JP2023119641A - Room temperature curable silicone rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、室温で硬化し、高透明および高強度な硬化物を与える付加硬化型シリコーンゴム組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an addition-curable silicone rubber composition that cures at room temperature to give a cured product with high transparency and high strength.
高透明なシリコーンゴム材料は、光デバイス材料、３Ｄプリンター用材料、ナノインプリント材料等、多岐にわたる材料に使用されている。
また、シリコーン材料は、耐久性に優れることから、ドライフラワーや立体模型などをシリコーンゲルやシリコーンゴム内に封入した観賞用の成型物が提案されている（特許文献１，２）。このようなポッティングに用いられるシリコーンゴムは、硬化前は液状であり、硬化剤と混合することにより、常温または加熱下で簡単に硬化し、高透明なゴム材料となる。
Highly transparent silicone rubber materials are used in a wide variety of materials such as optical device materials, 3D printer materials, and nanoimprint materials.
In addition, since silicone materials are excellent in durability, ornamental moldings in which dried flowers, three-dimensional models, and the like are encapsulated in silicone gel or silicone rubber have been proposed (Patent Documents 1 and 2). The silicone rubber used for such potting is liquid before curing, and when mixed with a curing agent, it cures easily at room temperature or under heating to form a highly transparent rubber material.
しかし、シリコーンゴム材料は、硬化剤との混合時やポッティング時に発生した巻きこみ泡が硬化後に残ったり、硬化後の収縮によりシリコーンゴムと容器または封入物との界面に剥離が生じたり、長期間経過後に金属触媒に起因する着色により材料が黄変したりする等の問題がある。
これらの問題に対し、黄変や泡の巻きこみが低減され、硬さ変化の小さい硬化物を与える室温硬化型シリコーンゴム組成物が提案されている（特許文献３）が、硬化物が脆いため枠から脱型する際にひび割れが生じ易いという問題がある。
However, with silicone rubber materials, entrapment bubbles generated during mixing with the curing agent or potting may remain after curing, and shrinkage after curing may cause peeling at the interface between the silicone rubber and the container or enclosure. There are problems such as yellowing of the material later due to coloring caused by the metal catalyst.
To address these problems, a room-temperature-curable silicone rubber composition that reduces yellowing and entrainment of bubbles and gives a cured product with little change in hardness has been proposed (Patent Document 3). There is a problem that cracks are likely to occur when the mold is removed from the mold.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、黄変や泡の巻きこみが大きく低減され、高透明、かつ高強度な硬化物を与える室温硬化型シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a room temperature vulcanizable silicone rubber composition which is greatly reduced in yellowing and entrainment of bubbles and which gives a cured product of high transparency and high strength. .
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記の特定の付加硬化型シリコーンゴム組成物が、混合時における泡の巻きこみの発生を低減し、高透明かつ高強度なシリコーンゴムを与えることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have made intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, the following specific addition-curable silicone rubber composition reduces the entrainment of bubbles during mixing and exhibits high transparency and high strength. The present invention was completed by discovering that a silicone rubber can be obtained.
すなわち、本発明は、
１． （Ａ）下記平均式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、
［Ｖｉ(3-a)Ｒ1
aＳｉＯ1/2］2［Ｒ1
2ＳｉＯ2/2］m （１）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、アルケニル基を含まない非置換または置換の１価炭化水素基を表し、Ｖｉは、ビニル基を表し、ｍは、１３～４００の数を表し、ａは、０～２の数を表す。）
（Ｂ）構成単位比が下記式（２）で表され、２３℃で固体のオルガノポリシロキサン、
［Ｒ1
3ＳｉＯ1/2］p［Ｖｉ(3-b)Ｒ1
bＳｉＯ1/2］q［ＳｉＯ4/2］r （２）
（式中、Ｒ1およびＶｉは、前記と同じ意味を表し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれｐ＞０、ｑ＞０、ｒ＞０、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１を満たす数を表し、ｂは、０～２の数を表す。）
（Ｃ）構成単位比が下記式（３）で表され、２３℃で液体のオルガノポリシロキサン、
［Ｖｉ(3-c)Ｒ1
cＳｉＯ1/2］s［Ｒ1
3ＳｉＯ3/2］t （３）
（式中、Ｒ1およびＶｉは、前記と同じ意味を表し、ｓおよびｔは、それぞれｓ＞０、ｔ＞０、かつ、ｓ＋ｔ＝１を満たす数を表し、ｃは、０～２の数を表す。）
（Ｄ）下記平均式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
［Ｒ2Ｒ1
2ＳｉＯ1/2］2［ＨＲ1ＳｉＯ2/2］u［Ｒ1
2ＳｉＯ2/2］v （４）
（式中、Ｒ1は、前記と同じ意味を表し、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表し、ｕおよびｖは、それぞれｕ≧２、ｖ≧２、かつ、１０≦ｕ＋ｖ≦１００を満たす数を表す。）
および
（Ｅ）ヒドロシリル化反応触媒
を含有し、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分中のビニル基の合計個数に対する（Ｄ）成分中のＳｉＨ基の個数が０．７～３．０倍であり、かつ（Ｅ）成分のヒドロシリル化反応触媒に由来する金属原子の含有量が、（Ａ）～（Ｄ）成分の合計量に対して２０質量ｐｐｍ以下である室温硬化型シリコーンゴム組成物、
２． 前記式（１）におけるＲ1のうち１～１０モル％がフェニル基である１の室温硬化型シリコーンゴム組成物、
３． 前記式（４）におけるＲ2が、水素原子であり、ｕ、ｖが、それぞれｕ≧２、ｖ≧２、１０≦ｕ＋ｖ≦５０、かつ、０．０５≦ｕ／（ｕ＋ｖ）≦０．５を満たす数である１または２の室温硬化型シリコーンゴム組成物、
４． （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分中のビニル基の合計個数に対する（Ｄ）成分中のＳｉＨ基の個数が、１．０～２．５倍である１～３のいずれかの室温硬化型シリコーンゴム組成物、
５． ２３℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である１～４のいずれかの室温硬化型シリコーンゴム組成物、
６． １～５のいずれかの室温硬化型シリコーンゴム組成物を硬化させてなるシリコーンゴム、
７． ２３℃、２４時間の条件で硬化させた硬化物のデュロメータＡ硬度と、２３℃、７２時間の条件で硬化させた硬化物のデュロメータＡ硬度との差が１以下である６のシリコーンゴム、
８． 厚さ２ｍｍにおける波長４００ｎｍ光の透過率が、９０％以上である６または７のシリコーンゴム
を提供する。
That is, the present invention
1. (A) an organopolysiloxane represented by the following average formula (1);
[Vi (3-a) R1aSiO1 / 2 ] 2 [ R12SiO2 / 2 ] m (1)
(wherein each R 1 independently represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no alkenyl group, Vi represents a vinyl group, m represents a number of 13 to 400, a represents a number from 0 to 2.)
