JP7136397B1 - Laminated films and packaging materials - Google Patents
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Abstract
表面層(A)、中間層(B)及びヒートシール層(C)が積層された積層フィルムであって、前記表面層(A)、中間層(B)及びヒートシール層(C)がエチレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有し、各層中の樹脂成分の平均密度が0.933g/cm3以上であり、前記表面層(A)及び中間層(B)の少なくとも一層に、オレフィン系熱可塑性エラストマーを含有し、オレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量が、積層フィルム全体の樹脂成分の総量中の15質量%以上である積層フィルムにより、好適な耐レトルト性と低温化での優れた耐衝撃性を実現できる。A laminated film in which a surface layer (A), an intermediate layer (B) and a heat seal layer (C) are laminated, wherein the surface layer (A), the intermediate layer (B) and the heat seal layer (C) are ethylene-based It contains a resin as a main resin component, the average density of the resin component in each layer is 0.933 g/cm3 or more, and at least one layer of the surface layer (A) and the intermediate layer (B) contains an olefinic thermoplastic elastomer. and the content of the olefinic thermoplastic elastomer is 15% by mass or more of the total amount of the resin components in the entire laminated film, realizing suitable retort resistance and excellent impact resistance at low temperatures. can.
Description
本発明は、食品や医療品等の包装材に使用する積層フィルムに関し、より詳細には、高温での耐レトルト性を有し、低温下での耐衝撃性に優れた包装材に使用する積層フィルムに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated film used for packaging materials such as food and medical products, and more particularly, a laminate used for packaging materials having retort resistance at high temperatures and excellent impact resistance at low temperatures. Regarding film.
従来より、高温でレトルト殺菌を行う包装材に使用するフィルムとしては、耐熱性の高いポリプロピレン系樹脂を主体とするフィルム(特許文献1参照)や、ポリエチレン系樹脂を主体とするレトルト用シーラントフィルム(特許文献2参照)が使用されている。 Conventionally, as films used for packaging materials that perform retort sterilization at high temperatures, films mainly composed of polypropylene resin with high heat resistance (see Patent Document 1) and retort sealant films mainly composed of polyethylene resin ( See Patent Document 2) is used.
ポリプロピレン系樹脂を主体とするフィルムは、高い耐熱性を得やすいが、冷蔵・冷凍輸送時の低温下での耐衝撃性、特にポリプロピレン系樹脂のガラス転移点である0℃を下回る低温下では耐衝撃性が充分に得られない場合があった。 Films made mainly of polypropylene resin tend to have high heat resistance, but they do not have good impact resistance at low temperatures during refrigerated or frozen transportation, especially at temperatures below 0°C, the glass transition point of polypropylene resin. In some cases, sufficient impact resistance was not obtained.
これに対し、上記ポリエチレン系樹脂を主体とするレトルト用シーラントフィルムは、低温耐衝撃性と高温耐熱性のバランスに優れ、低温流通に適したシーラントフィルムであることが開示されている。しかし、当該レトルト用シーラントフィルムは、120℃程度のレトルト殺菌温度では一定の耐熱性を有するものの、より高温域では充分な耐レトルト性が得られない問題があった。 On the other hand, it is disclosed that the retort sealant film mainly composed of the polyethylene resin has an excellent balance of low-temperature impact resistance and high-temperature heat resistance and is suitable for low-temperature distribution. However, although the retort sealant film has certain heat resistance at a retort sterilization temperature of about 120° C., there is a problem that sufficient retort resistance cannot be obtained at a higher temperature range.
本発明が解決しようとする課題は、125℃のレトルト殺菌温度でも好適な耐レトルト性を有し、かつ、0℃を下回る低温下でも優れた耐衝撃性を有する積層フィルムを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a laminated film that has suitable retort resistance even at a retort sterilization temperature of 125°C and excellent impact resistance even at low temperatures below 0°C. .
本発明は、表面層(A)、中間層(B)及びヒートシール層(C)が積層された積層フィルムであって、前記表面層(A)、中間層(B)及びヒートシール層(C)がエチレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有し、各層中の樹脂成分の平均密度が0.933g/cm3以上であり、前記表面層(A)及び中間層(B)の少なくとも一層に、オレフィン系熱可塑性エラストマーを含有し、オレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量が、積層フィルム全体の樹脂成分の総量中の15質量%以上である積層フィルムにより、上記課題を解決するものである。The present invention provides a laminated film in which a surface layer (A), an intermediate layer (B) and a heat seal layer (C) are laminated, wherein the surface layer (A), the intermediate layer (B) and the heat seal layer (C ) contains an ethylene-based resin as a main resin component, the average density of the resin component in each layer is 0.933 g/cm 3 or more, and at least one of the surface layer (A) and the intermediate layer (B) contains an olefin The above problems are solved by a laminated film containing a thermoplastic elastomer and having a content of the thermoplastic olefinic elastomer of 15% by mass or more based on the total amount of resin components in the laminated film.
本発明の積層フィルムは、エチレン系樹脂を主たる構成成分としながら、オレフィン系熱可塑性エラストマーを含有すると共に、各層の樹脂密度を特定の範囲とすることで、従来実現が困難であった水準で、低温下での耐衝撃性と高温域での耐レトルト性とを兼備できる。このため、本発明の積層フィルムは、低温下で保存、保管される食品用途や医療品用途等の包装用途、特に冷凍食品の包装用途として好適に適用できる。また、優れた成膜性を実現できることからも、良好な外観が求められる食品用途に好適に適用できる。
The laminated film of the present invention contains an olefin-based thermoplastic elastomer while containing an ethylene-based resin as a main component, and by setting the resin density of each layer to a specific range, at a level that has been difficult to achieve in the past. It has both impact resistance at low temperatures and retort resistance at high temperatures. Therefore, the laminated film of the present invention can be suitably applied to packaging applications such as foodstuffs and medical products that are preserved and stored at low temperatures, particularly packaging applications for frozen foods. In addition, since excellent film-forming properties can be realized, it can be suitably applied to food applications that require good appearance.
本発明の積層フィルムは、表面層(A)、中間層(B)及びヒートシール層(C)が積層された積層フィルムであって、前 記表面層(A)、中間層(B)及びヒートシール層(C)がエチレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有し、各層中の樹脂成分の平均密度が0.933g/cm3以上であり、前記表面層(A)及び中間層(B)の少なくとも一層にオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有し、オレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量が、積層フィルム全体の樹脂成分の総量中の15質量%以上であるフィルムである。The laminated film of the present invention is a laminated film in which a surface layer (A), an intermediate layer (B) and a heat seal layer (C) are laminated, wherein the surface layer (A), the intermediate layer (B) and the heat seal layer (C) are laminated. The sealing layer (C) contains an ethylene-based resin as a main resin component, the average density of the resin component in each layer is 0.933 g/cm 3 or more, and at least the surface layer (A) and the intermediate layer (B) have The film contains an olefinic thermoplastic elastomer in one layer, and the content of the olefinic thermoplastic elastomer is 15% by mass or more of the total amount of resin components in the entire laminated film.
