JP7139855B2

JP7139855B2 - packaging material

Info

Publication number: JP7139855B2
Application number: JP2018189379A
Authority: JP
Inventors: 幸伸山口
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2018-10-04
Filing date: 2018-10-04
Publication date: 2022-09-21
Anticipated expiration: 2038-10-04
Also published as: JP2020055274A

Description

本発明は、包装材料に関し、詳しくは清酒、焼酎、ワイン等のアルコール飲料やコーヒー、ジュース、牛乳等の液体飲料やスープ、出汁、麺つゆ等の液体食品を包装する包装材料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a packaging material, and more particularly to a packaging material for packaging alcoholic beverages such as sake, shochu and wine, liquid beverages such as coffee, juice and milk, and liquid foods such as soup, soup stock and mentsuyu.

従来、アルコール飲料や液体飲料や液体食品等の内容物を包装する包装容器に用いられる包装材料としては、紙基材層と、内容物の保存性を高めるために酸素や水蒸気等のガス遮断性を備えたバリア層と、熱融着性樹脂からなる熱融着性樹脂層が積層された積層体が用いられることが広く知られている。熱融着性樹脂層の内容物と接する側にはシール性・密封性が優れているポリエチレン樹脂が一般的に用いられている。 Conventionally, packaging materials used for packaging containers for packaging contents such as alcoholic beverages, liquid beverages, and liquid foods include a paper base layer and a gas barrier such as oxygen and water vapor to improve the storage stability of the contents. It is widely known that a laminate is used in which a barrier layer provided with and a heat-fusible resin layer made of a heat-fusible resin are laminated. Polyethylene resin is generally used for the side of the heat-fusible resin layer that comes into contact with the contents because of its excellent sealability.

しかしながら、熱融着性樹脂層の内容物と接する最内面にポリエチレン樹脂を用いるために内容物に含まれる成分の一部がポリエチレン樹脂に吸着されたり、特に吟醸酒の場合、吟醸酒特有の微量の香気成分が吸着され、吟醸酒の風味が損なわれるという問題がある。一方、バリア層と熱融着性樹脂層の間に介在する接着層の臭気が最内面の熱融着性樹脂層のポリエチレン樹脂層を透過して内容物に移行し内容物の味覚が低下するという問題がある。 However, since polyethylene resin is used for the innermost surface in contact with the content of the heat-sealable resin layer, some of the components contained in the content may be adsorbed by the polyethylene resin. There is a problem that the flavor of ginjo sake is impaired due to the adsorption of the aromatic components. On the other hand, the odor of the adhesive layer interposed between the barrier layer and the heat-fusible resin layer permeates the polyethylene resin layer of the innermost heat-fusible resin layer and migrates to the contents, resulting in a decrease in the taste of the contents. There is a problem.

このような問題を解決するために表面に少なくとも熱可塑性樹脂層を有し、裏面に少なくともガスバリア層とシーラント層（熱融着性樹脂層ともいう。）を有する液体用紙容器であって、シーラント層の内容物が接する面に環状オレフィン系樹脂層を用いた構成が提案されている（例えば、特許文献１参照）。環状オレフィン系樹脂は内容物に含まれる成分の一部が吸着されることを抑制（以下、非吸着性という。）したり、接着層の臭気が内容物へ移行することを抑制（以下、非透過性という。）できる特性を有している。特許文献１は内容物と接する面に環状オレフィン系樹脂層が用いられているために非吸着性、非透過性を備えた液体用紙容器である。 In order to solve such problems, a liquid paper container having at least a thermoplastic resin layer on the front surface and at least a gas barrier layer and a sealant layer (also referred to as a heat-fusible resin layer) on the back surface, wherein the sealant layer A configuration has been proposed in which a cyclic olefin resin layer is used on the surface with which the contents of the container come into contact (see, for example, Patent Document 1). The cyclic olefin resin suppresses the adsorption of some of the components contained in the contents (hereinafter referred to as non-adsorption), and suppresses the transfer of the odor of the adhesive layer to the contents (hereinafter referred to as non-adsorption). permeation). Patent Document 1 discloses a paper container for liquid that is non-adsorbent and non-permeable because a cyclic olefin-based resin layer is used on the surface that comes into contact with the contents.

特開２０１２－８６８５６号公報JP 2012-86856 A

しかしながら、特許文献１に記載された液体用紙容器に用いる包装材料は、シーラント層の内面に環状オレフィン系樹脂が用いられているために従来の内面にポリエチレン樹脂を用いた包装材料に比べ、シーラント層同士を加熱圧着してシールする際、最適シール温度範囲が狭く、シール温度管理が煩雑であるという問題がある。 However, the packaging material used for the liquid paper container described in Patent Document 1 uses a cyclic olefin resin on the inner surface of the sealant layer, so compared to conventional packaging materials using polyethylene resin on the inner surface, the sealant layer There is a problem in that the optimal sealing temperature range is narrow and the sealing temperature control is complicated when sealing by thermocompression bonding.

そこで本発明は、上記問題を解決すべくなされたものであり、その目的とするところは内容物に含まれる成分の吸着を抑制（非吸着性）し、接着層の臭気が内容物へ移行することを抑制（非透過性）することができ、包装材料の熱融着部を加熱圧着してシールする際、広いシール温度範囲が得られる包装材料を提供することにある。 Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, and its object is to suppress the adsorption of the components contained in the contents (non-adsorbability), and to transfer the odor of the adhesive layer to the contents. The purpose of the present invention is to provide a packaging material capable of suppressing (impermeability) the heat-sealed portion of the packaging material and obtaining a wide sealing temperature range when the heat-sealed portion of the packaging material is heat-pressed and sealed.

本発明は、上記課題を達成するためになされたものであり、請求項１記載の本発明は、順に少なくとも熱可塑性樹脂層、紙基材層、第１の接着樹脂層、バリア層、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含む熱融着性樹脂層を備えた包装材料であって、前記熱融着性樹脂層が、前記バリア層の側から順に少なくとも第１のポリエチレン樹脂層、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層、第２のポリエチレン樹脂層を備え、前記第１の環状オレフィン共重合体樹脂層が、前記環状オレフィン共重合体からなる樹脂を８０質量％以上含み、前記バリア層と前記第１のポリエチレン樹脂層とが直接、接することを特徴とする包装材料である。 The present invention has been made to achieve the above objects, and the present invention as defined in claim 1 comprises, in order, at least a thermoplastic resin layer, a paper substrate layer, a first adhesive resin layer, a barrier layer and a cyclic olefin. A packaging material comprising a heat-fusible resin layer containing a copolymer resin, wherein the heat-fusible resin layer comprises at least a first polyethylene resin layer, a first A cyclic olefin copolymer resin layer and a second polyethylene resin layer, wherein the first cyclic olefin copolymer resin layer contains 80% by mass or more of a resin composed of the cyclic olefin copolymer, and the barrier layer and The packaging material is characterized in that it is in direct contact with the first polyethylene resin layer.

また、請求項２記載の本発明は、請求項１に記載の包装材料において、前記第２のポリエチレン樹脂層が、前記環状オレフィン共重合体からなる樹脂を１０質量％以上８０質量％以下含むことを特徴とするものである。 Further, the present invention according to claim 2 is the packaging material according to claim 1, wherein the second polyethylene resin layer contains 10% by mass or more and 80% by mass or less of the resin composed of the cyclic olefin copolymer. It is characterized by

また、請求項３記載の本発明は、順に少なくとも熱可塑性樹脂層、紙基材層、第１の接着樹脂層、バリア層、第２の接着樹脂層、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含む熱融着性樹脂層を備えた包装材料であって、前記熱融着性樹脂層が、前記第２の接着樹脂層の側から順に少なくとも第２の環状オレフィン共重合体樹脂層、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層、第３の環状オレフィン共重合体樹脂層を備え、前記第１の環状オレフィン共重合体樹脂層が、前記環状オレフィン共重合体からなる樹脂を８０質量％以上含み、前記第２の環状オレフィン共重合体樹脂層及び前記第３の環状オレフィン共重合体樹脂層が、前記環状オレフィン共重合体からなる樹脂を１０質量％以上８０質量％以下含み、前記第２の接着樹脂層と前記第２の環状オレフィン共重合体樹脂層とが直接、接することを特徴とする包装材料である。 Further, the present invention according to claim 3 includes, in order, at least a thermoplastic resin layer, a paper base layer, a first adhesive resin layer, a barrier layer, a second adhesive resin layer, and a resin composed of a cyclic olefin copolymer. A packaging material provided with a heat-fusible resin layer, wherein the heat-fusible resin layer comprises at least a second cyclic olefin copolymer resin layer, a first A cyclic olefin copolymer resin layer and a third cyclic olefin copolymer resin layer, wherein the first cyclic olefin copolymer resin layer contains 80% by mass or more of the cyclic olefin copolymer resin, The second cyclic olefin copolymer resin layer and the third cyclic olefin copolymer resin layer contain 10% by mass or more and 80% by mass or less of the resin made of the cyclic olefin copolymer, and the second adhesion is achieved. The packaging material is characterized in that the resin layer and the second cyclic olefin copolymer resin layer are in direct contact with each other.

また、請求項４記載の本発明は、順に少なくとも熱可塑性樹脂層、紙基材層、第１の接着樹脂層、バリア層、第２の接着樹脂層、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含む熱融着性樹脂層を備えた包装材料であって、前記熱融着性樹脂層が、前記第２の接着樹脂層の側から順に少なくとも第１のポリエチレン樹脂層、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層、第２の環状オレフィン共重合体樹脂層を備え、前記第１の環状オレフィン共重合体樹脂層が、前記環状オレフィン共重合体からなる樹脂を８０質量％以上含み、前記第２の環状オレフィン共重合体樹脂層が、前記環状オレフィン共重合体からなる樹脂を１０質量％以上８０質量％以下含むことを特徴とする包装材料である。 Further, the present invention according to claim 4 includes, in order, at least a thermoplastic resin layer, a paper base layer, a first adhesive resin layer, a barrier layer, a second adhesive resin layer, and a resin composed of a cyclic olefin copolymer. A packaging material provided with a heat-fusible resin layer, wherein the heat-fusible resin layer comprises at least a first polyethylene resin layer and a first cyclic olefin copolymer in order from the second adhesive resin layer side. A combined resin layer and a second cyclic olefin copolymer resin layer, wherein the first cyclic olefin copolymer resin layer contains 80% by mass or more of the resin made of the cyclic olefin copolymer, and the second The packaging material is characterized in that the cyclic olefin copolymer resin layer contains 10% by mass or more and 80% by mass or less of the resin composed of the cyclic olefin copolymer.

