JP7143333B2 - 廃水処理システム - Google Patents
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Description
本願は、2017年6月8日付で出願された欧州特許出願第17174934.4号および2017年6月8日付で出願された米国仮出願第62/516,761号に対して優先権の利益を主張し、特許協力条約に基づいて出願され、上記2つの全文は参考として本明細書に組み込まれる。
「POSM」、「SMPO」、または「MSPO」プロセスとも知られている、プロピレンオキシドとスチレンモノマーとの共生産は,エチルベンゼンを酸化させてエチルベンゼンヒドロペルオキサイドを形成した後、ヒドロペルオキシドとプロピレンとの触媒反応でプロピレンオキシドおよびメチルベンジルアルコール(MBA;メチルフェニルカルビノ-ルまたは1-フェニルエタノールとも知られている)を形成し、MBAを脱水させてスチレンモノマーを生成することを含む。POSMプロセスにおいて,未反応試薬のみならず、様々な生産物ストリームを分離するために様々な蒸留ステップが使用され、様々なストリームの酸性特性を減少するために1つ以上の苛性処理ステップが使用され得る。苛性洗浄廃水ストリームおよびMBA脱水水ストリームなどの廃水ストリームと、低級燃料として有用できる重質残留物ストリームとを含む様々な廃棄物ストリームがPOSMプロセスで生産され得る。
廃水処理のためのシステムおよび方法が本明細書に開示される。実施形態において、廃水は、プロピレンオキシドの生産プロセス(本明細書において「POプロセス」とも称される)またはプロピレンオキシドとスチレンモノマーとの共生産プロセス(本明細書において「POSMプロセス」とも称される)で生産されるような苛性廃水(CWW:caustic wastewater)であり得る。本明細書において使用される用語「苛性」は、廃水を言及するとき、使用済みの廃苛性物をパージする苛性洗浄システムからの水性パージを示し、および/または上記苛性洗浄システムによって処理されたプロセスストリームからの過剰苛性、有機苛性塩、および/または溶解されかつ/もしくは混入された有機物を含有することができる。開示されているシステムおよび方法を介して、乾式焼却技術を用いる焼却を採用し、湿式焼却(例えば、液中燃焼(submerged combustion)技術で発生するような、処分の必要な水ストリームの共生産なしにPOSMプロセスからの廃水の少なくとも一部を焼却することができる。実施形態において、嫌気性生物処理は、好気性生物処理と組み合わせて使用して、POSMプロセスからの廃水を最大100%まで処理する。実施形態において、部分焼却が利用され、焼却は、生物処理と組み合わされてPOSMプロセスで生産された廃水の最大100体積%を処理する。例えば、焼却は、処理される総廃水の第1部分(例えば、60体積%)を処理するために使用され得る反面、生物処理は、処理される総廃水の第2部分または残余物(例えば、40体積%)を処理するために使用され得る。生物処理は、嫌気性生物処理、好気性生物処理、廃水の生分解性を向上させる前処理、またはそれらの組み合わせを含むことができる。廃水は、苛性廃水、例えば、これだけに限定されることなく、POSMプロセスの苛性洗浄ステップで生産された苛性洗浄廃水;脱水水;例えば、これだけに限定されることなく、POSMプロセスのMBA脱水ステップ中に生産された脱水水;および/または他のPOSM廃水;および/または下水;および/または雨水;および/または衛生水を含むことができる。したがって、本開示のシステムは、実施形態において、処理される廃水を生産するように作動可能なPOSMシステムをさらに含むことができる。
前述したように、本開示による廃水処理システムは、生物処理装置、焼却装置、廃水生産(例えば、POSM)装置、またはこれらの組み合わせを含むことができる。生物処理装置は、嫌気性生物処理装置、好気性生物処理装置、廃水の生物処理性を向上させるように作動可能な前処理装置、またはこれらの組み合わせを含むことができる。廃水処理システムのそのような構成要素に対する説明は、今、本開示の実施形態による廃水処理システムIの概略図である図1と、本開示の別の実施形態による廃水処理システムIIの概略図である図2とを参照して行われるであろう。図1の廃水処理システムIは、POSMプラント、装置またはシステム100、焼却装置またはシステム200、および生物処理装置またはシステム300を含む。