JP7110050B2 - Laminated sheet and pouch container - Google Patents

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本発明は、積層シート及びパウチ容器に関する。 The present invention relates to laminated sheets and pouch containers.

食品などを貯蔵、運搬するための包装には、内面にシーラント層を有する積層体フィルムの周縁部を熱融着した可撓性の包装容器が使用されている(例えば、特許文献1を参照)。特許文献1には、樹脂シート層と、前記樹脂シート層に形成された着色層と、前記着色層に形成された表面被覆層とを有する包装容器が開示されている。 For packaging for storing and transporting food, etc., a flexible packaging container is used in which the periphery of a laminated film having a sealant layer on the inner surface is heat-sealed (see, for example, Patent Document 1). . Patent Literature 1 discloses a packaging container having a resin sheet layer, a colored layer formed on the resin sheet layer, and a surface coating layer formed on the colored layer.

特許第3017399号公報Japanese Patent No. 3017399

特許文献1によれば、色相5B~5P、彩度0、明度6~7であるグレーインキ層を設けることにより、褪色等の光劣化させずに内容物を保存することができるとしている。しかし、遮光性を高めるため、インキ層の厚みを厚くすると、インキ割れ、膜強度の低下などが懸念される。 According to Patent Document 1, by providing a gray ink layer having a hue of 5B to 5P, a saturation of 0, and a brightness of 6 to 7, it is possible to preserve the contents without photodegradation such as fading. However, if the thickness of the ink layer is increased in order to improve the light-shielding property, there are concerns about ink cracking, reduction in film strength, and the like.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、金属層を用いなくても遮光性が高い積層シート及びパウチ容器を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a laminated sheet and a pouch container that have high light-shielding properties without using a metal layer.

本発明の一態様は、シーラント層と、接着剤層と、印刷層と、基材層とを有し、前記印刷層は、マンセル値の彩度が0以上1.0未満で、明度が0以上1.0未満である黒色印刷層を含むことを特徴とする積層シートである。 One aspect of the present invention includes a sealant layer, an adhesive layer, a printed layer, and a base layer, and the printed layer has a Munsell value chroma of 0 or more and less than 1.0 and a brightness of 0. A laminated sheet characterized by including a black printed layer with a ratio of 1.0 or more.

前記黒色印刷層は、カーボンブラックを1~50質量%含有し、前記黒色印刷層の厚さをTとし、前記接着剤層側の前記黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける前記黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をAとし、前記基材層側の前記黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける前記黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をBとするとき、前記Aが前記Bの1.1倍以上であることが好ましい。
前記黒色印刷層は、平均粒径が0.01~0.05μmのカーボンブラックを1~50質量%含有することが好ましい。
The black printed layer contains 1 to 50% by mass of carbon black, the thickness of the black printed layer is T, and the depth of 0.1 × T from the bonding interface of the black printed layer on the adhesive layer side. The content of isocyanate groups in the black printed layer in is A, and the content of isocyanate groups in the black printed layer at a depth of 0.1 × T from the bonding interface of the black printed layer on the base layer side is B, the A is preferably 1.1 times or more of the B.
The black printed layer preferably contains 1 to 50% by mass of carbon black having an average particle size of 0.01 to 0.05 μm.

本発明の一態様は、少なくとも一つの面が、前記積層シートから形成されていることを特徴とするパウチ容器である。 One aspect of the present invention is a pouch container, wherein at least one surface is formed from the laminated sheet.

前記パウチ容器がスタンディングパウチであって、一対の胴部シートの両側縁を相互に接合してなる胴部と、底部シートが前記胴部の下縁に接合されて前記胴部内に折り畳まれた底部とを有し、前記底部シートが、前記積層シートから形成されていてもよい。
前記パウチ容器が、詰替え用パウチ容器またはレトルトパウチ容器であってもよい。
The pouch container is a standing pouch, and has a body formed by joining both side edges of a pair of body sheets, and a bottom formed by joining a bottom sheet to the lower edge of the body and folding into the body. and wherein the bottom sheet may be formed from the laminate sheet.
The pouch container may be a refillable pouch container or a retort pouch container.

本発明によれば、金属層を用いなくても遮光性に優れた積層シート及びパウチ容器を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated sheet and pouch container which were excellent in the light-shielding property can be provided, even if it does not use a metal layer.

積層シートの一実施形態を示す断面図である。It is a sectional view showing one embodiment of a lamination sheet. パウチ容器の一実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a pouch container; FIG. 上部に先細り状の注出口を有するパウチ容器の一例を示す正面図である。FIG. 2 is a front view showing an example of a pouch container having a tapered spout at the top. 略矩形状のパウチ容器の一例を示す正面図である。Fig. 2 is a front view showing an example of a substantially rectangular pouch container;

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。 The present invention will be described below based on preferred embodiments.

図1は、本実施形態の積層シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。積層シート10は、シーラント層11と、接着剤層12と、印刷層13と、基材層14とを、この順で有する。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of the laminated sheet of the present embodiment. The laminated sheet 10 has a sealant layer 11, an adhesive layer 12, a printed layer 13, and a substrate layer 14 in this order.

シーラント層11は、積層シート10のヒートシールに用いられる層である。例えば、積層シート10を折り重ね、または2枚以上を向かい合わせ、シーラント層11を内側に向け、シーラント層11同士を融着することにより、積層シート10がヒートシール(接合)される。積層シート10から構成される包装体においては、シーラント層11を最内層としてもよい。 The sealant layer 11 is a layer used for heat sealing the laminated sheet 10 . For example, the laminate sheet 10 is heat-sealed (bonded) by folding the laminate sheet 10 or by facing two or more sheets, with the sealant layer 11 facing inward, and by fusing the sealant layers 11 to each other. In the package composed of the laminated sheet 10, the sealant layer 11 may be the innermost layer.

シーラント層11としては、例えば、未延伸ポリプロピレン(CPP)樹脂フィルム、未延伸ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、環状オレフィン樹脂フィルム等のポリオレフィン樹脂フィルム等が使用できる。シーラント層11は単層に限られず、2層以上の樹脂フィルムが積層された構成でもよい。シーラント層11の厚みとしては、例えば10~100μmが挙げられる。
また、シーラント層11の樹脂フィルムにはバイオマス由来の樹脂を使用することができ好ましい。
As the sealant layer 11, for example, a polyolefin resin film such as an unstretched polypropylene (CPP) resin film, an unstretched polyethylene (PE) resin film, a cyclic olefin resin film, or the like can be used. The sealant layer 11 is not limited to a single layer, and may have a structure in which two or more layers of resin films are laminated. The thickness of the sealant layer 11 is, for example, 10 to 100 μm.
Moreover, biomass-derived resin can be preferably used for the resin film of the sealant layer 11 .