[表面層(A)]
本発明の積層フィルムの表面層(A)は、エチレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有する層である。エチレン系樹脂の含有量は、好適な耐衝撃性を得やすいことから、表面層(A)に含まれる樹脂成分中の50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、65質量%以上であることがさらに好ましい。また、表面層(A)に含まれる樹脂成分が実質的にエチレン系樹脂のみであってもよいが、他の樹脂を併用する場合には、エチレン系樹脂の含有量を95質量%以下とすることが好ましく、90質量%以下とすることがより好ましく、80質量%以下とすることがさらに好ましい。[Surface layer (A)]
The surface layer (A) of the laminated film of the present invention is a layer containing an ethylene-based resin as a main resin component. The content of the ethylene-based resin is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, of the resin component contained in the surface layer (A) because it facilitates obtaining suitable impact resistance. It is preferably 65% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more. Further, the resin component contained in the surface layer (A) may be substantially only the ethylene-based resin, but when other resins are used in combination, the content of the ethylene-based resin is set to 95% by mass or less. preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
本発明においては、表面層(A)に含まれる樹脂成分の平均密度を0.933g/cm3以上とすることで、好適な耐レトルト性を実現できる。当該平均密度は、0.935g/cm3以上とすることが好ましく、0.940g/cm3以上とすることがさらに好ましい。また、好適な耐衝撃強度を得やすいことから、0.950g/cm3以下とすることが好ましく、0.945g/cm3以下とすることがより好ましい。In the present invention, by setting the average density of the resin component contained in the surface layer (A) to 0.933 g/cm 3 or more, suitable retort resistance can be achieved. The average density is preferably 0.935 g/cm 3 or more, more preferably 0.940 g/cm 3 or more. In addition, it is preferably 0.950 g/cm 3 or less, more preferably 0.945 g/cm 3 or less, because it is easy to obtain suitable impact strength.
エチレン系樹脂としては、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、直鎖状中密度ポリエチレン(LMDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のポリエチレン樹脂や、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-メチルメタアクリレート共重合体(EMMA)、エチレン-エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン-メチルアクリレート(EMA)共重合体、エチレン-エチルアクリレート-無水マレイン酸共重合体(E-EA-MAH)、エチレン-アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン系共重合体が例示できる。これらエチレン系樹脂は、単独でも、2種以上を混合して使用しても良い。これらの中でも好適な耐衝撃性や、良好な耐熱性を得やすいことから、直鎖状低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンを好ましく使用でき、高密度ポリエチレンを特に好ましく使用できる。 Ethylene-based resins include very low density polyethylene (VLDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), linear medium density polyethylene (LMDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density Polyethylene resins such as polyethylene (HDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) ) copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), etc. A polymer can be exemplified. These ethylene-based resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, linear low-density polyethylene and high-density polyethylene can be preferably used, and high-density polyethylene can be particularly preferably used, since suitable impact resistance and good heat resistance can be easily obtained.
エチレン系樹脂の密度は、良好な耐熱性や耐衝撃性を得やすいことから、好ましくは0.960g/cm3以下、より好ましくは0.950g/cm3以下である。また、0.900g/cm3以上であることが好ましく、0.910g/cm3以上であることがより好ましい。エチレン系樹脂のMFR(メルトフローレート)は、0.1~50g/10分(190℃、21.18N)、好ましくは0.5~30g/10分(190℃、21.18N)、より好ましくは1~20g/10分(190℃、21.18N)である。MFRがこの範囲であると、良好な成膜性が得られる点で好ましい。The density of the ethylene-based resin is preferably 0.960 g/cm 3 or less, more preferably 0.950 g/cm 3 or less, because it facilitates obtaining good heat resistance and impact resistance. Also, it is preferably 0.900 g/cm 3 or more, more preferably 0.910 g/cm 3 or more. The MFR (melt flow rate) of the ethylene resin is 0.1 to 50 g/10 minutes (190°C, 21.18N), preferably 0.5 to 30 g/10 minutes (190°C, 21.18N), more preferably is 1 to 20 g/10 minutes (190° C., 21.18 N). When the MFR is within this range, it is preferable in that good film formability can be obtained.
表面層(A)のエチレン系樹脂として高密度ポリエチレンを使用する場合には、好適な耐衝撃性を得やすいことから、MFR(190℃、21.18N)が5g/10min以下の高密度ポリエチレンを使用することが好ましい。当該MFRは、より好ましくは3g/10min以下、さらに好ましくは1g/10min以下である。下限は得に制限されないが、0.1g/10min以上であることが好ましく、0.5g/10min以上であることがより好ましい。 When using high-density polyethylene as the ethylene-based resin of the surface layer (A), it is easy to obtain suitable impact resistance. It is preferred to use The MFR is more preferably 3 g/10 min or less, still more preferably 1 g/10 min or less. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.5 g/10 min or more.
表面層(A)に、MFRが5g/10min以下の高密度ポリエチレンを使用する場合には、表面層(A)に含まれる樹脂成分中の当該高密度ポリエチレンの含有量が30質量%以上であることが好ましく、35質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることがさらに好ましい。上限は特に制限されないが、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、75質量%以下であることがさらに好ましい。 When high-density polyethylene having an MFR of 5 g/10 min or less is used for the surface layer (A), the content of the high-density polyethylene in the resin component contained in the surface layer (A) is 30% by mass or more. , more preferably 35% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less.
本発明の積層フィルムにおいては、表面層(A)及び中間層(B)の少なくとも一層に、オレフィン系熱可塑性エラストマーを含有することで、耐衝撃性と耐熱性とを高い水準で兼備することができる。オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン-プロピレン共重合体ゴム(EPR)、エチレン-1-ブテン共重合体ゴム(EBR)、エチレン-1-ペンテン共重合体ゴム、エチレン-1-ヘキセン共重合体ゴム(EHR)、エチレン-1-オクテン共重合体ゴム(EOR)、プロピレン-1-ブテン共重合体ゴム(PBR)、プロピレン-1-ペンテン共重合体ゴム、プロピレン-1-オクテン共重合体(POR)等が挙げられる。これらのなかでも、EBR、EHRを好ましく使用できる。 In the laminated film of the present invention, by containing an olefinic thermoplastic elastomer in at least one of the surface layer (A) and the intermediate layer (B), it is possible to combine impact resistance and heat resistance at a high level. can. Examples of olefinic thermoplastic elastomers include ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-1-butene copolymer rubber (EBR), ethylene-1-pentene copolymer rubber, and ethylene-1-hexene copolymer rubber. Polymer rubber (EHR), ethylene-1-octene copolymer rubber (EOR), propylene-1-butene copolymer rubber (PBR), propylene-1-pentene copolymer rubber, propylene-1-octene copolymer rubber coalescence (POR) and the like. Among these, EBR and EHR can be preferably used.
