JP7107276B2 - Molding agent for glass - Google Patents

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本発明は、型取り用シリコーンゴム組成物に関し、さらに詳述すると、シリコーン型取り母型(いわゆるメス型)を作製するために用いられる、付加硬化型の型取り用シリコーンゴム組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silicone rubber composition for molding, and more particularly to an addition-curing silicone rubber composition for molding used for making a silicone mold (so-called female mold).

従来、シリコーンゴムは、その優れた耐熱性、耐寒性、電気特性などを生かして、様々な分野で広く利用されており、その離型性の良さから、シリコーンゴム型(母型)として用いられている。
特に、電子機器、事務機、家庭電器、自動車部品などの分野では、商品開発段階や商品見本作製などの際に用いるプロトタイプ成形において、費用や所要期間の改善に効果的であることや、作業性が良好であることなどの点から、シリコーンゴム組成物を用いた型取り材料として付加反応型の液状シリコーンゴム組成物が多用されるようになってきた。
Conventionally, silicone rubber has been widely used in various fields, taking advantage of its excellent heat resistance, cold resistance, and electrical properties. ing.
Especially in the fields of electronic equipment, business machines, home appliances, automobile parts, etc., it is effective in improving cost and time required for prototype molding used at the product development stage and product sample production, and workability. Addition reaction type liquid silicone rubber compositions have come to be widely used as molding materials using silicone rubber compositions, because of their excellent properties such as good adhesion.

また、金型離型性を向上したシリコーンゴム組成物として、ジメチルシリコーンオイルを油層とした油中水型エマルジョンを配合したシリコーンゴム組成物(特許文献1)、オイルブリード性シリコーンゴム組成物(特許文献2)、高級脂肪酸または高級脂肪酸金属塩を配合したシリコーンゴム組成物(特許文献3)、分子末端にアルコキシシリル基を有するジメチルポリシロキサンを配合したシリコーンゴム組成物(特許文献4)、水を配合したシリコーンゴム組成物(特許文献5)等が提案されている。 In addition, as silicone rubber compositions with improved mold releasability, a silicone rubber composition containing a water-in-oil emulsion containing dimethyl silicone oil as an oil layer (Patent Document 1), an oil-bleeding silicone rubber composition (Patent Document 1). Document 2), a silicone rubber composition containing a higher fatty acid or a metal salt of a higher fatty acid (Patent Document 3), a silicone rubber composition containing a dimethylpolysiloxane having an alkoxysilyl group at the molecular end (Patent Document 4), water A compounded silicone rubber composition (Patent Document 5) and the like have been proposed.

しかし、ガラス製マスタに対するシリコーンゴム型として、上記のようなシリコーンゴム組成物を使用した場合であっても、離型性が不十分となる問題があった。
また、離型剤として常温で固体のワックスを配合する手法(特許文献6)も知られているが、この手法では、常温における液状シリコーンゴム組成物に対する離型剤の分散性が不十分となったり、組成物の流動性が損なわれたりするという問題があった。
However, even when the silicone rubber composition as described above is used as a silicone rubber mold for a glass master, there is a problem of insufficient releasability.
There is also known a method of blending a wax that is solid at room temperature as a release agent (Patent Document 6), but this method results in insufficient dispersibility of the release agent in the liquid silicone rubber composition at room temperature. or the fluidity of the composition is impaired.

特開2001-098153号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-098153 特開2002-188008号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-188008 特許第2686903号公報Japanese Patent No. 2686903 特許第5319905号公報Japanese Patent No. 5319905 特開平9-143372号公報JP-A-9-143372 特開2004-107373号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-107373

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、特にガラス製マスタに対する離型性に優れるシリコーンゴム硬化物を与える型取り用シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a silicone rubber composition for molding which gives a silicone rubber cured product which is excellent in releasability from a glass master.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、常温で液状の鎖式飽和炭化水素を含有するシリコーンゴム組成物が、ガラス製マスタに対する離型性を示し、型取り用シリコーンゴム組成物として好適であることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies by the present inventors to solve the above problems, the present inventors have found that a silicone rubber composition containing chain saturated hydrocarbons that is liquid at room temperature exhibits releasability from a glass master, and that silicone rubber for mold making. They found that it was suitable as a composition, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、
1. (A)ケイ素原子と結合したアルケニル基を1分子中に少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)ケイ素原子と結合した水素原子を1分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:(A)成分中のケイ素原子と結合したアルケニル基1個あたりの(B)成分中のケイ素原子と結合した水素原子の数が0.5~5.0個となる量、
(C)ヒドロシリル化反応触媒、および
(D)1気圧、25℃において液体の鎖式飽和炭化水素:0.1~10質量部
を含有することを特徴とする型取り用シリコーンゴム組成物、
2. (E)シリカを、(A)成分100質量部に対して5~300質量部含有する1の型取り用シリコーンゴム組成物、
3. 前記鎖式飽和炭化水素が、Cn2n+2(式中、nは、5~16の整数である。)で表されるアルカンである1または2の型取り用シリコーンゴム組成物、
4. 1~3のいずれかの型取り用シリコーンゴム組成物からなるガラス用型取り剤、
5. 1~3のいずれかの型取り用シリコーンゴム組成物を硬化させてなるシリコーンゴム型
を提供する。
That is, the present invention
1. (A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups per molecule: 100 parts by mass;
(B) Organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms per molecule: Silicon atom in component (B) per silicon-bonded alkenyl group in component (A) The amount that the number of hydrogen atoms bonded to is 0.5 to 5.0,
(C) a hydrosilylation reaction catalyst; and (D) 0.1 to 10 parts by mass of a linear saturated hydrocarbon that is liquid at 1 atm and 25°C.
2. (E) the silicone rubber composition for molding according to 1, containing 5 to 300 parts by mass of silica per 100 parts by mass of component (A);
3. 1 or 2 silicone rubber composition for molding, wherein the chain saturated hydrocarbon is an alkane represented by C n H 2n+2 (wherein n is an integer of 5 to 16);
4. A molding agent for glass comprising the silicone rubber composition for molding according to any one of 1 to 3,
5. A silicone rubber mold obtained by curing the silicone rubber composition for mold making according to any one of 1 to 3 is provided.

