First ceramic structure 20 Second ceramic structure 22 Bottom bricks 30, 30A, 30B Third ceramic structures 32A to 32F Gas channel 40 Molten glass conduit structure 41 Main pipe 42, 43 Branch pipe 44 Stirrer 50 Gas supply system 51 Gas generator 52 Control valves 54A to 54D Supply pipes 56A, 56B Exhaust pipe 60 Member 100 Dissolution device 200 Vacuum degassing device 250 Clarification device 300 Molding device 500, 600, 700 Glass Manufacturing equipment G Molten glass GL Molten glass level

Claims (18)

白金又は白金合金からなる導管を少なくとも1本含む溶融ガラス用導管構造体と、
前記導管のうち少なくとも1本の導管の周囲に設けられた第1のセラミックス構造体と、
前記第1のセラミックス構造体の周囲に設けられた第2のセラミックス構造体と、
前記第1のセラミックス構造体と前記第2のセラミックス構造体との間に設けられた第3のセラミックス構造体と、を備え、
前記第3のセラミックス構造体は、ガス流路を有し、前記ガス流路に200℃以上のガスが供給される、溶融ガラス搬送装置。
a molten glass conduit structure including at least one conduit made of platinum or a platinum alloy;
a first ceramic structure provided around at least one of the conduits;
a second ceramic structure provided around the first ceramic structure;
a third ceramic structure provided between the first ceramic structure and the second ceramic structure;
The molten glass conveying apparatus, wherein the third ceramic structure has a gas flow channel, and a gas of 200° C. or higher is supplied to the gas flow channel.
前記ガスが600℃以下である、請求項1に記載の溶融ガラス搬送装置。 2. The molten glass conveying apparatus of claim 1, wherein the gas is below 600<0>C. 前記ガスが水素原子を含むガスである、請求項1又は2に記載の溶融ガラス搬送装置。 The molten glass conveying apparatus according to claim 1 or 2, wherein the gas is a gas containing hydrogen atoms. 前記ガスがさらに不活性ガスを含む混合ガスである、請求項3に記載の溶融ガラス搬送装置。 4. The molten glass conveying apparatus according to claim 3, wherein said gas is a mixed gas further containing an inert gas. 前記第3のセラミックス構造体は、内部に前記ガス流路を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の溶融ガラス搬送装置。 The molten glass conveying apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein the third ceramic structure has the gas flow path inside. 前記第3のセラミックス構造体は、前記第1のセラミックス構造体及び前記第2のセラミックス構造体の少なくともいずれか一方の、少なくとも一部と非接触であり、前記非接触の領域に前記ガス流路を有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の溶融ガラス搬送装置。 The third ceramic structure is not in contact with at least a part of at least one of the first ceramic structure and the second ceramic structure, and the gas flow path is formed in the non-contact region. The molten glass conveying apparatus according to any one of claims 1 to 4, having 前記ガス流路は、前記導管のうち少なくとも1本の導管の、周方向及び軸方向の少なくともいずれか一方の方向に沿って形成された、請求項1~6のいずれか一項に記載の溶融ガラス搬送装置。 The melt according to any one of claims 1 to 6, wherein the gas flow path is formed along at least one of a circumferential direction and an axial direction of at least one of the conduits. Glass transport equipment. 前記ガス流路は、前記軸方向に沿って2以上形成され、かつ、前記周方向に間隔を空けて形成された、請求項7に記載の溶融ガラス搬送装置。 8. The molten glass conveying apparatus according to claim 7, wherein two or more gas flow paths are formed along the axial direction and are formed at intervals in the circumferential direction. 前記ガス流路は、前記周方向に沿って2以上形成され、かつ、前記軸方向に間隔を空けて形成された、請求項7又は8に記載の溶融ガラス搬送装置。 The molten glass conveying apparatus according to claim 7 or 8, wherein two or more gas flow paths are formed along the circumferential direction and are formed at intervals in the axial direction. 前記第1のセラミックス構造体と前記第3のセラミックス構造体との間の少なくとも一部の領域にさらに部材を備え、
前記部材は、前記第1のセラミックス構造体及び前記第3のセラミックス構造体と接触し、前記ガス流路の少なくとも一部を覆うように設けられている、請求項1~9のいずれか一項に記載の溶融ガラス搬送装置。
further comprising a member in at least a partial region between the first ceramic structure and the third ceramic structure;
10. The member is provided so as to contact the first ceramic structure and the third ceramic structure and cover at least part of the gas flow path. Molten glass conveying device according to.
前記部材は、ガラス繊維又はセラミックス繊維を含み、酸化物基準の質量%表示で、SiO含有量が50%以上である、請求項10に記載の溶融ガラス搬送装置。 11. The molten glass conveying apparatus according to claim 10, wherein the member contains glass fiber or ceramic fiber and has a SiO2 content of 50% or more in terms of % by mass based on oxides. 前記部材の厚さは0.5mm以上である、請求項10又は11に記載の溶融ガラス搬送装置。 The molten glass conveying apparatus according to claim 10 or 11, wherein the member has a thickness of 0.5 mm or more. さらにガス供給システムを備え、
前記ガス供給システムは、ガスを生成するガス生成装置と、生成された前記ガスを加熱するガス加熱装置と、加熱された前記ガスを前記ガス流路に供給する供給管と、を有する、請求項1~12のいずれか一項に記載の溶融ガラス搬送装置。
Furthermore, equipped with a gas supply system,
The gas supply system comprises a gas generator that generates gas, a gas heater that heats the generated gas, and a supply pipe that supplies the heated gas to the gas flow path. 13. The molten glass conveying apparatus according to any one of 1 to 12.
前記ガス供給システムは、前記ガス流路を通過した前記ガスを排気する排気管をさらに有する、請求項13に記載の溶融ガラス搬送装置。 14. The molten glass conveying apparatus according to claim 13, wherein said gas supply system further has an exhaust pipe for exhausting said gas that has passed through said gas flow path. 前記溶融ガラス用導管構造体は、前記導管として、鉛直方向に中心軸がある主管と、前記主管と連通し、水平方向に中心軸がある分岐管と、を少なくとも1本ずつ有し、
前記供給管及び前記排気管の少なくともいずれか一方は、前記主管に満たされる溶融ガラスの高さよりも低い位置に設けられた、請求項14に記載の溶融ガラス搬送装置。
The conduit structure for molten glass has, as the conduit, at least one main pipe having a central axis in the vertical direction and at least one branch pipe communicating with the main pipe and having a central axis in the horizontal direction,
15. The molten glass conveying apparatus according to claim 14, wherein at least one of said supply pipe and said exhaust pipe is provided at a position lower than the height of the molten glass filling said main pipe.
溶解装置、清澄装置及び成形装置を備えるガラス製造装置であって、
請求項1~15のいずれか一項に記載の溶融ガラス搬送装置をさらに備え、
前記溶解装置と前記清澄装置との間、及び、前記清澄装置と前記成形装置との間の少なくともいずれか一方に前記溶融ガラス搬送装置が設けられた、ガラス製造装置。
A glass manufacturing apparatus comprising a melting device, a refining device and a forming device,
Further comprising the molten glass conveying device according to any one of claims 1 to 15,
A glass manufacturing apparatus, wherein the molten glass conveying device is provided between the melting device and the clarification device and/or between the clarification device and the molding device.
溶解工程、清澄工程及び成形工程をこの順に含むガラス製造方法であって、
前記溶解工程及び前記清澄工程との間、並びに、前記清澄工程及び前記成形工程との間の少なくともいずれか一方に、溶融ガラス搬送工程をさらに含み、
前記溶融ガラス搬送工程において、請求項1~15のいずれか一項に記載の溶融ガラス搬送装置を用い、前記溶融ガラス搬送装置における第3のセラミックス構造体のガス流路に200℃以上のガスを供給する、ガラス製造方法。
A glass manufacturing method comprising a melting step, a fining step and a forming step in this order,
Further comprising a molten glass conveying step between the melting step and the fining step and at least one between the fining step and the forming step,
In the molten glass transfer step, the molten glass transfer device according to any one of claims 1 to 15 is used, and a gas of 200 ° C. or higher is supplied to the gas flow path of the third ceramic structure in the molten glass transfer device. supply, glass manufacturing method.
得られたガラスのβ-OH値が0.15~0.5mm-1である、請求項17に記載のガラス製造方法。 18. The method of manufacturing glass according to claim 17, wherein the resulting glass has a β-OH value of 0.15 to 0.5 mm −1 .
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004523449A (en) 2000-11-30 2004-08-05 カール−ツァイス−スティフツング Coated metal parts for glass manufacturing
JP2012116693A (en) 2010-11-30 2012-06-21 Nippon Electric Glass Co Ltd Molten glass transfer pipe
JP2013095638A (en) 2011-11-01 2013-05-20 Nippon Electric Glass Co Ltd Glass production apparatus and glass production method using the apparatus
JP2018052792A (en) 2016-09-30 2018-04-05 AvanStrate株式会社 Production method of glass substrate, and production apparatus of glass substrate
JP2018533719A (en) 2015-10-12 2018-11-15 エーエムペー‐グラース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Device for generating a vapor-containing gas atmosphere, and system components comprising such a device

