JP7103806B2 - Thermal discoloration writing tool - Google Patents

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Description

この発明は、摩擦熱等によって筆跡を変色させる熱変色性インクを収容した熱変色性筆記具に関する。 The present invention relates to a heat-discoloring writing tool containing a heat-discoloring ink that discolors handwriting by frictional heat or the like.

従来、熱変色性組成物を軸筒に収容した熱変色性筆記具において、例えば特許文献1には、可逆熱変色性インクを内蔵させた筆記具の軸胴の後端部や筆記具用キャップの頂部に摩擦体を設けた構造が記載されており、筆記具で筆記した熱変色性組成物による筆跡を、その筆記具に設けた摩擦体で熱変色できる構造が開示されている。 Conventionally, in a thermochromic writing tool in which a thermochromic composition is housed in a barrel, for example, in Patent Document 1, the rear end of the shaft body of the writing tool containing the reversible thermochromic ink and the top of the cap for the writing tool are used. A structure provided with a friction body is described, and a structure capable of thermally discoloring a stroke made by a heat-discoloring composition written with a writing tool by a friction body provided with the writing tool is disclosed.

また、特許文献1に開示された熱変色性筆記具では、弾性材料からなる摩擦体が常に外部へ突出した状態になっており、見た目に安っぽく見え、その上、非使用時に摩擦体に付着した埃や手垢等で摩擦時に紙面を汚す場合があった。そこで、特許文献2に開示された熱変色性筆記具では、使用時においては摩擦体がキャップから突出し、非使用時においては摩擦体をキャップに設けた出没孔へ没入させる構造が提案されている。しかしながら特許文献2の構造では、摩擦体が没入した状態にあっても、摩擦体の端部が出没孔より外部へ露出してしまう構造であることから摩擦体が汚れてしまう虞があった。 Further, in the thermochromic writing tool disclosed in Patent Document 1, the friction body made of an elastic material is always in a state of protruding to the outside, and it looks cheap to the outside, and moreover, dust adhering to the friction body when not in use. In some cases, the paper surface may be soiled during rubbing due to hand stains or the like. Therefore, in the thermochromic writing tool disclosed in Patent Document 2, a structure has been proposed in which the friction body protrudes from the cap when used, and the friction body is immersed in the indentation hole provided in the cap when not in use. However, in the structure of Patent Document 2, even when the friction body is immersed, the end portion of the friction body is exposed to the outside from the indentation hole, so that the friction body may be contaminated.

そこで、特許文献3に開示された筆記具では、摩擦体の外面に摩擦体を覆うカバーを被せて摩擦体の汚れを防ぐ熱変色性筆記具が開示されている。 Therefore, in the writing tool disclosed in Patent Document 3, a heat-discoloring writing tool is disclosed in which the outer surface of the friction body is covered with a cover covering the friction body to prevent the friction body from becoming dirty.

特開2004-148744号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-148744 特開2009-126102号公報JP-A-2009-126102 特開2014-124810号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-124810

しかしながら、前述した特許文献3に開示された熱変色性筆記具を用いた際、滑らかな直線と曲線で構成されたカバーであることから取り外しにおいて、掴みにくいため不必要な力を要してしまい、特に老若男女にとって取り外しにくいといった課題がある。 However, when the heat-discolorable writing tool disclosed in Patent Document 3 described above is used, it is difficult to grasp the cover because it is a cover composed of smooth straight lines and curves, and unnecessary force is required. In particular, there is a problem that it is difficult for men and women of all ages to remove it.

そこで、本発明は、前記問題を鑑みて発明されたものであって、容易に取り外しが可能な摩擦体の汚れを防ぐためのカバーを取り付けた熱変色性筆記具を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been invented in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a heat-discolorable writing tool to which a cover is attached to prevent the friction body from becoming dirty, which can be easily removed.

前記した課題を解決するためになされたこの発明に係る熱変色性筆記具は、熱変色性組成物が吐出可能なペン先と、前記熱変色性組成物の筆跡を摩擦しその際に生じる摩擦熱で該筆跡を熱変色可能な摩擦体を備えた熱変色性筆記具であって、前記熱変色性筆記具が、軸部材と、該軸部材の端部に突設した摩擦体と、前記軸部材に装着させて前記摩擦体を被覆するカバー部材とを有し、前記カバー部材の外面に外方に突出した突起を形成し、指等で引っかかりやすい形状を特徴とするものである。 The thermochromic writing tool according to the present invention, which has been made to solve the above-mentioned problems, rubs the pen tip capable of ejecting the thermochromic composition with the brush stroke of the thermochromic composition, and the frictional heat generated at that time. A heat-discoloring writing tool provided with a friction body capable of thermally discoloring the brush stroke, wherein the heat-discoloring writing tool is attached to a shaft member, a friction body projecting from an end portion of the shaft member, and the shaft member. It has a cover member that is attached to cover the friction body, forms a protrusion protruding outward on the outer surface of the cover member, and is characterized in a shape that is easily caught by a finger or the like.

また、一態様として、カバー部材の後部側外面には、細長状の通気孔を形成することにより、誤飲による窒息を防ぐことができる。なお、通気孔の大きさは後端からの投影された開口面積で5平方ミリメートル以上とすることが好ましい。 Further, as one aspect, by forming an elongated ventilation hole on the rear outer surface of the cover member, suffocation due to accidental ingestion can be prevented. The size of the ventilation holes is preferably 5 square millimeters or more in terms of the projected opening area from the rear end.

前述したこの発明に係る熱変色性筆記具によると、摩擦体の非使用時、カバー部材で摩擦体を覆うように装着し、突起を形成することによって、摩擦体が汚れることを回避するとともに、一般的に力の弱い老若男女でも容易に取り外し易くすることできる According to the heat-discolorable writing tool according to the present invention described above, when the friction body is not used, the friction body is attached so as to cover the friction body with a cover member to form protrusions, thereby preventing the friction body from becoming dirty and generally. It can be easily removed even by men and women of all ages with weak power.

この発明に係る熱変色性筆記具の全体構成を示し、(a)は平面図、(b)は正面図、(c)は(b)の縦断面図である。The overall configuration of the thermochromic writing tool according to the present invention is shown, (a) is a plan view, (b) is a front view, and (c) is a vertical sectional view of (b). カバー部材を外した状態の筆記具後端からの斜視図である。It is a perspective view from the rear end of a writing instrument with a cover member removed. 図1及び図2に装着されたカバー部材の部品図である。(a)は、前側からの斜視図、(b)は前側から示した側面図、(c)は平面図、(d)は正面図、(e)は(d)の縦断面図、(f)は後側からの斜視図、(g)は後側から示した側面図である。It is a component drawing of the cover member attached to FIG. 1 and FIG. (A) is a perspective view from the front side, (b) is a side view shown from the front side, (c) is a plan view, (d) is a front view, (e) is a vertical sectional view of (d), and (f). ) Is a perspective view from the rear side, and (g) is a side view shown from the rear side. 他例のカバー部材の部品図である。(a)は、前側からの斜視図、(b)は前側から示した側面図、(c)は平面図、(d)は正面図、(e)は(d)の縦断面図、(f)は後側からの斜視図、(g)は後側から示した側面図である。It is a parts drawing of the cover member of another example. (A) is a perspective view from the front side, (b) is a side view shown from the front side, (c) is a plan view, (d) is a front view, (e) is a vertical sectional view of (d), and (f). ) Is a perspective view from the rear side, and (g) is a side view shown from the rear side.

この発明に係る熱変色性筆記具について、図に示す実施の形態に基づいて説明する。
なお、以下に示す各図においては、同一部分を同一符号で示しているが、一部の図面においては紙面の都合で代表的な部分に符号を付けて、その詳細な構成については、その他の図面に付けた符号を引用して説明することもある。
The thermochromic writing tool according to the present invention will be described based on the embodiment shown in the figure.
In each of the drawings shown below, the same parts are indicated by the same reference numerals. It may be explained by quoting the reference numerals attached to the drawings.

図1は、本発明の第1実施形態による摩擦体を備えた筆記具1を示し、(a)は平面図であり、(b)は正面図、(c)は(b)の縦断面図である。筆記具1は、いわゆるノック式筆記具である。 FIG. 1 shows a writing tool 1 provided with a friction body according to the first embodiment of the present invention, (a) is a plan view, (b) is a front view, and (c) is a vertical sectional view of (b). be. The writing tool 1 is a so-called knock-type writing tool.

