JP7133242B2

JP7133242B2 - 炭入り二重カプセルおよびその製造方法

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Publication number: JP7133242B2
Application number: JP2020567141A
Authority: JP
Inventors: チャンジェシン; テスンコ; ヒュンギュシン; ジョンホパク
Original assignee: Biogenics Inc
Current assignee: Biogenics Inc
Priority date: 2018-07-13
Filing date: 2018-08-31
Publication date: 2022-09-08
Anticipated expiration: 2038-08-31
Also published as: US11839681B2; US20210220253A1; EP3821875A4; EP3821875A1; WO2020013380A1; KR101914051B1; JP2021526532A

Description

本発明は、炭粉末を二重カプセル化することで、歯磨き粉、化粧品などに混合されても色のイメージを明るいトーンに維持することができ、使用時にカプセルが破壊した時のみに本来の色が現れるようにする炭入り二重カプセルおよびその製造方法に関する。

一般的に、炭は、製造過程中に生じる特性によって多数の多孔性（Porous）からなっている。１グラム当たり表面積が５００～１４００平方メートルである位に肉眼で見えるサイズに比べて比表面積が相当大きい物質であると言える。そして、また一つの特性は、負電荷的な性質を有していることであるが、様々な化学物質から正電荷を帯びている分子を自分の方に引き寄せる能力がある。

例えば、歯磨き粉に適用した場合には、歯と歯肉に存在する歯垢を吸着して炭成分と結合させることで、口腔衛生を管理することができ、クレンジングフォームに適用した場合には、毛穴の中の皮脂を吸着して炭成分と結合させることで、きれいな皮膚の管理に役立つことができる。

従来の化粧料として使用される炭粉末の場合、化粧石鹸の一部の成分として使用されている例があるが、これは、炭粉末自体が有する吸着力などを単純に洗剤機能を強化するための化粧石鹸の組成物として使用されることであって、この場合、吸着力または保湿機能強化の他に、炭の他の特性の一つである黒く着色する性質が皮膚美容効果の改善を阻害する要因になるという問題がある。

かかる炭を歯磨き粉および化粧品に使用する場合、従来、炭粉末を単純混合した形態で使用したため、製品の色が黒色に表現されて視覚的に非衛生的なイメージがあり、消費者の購買欲を下げ、商品性が低下し得る。

本発明は、炭粉末を二重カプセル化することで、既存の視覚的に衛生的にきれいなイメージを与えることができないという欠点を解消し、製品の色感を明るいトーンに維持することができ、使用時にカプセルが破壊した時のみに炭本来の色が現れるようにする炭入り二重カプセルおよびその製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、炭を二重カプセル化することで、摩擦強度に応じてカプセルの破断を調節することができる炭入り二重カプセル、その製造方法を提供することを他の目的とする。

本発明による炭入り二重カプセルは、ａ）第１バインダーと炭粉末が結合した１次カプセルを含み、ｂ）第２バインダーと１次カプセルおよび着色剤が結合された二重カプセルであることを特徴とする。

好ましくは、１次カプセルは、１０μｍ～２００μｍの平均直径を有し、二重カプセルは、１５０μｍ～３００μｍの平均直径を有することを特徴とする。

本発明による炭入り二重カプセルの製造方法は、第１溶媒で第１バインダーを溶解させる第１ステップと、第１バインダーが溶解された溶液に分散剤を溶解させる第２ステップと、第２ステップで得られた溶液に炭粉末を添加し、均質に混合して第１バインダーに炭粉末が結合した分散液を生成する第３ステップと、第３ステップで得られた分散液を噴霧乾燥して第１溶媒が除去された１次カプセル粉末を生成する第４ステップと、第２溶媒で第２バインダーと柔軟剤を溶解させる第５ステップと、第２バインダーと柔軟剤が溶解された溶液に着色剤、分散剤を均質に混合する第６ステップと、第６ステップで得られた溶液に前記１次カプセルを混合して第２バインダーに１次カプセルが結合した二重カプセル分散液を生成する第７ステップと、前記二重カプセル分散液を噴霧乾燥して第２溶媒が除去された二重カプセル粉末を生成する第８ステップとを含む。

好ましくは、第１バインダーは、アセチルアジピン酸ジデンプン、アセチルリン酸ジデンプン、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン、リン酸ジデンプン、リン酸モノデンプン、リン酸化リン酸ジデンプン、酢酸デンプン、ヒドロキシプロピルリン酸ジデンプン；変性デンプン類と小麦デンプン、米デンプン、バレイショデンプン、およびトウモロコシデンプンなどからなる群から選択される天然デンプン類であることを特徴とする。