接着剤層12としては、印刷層13を有する基材層14と、シーラント層11とを接着する構成が挙げられる。接着剤層12に用いられる接着剤としては、特に限定はなく、例えばウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤等の硬化性接着剤、カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂等の接着性樹脂など、被着物の材質などに応じて適宜選択して用いることができる。接着剤層12の厚みとしては、例えば0.5~5μmが挙げられる。 As the adhesive layer 12, a configuration in which the base material layer 14 having the printed layer 13 and the sealant layer 11 are adhered can be mentioned. The adhesive used for the adhesive layer 12 is not particularly limited. It can be appropriately selected and used according to such as. The thickness of the adhesive layer 12 is, for example, 0.5 to 5 μm.

基材層14としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルム、ポリアミド(PA)樹脂フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル(PAN)樹脂フィルム、ポリカーボネート(PC)樹脂フィルム、ポリイミド(PI)樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム(PET、PENに限られない)などの熱可塑性樹脂フィルムが使用できる。基材層14は単層に限られず、2層以上の樹脂フィルムが積層された構成でもよい。基材層14を構成する樹脂フィルムの厚みとしては、例えば5~50μmが挙げられる。樹脂フィルムは、着色してもよく、無色透明としてもよい。樹脂フィルムの光透過性は特に限定されず、透明でも不透明でもよく、遮光性でも透光性でもよい。 Examples of the base material layer 14 include polyethylene terephthalate (PET) resin film, polyamide (PA) resin film, polyethylene naphthalate (PEN) resin film, polyacrylonitrile (PAN) resin film, polycarbonate (PC) resin film, polyimide ( PI) Thermoplastic resin films such as resin films, polyolefin resin films, and polyester resin films (not limited to PET and PEN) can be used. The base material layer 14 is not limited to a single layer, and may have a structure in which two or more layers of resin films are laminated. The thickness of the resin film forming the base material layer 14 is, for example, 5 to 50 μm. The resin film may be colored or may be colorless and transparent. The light transmittance of the resin film is not particularly limited, and may be transparent or opaque, and may be light-shielding or light-transmitting.

基材層14を構成する樹脂フィルムは、蒸着層を有する樹脂フィルムを含んでもよい。蒸着層は、酸素、水蒸気等のガスが積層シート10を透過するのを妨げるガスバリア性を有する。蒸着層を有する積層シート10は、ガス透過を阻止できるため、内容物の保存性を高めることができる。蒸着層としては、酸化ケイ素(例えばシリカ)、酸化アルミニウム等の無機物の蒸着層が挙げられる。アルミニウム等の金属(導体)を含まない非金属材料からなる蒸着層を用いる場合は、金属層を含まない積層シート10を構成できるため、金属探知機による検査に対応できる。また、積層シート10の廃棄処理も容易である。蒸着層の好ましい厚みは、例えば10~500nmである。 The resin film forming the base material layer 14 may include a resin film having a vapor deposition layer. The deposited layer has a gas barrier property that prevents gases such as oxygen and water vapor from permeating through the laminated sheet 10 . Since the laminated sheet 10 having a vapor deposition layer can prevent gas permeation, it is possible to improve the storage stability of the contents. The vapor deposition layer includes vapor deposition layers of inorganic substances such as silicon oxide (eg, silica) and aluminum oxide. When a vapor deposition layer made of a non-metallic material that does not contain a metal (conductor) such as aluminum is used, the laminated sheet 10 that does not contain a metal layer can be formed, so that it can be inspected by a metal detector. Moreover, disposal of the laminated sheet 10 is also easy. A preferred thickness of the deposited layer is, for example, 10 to 500 nm.

基材層14を構成する樹脂フィルムは、補強層の機能を有する樹脂フィルムを含んでもよい。補強層としては、ナイロン(6-ナイロン、6,6-ナイロンなど)等の脂肪族ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)等のポリオレフィン樹脂などが使用できる。これらの中でも、2軸延伸ナイロン(O-Ny)、2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(O-PET)、2軸延伸ポリプロピレン(OPP)等の延伸樹脂フィルムが好ましい。
また、基材層14の樹脂フィルムにはバイオマス由来の樹脂を使用することができる。
The resin film that constitutes the base material layer 14 may include a resin film that functions as a reinforcing layer. As the reinforcing layer, aliphatic polyamide resins such as nylon (6-nylon, 6,6-nylon, etc.), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefin resins such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE), etc. Available. Among these, oriented resin films such as biaxially oriented nylon (O-Ny), biaxially oriented polyethylene terephthalate (O-PET) and biaxially oriented polypropylene (OPP) are preferred.
In addition, biomass-derived resin can be used for the resin film of the base material layer 14 .

基材層14が複数の樹脂フィルムから構成される場合、それぞれの樹脂フィルムの間に接着剤層を設けてもよい。基材層14を構成する樹脂フィルム間の接着剤層に用いられる接着剤としては、特に限定はなく、例えばウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤等の硬化性接着剤、カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂等の接着性樹脂など、被着物の材質などに応じて適宜選択して用いることができる。基材層14を構成する樹脂フィルム間の接着剤層の厚みとしては、例えば0.5~5μmが挙げられる。 When the substrate layer 14 is composed of a plurality of resin films, an adhesive layer may be provided between each resin film. The adhesive used for the adhesive layer between the resin films constituting the base material layer 14 is not particularly limited, and examples thereof include curable adhesives such as urethane-based adhesives and epoxy-based adhesives, carboxylic acid-modified polyolefin resins, and the like. Adhesive resin, etc., can be appropriately selected and used according to the material of the adherend. The thickness of the adhesive layer between the resin films forming the base material layer 14 is, for example, 0.5 to 5 μm.

印刷層13は、黒色印刷層、白色印刷層、グレー色印刷層、有彩色印刷層などの1種または2種以上から構成することができる。印刷層13は、基材層14とシーラント層11との間に設けられてもよく、基材層14を構成する樹脂フィルムの間に設けられてもよい。印刷層13を構成する各層は、積層シート10の全面に形成されてもよく、面の一部に形成されてもよい。遮光性を目的として設けられる層は、積層シート10の全面に形成されることが好ましい。意匠性や情報表示等を目的として設けられる層は、面上で文字、図形、画像、模様などを構成するようにパターン化されてもよい。 The printed layer 13 can be composed of one or more of a black printed layer, a white printed layer, a gray printed layer, a chromatic printed layer, and the like. The printed layer 13 may be provided between the base material layer 14 and the sealant layer 11 , or may be provided between the resin films forming the base material layer 14 . Each layer constituting the printed layer 13 may be formed on the entire surface of the laminated sheet 10 or may be formed on a part of the surface. The layer provided for the purpose of light shielding properties is preferably formed over the entire surface of the laminated sheet 10 . A layer provided for the purpose of design, information display, or the like may be patterned so as to form letters, figures, images, patterns, or the like on the surface.

