JP7140396B2 - Hot rolling oil composition for aluminum and hot rolling method for aluminum - Google Patents

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Description

本発明は、アルミニウム板、アルミニウム合金板等のアルミニウム材を熱間圧延する際に使用されるアルミニウム用熱間圧延油組成物、および該組成物を用いたアルミニウムの熱間圧延方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hot-rolling oil composition for aluminum used when hot-rolling an aluminum material such as an aluminum plate or an aluminum alloy plate, and a hot-rolling method for aluminum using the composition.

従来、アルミニウム用熱間圧延油組成物としては、精製鉱油等を基油として、これに油性剤として油脂や脂肪酸、乳化剤として脂肪酸石けん、非イオン性界面活性剤等、極圧剤として硫黄系極圧剤、リン系極圧剤等を含有する圧延油組成物が多く用いられており、これを水で稀釈し、所定濃度のエマルションとして、アルミニウム(アルミニウム合金を含む。以下同様。)の熱間圧延に使用されるのが主流である。 Conventionally, hot-rolling oil compositions for aluminum use refined mineral oil or the like as a base oil, oils and fats and fatty acids as oiliness agents, fatty acid soaps as emulsifiers, nonionic surfactants as emulsifiers, and sulfur-based poles as extreme pressure agents. A rolling oil composition containing a pressure agent, a phosphorus-based extreme pressure agent, etc. is often used. Mainly used for rolling.

上記従来のアルミニウム用熱間圧延油組成物は、油脂や脂肪酸等の油性剤の含有量を増やすと耐焼付き性はある程度向上するが、摩擦が低下し、噛み込み不良や圧延時のスリップをもたらすという問題がある。また、硫黄系極圧剤やリン系極圧剤等の極圧剤を含有した場合においても耐焼付き性は向上するが、悪臭の原因になり、配管腐食の恐れがある。 In the above-mentioned conventional hot rolling oil composition for aluminum, if the content of oily agents such as fats and fatty acids is increased, the seizure resistance is improved to some extent, but the friction is reduced, resulting in poor bite and slip during rolling. There is a problem. In addition, even when extreme pressure agents such as sulfur-based extreme-pressure agents and phosphorus-based extreme-pressure agents are contained, seizure resistance is improved, but they cause offensive odors and may corrode pipes.

特許文献1は、2価以上のヒンダードアルコール、芳香族ポリカルボン酸及びモノオールを反応させて得られるエステルからなる潤滑性基油を開示している。しかしながら、この潤滑性基油は、潤滑油の基油又はグリースの基油として使用するものであり、潤滑油組成物等の主成分として多量に用いられるものである。また、この文献には、アルミニウムの熱間圧延については何らの記載も示唆も無い。更に、この基油の耐熱性に関する評価においては、試験温度が200℃と低く、アルミニウムの熱間圧延時の温度域には達していない。 Patent Document 1 discloses a lubricating base oil comprising an ester obtained by reacting a hindered alcohol having a valence of 2 or more, an aromatic polycarboxylic acid and a monool. However, this lubricating base oil is used as a base oil for lubricating oils or a base oil for grease, and is used in large amounts as a main component of lubricating oil compositions and the like. In addition, this document does not describe or suggest hot rolling of aluminum. Furthermore, in the evaluation of the heat resistance of this base oil, the test temperature was as low as 200°C, which did not reach the temperature range during hot rolling of aluminum.

特開2000-8061号公報JP-A-2000-8061

本発明の目的は、アルミニウムの熱間圧延において、耐焼付き性及び噛み込み性に優れ、悪臭や配管腐食を回避でき、作業環境が良好なアルミニウム用熱間圧延油組成物および該組成物を用いたアルミニウムの熱間圧延方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a hot-rolling oil composition for aluminum that is excellent in seizure resistance and biting property, can avoid offensive odors and corrosion of pipes, and has a good working environment in hot rolling of aluminum, and use of the composition. The object of the present invention is to provide a hot rolling method for hot rolled aluminum.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、基油に、特定の芳香族系エステル化合物を配合することによって、上記目的を悉く達成し得ることを見出し、これに基づいて更に種々検討して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies aimed at achieving the above objects, the inventors of the present invention have found that the above objects can be fully achieved by blending a specific aromatic ester compound into the base oil. Furthermore, various examinations were carried out, and the present invention was completed.

本発明は、以下に示す、アルミニウム用熱間圧延油組成物およびアルミニウムの熱間圧延方法を提供するものである。 The present invention provides a hot-rolling oil composition for aluminum and a hot-rolling method for aluminum, which are described below.

1.精製鉱油からなる基油と、
(A)2価以上のヒンダードアルコール、(B)芳香族ポリカルボン酸及び(C)モノオールの反応生成物である芳香族系エステル化合物と、を含有し、且つ
該芳香族系エステル化合物の添加量が、該基油100重量部に対して、2~30重量部であるアルミニウム用熱間圧延油組成物。
1. a base oil comprising refined mineral oil;
(A) a hindered alcohol having a valence of 2 or more, (B) an aromatic polycarboxylic acid, and (C) an aromatic ester compound that is a reaction product of a monool, and the aromatic ester compound A hot rolling oil composition for aluminum, which is added in an amount of 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

2.(A)2価以上のヒンダードアルコールが、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの脱水縮合物からなる群から選択される少なくとも1種である上記項1に記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 2. (A) at least one dihydric or higher hindered alcohol selected from the group consisting of neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and dehydration condensates thereof Item 1. The hot rolling oil composition for aluminum according to item 1, which is a seed.

3.(B)芳香族ポリカルボン酸が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、及び1,4-ナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも1種である上記項1又は2に記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 3. (B) the aromatic polycarboxylic acid is phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid; Item 3. The hot rolling oil composition for aluminum according to item 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of acids.