好ましくは、炭粉末は、笹炭、竹炭、楢炭、ココナッツ炭種類のうち活性化した炭（Activated charcoal）から選択される一つであることを特徴とする。

好ましくは、分散剤は、ソルビタントリオレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンラウレート、ポリグリセリル‐２オレイルエーテル、ポリグリセリル‐６ペンタオレート、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリグリセリル‐１０ステアレート、およびソルビタントリオレートなどからなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とする。

好ましくは、第２溶媒は、エタノール、グリセリン、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，６‐ヘキサンジオールおよび１，８‐オクタンジオールなどからなる群から選択されるいずれか一つまたは二つ以上であることを特徴とする。

好ましくは、第２バインダーは、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カゼイン（casein）、シェラック（shellac）などから選択される天然由来ポリマー類とアンモニウムメタクリレート系ポリマー、メタアクリル酸系高分子、２‐ジメチルアミノエチルメタクリレート系ポリマー、クロロトリメチルアンモニウムエチルメタクリレート系ポリマー、およびそのコポリマー類から選択される一つまたは二つ以上であることを特徴とする。

好ましくは、柔軟剤は、ラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸が使用されることを特徴とする。

本発明による炭入り二重カプセルは、炭粉末を二重カプセル化することから、化粧品、歯磨き粉製剤に混合されても製品の色感を明るいトーンに維持することができ、使用時に一定の圧力でカプセルが破壊した時のみに炭本来の色が現れるようにすることができるという利点がある。

また、炭粉末を二重カプセル化することから、活性化した炭（Activated charcoal）の特性である吸着性、表面の酸化、還元反応性による水分、酸素、時間の経過によって変質し得る活性化した炭を長期間安定的に保護できるという効果がある。

また、既存の炭を含有する化粧品、歯磨き粉製剤が視覚的に非衛生的なイメージを有し得るという欠点を解消して、炭を含有しても色感を明るいトーンに維持できるという効果がある。

本発明の実施例に使用されたココナッツ炭粉末の写真である。本発明の実施例に製造された１次カプセル粉末の写真である。本発明の実施例に製造された二重カプセル粉末の写真である。本発明の実施例に製造された二重カプセル歯磨き粉の破断性確認の写真である。１６段階の歯対照表の写真である。

以下、添付の図面を参照して本発明の実施例を説明する。

本発明による炭入り二重カプセルは、ａ）第１バインダーの中に炭が結合した１次カプセル、ｂ）第２バインダーの中に１次カプセル、着色剤が結合した二重カプセルからなる。

先ず、１次カプセルの製造過程は、第１溶媒で第１バインダーを溶解させる第１ステップと、第１バインダーが溶解された溶液に分散剤を溶解させる第２ステップと、第２ステップで得られた溶液に炭粉末を添加し、均質に混合して第１バインダーに炭粉末が結合した分散液を生成するステップと、第３ステップで得られた分散液を噴霧乾燥して第１溶媒が除去された１次カプセル粉末を生成する第４ステップとを含む。

第１溶媒は、第１バインダーと分散剤を溶解できる蒸留水であることが好ましい。

第１バインダーは、不連続的に分散している炭粉末と互いに結合または相互ネットワークを形成し、粘度を調節する。第１バインダーは、１次カプセル混合物に対して４～１０重量％使用される。第１バインダーが４重量％未満の場合には、炭粉末との結合が十分に行われなくて１次カプセルが完全に形成されず、１０重量％を超える場合には、カプセルの強度が強過ぎて割れにくい。以降、二重カプセル工程に使用する時には、１次カプセルの強度が強い場合に、二重カプセルの強度にも影響を及ぼすため、適切な含量を選択しなければならない。しかし、強度が弱過ぎる１次カプセルを使用した時には、安定性が低下して破壊され得るため、注意しなければならない。かかる第１バインダーは、アセチルアジピン酸ジデンプン、アセチルリン酸ジデンプン、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン、リン酸ジデンプン、リン酸モノデンプン、リン酸化リン酸ジデンプン、酢酸デンプン、およびヒドロキシプロピルリン酸ジデンプンなどからなる群から選択される変性デンプン類と、小麦デンプン、米デンプン、バレイショデンプン、およびトウモロコシデンプンなどからなる群から選択される天然デンプン類から選択されるいずれか一つまたは二つ以上を使用することができる。特に、天然デンプン類は、ココナッツ炭との優れた結合力だけでなく、バルク状に組成物を製造する時に、ブリーディング現象のような欠点を著しく低下させ、塗布時にすぐ破壊されるか、水またはアルコール類などによって迅速に湿潤または溶解されることによるマイクロカプセルのリーチング現象（マイクロカプセルの強度低下）を抑制できることを確認した。