白色印刷層は、例えば白色顔料とバインダーとを含む白インキから構成することができる。白色顔料としては、例えば酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシウム、カオリンなどが挙げられる。特に、酸化チタンが好ましい。酸化チタンとしては、ルチル型、アナターゼ型、ブルカイト型等があり、特に、ルチル型が好ましい。白色印刷層の好ましい厚みは、例えば0.1~10μmである。厚みの下限値は好ましくは0.5μm以上であり、2.0μm以上がさらに好ましく、3.0μm以上が最も好ましい。厚みの上限値は8μm以下が好ましく、5μm以下が好ましい。バインダーとしては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂などを使用できる。酸化チタン等の白色顔料の平均粒径は、0.3μm以下でもよく、0.3μmを超えてもよく、具体例として、1μm以下、あるいは0.1~0.3μmが挙げられる。 The white printed layer can be composed of, for example, white ink containing a white pigment and a binder. Examples of white pigments include titanium oxide, zinc white, calcium carbonate, and kaolin. Titanium oxide is particularly preferred. Titanium oxide includes rutile type, anatase type, brookite type and the like, and rutile type is particularly preferable. A preferable thickness of the white printed layer is, for example, 0.1 to 10 μm. The lower limit of the thickness is preferably 0.5 μm or more, more preferably 2.0 μm or more, and most preferably 3.0 μm or more. The upper limit of the thickness is preferably 8 μm or less, more preferably 5 μm or less. A polyurethane resin, an acrylic resin, or the like can be used as the binder. The average particle diameter of the white pigment such as titanium oxide may be 0.3 μm or less or may exceed 0.3 μm, and specific examples include 1 μm or less or 0.1 to 0.3 μm.

白色印刷層の可視光の透過率は、可視光の全波長範囲(波長380~750nm)において例えば60%以下であることが好ましく、50%以下がさらに好ましい。これによって、内容物の保存性を高めることができる。2層以上の白色印刷層を有する複層構造(2層構造)とすることにより、単層構造に比べて可視光透過率を低くし、白色度が高められる。例えば文字、図形、画像、模様などを着色によって表示する場合には、背景とのコントラストが大きくなり、表示を視認しやすくすることができる。 The visible light transmittance of the white printed layer is preferably, for example, 60% or less, more preferably 50% or less, in the entire visible light wavelength range (wavelength: 380 to 750 nm). This can improve the storage stability of the contents. A multi-layered structure (two-layered structure) having two or more white printed layers lowers the visible light transmittance and increases the whiteness compared to a single-layered structure. For example, when characters, graphics, images, patterns, etc. are displayed in color, the contrast with the background is increased, making the display easier to see.

グレー色印刷層は、粒子状の酸化チタン等の白色顔料と、粒子状のカーボンブラック等の黒色顔料と、バインダーとを含むグレーインキから構成することができる。グレー色印刷層を設ける場合の厚みは、例えば0.1~10μmであり、好ましくは0.5~5μmである。グレーインキに含まれる酸化チタンの平均粒径は、0.1~0.3μmが好ましく、0.1~0.14μmがより好ましい。酸化チタンの平均粒径を0.1μm以上とすることによって、グレー色印刷層の可視光透過率を低くすることができる。酸化チタンの平均粒径を0.3μm以下とすることによって、グレー色印刷層を設けた積層シート10における外観変化を起こりにくくすることができる。 The gray printed layer can be composed of gray ink containing a white pigment such as particulate titanium oxide, a black pigment such as particulate carbon black, and a binder. The thickness of the gray printed layer is, for example, 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. The average particle size of titanium oxide contained in gray ink is preferably 0.1 to 0.3 μm, more preferably 0.1 to 0.14 μm. By setting the average particle diameter of titanium oxide to 0.1 μm or more, the visible light transmittance of the gray printed layer can be lowered. By setting the average particle size of the titanium oxide to 0.3 μm or less, it is possible to make the laminated sheet 10 provided with the gray printed layer less likely to change in appearance.

黒色印刷層は、粒子状のカーボンブラック等の黒色顔料と、バインダーとを含むブラックインキから構成することができる。黒色印刷層の厚みは、例えば0.1~10μmであり、好ましくは0.5~5μmである。印刷層13は、マンセル値の彩度が0以上1.0未満で、明度が0以上1.0未満である黒色印刷層を含むことが好ましい。これにより、遮光性に優れた印刷層13を構成することができる。黒色印刷層の彩度は、より好ましくは0.9以下、0.7以下等であり、黒色印刷層の明度は、より好ましくは0.9以下、0.7以下等である。黒色印刷層は、カーボンブラック等の黒色顔料を1~50質量%含有することが好ましく、具体例として、1~15質量%が挙げられる。 The black printed layer can be composed of black ink containing a black pigment such as particulate carbon black and a binder. The thickness of the black printed layer is, for example, 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. The printed layer 13 preferably includes a black printed layer having a Munsell value saturation of 0 or more and less than 1.0 and a brightness of 0 or more and less than 1.0. Thereby, the printed layer 13 having excellent light shielding properties can be formed. The saturation of the black printed layer is more preferably 0.9 or less, such as 0.7 or less, and the brightness of the black printed layer is more preferably 0.9 or less, such as 0.7 or less. The black printed layer preferably contains 1 to 50% by mass of a black pigment such as carbon black, and specific examples include 1 to 15% by mass.