(B) an organopolysiloxane whose constitutional unit ratio is represented by the following formula (2) and is solid at 23°C;
[ R 13 SiO 1/2 ] p [Vi (3-b) R 1 b SiO 1/2 ] q [ SiO 4/2 ] r ( 2)
(Wherein, R 1 and Vi have the same meanings as above, p, q and r represent numbers satisfying p>0, q>0, r>0 and p+q+r=1, respectively, and b , represents a number from 0 to 2.)
(C) an organopolysiloxane whose constitutional unit ratio is represented by the following formula (3) and is liquid at 23°C;
[Vi (3-c) R1cSiO1 /2 ] s [ R13SiO3 / 2 ] t (3)
(Wherein, R 1 and Vi have the same meaning as above, s and t represent numbers satisfying s>0, t>0 and s+t=1, respectively, and c is a number from 0 to 2. represents.)
(D) an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average formula (4);
[ R2R12SiO1 /2 ] 2 [ HR1SiO2 /2 ] u [ R12SiO2 / 2 ] v (4 )
(In the formula, R 1 has the same meaning as above, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, u and v satisfy u≧2, v≧2, and 10≦u+v≦100, respectively. represents a number.)
and (E) a hydrosilylation reaction catalyst,
The number of SiH groups in component (D) is 0.7 to 3.0 times the total number of vinyl groups in components (A), (B) and (C), and hydrosilylation of component (E) A room-temperature-curable silicone rubber composition in which the content of metal atoms derived from the reaction catalyst is 20 mass ppm or less with respect to the total amount of components (A) to (D);
2. The room-temperature-curable silicone rubber composition of 1, wherein 1 to 10 mol% of R 1 in the formula (1) is a phenyl group;
3. R 2 in the formula (4) is a hydrogen atom, u and v are u≧2, v≧2, 10≦u+v≦50, and 0.05≦u/(u+v)≦0.5 1 or 2 room temperature curable silicone rubber compositions that satisfy
4. Any room temperature of 1 to 3, wherein the number of SiH groups in component (D) is 1.0 to 2.5 times the total number of vinyl groups in components (A), (B) and (C) a curable silicone rubber composition,
5. The room temperature curable silicone rubber composition according to any one of 1 to 4, which has a viscosity of 1,000 mPa·s or less at 23°C;
6. A silicone rubber obtained by curing the room temperature curable silicone rubber composition of any one of 1 to 5;
7. The silicone rubber of 6, wherein the difference between the durometer A hardness of the cured product cured at 23° C. for 24 hours and the durometer A hardness of the cured product cured at 23° C. for 72 hours is 1 or less;
8. Provide 6 or 7 silicone rubber having a transmittance of 90% or more for light having a wavelength of 400 nm at a thickness of 2 mm.
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物は、泡抜け性に優れ、高透明、高強度かつ硬さ変化の小さいシリコーンゴムを与えるため、ハーバリウム等の標本、立体模型、装飾品等の封止用途に好適である。 Since the room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention provides a silicone rubber with excellent bubble-removing properties, high transparency, high strength, and little change in hardness, it can be used to seal specimens such as herbariums, three-dimensional models, ornaments, and the like. Suitable for use.
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物は、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する。
（Ａ）分子鎖両末端ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン
（Ｂ）２３℃において固体のビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン
（Ｃ）２３℃において液体のビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン
（Ｄ）直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｅ）ヒドロシリル化反応触媒
The present invention will be specifically described below.
The room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention contains the following components (A) to (E).
(A) Linear organopolysiloxane containing vinyl groups at both ends of the molecular chain (B) Branched organopolysiloxane containing vinyl groups which is solid at 23°C (C) Branched organopolysiloxane containing vinyl groups which is liquid at 23°C (D) ) Linear organohydrogenpolysiloxane (E) Hydrosilylation reaction catalyst
［１］（Ａ）成分
（Ａ）成分は、下記平均式（１）で表される、分子鎖両末端にビニル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンである。
［Ｖｉ(3-a)Ｒ1
aＳｉＯ1/2］2［Ｒ1
2ＳｉＯ2/2］m （１）
[1] Component (A) Component (A) is a linear organopolysiloxane having vinyl groups at both ends of the molecular chain represented by the following average formula (1).