また、請求項５記載の本発明は、請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の包装材料において、前記第１の接着樹脂層の厚さが、１５μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とするものである。 Further, according to the present invention of claim 5, in the packaging material according to any one of claims 1 to 4, the thickness of the first adhesive resin layer is 15 μm or more and 50 μm or less. It is something to do.

また、請求項６記載の本発明は、請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の包装材料において、前記バリア層が、金属箔またはプラスチックフィルムの一方の面に無機酸化物若しくは金属が蒸着された蒸着層を有する蒸着フィルムであることを特徴とするものである。 The present invention according to claim 6 is the packaging material according to any one of claims 1 to 5, wherein the barrier layer is a metal foil or a plastic film on one side of which an inorganic oxide or metal is vapor-deposited. It is characterized by being a deposited film having a deposited layer.

また、請求項７記載の本発明は、請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の包装材料において、前記第１の接着樹脂層が、カルボン酸基含有化合物、エポキシ基含有化合物、シラン基含有化合物及び酸無水物含有化合物からなる群から選ばれた１種以上の化合物を含むことを特徴とするものである。 The present invention according to claim 7 is the packaging material according to any one of claims 1 to 6, wherein the first adhesive resin layer comprises a carboxylic acid group-containing compound, an epoxy group-containing compound, or a silane group-containing compound. It is characterized by containing one or more compounds selected from the group consisting of containing compounds and acid anhydride containing compounds.

本発明の包装材料は、内容物に含まれる成分の吸着を抑制（非吸着性）でき、また、接着層の臭気が内容物へ移行することを抑制（非透過性）できるので内容物の味覚が損なわれることを防止できる。また、包装材料の熱融着部を加熱圧着してシールする際、広いシール温度範囲が得られる。 The packaging material of the present invention can suppress the adsorption of the components contained in the contents (non-adsorptive), and can suppress the transfer of the odor of the adhesive layer to the contents (non-permeable), so that the taste of the contents can be improved. can be prevented from being damaged. In addition, a wide sealing temperature range can be obtained when the heat-sealed portion of the packaging material is heat-pressed and sealed.

本発明に係る包装材料を用いた包装容器の一実施形態を示す斜視図である。1 is a perspective view showing an embodiment of a packaging container using the packaging material according to the present invention; FIG. 本発明の第１実施形態に係る包装材料の層構成を示す概略断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the packaging material which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明に係る包装材料のバリア層の一例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a barrier layer of a packaging material according to the present invention; FIG. 本発明の第２実施形態に係る包装材料の層構成を示す概略断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a packaging material according to a second embodiment of the present invention; 本発明の第３実施形態に係る包装材料の層構成を示す概略断面図である。FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a packaging material according to a third embodiment of the present invention; 本発明に係る包装材料を用いた液体用紙容器の組立完成前の胴貼りされ折り畳まれた状態から起函され筒状にされた状態を示す斜視図である。Fig. 2 is a perspective view showing a state in which a paper container for liquid using the packaging material according to the present invention has been put up into a cylindrical shape from a state in which it has been folded and stuck to the body before completion of assembly. 本発明に係る包装材料を用いた液体用紙容器の組立完成前における頂部の加熱前にくせ折りした状態を示す斜視図である。Fig. 2 is a perspective view showing a crooked state before heating of the top portion of the paper container for liquid using the packaging material according to the present invention before completion of assembly; チャンバー部を備えた装置本体の頂部用加熱部を説明する説明図である。It is an explanatory view explaining a top heating part of an apparatus main body provided with a chamber part.

上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明に係る包装材料を用いた包装容器の一実施形態を示す斜視図、図２は本発明の第１実施形態に係る包装材料の層構成を示す概略断面図、図３は本発明に係る包装材料のバリア層の一例を示す概略断面図、図４は本発明の第２実施形態に係る包装材料の層構成を示す概略断面図、図５は本発明の第３実施形態に係る包装材料の層構成を示す概略断面図、図６は本発明に係る包装材料を用いた液体用紙容器の組立完成前の胴貼りされ折り畳まれた状態から起函され筒状にされた状態を示す斜視図、図７は本発明に係る包装材料を用いた液体用紙容器の組立完成前における頂部の加熱前にくせ折りした状態を示す斜視図、図８はチャンバー部を備えた装置本体の頂部用加熱部を説明する説明図であり、図中の１０は液体用紙容器、１０’は組立完成前の液体用紙容器、１１は胴部熱融着部、１２は頂部熱融着部、１３は注出口部、１４は開口頂端部、１４’はくせ折りされた開口頂端部、１５は開口底端部、１６は穴部、１７は頂部、１８は底部、２０はチャンバー部、２１は外面加熱部、２２は内面加熱部、１００、２００、３００は包装材料、１１０は熱可塑性樹脂層、１２０は紙基材層、１３０は第１の接着樹脂層、１４０はバリア層、１４１はプラスチックフィルム、１４２は蒸着層、１５０は第２の接着樹脂層、１６０，２６０，３６０は熱融着性樹脂層、１６１、３６１は第１のポリエチレン樹脂層、１６２、２６２、３６２は第１の環状オレフィン共重合体樹脂層、１６３は第２のポリエチレン樹脂層、２６３、３６３は第２の環状オレフィン共重合体樹脂層、２６４は第３の環状オレフィン共重合体樹脂層をそれぞれ示す。 The present invention described above will be described in detail below with reference to the drawings and the like.
FIG. 1 is a perspective view showing one embodiment of a packaging container using the packaging material according to the present invention, FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material according to the first embodiment of the present invention, and FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the barrier layer of the packaging material according to the invention, FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material according to the second embodiment of the invention, and FIG. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material according to the present invention, and FIG. 6 shows the state in which the paper container for liquid using the packaging material according to the present invention has been folded and folded before being completely assembled, and then raised into a cylindrical shape. FIG. 7 is a perspective view showing a crooked state before heating the top portion of the paper container for liquid using the packaging material according to the present invention before assembly is completed; FIG. In the figure, 10 is a paper container for liquid, 10' is a paper container for liquid before completion of assembly, 11 is a heat-sealed body portion, 12 is a heat-sealed top portion, and 13 is a heat-sealed top portion. Spout part, 14 is the open top end, 14' is the open top end that is crimped, 15 is the open bottom end, 16 is the hole, 17 is the top part, 18 is the bottom part, 20 is the chamber part, and 21 is the outer surface heating. 100, 200, 300 are packaging materials, 110 is a thermoplastic resin layer, 120 is a paper base layer, 130 is a first adhesive resin layer, 140 is a barrier layer, 141 is a plastic film, 142 is a vapor deposition layer, 150 is a second adhesive resin layer, 160, 260 and 360 are heat-fusible resin layers, 161 and 361 are first polyethylene resin layers, 162, 262 and 362 are first cyclic olefin common layers. Polymer resin layers, 163 a second polyethylene resin layer, 263 and 363 second cyclic olefin copolymer resin layers, and 264 a third cyclic olefin copolymer resin layer.

〔第１実施形態〕
図１は本発明に係る包装材料を用いた包装容器の一実施形態を示す斜視図であり、液体用紙容器１０の例を示す。 [First embodiment]
FIG. 1 is a perspective view showing one embodiment of a packaging container using the packaging material according to the present invention, showing an example of a paper container 10 for liquid.

液体用紙容器１０は、例えば、包装材料１００（図２参照）を所定の罫線と切刃を備えた打抜型で所定の外郭形状に打抜いて得られた展開状態（以下、ブランクという。）とし、罫線で折り曲げブランクの対向する一方の端部同士を重ね合わせて所定幅の胴部熱融着部１１を設け、胴部熱融着部１１を例えばフレームシールを行い筒状とし、その後、液体用紙容器充填密封装置で底部熱融着部（図示しない）、頂部熱融着部１２を加熱圧着して箱状に形成されたゲーブルトップ型容器を示している。胴部熱融着部１１、頂部熱融着部１２、底部熱融着部は包装材料１００の最内層の熱融着性樹脂層１６０（図２参照）を対向させて熱融着したものである。なお、図１では頂部熱融着部１２は見えているが、胴部熱融着部１１は例えば注出口部１３の反対側の図１において上下方向の一方の隅に帯状に設けられており見えないので破線で示しており、底部熱融着部は図示していない。液体用紙容器１０の中には清酒、焼酎等の酒類、ジュース、お茶、水、コーヒー、乳飲料等の液体飲料、スープ等の液体食品が図示しないが充填され密封されており、液体用紙容器１０の頂部１７には、使用に際し、内容物等を簡単に注出できるように注出口本体とキャップを備えた注出口部１３が設けられている。また、図示しないが、通常、外側となる熱可塑性樹脂層１１０（図２参照）の外面にグラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法等により印刷が施されている。 The paper container for liquid 10 is in a developed state (hereinafter referred to as a blank) obtained by punching a packaging material 100 (see FIG. 2) into a predetermined contour shape with a punching die having predetermined ruled lines and cutting edges. , the body heat-sealed portion 11 having a predetermined width is provided by overlapping one end portions of the bent blank facing each other along the ruled line, and the body heat-sealed portion 11 is formed into a cylindrical shape by, for example, frame sealing. 1 shows a gable-top type container formed into a box shape by heat-sealing a bottom heat-sealed portion (not shown) and a top heat-sealed portion 12 by a paper container filling and sealing apparatus. The body heat-sealed portion 11, the top heat-sealed portion 12, and the bottom heat-sealed portion are formed by heat-sealing the innermost heat-sealable resin layer 160 (see FIG. 2) of the packaging material 100 so as to face each other. be. Although the top heat-sealed portion 12 is visible in FIG. 1, the body heat-sealed portion 11 is provided in a strip shape at one corner in the vertical direction in FIG. Since it is not visible, it is indicated by a dashed line, and the bottom heat seal is not shown. The liquid paper container 10 is filled with alcoholic beverages such as sake and shochu, liquid beverages such as juice, tea, water, coffee, and milk drinks, and liquid foods such as soup, which are not shown, and sealed. A spout portion 13 having a spout main body and a cap is provided on the top portion 17 of the container so that the contents can be easily poured out in use. Although not shown, the outer surface of the thermoplastic resin layer 110 (see FIG. 2), which is the outer side, is usually printed by gravure printing, offset printing, flexographic printing, or the like.