活性化した炭（Activated charcoal）は、口腔内で、不純物、バクテリアと結合して排出されることで、歯に美白効果を与えるために使用される。炭は、１～１０μｍサイズの粒度を有し、１次カプセル混合物に７０～９４重量％含有される。この際、７０重量％未満の場合には、所望の炭の含量を有するカプセルを作製することができず、歯磨き粉組成物への適用時に少な過ぎる量の炭含量が使用されると、炭の効能を期待できないという問題がある。９４重量％を超える場合には、カプセルの粒子を一定の形状に制御しにくいという欠点がある。炭としては、笹炭、竹炭、楢炭、ココナッツ炭などを使用するが、特殊な熱処理工程を経て活性化した炭（Activated charcoal）形態で使用するのが好ましい。特に、活性化した炭の一種であるココナッツ炭（Coconut charcoal）を使用することが最も好ましいが、活性化した炭形態で使用すると、一般の炭に比べて多孔性がより増加し、歯垢（Plaque）の吸着性能を増加させることができる。

分散剤は、炭粉末を第１溶媒で均一に位置するように分散させる。分散剤は、非イオン性で油分と水の可溶化を向上させる水溶性、脂溶性の特性を同時に有するソルビタントリオレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンラウレート、ポリグリセリル‐２オレイルエーテル、ポリグリセリル‐６ペンタオレート、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、およびポリグリセリル‐１０ステアレートなどからなる群から選択されるいずれか一つを使用する。分散剤は、１次カプセル混合物に対して２～６重量％使用される。この際、２重量％未満の場合には、炭粉末が第１溶媒で均一に分散されない問題があり、６重量％を超える場合には、バインダーの結合特性を減少させて１次カプセルの強度を弱化し、製造工程中に破損する恐れがある。

１次カプセル粉末は、かかる１次カプセル分散液を噴霧乾燥して第１溶媒を除去し、篩分けを通過させて１０μｍ～２００μｍの平均直径を有する粉末を選別して生成される。

一方、二重カプセルの製造工程は、第２溶媒で第２バインダーと柔軟剤を溶解させる第５ステップと、第２バインダーと柔軟剤が溶解された溶液に着色剤、分散剤を均質に混合する第６ステップと、その後、第６ステップから得られた溶液に前記１次カプセル粉末を混合して第２バインダーに１次カプセルが結合した二重カプセル分散液を生成する第７ステップと、前記二重カプセル分散液を噴霧乾燥して二重カプセル粉末を生成する第８ステップとを含む。

第２溶媒は、第２バインダーと柔軟剤を溶解できるエタノールが好ましく、１次カプセル、着色剤および分散剤を均一に分散させる。第２溶媒は、炭素数１～７個の低級アルキル基を有することが好ましい。例えば、エタノール、グリセリン、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，６‐ヘキサンジオールおよび１，８‐オクタンジオールなどから選択されるいずれか一つまたは二つ以上が混合された形態であってもよい。

第２バインダーは、１次カプセルを包んで分散を防止するために使用される。第２バインダーは、二重カプセル混合物に対して１～６重量％使用される。第２バインダーが１重量％未満の場合には、カプセルの強度が非常に弱くて製造工程の後に割れやすい恐れがあり、１０重量％を超える場合には、カプセルの形成時に強度が非常に強くて外力が作用してもカプセルが崩壊しにくく、美白剤の効果が早く得られないという欠点がある。かかる第２バインダーは、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カゼイン（casein）、シェラック（shellac）などから選択される天然由来ポリマー類とアンモニウムメタクリレート系ポリマー、メタアクリル酸系高分子、２‐ジメチルアミノエチルメタクリレート系ポリマー、クロロトリメチルアンモニウムエチルメタクリレート系ポリマー、およびそのコポリマー類（共重合体）から選択されるいずれか一つまたは二つ以上が使用される。この際、第２バインダーは、第１バインダーと溶解度が異なるバインダーを使用することが好ましい。最終に二重カプセルの噴霧乾燥時に、それぞれのマイクロ粒子のサイズを均一にコントロールしてそれぞれの粒子を均質に包むためには、分散液の粘度が重要に作用するが、粘度コントロールが容易なセルロース誘導体類を使用することが好ましい。

１次カプセルは、二重カプセル混合物に対して２６～４０重量％使用される。１次カプセルが２６重量％未満の場合には、所望の炭含量を含有するカプセルを製造できないという問題があり、４０重量％を超える場合には、１次カプセルが均一にコーティングされないという問題がある。

柔軟剤は、バインダーによってカプセルが過剰に堅いことを緩和する役割をする。柔軟剤は、ラウリン酸、ステアリン酸、およびパルミチン酸などからなる群から選択されるいずれか一つの高級脂肪酸が使用されることが好ましい。柔軟剤は、二重カプセル混合物に対して３～５重量％使用される。この際、３重量％未満の場合には、カプセルの強度が高過ぎて柔軟にしにくいという問題があり、５重量％を超える場合には、カプセル結合強度が非常に減少して二重カプセルが割れにくいという欠点がある。