[Vi (3-a) R1aSiO1 / 2 ] 2 [ R12SiO2 / 2 ] m (1)
平均式（１）において、Ｒ1は、それぞれ独立して、アルケニル基を含まない非置換または置換の１価炭化水素基を表し、Ｖｉは、ビニル基を表す（以下同じ）。
Ｒ1としては、アルケニル基を有しないものであれば特に限定はなく、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、炭素原子数１～２０の１価炭化水素基が好ましく、炭素原子数１～１０の１価炭化水素基がより好ましく、炭素原子数１～５の１価炭化水素基がより一層好ましい。
その具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ヘキシル基等の直鎖または分岐のアルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキル基；フェニル、トリル基等のアリール基；ベンジル、フェニルエチル基等のアラルキル基などが挙げられる。
また、これらの１価炭化水素基の水素原子の一部または全部が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子、シアノ基等で置換されていてもよく、そのような基の具体例としては、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基；２－シアノエチル基等のシアノ置換炭化水素基等が挙げられる。
これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、Ｒ1のうち１～１０モル％がフェニル基であることがより好ましい。
In the average formula (1), each R 1 independently represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no alkenyl group, and Vi represents a vinyl group (the same shall apply hereinafter).
R 1 is not particularly limited as long as it does not have an alkenyl group, and may be linear, branched or cyclic. A monovalent hydrocarbon group of 1 to 10 is more preferred, and a monovalent hydrocarbon group of 1 to 5 carbon atoms is even more preferred.
Specific examples thereof include linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl and n-hexyl groups; cyclic alkyl groups such as cyclohexyl groups; phenyl and tolyl groups. aryl groups such as benzyl; and aralkyl groups such as benzyl and phenylethyl groups.
In addition, some or all of the hydrogen atoms of these monovalent hydrocarbon groups may be substituted with halogen atoms such as F, Cl, and Br, cyano groups, and the like. Specific examples of such groups include Halogen-substituted hydrocarbon groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group; cyano-substituted hydrocarbon groups such as 2-cyanoethyl group;
Among these, a methyl group and a phenyl group are preferred, and 1 to 10 mol % of R 1 is more preferably a phenyl group.
また、平均式（１）において、ａは、０～２の数である。
ｍは、１３～４００の数であり、好ましくは３０～３５０の数であり、より好ましくは１００～３００の数である。ｍが１３より小さいと硬化時に揮発してしまい、４００より大きいと組成物の混合時の泡抜けが悪くなり、また、作業性が悪化する。
Also, in the average formula (1), a is a number from 0 to 2.
m is a number from 13 to 400, preferably a number from 30 to 350, more preferably a number from 100 to 300. When m is less than 13, volatilization occurs during curing, and when it is greater than 400, foam removal during mixing of the composition becomes poor and workability deteriorates.
（Ａ）成分は、組成物を混合する際に生じる泡が抜けやすい点、および液状の組成物を与え、硬化してゴム状弾性体になるという点から、２３℃での粘度が１０～２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０～１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。なお、本発明における粘度は、回転粘度計を用いた測定値である。 Component (A) has a viscosity at 23° C. of 10 to 2, because the bubbles generated when mixing the composition are easily removed, and because it gives a liquid composition that hardens into a rubber-like elastic body. ,000 mPa·s, and more preferably 20 to 1,500 mPa·s. In addition, the viscosity in the present invention is a measured value using a rotational viscometer.
このような（Ａ）成分としては、例えば、下記平均式で示されるオルガノポリシロキサン等が挙げられる。（Ａ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。 Examples of such component (A) include organopolysiloxanes represented by the following average formula. (A) component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
［２］（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、下記式（２）で表される構成単位比を有し、２３℃において固体のビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサンであり、ヒドロシリル化に伴う架橋により組成物に補強効果をもたらす成分である。
［Ｒ1
3ＳｉＯ1/2］p［Ｖｉ(3-b)Ｒ1
bＳｉＯ1/2］q［ＳｉＯ4/2］r （２）
[2] Component (B) Component (B) has a structural unit ratio represented by the following formula (2), is a vinyl group-containing branched organopolysiloxane that is solid at 23° C., and is crosslinked by hydrosilylation. is a component that provides a reinforcing effect to the composition.
[R 13 SiO 1/2 ] p [Vi (3-b) R 1 b SiO 1/2 ] q [ SiO 4/2 ] r (2)
式（２）において、Ｒ1は上記と同じ意味を表し、具体的には、上記平均式（１）において例示されたアルケニル基以外の非置換または置換の１価炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でもメチル基が好ましい。
ｐ、ｑおよびｒは、それぞれｐ＞０、ｑ＞０、ｒ＞０、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１を満たす数であるが、得られる硬化物の力学特性の点から、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンにおいて、Ｑ単位に対するＭ単位の比率（ｐ＋ｑ）／ｒは、０．３～２．０が好ましく、０．４～１．０がより好ましい。
ｂは、０～２の数である。
In formula (2), R 1 has the same meaning as above, and specifically, the same unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups other than alkenyl groups exemplified in the above average formula (1) Among them, a methyl group is preferred.
p, q, and r are numbers satisfying p>0, q>0, r>0, and p+q+r=1, respectively. In siloxane, the ratio (p+q)/r of M units to Q units is preferably 0.3 to 2.0, more preferably 0.4 to 1.0.
b is a number from 0 to 2;
（Ｂ）成分の分子量は、特に限定されるものではないが、その他の成分に対する相溶性および得られる硬化物の力学特性の点から、１，０００～５０，０００が好ましく、２，０００～１０，０００がより好ましい。なお、分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）における標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 Although the molecular weight of component (B) is not particularly limited, it is preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 10, in terms of compatibility with other components and mechanical properties of the resulting cured product. ,000 is more preferred. The molecular weight is the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene in gel permeation chromatography (GPC).