図2の廃水処理システムIIは、焼却装置またはシステム200、生物処理装置またはシステム300′、燃料供給源または燃料貯蔵ユニット(単数または複数)95、第1廃水貯蔵またはサージタンク90A(第1貯蔵またはサージタンク;または第1貯蔵タンク;または第1サージタンクとも称される)、第2廃水貯蔵またはサージタンク90B(第2貯蔵またはサージタンク;または第2貯蔵タンク;または第2サージタンクとも称される)、および第3廃水貯蔵またはサージタンク90C(第3貯蔵またはサージタンク;または第3貯蔵タンク;または第3サージタンクとも称される)を含む。
本開示の廃水処理システムは、生物処理装置を含むことができる。生物処理装置は、嫌気性生物処理装置および/または好気性生物処理装置を含むことができる。生物処理装置は、廃水を含む生分解性の嫌気性生物処理供給物を嫌気的に生物処理して嫌気的に生物処理された生産物を生産するように構成された嫌気性生物処理装置;廃水を含む生分解性の好気性生物処理供給物を好気的に生物処理して好気的に生物処理された生産物を生産するように構成された好気性生物処理装置;またはその両方を含むことができる。実施形態において、嫌気的に生物処理された生産物は、好気性生物処理供給物の少なくとも一部を構成する。処理される廃水の(少なくとも)一部の嫌気性生物処理は、実施形態において、エネルギー回収に使用され得るバイオガスを生産し、これによって嫌気性生物処理は、好気性生物処理よりもっと費用効率的になる。
嫌気性生物処理装置300Aは、嫌気性生物処理供給ラインW1を介して導入された廃水を含む嫌気性生物処理供給物を嫌気的に生物処理するように、そして嫌気的に処理された生産水(product water)ラインPW1を介して嫌気性生物処理装置300Aから除去され得る嫌気的に処理された生産水を生産するように作動可能な任意の装置である。以下でさらに議論するように、実施形態において、嫌気性生物処理供給物は、苛性廃水を含むことができる。実施形態において、嫌気性生物処理装置300Aは、嫌気性有機物質転換に有利な条件下で嫌気性生物処理器300Aに対する生分解性の嫌気性生物処理供給物に再循環させるための(嫌気的に処理された生産水ラインPW1内の)生物処理された流出物ストリームから分離された粒状嫌気性バイオマス(GAB:granulated anaerobic biomass)を含む。嫌気性生物処理供給ラインW1を介して嫌気性生物処理装置300A内に導入された嫌気性生物処理供給物中の廃水は、以下(例えば、図3のPOSMシステム)にさらに詳細に記述しているように、POSMプロセスで生産され得る。このような実施形態において、嫌気性生物処理供給ラインW1は、POSM装置100と流体連結され得る。
好気性生物処理装置300Bは、好気性生物処理供給ラインW2を介して導入された廃水を含む好気性生物処理供給物を好気的に生物処理し、そして好気的に処理された生産水ラインPW2を介して好気性生物処理装置300Bから除去され得る好気的に処理された生産水を生産するように作動可能な任意の装置である。以下でさらに議論するように、実施形態において、好気性生物処理供給物は苛性廃水を含む。実施形態において、好気性生物処理装置300Bは、移動床生物反応器(MBBR)、活性汚泥ユニット(ASU)、もしくはこれらの組み合わせ、または別の好気性生物処理反応システムを含むことができる。実施形態において、好気性生物処理装置300Bは、好気性有機物質転換に有利な条件下で好気性生物処理器300Bに対する生分解性の好気性生物処理供給物に再循環させるための(好気的に処理された生産水ラインPW2内の)生物処理された流出物ストリームから分離された好気性バイオマスを含む。好気性生物処理供給ラインW2を介して好気性生物処理装置300B内に導入された好気性生物処理供給物中の廃水は、以下(例えば、図3のPOSMシステム)にさらに詳細に記述しているように、POSMプロセスで生産され得る。このような実施形態において、好気性生物処理供給ラインW2は、POSM装置100と流体連結され得る。