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI272257B (en) * 2002-11-29 2007-02-01 Nippon Electric Glass Co Glass smelting furnace and manufacturing method of glass
CN1942408A (en) * 2004-04-07 2007-04-04 旭硝子株式会社 Structure, float sheet glass manufacturing apparatus, bubble floating suppressing method, and float sheet glass manufacturing method
US20060242996A1 (en) 2005-04-27 2006-11-02 Gilbert Deangelis System and method for controlling the environment around one or more vessels in a glass manufacturing system
EP2735550B1 (en) * 2011-07-21 2016-05-25 Asahi Glass Company, Limited Molten glass conveying equipment element, method for producing molten glass conveying equipment element, and glass manufacturing apparatus
US9073771B2 (en) * 2012-06-15 2015-07-07 Corning Incorporated Integral capsule for blister suppression in molten glass

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004523449A (en) 2000-11-30 2004-08-05 カール−ツァイス−スティフツング Coated metal parts for glass manufacturing
JP2012116693A (en) 2010-11-30 2012-06-21 Nippon Electric Glass Co Ltd Molten glass transfer pipe
JP2013095638A (en) 2011-11-01 2013-05-20 Nippon Electric Glass Co Ltd Glass production apparatus and glass production method using the apparatus
JP2018533719A (en) 2015-10-12 2018-11-15 エーエムペー‐グラース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Device for generating a vapor-containing gas atmosphere, and system components comprising such a device
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