JP7112856B2 - Optical glass, preforms and optical elements - Google Patents
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Description
本発明は、光学ガラス、プリフォーム及び光学素子に関する。 The present invention relates to optical glasses, preforms and optical elements.
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生(投影)機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。 In recent years, the digitization and high-definition of devices that use optical systems are progressing rapidly, and various optical devices such as shooting devices such as digital cameras and video cameras, and image reproduction (projection) devices such as projectors and projection televisions. In the field of optical systems, there is an increasing demand to reduce the number of optical elements such as lenses and prisms used in the optical system, and to reduce the weight and size of the entire optical system.
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学系全体の小型化を図ることが可能な、1.90以上2.10以下の屈折率(nd)を有し、23以上35以下のアッベ数(νd)を有する高屈折率低分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとして、特許文献1に代表されるようなガラス組成物が知られている。 Among optical glasses for producing optical elements, it has a refractive index (n d ) of 1.90 or more and 2.10 or less and an Abbe number of 23 or more and 35 or less, which enables miniaturization of the entire optical system. The demand for high-index, low-dispersion glasses with (ν d ) is very high. As such a high-refractive-index, low-dispersion glass, a glass composition represented by Patent Document 1 is known.
しかし、1.90以上2.10以下の屈折率(nd)を有し、23以上35以下のアッベ数(νd)を有する光学ガラスとしては、光線透過率が高くないものや、光学素子に用いたときに温度変化によって結像特性が変化するものが知られるのみであった。そのような中で、このような屈折率(nd)及びアッベ数(νd)において、光線透過率が高く、且つ温度変動による結像性能への影響の小さいガラスが求められていた。 However, optical glass having a refractive index (n d ) of 1.90 or more and 2.10 or less and an Abbe number (ν d ) of 23 or more and 35 or less does not have a high light transmittance or an optical element. It is only known that the imaging characteristics change with the temperature change when used for . Under such circumstances, there has been a demand for a glass that has a high light transmittance at such a refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) and has a small effect on imaging performance due to temperature fluctuations.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、光線透過率が高く、且つ温度変化による結像のずれ等の補正に寄与することができる光学ガラスを得ることにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its object is to achieve a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within desired ranges while maintaining light transmittance. An object of the present invention is to obtain an optical glass which is high and can contribute to correction of image formation deviation due to temperature change.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、SiO2成分、B2O3成分、La2O3成分及びTiO2成分を含有するガラスにおいて、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながらも、光線透過率が高く、相対屈折率の温度係数が所望の範囲内にあるガラスが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
In order to solve the above problems , the present inventors have conducted intensive testing and research , and found that the refractive index ( n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges, the light transmittance is high, and the temperature coefficient of the relative refractive index is within the desired range. Completed.
Specifically, the present invention provides the following.
(1) 質量%で、
SiO2成分を0%超15.0%以下、
B2O3成分を0%超18.0%以下、
La2O3成分を40.0~65.0%、
TiO2成分を1.0~23.0%
含有し、
1.90以上2.10以下の屈折率(nd)を有し、23以上35以下のアッベ数(νd)を有し、
厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ5)が400nm以下であり、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が、+8.0×10-6(℃-1)又はそれよりも低い値である光学ガラス。
(1) in mass %,
SiO2 component more than 0% and 15.0% or less,
B 2 O 3 components more than 0% and 18.0% or less,
40.0 to 65.0% of the La 2 O 3 component,
1.0 to 23.0% TiO 2 component
contains,
having a refractive index (n d ) of 1.90 or more and 2.10 or less and an Abbe number (ν d ) of 23 or more and 35 or less;
The shortest wavelength (λ 5 ) at which a sample with a thickness of 10 mm exhibits a spectral transmittance of 5% is 400 nm or less,
Optical glass having a temperature coefficient (40 to 60° C.) of relative refractive index (589.29 nm) of +8.0×10 −6 (° C. −1 ) or lower.
(2) 質量%で、
Nb2O5成分 0~22.0%、
Y2O3成分 0~17.0%、
ZrO2成分 0~15.0%、
である(1)に記載の光学ガラス。
(2) in mass %,
Nb 2 O 5 components 0-22.0%,
Y 2 O 3 component 0 to 17.0%,
ZrO 2 component 0-15.0%,
The optical glass according to (1).
(3) 質量%で、
Gd2O3成分 0~10.0%、
Yb2O3成分 0~10.0%
Ta2O5成分 0~10.0%、
WO3成分 0~10.0%、
ZnO成分 0~10.0%、
MgO成分 0~10.0%、
CaO成分 0~10.0%、
SrO成分 0~10.0%、
BaO成分 0~10.0%、
Li2O成分 0~10.0%、
Na2O成分 0~10.0%、
K2O成分 0~10.0%、
P2O5成分 0~10.0%、
GeO2成分 0~10.0%、
Al2O3成分 0~10.0%、
Ga2O3成分 0~10.0%、
Bi2O3成分 0~10.0%、
TeO2成分 0~10.0%、
SnO2成分 0~3.0%、
Sb2O3成分 0~1.0%
であり、
上記各元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての含有量が0~10.0質量%である(1)又は(2)記載の光学ガラス。
(3) in mass %,
Gd 2 O 3 component 0-10.0%,
Yb 2 O 3 components 0-10.0%
Ta 2 O 5 components 0 to 10.0%,
WO 3 components 0 to 10.0%,
ZnO component 0-10.0%,
MgO component 0-10.0%,
CaO component 0 to 10.0%,
SrO component 0 to 10.0%,
BaO component 0 to 10.0%,
Li 2 O component 0 to 10.0%,
Na 2 O component 0 to 10.0%,
K 2 O component 0-10.0%,
P 2 O 5 components 0 to 10.0%,
GeO 2 component 0-10.0%,
Al 2 O 3 components 0 to 10.0%,
Ga 2 O 3 component 0 to 10.0%,
Bi 2 O 3 components 0 to 10.0%,
TeO 2 component 0-10.0%,
SnO 2 component 0-3.0%,
Sb 2 O 3 components 0-1.0%
and
The optical glass according to (1) or (2), wherein the F content of the fluoride substituting part or all of one or more oxides of the above elements is 0 to 10.0% by mass. .
(4) 質量%で、
Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が45.0%以上68.0%以下であり、
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Ba、Znからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が0~10.0%であり、
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が0~10.0%である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。
(4) in % by mass,
Ln 2 O 3 components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) in a sum of contents of 45.0% or more and 68.0% or less,
The sum of the contents of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, and Zn) is 0 to 10.0%,
Any one of (1) to (3), wherein the total content of Rn 2 O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K) is 0 to 10.0% Optical glass as described.
(5) 質量比La2O3/B2O3が2.00超12.00以下である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。 (5) The optical glass according to any one of (1) to (4), wherein the mass ratio La 2 O 3 /B 2 O 3 is more than 2.00 and 12.00 or less.
(6) 質量比Y2O3/(La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3)が0.030以上0.300以下である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。 (6) Any one of (1) to (5), wherein the mass ratio Y 2 O 3 /(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 ) is 0.030 or more and 0.300 or less optical glass.
(7) 質量和TiO2+WO3+Nb2O5が12.0%以上35.0%以下であり、質量和SiO2+B2O3が5.0%以上23.0%以下である、(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラス。 (7) The mass sum of TiO 2 +WO 3 +Nb 2 O 5 is 12.0% or more and 35.0% or less, and the mass sum of SiO 2 +B 2 O 3 is 5.0% or more and 23.0% or less, ( The optical glass according to any one of 1) to (6).
(8) (1)から(7)のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム。 (8) A preform made of the optical glass according to any one of (1) to (7).
(9) (1)から(7)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 (9) An optical element made of the optical glass described in any one of (1) to (7).
(10) (9)に記載の光学素子を備える光学機器。 (10) An optical instrument comprising the optical element according to (9).
本発明によれば、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、光線透過率が高く、且つ温度変化による結像のずれ等の補正に寄与することができる光学ガラスを得ることができる。 According to the present invention, the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) are within the desired ranges, the light transmittance is high, and it is possible to contribute to the correction of image formation deviation due to temperature change. optical glass can be obtained.