平均粒径は、例えばレーザー回折散乱法に基づく粒度分布測定装置によって測定することができる。平均粒径としては、例えば50%累積粒子径(質量基準または体積基準)、最頻粒子径などを採用できる。粒度分布測定装置としては、例えば株式会社島津製作所製のSALD-7000などが使用できる。平均粒径は、粒子を観察した画像に基づく十分な数(例えば100以上)の粒子についての測定値の平均値を採用してもよい。粒子の画像は、例えば光学顕微鏡、電子顕微鏡その他の装置を用いて得られた観察画像である。非球形の粒子の粒径としては、例えば観察画像における最長径と最短径の平均値を採用してよい。 The average particle size can be measured, for example, by a particle size distribution analyzer based on a laser diffraction scattering method. As the average particle diameter, for example, a 50% cumulative particle diameter (mass basis or volume basis), a mode particle diameter, or the like can be used. As a particle size distribution analyzer, for example, SALD-7000 manufactured by Shimadzu Corporation can be used. As the average particle size, an average value of measured values for a sufficient number (for example, 100 or more) of particles based on an image obtained by observing the particles may be adopted. The image of particles is, for example, an observation image obtained using an optical microscope, electron microscope, or other device. As the particle size of the non-spherical particles, for example, the average value of the longest diameter and the shortest diameter in the observation image may be used.

カーボンブラックとしては、特に限定されないが、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が使用できる。カーボンブラックの平均粒径は、例えば0.01μm以上、0.05μm以下が好ましい。カーボンブラックの平均粒径は、0.01μm以上、0.02μm以下がさらに好ましい。平均粒径が前記範囲にあるカーボンブラックを使用することによって、遮光性に優れ、かつ割れまたは剥離が生じにくい遮光層2が得られる。カーボンブラックの平均粒径が前記範囲にあると、印刷層13における割れまたは剥離が生じにくくなる理由は明確ではないが、カーボンブラックの平均粒径が前記範囲にあると、カーボンブラックを起点とする割れまたは剥離が起こりにくくなる可能性があると考えられる。 Carbon black is not particularly limited, but furnace black, thermal lamp black, acetylene black, channel black and the like can be used. The average particle diameter of carbon black is preferably 0.01 μm or more and 0.05 μm or less, for example. The average particle size of carbon black is more preferably 0.01 μm or more and 0.02 μm or less. By using carbon black having an average particle size within the above range, the light-shielding layer 2 that is excellent in light-shielding properties and resistant to cracking or peeling can be obtained. It is not clear why cracking or peeling of the printed layer 13 is less likely to occur when the average particle size of carbon black is within the above range. It is thought that cracking or peeling may become less likely to occur.

カーボンブラックのDBP吸収量(JIS K6221準拠)は、例えば50~100cm/100gとすることができる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(JIS K6217準拠)は、例えば50~150m/gとすることができる。
DBP absorption of carbon black (according to JIS K6221) can be, for example, 50 to 100 cm 3 /100 g.
The nitrogen adsorption specific surface area (in accordance with JIS K6217) of carbon black can be, for example, 50 to 150 m 2 /g.

有彩色印刷層は、色に応じて、赤色、青色、黄色、緑色、橙色、紫色、中間色など各種の顔料を1種または2種以上と、バインダーとを含む着色インキから構成することができる。着色インキは、色に応じて、白色顔料、黒色顔料等の無彩色顔料を含んでもよい。 The chromatic print layer can be composed of a colored ink containing one or more of various pigments such as red, blue, yellow, green, orange, purple, intermediate colors, and a binder, depending on the color. Colored inks may contain achromatic pigments such as white pigments and black pigments depending on the color.

印刷層を構成するインキのバインダーとしては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂などを使用できる。特に、ポリウレタン樹脂が好ましい。バインダーとしてのポリウレタン樹脂に用いられるポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール類、低分子ポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリブタジエングリコール類、グリコール類、アクリルポリオールなどが挙げられる。ポリウレタン樹脂に用いられるジイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。 A polyurethane resin, an acrylic resin, or the like can be used as a binder for the ink that constitutes the printing layer. Polyurethane resin is particularly preferred. Examples of polyols used in polyurethane resins as binders include polyether polyols, low-molecular-weight polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polybutadiene glycols, glycols, and acrylic polyols. Diisocyanate compounds used in polyurethane resins include aromatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, and alicyclic diisocyanates.

印刷層13の各層を構成する際に用いられるインキは、顔料を溶媒中に分散した溶剤型塗料が好ましい。溶媒としては、トルエン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、1-メトキシ-2-プロパノール等が挙げられる。溶剤型塗料から構成される印刷層は、溶剤型塗料を塗布・乾燥させて薄膜硬化層を形成することができる。印刷法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などが挙げられる。 The ink used to form each layer of the printed layer 13 is preferably a solvent-type paint in which a pigment is dispersed in a solvent. Solvents include toluene, ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal propyl alcohol, 1-methoxy-2-propanol and the like. A printed layer composed of a solvent-based coating can be formed into a thin cured layer by applying and drying the solvent-based coating. Examples of printing methods include offset printing, gravure printing, and screen printing.

印刷層13を遮光層として用いる場合の構成としては、積層シート10の厚み方向における黒色印刷層の片側または両側に、白色印刷層またはグレー色印刷層を1層または2層以上積層することが好ましい。積層シート10を包装材として用いる場合は、黒色印刷層の少なくとも外側に、白色印刷層またはグレー色印刷層を少なくとも1層以上設けると、積層シート10における外観変化が起こりにくくなり、好ましい。ここで、外側とは、内容物が収容される側(内側)の反対側である。 When the printed layer 13 is used as a light-shielding layer, it is preferable to laminate one or more white printed layers or gray printed layers on one or both sides of the black printed layer in the thickness direction of the laminated sheet 10. . When the laminate sheet 10 is used as a packaging material, it is preferable to provide at least one white printed layer or gray printed layer on at least the outer side of the black printed layer, because the appearance of the laminated sheet 10 is less likely to change. Here, the outside is the side opposite to the side (inside) where the contents are accommodated.