ノック式筆記具1は、筒状に形成された軸筒2と、軸筒2内に配置され且つ一端にペン先である筆記部5aを備えた筆記体であるリフィル5と、リフィル5を後方へ付勢する弾性部材であるスプリング6と、軸筒2の後端部に取り付けられ且つ物品を把持するクリップを備えた内筒10と、内筒10内に配置された中空の操作部20と、を有する。軸筒2は、径方向外面にグリップゴムを備えた前軸3及び後軸4を有している。内筒10、前軸3及び後軸4を総じて軸筒とも称する。 The knock-type writing tool 1 is a cursive formed in a tubular shape, a refill 5 which is a cursive body arranged in the shaft cylinder 2 and having a writing portion 5a which is a pen tip at one end, and a refill 5 rearward. An inner cylinder 10 having a spring 6 which is an elastic member to be urged, a clip attached to the rear end of the shaft cylinder 2 and gripping an article, and a hollow operating portion 20 arranged in the inner cylinder 10. Has. The axle tube 2 has a front shaft 3 and a rear shaft 4 having a grip rubber on the outer surface in the radial direction. The inner cylinder 10, the front shaft 3 and the rear shaft 4 are also collectively referred to as a shaft cylinder.

本明細書中では、ノック式筆記具1の軸線方向において、筆記部5a側を「前」側と規定し、筆記部5aとは反対側を「後」側と規定する。特に言及のない限り、中心軸線とはノック式筆記具1の中心軸線をいう。ノック式筆記具1では、スプリング6の付勢力に抗して操作部20を前方に押圧するノック操作によって、リフィル5が軸筒2内を前後方向に移動する。このとき、筆記部5aが軸筒2から突出した状態を筆記状態と称し、筆記部5aが軸筒2内に没入した状態を非筆記状態(図1)と称する。 In the present specification, in the axial direction of the knock-type writing instrument 1, the writing portion 5a side is defined as the "front" side, and the side opposite to the writing portion 5a is defined as the "rear" side. Unless otherwise specified, the central axis refers to the central axis of the knock-type writing tool 1. In the knock-type writing tool 1, the refill 5 moves in the front-rear direction in the barrel 2 by the knock operation of pressing the operation unit 20 forward against the urging force of the spring 6. At this time, the state in which the writing portion 5a protrudes from the barrel 2 is referred to as a writing state, and the state in which the writing portion 5a is immersed in the barrel 2 is referred to as a non-writing state (FIG. 1).

ノック式筆記具1は、操作部20内に配置された係合部材である主回転子30と、操作部20内において主回転子30の前方に配置された減速回転子40と、操作部20の前方に配置され且つ筒状に形成されたノックロック部材50と、ノックロック部材50と係止する係止部60と、操作部20の後端部に取り付けられた摩擦体70と、摩擦体70を操作部20に取り付けるための保持部材80、摩擦体70を覆うカバー部材90と、をさらに有する。 The knock-type writing tool 1 includes a main rotor 30 which is an engaging member arranged in the operation unit 20, a deceleration rotor 40 arranged in front of the main rotor 30 in the operation unit 20, and an operation unit 20. A knock lock member 50 arranged in the front and formed in a tubular shape, a locking portion 60 for locking with the knock lock member 50, a friction body 70 attached to the rear end of the operation unit 20, and a friction body 70. Further includes a holding member 80 for attaching to the operation unit 20, and a cover member 90 for covering the friction body 70.

主回転子30は、内筒10内に形成されたカム面及び操作部20と協働し、減速回転子40は、内筒10内に形成されたカム面及び主回転子30と協働する。また、操作部20に形成されたカム面と、ノックロック部材50外面に形成されたカム受け面とが協働してノックロック部材50を中心軸線回りに回転させ、ノックロック部材50と係止部60とを係止状態にさせることができる。ノックロック部材50は、重力によって軸筒2内を前後方向に移動可能である。 The main rotor 30 cooperates with the cam surface and the operation unit 20 formed in the inner cylinder 10, and the deceleration rotor 40 cooperates with the cam surface and the main rotor 30 formed in the inner cylinder 10. .. Further, the cam surface formed on the operation unit 20 and the cam receiving surface formed on the outer surface of the knock lock member 50 cooperate to rotate the knock lock member 50 around the central axis and lock the knock lock member 50 with the knock lock member 50. The unit 60 can be locked. The knock lock member 50 can move in the front-rear direction in the barrel 2 by gravity.

リフィル5は、熱変色性マイクロカプセル顔料を含有した熱変色性インクを収容している。したがって筆記具1は熱変色性筆記具である。熱変色性インクとは、常温(例えば25℃)で所定の色彩(第1色)を維持し、所定温度(例えば60℃)まで昇温させると別の色彩(第2色)へと変化し、その後、所定温度(例えば-5℃)まで冷却させると、再び元の色彩(第1色)へと復帰する性質を有するインクをいう。熱変色性インクを用いた筆記具1では上記第2色を無色とし、第1色(例えば赤)で筆記した描線を昇温させて無色とすることを、ここでは「消去する」ということとする。したがって、描線が筆記された筆記面等に対して摩擦体70によって擦過して摩擦熱を生じさせ、それによって描線を無色に変化、すなわち消去させる。なお、当然のことながら上記第2色は、無色以外の有色でもよい。 The refill 5 contains a thermochromic ink containing a thermochromic microcapsule pigment. Therefore, the writing tool 1 is a thermochromic writing tool. The thermochromic ink maintains a predetermined color (first color) at room temperature (for example, 25 ° C.), and changes to another color (second color) when the temperature is raised to a predetermined temperature (for example, 60 ° C.). After that, when cooled to a predetermined temperature (for example, −5 ° C.), the ink has a property of returning to the original color (first color). In the writing instrument 1 using the thermochromic ink, the second color is made colorless, and the temperature of the drawn line written with the first color (for example, red) is raised to make it colorless, which is referred to as "erasing" here. .. Therefore, the writing surface or the like on which the drawn lines are written is rubbed by the friction body 70 to generate frictional heat, whereby the drawn lines are changed to colorless, that is, erased. As a matter of course, the second color may be a color other than colorless.

詳細に述べると、熱変色性マイクロカプセル顔料は、摩擦熱等の熱により変色するもの、例えば、有色から無色、有色から有色、無色から有色などとなる機能を有するものであれば、特に限定されず、種々のものを用いることができ、少なくともロイコ色素、顕色剤、変色温度調整剤を含む熱変色性組成物を、マイクロカプセル化したものが挙げられる。 More specifically, the thermochromic microcapsule pigment is particularly limited as long as it has a function of changing color due to heat such as frictional heat, for example, from colored to colorless, from colored to colored, and from colorless to colored. However, various substances can be used, and examples thereof include microencapsulated thermal discoloring compositions containing at least a leuco dye, a color developer, and a discoloration temperature adjusting agent.

用いることができるロイコ色素としては、電子供与性染料で、発色剤としての機能するものであれば、特に限定されものではない。具体的には、発色特性に優れるインクを得る点から、トリフェニルメタン系、スピロピラン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、ローダミンラクタム系、インドリルフタリド系、ロイコオーラミン系等従来公知のものが、単独(1種)で又は2種以上を混合して(以下、単に「少なくとも1種」という)用いることができる。 The leuco dye that can be used is not particularly limited as long as it is an electron-donating dye and functions as a color former. Specifically, conventionally known inks such as triphenylmethane type, spiropyran type, fluorane type, diphenylmethane type, rhodamine lactam type, indrillphthalide type, and leucooramine type are available from the viewpoint of obtaining an ink having excellent color development characteristics. It can be used alone (1 type) or in combination of 2 or more types (hereinafter, simply referred to as "at least 1 type").