4.(C)モノオールが、炭素数12~24の1価のアルコールから選択される少なくとも1種である上記項1~3のいずれかに記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 4. 4. The hot rolling oil composition for aluminum according to any one of items 1 to 3, wherein (C) the monool is at least one selected from monohydric alcohols having 12 to 24 carbon atoms.

5.(A)2価以上のヒンダードアルコール、(B)芳香族ポリカルボン酸及び(C)モノオールの反応割合が、(A)成分1モルに対して、(B)成分1~6モル及び(C)成分2~18モルである上記項1~4のいずれかに記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 5. (A) a hindered alcohol having a valence of 2 or more, (B) an aromatic polycarboxylic acid and (C) a monool are reacted at a rate of 1 to 6 moles of component (B) and ( 5. The hot-rolling oil composition for aluminum according to any one of items 1 to 4 above, wherein component C is 2 to 18 mol.

6.上記項1~5のいずれかに記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物を水中に乳化分散させて、エマルションとして、アルミニウム材を熱間圧延するアルミニウムの熱間圧延方法。 6. A method for hot rolling aluminum, comprising emulsifying and dispersing the hot rolling oil composition for aluminum according to any one of the above items 1 to 5 in water to form an emulsion and hot rolling an aluminum material.

7.エマルションの濃度が、1~20重量%である上記項6に記載のアルミニウムの熱間圧延方法。 7. 7. The method for hot rolling aluminum according to item 6, wherein the concentration of the emulsion is 1 to 20% by weight.

本発明のアルミニウム用熱間圧延油組成物およびアルミニウムの熱間圧延方法によれば、次の様な顕著な効果が奏される。 According to the hot rolling oil composition for aluminum and the method for hot rolling aluminum of the present invention, the following remarkable effects are exhibited.

(1)本発明においては、精製鉱油を基油とするアルミニウム用熱間圧延油組成物において、特に、摩擦の低下が少ない特定の芳香族系エステル化合物を特定量配合することによって、優れた耐焼付き性及び噛み込み性を兼ね備えたアルミニウム用熱間圧延油を得ることができる。 (1) In the present invention, in a hot rolling oil composition for aluminum based on refined mineral oil, excellent fire resistance is achieved by blending a specific amount of a specific aromatic ester compound that has a small decrease in friction. It is possible to obtain a hot-rolling oil for aluminum having both sticking property and biting property.

上記特定の芳香族系エステル化合物を使用することによって、耐焼付き性及び噛み込み性が優れる理由としては、(i)上記芳香族系エステル化合物は、その原料である芳香族ポリカルボン酸に由来するベンゼン環を持つ構造であることから、摩擦の低下が少なく、アルミニウム熱間圧延時に、圧延ロールとアルミニウム材との間に介在物として残り易い特性があること、(ii)上記芳香族系エステル化合物は、耐熱性が350℃~500℃程度まで耐え得る様に、設計できるため、アルミニウム熱間圧延時の温度(約350℃~500℃)において、圧延油の油膜切れが起こりにくいこと、等によるものと考えられる。 The reason why the use of the specific aromatic ester compound provides excellent anti-seizure property and bite resistance is because (i) the aromatic ester compound is derived from the raw material, aromatic polycarboxylic acid; Since it has a structure with a benzene ring, there is little decrease in friction, and it tends to remain as inclusions between the rolling rolls and the aluminum material during aluminum hot rolling. (ii) the above aromatic ester compound. Because it can be designed so that it can withstand heat resistance up to about 350 ° C to 500 ° C, it is difficult for the rolling oil to run out of the oil film at the temperature of aluminum hot rolling (about 350 ° C to 500 ° C). It is considered to be a thing.

(2)本発明のアルミニウム用熱間圧延油組成物は、摩擦の低下が少ない油性向上剤としての作用を有しており、摩擦の低下が多いその他の油性向上剤の添加量をゼロ又は少量に抑えることができるので、噛み込み不良を回避できるため、生産性の高いアルミニウムの熱間圧延方法が提供される。 (2) The hot rolling oil composition for aluminum of the present invention has an action as an oiliness improver with little reduction in friction, and the addition amount of other oiliness improvement agents with high friction reduction is zero or small. can be suppressed, so that it is possible to avoid biting defects, so that a hot rolling method for aluminum with high productivity is provided.

(3)本発明のアルミニウム用熱間圧延油組成物は、極圧剤の添加量をゼロ又は少量に抑えることができるので、悪臭及び配管腐食を回避できるため、作業環境が良好なアルミニウムの熱間圧延方法が提供される。 (3) The hot rolling oil composition for aluminum of the present invention can suppress the addition amount of the extreme pressure agent to zero or a small amount, so that it is possible to avoid offensive odors and pipe corrosion. A rolling method is provided.

アルミニウムの熱間圧延における耐焼付き性を評価するための熱間チムケン試験の概略を示す図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the outline of the hot Timken test for evaluating the galling resistance in the hot rolling of aluminum.

