JP7091270B2 - Magnetic tape, magnetic tape cartridge and magnetic recording / playback device - Google Patents

Magnetic tape, magnetic tape cartridge and magnetic recording / playback device Download PDF

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Description

本発明は、磁気テープ、磁気テープカートリッジおよび磁気記録再生装置に関する。 The present invention relates to magnetic tapes, magnetic tape cartridges and magnetic recording / playback devices.

磁気記録媒体にはテープ状のものとディスク状のものがあり、データバックアップ、アーカイブ等のデータストレージ用途には、テープ状の磁気記録媒体、即ち磁気テープが主に用いられている。 There are two types of magnetic recording media, tape-shaped and disk-shaped, and tape-shaped magnetic recording media, that is, magnetic tapes are mainly used for data storage applications such as data backup and archiving.

近年の情報(データ)量の莫大な増大に伴い、磁気テープには、記録容量を高めること(高容量化)が求められている。この高容量化のための手段としては、データトラックの幅を狭くすることにより、より多くのデータトラックを磁性層に配置して記録密度を高めることが挙げられる。 With the enormous increase in the amount of information (data) in recent years, magnetic tapes are required to have a higher recording capacity (higher capacity). As a means for increasing the capacity, it is possible to increase the recording density by arranging more data tracks on the magnetic layer by narrowing the width of the data tracks.

しかしデータトラックの幅を狭くすると、磁気テープを磁気記録再生装置内で走行させてデータの記録および/または再生を行う際、磁気ヘッドがデータトラックに正確に追従することが困難となり、記録および/または再生時にエラーを起こし易くなってしまう。そこで、かかるエラーの発生を低減するための手段として、近年、サーボ信号を利用してヘッドトラッキングを行うシステム(以下、「サーボシステム」と記載する。)が提案され、実用化されている(例えば特許文献1参照)。 However, if the width of the data track is narrowed, it becomes difficult for the magnetic head to accurately follow the data track when the magnetic tape is run in the magnetic recording / playback device to record and / or reproduce the data, and the recording and / or recording and / or Or, it is easy to cause an error during playback. Therefore, as a means for reducing the occurrence of such an error, a system for performing head tracking using a servo signal (hereinafter referred to as "servo system") has been proposed and put into practical use in recent years (for example, "servo system"). See Patent Document 1).

米国特許第5689384号US Pat. No. 5,689,384

サーボシステムの中で、磁気サーボ方式のサーボシステムでは、サーボライトヘッド(サーボパターン形成用ヘッド)と磁性層表面とを接触させ摺動させながら磁性層にサーボパターンを形成し、このサーボパターンを磁気的に読み取って得られるサーボ信号により、ヘッドトラッキングが行われる。より詳しくは、次の通りである。
まずサーボ信号読み取り素子により、磁性層に形成されているサーボパターンを読み取り、サーボ信号を得る。次に、得られたサーボ信号に応じて、磁気記録再生装置内での磁気ヘッドの位置をコントロールして、磁気ヘッドをデータトラックに追従させる。これにより、磁気テープにデータを記録または記録されたデータを再生するために磁気記録再生装置内で磁気テープを走行させる際、磁気テープの位置が磁気ヘッドに対して変動しても、磁気ヘッドをデータトラックに追従させることができる。
Among the servo systems, in the magnetic servo system, the servo light head (head for forming the servo pattern) and the surface of the magnetic layer are brought into contact with each other and slid to form a servo pattern on the magnetic layer, and this servo pattern is magnetically formed. Head tracking is performed by the servo signal obtained by reading the magnet. More details are as follows.
First, the servo signal reading element reads the servo pattern formed on the magnetic layer to obtain a servo signal. Next, the position of the magnetic head in the magnetic recording / reproducing device is controlled according to the obtained servo signal to make the magnetic head follow the data track. As a result, even if the position of the magnetic tape fluctuates with respect to the magnetic head when the magnetic tape is run in the magnetic recording / playback device in order to record data on the magnetic tape or reproduce the recorded data, the magnetic head is moved. It can be made to follow the data track.

ところで、磁気記録媒体は、塗布型と金属薄膜型の二種類に大別される。塗布型の磁気テープは、非磁性支持体と強磁性粉末および結合剤を含む磁性層とを有する。また、非磁性支持体の磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有する塗布型の磁気テープも知られている。 By the way, the magnetic recording medium is roughly classified into two types, a coating type and a metal thin film type. The coating type magnetic tape has a non-magnetic support and a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder. Further, a coating type magnetic tape having a back coat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the surface side opposite to the surface side having the magnetic layer of the non-magnetic support is also known.

塗布型の磁気記録媒体の磁性層に使用される強磁性粉末としては各種強磁性粉末が提案されており、近年、高密度記録適性等の観点から、六方晶ストロンチウムフェライトおよびε-酸化鉄粉末が注目を集めている。 Various ferromagnetic powders have been proposed as ferromagnetic powders used for the magnetic layer of a coating type magnetic recording medium. In recent years, hexagonal strontium ferrite and ε-iron oxide powder have been used from the viewpoint of high-density recording suitability. It is attracting attention.

上記の点に鑑み、本発明者は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選ばれる強磁性粉末を含む磁性層とバックコート層とを有する塗布型の磁気テープをサーボシステムに適用することを検討した。しかし検討したところ、サーボシステムにおいて磁気テープを走行させながらヘッドトラッキングを続けていくと、サーボ信号読み取り素子によりサーボパターンを読み取って得られるサーボ信号の出力が走行初期と比べて低下する現象(以下、「サーボ信号の出力低下」とも記載する。)が発生することが明らかとなった。サーボ信号の出力低下は、サーボシステムにおいて磁気ヘッドをデータトラックに追従させる精度を低下させる原因となってしまう。したがって、サーボシステムによって磁気テープへデータをより正確に記録し、および/または、磁気テープに記録されているデータをより正確に再生するためには、サーボ信号の出力低下を抑制することが望ましい。 In view of the above points, the present inventor has provided a coating type magnetic tape having a magnetic layer and a backcoat layer containing a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder. I considered applying it to. However, as a result of examination, when head tracking is continued while traveling the magnetic tape in the servo system, the output of the servo signal obtained by reading the servo pattern by the servo signal reading element decreases compared to the initial stage of travel (hereinafter referred to as the phenomenon). It was also clarified that "decrease in servo signal output") occurs. A decrease in the output of the servo signal causes a decrease in the accuracy with which the magnetic head follows the data track in the servo system. Therefore, in order for the servo system to record data on the magnetic tape more accurately and / or to reproduce the data recorded on the magnetic tape more accurately, it is desirable to suppress a decrease in the output of the servo signal.

本発明の一態様は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選ばれる強磁性粉末を含む磁性層とバックコート層とを有し、サーボ信号の出力低下を抑制することが可能な塗布型の磁気テープを提供することを目的とする。 One aspect of the present invention has a magnetic layer and a backcoat layer containing a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder, and can suppress a decrease in the output of a servo signal. It is an object of the present invention to provide a possible coating type magnetic tape.

本発明の一態様は、
非磁性支持体の一方の表面側に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有し、他方の表面側に非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有する磁気テープであって、
上記強磁性粉末は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末であり、
上記磁性層は、サーボパターンを有し、
上記バックコート層の表面における高さが50nm以上75nm未満の突起の個数が、800~1500個/6400μmの範囲である、磁気テープ、
に関する。
One aspect of the present invention is
A magnetic tape having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on one surface side of a non-magnetic support and a backcoat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the other surface side.
The above-mentioned ferromagnetic powder is a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder.
The magnetic layer has a servo pattern and has a servo pattern.
A magnetic tape, wherein the number of protrusions having a height of 50 nm or more and less than 75 nm on the surface of the back coat layer is in the range of 800 to 1500 pieces / 6400 μm 2 .
Regarding.

一態様では、上記記バックコート層の表面における高さが75nm以上の突起の個数は、750個/6400μm以下であることができる。 In one aspect, the number of protrusions having a height of 75 nm or more on the surface of the back coat layer can be 750/6400 μm 2 or less.

一態様では、上記磁性層の表面においてメチルエチルケトン洗浄後に光学干渉法により測定されるスペーシングSafterと、上記磁性層の表面においてメチルエチルケトン洗浄前に光学干渉法により測定されるスペーシングSbeforeとの差分(Safter-Sbefore)は、0nm超15.0nm以下であることができる。以下において、上記差分を、「メチルエチルケトン洗浄前後のスペーシング差分(Safter-Sbefore)」または単に「差分(Safter-Sbefore)」とも記載する。) In one aspect, the difference between the spacing Safter measured by optical interferometry on the surface of the magnetic layer after washing with methyl ethyl ketone and the spacing S before measured by optical interferometry on the surface of the magnetic layer before cleaning with methyl ethyl ketone. ( After -S before ) can be more than 0 nm and 15.0 nm or less. In the following, the above difference will also be referred to as “spacing difference before and after washing with methyl ethyl ketone (After-S before )” or simply “difference ( After -S before )”. )

一態様では、上記磁気テープは、上記非磁性支持体と上記磁性層との間に、非磁性粉末を含む非磁性層を有することができる。 In one aspect, the magnetic tape can have a non-magnetic layer containing non-magnetic powder between the non-magnetic support and the magnetic layer.

本発明の一態様は、上記磁気テープを含む磁気テープカートリッジに関する。 One aspect of the present invention relates to a magnetic tape cartridge containing the magnetic tape.

本発明の一態様は、上記磁気テープと、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。 One aspect of the present invention relates to a magnetic recording / playback device including the magnetic tape and a magnetic head.

本発明の一態様によれば、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選ばれる強磁性粉末を含む磁性層とバックコート層とを有し、サーボ信号の出力低下を抑制することが可能な塗布型の磁気テープを提供することができる。また、本発明の一態様によれば、かかる磁気テープを含む磁気記録再生装置を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it has a magnetic layer and a backcoat layer containing a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder, and suppresses a decrease in servo signal output. It is possible to provide a coating type magnetic tape capable of this. Further, according to one aspect of the present invention, it is possible to provide a magnetic recording / reproducing device including such a magnetic tape.

データバンドおよびサーボバンドの配置例を示す。An example of arranging the data band and the servo band is shown. LTO(Linear Tape-Open) Ultriumフォーマットテープのサーボパターン配置例を示す。An example of servo pattern arrangement of LTO (Linear Tape-Open) Ultra format tape is shown.

[磁気テープ]
本発明の一態様は、非磁性支持体の一方の表面側に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有し、他方の表面側に非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有する磁気テープであって、上記強磁性粉末は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末であり、上記磁性層はサーボパターンを有し、上記バックコート層の表面における高さが50nm以上75nm未満の突起の個数が800~1500個/6400μmの範囲である磁気テープに関する。
[Magnetic tape]
One aspect of the present invention is magnetic having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on one surface side of a non-magnetic support and a backcoat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the other surface side. The tape is a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder, and the magnetic layer has a servo pattern and is of the backcoat layer. The present invention relates to a magnetic tape in which the number of protrusions having a height of 50 nm or more and less than 75 nm on the surface is in the range of 800 to 1500 pieces / 6400 μm 2 .

磁気テープへのサーボパターンの形成は、磁気テープを走行させて磁性層表面とサーボライトヘッドとを接触させ摺動させながら、通常、磁性層の長手方向に磁化領域(即ちサーボパターン)を順次形成することにより行われる。本発明者は、先に記載したサーボ信号の出力低下の主な原因として、サーボライトヘッドによりサーボパターンを形成する際に磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシングが変動することにより、順次形成されるサーボパターンの磁気力が徐々に低下することが挙げられると推察している。このように形成されたサーボパターンを有する磁性層では、サーボシステムにおいてサーボ信号読み取り素子によってサーボパターンを読み取り続ける(サーボ信号を再生し続ける)うちに、サーボ信号の出力が低下してしまうと考えられる。このような現象が六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末を含む磁性層において発生し易い理由は、塗布型の磁気記録媒体の強磁性粉末として従来使用されていた強磁性粉末(例えば六方晶バリウムフェライト粉末)を含む磁性層と比べて、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末を含む磁性層は一般に異方性磁界Hkが高いため、磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシング変動の影響を受け易いことにあると推察される。
これに対し、上記磁気テープのバックコート層の表面において、高さが50nm以上75nm未満の突起の個数が800~1500個/6400μmの範囲であることは、サーボパターン形成のために磁気テープを走行させる際の走行安定性を高めることに寄与すると推察される。また、サーボパターン形成のために磁気テープを走行させる際、通常、磁気テープは、送り出し部から送り出され、巻き取り部で巻き取られる。上記磁気テープのバックコート層の表面において、高さが50nm以上75nm未満の突起の個数が800~1500個/6400μmの範囲であることは、巻き取り部での巻き取り安定性を高めることにも寄与すると推察される。以上のことが、結果的に、磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシング変動を抑制することにつながると考えられる。そしてこのことが、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末を含む磁性層とバックコート層とを有する上記磁気テープにおいて、サーボ信号の出力低下を抑制できる理由と本発明者は考えている。
ただし上記には本発明者の推察が含まれ、かかる推察に本発明は限定されるものではない。また、本明細書に記載の他の推察にも、本発明は限定されない。
以下、上記磁気テープについて、更に詳細に説明する。本発明および本明細書において、磁気テープの「バックコート層(の)表面」とは、磁気テープのバックコート層側表面と同義であり、「磁性層(の)表面」とは、磁気テープの磁性層側表面と同義である。
To form a servo pattern on a magnetic tape, usually, a magnetized region (that is, a servo pattern) is sequentially formed in the longitudinal direction of the magnetic layer while the magnetic tape is run to bring the surface of the magnetic layer into contact with the servo light head and slide the magnetic tape. It is done by doing. The present inventor has described that the main cause of the decrease in the output of the servo signal is that the spacing between the magnetic layer surface and the servo light head fluctuates when the servo pattern is formed by the servo light head, so that the servo light head is sequentially formed. It is presumed that the magnetic force of the servo pattern to be used gradually decreases. In the magnetic layer having the servo pattern formed in this way, it is considered that the output of the servo signal decreases while the servo signal reading element continues to read the servo pattern (continues to reproduce the servo signal) in the servo system. .. The reason why such a phenomenon is likely to occur in a magnetic layer containing a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder is that it is conventionally used as a ferromagnetic powder for a coating type magnetic recording medium. The magnetic layer containing the ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder is generally different from the magnetic layer containing the ferromagnetic powder (for example, hexagonal barium ferrite powder). Since the square magnetic field Hk is high, it is presumed that it is easily affected by the spacing fluctuation between the magnetic layer surface and the servo light head.
On the other hand, on the surface of the backcoat layer of the magnetic tape, the number of protrusions having a height of 50 nm or more and less than 75 nm is in the range of 800 to 1500 pieces / 6400 μm 2 , which means that the magnetic tape is used for forming a servo pattern. It is presumed that it contributes to improving the running stability when running. Further, when the magnetic tape is run for forming the servo pattern, the magnetic tape is usually sent out from the sending portion and wound by the winding portion. On the surface of the back coat layer of the magnetic tape, the number of protrusions having a height of 50 nm or more and less than 75 nm is in the range of 800 to 1500 pieces / 6400 μm 2 , in order to improve the winding stability in the winding portion. It is presumed that also contributes. As a result, it is considered that the above leads to the suppression of the spacing fluctuation between the magnetic layer surface and the servo light head. This can suppress a decrease in the output of the servo signal in the magnetic tape having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder and a backcoat layer. The present inventor thinks the reason.
However, the above includes the inference of the present inventor, and the present invention is not limited to such inference. Further, the present invention is not limited to other inferences described in the present specification.
Hereinafter, the magnetic tape will be described in more detail. In the present invention and the present specification, the "surface of the backcoat layer" of the magnetic tape is synonymous with the surface of the magnetic tape on the backcoat layer side, and the "surface of the magnetic layer" is the surface of the magnetic tape. It is synonymous with the surface on the magnetic layer side.

<バックコート層>
(突起の個数)
上記磁気テープは、非磁性支持体の磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有する。このバックコート層の表面における高さが50nm以上75nm未満の突起の個数は、800~1500個/6400μmの範囲である。サーボ信号の出力低下を抑制する観点から、上記突起の個数は、800個/6400μm以上であり、900個/6400μm以上であることがより好ましく、950個/6400μm以上であることが更に好ましい。また、同様の観点から、上記突起の個数は、1500個/6400μm以下であり、1450個/6400μm以下であることがより好ましく、1400個/6400μm以下であることが更に好ましい。
また、サーボ信号の出力低下をより一層抑制する観点から、上記バックコート層の表面における高さが75nm以上の突起の個数は、750個/6400μm以下であることが好ましく、700個/6400μm以下であることがより好ましく、650個/6400μm以下であることが更に好ましく、600個/6400μm以下であることが一層好ましく、500個/6400μm以下であることがより一層好ましい。上記バックコート層の表面における高さが75nm以上の突起の個数は、例えば、0個/6400μm以上、50個/6400μm以上、100個/6400μm以上または150個/6400μm以上であることができる。
<Back coat layer>
(Number of protrusions)
The magnetic tape has a backcoat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the surface side opposite to the surface side having the magnetic layer of the non-magnetic support. The number of protrusions having a height of 50 nm or more and less than 75 nm on the surface of the backcoat layer is in the range of 800 to 1500 pieces / 6400 μm 2 . From the viewpoint of suppressing the output decrease of the servo signal, the number of the protrusions is 800 pieces / 6400 μm 2 or more, more preferably 900 pieces / 6400 μm 2 or more, and further preferably 950 pieces / 6400 μm 2 or more. preferable. From the same viewpoint, the number of the protrusions is 1500 pieces / 6400 μm 2 or less, more preferably 1450 pieces / 6400 μm 2 or less, and further preferably 1400 pieces / 6400 μm 2 or less.
Further, from the viewpoint of further suppressing the decrease in the output of the servo signal, the number of protrusions having a height of 75 nm or more on the surface of the backcoat layer is preferably 750/6400 μm 2 or less, and 700/6400 μm 2 . It is more preferably 650 pieces / 6400 μm 2 or less, further preferably 600 pieces / 6400 μm 2 or less, and further preferably 500 pieces / 6400 μm 2 or less. The number of protrusions having a height of 75 nm or more on the surface of the backcoat layer shall be, for example, 0 pieces / 6400 μm 2 or more, 50 pieces / 6400 μm 2 or more, 100 pieces / 6400 μm 2 or more or 150 pieces / 6400 μm 2 or more. Can be done.

バックコート層表面の高さ50nm以上75nm未満の突起の個数および高さ75nm以上の突起の個数は、原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope;AFM)によりバックコート層表面の面積80μm×80μmの領域において測定される値とする。バックコート層表面の異なる3箇所の測定領域において得られた値の算術平均として、各種突起の個数を求める。測定条件の一例としては、下記の測定条件を挙げることができる。後述の実施例に示す突起の個数は、下記測定条件下での測定によって求められた値である。 The number of protrusions having a height of 50 nm or more and less than 75 nm and the number of protrusions having a height of 75 nm or more on the surface of the backcoat layer are determined by an atomic force microscope (AFM) in a region having an area of 80 μm × 80 μm on the surface of the backcoat layer. The value to be measured. The number of various protrusions is calculated as the arithmetic mean of the values obtained in the three different measurement regions on the surface of the backcoat layer. The following measurement conditions can be mentioned as an example of the measurement conditions. The number of protrusions shown in the examples described later is a value obtained by measurement under the following measurement conditions.