（Ｂ）成分の具体例としては、下記式で表されるオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.4（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.05（ＳｉＯ4/2）0.55
（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.1（Ｖｉ3ＳｉＯ1/2）0.2（ＳｉＯ4/2）0.7
（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.35（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.2（Ｖｉ3ＳｉＯ1/2）0.1（ＳｉＯ4/2）0.35
Specific examples of component (B) include organopolysiloxanes represented by the following formula.
( Me3SiO1 /2 ) 0.4 (ViMe2SiO1 / 2 ) 0.05 (SiO4 /2 ) 0.55
( Me3SiO1 /2 ) 0.1 ( Vi3SiO1 /2 ) 0.2 (SiO4 /2 ) 0.7
( Me3SiO1 /2 ) 0.35 (ViMe2SiO1 / 2 ) 0.2 ( Vi3SiO1 /2 ) 0.1 (SiO4 /2 ) 0.35
（Ｂ）成分の配合量は、組成物の粘度および得られる硬化物の力学特性の点から、（Ａ）成分１００質量部に対して２～２０質量部が好ましく、３～７質量部がより好ましい。 なお、（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分に溶解させて用いてもよい。
また、（Ｂ）成分は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
The amount of component (B) is preferably 2 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 7 parts by mass, based on 100 parts by mass of component (A), from the viewpoint of the viscosity of the composition and the mechanical properties of the resulting cured product. preferable. The component (B) may be used by dissolving it in the component (A).
Moreover, (B) component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
［３］（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、下記式（３）で表される構成単位比を有し、２３℃において液体のビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサンであり、ケイ素原子に結合したビニル基を有するモノシロキシ単位とトリシロキシ単位とからなり、ヒドロシリル化による架橋を促進させる成分である。
［Ｖｉ(3-c)Ｒ1
cＳｉＯ1/2］s［Ｒ1
3ＳｉＯ3/2］t （３）
[3] Component (C) Component (C) has a structural unit ratio represented by the following formula (3), is a vinyl group-containing branched organopolysiloxane that is liquid at 23° C., and is bonded to silicon atoms. It consists of monosiloxy units and trisiloxy units having a vinyl group, and is a component that promotes cross-linking by hydrosilylation.
[Vi (3-c) R1cSiO1 /2 ] s [ R13SiO3 / 2 ] t (3)
式（３）において、Ｒ1は上記と同じ意味を表し、具体的には、上記平均式（１）において例示されたアルケニル基以外の非置換または置換の１価炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でもメチル基が好ましい。
ｓ、ｔは、それぞれｓ＞０、ｔ＞０、かつ、ｓ＋ｔ＝１を満たす数であり、ｃは、０～２の数である。本成分に流動性を持たせ、揮発性を抑える点から、０．４＜ｓ＜０．７が好ましく、０．４５＜ｓ＜０．６がより好ましい。
In formula (3), R 1 has the same meaning as above, and specifically, the same unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups other than alkenyl groups exemplified in the above average formula (1) Among them, a methyl group is preferred.
s and t are numbers that satisfy s>0, t>0 and s+t=1, respectively, and c is a number from 0 to 2. 0.4<s<0.7 is preferable, and 0.45<s<0.6 is more preferable from the viewpoint of imparting fluidity to this component and suppressing volatility.
（Ｃ）成分の動粘度は、特に限定されるものではないが、その他の成分に対する相溶性および得られる硬化物の力学特性の点から、１～５００ｍｍ2／ｓであることが好ましく、１０～１００ｍｍ2／ｓであることがより好ましい。なお、動粘度はキャノン・フェンスケ粘度計により測定した２３℃における値である。 Although the kinematic viscosity of component (C) is not particularly limited, it is preferably 1 to 500 mm 2 /s from the viewpoint of compatibility with other components and mechanical properties of the resulting cured product, and More preferably, it is 100 mm 2 /s. The kinematic viscosity is a value at 23°C measured with a Canon Fenske viscometer.
（Ｃ）成分の具体例としては、下記式で表される構成単位比を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.5（Ｒ1
3ＳｉＯ3/2）0.5
（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.55（Ｒ1
3ＳｉＯ3/2）0.45
（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.6（Ｒ1
3ＳｉＯ3/2）0.4
Specific examples of component (C) include organopolysiloxanes having a structural unit ratio represented by the following formula.
(ViMe2SiO1 /2 ) 0.5 ( R13SiO3 / 2 ) 0.5
(ViMe2SiO1 /2 ) 0.55 ( R13SiO3 / 2 ) 0.45
(ViMe2SiO1 /2 ) 0.6 ( R13SiO3 / 2 ) 0.4
（Ｃ）成分の配合量は、組成物の粘度および得られる硬化物の力学特性の点から、（Ａ）成分１００質量部に対して２～２０質量部が好ましく、３～１０質量部がより好ましい。
なお（Ｃ）成分は１種単独で用いても、２種以上を併用してよい。
The amount of component (C) is preferably 2 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of component (A), from the viewpoint of the viscosity of the composition and the mechanical properties of the resulting cured product. preferable.