アルミニウム用熱間圧延油組成物
本発明のアルミニウム用熱間圧延油組成物は、精製鉱油からなる基油と、(A)2価以上のヒンダードアルコール、(B)芳香族ポリカルボン酸及び(C)モノオールの反応生成物である芳香族系エステル化合物とを含有すること、及び
該芳香族系エステル化合物の添加量が、該基油100重量部に対して、2~30重量部程度であること、によって特徴付けられる。
Hot Rolling Oil Composition for Aluminum The hot rolling oil composition for aluminum of the present invention comprises a base oil comprising a refined mineral oil, (A) a hindered alcohol having a valence of 2 or more, (B) an aromatic polycarboxylic acid and ( C) contains an aromatic ester compound that is a reaction product of monol, and the amount of the aromatic ester compound added is about 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil. characterized by being

基油
本発明に使用される基油としては、従来からこの種の圧延油組成物に使用されてきた精製鉱油を、いずれも使用することができる。具体的には、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油及び芳香族系鉱油のいずれでもよく、他の成分との併用に支障のないように、40℃の温度における圧延油の動粘度が100cSt以下になるように選定使用すればよい。圧延油の動粘度が、100cStを超えると、摩擦面への導入油量が増加し、摩擦を下げるため、噛み込み性及び耐スリップ性が阻害されるので、好ましくない。
Base Oil As the base oil used in the present invention, any refined mineral oil that has been conventionally used in this type of rolling oil composition can be used. Specifically, any of naphthenic mineral oil, paraffinic mineral oil and aromatic mineral oil may be used. should be selected and used as follows. If the kinematic viscosity of the rolling oil exceeds 100 cSt, the amount of oil introduced to the friction surface increases, lowering the friction, thereby impairing the biting property and the anti-slip property, which is not preferable.

芳香族系エステル化合物
本発明に使用される芳香族系エステル化合物は、(A)2価以上のヒンダードアルコール、(B)芳香族ポリカルボン酸及び(C)モノオールをエステル化反応して得られる反応生成物であり、摩擦の低下が少ない油性向上剤として、基油に配合することによって、アルミニウムの熱間圧延において、耐焼付き性及び噛み込み性の向上に寄与する。
Aromatic Ester Compound The aromatic ester compound used in the present invention is obtained by an esterification reaction of (A) a hindered alcohol having a valence of 2 or more, (B) an aromatic polycarboxylic acid and (C) a monool. As an oiliness improver with little decrease in friction, it contributes to the improvement of seizure resistance and biting resistance in hot rolling of aluminum by blending with the base oil.

(A)2価以上のヒンダードアルコール、(B)芳香族ポリカルボン酸及び(C)モノオールの反応割合は、(A)成分1モルに対して、(B)成分が1~6モル程度で、(C)成分が2~18モル程度であるのが好ましい。 (A) a hindered alcohol having a valence of 2 or more, (B) an aromatic polycarboxylic acid and (C) a monool are reacted at a rate of about 1 to 6 moles of component (B) per mole of component (A). It is preferable that the amount of component (C) is about 2 to 18 mol.

(A)2価以上のヒンダードアルコールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、又はこれらの脱水縮合物等が挙げられ、これらの少なくとも1種を用いる。 (A) The hindered alcohol having a valence of 2 or more includes neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol, dipentaerythritol, or dehydration condensates thereof. 1 type is used.

(B)芳香族ポリカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、これらの少なくとも1種を用いる。 (B) Aromatic polycarboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid. acids, etc., and at least one of these is used.

(C)モノオールは、炭化水素部分が炭素数12~24の直鎖状、分岐鎖状等のいずれであってもよい、第1級アルコール又は第2級アルコールであり、飽和鎖又は不飽和鎖の1価のアルコールである。具体的には、例えば、ラウリルアルコール、第2級ドデカノール、1-トリデカノール、イソトリデシルアルコール、第2級トリデカノール、 ミリスチルアルコール、第2級テトラデカノール、ペンタデカノール、第2級ペンタデカノール、パルミチルアルコール、第2級ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、第2級ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、第2級オクタデシルアルコール、オレイルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、2-ブチルオクタノール、2-ブチルデカノール、2-ヘキシルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ヘキシルドデカノール、2-オクチルデカノール、2-オクチルドデカノール、2-オクチルテトラデカノール、2-デシルドデカノール、2-デシルテトラデカノール等が挙げられる。(C)成分としては、これらのモノアルコールから選択される少なくとも1種を用いる。 (C) Monol is a primary or secondary alcohol having a hydrocarbon moiety of 12 to 24 carbon atoms, which may be linear or branched, and has a saturated or unsaturated chain. It is a chain monohydric alcohol. Specifically, for example, lauryl alcohol, secondary dodecanol, 1-tridecanol, isotridecyl alcohol, secondary tridecanol, myristyl alcohol, secondary tetradecanol, pentadecanol, secondary pentadecanol, Palmityl alcohol, secondary hexadecanol, heptadecanol, secondary heptadecanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, secondary octadecyl alcohol, oleyl alcohol, eicosanol, docosanol, tetracosanol, 2-butyloctanol , 2-butyldecanol, 2-hexyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-hexyldodecanol, 2-octyldecanol, 2-octyldodecanol, 2-octyltetradecanol, 2-decyldodecanol, 2-decyl tetradecanol and the like. At least one selected from these monoalcohols is used as the component (C).

本発明に使用される芳香族系エステル化合物としては、(A)2価以上のヒンダードアルコールとして、ネオペンチルグリコールを、(B)芳香族カルボン酸として、トリメリット酸を、(C)モノオールとして、オレイルアルコールを、それぞれ用いて、エステル化反応させて得られた反応生成物であるのが、より好ましい。 The aromatic ester compound used in the present invention includes (A) neopentyl glycol as a dihydric or higher hindered alcohol, (B) trimellitic acid as an aromatic carboxylic acid, and (C) a monool. It is more preferable that it is a reaction product obtained by an esterification reaction using oleyl alcohol as each.

本発明に使用される芳香族系エステル化合物の添加量は、基油100重量部に対して、2~30重量部程度であることが、アルミニウムの熱間圧延において、耐焼付き性及び噛み込みの何れにも優れる点から、必要である。芳香族系エステル化合物の添加量は、基油100重量部に対して、好ましくは2~25重量部程度、より好ましくは5~25重量部程度である。添加量が2重量部未満の場合には、耐焼付き性が不十分となる。また、25重量部を超えて添加した場合、30重量部程度までは同等の効果が得られるが、その効果の増大が殆ど無いので、コスト的には好ましくない。 The addition amount of the aromatic ester compound used in the present invention is about 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil. It is necessary because it is superior to both. The amount of the aromatic ester compound added is preferably about 2 to 25 parts by weight, more preferably about 5 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the base oil. If the amount added is less than 2 parts by weight, the seizure resistance will be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 25 parts by weight, the same effect can be obtained up to about 30 parts by weight, but the effect hardly increases, which is not preferable in terms of cost.