(バックコート層の非磁性粉末)
バックコート層は、非磁性粉末および結合剤を含む層である。バックコート層の非磁性粉末は、カーボンブラックおよび無機粉末のいずれか一方または両方であることができる。例えば、バックコート層の非磁性粉末として、粒子サイズが異なる非磁性粉末を使用することにより、上記の突起の個数を制御することができる。例えば、平均粒子サイズが17~50nmのカーボンブラック(以下、「微粒子カーボンブラック」と記載する。)と、平均粒子サイズが75~300nmのカーボンブラック(以下、「粗粒子カーボンブラック」と記載する。)とを併用し、両カーボンブラックの混合比率を調整することによって、上記の突起の個数を制御することができる。 バックコート層において、平均粒子サイズが17~50nmの微粒子カーボンブラックと平均粒子サイズが75~300nmの粗粒子カーボンブラックの混合比率は、前者:後者=98:2~75:25の範囲であることが好ましく、97:3~85:15の範囲であることがより好ましい。また、バックコート層のカーボンブラックの含有量については、カーボンブラックの合計量が、バックコート層の固形分総量に対して、例えば30~70質量%の範囲であることができ、40~60質量%の範囲であることが好ましい。
(Non-magnetic powder of back coat layer)
The backcoat layer is a layer containing a non-magnetic powder and a binder. The non-magnetic powder of the backcoat layer can be either one or both of carbon black and inorganic powder. For example, by using non-magnetic powders having different particle sizes as the non-magnetic powder of the back coat layer, the number of the above-mentioned protrusions can be controlled. For example, carbon black having an average particle size of 17 to 50 nm (hereinafter referred to as “fine particle carbon black”) and carbon black having an average particle size of 75 to 300 nm (hereinafter referred to as “coarse particle carbon black”) are described. ) And the mixing ratio of both carbon blacks can be adjusted to control the number of the above-mentioned protrusions. In the backcoat layer, the mixing ratio of the fine particle carbon black having an average particle size of 17 to 50 nm and the coarse particle carbon black having an average particle size of 75 to 300 nm shall be in the range of the former: the latter = 98: 2 to 75:25. Is preferable, and the range is more preferably in the range of 97: 3 to 85:15. Regarding the content of carbon black in the backcoat layer, the total amount of carbon black can be in the range of, for example, 30 to 70% by mass with respect to the total amount of solids in the backcoat layer, and is 40 to 60% by mass. It is preferably in the range of%.

バックコート層は、好ましくはカーボンブラックとともに、一種以上の無機粉末を含むことができる。無機粉末としては、例えば、平均粒子サイズが80~250nmでモース硬度が5~9の無機粉末が挙げられる。無機粉末としては、一般に非磁性層に使用される非磁性粉末、一般に磁性層に研磨剤として使用される非磁性粉末等を挙げることができ、中でもα-酸化鉄、α-アルミナ等が好ましい。バックコート層の無機粉末の含有量は、結合剤100.0質量部に対して、好ましくは3.0~40.0質量部の範囲であり、より好ましくは5.0~30.0の範囲である。 The backcoat layer may contain one or more inorganic powders, preferably with carbon black. Examples of the inorganic powder include an inorganic powder having an average particle size of 80 to 250 nm and a Mohs hardness of 5 to 9. Examples of the inorganic powder include non-magnetic powder generally used for a non-magnetic layer and non-magnetic powder generally used as an abrasive for a magnetic layer, and among them, α-iron oxide, α-alumina and the like are preferable. The content of the inorganic powder in the backcoat layer is preferably in the range of 3.0 to 40.0 parts by mass, and more preferably in the range of 5.0 to 30.0 with respect to 100.0 parts by mass of the binder. Is.

バックコート層に含まれる結合剤および任意に含まれ得る各種添加剤については、バックコート層に関する公知技術を適用することができ、磁性層および/または非磁性層の処方に関する公知技術を適用することもできる。例えば、特開2006-331625号公報の段落0018~0020および米国特許第7,029,774号明細書の第4欄65行目~第5欄38行目の記載を、バックコート層について参照できる。また、バックコート層の分散剤として、例えば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸等の炭素数8~18の脂肪酸、オレイン酸銅、銅フタロシアニン、硫酸バリウム、塩基性有機色素化合物等を使用することができる。これらは、一種単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。バックコート層の分散剤の含有量は、結合剤100.0質量部に対して、例えば0.5~20.0質量部であることができる。 For the binder contained in the backcoat layer and various additives that may be optionally contained, known techniques relating to the backcoat layer may be applied, and known techniques relating to the formulation of the magnetic layer and / or the non-magnetic layer shall be applied. You can also. For example, paragraphs 0018 to 0020 of JP-A-2006-331625 and the description of US Pat. No. 7,029,774 in column 4, lines 65 to 5, line 38 can be referred to for the back coat layer. .. Further, as a dispersant for the backcoat layer, for example, fatty acids having 8 to 18 carbon atoms such as caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, and linoleic acid, copper oleate, and copper. Phtalocyanin, barium sulfate, basic organic dye compounds and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the dispersant in the backcoat layer can be, for example, 0.5 to 20.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the binder.

<磁性層> <Magnetic layer>

(強磁性粉末)
上記磁気テープの磁性層は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末を含む。強磁性粉末として平均粒子サイズの小さいものを使用することは、記録密度向上の観点から好ましい。この点から、強磁性粉末の平均粒子サイズは50nm以下であることが好ましく、45nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることが更に好ましく、35nm以下であることが一層好ましく、30nm以下であることがより一層好ましく、25nm以下であることが更に一層好ましく、20nm以下であることがなお一層好ましい。一方、磁化の安定性の観点からは、強磁性粉末の平均粒子サイズは5nm以上であることが好ましく、8nm以上であることがより好ましく、10nm以上であることが更に好ましく、15nm以上であることが一層好ましく、20nm以上であることがより一層好ましい。
(Ferromagnetic powder)
The magnetic layer of the magnetic tape contains a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder. It is preferable to use a ferromagnetic powder having a small average particle size from the viewpoint of improving the recording density. From this point, the average particle size of the ferromagnetic powder is preferably 50 nm or less, more preferably 45 nm or less, further preferably 40 nm or less, further preferably 35 nm or less, and more preferably 30 nm or less. It is even more preferably 25 nm or less, and even more preferably 20 nm or less. On the other hand, from the viewpoint of the stability of magnetization, the average particle size of the ferromagnetic powder is preferably 5 nm or more, more preferably 8 nm or more, further preferably 10 nm or more, and further preferably 15 nm or more. Is more preferable, and 20 nm or more is even more preferable.

上記磁気テープの磁性層には、強磁性粉末として、六方晶ストロンチウムフェライト粉末のみが含まれていてもよく、ε-酸化鉄粉末のみが含まれていてもよく、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末が含まれていてもよい。以下、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末について、更に説明する。 The magnetic layer of the magnetic tape may contain only hexagonal strontium ferrite powder as the ferromagnetic powder, or may contain only ε-iron oxide powder, and hexagonal strontium ferrite powder and ε-. Iron oxide powder may be contained. Hereinafter, the hexagonal strontium ferrite powder and the ε-iron oxide powder will be further described.

六方晶ストロンチウムフェライト粉末
本発明および本明細書において、「六方晶フェライト粉末」とは、X線回折分析によって、主相として六方晶フェライト型の結晶構造が検出される強磁性粉末をいうものとする。主相とは、X線回折分析によって得られるX線回折スペクトルにおいて最も高強度の回折ピークが帰属する構造をいう。例えば、X線回折分析によって得られるX線回折スペクトルにおいて最も高強度の回折ピークが六方晶フェライト型の結晶構造に帰属される場合、六方晶フェライト型の結晶構造が主相として検出されたと判断するものとする。X線回折分析によって単一の構造のみが検出された場合には、この検出された構造を主相とする。六方晶フェライト型の結晶構造は、構成原子として、少なくとも鉄原子、二価金属原子および酸素原子を含む。二価金属原子とは、イオンとして二価のカチオンになり得る金属原子であり、ストロンチウム原子、バリウム原子、カルシウム原子等のアルカリ土類金属原子、鉛原子等を挙げることができる。本発明および本明細書において、六方晶ストロンチウムフェライト粉末とは、この粉末に含まれる主な二価金属原子がストロンチウム原子であるものをいう。また、六方晶バリウムフェライト粉末とは、この粉末に含まれる主な二価金属原子がバリウム原子であるものをいう。主な二価金属原子とは、この粉末に含まれる二価金属原子の中で、原子%基準で最も多くを占める二価金属原子をいうものとする。ただし、上記の二価金属原子には、希土類原子は包含されないものとする。本発明および本明細書における「希土類原子」は、スカンジウム原子(Sc)、イットリウム原子(Y)、およびランタノイド原子からなる群から選択される。ランタノイド原子は、ランタン原子(La)、セリウム原子(Ce)、プラセオジム原子(Pr)、ネオジム原子(Nd)、プロメチウム原子(Pm)、サマリウム原子(Sm)、ユウロピウム原子(Eu)、ガドリニウム原子(Gd)、テルビウム原子(Tb)、ジスプロシウム原子(Dy)、ホルミウム原子(Ho)、エルビウム原子(Er)、ツリウム原子(Tm)、イッテルビウム原子(Yb)、およびルテチウム原子(Lu)からなる群から選択される。
Hexagonal strontium ferrite powder In the present invention and the present specification, the "hexagonal ferrite powder" refers to a ferromagnetic powder in which a hexagonal ferrite type crystal structure is detected as the main phase by X-ray diffraction analysis. .. The main phase refers to a structure to which the highest intensity diffraction peak belongs in the X-ray diffraction spectrum obtained by X-ray diffraction analysis. For example, when the highest intensity diffraction peak is attributed to the hexagonal ferrite type crystal structure in the X-ray diffraction spectrum obtained by X-ray diffraction analysis, it is determined that the hexagonal ferrite type crystal structure is detected as the main phase. It shall be. When only a single structure is detected by X-ray diffraction analysis, this detected structure is used as the main phase. The hexagonal ferrite type crystal structure contains at least iron atoms, divalent metal atoms and oxygen atoms as constituent atoms. The divalent metal atom is a metal atom that can be a divalent cation as an ion, and examples thereof include an alkaline earth metal atom such as a strontium atom, a barium atom, and a calcium atom, and a lead atom. In the present invention and the present specification, the hexagonal strontium ferrite powder means that the main divalent metal atom contained in this powder is a strontium atom. The hexagonal barium ferrite powder means that the main divalent metal atom contained in this powder is barium atom. The main divalent metal atom is a divalent metal atom that occupies the largest amount on an atomic% basis among the divalent metal atoms contained in this powder. However, rare earth atoms are not included in the above divalent metal atoms. The "rare earth atom" in the present invention and the present specification is selected from the group consisting of a scandium atom (Sc), a yttrium atom (Y), and a lanthanoid atom. The lanthanoid atoms are lanthanum atom (La), cerium atom (Ce), placeodium atom (Pr), neodymium atom (Nd), promethium atom (Pm), samarium atom (Sm), uropyum atom (Eu), and gadolinium atom (Gd). ), Terbium atom (Tb), dysprosium atom (Dy), formium atom (Ho), erbium atom (Er), thulium atom (Tm), ytterbium atom (Yb), and lutetium atom (Lu). To.

六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、好ましくは800~1500nmの範囲である。上記範囲の活性化体積を示す微粒子化された六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、優れた電磁変換特性を発揮する磁気テープの作製のために好適である。六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、好ましくは800nm以上であり、例えば850nm以上であることもできる。また、電磁変換特性の更なる向上の観点から、六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、1400nm以下であることがより好ましく、1300nm以下であることが更に好ましく、1200nm以下であることが一層好ましく、1100nm以下であることがより一層好ましい。 The activated volume of the hexagonal strontium ferrite powder is preferably in the range of 800 to 1500 nm 3 . The finely divided hexagonal strontium ferrite powder exhibiting the activated volume in the above range is suitable for producing a magnetic tape exhibiting excellent electromagnetic conversion characteristics. The activated volume of the hexagonal strontium ferrite powder is preferably 800 nm 3 or more, and can be, for example, 850 nm 3 or more. Further, from the viewpoint of further improving the electromagnetic conversion characteristics, the activated volume of the hexagonal strontium ferrite powder is more preferably 1400 nm 3 or less, further preferably 1300 nm 3 or less, and 1200 nm 3 or less. Is even more preferable, and 1100 nm 3 or less is even more preferable.

「活性化体積」とは、磁化反転の単位であって、粒子の磁気的な大きさを示す指標である。本発明および本明細書に記載の活性化体積および後述の異方性定数Kuは、振動試料型磁力計を用いて保磁力Hc測定部の磁場スイープ速度3分と30分とで測定し(測定温度:23℃±1℃)、以下のHcと活性化体積Vとの関係式から求められる値である。なお異方性定数Kuの単位に関して、1erg/cc=1.0×10-1J/mである。
Hc=2Ku/Ms{1-[(kT/KuV)ln(At/0.693)]1/2
[上記式中、Ku:異方性定数(単位:J/m)、Ms:飽和磁化(単位:kA/m)、k:ボルツマン定数、T:絶対温度(単位:K)、V:活性化体積(単位:cm)、A:スピン歳差周波数(単位:s-1)、t:磁界反転時間(単位:s)]
The "activated volume" is a unit of magnetization reversal and is an index showing the magnetic size of a particle. The activated volume described in the present invention and the present specification and the anisotropic constant Ku described later are measured (measurement) at a magnetic field sweep speed of 3 minutes and 30 minutes in the coercive force Hc measuring unit using a vibration sample type magnetic field meter. Temperature: 23 ° C ± 1 ° C), which is a value obtained from the following relational expression between Hc and the activated volume V. Regarding the unit of the anisotropy constant Ku, 1 erg / cc = 1.0 × 10 -1 J / m 3 .
Hc = 2Ku / Ms {1-[(kT / KuV) ln (At / 0.693)] 1/2 }
[In the above formula, Ku: anisotropic constant (unit: J / m 3 ), Ms: saturation magnetization (unit: kA / m), k: Boltzmann constant, T: absolute temperature (unit: K), V: activity. Volume (unit: cm 3 ), A: spin saturation frequency (unit: s -1 ), t: magnetic field inversion time (unit: s)]

熱揺らぎの低減、換言すれば熱的安定性の向上の指標としては、異方性定数Kuを挙げることができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、好ましくは1.8×10J/m以上のKuを有することができ、より好ましくは2.0×10J/m以上のKuを有することができる。また、六方晶ストロンチウムフェライト粉末のKuは、例えば2.5×10J/m以下であることができる。ただしKuが高いほど熱的安定性が高いことを意味し好ましいため、上記例示した値に限定されるものではない。 Anisotropy constant Ku can be mentioned as an index for reducing thermal fluctuation, in other words, improving thermal stability. The hexagonal strontium ferrite powder can preferably have a Ku of 1.8 × 10 5 J / m 3 or more, and more preferably 2.0 × 105 J / m 3 or more. The Ku of the hexagonal strontium ferrite powder can be, for example, 2.5 × 105 J / m 3 or less. However, the higher the Ku, the higher the thermal stability, which is preferable, and therefore, the value is not limited to the above-exemplified values.

六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子を含んでいてもよく、含まなくてもよい。六方晶ストロンチウムフェライト粉末が希土類原子を含む場合、鉄原子100原子%に対して、0.5~5.0原子%の含有率(バルク含有率)で希土類原子を含むことが好ましい。希土類原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、一態様では、希土類原子表層部偏在性を有することができる。本発明および本明細書における「希土類原子表層部偏在性」とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を酸により部分溶解して得られた溶解液中の鉄原子100原子%に対する希土類原子含有率(以下、「希土類原子表層部含有率」または希土類原子に関して単に「表層部含有率」と記載する。)が、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を酸により全溶解して得られた溶解液中の鉄原子100原子%に対する希土類原子含有率(以下、「希土類原子バルク含有率」または希土類原子に関して単に「バルク含有率」と記載する。)と、
希土類原子表層部含有率/希土類原子バルク含有率>1.0
の比率を満たすことを意味する。後述の六方晶ストロンチウムフェライト粉末の希土類原子含有率とは、希土類原子バルク含有率と同義である。これに対し、酸を用いる部分溶解は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部を溶解するため、部分溶解により得られる溶解液中の希土類原子含有率とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部における希土類原子含有率である。希土類原子表層部含有率が、「希土類原子表層部含有率/希土類原子バルク含有率>1.0」の比率を満たすことは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子において、希土類原子が表層部に偏在(即ち内部より多く存在)していることを意味する。本発明および本明細書における表層部とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表面から内部に向かう一部領域を意味する。
The hexagonal strontium ferrite powder may or may not contain rare earth atoms. When the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms, it is preferable that the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms at a content of 0.5 to 5.0 atomic% (bulk content) with respect to 100 atomic% of iron atoms. In one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder containing a rare earth atom can have uneven distribution on the surface layer of the rare earth atom. The term "unevenly distributed on the surface of rare earth atoms" as used in the present invention and the present specification refers to the rare earth atom content with respect to 100 atomic% of iron atoms in the solution obtained by partially dissolving hexagonal strontium ferrite powder with an acid (hereinafter referred to as "rare earth atom content"). “Rare earth atom surface layer content” or simply “surface layer content” for rare earth atoms) is 100 atomic% of iron atoms in the solution obtained by completely dissolving hexagonal strontium ferrite powder with an acid. Rare earth atom content (hereinafter referred to as "rare earth atom bulk content" or simply referred to as "bulk content" for rare earth atoms).
Rare earth atom surface layer content / Rare earth atom bulk content> 1.0
Means to meet the ratio of. The rare earth atom content of the hexagonal strontium ferrite powder described later is synonymous with the rare earth atom bulk content. On the other hand, partial dissolution using an acid dissolves the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder, so the rare earth atom content in the solution obtained by partial dissolution is the composition of the hexagonal strontium ferrite powder. It is the rare earth atom content in the surface layer of the particles. The fact that the rare earth atom surface layer content satisfies the ratio of "rare earth atom surface layer content / rare earth atom bulk content>1.0" means that the rare earth atom is on the surface layer in the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. It means that they are unevenly distributed (that is, they exist more than inside). The surface layer portion in the present invention and the present specification means a partial region from the surface of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder toward the inside.

六方晶ストロンチウムフェライト粉末が希土類原子を含む場合、希土類原子含有率(バルク含有率)は、鉄原子100原子%に対して0.5~5.0原子%の範囲であることが好ましい。上記範囲のバルク含有率で希土類原子を含み、かつ六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に希土類原子が偏在していることは、繰り返し再生における再生出力の低下を抑制することに寄与すると考えられる。これは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末が上記範囲のバルク含有率で希土類原子を含み、かつ六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に希土類原子が偏在していることにより、異方性定数Kuを高めることができるためと推察される。異方性定数Kuは、この値が高いほど、いわゆる熱揺らぎと呼ばれる現象の発生を抑制すること(換言すれば熱的安定性を向上させること)ができる。熱揺らぎの発生が抑制されることにより、繰り返し再生における再生出力の低下を抑制することができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末の粒子表層部に希土類原子が偏在することが、表層部の結晶格子内の鉄(Fe)のサイトのスピンを安定化することに寄与し、これにより異方性定数Kuが高まるのではないかと推察される。
また、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層の強磁性粉末として用いることは、磁気ヘッドとの摺動によって磁性層表面が削れることを抑制することにも寄与すると推察される。即ち、磁気テープの走行耐久性の向上にも、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末が寄与し得ると推察される。これは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表面に希土類原子が偏在することが、粒子表面と磁性層に含まれる有機物質(例えば、結合剤および/または添加剤)との相互作用の向上に寄与し、その結果、磁性層の強度が向上するためではないかと推察される。
繰り返し再生における再生出力の低下をより一層抑制する観点および/または走行耐久性の更なる向上の観点からは、希土類原子含有率(バルク含有率)は、0.5~4.5原子%の範囲であることがより好ましく、1.0~4.5原子%の範囲であることが更に好ましく、1.5~4.5原子%の範囲であることが一層好ましい。
When the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms, the rare earth atom content (bulk content) is preferably in the range of 0.5 to 5.0 atomic% with respect to 100 atomic% of iron atoms. The fact that the rare earth atoms are contained in the bulk content in the above range and the rare earth atoms are unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder contributes to suppressing the decrease in the regeneration output in the repeated regeneration. Conceivable. This is because the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms at a bulk content in the above range, and the rare earth atoms are unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. It is presumed that this is because it can be enhanced. The higher the value of the anisotropy constant Ku, the more the occurrence of the so-called thermal fluctuation phenomenon can be suppressed (in other words, the thermal stability can be improved). By suppressing the occurrence of thermal fluctuation, it is possible to suppress a decrease in the reproduction output in repeated reproduction. The uneven distribution of rare earth atoms on the surface layer of the hexagonal strontium ferrite powder contributes to stabilizing the spin of iron (Fe) sites in the crystal lattice of the surface layer, which results in anisotropy constant Ku. It is speculated that it may increase.
In addition, it is speculated that the use of hexagonal strontium ferrite powder, which has uneven distribution on the surface of rare earth atoms, as a ferromagnetic powder for the magnetic layer also contributes to suppressing the surface of the magnetic layer from being scraped by sliding with the magnetic head. Ru. That is, it is presumed that the hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms may contribute to the improvement of the running durability of the magnetic tape. This is because the uneven distribution of rare earth atoms on the surface of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder improves the interaction between the particle surface and organic substances (for example, binders and / or additives) contained in the magnetic layer. As a result, it is presumed that the strength of the magnetic layer is improved.
The rare earth atom content (bulk content) is in the range of 0.5 to 4.5 atomic% from the viewpoint of further suppressing the decrease in the reproduction output in the repeated reproduction and / or further improving the running durability. It is more preferably in the range of 1.0 to 4.5 atomic%, further preferably in the range of 1.5 to 4.5 atomic%.