本発明の型取り用シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴム型は、ガラス製マスタに対する離型性に優れているため、生産性を向上させることができる。 The silicone rubber mold obtained by curing the silicone rubber composition for mold making of the present invention is excellent in releasability from the glass master, and thus productivity can be improved.

以下、本発明について具体的に説明する。
なお、本発明において、型取り用シリコーンゴム組成物とは、未硬化状態で流動性を有し、原型の全表面または一部の表面に、注型または塗布のような方法で接触させ、その状態で硬化させて樹脂などによる複製に供する型(型取り用の母型)を形成する未硬化状態の(液状)の組成物をいう。
また、本発明において、離型性とは、硬化した型(母型)の原型からの離型性のみでなく、得られた型(母型)からの複製品の離型性を含める用語として用いる。
The present invention will be specifically described below.
In the present invention, the silicone rubber composition for molding means that it has fluidity in an uncured state and is brought into contact with the entire surface or a part of the surface of the master by a method such as casting or coating. It refers to an uncured (liquid) composition that is cured in a state to form a mold (mold for molding) that is used for duplication with resin or the like.
In the present invention, the releasability is a term that includes not only the releasability of the hardened mold (mother mold) from the original mold, but also the releasability of the duplicate product from the obtained mold (mother mold). use.

本発明に係る型取り用シリコーンゴム組成物は、下記(A)~(D)成分を含有するものである。
(A)ケイ素原子と結合したアルケニル基を1分子中に少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン
(B)ケイ素原子と結合した水素原子を1分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
(C)付加反応触媒
(D)25℃において液体である鎖式飽和炭化水素
The silicone rubber composition for molding according to the present invention contains the following components (A) to (D).
(A) Organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups per molecule (B) Organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms per molecule (C) Addition Reaction catalyst (D) chain saturated hydrocarbon liquid at 25°C

[1](A)成分
(A)成分は、ケイ素原子と結合したアルケニル基を1分子中に少なくとも2個、好ましくは2~10個、より好ましくは2~5個有するオルガノポリシロキサンである。2個未満では組成物の硬化が不十分になる。また、上限は特に制限されないが、硬化物が脆くなることを防ぐという点から、10個以下が好ましい。
ケイ素原子に結合したアルケニル基としては、特に限定されるものではなく、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル基等の炭素原子数2~8のものが好ましく、炭素原子数2~4のものがより好ましく、ビニル基がより一層好ましい。
このアルケニル基は、分子鎖末端および分子鎖非末端(即ち、分子鎖側鎖)のいずれかまたは両方に存在してもよいが、少なくとも分子鎖両末端に存在することが好ましい。
[1] Component (A) Component (A) is an organopolysiloxane having at least 2, preferably 2 to 10, more preferably 2 to 5 silicon-bonded alkenyl groups per molecule. If the number is less than 2, curing of the composition will be insufficient. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 10 or less in order to prevent the cured product from becoming brittle.
The alkenyl group bonded to a silicon atom is not particularly limited, and may be linear, branched, or cyclic. to 8 are preferred, those with 2 to 4 carbon atoms are more preferred, and a vinyl group is even more preferred.
The alkenyl group may be present at either or both of the molecular chain terminal and the molecular chain non-terminal (that is, the molecular chain side chain), but is preferably present at least at both molecular chain terminals.

(A)成分のオルガノポリシロキサンにおいて、アルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基は、付加反応性炭素-炭素不飽和結合を有しないものであれば特に限定はなく、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、炭素原子数1~20の1価炭化水素基が好ましく、炭素原子数1~10の1価炭化水素基がより好ましく、炭素原子数1~5の1価炭化水素基がより一層好ましい。
その具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、n-ヘキシル基等の直鎖または分岐のアルキル基;シクロヘキシル基等の環状アルキル基;フェニル、トリル基等のアリール基;ベンジル、フェニルエチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
また、これらの1価炭化水素基の水素原子の一部または全部は、F、Cl、Br等のハロゲン原子、シアノ基等で置換されていてもよく、そのような基の具体例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基;2-シアノエチル基等のシアノ置換炭化水素基等が挙げられる。
これらの中でもメチル基が好ましい。
In the organopolysiloxane of component (A), the organic group other than the alkenyl group bonded to the silicon atom is not particularly limited as long as it does not have an addition-reactive carbon-carbon unsaturated bond. Any of may be used, but a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable, and a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms is Even more preferable.
Specific examples thereof include linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl and n-hexyl groups; cyclic alkyl groups such as cyclohexyl groups; phenyl and tolyl groups. aryl groups such as benzyl; and aralkyl groups such as benzyl and phenylethyl groups.
Further, some or all of the hydrogen atoms of these monovalent hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms such as F, Cl, and Br, cyano groups, etc. Specific examples of such groups include Halogen-substituted hydrocarbon groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group; cyano-substituted hydrocarbon groups such as 2-cyanoethyl group;
Among these, a methyl group is preferred.

(A)成分としては、例えば、下記平均組成式(1)で表されるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
2 c3 dSiO(4-c-d)/2 (1)
(式中、R2は、それぞれ独立して、付加反応性炭素-炭素不飽和結合を有しない非置換または置換の1価炭化水素基を表し、R3は、それぞれ独立してアルケニル基を表し、cは1.9~2.1、dは0.005~1.0、かつ、c+dは1.95~3.0を満たす数である。)
Component (A) includes, for example, an organopolysiloxane represented by the following average compositional formula (1).
R2cR3dSiO ( 4- cd )/2 ( 1)
(In the formula, each R 2 independently represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having no addition-reactive carbon-carbon unsaturated bond, and each R 3 independently represents an alkenyl group. , c is a number that satisfies 1.9 to 2.1, d is 0.005 to 1.0, and c + d is a number that satisfies 1.95 to 3.0.)