また、着色剤は、１次カプセルに使用される炭の黒色が現れないように隠蔽するために使用される。かかる着色剤は、隠蔽力および研磨力を同時に有している二酸化チタンが最も好ましく、シリカも隠蔽力の効果を有するため、二酸化チタン、シリカまたはこれらの混合物（二酸化チタン１００重量部に対して２０～４０重量部のシリカ）を使用すると、歯磨き粉組成物を白色に生成することができる。着色剤は、二重カプセル混合物に対して３０～６５重量％使用される。着色剤の原材料である酸化鉄、マグネシウムカーボネート、カルシウムカーボネート、マンガニーズバイオレット、酸化亜鉛、ウルトラマリンブルー、レーキ顔料などによって、二重カプセルの外観を白色ではなく他の色に変更して様々な外観の色を有し得るカプセルの製造が可能である。特に、着色剤として二酸化チタンを使用すると、研磨剤の役割として使用されるため、歯磨き粉組成物の研磨効果をより向上させることができる。この際、３０重量％未満の場合には、着色効率が低くなるという問題があり、６５重量％以上の場合には、相対的に１次カプセルの含量が減少して炭の含量も減少するため、組成物の美白効能を減少させることができる。

二重カプセル粉末は、かかる二重カプセル分散液を噴霧乾燥して第２溶媒を除去し、篩分けを通過させて平均直径５００μｍ以下、特に、１５０μｍ～３００μｍの平均直径を有する粉末を選別して生成される。

以下、本発明を下記の実施例によってより具体的に説明する。しかし、これらの実施例は、本発明に関する理解を容易にするためのものであって、如何なる意味でも本発明の範囲がこれらによって制限されない。

（実施例１）
１次カプセル粉末を生成するために、先ず、２、０００ｍＬ容器に３００ｇの蒸留水と３０ｇの第１バインダーとしてトウモロコシデンプン（製品名：トウモロコシデンプン）を１１０℃、１時間完全に溶解させた。また、６７ｇの分散剤としてポリグリセリル‐１０ステアリン酸（製品名：Ａｌｍａｘ９０６０）を溶解させながら１５５０ｇの蒸留水を補充する。次に、分散液の温度が５０度以下になると、分散液に９００ｇのココナッツ炭（図１、製品名：ＳｐｅｃＫａｒｅＴＭＣＡＣ３）を添加し、分散液を混合および分散して１次カプセル分散液を製造した。前記１次カプセル分散液を高速回転している噴霧乾燥器の内部に供給し、乾燥して１次カプセル粉末を得た。この際、取得した１次カプセル粉末を２００μｍ以下の外部直径を有するように篩分けを通過させて１次カプセル粉末を選別し、図２に図示されているように黒色の表面を有する１次カプセル粉末を得た（粒子サイズ：１５０μｍ、取得率＝６０％）。

一方、二重カプセル粉末を生成するために、２０００ｍＬのビーカに５００ｇのエタノールと５０ｇの第２バインダーとしてエチルセルロース（製品名：ＥＣ‐Ｎ１０）と３０ｇの柔軟剤としてラウリン酸（製品名：ＰＡＬＭＡＣ９８‐１２）を添加して溶解させた。また、４４８ｇの着色剤として二酸化チタン（製品名：ＰｕｒｏｌａｎＥ‐１７１‐Ａ）と１５０ｇのシリカ（製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００）を入れ、１，０００ｇのエタノールを補充しながら分散液を混合および分散させる。次に、３２０ｇの１次カプセルを少しずつ投入し、混合して二重カプセル分散液を製造した。前記二重カプセル分散液を高速回転している噴霧乾燥器の内部に供給し、乾燥して二重カプセル粉末を得た。この際、二重カプセル粉末を３００μｍ以下の外部直径を有するように篩分けを通過させて二重カプセルを選別し、図３に図示されているように白色の表面を有する二重カプセル粉末を得た（粒子サイズ：１５０～３００μｍ、取得率＝５０％）。１次カプセルと二重カプセルの組成は表１にも示した。

（実施例２）
トウモロコシデンプンの含量を３７ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を６０ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例３）
トウモロコシデンプンの含量を４４ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を５３ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例４）
トウモロコシデンプンの含量を５１ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を４６ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例５）
トウモロコシデンプンの含量を５８ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を３９ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。
（実施例６）
トウモロコシデンプンの含量を６５ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を３２ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例７）
トウモロコシデンプンの含量を７２ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を２５ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例８）
トウモロコシデンプンの含量を７９ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を１８ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例９）
トウモロコシデンプンの含量を８６ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を１１ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１０）
トウモロコシデンプンの含量を９３ｇ、Ａｌｍａｘ９０６０の含量を４ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１２）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を４７ｇ、ＰＡＬＭＡＣ９８‐１２の含量を３３ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１３）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を４４ｇ、ＰＡＬＭＡＣ９８‐１２の含量を３６ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１４）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を４１ｇ、ＰＡＬＭＡＣ９８‐１２の含量を３９ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１５）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を３８ｇ、ＰＡＬＭＡＣ９８‐１２の含量を４２ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１６）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を３５ｇ、ＰＡＬＭＡＣ９８‐１２の含量を４５ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１７）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を３２ｇ、ＰＡＬＭＡＣ９８‐１２の含量を４８ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。
（実施例１８）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を２９ｇ、１次カプセルの含量を３４３ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例１９）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を２６ｇ、１次カプセルの含量を３６１ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