具体的には、6-(ジメチルアミノ)-3,3-ビス[4-(ジメチルアミノ)フェニル]-1(3H)-イソベンゾフラノン、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-(4-ジエチルアミノフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)フタリド、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチルインドール-3-イル)-4-アザフタリド、1,3-ジメチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-クロロ-3-メチル-6-ジメチルアミノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-キシリジノフルオラン、2-(2-クロロアニリノ)-6-ジブチルアミノフルオラン、3,6-ジメトキシフルオラン、3,6-ジ-n-ブトキシフルオラン、1,2-ベンツ-6-ジエチルアミノフルオラン、1,2-ベンツ-6-ジブチルアミノフルオラン、1,2-ベンツ-6-エチルイソアミルアミノフルオラン、2-メチル-6-(N-p-トリル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-(N-フェニル-N--メチルアミノ)-6-(N-p-トリル-N-エチルアミノ)フルオラン、2-(3’-トリフルオロメチルアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、3-クロロ-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、2-メチル-6-シクロヘキシルアミノフルオラン、3-ジ(n-ブチル)アミノ-6-メトキシ-7-アニリノフルオラン、3,6-ビス(ジフェニルアミノ)フルオラン、メチル-3’,6’-ビスジフェニルアミノフルオラン、クロロ-3’,6’-ビスジフェニルアミノフルオラン、3-メトキシ-4-ドデコキシスチリノキノリン、などが挙げられ、これらは、少なくとも1種用いることができる。 Specifically, 6- (dimethylamino) -3,3-bis [4- (dimethylamino) phenyl] -1 (3H) -isobenzofuranone, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6. -Dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3-yl) phthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1) -Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 3-dibutylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 2- (2-chloroanilino) -6- Dibutylaminofluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3,6-di-n-butoxyfluorane, 1,2-benz-6-diethylaminofluorane, 1,2-benz-6-dibutylaminofluorane, 1,2-Benz-6-ethylisoamylaminofluorane, 2-methyl-6- (Np-tolyl-N-ethylamino) fluorane, 2- (N-phenyl-N-methylamino) -6- (Np-trill-N-ethylamino) fluorane, 2- (3'-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane, 2-methyl-6- Cyclohexylaminofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methoxy-7-anilinofluorane, 3,6-bis (diphenylamino) fluorane, methyl-3', 6'-bisdiphenylaminofluorane , Chloro-3', 6'-bisdiphenylaminofluorane, 3-methoxy-4-dodecoxystylinoquinolin, and the like, and at least one of these can be used.

これらのロイコ染料は、ラクトン骨格、ピリジン骨格、キナゾリン骨格、ビスキナゾリン骨格等を有するものであり、これらの骨格(環)が開環することで発色を発現するものである。好ましくは、熱により有色から無色となるロイコ色素の使用が好ましい。 These leuco dyes have a lactone skeleton, a pyridine skeleton, a quinazoline skeleton, a bisquinazoline skeleton, and the like, and develop color development when these skeletons (rings) are opened. Preferably, it is preferable to use a leuco dye that changes from colored to colorless by heat.

用いることができる顕色剤は、上記ロイコ色素を発色させる能力を有する成分となるものであり、例えば、フェノール樹脂系化合物、サリチル酸系金属塩化物、サリチル酸樹脂系金属塩化合物、固体酸系化合物等が挙げられる。 The color developer that can be used is a component having an ability to develop the color of the leuco dye, and is, for example, a phenol resin compound, a salicylic acid metal chloride, a salicylic acid resin metal salt compound, a solid acid compound, or the like. Can be mentioned.

用いることができる顕色剤としては、具体的には、o-クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、n-オクチルフェノール、n-ドデシルフェノール、n-ステアリルフェノール、p-クロロフェノール、p-ブロモフェノール、o-フェニルフェノール、ヘキサフルオロビスフェノール、p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチル、p-ヒドロキシ安息香酸n-オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4-ジヒドロキシジフェニルスルホン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4’-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、1-フェニル-1,1-ビス( 4’-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)-3-メチルブタン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)-2-メチルプロパン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-ヘキサン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-ヘプタン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-オクタン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-ノナン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-デカン、1,1-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-ドデカン、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)エチルプロピオネート、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-ヘプタン、2,2-ビス(4’-ヒドロキシフェニル)n-ノナンなどの少なくとも1種が挙げられる。 Specific examples of the color-developing agent that can be used include o-cresol, tertiary butylcatechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, and p-bromophenol. o-Phenylphenol, Hexafluorobisphenol, n-butyl p-hydroxybenzoate, n-octyl p-hydroxybenzoate, resorcin, dodecyl carbate, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane, 4,4 -Dihydroxydiphenylsulfone, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-phenyl- 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1 , 1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-hexane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-heptane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-octane, 1,1 -Bis (4'-hydroxyphenyl) n-nonane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-decane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) n-dodecane, 2,2-bis (4'-Hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) ethyl propionate, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) At least one such as 4'-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) n-heptane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) n-nonane and the like can be mentioned.

用いる顕色剤の使用量は、所望される色彩濃度に応じて任意に選択すればよく、特に限定されるものではないが、通常、前記したロイコ色素1質量部に対して、0.1~100質量部程度の範囲内で選択するのが好適である。 The amount of the developer to be used may be arbitrarily selected according to the desired color density and is not particularly limited, but is usually 0.1 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of the leuco dye described above. It is preferable to select within the range of about 100 parts by mass.

用いることができる変色温度調整剤は、前記ロイコ色素と顕色剤の呈色において変色温度をコントロールする物質である。具体的には、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、酸アミド類、アゾメチン類、脂肪酸類、炭化水素類などが挙げられる。例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジカプリレート(C7H15)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジラウレート(C11H23)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジミリステート(C13H27)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルエタンジミリステート(C13H27)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジパルミテート(C15H30)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタンジベヘネート(C21H43)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルエチルヘキシリデンジミリステート(C13H27)等の少なくとも1種が挙げられる。 The discoloration temperature adjusting agent that can be used is a substance that controls the discoloration temperature in the coloration of the leuco dye and the color developer. Specific examples thereof include alcohols, esters, ketones, ethers, acid amides, azomethines, fatty acids, hydrocarbons and the like. For example, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dicaprilate (C7H15), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dilaurate (C11H23), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dimyristate (C13H27), bis ( 4-Hydroxyphenyl) Phenyl ethanedimilistate (C13H27), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dipalmitate (C15H30), bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane dibehenate (C21H43), bis (4-hydroxyphenyl) At least one such as hydroxyphenyl) phenylethylhexylidene dimillistate (C13H27) can be mentioned.

図2は、図1の筆記具1の後端部分の斜視図である。図2に示されるように、摩擦体70は、保持部材80を介して操作部20に取り付けられた状態で内筒10から露出した部分の横断面形状が、円形となるように形成されている。具体的には、摩擦体70の後端面71は、凸曲面状に形成されている。なお、横断面形状は、円形に限定されず、三角形、四角形、六角形等、その他の多角形であってもよい。 FIG. 2 is a perspective view of the rear end portion of the writing tool 1 of FIG. As shown in FIG. 2, the friction body 70 is formed so that the cross-sectional shape of the portion exposed from the inner cylinder 10 in a state of being attached to the operation portion 20 via the holding member 80 is circular. .. Specifically, the rear end surface 71 of the friction body 70 is formed in a convex curved surface shape. The cross-sectional shape is not limited to a circle, and may be another polygon such as a triangle, a quadrangle, or a hexagon.

摩擦体70は、摩擦体70を構成する材料として、ポリプロピレン系樹脂を50質量%以上使用するものであり、摩擦体の引張弾性率(JIS K 7161:2014-1)が70MPa以上であることが必要である。この特性の摩擦体を用いることにより、熱変色性インクにより形成された筆跡を、擦過して変色又は消色させる際の抵抗感が少なく、また、軽い力でも十分な摩擦熱が得られ、更に、細かい部分の消去等も容易となるものである。 The friction body 70 uses polypropylene resin in an amount of 50% by mass or more as a material constituting the friction body 70, and the tensile elastic modulus (JIS K 7161: 2014-1) of the friction body is 70 MPa or more. is necessary. By using a friction body having this characteristic, there is little resistance when the handwriting formed by the heat-discoloring ink is rubbed to discolor or decolorize, and sufficient frictional heat can be obtained even with a light force. , It is easy to erase small parts.