図２は本発明の第１実施形態に係る包装材料１００の層構成を示す概略断面図である。包装材料１００は、順に少なくとも熱可塑性樹脂層１１０、紙基材層１２０、第１の接着樹脂層１３０、バリア層１４０、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含む熱融着性樹脂層１６０を備えた構成である。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material 100 according to the first embodiment of the present invention. The packaging material 100 includes, in order, at least a thermoplastic resin layer 110, a paper base layer 120, a first adhesive resin layer 130, a barrier layer 140, and a heat-fusible resin layer 160 containing a resin made of a cyclic olefin copolymer. configuration.

図２に示すように熱融着性樹脂層１６０が、バリア層１４０の側から順に少なくとも第１のポリエチレン樹脂層１６１、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２、第２のポリエチレン樹脂層１６３を備えている。熱融着性樹脂層１６０は、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含んでおればよいものであって、図２に示す構成に限定されるものではない。 As shown in FIG. 2, the heat-fusible resin layer 160 includes at least a first polyethylene resin layer 161, a first cyclic olefin copolymer resin layer 162, and a second polyethylene resin layer 163 in order from the barrier layer 140 side. It has The heat-fusible resin layer 160 only needs to contain a resin made of a cyclic olefin copolymer, and is not limited to the structure shown in FIG.

つぎに包装材料１００を構成する各層について説明する。
紙基材層１２０は液体用紙容器１０をリジッドにするために賦型性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有するミルクカートン原紙、カップ原紙、板紙等が使用され、坪量１００～４５０ｇ／ｍ²程度のものが使用される。 Next, each layer constituting the packaging material 100 will be described.
The paper base layer 120 is made of base paper for milk carton, base paper for cups, paperboard, etc., having moldability, bending resistance, rigidity, stiffness, strength, etc., in order to make the liquid paper container 10 rigid, and has a basis weight of 100 to 450 g. /m ² is used.

紙基材層１２０の上面に形成される熱可塑性樹脂層１１０は、液体用紙容器１０に耐水性を付与すると共に、熱可塑性樹脂層１１０を対向させて熱融着させるものであり、ポリオレフィン系樹脂が使用され、主に低密度ポリエチレンが使用される。熱可塑性樹脂層１１０は低密度ポリエチレンを熱溶融押出法で紙基材層１２０の上にラミネートされる。熱可塑性樹脂層１１０の表面には通常印刷が施されるので印刷インキの接着性を向上させるためにコロナ放電処理等の表面処理を施すのが好ましい。 The thermoplastic resin layer 110 formed on the upper surface of the paper base layer 120 imparts water resistance to the liquid paper container 10, and heat-seales the thermoplastic resin layers 110 facing each other. is used, mainly low-density polyethylene. The thermoplastic resin layer 110 is laminated onto the paper base layer 120 by hot melt extrusion of low density polyethylene. Since the surface of the thermoplastic resin layer 110 is usually printed, it is preferable to apply a surface treatment such as corona discharge treatment in order to improve the adhesiveness of the printing ink.

第１の接着樹脂層１３０は押出ラミネート法、共押出ラミネート法等の方法によって紙基材層１２０とバリア層１４０とを接着する樹脂層から成っている。押出ラミネート法及び共押出ラミネート法に用いられる樹脂としては、低密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）等の樹脂が使用される。 The first adhesive resin layer 130 is composed of a resin layer that bonds the paper substrate layer 120 and the barrier layer 140 by extrusion lamination, co-extrusion lamination, or the like. Resins used in the extrusion lamination method and co-extrusion lamination method include low-density polyethylene, ionomer, ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl acrylate copolymer. Resins such as coalescence (EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) are used.

さらに第１の接着樹脂層１３０は、上記樹脂に加え、カルボン酸基含有化合物、エポキシ基含有化合物、シラン基含有化合物及び酸無水物含有化合物からなる群から選ばれた１種以上の化合物を含むことが好ましく、より優れた接着力が得られ、バブリングが発生することを抑制する効果がある。なお、バブリングとは熱融着性樹脂層１６０を加熱したとき、紙基材層１２０に含まれる空気が膨張したり、あるいは水分が気化して膨張することにより紙基材層１２０とバリア層１４０との間に気泡が発生する現象をいう。バブリングが発生すると包装材料１００にピンホール発生を引き起こすことがある。 Further, the first adhesive resin layer 130 contains, in addition to the above resins, one or more compounds selected from the group consisting of carboxylic acid group-containing compounds, epoxy group-containing compounds, silane group-containing compounds, and acid anhydride-containing compounds. It is preferable that a more excellent adhesive strength is obtained, and it has the effect of suppressing the occurrence of bubbling. Note that bubbling means that when the heat-fusible resin layer 160 is heated, the air contained in the paper base layer 120 expands, or the moisture vaporizes and expands, causing the paper base layer 120 and the barrier layer 140 to separate. A phenomenon in which air bubbles are generated between The occurrence of bubbling may cause pinholes in the packaging material 100 .

第１の接着樹脂層１３０の厚さとしては、１５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。厚さが１５μｍ未満になると紙基材層１２０とバリア層１４０との接着力が劣り、また、包装材料の成形時における加熱によりバブリングが発生し、ピンホールを引き起す。厚さ５０μｍを超えると液体用紙容器充填密封装置にて液体用紙容器にするとき、成形不良が発生しやすくなる。第１の接着樹脂層１３０の厚さは厚くなるほど、密着強度を上げると共にバブリング適性が良好になる。 The thickness of the first adhesive resin layer 130 is preferably 15 μm or more and 50 μm or less. If the thickness is less than 15 μm, the adhesive strength between the paper base layer 120 and the barrier layer 140 is poor, and bubbling occurs due to heating during molding of the packaging material, causing pinholes. If the thickness exceeds 50 μm, molding defects tend to occur when forming a liquid paper container with a liquid paper container filling and sealing device. As the thickness of the first adhesive resin layer 130 increases, the adhesion strength increases and the bubbling aptitude improves.

バリア層１４０はガスバリア性を有し、酸素や水蒸気が外部から包装材料１００を透過して液体用紙容器１０の内部へ侵入することを防止し、また、液体用紙容器１０内に充填されている内容物が有する例えば香気成分等が包装材料１００を透過して液体用紙容器１０の外部へ逸散することを防止する役割を果たす。バリア層１４０には、アルミニウム等の金属箔やプラスチックフィルムにアルミニウム等の金属や酸化珪素、酸化アルミニウム等を蒸着した蒸着フィルムを用いることができる。アルミニウム箔はガスバリア性と、遮光性等の機能を付与させるものであり、厚さ５～２０μｍの軟質、半硬質、硬質又は合金タイプ等のアルミニウム箔が使用される。 The barrier layer 140 has gas barrier properties and prevents oxygen and water vapor from permeating the packaging material 100 from the outside and entering the paper container 10 for liquid. It plays a role of preventing, for example, the aroma component of an object from penetrating the packaging material 100 and escaping to the outside of the liquid paper container 10 . As the barrier layer 140, a metal foil such as aluminum or a vapor-deposited film obtained by vapor-depositing a metal such as aluminum, silicon oxide, or aluminum oxide on a plastic film can be used. The aluminum foil imparts gas barrier properties and functions such as light shielding properties, and soft, semi-hard, hard or alloy type aluminum foil having a thickness of 5 to 20 μm is used.

図３は本発明に係る包装材料のバリア層の一例を示す概略断面図であり、バリア層１４０に用いる蒸着フィルムの例を示す。図３に示すようにバリア層１４０は、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムやナイロンフィルム等のプラスチックフィルム１４１にアルミニウム等の金属や酸化珪素、酸化アルミニウム等を蒸着した蒸着層１４２を有する蒸着フィルムである。バリア層１４０として蒸着フィルムを用いる場合、蒸着層１４２が第１の接着樹脂層１３０（図２参照）の側に位置するように積層することが好ましい。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the barrier layer of the packaging material according to the present invention, showing an example of a deposited film used for the barrier layer 140. As shown in FIG. As shown in FIG. 3, the barrier layer 140 is, for example, a deposited film having a deposited layer 142 formed by depositing a metal such as aluminum, silicon oxide, or aluminum oxide on a plastic film 141 such as polyethylene terephthalate film or nylon film. When a vapor deposition film is used as the barrier layer 140, it is preferable to laminate so that the vapor deposition layer 142 is located on the side of the first adhesive resin layer 130 (see FIG. 2).

熱融着性樹脂層１６０として、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含むことが好ましい。環状オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン・環状オレフィン共重合体ランダム共重合体、環状オレフィン共重合体の開環共重合体の水素化物、グラフト変性したエチレン・環状オレフィン共重合体ランダム共重合体、グラフト変性した環状オレフィン共重合体の開環共重合体などが挙げられる。環状オレフィン共重合体からなる樹脂としては、具体的にはポリプラスチックス株式会社製ＴＯＰＡＳ（登録商標）、三井化学株式会社製ＡＰＥＬ（登録商標）、日本ゼオン株式会社製ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）、ＺＥＯＮＥＸ（登録商標）等が挙げられる。 It is preferable that the heat-fusible resin layer 160 contains a resin made of a cyclic olefin copolymer. Examples of the cyclic olefin copolymer include random copolymers of ethylene/cyclic olefin copolymers, hydrides of ring-opened copolymers of cyclic olefin copolymers, and random copolymers of graft-modified ethylene/cyclic olefin copolymers. Examples thereof include ring-opening copolymers of cyclic olefin copolymers that are coalesced or graft-modified. Specific examples of resins made of cyclic olefin copolymers include TOPAS (registered trademark) manufactured by Polyplastics Co., Ltd., APEL (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., ZEONOR (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and ZEONEX. (registered trademark).