その他の成分
本発明の圧延油組成物には、基油、及び上記特定の芳香族系エステル化合物に加えて、更に、必要に応じて、公知の各種添加剤、例えば、乳化剤、油性向上剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、防腐剤等を添加することができる。
Other components In addition to the base oil and the above-mentioned specific aromatic ester compound, the rolling oil composition of the present invention further contains various known additives such as emulsifiers, oiliness improvers, Extreme pressure agents, antioxidants, antifoaming agents, preservatives and the like can be added.

乳化剤としては、例えば、オレイン酸トリエタノールアミン塩等の脂肪酸石鹸、石油スルホネートナトリウム塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ベンザルコニウム型等の4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、 一般の高分子型分散剤等が挙げられる。熱間圧延油を作製するための全成分中の乳化剤の含有量は、2~20重量%程度であるのが好ましい。添加量が2重量部未満の場合には、安定したエマルションを形成するのが難しい傾向にあり、又20重量部を超えて添加すると、エマルション粒子径が小さくなり過ぎるため、耐焼付き性が不十分となる傾向にある。 Examples of emulsifiers include fatty acid soaps such as oleic acid triethanolamine salts, anionic surfactants such as petroleum sulfonate sodium salts, nonionic surfactants such as polyoxyethylene lauryl ether, and benzalkonium-type surfactants. Examples include cationic surfactants such as ammonium salts, general polymeric dispersants, and the like. The content of the emulsifier in all components for producing the hot-rolled oil is preferably about 2 to 20% by weight. If the amount added is less than 2 parts by weight, it tends to be difficult to form a stable emulsion. tends to be

油性向上剤としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ヤシ油、パーム油、大豆油等の油脂、トリメチロールプロパントリオレイン酸エステル、ペンタエリスリトールオレイン酸フルエステル等の多価アルコールエステル、オレイルアルコール、2-エチルヘキサノール等の多価アルコール等を挙げることができる。本発明の圧延油成分である特定の芳香族系エステル化合物は、油性向上剤として作用するので、この芳香族系エステル化合物の他の油性向上剤の含有量は、20重量%未満であるのが好ましい。上記特定の芳香族系エステル化合物の他に、油性向上剤の含有量が、20重量%を超えると、摩擦が低下し過ぎ、噛み込み性が阻害される傾向にある。 Oiliness improvers include, for example, fatty acids such as palmitic acid, stearic acid and oleic acid; oils and fats such as coconut oil, palm oil and soybean oil; Polyhydric alcohols such as alcohol esters, oleyl alcohol, and 2-ethylhexanol can be used. Since the specific aromatic ester compound, which is the rolling oil component of the present invention, acts as an oiliness improver, the content of other oiliness improvers in this aromatic ester compound is preferably less than 20% by weight. preferable. If the content of the oiliness improver, in addition to the above-mentioned specific aromatic ester compound, exceeds 20% by weight, the friction tends to be too low and the biting property tends to be hindered.

極圧剤としては、例えば、硫化油脂、硫化オレフィン、トリクレジルホスファイト、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等を挙げることができる。熱間圧延油を作製するための全成分中の極圧剤の含有量は12重量%未満が好ましい。12重量%を超えて含有せしめると、臭気が著しくなり、作業環境が悪くなる。 Examples of extreme pressure agents include sulfurized fats and oils, sulfurized olefins, tricresyl phosphite, zinc dialkyldithiophosphate, and the like. The content of the extreme pressure agent in all components for producing the hot-rolled oil is preferably less than 12% by weight. If the content exceeds 12% by weight, the odor becomes pronounced and the work environment deteriorates.

酸化防止剤としては、例えば、2, 6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール等のフェノール系化合物や、フェノチアジン等の芳香族アミン等を挙げることができる。 Examples of antioxidants include phenolic compounds such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol and aromatic amines such as phenothiazine.

消泡剤としては、例えば、疎水性シリカとPEG型非イオン性界面活性剤との混合物等を挙げることができる。 Antifoaming agents include, for example, mixtures of hydrophobic silica and PEG-type nonionic surfactants.

防腐剤としては、例えば、1, 2-ベンゾチアゾリン-3-オン等のチアゾリン系のものや、ソジウムピリジンチオール-1-オキシド等のピリジン系のものを挙げることができる。 Examples of antiseptics include thiazoline-based agents such as 1,2-benzothiazolin-3-one and pyridine-based agents such as sodium pyridinethiol-1-oxide.

クーラント
本発明のアルミニウム用熱間圧延油組成物は、これを原液として、水中に乳化分散させることによって、油滴が水に分散したO/W型エマルションを形成する。エマルションの濃度は1~20重量%程度として、圧延ロールを冷却・潤滑するのが好ましい。エマルションの濃度が1重量%未満では、耐焼付き性が不十分となり、又濃度が20重量%を超えると、摩擦が低下し過ぎて、噛み込み不良の問題が発生し易い。乳化分散に使用される水は、特に限定されず、例えば、純水、蒸留水、イオン交換水、水道水、井戸水、工業用水等のいずれでもよい。
Coolant The hot rolling oil composition for aluminum of the present invention is used as a stock solution and emulsified and dispersed in water to form an O/W emulsion in which oil droplets are dispersed in water. The concentration of the emulsion is preferably about 1 to 20% by weight to cool and lubricate the rolling rolls. If the concentration of the emulsion is less than 1% by weight, the anti-seizure property will be insufficient, and if the concentration exceeds 20% by weight, the friction will be too low and the problem of poor bite will easily occur. Water used for emulsification and dispersion is not particularly limited, and may be, for example, pure water, distilled water, ion-exchanged water, tap water, well water, industrial water, or the like.