本発明の光学ガラスは、質量%で、質量%で、SiO2成分を0%超15.0%以下、B2O3成分を0%超18.0%以下、La2O3成分を40.0~65.0%、TiO2成分を1.0~23.0%含有し、1.90以上2.10以下の屈折率(nd)を有し、23以上35以下のアッベ数(νd)を有し、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ5)が400nm以下であり、相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が、+8.0×10-6(℃-1)又はそれよりも低い値である。本発明者は、SiO2成分、B2O3成分及びLa2O3成分をベースとし、これにTiO2成分を含有させた場合に、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながらも、光線透過率が高く、相対屈折率の温度係数が所望の範囲内にあるガラスが得られることを見出した。従って、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、光線透過率が高く、且つ温度変化による結像のずれ等の補正に寄与することができる。 The optical glass of the present invention contains, in mass %, a SiO 2 component of more than 0% and 15.0% or less, a B 2 O 3 component of more than 0% and 18.0% or less, and a La 2 O 3 component of 40%. 0 to 65.0%, 1.0 to 23.0% TiO 2 component, has a refractive index (n d ) of 1.90 or more and 2.10 or less, and has an Abbe number of 23 or more and 35 or less ( ν d ), the shortest wavelength (λ 5 ) at which a sample with a thickness of 10 mm exhibits a spectral transmittance of 5% is 400 nm or less, and the temperature coefficient (40 to 60° C.) of the relative refractive index (589.29 nm) is , +8.0×10 −6 (° C. −1 ) or lower. The present inventors found that the refractive index ( n d ) and Abbe number ( ν d ) are reduced to It has been found that a glass having a high light transmittance and a temperature coefficient of relative refractive index within the desired range can be obtained while being within the desired range. Therefore, while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within desired ranges, the light transmittance is high, and it is possible to contribute to the correction of image formation shift due to temperature change.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所について、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. The present invention is by no means limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention. In addition, although description may be suitably omitted about the part which description overlaps, it does not limit the gist of invention.
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算組成の全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In this specification, unless otherwise specified, the content of each component is expressed in % by mass with respect to the total mass of the oxide-equivalent composition. Here, the "composition converted to oxide" refers to the amount of oxides, composite salts, metal fluorides, and the like used as raw materials for the constituent components of the glass of the present invention, assuming that they are all decomposed and changed into oxides when melted. It is a composition in which each component contained in the glass is indicated with the total mass of the produced oxide being 100% by mass.
<必須成分、任意成分について>
SiO2成分は、ガラス形成酸化物として必須の成分である。特に、SiO2成分を0%超含有することで、ガラスの安定性を高めて量産に耐えるガラスを得易くする成分でもある。また、熔融ガラスの粘度を高め、ガラスの着色を低減することができる。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは4.0%超とする。
他方で、SiO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ガラス転移点の上昇を抑えられ、且つ屈折率の低下を抑えられる。従って、SiO2成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%未満、さらに好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは8.0%未満、さらに好ましくは6.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満とする。
<Regarding essential ingredients and optional ingredients>
The SiO2 component is an essential component as a glass-forming oxide. In particular, by containing more than 0% of the SiO 2 component, it is also a component that enhances the stability of the glass and makes it easier to obtain a glass that can withstand mass production. In addition, the viscosity of the molten glass can be increased and the coloring of the glass can be reduced. Therefore, the content of the SiO2 component is preferably above 0%, more preferably above 1.0%, even more preferably above 3.0%, and even more preferably above 4.0%.
On the other hand, by setting the content of the SiO 2 component to 15.0% or less, it is possible to suppress the increase in the glass transition point and the decrease in the refractive index. Therefore, the content of the SiO2 component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 12.0%, even more preferably less than 10.0%, even more preferably less than 8.0%, and even more preferably 6.0%. Less than 0%, more preferably less than 5.0%.
B2O3成分は、ガラス形成酸化物として必須の成分である。特に、B2O3成分を0%超含有することで、ガラスの安定性を高めて耐失透性を高め、且つガラスのアッベ数を高めることができる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは7.0%超、さらに好ましくは8.0%超とする。
一方、B2O3成分の含有量を18.0%以下にすることで、より大きな屈折率を得易くでき、且つ化学的耐久性の悪化を抑えられる。従って、B2O3成分の含有量は、好ましくは18.0%以下、より好ましくは15.0%未満、さらに好ましくは13.0%未満、さらに好ましくは9.5%以下、さらに好ましくは9.0%未満とする。
The B 2 O 3 component is an essential component as a glass-forming oxide. In particular, by containing more than 0% of the B 2 O 3 component, the stability of the glass can be enhanced, the devitrification resistance can be enhanced, and the Abbe number of the glass can be enhanced. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably over 0%, more preferably over 1.0%, even more preferably over 3.0%, even more preferably over 5.0%, and even more preferably over 7.0%. More than 0%, more preferably more than 8.0%.
On the other hand, by setting the content of the B 2 O 3 component to 18.0% or less, a higher refractive index can be easily obtained, and deterioration of chemical durability can be suppressed. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 18.0% or less, more preferably less than 15.0%, even more preferably less than 13.0%, still more preferably 9.5% or less, and even more preferably Less than 9.0%.
La2O3成分は、ガラスの屈折率及びアッベ数を高める必須成分である。また、希土類の中では比較的安価なため、ガラスの材料コストを低減することができる。また、屈折率を高める成分の中では、相対屈折率の温度係数の上昇を抑え難い成分である。従って、La2O3成分の含有量は、好ましくは40.0%以上、より好ましくは43.0%超、さらに好ましくは45.0%超、さらに好ましくは48.0%超、さらに好ましくは50.0%以上、さらに好ましくは50.5%以上とする。
一方、La2O3成分の含有量を65.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることで失透を低減できる。また、ガラス原料の熔解性を高められる。従って、La2O3成分の含有量は、好ましくは65.0%以下、より好ましくは60.0%未満、さらに好ましくは58.0%未満、さらに好ましくは55.0%未満とする。
The La 2 O 3 component is an essential component for increasing the refractive index and Abbe number of the glass. In addition, since it is relatively inexpensive among rare earth elements, the material cost of glass can be reduced. In addition, among the components that increase the refractive index, it is a component that makes it difficult to suppress an increase in the temperature coefficient of the relative refractive index. Therefore, the content of the La 2 O 3 component is preferably 40.0% or more, more preferably more than 43.0%, still more preferably more than 45.0%, still more preferably more than 48.0%, still more preferably 50.0% or more, more preferably 50.5% or more.
On the other hand, by setting the content of the La 2 O 3 component to 65.0% or less, devitrification can be reduced by increasing the stability of the glass. Moreover, the meltability of glass raw materials can be improved. Therefore, the content of the La 2 O 3 component is preferably 65.0% or less, more preferably less than 60.0%, even more preferably less than 58.0%, still more preferably less than 55.0%.
TiO2成分は、ガラスの屈折率を高め、且つガラスの液相温度を低くすることで安定性を高められ、また、ガラスの比重を小さくでき、ガラスの材料コストを低減できる必須成分である。また、屈折率を高める成分の中では、相対屈折率の温度係数の上昇を抑え難い成分である。従って、TiO2成分の含有量は、好ましくは1.0%以上、より好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは7.0%超、さらに好ましくは9.0%超とする。
他方で、TiO2成分の含有量を23.0%以下にすることで、TiO2成分の過剰な含有による失透を低減でき、ガラスの可視光(特に波長500nm以下)に対する透過率の低下を抑えられる。また、これによりアッベ数の低下を抑えられる。従って、TiO2成分の含有量は、好ましくは23.0%以下、より好ましくは20.0%未満、さらに好ましくは17.0%未満、さらに好ましくは14.0%未満とする。
The TiO 2 component is an essential component that increases the refractive index of the glass and lowers the liquidus temperature of the glass, thereby enhancing the stability of the glass, reducing the specific gravity of the glass, and reducing the material cost of the glass. In addition, among the components that increase the refractive index, it is a component that makes it difficult to suppress an increase in the temperature coefficient of the relative refractive index. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably 1.0% or more, more preferably over 3.0%, even more preferably over 5.0%, even more preferably over 7.0%, still more preferably over 9.0%. More than 0%.
On the other hand, by setting the content of the TiO2 component to 23.0% or less, devitrification due to excessive content of the TiO2 component can be reduced, and the decrease in the transmittance of the glass to visible light (especially wavelengths of 500 nm or less) can be suppressed. suppressed. Moreover, this can suppress a decrease in the Abbe number. Therefore, the content of the TiO 2 component is preferably 23.0% or less, more preferably less than 20.0%, even more preferably less than 17.0%, still more preferably less than 14.0%.
