JP7137103B2 - 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 - Google Patents
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Description
であり、擬似共沸組成物である。
冷媒が種々提案されている(特許文献1)。
優れた成績係数[Coefficient of Performance(COP)]と冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity、Capacityと表記されることもある)]とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える冷媒組成物の開発には至っていないと着想するに至った。本開示はかかる独自の課題を解決することを目的とするものである。
前記冷媒がトリフルオロヨードメタン(CF3I)及びトランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含み、前記冷媒全体におけるCF 3 I及びHFO-1132(E)の合計量が99.5質量%以上であり、前記冷媒中におけるCF3I、HFO-1132(E)のそれぞれの含有量が、CF3I及びHFO-1132(E)の総量を100質量%とし、68質量%≧CF3I≧62質量%、38質量%≧HFO-1132(E)≧32質量%である、
ことを特徴とする組成物。
2.冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒がトリフルオロヨードメタン(CF3I)、ジフルオロメタン(R32)及びトランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含み、前記冷媒全体におけるHFO-1132(E)、CF 3 I及びR32の合計量が99.5質量%以上であり、HFO-1132(E)、CF3I 及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、CF3I 及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点Y(32.5, 58.1, 9.4)、
点J(0.0. 77.2, 22.8)及び
点H(0.0. 35.0, 65.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分JH、HY及びYJで囲まれる図形の範囲内(但し、前記線分JH上は除く)にあり、
前記線分YJは、
座標(x, -0.0027x2-0.5002x+77.2, 0.0027x2-0.4998x+22.8)で表わされ、且つ、前記線分JH及びHYが直線である、
ことを特徴とする組成物。
3.さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、上記項1又は2に記載の組成物。
4.R410Aの代替冷媒として用いられる、上記項1~3のいずれかに記載の組成物。
5.上記項1~4のいずれかに記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
6.上記項1~4のいずれかに記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
7.冷凍機の運転方法であって、
上記項1~4のいずれかに記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む運転方法。
は、以下の実施形態を含む。
本開示において用語「冷媒」には、ISO817(国際標準化機構)で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号(ASHRAE番号)が付された化合物が少なくとも含まれ、さら
に冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン(CFC)、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)及びハイドロフルオ
ロカーボン(HFC)が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン(R290)、プロピレン(R1270)、ブタン(R600)、イソブタン(R600a)、二酸化炭素(R744)及びアンモニア(R717)等が挙げられる。
を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
「クラス1(すなわちWCF不燃)」と判断されるか、又はASHRAE不燃と判断されることを
意味する。
たからガスが開放されるようにする。着火方法は底部から1/3の高さに保持された電極からの放電により発生させる。試験条件は以下の通りとする。
<試験条件>
試験容器:280 mmφ球形(内容積:12リットル)
試験温度: 60℃±3℃
圧力 :101.3 kPa±0.7 kPa
水分 :乾燥空気1 gにつき0.0088 g±0.0005 g
2元冷媒組成物/空気混合比:1 vol.%刻み±0.2 vol.%
2元冷媒組成物混合: ±0.1 質量%
点火方法:交流放電、電圧15kV、電流30mA、ネオン変圧器
電極間隔:6.4 mm (1/4 inch)
スパーク:0.4 秒 ±0.05 秒
判定基準:
・着火点を中心に90度以上火炎が広がった場合 = 燃焼(伝播)
・着火点を中心に90度未満の火炎の広がりだった場合 = 火炎伝播なし(不燃)
1.1 冷媒成分