熱融着性樹脂層１６０としては、図２に示すようにバリア層１４０の側から順に少なくとも第１のポリエチレン樹脂層１６１、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２、第２のポリエチレン樹脂層１６３を備える。第１のポリエチレン樹脂層１６１としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が使用できる。第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２は、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を８０質量％以上含むことが好ましい。第２のポリエチレン樹脂層１６３は第１のポリエチレン樹脂層１６１と同じポリエチレン樹脂が使用できる。さらに第２のポリエチレン樹脂層１６３は環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含んでいてもよく、その場合、含有割合は環状オレフィン共重合体からなる樹脂を１０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。これら３層の第１のポリエチレン樹脂層１６１、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２、第２のポリエチレン樹脂層１６３はバリア層１４０に押出ラミネートまたは３層共押出ラミネートすることによりバリア層１４０と第１のポリエチレン樹脂層１６１が直接、接している。また、共押出して共押出フィルムとし、バリア層１４０に熱ラミネートすることもできる。熱融着性樹脂層１６０の合計厚さとしては、厚さ３０μｍ以上、８０μｍ以下程度、好ましくは厚さ４０μｍ以上、６０μｍ以下である。なお、第１のポリエチレン樹脂層１６１は単層でもよく、２層以上の多層にすることもできる。 As the heat-fusible resin layer 160, as shown in FIG. 2, at least a first polyethylene resin layer 161, a first cyclic olefin copolymer resin layer 162, and a second polyethylene resin layer are arranged in order from the barrier layer 140 side. 163. Low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, or the like can be used as the first polyethylene resin layer 161 . The first cyclic olefin copolymer resin layer 162 preferably contains 80% by mass or more of a resin made of a cyclic olefin copolymer. The same polyethylene resin as the first polyethylene resin layer 161 can be used for the second polyethylene resin layer 163 . Furthermore, the second polyethylene resin layer 163 may contain a resin made of a cyclic olefin copolymer. is more preferred. These three layers of the first polyethylene resin layer 161, the first cycloolefin copolymer resin layer 162, and the second polyethylene resin layer 163 are extrusion-laminated or three-layer coextrusion-laminated on the barrier layer 140 to form the barrier layer 140. and the first polyethylene resin layer 161 are in direct contact with each other. Alternatively, they can be co-extruded into a co-extruded film and thermally laminated to the barrier layer 140 . The total thickness of the heat-fusible resin layer 160 is about 30 μm or more and 80 μm or less, preferably 40 μm or more and 60 μm or less. In addition, the first polyethylene resin layer 161 may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers.

熱融着性樹脂層１６０を構成する第１のポリエチレン樹脂層１６１はバリア層１４０と第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２とを接着させる層であり、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２は環状オレフィン共重合体を含有することにより、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２より第１のポリエチレン樹脂層１６１を含む外側の成分が液体用紙容器１０へ移行することを防止すると共に内容物の成分が熱融着性樹脂層１６０に吸着されることを抑制する。よって、内容物の品質を保持でき、特に内容物が液体の場合、香気成分の吸着が防止でき内容物の味覚を良好に保持できる。このように環状オレフィン共重合体樹脂は非吸着性と非透過性を備えている。第２のポリエチレン樹脂層１６３はポリエチレン樹脂を使用することにより、シール温度の最適な範囲が得られる。また、第２のポリエチレン樹脂層１６３に環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含む場合、含有割合を環状オレフィン共重合体からなる樹脂を１０質量％以上８０質量％以下とすることによりシール温度の最適な範囲を広くでき、さらに良好な非吸着性、非透過性が得られる。 The first polyethylene resin layer 161 constituting the heat-fusible resin layer 160 is a layer that bonds the barrier layer 140 and the first cyclic olefin copolymer resin layer 162, and is made of the first cyclic olefin copolymer resin. By containing the cyclic olefin copolymer, the layer 162 prevents the outer components including the first polyethylene resin layer 161 from migrating from the first cyclic olefin copolymer resin layer 162 to the paper container 10 for liquid. At the same time, it suppresses the adsorption of the components of the contents to the heat-sealable resin layer 160 . Therefore, the quality of the contents can be maintained, and particularly when the contents are liquid, the adsorption of the aromatic components can be prevented, and the taste of the contents can be favorably maintained. Thus, the cyclic olefin copolymer resin has non-adsorptive and non-permeable properties. By using polyethylene resin for the second polyethylene resin layer 163, an optimum range of sealing temperature can be obtained. When the second polyethylene resin layer 163 contains a resin made of a cyclic olefin copolymer, the content ratio of the resin made of a cyclic olefin copolymer is 10% by mass or more and 80% by mass or less to optimize the sealing temperature. range can be widened, and good non-adsorption and non-permeability can be obtained.

〔第２実施形態〕
図４は本発明の第２実施形態に係る包装材料２００の層構成を示す概略断面図である。図４に示すように包装材料２００は、順に少なくとも熱可塑性樹脂層１１０、紙基材層１２０、第１の接着樹脂層１３０、バリア層１４０、第２の接着樹脂層１５０、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含む熱融着性樹脂層２６０を備えた構成である。 [Second embodiment]
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material 200 according to the second embodiment of the present invention. As shown in FIG. 4, the packaging material 200 includes, in order, at least a thermoplastic resin layer 110, a paper base layer 120, a first adhesive resin layer 130, a barrier layer 140, a second adhesive resin layer 150, and a cyclic olefin copolymer. It is a configuration provided with a heat-fusible resin layer 260 containing a resin made of.

図４に示すように熱融着性樹脂層２６０が、第２の接着樹脂層１５０の側から順に少なくとも第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層２６２、第３の環状オレフィン共重合体樹脂層２６４を備えている。第２実施形態の包装材料２００は、バリア層１４０と熱融着性樹脂層２６０の間に第２の接着樹脂層１５０を備えること、熱融着性樹脂層２６０の構成が異なること、それ以外は第１実施形態と同様であり、同じ符号を付して説明を省略する。 As shown in FIG. 4, the heat-fusible resin layer 260 includes at least a second cyclic olefin copolymer resin layer 263 and a first cyclic olefin copolymer resin layer 262 in order from the second adhesive resin layer 150 side. , and a third cyclic olefin copolymer resin layer 264 . The packaging material 200 of the second embodiment includes the second adhesive resin layer 150 between the barrier layer 140 and the heat-fusible resin layer 260, the configuration of the heat-fusible resin layer 260 is different, and other are the same as those in the first embodiment, and the same reference numerals are given to omit the description.

第２の接着樹脂層１５０は押出ラミネート法、共押出ラミネート法、ドライラミネート法等の方法によってバリア層１４０と熱融着性樹脂層２６０とを接着する樹脂層から成っている。第２の接着樹脂層１５０はバリア層１４０と熱融着性樹脂層２６０の接着強度が向上するので設ける方が好ましい。ドライラミネート法の場合には、例えば、ポリエステルポリオール－イソシアネート系、ポリエーテルポリオール－イソシアネート系、ポリウレタン－イソシアネート系等の主剤と硬化剤とからなる２液タイプのドライラミネート用接着剤が使用できる。押出ラミネート法及び共押出ラミネート法の場合には、低密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）等の樹脂が使用される。また、押出ラミネート法及び共押出ラミネート法の場合、第２の接着樹脂層１５０の接着強度を高めるためにバリア層１４０にアンカーコート層を設けることができる。アンカーコート層は、２液硬化型ウレタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、有機チタネート系、ブタジエン系等のアンカーコート剤を用いて形成される。 The second adhesive resin layer 150 is made of a resin layer that bonds the barrier layer 140 and the heat-fusible resin layer 260 by extrusion lamination, co-extrusion lamination, dry lamination, or the like. It is preferable to provide the second adhesive resin layer 150 because it improves the adhesive strength between the barrier layer 140 and the heat-fusible resin layer 260 . In the case of the dry lamination method, for example, a two-liquid type dry lamination adhesive consisting of a main agent and a curing agent such as polyester polyol-isocyanate, polyether polyol-isocyanate, or polyurethane-isocyanate can be used. In the case of extrusion lamination method and co-extrusion lamination method, low density polyethylene, ionomer, ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methyl acrylate copolymer ( EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) and the like are used. In the case of extrusion lamination and co-extrusion lamination, the barrier layer 140 may be provided with an anchor coat layer in order to increase the adhesive strength of the second adhesive resin layer 150 . The anchor coat layer is formed using a two-liquid curing urethane-based, isocyanate-based, polyethyleneimine-based, organic titanate-based, or butadiene-based anchor coating agent.

熱融着性樹脂層２６０の第２の接着樹脂層１５０の側に備える第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３及び内容物と接する最内層の第３の環状オレフィン共重合体樹脂層２６４は、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を１０質量％以上８０質量％以下含むことが好ましい。第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３と第３の環状オレフィン共重合体樹脂層２６４に挟まれた第１の環状オレフィン共重合体樹脂層２６２は、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を８０質量％以上含むことが好ましい。熱融着性樹脂層２６０を構成する各環状オレフィン共重合体樹脂に配合される樹脂としては低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂等のポリエチレン系樹脂が使用できる。
熱融着性樹脂層２６０の各層に含まれる環状オレフィン共重合体樹脂の比率を前記比率とすることにより、非吸着性、非透過性を備えつつ、シール温度の最適な範囲を広くすることができる。つまり、環状オレフィン共重合体が有する非吸着性等の効果備えつつ、環状オレフィン共重合体を用いることにより熱融着温度の最適な範囲が低密度ポリエチレンに比べ狭くなるという欠点を補完し、環状オレフィン共重合体樹脂の含有量をコントロールすることにより、非吸着性等と熱融着性を両立することができる。 The second cyclic olefin copolymer resin layer 263 provided on the second adhesive resin layer 150 side of the heat-fusible resin layer 260 and the innermost third cyclic olefin copolymer resin layer 264 in contact with the contents are , preferably contains 10% by mass or more and 80% by mass or less of a resin composed of a cyclic olefin copolymer. The first cyclic olefin copolymer resin layer 262 sandwiched between the second cyclic olefin copolymer resin layer 263 and the third cyclic olefin copolymer resin layer 264 is made of 80% cyclic olefin copolymer resin. It is preferable to contain more than mass %. Polyethylene-based resins such as low-density polyethylene resins and linear low-density polyethylene resins can be used as the resins mixed with the cyclic olefin copolymer resins forming the heat-sealable resin layer 260 .
By setting the ratio of the cyclic olefin copolymer resin contained in each layer of the heat-sealable resin layer 260 to the above ratio, it is possible to widen the optimum range of the sealing temperature while providing non-adsorptive and non-permeable properties. can. In other words, while providing the non-adsorptive effects of the cyclic olefin copolymer, the use of the cyclic olefin copolymer compensates for the disadvantage that the optimum range of heat sealing temperature is narrower than that of low-density polyethylene. By controlling the content of the olefin copolymer resin, it is possible to achieve both non-adsorptive properties and heat-sealing properties.