オレフィン系熱可塑性エラストマーの含有量は、積層フィルム全体に含まれる樹脂成分の総量のうちの15質量%以上、好ましくは18質量%以上、より好ましくは20質量%以上、さらに好ましくは25質量%以上とすることで、好適な耐熱性と低温耐衝撃性とを実現できる。当該含有量の上限は、50質量%以下とすることが好ましく、40質量%以下とすることがより好ましい。 The content of the olefinic thermoplastic elastomer is 15% by mass or more, preferably 18% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 25% by mass or more of the total amount of resin components contained in the entire laminated film. By doing so, suitable heat resistance and low-temperature impact resistance can be realized. The upper limit of the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
表面層(A)にオレフィン系熱可塑性エラストマーを使用する場合には、表面層(A)に含まれる樹脂成分中の5質量%以上とすることが好ましく、15質量%以上とすることがより好ましく、25質量%以上とすることがさらに好ましい。また上限は、50質量%以下とすることが好ましく、40質量%以下とすることがより好ましい。 When an olefinic thermoplastic elastomer is used for the surface layer (A), it is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, of the resin component contained in the surface layer (A). , more preferably 25% by mass or more. The upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
表面層(A)の樹脂成分としては、上記エチレン系樹脂やオレフィン系熱可塑性エラストマー以外の他の樹脂を併用してもよい。当該他の樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体や、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン-1共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン-1共重合体等のプロピレン-α-オレフィンランダム共重合体及びプロピレン-α-オレフィンブロック共重合体などのプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂を使用できる。これらプロピレン系樹脂等のエチレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂を使用する場合には、当該含有量が表面層(A)に含まれる樹脂成分中の20質量%以下で使用することが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。 As the resin component of the surface layer (A), other resins than the above ethylene-based resins and olefin-based thermoplastic elastomers may be used in combination. Examples of the other resin include propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers such as propylene-ethylene copolymers, propylene-butene-1 copolymers, and propylene-ethylene-butene-1 copolymers. Olefin-based resins such as polymers and propylene-based resins such as propylene-α-olefin block copolymers can be used. When using olefin-based resins other than ethylene-based resins such as these propylene-based resins, the content is preferably 20% by mass or less in the resin component contained in the surface layer (A), and is preferably 10% by mass. % or less.
表面層(A)中には、上記樹脂成分以外に各種添加剤等を適宜併用してもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐電防止剤、防曇剤等、着色剤、酸化防止剤等を適宜使用できる。これら添加剤を使用する場合には、表面層(A)に使用する樹脂成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは2質量部以下、さらに好ましくは0.01~1質量部程度で使用する。 In the surface layer (A), various additives may be appropriately used in combination with the above resin components. As additives, for example, lubricants, antiblocking agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, coloring agents, antioxidants, and the like can be appropriately used. When these additives are used, they are preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, and still more preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component used in the surface layer (A). Use about parts by mass.
特に、フィルム成形時の加工適性、充填機の包装適性を付与するため、表面層(A)の摩擦係数は0.9以下、中でも0.8以下である事が好ましいので、表面層(A)には、滑剤やブロッキング防止剤を適宜添加することも好ましい。 In particular, the coefficient of friction of the surface layer (A) is preferably 0.9 or less, more preferably 0.8 or less, in order to impart processability during film molding and packaging suitability for a filling machine. It is also preferable to add a lubricant or an anti-blocking agent as appropriate.
積層フィルムの総厚みに対する表面層(A)の厚み比率は、好適な耐衝撃性を得やすいことから、5~35%であることが好ましく、10~25%の範囲であることがより好ましい。 The thickness ratio of the surface layer (A) to the total thickness of the laminated film is preferably 5 to 35%, more preferably 10 to 25%, since suitable impact resistance can be easily obtained.
[中間層(B)]
本発明に使用する中間層(B)は、上記表面層(A)と同様にエチレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有する層である。中間層(B)の樹脂成分は表面層(A)と同様であっても異なっていてもいい。中間層(B)中のエチレン系樹脂の含有量は、好適な耐衝撃性を得やすいことから、中間層(B)に含まれる樹脂成分中の50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、65質量%以上であることがさらに好ましい。また、中間層(B)に含まれる樹脂成分が実質的にエチレン系樹脂のみであってもよいが、他の樹脂を併用する場合には、エチレン系樹脂の含有量を95質量%以下とすることが好ましく、90質量%以下とすることがより好ましく、80質量%以下とすることがさらに好ましい。[Intermediate layer (B)]
The intermediate layer (B) used in the present invention is a layer containing an ethylene-based resin as a main resin component, like the surface layer (A). The resin component of the intermediate layer (B) may be the same as or different from that of the surface layer (A). The content of the ethylene-based resin in the intermediate layer (B) is preferably 50% by mass or more in the resin component contained in the intermediate layer (B), since suitable impact resistance can be easily obtained, and is preferably 60% by mass. % or more, more preferably 65% by mass or more. Further, the resin component contained in the intermediate layer (B) may be substantially only the ethylene-based resin, but when other resins are used in combination, the content of the ethylene-based resin is set to 95% by mass or less. preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
本発明においては、中間層(B)に含まれる樹脂成分の平均密度を0.933g/cm3以上とすることで、好適な耐レトルト性を実現できる。当該平均密度は、0.935g/cm3以上とすることが好ましく、0.940g/cm3以上とすることがさらに好ましい。また、好適な耐衝撃強度を得やすいことから、0.950g/cm3以下とすることが好ましく、0.945g/cm3以下とすることがより好ましい。In the present invention, by setting the average density of the resin component contained in the intermediate layer (B) to 0.933 g/cm 3 or more, suitable retort resistance can be achieved. The average density is preferably 0.935 g/cm 3 or more, more preferably 0.940 g/cm 3 or more. In addition, it is preferably 0.950 g/cm 3 or less, more preferably 0.945 g/cm 3 or less, because it is easy to obtain suitable impact strength.
エチレン系樹脂としては、表面層(A)において例示したエチレン系樹脂と同様のものを使用でき、エチレン系樹脂は、単独でも、2種以上を混合して使用しても良い。またエチレン系樹脂の好ましい種類や、密度、メルトフローレートの好ましい範囲も表面層(A)と同様である。 As the ethylene-based resin, the same ethylene-based resin as exemplified for the surface layer (A) can be used, and the ethylene-based resin may be used alone or in combination of two or more. The preferred types of ethylene-based resins and the preferred ranges of density and melt flow rate are the same as those of the surface layer (A).