また、前記クーラント中に分散した熱間圧延油の油滴のメジアン径は1~7μm程度である。これにより、熱間圧延時の潤滑性を適度に高めるとともに、エマルションを安定化させることができる。油滴のメジアン径が1μm未満の場合には、熱間圧延中に、クーラント中の油滴と圧延ロールの表面との間に水蒸気膜を形成しやすくなる。そのため、圧延ロールへ供給される熱間圧延油の量が不足し、潤滑性の低下を招くおそれがある。一方、油滴のメジアン径が7μmを超える場合には、エマルション中の油滴が浮力によって浮上しやすくなり、場合によっては熱間圧延油と水とが分離する恐れがある。油滴のメジアン径の測定には、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、株式会社島津製作所製「SALD-2300」)を用いることができる。 Further, the median diameter of the oil droplets of the hot rolling oil dispersed in the coolant is about 1 to 7 μm. As a result, lubricity during hot rolling can be appropriately enhanced, and the emulsion can be stabilized. If the median diameter of the oil droplets is less than 1 μm, a water vapor film is likely to form between the oil droplets in the coolant and the surface of the roll during hot rolling. Therefore, the amount of hot rolling oil supplied to the rolling rolls is insufficient, which may lead to a decrease in lubricity. On the other hand, when the median diameter of the oil droplets exceeds 7 μm, the oil droplets in the emulsion tend to float due to buoyancy, and in some cases, the hot-rolled oil and water may separate. A laser diffraction particle size distribution analyzer (eg, "SALD-2300" manufactured by Shimadzu Corporation) can be used to measure the median diameter of oil droplets.

アルミニウムの熱間圧延方法
本発明のアルミニウムの熱間圧延方法は、本発明アルミニウム用熱間圧延油組成物を原液とし、これを水中に乳化分散させてなるクーラントを用いて、アルミニウム材を熱間圧延加工するものである。クーラントのエマルションの濃度は、通常、1~20重量%程度であるのが好ましい。
Aluminum Hot Rolling Method In the aluminum hot rolling method of the present invention, an aluminum material is hot rolled using a coolant obtained by emulsifying and dispersing the hot rolling oil composition for aluminum of the present invention in water. It is to be rolled. The concentration of the coolant emulsion is preferably about 1 to 20% by weight.

本発明のアルミニウムの熱間圧延方法は、本発明アルミニウム用熱間圧延油組成物を水中に乳化分散させて、エマルションとして、タンデムミル圧延機を含む各種圧延機で、アルミニウム材を熱間圧延するアルミニウムの熱間圧延方法であるのが、好ましい。 The aluminum hot rolling method of the present invention includes emulsifying and dispersing the hot rolling oil composition for aluminum of the present invention in water, and hot rolling an aluminum material as an emulsion with various rolling mills including a tandem mill rolling mill. A hot rolling method for aluminum is preferred.

また、本発明のアルミニウムの熱間圧延方法において、上記クーラントを供給する方法には特に限定は無い。例えば、循環ポンプを使用してノズルから供給する方法、ブラシ塗りや油差し等の手差し供給、噴霧供給等が挙げられる。また、必要があれば、本発明の圧延油組成物をダイレクト方式で供給することも可能である。また、圧延加工物であるアルミニウム材の材質としては、例えば、純アルミニウム、アルミニウム合金(3000番系、5000番系、6000番系等)等を挙げることができる。 In addition, in the aluminum hot rolling method of the present invention, the method of supplying the coolant is not particularly limited. For example, a method of supplying from a nozzle using a circulating pump, manual supply such as brushing or oiling, and spraying can be used. Moreover, if necessary, the rolling oil composition of the present invention can be supplied by a direct method. Further, examples of the material of the aluminum material that is the rolled product include pure aluminum and aluminum alloys (3000 series, 5000 series, 6000 series, etc.).

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって、何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these Examples.

実施例1~5及び比較例1~10
後記の表1、表2及び表3に示す各成分を用いて、本発明及び比較用のアルミニウム用熱間圧延油組成物を調製した。表1~3において、各配合組成の数値は、何れも重量部表示である。表1~3の各成分の具体的な内容は以下の通りである。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-10
Using the respective components shown in Tables 1, 2 and 3 below, hot rolling oil compositions for aluminum of the present invention and for comparison were prepared. In Tables 1 to 3, numerical values for each composition are expressed in parts by weight. Specific contents of each component in Tables 1 to 3 are as follows.