2の1価炭化水素基としては、アルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基として上で例示した基と同様のものが挙げられるが、メチル基が好ましい。
3のアルケニル基としては、ケイ素原子に結合したアルケニル基として上で例示した基と同様のものが挙げられるが、ビニル基が好ましい。
cは1.95~2.0の数が好ましく、dは0.01~0.5の数が好ましく、c+dは1.96~2.5を満たすことが好ましい。
Examples of the monovalent hydrocarbon group for R 2 include the same groups as those exemplified above as the silicon-bonded organic group other than the alkenyl group, but the methyl group is preferred.
As the alkenyl group for R 3 , the same groups as those exemplified above as the silicon-bonded alkenyl group can be mentioned, but a vinyl group is preferred.
c is preferably a number of 1.95 to 2.0, d is preferably a number of 0.01 to 0.5, and c+d preferably satisfies 1.96 to 2.5.

平均組成式(1)で表される(A)成分としては、例えば、下記式(3)~(9)で表されるオルガノポリシロキサン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ViR2 2SiO(R2 2SiO)eSiR2 2Vi (3)
ViR2 2SiO(R2ViSiO)f(R2 2SiO)gSiR2 2Vi (4)
Vi22SiO(R2 2SiO)eSiR2Vi2 (5)
Vi3SiO(R2 2SiO)eSiVi3 (6)
Vi22SiO(R2ViSiO)f(R2 2SiO)gSiR2Vi2 (7)
Vi3SiO(R2ViSiO)f(R2 2SiO)gSiVi3 (8)
2 3SiO(R2ViSiO)h(R2 2SiO)gSiR2 3 (9)
(式中、Viは、ビニル基を意味する(以下同様)。R2は、上記と同じ意味を表す。)
Component (A) represented by the average compositional formula (1) includes, for example, organopolysiloxanes represented by the following formulas (3) to (9), but is not limited thereto.
ViR22SiO ( R22SiO ) e SiR22Vi ( 3 )
ViR 2 2 SiO(R 2 ViSiO) f (R 2 2 SiO) g SiR 2 2 Vi (4)
Vi2R2SiO ( R22SiO ) e SiR2Vi2 ( 5 )
Vi3SiO ( R22SiO ) e SiVi3 (6)
Vi 2 R 2 SiO(R 2 ViSiO) f (R 2 2 SiO) g SiR 2 Vi 2 (7)
Vi3SiO ( R2ViSiO ) f ( R22SiO ) g SiVi3 ( 8)
R23SiO ( R2ViSiO ) h ( R22SiO ) g SiR23 ( 9 )
(In the formula, Vi means a vinyl group (same below). R 2 has the same meaning as above.)

上記各式において、e、f、gは0以上の整数である。
特に、eは、10≦e≦10,000を満たす整数が好ましく、50≦e≦2,000を満たす整数がより好ましい。
また、fおよびgは、10≦f+g≦10,000、かつ、0≦f/(f+g)≦0.2を満たす整数が好ましく、50≦f+g≦2,000を満たす整数がより好ましい。
hは2以上の整数である。)
hは、2以上の整数であるが、2≦h、10≦f+g≦10,000、かつ、0≦h/(g+h)≦0.2を満たす整数が好ましく、50≦g+h≦2,000を満たす整数がより好ましい。
In each of the above formulas, e, f, and g are integers of 0 or more.
In particular, e is preferably an integer satisfying 10≦e≦10,000, more preferably an integer satisfying 50≦e≦2,000.
In addition, f and g are preferably integers satisfying 10≦f+g≦10,000 and 0≦f/(f+g)≦0.2, and more preferably integers satisfying 50≦f+g≦2,000.
h is an integer of 2 or more. )
h is an integer of 2 or more, preferably an integer satisfying 2 ≤ h, 10 ≤ f + g ≤ 10,000, and 0 ≤ h / (g + h) ≤ 0.2, and 50 ≤ g + h ≤ 2,000 A satisfying integer is more preferred.

(A)成分の25℃における粘度は1~100,000mPa・sが好ましく、5~10,000mPa・sがより好ましい。動粘度がこの範囲であれば、流動性が高く作業性に優れる。本発明における粘度は回転粘度計を用いた測定値である。
なお、(A)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
The viscosity of component (A) at 25° C. is preferably 1 to 100,000 mPa·s, more preferably 5 to 10,000 mPa·s. If the kinematic viscosity is within this range, the fluidity is high and the workability is excellent. Viscosity in the present invention is a value measured using a rotational viscometer.
In addition, (A) component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

[2](B)成分
(B)成分は、ケイ素原子に結合した水素原子(即ち、SiH基)を1分子当たり少なくとも2個、好ましくは2~200個、より好ましくは3~100個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、(A)成分中のアルケニル基とヒドロシリル化反応することにより架橋剤として作用する。
[2] Component (B) Component (B) is an organo having at least 2, preferably 2 to 200, more preferably 3 to 100 hydrogen atoms (that is, SiH groups) bonded to silicon atoms per molecule. It is a hydrogenpolysiloxane and acts as a cross-linking agent by hydrosilylation reaction with alkenyl groups in component (A).

(B)成分としては、例えば、下記平均組成式(2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。
1 abSiO(4-a-b)/2 (2)
(式中、R1は、それぞれ独立して、付加反応性炭素-炭素不飽和結合を有しない非置換または置換の1価炭化水素基を表し、aは0.7~2.1、bは0.001~1.0、かつ、a+bは0.8~3.0を満たす数である。)
Component (B) includes, for example, an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average compositional formula (2).
R1aHbSiO ( 4- ab )/2 (2)
(In the formula, each R 1 independently represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having no addition reactive carbon-carbon unsaturated bond, a is 0.7 to 2.1, b is 0.001 to 1.0, and a + b is a number that satisfies 0.8 to 3.0.)