上記バルク含有率は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められる含有率である。なお本発明および本明細書において、特記しない限り、原子について含有率とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められるバルク含有率をいうものとする。希土類原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子として一種の希土類原子のみ含んでもよく、二種以上の希土類原子を含んでもよい。二種以上の希土類原子を含む場合の上記バルク含有率とは、二種以上の希土類原子の合計について求められる。この点は、本発明および本明細書における他の成分についても同様である。即ち、特記しない限り、ある成分は、一種のみ用いてもよく、二種以上用いてもよい。二種以上用いられる場合の含有量または含有率とは、二種以上の合計についていうものとする。 The bulk content is the content obtained by completely dissolving the hexagonal strontium ferrite powder. Unless otherwise specified, in the present invention and the present specification, the content of atoms means the bulk content obtained by completely dissolving hexagonal strontium ferrite powder. The hexagonal strontium ferrite powder containing a rare earth atom may contain only one kind of rare earth atom as a rare earth atom, or may contain two or more kinds of rare earth atoms. The bulk content when two or more kinds of rare earth atoms are contained is determined for the total of two or more kinds of rare earth atoms. This point is the same for the present invention and other components in the present specification. That is, unless otherwise specified, a certain component may be used alone or in combination of two or more. The content or content rate when two or more types are used shall mean the total of two or more types.

六方晶ストロンチウムフェライト粉末が希土類原子を含む場合、含まれる希土類原子は、希土類原子のいずれか一種以上であればよい。繰り返し再生における再生出力の低下をより一層抑制する観点から好ましい希土類原子としては、ネオジム原子、サマリウム原子、イットリウム原子およびジスプロシウム原子を挙げることができ、ネオジム原子、サマリウム原子およびイットリウム原子がより好ましく、ネオジム原子が更に好ましい。 When the hexagonal strontium ferrite powder contains a rare earth atom, the rare earth atom contained may be any one or more of the rare earth atoms. Preferred rare earth atoms from the viewpoint of further suppressing a decrease in reproduction output in repeated regeneration include neodymium atom, samarium atom, ythrium atom and dysprosium atom, and neodymium atom, samarium atom and yttrium atom are more preferable, and neodymium atom is more preferable. Atoms are more preferred.

希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末において、希土類原子は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に偏在していればよく、偏在の程度は限定されるものではない。例えば、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末について、後述する溶解条件で部分溶解して求められた希土類原子の表層部含有率と後述する溶解条件で全溶解して求められた希土類原子のバルク含有率との比率、「表層部含有率/バルク含有率」は1.0超であり、1.5以上であることができる。「表層部含有率/バルク含有率」が1.0より大きいことは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子において、希土類原子が表層部に偏在(即ち内部より多く存在)していることを意味する。また、後述する溶解条件で部分溶解して求められた希土類原子の表層部含有率と後述する溶解条件で全溶解して求められた希土類原子のバルク含有率との比率、「表層部含有率/バルク含有率」は、例えば、10.0以下、9.0以下、8.0以下、7.0以下、6.0以下、5.0以下、または4.0以下であることができる。ただし、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末において、希土類原子は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に偏在していればよく、上記の「表層部含有率/バルク含有率」は、例示した上限または下限に限定されるものではない。 In the hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms, the rare earth atoms may be unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder, and the degree of uneven distribution is not limited. For example, a hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of a rare earth atom is partially dissolved under the dissolution conditions described later and the content of the surface layer of the rare earth atom and the rare earths obtained by completely dissolving under the dissolution conditions described later. The ratio of the atom to the bulk content, "surface layer content / bulk content" is more than 1.0, and can be 1.5 or more. When the "surface layer content / bulk content" is larger than 1.0, it means that the rare earth atoms are unevenly distributed (that is, more present than the inside) in the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. do. In addition, the ratio of the surface layer content of rare earth atoms obtained by partial dissolution under the dissolution conditions described later to the bulk content of rare earth atoms obtained by total dissolution under the dissolution conditions described later, "Surface layer content / The "bulk content" can be, for example, 10.0 or less, 9.0 or less, 8.0 or less, 7.0 or less, 6.0 or less, 5.0 or less, or 4.0 or less. However, in the hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms, the rare earth atoms may be unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. The "rate" is not limited to the upper and lower limits exemplified.

六方晶ストロンチウムフェライト粉末の部分溶解および全溶解について、以下に説明する。粉末として存在している六方晶ストロンチウムフェライト粉末については、部分溶解および全溶解する試料粉末は、同一ロットの粉末から採取する。一方、磁気テープの磁性層に含まれている六方晶ストロンチウムフェライト粉末については、磁性層から取り出した六方晶ストロンチウムフェライト粉末の一部を部分溶解に付し、他の一部を全溶解に付す。磁性層からの六方晶ストロンチウムフェライト粉末の取り出しは、例えば、特開2015-91747号公報の段落0032に記載の方法によって行うことができる。
上記部分溶解とは、溶解終了時に液中に六方晶ストロンチウムフェライト粉末の残留が目視で確認できる程度に溶解することをいう。例えば、部分溶解により、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子について、粒子全体を100質量%として10~20質量%の領域を溶解することができる。一方、上記全溶解とは、溶解終了時に液中に六方晶ストロンチウムフェライト粉末の残留が目視で確認されない状態まで溶解することをいう。
上記部分溶解および表層部含有率の測定は、例えば、以下の方法により行われる。ただし、下記の試料粉末量等の溶解条件は例示であって、部分溶解および全溶解が可能な溶解条件を任意に採用できる。
試料粉末12mgおよび1mol/L塩酸10mlを入れた容器(例えばビーカー)を、設定温度70℃のホットプレート上で1時間保持する。得られた溶解液を0.1μmのメンブレンフィルタでろ過する。こうして得られたろ液の元素分析を誘導結合プラズマ(ICP;Inductively Coupled Plasma)分析装置によって行う。こうして、鉄原子100原子%に対する希土類原子の表層部含有率を求めることができる。元素分析により複数種の希土類原子が検出された場合には、全希土類原子の合計含有率を、表層部含有率とする。この点は、バルク含有率の測定においても、同様である。
一方、上記全溶解およびバルク含有率の測定は、例えば、以下の方法により行われる。
試料粉末12mgおよび4mol/L塩酸10mlを入れた容器(例えばビーカー)を、設定温度80℃のホットプレート上で3時間保持する。その後は上記の部分溶解および表層部含有率の測定と同様に行い、鉄原子100原子%に対するバルク含有率を求めることができる。
Partial and total melting of hexagonal strontium ferrite powder will be described below. For hexagonal strontium ferrite powder that exists as powder, the sample powder that is partially or completely dissolved is collected from the same lot of powder. On the other hand, regarding the hexagonal strontium ferrite powder contained in the magnetic layer of the magnetic tape, a part of the hexagonal strontium ferrite powder taken out from the magnetic layer is subjected to partial dissolution, and the other part is subjected to total dissolution. The hexagonal strontium ferrite powder can be taken out from the magnetic layer by, for example, the method described in paragraph 0032 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-91747.
The above partial dissolution means that the hexagonal strontium ferrite powder is dissolved in the liquid to the extent that the residue of the hexagonal strontium ferrite powder can be visually confirmed at the end of the dissolution. For example, partial melting can dissolve a region of 10 to 20% by mass of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder, with the entire particles as 100% by mass. On the other hand, the above-mentioned total dissolution means that the hexagonal strontium ferrite powder is dissolved in the liquid until the residue is not visually confirmed at the end of the dissolution.
The above partial melting and measurement of the surface layer content are carried out by, for example, the following methods. However, the following dissolution conditions such as the amount of sample powder are examples, and dissolution conditions capable of partial dissolution and total dissolution can be arbitrarily adopted.
A container (for example, a beaker) containing 12 mg of sample powder and 10 ml of 1 mol / L hydrochloric acid is held on a hot plate at a set temperature of 70 ° C. for 1 hour. The obtained solution is filtered through a 0.1 μm membrane filter. Elemental analysis of the filtrate thus obtained is performed by an inductively coupled plasma (ICP) analyzer. In this way, the content of the rare earth atom in the surface layer with respect to 100 atom% of the iron atom can be obtained. When a plurality of rare earth atoms are detected by elemental analysis, the total content of all rare earth atoms is defined as the surface layer content. This point is the same in the measurement of bulk content.
On the other hand, the total dissolution and the measurement of the bulk content are carried out by, for example, the following methods.
A container (for example, a beaker) containing 12 mg of sample powder and 10 ml of 4 mol / L hydrochloric acid is held on a hot plate at a set temperature of 80 ° C. for 3 hours. After that, the same procedure as the above-mentioned partial melting and measurement of the surface layer content can be performed to determine the bulk content with respect to 100 atomic% of iron atoms.

磁気テープに記録されたデータを再生する際の再生出力を高める観点から、磁気テープに含まれる強磁性粉末の質量磁化σsが高いことは望ましい。この点に関して、希土類原子を含むものの希土類原子表層部偏在性を持たない六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子を含まない六方晶ストロンチウムフェライト粉末と比べてσsが大きく低下する傾向が見られた。これに対し、そのようなσsの大きな低下を抑制するうえでも、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末は好ましいと考えられる。一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末のσsは、45A・m/kg以上であることができ、47A・m/kg以上であることもできる。一方、σsは、ノイズ低減の観点からは、80A・m/kg以下であることが好ましく、60A・m/kg以下であることがより好ましい。σsは、振動試料型磁力計等の磁気特性を測定可能な公知の測定装置を用いて測定することができる。本発明および本明細書において、特記しない限り、質量磁化σsは、磁場強度15kOeで測定される値とする。1[kOe]=10/4π[A/m]である。 From the viewpoint of increasing the reproduction output when reproducing the data recorded on the magnetic tape, it is desirable that the mass magnetization σs of the ferromagnetic powder contained in the magnetic tape is high. In this regard, the hexagonal strontium ferrite powder containing rare earth atoms but not having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms tended to have a significantly lower σs than the hexagonal strontium ferrite powder containing no rare earth atoms. On the other hand, hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms is considered to be preferable in order to suppress such a large decrease in σs. In one aspect, the σs of the hexagonal strontium ferrite powder can be 45 A · m 2 / kg or more, and can also be 47 A · m 2 / kg or more. On the other hand, σs is preferably 80 A · m 2 / kg or less, and more preferably 60 A · m 2 / kg or less, from the viewpoint of noise reduction. σs can be measured using a known measuring device capable of measuring magnetic characteristics such as a vibration sample magnetometer. Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, the mass magnetization σs is a value measured at a magnetic field strength of 15 kOe. 1 [koe] = 10 6 / 4π [A / m].

六方晶ストロンチウムフェライト粉末の構成原子の含有率(バルク含有率)に関して、ストロンチウム原子含有率は、鉄原子100原子%に対して、例えば2.0~15.0原子%の範囲であることができる。一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、この粉末に含まれる二価金属原子がストロンチウム原子のみであることができる。また他の一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ストロンチウム原子に加えて一種以上の他の二価金属原子を含むこともできる。例えば、バリウム原子および/またはカルシウム原子を含むことができる。ストロンチウム原子以外の他の二価金属原子が含まれる場合、六方晶ストロンチウムフェライト粉末におけるバリウム原子含有率およびカルシウム原子含有率は、それぞれ、例えば、鉄原子100原子%に対して、0.05~5.0原子%の範囲であることができる。 Regarding the content (bulk content) of the constituent atoms of the hexagonal strontium ferrite powder, the strontium atom content can be in the range of, for example, 2.0 to 15.0 atom% with respect to 100 atom% of iron atoms. .. In one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder can contain only strontium atoms as divalent metal atoms contained in the powder. In another aspect, the hexagonal strontium ferrite powder may contain one or more other divalent metal atoms in addition to the strontium atom. For example, it can contain barium and / or calcium atoms. When a divalent metal atom other than the strontium atom is contained, the barium atom content and the calcium atom content in the hexagonal strontium ferrite powder are, for example, 0.05 to 5 with respect to 100 atomic% of the iron atom, respectively. It can be in the range of 0.0 atomic%.

六方晶フェライトの結晶構造としては、マグネトプランバイト型(「M型」とも呼ばれる。)、W型、Y型およびZ型が知られている。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、いずれの結晶構造を取るものであってもよい。結晶構造は、X線回折分析によって確認することができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、X線回折分析によって、単一の結晶構造または二種以上の結晶構造が検出されるものであることができる。例えば一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、X線回折分析によってM型の結晶構造のみが検出されるものであることができる。例えば、M型の六方晶フェライトは、AFe1219の組成式で表される。ここでAは二価金属原子を表し、六方晶ストロンチウムフェライト粉末がM型である場合、Aはストロンチウム原子(Sr)のみであるか、またはAとして複数の二価金属原子が含まれる場合には、上記の通り原子%基準で最も多くをストロンチウム原子(Sr)が占める。六方晶ストロンチウムフェライト粉末の二価金属原子含有率は、通常、六方晶フェライトの結晶構造の種類により定まるものであり、特に限定されるものではない。鉄原子含有率および酸素原子含有率についても、同様である。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、少なくとも、鉄原子、ストロンチウム原子および酸素原子を含み、更に希土類原子を含むこともできる。更に、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、これら原子以外の原子を含んでもよく、含まなくてもよい。一例として、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、アルミニウム原子(Al)を含むものであってもよい。アルミニウム原子の含有率は、鉄原子100原子%に対して、例えば0.5~10.0原子%であることができる。繰り返し再生における再生出力低下をより一層抑制する観点からは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子および希土類原子を含み、これら原子以外の原子の含有率が、鉄原子100原子%に対して、10.0原子%以下であることが好ましく、0~5.0原子%の範囲であることがより好ましく、0原子%であってもよい。即ち、一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子および希土類原子以外の原子を含まなくてもよい。上記の原子%で表示される含有率は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められる各原子の含有率(単位:質量%)を、各原子の原子量を用いて原子%表示の値に換算して求められる。また、本発明および本明細書において、ある原子について「含まない」とは、全溶解してICP分析装置により測定される含有率が0質量%であることをいう。ICP分析装置の検出限界は、通常、質量基準で0.01ppm(parts per million)以下である。上記の「含まない」とは、ICP分析装置の検出限界未満の量で含まれることを包含する意味で用いるものとする。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、一態様では、ビスマス原子(Bi)を含まないものであることができる。 As the crystal structure of hexagonal ferrite, a magnetoplumbite type (also referred to as "M type"), a W type, a Y type, and a Z type are known. The hexagonal strontium ferrite powder may have any crystal structure. The crystal structure can be confirmed by X-ray diffraction analysis. Hexagonal strontium ferrite powder can be one in which a single crystal structure or two or more kinds of crystal structures are detected by X-ray diffraction analysis. For example, in one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder can be such that only the M-type crystal structure is detected by X-ray diffraction analysis. For example, the M-type hexagonal ferrite is represented by the composition formula of AFe 12 O 19 . Here, A represents a divalent metal atom, and when the hexagonal strontium ferrite powder is M-type, A is only a strontium atom (Sr), or when A contains a plurality of divalent metal atoms. As mentioned above, the strontium atom (Sr) occupies the largest amount on the basis of atomic%. The divalent metal atom content of the hexagonal strontium ferrite powder is usually determined by the type of the crystal structure of the hexagonal ferrite, and is not particularly limited. The same applies to the iron atom content and the oxygen atom content. The hexagonal strontium ferrite powder contains at least an iron atom, a strontium atom and an oxygen atom, and may further contain a rare earth atom. Further, the hexagonal strontium ferrite powder may or may not contain atoms other than these atoms. As an example, the hexagonal strontium ferrite powder may contain an aluminum atom (Al). The content of aluminum atoms can be, for example, 0.5 to 10.0 atomic% with respect to 100 atomic% of iron atoms. From the viewpoint of further suppressing the decrease in regeneration output in repeated regeneration, the hexagonal strontium ferrite powder contains iron atoms, strontium atoms, oxygen atoms and rare earth atoms, and the content of atoms other than these atoms is 100 iron atoms. % Is preferably 10.0 atomic% or less, more preferably in the range of 0 to 5.0 atomic%, and may be 0 atomic%. That is, in one embodiment, the hexagonal strontium ferrite powder does not have to contain atoms other than iron atoms, strontium atoms, oxygen atoms and rare earth atoms. The content expressed in atomic% above is the content of each atom (unit: mass%) obtained by completely dissolving the hexagonal strontium ferrite powder, and is expressed in atomic% using the atomic weight of each atom. Calculated by conversion. Further, in the present invention and the present specification, "not contained" for a certain atom means that the content is completely dissolved and the content measured by the ICP analyzer is 0% by mass. The detection limit of an ICP analyzer is usually 0.01 ppm (parts per million) or less on a mass basis. The above-mentioned "not included" is used in the sense of including the inclusion in an amount less than the detection limit of the ICP analyzer. The hexagonal strontium ferrite powder can, in one aspect, be free of bismuth atoms (Bi).

上記磁気テープが磁性層に六方晶ストロンチウムフェライト粉末を含む場合、磁性層の異方性磁界Hkは、14kOe以上であることが好ましく、16kOe以上であることがより好ましく、18kOe以上であることが更に好ましい。また、上記磁性層の異方性磁界Hkは、90kOe以下であることが好ましく、80kOe以下であることがより好ましく、70kOe以下であることが更に好ましい。
本発明および本明細書における異方性磁界Hkとは、磁化困難軸方向に磁界を印加したときに、磁化が飽和する磁界をいう。異方性磁界Hkは、振動試料型磁力計等の磁気特性を測定可能な公知の測定装置を用いて測定することができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末を含む磁性層において、磁性層の磁化困難軸方向は、面内方向である。
When the magnetic tape contains hexagonal strontium ferrite powder in the magnetic layer, the anisotropic magnetic field Hk of the magnetic layer is preferably 14 kOe or more, more preferably 16 kOe or more, and further preferably 18 kOe or more. preferable. Further, the anisotropic magnetic field Hk of the magnetic layer is preferably 90 kOe or less, more preferably 80 kOe or less, and further preferably 70 kOe or less.
The anisotropic magnetic field Hk in the present invention and the present specification means a magnetic field in which magnetization is saturated when a magnetic field is applied in the axial direction of difficulty in magnetization. The anisotropic magnetic field Hk can be measured using a known measuring device capable of measuring magnetic characteristics such as a vibration sample magnetometer. In the magnetic layer containing the hexagonal strontium ferrite powder, the axial direction in which the magnetic layer is difficult to magnetize is the in-plane direction.