用いることができるポリプロピレン系樹脂は、摩擦体の基材となるものであり、例えば、プロピレン単独重合体;プロピレンと他の少量のα-オレフィン(例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、及び4-メチル-1-ペンテン等)との共重合体(ブロック共重合体、及びランダム共重合体を含む。);などを挙げることができる。上記ポリプロピレン系樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。上記ポリプロピレン系樹脂を摩擦体全量中、50質量%以上使用することにより、本発明の効果を発揮できるものであり、該ポリプロピレン系樹脂が50質量%未満であると、本発明の効果を発揮できない。 Polypropylene-based resins that can be used are those that serve as the substrate for the friction material, such as propylene homopolymers; propylene and other small amounts of α-olefins (eg, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1). -Copolymers with octene, 4-methyl-1-pentene, etc.) (including block copolymers and random copolymers); and the like. As the polypropylene-based resin, one kind or a mixture of two or more kinds of these can be used. The effect of the present invention can be exhibited by using 50% by mass or more of the polypropylene resin in the total amount of the friction body, and the effect of the present invention cannot be exhibited when the polypropylene resin is less than 50% by mass. ..

上記ポリプロピレン系樹脂以外に用いることができる樹脂としては、例えば、ポリエチレン、アイオノマーなどが挙げられる。これらの樹脂は、本発明の効果を更に発揮せしめる点から、摩擦体全量中、0.5~30質量%とすることが好ましい。 Examples of the resin that can be used other than the polypropylene-based resin include polyethylene and ionomer. These resins are preferably 0.5 to 30% by mass based on the total amount of the friction body from the viewpoint of further exerting the effects of the present invention.

更に、摩擦体70を構成する材料には、好ましくは、粘着性を調整し、軽い力でも十分な摩擦熱を発揮せしめる点から、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含有させることができる。これらの樹脂の中で、分子量が数百から数千のものが選ばれ、摩擦体の主成分となるポリプロピレン系樹脂の配合系に配合することによって摩擦体に粘着性を付与せしめ、」本発明の効果を更に発揮せしめることができる。具体的には、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂などの天然樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂などの分子量が好ましくは、500~5000、より好ましくは700~4000の上記各種樹脂が使用できる。 Further, the material constituting the friction body 70 is preferably a rosin-based resin, a terpene-based resin, a petroleum-based resin, a phenol-based resin, from the viewpoint of adjusting the adhesiveness and exhibiting sufficient frictional heat even with a light force. At least one resin selected from a coal-based resin and a xylene-based resin can be contained. Among these resins, those having a molecular weight of several hundred to several thousand are selected, and by blending them in a polypropylene-based resin compounding system which is the main component of the friction body, the friction body is imparted with adhesiveness. ”The present invention. The effect of can be further exerted. Specifically, the molecular weights of natural resins such as rosin-based resins and terpene-based resins, petroleum-based resins, phenol-based resins, coal-based resins, and xylene-based resins are preferably 500 to 5000, and more preferably 700 to 4000. The above various resins can be used.

ロジン系樹脂としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、変性ロジンのグリセリン、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられ、テルペン系樹脂としては、α-ピネン系、β-ピネン系、ジペンテン系等のテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、更なる安定性の観点から、重合ロジン、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂が好ましい。 Examples of the rosin-based resin include gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, modified rosin glycerin, pentaerythritol ester, and the like. Examples thereof include β-pinene-based and dipentene-based terpene resins, aromatic-modified terpene resins, terpene phenol resins, hydrogenated terpene resins and the like. Among these resins, polymerized rosin, terpene resin, hydrogenated terpene resin, aromatic-modified hydrogenated terpene resin, and terpene phenol resin are preferable from the viewpoint of further stability.

石油系樹脂は、例えば、石油化学工業のナフサの熱分解により、エチレン、プロピレンなどの石油化学基礎原料とともに副生するオレフィンやジオレフィン等の不飽和炭化水素を含む分解油留分を混合物のままフリーデルクラフツ型触媒により重合して得られる。該石油系樹脂としては、ナフサの熱分解によって得られるC5留分を(共)重合して得られる脂肪族系石油樹脂、ナフサの熱分解によって得られるC9留分を(共)重合して得られる芳香族系石油樹脂、前記C5留分とC9留分を共重合して得られる共重合系石油樹脂、水素添加系,ジシクロペンタジエン系等の脂環式化合物系石油樹脂、スチレン,置換スチレン,スチレンと他のモノマーとの共重合体等のスチレン系樹脂等の石油系樹脂が挙げられる。ナフサの熱分解によって得られるC5留分には、通常1-ペンテン、2-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、2-メチル-2-ブテン、3-メチル-1-ブテン等のオレフィン系炭化水素、2-メチル-1,3-ブタジエン、1,2-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、3-メチル-1,2-ブタジエンなどのジオレフィン系炭化水素等が含まれる。また、C9留分を(共)重合して得られる芳香族系石油樹脂とは、ビニルトルエン、インデンを主要なモノマーとする炭素数9の芳香族を重合した樹脂であり、ナフサの熱分解によって得られるC9留分の具体例としては、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、γ-メチルスチレン等のスチレン同族体やインデン、クマロン等のインデン同族体等が挙げられる。商品名としては、三井化学製ペトロジン、ミクニ化学製ペトライト、JX日鉱日石エネルギー製ネオポリマー、東ソー製ペトコール、ペトロタック等がある。 For petroleum-based resins, for example, a cracked oil distillate containing unsaturated hydrocarbons such as olefins and diolefins produced as a by-product together with basic petrochemical raw materials such as ethylene and propylene by thermal decomposition of naphtha in the petrochemical industry remains as a mixture. It is obtained by polymerization with a Friedelcrafts type catalyst. The petroleum-based resin is an aliphatic petroleum resin obtained by (co) polymerizing a C5 distillate obtained by thermal decomposition of naphtha, and a C9 distillate obtained by (co) polymerization of a C9 distillate obtained by thermal decomposition of naphtha. Aromatic petroleum resin, copolymerized petroleum resin obtained by copolymerizing the C5 and C9 distillates, alicyclic compound petroleum resin such as hydrogenated, dicyclopentadiene, styrene, substituted styrene. , Petroleum-based resins such as styrene-based resins such as copolymers of styrene and other monomers. The C5 distillate obtained by thermal decomposition of naphtha is usually an olefin-based hydrocarbon such as 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 3-methyl-1-butene. Diolefin hydrocarbons such as hydrogen, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene and 3-methyl-1,2-butadiene are included. The aromatic petroleum resin obtained by (co) polymerizing the C9 distillate is a resin obtained by polymerizing an aromatic having 9 carbon atoms having vinyl toluene and indene as main monomers, and is obtained by thermal decomposition of naphtha. Specific examples of the obtained C9 distillate include styrene homologues such as α-methylstyrene, β-methylstyrene and γ-methylstyrene, and inden homologues such as inden and kumaron. Product names include Petrodin manufactured by Mitsui Chemicals, Petrite manufactured by Mikuni Chemicals, Neopolymer manufactured by JX Nikko Nisseki Energy, Petcol manufactured by Tosoh, and Petrotac.

さらに、前記C9留分からなる石油樹脂を変性した変性石油樹脂が、粘着性、粘着持続性を高度に両立する樹脂として、本発明では、好適に使用される。変性石油樹脂としては、不飽和脂環式化合物で変性したC9系石油樹脂、水酸基を有する化合物で変性したC9系石油樹脂、不飽和カルボン酸化合物で変性したC9系石油樹脂等が挙げられる。好ましい不飽和脂環式化合物としては、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンなど、また、アルキルシクロペンタジエンのディールスアルダー反応生成物として、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン/メチルシクロペンタジエン共二量化物、トリシクロペンタジエン等が挙げられ、ジシクロペンタジエンが特に好ましい。ジシクロペンタジエン変性C9系石油樹脂は、ジシクロペンタジエンおよびC9留分両者の存在下、熱重合等で得ることができる。ジシクロペンタジエン変性C9系石油樹脂としては、例えばJX日鉱日石エネルギー製ネオポリマー130Sが挙げられる。 Further, the modified petroleum resin obtained by modifying the petroleum resin composed of the C9 distillate is preferably used in the present invention as a resin having both adhesiveness and adhesive durability. Examples of the modified petroleum resin include a C9-based petroleum resin modified with an unsaturated alicyclic compound, a C9-based petroleum resin modified with a compound having a hydroxyl group, and a C9-based petroleum resin modified with an unsaturated carboxylic acid compound. Preferred unsaturated adiene compounds include cyclopentadiene and methylcyclopentadiene, and Diels-Alder reaction products of alkylcyclopentadiene include dicyclopentadiene, cyclopentadiene / methylcyclopentadiene codimenes and tricyclopentadiene. However, dicyclopentadiene is particularly preferable. The dicyclopentadiene-modified C9-based petroleum resin can be obtained by thermal polymerization or the like in the presence of both dicyclopentadiene and a C9 fraction. Examples of the dicyclopentadiene-modified C9 petroleum resin include Neopolymer 130S manufactured by JX Nikko Nisseki Energy.