精製鉱油:ナフテン系鉱油を使用し、いずれの例においても、圧延油の40℃の温度における動粘度が40cStになるよう調整した。
芳香族系エステル化合物:ネオペンチルグリコール1モルに対して、トリメリット酸2モル及びオレイルアルコール4モルを、エステル化反応させて得られた反応生成物
多価アルコールエステル1:トリメチロールプロパントリオレイン酸エステル
多価アルコールエステル2:ペンタエリスリトールオレイン酸フルエステル
脂肪酸:オレイン酸
リン系極圧剤1:トリクレジルフォスフェート(リン分が8~9重量%のもの)
リン系極圧剤2:ジオレイルハイドロゼンフォスファイト(リン分が5~6重量%のもの)
硫黄系極圧剤1:ジ-t-ブチルポリスルフィド(炭素数が8であり、全硫黄分が39~40重量%のもの)
硫黄系極圧剤2:硫化オレフィン(炭素数が16~18であり、全硫黄分が19~20重量%のもの)
乳化剤:ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル(炭素数が12~16のもの)
Refined mineral oil: A naphthenic mineral oil was used, and in each example, the kinematic viscosity of the rolling oil at a temperature of 40°C was adjusted to 40 cSt.
Aromatic ester compound: Reaction product obtained by esterifying 2 mol of trimellitic acid and 4 mol of oleyl alcohol with respect to 1 mol of neopentyl glycol Polyhydric alcohol ester 1: trimethylolpropane trioleic acid Ester polyhydric alcohol ester 2: Pentaerythritol oleic acid full ester Fatty acid: Phosphorus oleic acid extreme pressure agent 1: tricresyl phosphate (having a phosphorus content of 8 to 9% by weight)
Phosphorus-based extreme pressure agent 2: dioleylhydrozenphosphite (having a phosphorus content of 5 to 6% by weight)
Sulfur-based extreme pressure agent 1: Di-t-butyl polysulfide (having 8 carbon atoms and a total sulfur content of 39 to 40% by weight)
Sulfur-based extreme pressure agent 2: Sulfurized olefin (having 16 to 18 carbon atoms and having a total sulfur content of 19 to 20% by weight)
Emulsifier: Polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether (having 12 to 16 carbon atoms)

実施例1~5及び比較例1~10の各圧延油組成物を、エマルション濃度が2重量%となるように水中に乳化分散させて得られたクーラントは、いずれもO/W型エマルションであった。また、得られた各クーラントにおける油滴のメジアン径は、何れも1~7μmの範囲内であった。 The coolants obtained by emulsifying and dispersing the rolling oil compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10 in water so that the emulsion concentration was 2% by weight were all O/W emulsions. rice field. Moreover, the median diameter of the oil droplets in each of the obtained coolants was within the range of 1 to 7 μm.

次に、実施例1~5及び比較例1~10で得られた各アルミニウム用熱間圧延油組成物について、熱間チムケン試験、圧延試験及び高温臭気試験を行った。各試験方法は、下記の通りである。 Next, the hot rolling oil compositions for aluminum obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10 were subjected to a hot Timken test, a rolling test and a high temperature odor test. Each test method is as follows.

熱間チムケン試験
熱間チムケン試験機を用いて、アルミニウムの熱間圧延における耐焼付き性を評価した。図1に、耐焼付き性を評価するための熱間チムケン試験の概略図を示した。図1において、1は熱間チムケン試験機を、2はロールを、3は試験片を、4は高周波加熱コイルを、5は熱電対を、6はノズルを、7は循環ポンプを、8はタンクを、9は希釈水を、10はスターラを、それぞれ示す。
Hot Timken Test A hot Timken tester was used to evaluate the galling resistance of aluminum during hot rolling. FIG. 1 shows a schematic diagram of a hot Timken test for evaluating seizure resistance. In FIG. 1, 1 is a hot Timken testing machine, 2 is a roll, 3 is a test piece, 4 is a high-frequency heating coil, 5 is a thermocouple, 6 is a nozzle, 7 is a circulation pump, and 8 is The tank is indicated at 9, the dilution water at 9 and the stirrer at 10, respectively.

図1の熱間チムケン試験機1に付属しているタンク8に、大和郡山市水4Lを投入し、ヒーター(図示せず)にて、50℃に加温して希釈水9としてから、更に、実施例1~5又は比較例1~10の圧延油組成物を、エマルション濃度が2重量%となるように入れた。スターラ10によって、希釈水と圧延油組成物との混合物を混ぜながら、その混合物を、循環ポンプ7によって、10分間循環させて、エマルションとしてから、試験を行った。 4 L of Yamatokoriyama city water is put into the tank 8 attached to the hot Timken tester 1 in FIG. , the rolling oil compositions of Examples 1 to 5 or Comparative Examples 1 to 10 were added so that the emulsion concentration was 2% by weight. While mixing the mixture of the dilution water and the rolling oil composition with the stirrer 10, the mixture was circulated for 10 minutes with the circulation pump 7 to form an emulsion and then tested.

ロール2は200rpmの速度で回転させる。高周波加熱コイル4にて試験片3を加熱することができ、熱電対5にて試験片温度を450℃に管理する。試験片温度が所定の温度に達したところで、試験片3に荷重を50kgfかけて、耐焼付き性の評価を行う。 Roll 2 is rotated at a speed of 200 rpm. The high-frequency heating coil 4 can heat the test piece 3, and the thermocouple 5 controls the temperature of the test piece at 450°C. When the test piece temperature reaches a predetermined temperature, a load of 50 kgf is applied to the test piece 3 to evaluate seizure resistance.

熱間チムケン試験の試験条件は、下記の通りである。
ロール寸法:φ50mm×8mm
ロール材質:HSS
ロール幅方向表面粗度:算術平均粗さRa 2.0~2.1μm(理研コランダム研磨布:粒度30)
ロール回転数:200rpm
試験片:アルミニウム合金5052合金(φ30mm×50mm)
試験片温度:450℃
負荷荷重:50kgf
試験時間:3min
クーラント濃度:2重量%
クーラント温度:50~55℃
The test conditions for the hot Timken test are as follows.
Roll size: φ50mm×8mm
Roll material: HSS
Roll width direction surface roughness: Arithmetic average roughness Ra 2.0 to 2.1 μm (Riken corundum polishing cloth: particle size 30)
Roll rotation speed: 200 rpm
Test piece: aluminum alloy 5052 alloy (φ30 mm × 50 mm)
Test piece temperature: 450°C
Applied load: 50kgf
Test time: 3min
Coolant concentration: 2% by weight
Coolant temperature: 50-55°C

熱間チムケン試験による耐焼付き性の評価:所定の試験時間内において、摩擦係数が0.30以下の場合を合格(焼付き無し)と判定した。また、摩擦係数が0.30を超えた場合を不合格(焼付き有り)と判定した。焼付きが発生すると、急激なトルク上昇が起こり、摩擦係数が0.30を超える。 Evaluation of seizure resistance by hot Timken test: A test piece with a coefficient of friction of 0.30 or less within a predetermined test time was judged to be acceptable (no seizure). Moreover, when the coefficient of friction exceeded 0.30, it was determined to be unacceptable (with seizure). When seizure occurs, a sudden increase in torque occurs and the coefficient of friction exceeds 0.30.