ε-酸化鉄粉末
本発明および本明細書において、「ε-酸化鉄粉末」とは、X線回折分析によって、主相としてε-酸化鉄型の結晶構造が検出される強磁性粉末をいうものとする。例えば、X線回折分析によって得られるX線回折スペクトルにおいて最も高強度の回折ピークがε-酸化鉄型の結晶構造に帰属される場合、ε-酸化鉄型の結晶構造が主相として検出されたと判断するものとする。ε-酸化鉄粉末の製造方法としては、ゲーサイトから作製する方法、逆ミセル法等が知られている。上記製造方法は、いずれも公知である。また、Feの一部がGa、Co、Ti、Al、Rh等の置換原子によって置換されたε-酸化鉄粉末を製造する方法については、例えば、J. Jpn. Soc. Powder Metallurgy Vol. 61 Supplement, No. S1, pp. S280-S284、J. Mater. Chem. C, 2013, 1, pp.5200-5206等を参照できる。ただし、上記磁気テープの磁性層において強磁性粉末として使用可能なε-酸化鉄粉末の製造方法は、ここで挙げた方法に限定されない。
ε-Iron oxide powder In the present invention and the present specification, "ε-iron oxide powder" refers to a ferromagnetic powder in which an ε-iron oxide type crystal structure is detected as a main phase by X-ray diffraction analysis. And. For example, when the highest intensity diffraction peak is attributed to the ε-iron oxide type crystal structure in the X-ray diffraction spectrum obtained by X-ray diffraction analysis, the ε-iron oxide type crystal structure is detected as the main phase. It shall be judged. As a method for producing ε-iron oxide powder, a method for producing goethite, a reverse micelle method, and the like are known. All of the above manufacturing methods are known. Further, regarding a method for producing an ε-iron oxide powder in which a part of Fe is substituted with a substituted atom such as Ga, Co, Ti, Al, Rh, for example, J. Jpn. Soc. Powder Metallurgy Vol. 61 Supplement, No. S1, pp. S280-S284, J. Mol. Mater. Chem. C, 2013, 1, pp. 5200-5206 and the like can be referred to. However, the method for producing ε-iron oxide powder that can be used as the ferromagnetic powder in the magnetic layer of the magnetic tape is not limited to the method described here.

ε-酸化鉄粉末の活性化体積は、好ましくは300~1500nmの範囲である。上記範囲の活性化体積を示す微粒子化されたε-酸化鉄粉末は、優れた電磁変換特性を発揮する磁気テープの作製のために好適である。ε-酸化鉄粉末の活性化体積は、好ましくは300nm以上であり、例えば500nm以上であることもできる。また、電磁変換特性の更なる向上の観点から、ε-酸化鉄粉末の活性化体積は、1400nm以下であることがより好ましく、1300nm以下であることが更に好ましく、1200nm以下であることが一層好ましく、1100nm以下であることがより一層好ましい。 The activated volume of the ε-iron oxide powder is preferably in the range of 300 to 1500 nm 3 . The finely divided ε-iron oxide powder exhibiting the activated volume in the above range is suitable for producing a magnetic tape exhibiting excellent electromagnetic conversion characteristics. The activated volume of the ε-iron oxide powder is preferably 300 nm 3 or more, and can be, for example, 500 nm 3 or more. Further, from the viewpoint of further improving the electromagnetic conversion characteristics, the activated volume of the ε-iron oxide powder is more preferably 1400 nm 3 or less, further preferably 1300 nm 3 or less, and 1200 nm 3 or less. Is more preferable, and 1100 nm 3 or less is even more preferable.

熱揺らぎの低減、換言すれば熱的安定性の向上の指標としては、異方性定数Kuを挙げることができる。ε-酸化鉄粉末は、好ましくは3.0×10J/m以上のKuを有することができ、より好ましくは8.0×10J/m以上のKuを有することができる。また、ε-酸化鉄粉末のKuは、例えば3.0×10J/m以下であることができる。ただしKuが高いほど熱的安定性が高いことを意味し、好ましいため、上記例示した値に限定されるものではない。 Anisotropy constant Ku can be mentioned as an index for reducing thermal fluctuation, in other words, improving thermal stability. The ε-iron oxide powder can preferably have a Ku of 3.0 × 10 4 J / m 3 or more, and more preferably 8.0 × 10 4 J / m 3 or more. Further, the Ku of the ε-iron oxide powder can be, for example, 3.0 × 105 J / m 3 or less. However, the higher the Ku, the higher the thermal stability, which is preferable, and therefore, the value is not limited to the above-exemplified values.

磁気テープに記録されたデータを再生する際の再生出力を高める観点から、磁気テープに含まれる強磁性粉末の質量磁化σsが高いことは望ましい。この点に関して、一態様では、ε-酸化鉄粉末のσsは、8A・m/kg以上であることができ、12A・m/kg以上であることもできる。一方、ε-酸化鉄粉末のσsは、ノイズ低減の観点からは、40A・m/kg以下であることが好ましく、35A・m/kg以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of increasing the reproduction output when reproducing the data recorded on the magnetic tape, it is desirable that the mass magnetization σs of the ferromagnetic powder contained in the magnetic tape is high. In this regard, in one aspect, the σs of the ε-iron oxide powder can be 8 A · m 2 / kg or more, and can also be 12 A · m 2 / kg or more. On the other hand, the σs of the ε-iron oxide powder is preferably 40 A · m 2 / kg or less, and more preferably 35 A · m 2 / kg or less, from the viewpoint of noise reduction.

上記磁気テープが磁性層にε-酸化鉄粉末を含む場合、磁性層の異方性磁界Hkは、18kOe以上であることが好ましく、30kOe以上であることがより好ましく、38kOe以上であることが更に好ましい。また、磁性層の異方性磁界Hkは、100kOe以下であることが好ましく、90kOe以下であることがより好ましく、75kOe以下であることが更に好ましい。ε-酸化鉄粉末を含む磁性層において、磁性層の磁化困難軸方向は、面内方向である。 When the magnetic tape contains ε-iron oxide powder in the magnetic layer, the anisotropic magnetic field Hk of the magnetic layer is preferably 18 kOe or more, more preferably 30 kOe or more, and further preferably 38 kOe or more. preferable. Further, the anisotropic magnetic field Hk of the magnetic layer is preferably 100 kOe or less, more preferably 90 kOe or less, and further preferably 75 kOe or less. In the magnetic layer containing ε-iron oxide powder, the axial direction in which the magnetic layer is difficult to magnetize is the in-plane direction.

本発明および本明細書において、特記しない限り、強磁性粉末等の各種粉末の平均粒子サイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、以下の方法により測定される値とする。
粉末を、透過型電子顕微鏡を用いて撮影倍率100000倍で撮影し、総倍率500000倍になるように印画紙にプリントするか、ディスプレイに表示する等して、粉末を構成する粒子の写真を得る。得られた粒子の写真から目的の粒子を選びデジタイザーで粒子の輪郭をトレースし粒子(一次粒子)のサイズを測定する。一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。
以上の測定を、無作為に抽出した500個の粒子について行う。こうして得られた500個の粒子の粒子サイズの算術平均を、粉末の平均粒子サイズとする。上記透過型電子顕微鏡としては、例えば日立製透過型電子顕微鏡H-9000型を用いることができる。また、粒子サイズの測定は、公知の画像解析ソフト、例えばカールツァイス製画像解析ソフトKS-400を用いて行うことができる。後述の実施例に示す平均粒子サイズは、特記しない限り、透過型電子顕微鏡として日立製透過型電子顕微鏡H-9000型、画像解析ソフトとしてカールツァイス製画像解析ソフトKS-400を用いて測定された値である。本発明および本明細書において、粉末とは、複数の粒子の集合を意味する。例えば、強磁性粉末とは、複数の強磁性粒子の集合を意味する。また、複数の粒子の集合とは、集合を構成する粒子が直接接触している態様に限定されず、後述する結合剤、添加剤等が、粒子同士の間に介在している態様も包含される。粒子との語が、粉末を表すために用いられることもある。
Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, the average particle size of various powders such as ferromagnetic powder shall be a value measured by the following method using a transmission electron microscope.
The powder is photographed using a transmission electron microscope at an imaging magnification of 100,000 times, and is printed on photographic paper so as to have a total magnification of 500,000 times, or displayed on a display to obtain a photograph of the particles constituting the powder. .. Select the target particle from the obtained photograph of the particle, trace the outline of the particle with a digitizer, and measure the size of the particle (primary particle). Primary particles are independent particles without agglomeration.
The above measurements are performed on 500 randomly sampled particles. The arithmetic mean of the particle sizes of the 500 particles thus obtained is taken as the average particle size of the powder. As the transmission electron microscope, for example, a transmission electron microscope H-9000 manufactured by Hitachi can be used. Further, the particle size can be measured by using a known image analysis software, for example, an image analysis software KS-400 manufactured by Carl Zeiss. Unless otherwise specified, the average particle size shown in the examples described later was measured using a transmission electron microscope H-9000 manufactured by Hitachi as a transmission electron microscope and a Carl Zeiss image analysis software KS-400 as an image analysis software. The value. In the present invention and the present specification, the powder means an aggregate of a plurality of particles. For example, a ferromagnetic powder means a collection of a plurality of ferromagnetic particles. Further, the aggregate of a plurality of particles is not limited to the embodiment in which the particles constituting the aggregate are in direct contact with each other, and also includes the embodiment in which a binder, an additive, etc., which will be described later, are interposed between the particles. To. The term particle is sometimes used to describe powder.

粒子サイズ測定のために磁気テープから試料粉末を採取する方法としては、例えば特開2011-048878号公報の段落0015に記載の方法を採用することができる。 As a method for collecting sample powder from a magnetic tape for particle size measurement, for example, the method described in paragraph 0015 of JP2011-048878 can be adopted.

本発明および本明細書において、特記しない限り、粉末を構成する粒子のサイズ(粒子サイズ)は、上記の粒子写真において観察される粒子の形状が、
(1)針状、紡錘状、柱状(ただし、高さが底面の最大長径より大きい)等の場合は、粒子を構成する長軸の長さ、即ち長軸長で表され、
(2)板状または柱状(ただし、厚みまたは高さが板面または底面の最大長径より小さい)の場合は、その板面または底面の最大長径で表され、
(3)球形、多面体状、不特定形等であって、かつ形状から粒子を構成する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影法で求められるものを言う。
Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, the size (particle size) of the particles constituting the powder is the shape of the particles observed in the above particle photograph.
(1) In the case of needle-shaped, spindle-shaped, columnar (however, the height is larger than the maximum major axis of the bottom surface), it is represented by the length of the major axis constituting the particle, that is, the major axis length.
(2) If it is plate-shaped or columnar (however, the thickness or height is smaller than the maximum major axis of the plate surface or bottom surface), it is represented by the maximum major axis of the plate surface or bottom surface.
(3) If the shape is spherical, polyhedral, unspecified, etc., and the long axis constituting the particles cannot be specified from the shape, it is represented by the diameter equivalent to a circle. The diameter equivalent to a circle is what is obtained by the circular projection method.

また、粉末の平均針状比は、上記測定において粒子の短軸の長さ、即ち短軸長を測定し、各粒子の(長軸長/短軸長)の値を求め、上記500個の粒子について得た値の算術平均を指す。ここで、特記しない限り、短軸長とは、上記粒子サイズの定義で(1)の場合は、粒子を構成する短軸の長さを、同じく(2)の場合は、厚みまたは高さを各々指し、(3)の場合は、長軸と短軸の区別がないから、(長軸長/短軸長)は、便宜上1とみなす。
そして、特記しない限り、粒子の形状が特定の場合、例えば、上記粒子サイズの定義(1)の場合、平均粒子サイズは平均長軸長であり、同定義(2)の場合、平均粒子サイズは平均板径である。同定義(3)の場合、平均粒子サイズは、平均直径(平均粒径、平均粒子径ともいう)である。
Further, for the average needle-like ratio of the powder, the length of the minor axis of the particles, that is, the minor axis length is measured in the above measurement, and the value of (major axis length / minor axis length) of each particle is obtained. Refers to the arithmetic mean of the values obtained for a particle. Here, unless otherwise specified, the minor axis length is the length of the minor axis constituting the particle in the case of (1) in the above definition of the particle size, and the thickness or height in the case of the same (2). In the case of (3), there is no distinction between the major axis and the minor axis, so (major axis length / minor axis length) is regarded as 1 for convenience.
Unless otherwise specified, when the shape of the particles is specific, for example, in the case of the above definition of particle size (1), the average particle size is the average major axis length, and in the case of the same definition (2), the average particle size is The average plate diameter. In the case of the same definition (3), the average particle size is an average diameter (also referred to as an average particle size and an average particle size).

磁性層における強磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50~90質量%の範囲であり、より好ましくは60~90質量%の範囲である。磁性層の強磁性粉末以外の成分は、少なくとも結合剤であり、任意に一種以上の更なる添加剤が含まれ得る。磁性層において強磁性粉末の充填率が高いことは、記録密度向上の観点から好ましい。 The content (filling rate) of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferably in the range of 50 to 90% by mass, and more preferably in the range of 60 to 90% by mass. The components of the magnetic layer other than the ferromagnetic powder are at least a binder and may optionally contain one or more additional additives. A high filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferable from the viewpoint of improving the recording density.

(結合剤、硬化剤)
上記磁気テープは塗布型の磁気テープであって、磁性層に結合剤を含む。結合剤とは、一種以上の樹脂である。結合剤としては、塗布型磁気記録媒体の結合剤として通常使用される各種樹脂を用いることができる。例えば、結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から選ばれる樹脂を単独で用いるか、または複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいものはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、および塩化ビニル樹脂である。これらの樹脂は、ホモポリマーでもよく、コポリマー(共重合体)でもよい。これらの樹脂は、後述する非磁性層および/またはバックコート層においても結合剤として使用することができる。
以上の結合剤については、特開2010-24113号公報の段落0028~0031を参照できる。結合剤として使用される樹脂の平均分子量は、重量平均分子量として、例えば10,000以上200,000以下であることができる。本発明および本明細書における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、下記測定条件により測定された値をポリスチレン換算して求められる値である。後述の実施例に示す結合剤の重量平均分子量は、下記測定条件によって測定された値をポリスチレン換算して求めた値である。
GPC装置:HLC-8120(東ソー社製)
カラム:TSK gel Multipore HXL-M(東ソー社製、7.8mmID(Inner Diameter)×30.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
(Binder, hardener)
The magnetic tape is a coating type magnetic tape and contains a binder in the magnetic layer. A binder is one or more resins. As the binder, various resins usually used as a binder for a coated magnetic recording medium can be used. For example, as the binder, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, styrene, acrylonitrile, acrylic resin obtained by copolymerizing methyl methacrylate and the like, cellulose resin such as nitrocellulose, epoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl acetal, etc. A resin selected from a polyvinyl alkyral resin such as polyvinyl butyral can be used alone, or a plurality of resins can be mixed and used. Of these, polyurethane resin, acrylic resin, cellulose resin, and vinyl chloride resin are preferable. These resins may be homopolymers or copolymers. These resins can also be used as a binder in the non-magnetic layer and / or the backcoat layer described later.
For the above binder, paragraphs 0028 to 0031 of JP-A-2010-24113 can be referred to. The average molecular weight of the resin used as a binder can be, for example, 10,000 or more and 200,000 or less as a weight average molecular weight. The weight average molecular weight in the present invention and the present specification is a value obtained by converting a value measured under the following measurement conditions by gel permeation chromatography (GPC) into polystyrene. The weight average molecular weight of the binder shown in Examples described later is a value obtained by converting a value measured under the following measurement conditions into polystyrene.
GPC device: HLC-8120 (manufactured by Tosoh)
Column: TSK gel Multipore HXL-M (manufactured by Tosoh Corporation, 7.8 mm ID (Inner Diameter) x 30.0 cm)
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)

一態様では、結合剤として、活性水素含有基を含む結合剤を用いることができる。本発明および本明細書における「活性水素含有基」とは、この基が硬化性官能基と硬化反応するとともにこの基に含まれる水素原子が脱離することによって架橋構造を形成可能な官能基をいう。活性水素含有基としては、ヒドロキシ基、アミノ基(好ましくは一級アミノ基または二級アミノ基)、メルカプト基、カルボキシ基等を挙げることができ、ヒドロキシ基、アミノ基およびメルカプト基が好ましく、ヒドロキシ基がより好ましい。活性水素含有基を含む結合剤において、活性水素含有基濃度は、0.10meq/g~2.00meq/gの範囲であることが好ましい。「eq」は当量( equivalent)であり、SI単位に換算不可の単位である。また、活性水素含有基濃度は単位「mgKOH/g」により表示することもできる。一態様では、活性水素含有基を含む樹脂において、活性水素含有基濃度は、1~20mgKOH/gの範囲であることが好ましい。 In one aspect, a binder containing an active hydrogen-containing group can be used as the binder. The term "active hydrogen-containing group" as used in the present invention and the present specification refers to a functional group capable of forming a crosslinked structure by a curing reaction of this group with a curable functional group and the desorption of hydrogen atoms contained in this group. Say. Examples of the active hydrogen-containing group include a hydroxy group, an amino group (preferably a primary amino group or a secondary amino group), a mercapto group, a carboxy group and the like, and a hydroxy group, an amino group and a mercapto group are preferable. Is more preferable. In the binder containing an active hydrogen-containing group, the concentration of the active hydrogen-containing group is preferably in the range of 0.10 meq / g to 2.00 meq / g. “Eq” is an equivalent and is a unit that cannot be converted into SI units. Further, the concentration of active hydrogen-containing groups can also be indicated by the unit "mgKOH / g". In one aspect, in the resin containing an active hydrogen-containing group, the concentration of the active hydrogen-containing group is preferably in the range of 1 to 20 mgKOH / g.

一態様では、結合剤として、酸性基を含む結合剤を用いることができる。本発明および本明細書における「酸性基」とは、水中または水を含む溶媒(水性溶媒)中でHを放出してアニオンに解離可能な基およびその塩の形態を包含する意味で用いるものとする。酸性基の具体例としては、例えば、スルホン酸基(-SOH)、硫酸基(-OSOH)、カルボキシ基、リン酸基、それらの塩の形態等を挙げることができる。例えば、スルホン酸基(-SOH)の塩の形態とは、-SOMで表され、Mが水中または水性溶媒中でカチオンになり得る原子(例えばアルカリ金属原子等)を表す基を意味する。この点は、上記の各種の基の塩の形態についても同様である。酸性基を含む結合剤の一例としては、例えば、スルホン酸基およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の酸性基を含む樹脂(例えばポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等)を挙げることができる。ただし、磁性層に含まれる樹脂は、これらの樹脂に限定されるものではない。また、酸性基を含む結合剤において、酸性基含有量は、例えば0.03~0.50meq/gの範囲であることができる。樹脂に含まれる酸性基等の各種官能基の含有量は、官能基の種類に応じて公知の方法で求めることができる。結合剤は、磁性層形成用組成物中に、強磁性粉末100.0質量部に対して、例えば1.0~30.0質量部の量で使用することができる。 In one aspect, a binder containing an acidic group can be used as the binder. The term "acidic group" as used in the present invention and the present specification is used to include a group capable of releasing H + in water or a solvent containing water (aqueous solvent) and dissociating into an anion, and a salt thereof. And. Specific examples of the acidic group include a sulfonic acid group (-SO 3H ), a sulfate group (-OSO 3H ), a carboxy group, a phosphoric acid group, and the form of salts thereof. For example, the salt form of a sulfonic acid group (-SO 3 H) is represented by -SO 3 M, a group representing an atom (eg, an alkali metal atom) in which M can be a cation in water or an aqueous solvent. means. This point is the same for the salt morphology of the various groups described above. As an example of the binder containing an acidic group, for example, a resin containing at least one acidic group selected from the group consisting of a sulfonic acid group and a salt thereof (for example, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, etc.) can be mentioned. However, the resin contained in the magnetic layer is not limited to these resins. Further, in the binder containing an acidic group, the acidic group content can be in the range of, for example, 0.03 to 0.50 meq / g. The content of various functional groups such as acidic groups contained in the resin can be determined by a known method depending on the type of functional group. The binder can be used in the composition for forming a magnetic layer in an amount of, for example, 1.0 to 30.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the ferromagnetic powder.