〔第３実施形態〕
図５は本発明の第３実施形態に係る包装材料３００の層構成を示す概略断面図である。図５に示すように包装材料３００は、順に少なくとも熱可塑性樹脂層１１０、紙基材層１２０、第１の接着樹脂層１３０、バリア層１４０、第２の接着樹脂層１５０、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を含む熱融着性樹脂層３６０を備えた構成である。 [Third Embodiment]
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the packaging material 300 according to the third embodiment of the invention. As shown in FIG. 5, the packaging material 300 comprises, in order, at least a thermoplastic resin layer 110, a paper base layer 120, a first adhesive resin layer 130, a barrier layer 140, a second adhesive resin layer 150, and a cyclic olefin copolymer. It is a configuration provided with a heat-fusible resin layer 360 containing a resin made of.

図５に示すように熱融着性樹脂層３６０が、第２の接着樹脂層１５０の側から順に少なくとも第１のポリエチレン樹脂層３６１、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２、第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３を備えている。第３実施形態の包装材料３００は、熱融着性樹脂層３６０の構成が異なること以外は第２実施形態と同様である。 As shown in FIG. 5, the heat-fusible resin layer 360 includes at least a first polyethylene resin layer 361, a first cyclic olefin copolymer resin layer 362, a second A cyclic olefin copolymer resin layer 363 is provided. The packaging material 300 of the third embodiment is the same as that of the second embodiment except that the configuration of the heat-fusible resin layer 360 is different.

熱融着性樹脂層３６０の第２の接着樹脂層１５０の側に備える第１のポリエチレン樹脂層３６１は、第２の接着樹脂層１５０と第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２とを接着させる層であり、第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２及び第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３は環状オレフィン共重合体を含有することにより、第１のポリエチレン樹脂層３６１を含むバリア層１４０側となる外側の成分が液体用紙容器１０へ移行することを防止すると共に内容物の成分が熱融着性樹脂層３６０に吸着されることを抑制するものである。 The first polyethylene resin layer 361 provided on the second adhesive resin layer 150 side of the heat-fusible resin layer 360 bonds the second adhesive resin layer 150 and the first cyclic olefin copolymer resin layer 362 together. The first cyclic olefin copolymer resin layer 362 and the second cyclic olefin copolymer resin layer 363 contain a cyclic olefin copolymer, thereby forming a barrier including the first polyethylene resin layer 361. It prevents the outer components on the layer 140 side from migrating to the liquid paper container 10 and suppresses the adsorption of the components of the contents to the heat-fusible resin layer 360 .

第１のポリエチレン樹脂層３６１は、第１実施形態で示した第１のポリエチレン樹脂層１６１と同様の樹脂が使用でき、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が使用できる。また、これらの樹脂を用いて第１のポリエチレン樹脂層３６１は単層としもよいし、２層以上の多層にすることもできる。第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２は、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を８０質量％以上含むことが好ましい。内容物と接する最内層の第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３は、環状オレフィン共重合体からなる樹脂を１０質量％以上８０質量％以下含むことが好ましい。熱融着性樹脂層３６０を構成する各環状オレフィン共重合体樹脂に配合される樹脂としては低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂等のポリエチレン系樹脂が使用できる。上記のように第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２に含まれる環状オレフィン共重合体樹脂の比率より第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３に含まれる環状オレフィン共重合体樹脂の比率を少なくすることにより、シール温度の最適な範囲を広くすることができる。 The first polyethylene resin layer 361 can use the same resin as the first polyethylene resin layer 161 shown in the first embodiment, such as low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and the like. can be used. Moreover, using these resins, the first polyethylene resin layer 361 may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers. The first cyclic olefin copolymer resin layer 362 preferably contains 80% by mass or more of a resin made of a cyclic olefin copolymer. The innermost second cyclic olefin copolymer resin layer 363 in contact with the contents preferably contains 10% by mass or more and 80% by mass or less of a resin made of a cyclic olefin copolymer. Polyethylene-based resins such as low-density polyethylene resins and linear low-density polyethylene resins can be used as the resins mixed with the cyclic olefin copolymer resins forming the heat-sealable resin layer 360 . As described above, the ratio of the cyclic olefin copolymer resin contained in the second cyclic olefin copolymer resin layer 363 is calculated from the ratio of the cyclic olefin copolymer resin contained in the first cyclic olefin copolymer resin layer 362. By reducing it, the optimum range of sealing temperatures can be widened.

次に、図６、図７、図８を参照しながら液体用紙容器１０の頂部熱融着部１２の加熱圧着される状態を説明する。 Next, referring to FIGS. 6, 7, and 8, the state in which the top heat-sealed portion 12 of the liquid paper container 10 is heat-pressed will be described.

まず、液体用紙容器１０の組立について説明する。包装材料に罫線を施し、所定の形状に打抜いたブランク（図示しない）から図１で示すような液体用紙容器１０を組み立てるには、略矩形のブランクを折り畳み対向する一方の端部を例えばフレームシールにより胴部熱融着部１１を熱融着して筒貼りし、組立完成前の筒状に胴貼りされ折り畳まれたフラットな状態とする。これを液体用紙容器充填密封装置に供給して、図６に示すように折り畳まれたフラットな状態の液体用紙容器を起函し両端に開口頂端部１４と開口底端部１５を備えた角筒状にされた組立完成前の液体用紙容器１０’とし、まず底部側の折罫で折り込み加熱、圧着して底部を成形し、開口頂端部１４より内容物を充填後、頂部形成板をくせ折りしてゲーブルトップ型（切妻型）を成形し、その後、内面を加熱し、最後に頂部形成板の頂部熱融着部１２を重合して圧着接合し頂部を形成することにより液体用紙容器１０の組立が完成する。なお、注出口部１３は内容物充填前に例えばブランクの所定位置に注出口部１３の外径よりやや大きい円形状に打ち欠いた穴部１６に取り付けられる。 First, the assembly of the liquid paper container 10 will be described. In order to assemble the liquid paper container 10 as shown in FIG. 1 from a blank (not shown) punched out into a predetermined shape by applying creasing lines to the packaging material, a substantially rectangular blank is folded and one opposite end is attached to, for example, a frame. The body heat-sealed portion 11 is heat-sealed by sealing to be attached to the cylinder, and the cylinder is attached to the cylinder before the completion of assembly and folded flat. This is supplied to a liquid paper container filling and sealing device, and as shown in FIG. The paper container 10' for liquid before assembly is shaped into a shape, and the crease on the bottom side is first folded, heated and crimped to form the bottom, and after filling the contents from the open top end 14, the top forming plate is folded. After that, the inner surface is heated, and finally the top heat-sealed portion 12 of the top forming plate is superimposed and pressure-bonded to form the top portion of the liquid paper container 10. Assembly is completed. The spout 13 is attached to a circular hole 16 slightly larger than the outer diameter of the spout 13 at a predetermined position of the blank, for example, before the contents are filled.

図６は液体用紙容器の組立完成前の胴貼りされ折り畳まれた状態から起函され筒状にされた状態を示す斜視図である。起函され筒状にされた組立完成前の液体用紙容器１０’は、両端が開口とされ、一方に開口頂端部１４と他方に開口底端部１５を有している。まず開口底端部１５を折罫で折り込み加熱、圧着して底部を成形し、内容物が開口頂端部１４から充填される。その後、図７に示すように頂部形成板を折罫によりくせ折りする。なお、図７には図を簡明にするために注出口部１３は省略している。 FIG. 6 is a perspective view showing a state in which the paper container for liquid has been put up into a cylindrical shape from a state in which the paper container for liquid has been folded and attached to the body before completion of assembly. The unassembled paper container 10' for liquid, which has been erected into a cylindrical shape, is open at both ends, and has an open top end 14 on one side and an open bottom end 15 on the other side. First, the open bottom end portion 15 is folded with a crease, heated and pressed to shape the bottom portion, and the contents are filled from the open top end portion 14 . Thereafter, as shown in FIG. 7, the top forming plate is crease-folded. Note that the spout portion 13 is omitted in FIG. 7 for the sake of simplicity.