中間層(B)のエチレン系樹脂として高密度ポリエチレンを使用する場合にも、MFR(190℃、21.18N)が5g/10min以下の高密度ポリエチレンを使用することが好ましい。当該MFRは、より好ましくは3g/10min以下、さらに好ましくは1g/10min以下である。下限は得に制限されないが、0.1g/10min以上であることが好ましく、0.5g/10min以上であることがより好ましい。 Even when high-density polyethylene is used as the ethylene-based resin for the intermediate layer (B), it is preferable to use high-density polyethylene having an MFR (190° C., 21.18 N) of 5 g/10 min or less. The MFR is more preferably 3 g/10 min or less, still more preferably 1 g/10 min or less. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 0.1 g/10 min or more, more preferably 0.5 g/10 min or more.
中間層(B)に、MFRが5g/10min以下の高密度ポリエチレンを使用する場合には、中間層(B)に含まれる樹脂成分中の当該高密度ポリエチレンの含有量が30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、45質量%以上であることがさらに好ましい。上限は特に制限されないが、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、75質量%以下であることがさらに好ましい。 When high-density polyethylene having an MFR of 5 g/10 min or less is used for the intermediate layer (B), the content of the high-density polyethylene in the resin component contained in the intermediate layer (B) is 30% by mass or more. , more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 45% by mass or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less.
また、中間層(B)においては、より安定した押出性を得やすいことから、MFRが3g/10min以上の高密度ポリエチレンを併用することも好ましい。当該高密度ポリエチレンのMFRはより好ましくは3~20g/10minである。MFRが3g/10min以上の高密度ポリエチレンを使用する場合には、中間層(B)に含まれる樹脂成分中の当該高密度ポリエチレンの含有量が5~30質量%であることが好ましく、5~20質量%であることがより好ましい。 In addition, in the intermediate layer (B), it is also preferable to use a high-density polyethylene having an MFR of 3 g/10 min or more in combination, since more stable extrudability can be easily obtained. MFR of the high density polyethylene is more preferably 3 to 20 g/10 min. When using a high-density polyethylene having an MFR of 3 g/10 min or more, the content of the high-density polyethylene in the resin component contained in the intermediate layer (B) is preferably 5 to 30% by mass. It is more preferably 20% by mass.
中間層(B)において、直鎖低密度ポリエチレンを使用する場合には、その含有量が5~50質量%であることが好ましく、5~30質量%であることがより好ましい。 When linear low-density polyethylene is used in the intermediate layer (B), its content is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass.
本発明の積層フィルムにおいては、上記したように、表面層(A)及び中間層(B)の少なくとも一層に、オレフィン系熱可塑性エラストマーを積層フィルム全体に含まれる樹脂成分の総量のうちの15質量%以上含有する。中間層(B)にオレフィン系熱可塑性エラストマーを使用する場合には、中間層(B)に含まれる樹脂成分中の5質量%以上とすることが好ましく、15質量%以上とすることがより好ましく、25質量%以上とすることがさらに好ましい。また上限は、50質量%以下とすることが好ましく、40質量%以下とすることがより好ましい。 In the laminated film of the present invention, as described above, at least one of the surface layer (A) and the intermediate layer (B) contains an olefinic thermoplastic elastomer in an amount of 15 masses out of the total amount of resin components contained in the entire laminated film. % or more. When an olefinic thermoplastic elastomer is used for the intermediate layer (B), it is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, of the resin component contained in the intermediate layer (B). , more preferably 25% by mass or more. The upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
中間層(B)においても、上記エチレン系樹脂やオレフィン系熱可塑性エラストマー以外の他の樹脂を併用してもよい。当該他の樹脂としては、上記表面層(A)と同様の樹脂を例示でき、好ましい含有量も表面層(A)と同様である。 Also in the intermediate layer (B), other resins than the above ethylene-based resins and olefin-based thermoplastic elastomers may be used in combination. Examples of the other resin include the same resins as in the surface layer (A), and the preferred content is also the same as in the surface layer (A).
中間層(B)中には、上記樹脂成分以外に各種添加剤等を適宜併用してもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐電防止剤、防曇剤等、着色剤、酸化防止剤等を適宜使用できる。これら添加剤を使用する場合には、中間層(B)に使用する樹脂成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは2質量部以下、さらに好ましくは0.01~1質量部程度で使用する。 In the intermediate layer (B), various additives may be appropriately used in combination with the above resin components. As additives, for example, lubricants, antiblocking agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, coloring agents, antioxidants, and the like can be appropriately used. When these additives are used, they are preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, still more preferably 0.01 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the resin component used in the intermediate layer (B). Use about parts by mass.
積層フィルムの総厚みに対する中間層(B)の厚み比率は、好適な耐衝撃性と耐熱性とを得やすいことから、90%以下であることが好ましく、40~80%であることがより好ましく、50~70%の範囲であることがさらに好ましい。下限は特に制限されないが、10%以上であることが好ましい。 The thickness ratio of the intermediate layer (B) to the total thickness of the laminated film is preferably 90% or less, more preferably 40 to 80%, since suitable impact resistance and heat resistance can be easily obtained. , more preferably in the range of 50 to 70%. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 10% or more.
[ヒートシール層(C)]
本発明の積層フィルムに使用するヒートシール層(C)は、エチレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有し、ヒートシール層(C)に含まれる樹脂成分の平均密度が0.933g/cm3以上の層である。当該ヒートシール層を使用することで、好適な耐衝撃性と耐熱性とを兼備できる。[Heat seal layer (C)]
The heat seal layer (C) used in the laminated film of the present invention contains an ethylene-based resin as a main resin component, and the average density of the resin component contained in the heat seal layer (C) is 0.933 g/cm 3 or more. layer. By using the heat seal layer, it is possible to combine suitable impact resistance and heat resistance.
エチレン系樹脂としては、表面層(A)において例示したエチレン系樹脂と同様のものを使用でき、エチレン系樹脂は、単独でも、2種以上を混合して使用しても良い。ヒートシール層(C)において使用するエチレン系樹脂としても、直鎖状低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンを特に好ましく使用できる。 As the ethylene-based resin, the same ethylene-based resin as exemplified for the surface layer (A) can be used, and the ethylene-based resin may be used alone or in combination of two or more. Linear low-density polyethylene and high-density polyethylene can be particularly preferably used as the ethylene-based resin used in the heat seal layer (C).