黒色印刷層が黒色顔料のカーボンブラックまたはバインダーのウレタン樹脂等を含む場合、理由は必ずしも明らかではないが、隣接または近接する接着剤層に含まれる接着剤に由来する成分と反応または吸着等することにより、印刷層と接着剤層との接着強度を高めるように構成することができる。例えば接着剤層がウレタン系接着剤などのイソシアネート基を有する成分を含む場合、黒色印刷層のうち接着剤層側の部分におけるイソシアネート基の含有量Aが、基材層側の部分におけるイソシアネート基の含有量Bよりも大きいことで、印刷層が割れにくい構成とすることができる。ここで、黒色印刷層の厚さをTとするとき、接着剤層側の部分の含有量Aは、接着剤層側の黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をAとしてもよい。また、基材層側の部分における含有量Bは、基材層側の黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をBとしてもよい。接着剤層側の部分の含有量Aが、基材層側の部分における含有量Bの1.1倍以上であることにより、より印刷層を割れにくい構成とすることができ、好ましい。含有量Aに対する含有量Bの割合は1.1倍以上であることが好ましく、1.2倍以上であることがさらに好ましく、1.3倍以上とすることもできる。含有量Aに対する含有量Bの割合は2.0以下とすることができ、1.5以下とすることもできる。イソシアネート基の含有量は、接着剤層に由来する含有量と、バインダーに由来する含有量との合計値であってもよい。 When the black printed layer contains carbon black as a black pigment or urethane resin as a binder, etc., the reason is not necessarily clear, but it may react with or adsorb to a component derived from the adhesive contained in the adjacent or adjacent adhesive layer. Therefore, the adhesive strength between the printed layer and the adhesive layer can be increased. For example, when the adhesive layer contains a component having an isocyanate group such as a urethane adhesive, the isocyanate group content A in the adhesive layer side portion of the black printed layer is the same as the isocyanate group content in the base layer side portion. When the content is larger than B, the printed layer can be made difficult to crack. Here, when the thickness of the black printed layer is T, the content A of the adhesive layer side portion is the black printed layer at a depth of 0.1 × T from the bonding interface of the black printed layer on the adhesive layer side. A may be the content of isocyanate groups in the layer. Further, the content B in the base layer side portion may be the content B of the isocyanate group in the black printed layer at a depth of 0.1 × T from the bonding interface of the black printed layer on the base layer side. . When the content A in the portion on the adhesive layer side is 1.1 times or more the content B in the portion on the base layer side, the printed layer can be made more resistant to cracking, which is preferable. The ratio of the content B to the content A is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, and can be 1.3 times or more. The ratio of the content B to the content A can be 2.0 or less, and can also be 1.5 or less. The isocyanate group content may be the total value of the content derived from the adhesive layer and the content derived from the binder.

積層シート10の可視光(波長380~750nm)の透過率は、可視光の全波長範囲において例えば20%以下であることが好ましい。可視光透過率を20%以下とすることによって、内容物の保存性を高めることができる。遮光性の観点で、より好ましい可視光透過率は例えば5%以下である。 The visible light transmittance (wavelength: 380 to 750 nm) of the laminated sheet 10 is preferably, for example, 20% or less over the entire wavelength range of visible light. By setting the visible light transmittance to 20% or less, the storage stability of the contents can be enhanced. From the viewpoint of light shielding properties, a more preferable visible light transmittance is, for example, 5% or less.

積層シートの製造方法は、特に限定されないが、例えば、基材層を構成する樹脂フィルムの少なくとも1層に印刷層を設ける工程と、基材層を構成する樹脂フィルムおよびシーラント層を、接着剤層を介して積層する工程とを有することができる。積層方法としては、生産性の観点からドライラミネートが好ましい。 The method for producing the laminated sheet is not particularly limited. and laminating through. As the lamination method, dry lamination is preferable from the viewpoint of productivity.

図2は、パウチ容器の一実施形態を示す断面図である。本実施形態のパウチ容器20は、一対の胴部シート21の両側縁を相互に接合してなる胴部と、底部シート22が胴部シート21の下縁に接合されて胴部シート21間に折り畳まれた底部とを有するスタンディングパウチである。シート間の接合部は、各シートの最内層に設けられたシーラント層同士のヒートシールにより構成することができる。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing one embodiment of a pouch container. The pouch container 20 of this embodiment includes a body formed by joining both side edges of a pair of body sheets 21 to each other, and a bottom sheet 22 joined to the lower edge of the body sheet 21 and between the body sheets 21. It is a standing pouch with a folded bottom. The joints between the sheets can be formed by heat-sealing the sealant layers provided in the innermost layers of the sheets.

底部シート22は、折線22aを上向きにして折り畳まれている。底部シート22の下縁22bと胴部シート21の下縁21bとが接合されて下縁接合部を構成している。胴部シート21は、上縁21aから下縁21bまでの長さが、底部シート22の折線22aから下縁21bまでの長さより大きくされている。底部シート22上の胴部シート21間には、内容物の収容部23が構成されている。また、収容部23の上方には、内容物を出し入れするための開口部24を形成することができる。 The bottom sheet 22 is folded with the folding line 22a facing upward. The lower edge 22b of the bottom sheet 22 and the lower edge 21b of the body sheet 21 are joined to form a lower edge joint. The trunk sheet 21 has a length from the upper edge 21a to the lower edge 21b that is longer than the length from the folding line 22a of the bottom sheet 22 to the lower edge 21b. Between the body sheets 21 on the bottom sheet 22, a content storage section 23 is formed. In addition, an opening 24 for taking in and out contents can be formed above the accommodating part 23 .

図3および図4は、それぞれ図2のパウチ容器20の異なる具体例を示す正面図である。図3に示すパウチ容器20Aは、上部に先細り状の注出口26を有する。図4に示すパウチ容器20Bは、胴部シート21の上縁21aが下縁21bと略平行で、全体的には略矩形状である。胴部シート21の両側縁は、側縁接合部21sにより接合されている。開口部24は、胴部シート21の上縁21aの間を接合した上縁接合部25により密閉することができる。 3 and 4 are front views showing different specific examples of the pouch container 20 of FIG. 2, respectively. The pouch container 20A shown in FIG. 3 has a tapered spout 26 at the top. The pouch container 20B shown in FIG. 4 has a substantially rectangular shape as a whole, with the upper edge 21a of the body sheet 21 being substantially parallel to the lower edge 21b. Both side edges of the trunk sheet 21 are joined by side edge joining portions 21s. The opening 24 can be sealed by an upper edge joint 25 joining between the upper edges 21 a of the body sheet 21 .

側縁接合部21s、上縁接合部25、注出口26等の近傍には、パウチ容器20、20A,20Bの開封を容易にするため、ノッチを設けてもよい。ノッチの形状は特に限定されないが、V字状、U字状、I字状などが挙げられる。パウチ容器を再封可能にする場合は、例えば胴部シート21間にスパウト等の閉鎖具を設けてもよい。スパウトは、内容物が通過可能な筒部を有し、筒部の先端はキャップ、栓などにより閉鎖することができる。 Notches may be provided in the vicinity of the side edge joints 21s, the upper edge joints 25, the spout 26, etc., in order to facilitate the opening of the pouch containers 20, 20A, 20B. Although the shape of the notch is not particularly limited, it may be V-shaped, U-shaped, or I-shaped. If the pouch container is to be resealable, a closure such as a spout may be provided between the body sheets 21, for example. The spout has a cylindrical portion through which contents can pass, and the tip of the cylindrical portion can be closed with a cap, plug, or the like.