本開示の廃水処理システムは、焼却装置を含むことができる。焼却装置は、廃水を含む焼却供給物からスチームと煙道ガスとを生産するように作動可能な焼却炉/ボイラの組み合わせ(本明細書において「焼却炉」と称される場合もある)を含むことができ、焼却炉/ボイラの組み合わせで生産された煙道ガスから1種以上の汚染物を除去するように作動可能な煙道ガス処理装置をさらに含むことができる。例えば、図1の実施形態のシステムIは、煙道ガス処理装置200Bの上流に焼却炉/ボイラの組み合わせ200A(また焼却炉とも称される)を含み、焼却炉/ボイラの組み合わせ200Aは、焼却炉煙道ガス排出ライン201を介して煙道ガス処理装置200Bと流体連結される。
焼却される廃水が焼却炉供給ラインW3を介して焼却炉200A内に導入される。焼却炉供給ラインW3を介して焼却炉200A内に導入された焼却炉供給物中の廃水は、以下(例えば、図3のPOSMシステム)にさらに詳細に記述しているように、POSMプロセスで生産され得る。このような実施形態において、焼却炉供給ラインW3は、POSM装置100と流体連結され得る。以下でさらに議論するように、実施形態において、焼却炉供給物は、苛性廃水(例えば、POSMプラントからの苛性洗浄水)を含む。
前述したように、本開示のシステムは、煙道ガス処理装置200Bをさらに含むことができる。煙道ガス処理装置200Bは、焼却炉/ボイラの組み合わせ200Aで生成されてそこから煙道ガス排出ライン201を介して抽出された煙道ガスから、少なくとも1種の汚染物を除去するように構成される。例えば、図1の実施形態の廃水処理システムI、および図2の実施形態の廃水処理システムIIは、煙道ガス排出ライン201を介して導入された煙道ガスから少なくとも1種の汚染物を除去するように構成された煙道ガス処理装置200Bを含み、そこから抽出され、例えば、スタックガスライン204を介して処分のためのスタックに移送され得る処理された煙道ガスを提供する。煙道ガス処理装置200Bは、当業界に公知されている任意の煙道ガス処理装置であり得る。実施形態において、煙道ガス処理装置200Bは、水ストリームの利用または新たな廃水ストリームの生産なしに、「乾式」技術を介して作動する。実施形態において、汚染物は、例えば、ダスト、NOx、少量のClおよび/もしくはS、またはそれらの組み合わせを含む。実施形態において、煙道ガス処理装置200Bは、煙道ガス排出ライン201において煙道ガスから微粒子汚染物を除去するように構成されたバッグハウスフィルタまたは他の乾式除塵装置を含む。実施形態において、煙道ガス処理装置200Bは、煙道ガスからNOx汚染物を除去するように構成された選択的触媒還元(SCR)ユニットを含む。炭酸ナトリウムダストはまた、焼却炉/ボイラの組み合わせ200Aへの供給物に存在し得る少量のClおよび/またはSを捕獲することができる。
前述したように、本開示のシステムは、処理される廃水を提供するように構成された装置またはシステムをさらに含むことができる。廃水は、POまたはPOSMプロセスの生産物であり得る。実施形態において、本開示のシステムは、POまたはPOSMシステムをさらに含む。例えば、図1の廃水処理システムIは、POSMプラント、装置、またはシステム100を含む。POSMシステム100は、1つ以上のPOSM反応物流入ライン(単数または複数)12を介して導入され得る反応物から、1つ以上のPOSM生産物排出ライン(単数または複数)13を介してPOSMシステム100から抽出された、生産物プロピレンオキシドおよびスチレンモノマーを生産するように作動可能である。
実施形態において、本開示による廃水処理システムは、廃水の生物処理性を向上させ、かつ/または焼却される廃水の体積を減少させるように作動可能な前処理装置をさらに含む。非限定的な例として、実施形態において、そのような前処理装置は、生物処理装置300/300′および/または焼却炉200の上流に湿式空気酸化ユニットおよび/または廃水蒸留ユニットを含むことができる。
また、廃水処理方法が、本明細書に開示される。実施形態において、本方法は、部分嫌気性および部分好気性生物処理を含む。実施型例において、本方法は、部分焼却および部分生物処理(嫌気性および/または好気性)を含む。実施形態において、本方法は、廃水を含む嫌気性生物処理供給物を嫌気性生物処理に適用して嫌気的に生物処理された生産物を生産するステップと、廃水を含む好気性生物処理供給物を好気性生物処理に適用して処理水を生産するステップとを含む。例えば、図1および図2を参照すると、第1廃水は、嫌気性生物処理供給ラインW1を介して、嫌気性生物処理供給物として生物処理装置300の嫌気性生物処理装置300A内に導入され得、バイオガスと嫌気的に生物処理された生産水PW1とを生産する嫌気性生物処理に適用され得る。図2の実施形態で記述したように、第1廃水は、第1サージタンク90Aから提供され得る。