ヒートシール層(C)のエチレン系樹脂として高密度ポリエチレンを使用する場合には、MFR(190℃、21.18N)が0.1g/10min以上の高密度ポリエチレンを使用することが好ましい。当該MFRは、より好ましくは3g/10min以上、さらに好ましくは5g/10min以上である。上限は得に制限されないが、50g/10min以下であることが好ましく、20g/10min以下であることがより好ましい。当該高密度ポリエチレンを使用することで、好適な低温耐衝撃性や耐熱性と共に、良好なヒートシール性を実現しやすくなる。 When high-density polyethylene is used as the ethylene-based resin for the heat seal layer (C), it is preferable to use high-density polyethylene having an MFR (190° C., 21.18 N) of 0.1 g/10 min or more. The MFR is more preferably 3 g/10 min or more, still more preferably 5 g/10 min or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 50 g/10 min or less, more preferably 20 g/10 min or less. By using the high-density polyethylene, it becomes easy to realize favorable low-temperature impact resistance and heat resistance as well as good heat sealability.
ヒートシール層(C)に、MFRが3g/10min以上の高密度ポリエチレンを使用する場合には、ヒートシール層(C)に含まれる樹脂成分中の当該高密度ポリエチレンの含有量が25~75質量%であることが好ましく、30~70質量%であることがより好ましく、40~60質量%であることがさらに好ましい。 When high-density polyethylene having an MFR of 3 g/10 min or more is used for the heat-seal layer (C), the content of the high-density polyethylene in the resin component contained in the heat-seal layer (C) is 25 to 75 mass. %, more preferably 30 to 70% by mass, even more preferably 40 to 60% by mass.
また、ヒートシール層(C)においては、好適な耐衝撃性やヒートシール性を得やすいことから、上記高密度ポリエチレンに併用して、直鎖状低密度ポリエチレンを使用することも好ましい。 In the heat-seal layer (C), it is also preferable to use linear low-density polyethylene in combination with the high-density polyethylene, since suitable impact resistance and heat-sealability can be easily obtained.
併用する好適な耐衝撃性やヒートシール性を得やすい直鎖状低密度ポリエチレンとしては、その密度が0.900~0.945g/cm3であることが好ましく、0.910~0.945g/cm3であることがより好ましく、0.920~0.945g/cm3であることがさらに好ましい。The linear low-density polyethylene used in combination, which is suitable for easily obtaining impact resistance and heat sealability, preferably has a density of 0.900 to 0.945 g/cm 3 , more preferably 0.910 to 0.945 g/cm 3 . cm 3 is more preferred, and 0.920 to 0.945 g/cm 3 is even more preferred.
ヒートシール層(C)において、直鎖状低密度ポリエチレンを使用する場合には、ヒートシール層(C)に含まれる樹脂成分中の直鎖状低密度ポリエチレンの含有量が25~75質量%であることが好ましく、30~70質量%であることがより好ましく、40~60質量%であることがさらに好ましい。 When linear low-density polyethylene is used in the heat-seal layer (C), the content of the linear low-density polyethylene in the resin component contained in the heat-seal layer (C) is 25 to 75% by mass. preferably 30 to 70% by mass, even more preferably 40 to 60% by mass.
ヒートシール層(C)においても、上記エチレン系樹脂以外の他の樹脂を併用してもよい。当該他の樹脂としては、上記表面層(A)と同様の樹脂を例示でき、好ましい含有量も表面層(A)と同様である。 Also in the heat seal layer (C), resins other than the above ethylene-based resins may be used in combination. Examples of the other resin include the same resins as in the surface layer (A), and the preferred content is also the same as in the surface layer (A).
ヒートシール層(C)中には、上記樹脂成分以外に各種添加剤等を適宜併用してもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐電防止剤、防曇剤等、着色剤、酸化防止剤等を適宜使用できる。これら添加剤を使用する場合には、ヒートシール層(C)に使用する樹脂成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは2質量部以下、さらに好ましくは0.01~1質量部程度で使用する。 In the heat seal layer (C), various additives may be appropriately used in combination with the above resin components. As additives, for example, lubricants, antiblocking agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, coloring agents, antioxidants, and the like can be appropriately used. When these additives are used, they are preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, still more preferably 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component used in the heat seal layer (C). About 1 part by mass is used.
積層フィルムの総厚みに対するヒートシール層(C)の厚み比率は、好適な耐衝撃性と耐熱性とを得やすいことから、5~35%であることが好ましく、10~25%の範囲であることがより好ましい。 The thickness ratio of the heat seal layer (C) to the total thickness of the laminated film is preferably 5 to 35%, and is in the range of 10 to 25%, because it is easy to obtain suitable impact resistance and heat resistance. is more preferable.
[積層フィルム]
本発明の積層フィルムは、上記のとおり、エチレン系樹脂を主たる樹脂成分として含有し、平均密度が0.933g/cm3以上の表面層(A)、中間層(B)及びヒートシール層(C)を有し、かつ、表面層(A)及び中間層(B)の少なくとも一層に、オレフィン系熱可塑性エラストマーを含有し、オレフィン系熱可塑性エラストマーを積層フィルム全体の樹脂成分の総量中の15質量%以上とすることで、低温下での優れた耐衝撃性と、高温域での好適な耐レトルト性とを高い水準で実現できる。[Laminated film]
As described above, the laminated film of the present invention contains an ethylene-based resin as a main resin component, and has an average density of 0.933 g/cm 3 or more surface layer (A), intermediate layer (B) and heat seal layer (C ), and at least one of the surface layer (A) and the intermediate layer (B) contains an olefinic thermoplastic elastomer, and the olefinic thermoplastic elastomer is 15 masses in the total amount of the resin components of the entire laminated film % or more, excellent impact resistance at low temperatures and suitable retort resistance at high temperatures can be achieved at high levels.
本発明の積層フィルムは、フィルムの厚さが30~100μmであることが好ましく、より好ましくは40~80μmである。フィルムの厚さがこの範囲であれば、低温下での優れた耐衝撃性、剛性、シール性、包装機械適性等を得やすくなる。 The laminated film of the present invention preferably has a film thickness of 30 to 100 μm, more preferably 40 to 80 μm. If the thickness of the film is within this range, it is easy to obtain excellent impact resistance, rigidity, sealability, suitability for packaging machines, etc. at low temperatures.
また、各層の厚みは、特に制限されるものではないが、例えば、表面層(A)の厚みとしては、2.5~18μmであることが好ましく、5~10μmであることがより好ましい。中間層(B)の厚みは4~70μmであることが好ましく、6~50μmであることがより好ましい。ヒートシール層(C)の厚みは2.5~18μmであることが好ましく、5~10μmであることがより好ましい。 The thickness of each layer is not particularly limited, but for example, the thickness of the surface layer (A) is preferably 2.5 to 18 μm, more preferably 5 to 10 μm. The thickness of the intermediate layer (B) is preferably 4-70 μm, more preferably 6-50 μm. The thickness of the heat seal layer (C) is preferably 2.5-18 μm, more preferably 5-10 μm.