In addition, (C)component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
［４］（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、下記平均式（４）で表される、ケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、（Ａ）～（Ｃ）成分中のビニル基と本成分中のＳｉＨ基とがヒドロシリル化反応することにより架橋剤として作用する。
［Ｒ2Ｒ1
2ＳｉＯ1/2］2［ＨＲ1ＳｉＯ2/2］u［Ｒ1
2ＳｉＯ2/2］v （４）
[4] Component (D) Component (D) is a linear organohydrogenpolysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms (i.e., SiH groups) represented by the following average formula (4), The vinyl groups in components (A) to (C) and the SiH groups in this component act as a cross-linking agent through a hydrosilylation reaction.
[ R2R12SiO1 /2 ] 2 [ HR1SiO2 /2 ] u [ R12SiO2 / 2 ] v (4)
平均式（４）において、Ｒ1は上記と同じ意味を表し、具体的には、上記平均式（１）において例示されたアルケニル基以外の非置換または置換の１価炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でもメチル基が好ましい。
Ｒ2は、水素原子またはメチル基であり、中でも水素原子が好ましい。
In the average formula (4), R 1 has the same meaning as above, and specifically, it is the same as the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group other than the alkenyl group exemplified in the average formula (1). Among them, a methyl group is preferred.
R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom.
ｕ、ｖは、それぞれｕ≧２、ｖ≧２、かつ、１０≦ｕ＋ｖ≦１００を満たす数である。
ｕは、ｕ≧５が好ましく、ｕ≧１０がより好ましく、ｖは、ｖ≦７０が好ましく、よりｖ≦５０がより好ましい。また、０．０５≦ｕ／（ｕ＋ｖ）≦０．５を満たす数が好ましい。
ｕ＋ｖが１０未満であると、硬化時に揮発してしまい、１００を超えると、組成物の粘度が高くなることにより泡が抜けにくくなり、また、作業性が悪化する。
u and v are numbers that satisfy u≧2, v≧2, and 10≦u+v≦100, respectively.
u is preferably u≧5, more preferably u≧10, and v is preferably v≦70, more preferably v≦50. Also, a number that satisfies 0.05≦u/(u+v)≦0.5 is preferable.
When u+v is less than 10, volatilization occurs during curing, and when it exceeds 100, the viscosity of the composition increases, making it difficult for bubbles to escape and workability deteriorates.
（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、下記平均式で表される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。
なお、（Ｄ）成分は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
Specific examples of the component (D) organohydrogenpolysiloxane include dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer with trimethylsiloxy group-blocked at both molecular chain ends and trimethylsiloxy-group-blocked at both molecular chain ends represented by the following average formula: Examples include methylhydrogenpolysiloxane and the like.
In addition, (D) component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分中のビニル基の合計個数に対する（Ｄ）成分中のＳｉＨ基の個数が０．７～３．０倍となる量であり、好ましくは１．０～２．５倍となる量である。ＳｉＨ基の個数が０．７倍未満の場合は、架橋が不十分なものとなり、３．０倍を超える場合、硬化の際に水素ガスの発生による発泡が起こりやすく、硬化物内部の空隙の発生により透明性やゴム強度が低下する。 The amount of component (D) is such that the number of SiH groups in component (D) is 0.7 to 3.0 times the total number of vinyl groups in components (A), (B) and (C). amount, preferably 1.0 to 2.5 times. If the number of SiH groups is less than 0.7 times, the cross-linking will be insufficient, and if it exceeds 3.0 times, foaming due to the generation of hydrogen gas is likely to occur during curing, and voids inside the cured product will be formed. Occurrence of this reduces transparency and rubber strength.
［５］（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は、（Ａ）～（Ｃ）成分中のビニル基と（Ｄ）成分中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化反応を促進するためのヒドロシリル化反応触媒である。
（Ｅ）成分のヒドロシリル化反応触媒としては、白金族金属触媒が好ましく、その具体例としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテートなどの白金系触媒、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム系触媒、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等のロジウム系触媒などが挙げられる。
[5] Component (E) Component (E) is a hydrosilylation reaction catalyst for promoting the hydrosilylation reaction between vinyl groups in components (A) to (C) and SiH groups in component (D). .
As the hydrosilylation reaction catalyst of the component (E), a platinum group metal catalyst is preferable. Complexes of platinic acid and olefins, platinum-based catalysts such as platinum bisacetoacetate, palladium-based catalysts such as tetrakis(triphenylphosphine)palladium, dichlorobis(triphenylphosphine)palladium, chlorotris(triphenylphosphine)rhodium, tetrakis( triphenylphosphine) and rhodium-based catalysts such as rhodium.
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）～（Ｄ）成分の合計に対して、本成分中の白金族金属原子の質量換算で２０ｐｐｍ以下であり、１５ｐｐｍ以下が好ましい。また、その下限は、１ｐｐｍ以上が好ましく、３ｐｐｍ以上がより好ましい。この範囲であれば、付加反応の反応速度が適切なものとなり、触媒由来の金属原子による硬化物の着色を抑制できる。 The amount of component (E) to be blended is 20 ppm or less, preferably 15 ppm or less, in terms of mass of platinum group metal atoms in this component with respect to the total of components (A) to (D). Moreover, the lower limit thereof is preferably 1 ppm or more, more preferably 3 ppm or more. Within this range, the reaction rate of the addition reaction is appropriate, and coloring of the cured product due to metal atoms derived from the catalyst can be suppressed.
［６］（Ｆ）成分
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物には、組成物を調製する際や加熱硬化前に増粘やゲル化を起こさないようにヒドロシリル化反応触媒の反応性を制御する目的で、必要に応じて（Ｆ）反応制御剤を添加してもよい。
[6] Component (F) In the room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention, the reactivity of the hydrosilylation reaction catalyst is controlled so as not to cause thickening or gelation during preparation of the composition or before heat curing. For this purpose, (F) a reaction control agent may be added as necessary.