上述の積層シート10は、パウチ容器を構成する少なくとも一つの面の形成に用いることができる。上述のパウチ容器20、20A,20Bにおいては、底部シート22に積層シート10を使用することができる。上述の積層シート10は、印刷層の遮光性が高いため、厚みを厚くしなくても十分な遮光性が得られる。また、上述の積層シート10は、印刷層と接着剤層との接合強度が向上するため、インキ割れ、膜強度の低下などが起こりにくい。このため、上述の積層シート10を底部シート22に用いた場合は、折線22aにおける印刷層の劣化を抑制することができる。 The laminated sheet 10 described above can be used to form at least one surface constituting a pouch container. Laminate sheet 10 can be used for bottom sheet 22 in pouch containers 20, 20A, 20B described above. Since the printed layer of the laminated sheet 10 described above has a high light-shielding property, sufficient light-shielding property can be obtained without increasing the thickness. In addition, since the laminate sheet 10 described above has improved bonding strength between the printed layer and the adhesive layer, ink cracking and reduction in film strength are less likely to occur. Therefore, when the laminated sheet 10 described above is used for the bottom sheet 22, deterioration of the printed layer at the folding line 22a can be suppressed.

パウチ容器20、20A,20Bに内容物を包装する際には、例えば開口部24から収容部23に内容物を充填した後、開口部24をシールする方法を採用することができる。内容物を充填したパウチ容器20、20A,20Bは、レトルト殺菌、ボイル殺菌等の高温殺菌処理を行うことができる。レトルト殺菌とは、100℃を超える温度、例えば110~140℃の蒸気または熱水を用いて、大気圧を超える圧力下で加熱を行う殺菌法をいう。加熱時間は特に限定されないが、例えば1~90分が挙げられる。内容物の性質によっては、高温殺菌処理を行うことなく充填することも可能である。また、充填前のパウチ容器20、20A,20Bを殺菌した後、クリーン環境において内容物を充填することにより、高温殺菌処理を行うことなく、無菌の包装体を得ることもできる。 When the contents are packaged in the pouch containers 20, 20A, and 20B, for example, a method of filling the contents from the opening 24 into the containing portion 23 and then sealing the opening 24 can be adopted. The pouch containers 20, 20A, and 20B filled with contents can be subjected to high-temperature sterilization such as retort sterilization and boiling sterilization. Retort sterilization refers to a sterilization method that uses steam or hot water at a temperature above 100° C., such as 110-140° C., and heats under pressure above atmospheric pressure. The heating time is not particularly limited, but may be, for example, 1 to 90 minutes. Depending on the properties of the contents, it is possible to fill without high temperature sterilization. Moreover, after sterilizing the pouch containers 20, 20A, and 20B before filling, the contents can be filled in a clean environment to obtain an aseptic package without high-temperature sterilization.

パウチ容器の用途は特に限定されないが、詰替え用パウチ容器、レトルトパウチ容器等が挙げられる。詰替え用パウチ容器とは、他の容器(例えばボトル容器)等に詰め替えるための内容物を充填した(または充填する用途の)パウチ容器である。レトルトパウチ容器とは、充填後にレトルト殺菌処理を施した(または施す用途の)パウチ容器である。パウチ容器の内容物としては、液体、粉体、粒体、小片物、塊状物、成形体など特に限定されず、例えば、食品、飲料、調味料、化粧品、洗剤、漂白剤、ワックス、ヘアケア用品(シャンプー、リンス、コンディショナーなど)、電子部品、医療用部品、医療用機器部品、精密機械部品などであってもよい。 The use of the pouch container is not particularly limited, but examples include a refillable pouch container, a retort pouch container, and the like. A refillable pouch container is a pouch container filled (or used for filling) with a content to be refilled into another container (for example, a bottle container). A retort pouch container is a pouch container that has been (or is intended to be) subjected to retort sterilization after filling. The contents of the pouch container are not particularly limited, such as liquids, powders, granules, small pieces, lumps, and moldings. Examples include foods, beverages, seasonings, cosmetics, detergents, bleaches, waxes, and hair care products. (shampoo, rinse, conditioner, etc.), electronic parts, medical parts, medical equipment parts, precision machine parts, and the like.

以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。
本実施形態の積層シートは、遮光性に優れるため、カップ容器やボトル容器の蓋材シート等、パウチ容器以外の包装材料のほか、遮光シート、意匠シート、化粧シート等に用いることができる。
Although the present invention has been described above based on preferred embodiments, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible without departing from the gist of the present invention.
Since the laminated sheet of the present embodiment has excellent light-shielding properties, it can be used as a light-shielding sheet, a design sheet, a decorative sheet, etc., in addition to packaging materials other than pouch containers, such as lid sheets for cup containers and bottle containers.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples.

印刷層の実施例として、ナイロンからなる樹脂フィルム上に黒色印刷層を含む印刷層を形成した。実施例1、3及び比較例1、2では、基材層/白色印刷層/黒色印刷層の構成とした。実施例2では、基材層/黒色印刷層の構成とした。比較例3、4では、基材層/白色印刷層/グレー印刷層の構成とした。次の測定条件により、各サンプルの印刷面を測定した。その結果を表1に示す。 As an example of the printed layer, a printed layer including a black printed layer was formed on a resin film made of nylon. In Examples 1 and 3 and Comparative Examples 1 and 2, the structure was made up of substrate layer/white printed layer/black printed layer. In Example 2, the composition of the substrate layer/black printed layer was used. In Comparative Examples 3 and 4, the structure was made up of substrate layer/white printed layer/gray printed layer. The printed surface of each sample was measured under the following measurement conditions. Table 1 shows the results.

測定機:日本電色工業株式会社製分光式色彩計SE-2000
測定値:マンセル値(色相H、明度V、彩度C)
光源:C光源、2度
測定面:印刷面
Measuring machine: Spectroscopic colorimeter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Measured value: Munsell value (hue H, brightness V, saturation C)
Light source: C light source, 2 degrees Measurement surface: printed surface

Figure 0007110050000001
Figure 0007110050000001

表1に示すように、実施例1~3は、明度Vおよび彩度Cが低い、高品質の黒色印刷層を有していた。なお、色相のPBは青紫(Purple Blue)を意味するが、彩度Cが低いため、実際には無彩色Nである。黒色印刷層の下に白色印刷層を設けた場合は、黒色印刷層のすぐ下が樹脂フィルムである場合に比べて、彩度Cがより低い傾向となった。なお、これらの黒色印刷層の側に接着剤層を介してポリエチレンシーラントを積層したサンプルについて光線透過率を測定したところ、波長400nmでほぼ0.0%、波長450nmで約0.2%、波長500nmで約0.4%、波長600nmで約1%、波長700nmで約1.5%、波長800nmで約3%であった。 As shown in Table 1, Examples 1-3 had high quality black printed layers with low V and C saturation. Incidentally, the hue PB means purple blue, but since the saturation C is low, it is actually an achromatic color N. When the white printed layer was provided under the black printed layer, the chroma C tended to be lower than when the resin film was directly under the black printed layer. In addition, when the light transmittance of a sample in which a polyethylene sealant was laminated via an adhesive layer on the side of these black printed layers was measured, the light transmittance was approximately 0.0% at a wavelength of 400 nm, approximately 0.2% at a wavelength of 450 nm, and It was about 0.4% at 500 nm, about 1% at 600 nm, about 1.5% at 700 nm, and about 3% at 800 nm.