また、水酸基を有する化合物としては、アルコール化合物やフェノール化合物が挙げられる。アルコール化合物の具体例としては、例えば、アリルアルコール、2-ブテン-1,4ジオール等の二重結合を有するアルコール化合物が挙げられる。フェノール化合物としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、p-t-ブチルフェノール、p-オクチルフェノール、p-ノニルフェノール等のアルキルフェノール類を使用できる。これらの水酸基含有化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用して使用してもよい。 Examples of the compound having a hydroxyl group include an alcohol compound and a phenol compound. Specific examples of the alcohol compound include alcohol compounds having a double bond such as allyl alcohol and 2-butene-1,4diol. As the phenol compound, alkylphenols such as phenol, cresol, xylenol, pt-butylphenol, p-octylphenol, and p-nonylphenol can be used. These hydroxyl group-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.

水酸基含有C9系石油樹脂は、石油留分とともに(メタ)アクリル酸アルキルエステル等を熱重合して石油樹脂中にエステル基を導入した後、該エステル基を還元する方法、石油樹脂中に二重結合を残存又は導入した後、当該二重結合を水和する方法、等によっても製造できる。
また、水酸基含有C9系石油樹脂として、前記のように各種の方法により得られるものを使用できるが、性能面、製造面から見て、フェノール変性石油樹脂等を使用するのが好ましく、フェノール変性石油樹脂は、C9留分をフェノールの存在下でカチオン重合して得られ、変性が容易であり、低価格である。フェノール変性C9系石油樹脂としては、例えば、JX日鉱日石エネルギー製ネオポリマー-E-130が挙げられる。
A hydroxyl group-containing C9-based petroleum resin is obtained by thermally polymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester or the like together with a petroleum distillate to introduce an ester group into the petroleum resin, and then reducing the ester group. It can also be produced by a method of hydrating the double bond after the bond remains or is introduced.
Further, as the hydroxyl group-containing C9-based petroleum resin, those obtained by various methods as described above can be used, but from the viewpoint of performance and production, it is preferable to use phenol-modified petroleum resin or the like, and phenol-modified petroleum. The resin is obtained by cationically polymerizing the C9 fraction in the presence of phenol, is easily modified, and is inexpensive. Examples of the phenol-modified C9 petroleum resin include Neopolymer-E-130 manufactured by JX Nikko Nisseki Energy.

さらに、不飽和カルボン酸化合物で変性したC9系石油樹脂としては、C9系石油樹脂をエチレン性不飽和カルボン酸で変性したものを使用することができる。かかるエチレン性不飽和カルボン酸の代表的なものとして、(無水)マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロ(無水)フタール酸、(メタ)アクリル酸またはシトラコン酸などが挙げられる。不飽和カルボン酸変性C9系石油樹脂は、C9系石油樹脂及びエチレン系不飽和カルボン酸を熱重合することで得ることができる。本発明においては、マレイン酸変性C9系石油樹脂が好ましい。 Further, as the C9-based petroleum resin modified with an unsaturated carboxylic acid compound, a C9-based petroleum resin modified with an ethylenically unsaturated carboxylic acid can be used. Typical examples of such ethylenically unsaturated carboxylic acids include (maleic anhydride) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, tetrahydro (anhydrous) futaric acid, (meth) acrylic acid and citraconic acid. The unsaturated carboxylic acid-modified C9-based petroleum resin can be obtained by thermally polymerizing a C9-based petroleum resin and an ethylene-based unsaturated carboxylic acid. In the present invention, maleic acid-modified C9 petroleum resin is preferable.

不飽和カルボン酸変性C9系石油樹脂としては、例えば、JX日鉱日石エネルギー製ネオポリマー160が挙げられる。また、ナフサの熱分解によって得られるC5留分とC9留分の共重合樹脂を好適に使用することができる。ここでC9留分としては、特に制限はないが、ナフサの熱分解によって得られたC9留分であることが好ましい。具体的には、SCHILL&SEILACHER社製StruktolシリーズのTS30、TS30-DL、TS35、TS35-DL等が挙げられる。 Examples of the unsaturated carboxylic acid-modified C9 petroleum resin include Neopolymer 160 manufactured by JX Nikko Nisseki Energy. Further, a copolymer resin of C5 fraction and C9 fraction obtained by thermal decomposition of naphtha can be preferably used. Here, the C9 fraction is not particularly limited, but is preferably the C9 fraction obtained by thermal decomposition of naphtha. Specific examples thereof include TS30, TS30-DL, TS35 and TS35-DL of the Struktor series manufactured by SCHILL & SEILACHER.

前記フェノール系樹脂としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド系樹脂及びそのロジン変性体、アルキルフェノールアセチレン系樹脂、変性アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられ、具体的にはノボラック型アルキルフェノール樹脂である商品名ヒタノール1502(日立化成工業社製)、p-t-ブチルフェノールアセチレン樹脂である商品名コレシン(BASF社製)等が挙げられる。また、石炭系樹脂としては、クマロンインデン樹脂等が挙げられ、キシレン系樹脂としては、キシレンホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。その他ポリブテンも粘着付与性を有する樹脂として使用することができる。これらの樹脂の中で、粘着性、粘着持続性の観点から、C5留分とC9留分の共重合樹脂、C9留分を(共)重合して得られる芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂及びクマロンインデン樹脂が好ましい。 Examples of the phenol-based resin include alkylphenol formaldehyde-based resins and rosin-modified products thereof, alkylphenol acetylene-based resins, modified alkylphenol resins, terpenephenol resins and the like. Specifically, the trade name Hitanol 1502 (Hitachi) is a novolak type alkylphenol resin. (Manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd.), pt-butylphenol acetylene resin, trade name Collesin (manufactured by BASF), and the like. Further, examples of the coal-based resin include kumaron inden resin and the like, and examples of the xylene-based resin include xylene formaldehyde resin and the like. In addition, polybutene can also be used as a resin having adhesiveness. Among these resins, from the viewpoint of adhesiveness and adhesive durability, a copolymer resin of C5 fraction and C9 fraction, an aromatic petroleum resin obtained by (co) polymerization of C9 fraction, and a phenol resin. And Kumaron inden resin are preferred.

これらの樹脂は、軟化点が200℃(測定法:ASTM E28-58-T)以下であることが好ましく、さらには80~150℃の範囲であることが好ましい。軟化点が200℃を超えると、加工性を悪化させる場合があり、また、80℃未満では粘着性能が劣る場合がある。これらの観点から軟化点は90~120℃の範囲がより好ましい。上記樹脂は、単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 These resins preferably have a softening point of 200 ° C. (measurement method: ASTM E28-58-T) or less, and more preferably in the range of 80 to 150 ° C. If the softening point exceeds 200 ° C., the workability may be deteriorated, and if it is less than 80 ° C., the adhesive performance may be deteriorated. From these viewpoints, the softening point is more preferably in the range of 90 to 120 ° C. The above resin may be used alone or in combination of two or more.

これらの粘着性を調整する目的で用いる上記ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂の配合量は、本発明の効果を更に発揮せしめる点から、摩擦体全量中、好ましくは、0.05~20質量%、更に好ましくは、0.05~10質量%とすることが好ましい。 The blending amount of at least one resin selected from the above-mentioned rosin-based resin, terpene-based resin, petroleum-based resin, phenol-based resin, coal-based resin, and xylene-based resin used for the purpose of adjusting these adhesiveness is the amount of the present invention. From the viewpoint of further exerting the effect, it is preferably 0.05 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, based on the total amount of the friction body.