1の1価炭化水素基は、(A)成分のR2で例示した基と同様のものが挙げられるが、メチル基が好ましい。
aは、1.0~2.0の数が好ましく、bは、0.01~1.0の数が好ましく、a+bは1.1~2.6の数が好ましい。
Examples of the monovalent hydrocarbon group for R 1 include the same groups as those exemplified for R 2 of component (A), but a methyl group is preferred.
The number a is preferably from 1.0 to 2.0, the number b is preferably from 0.01 to 1.0, and the number a+b is preferably from 1.1 to 2.6.

(B)成分の分子構造は特に限定されず、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状構造(樹脂状)等が挙げられるが、直鎖状または環状が好ましい。
また、(B)成分中のSiH基は、分子鎖末端、分子鎖非末端(即ち、分子鎖側鎖)のいずれかまたは両方に存在してもよい。
(B)成分中のSiH基の含有量は、(B)成分1g当たり、0.001~0.02molの範囲が好ましく、0.002~0.017molの範囲がより好ましい。
The molecular structure of component (B) is not particularly limited, and examples thereof include linear, cyclic, branched, and three-dimensional network structures (resinous), with linear or cyclic being preferred.
In addition, the SiH groups in component (B) may be present at either or both of the molecular chain terminals and the molecular chain non-terminals (that is, the molecular chain side chains).
The content of SiH groups in component (B) is preferably in the range of 0.001 to 0.02 mol, more preferably in the range of 0.002 to 0.017 mol, per 1 g of component (B).

(B)成分の25℃での動粘度は、特に限定されるものではないが、組成物の作業性や硬化物の力学特性がより優れたものとなるため、1~1,000mm2/sが好ましく、5~200mm2/sがより好ましい。この粘度範囲を満たすことを考慮すると、(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン1分子中のケイ素原子の数(または重合度)は、好ましくは2~400個、より好ましくは3~200個、より一層好ましくは4~100個である。なお、本発明における動粘度は、キャノン・フェンスケ型粘度計を用いた測定値である。 The kinematic viscosity of component (B) at 25° C. is not particularly limited, but is from 1 to 1,000 mm 2 /s because the workability of the composition and the mechanical properties of the cured product are more excellent. is preferred, and 5 to 200 mm 2 /s is more preferred. Considering that this viscosity range is satisfied, the number (or the degree of polymerization) of silicon atoms in one molecule of component (B) organohydrogenpolysiloxane is preferably 2 to 400, more preferably 3 to 200, More preferably 4 to 100. The kinematic viscosity in the present invention is a value measured using a Canon-Fenske viscometer.

(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、例えば、下記平均式(11)~(13)で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、および下記平均式(14)で表される環状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
1 3SiO(R1 2SiO)i[R1(H)SiO]jSiR1 3 (11)
1 2(H)SiO(R1 2SiO)i[R1(H)SiO]jSi(H)R1 2 (12)
1 3SiO[R1(H)SiO]kSiR1 3 (13)
[R1(H)SiO]m (14)
(式中、R1は、上記と同じ意味を表し、iは、5~40の整数であり、jは、5~20の整数であり、kは、2~30の整数であり、mは、4~8の整数である。)
The organohydrogenpolysiloxane of component (B) includes, for example, linear organohydrogenpolysiloxanes represented by the following average formulas (11) to (13), and cyclic organohydrogenpolysiloxanes represented by the following average formula (14). Hydrogenpolysiloxanes are preferred.
R13SiO(R12SiO)i [ R1 ( H )SiO] j SiR13 ( 11 )
R12(H)SiO( R12SiO ) i [ R1 ( H)SiO] j Si (H) R12 ( 12 )
R 13 SiO[R 1 ( H)SiO] k SiR 13 ( 13 )
[R 1 (H)SiO] m (14)
(wherein R 1 has the same meaning as above, i is an integer of 5 to 40, j is an integer of 5 to 20, k is an integer of 2 to 30, and m is , an integer from 4 to 8.)

(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン環状共重合体、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、(CH32HSiO1/2で表されるシロキサン単位と(CH33SiO1/2で表されるシロキサン単位とSiO4/2で表されるシロキサン単位とからなる共重合体、(CH32HSiO1/2で表されるシロキサン単位とSiO4/2で表されるシロキサン単位とからなる共重合体、これらのオルガノポリシロキサンの2種以上からなる混合物等が挙げられる。
より具体的には、下記式で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。なお、式中、Meは、メチル基を意味する(以下同様)。
Specific examples of the (B) component organohydrogenpolysiloxane include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, methylhydrogencyclopolysiloxane, Dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane cyclic copolymer, tris(dimethylhydrogensiloxy)methylsilane, tris(dimethylhydrogensiloxy)phenylsilane, trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane at both molecular chain ends, trimethyl at both molecular chain ends Siloxy group-blocked dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer, both molecular chain ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane/methylphenylsiloxane copolymer, both molecular chain ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane , dimethylsiloxane/methylhydrogensiloxane copolymer with dimethylhydrogensiloxy group-blocked at both molecular chain ends, dimethylsiloxane/methylphenylsiloxane copolymer with dimethylhydrogensiloxy group-blocked at both molecular chain ends, dimethylhydrogensiloxy at both molecular chain ends group-blocked methylphenylpolysiloxane, a siloxane unit represented by ( CH3 )2HSiO1 /2 , a siloxane unit represented by ( CH3 ) 3SiO1 / 2 , and a siloxane unit represented by SiO4/2 ; a copolymer consisting of a siloxane unit represented by (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 and a siloxane unit represented by SiO 4/2 , and two or more of these organopolysiloxanes A mixture etc. are mentioned.
More specific examples include organohydrogenpolysiloxanes represented by the following formula. In the formula, Me means a methyl group (same below).