上記摩擦係数μは、μ=N/P×Rの式で算出したものである。N、P及びRは、それぞれ、トルクN[N・m]、負荷荷重P[N]、ロール半径R[mm]の値である。 The coefficient of friction μ is calculated by the formula μ=N/P×R. N, P, and R are the values of torque N [N·m], applied load P [N], and roll radius R [mm], respectively.

圧延試験
試験用圧延機により、各圧延油組成物を用いて、圧延試験を行い、耐焼付き性及び噛み込み性を評価した。試験条件は、下記の通りである。
ロール寸法:φ150mm×200mm
ロール材質:3Cr 特殊鍛鋼
ロール幅方向表面粗度:算術平均粗さRa0.3~0.4μm(理研コランダム研磨布:粒度100)
圧延速度:13m/min
試験片:アルミニウム合金5052合金板(板厚5mm、板巾40mm、長さ500mm)
試験片温度:450℃
圧下率:60%
塗布方法:ニート油ロールコート
A rolling test was conducted using each rolling oil composition using a rolling mill for rolling test test to evaluate seizure resistance and biting resistance. The test conditions are as follows.
Roll size: φ150mm×200mm
Roll material: 3Cr special forged steel roll Width direction surface roughness: Arithmetic mean roughness Ra 0.3 to 0.4 μm (RIKEN corundum polishing cloth: grain size 100)
Rolling speed: 13m/min
Test piece: aluminum alloy 5052 alloy plate (plate thickness 5 mm, plate width 40 mm, length 500 mm)
Test piece temperature: 450°C
Reduction rate: 60%
Application method: Neat oil roll coat

圧延試験による耐焼付き性の評価:圧延後の板を板幅方向に算術平均粗さRaを測定した。Raが0.8μm以下の場合に記号「A+」を、0.8~1.0μmの場合に記号「A」を、1.0μmを超えた場合に記号「B」を記載した。Raが1.0μm以下である記号「A+」及び「A」の場合を合格(焼付き無し)と判定した。また、Raが1.0μmを超えた場合である記号「B」の場合を不合格(焼付き有り)と判定した。 Evaluation of galling resistance by rolling test: Arithmetic mean roughness Ra was measured in the width direction of the rolled sheet. The symbol "A+" is given when Ra is 0.8 μm or less, the symbol "A" when it is 0.8 to 1.0 μm, and the symbol "B" when it exceeds 1.0 μm. The cases with the symbols "A+" and "A" where Ra was 1.0 µm or less were judged to be acceptable (no seizure). In addition, the case of the symbol "B", which is the case where Ra exceeds 1.0 µm, was determined to be unacceptable (with seizure).

圧延試験による噛み込み性の評価:各圧延油組成物の圧延試験時の噛み込み性を確認し、問題無く噛み込み、圧延が安定して行われた場合を合格、板が噛み込まず、スリップを起こして圧延が安定して行われなかった場合を不合格と判定した。 Evaluation of biting property by rolling test: The biting property of each rolling oil composition was checked during the rolling test. It was determined to be unacceptable when rolling was not performed stably due to the occurrence of

高温臭気試験
実施例1~5及び比較例1~10の各圧延油組成物の高温下での臭気発生について評価した。試験は、400℃に加熱したアルミニウム合金5052合金板(板厚5mm、板巾40mm、長さ100mm)上に、各圧延油組成物の原液を1cc滴下し、滴下後の臭気を成人男性5人にて嗅ぎ、評価を行った。
High Temperature Odor Test The rolling oil compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10 were evaluated for odor generation at high temperatures. In the test, 1 cc of the undiluted solution of each rolling oil composition was dropped onto an aluminum alloy 5052 alloy plate (plate thickness: 5 mm, plate width: 40 mm, length: 100 mm) heated to 400°C. was sniffed and evaluated.

高温臭気試験の評価:4人以上が不快感なく問題なしの場合を合格、2人以上が不快な臭気を感じる場合を不合格と判定した。 Evaluation of high-temperature odor test: A case where 4 or more people felt no discomfort and no problem was judged to pass, and a case where 2 or more people felt an unpleasant odor was judged to fail.

下記表1~3に、実施例1~5及び比較例1~10で得られた各アルミニウム用熱間圧延油組成物について、各配合組成(重量部表示)並びに熱間チムケン試験、圧延試験及び高温臭気試験の試験結果を示した。 Tables 1 to 3 below show each formulation (parts by weight) and hot Timken test, rolling test and The test results of the high temperature odor test are shown.