（実施例２０）
ＥＣ‐Ｎ１０の含量を２３ｇ、１次カプセルの含量を３７６ｇ使用する以外は、実施例１と同じ方法で均一な粒子を選別した。

［実験例１：粒子の破断性の測定］
実施例１～１０で製造された１次カプセル粉末と実施例１１～２０によって製造された二次カプセル粉末０．３ｇに一定の荷重５ｇｆ／ｃｍ^２を与えながら繰り返した上下左右動作を０．０１ｍ／ｓｅｃの定速度で３０秒間行ってカプセル粒子の破断性を測定した。これを光学顕微鏡で観察して１ｍｍ×１ｍｍピクセル当たり壊れた粒子の個数を３回測定した後、平均値を求めて１次カプセルの破断性は表２に示し、二重カプセルの破断性は表３にそれぞれ示した。また、二次カプセルが割れる写真は図４に示した。この際、正常な粒子の個数が少ないほど破断性に優れる。

表２に示されているように、バインダーおよび分散剤の含量調節により破断性を測定した。バインダーの含量が最も重要な変数であり、含量が多いほどカプセルの強度が上がる全体的な傾向が認められるが、実施例７～８の実験から確認できるように、バインダーと分散剤との適切な比率をなした時に１次カプセルの破壊が容易になるということが分かる。

図４に図示されているように、二重カプセル粉末は、破断によって黒色に発色することを確認することができた。表３に示されているように、第２バインダーの含量が減少するに伴い破断性が増加して、正常なカプセルの個数が徐々に減少していることが分かる。正常な粒子の個数が多くて破断性が良くないと、核心材料の炭がカプセル内に存在する歯磨き粉組成物の場合に、炭成分が口腔の内部で美白剤の役割を効率的に果たすことができない。したがって、カプセル組成の選定時に原材料の適切な含量選定に注意しなければならず、所定の時間内に割れないカプセルの場合には、異物と類似した使用感を与える可能性があるため、製造時に注意しなければならない。

［実験例２：歯磨き粉組成物の官能評価］
（比較例１）
炭入り歯磨き粉組成物で１次カプセルまたは二重カプセルの強度に及ぼす影響性を調べるために、カプセルの強度が弱い実施例７の１次カプセルのみを単独で使用した。歯磨き粉組成物材料である（炭酸水素ナトリウム）１５ｇ、（グリセリン）２０ｇ、（ゼラチン）１５ｇ、（エッセンスオイル）１５０ｇそれぞれを１次カプセル３００ｇと混合して歯磨き粉組成物を製造した。それぞれの組成は表４にも示した。

官能評価のために、同じ圧力を受けるように歯磨き粉組成物１ｇを平坦な試験台に塗りつけ、サイズ２０×２０×１０ｍｍの重量５０ｇの錘に歯ブラシの毛を付着して１０回同様に繰り返し運動を実施した後、カプセルの状態を確認した。歯ブラシの毛と組成物が当接して摩擦強度を直接受けた部分だけ肉眼で観察して組成物に含まれたカプセルの状態を確認し、表５に示した。

（比較例２）
前記比較例１で実施例７の１次カプセルを使用する代わりに、カプセル強度が強い実施例１０の１次カプセルのみを使用する以外は、同じ方法で歯磨き粉組成物を製造した。

（比較例３）
前記比較例１で実施例７の１次カプセルを使用する代わりに、カプセル強度が強い実施例３の１次カプセルのみを使用する以外は、同じ方法で歯磨き粉組成物を製造した。

（実施例２１）
前記比較例１で実施例７の１次カプセルを使用する代わりに、破断性が弱い実施例７の二重カプセルを使用する以外は、同じ方法で歯磨き粉組成物を製造した。

（実施例２２）
前記比較例１で実施例７の１次カプセルを使用する代わりに、破断性が強い実施例１０の二重カプセルを使用した以外は、同じ方法で歯磨き粉組成物を製造した。

（実施例２３）
前記比較例１で実施例７の１次カプセルを使用する代わりに、破断性が普通である実施例３の二重カプセルを使用した以外は、同じ方法で歯磨き粉組成物を製造した。