Figure 0007107276000001
(式中、シロキサン単位の配列順は任意である。)
Figure 0007107276000001
(In the formula, the order of arrangement of the siloxane units is arbitrary.)

(B)成分の配合量は、(A)成分中のケイ素原子と結合したアルケニル基1個あたりの(B)成分中のケイ素原子と結合した水素原子の数が0.5~5.0個となる量であり、好ましくは0.7~3.0個となる量である。0.5個未満の場合は架橋が不十分なものとなる結果、組成物を硬化して得られるシリコーンゴム型が粘着性を帯び、マスタおよび複製品に対する離型性が低下する。5.0個を超える場合、硬化の際に水素ガスの発生による発泡が起こりやすく、シリコーンゴム型の表面の凹凸により複製精度が低下し、硬化物内部の空隙の発生によりゴム強度が低下する。
なお、(B)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
The amount of component (B) is such that the number of silicon-bonded hydrogen atoms in component (B) per silicon-bonded alkenyl group in component (A) is 0.5 to 5.0. and preferably 0.7 to 3.0. If the number is less than 0.5, the cross-linking will be insufficient, and as a result, the silicone rubber mold obtained by curing the composition will be tacky, and the releasability from masters and duplicates will be reduced. If the number exceeds 5.0, hydrogen gas is likely to be generated during curing to cause foaming, the surface irregularities of the silicone rubber mold reduce the duplication accuracy, and voids occur inside the cured product to reduce the rubber strength.
In addition, (B) component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

[3](C)成分
(C)成分は、(A)成分中のアルケニル基と(B)成分中のSiH基とのヒドロシリル化反応を促進するためのヒドロシリル化反応触媒である。
その具体例としては、白金(白金黒を含む)、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体;H2PtCl4・nH2O、H2PtCl6・nH2O、NaHPtCl6・nH2O、KHPtCl6・nH2O、Na2PtCl6・nH2O、K2PtCl4・nH2O、PtCl4・nH2O、PtCl2、Na2HPtCl4・nH2O(但し、式中、nは0~6の整数であり、好ましくは0または6である。)等の塩化白金、塩化白金酸および塩化白金酸塩;アルコール変性塩化白金酸(米国特許第3,220,972号明細書参照);塩化白金酸とオレフィンとの錯体(米国特許第3,159,601号明細書、同第3,159,662号明細書、同第3,775,452号明細書参照);白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの;ロジウム-オレフィン錯体;クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒);塩化白金、塩化白金酸または塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサンとの錯体などの白金族金属系触媒が挙げられる。
なお、(C)成分は、1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[3] Component (C) Component (C) is a hydrosilylation reaction catalyst for promoting the hydrosilylation reaction between the alkenyl groups in component (A) and the SiH groups in component (B).
Specific examples thereof include simple platinum group metals such as platinum ( including platinum black ), rhodium , and palladium ; 6.nH2O , Na2PtCl6.nH2O , K2PtCl4.nH2O , PtCl4.nH2O , PtCl2 , Na2HPtCl4.nH2O ( wherein n is 0 to platinum chloride, chloroplatinic acid and chloroplatinates, such as an integer of 6, preferably 0 or 6; alcohol-modified chloroplatinic acid (see U.S. Pat. No. 3,220,972); Complexes of platinic acid and olefins (see U.S. Pat. Nos. 3,159,601, 3,159,662, and 3,775,452); platinum black, palladium, etc. A platinum group metal supported on a carrier such as alumina, silica, carbon; rhodium-olefin complex; chlorotris(triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst); platinum chloride, chloroplatinic acid or chloroplatinate and vinyl group Platinum group metal-based catalysts such as complexes with containing siloxanes are included.
In addition, (C) component may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

(C)成分の配合量は、組成物の硬化(ヒドロシリル化反応)を促進する量であれば限定されず、本組成物の各成分の質量の合計に対して、本成分中の金属原子が質量換算で0.1~1,000ppmの範囲となる量が好ましく、1~500ppmの範囲がより好ましく、3~100ppmの範囲がより一層好ましい。この範囲であれば、付加反応の反応速度が適切なものとなり、高い強度を有する硬化物を得ることができる。 The amount of component (C) is not limited as long as it promotes the curing (hydrosilylation reaction) of the composition. The amount in the range of 0.1 to 1,000 ppm in terms of mass is preferable, the range of 1 to 500 ppm is more preferable, and the range of 3 to 100 ppm is even more preferable. Within this range, the reaction rate of the addition reaction is appropriate, and a cured product having high strength can be obtained.

[4](D)成分
(D)成分は1気圧(1.013×105Pa)、25℃において液体の鎖式飽和炭化水素であり、本発明の型取り用シリコーンゴム組成物を硬化させて得られるシリコーンゴム型に、ガラス製マスタに対する離型性を付与する成分である。
(D)成分は、分散性および組成物の流動性の観点から1気圧、25℃において液体の鎖式飽和炭化水素であれば特に限定されるものではないが、Cn2n+2(式中、nは5~16の整数である。)で表されるアルカンが好ましく、中でも、ノナン(融点:-53℃)、デカン(融点:-30℃)、テトラデカン(融点:6℃)等がより好ましい。
[4] Component (D) Component (D) is a chain saturated hydrocarbon that is liquid at 1 atmosphere (1.013×10 5 Pa) and 25° C., and cures the silicone rubber composition for molding of the present invention. It is a component that imparts releasability from the glass master to the silicone rubber mold obtained by the above.
Component (D) is not particularly limited as long as it is a chain saturated hydrocarbon that is liquid at 1 atm and 25° C. from the viewpoint of dispersibility and fluidity of the composition, but C n H 2n+2 (formula where n is an integer of 5 to 16.) Among them, nonane (melting point: -53°C), decane (melting point: -30°C), tetradecane (melting point: 6°C) and the like are preferred. more preferred.