本開示のシステムおよび方法は、CWWの処理を提供する。本開示の実施形態において、嫌気性生物処理の(部分的または全体的)利用は、バイオガス生産にて作動費用を減少することによって、そして(例えば、より大きな大きさの装備および曝気圧縮機によって)より高い資本費用が生じ得る大型の通常の活性スラッジユニット(ASU)基盤処理システム(およびこれに関するより高い作動費、例えば、曝気およびスラッジ処理のためのエネルギー費用)を利用する可能性もある、全体的好気性処理に比べてスラッジ浪費費用を制限することによって、高汚染負荷廃水の取り扱いを可能にし得る。
実施例1:2つの廃水ストリームの、分離された第1ステップ生物処理対(vs.)組み合わされた廃水ストリームの、組み合わされた第1ステップ生物処理
持続的に作動した既存のPOSMプラントからの廃水を、処理に対して評価した。第1廃水ストリームは、約3のpHにおいて約175kgCOD/時間(h)のCOD(化学的酸素要求量)負荷を有する7トン(t)/時間(h)の脱水水コアレッサ(遊離スチレン有機相を分離するのに使用される)からのMBA脱水水を含んでいた。第2廃水ストリームは、約660kgCOD/時間(h)のCOD-負荷と、約250kg/hのNa-塩と、約11~13のpHレベルで平均分子量115のギ酸、酢酸、炭酸塩、シュウ酸、安息香酸およびフェノール酸とを含む、5.5トン/時間(t)でのスチレン反応器からの苛性洗浄廃水パージおよびMBA脱水ユニット60の蒸留苛性洗浄(酸度およびフェノールを分離するために)を含んだ。
第1廃水ストリームを嫌気性生物処理装置内のみに導入し、嫌気性生物処理の流出物を第2廃水ストリームとともに好気性生物処理装置内に導入した場合、試験結果は、嫌気性および好気性生物学的処理の両方と、MBA脱水水を含む第1廃水ストリームとの相容性を示した。不安定性および抑制の兆候は、12mS/cmの反応器内部の電気伝導性に関連し、12~13gのCOD/リットル-日(d)の体積負荷速度(VLR)まで観察されなかった。塩レベルが最大10mS/cmに維持さた場合、有機汚染の効率的かつ安定的な減少とともに、10gのCOD/リットル-日(d)のVLRを達成することができた。その結果COD除去効率は、少なくとも98%であった。VLRを一時的に下げることによって、揮発性脂肪酸(VFA)の蓄積を防止することができた。VLRは、乱流スラッジブランケット、完全混合システム、およびスラッジ洗浄などの集中的バイオガス生産に関連する問題を回避するために制限されており、改造された反応器を使用してより高いVLRを利用することができた。
第1および第2廃水ストリームの組み合わせを介して苛性洗浄パージ水をMBA脱水水に導入した後、嫌気性生物処理反応器に導入した。その結果、嫌気性生物処理ステップのプロセス効率減少がもたらされた。組み合わされたストリームの希釈率が減少した場合、効率が低下しており、これは第2廃水ストリームの塩含量によって否定的な効果がまったく起こらなかったことを示す。電気伝導度(EC)は、効率損失期間で極端と考慮されるレベルに達していなかった。実際に、試験期間の第1半分の間、より良い効率が観察されており、この期間中、ECを、塩化ナトリウムで人為的に増加させた。ECレベルは、前述したように、MBA脱水水のみ含む第1廃水の嫌気性前処理におけるECレベルよりも低かった。第2廃水ストリームの苛性洗浄パージ水は、より高い濃度でメタン生成(methanogenic)活性に有毒/有害な成分を含有することができる。理論に限定されることなく、第2廃水ストリームにおける潜在的抑制剤は、POSMプラントからの副産物として存在し得るスチレンモノマー、スチレンモノマー重合抑制剤、および/またはフェノールもしくはそのフェノール誘導体であり得る。他の実験において、エポキシド反応混合物の苛性洗浄からの苛性洗浄パージ廃水も、メタン生成バクテリアに有害な成分を含有することが確認されたため、フェノール性化合物および/または苛性塩は、第2廃水がMBA脱水水を含む第1廃水ストリームとともに嫌気性生物処理反応器に導入されたときに見られる効率減少に関与した可能性がある。