本発明の積層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、表面層(A)、中間層(B)、ヒートシール層(C)に用いる各樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で(A)/(B)/(C)の順で積層した後、インフレーションやTダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた積層フィルムが得られるので好ましい。 The method for producing the laminated film of the present invention is not particularly limited. After heating and melting with a coextrusion multilayer die method, feed block method, etc., in the molten state, (A) / (B) / (C) are laminated in order, and then a film is formed by inflation, T-die chill roll method, etc. A co-extrusion method in which the This coextrusion method is preferable because the thickness ratio of each layer can be adjusted relatively freely, and a laminated film excellent in sanitation and cost performance can be obtained.
本発明の積層フィルムは、フィルムインパクト法によって測定される耐衝撃強度が0.75J以上である事が好ましく、0.8J以上であることがより好ましい。当該衝撃強度は、50μmの積層フィルムを0℃下に状態調整した後に測定した衝撃強度である。 The laminated film of the present invention preferably has an impact strength of 0.75 J or more, more preferably 0.8 J or more, as measured by a film impact method. The impact strength is the impact strength measured after conditioning a 50 μm laminate film at 0°C.
本発明の積層フィルムは、上記の製造方法によって、実質的に無延伸の積層フィルムとして得られるため、真空成形による深絞り成形等の二次成形も可能となる。 Since the laminated film of the present invention can be obtained as a substantially unstretched laminated film by the above production method, secondary forming such as deep drawing forming by vacuum forming is also possible.
さらに、印刷インキとの接着性や、ラミネート用シーラントフィルムとして使用する場合のラミネート適性を向上させるため、前記樹脂層(A)に表面処理を施すことが好ましい。このような表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処理を挙げることができるが、好ましくはコロナ処理である。 Further, the resin layer (A) is preferably surface-treated in order to improve adhesion to printing ink and lamination suitability when used as a sealant film for lamination. Examples of such surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, surface oxidation treatment such as ozone/ultraviolet treatment, and surface unevenness treatment such as sandblasting. Corona treatment is preferred.
本発明の積層フィルムは、レトルト用包装材として使用する場合、他の基材フィルムと貼りあわせて使用できる。他の基材フィルムとしては、特に限定されるものではないが、本発明の効果を容易に発現させる観点から、プラスチック基材、特には二軸延伸された樹脂フィルムを用いることが好ましい。また透明性を必要としない用途の場合はアルミ箔を組み合わせて使用することもできる。 When the laminated film of the present invention is used as a retort packaging material, it can be used by bonding it to another base film. The other base film is not particularly limited, but from the viewpoint of easily exhibiting the effects of the present invention, it is preferable to use a plastic base, particularly a biaxially stretched resin film. Aluminum foil can also be used in combination for applications that do not require transparency.
延伸された樹脂フィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリエステル(OPET)、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、二軸延伸ポリアミド(ONy)、エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)を中心層とした共押出二軸延伸ポリプロピレン、エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)を中心層とした共押出二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)をコートした共押出二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ナイロン等が挙げられる。 Examples of stretched resin films include biaxially stretched polyester (OPET), biaxially stretched polypropylene (OPP), biaxially stretched polyamide (ONy), and coextrusion with an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) as a central layer. Biaxially oriented polypropylene, coextrusion with ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) core layer Biaxially oriented polypropylene, biaxially oriented ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), coextrusion coated with polyvinylidene chloride (PVDC) biaxially oriented polypropylene, biaxially oriented nylon and the like.
本発明の積層フィルムと延伸基材フィルムのラミネート方法としては、特に限定されないが、ドライラミネート、押出ラミネート、熱ラミネート、多層押出コーティング等の複合化技術を用いればよい。ドライラミネート法で、本発明の積層フィルムと延伸基材フィルムとをラミネートする際に用いる接着剤としては、例えば、ポリエーテル-ポリウレタン系接着剤、ポリエステル-ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。 The lamination method of the laminated film of the present invention and the stretched substrate film is not particularly limited, but a compounding technique such as dry lamination, extrusion lamination, thermal lamination, and multilayer extrusion coating may be used. Examples of the adhesive used for laminating the laminated film of the present invention and the stretched base film by the dry lamination method include polyether-polyurethane adhesives and polyester-polyurethane adhesives.
本発明の積層フィルムと延伸基材フィルムからなる包装材は、平袋型、自立性包装袋(スタンディングパウチ)型、チュ-ブ型等の各種形状へ製袋可能な包装袋として好適に使用できる。具体的には、例えば、フィルム状の包装材1枚をシーラント層同士が対向するように折り重ね、または、本発明のフィルム状の包装材2枚をシーラント層同士が対向するように重ね合わせ、その周辺端部をヒートシールして、レトルト食品等の包装袋(レトルトパウチ)に製袋できる。また、必要に応じて、VノッチやIノッチ等の開封開始部を設けてもよい。 The packaging material comprising the laminated film and the stretched base film of the present invention can be suitably used as a packaging bag that can be made into various shapes such as a flat bag type, a self-supporting packaging bag (standing pouch) type, and a tube type. . Specifically, for example, one film-like packaging material is folded so that the sealant layers face each other, or two film-like packaging materials of the present invention are superimposed so that the sealant layers face each other, A packaging bag (retort pouch) for retort food or the like can be made by heat-sealing the peripheral edge. Moreover, an opening start portion such as a V notch or an I notch may be provided as necessary.
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, "parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified.
(実施例1)
表面層(A)、中間層(B)、及びヒートシール層(C)の各層を形成する樹脂成分として、各々下記の樹脂を使用して、各層を形成する樹脂混合物を調整した。各層を形成する樹脂混合物を3台の押出機に各々供給し、表面層(A)/中間層(B)/ヒートシール層(C)にて形成される積層フィルムの各層の平均厚さが10μm/30μm/10μmとなるように、押出温度250℃でTダイから共押出して、40℃の水冷金属冷却ロールで冷却し、総厚みが50μmの積層フィルムを成形した。
表面層(A):高密度ポリエチレン(密度0.956g/cm3、MFR1.1g/10min)(以下、HDPE(1)と称する。)70質量部と、エチレン-1-ヘキセン共重合体ゴム(密度0.890g/cm3、MFR3.2g/10min)30質量部(以下、EHR)との混合物。
中間層(B):HDPE(1)50質量部と、高密度ポリエチレン(密度0.960g/cm3、MFR8.0g/10min)(以下、HDPE(2)と称する。)10質量部と、直鎖状低密度ポリエチレン(密度0.931g/cm3、MFR4.0g/10min)(以下、LLDPE(1)と称する。)10質量部と、EHR30質量部との混合物。
ヒートシール層(C):直鎖状低密度ポリエチレン(密度0.942g/cm3、MFR2.8g/10min)(以下、LLDPE(2)と称する。)50質量部と、HDPE(2)50質量部との混合物。(Example 1)
As resin components for forming each layer of the surface layer (A), intermediate layer (B), and heat seal layer (C), the following resins were used to prepare a resin mixture forming each layer. The resin mixture forming each layer is supplied to three extruders, and the average thickness of each layer of the laminated film formed by the surface layer (A) / intermediate layer (B) / heat seal layer (C) is 10 μm. /30 μm/10 μm were co-extruded from a T-die at an extrusion temperature of 250° C. and cooled with a water-cooled metal cooling roll at 40° C. to form a laminated film with a total thickness of 50 μm.