反応制御剤の具体例としては、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－エチニルシクロヘキサノール、エチニルメチルデシルカルビノール、３－メチル－３－トリメチルシロキシ－１－ブチン、３－メチル－３－トリメチルシロキシ－１－ペンチン、３，５－ジメチル－３－トリメチルシロキシ－１－ヘキシン、１－エチニル－１－トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２，２－ジメチル－３－ブチノキシ）ジメチルシラン、１，３，５－トリメチル－１，３，５－トリビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３－テトラメチル－１，３－ジビニルジシロキサン等が挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサンが好ましい。
Specific examples of reaction control agents include 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynyl cyclohexanol, ethynylmethyldecylcarbinol, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-butyne, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-pentyne, 3,5-dimethyl-3-trimethylsiloxy-1-hexyne, 1-ethynyl-1-trimethylsiloxycyclohexane, bis(2,2-dimethyl-3-butynoxy)dimethylsilane, 1,3,5-trimethyl-1,3,5-trivinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5 ,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane and the like, and these are used alone. or two or more of them may be used in combination.
Among these, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane is preferred.
（Ｆ）成分を用いる場合、その添加量は、（Ａ）～（Ｄ）成分の合計１００質量部に対して０．００１～２質量部が好ましく、０．００６～１．５質量部がより好ましい。このような範囲であれば反応制御の効果が十分発揮される。 When component (F) is used, the amount added is preferably 0.001 to 2 parts by mass, more preferably 0.006 to 1.5 parts by mass, with respect to the total 100 parts by mass of components (A) to (D). preferable. Within such a range, the effect of reaction control is sufficiently exhibited.
［７］その他の成分
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物には、上記（Ａ）～（Ｆ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない限り、以下に例示するその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ（石英粉）、沈降性シリカ、これらの表面を疎水化処理したシリカ等の充填剤、酸化鉄、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤；酸化チタン、酸化セリウム等の耐熱剤；ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤；接着性付与剤；チクソ性付与剤；着色剤等が挙げられる。
[7] Other Components In addition to the above components (A) to (F), the room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention may contain other components exemplified below as long as they do not impair the purpose of the present invention. You may
Other ingredients include fumed silica, crystalline silica (quartz powder), precipitated silica, fillers such as silica whose surface is hydrophobically treated, iron oxide, carbon black, conductive zinc oxide, metal powder, etc. heat-resistant agents such as titanium oxide and cerium oxide; internal release agents such as dimethylsilicone oil; adhesiveness-imparting agents; thixotropy-imparting agents;
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物は、上記の（Ａ）～（Ｅ）成分、必要に応じて用いられる（Ｆ）成分、およびその他の成分をニーダー、プラネタリーミキサー等を用いた公知の方法で混合して調製することができる。
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物は、（Ａ）成分、（Ｅ）成分、および必要に応じてその他の成分からなる第一剤と、（Ａ）～（Ｄ）成分、（Ｆ）成分、および必要に応じてその他の成分からなる第二剤を別々に調製し、使用前に第一剤と第二剤を混合する二剤型の組成物としてもよい。なお、第一剤および第二剤で共通に使用される成分があってもよい。組成物をこのような二剤型とすることによりさらに保存安定性が確保できる。
The room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention can be prepared by kneading the above components (A) to (E), the optional component (F), and other components using a kneader, planetary mixer, or the like. It can be prepared by mixing in a method.
The room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention comprises a first agent comprising component (A), component (E), and optionally other components, components (A) to (D), and component (F). , and, if necessary, a second agent consisting of other ingredients may be prepared separately, and a two-part composition may be prepared by mixing the first agent and the second agent before use. In addition, there may be a component commonly used in the first agent and the second agent. Storage stability can be further ensured by making the composition into such a two-pack type.
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物の硬化は、公知の硬化方法および条件を採用することができる。一例としては１０～４０℃において２４時間以上静置することにより硬化させることができる。 Curing of the room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention can employ known curing methods and conditions. For example, it can be cured by standing at 10 to 40° C. for 24 hours or longer.
本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物を２３℃、２４時間の条件で硬化させた硬化物のデュロメータＡ硬度と、２３℃、７２時間の条件で硬化させた硬化物のデュロメータＡ硬度との差が１以下であることが好ましい。
また、本発明の室温硬化型シリコーンゴム組成物を２３℃、２４時間の条件で硬化させた硬化物は、厚さ２ｍｍにおける波長４００ｎｍ光の透過率が９０％以上であることが好ましい。
The difference between the durometer A hardness of the cured product obtained by curing the room temperature curable silicone rubber composition of the present invention at 23°C for 24 hours and the durometer A hardness of the cured product obtained by curing at 23°C for 72 hours. is preferably 1 or less.
A cured product obtained by curing the room-temperature-curable silicone rubber composition of the present invention at 23° C. for 24 hours preferably has a transmittance of 90% or more for light having a wavelength of 400 nm at a thickness of 2 mm.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
［実施例１－１～１－４、比較例１－１～１－４］
下記成分を表１に示される配合比（質量部）で混合し、シリコーンゴム組成物を調製した。なお、平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）における標準ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、粘度はＢ型回転粘度計で測定した２３℃における値であり、動粘度はキャノン・フェンスケ粘度計で測定した２３℃における値である。
[Examples 1-1 to 1-4, Comparative Examples 1-1 to 1-4]
A silicone rubber composition was prepared by mixing the following components at the compounding ratio (parts by mass) shown in Table 1. The average molecular weight is the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene in gel permeation chromatography (GPC), the viscosity is the value at 23 ° C. measured with a B-type rotational viscometer, and the kinematic viscosity is measured with a Canon Fenske viscometer. It is a value at 23 ° C.