表５の結果を見ると、１次のカプセル強度を強くした場合には、二重カプセルの安定性と強度にも影響を与えるため、カプセルを組成物に適用した時に破壊されにくいことが分かる。強度の核心素材であるバインダー種類および含量とそれに影響を与える分散剤の比率を適切に使用したときに、歯磨き粉組成物に使用が可能な二重カプセルの製造が可能である。

［実験例３：歯磨き粉組成物の歯磨き粉による破断性の確認］
（実施例２４）
前記カプセル組成比で製造した組成物で実施例１０（破断性弱、バインダー含量２３ｇ）、実施例１（破断性強、バインダー含量５０ｇ）を選別して歯磨き粉組成物を製造した。歯磨き粉の製造に使用されるそれぞれの材料である１５ｇの研磨剤（製品名：炭酸水素ナトリウム）、２０ｇの保湿剤（製品名：グリセリン）、１５ｇの安定剤（製品名：ゼラチン）、１５０ｇの抗菌剤（製品名：エッセンスオイル）、炭入り二重カプセル（３００ｇ）を混合して歯磨き粉組成物を製造した。製造された歯磨き粉組成物をランダムに選別した子供１０名、成人１０名、老人１０名の三種の年齢帯の群に分類して同じ回数（３回）の歯磨きを実施した後、破断性を確認し、表６に示した。８歳、２３歳、７０歳それぞれ３名に類似した量を使用した時に歯磨きした部分の歯に残っている歯磨き粉組成物がほとんど黒くなることを肉眼で確認した時にカプセルが割れたと区分した。

（実施例２５）
範囲群から逸脱しない７、１６、６８歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例２６）
範囲群から逸脱しない８、１７、６７歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例２７）
範囲群から逸脱しない８、２０、６５歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例２８）
範囲群から逸脱しない７、２０、６６歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例２９）
範囲群から逸脱しない８、１９、６６歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例３０）
範囲群から逸脱しない９、２８、６７歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例３１）
範囲群から逸脱しない９、２９、６８歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例３２）
範囲群から逸脱しない８、２８、６７歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

（実施例３３）
範囲群を脱しない１０、３１，６７歳の年齢から対象群をランダムに選別した以外は、実施例１１と同じ方法で実験対象者を選別した。

表６に示されているようにバインダーの含量を調節して製造したカプセルを用いて年齢別にカプセル破断性を確認した。カプセル強度を組成含量に応じて強／弱と区分して製造した後、各群別にカプセルが割れて炭の固有の色である黒色が歯につく程度を確認した。相対的に筋力が強い青少年および成人の群ではカプセル強度を強くしてもすべてのカプセルが容易に割れたが、子供と老人の場合には、カプセルを強くした時には歯磨き粉組成物が全体的に黒くならないことが分かる。カプセルに使用される原材料を適切に調節するように強度を調節すると、歯磨き粉組成物に適用した時に選択的なカプセルの製造が可能である。

［実験例４：歯磨き粉組成物の安定性の確認］
（実施例３４）
歯磨き粉物性の安定性をテストするために、製造後、常温で３０ヶ月間保管した後、最初の物性に変性がないべきであり、生産後、３０ヶ月が経た状態と類似した条件である５０℃で３ヶ月間保管しても変性がないべきである。実施例２３の二重カプセル歯磨き粉組成物を恒温恒湿器を用いて７０℃／５０％の過酷な条件で２週間保管した後、美白テストを行った。実験条件としてはＡ３等級以下の比較的暗い色の歯を有している者１０名を選別して一週間一日三回歯磨きをした時にどれ位美白効果が変化したか選別した。また、恒温恒湿器に保管していたそれぞれの歯磨き粉組成物を２週の間隔で取り出し、それぞれの実験対象者に一日三回類似した回数で歯磨きを実施し、１６ステップに分類された歯対照表を用いて、歯の色に対する等級変化を観察した。実験結果は、表７に示した。

（実施例３５）
恒温恒湿器の条件は同様で、４週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例３６）
恒温恒湿器の条件は同様で、６週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例３７）
恒温恒湿器の条件は同様で、８週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例３８）
恒温恒湿器の条件は同様で、１０週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例３９）
恒温恒湿器の条件は同様で、１２週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例４０）
恒温恒湿器の条件は同様で、１４週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例４１）
恒温恒湿器の条件は同様で、１６週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例４２）
恒温恒湿器の条件は同様で、１８週間保管した後、美白テストを行った。