Surface layer (A): 70 parts by mass of high-density polyethylene (density 0.956 g/cm 3 , MFR 1.1 g/10 min) (hereinafter referred to as HDPE (1)) and ethylene-1-hexene copolymer rubber ( density 0.890 g/cm 3 , MFR 3.2 g/10 min) and 30 parts by mass (hereinafter referred to as EHR).
Intermediate layer (B): HDPE (1) 50 parts by mass, high density polyethylene (density 0.960 g/cm 3 , MFR 8.0 g/10 min) (hereinafter referred to as HDPE (2)) 10 parts by mass, direct A mixture of 10 parts by mass of linear low-density polyethylene (density: 0.931 g/cm 3 , MFR: 4.0 g/10 min) (hereinafter referred to as LLDPE (1)) and 30 parts by mass of EHR.
Heat seal layer (C): 50 parts by mass of linear low-density polyethylene (density: 0.942 g/cm 3 , MFR: 2.8 g/10 min) (hereinafter referred to as LLDPE (2)) and 50 parts by mass of HDPE (2) mixture with parts.
(実施例2)
中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
中間層(B):HDPE(1)60質量部と、LLDPE(1)10質量部と、EHR30質量部との混合物。(Example 2)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following resin was used for the intermediate layer (B).
Intermediate layer (B): a mixture of 60 parts by weight HDPE (1), 10 parts by weight LLDPE (1), and 30 parts by weight EHR.
(実施例3)
中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
中間層(B):HDPE(1)65質量部と、LLDPE(1)5質量部と、EHR30質量部との混合物。(Example 3)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following resin was used for the intermediate layer (B).
Intermediate layer (B): a mixture of 65 parts by weight HDPE (1), 5 parts by weight LLDPE (1), and 30 parts by weight EHR.
(実施例4)
中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
中間層(B):HDPE(1)70質量部と、EHR30質量部の混合物。(Example 4)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following resin was used for the intermediate layer (B).
Intermediate layer (B): a mixture of 70 parts by mass of HDPE (1) and 30 parts by mass of EHR.
(実施例5)
表面層(A)及び中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
表面層(A):HDPE(1)70質量部と、エチレン-1-ブテン共重合体ゴム(密度0.885g/cm3、MFR1.2g/10min)(以下、EBR)30質量部の混合物。
中間層(B):HDPE(1)70質量部と、EBR30質量部の混合物。(Example 5)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following resins were used for the surface layer (A) and intermediate layer (B).
Surface layer (A): A mixture of 70 parts by mass of HDPE (1) and 30 parts by mass of ethylene-1-butene copolymer rubber (density: 0.885 g/cm 3 , MFR: 1.2 g/10 min) (hereinafter referred to as EBR).
Intermediate layer (B): a mixture of 70 parts by mass of HDPE (1) and 30 parts by mass of EBR.
(実施例6)
表面層(A)及び中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
表面層(A):HDPE(1)35質量部と、LLDPE(1)60質量部と、EBR5質量部の混合物。
中間層(B):HDPE(1)65質量部と、LLDPE(1)5質量部と、EBR30質量部の混合物。(Example 6)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following resins were used for the surface layer (A) and intermediate layer (B).
Surface layer (A): A mixture of 35 parts by mass of HDPE (1), 60 parts by mass of LLDPE (1), and 5 parts by mass of EBR.
Intermediate layer (B): a mixture of 65 parts by weight of HDPE (1), 5 parts by weight of LLDPE (1), and 30 parts by weight of EBR.
(比較例1)
中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例1と同様にして積層フィルムを得た。
中間層(B):HDPE(1)50質量部と、LLDPE(1)20質量部と、EHR30質量部の混合物。(Comparative example 1)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following resin was used for the intermediate layer (B).
Intermediate layer (B): a mixture of 50 parts by weight HDPE (1), 20 parts by weight LLDPE (1), and 30 parts by weight EHR.
(比較例2)
中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例6と同様にして積層フィルムを得た。
中間層(B):HDPE(1)38質量部と、LLDPE(1)47質量部、EBR15質量部の混合物。(Comparative example 2)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 6, except that the following resin was used for the intermediate layer (B).
Intermediate layer (B): a mixture of 38 parts by mass of HDPE (1), 47 parts by mass of LLDPE (1), and 15 parts by mass of EBR.
(比較例3)
中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例6と同様にして積層フィルムを得た。
中間層(B):HDPE(1)33質量部と、LLDPE(1)47質量部と、EBR20質量部の混合物。(Comparative Example 3)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 6, except that the following resin was used for the intermediate layer (B).
Intermediate layer (B): a mixture of 33 parts by weight of HDPE (1), 47 parts by weight of LLDPE (1), and 20 parts by weight of EBR.
(比較例4)
中間層(B)に使用する樹脂を下記成分とした以外は、実施例6と同様にして積層フィルムを得た。
中間層(B):HDPE(1)23質量部と、LLDPE(1)47質量部と、EBR30質量部の混合物。(Comparative Example 4)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 6, except that the following resin was used for the intermediate layer (B).
Intermediate layer (B): a mixture of 23 parts by weight of HDPE (1), 47 parts by weight of LLDPE (1), and 30 parts by weight of EBR.
[耐衝撃性]
実施例及び比較例にて得られたフィルムを0℃下に調整した恒温室内で4時間静置した試験片、0℃下に調整した恒温室内で4時間静置した試験片を準備した。各試験片にて、テスター産業製BU-302型フィルムインパクトテスターを用いて、振り子の先端に1.0インチのヘッドを取り付け、フィルムインパクト法による衝撃強度を測定した。
○:衝撃強度が0.75(J)以上
×:衝撃強度が0.75(J)未満[Impact resistance]
The films obtained in Examples and Comparative Examples were prepared as test pieces by standing in a thermostatic chamber adjusted to 0°C for 4 hours and in a thermostatic chamber adjusted to 0°C for 4 hours. For each test piece, a BU-302 film impact tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. was used to attach a 1.0-inch head to the tip of a pendulum, and the impact strength was measured by the film impact method.