(D)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して0.1~10質量部であり、好ましくは0.1~3.0質量部である。0.1質量部より少ないと、硬化したシリコーンゴムのガラス製マスタに対する離型性が不十分となり、10質量部を超えると、チキソ性が高くなることによって流動性が低下し、型取りの際に微細部分への流れ込みが損なわれる。
なお、(D)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
Component (D) is added in an amount of 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 3.0 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A). If it is less than 0.1 parts by mass, the releasability of the cured silicone rubber from the glass master becomes insufficient. flow into minute parts is impaired.
In addition, (D) component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

[5](E)成分
本発明の型取り用シリコーンゴム組成物には、硬度および引張り強さなどの物理的強度の向上のため、(E)成分としてシリカを添加してもよい。
シリカとしては、例えば、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ(石英粉)、沈降性シリカ、これらの表面を疎水化処理したシリカ等が挙げられ、これらは1種単独でも2種以上を組み合わせてもよい。
[5] Component (E) In order to improve physical strength such as hardness and tensile strength, silica may be added as component (E) to the silicone rubber composition for molding of the present invention.
Examples of silica include fumed silica, crystalline silica (quartz powder), precipitated silica, silica obtained by hydrophobizing the surface of these, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. .

このようなシリカとしては、親水性のシリカとして、Aerosil 130、200、300(日本アエロジル社製)、Cabosil MS-5,MS-7(Cabot社製),Rheorosil QS-102,103((株)トクヤマ製)等のヒュームドシリカ;トクシールUS-F((株)トクヤマ製)、Nipsil LP(日本シリカ工業(株)製)等の沈降性シリカ等が挙げられ、疎水性のシリカとして、Aerosil R-812,R-812S,R-972,R-974(日本アエロジル(株)製)、Rheorosil MT-10((株)トクヤマ製)等のヒュームドシリカ;Nipsil SSシリーズ(日本シリカ工業(株)製)等の沈降性シリカ;クリスタライト((株)龍森製)、MIN-U-SIL(U.S.Silica Company社製)、Imisil(Illinois Mineral社製)等の結晶性シリカ等が挙げられる。 Examples of such silica include hydrophilic silica such as Aerosil 130, 200, 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Cabosil MS-5, MS-7 (manufactured by Cabot), Rheorosil QS-102, 103 (manufactured by fumed silica such as Tokuyama); Tokusil US-F (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.); Nipsil LP (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.); Fumed silica such as -812, R-812S, R-972, R-974 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Rheorosil MT-10 (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.); Nipsil SS series (Nippon Silica Industry Co., Ltd.) crystalline silica such as Crystalite (manufactured by Tatsumori Co., Ltd.), MIN-U-SIL (manufactured by US Silica Company), Imisil (manufactured by Illinois Mineral), etc. be done.

これらのシリカはそのまま用いても構わないが、表面処理剤で予め表面疎水化処理したものを使用したり、(A)成分の混練時に表面処理剤を添加してシリカ表面を疎水化処理して使用したりすることが好ましい。表面処理剤としては、アルキルアルコキシシラン、アルキルヒドロキシシラン、アルキルクロロシラン、アルキルシラザン、シランカップリング剤、低分子ポリシロキサン、チタネート系処理剤、脂肪酸エステル等が挙げられ、好ましくはアルキルジシラザン、より好ましくはヘキサメチルジシラザンである。これらの表面処理剤は1種単独で用いても、2種以上を同時にまたは異なるタイミングで用いても構わない。
表面処理剤の使用量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは0.5~50質量部、より好ましくは1~40質量部、より一層好ましくは2~30質量部である。表面処理剤の使用量が上記範囲内であると、組成物中に表面処理剤またはその分解物が残らず、流動性が得られ、経時で粘度が上昇することを抑制できる。
Although these silicas may be used as they are, they may be treated with a surface-treating agent to make the surface hydrophobic in advance, or the silica surface may be hydrophobized by adding a surface-treating agent when component (A) is kneaded. It is preferable to use Examples of surface treatment agents include alkylalkoxysilanes, alkylhydroxysilanes, alkylchlorosilanes, alkylsilazanes, silane coupling agents, low-molecular-weight polysiloxanes, titanate-based treatment agents, fatty acid esters, etc., with alkyldisilazane being preferred, and alkyldisilazane being more preferred. is hexamethyldisilazane. These surface treatment agents may be used alone, or two or more of them may be used simultaneously or at different timings.
The amount of the surface treatment agent used is preferably 0.5 to 50 parts by mass, more preferably 1 to 40 parts by mass, and even more preferably 2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica. When the amount of the surface treatment agent used is within the above range, no surface treatment agent or its decomposition products remain in the composition, fluidity is obtained, and an increase in viscosity over time can be suppressed.

また、(E)成分は、BET法による比表面積が50~400m2/g、特に100~350m2/gのものが好ましい。このような範囲であれば十分なゴム強度が得られる。 Component (E) preferably has a BET specific surface area of 50 to 400 m 2 /g, more preferably 100 to 350 m 2 /g. Within such a range, sufficient rubber strength can be obtained.

(E)成分を用いる場合、その添加量は、組成物の取り扱い性および硬化物の機械的強度の点から、(A)成分100質量部に対して5~300質量部が好ましく、20~200質量部がより好ましい。 When component (E) is used, the amount added is preferably 5 to 300 parts by mass, preferably 20 to 200 parts by mass, based on 100 parts by mass of component (A), from the viewpoint of the handling properties of the composition and the mechanical strength of the cured product. Parts by mass are more preferred.