また、結合剤として使用可能な樹脂とともに硬化剤を使用することもできる。硬化剤は、一態様では加熱により硬化反応(架橋反応)が進行する化合物である熱硬化性化合物であることができ、他の一態様では光照射により硬化反応(架橋反応)が進行する光硬化性化合物であることができる。硬化剤は、磁性層形成工程の中で硬化反応が進行することにより、少なくとも一部は、結合剤等の他の成分と反応(架橋)した状態で磁性層に含まれ得る。この点は、他の層を形成するために用いられる組成物が硬化剤を含む場合に、この組成物を用いて形成される層についても同様である。好ましい硬化剤は、熱硬化性化合物であり、ポリイソシアネートが好適である。ポリイソシアネートの詳細については、特開2011-216149号公報の段落0124~0125を参照できる。硬化剤は、磁性層形成用組成物中に、結合剤100.0質量部に対して例えば0~80.0質量部、磁性層の強度向上の観点からは好ましくは50.0~80.0質量部の量で使用することができる。 Further, a curing agent can be used together with a resin that can be used as a binder. The curing agent can be a thermosetting compound which is a compound in which a curing reaction (crosslinking reaction) proceeds by heating in one embodiment, and in another embodiment, a photocuring compound in which a curing reaction (crosslinking reaction) proceeds by light irradiation. It can be a sex compound. The curing agent can be contained in the magnetic layer in a state of reacting (crosslinking) with other components such as a binder, at least in part, as the curing reaction proceeds in the process of forming the magnetic layer. This point is the same for the layer formed by using this composition when the composition used for forming another layer contains a curing agent. The preferred curing agent is a thermosetting compound, and polyisocyanate is preferable. For details of the polyisocyanate, refer to paragraphs 0124 to 0125 of JP2011-216149A. The curing agent is, for example, 0 to 80.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the binder in the composition for forming the magnetic layer, preferably 50.0 to 80.0 from the viewpoint of improving the strength of the magnetic layer. It can be used in the amount of parts by mass.

(添加剤)
磁性層には、強磁性粉末および結合剤が含まれ、必要に応じて一種以上の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、一例として、上記の硬化剤が挙げられる。また、磁性層に含まれる添加剤としては、非磁性粉末(例えば無機粉末、カーボンブラック等)、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を挙げることができる。例えば、潤滑剤については、特開2016-126817号公報の段落0030~0033、0035および0036を参照できる。後述する非磁性層に潤滑剤が含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る潤滑剤については、特開2016-126817号公報の段落0030~0031、0034、0035および0036を参照できる。分散剤については、特開2012-133837号公報の段落0061および0071を参照できる。また、磁性層の添加剤については、特開2016-51493号公報の段落0035~0077も参照できる。分散剤を非磁性層形成用組成物に添加してもよい。非磁性層形成用組成物に添加し得る分散剤については、特開2012-133837号公報の段落0061を参照できる。また、磁性層に含まれ得る非磁性粉末としては、研磨剤として機能することができる非磁性粉末、磁性層表面に適度に突出する突起を形成する突起形成剤として機能することができる非磁性粉末(例えば非磁性コロイド粒子等)等が挙げられる。なお後述の実施例に示すコロイダルシリカ(シリカコロイド粒子)の平均粒子サイズは、特開2011-048878号公報の段落0015に平均粒径の測定方法として記載されている方法により求められた値である。添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して、または公知の方法で製造して、任意の量で使用することができる。研磨剤を含む磁性層に研磨剤の分散性を向上させるために使用され得る添加剤の一例としては、特開2013-131285号公報の段落0012~0022に記載の分散剤を挙げることができる。
(Additive)
The magnetic layer contains a ferromagnetic powder and a binder, and may contain one or more additives, if necessary. Examples of the additive include the above-mentioned curing agent. Examples of the additive contained in the magnetic layer include non-magnetic powder (for example, inorganic powder, carbon black, etc.), lubricants, dispersants, dispersion aids, fungicides, antistatic agents, antioxidants, and the like. Can be done. For example, for the lubricant, paragraphs 0030 to 0033, 0035 and 0036 of JP-A-2016-126817 can be referred to. A lubricant may be contained in the non-magnetic layer described later. For the lubricant that can be contained in the non-magnetic layer, reference can be made to paragraphs 0030 to 0031, 0034, 0035 and 0036 of JP-A-2016-126817. For the dispersant, paragraphs 0061 and 0071 of JP2012-133387A can be referred to. Further, regarding the additive of the magnetic layer, paragraphs 0035 to 0077 of JP-A-2016-51493 can also be referred to. A dispersant may be added to the composition for forming a non-magnetic layer. For the dispersant that can be added to the composition for forming a non-magnetic layer, paragraph 0061 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-1333837 can be referred to. Further, as the non-magnetic powder that can be contained in the magnetic layer, a non-magnetic powder that can function as an abrasive and a non-magnetic powder that can function as a protrusion forming agent that forms protrusions that appropriately protrude on the surface of the magnetic layer. (For example, non-magnetic colloidal particles, etc.) and the like. The average particle size of colloidal silica (silica colloidal particles) shown in Examples described later is a value obtained by the method described in paragraph 0015 of JP-A-2011-048878 as a method for measuring the average particle size. .. The additive can be used in any amount by appropriately selecting a commercially available product according to desired properties or by producing it by a known method. As an example of the additive that can be used to improve the dispersibility of the abrasive in the magnetic layer containing the abrasive, the dispersant described in paragraphs 0012 to 0022 of JP2013-131285A can be mentioned.

(メチルエチルケトン洗浄前後のスペーシング差分(Safter-Sbefore))
上記磁気テープは、一態様では、磁性層の表面において、メチルエチルケトン洗浄後に光学干渉法により測定されるスペーシングSafterとメチルエチルケトン洗浄前に光学干渉法により測定されるスペーシングSbeforeとの差分(Safter-Sbefore)が、0nm超15.0nm以下であることができる。
(Spacing difference before and after washing with methyl ethyl ketone (After-S before ))
In one aspect, the magnetic tape is the difference between the spacing S after measured by the optical interferometry after the methyl ethyl ketone cleaning and the spacing S before measured by the optical interferometry before the methyl ethyl ketone cleaning on the surface of the magnetic layer (S). After -S before ) can be more than 0 nm and 15.0 nm or less.

本発明および本明細書において、「メチルエチルケトン洗浄」とは、磁気テープから切り出した試料片を液温20~25℃のメチルエチルケトン(200g)に浸漬して100秒間超音波洗浄(超音波出力:40kHz)することをいうものとする。洗浄対象の磁気テープから、長さ5cmの試料片を切り出してメチルエチルケトン洗浄に付す。磁気テープの幅および磁気テープから切り出される試料片の幅は、通常、1/2インチ(1インチは0.0254メートル)である。1/2インチ幅以外の磁気テープについても、長さ5cmの試料片を切り出してメチルエチルケトン洗浄に付せばよい。以下に詳述するメチルエチルケトン洗浄後のスペーシングの測定は、メチルエチルケトン洗浄後の試料片を、温度23℃相対湿度50%の環境下に24時間放置した後に行うものとする。 In the present invention and the present specification, "methyl ethyl ketone cleaning" means that a sample piece cut out from a magnetic tape is immersed in methyl ethyl ketone (200 g) having a liquid temperature of 20 to 25 ° C. and ultrasonically cleaned for 100 seconds (ultrasonic output: 40 kHz). It shall mean to do. A sample piece having a length of 5 cm is cut out from the magnetic tape to be cleaned and subjected to methyl ethyl ketone cleaning. The width of the magnetic tape and the width of the sample piece cut out from the magnetic tape are usually 1/2 inch (1 inch is 0.0254 meters). For magnetic tapes other than 1/2 inch wide, a sample piece having a length of 5 cm may be cut out and subjected to methyl ethyl ketone washing. The measurement of spacing after washing with methyl ethyl ketone, which will be described in detail below, shall be performed after the sample piece after washing with methyl ethyl ketone is left to stand in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours.

本発明および本明細書において、磁気テープの磁性層表面において光学干渉法により測定されるスペーシングとは、以下の方法により測定される値とする。
磁気テープ(詳しくは上記の試料片。以下同様。)と透明な板状部材(例えばガラス板等)を、磁気テープの磁性層表面が透明な板状部材と対向するように重ね合わせた状態で、磁気テープの磁性層側とは反対側から0.5atm(1atmは101325Pa(パスカル))の圧力で押圧部材を押しつける。この状態で、透明な板状部材を介して磁気テープの磁性層表面に光を照射し(照射領域:150000~200000μm)、磁気テープの磁性層表面からの反射光と透明な板状部材の磁気テープ側表面からの反射光との光路差によって発生する干渉光の強度(例えば干渉縞画像のコントラスト)に基づき、磁気テープの磁性層表面と透明な板状部材の磁気テープ側表面との間のスペーシング(距離)を求める。ここで照射される光は特に限定されるものではない。照射される光が、複数波長の光を含む白色光のように、比較的広範な波長範囲にわたり発光波長を有する光の場合には、透明な板状部材と反射光を受光する受光部との間に、干渉フィルタ等の特定波長の光または特定波長域以外の光を選択的にカットする機能を有する部材を配置し、反射光の中の一部の波長の光または一部の波長域の光を選択的に受光部に入射させる。照射させる光が単一の発光ピークを有する光(いわゆる単色光)の場合には、上記の部材は用いなくてもよい。受光部に入射させる光の波長は、一例として、例えば500~700nmの範囲にあることができる。ただし、受光部に入射させる光の波長は、上記範囲に限定されるものではない。また、透明な板状部材は、この部材を介して磁気テープに光を照射し干渉光が得られる程度に、照射される光を透過する透明性を有する部材であればよい。
上記スペーシングの測定により得られる干渉縞画像を300000ポイントに分割して各ポイントのスペーシング(磁気テープの磁性層表面と透明な板状部材の磁気テープ側表面との間の距離)を求め、これをヒストグラムとし、このヒストグラムにおける最頻値を、スペーシングとする。差分(Safter-Sbefore)は、上記300000ポイントにおけるメチルエチルケトン洗浄後の最頻値からメチルエチルケトン洗浄前の最頻値を差し引いた値をいうものとする。
同じ磁気テープから2つの試料片を切り出し、一方をメチルエチルケトン洗浄なしで上記スペーシングの値Sbeforeを求め、他方をメチルエチルケトン洗浄に付した後に上記スペーシングの値Safterを求めることによって、差分(Safter-Sbefore)を求めてもよい。または、メチルエチルケトン洗浄前に上記スペーシングの値を求めた試料片を、その後にメチルエチルケトン洗浄に付した後に上記スペーシングの値を求めることによって差分(Safter-Sbefore)を求めてもよい。
以上の測定は、例えばMicro Physics社製Tape Spacing Analyzer等の市販のテープスペーシングアナライザー(Tape Spacing Analyzer;TSA)を用いて行うことができる。実施例におけるスペーシング測定は、Micro Physics社製Tape Spacing Analyzerを用いて実施した。
In the present invention and the present specification, the spacing measured by the optical interferometry on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape is a value measured by the following method.
A state in which a magnetic tape (details are the above-mentioned sample piece; the same applies hereinafter) and a transparent plate-shaped member (for example, a glass plate) are overlapped so that the surface of the magnetic layer of the magnetic tape faces the transparent plate-shaped member. , The pressing member is pressed with a pressure of 0.5 atm (1 atm is 101325 Pa (Pascal)) from the side opposite to the magnetic layer side of the magnetic tape. In this state, the surface of the magnetic layer of the magnetic tape is irradiated with light via the transparent plate-shaped member (irradiation area: 150,000 to 200,000 μm 2 ), and the reflected light from the surface of the magnetic layer of the magnetic tape and the transparent plate-shaped member are formed. Between the magnetic layer surface of the magnetic tape and the magnetic tape side surface of the transparent plate-like member, based on the intensity of the interference light generated by the optical path difference from the reflected light from the magnetic tape side surface (for example, the contrast of the interference fringe image). Find the spacing (distance) of. The light emitted here is not particularly limited. When the irradiated light is light having an emission wavelength over a relatively wide wavelength range, such as white light including light having multiple wavelengths, the transparent plate-shaped member and the light receiving portion that receives the reflected light A member having a function of selectively cutting light of a specific wavelength or light other than the specific wavelength range such as an interference filter is arranged between them, and the light of a part of the reflected light or the light of a part of the wavelength range is arranged. Light is selectively incident on the light receiving part. When the light to be irradiated is light having a single emission peak (so-called monochromatic light), the above member may not be used. As an example, the wavelength of the light incident on the light receiving portion can be in the range of, for example, 500 to 700 nm. However, the wavelength of the light incident on the light receiving portion is not limited to the above range. Further, the transparent plate-shaped member may be a member having transparency that transmits the irradiated light to the extent that the magnetic tape is irradiated with light through this member and interference light is obtained.
The interference fringe image obtained by the measurement of the above spacing is divided into 300,000 points, and the spacing at each point (the distance between the surface of the magnetic layer of the magnetic tape and the surface of the transparent plate-like member on the magnetic tape side) is obtained. This is referred to as a histogram, and the mode in this histogram is referred to as spacing. The difference (After-S before ) is a value obtained by subtracting the mode value before the methyl ethyl ketone washing from the mode value after the methyl ethyl ketone washing at the above 300,000 points.
Two sample pieces are cut out from the same magnetic tape, one of which is subjected to the above-mentioned spacing value S before without washing with methyl ethyl ketone, and the other is subjected to the washing with methyl ethyl ketone, and then the above-mentioned spacing value S After is obtained. After- Sbefore ) may be obtained . Alternatively, the difference ( Safter - Sbefore ) may be obtained by obtaining the spacing value after subjecting the sample piece to which the above-mentioned spacing value has been obtained before washing with methyl ethyl ketone and then subjecting the sample piece to the methyl ethyl ketone washing.
The above measurement can be performed using, for example, a commercially available tape spacing analyzer (TSA) such as Tape Spacing Analyzer manufactured by Micro Physics. Spacing measurements in the examples were performed using a Tape Spacing Analyzer manufactured by Micro Physics.

磁性層表面には、通常、磁性層表面とサーボライトヘッドとが摺動する際にサーボライトヘッドと主に接触(いわゆる真実接触)する部分(突起)と、この部分より低い部分(以下、「素地部分」と記載する。)とが存在する。上記スペーシングは、磁性層表面とサーボライトヘッドとが摺動する際のサーボライトヘッドと素地部分との距離の指標になる値であると考えられる。ただし磁性層表面上に何らかの成分が存在していると、素地部分とサーボライトヘッドとの間に介在している上記成分の量が多いほど、スペーシングは狭くなると考えられる。他方、この成分がメチルエチルケトン洗浄によって除去されるとスペーシングが広がるため、メチルエチルケトン洗浄後のスペーシングSafterの値が、メチルエチルケトン洗浄前のスペーシングSbeforeの値より大きくなる。したがって、メチルエチルケトン洗浄前後の上記スペーシングの差分(Safter-Sbefore)は、素地部分とサーボライトヘッドとの間に介在する上記成分の量の指標とすることができると考えられる。
以上の点に関して本発明者は、メチルエチルケトン洗浄によって除去される成分も、サーボライトヘッドによりサーボパターンを形成する際に磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシングが変動することの一因になり得ると考えている。そのため、メチルエチルケトン洗浄前後の上記スペーシングの差分(Safter-Sbefore)を小さくすること、即ち上記成分量を低減することは、サーボライトヘッドによりサーボパターンを形成する際に磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシングが変動することをより一層抑制することに寄与すると推察される。したがって、差分(Safter-Sbefore)を小さくすることは、サーボ信号の出力低下をより一層抑制することにつながると考えられる。この点に関して、本発明者らの検討によれば、メチルエチルケトン以外の有機溶媒、例えばn-ヘキサンを用いる洗浄前後のスペーシングの差分の値と、メチルエチルケトン洗浄前後のスペーシング差分(Safter-Sbefore)との間には、相関は見られなかった。これは、メチルエチルケトン以外の溶媒では、上記成分を除去できないか十分に除去できないことによるものと推察される。
上記成分の詳細は明らかではない。あくまでも推察として、本発明者は、上記成分は、磁性層に添加剤として通常添加される有機化合物より分子量が大きい成分ではないかと考えている。この成分の一態様について、本発明者らは以下のように推察している。磁性層は、一態様では、強磁性粉末および結合剤に加えて、硬化剤を含む磁性層形成用組成物を非磁性支持体上に直接または他の層を介して塗布し、硬化処理を施し形成される。ここでの硬化処理により、結合剤と硬化剤とを硬化反応(架橋反応)させることができる。ただし、硬化剤と硬化反応しなかった結合剤または硬化剤との硬化反応が不十分であった結合剤は磁性層から遊離しやすく、磁性層表面上にも存在する場合があると考えられる。このような結合剤が磁性層表面に存在することも、サーボライトヘッドによりサーボパターンを形成する際に磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシングが変動することの一因になり得ると本発明者は推察している。
ただし以上は本発明者の推察であって、本発明を何ら限定するものではない。
On the surface of the magnetic layer, there are usually a portion (projection) that mainly contacts the servo light head (so-called true contact) when the surface of the magnetic layer and the servo light head slide, and a portion lower than this portion (hereinafter, "" It is described as "base part"). The above spacing is considered to be a value that is an index of the distance between the servo light head and the substrate portion when the surface of the magnetic layer and the servo light head slide. However, if some component is present on the surface of the magnetic layer, it is considered that the spacing becomes narrower as the amount of the above component interposed between the substrate portion and the servo light head increases. On the other hand, when this component is removed by washing with methyl ethyl ketone, the spacing spreads, so that the value of the spacing S after after washing with methyl ethyl ketone becomes larger than the value of the spacing S before after washing with methyl ethyl ketone. Therefore, it is considered that the difference in spacing (Safter- Sbefore ) before and after washing with methyl ethyl ketone can be used as an index of the amount of the component interposed between the substrate portion and the servo light head.
Regarding the above points, the present inventor may also contribute to the fluctuation of the spacing between the magnetic layer surface and the servo light head when the servo pattern is formed by the servo light head, the component removed by the methyl ethyl ketone washing. I believe. Therefore, reducing the difference in spacing (Safter- Sbefore ) before and after washing with methyl ethyl ketone, that is, reducing the amount of the components, is to reduce the amount of the above components with the surface of the magnetic layer and the servo light when the servo pattern is formed by the servo light head. It is presumed that it contributes to further suppressing the fluctuation of the spacing with the head. Therefore, it is considered that reducing the difference ( After -S before ) further suppresses the decrease in the output of the servo signal. In this regard, according to the study by the present inventors, the value of the spacing difference before and after washing using an organic solvent other than methyl ethyl ketone, for example, n-hexane, and the spacing difference before and after washing with methyl ethyl ketone ( Safter -S before ). ) Was not found to be correlated. It is presumed that this is because the above-mentioned components cannot be removed or sufficiently removed with a solvent other than methyl ethyl ketone.
The details of the above components are not clear. As a guess, the present inventor thinks that the above-mentioned component may have a higher molecular weight than the organic compound usually added as an additive to the magnetic layer. The present inventors infer one aspect of this component as follows. In one aspect, the magnetic layer is subjected to a curing treatment by applying a composition for forming a magnetic layer containing a curing agent in addition to a ferromagnetic powder and a binder directly or via another layer on a non-magnetic support. It is formed. By the curing treatment here, the binder and the curing agent can be subjected to a curing reaction (crosslinking reaction). However, it is considered that the binder that did not undergo a curing reaction with the curing agent or the binder that did not have a sufficient curing reaction with the curing agent is easily released from the magnetic layer and may be present on the surface of the magnetic layer. The present invention states that the presence of such a binder on the surface of the magnetic layer may also contribute to the fluctuation of the spacing between the surface of the magnetic layer and the servo light head when the servo pattern is formed by the servo light head. Is guessing.
However, the above is the inference of the present inventor and does not limit the present invention in any way.