A/Bは、黒色印刷層の厚さをTとし、接着剤層側の黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をAとし、基材層側の黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をBとするときの、AとBとの比である。 In A/B, T is the thickness of the black printed layer, and A is the content of isocyanate groups in the black printed layer at a depth of 0.1 × T from the bonding interface of the black printed layer on the adhesive layer side, It is the ratio of A to B, where B is the content of isocyanate groups in the black printed layer at a depth of 0.1×T from the bonding interface of the black printed layer on the substrate layer side.

遮光性については、分光光度計(日本分光株式会社、分光光度計V-670)を用いて、積層体の可視光(波長380~750nm)透過率を測定した。可視光透過率が15%以下であるとき「○」と評価し、可視光透過率が15%を超え、20%以下であるとき「△」と評価し、可視光透過率が20%を超えたとき「×」と評価した。 As for the light shielding property, the visible light (wavelength: 380 to 750 nm) transmittance of the laminate was measured using a spectrophotometer (spectrophotometer V-670, manufactured by JASCO Corporation). When the visible light transmittance is 15% or less, it is evaluated as “○”, when the visible light transmittance is more than 15% and 20% or less, it is evaluated as “Δ”, and the visible light transmittance is more than 20%. It was evaluated as "x" when it was applied.

印刷層の割れについては、積層体の折り曲げ箇所上で、折り曲げ箇所の全長にわたって円柱状の押圧ローラを3往復分、転動させることによって折り曲げ箇所に折り曲げ方向(圧縮方向)の力(約2kgf。なお、1kgf=約9.80Nである。)を加え、折り返し部分を本体部分に固定金具で固定した状態で、積層体に、90℃、30分の加熱処理を行った後、折り曲げ箇所を開いて折り曲げ箇所の内面側の外観を評価した。詳しくは、10サンプルについて試験を行い、折り曲げ箇所の内面側の外観を評価し、10サンプル中、折り曲げ箇所の外観変化(変色)が見られるサンプルが2以下のとき「○」、3~8のとき「△」、9以上のとき「×」と評価した。 Regarding the cracking of the printed layer, a force (approximately 2 kgf) in the bending direction (compressive direction) was applied to the bending portion by rolling a cylindrical pressure roller over the entire length of the bending portion over the entire length of the bending portion. (Note that 1 kgf = about 9.80 N.) was applied, and with the folded portion fixed to the main body portion with a fixing metal fitting, the laminated body was subjected to heat treatment at 90 ° C. for 30 minutes, and then the folded portion was opened. We evaluated the appearance of the inner surface of the bent portion. Specifically, 10 samples were tested, and the appearance of the inner surface of the bent portion was evaluated. Among the 10 samples, 2 or less samples showed a change in the appearance (discoloration) of the bent portion. When it was 9 or more, it evaluated as "x".

接着強度は、基材に積層された印刷層の側に、接着剤層を介してポリエチレンシーラントを積層し、基材とポリエチレンシーラントとの間の接着部を引き剥がし、印刷層を介した層間の接着強度を測定した。23℃50%環境下で、5mm/分で90°方向に剥がして最大荷重(N)を測定し、接着部の幅25.4mmから接着強度(N/25.4mm)を算出した。接着強度が5N/25.4mm以上のとき「○」、3N/25.4mm以上の5N/25.4mm未満のとき「△」、3N/25.4mm未満のとき「×」とした。 The adhesion strength is measured by laminating a polyethylene sealant via an adhesive layer on the side of the printed layer laminated on the base material, peeling off the adhesive part between the base material and the polyethylene sealant, and measuring the strength between the layers via the printed layer. Adhesion strength was measured. Under an environment of 23° C. 50%, the maximum load (N) was measured by peeling in the 90° direction at 5 mm/min, and the adhesive strength (N/25.4 mm) was calculated from the width of the adhesive portion of 25.4 mm. When the adhesive strength was 5 N/25.4 mm or more, it was evaluated as "◯"; when it was 3 N/25.4 mm or more and less than 5 N/25.4 mm, it was evaluated as "Δ";

上述の実施例による印刷層を、詰替え用途またはレトルト用途の積層シートに適用した。詰替え用途の積層シートの構成例として、ナイロン15μm/ポリエチレン120μmの2層構成、ポリエチレンテレフタレート12μm/ナイロン15μm/ポリエチレン100μmの3層構成、ナイロン15μm/蒸着ポリエチレンテレフタレート12μm/ポリエチレン100μmの3層構成などが挙げられる。また、レトルト用途の積層シートの構成例として、ポリエチレンテレフタレート12μm/蒸着ポリエチレンテレフタレート12μm/ナイロン15μm/無延伸ポリプロピレン60μmの4層構成、蒸着ポリエチレンテレフタレート12μm/ナイロン15μm/無延伸ポリプロピレン80μmの3層構成などが挙げられる。これらの構成例による積層シートは、いずれも樹脂フィルムの層間に、ウレタン系などの接着剤層が設けられる。また、いずれか1又は2以上の層間のうち、いずれかの樹脂フィルム上に印刷層が設けられる。 The printed layers according to the above examples were applied to laminated sheets for refill or retort applications. Examples of laminated sheets for refills include a two-layer structure of 15 µm nylon/120 µm polyethylene, a three-layer structure of 12 µm polyethylene terephthalate/15 µm nylon/100 µm polyethylene, and a three-layer structure of 15 µm nylon/12 µm evaporated polyethylene terephthalate/100 µm polyethylene. are mentioned. In addition, examples of the configuration of laminated sheets for retort applications include a four-layer configuration of 12 μm polyethylene terephthalate/12 μm vapor-deposited polyethylene terephthalate/15 μm nylon/60 μm unstretched polypropylene, and a three-layer configuration of 12 μm vapor-deposited polyethylene terephthalate/15 μm nylon/80 μm unstretched polypropylene. are mentioned. In each of the laminated sheets according to these configuration examples, an adhesive layer such as a urethane-based adhesive layer is provided between the layers of the resin film. Moreover, a printed layer is provided on any resin film among any one or two or more layers.