Nb2O5成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、且つガラスの液相温度を低くすることで耐失透性を高められる任意成分である。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは7.0%超としてもよい。
他方で、Nb2O5成分の含有量を22.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを抑えられ、アッベ数の低下を抑えられる。また、Nb2O5成分の過剰な含有による失透を低減でき、且つ、ガラスの可視光(特に波長500nm以下)に対する透過率の低下を抑えられる。従って、Nb2O5成分の含有量は、好ましくは22.0%以下、より好ましくは20.0%未満、さらに好ましくは15.0%未満、さらに好ましくは12.0%未満とする。
The Nb 2 O 5 component is an optional component that can increase the devitrification resistance by increasing the refractive index of the glass and lowering the liquidus temperature of the glass when the Nb 2 O content exceeds 0%. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, still more preferably more than 3.0%, more preferably more than 5.0%, still more preferably 7.0%. It may exceed 0%.
On the other hand, by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 22.0% or less, the material cost of the glass can be suppressed, and the decrease in Abbe's number can be suppressed. In addition, devitrification due to excessive Nb 2 O 5 component content can be reduced, and a decrease in the transmittance of the glass to visible light (particularly wavelengths of 500 nm or less) can be suppressed. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 22.0% or less, more preferably less than 20.0%, even more preferably less than 15.0%, still more preferably less than 12.0%.
Y2O3成分は、0%超含有する場合に、高屈折率及び高アッベ数を維持しながらも、ガラスの材料コストを抑えられ、且つ、ガラスの比重を低減できる任意成分である。従って、Y2O3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超としてもよい。
他方で、Y2O3成分の含有量を17.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑えられ、且つガラスの安定性を高められる。また、ガラス原料の熔解性の悪化を抑えられる。従って、Y2O3成分の含有量は、好ましくは17.0%以下、より好ましくは15.0%未満、さらに好ましくは12.0%未満、さらに好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは8.0%未満とする。
The Y 2 O 3 component is an optional component that can reduce the material cost of the glass and reduce the specific gravity of the glass while maintaining a high refractive index and a high Abbe number when the Y 2 O 3 component is contained by more than 0%. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component may be preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, even more preferably more than 3.0%.
On the other hand, by setting the content of the Y 2 O 3 component to 17.0% or less, the decrease in the refractive index of the glass can be suppressed and the stability of the glass can be enhanced. Moreover, the deterioration of the meltability of glass raw materials can be suppressed. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component is preferably 17.0% or less, more preferably less than 15.0%, even more preferably less than 12.0%, still more preferably less than 10.0%, and even more preferably Less than 8.0%.
ZrO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及びアッベ数を高められ、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。従って、ZrO2成分の含有量を、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.5%超、さらに好ましくは5.0%超としてもよい。
他方で、ZrO2成分の含有量を15.0%以下にすることで、ZrO2成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、ZrO2成分の含有量は、好ましくは15.0%以下、より好ましくは12.0%未満、さらに好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは7.0%未満とする。
The ZrO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and Abbe number of the glass and improve the devitrification resistance when it is contained in an amount exceeding 0%. Therefore, the content of the ZrO 2 component may be preferably above 0%, more preferably above 1.0%, even more preferably above 3.5%, even more preferably above 5.0%.
On the other hand, by setting the content of the ZrO 2 component to 15.0% or less, it is possible to reduce the devitrification due to the excessive content of the ZrO 2 component. Therefore, the content of the ZrO 2 component is preferably 15.0% or less, more preferably less than 12.0%, even more preferably less than 10.0%, still more preferably less than 7.0%.
Gd2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率及びアッベ数を高められる任意成分である。
しかしながら、Gd2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分は原料価格が高く、その含有量が多いと生産コストが上昇し、且つ、ガラスの比重が増大する。従って、Gd2O3成分及びYb2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%以下、より好ましくは7.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。特に材料コストを低減させる観点では、これらの成分の少なくともいずれかを含有しないことが最も好ましい。
The three Gd 2 O components, the three Yb 2 O components and the three Lu 2 O components are optional components that can increase the refractive index and Abbe number of the glass when they are contained in an amount exceeding 0%.
However, the Gd 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component and the Lu 2 O 3 component are expensive as raw materials, and if the content thereof is high, the production cost rises and the specific gravity of the glass increases. Therefore, the contents of the three Gd 2 O components and the three Yb 2 O components are each preferably 10.0% or less, more preferably less than 7.0%, even more preferably less than 5.0%, still more preferably 4.0%. It should be less than 0%, more preferably less than 1.0%. In particular, from the viewpoint of reducing material costs, it is most preferable not to contain at least one of these components.
Ta2O5成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を高められる任意成分である。
しかしながら、Ta2O5成分は原料価格が高く、その含有量が多いと生産コストが上昇する。また、Ta2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、原料の熔解温度が低くなり、原料の熔解に要するエネルギーが低減されるため、光学ガラスの製造コストも低減できる。従って、Ta2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。特に材料コストを低減させる観点では、Ta2O5成分を含有しないことが最も好ましい。
The Ta 2 O 5 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance when it is contained in an amount exceeding 0%.
However, the Ta 2 O 5 component has a high raw material price, and a large content thereof increases the production cost. Also, by setting the content of the Ta 2 O 5 component to 10.0% or less, the melting temperature of the raw material is lowered, and the energy required for melting the raw material is reduced, so that the manufacturing cost of the optical glass can be reduced. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%. Especially from the viewpoint of reducing the material cost, it is most preferable not to contain the Ta 2 O 5 component.
WO3成分は、0%超含有する場合に、他の高屈折率成分によるガラスの着色を低減しながら、屈折率を高め、ガラス転移点を低くでき、且つ耐失透性を高められる任意成分である。従って、WO3成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.3%超、さらに好ましくは0.5%超としてもよい。
他方で、WO3成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを抑えられ、アッベ数の低下を抑えられる。また、WO3成分によるガラスの着色を低減して可視光透過率を高められる。従って、WO3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.9%以下とする。
The WO 3 component is an optional component that can increase the refractive index, lower the glass transition point, and increase the devitrification resistance while reducing the coloring of the glass due to other high refractive index components when it is contained at more than 0%. is. Therefore , the content of the WO3 component may be preferably greater than 0%, more preferably greater than 0.3%, and even more preferably greater than 0.5%.
On the other hand, by setting the content of the three WO 2 components to 10.0% or less, the material cost of the glass can be suppressed, and the decrease in Abbe's number can be suppressed. Also, the visible light transmittance can be increased by reducing the coloration of the glass due to the WO3 component. Therefore, the content of the WO 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, even more preferably less than 1.0%, still more preferably 0.0%. 9% or less.
ZnO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの安定性を高められ、着色を低減できる任意成分である。また、ガラス転移点を低くでき、化学的耐久性を改善できる成分でもある。
他方で、ZnO成分の含有量を10.0%以下にすることで、相対屈折率の温度係数を小さくでき、ガラスの屈折率の低下を抑えられ、且つ、過剰な粘性の低下による失透を低減できる。従って、ZnO成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とし、さらに好ましくは含有しない。
The ZnO component is an optional component that can increase the stability of the glass and reduce coloration when it is contained in an amount exceeding 0%. It is also a component that can lower the glass transition point and improve the chemical durability.
On the other hand, by setting the content of the ZnO component to 10.0% or less, the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced, the decrease in the refractive index of the glass can be suppressed, and devitrification due to excessive viscosity decrease can be prevented. can be reduced. Therefore, the content of the ZnO component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%, and more preferably no .
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率や熔融性、耐失透性を調整できる任意成分である。特に、BaO成分は、相対屈折率の温度係数を小さくできる成分でもある。
他方で、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の含有量をそれぞれ10.0%以下にすることで、屈折率の低下を抑えることができ、且つこれらの成分の過剰な含有による失透を低減できる。従って、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。特に屈折率の高いガラスを得る観点では、これらの成分を含有しないことが最も好ましい。
The MgO component, CaO component, SrO component, and BaO component are optional components that can adjust the refractive index, meltability, and devitrification resistance of the glass when they are contained in an amount exceeding 0%. In particular, the BaO component is also a component that can reduce the temperature coefficient of the relative refractive index.
On the other hand, by setting the content of each of the MgO component, CaO component, SrO component, and BaO component to 10.0% or less, the decrease in refractive index can be suppressed, and devitrification due to excessive content of these components can be suppressed. can be reduced. Therefore, the content of each of the MgO component, CaO component, SrO component and BaO component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, still more preferably 1.0%. Less than 0%. Especially from the viewpoint of obtaining a glass with a high refractive index, it is most preferable not to contain these components.