本開示の冷媒は、実施形態ごとに大別すると、実施形態1~7(それぞれ冷媒1~7ともいう)に分けることができる。冷媒1~7は、いずれもR410Aの代替冷媒となり得る優
れた成績係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼
ね備える。よって、本開示の冷媒1~7及びそれ含む組成物は、例えば冷凍機用作動流体として有用である。以下、冷媒1~7について説明する。
本開示の冷媒1は、トリフルオロヨードメタン(CF3I)及びジフルオロメタン(R32)
を含み、前記冷媒中におけるCF3I、R32のそれぞれの含有量が、CF3I及びR32の総量を100
質量%とし、48質量%≧CF3I≧46質量%、54質量%≧R32≧52質量%である、ことを特徴とす
る。すなわち、冷媒1は混合冷媒である。
て98%以上であり、冷凍能力はR32に対して95%以上であり、GWPは750以下(特に400以下)であり、ASHRAE不燃の性能を兼ね備える。
る。また、冷媒全体におけるCF3I及びR32の合計量が99.5質量%以上であれば好ましく、99.7質量%以上であればより好ましく、99.9質量%以上であれば最も好ましい。なお、冷媒全体におけるCF3I及びR32以外の成分としては、CF3I及びR32を製造する際に不可避的に含まれ得る副生成物などが挙げられる。
本開示の冷媒2は、トリフルオロヨードメタン(CF3I)、ジフルオロメタン(R32)及
びペンタフルオロエタン(R125)を含み、R32、R125及びCF3Iの、これらの総和を基準と
する質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、R32、R125及びCF3Iの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点E(53.7, 11.0, 35.3)、
点F(51.6, 0.0, 48.4)
点D(65.0. 0.0, 35.0)及び
点X(64.6. 8.9, 26.5)
の4点をそれぞれ結ぶ線分EF、FD、DX及びXEで囲まれる図形の範囲内(但し、前記線分FD
上は除く)にあり、
前記線分EFは、
座標(x, -1.1255x2+123.76x-3389.3, 1.1255x2-124.76x+3489.3)で表わされ、且つ、前記線分FD、DX及びXEが直線である、
ことを特徴とする。すなわち、冷媒2は混合冷媒である。
冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える。具体
的には、成績係数はR32に対して98%以上であり、冷凍能力はR32に対して95%以上であり、GWPは750以下(特に600以下)であり、WCF不燃の性能を兼ね備える。
挙げられる。
本開示の冷媒3は、トリフルオロヨードメタン(CF3I)及びトランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含み、前記冷媒中におけるCF3I、HFO-1132(E)のそれぞれの含有量が、CF3I及びHFO-1132(E)の総量を100質量%とし、68質量%≧CF3I≧62質量%、38質量%≧HFO-1132(E)≧32質量%である、ことを特徴とする。すなわち、冷媒3は混合冷媒
である。
して100%以上(特に105%以上)であり、冷凍能力はR410Aに対して65%以上であり、GWPは1以下であり、WCF不燃の性能を兼ね備える。
られる。
本開示の冷媒4は、トリフルオロヨードメタン(CF3I)、ジフルオロメタン(R32)及
びトランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含み、HFO-1132(E)、CF3I
及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、CF3I 及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点Y(32.5, 58.1, 9.4)、
点J(0.0. 77.2, 22.8)及び
点H(0.0. 35.0, 65.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分JH、HY及びYJで囲まれる図形の範囲内(但し、前記線分JH上は
除く)にあり、
前記線分YJは、
座標(x, -0.0027x2-0.5002x+77.2, 0.0027x2-0.4998x+22.8)で表わされ、且つ、前記線分JH及びHYが直線である、
ことを特徴とする。すなわち、冷媒4は混合冷媒である。
冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える。具体
的には、成績係数はR32に対して99%以上であり、冷凍能力はR32に対して80%以上であり、GWPは750以下(特に450以下)であり、WCF不燃の性能を兼ね備える。
可避的に含まれ得る副生成物などが挙げられる。
本開示の冷媒5は、トリフルオロヨードメタン(CF3I)、ジフルオロメタン(R32)及
びトリフルオロエチレン(HFO-1123)を含み、HFO-1123、CF3I 及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1123、CF3I 及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点Z(41.6, 53.5, 4.9)、
点N(0.0. 77.2, 22.8)及び
点L(0.0. 35.0, 65.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分ZN、NL及びLZで囲まれる図形の範囲内(但し、前記線分NL上は