つぎに図８を参照しながらくせ折りされた開口頂端部１４’の頂部熱融着部１２の内面及び外面が同時に加熱される状態について説明する。図８に示すように加熱装置本体（図示しない）は、外面加熱部２１と内面加熱部２２が設けられたチャンバー部２０を備えており、チャンバー部２０がくせ折りされた開口頂端部１４’に覆い被さるように下降して加熱し、加熱後、上昇してくせ折りされた開口頂端部１４’より離脱するという動作をするものである。加熱に際し、下降したチャンバー部２０は液体用紙容器のくせ折りされた開口頂端部１４’に覆い被さり、くせ折りされた開口頂端部１４’の内面及び外面は、内面加熱部２２及び外面加熱部２１により内外から囲まれた状態となり、装置本体内の熱風供給部より供給される所定温度に加熱された空気を外面加熱部２１及び内面加熱部２２の多数の熱風噴射小孔（図示しない）より図８に太線の矢印で示す如く、くせ折りされた開口頂端部１４’の接着すべき頂部熱融着部１２に向けて熱風を噴射するように構成されており、頂部熱融着部１２の内面の熱融着性樹脂層１６０及び外面の熱可塑性樹脂層１１０が同時に加熱溶融される。加熱後、チャンバー部２０を備えた装置本体は上昇し、くせ折りされた開口頂端部１４’より離脱する。次に頂部加圧装置（図示しない）で圧着接合され頂部熱融着部１２を形成することにより、図１に示すゲーブルトップ型の液体用紙容器１０が完成する。頂部熱融着部１２を圧着接合するために通常３００℃以上の高温熱風が頂部熱融着部１２を含む部分に吹き付けられる。このとき、熱風温度が高温になるほど、バブリングが発生しやすくなる。したがって、安定したシール状態を得るために熱風温度（シール温度）の最適な範囲が広いことが好ましい。 Next, referring to FIG. 8, the state in which the inner surface and the outer surface of the top heat-sealed portion 12 of the crimped open top end portion 14' are heated at the same time will be described. As shown in FIG. 8, the main body of the heating device (not shown) has a chamber portion 20 provided with an outer surface heating portion 21 and an inner surface heating portion 22. It descends so as to cover it, heats it, and then rises and separates from the crease-folded open top end portion 14'. During heating, the lowered chamber portion 20 covers the crooked open top end portion 14' of the paper container for liquid, and the inner surface and the outer surface of the crooked open top end portion 14' are heated by an inner surface heating portion 22 and an outer surface heating portion 21. The air heated to a predetermined temperature supplied from the hot air supply section in the main body of the apparatus is supplied from a large number of hot air injection small holes (not shown) of the outer surface heating section 21 and the inner surface heating section 22. 8, it is configured to jet hot air toward the top heat-sealed portion 12 to be bonded of the crooked opening top end 14 ′, and the inner surface of the top heat-sealed portion 12 The heat-fusible resin layer 160 and the thermoplastic resin layer 110 on the outer surface are heated and melted at the same time. After heating, the device body with the chamber portion 20 is lifted and separated from the crimped open top end 14'. Next, the gable-top liquid paper container 10 shown in FIG. 1 is completed by forming the top heat-sealed portion 12 by press-bonding with a top pressing device (not shown). In order to pressure-bond the top heat-sealed portion 12 , hot air having a temperature of 300° C. or more is usually blown to the portion including the top heat-sealed portion 12 . At this time, the higher the temperature of the hot air, the more easily bubbling occurs. Therefore, it is preferable that the optimum range of hot air temperature (sealing temperature) is wide in order to obtain a stable sealing state.

本発明の包装材料１００、２００、３００は、第１の接着樹脂層１３０にカルボン酸基含有化合物、エポキシ基含有化合物、シラン基含有化合物及び酸無水物含有化合物からなる群より選ばれた１種以上の化合物を含む構成とすることにより、熱融着性樹脂層１６０の内容物と接する側が環状オレフィン共重合体樹脂であっても頂部熱融着部１２にバブリングが発生することを抑制でき、シール温度範囲を広くできるので好ましいものである。また、底部熱融着部についても同様にバブリングが発生することを抑制できる。 In the packaging materials 100, 200, 300 of the present invention, the first adhesive resin layer 130 contains one selected from the group consisting of carboxylic acid group-containing compounds, epoxy group-containing compounds, silane group-containing compounds, and acid anhydride-containing compounds. By adopting a configuration containing the above compounds, it is possible to suppress the occurrence of bubbling in the top heat-sealing portion 12 even if the side of the heat-sealing resin layer 160 that contacts the contents is a cyclic olefin copolymer resin, This is preferable because the sealing temperature range can be widened. In addition, it is possible to suppress the occurrence of bubbling in the bottom heat-sealed portion as well.

なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、代表的な構成例について次に列挙する。
（１）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０／バリア層１４０／熱融着性樹脂層１６０〔第１のポリエチレン樹脂層１６１／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２／第２のポリエチレン樹脂層１６３〕
（２）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０／バリア層１４０／熱融着性樹脂層１６０〔第１のポリエチレン樹脂層１６１／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２／第２のポリエチレン樹脂層１６３（環状オレフィン共重合体樹脂を１０質量％以上８０質量％以下含む）〕
（３）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０（化合物を含む）／バリア層１４０／熱融着性樹脂層１６０〔第１のポリエチレン樹脂層１６１／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２／第２のポリエチレン樹脂層１６３〕
（４）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０（化合物を含む）／バリア層１４０／熱融着性樹脂層１６０〔第１のポリエチレン樹脂層１６１／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層１６２／第２のポリエチレン樹脂層１６３（環状オレフィン共重合体樹脂を１０質量％以上８０質量％以下含む）〕
（５）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０／バリア層１４０／第２の接着樹脂層１５０／熱融着性樹脂層２６０〔第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層２６２／第３の環状オレフィン共重合体樹脂層２６４〕＜第２実施形態＞
（６）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０（化合物を含む）／バリア層１４０／第２の接着樹脂層１５０／熱融着性樹脂層２６０〔第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層２６２／第３の環状オレフィン共重合体樹脂層２６４〕
（７）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０／バリア層１４０／第２の接着樹脂層１５０／熱融着性樹脂層３６０〔第１のポリエチレン樹脂層３６１／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２／第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３〕＜第３実施形態＞
（８）熱可塑性樹脂層１１０／紙基材層１２０／第１の接着樹脂層１３０（化合物を含む）／バリア層１４０／第２の接着樹脂層１５０／熱融着性樹脂層３６０〔第１のポリエチレン樹脂層３６１／第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２／第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３〕 It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and representative configuration examples are listed below.
(1) Thermoplastic resin layer 110/paper base layer 120/first adhesive resin layer 130/barrier layer 140/heat-fusible resin layer 160 [first polyethylene resin layer 161/first cyclic olefin copolymer Combined Resin Layer 162/Second Polyethylene Resin Layer 163]
(2) Thermoplastic resin layer 110/Paper base layer 120/First adhesive resin layer 130/Barrier layer 140/Heat-fusible resin layer 160 [First polyethylene resin layer 161/First cyclic olefin copolymer Combined Resin Layer 162/Second Polyethylene Resin Layer 163 (Contains cyclic olefin copolymer resin in an amount of 10% by mass or more and 80% by mass or less)]
(3) Thermoplastic resin layer 110/Paper base layer 120/First adhesive resin layer 130 (containing a compound)/Barrier layer 140/Heat-fusible resin layer 160 [First polyethylene resin layer 161/First cyclic olefin copolymer resin layer 162/second polyethylene resin layer 163]
(4) Thermoplastic resin layer 110/Paper base layer 120/First adhesive resin layer 130 (containing a compound)/Barrier layer 140/Heat-fusible resin layer 160 [First polyethylene resin layer 161/First cyclic olefin copolymer resin layer 162/second polyethylene resin layer 163 (containing 10% by mass or more and 80% by mass or less of cyclic olefin copolymer resin)]
(5) Thermoplastic resin layer 110/Paper base layer 120/First adhesive resin layer 130/Barrier layer 140/Second adhesive resin layer 150/Heat-fusible resin layer 260 [second cyclic olefin copolymer Combined Resin Layer 263/First Cyclic Olefin Copolymer Resin Layer 262/Third Cyclic Olefin Copolymer Resin Layer 264] <Second Embodiment>
(6) Thermoplastic resin layer 110/Paper base layer 120/First adhesive resin layer 130 (containing compound)/Barrier layer 140/Second adhesive resin layer 150/Heat-fusible resin layer 260 [second cyclic olefin copolymer resin layer 263/first cyclic olefin copolymer resin layer 262/third cyclic olefin copolymer resin layer 264]
(7) Thermoplastic resin layer 110/Paper base layer 120/First adhesive resin layer 130/Barrier layer 140/Second adhesive resin layer 150/Heat-fusible resin layer 360 [First polyethylene resin layer 361 /First Cyclic Olefin Copolymer Resin Layer 362/Second Cyclic Olefin Copolymer Resin Layer 363] <Third Embodiment>
(8) Thermoplastic resin layer 110/Paper base layer 120/First adhesive resin layer 130 (containing a compound)/Barrier layer 140/Second adhesive resin layer 150/Heat-fusible resin layer 360 [first polyethylene resin layer 361/first cyclic olefin copolymer resin layer 362/second cyclic olefin copolymer resin layer 363]

さらに実施例を挙げて、本発明を詳しく説明する。 Further, the present invention will be described in detail with reference to examples.