Li2O成分、Na2O成分及びK2O成分は、0%超含有する場合に、ガラスの熔融性を改善でき、ガラス転移点を低くでき、且つ相対屈折率の温度係数を小さくできる任意成分である。そのため、これらのうちLi2O成分の含有量は、好ましくは0%超、より好ましくは0.1%以上としてもよい。
他方で、Li2O成分、Na2O成分及びK2O成分のそれぞれ10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つガラスの失透を低減できる。従って、Li2O成分、Na2O成分及びK2O成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.5%未満とする。
The Li 2 O component, the Na 2 O component and the K 2 O component can improve the meltability of the glass, lower the glass transition point, and reduce the temperature coefficient of the relative refractive index when they are contained in an amount exceeding 0%. is an ingredient. Therefore, among these, the content of the Li 2 O component may preferably be more than 0%, more preferably 0.1% or more.
On the other hand, by making each of the Li 2 O component, the Na 2 O component and the K 2 O component 10.0% or less, it becomes difficult to lower the refractive index of the glass and the devitrification of the glass can be reduced. Therefore, the contents of the Li 2 O component, the Na 2 O component and the K 2 O component are preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and still more preferably less than 3.0%. is less than 1.0%, preferably less than 0.5%.
P2O5成分は、ガラス形成成分として作用することができ、0%超含有する場合に、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる任意成分である。
他方で、P2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えられる。従って、P2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
The P 2 O 5 component is an optional component that can act as a glass-forming component and can lower the liquidus temperature of the glass to improve devitrification resistance when contained in an amount exceeding 0%.
On the other hand, by setting the content of the P 2 O 5 component to 10.0% or less, it is possible to suppress the deterioration of the chemical durability of the glass, particularly the water resistance. Therefore, the content of the P 2 O 5 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%.
GeO2成分は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高められ、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。
しかしながら、GeO2は原料価格が高く、その含有量が多いと生産コストが上昇する。従って、GeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。特に、材料コストを低減させる観点では、GeO2成分を含有しなくてもよい。
The GeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index of the glass and improve the devitrification resistance when it is contained in an amount exceeding 0%.
However, GeO2 has a high raw material price, and its high content increases the production cost. Therefore, the content of the GeO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%. In particular, from the viewpoint of reducing material costs, the GeO 2 component does not have to be contained.
Al2O3成分及びGa2O3成分は、0%超含有する場合に、ガラスの化学的耐久性を向上でき、且つガラスの耐失透性を向上できる任意成分である。
他方で、Al2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる。従って、Al2O3成分及びGa2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。ここで、Al2O3成分及びGa2O3成分のうち少なくともいずれかを含有しなくてもよい。
The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are optional components that can improve the chemical durability of the glass and improve the devitrification resistance of the glass when they are contained in an amount exceeding 0%.
On the other hand, by setting the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component to 10.0% or less, the liquidus temperature of the glass can be lowered and the devitrification resistance can be enhanced. Therefore, the contents of Al 2 O 3 component and Ga 2 O 3 component are each preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, still more preferably 1.0%. Less than 0%. Here, at least one of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component may not be included.
Bi2O3成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、Bi2O3成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を高められる。従って、Bi2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
The Bi 2 O 3 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point when contained in an amount exceeding 0%.
On the other hand, by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 10.0% or less, the liquidus temperature of the glass can be lowered and the devitrification resistance can be enhanced. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, still more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
TeO2成分は、0%超含有する場合に、屈折率を高められ、且つガラス転移点を下げられる任意成分である。
他方で、TeO2は白金製の坩堝や、熔融ガラスと接する部分が白金で形成されている熔融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、TeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
The TeO 2 component is an optional component that can increase the refractive index and lower the glass transition point when contained in excess of 0%.
On the other hand, TeO 2 has a problem that it can be alloyed with platinum when frit is melted in a crucible made of platinum or in a melting tank in which the portion in contact with the molten glass is made of platinum. Therefore, the content of the TeO 2 component is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%.
SnO2成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスの酸化を低減して清澄し、且つガラスの可視光透過率を高められる任意成分である。
他方で、SnO2成分の含有量を3.0%以下にすることで、熔融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を低減できる。また、SnO2成分と熔解設備(特にPt等の貴金属)の合金化が低減されるため、熔解設備の長寿命化を図れる。従って、SnO2成分の含有量は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.5%未満、さらに好ましくは0.1%未満とする。
The SnO 2 component is an optional component that, when contained in excess of 0%, can reduce oxidation of the glass melt to refine it and increase the visible light transmittance of the glass.
On the other hand, by setting the SnO 2 component content to 3.0% or less, it is possible to reduce the coloring of the glass due to the reduction of the molten glass and the devitrification of the glass. In addition, since alloying of SnO 2 and melting equipment (especially precious metals such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the SnO 2 component content is preferably 3.0% or less, more preferably less than 1.0%, even more preferably less than 0.5%, and even more preferably less than 0.1%.
Sb2O3成分は、0%超含有する場合に、熔融ガラスを脱泡できる任意成分である。
他方で、Sb2O3量が多すぎると、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、Sb2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%以下、より好ましくは0.5%未満、さらに好ましくは0.3%未満とする。
The Sb 2 O 3 component is an optional component capable of defoaming the glass melt when it is contained in an amount exceeding 0%.
On the other hand, if the amount of Sb 2 O 3 is too large, the transmittance in the short wavelength region of the visible light region will deteriorate. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component is preferably 1.0% or less, more preferably less than 0.5%, still more preferably less than 0.3%.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 The component for fining and defoaming the glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, and any known fining agent, defoaming agent or combination thereof in the field of glass production can be used.
F成分は、0%超含有する場合に、ガラスのアッベ数を高め、ガラス転移点を低くし、且つ耐失透性を向上できる任意成分である。
しかし、F成分の含有量、すなわち上述した各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量が10.0%を超えると、F成分の揮発量が多くなるため、安定した光学恒数が得られ難くなり、均質なガラスが得られ難くなる。
従って、F成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
The F component is an optional component that can increase the Abbe number of the glass, lower the glass transition point, and improve the devitrification resistance when contained in an amount exceeding 0%.
However, when the content of the F component, that is, the total amount as F of the fluoride substituted with a part or all of one or more oxides of each metal element described above exceeds 10.0%, F Since the amount of volatilization of the components increases, it becomes difficult to obtain stable optical constants, making it difficult to obtain a homogeneous glass.
Therefore, the content of component F is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、45.0%以上68.0%以下が好ましい。
特に、この和を45.0%以上にすることで、ガラスの屈折率及びアッベ数が高められるため、所望の屈折率及びアッベ数を有するガラスを得易くすることができる。従って、Ln2O3成分の質量和は、好ましくは45.0%以上、より好ましくは50.0%超、さらに好ましくは53.0%超、さらに好ましくは55.0%超とする。
他方で、この和を68.0%以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの失透を低減できる。従って、Ln2O3成分の質量和は、好ましくは68.0%以下、より好ましくは65.0%未満、さらに好ましくは62.0%未満、さらに好ましくは60.0%未満とする。
The sum of the contents (mass sum) of the three Ln 2 O components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) is 45.0% or more and 68.0 % or less is preferable.
In particular, by making this sum 45.0% or more, the refractive index and Abbe number of the glass are increased, so that the glass having the desired refractive index and Abbe number can be easily obtained. Therefore, the mass sum of the Ln 2 O 3 components is preferably 45.0% or more, more preferably over 50.0%, even more preferably over 53.0%, still more preferably over 55.0%.
On the other hand, by setting the sum to 68.0% or less, the liquidus temperature of the glass is lowered, so that devitrification of the glass can be reduced. Therefore, the mass sum of the Ln 2 O 3 components is preferably 68.0% or less, more preferably less than 65.0%, even more preferably less than 62.0%, still more preferably less than 60.0%.