除く)にあり、
前記線分ZNは、
座標(x, -0.0007x2-0.5402x+77.2, 0.0007x2-0.4598x+22.8)で表わされ、且つ、前記線分NL及びLZが直線である、ことを特徴とする。すなわち、冷媒5は混合冷媒である。
冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える。具体
的には、成績係数はR32に対して99%以上であり、冷凍能力はR32に対して80%以上であり、GWPは750以下(特に450以下)であり、WCF不燃の性能を兼ね備える。
れ得る副生成物などが挙げられる。
本開示の冷媒6は、ジフルオロメタン(R32)、ペンタフルオロエタン(R125)、トリ
フルオロヨードメタン(CF3I)及び2,3,3,3-テトラフルオロエチレン(HFO-1234yf)を含み、
R32、R125、CF3I及びHFO-1234yfの総濃度を100質量%、HFO-1234yfの濃度をx質量%とし
、
R32、R125及びCF3Iの総濃度が(100-x)質量%で示される3成分組成図において、
(1)-1 11.7質量%≧x≧6.0質量%であり、
(1)-2 R32、R125及びCF3Iの濃度(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3I
の濃度(質量%))が、
点C(1.1753x+41.14/-0.2282x+13.464/100-R1234yf-R32-R125)、点D(0.0247x2+0.563x+43.733/0.0/100-R1234yf-R32-R125)、点F(-0.8069x+64.948/0.0/100-R1234yf-R32-R125)、及び点E(-0.8247x+64.54/0.1581x+8.96/100-R1234yf-R32-R125)、を頂点とする四角形又は
三角形の範囲内(但し、前記線分DF上は除く)で示される組成比を有する冷媒A、
(2)-1 12.6質量%>x≧11.7質量%であり、
(2)-2 R32、R125及びCF3Iの濃度(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3I
の濃度(質量%))が、
点G(-1.2222x2+29.589x-123.98/20.5x2-510.15x+3173.3/100-R1234yf-R32-R125)、点D(1.2213x+39.415/0.0/100-R1234yf-R32-R125)、及び点F(0.7787x+64.615/0.0/100-R1234yf-R32-R125)、を頂点とする三角形の範囲内(但し、前記線分DF上は除く)で示される組成比を有する冷媒B、
の一種を含むことを特徴とする。すなわち、冷媒6は混合冷媒である。
媒となり得る優れた成績係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という
四種の性能を兼ね備える。具体的には、成績係数はR410Aに対して100%以上であり、冷凍
能力はR410Aに対して100%以上であり、GWPは750以下であり、WCF不燃の性能を兼ね備える。
るR32、R125、CF3I及びHFO-1234yf以外の成分としては、R32、R125、CF3I及びHFO-1234yfを製造する際に不可避的に含まれ得る副生成物などが挙げられる。
の実施形態6(冷媒6)の実施例で求めた値を記載している。
A:GWP=750であってCF3Iの濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
B:GWP=750であってR32の濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
C:R410Aに対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、GWP=750の組成比
D:R410Aに対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、R125の
濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
E:WCF不燃になる組成比であって、GWP=750の組成比
F:WCF不燃になる組成比であって、R125の濃度(質量%)が0.0質量%の組成比G:R410A
に対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、WCF不燃になる組成比
(1-1)点Cについて
11.7質量%≧x≧6.0質量%
HFO-1234yfの濃度が6.0質量%とき、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)質量%とする三成分組成図上の点Cは、
R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))=(48.2/12.1/33.7
)であり、
HFO-1234yfの濃度が9.0質量%とき、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)質量%とする三成分組成図上の点Cは、
R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))=(51.7/11.4/27.9
)であり、
HFO-1234yfの濃度が11.7質量%とき、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)質量%と
する三成分組成図上の点Cは、