（実施例４３）
恒温恒湿器の条件は同様で、２０週間保管した後、美白テストを行った。

表７に示されているように、通常、常温で恒温恒湿の過酷な条件でも２０週以上の時間が経過しても、美白機能が初期と同様にその機能を有していることが分かる。

［実験例５：クレンジングフォーム組成物での二重カプセル効能の確認］
（比較例４）
炭入り二重カプセルをフォームクレンジングに適用した時に毛穴に及ぼす影響を調べるために、８０ｇの精製水、７５ｇの界面活性剤（製品名：アップルウォッシュ）、２ｇの抗酸化物（製品名：緑茶抽出物）、１ｇの天然防腐剤（製品名：ナプレ）、２ｇの皮膚保湿剤（製品名：ｄ‐パンテノール粉末）を混合してフォームクレンジング組成物を製造した（表８参照）。次に、毛穴の状態に対する客観的なデータを得るために、皮膚診断システム（製造社：ＢＯＭＴＥＣＨ、品名：ＳＤＭ）を用いて毛穴の状態を測定し、毛穴の状態が良くない（ＳＤＭ装備測定の結果、放射形グラフで毛穴の結果が良くない者のうちランダムに選別）２０歳以上３５歳以下の女性群で３名（２３歳）を選別し、フォームクレンジングを朝、夕、１日２回２週間洗顔を実施した後、再測定して毛穴の状態を観察し、表９に示した。

（比較例５）
前記比較例４で同じ方法でフォームクレンジング組成物を製造し、毛穴の状態が良くない２０歳以上３５歳以下の女性１名（３２歳）をランダムに選別した以外は、同じ方法で実施および測定した。

（実施例４４）
前記比較例４で８０ｇの炭入り二重カプセル、１１０ｇの精製水を使用した以外は、同じ方法でフォームクレンジング組成物を製造した。毛穴の状態が良くない２０歳以上３５歳以下の女性１名（２８歳）をランダムに選別した以外は、同じ方法で実施および測定した。

（実施例４５）
前記比較例４で８０ｇの炭入り二重カプセル、１１０ｇの精製水を使用した以外は、同じ方法でフォームクレンジング組成物を製造した。毛穴の状態が良くない２０歳以上３５歳以下の女性１名（３０歳）をランダムに選別した以外は、同じ方法で実施および測定した。

（実施例４６）
前記比較例４で８０ｇの炭入り二重カプセル、１１０ｇの精製水を使用した以外は、同じ方法でフォームクレンジング組成物を製造した。毛穴の状態が悪い２５歳以上３９歳以下の女性１名（３５歳）をランダムに選別した以外は、同じ方法で実施および測定した。

ＳＤＭ測定結果は、油分、水分、弾力度、しわ、色素沈着、毛穴に対する総６項目のデータが放射形グラフに導き出されるが、本実験は、毛穴の数値化に対する項目測定値のみを参考した。放射形グラフは、総３個のサイズが異なる円形で程度を表示するが、１段階の最外側の円（現状維持および予防のための皮膚管理が必要）、２段階の中間の円（継続した皮膚管理が必要）、３段階の中間の円（改善のための集中的な皮膚管理が必要）それぞれの項目に分けることができる。実験群は、皮膚状態を年齢範疇内で３段階に相当する者を選別して行った。

表９に示されいるように、炭入り二重カプセルがない場合には、フォームクレンジングを使用してから毛穴を観察しても改善されていないか変化が大きくないということを確認することができる。しかし、実施例４４から４６の結果を見ると、毛穴の状態はすべて改善され、特に、実施例４６の場合には、毛穴の状態が２週間後にその状態が大きく改善したことを確認することができる。

上記の実験は、皮膚の状態に対する異なる結果値は考慮しておらず、それぞれの被実験者の角質状態、皮膚タイプ、使用するメイクアップ化粧品およびトナーの使用に対する変数は特に考慮せず、毛穴の状態のみ測定して導き出した結果値である。

［実験例６：二重カプセル入りクレンジングフォーム組成物での評価］
（実施例４７）
実施例４４で製造したクレンジングフォームの使用感を評価するために、２０～３５歳の女性のうち普段フォームクレンジングを使用して洗顔をした時に副作用のない１０名を選別し、最も普遍的に洗顔する時に実施する使用法によって各基準に下記の表７による項目を評価した。比較例６は本発明とは異なる製造方法で製造された炭粉末を単純混合した商用製品を対象にした。評価項目に対する点数は、非常に優秀５点、優秀４点、普通３点、不十分２点、不足１点と評価するようにし、それぞれの項目で判別基準が明確でない時には、小数点数も適用した。１０名の平均値でその最終結果を表１０に示した。

前記表１０に示されているように、既存の製品と比べて洗浄性と洗顔後の皮膚の感じはほぼ類似しているか差が大きくないという評価を受けた反面、既存の製品の場合、組成物自対の暗い色感によって使用直前のイメージが良くなかった。ローリング感は、既存の単純炭混合製品よりも炭入り二重カプセル組成物がより良い評価を受けることができた。実験項目に対するテストを行う時に成分に対する先入観を与えないために、原材料成分が炭を使用していることについては言及せずにそれぞれのテストを行い、主観性を最小化するデータ結果を得ようとした。