上記の差分(Safter-Sbefore)は、サーボ信号の出力低下をより一層抑制する観点からは、0nm超15.0nm以下であることが好ましい。サーボ信号の出力低下を更に一層抑制する観点からは、差分(Safter-Sbefore)は、14.0nm以下であることが好ましく、13.0nm以下であることがより好ましく、12.0nm以下であることが更に好ましい。詳細を後述するように、差分(Safter-Sbefore)は磁気テープの製造工程における磁性層の表面処理によって制御することができる。メチルエチルケトン洗浄前後の差分(Safter-Sbefore)が0nmになるほど磁性層の表面処理を実施してしまうと、磁性層の添加剤(例えば潤滑剤)が磁気テープの磁性層から多量に除去されてしまうと考えられる。この点を考慮すると、差分(Safter-Sbefore)は、0nm超であることが好ましく、1.0nm以上であることがより好ましく、2.0nm以上であることが更に好ましく、3.0nm以上であることが一層好ましく、4.0nm以上であることがより一層好ましい。 The above difference ( After -S before ) is preferably more than 0 nm and 15.0 nm or less from the viewpoint of further suppressing the decrease in the output of the servo signal. From the viewpoint of further suppressing the decrease in the output of the servo signal, the difference ( After - Sbefore ) is preferably 14.0 nm or less, more preferably 13.0 nm or less, and 12.0 nm or less. It is more preferable to have. As will be described in detail later, the difference ( After-Sbefore ) can be controlled by the surface treatment of the magnetic layer in the manufacturing process of the magnetic tape. When the surface treatment of the magnetic layer is performed so that the difference (Safter- Sbefore ) before and after washing with methyl ethyl ketone becomes 0 nm, a large amount of additives (for example, lubricant) of the magnetic layer are removed from the magnetic layer of the magnetic tape. It is thought that it will end up. Considering this point, the difference (After- Sbefore ) is preferably more than 0 nm, more preferably 1.0 nm or more, further preferably 2.0 nm or more, and more preferably 3.0 nm or more. It is even more preferable that it is 4.0 nm or more, and it is even more preferable that it is 4.0 nm or more.

一態様では、上記磁気テープにおいて、磁性層表面における最大凸量(P)と凹凸の平均値(P)との差(P-P)を30nm以下とし、かつ最大凸量(P)と第20番目の凸量(P20)との差(P-P20)を5nm以下にすることができる。これにより、スペーシングロスが低減することができ、エラーレート特性およびオフトラック特性を改善することができる。凸量の測定方法は、特開2002-203308号公報の段落0067に開示されている。 In one aspect, in the magnetic tape, the difference (P 1 − P 0 ) between the maximum convex amount (P 1 ) on the surface of the magnetic layer and the average value (P 0 ) of the unevenness is 30 nm or less, and the maximum convex amount (P 1) is set. The difference (P1 - P 20 ) between 1 ) and the 20th convex amount (P 20 ) can be set to 5 nm or less. As a result, the spacing loss can be reduced, and the error rate characteristic and the off-track characteristic can be improved. The method for measuring the amount of convexity is disclosed in paragraph 0067 of JP-A-2002-203308.

以上説明した磁性層は、非磁性支持体表面上に直接、または非磁性層を介して間接的に、設けることができる。 The magnetic layer described above can be provided directly on the surface of the non-magnetic support or indirectly via the non-magnetic layer.

<非磁性層>
次に非磁性層について説明する。上記磁気テープは、非磁性支持体表面上に直接磁性層を有していてもよく、非磁性支持体表面上に非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を介して磁性層を有していてもよい。非磁性層に使用される非磁性粉末は、無機粉末でも有機粉末でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機粉末としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の粉末が挙げられる。これらの非磁性粉末は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。その詳細については、特開2011-216149号公報の段落0146~0150を参照できる。非磁性層に使用可能なカーボンブラックについては、特開2010-24113号公報の段落0040~0041も参照できる。非磁性層における非磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50~90質量%の範囲であり、より好ましくは60~90質量%の範囲である。
<Non-magnetic layer>
Next, the non-magnetic layer will be described. The magnetic tape may have a magnetic layer directly on the surface of the non-magnetic support, or may have a magnetic layer on the surface of the non-magnetic support via a non-magnetic layer containing a non-magnetic powder and a binder. You may. The non-magnetic powder used for the non-magnetic layer may be an inorganic powder or an organic powder. In addition, carbon black or the like can also be used. Examples of the inorganic powder include powders of metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides and the like. These non-magnetic powders are commercially available and can also be produced by known methods. For details thereof, refer to paragraphs 0146 to 0150 of JP2011-216149A. For carbon black that can be used for the non-magnetic layer, paragraphs 0040 to 0041 of JP2010-24113A can also be referred to. The content (filling rate) of the non-magnetic powder in the non-magnetic layer is preferably in the range of 50 to 90% by mass, and more preferably in the range of 60 to 90% by mass.

非磁性層の結合剤、添加剤等のその他詳細は、非磁性層に関する公知技術が適用できる。また、例えば、結合剤の種類および含有量、添加剤の種類および含有量等に関しては、磁性層に関する公知技術も適用できる。 For other details such as the binder and additives of the non-magnetic layer, known techniques relating to the non-magnetic layer can be applied. Further, for example, with respect to the type and content of the binder, the type and content of the additive, and the like, known techniques relating to the magnetic layer can also be applied.

本発明および本明細書において、非磁性層には、非磁性粉末とともに、例えば不純物として、または意図的に、少量の強磁性粉末を含む実質的に非磁性な層も包含されるものとする。ここで実質的に非磁性な層とは、この層の残留磁束密度が10mT以下であるか、保磁力が100Oe以下であるか、または、残留磁束密度が10mT以下であり、かつ保磁力が100Oe以下である層をいうものとする。非磁性層は、残留磁束密度および保磁力を持たないことが好ましい。 In the present invention and the present specification, the non-magnetic layer includes not only the non-magnetic powder but also a substantially non-magnetic layer containing a small amount of ferromagnetic powder, for example, as an impurity or intentionally. Here, the substantially non-magnetic layer means that the residual magnetic flux density of this layer is 10 mT or less, the coercive force is 100 Oe or less, or the residual magnetic flux density is 10 mT or less and the coercive force is 100 Oe. It refers to the following layers. The non-magnetic layer preferably has no residual magnetic flux density and coercive force.

<非磁性支持体>
非磁性支持体(以下、単に「支持体」とも記載する。)としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリアミドが好ましい。これらの支持体には、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理等を行ってもよい。例えば、支持体表面に、支持体に含まれている非磁性粉末によって突起が形成されている場合、バックコート層の厚みを厚くするほど、非磁性支持体の突起の影響を抑えてバックコート層表面の突起の個数を減らすことができる。また、支持体を公知の方法により製造する場合、支持体に含有させる非磁性粉末のサイズおよび含有量によって、支持体表面の突起の存在状態を調整することができる。
<Non-magnetic support>
Examples of the non-magnetic support (hereinafter, also simply referred to as “support”) include known biaxially stretched polyethylene terephthalates, polyethylene naphthalates, polyamides, polyamideimides, aromatic polyamides and the like. Among these, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyamide are preferable. These supports may be subjected to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment and the like in advance. For example, when protrusions are formed on the surface of the support by the non-magnetic powder contained in the support, the thicker the backcoat layer is, the less the influence of the protrusions of the non-magnetic support is suppressed and the backcoat layer. The number of protrusions on the surface can be reduced. Further, when the support is manufactured by a known method, the presence state of the protrusions on the surface of the support can be adjusted by the size and content of the non-magnetic powder contained in the support.

<各種厚み>
非磁性支持体の厚みは、例えば3.0~80.0μmであり、好ましくは3.0~50.0μmの範囲であり、より好ましくは3.0~10.0μmの範囲である。
磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により最適化することができ、例えば10nm~100nmであり、高密度記録化の観点から、好ましくは20~90nmの範囲であり、更に好ましくは30~70nmの範囲である。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する2層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。2層以上に分離する場合の磁性層の厚みとは、これらの層の合計厚みとする。
非磁性層の厚みは、例えば50nm以上であり、好ましくは70nm以上であり、より好ましくは100nm以上である。一方、非磁性層の厚みは、800nm以下であることが好ましく、500nm以下であることがより好ましい。
バックコート層の厚みは、0.9μm以下であることが好ましく、0.1~0.7μmの範囲であることが更に好ましい。
磁気テープの各層および非磁性支持体の厚みは、公知の膜厚測定法により求めることができる。一例として、例えば、磁気テープの厚み方向の断面を、イオンビーム、ミクロトーム等の公知の手法により露出させた後、露出した断面において走査型電子顕微鏡を用いて断面観察を行う。断面観察において1箇所において求められた厚み、または無作為に抽出した2箇所以上の複数箇所、例えば2箇所、において求められた厚みの算術平均として、各種厚みを求めることができる。または、各層の厚みは、製造条件から算出される設計厚みとして求めてもよい。
<Various thickness>
The thickness of the non-magnetic support is, for example, 3.0 to 80.0 μm, preferably 3.0 to 50.0 μm, and more preferably 3.0 to 10.0 μm.
The thickness of the magnetic layer can be optimized depending on the saturation magnetization amount of the magnetic head used, the head gap length, and the band of the recording signal, for example, 10 nm to 100 nm, and preferably 20 to 90 nm from the viewpoint of high-density recording. The range is more preferably 30 to 70 nm. The magnetic layer may be at least one layer, and the magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a known configuration relating to a multi-layer magnetic layer can be applied. The thickness of the magnetic layer when separated into two or more layers is the total thickness of these layers.
The thickness of the non-magnetic layer is, for example, 50 nm or more, preferably 70 nm or more, and more preferably 100 nm or more. On the other hand, the thickness of the non-magnetic layer is preferably 800 nm or less, more preferably 500 nm or less.
The thickness of the backcoat layer is preferably 0.9 μm or less, more preferably 0.1 to 0.7 μm.
The thickness of each layer of the magnetic tape and the non-magnetic support can be determined by a known film thickness measuring method. As an example, for example, a cross section in the thickness direction of a magnetic tape is exposed by a known method such as an ion beam or a microtome, and then the cross section is observed using a scanning electron microscope in the exposed cross section. Various thicknesses can be obtained as the arithmetic mean of the thickness obtained at one place in the cross-sectional observation, or the thickness obtained at two or more randomly selected places, for example, two places. Alternatively, the thickness of each layer may be obtained as a design thickness calculated from the manufacturing conditions.

<製造工程>
(サーボパターンが形成される磁気テープの製造工程)
磁性層、非磁性層およびバックコート層を形成するための組成物は、先に説明した各種成分とともに、通常、溶媒を含む。溶媒としては、塗布型磁気記録媒体を製造するために一般に使用される各種有機溶媒を用いることができる。各層形成用組成物における溶媒量は特に限定されるものではなく、通常の塗布型磁気記録媒体の各層形成用組成物と同様にすることができる。各層形成用組成物を調製する工程は、通常、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を含むことができる。個々の工程はそれぞれ2段階以上に分かれていてもかまわない。各層形成用組成物の調製に用いられる各種成分は、どの工程の最初または途中で添加してもよい。また、個々の成分を2つ以上の工程で分割して添加してもよい。
<Manufacturing process>
(Manufacturing process of magnetic tape on which a servo pattern is formed)
The composition for forming the magnetic layer, the non-magnetic layer and the backcoat layer usually contains a solvent together with the various components described above. As the solvent, various organic solvents generally used for producing a coating type magnetic recording medium can be used. The amount of the solvent in each layer-forming composition is not particularly limited, and can be the same as in each layer-forming composition of a normal coating type magnetic recording medium. The step of preparing each layer-forming composition can usually include at least a kneading step, a dispersion step, and a mixing step provided before and after these steps as needed. Each process may be divided into two or more stages. The various components used in the preparation of each layer-forming composition may be added at the beginning or in the middle of any step. Further, each component may be added separately in two or more steps.

各層形成用組成物を調製するためには、公知技術を用いることができる。混練工程では、オープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダ等の強い混練力をもつニーダを使用することが好ましい。これらの混練処理の詳細については、特開平1-106338号公報および特開平1-79274号公報に記載されている。また、各層形成用組成物を分散させるためには、分散メディアとして、ガラスビーズおよびその他の分散ビーズからなる群から選ばれる一種以上の分散ビーズを用いることができる。このような分散ビーズとしては、高比重の分散ビーズであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、およびスチールビーズが好適である。これら分散ビーズの粒径(ビーズ径)および充填率は最適化して用いることができる。分散機は公知のものを使用することができる。バックコート層の表面の突起の個数については、バックコート層の形成に用いる非磁性粉末のサイズが小さいほど、バックコート層形成用組成物の分散性は低下し、バックコート層表面に突起が形成され易くなる傾向がある。バックコート層形成用組成物の調製のために混合する非磁性粉末と結合剤の組み合わせによってもバックコート層形成用組成物の分散性は変化し得るため、非磁性粉末と結合剤との組み合わせによってバックコート層表面の突起の個数を制御することもできる。また、バックコート層形成用組成物の混練に関しては、溶剤量が少ないほど混練物の分散性が低下してバックコート層表面の突起の個数は増える傾向がある。また、混練しないで直接分散するとバックコート層の表面の突起の個数は減る傾向がある。分散条件に関しては、一般にバックコート層形成用組成物調製時の分散時間を長くすると、バックコート層の表面の突起の個数は減る傾向がある。バックコート層形成用組成物等の各層形成用組成物は、塗布工程に付す前に公知の方法によってろ過してもよい。ろ過は、例えばフィルタろ過によって行うことができる。ろ過に用いるフィルタとしては、例えば孔径0.01~3μmのフィルタ(例えばガラス繊維製フィルタ、ポリプロピレン製フィルタ等)を用いることができる。 Known techniques can be used to prepare the composition for forming each layer. In the kneading step, it is preferable to use a kneader having a strong kneading force such as an open kneader, a continuous kneader, a pressurized kneader, and an extruder. Details of these kneading treatments are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274. Further, in order to disperse each layer-forming composition, one or more dispersed beads selected from the group consisting of glass beads and other dispersed beads can be used as the dispersion medium. As such dispersed beads, zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are dispersed beads having a high specific density, are suitable. The particle size (bead diameter) and filling rate of these dispersed beads can be optimized and used. A known disperser can be used. Regarding the number of protrusions on the surface of the backcoat layer, the smaller the size of the non-magnetic powder used to form the backcoat layer, the lower the dispersibility of the composition for forming the backcoat layer, and the more protrusions are formed on the surface of the backcoat layer. It tends to be easy to do. Since the dispersibility of the backcoat layer forming composition can be changed by the combination of the non-magnetic powder and the binder mixed for preparing the backcoat layer forming composition, the dispersity of the backcoat layer forming composition can be changed by the combination of the non-magnetic powder and the binder. It is also possible to control the number of protrusions on the surface of the backcoat layer. Further, regarding the kneading of the composition for forming the backcoat layer, the smaller the amount of the solvent, the lower the dispersibility of the kneaded product and the more the number of protrusions on the surface of the backcoat layer tends to increase. Further, if it is directly dispersed without kneading, the number of protrusions on the surface of the back coat layer tends to decrease. Regarding the dispersion conditions, in general, when the dispersion time at the time of preparing the composition for forming the backcoat layer is lengthened, the number of protrusions on the surface of the backcoat layer tends to decrease. Each layer-forming composition, such as the backcoat layer-forming composition, may be filtered by a known method before being subjected to the coating step. Filtration can be performed, for example, by filter filtration. As the filter used for filtration, for example, a filter having a pore size of 0.01 to 3 μm (for example, a glass fiber filter, a polypropylene filter, etc.) can be used.

磁性層は、磁性層形成用組成物を、例えば、非磁性支持体上に直接塗布するか、または非磁性層形成用組成物と逐次もしくは同時に重層塗布することにより形成することができる。バックコート層は、バックコート層形成用組成物を、非磁性支持体の磁性層を有する(または磁性層が追って設けられる)側とは反対側に塗布することにより形成することができる。各層形成のための塗布の詳細については、特開2010-24113号公報の段落0051を参照できる。 The magnetic layer can be formed, for example, by directly applying the composition for forming a magnetic layer onto a non-magnetic support, or by applying multiple layers sequentially or simultaneously with the composition for forming a non-magnetic layer. The backcoat layer can be formed by applying the backcoat layer forming composition to the side opposite to the side having the magnetic layer of the non-magnetic support (or the magnetic layer is provided later). For details of the coating for forming each layer, refer to paragraph 0051 of JP-A-2010-24113.

塗布工程後には、乾燥処理、磁性層の配向処理、表面平滑化処理(カレンダ処理)等の各種処理を行うことができる。各種工程については、例えば特開2010-24113号公報の段落0052~0057等の公知技術を参照できる。例えば、磁性層形成用組成物の塗布層には、この塗布層が湿潤(未乾燥)状態にあるうちに配向処理を施すことが好ましい。配向処理については、特開2010-231843号公報の段落0067の記載をはじめとする各種公知技術を適用することができる。例えば、垂直配向処理は、異極対向磁石を用いる方法等の公知の方法によって行うことができる。配向ゾーンでは、乾燥風の温度、風量および/または配向ゾーンにおける磁気テープの搬送速度によって塗布層の乾燥速度を制御することができる。また、配向ゾーンに搬送する前に塗布層を予備乾燥させてもよい。また、カレンダ処理については、カレンダ条件を強化すると、バックコート層の突起は少なくなる傾向がある。カレンダ条件としては、カレンダ圧力、カレンダ温度(カレンダロールの表面温度)、カレンダ速度、カレンダロールの硬度等が挙げられ、カレンダ圧力、カレンダ温度およびカレンダロールの硬度は、これらの値を大きくするほどカレンダ処理は強化され、カレンダ速度は遅くするほどカレンダ処理は強化される。 After the coating step, various treatments such as a drying treatment, a magnetic layer orientation treatment, and a surface smoothing treatment (calendar treatment) can be performed. For various steps, for example, known techniques such as paragraphs 0052 to 0057 of JP-A-2010-24113 can be referred to. For example, it is preferable that the coating layer of the composition for forming a magnetic layer is subjected to an orientation treatment while the coating layer is in a wet (undried) state. Various known techniques such as the description in paragraph 0067 of JP-A-2010-231843 can be applied to the alignment treatment. For example, the vertical alignment treatment can be performed by a known method such as a method using a hemimorphic facing magnet. In the alignment zone, the drying rate of the coating layer can be controlled by the temperature of the drying air, the air volume, and / or the transport rate of the magnetic tape in the alignment zone. In addition, the coating layer may be pre-dried before being transported to the alignment zone. Further, regarding the calendar treatment, if the calendar conditions are strengthened, the protrusions of the back coat layer tend to be reduced. The calendar conditions include the calendar pressure, the calendar temperature (surface temperature of the calendar roll), the calendar speed, the hardness of the calendar roll, and the calendar pressure, the calendar temperature, and the hardness of the calendar roll are increased as these values are increased. The processing is strengthened, and the slower the calendar speed, the stronger the calendar processing.

磁性層形成用組成物の塗布工程後の任意の段階で、磁性層形成用組成物を塗布して形成された塗布層の加熱処理を行うことが好ましい。この加熱処理は、一例として、カレンダ処理の前および/または後に実施することができる。加熱処理は、例えば、磁性層形成用組成物の塗布層が形成された支持体を加熱雰囲気下に置くことにより実施することができる。加熱雰囲気は、雰囲気温度65~90℃の雰囲気であることができ、雰囲気温度65~75℃の雰囲気であることが好ましい。この雰囲気は、例えば大気雰囲気であることができる。加熱雰囲気下での加熱処理は、例えば20~50時間実施することができる。一態様では、この加熱処理により、硬化剤の硬化性官能基の硬化反応を進行させることができる。 It is preferable to heat-treat the coating layer formed by coating the composition for forming the magnetic layer at an arbitrary stage after the coating step of the composition for forming the magnetic layer. This heat treatment can be performed, for example, before and / or after the calendar treatment. The heat treatment can be carried out, for example, by placing the support on which the coating layer of the composition for forming a magnetic layer is formed in a heated atmosphere. The heating atmosphere can be an atmosphere having an atmospheric temperature of 65 to 90 ° C., and an atmosphere having an atmospheric temperature of 65 to 75 ° C. is preferable. This atmosphere can be, for example, an atmospheric atmosphere. The heat treatment in a heating atmosphere can be carried out, for example, for 20 to 50 hours. In one aspect, this heat treatment can allow the curing reaction of the curable functional group of the curing agent to proceed.