白色印刷層を構成するための白インキとしては、ルチル型の酸化チタン(IV)(白色顔料)40重量部、ウレタン樹脂バインダー15重量部、シリカ粒子0.5重量部を、混合溶媒に混合、分散したものが挙げられる。混合溶媒は、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、酢酸プロピルを70:20:10の割合(重量基準)で混合した溶媒である。酸化チタンの平均粒径は0.10μmであった。白色印刷層の厚さは約1.0μmで、これを2層以上積層してもよい。 As the white ink for forming the white printed layer, 40 parts by weight of rutile titanium oxide (IV) (white pigment), 15 parts by weight of a urethane resin binder, and 0.5 parts by weight of silica particles are mixed in a mixed solvent. Dispersed ones are mentioned. The mixed solvent is a solvent obtained by mixing ethyl acetate, isopropyl alcohol, and propyl acetate at a ratio (by weight) of 70:20:10. The average particle size of titanium oxide was 0.10 μm. The thickness of the white printed layer is about 1.0 μm, and two or more layers of this may be laminated.

黒色印刷層を構成するための黒インキとしては、カーボンブラック10重量部、ウレタン樹脂バインダー15重量部、シリカ粒子0.5重量部を混合溶媒に混合、分散させたものが挙げられる。混合溶媒は、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、1-メトキシ-2-プロパノール、1-プロパノールを60:20:15:5の割合(重量基準)で混合した溶媒である。カーボンブラックの平均粒径は0.02μmであった。この場合、乾燥後の黒色印刷層におけるカーボンブラックの含有量が約40%となるが、これを約5%、約10%、約15%、約25%等としてもよい。 The black ink for forming the black printed layer may be obtained by mixing and dispersing 10 parts by weight of carbon black, 15 parts by weight of urethane resin binder and 0.5 parts by weight of silica particles in a mixed solvent. The mixed solvent is a solvent obtained by mixing ethyl acetate, isopropyl alcohol, 1-methoxy-2-propanol and 1-propanol at a ratio of 60:20:15:5 (by weight). The average particle size of carbon black was 0.02 μm. In this case, the content of carbon black in the black printed layer after drying is about 40%, but it may be about 5%, about 10%, about 15%, about 25%, or the like.

比較例3、4で用いたグレーインキは、白インキの酸化チタン100重量部に対して黒インキのカーボンブラックが2重量部となるように白インキと黒インキとを混合して得た。 The gray inks used in Comparative Examples 3 and 4 were obtained by mixing white ink and black ink such that carbon black in black ink was 2 parts by weight per 100 parts by weight of titanium oxide in white ink.

10…積層シート、11…シーラント層、12…接着剤層、13…印刷層、14…基材層、20、20A,20B…パウチ容器、21…胴部シート、21a…胴部シートの上縁、21b…胴部シートの下縁、21s…胴部シートの側縁接合部、22…底部シート、22a…底部シートの折線、22b…底部シートの下縁、23…収容部、24…開口部、25…上縁接合部、26…注出口。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10... Laminated sheet 11... Sealant layer 12... Adhesive layer 13... Printing layer 14... Base material layer 20, 20A, 20B... Pouch container, 21... Body sheet, 21a... Upper edge of body sheet , 21b... Lower edge of trunk sheet 21s... Side edge joint of trunk sheet 22... Bottom sheet 22a... Folding line of bottom sheet 22b... Lower edge of bottom sheet 23... Storage part 24... Opening , 25 ... Upper edge junction, 26 ... Spout.

Claims (5)

シーラント層と、接着剤層と、印刷層と、基材層とを有し、
前記印刷層は、マンセル値の彩度が0以上1.0未満で、明度が0以上1.0未満である黒色印刷層を含み、
前記黒色印刷層は、カーボンブラックを1~50質量%含有し、
前記黒色印刷層の厚さをTとし、前記接着剤層側の前記黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける前記黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をAとし、前記基材層側の前記黒色印刷層の接合界面から0.1×Tの深さにおける前記黒色印刷層中のイソシアネート基の含有量をBとするとき、前記Aが前記Bの1.1倍以上であることを特徴とする積層シート。
Having a sealant layer, an adhesive layer, a printing layer, and a base layer,
The printed layer includes a black printed layer having a Munsell value chroma of 0 or more and less than 1.0 and a brightness of 0 or more and less than 1.0,
The black printed layer contains 1 to 50% by mass of carbon black,
The thickness of the black printed layer is T, the content of isocyanate groups in the black printed layer at a depth of 0.1 × T from the bonding interface of the black printed layer on the adhesive layer side is A, and the When the content of isocyanate groups in the black printed layer at a depth of 0.1 × T from the bonding interface of the black printed layer on the base layer side is B, the A is 1.1 times or more the B. A laminated sheet characterized by:
前記黒色印刷層は、平均粒径が0.01~0.05μmのカーボンブラックを1~50質量%含有することを特徴とする請求項に記載の積層シート。 2. The laminate sheet according to claim 1 , wherein the black printed layer contains 1 to 50% by mass of carbon black having an average particle size of 0.01 to 0.05 μm. 少なくとも一つの面が、請求項1または2に記載の積層シートから形成されていることを特徴とするパウチ容器。 A pouch container, wherein at least one surface is formed from the laminated sheet according to claim 1 or 2 . 前記パウチ容器がスタンディングパウチであって、一対の胴部シートの両側縁を相互に接合してなる胴部と、底部シートが前記胴部の下縁に接合されて前記胴部内に折り畳まれた底部とを有し、
前記底部シートが、前記積層シートから形成されていることを特徴とする請求項に記載のパウチ容器。
The pouch container is a standing pouch, and has a body formed by joining both side edges of a pair of body sheets, and a bottom formed by joining a bottom sheet to the lower edge of the body and folding into the body. and
4. The pouch container of claim 3 , wherein said bottom sheet is formed from said laminated sheet.
前記パウチ容器が、詰替え用パウチ容器またはレトルトパウチ容器であることを特徴とする請求項またはに記載のパウチ容器。 5. The pouch container according to claim 3 , wherein the pouch container is a refillable pouch container or a retort pouch container.
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