[6](F)成分
本発明の型取り用シリコーンゴム組成物には、組成物を調製する際や、型取りの際などの加熱硬化前に、増粘やゲル化を起こさないようにヒドロシリル化反応触媒の反応性を制御する目的で、必要に応じて(F)反応制御剤を添加してもよい。
反応制御剤の具体例としては、3-メチル-1-ブチン-3-オール、3-メチル-1-ペンチン-3-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、1-エチニルシクロヘキサノール、エチニルメチルデシルカルビノール、3-メチル-3-トリメチルシロキシ-1-ブチン、3-メチル-3-トリメチルシロキシ-1-ペンチン、3,5-ジメチル-3-トリメチルシロキシ-1-ヘキシン、1-エチニル-1-トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス(2,2-ジメチル-3-ブチノキシ)ジメチルシラン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジビニルジシロキサン等が挙げられ、これらは1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、1-エチニルシクロヘキサノール、エチニルメチルデシルカルビノール、3-メチル-1-ブチン-3-オールが好ましい。
[6] Component (F) In the silicone rubber composition for molding of the present invention, a hydrosilyl compound is added during preparation of the composition and prior to heat curing such as during molding so as to prevent thickening and gelling. For the purpose of controlling the reactivity of the reaction catalyst, (F) a reaction control agent may be added as necessary.
Specific examples of reaction control agents include 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynyl cyclohexanol, ethynylmethyldecylcarbinol, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-butyne, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-pentyne, 3,5-dimethyl-3-trimethylsiloxy-1-hexyne, 1-ethynyl-1-trimethylsiloxycyclohexane, bis(2,2-dimethyl-3-butynoxy)dimethylsilane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
Among these, 1-ethynylcyclohexanol, ethynylmethyldecylcarbinol, and 3-methyl-1-butyn-3-ol are preferred.

(F)成分を用いる場合、その添加量は、(A)成分および(B)成分の合計100質量部に対して0.01~2.0質量部が好ましく、0.01~0.1質量部がより好ましい。このような範囲であれば反応制御の効果が十分発揮される。 When component (F) is used, the amount added is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, preferably 0.01 to 0.1 parts by mass, with respect to the total of 100 parts by mass of components (A) and (B). part is more preferred. Within such a range, the effect of reaction control is sufficiently exhibited.

[7]その他の成分
本発明の型取り用シリコーンゴム組成物には、上記(A)~(F)成分以外にも、本発明の目的を損なわない限り、以下に例示するその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、酸化鉄、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤;酸化チタン、酸化セリウム等の耐熱剤;ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤;接着性付与剤;チクソ性付与剤等が挙げられる。
[7] Other Components In addition to the above components (A) to (F), the silicone rubber composition for molding of the present invention may contain other components as exemplified below, as long as the objects of the present invention are not compromised. You may
Other components include conductive agents such as iron oxide, carbon black, conductive zinc oxide, and metal powder; heat-resistant agents such as titanium oxide and cerium oxide; internal release agents such as dimethyl silicone oil; Sex imparting agents and the like can be mentioned.

本発明の型取り用シリコーンゴム組成物は、上記の(A)~(D)成分、必要に応じて用いられる(E)および(F)成分、並びにその他の成分をニーダー、プラネタリーミキサー等を用いた公知の方法で混合して調製することができる。
本発明の型取り用シリコーンゴム組成物は、(A)成分、(C)成分、(D)成分および必要に応じてその他の成分からなる第一剤と、(A)成分、(B)成分、(D)成分および必要に応じてその他の成分からなる第二剤を別々に調製し、使用前に第一剤と第二剤を混合する二剤型の組成物としてもよい。なお、第一剤および第二剤で共通に使用される成分があってもよい。組成物をこのような二剤型とすることにより、さらに保存安定性が確保できる。
The silicone rubber composition for molding of the present invention is prepared by mixing the above components (A) to (D), optional components (E) and (F), and other components with a kneader, planetary mixer or the like. It can be prepared by mixing by a known method used.
The silicone rubber composition for molding of the present invention comprises a first agent comprising components (A), (C), (D) and, if necessary, other components, and components (A) and (B). , (D) and, if necessary, a second agent consisting of other ingredients may be separately prepared, and the first agent and the second agent may be mixed before use to form a two-part composition. In addition, there may be a component commonly used in the first agent and the second agent. Storage stability can be further ensured by making the composition into such a two-pack type.

また、本発明の型取り用シリコーンゴム組成物の硬化条件としては、例えば常温(5~35℃)でも硬化が進行するが、加熱により硬化促進させることもでき、量産性を向上させたい場合には、この手法が有効である。
加熱硬化させる場合、70~200℃で30秒~60分間、特に90~120℃で1分~30分間の条件で硬化させることが好ましい。
As for the curing conditions of the silicone rubber composition for mold making of the present invention, curing proceeds even at room temperature (5 to 35° C.), but curing can also be accelerated by heating, which is useful when it is desired to improve mass productivity. this method is effective.
In the case of heat curing, it is preferable to cure at 70 to 200° C. for 30 seconds to 60 minutes, particularly at 90 to 120° C. for 1 minute to 30 minutes.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[実施例1~4,比較例1~3]
下記成分を表1に示される配合比(質量部)で混合し、シリコーンゴム組成物を調製した。具体的には、まず(A)成分85質量部、(E)成分30質量部、ヘキサメチルジシラザン5質量部、水2質量部を25℃でニーダーを用いて30分混合後、150℃に昇温し、4時間撹拌を続け、25℃に冷却した後に(A)成分15質量部を混合して得られたシリコーンゴムベースに、(C)成分および(D)成分を添加し、プラネタリーミキサーを用いて25℃で15分間撹拌混合後、(B)成分を添加し、プラネタリーミキサーを用いて25℃で15分間撹拌混合を行い、さらに25℃で30分間減圧脱泡し、シリコーンゴム組成物を得た。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3]
A silicone rubber composition was prepared by mixing the following components at the compounding ratio (parts by mass) shown in Table 1. Specifically, first, 85 parts by mass of component (A), 30 parts by mass of component (E), 5 parts by mass of hexamethyldisilazane, and 2 parts by mass of water were mixed using a kneader at 25°C for 30 minutes, and then heated to 150°C. The temperature is raised, stirring is continued for 4 hours, and after cooling to 25° C., 15 parts by mass of component (A) are mixed to obtain a silicone rubber base. After stirring and mixing with a mixer at 25°C for 15 minutes, component (B) is added, and the mixture is stirred and mixed with a planetary mixer at 25°C for 15 minutes. A composition was obtained.