組み合わされた第1および第2廃水ストリームの前述した嫌気性生物処理の代わりに、組み合わされた第1および第2廃水ストリームの好気性生物処理が実現可能である。経済的に最適ではないが、これは、例えば、生物毒性供給ストリーム(単数または複数)および/またはフルサージタンクにおいては、一時的な解決策であり得る。好気性処理はまた、例えば、高い生物処理信頼度および/または可用性要件が原動力である応用分野において、選択される技術であり得る。
上記に開示されている特定の実施形態は、本開示が本明細書の教示の利益を有する当業者には明らかな、相違するが同等の方法で修正されて実施され得るため、例示的なものにすぎない。さらに、以下の請求項に記載されている内容以外の、示される構造または設計の詳細に限定しようとする意図はない。したがって、上記に開示されている特定の例示的な実施形態は、変更または修正され得て、そのようなすべての変更は、本開示の範囲および思想内にあると見なされることが明白である。実施形態(単数または複数)の特徴を組み合わせ、総合、および/または省略することによって生ずる代替実施形態もまた、本開示の範囲内にある。組成物および方法は、様々な成分またはステップを「有する(having)」、「含む(comprising)」、「含有する(containing)」、または「含む(inciuding)」という広義の用語で記載されているが、組成物および方法はまた、様々な成分またはステップの「本質的にからなる(consist essentially of)」または「からなる(consist of)」という用語でも記載され得る。請求項における任意の要素に対して「選択的に」という用語の使用は、該要素が必要であること、または代替的に、該要素が不要であることを意味し、両方の選択肢は該請求項の範囲内にある。
Claims (7)
- プロピレンオキシドおよびスチレンモノマーの共生産の工程(POSMプロセス)からの廃水を処理するための方法であって、
エチルベンゼンを酸化させてエチルベンゼンヒドロペルオキサイドを形成することを含み、
ヒドロペルオキシドとプロピレンとの触媒反応でプロピレンオキシドおよびメチルベンジルアルコールを形成することを含み、及び
メチルベンジルアルコールを脱水させてスチレンモノマーを生成することを含み、
これにより種々の廃水が生成され、該廃水は苛性洗浄廃水、メチルベンジルアルコール脱水廃水を含み、
前記方法は、
-焼却炉/ボイラの組み合わせ(200A)を介して、POSMプロセスからの、苛性洗浄廃水(W3)を含む、焼却炉供給物から煙道ガスとスチームとを生産するステップ、
- 嫌気性生物処理装置(300A)内で、POSMプロセスからの、メチルベンジルアルコール脱水廃水を含む嫌気性生物処理供給物(W1)を嫌気的に生物処理し、嫌気的に生物処理された生産物(PW1)を生産するステップ、及び
-好気性生物処理装置(300B)内で、POSMプロセスからの苛性洗浄廃水(W2)、及び嫌気的に生物処理された生産物(PW1)を含む、好気性生物処理供給物を好気的に生物処理して処理水(PW2)を生産するステップ、
を含むことを特徴とする方法。 - 焼却炉/ボイラの組み合わせに燃料を供給することを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記焼却炉は、塩ブローダウンを伴う乾式焼却技術を介して作動し、塩生産物を生産する、ことを特徴とする請求項1又は2に記載の方法。
- 塩生産物が、非毒性であり、安定であり、及び完全酸化されたストリームであり、
要求される仕様内で処分されるか、再利用され得る、ことを特徴とする請求項3に記載の方法。 - 嫌気性生物処理装置(300A)が、顆粒化された嫌気性バイオマス(GAB)を含み、
該顆粒化された嫌気性バイオマス(GAB)は、嫌気性生物処理装置(300A)への生分解性の嫌気性生物処理供給物に、嫌気性有機物質転換に有利な条件下で再循環させるために、嫌気的に生物処理された生産物(PW1)から分離されるものである、ことを特徴とする請求項1~4の何れか1項に記載の方法。 - 処理した水(PW2)を、下流の好気性生物処理プラント(300C)に導入し、及びこれから処理水生成物(PW3)を抽出する、ことを特徴とする請求項1~5の何れか1項に記載の方法。
- 好気性生物処理装置(300B)は、移動床生物反応器、活性汚泥ユニット、又はこれらの組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項1~6の何れか1項に記載の方法。
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