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、10.0%以下が好ましい。これにより、屈折率の低下を抑えられ、また、ガラスの安定性を高められる。従って、RO成分の質量和は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。 The sum of the contents (mass sum) of the RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr and Ba) is preferably 10.0% or less. This suppresses a decrease in the refractive index and enhances the stability of the glass. Therefore, the mass sum of RO components is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和(質量和)は、10.0%以下が好ましい。これにより、溶融ガラスの粘性の低下を抑えられ、ガラスの屈折率を低下し難くでき、ガラスの失透を低減でき、且つ相対屈折率の温度係数を小さくできる。従って、Rn2O成分の質量和は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.5%未満、さらに好ましくは0.45%未満とする。
他方で、Rn2O成分の質量和の下限値は、相対屈折率の温度係数をより小さくする観点から、0%超としてもよく、0.1%以上としてもよい。
The total content (mass sum) of the Rn 2 O component (wherein Rn is at least one selected from the group consisting of Li, Na and K) is preferably 10.0% or less. As a result, the viscosity of the molten glass can be suppressed from decreasing, the refractive index of the glass can be prevented from decreasing, devitrification of the glass can be reduced, and the temperature coefficient of the relative refractive index can be reduced. Therefore, the mass sum of the Rn 2 O components is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, even more preferably less than 1.0%, further preferably 0%. less than 0.5%, more preferably less than 0.45%.
On the other hand, the lower limit of the mass sum of the Rn 2 O components may be more than 0% or 0.1% or more from the viewpoint of further reducing the temperature coefficient of the relative refractive index.
B2O3成分の含有量に対するLa2O3成分の含有量の和の比率(質量比)は、2.00超12.00以下が好ましい。
特に、この質量比を2.00超にすることで、ガラスの屈折率を高められる。従って、質量比La2O3/B2O3は、好ましくは2.00超、より好ましくは3.00超、さらに好ましくは4.00超、さらに好ましくは5.00超、さらに好ましくは5.30以上、さらに好ましくは5.50以上とする。
他方で、この質量比La2O3/B2O3は、好ましくは12.00以下、より好ましくは10.00未満、さらに好ましくは8.00未満、さらに好ましくは7.00未満としてもよい。
The ratio (mass ratio) of the sum of the contents of the three La 2 O components to the content of the three B 2 O components is preferably more than 2.00 and not more than 12.00.
In particular, by making this mass ratio more than 2.00, the refractive index of the glass can be increased. Therefore, the mass ratio La 2 O 3 /B 2 O 3 is preferably above 2.00, more preferably above 3.00, even more preferably above 4.00, even more preferably above 5.00, even more preferably 5 0.30 or more, more preferably 5.50 or more.
On the other hand, the mass ratio La 2 O 3 /B 2 O 3 may be preferably 12.00 or less, more preferably less than 10.00, more preferably less than 8.00, and even more preferably less than 7.00. .
Y2O3成分の含有量に対する、La2O3成分、Gd2O3成分、Y2O3成分及びYb2O3成分の含有量の比率(質量比)は、0.030以上0.300以下が好ましい。
特に、この質量比を0.030以上にすることで、ガラスの比重を小さくすることができる。従って、質量比Y2O3/(La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3)は、好ましくは0.030以上、より好ましくは0.050超、さらに好ましくは0.065以上とする。
他方で、この質量比は、所望の屈折率及びアッベ数を得易くする観点から、好ましくは0.300、より好ましくは0.200、さらに好ましくは0.150を上限としてもよい。
The ratio (mass ratio) of the content of the three La 2 O components, the three Gd 2 O components, the three Y 2 O components, and the three Yb 2 O components to the content of the three Y 2 O components is 0.030 or more and 0.030 or more. 300 or less is preferable.
In particular, by setting this mass ratio to 0.030 or more, the specific gravity of the glass can be reduced. Therefore, the mass ratio Y 2 O 3 /(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 ) is preferably 0.030 or more, more preferably more than 0.050, still more preferably 0.065. That's it.
On the other hand, the upper limit of this mass ratio may be preferably 0.300, more preferably 0.200, and still more preferably 0.150 from the viewpoint of easily obtaining the desired refractive index and Abbe number.
TiO2成分、Nb2O5成分及びWO3成分の含有量の和(質量和)は、12.0%以上35.0%以下が好ましい。
特に、この和を12.0%以上にすることで、屈折率が高まり、且つガラスの安定性が高まるため、高屈折率低分散の光学ガラスを得易くできる。従って、質量和(TiO2+Nb2O5+WO3)は、好ましくは12.0%以上、より好ましくは15.0%超、さらに好ましくは18.0%超、さらに好ましくは20.0%超とする。
一方で、この和を35.0%以下にすることで、これら成分の過剰な含有によるガラスのアッベ数の低下や、ガラスの着色や失透を低減できる。従って、質量和(TiO2+Nb2O5+WO3)は、好ましくは35.0%以下、より好ましくは30.0%未満、さらに好ましくは27.0%未満、さらに好ましくは24.0%未満とする。
The sum (mass sum) of the contents of two TiO components, five Nb 2 O components and three WO components is preferably 12.0% or more and 35.0% or less.
In particular, when the sum is 12.0% or more, the refractive index is increased and the stability of the glass is enhanced, so that an optical glass with a high refractive index and low dispersion can be easily obtained. Therefore, the mass sum (TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 ) is preferably 12.0% or more, more preferably more than 15.0%, even more preferably more than 18.0%, still more preferably more than 20.0% and
On the other hand, by making this sum 35.0% or less, it is possible to reduce the decrease in the Abbe number of the glass and the coloring and devitrification of the glass due to the excessive content of these components. Therefore, the mass sum (TiO 2 +Nb 2 O 5 +WO 3 ) is preferably 35.0% or less, more preferably less than 30.0%, even more preferably less than 27.0%, still more preferably less than 24.0% and
B2O3成分及びSiO2成分の含有量の和(質量和)は、5.0%以上23.0%以下が好ましい。
特に、この和を5.0%以上にすることで、ガラスのネットワーク構造が形成されるため、安定なガラスを形成することができる。従って、質量和(B2O3+SiO2)は、好ましくは5.0%以上、より好ましくは8.0%超、さらに好ましくは10.0%超、さらに好ましくは13.0%超とする。
他方で、この和を23.0%以下にすることで、これらの成分の過剰な含有による屈折率の低下を抑えられる。従って、質量和(B2O3+SiO2)は、好ましくは23.0%以下、より好ましくは20.0%未満、さらに好ましくは18.0%未満、さらに好ましくは15.0%未満とする。
The sum (mass sum) of the contents of the three B2O components and the two SiO2 components is preferably 5.0% or more and 23.0% or less.
In particular, when the sum is 5.0% or more, a stable glass can be formed because a glass network structure is formed. Therefore, the mass sum (B 2 O 3 +SiO 2 ) is preferably 5.0% or more, more preferably more than 8.0%, still more preferably more than 10.0%, and still more preferably more than 13.0%. .
On the other hand, by setting the sum to 23.0% or less, it is possible to suppress a decrease in refractive index due to excessive inclusion of these components. Therefore, the mass sum (B 2 O 3 +SiO 2 ) is preferably 23.0% or less, more preferably less than 20.0%, even more preferably less than 18.0%, and even more preferably less than 15.0%. .
TiO2成分の含有量に対する、Y2O3成分の含有量の比率(質量比)は、1.00以下が好ましい。これにより、所望の屈折率及びアッベ数を有しながら、耐失透性に優れた光学ガラスを得ることができる。従って、質量比Y2O3/TiO2は、好ましくは1.00以下、より好ましくは0.80以下、さらに好ましくは0.60以下、さらに好ましくは0.54以下、さらに好ましくは0.50未満とする。 The ratio (mass ratio) of the content of the Y 2 O 3 component to the content of the TiO 2 component is preferably 1.00 or less. Thereby, it is possible to obtain an optical glass having a desired refractive index and Abbe number and excellent devitrification resistance. Therefore, the mass ratio Y 2 O 3 /TiO 2 is preferably 1.00 or less, more preferably 0.80 or less, still more preferably 0.60 or less, still more preferably 0.54 or less, still more preferably 0.50. Less than
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<Ingredients that should not be contained>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferable to be contained will be described.
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components can be added as necessary within a range that does not impair the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb and Lu, is Or even if it is combined and contained in a small amount, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible region. .
また、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 In addition, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with a high environmental load, it is desirable that they are not substantially contained, that is, they are not contained at all except for unavoidable contamination.
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 In addition, Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se components have recently tended to refrain from being used as harmful chemical substances. Environmental measures are required up to the present. Therefore, it is preferable not to contain these substantially when environmental influence is emphasized.
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス原料の熔解難易度に応じて電気炉で1100~1500℃の温度範囲で2~5時間熔解させて攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, the prepared mixture is put into a platinum crucible, and the temperature is 1100 to 1500 ° C. in an electric furnace depending on the melting difficulty of the glass raw material. After melting for 2 to 5 hours in the temperature range of , stirring and homogenizing, the temperature is lowered to an appropriate temperature, cast into a mold, and slowly cooled.