(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))=(54.9/10.8/22.6)であることから、
R32、R125、CF3I及びHFO-1234yfの総濃度を100質量%としたときの、R32の濃度をy質量%とすると、xy座標にプロットした上記の3点から求められる回帰直線の式は、
y=1.1753x+41.14
で表される。
y=-0.2282x+13.464
で表される。
以上より、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)とする三成分組成図上の点C(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))は、(1.1753x+41.14/-0.2282x+13.464/100-R1234yf-R32-R125)で表される。
Xの範囲が上記の場合についても同様に計算した。下記表1に各xの濃度範囲ごとの点C
の結果(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))を示す。
以下、点Cの場合と同様にして、点D、E、F及びGを求めた。結果を下記表2~5に示す
。
なる点の集合は、HFO-1234yf=xとした場合にxの関数として提示している点Aと点Bを結ん
だ直線で示される。例えば、図5~9の三成分組成図上において、該直線よりもCF3Iの頂点側の領域において、GWPは750以下となる。
に対して冷凍能力100%となる点の集合は、HFO-1234yf=xとした場合にxの関数として示さ
れる点Cと点Dとを結んだ直線に近似される。例えば、図5~9の三成分組成図上において、該近似直線よりもR32の頂点側の領域において、R410Aに対する冷凍能力は100%以上となる。
燃となる点の集合は、HFO-1234yf=xとした場合にxの関数として示される点Eと点Fとを結
んだ直線に近似される。例えば、図5~9の三成分組成図上において、該近似直線よりもCF3Iの頂点側の領域において、WCF不燃となる。
先ずは、可燃性冷媒(R32,1234yf)と不燃性冷媒(CF3I、R125)との2元混合冷媒の不
燃限界を特定した。
に基づいて求めた(詳細は前述の通り)。
R32相当の可燃冷媒濃度=R32+(63/37)*(21/79)*R1234yfR32相当の不燃冷媒濃度=(63/37)*R125+(65/35)*CF3Iとの関係において、R32相当の可燃冷媒濃度-不燃冷媒濃度<0 の場合は不燃
R32相当の可燃冷媒濃度-不燃冷媒濃度>0 の場合は可燃と判断して特定した。
本開示の冷媒7は、ジフルオロメタン(R32)、ペンタフルオロエタン(R125)、トリ
フルオロヨードメタン(CF3I)及び1,3,3,3‐テトラフルオロプロペン(HFO-1234ze)を含み、
R32、R125、CF3I及びHFO-1234zeの総濃度を100質量%、HFO-1234zeの濃度をx質量%とし
、
R32、R125及びCF3Iの総濃度が(100-x)質量%で示される3成分組成図において、
(1)-1 8.3質量%≧x≧4.0質量%であり、
(1)-2 R32、R125及びCF3Iの濃度(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3I
の濃度(質量%))が、
点C(0.0435x2+1.4652x+42.543/-0.3726x+13.406/100-R1234ze-R32-R125)、点D(0.097x2+0.6802x+44.628/0.0/100-R1234ze-R32-R125)、点F(-0.8143x+64.967/0.0/100-R1234ze-R32-R125)、及び点E(-0.0061x2-0.7393x+64.254/0.1631x+8.9386/100-R1234ze-R32-R125)を
頂点とする四角形又は三角形の範囲内(但し、前記線分DF上は除く)で示される組成比を有する冷媒A、
(2)-1 8.9質量%>x≧8.3質量%であり、
(2)-2 R32、R125及びCF3Iの濃度(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3I
の濃度(質量%))が、
点G(0.1667x+56.3/2.7778x2-64.944x+357.98/100-R1234ze-R32-R125)、点D(1.5625x2-24.938x+155.98/0.0/100-R1234ze-R32-R125)、及び点F(-0.6667x+63.733/0.0/100-R1234ze-R
32-R125)、を頂点とする三角形の範囲内(但し、前記線分DF上は除く)で示される組成比を有する冷媒B、
の少なくとも一種を含むことを特徴とする。すなわち、冷媒7は混合冷媒である。
の性能を兼ね備える。具体的には、成績係数はR410Aに対して100%以上であり、冷凍能力
はR410Aに対して100%以上であり、GWPは750以下であり、WCF不燃の性能を兼ね備える。
るR32、R125、CF3I及びHFO-1234ze以外の成分としては、R32、R125、CF3I及びHFO-1234zeを製造する際に不可避的に含まれ得る副生成物などが挙げられる。
の実施形態7(冷媒7)の実施例で求めた値を記載している。
A:GWP=750であってCF3Iの濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
B:GWP=750であってR32の濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
C:R410Aに対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、GWP=750の組成比