上記磁気テープの製造方法の一態様としては、磁性層表面を、好ましくは上記加熱処理の後に、メチルエチルケトンを浸潤させたワイピング材によって拭き取ること(以下、「メチルエチルケトン拭き取り処理」とも記載する。)を含む製造方法を挙げることができる。メチルエチルケトン拭き取り処理によって、先に記載した差分(Safter-Sbefore)の値を小さくすることができる。メチルエチルケトン拭き取り処理によって除去可能な成分が磁性層表面上に存在することも、サーボライトヘッドによりサーボパターンを形成する際に磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシングが変動することの一因になり得ると考えられる。 One aspect of the method for producing a magnetic tape includes wiping the surface of the magnetic layer with a wiping material infiltrated with methyl ethyl ketone (hereinafter, also referred to as “methyl ethyl ketone wiping treatment”), preferably after the heat treatment. The manufacturing method can be mentioned. By the methyl ethyl ketone wiping treatment, the value of the difference ( After -S before ) described above can be reduced. The presence of components that can be removed by the methyl ethyl ketone wiping process on the surface of the magnetic layer also contributes to the fluctuation in the spacing between the surface of the magnetic layer and the servo light head when the servo pattern is formed by the servo light head. It is thought to get.

メチルエチルケトン拭き取り処理は、磁気記録媒体の製造工程において一般に実施される乾式拭き取り処理に準じて、乾式拭き取り処理で使用されるワイピング材に代えて、メチルエチルケトンを浸潤させたワイピング材を用いて実施することができる。例えば、磁気テープを磁気テープカートリッジに収容する幅にスリットした後またはスリットする前に、磁気テープを送り出しローラーと巻き取ローラーとの間で走行させ、走行中の磁気テープの磁性層表面にメチルエチルケトンを浸潤させたワイピング材(例えば布(例えば不織布)または紙(例えばティッシュペーパー))を押し付けることにより、磁性層表面のメチルエチルケトン拭き取り処理を行うことができる。上記走行における磁気テープの走行速度および磁性層表面の長手方向に与えられる張力(以下、単に「張力」と記載する。)は、磁気記録媒体の製造工程において一般に実施される乾式拭き取り処理で一般に採用されている処理条件と同様にすることができる。例えば、メチルエチルケトン拭き取り処理における磁気テープの走行速度は、60~600m/分程度とすることができ、張力は、0.196~3.920N(ニュートン)程度とすることができる。メチルエチルケトン拭き取り処理は、少なくとも1回行うことができる。 The methyl ethyl ketone wiping treatment may be carried out by using a wipe material impregnated with methyl ethyl ketone in place of the wiping material used in the dry wiping treatment, in accordance with the dry wiping treatment generally performed in the manufacturing process of the magnetic recording medium. can. For example, after slitting the magnetic tape to the width to be accommodated in the magnetic tape cartridge or before slitting, the magnetic tape is run between the feeding roller and the take-up roller, and methyl ethyl ketone is applied to the surface of the magnetic layer of the running magnetic tape. By pressing the infiltrated wiping material (for example, cloth (for example, non-woven fabric) or paper (for example, tissue paper)), the surface of the magnetic layer can be wiped off with methyl ethyl ketone. The traveling speed of the magnetic tape and the tension applied in the longitudinal direction of the surface of the magnetic layer (hereinafter, simply referred to as "tension") in the traveling are generally adopted in the dry wiping process generally performed in the manufacturing process of the magnetic recording medium. It can be the same as the processing conditions that have been set. For example, the traveling speed of the magnetic tape in the methyl ethyl ketone wiping process can be about 60 to 600 m / min, and the tension can be about 0.196 to 3.920 N (Newton). The methyl ethyl ketone wiping treatment can be performed at least once.

また、磁性層表面に、塗布型磁気記録媒体の製造工程において一般に実施される研磨処理および/または乾式拭き取り処理(以下、これらを「乾式表面処理」と記載する。)を1回以上行うこともできる。乾式表面処理によれば、例えばスリットにより発生した切り屑等の製造工程中で発生して磁性層表面に付着している異物を除去することができる。メチルエチルケトン拭き取り処理を行う場合、乾式表面処理は、メチルエチルケトン拭き取り処理の前および/または後に実施することができる。また、バックコート層については、研磨テープ、ダイヤモンドホイール等の研磨手段をバックコート層表面に押しつけて研磨することもできる。ここで用いる研磨手段の種類、研磨時にバックコート層表面に研磨手段を押し付ける押し付け圧等によっても、バックコート層表面の突起の個数を制御することができる。 Further, the surface of the magnetic layer may be subjected to a polishing treatment and / or a dry wiping treatment (hereinafter, these are referred to as “dry surface treatment”) generally performed in the manufacturing process of the coating type magnetic recording medium once or more. can. According to the dry surface treatment, it is possible to remove foreign substances generated in the manufacturing process such as chips generated by slits and adhering to the surface of the magnetic layer. When the methyl ethyl ketone wipe treatment is performed, the dry surface treatment can be performed before and / or after the methyl ethyl ketone wipe treatment. Further, the backcoat layer can be polished by pressing a polishing means such as a polishing tape or a diamond wheel against the surface of the backcoat layer. The number of protrusions on the surface of the backcoat layer can also be controlled by the type of polishing means used here, the pressing pressure for pressing the polishing means against the surface of the backcoat layer during polishing, and the like.

(サーボパターンの形成)
上記のように製造された磁気テープには、磁気記録再生装置における磁気ヘッドのトラッキング制御、磁気テープの走行速度の制御等を可能とするために、公知の方法によってサーボパターンを形成することができる。「サーボパターンの形成」は、「サーボ信号の記録」ということもできる。以下に、サーボパターンの形成について説明する。
(Formation of servo pattern)
A servo pattern can be formed on the magnetic tape manufactured as described above by a known method in order to enable tracking control of the magnetic head in the magnetic recording / playback device, control of the traveling speed of the magnetic tape, and the like. .. "Formation of servo pattern" can also be referred to as "recording of servo signal". The formation of the servo pattern will be described below.

サーボパターンは、通常、磁気テープの長手方向に沿って形成される。サーボ信号を利用する制御(サーボ制御)の方式としては、タイミングベースサーボ(TBS)、アンプリチュードサーボ、周波数サーボ等が挙げられる。 Servo patterns are usually formed along the longitudinal direction of the magnetic tape. Examples of the control (servo control) method using a servo signal include timing-based servo (TBS), amplified servo, frequency servo, and the like.

ECMA(European Computer Manufacturers Association)―319に示される通り、LTO(Linear Tape-Open)規格に準拠した磁気テープ(一般に「LTOテープ」と呼ばれる。)では、タイミングベースサーボ方式が採用されている。このタイミングベースサーボ方式において、サーボパターンは、互いに非平行な一対の磁気ストライプ(「サーボストライプ」とも呼ばれる。)が、磁気テープの長手方向に連続的に複数配置されることによって構成されている。本発明および本明細書において、「タイミングベースサーボパターン」とは、タイミングベースサーボ方式のサーボシステムにおけるヘッドトラッキングを可能とするサーボパターンをいう。上記のように、サーボパターンが互いに非平行な一対の磁気ストライプにより構成される理由は、サーボパターン上を通過するサーボ信号読み取り素子に、その通過位置を教えるためである。具体的には、上記の一対の磁気ストライプは、その間隔が磁気テープの幅方向に沿って連続的に変化するように形成されており、サーボ信号読み取り素子がその間隔を読み取ることによって、サーボパターンとサーボ信号読み取り素子との相対位置を知ることができる。この相対位置の情報が、データトラックのトラッキングを可能にする。そのために、サーボパターン上には、通常、磁気テープの幅方向に沿って、複数のサーボトラックが設定されている。 As shown in ECMA (European Computer Manufacturers Association) -319, a timing-based servo method is adopted in a magnetic tape (generally referred to as "LTO tape") compliant with the LTO (Linear Tape-Open) standard. In this timing-based servo system, the servo pattern is composed of a pair of magnetic stripes (also referred to as "servo stripes") that are non-parallel to each other and are continuously arranged in a plurality in the longitudinal direction of the magnetic tape. In the present invention and the present specification, the "timing-based servo pattern" refers to a servo pattern that enables head tracking in a timing-based servo system servo system. As described above, the reason why the servo pattern is composed of a pair of magnetic stripes that are non-parallel to each other is to teach the passing position to the servo signal reading element passing on the servo pattern. Specifically, the pair of magnetic stripes described above are formed so that their spacing changes continuously along the width direction of the magnetic tape, and the servo signal reading element reads the spacing to obtain a servo pattern. And the relative position of the servo signal reading element can be known. This relative position information allows tracking of the data track. Therefore, a plurality of servo tracks are usually set on the servo pattern along the width direction of the magnetic tape.

サーボバンドは、磁気テープの長手方向に連続するサーボ信号により構成される。このサーボバンドは、通常、磁気テープに複数本設けられる。例えば、LTOテープにおいて、その数は5本である。隣接する2本のサーボバンドに挟まれた領域は、データバンドと呼ばれる。データバンドは、複数のデータトラックで構成されており、各データトラックは、各サーボトラックに対応している。 The servo band is composed of servo signals continuous in the longitudinal direction of the magnetic tape. A plurality of these servo bands are usually provided on the magnetic tape. For example, in LTO tape, the number is five. The area sandwiched between two adjacent servo bands is called a data band. The data band is composed of a plurality of data tracks, and each data track corresponds to each servo track.

また、一態様では、特開2004-318983号公報に示されているように、各サーボバンドには、サーボバンドの番号を示す情報(「サーボバンドID(identification)」または「UDIM(Unique DataBand Identification Method)情報」とも呼ばれる。)が埋め込まれている。このサーボバンドIDは、サーボバンド中に複数ある一対のサーボストライプのうちの特定のものを、その位置が磁気テープの長手方向に相対的に変位するように、ずらすことによって記録されている。具体的には、複数ある一対のサーボストライプのうちの特定のもののずらし方を、サーボバンド毎に変えている。これにより、記録されたサーボバンドIDはサーボバンド毎にユニークなものとなるため、一つのサーボバンドをサーボ信号読み取り素子で読み取るだけで、そのサーボバンドを一意に(uniquely)特定することができる。 Further, in one aspect, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-318983, each servo band has information indicating the number of the servo band (“servo band ID (identification)” or “UDIM (Unique DataBand Identification)”. It is also called "Servo) information".) Is embedded. The servo band ID is recorded by shifting a specific pair of servo stripes in the servo band so that their positions are relatively displaced in the longitudinal direction of the magnetic tape. Specifically, the method of shifting a specific pair of servo stripes is changed for each servo band. As a result, the recorded servo band ID becomes unique for each servo band, so that the servo band can be uniquely identified by simply reading one servo band with the servo signal reading element.

なお、サーボバンドを一意に特定する方法には、ECMA―319に示されているようなスタッガード方式を用いたものもある。このスタッガード方式では、磁気テープの長手方向に連続的に複数配置された、互いに非平行な一対の磁気ストライプ(サーボストライプ)の群を、サーボバンド毎に磁気テープの長手方向にずらすように記録する。隣接するサーボバンド間における、このずらし方の組み合わせは、磁気テープ全体においてユニークなものとされているため、2つのサーボ信号読み取り素子によりサーボパターンを読み取る際に、サーボバンドを一意に特定することも可能となっている。 As a method for uniquely specifying the servo band, there is also a method using a staggered method as shown in ECMA-319. In this staggered method, a group of a pair of magnetic stripes (servo stripes) that are continuously arranged in the longitudinal direction of the magnetic tape and are non-parallel to each other are recorded so as to be shifted in the longitudinal direction of the magnetic tape for each servo band. do. Since this combination of shifting methods between adjacent servo bands is unique in the entire magnetic tape, it is possible to uniquely identify the servo band when reading the servo pattern by the two servo signal reading elements. It is possible.

また、各サーボバンドには、ECMA―319に示されている通り、通常、磁気テープの長手方向の位置を示す情報(「LPOS(Longitudinal Position)情報」とも呼ばれる。)も埋め込まれている。このLPOS情報も、UDIM情報と同様に、一対のサーボストライプの位置を、磁気テープの長手方向にずらすことによって記録されている。ただし、UDIM情報とは異なり、このLPOS情報では、各サーボバンドに同じ信号が記録されている。 Further, as shown in ECMA-319, information indicating the position of the magnetic tape in the longitudinal direction (also referred to as "LPOS (Longitorial Position) information") is usually embedded in each servo band. This LPOS information, like the UDIM information, is also recorded by shifting the position of the pair of servo stripes in the longitudinal direction of the magnetic tape. However, unlike the UDIM information, in this LPOS information, the same signal is recorded in each servo band.

上記のUDIM情報およびLPOS情報とは異なる他の情報を、サーボバンドに埋め込むことも可能である。この場合、埋め込まれる情報は、UDIM情報のようにサーボバンド毎に異なるものであってもよいし、LPOS情報のようにすべてのサーボバンドに共通のものであってもよい。
また、サーボバンドに情報を埋め込む方法としては、上記以外の方法を採用することも可能である。例えば、一対のサーボストライプの群の中から、所定の対を間引くことによって、所定のコードを記録するようにしてもよい。
It is also possible to embed other information different from the above UDIM information and LPOS information in the servo band. In this case, the embedded information may be different for each servo band such as UDIM information, or may be common to all servo bands such as LPOS information.
Further, as a method of embedding information in the servo band, a method other than the above can be adopted. For example, a predetermined code may be recorded by thinning out a predetermined pair from a group of a pair of servo stripes.

サーボパターン形成用ヘッドは、サーボライトヘッドと呼ばれる。サーボライトヘッドは、上記一対の磁気ストライプに対応した一対のギャップを、サーボバンドの数だけ有する。通常、各一対のギャップには、それぞれコアとコイルが接続されており、コイルに電流パルスを供給することによって、コアに発生した磁界が、一対のギャップに漏れ磁界を生じさせることができる。サーボパターンの形成の際には、サーボライトヘッド上に磁気テープを走行させながら電流パルスを入力することによって、一対のギャップに対応した磁気パターンを磁気テープに転写させて、サーボパターンを形成することができる。各ギャップの幅は、形成されるサーボパターンの密度に応じて適宜設定することができる。各ギャップの幅は、例えば、1μm以下、1~10μm、10μm以上等に設定可能である。 The servo pattern forming head is called a servo light head. The servo light head has a pair of gaps corresponding to the pair of magnetic stripes as many as the number of servo bands. Normally, a core and a coil are connected to each pair of gaps, and by supplying a current pulse to the coil, a magnetic field generated in the core can generate a leakage magnetic field in the pair of gaps. When forming the servo pattern, the magnetic pattern corresponding to the pair of gaps is transferred to the magnetic tape by inputting a current pulse while running the magnetic tape on the servo light head to form the servo pattern. Can be done. The width of each gap can be appropriately set according to the density of the formed servo pattern. The width of each gap can be set to, for example, 1 μm or less, 1 to 10 μm, 10 μm or more, and the like.

磁気テープにサーボパターンを形成する前には、磁気テープに対して、通常、消磁(イレース)処理が施される。このイレース処理は、直流磁石または交流磁石を用いて、磁気テープに一様な磁界を加えることによって行うことができる。イレース処理には、DC(Direct Current)イレースとAC(Alternating Current)イレースとがある。ACイレースは、磁気テープに印加する磁界の方向を反転させながら、その磁界の強度を徐々に下げることによって行われる。一方、DCイレースは、磁気テープに一方向の磁界を加えることによって行われる。DCイレースには、更に2つの方法がある。第一の方法は、磁気テープの長手方向に沿って一方向の磁界を加える、水平DCイレースである。第二の方法は、磁気テープの厚み方向に沿って一方向の磁界を加える、垂直DCイレースである。イレース処理は、磁気テープ全体に対して行ってもよいし、磁気テープのサーボバンド毎に行ってもよい。 Before forming a servo pattern on a magnetic tape, the magnetic tape is usually demagnetized (erase). This erasing process can be performed by applying a uniform magnetic field to the magnetic tape using a DC magnet or an AC magnet. The erase processing includes DC (Direct Current) erase and AC (Alternating Current) erase. AC erase is performed by gradually reducing the strength of the magnetic field while reversing the direction of the magnetic field applied to the magnetic tape. On the other hand, DC erase is performed by applying a unidirectional magnetic field to the magnetic tape. There are two more methods for DC erase. The first method is horizontal DC erase, which applies a unidirectional magnetic field along the longitudinal direction of the magnetic tape. The second method is vertical DC erase, which applies a unidirectional magnetic field along the thickness direction of the magnetic tape. The erasing process may be performed on the entire magnetic tape or may be performed on each servo band of the magnetic tape.

形成されるサーボパターンの磁界の向きは、イレースの向きに応じて決まる。例えば、磁気テープに水平DCイレースが施されている場合、サーボパターンの形成は、磁界の向きがイレースの向きと反対になるように行われる。これにより、サーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号の出力を、大きくすることができる。なお、特開2012-53940号公報に示されている通り、垂直DCイレースされた磁気テープに、上記ギャップを用いた磁気パターンの転写を行った場合、形成されたサーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号は、単極パルス形状となる。一方、水平DCイレースされた磁気テープに、上記ギャップを用いた磁気パターンの転写を行った場合、形成されたサーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号は、双極パルス形状となる。 The direction of the magnetic field of the formed servo pattern is determined by the direction of the erase. For example, when the magnetic tape is subjected to horizontal DC erase, the servo pattern is formed so that the direction of the magnetic field is opposite to the direction of the erase. As a result, the output of the servo signal obtained by reading the servo pattern can be increased. As shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-53940, when a magnetic pattern using the above gap is transferred to a vertically DC-erased magnetic tape, the formed servo pattern is read and obtained. The servo signal has a unipolar pulse shape. On the other hand, when the magnetic pattern is transferred to the horizontally DC-erased magnetic tape using the gap, the servo signal obtained by reading the formed servo pattern has a bipolar pulse shape.

磁気テープは、通常、磁気テープカートリッジに収容され、磁気テープカートリッジが磁気記録再生装置に装着される。 The magnetic tape is usually housed in a magnetic tape cartridge, and the magnetic tape cartridge is mounted in a magnetic recording / playback device.

[磁気テープカートリッジ]
本発明の一態様は、上記磁気テープを含む磁気テープカートリッジに関する。
[Magnetic tape cartridge]
One aspect of the present invention relates to a magnetic tape cartridge containing the magnetic tape.

上記磁気テープカートリッジに含まれる磁気テープの詳細は、先に記載した通りである。 The details of the magnetic tape included in the magnetic tape cartridge are as described above.