[物性]
本発明の光学ガラスは、高屈折率及び高アッベ数(低分散)を有することが好ましい。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.90、より好ましくは1.93、さらに好ましくは1.95、さらに好ましくは1.98を下限とする。この屈折率(nd)は、好ましくは2.10、より好ましくは2.05、さらに好ましくは2.03を上限としてもよい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは23、より好ましくは25、さらに好ましくは28を下限とする。このアッベ数(νd)は、好ましくは35、より好ましくは33、さらに好ましくは30を上限とする。
このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、このような低分散を有することで、単レンズとして用いたときに光の波長による焦点のずれ(色収差)を小さくできる。そのため、例えば高分散(低いアッベ数)を有する光学素子と組み合わせて光学系を構成した場合に、その光学系の全体として収差を低減させて高い結像特性等を図ることができる。
このように、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、特に光学系を構成したときに、高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができ、光学設計の自由度を広げることができる。
[Physical properties]
The optical glass of the present invention preferably has a high refractive index and a high Abbe number (low dispersion). In particular, the lower limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.90, more preferably 1.93, still more preferably 1.95, still more preferably 1.98. The upper limit of the refractive index (n d ) may preferably be 2.10, more preferably 2.05, and even more preferably 2.03. The Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 23, more preferably 25, and even more preferably 28 as the lower limit. The upper limit of the Abbe number (ν d ) is preferably 35, more preferably 33, and even more preferably 30.
By having such a high refractive index, it is possible to obtain a large amount of light refraction even if the thickness of the optical element is reduced. In addition, by having such low dispersion, it is possible to reduce defocus (chromatic aberration) caused by the wavelength of light when used as a single lens. Therefore, when an optical system is configured by combining an optical element having high dispersion (low Abbe number), for example, aberration can be reduced in the optical system as a whole, and high imaging characteristics can be achieved.
As described above, the optical glass of the present invention is useful in optical design, and in particular, when an optical system is constructed, it is possible to reduce the size of the optical system while achieving high image-forming characteristics. degree of freedom can be expanded.
また、本発明の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が、(-0.01νd+2.20)≦nd≦(-0.01νd+2.35)の関係を満たすことが好ましい。本発明で特定される組成のガラスでは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)がこの関係を満たすことで、より安定なガラスを得られる。
従って、本発明の光学ガラスでは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が、nd≧(-0.01νd+2.20)の関係を満たすことが好ましく、nd≧(-0.01νd+2.24)の関係を満たすことがより好ましく、nd≧(-0.01νd+2.28)の関係を満たすことがさらに好ましく、nd≧(-0.01νd+2.29)の関係を満たすことがさらに好ましい。
一方で、本発明の光学ガラスでは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が、nd≦(-0.01νd+2.35)の関係を満たすことが好ましく、nd≦(-0.01νd+2.32)の関係を満たすことがより好ましく、nd≦(-0.01νd+2.30)の関係を満たすことがさらに好ましい。
In the optical glass of the present invention, the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) have a relationship of (−0.01ν d +2.20)≦n d ≦(−0.01ν d +2.35). is preferably satisfied. In the glass having the composition specified in the present invention, a more stable glass can be obtained when the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) satisfy this relationship.
Therefore, in the optical glass of the present invention, the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) preferably satisfy the relationship n d ≧(−0.01ν d +2.20), and n d ≧(− 0.01ν d +2.24), more preferably n d ≧(−0.01ν d +2.28), n d ≧(−0.01ν d +2.28). 29) is more preferably satisfied.
On the other hand, in the optical glass of the present invention, the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) preferably satisfy the relationship n d ≤ (−0.01ν d +2.35), and n d ≤ ( −0.01ν d +2.32), and more preferably n d ≦(−0.01ν d +2.30).
本発明の光学ガラスは、相対屈折率の温度係数(dn/dT)が所望の範囲内にある。
より具体的には、本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、好ましくは+8.0×10-6℃-1、より好ましくは+7.0×10-6℃-1、さらに好ましくは+6.0×10-6℃-1、さらに好ましくは+5.0×10-6℃-1を上限値とし、この上限値又はそれよりも低い(マイナス側)の値をとりうる。
他方で、本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数としては、例えば0.0×10-6℃-1、より詳細には+0.5×10-6℃-1、さらに詳細には+1.0×10-6℃-1を下限値としてもよく、この下限値又はそれよりも高い(プラス側)の値を取るようにすることができる。
従来、1.90以上2.10以下の屈折率(nd)を有し、23以上35以下のアッベ数(νd)を有するガラスとして、相対屈折率の温度係数が上記範囲内にあるガラスは知られておらず、このようなガラスを得られることで、温度変化による結像のずれ等の補正の選択肢を広げられ、その補正をより容易にできる。したがって、このような範囲の相対屈折率の温度係数にすることで、温度変化による結像のずれ等の補正に寄与することができる。
本発明の光学ガラスの相対屈折率の温度係数は、光学ガラスと同一温度の空気中における、波長589.29nmの光についての屈折率の温度係数のことであり、40℃から60℃に温度を変化させた際の、1℃当たりの変化量(℃-1)で表される。
The optical glass of the present invention has a temperature coefficient of relative refractive index (dn/dT) within a desired range.
More specifically, the temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is preferably +8.0×10 −6 ° C. −1 , more preferably +7.0×10 −6 ° C. −1 , further preferably +6.0×10 −6 ° C. −1 , more preferably +5.0×10 −6 ° C. −1 is set as the upper limit, and this upper limit or lower (minus side) value can be taken.
On the other hand, the temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is, for example, 0.0×10 −6 ° C. −1 , more specifically +0.5×10 −6 ° C. −1 , more specifically +1 0×10 −6 ° C. −1 may be set as the lower limit, and this lower limit or a value higher (on the plus side) than it may be taken.
Conventionally, as a glass having a refractive index (n d ) of 1.90 or more and 2.10 or less and an Abbe number (ν d ) of 23 or more and 35 or less, the temperature coefficient of the relative refractive index is within the above range. However, by obtaining such a glass, it is possible to expand the options for correction of image formation deviation due to temperature change, and to make the correction easier. Therefore, by setting the temperature coefficient of the relative refractive index within such a range, it is possible to contribute to the correction of image formation deviation due to temperature change.
The temperature coefficient of the relative refractive index of the optical glass of the present invention is the temperature coefficient of the refractive index for light with a wavelength of 589.29 nm in air at the same temperature as the optical glass. It is expressed by the amount of change (°C −1 ) per 1°C when changed.
本発明の光学ガラスは、耐失透性が高いこと、より具体的には、低い液相温度を有することが好ましい。すなわち、本発明の光学ガラスの液相温度は、好ましくは1350℃、より好ましくは1320℃、さらに好ましくは1300℃、さらに好ましくは1250℃を上限とする。これにより、熔解後のガラスをより低い温度で流出しても、作製されたガラスの結晶化が低減されるため、熔融状態からガラスを形成したときの失透を低減でき、ガラスを用いた光学素子の光学特性への影響を低減できる。また、ガラスの熔解温度を低くしてもガラスを成形できるため、ガラスの成形時に消費するエネルギーを抑えることで、ガラスの製造コストを低減できる。一方、本発明の光学ガラスの液相温度の下限は特に限定しないが、本発明によって得られるガラスの液相温度は、概ね800℃以上、具体的には850℃以上、さらに具体的には900℃以上であることが多い。なお、本明細書中における「液相温度」とは、50mlの容量の白金製坩堝に5ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1400℃で完全に熔融状態にし、所定の温度まで降温して1時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときに、結晶が認められない一番低い温度を表す。ここで降温する際の所定の温度は、1350℃~800℃の間の10℃刻みの温度である。 The optical glass of the present invention preferably has high devitrification resistance, more specifically, a low liquidus temperature. That is, the upper limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably 1,350°C, more preferably 1,320°C, still more preferably 1,300°C, and still more preferably 1,250°C. As a result, even if the melted glass flows out at a lower temperature, the crystallization of the manufactured glass is reduced, so devitrification when the glass is formed from the molten state can be reduced. The influence on the optical properties of the element can be reduced. In addition, since the glass can be molded even if the melting temperature of the glass is lowered, the energy consumed during the molding of the glass can be suppressed, thereby reducing the manufacturing cost of the glass. On the other hand, the lower limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is not particularly limited. °C or higher in many cases. In this specification, the “liquidus temperature” means that a cullet-shaped glass sample of 5 cc is placed in a platinum crucible with a capacity of 50 ml, completely melted at 1400 ° C., and cooled to a predetermined temperature. This is the lowest temperature at which crystals are not observed when the glass surface and the glass are observed for crystals immediately after being removed from the furnace and cooled for 1 hour. Here, the predetermined temperature at which the temperature is lowered is a temperature between 1350.degree. C. and 800.degree. C. in increments of 10.degree.