［実施例１］
紙基材層１２０として坪量３８０ｇ／ｍ² の板紙を用い、バリア層１４０として厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）の片面に酸化アルミニウムの蒸着層（ＶＭ）を有する酸化アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム（ＶＭＰＥＴ）を用い、板紙の一方の面にアンカーコート剤（ＡＣ）を塗布し、第１の接着樹脂層１３０の樹脂としてエチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を用い、板紙のＡＣ面とＶＭＰＥＴのＶＭ（蒸着層）とをＥＭＡＡを厚さ２５μｍで押出しながらサンドイッチラミネート法で積層した。次にＶＭＰＥＴのＰＥＴ面に２液硬化型のウレタン系接着剤をアンカーコート剤（ＡＣ）として塗布し、ＡＣ面に第２の接着樹脂層１５０の樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用い、厚さ２０μｍで押出し積層した。さらに、板紙の他方の面に、熱可塑性樹脂層１１０として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を使用して厚さ２０μｍで押出コーティング法により積層した。
次に、厚さ２０μｍの第１のポリエチレン樹脂層３６１（直鎖状低密度ポリエチレン：ＬＬＤＰＥ）、厚さ５μｍの第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２、
厚さ１０μｍの第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３の３層を共押出法により第２の接着樹脂層１５０のＬＤＰＥ面に第１のポリエチレン樹脂層３６１が接するようにして熱融着性樹脂層３６０を積層し、包装材料を作製した。得られた包装材料の構成は、＜ＬＤＰＥ２０μｍ／板紙３８０ｇ／ｍ²／ＡＣ／ＥＭＡＡ２５μｍ／ＶＭＰＥＴ１２μｍ／ＡＣ／ＬＤＰＥ２０μｍ／熱融着性樹脂層３５μｍ＞なる液体用紙容器用包装材料とした。
各層に使用した樹脂または樹脂組成物は次の通り。
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）：低密度ポリエチレン（ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ ）
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）：直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³ ）
第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２：環状オレフィンコポリマーＣＯＣ（ポリプラスチックス株式会社製、ＴＯＰＡＳ）
第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３：環状オレフィンコポリマーＣＯＣ（ポリプラスチックス株式会社製、ＴＯＰＡＳ）２０質量％、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³ ）８０質量％を十分に混錬して樹脂組成物を調整した。 [Example 1]
A paperboard with a basis weight of 380 g/m ² is used as the paper base layer 120, and an aluminum oxide deposition layer (VM) is deposited on one side of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film (PET) with a thickness of 12 μm as the barrier layer 140. Using a PET film (VMPET), applying an anchor coating agent (AC) to one side of the paperboard, using ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) as the resin of the first adhesive resin layer 130, and applying the AC of the paperboard The surface and VM (vapor deposited layer) of VMPET were laminated by a sandwich lamination method while extruding EMAA to a thickness of 25 μm. Next, a two-liquid curing urethane adhesive is applied as an anchor coating agent (AC) to the PET surface of VMPET, and low-density polyethylene (LDPE) is used as the resin for the second adhesive resin layer 150 on the AC surface. Extrusion lamination at a thickness of 20 μm. Further, the other side of the paperboard was laminated by an extrusion coating method using low density polyethylene (LDPE) as a thermoplastic resin layer 110 to a thickness of 20 μm.
Next, a first polyethylene resin layer 361 (linear low density polyethylene: LLDPE) with a thickness of 20 μm, a first cyclic olefin copolymer resin layer 362 with a thickness of 5 μm,
Three layers of the second cyclic olefin copolymer resin layer 363 having a thickness of 10 μm are co-extruded so that the first polyethylene resin layer 361 is in contact with the LDPE surface of the second adhesive resin layer 150, and heat-sealable. A resin layer 360 was laminated to produce a packaging material. The structure of the resulting packaging material was <LDPE 20 μm/Paperboard 380 g/m ² /AC/EMAA 25 μm/VMPET 12 μm/AC/LDPE 20 μm/Heat-fusible resin layer 35 μm>.
The resins or resin compositions used for each layer are as follows.
Low-density polyethylene resin (LDPE): low-density polyethylene (MFR 4.0 g/10 minutes, density 0.923 g/cm ³ )
Linear low-density polyethylene resin (LLDPE): Linear low-density polyethylene (MFR 8.0 g/10 min, density 0.904 g/cm ³ )
First cyclic olefin copolymer resin layer 362: cyclic olefin copolymer COC (TOPAS manufactured by Polyplastics Co., Ltd.)
Second cyclic olefin copolymer resin layer 363: cyclic olefin copolymer COC (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., TOPAS) 20% by mass, linear low-density polyethylene (MFR 8.0 g / 10 minutes, density 0.904 g / cm ³ ) 80% by mass was sufficiently kneaded to prepare a resin composition.

［実施例２］
紙基材層１２０として坪量３８０ｇ／ｍ² の板紙を用い、バリア層１４０として厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）の片面に酸化アルミニウムの蒸着層（ＶＭ）を有する酸化アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム（ＶＭＰＥＴ）を用い、板紙の一方の面にアンカーコート剤（ＡＣ）を塗布し、第１の接着樹脂層１３０の樹脂としてエチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を用い、板紙のＡＣ面とＶＭＰＥＴのＶＭ（蒸着層）とをＥＭＡＡを厚さ２５μｍで押出しながらサンドイッチラミネート法で積層した。次にＶＭＰＥＴのＰＥＴ面に２液硬化型のウレタン系接着剤をアンカーコート剤（ＡＣ）として塗布し、ＡＣ面に第２の接着樹脂層１５０の樹脂として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用い、厚さ３０μｍで押出し積層した。さらに、板紙の他方の面に、熱可塑性樹脂層１１０として低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を使用して厚さ２０μｍで押出コーティング法により積層した。
次に、厚さ１０μｍの第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３、厚さ５μｍの第１の環状オレフィン共重合体樹脂層２６２、厚さ１０μｍの第３の環状オレフィン共重合体樹脂層２６４の３層を共押出法により第２の接着樹脂層１５０のＬＤＰＥ面に第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３が直接、接するようにして熱融着性樹脂層２６０を積層し、包装材料を作製した。得られた包装材料の構成は、＜ＬＤＰＥ２０μｍ／板紙３８０ｇ／ｍ²／ＡＣ／ＥＭＡＡ２５μｍ／ＶＭＰＥＴ１２μｍ／ＡＣ／ＬＤＰＥ３０μｍ／熱融着性樹脂層２５μｍ＞なる液体用紙容器用包装材料とした。
各層に使用した樹脂または樹脂組成物は次の通り。
ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）：低密度ポリエチレン（ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ ）
第１の環状オレフィン共重合体樹脂層２６２：環状オレフィンコポリマーＣＯＣ（ポリプラスチックス株式会社製、ＴＯＰＡＳ）
第２の環状オレフィン共重合体樹脂層２６３：環状オレフィンコポリマーＣＯＣ（ポリプラスチックス株式会社製、ＴＯＰＡＳ）２０質量％、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³ ）８０質量％を十分に混錬して樹脂組成物を調整した。
第３の環状オレフィン共重合体樹脂層２６４：環状オレフィンコポリマーＣＯＣ（ポリプラスチックス株式会社製、ＴＯＰＡＳ）２０質量％、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³ ）８０質量％を十分に混錬して樹脂組成物を調整した。 [Example 2]
A paperboard with a basis weight of 380 g/m ² is used as the paper base layer 120, and an aluminum oxide deposition layer (VM) is deposited on one side of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film (PET) with a thickness of 12 μm as the barrier layer 140. Using a PET film (VMPET), applying an anchor coating agent (AC) to one side of the paperboard, using ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) as the resin of the first adhesive resin layer 130, and applying the AC of the paperboard The surface and VM (vapor deposited layer) of VMPET were laminated by a sandwich lamination method while extruding EMAA to a thickness of 25 μm. Next, a two-liquid curing urethane adhesive is applied as an anchor coating agent (AC) to the PET surface of VMPET, and low-density polyethylene (LDPE) is used as the resin for the second adhesive resin layer 150 on the AC surface. Extrusion lamination at a thickness of 30 μm. Further, the other side of the paperboard was laminated by an extrusion coating method using low density polyethylene (LDPE) as a thermoplastic resin layer 110 to a thickness of 20 μm.
Next, a second cyclic olefin copolymer resin layer 263 with a thickness of 10 μm, a first cyclic olefin copolymer resin layer 262 with a thickness of 5 μm, and a third cyclic olefin copolymer resin layer 264 with a thickness of 10 μm. A heat-fusible resin layer 260 is laminated so that the second cyclic olefin copolymer resin layer 263 is in direct contact with the LDPE surface of the second adhesive resin layer 150 by a coextrusion method, and a packaging material is obtained. was made. The structure of the resulting packaging material was <LDPE 20 μm/Paperboard 380 g/m ² /AC/EMAA 25 μm/VMPET 12 μm/AC/LDPE 30 μm/Heat-fusible resin layer 25 μm>.
The resins or resin compositions used for each layer are as follows.
Polyethylene resin (LDPE): low-density polyethylene (MFR 4.0 g/10 minutes, density 0.923 g/cm ³ )
First cyclic olefin copolymer resin layer 262: cyclic olefin copolymer COC (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., TOPAS)
Second cyclic olefin copolymer resin layer 263: cyclic olefin copolymer COC (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., TOPAS) 20% by mass, linear low-density polyethylene (MFR 8.0 g/10 minutes, density 0.904 g/cm ³ ) 80% by mass was sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
Third cyclic olefin copolymer resin layer 264: cyclic olefin copolymer COC (TOPAS, manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) 20% by mass, linear low-density polyethylene (MFR 8.0 g/10 minutes, density 0.904 g/cm ³ ) 80% by mass was sufficiently kneaded to prepare a resin composition.

［比較例１］
実施例１の熱融着性樹脂層３６０の第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２の樹脂組成物を以下の樹脂組成物に変更した以外は実施例１と同様にして包装材料を作製した。
樹脂組成物：
第１の環状オレフィン共重合体樹脂層３６２：環状オレフィンコポリマーＣＯＣ（ポリプラスチックス株式会社製、ＴＯＰＡＳ）５０質量％、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＦＲ８．０ｇ／１０分、密度０．９０４ｇ／ｃｍ³ ）５０質量％を十分に混錬して樹脂組成物を調整した。 [Comparative Example 1]
A packaging material was produced in the same manner as in Example 1, except that the resin composition of the first cyclic olefin copolymer resin layer 362 of the heat-fusible resin layer 360 of Example 1 was changed to the following resin composition. .
Resin composition:
First cyclic olefin copolymer resin layer 362: cyclic olefin copolymer COC (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., TOPAS) 50% by mass, linear low-density polyethylene (MFR 8.0 g / 10 minutes, density 0.904 g / cm ³ ) A resin composition was prepared by sufficiently kneading 50% by mass.

［比較例２］
実施例１の熱融着性樹脂層３６０の第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３の樹脂組成物を以下の樹脂組成物に変更した以外は実施例１と同様にして包装材料を作製した。
樹脂組成物：
第２の環状オレフィン共重合体樹脂層３６３：環状オレフィンコポリマーＣＯＣ（ポリプラスチックス株式会社製、ＴＯＰＡＳ） [Comparative Example 2]
A packaging material was produced in the same manner as in Example 1, except that the resin composition of the second cyclic olefin copolymer resin layer 363 of the heat-fusible resin layer 360 of Example 1 was changed to the following resin composition. .
Resin composition:
Second cyclic olefin copolymer resin layer 363: cyclic olefin copolymer COC (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., TOPAS)

実施例１、２及び比較例１、２で得られた液体用紙容器用包装材料について、包装材料の非吸着性及び充填機適性について評価を行い、結果を表１に示した。 The packaging materials for liquid paper containers obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for their non-adsorptive properties and suitability for filling machines, and the results are shown in Table 1.