摩擦体70には、上記ポリプロピレン系樹脂などの他、粘着性を調整する目的で用いる上記樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、所望により、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、離型剤(例えば、ステアリン酸、及びシリコンオイルなど)、ポリエチレンワックス等の滑剤、着色剤、顔料、無機充填剤(例えば、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウァラステナイト、及びクレーなど)、発泡剤(有機系、無機系)、抗菌剤(例えば、イミダゾール系、フェノール系、銀など)及び難燃剤(例えば、水和金属化合物、赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、アンチモン化合物、及びシリコンなど)などの任意成分を適宜量含ませることができる。また、摩擦体の材料に対して、更に、アルキルスルフォン酸フェニルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸エステルを含有させもよい。摩擦体に、アルキルスルフォン酸フェニルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸エステルを含むことによって、更に、紙面を傷めず且つ印刷文字等を掠れさせることなく、筆跡の消去等が可能となる。摩擦体70を製造は、上記ポリプロピレン系樹脂などを用いて、例えば、押出成形、射出成形などの方法により製造することができる。 In addition to the above-mentioned polypropylene-based resin and the above-mentioned resin used for the purpose of adjusting the adhesiveness, the friction body 70 includes a heat stabilizer, an antioxidant, and a light stabilizer, if desired, as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents, UV absorbers, crystal nucleating agents, blocking inhibitors, sealing improvers, mold release agents (eg stearic acid, silicon oil, etc.), lubricants such as polyethylene wax, colorants, pigments, inorganic fillers (eg, , Alumina, talc, calcium carbonate, mica, valastenite, clay, etc.), foaming agents (organic, inorganic), antibacterial agents (eg, imidazole, phenol, silver, etc.) and flame retardants (eg, hydration). Any component such as a metal compound, red phosphorus, ammonium polyphosphate, an antimony compound, and silicon) can be appropriately contained. Further, the material of the friction body may further contain an alkyl sulphonic acid phenyl ester and a cyclohexanedicarboxylic acid ester. By containing the alkyl sulphonic acid phenyl ester and the cyclohexanedicarboxylic acid ester in the friction body, it is possible to further erase the handwriting without damaging the paper surface and blurring the printed characters and the like. The friction body 70 can be manufactured by a method such as extrusion molding or injection molding using the polypropylene resin or the like.

摩擦体70は、耐久性を付与して、本発明の効果を発揮せしめる点から、引張弾性率(JIS K 7161:2014-1)が70MPa以上とすることが必要であり、好ましくは、80~5000MPaとすることが好ましい。この引張弾性率が70MPa未満であると、本発明の効果を発揮できなくなり、好ましくない。この摩擦体の引張弾性率が70MPa以上とするには、用いるポリプロピレン系樹脂の種類、配合量、その他の樹脂種、その含有量等を好適に組み合わせることにより調整することができる。 The friction body 70 needs to have a tensile elastic modulus (JIS K 7161: 2014-1) of 70 MPa or more, preferably 80 to 80, from the viewpoint of imparting durability and exerting the effect of the present invention. It is preferably 5000 MPa. If the tensile elastic modulus is less than 70 MPa, the effect of the present invention cannot be exhibited, which is not preferable. The tensile elastic modulus of this friction body can be adjusted to 70 MPa or more by appropriately combining the type and blending amount of the polypropylene-based resin to be used, other resin types, and the content thereof.

更に好ましくは、本発明の効果を更に発揮せしめ、抵抗感を小さくする点から、摩擦体の永久伸び(JIS K6273:2006)を50%以上、特に好ましくは、50~100%とすることが好ましい。本発明で規定する「永久伸び」とは、試験片を2倍に伸長した状態で23℃、6時間保持した後、応力を取り除く。伸びた長さを伸長前の長さで除した値(%)をいう。なお、摩擦体70は、電子機器等への入力ペンとしても適用可能である。 More preferably, the permanent elongation of the friction body (JIS K6273: 2006) is 50% or more, particularly preferably 50 to 100%, from the viewpoint of further exerting the effect of the present invention and reducing the feeling of resistance. .. The "permanent elongation" defined in the present invention means that the test piece is held at 23 ° C. for 6 hours in a state of being stretched twice, and then the stress is removed. The value (%) obtained by dividing the stretched length by the length before stretching. The friction body 70 can also be applied as an input pen to an electronic device or the like.

また、摩擦体70は、筆記具1に収容された熱変色性インクの色よりも明度値が低い色で着色されていることが好ましい。すなわち、摩擦体70の使用時に筆記具1の熱変色性インクが変色することなく摩擦体70の表面に転写した場合に、熱変色性インクの転写を目立たなくすることができる。特に、摩擦体70の色を黒色とすることによって、摩擦体70の使用に伴う表面の汚れも目立たなくすることができる。 Further, the friction body 70 is preferably colored with a color having a brightness value lower than that of the heat-discoloring ink contained in the writing tool 1. That is, when the heat-discoloring ink of the writing tool 1 is transferred to the surface of the friction body 70 without discoloration when the friction body 70 is used, the transfer of the heat-discoloring ink can be made inconspicuous. In particular, by making the color of the friction body 70 black, it is possible to make the surface stains due to the use of the friction body 70 inconspicuous.

明度値は汎用型色差計(TC-8600A、東京電色株式会社製)等の測定装置を用いてマンセル表色系を使用し、摩擦体の明度値は表面を測定し、熱変色性インクの明度値は、紙面(旧JIS P3201;化学パルプ100%を原料に抄造された上質紙、坪量範囲40~157g/m2、白色度75.0%以上)上に筆記速度4.5m/min、ピッチ間隔0.1mmで筆記した描線上を測定することによって求められる。 The lightness value uses the Munsell color system using a measuring device such as a general-purpose color difference meter (TC-8600A, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), and the lightness value of the friction body measures the surface of the thermochromic ink. The brightness value is a writing speed of 4.5 m / min on a paper surface (former JIS P3201; high-quality paper made from 100% chemical pulp, basis weight range 40 to 157 g / m2, whiteness 75.0% or more). It is obtained by measuring on the drawn line written with a pitch interval of 0.1 mm.

保持部材80の後端部には、カバー部材90と嵌合する筒状の嵌合部81が形成されている。嵌合部81は、摩擦体70を介した操作部20のノック操作を阻害しないように、且つ、操作部20及び摩擦体70を受容するように、摩擦体70の外形に対して略相補的に形成されている。カバー部材90は、後端が閉鎖されていることによって摩擦体70を保護し、保持部材80に形成された嵌合部81に嵌合するように、嵌合部81の外周面と相補的な内周面を有している。 A cylindrical fitting portion 81 that fits with the cover member 90 is formed at the rear end portion of the holding member 80. The fitting portion 81 is substantially complementary to the outer shape of the friction body 70 so as not to interfere with the knock operation of the operation unit 20 via the friction body 70 and to receive the operation unit 20 and the friction body 70. Is formed in. The cover member 90 is complementary to the outer peripheral surface of the fitting portion 81 so as to protect the friction body 70 by closing the rear end and to fit into the fitting portion 81 formed on the holding member 80. It has an inner peripheral surface.