本発明の光学ガラスは、可視光透過率、特に可視光のうち短波長側の光の透過率が高く、それにより着色が少ないことが好ましい。
特に、本発明の光学ガラスにおける、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す最も短い波長(λ70)は、好ましくは500nm、より好ましくは480nm、さらに好ましくは460nmを上限とする。
また、本発明の光学ガラスにおける、厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ5)は、好ましくは400nm、より好ましくは380nm、さらに好ましくは370nmを上限とする。
これらにより、ガラスの吸収端が紫外領域又はその近傍になり、可視光に対するガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスを、レンズ等の光を透過させる光学素子に好ましく用いることができる。
The optical glass of the present invention preferably has a high visible light transmittance, particularly a high transmittance for light on the short wavelength side of visible light, and is therefore less colored.
In particular, in the optical glass of the present invention, the upper limit of the shortest wavelength (λ 70 ) at which a 10 mm-thick sample exhibits a spectral transmittance of 70% is preferably 500 nm, more preferably 480 nm, and even more preferably 460 nm.
In the optical glass of the present invention, the upper limit of the shortest wavelength (λ 5 ) at which a 10 mm-thick sample exhibits a spectral transmittance of 5% is preferably 400 nm, more preferably 380 nm, and even more preferably 370 nm.
As a result, the absorption edge of the glass is in the ultraviolet region or in the vicinity thereof, and the transparency of the glass to visible light is enhanced. Therefore, this optical glass can be preferably used for optical elements such as lenses that transmit light.
本発明の光学ガラスの比重は、光学素子や光学機器の軽量化に寄与する観点から、好ましくは5.50、より好ましくは5.30、好ましくは5.10を上限とする。他方で、本発明の光学ガラスの比重は、概ね3.00以上、より詳細には3.50以上、さらに詳細には4.00以上であることが多い。
本発明の光学ガラスの比重は、日本光学硝子工業会規格JOGIS05-1975「光学ガラスの比重の測定方法」に基づいて測定する。
The upper limit of the specific gravity of the optical glass of the present invention is preferably 5.50, more preferably 5.30, and more preferably 5.10 from the viewpoint of contributing to weight reduction of optical elements and optical equipment. On the other hand, the specific gravity of the optical glass of the present invention is generally 3.00 or higher, more specifically 3.50 or higher, and still more specifically 4.00 or higher in many cases.
The specific gravity of the optical glass of the present invention is measured based on the Japan Optical Glass Industry Standard JOGIS05-1975 "Method for measuring specific gravity of optical glass".
[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preform and optical element]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by, for example, polishing means or mold press molding means such as reheat press molding or precision press molding. That is, optical glass is subjected to machining such as grinding and polishing to produce a glass molded body, or a preform for mold press molding is produced from optical glass, and this preform is subjected to reheat press molding. After that, polishing is performed to produce a glass molded body, or precision press molding is performed on a preform produced by polishing or a preform molded by known floating molding or the like. can be produced. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
このように、本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用である。その中でも特に、本発明の光学ガラスからプリフォームを形成し、このプリフォームを用いてリヒートプレス成形や精密プレス成形等を行い、レンズやプリズム等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、径の大きなプリフォームの形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。 Thus, the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs. Among them, it is particularly preferable to form a preform from the optical glass of the present invention and perform reheat press molding, precision press molding, or the like using this preform to produce optical elements such as lenses and prisms. As a result, it is possible to form a preform with a large diameter, so that while increasing the size of the optical element, high-definition and high-precision imaging and projection characteristics can be obtained when used in optical equipment such as cameras and projectors. can be realized.
本発明の実施例(No.1~No.31)及び比較例(No.A)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)、相対屈折率の温度係数(dn/dT)、液相温度、分光透過率が70%及び5%を示す波長(λ70、λ5)及び比重の結果を表1~表4に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 Compositions of Examples (No. 1 to No. 31) and Comparative Example (No. A) of the present invention, and refractive indices (n d ), Abbe numbers (ν d ), and relative refractive index temperatures of these glasses Tables 1 to 4 show the results of coefficient (dn/dT), liquidus temperature, wavelengths (λ 70 , λ 5 ) at which spectral transmittance is 70% and 5%, and specific gravity. It should be noted that the following examples are for illustrative purposes only, and are not intended to be limiting.
本発明の実施例及び比較例のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス原料の熔解難易度に応じて電気炉で1100~1500℃の温度範囲で2~5時間熔解させた後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷して作製した。 The glasses of the examples and comparative examples of the present invention are used in ordinary optical glasses such as corresponding oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, fluorides, metaphosphate compounds, etc., as raw materials for each component. After selecting high-purity raw materials, weighing and mixing uniformly so that the composition ratio of each example shown in the table is obtained, it is put into a platinum crucible and 1100 in an electric furnace according to the melting difficulty of the glass raw materials. After melting at a temperature of up to 1500° C. for 2 to 5 hours, the mixture was stirred and homogenized, poured into a mold or the like, and slowly cooled.
実施例及び比較例のガラスの屈折率(nd)及びアッベ数(νd)は、ヘリウムランプのd線(587.56nm)に対する測定値で示した。また、アッベ数(νd)は、上記d線の屈折率と、水素ランプのF線(486.13nm)に対する屈折率(nF)、C線(656.27nm)に対する屈折率(nC)の値を用いて、アッベ数(νd)=[(nd-1)/(nF-nC)]の式から算出した。 The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of the glasses of Examples and Comparative Examples are shown as measured values for the d-line (587.56 nm) of a helium lamp. The Abbe number (ν d ) is the refractive index for the d-line, the refractive index (n F ) for the hydrogen lamp F-line (486.13 nm), and the refractive index (n C ) for the C-line (656.27 nm). was calculated from the formula Abbe number (ν d )=[(n d −1)/(n F −n C )] using the value of .
実施例及び比較例のガラスの相対屈折率の温度係数(dn/dT)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS18-2008「光学ガラスの屈折率の温度係数の測定方法」に記載された方法のうち干渉法により、波長589.29nmの光についての、40℃から60℃に温度を変化させた際における、相対屈折率の温度係数の値を測定した。 The temperature coefficient of the relative refractive index (dn/dT) of the glasses of Examples and Comparative Examples was determined by the method described in the Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS18-2008 "Method for measuring temperature coefficient of refractive index of optical glass". The value of the temperature coefficient of relative refractive index was measured by interferometry when the temperature was changed from 40° C. to 60° C. for light with a wavelength of 589.29 nm.
実施例及び比較例のガラスの液相温度は、50mlの容量の白金製坩堝に5ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1400℃で完全に熔融状態にし、1350℃~800℃まで10℃刻みで設定したいずれかの温度まで降温して1時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときに、結晶が認められない一番低い温度を求めた。 The liquidus temperature of the glasses of Examples and Comparative Examples was determined by putting 5 cc of cullet-like glass sample into a platinum crucible with a capacity of 50 ml, bringing it to a completely molten state at 1400 ° C., and heating it to 1350 ° C to 800 ° C. The temperature is lowered to any temperature set in increments of °C, held for 1 hour, taken out of the furnace, and immediately after cooling, the presence or absence of crystals on the glass surface and in the glass is observed. asked for the temperature.
実施例及び比較例のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02-2003に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200~800nmの分光透過率を測定し、λ5(透過率5%時の波長)を求めた。 The transmittance of the glass of Examples and Comparative Examples was measured according to the Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS02-2003. In the present invention, the presence or absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass. Specifically, according to JISZ8722, a parallel polished product having a thickness of 10±0.1 mm was measured for spectral transmittance from 200 to 800 nm to obtain λ 5 (wavelength at transmittance of 5%).
実施例及び比較例のガラスの比重は、日本光学硝子工業会規格JOGIS05-1975「光学ガラスの比重の測定方法」に基づいて測定した。 The specific gravities of the glasses of Examples and Comparative Examples were measured based on the Japan Optical Glass Industry Standard JOGIS05-1975 "Method for measuring the specific gravity of optical glass".