以上、本発明は、限定された実施例と図面によって説明されているものの、本発明はこれによって限定されず、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者によって本発明の技術思想と以下に記載する請求の範囲の均等範囲内で様々な修正および変形が可能であることは言うまでもない。

Claims

ａ）第１バインダーと炭粉末が結合し、分散剤を含む１次カプセルを含み、
ｂ）第２バインダーと１次カプセルおよび着色剤が結合し、柔軟剤を含む二重カプセルであることを特徴とし、前記第１バインダーは、アセチルアジピン酸ジデンプン、アセチルリン酸ジデンプン、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン、リン酸ジデンプン、リン酸モノデンプン、リン酸化リン酸ジデンプン、酢酸デンプンおよびヒドロキシプロピルリン酸ジデンプンからなる群から選択される変性デンプン類と、小麦デンプン、米デンプン、バレイショデンプン、およびトウモロコシデンプンからなる群から選択される天然デンプン類から選択される一つまたは二つ以上であることを特徴とし、前記第２バインダーは、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カゼインおよびシェラックからなる群から選択される天然由来ポリマー類と、アンモニウムメタクリレート系ポリマー、メタアクリル酸系高分子、２‐ジメチルアミノエチルメタクリレート系ポリマー、クロロトリメチルアンモニウムエチルメタクリレート系ポリマー、およびそのコポリマー類から選択される一つまたは二つ以上であることを特徴とする、炭入り二重カプセル。
前記１次カプセルは、１０μｍ～２００μｍの平均直径を有し、二重カプセルは、１５０μｍ～３００μｍの平均直径を有することを特徴とする、請求項１に記載の炭入り二重カプセル。
二酸化チタン、シリカまたはこれらの混合物のいずれか一つの着色剤を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の炭入り二重カプセル。
前記炭は、笹炭、竹炭、楢炭、ココナッツ炭のうち活性化した炭形態のいずれか一つまたは二つ以上であることを特徴とする、請求項１から３のいずれかに記載の炭入り二重カプセル。
第１溶媒で第１バインダーを溶解させる第１ステップと、
第１バインダーが溶解された溶液に分散剤を溶解させる第２ステップと、
前記第２ステップで得られた溶液に炭粉末を添加し、均質に混合して第１バインダーに炭粉末が結合した分散液を生成する第３ステップと、
前記第３ステップで得られた分散液を噴霧乾燥して第１溶媒が除去された１次カプセル粉末を生成する第４ステップと、
第２溶媒で第２バインダーと柔軟剤を溶解させる第５ステップと、
第２バインダーと柔軟剤が溶解された溶液に着色剤、分散剤を均質に混合する第６ステップと、
第６ステップで得られた溶液に前記１次カプセル粉末を混合して第２バインダーに１次カプセルが結合した二重カプセル分散液を生成する第７ステップと、
前記二重カプセル分散液を噴霧乾燥して第２溶媒が除去された二重カプセル粉末を生成する第８ステップとを含むことを特徴とし、前記第１バインダーは、アセチルアジピン酸ジデンプン、アセチルリン酸ジデンプン、オクテニルコハク酸ナトリウムデンプン、リン酸ジデンプン、リン酸モノデンプン、リン酸化リン酸ジデンプン、酢酸デンプンおよびヒドロキシプロピルリン酸ジデンプンからなる群から選択される変性デンプン類と、小麦デンプン、米デンプン、バレイショデンプン、およびトウモロコシデンプンからなる群から選択される天然デンプン類から選択される一つまたは二つ以上であることを特徴とし、前記第２バインダーは、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カゼインおよびシェラックからなる群から選択される天然由来ポリマー類と、アンモニウムメタクリレート系ポリマー、メタアクリル酸系高分子、２‐ジメチルアミノエチルメタクリレート系ポリマー、クロロトリメチルアンモニウムエチルメタクリレート系ポリマー、およびそのコポリマー類から選択される一つまたは二つ以上であることを特徴とする、炭入り二重カプセルの製造方法。
前記分散剤は、ソルビタントリオレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンラウレート、ポリグリセリル‐２オレイルエーテル、ポリグリセリル‐６ペンタオレート、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリグリセリル‐１０ステアレート、およびソルビタントリオレートからなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とする、請求項５に記載の炭入り二重カプセルの製造方法。
前記柔軟剤は、ラウリン酸、ステアリン酸、およびパルミチン酸からなる群から選択されるいずれか一つの高級脂肪酸であることを特徴とする、請求項５または６に記載の炭入り二重カプセルの製造方法。
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の炭入り二重カプセルを有効成分として含有する歯磨き粉。
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の炭入り二重カプセルを有効成分として含有する化粧品製剤。