○: impact strength is 0.75 (J) or more ×: impact strength is less than 0.75 (J)
<ラミネートフィルムの作製>
上記実施例及び比較例で得られた積層フィルムの表面層(A)の表面に、二軸延伸ポリアミド(ONy)フィルム(厚さ25μm)をドライラミネーションで貼り合わせて、40℃で72時間エージングし、評価用のラミネートフィルムを得た。この際、ドライラミネーション用接着剤としては、DIC株式会社製の2液硬化型接着剤(ポリエステル系接着剤「ディックドライ LX500」及び硬化剤「ディックドライ KO-55」)を使用した。<Production of laminate film>
A biaxially stretched polyamide (ONy) film (thickness: 25 μm) was laminated by dry lamination to the surface of the surface layer (A) of the laminated film obtained in the above Examples and Comparative Examples, and aged at 40° C. for 72 hours. , to obtain a laminate film for evaluation. At this time, as the dry lamination adhesive, a two-liquid curing type adhesive (polyester adhesive “Dick Dry LX500” and curing agent “Dick Dry KO-55”) manufactured by DIC Corporation was used.
[レトルト性評価]
得られたラミネートフィルムから、縦22cm×横18cmのフィルムを切り出し、当該フィルムのヒートシール層(C)面同士が重なるように二つ折にした後、縦2辺、横1辺を、160℃、0.2MPa、1秒の条件で、端部から1cmのヒートシールを行い、3方袋を作成した。得られた3方袋に、水240mlを入れ、開放部を上記ヒートシール条件で、密封シールした。高温高圧調理殺菌装置を用いて、125℃、30分の加熱処理を施した。加熱殺菌処理後の3方袋の曇り度をJIS K7105に基づきヘーズメーター(日本電飾工業株式会社製)を用いて測定した(単位:%)。加熱殺菌処理後の曇り度の数値を、加熱殺菌前の曇り度で除算した値を変化度と表し、加熱殺菌処理前後のフィルム外観を評価した。
変化度 = 加熱殺菌処理後の曇り度(単位:%)/加熱殺菌処理前の曇り度(単位:%)
〇:3.5以下
×:3.6以上[Evaluation of retortability]
A film of 22 cm long × 18 cm wide was cut out from the obtained laminate film, folded in two so that the heat seal layer (C) surfaces of the film overlapped, and then 2 vertical sides and 1 horizontal side were heated at 160 ° C. A 3-sided bag was prepared by heat-sealing 1 cm from the end under the conditions of 0.2 MPa and 1 second. 240 ml of water was put into the obtained three-sided bag, and the open portion was hermetically sealed under the above heat sealing conditions. Heat treatment was performed at 125° C. for 30 minutes using a high-temperature and high-pressure cooking sterilizer. The cloudiness of the 3-side bag after heat sterilization was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) based on JIS K7105 (unit: %). A value obtained by dividing the numerical value of the haze after heat sterilization by the haze before heat sterilization was expressed as the degree of change, and the appearance of the film before and after heat sterilization was evaluated.
Degree of change = Cloudiness after heat sterilization (unit: %) / Cloudiness before heat sterilization (unit: %)
○: 3.5 or less ×: 3.6 or more
[落体評価]
上記レトルト性評価と同様にして3方袋を作成し、当該3方袋に、3%食塩水240mlを入れ、開放部を上記ヒートシール条件と同じ条件で、密封シールした。高温高圧調理殺菌装置を用いて、121℃、30分の加熱処理を施した。このような袋を20袋準備し、0℃の雰囲気下で4時間静置した後、1つの袋に対して、高さ150cmから袋の平らな面が落下面に当たる落下を1セットとし、裏側の袋の平らな面を交互に30セットの落下を繰り返して、破袋までの回数を評価した。30セット落下した後、20袋のうち破袋しなかった3方袋を数え、その袋数を20袋で除算した値を残存率として評価した。
残存率[%] = [破袋しなかった袋数/20袋]×100
◎:残存率 = 100~80%
〇:残存率 = 79~50%
△:残存率 = 50%未満[Falling body evaluation]
A 3-sided bag was prepared in the same manner as in the evaluation of retortability, 240 ml of 3% saline solution was put into the 3-sided bag, and the open portion was hermetically sealed under the same heat sealing conditions as described above. Heat treatment was performed at 121° C. for 30 minutes using a high-temperature and high-pressure cooking sterilizer. 20 such bags were prepared and left to stand for 4 hours in an atmosphere of 0°C. 30 sets of drops were repeated alternately on the flat surface of the bag, and the number of times until the bag broke was evaluated. After 30 sets of drops, the number of 3-sided bags that did not break out of 20 bags was counted, and the value obtained by dividing the number of bags by 20 bags was evaluated as the survival rate.
Survival rate [%] = [number of bags not broken / 20 bags] x 100
◎: Residual rate = 100 to 80%
〇: Residual rate = 79 to 50%
△: Residual rate = less than 50%
上記で得られた結果を表に示す。 The results obtained above are shown in the table.
上記表から明らかなとおり、実施例1~6の本発明の積層フィルムは、125℃レトルト殺菌温度でも好適な耐レトルト性を有すると共に、0℃を下回る冷凍下でも優れた耐衝撃性を有するものであった。一方、比較例1~4の積層フィルムは、好適な耐衝撃性と耐衝撃性とを兼備できないものであった。 As is clear from the above table, the laminated films of Examples 1 to 6 have suitable retort resistance even at a retort sterilization temperature of 125°C and excellent impact resistance even under freezing below 0°C. Met. On the other hand, the laminated films of Comparative Examples 1 to 4 could not have both suitable impact resistance and impact resistance.
Claims (11)
(測定条件)
積層フィルムの表面層(A)に厚さ25μmの二軸延伸ポリアミド(ONy)フィルムをラミネートした縦22cm×横18cmのラミネートフィルムを二つ折りにし、縦2辺及び横1辺を、160℃、0.2MPa、1秒の条件でヒートシールして作成した3方袋に水240mlを入れ、開放部を同条件にてヒートシールした袋を作成し、得られた袋を、高温高圧調理殺菌装置で125℃、30分の加熱処理を行い、加熱処理前後のヘイズ値を測定する。 The laminated film according to any one of claims 1 to 8, wherein the degree of change in haze value of the laminated film (haze value after heat treatment/haze value before heat treatment) under the following measurement conditions is 3.5 or less.
(Measurement condition)
A 22 cm long × 18 cm wide laminated film obtained by laminating a 25 μm thick biaxially stretched polyamide (ONy) film on the surface layer (A) of the laminated film is folded in half, and two vertical sides and one horizontal side are heated at 160° C. and 0°C. 240 ml of water was put into a three-sided bag prepared by heat-sealing under the conditions of 2 MPa and 1 second, the open part was heat-sealed under the same conditions to prepare a bag, and the obtained bag was subjected to high-temperature and high-pressure cooking and sterilization. A heat treatment is performed at 125° C. for 30 minutes, and the haze values before and after the heat treatment are measured.
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