（Ａ）成分：
（Ａ－１）下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン（粘度：１，０００ｍＰａ・ｓ、ビニル価：０．０１３モル／１００ｇ）
(A-1) Organopolysiloxane represented by the following average formula (viscosity: 1,000 mPa·s, vinyl value: 0.013 mol/100 g)
（Ａ－２）下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン（粘度：１，５００ｍＰａ・ｓ、ビニル価：０．０２モル／１００ｇ）
（Ａ－３）下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン（粘度：１，０００ｍＰａ・ｓ、ビニル価：０．０１３モル／１００ｇ）
（Ａ－４：比較成分）下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン（粘度：５，０００ｍＰａ・ｓ、ビニル価：０．００６モル／１００ｇ）
（Ｂ）成分：
（Ｂ－１）下記式で表される構成単位比を有し、２３℃において固体のオルガノポリシロキサン（平均分子量：４，０００、ビニル価：０．０８モル／１００ｇ）
（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.4（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.05（ＳｉＯ4/2）0.55
(B) Component:
(B-1) Organopolysiloxane having a structural unit ratio represented by the following formula and solid at 23° C. (average molecular weight: 4,000, vinyl value: 0.08 mol/100 g)
( Me3SiO1 /2 ) 0.4 (ViMe2SiO1 / 2 ) 0.05 (SiO4 /2 ) 0.55
（Ｃ）成分：
（Ｃ－１）下記式で表される構成単位比を有するオルガノポリシロキサン（動粘度３２ｍｍ2／ｓ、ビニル価：０．５２モル／１００ｇ）
（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.5（ＭｅＳｉＯ3/2）0.5
(C) Component:
(C-1) Organopolysiloxane having a structural unit ratio represented by the following formula (kinematic viscosity: 32 mm 2 /s, vinyl value: 0.52 mol/100 g)
(ViMe2SiO1 / 2 ) 0.5 (MeSiO3 /2 ) 0.5
（Ｄ）成分：
（Ｄ－１）下記平均式で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＳｉＨ基量：０．５５モル／１００ｇ）
(D-1) Organohydrogenpolysiloxane represented by the following average formula (SiH group content: 0.55 mol/100 g)
（Ｅ）成分：
（Ｅ－１）塩化白金酸－ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（白金濃度１質量％）
(E) Component:
(E-1) Toluene solution of chloroplatinic acid-divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum concentration 1% by mass)
［実施例２－１～２－４、比較例２－１～２－４］
実施例１－１～１－４および比較例１－１～１－４で調製したシリコーンゴム組成物を用い、下記の各特性を評価した。それらの結果を表２および表３に示す。
［泡抜け性］
内径４０ｍｍ高さ６０ｍｍのガラス瓶に高さが５０ｍｍになるまで混合した直後の組成物を流し込み、２３℃、１０時間の条件で硬化させた。硬化物を目視で観察し、泡が抜けていれば〇、泡が残っていれば×として評価した。
［光透過率］
組成物を厚さ２ｍｍになるよう型に流し込み、２３℃、２４時間の条件で硬化させたシートについて、波長４００ｎｍの光透過率を分光光度計Ｕ－３９００（（株）日立ハイテクサイエンス製）にて測定した。
［引張強さ、切断時伸び］
組成物を２ｍｍ厚になるよう型に流し込み、２３℃、２４時間の条件で硬化させた２号ダンベル試験片について、ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に準拠し、引張強さ（ＭＰａ）および切断時伸び（％）をそれぞれ測定した。
［硬さ］
組成物を２ｍｍ厚になるよう型に流し込み、２３℃、２４時間の条件で硬化させた硬化物の硬度（デュロメータＡ）をＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２に準拠して測定した。また、２３℃、７２時間の条件で硬化させた硬化物の硬度についても同様に測定を行った。
[Examples 2-1 to 2-4, Comparative Examples 2-1 to 2-4]
Using the silicone rubber compositions prepared in Examples 1-1 to 1-4 and Comparative Examples 1-1 to 1-4, the following properties were evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3.
[Debubability]
The composition immediately after being mixed was poured into a glass bottle having an inner diameter of 40 mm and a height of 60 mm to a height of 50 mm, and was cured at 23° C. for 10 hours. The cured product was visually observed, and evaluated as ◯ if bubbles were removed, and as × if bubbles remained.
[Light transmittance]
The composition was poured into a mold to have a thickness of 2 mm, and the sheet was cured under the conditions of 23 ° C. and 24 hours. measured by
[Tensile strength, elongation at break]
The composition was poured into a mold to have a thickness of 2 mm, and the No. 2 dumbbell test piece was cured under the conditions of 23 ° C. and 24 hours, and the tensile strength (MPa) and elongation at break ( %) were measured respectively.
[Hardness]
The composition was poured into a mold so as to have a thickness of 2 mm, and the hardness (durometer A) of the cured product was measured under conditions of 23° C. for 24 hours and measured according to JIS K 6253-3:2012. In addition, the hardness of the cured product cured at 23° C. for 72 hours was also measured in the same manner.