D:R410Aに対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、R125の
濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
E:WCF不燃になる組成比であって、GWP=750の組成比
F:WCF不燃になる組成比であって、R125の濃度(質量%)が0.0質量%の組成比G:R410A
に対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、WCF不燃になる組成比
(1-1)点Cについて
8.3質量%≧x≧4.0質量%
HFO-1234zeの濃度が4.0質量%とき、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)質量%とする三成分組成図上の点Cは、
R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))=(49.1/11.9/35.0
)であり、
HFO-1234yfの濃度が6.0質量%とき、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)質量%とする三成分組成図上の点Cは、
R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))=(52.9/11.2/29.9
)であり、
HFO-1234yfの濃度が8.3質量%とき、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)質量%とする三成分組成図上の点Cは、
(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))=(57.7/10.3/23.7)であることから、
R32、R125、CF3I及びHFO-1234zeの総濃度を100質量%としたときの、R32の濃度をy質量%とすると、xy座標にプロットした上記の3点から求められる回帰直線の式は、
y=0.0435x2+1.4652x+42.543
で表される。
y=-0.3726x+13.462
で表される。
以上より、R32、R125及びCF3Iの総濃度を(100-x)とする三成分組成図上の点C(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))は、(0.0435x2+1.4652x+42.543/-0.3726x+13.462/100-R1234ze-R32-R125)で表される。
Xの範囲が上記の場合についても同様に計算した。下記表8に各xの濃度範囲ごとの点C
の結果(R32の濃度(質量%)/R125の濃度(質量%)/CF3Iの濃度(質量%))を示す。
以下、点Cの場合と同様にして、点D、E、F及びGを求めた。結果を下記表9~12に示
す。
なる点の集合は、HFO-1234ze=xとした場合にxの関数として提示している点Aと点Bを結ん
だ直線で示される。例えば、図10~14の三成分組成図上において、該直線よりもCF3Iの頂点側の領域において、GWPは750以下となる。
に対して冷凍能力100%となる点の集合は、HFO-1234ze=xとした場合にxの関数として示さ
れる点Cと点Dとを結んだ直線に近似される。例えば、図10~14の三成分組成図上において、該近似直線よりもR32の頂点側の領域において、R410Aに対する冷凍能力は100%以上となる。
燃となる点の集合は、HFO-1234ze=xとした場合にxの関数として示される点Eと点Fとを結
んだ直線に近似される。例えば、図10~14の三成分組成図上において、該近似直線よりもCF3Iの頂点側の領域において、WCF不燃となる。
先ずは、可燃性冷媒(R32,1234ze)と不燃性冷媒(CF3I、R125)との2元混合冷媒の不
燃限界を特定した。
に基づいて求めた(詳細は前述の通り)。
R32相当の可燃冷媒濃度=R32+(63/37)*(21/79)*R1234zeR32相当の不燃冷媒濃度=(63/37)*R125+(65/35)*CF3Iとの関係において、R32相当の可燃冷媒濃度-不燃冷媒濃度<0 の場合は不燃
R32相当の可燃冷媒濃度-不燃冷媒濃度>0 の場合は可燃と判断して特定した。
本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0~0.1質量%であることが好ましく、0~0.075質量%であるこ
とがより好ましく、0~0.05質量%であることが更に好ましく、0~0.025質量%であることが特に好ましい。
トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
ロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
FC-14(テトラフルオロメタン、CF4)
HCC-40(クロロメタン、CH3Cl)
HFC-23(トリフルオロメタン、CHF3)
HFC-41(フルオロメタン、CH3Cl)
HFC-125(ペンタフルオロエタン、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-テトラフルオロエタン、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2‐テトラフルオロエタン、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1‐トリフルオロエタン、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2‐トリフルオロエタン、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1‐ジフルオロエタン、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-ジフルオロエタン、CH2FCH2F)