Figure 0007140396000001
Figure 0007140396000001

Figure 0007140396000002
Figure 0007140396000002

Figure 0007140396000003
Figure 0007140396000003

表1~3に示される様に、実施例1~5の本発明圧延油組成物中には、基油である精製鉱油、本発明特定の芳香族系エステル化合物及び乳化剤が含まれている。また、これらの含有量は、本発明特定の範囲内である。それ故、実施例1~5の本発明圧延油組成物は、比較例1~7の比較用圧延油組成物と比べて、圧延ロールとアルミニウム合金板との耐焼付き性に優れることが明らかである。また、実施例1~5の本発明圧延油組成物は、比較例10の比較用圧延油組成物と比べて、摩擦の低下が少ないため、噛み込み性に優れることが明らかである。尚、実施例4は、実施例3に比べて、同様に、耐焼付き性及び噛み込み性に優れているが、本発明特定の芳香族系エステル化合物の含有量が多いため、コスト的には好ましくない。 As shown in Tables 1 to 3, the rolling oil compositions of the present invention of Examples 1 to 5 contained the refined mineral oil as the base oil, the specific aromatic ester compound of the present invention, and the emulsifier. Moreover, these contents are within the range specified in the present invention. Therefore, it is clear that the rolling oil compositions of the present invention of Examples 1 to 5 are superior to the rolling oil compositions for comparison of Comparative Examples 1 to 7 in seizure resistance between the rolling rolls and the aluminum alloy plate. be. Moreover, the rolling oil compositions of the present invention of Examples 1 to 5 exhibit less reduction in friction compared to the comparative rolling oil composition of Comparative Example 10, so it is clear that they are excellent in biting property. In addition, Example 4 is similarly excellent in seizure resistance and biting property as compared with Example 3, but since the content of the specific aromatic ester compound of the present invention is large, it is costly. I don't like it.

一方、表1~3に示される様に、比較例8は前記特定の芳香族系エステル化合物の含有量が少ないため、耐焼付き性が不足する。比較例9は硫化オレフィンの含有量が多いため臭気が問題となる。比較例10は摩擦の低下が多いペンタエリスリトールオレイン酸フルエステルの含有量が多いため噛み込み性が阻害される。比較例10では、アルミニウム合金板が噛み込まず、スリップを起こしているため、耐焼付き性の評価ができない。 On the other hand, as shown in Tables 1 to 3, in Comparative Example 8, since the content of the specific aromatic ester compound is small, the seizure resistance is insufficient. Since Comparative Example 9 has a large content of sulfurized olefin, odor becomes a problem. In Comparative Example 10, since the content of pentaerythritol oleic acid full ester, which greatly reduces friction, is high, biting property is inhibited. In Comparative Example 10, since the aluminum alloy plate did not get caught and slip occurred, the seizure resistance could not be evaluated.

本発明のアルミニウム用熱間圧延油組成物は、優れた耐焼付き性及び噛み込み性を兼ね備えているため、アルミニウム圧延製品の生産性が高い。また、悪臭や配管腐食を回避でき、作業環境が良好であるため、アルミニウムの熱間圧延において好適に使用される。
Since the hot rolling oil composition for aluminum of the present invention has both excellent seizure resistance and biting property, the productivity of aluminum rolled products is high. In addition, since bad smells and pipe corrosion can be avoided, and the working environment is favorable, it is preferably used in hot rolling of aluminum.

Claims (7)

精製鉱油からなる基油と、
(A)2価以上のヒンダードアルコール、(B)芳香族ポリカルボン酸及び(C)炭素数12~24の1価のアルコールから選択される少なくとも1種のモノオールの反応生成物である芳香族系エステル化合物と、を含有し、且つ
該芳香族系エステル化合物の添加量が、該基油100重量部に対して、2~30重量部であるアルミニウム用熱間圧延油組成物。
a base oil comprising refined mineral oil;
(A) a hindered alcohol having a valence of 2 or more, (B) an aromatic polycarboxylic acid, and (C) a monool which is a reaction product of at least one monool selected from monohydric alcohols having 12 to 24 carbon atoms. and an aromatic ester compound, and the amount of the aromatic ester compound added is 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.
(A)2価以上のヒンダードアルコールが、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの脱水縮合物からなる群から選択される少なくとも1種である請求項1に記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 (A) at least one dihydric or higher hindered alcohol selected from the group consisting of neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and dehydration condensates thereof The hot rolling oil composition for aluminum according to claim 1, which is a seed. (B)芳香族ポリカルボン酸が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、及び1,4-ナフタレンジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも1種である請求項1又は2に記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 (B) the aromatic polycarboxylic acid is phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid; The hot rolling oil composition for aluminum according to claim 1 or 2, which is at least one selected from the group consisting of acids. 芳香族系エステル化合物が、(A)2価以上のヒンダードアルコールとしてネオペンチルグリコールを、(B)芳香族カルボン酸としてトリメリット酸を、(C)モノオールとしてオレイルアルコールを、それぞれ用いて、エステル化反応させて得られた反応生成物である請求項1に記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 The aromatic ester compound uses (A) neopentyl glycol as a dihydric or higher hindered alcohol, (B) trimellitic acid as an aromatic carboxylic acid, and (C) oleyl alcohol as a monool, The hot rolling oil composition for aluminum according to claim 1, which is a reaction product obtained by an esterification reaction . (A)2価以上のヒンダードアルコール、(B)芳香族ポリカルボン酸及び(C)モノオールの反応割合が、(A)成分1モルに対して、(B)成分1~6モル及び(C)成分2~18モルである請求項1~4のいずれかに記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物。 (A) a hindered alcohol having a valence of 2 or more, (B) an aromatic polycarboxylic acid and (C) a monool are reacted at a rate of 1 to 6 moles of component (B) and ( The hot rolling oil composition for aluminum according to any one of claims 1 to 4, wherein component C) is 2 to 18 mol. 請求項1~5のいずれかに記載のアルミニウム用熱間圧延油組成物を水中に乳化分散させて、エマルションとして、アルミニウム材を熱間圧延するアルミニウムの熱間圧延方法。 A hot rolling method for aluminum, comprising emulsifying and dispersing the hot rolling oil composition for aluminum according to any one of claims 1 to 5 in water to form an emulsion and hot rolling an aluminum material. エマルションの濃度が、1~20重量%である請求項6に記載のアルミニウムの熱間圧延方法。
The hot rolling method for aluminum according to claim 6, wherein the concentration of the emulsion is 1 to 20% by weight.
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