評価方法及び評価基準は次のとおりである。
〔非吸着性〕
包装材料を所定の罫線と所定のブランク形成用切刃を備えた抜型を搭載した打抜き機で打抜きブランクを作製した。次に、ブランクを折り曲げながら一方の対向する端縁を胴部熱融着部１１として重ね合わせフレームシールを行い、製函機にて貼加工して筒状の折り畳まれた液体用紙容器とした。
筒状のカートン組立装置等を搭載した紙容器充填密封装置で折り畳まれた液体用紙容器を起函して組立てて、図１に示すゲーブルトップ型の液体用紙容器１０を作製し、そのゲーブルトップ型の液体用紙容器１０に吟醸酒を充填し密封包装した。一方、ガラスビンに同じ吟醸酒を充填し密封包装した。そして、それぞれを常温（２５℃）で１０日間保存した後、ガラスビンとゲーブルトップ型の液体用紙容器１０の吟醸酒に含まれる酢酸イソアミルをガスクロマトグラフィーで定量分析し、ガラスビンの中の吟醸酒に含まれる酢酸イソアミルに対してゲーブルトップ型の液体用紙容器１０の中の吟醸酒に含まれる酢酸イソアミルの比率を残存率として求め、その酢酸イソアミルの残存率により非吸着性を評価した。なお、香りは吟醸酒の品質を決定する重要な要素であり、香気エステルである酢酸イソアミルは果実の香りに似た、極めて好ましい香気成分のひとつとされており、吟醸酒の香りの主成分のひとつをなす酢酸イソアミルに着目しその残存率を評価した。 The evaluation method and evaluation criteria are as follows.
[Non-adsorptive]
A blank was produced by punching the packaging material with a punching machine equipped with a cutting die having predetermined ruled lines and a predetermined blank forming cutting edge. Next, while the blank was folded, one of the opposing edges was used as the trunk heat-sealed portion 11 to overlap and frame-seal.
A folded paper container for liquid is erected and assembled by a paper container filling and sealing device equipped with a cylindrical carton assembling device or the like to produce a gable top type paper container for liquid 10 shown in FIG. A liquid paper container 10 was filled with ginjo sake and sealed. On the other hand, the same ginjo sake was filled in a glass bottle and sealed. Then, after storing each at room temperature (25 ° C.) for 10 days, isoamyl acetate contained in the ginjo sake in the glass bottle and the gable top liquid paper container 10 was quantitatively analyzed by gas chromatography. The ratio of isoamyl acetate contained in the ginjo sake in the gable-top liquid paper container 10 to the contained isoamyl acetate was obtained as the residual rate, and the non-adsorptive property was evaluated by the residual rate of isoamyl acetate. Aroma is an important factor that determines the quality of ginjo sake. Isoamyl acetate, which is one of them, was focused on and its residual rate was evaluated.

［充填機適性］
前記紙容器充填密封装置のチャンバー部（図８参照）の温度を２４０℃から３６０℃の間で１０℃毎に変化させて液体内容物を充填し密封包装した。密封包装したゲーブルトップ型の液体用紙容器１０について、内容物の漏れやピンホールの有無を目視検査し、いずれも異常が認められなかった温度を適性温度とした。なお、ピンホールの有無はつぎのとおりである。
（ピンホールの確認方法）図１に示す液体用紙容器１０を頂部１７と底部１８との間で水平方向に切断して上下に二分し内容物を排除したものを供試サンプルとした。供試サンプルの頂部１７及び底部１８の切断口を上にして切断口から試験液を入れ、切断口を上にして約１時間静置した。その後、試験液が頂部１７及び底部１８の熱融着部を浸透していないかを破壊検査した。紙基材層１２０に着色が認められたものを不良とし、いずれも着色が認められなかったものを良好と判定した。なお、試験液としては、ミクロチェック浸透液（イチネンケミカルズ）を用いた。 [Filling machine suitability]
The temperature of the chamber portion (see FIG. 8) of the paper container filling and sealing apparatus was changed from 240° C. to 360° C. in increments of 10° C., and the liquid contents were filled and sealed. The hermetically sealed gable-top liquid paper container 10 was visually inspected for contents leakage and pinholes. The presence or absence of pinholes is as follows.
(Method for Confirming Pinholes) The liquid paper container 10 shown in FIG. 1 was horizontally cut between the top portion 17 and the bottom portion 18 to divide it into upper and lower halves, and the contents were removed to obtain a test sample. The top 17 and the bottom 18 of the sample to be tested were placed with the cut openings facing upward, and the test liquid was introduced through the cut openings, and the test sample was allowed to stand with the cut openings facing upward for about 1 hour. After that, a destructive test was performed to see if the test solution had permeated the heat-sealed portions of the top portion 17 and the bottom portion 18 . Those in which coloring was observed in the paper base layer 120 were judged to be unsatisfactory, and those in which no coloring was observed were judged to be good. As the test liquid, Microcheck penetrant (Ichinen Chemicals) was used.

表１に示すように実施例１、実施例２は酢酸イソアミルの残存率は良好で優れた非吸着性が認められた。また、シール温度の適性範囲も広く充填機適性も良好であった。比較例１は充填機適性が良好であったが、酢酸イソアミルの減少が著しく、非吸着性が劣るものであった。
比較例２は非吸着性は良好であったが、充填機適性においてシール温度の適性範囲が狭く、安定した実作業が困難なものであった。 As shown in Table 1, in Examples 1 and 2, the residual rate of isoamyl acetate was good, and excellent non-adsorptive properties were observed. In addition, the suitable range of the sealing temperature was wide, and the suitability for the filling machine was also good. Comparative Example 1 had good suitability for filling machines, but markedly decreased isoamyl acetate and had poor non-adsorptive properties.
Comparative Example 2 had good non-adsorptive properties, but had a narrow sealing temperature range in suitability for filling machines, making it difficult to carry out stable operations.

１０液体用紙容器
１０’ 組立完成前の液体用紙容器
１１胴部熱融着部
１２頂部熱融着部
１３注出口部
１４開口頂端部
１４’ くせ折りされた開口頂端部
１５開口底端部
１６穴部
１７頂部
１８底部
２０チャンバー部
２１外面加熱部
２２内面加熱部
１００、２００、３００包装材料
１１０熱可塑性樹脂層
１２０紙基材層
１３０第１の接着樹脂層
１４０バリア層
１４１プラスチックフィルム
１４２蒸着層
１５０第２の接着樹脂層
１６０，２６０，３６０熱融着性樹脂層
１６１、３６１第１のポリエチレン樹脂層
１６２、２６２、３６２第１の環状オレフィン共重合体樹脂層
１６３第２のポリエチレン樹脂層
２６３、３６３第２の環状オレフィン共重合体樹脂層
２６４第３の環状オレフィン共重合体樹脂層 10 Paper container for liquid 10' Paper container for liquid before assembly completion 11 Body heat-sealed part 12 Top heat-sealed part 13 Spout part 14 Open top end 14' Opened top end 15 Open bottom end 16 Hole Section 17 Top Section 18 Bottom Section 20 Chamber Section 21 External Heating Section 22 Internal Heating Section 100, 200, 300 Packaging Material 110 Thermoplastic Resin Layer 120 Paper Base Layer 130 First Adhesive Resin Layer 140 Barrier Layer 141 Plastic Film 142 Vapor Deposition Layer 150 second adhesive resin layers 160, 260, 360 heat-fusible resin layers 161, 361 first polyethylene resin layers 162, 262, 362 first cyclic olefin copolymer resin layer 163 second polyethylene resin layer 263, 363 Second cyclic olefin copolymer resin layer 264 Third cyclic olefin copolymer resin layer

Claims

A packaging material comprising, in order, at least a thermoplastic resin layer, a paper base layer, a first adhesive resin layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer containing a resin composed of a cyclic olefin copolymer,
The heat-fusible resin layer comprises, in order from the barrier layer side, at least a first polyethylene resin layer, a first cyclic olefin copolymer resin layer, and a second polyethylene resin layer,
The first cyclic olefin copolymer resin layer contains 80% by mass or more of the resin made of the cyclic olefin copolymer,
A packaging material characterized in that the barrier layer and the first polyethylene resin layer are in direct contact with each other by extrusion lamination or three-layer co-extrusion lamination .

The packaging material according to claim 1, wherein the second polyethylene resin layer contains 10% by mass or more and 80% by mass or less of the resin composed of the cyclic olefin copolymer.

A packaging material comprising, in order, at least a thermoplastic resin layer, a paper base layer, a first adhesive resin layer, a barrier layer, a second adhesive resin layer, and a heat-fusible resin layer containing a resin comprising a cyclic olefin copolymer. and
The heat-fusible resin layer comprises at least a second cyclic olefin copolymer resin layer, a first cyclic olefin copolymer resin layer, and a third cyclic olefin copolymer resin layer in order from the second adhesive resin layer side. Equipped with a coalescing resin layer,
The first cyclic olefin copolymer resin layer contains 80% by mass or more of the resin made of the cyclic olefin copolymer,
The second cyclic olefin copolymer resin layer and the third cyclic olefin copolymer resin layer contain 10% by mass or more and 80% by mass or less of the resin made of the cyclic olefin copolymer,
A packaging material, wherein the second adhesive resin layer and the second cyclic olefin copolymer resin layer are in direct contact with each other.

4. The packaging material according to claim 1 , wherein the first adhesive resin layer has a thickness of 15 [mu]m or more and 50 [mu]m or less.

5. The barrier layer according to any one of claims 1 to 4 , wherein the barrier layer is a vapor-deposited film having a vapor-deposited layer in which an inorganic oxide or a metal is vapor-deposited on one surface of a metal foil or a plastic film. packaging materials.

The first adhesive resin layer contains one or more compounds selected from the group consisting of carboxylic acid group-containing compounds, epoxy group-containing compounds, silane group-containing compounds and acid anhydride-containing compounds. The packaging material according to any one of claims 1 to 5 .