HFC-161(フルオロエタン、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3‐ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)
HCFC-22(クロロジフルオロメタン、CHClF2)
HCFC-31(クロロフルオロメタン、CH2ClF)
CFC-1113(クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF)
HFE-125(トリフルオロメチル-ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2)
HFE-134a(トリフルオロメチル-フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F)
HFE-143a(トリフルオロメチル-メチルエーテル、CF3OCH3)
HFE-227ea(トリフルオロメチル-テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(トリフルオロメチル-トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3)
本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
ンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10~50質量%含まれる。
本開示の組成物は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
ステル(POE)及びポリビニルエーテル(PVE)からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。
、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,特許文献1に記載)から、そのGWPを1と想定した。また、混合冷媒の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology(NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
蒸発温度 5℃
凝縮温度 45℃
過熱温度 5K
過冷却温度 5K
圧縮機効率 70%
また、混合冷媒の成績係数(COP)は、次式により求めた。
実施形態1(冷媒1)の実施例及び比較例
R32とCF3Iを、これらの総和を基準として表15に示した質量%(mass%)で混合した混合冷媒を調製した。
係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える
。具体的には、冷媒1の具体例である実施例1~3の混合冷媒は、成績係数はR32に対し
て98%以上であり、冷凍能力はR32に対して95%以上であり、GWPは750以下(特に400以下)
であり、ASHRAE不燃の性能を兼ね備えることが分かった。
R32とR125とCF3Iを、これらの総和を基準として表16に示した質量%(mass%)で混合した混合冷媒を調製した。
係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える
。具体的には、冷媒2の具体例である実施例4~9の混合冷媒は、成績係数はR32に対し
て98%以上であり、冷凍能力はR32に対して95%以上であり、GWPは750以下(特に600以下)であり、WCF不燃の性能を兼ね備えることが分かった。
HFO-1132(E)とCF3Iを、これらの総和を基準として表17に示した質量%(mass%)で混合した混合冷媒を調製した。
係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える
。具体的には、冷媒3の具体例である実施例10~14の混合冷媒は、成績係数はR410A
に対して100%以上(特に105%以上)であり、冷凍能力はR410Aに対して65%以上であり、GWPは1以下であり、WCF不燃の性能を兼ね備えることが分かった。
R32とHFO-1132(E)とCF3Iを、これらの総和を基準として表18に示した質量%(mass%
)で混合した混合冷媒を調製した。
係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える
。具体的には、冷媒4の具体例である実施例15~19の混合冷媒は、成績係数はR32に
対して99%以上であり、冷凍能力はR32に対して80%以上であり、GWPは750以下(特に450以下)であり、WCF不燃の性能を兼ね備えることが分かった。
R32とHFO-1123とCF3Iを、これらの総和を基準として表19に示した質量%(mass%)で混合した混合冷媒を調製した。
係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という四種の性能を兼ね備える
。具体的には、冷媒5の具体例である実施例20~24の混合冷媒は、成績係数はR32に
対して99%以上であり、冷凍能力はR32に対して80%以上であり、GWPは750以下(特に450以下)であり、WCF不燃の性能を兼ね備えることが分かった。
R32とR125とHFO-1234yfとCF3Iを、これらの総和を基準として表20(R1234yf=6mass%