表２および表３に示されるように、実施例１－１～１－４で調製した室温硬化型シリコーンゴム組成物は、泡抜け性や硬化後の物性に優れ、硬さ変化の小さい高透明な硬化物を与えることがわかる。
一方、（Ａ）成分に代えて高粘度（ｍが４００超）のビニル基含有オルガノポリシロキサンを使用した比較例２－１では泡抜け性に劣ることがわかる。
（Ｃ）成分を除いた比較例２－２では、泡抜け性および力学特性に劣り、（Ｂ）成分を除いた比較例２－３では、光透過性および力学特性に劣ることがわかる。
また、Ｈ／Ｖｉ値が本発明の範囲を超える比較例２－４の硬化物は、切断時伸びに劣り、硬さ変化が大きいことがわかる。
As shown in Tables 2 and 3, the room-temperature-curable silicone rubber compositions prepared in Examples 1-1 to 1-4 are excellent in bubble release properties and post-curing physical properties, and are highly transparent with little change in hardness. It can be seen that a hardened product is obtained.
On the other hand, in Comparative Example 2-1, in which a vinyl group-containing organopolysiloxane having a high viscosity (m exceeds 400) was used instead of the component (A), it was found to be inferior in defoaming properties.
It can be seen that Comparative Example 2-2 excluding the component (C) is inferior in defoaming properties and mechanical properties, and Comparative Example 2-3 excluding the component (B) is inferior in light transmittance and mechanical properties.
Further, it can be seen that the cured product of Comparative Example 2-4, whose H/Vi value exceeds the range of the present invention, is inferior in elongation at break and has a large change in hardness.
Claims (8)
[Ｖｉ(3-a)Ｒ1 aＳｉＯ1/2］2［Ｒ1 2ＳｉＯ2/2］m （１）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、アルケニル基を含まない非置換または置換の１価炭化水素基を表し、Ｖｉは、ビニル基を表し、ｍは、１３～４００の数を表し、ａは、０～２の数を表す。）
（Ｂ）構成単位比が下記式（２）で表され、２３℃で固体のオルガノポリシロキサン、
［Ｒ1 3ＳｉＯ1/2］p［Ｖｉ(3-b)Ｒ1 bＳｉＯ1/2］q［ＳｉＯ4/2］r （２）
（式中、Ｒ1およびＶｉは、前記と同じ意味を表し、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれｐ＞０、ｑ＞０、ｒ＞０、かつ、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１を満たす数を表し、ｂは、０～２の数を表す。）
（Ｃ）構成単位比が下記式（３）で表され、２３℃で液体のオルガノポリシロキサン、
［Ｖｉ(3-c)Ｒ1 cＳｉＯ1/2］s［Ｒ1 3ＳｉＯ3/2］t （３）
（式中、Ｒ1およびＶｉは、前記と同じ意味を表し、ｓおよびｔは、それぞれｓ＞０、ｔ＞０、かつ、ｓ＋ｔ＝１を満たす数を表し、ｃは、０～２の数を表す。）
（Ｄ）下記平均式（４）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
［Ｒ2Ｒ1 2ＳｉＯ1/2］2［ＨＲ1ＳｉＯ2/2］u［Ｒ1 2ＳｉＯ2/2］v （４）
（式中、Ｒ1は、前記と同じ意味を表し、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表し、ｕおよびｖは、それぞれｕ≧２、ｖ≧２、かつ、１０≦ｕ＋ｖ≦１００を満たす数を表す。）
および
（Ｅ）ヒドロシリル化反応触媒
を含有し、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分中のビニル基の合計個数に対する（Ｄ）成分中のＳｉＨ基の個数が０．７～３．０倍であり、かつ（Ｅ）成分のヒドロシリル化反応触媒に由来する金属原子の含有量が、（Ａ）～（Ｄ）成分の合計量に対して２０質量ｐｐｍ以下である室温硬化型シリコーンゴム組成物。 (A) an organopolysiloxane represented by the following average formula (1);
[Vi (3-a) R1aSiO1 / 2 ] 2 [ R12SiO2 / 2 ] m (1)
(wherein each R 1 independently represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group containing no alkenyl group, Vi represents a vinyl group, m represents a number of 13 to 400, a represents a number from 0 to 2.)
(B) an organopolysiloxane whose constitutional unit ratio is represented by the following formula (2) and is solid at 23°C;
[ R 13 SiO 1/2 ] p [Vi (3-b) R 1 b SiO 1/2 ] q [ SiO 4/2 ] r ( 2)
(Wherein, R 1 and Vi have the same meanings as above, p, q and r represent numbers satisfying p>0, q>0, r>0 and p+q+r=1, respectively, and b , represents a number from 0 to 2.)
(C) an organopolysiloxane whose constitutional unit ratio is represented by the following formula (3) and is liquid at 23°C;
[Vi (3-c) R1cSiO1 /2 ] s [ R13SiO3 / 2 ] t (3)
(Wherein, R 1 and Vi have the same meaning as above, s and t represent numbers satisfying s>0, t>0 and s+t=1, respectively, and c is a number from 0 to 2. represents.)
(D) an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average formula (4);
[ R2R12SiO1 /2 ] 2 [ HR1SiO2 /2 ] u [ R12SiO2 / 2 ] v (4 )
(In the formula, R 1 has the same meaning as above, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, u and v satisfy u≧2, v≧2, and 10≦u+v≦100, respectively. represents a number.)
and (E) a hydrosilylation reaction catalyst,
The number of SiH groups in component (D) is 0.7 to 3.0 times the total number of vinyl groups in components (A), (B) and (C), and hydrosilylation of component (E) A room temperature curable silicone rubber composition in which the content of metal atoms derived from the reaction catalyst is 20 mass ppm or less with respect to the total amount of components (A) to (D).
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