表に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.90以上、より詳細には1.99以上であるとともに、この屈折率(nd)は2.10以下、より詳細には2.01以下であり、所望の範囲内であった。 As shown in the table, the optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.90 or more, more specifically 1.99 or more, and this refractive index (n d ) was 2.10 or less, more specifically 2.01 or less, which was within the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(νd)が23以上、より詳細には28以上であるとともに、このアッベ数(νd)は35以下、より詳細には30以下であり、所望の範囲内であった。 Further, the optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 23 or more, more specifically 28 or more, and this Abbe number (ν d ) is 35 or less, more specifically 30. below and within the desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が、(-0.01νd+2.20)≦nd≦(-0.01νd+2.35)の関係を満たしており、より詳細には(-0.02νd+2.28)≦nd≦(-0.02νd+2.30)の関係を満たしていた。なお、本願の実施例のガラスについての屈折率(nd)及びアッベ数(νd)の関係は、図1に示されるようになった。 Further, the optical glass of the example of the present invention has a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) of (−0.01ν d +2.20)≦n d ≦(−0.01ν d +2.35). ), more specifically, (−0.02ν d +2.28)≦n d ≦(−0.02ν d +2.30). The relationship between the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) of the glasses of the examples of the present application is shown in FIG.
また、本発明の光学ガラスは、いずれも相対屈折率の温度係数が、+8.0×10-6(℃-1)又はそれよりも低い値であり、より詳細には+4.5×10-6~0.0×10-6(℃-1)の範囲内にあり、所望の範囲内であった。他方で、比較例(No.A)のガラスは、相対屈折率の温度係数が+9.7×10-6(℃-1)であるため、相対屈折率の温度係数が高いものである。 In addition, all the optical glasses of the present invention have a temperature coefficient of relative refractive index of +8.0×10 −6 (° C. −1 ) or lower, more specifically +4.5×10 − 6 to 0.0×10 −6 (° C. −1 ), which is within the desired range. On the other hand, the glass of Comparative Example (No. A) has a temperature coefficient of relative refractive index of +9.7×10 −6 (° C. −1 ), which is high.
また、本発明の光学ガラスは、安定なガラスを形成しており、ガラス作製時において失透が起こり難いものであった。このことは、本発明の光学ガラスの液相温度が1350℃以下、より詳細には1230℃以下であることからも推察される。 In addition, the optical glass of the present invention formed a stable glass, and devitrification was less likely to occur during glass production. This is inferred from the fact that the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is 1350° C. or lower, more specifically 1230° C. or lower.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ70(透過率70%時の波長)がいずれも500nm、より詳細には460nm以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ5(透過率5%時の波長)がいずれも420nm、より詳細には370nm以下であり、所望の範囲内であった。
In addition, the optical glasses of the examples of the present invention had λ 70 (wavelength at transmittance of 70%) of 500 nm, more specifically 460 nm or less, which was within the desired range.
In addition, the optical glasses of the examples of the present invention all had λ 5 (wavelength at transmittance of 5%) of 420 nm, more specifically, 370 nm or less, which was within the desired range.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、相対屈折率の温度係数が所望の範囲内の値をとり、且つ光線透過率が高いことが明らかになった。そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、温度変化による結像特性のずれ等の補正に寄与することが推察される。 Therefore, the optical glass of the example of the present invention has a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within the desired range, and the temperature coefficient of the relative refractive index is within the desired range. In addition, it was found that the light transmittance was high. Therefore, it is presumed that the optical glass of the example of the present invention contributes to the correction of deviations in imaging characteristics due to temperature changes.
加えて、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも比重が5.50以下、より詳細には5.10以下であった。そのため、本発明の実施例の光学ガラスは、光学素子や光学機器の軽量化に寄与することができることが推察される。 In addition, all the optical glasses of the examples of the present invention had a specific gravity of 5.50 or less, more specifically 5.10 or less. Therefore, it is presumed that the optical glasses of the examples of the present invention can contribute to weight reduction of optical elements and optical equipment.
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、ガラスブロックを形成し、このガラスブロックに対して研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。その結果、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。 Furthermore, using the optical glass of the example of the present invention, a glass block was formed, and this glass block was ground and polished to be processed into the shapes of lenses and prisms. As a result, it was possible to stably process various lens and prism shapes.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail for purposes of illustration, the examples are for illustration only and many modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention. be understood.
Claims (9)
SiO2成分を0%超15.0%以下、
B2O3成分を0%超18.0%以下、
La2O3成分を40.0~65.0%、
TiO2成分を1.0~23.0%、
Ta2O5成分 0~3.0%未満、
Gd2O3成分 0~4.0%未満、
ZnO成分 0~1.0%未満、
含有し、
質量比Y2O3/(La2O3+Gd2O3+Y2O3+Yb2O3)が0.030以上0.300以下、質量比Y 2 O 3 /TiO 2 が0.50未満であり、
1.90以上2.10以下の屈折率(nd)を有し、23以上35以下のアッベ数(νd)を有し、
厚み10mmのサンプルで分光透過率5%を示す最も短い波長(λ5)が400nm以下であり、
相対屈折率(589.29nm)の温度係数(40~60℃)が、+8.0×10-6(℃-1)又はそれよりも低い値である光学ガラス。 in % by mass,
SiO2 component more than 0% and 15.0% or less,
B 2 O 3 components more than 0% and 18.0% or less,
40.0 to 65.0% of the La 2 O 3 component,
1.0 to 23.0% TiO 2 component,
Ta 2 O 5 components 0 to less than 3.0%,
Gd 2 O 3 component 0 to less than 4.0%,
ZnO component 0 to less than 1.0%,
contains,
mass ratio Y 2 O 3 /(La 2 O 3 +Gd 2 O 3 +Y 2 O 3 +Yb 2 O 3 ) is 0.030 or more and 0.300 or less , and mass ratio Y 2 O 3 /TiO 2 is less than 0.50 ; can be,
having a refractive index (nd) of 1.90 or more and 2.10 or less and an Abbe number (νd) of 23 or more and 35 or less;
The shortest wavelength (λ5) at which a sample with a thickness of 10 mm exhibits a spectral transmittance of 5% is 400 nm or less,
Optical glass having a temperature coefficient (40 to 60° C.) of relative refractive index (589.29 nm) of +8.0×10 −6 (° C. −1 ) or lower.
Nb2O5成分 0~22.0%、
Y2O3成分 0~17.0%、
ZrO2成分 0~15.0%、
である請求項1に記載の光学ガラス。 in % by mass,
Nb 2 O 5 components 0-22.0%,
Y 2 O 3 component 0 to 17.0%,
ZrO 2 component 0-15.0%,
The optical glass according to claim 1, wherein
Yb2O3成分 0~10.0%、
WO3成分 0~10.0%、
MgO成分 0~10.0%、
CaO成分 0~10.0%、
SrO成分 0~10.0%、
BaO成分 0~10.0%、
Li2O成分 0~10.0%、
Na2O成分 0~10.0%、
K2O成分 0~10.0%、
P2O5成分 0~10.0%、
GeO2成分 0~10.0%、
Al2O3成分 0~10.0%、
Ga2O3成分 0~10.0%、
Bi2O3成分 0~10.0%、
TeO2成分 0~10.0%、
SnO2成分 0~3.0%、
Sb2O3成分 0~1.0%
である請求項1又は2記載の光学ガラス。 in % by mass,
Yb 2 O 3 component 0-10.0%,
WO 3 components 0 to 10.0%,
MgO component 0-10.0%,
CaO component 0 to 10.0%,
SrO component 0 to 10.0%,
BaO component 0 to 10.0%,
Li 2 O component 0 to 10.0%,
Na 2 O component 0 to 10.0%,
K 2 O component 0-10.0%,
P 2 O 5 components 0 to 10.0%,
GeO 2 component 0-10.0%,
Al 2 O 3 components 0 to 10.0%,
Ga 2 O 3 component 0 to 10.0%,
Bi 2 O 3 components 0 to 10.0%,
TeO 2 component 0-10.0%,
SnO 2 component 0-3.0%,
Sb 2 O 3 components 0-1.0 %
The optical glass according to claim 1 or 2, wherein
Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が45.0%以上68.0%以下であり、
RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Ba、Znからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が0~10.0%であり、
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)の含有量の和が0~10.0%である請求項1から3のいずれか記載の光学ガラス。 in % by mass,
Ln 2 O 3 components (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) in a sum of contents of 45.0% or more and 68.0% or less,
The sum of the contents of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, and Zn) is 0 to 10.0%,
4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the total content of Rn 2 O components (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na and K) is 0 to 10.0%. optical glass.
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