)、表21(R1234yf=9mass%)、表22(R1234yf=11.7mass%)、表23(R1234yf=12.1mass%)及び表24(R1234yf=12.6mass%)に示した質量%(mass%)で混合した混合冷媒を調製した。
>x≧11.7質量%の場合のそれぞれにおいて上記各要件が満たされる場合、R410Aの代替冷
媒となり得る優れた成績係数と冷凍能力とを有し、GWPが十分に小さく、かつ不燃という
四種の性能を兼ね備える。具体的には、冷媒6の具体例である上記表中の実施例の混合冷媒は、成績係数はR410Aに対して100%以上であり、冷凍能力はR410Aに対して100%以上であり、GWPは750以下であり、WCF不燃の性能を兼ね備えることが分かった。
R32とR125とHFO-1234zeとCF3Iを、これらの総和を基準として表25(R1234ze=4mass%
)、表26(R1234ze=6mass%)、表27(R1234ze=8.3mass%)、表28(R1234ze=8.6mass%)及び表29(R1234ze=8.9mass%)に示した質量%(mass%)で混合した混合冷媒を調製
した。
の性能を兼ね備える。具体的には、冷媒7の具体例である上記表中の実施例の混合冷媒は、成績係数はR410Aに対して100%以上であり、冷凍能力はR410Aに対して100%以上であり、GWPは750以下であり、WCF不燃の性能を兼ね備えることが分かった。
2:Sample inlet
3:Springs
4:12-liter glass flask
5:Electrodes
6:Stirrer
7:Insulated chamber
A:GWP=750であってCF3Iの濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
B:GWP=750であってR32の濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
C:R410Aに対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、GWP=750の組成比
D:R410Aに対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、R125の
濃度(質量%)が0.0質量%の組成比
E:WCF不燃になる組成比であって、GWP=750の組成比
F:WCF不燃になる組成比であって、R125の濃度(質量%)が0.0質量%の組成比G:R410A
に対して冷凍能力100%(対R410A冷凍能力100%)になる組成比であって、WCF不燃になる組成比
Claims (7)
- 冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒がトリフルオロヨードメタン(CF3I)及びトランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含み、前記冷媒全体におけるCF 3 I及びHFO-1132(E)の合計量が99.5質量%以上であり、前記冷媒中におけるCF3I、HFO-1132(E)のそれぞれの含有量が、CF3I及びHFO-1132(E)の総量を100質量%とし、68質量%≧CF3I≧62質量%、38質量%≧HFO-1132(E)≧32質量%である、
ことを特徴とする組成物。 - 冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒がトリフルオロヨードメタン(CF3I)、ジフルオロメタン(R32)及びトランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))を含み、前記冷媒全体におけるHFO-1132(E)、CF 3 I及びR32の合計量が99.5質量%以上であり、HFO-1132(E)、CF3I 及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、CF3I 及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
点Y(32.5, 58.1, 9.4)、
点J(0.0. 77.2, 22.8)及び
点H(0.0. 35.0, 65.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分JH、HY及びYJで囲まれる図形の範囲内(但し、前記線分JH上は除く)にあり、
前記線分YJは、
座標(x, -0.0027x2-0.5002x+77.2, 0.0027x2-0.4998x+22.8)で表わされ、且つ、前記線分JH及びHYが直線である、
ことを特徴とする組成物。 - さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項1又は2に記載の組成物。
- R410Aの代替冷媒として用いられる、請求項1~3のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1~4のいずれかに記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
- 請求項1~4のいずれかに記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
- 冷凍機の運転方法であって、
請求項1~4のいずれかに記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む運転方法。
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