(A)成分:
(A-1)両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、25℃における粘度が5,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン(ビニル基含有量0.006mol/100g)
(A) Component:
(A-1) Dimethylpolysiloxane (vinyl group content: 0.006 mol/100 g) having both ends blocked with dimethylvinylsiloxy groups and having a viscosity of 5,000 mPa·s at 25°C

(B)成分:
(B-1)下記平均式で表される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(25℃における動粘度99.0mm2/s、ケイ素原子結合水素原子の含有量=0.0037mol/g)

Figure 0007107276000002
(式中、シロキサン単位の配列はランダムまたはブロックである。) (B) Component:
(B-1) A dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer with trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane at both molecular chain ends represented by the following average formula (kinematic viscosity at 25°C: 99.0 mm 2 /s, containing silicon-bonded hydrogen atoms amount = 0.0037 mol/g)
Figure 0007107276000002
(Wherein, the arrangement of siloxane units is random or block.)

(C)成分:
(C-1)白金1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体のジメチルシロキサン溶液(白金含有量1.0質量%)
(C) Component:
(C-1) Dimethylsiloxane solution of platinum 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (platinum content 1.0% by mass)

(D)成分:
(D-1)ノナン(融点:-53℃)
(D-2)デカン(融点:-30℃)
(D-3)テトラデカン(融点:6℃)
(D) Component:
(D-1) nonane (melting point: -53°C)
(D-2) Decane (melting point: -30°C)
(D-3) Tetradecane (melting point: 6°C)

(E)成分:
(E-1)フュームドシリカ(日本アエロジル(株)製、アエロジル300、BET比表面積300m2/g)
(E) Component:
(E-1) Fumed silica (Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerosil 300, BET specific surface area 300 m 2 /g)

(F)成分:
(F-1)エチニルシクロヘキサノール
(F) Component:
(F-1) ethynylcyclohexanol

Figure 0007107276000003
Figure 0007107276000003

得られた組成物を用い、下記の各特性を評価した。結果を表2に示す。
[流動性]
実施例1~4および比較例1~3で調製した組成物を、25℃でガラス板に塗布し、組成物の流動性を目視により観察した。十分な流動性を有するものを○、流動性が不足しているものを×として評価した。
[剥離力]
実施例1~4および比較例1~3で調製した組成物をガラス板に塗布し、厚さ0.2mmの間隔になるようにもう1枚のガラス板で挟んだ状態で、100℃、50分の硬化条件にて硬化させた。硬化物を介して接着した2枚のガラスを接着面に対して垂直方向に剥離する際に要する力を確認した。
Using the obtained composition, each of the following properties was evaluated. Table 2 shows the results.
[Liquidity]
The compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to glass plates at 25° C., and the fluidity of the compositions was visually observed. Those with sufficient fluidity were evaluated as ◯, and those with insufficient fluidity were evaluated as x.
[Peeling force]
The compositions prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to a glass plate and sandwiched between another glass plate so as to have a thickness of 0.2 mm. It was cured under the curing conditions of 10 minutes. The force required to separate two sheets of glass adhered via a cured product in the direction perpendicular to the adhered surface was confirmed.

Figure 0007107276000004
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表2に示されるように、実施例1~4で調製した本発明の型取り用シリコーン組成物は、流動性を示し、またこれらの組成物から得られた硬化物は、ガラスに対する離型性に優れていることがわかる。
一方、(D)成分を添加していない比較例1および(D)成分の添加量が本発明の範囲に満たない比較例2では、ガラスから剥離し難くなり、(D)成分の添加量が過剰である比較例3では、組成物の流動性が低下し、型取りに適したものではないことがわかる。
As shown in Table 2, the silicone compositions for molding of the present invention prepared in Examples 1 to 4 exhibit fluidity, and the cured products obtained from these compositions exhibit releasability from glass. It can be seen that it is superior to
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the component (D) was not added and in Comparative Example 2 in which the amount of the component (D) added was less than the range of the present invention, it became difficult to separate from the glass, and the amount of the component (D) added was low. In Comparative Example 3, which is excessive, the fluidity of the composition is lowered, and it is found that it is not suitable for molding.

Claims (3)

(A)ケイ素原子と結合したアルケニル基を1分子中に少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)ケイ素原子と結合した水素原子を1分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:(A)成分中のケイ素原子と結合したアルケニル基1個あたりの(B)成分中のケイ素原子と結合した水素原子の数が0.5~5.0個となる量、
(C)ヒドロシリル化反応触媒、および
(D)1気圧、25℃において液体の鎖式飽和炭化水素:0.1~3.0質量部
を含有することを特徴とする型取り用シリコーンゴム組成物からなるガラス用型取り剤
(A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups per molecule: 100 parts by mass;
(B) Organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms per molecule: Silicon atom in component (B) per silicon-bonded alkenyl group in component (A) The amount that the number of hydrogen atoms bonded to is 0.5 to 5.0,
(C) a hydrosilylation reaction catalyst; and (D) 0.1 to 3.0 parts by mass of a chain saturated hydrocarbon that is liquid at 1 atm and 25°C. A molding agent for glass consisting of:
(E)シリカを、(A)成分100質量部に対して5~300質量部含有する請求項1記載のガラス用型取り剤2. The molding agent for glass according to claim 1, wherein (E) silica is contained in an amount of 5 to 300 parts by mass per 100 parts by mass of component (A). 前記鎖式飽和炭化水素が、Cn2n+2(式中、nは、5~16の整数である。)で表されるアルカンである請求項1または2記載のガラス用型取り剤3. The molding agent for glass according to claim 1, wherein said chain saturated hydrocarbon is an alkane represented by C n H 2n+2 (wherein n is an integer of 5 to 16).
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