摩擦体70を使用していない未使用時には、カバー部材90によって覆われることから、摩擦体70への汚れ、変質等を防ぐことができる。また、カバー部材90を透明又は半透明の合成樹脂に形成することで、摩擦体70の状態を容易に視認することができる。また、カバー部材90の材料には、紫外線を防ぐ成分を含有することが好適である。また、鉛、水銀、カドミウム、六価クロム、ポリ臭化ビフェニル、ポリ臭化ジフェニルエーテルなどの有害物質を含まない成分を含めた総量が0以上100ppm(ug/g)以下とすることで環境に安全なカバー部材を得ることができるので好ましい。なお成分は、ICP発光分光分析装置(製品名:SPS3100、SII社製)で測定することができる。また、抗菌剤として、2-(4-チアゾリル)ベンツイミダゾール、2-ベンツイミダゾール酸カルバミンメチル、1-(ブチルカルバモイル)2-ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル、2-(メトキシカルボニルアミノ)ベンツイミダゾール、2-(ベンツイミダゾール)カルバミン酸メチルなどのイミダゾール系、1,2-ベンツイソチアゾリン-3-オン、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-(4-チオシアノメチルチオ)ベンツチアゾール、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンなどのチアゾール系、3-ヨード-2-プロパギルブチルカルバミン酸、4-クロロフェニル-3-ヨードプロパギルホルマール、ジヨードメチル-p-トリルスルホン、3-エトキシカルボニルオキシ-1-ブロム-1,2-ジヨード-1-プロペンなどのヨード系、2,3,5,6-テトラクロロイソフタロニトリル、5-クロロ-2,4,6-トリフルオロイソフタロニトリルなどのニトリル系、p-クロロ-m-クレゾール、2,4,4′-トリクロロ-2′-ヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール系、N-(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイミド、N,N-ジメチル-N′-(ジクロロフルオロメチルチオ)-N′-フェニルスルファミド、N,N-ジメチル-N′-(ジクロロフルオロメチルチオ)-N′-トリルスルファミド、N-(トリクロルメチルチオ)フタルイミド、テトラクロルエチルチオテトラヒドロフタルイミド、N-トリクロルメチルチオ-4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボキシイミドなどのハロアルキルチオ系、2-ピリジンチオール-1-オキシドナトリウム、2-ピリジンチオール-1-オキシド亜鉛、2,3,5,6-テトラクロロ-4-(メチルスルホニル)ピリジンなどのピリジン系、ヘキサヒドロ-1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)S-トリアジン、ヘキサヒドロ-1,3,5-トリエチル-S-トリアジンなどのトリアジン系、2-プロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール、1,2-ジブロモ-2,4-ジシアノブタンなどのブロム系、銀-ゼオライト、亜鉛ゼオライト、銀-アパタイト、リン酸ジルコニウム-銀、チタニア-銀、水溶性ガラス-銀、リン酸カルシウム-銀、ゼオライト-銅、ゼオライト-亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、アモルファス銅、過炭酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、メタホウ酸バリウムなどの無機系、トリクロルカルバンなどのハロジアリル尿素系、グルコン酸クロロヘキサジン、グルコン酸クロロヘキサジン+シクロピロクスオラミン、ポリヘキサメチレンピグアニジン塩酸塩などのグアニジン系、プロピルグリコールモノ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル系、セルロース銅、銅架橋アクリロニトリル・アクリル酸コポリマー、金属酸化物配位アミノケイ素系ポリマー、亜鉛配位アクリル酸ポリマーなどのポリマー配位金属系、その他10,10'-オキシビスフェノキシアルシン、8-オキシキノリン銅、メチレンヒスチオシアネート、ビス(ジメチルジチオカルバモイル)ジスルフィド、1-(3-クロルアリル)-3,5,7-トリアザ-1-アゾニアアダマンタンクロリド、3,5-ジメチルテトラヒドロ-1,3,5-チアジアジン-2-チオン、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、4,4’-(2-エチルー2-ニトロトリメチレン)ジモルホリン、レバン分解酵素剤、N-(2-ヒドロキシプロピル)アミノメタノール、2-(メトキシカルボニルアミノ)ベンツイミダゾール+8-オキシキノリン銅、5-(クロル-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン+1,2-ベンツイソチアゾリン-3-オンなどの物質を添加することで着脱時に手で触れても衛生的である。なお、抗菌効果は抗菌製品協議会が定めるガイドラインを満たすJIS Z2801に基づく抗菌加工製品-抗菌性試験を行い、抗菌活性値2.0以上であることが好ましい。 When the friction body 70 is not used, it is covered by the cover member 90, so that the friction body 70 can be prevented from being soiled or deteriorated. Further, by forming the cover member 90 into a transparent or translucent synthetic resin, the state of the friction body 70 can be easily visually recognized. Further, it is preferable that the material of the cover member 90 contains a component that prevents ultraviolet rays. In addition, it is safe for the environment by setting the total amount including components that do not contain harmful substances such as lead, mercury, cadmium, hexavalent chromium, polybrominated biphenyls, and polybrominated diphenyl ethers to 0 or more and 100 ppm (ug / g) or less. It is preferable because a flexible cover member can be obtained. The components can be measured by an ICP emission spectrophotometer (product name: SPS3100, manufactured by SII). In addition, as an antibacterial agent, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, 2-benzimidazole carbamine methyl, 1- (butylcarbamoyl) 2-benzimidazole carbamate methyl, 2- (methoxycarbonylamino) benzimidazole, 2- (Benzimidazole) Imidazoles such as methyl carbamate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 2- (4-thiocyanomethylthio) benzthiazole, 5 -Thiazoles such as chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propagilbutylcarbamic acid, 4-chlorophenyl-3-iodopropagilformal, diiodomethyl-p-tolylsulfone, 3 Iodes such as -ethoxycarbonyloxy-1-brom-1,2-diiodo-1-propene, 2,3,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, 5-chloro-2,4,6-trifluoroisofu Phosphorus such as taronitrile, p-chloro-m-cresol, phenolic such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (fluorodichloromethylthio) phthalimide, N, N-dimethyl-N ′-(Dichlorofluoromethylthio) -N′-phenylsulfamide, N, N-dimethyl-N′- (dichlorofluoromethylthio) -N′-trilsulfamide, N- (trichloromethylthio) phthalimide, tetrachloroethyl Haloalkylthios such as thiotetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-4-cyclohexene-1,2-dicarboxyimide, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, 2-pyridinethiol-1-oxide zinc, 2,3 Phosphorus such as 5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) S-triazine, hexahydro-1,3,5-triethyl-S- Triazine-based such as triazine, brom-based such as 2-promo-2-nitro-1,3-propanediol, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, silver-zeolite, zinc zeolite, silver-apatite, phosphorus Zirconic acid-silver, titania-silver, water-soluble glass-silver, calcium phosphate-silver, zeolite-copper, zeolite-zinc, zinc oxide, magnesium oxide, amorphous copper, sodium percarbonate, hypochlorite Inorganic systems such as sodium and barium metaborate, halodialyl urea systems such as trichlorocarban, chlorohexazine gluconate, chlorohexazine gluconate + cyclopyroxolamine, guanidine system such as polyhexamethylenepiguanidine hydrochloride, propyl glycol mono Fatty acid esters such as fatty acid esters and glycerin fatty acid esters, cellulose copper, copper crosslinked acrylonitrile / acrylic acid copolymers, metal oxide-coordinated aminosilicon-based polymers, zinc-coordinated acrylic acid polymers and other polymer-coordinated metal-based products, etc. 10'-oxybisphenoxyarcin, 8-oxyquinoline copper, methylene histhiocyanate, bis (dimethyldithiocarbamoyl) disulfide, 1- (3-chloroallyl) -3,5,7-triaza-1-azonia adamantanchloride, 3 , 5-Dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiadin-2-thione, zinc dimethyldithiocarbamate, 4,4'-(2-ethyl-2-nitrotrimethylene) dimorpholin, levan-degrading enzyme agent, N- (2- (2-) Substances such as hydroxypropyl) aminomethanol, 2- (methoxycarbonylamino) benzimidazolin + 8-oxyquinolin copper, 5- (chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-one + 1,2-benzisothiazolin-3-one) By adding ester, it is hygienic even if it is touched by hand when putting on and taking off. The antibacterial effect is preferably an antibacterial activity value of 2.0 or more after performing an antibacterial processed product-antibacterial property test based on JIS Z2801 that meets the guidelines established by the Antibacterial Product Council.

保持部材80には、カバー部材90と嵌合する嵌合部81が形成され、摩擦体70の未使用時にはカバー部材90を装着可能にし、筆記後に筆跡を消去するために摩擦体70を使用する際には取り外し可能となっている。取り外し時は、カバー部材90の外面から外方に突出した突部91を摘まむことによって、指等で引っかかりやすくなり容易に取り外すことができる。未使用時にはカバー部材90によって摩擦体70の外面を覆い、摩擦体70の埃等による汚れを防ぐことができる。 The holding member 80 is formed with a fitting portion 81 that fits with the cover member 90, so that the cover member 90 can be attached when the friction body 70 is not in use, and the friction body 70 is used to erase the handwriting after writing. In some cases, it is removable. At the time of removal, by pinching the protrusion 91 protruding outward from the outer surface of the cover member 90, it becomes easy to be caught by a finger or the like and can be easily removed. When not in use, the outer surface of the friction body 70 can be covered with the cover member 90 to prevent the friction body 70 from becoming dirty due to dust or the like.

図3は、カバー部材90の部品図である。図3(a)は、前側からの斜視図、図3(b)は前側から示した側面図、図3(c)は平面図、図3(d)は正面図、図3(e)は図3(d)の縦断面図、図3(f)は後側からの斜視図、図3(g)は後側から示した側面図である。 FIG. 3 is a component diagram of the cover member 90. 3 (a) is a perspective view from the front side, FIG. 3 (b) is a side view shown from the front side, FIG. 3 (c) is a plan view, FIG. 3 (d) is a front view, and FIG. 3 (e) is a front view. 3 (d) is a vertical sectional view, FIG. 3 (f) is a perspective view from the rear side, and FIG. 3 (g) is a side view shown from the rear side.

カバー部材90は、椀状に形成された本体部95に、本体部95の前方には本体部95の土台であり前方が開口された筒状の底部94が一体に形成される。底部94は、中心軸の点対称位置に二箇所の面取部94aが形成されている。本体部95の後側には、本体部95の外面から周方向及び後端面から突出した縦断面から視認すれば略三角形状の突起91が二箇所形成されている。突起91は指等で摘まみやすくするために、複数かつ周方向に対して中心軸対称の位置に形成することが好ましい。また、突起91の周方向の幅B[mm]を本体部95又は底部94の最大径D[mm]より短くすることで突起91の幅のみを摘まんで保持部材80から取り外しすることも容易である。突起91の大きさは、突起91の最大外径A[mm]と本体部95又は底部94の最大外径D[mm]は、D<Aの関係を満たし、幅B[mm]は、0.5<B<Dの関係を満たし、本体部95の後端面からの突出長さC[mm]は、(A-D)/2<C<Aの関係を満たすことが好ましい。なお、突起91は、略三角形状の角部を用いれば摩擦体としての機能も有することができる。 In the cover member 90, a bowl-shaped main body 95 is integrally formed with a cylindrical bottom 94 that is a base of the main body 95 and has an open front in front of the main body 95. The bottom portion 94 has two chamfered portions 94a formed at point-symmetrical positions on the central axis. On the rear side of the main body 95, two substantially triangular protrusions 91 are formed when visually recognized from the longitudinal direction from the outer surface of the main body 95 and the vertical cross section protruding from the rear end surface. The protrusions 91 are preferably formed at a plurality of positions symmetrical about the central axis with respect to the circumferential direction so that the protrusions 91 can be easily picked up by fingers or the like. Further, by making the width B [mm] of the protrusion 91 in the circumferential direction shorter than the maximum diameter D [mm] of the main body 95 or the bottom 94, it is easy to pinch only the width of the protrusion 91 and remove it from the holding member 80. be. Regarding the size of the protrusion 91, the maximum outer diameter A [mm] of the protrusion 91 and the maximum outer diameter D [mm] of the main body 95 or the bottom 94 satisfy the relationship of D <A, and the width B [mm] is 0. It is preferable that the relationship of .5 <B <D is satisfied, and the protrusion length C [mm] from the rear end surface of the main body 95 satisfies the relationship of (AD) / 2 <C <A. The protrusion 91 can also have a function as a friction body by using a substantially triangular corner portion.

本体部95の後端面には本体部95の内面と貫通する通気孔92が形成されている。通気孔を形成することにより、誤飲による窒息を防ぐことができるが、通気量を確保するために突起91の中間位置に細長状で形成することが好ましい。なお、通気孔92の大きさは、カバー部材90に対して後端から投影された開口面積Eで5平方ミリメートル以上とすることが好ましい。本体部95の内面には、保持部材80の嵌合部81と嵌合し係止する嵌合部93a,支持部93bが形成されている。嵌合部93a、支持部93bは各々複数形成され異なる形状に等間隔に配設することで、保持部材80とで部品間のバラツキの少ない嵌合力を得るとともに、カバー部材90の保持部材80に対するガタツキを抑えることができる。 A ventilation hole 92 that penetrates the inner surface of the main body 95 is formed on the rear end surface of the main body 95. By forming the ventilation holes, it is possible to prevent suffocation due to accidental ingestion, but it is preferable to form an elongated shape at the intermediate position of the protrusion 91 in order to secure the amount of ventilation. The size of the ventilation holes 92 is preferably 5 square millimeters or more in terms of the opening area E projected from the rear end of the cover member 90. On the inner surface of the main body 95, a fitting portion 93a and a support portion 93b that fit and lock with the fitting portion 81 of the holding member 80 are formed. By forming a plurality of fitting portions 93a and supporting portions 93b and arranging them in different shapes at equal intervals, a fitting force with little variation between the parts can be obtained with the holding member 80, and the cover member 90 can be attached to the holding member 80. It can suppress rattling.

図4は、カバー部材90の他例の部品図である。図4(a)は、前側からの斜視図、図4(b)は前側から示した側面図、図4(c)は平面図、図4(d)は正面図、図4(e)は図4(d)の縦断面図、図4(f)は後側からの斜視図、図4(g)は後側から示した側面図である。また図3と共通した箇所は同じ符号として示している。
図3と異なるのは、突起96が輪状となし、複数ではなく一箇所として本体部95の後部に一体に装着された形状となっている。この突起96は本体部95と一体に成形又は別部品として接着、溶着等により固着される。突起96は本体部95の周方向外面から突出しているので、指等で引っかかりやすくなり容易に取り外すことができる。それ以外の説明は図3のカバー部材90と同様なので省略する。
FIG. 4 is a component diagram of another example of the cover member 90. 4 (a) is a perspective view from the front side, FIG. 4 (b) is a side view shown from the front side, FIG. 4 (c) is a plan view, FIG. 4 (d) is a front view, and FIG. 4 (e) is a front view. 4 (d) is a vertical sectional view, FIG. 4 (f) is a perspective view from the rear side, and FIG. 4 (g) is a side view shown from the rear side. The parts common to FIG. 3 are shown as the same reference numerals.
The difference from FIG. 3 is that the protrusions 96 are not ring-shaped, and are integrally attached to the rear portion of the main body 95 as one place instead of a plurality of protrusions 96. The protrusion 96 is integrally molded with the main body 95 or fixed as a separate part by adhesion, welding, or the like. Since the protrusion 96 protrudes from the outer surface of the main body 95 in the circumferential direction, it is easily caught by a finger or the like and can be easily removed. The other description is the same as that of the cover member 90 of FIG. 3, and will be omitted.

また、本発明のカバー部材は熱変色性筆記具の摩擦体を覆うのみならず、シャープペンシル等の消しゴム、電子機器を操作する入力ペンの操作部等をカバーするにも用いることができる。 Further, the cover member of the present invention can be used not only to cover the friction body of the heat-discolorable writing tool, but also to cover an eraser such as a mechanical pencil, an operation portion of an input pen for operating an electronic device, and the like.

1 ノック式筆記具
2 軸筒
3 前軸
4 後軸
5 リフィル
6 スプリング
7 付勢スプリング
10 内筒
13 斜面
20 操作部
30 主回転子
40 減速回転子
50 ノックロック部材
60 係止部
70 摩擦体
80 保持部材
90 カバー部材
1 Knock type writing tool 2 Axle cylinder 3 Front shaft 4 Rear shaft 5 Refill 6 Spring 7 Biasing spring 10 Inner cylinder 13 Slope 20 Operation part 30 Main rotor 40 Deceleration rotor 50 Knock lock member 60 Locking part 70 Friction body 80 Holding Member 90 Cover member

Claims (3)

熱変色性組成物が吐出可能なペン先と、前記熱変色性組成物の筆跡を摩擦しその際に生じる摩擦熱で該筆跡を熱変色可能な摩擦体を備えた熱変色性筆記具であって、前記熱変色性筆記具が、軸部材と、該軸部材の端部に突設した摩擦体と、前記軸部材に装着させて前記摩擦体を被覆するカバー部材とを有し、前記カバー部材の後端面に周方向及び後端面から突出した複数の突起を形成したことを特徴とする熱変色性筆記具。 A thermochromic writing tool provided with a pen tip capable of ejecting a thermochromic composition and a friction body capable of thermally discoloring the stroke with frictional heat generated at that time by rubbing the stroke of the thermochromic composition. The thermochromic writing tool has a shaft member, a friction body projecting from an end of the shaft member, and a cover member attached to the shaft member to cover the friction body. A thermochromic writing instrument characterized in that a plurality of protrusions protruding from the rear end surface in the circumferential direction are formed on the rear end surface. 前記カバー部材の後部側外面には、前記複数の突起の中間位置に一つの細長状の通気孔を形成することを特徴とする請求項1記載の熱変色性筆記具。 The thermochromic writing tool according to claim 1, wherein one elongated vent hole is formed at an intermediate position between the plurality of protrusions on the rear outer surface of the cover member. 前記突起は摩擦体としての機能を有する請求項1又は2記載の熱変色性筆記具。The thermochromic writing tool according to claim 1 or 2, wherein the protrusion has a function as a friction body.
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