磁気テープカートリッジでは、一般に、カートリッジ本体内部に磁気テープがリールに巻き取られた状態で収容されている。リールは、カートリッジ本体内部に回転可能に備えられている。磁気テープカートリッジとしては、カートリッジ本体内部にリールを1つ具備する単リール型の磁気テープカートリッジおよびカートリッジ本体内部にリールを2つ具備する双リール型の磁気テープカートリッジが広く用いられている。単リール型の磁気テープカートリッジは、磁気テープへのデータの記録および/または再生のために磁気記録再生装置に装着されると、磁気テープカートリッジから磁気テープが引き出されて磁気記録再生装置側のリールに巻き取られる。磁気テープカートリッジから巻き取りリールまでの磁気テープ搬送経路には、磁気ヘッドが配置されている。磁気テープカートリッジ側のリール(供給リール)と磁気記録再生装置側のリール(巻き取りリール)との間で、磁気テープの送り出しと巻き取りが行われる。この間、磁気ヘッドと磁気テープの磁性層表面とが接触し摺動することにより、データの記録および/または再生が行われる。これに対し、双リール型の磁気テープカートリッジは、供給リールと巻き取りリールの両リールが、磁気テープカートリッジ内部に具備されている。上記磁気テープカートリッジは、単リール型および双リール型のいずれの磁気テープカートリッジであってもよい。上記磁気テープカートリッジは、本発明の一態様にかかる磁気テープを含むものであればよく、その他については公知技術を適用することができる。 In a magnetic tape cartridge, generally, the magnetic tape is housed inside the cartridge body in a state of being wound on a reel. The reel is rotatably provided inside the cartridge body. As the magnetic tape cartridge, a single reel type magnetic tape cartridge having one reel inside the cartridge main body and a double reel type magnetic tape cartridge having two reels inside the cartridge main body are widely used. When the single reel type magnetic tape cartridge is attached to the magnetic recording / playback device for recording and / or playing back data on the magnetic tape, the magnetic tape is pulled out from the magnetic tape cartridge and the reel on the magnetic recording / playback device side. It is taken up by. A magnetic head is arranged in the magnetic tape transport path from the magnetic tape cartridge to the take-up reel. The magnetic tape is sent out and wound between the reel (supply reel) on the magnetic tape cartridge side and the reel (winding reel) on the magnetic recording / reproducing device side. During this time, the magnetic head and the surface of the magnetic layer of the magnetic tape come into contact with each other and slide, so that data can be recorded and / or reproduced. On the other hand, in the twin reel type magnetic tape cartridge, both the supply reel and the take-up reel are provided inside the magnetic tape cartridge. The magnetic tape cartridge may be either a single reel type or a double reel type magnetic tape cartridge. The magnetic tape cartridge may be any one containing the magnetic tape according to one aspect of the present invention, and known techniques can be applied to the others.

[磁気記録再生装置]
本発明の一態様は、上記磁気テープと、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。
[Magnetic recording / playback device]
One aspect of the present invention relates to a magnetic recording / playback device including the magnetic tape and a magnetic head.

本発明および本明細書において、「磁気記録再生装置」とは、磁気テープへのデータの記録および磁気テープに記録されたデータの再生の少なくとも一方を行うことができる装置を意味するものとする。かかる装置は、一般にドライブと呼ばれる。上記磁気記録再生装置は、摺動型の磁気記録再生装置であることができる。摺動型の磁気記録再生装置とは、磁気テープへのデータの記録および/または記録されたデータの再生を行う際に磁性層表面と磁気ヘッドとが接触し摺動する装置をいう。 In the present invention and the present specification, the "magnetic recording / reproduction device" means an apparatus capable of recording data on a magnetic tape and reproducing data recorded on a magnetic tape. Such a device is commonly referred to as a drive. The magnetic recording / reproducing device can be a sliding type magnetic recording / reproducing device. The sliding type magnetic recording / reproducing device means a device in which the surface of the magnetic layer and the magnetic head slide in contact with each other when recording data on a magnetic tape and / or reproducing the recorded data.

上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、磁気テープへのデータの記録を行うことができる記録ヘッドであることができ、磁気テープに記録されたデータの再生を行うことができる再生ヘッドであることもできる。また、上記磁気記録再生装置は、一態様では、別々の磁気ヘッドとして、記録ヘッドと再生ヘッドの両方を含むことができる。他の一態様では、上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、データの記録のための素子(記録素子)とデータの再生のための素子(再生素子)の両方を1つの磁気ヘッドに備えた構成を有することもできる。以下において、データの記録のための素子および再生のための素子を、「データ用素子」と総称する。再生ヘッドとしては、磁気テープに記録されたデータを感度よく読み取ることができる磁気抵抗効果型(MR;Magnetoresistive)素子を再生素子として含む磁気ヘッド(MRヘッド)が好ましい。MRヘッドとしては、AMR(Anisotropic Magnetoresistive)ヘッド、GMR(Giant Magnetoresistive)ヘッド、TMR(Tunnel Magnetoresistive)ヘッド等の公知の各種MRヘッドを用いることができる。また、データの記録および/またはデータの再生を行う磁気ヘッドには、サーボ信号読み取り素子が含まれていてもよい。または、データの記録および/またはデータの再生を行う磁気ヘッドとは別のヘッドとして、サーボ信号読み取り素子を備えた磁気ヘッド(サーボヘッド)が上記磁気記録再生装置に含まれていてもよい。例えば、データの記録および/または記録されたデータの再生を行う磁気ヘッド(以下、「記録再生ヘッド」とも呼ぶ。)は、サーボ信号読み取り素子を2つ含むことができ、2つのサーボ信号読み取り素子のそれぞれが、隣接する2つのサーボバンドを同時に読み取ることができる。2つのサーボ信号読み取り素子の間に、1つまたは複数のデータ用素子を配置することができる。 The magnetic head included in the magnetic recording / reproducing device can be a recording head capable of recording data on a magnetic tape, and is a reproduction head capable of reproducing data recorded on the magnetic tape. You can also do it. Further, in one aspect, the magnetic recording / reproducing device may include both a recording head and a reproducing head as separate magnetic heads. In another aspect, the magnetic head included in the magnetic recording / reproducing device includes both an element for recording data (recording element) and an element for reproducing data (reproduction element) in one magnetic head. Can also have a configuration. Hereinafter, the element for recording data and the element for reproducing data are collectively referred to as "data element". As the reproduction head, a magnetic head (MR head) including a magnetoresistive (MR; Magnetoresistive) element capable of reading data recorded on a magnetic tape with high sensitivity is preferable. As the MR head, various known MR heads such as an AMR (Anisotropic Magnetoresistive) head, a GMR (Giant Magnetoresistive) head, and a TMR (Tunnel Magnetoristive) head can be used. Further, the magnetic head that records data and / or reproduces data may include a servo signal reading element. Alternatively, the magnetic recording / playback device may include a magnetic head (servohead) provided with a servo signal reading element as a head separate from the magnetic head that records data and / or reproduces data. For example, a magnetic head that records data and / or reproduces recorded data (hereinafter, also referred to as “recording / reproducing head”) can include two servo signal reading elements, and two servo signal reading elements. Each of the two adjacent servo bands can be read at the same time. One or more data elements can be arranged between the two servo signal reading elements.

上記磁気記録再生装置において、磁気テープへのデータの記録および/または磁気テープに記録されたデータの再生は、磁気テープの磁性層表面と磁気ヘッドとを接触させて摺動させることにより行うことができる。上記磁気記録再生装置は、本発明の一態様にかかる磁気テープを含むものであればよく、その他については公知技術を適用することができる。 In the magnetic recording / reproducing device, data recording on the magnetic tape and / or reproduction of the data recorded on the magnetic tape may be performed by bringing the surface of the magnetic layer of the magnetic tape and the magnetic head into contact with each other and sliding them. can. The magnetic recording / reproducing device may be any one including the magnetic tape according to one aspect of the present invention, and known techniques can be applied to the others.

例えば、データの記録および/または記録されたデータの再生の際には、まず、サーボ信号を用いたトラッキングが行われる。すなわち、サーボ信号読み取り素子を所定のサーボトラックに追従させることによって、データ用素子が、目的とするデータトラック上を通過するように制御される。データトラックの移動は、サーボ信号読み取り素子が読み取るサーボトラックを、テープ幅方向に変更することにより行われる。
また、記録再生ヘッドは、他のデータバンドに対する記録および/または再生を行うことも可能である。その際には、先に記載したUDIM情報を利用してサーボ信号読み取り素子を所定のサーボバンドに移動させ、そのサーボバンドに対するトラッキングを開始すればよい。
For example, when recording data and / or reproducing recorded data, first, tracking using a servo signal is performed. That is, by making the servo signal reading element follow a predetermined servo track, the data element is controlled to pass on the target data track. The movement of the data track is performed by changing the servo track read by the servo signal reading element in the tape width direction.
The recording / playback head can also record and / or play back to other data bands. In that case, the servo signal reading element may be moved to a predetermined servo band by using the UDIM information described above, and tracking for the servo band may be started.

例えば、磁気記録再生装置の記録方式として広く用いられているリニアスキャン方式に適用される磁気テープには、通常、磁性層に、サーボパターンが形成された領域(サーボバンド)が磁気テープの長手方向に沿って複数存在する。隣接する2本のサーボバンドに挟まれた領域は、データバンドと呼ばれる。データの記録はデータバンド上で行われ、各データバンドには複数のデータトラックが長手方向に沿って形成される。図1に、データバンドおよびサーボバンドの配置例を示す。図1中、磁気テープMTの磁性層には、複数のサーボバンド1が、ガイドバンド3に挟まれて配置されている。2本のサーボバンドに挟まれた複数の領域2が、データバンドである。サーボパターンは、磁化領域であって、サーボライトヘッドにより磁性層の特定の領域を磁化することによって形成される。サーボライトヘッドにより磁化する領域(サーボパターンを形成する位置)は規格により定められている。例えば業界標準規格であるLTO Ultriumフォーマットテープには、磁気テープ製造時に、図2に示すようにテープ幅方向に対して傾斜した複数のサーボパターンが、サーボバンド上に形成される。詳しくは、図2中、サーボバンド1上のサーボフレームSFは、サーボサブフレーム1(SSF1)およびサーボサブフレーム2(SSF2)から構成される。サーボサブフレーム1は、Aバースト(図2中、符号A)およびBバースト(図2中、符号B)から構成される。AバーストはサーボパターンA1~A5から構成され、BバーストはサーボパターンB1~B5から構成される。一方、サーボサブフレーム2は、Cバースト(図2中、符号C)およびDバースト(図2中、符号D)から構成される。CバーストはサーボパターンC1~C4から構成され、DバーストはサーボパターンD1~D4から構成される。このような18本のサーボパターンが5本と4本のセットで、5、5、4、4、の配列で並べられたサブフレームに配置され、サーボフレームを識別するために用いられる。図2には、説明のために1つのサーボフレームを示した。ただし、実際には、タイミングベースサーボ方式のヘッドトラッキングが行われる磁気テープの磁性層では、各サーボバンドに、複数のサーボフレームが走行方向に配置されている。図2中、矢印は走行方向を示している。例えば、LTO Ultriumフォーマットテープは、通常、磁性層の各サーボバンドに、テープ長1mあたり5000以上のサーボフレームを有する。先に記載したように、磁気テープを走行させて磁性層表面とサーボライトヘッドとを接触させ摺動させながら複数のサーボパターンを磁性層の長手方向に順次形成していく際に、磁性層表面とサーボライトヘッドとのスペーシングが変動することが、サーボ信号の出力低下が発生する原因になると考えられる。一方、サーボ信号読み取り素子は、磁気記録再生装置内を走行する磁気テープの磁性層表面と接触し摺動しながら、複数のサーボフレームにおいて長手方向で順次サーボパターンの読み取りを行う。しかし、サーボ信号読み取り素子によりサーボパターンを読み取って得られるサーボ信号の出力が走行初期と比べて低下すると(即ち、サーボ信号の出力低下が発生すると)、サーボシステムにおいて、サーボ信号に応じて磁気記録再生装置内での磁気ヘッドの位置をコントロールして磁気ヘッドをデータトラックに追従させる精度は低下してしまう。したがって、サーボシステムを利用して、磁気テープへデータをより正確に記録し、および/または、磁気テープに記録されているデータをより正確に再生するためには、サーボ信号の出力低下を抑制できることは望ましい。本発明の一態様にかかる磁気テープによれば、サーボ信号の出力低下を抑制することができる。 For example, in a magnetic tape applied to a linear scan method widely used as a recording method of a magnetic recording / playback device, a region (servo band) in which a servo pattern is formed on a magnetic layer is usually formed in the longitudinal direction of the magnetic tape. There are multiple along. The area sandwiched between two adjacent servo bands is called a data band. Data recording is performed on the data bands, and a plurality of data tracks are formed along the longitudinal direction in each data band. FIG. 1 shows an example of arrangement of a data band and a servo band. In FIG. 1, a plurality of servo bands 1 are arranged on the magnetic layer of the magnetic tape MT so as to be sandwiched between the guide bands 3. A plurality of regions 2 sandwiched between the two servo bands are data bands. The servo pattern is a magnetization region, which is formed by magnetizing a specific region of the magnetic layer with a servo light head. The region magnetized by the servo light head (the position where the servo pattern is formed) is defined by the standard. For example, in the LTO Ultra format tape, which is an industry standard, a plurality of servo patterns inclined with respect to the tape width direction are formed on the servo band at the time of manufacturing the magnetic tape. Specifically, in FIG. 2, the servo frame SF on the servo band 1 is composed of the servo subframe 1 (SSF1) and the servo subframe 2 (SSF2). The servo subframe 1 is composed of an A burst (reference numeral A in FIG. 2) and a B burst (reference numeral B in FIG. 2). The A burst is composed of servo patterns A1 to A5, and the B burst is composed of servo patterns B1 to B5. On the other hand, the servo subframe 2 is composed of a C burst (reference numeral C in FIG. 2) and a D burst (reference numeral D in FIG. 2). The C burst is composed of servo patterns C1 to C4, and the D burst is composed of servo patterns D1 to D4. Such 18 servo patterns are arranged in a set of 5 and 4 in a subframe arranged in an array of 5, 5, 4, 4, and used to identify the servo frame. FIG. 2 shows one servo frame for illustration. However, in reality, in the magnetic layer of the magnetic tape on which the head tracking of the timing-based servo method is performed, a plurality of servo frames are arranged in the traveling direction in each servo band. In FIG. 2, the arrow indicates the traveling direction. For example, an LTO Ultra format tape usually has a servo frame of 5000 or more per 1 m of tape length in each servo band of the magnetic layer. As described above, when a plurality of servo patterns are sequentially formed in the longitudinal direction of the magnetic layer while the magnetic tape is run to bring the surface of the magnetic layer into contact with the servo light head and slide, the surface of the magnetic layer is formed. It is considered that the fluctuation of the spacing between the servo light head and the servo light head causes a decrease in the output of the servo signal. On the other hand, the servo signal reading element sequentially reads the servo pattern in the longitudinal direction in a plurality of servo frames while contacting and sliding with the surface of the magnetic layer of the magnetic tape traveling in the magnetic recording / reproducing device. However, if the output of the servo signal obtained by reading the servo pattern by the servo signal reading element decreases compared to the initial stage of travel (that is, when the output of the servo signal decreases), magnetic recording is performed in the servo system according to the servo signal. The accuracy of controlling the position of the magnetic head in the playback device to make the magnetic head follow the data track is reduced. Therefore, in order to record data on the magnetic tape more accurately and / or reproduce the data recorded on the magnetic tape more accurately by using the servo system, it is possible to suppress a decrease in the output of the servo signal. Is desirable. According to the magnetic tape according to one aspect of the present invention, it is possible to suppress a decrease in the output of the servo signal.

以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明する。ただし本発明は、実施例に示す態様に限定されるものではない。以下に記載の「部」および「%」は、特記しない限り、「質量部」および「質量%」を示す。下記工程および評価は、特記しない限り、23℃±1℃の大気中で行った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples. The "parts" and "%" described below indicate "parts by mass" and "% by mass" unless otherwise specified. Unless otherwise specified, the following steps and evaluations were performed in the air at 23 ° C ± 1 ° C.

後述の表1中、「SrFe1」および「SrFe2」は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を示し、「ε-酸化鉄」はε-酸化鉄粉末を示し、「BaFe」は平均粒子サイズ21nmの六方晶バリウムフェライト粉末を示す。
以下に記載の各種強磁性粉末の活性化体積および異方性定数Kuは、各強磁性粉末について、振動試料型磁力計(東英工業社製)を用いて、先に記載の方法により求められた値である。
また、質量磁化σsは、振動試料型磁力計(東英工業社製)を用いて磁場強度15kOeで測定された値である。
また、以下に記載の磁性層の異方性磁界Hkは、振動試料型磁力計TM-VSM5050-SMS型(玉川製作所製)を用いて測定された値である。
In Table 1 below, "SrFe1" and "SrFe2" indicate hexagonal strontium ferrite powder, "ε-iron oxide" indicates ε-iron oxide powder, and "BaFe" indicates hexagonal barium ferrite having an average particle size of 21 nm. Shows powder.
The activated volume and anisotropic constant Ku of various ferromagnetic powders described below can be obtained for each ferromagnetic powder by the method described above using a vibration sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.). Value.
The mass magnetization σs is a value measured at a magnetic field strength of 15 kOe using a vibration sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.).
The anisotropic magnetic field Hk of the magnetic layer described below is a value measured using a vibration sample type magnetometer TM-VSM5050-SMS type (manufactured by Tamagawa Seisakusho).

[強磁性粉末の作製方法]
<六方晶ストロンチウムフェライト粉末の作製方法1>
SrCOを1707g、HBOを687g、Feを1120g、Al(OH)を45g、BaCOを24g、CaCOを13g、およびNdを235g秤量し、ミキサーにて混合し原料混合物を得た。
得られた原料混合物を、白金ルツボで溶融温度1390℃で溶融し、融液を撹拌しつつ白金ルツボの底に設けた出湯口を加熱し、融液を約6g/秒で棒状に出湯させた。出湯液を水冷双ローラーで圧延急冷して非晶質体を作製した。
作製した非晶質体280gを電気炉に仕込み、昇温速度3.5℃/分にて635℃(結晶化温度)まで昇温し、同温度で5時間保持して六方晶ストロンチウムフェライト粒子を析出(結晶化)させた。
次いで六方晶ストロンチウムフェライト粒子を含む上記で得られた結晶化物を乳鉢で粗粉砕し、ガラス瓶に粒径1mmのジルコニアビーズ1000gと濃度1%の酢酸水溶液を800ml加えてペイントシェーカーにて3時間分散処理を行った。その後、得られた分散液をビーズと分離させステンレスビーカーに入れた。分散液を液温100℃で3時間静置させてガラス成分の溶解処理を行った後、遠心分離器で沈澱させてデカンテーションを繰り返して洗浄し、炉内温度110℃の加熱炉内で6時間乾燥させて六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末(表1中、「SrFe1」)の平均粒子サイズは18nm、活性化体積は902nm、異方性定数Kuは2.2×10J/m、質量磁化σsは49A・m/kgであった。
上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を12mg採取し、この試料粉末を先に例示した溶解条件によって部分溶解して得られたろ液の元素分析をICP分析装置によって行い、ネオジム原子の表層部含有率を求めた。
別途、上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を12mg採取し、この試料粉末を先に例示した溶解条件によって全溶解して得られたろ液の元素分析をICP分析装置によって行い、ネオジム原子のバルク含有率を求めた。
上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末の鉄原子100原子%に対するネオジム原子の含有率(バルク含有率)は、2.9原子%であった。また、ネオジム原子の表層部含有率は8.0原子%であった。表層部含有率とバルク含有率との比率、「表層部含有率/バルク含有率」は2.8であり、ネオジム原子が粒子の表層に偏在していることが確認された。
[Method for producing ferromagnetic powder]
<Method 1 for producing hexagonal strontium ferrite powder>
Weigh 1707 g of SrCO 3 , 687 g of H 3 BO 3 , 1120 g of Fe 2 O 3 , 45 g of Al (OH) 3 , 24 g of BaCO 3 , 13 g of CaCO 3 , and 235 g of Nd 2 O 3 with a mixer. The mixture was mixed to obtain a raw material mixture.
The obtained raw material mixture was melted in a platinum crucible at a melting temperature of 1390 ° C., and the hot water outlet provided at the bottom of the platinum crucible was heated while stirring the melt, so that the melt was discharged into a rod shape at about 6 g / sec. .. The hot water was rolled and rapidly cooled with a water-cooled twin roller to prepare an amorphous body.
280 g of the prepared amorphous body was charged into an electric furnace, the temperature was raised to 635 ° C (crystallization temperature) at a heating rate of 3.5 ° C / min, and the temperature was maintained at the same temperature for 5 hours to obtain hexagonal strontium ferrite particles. It was precipitated (crystallized).
Next, the crystallized product obtained above containing hexagonal strontium ferrite particles was coarsely pulverized in a mortar, 1000 g of zirconia beads having a particle size of 1 mm and 800 ml of an aqueous acetic acid solution having a concentration of 1% were added to a glass bottle, and dispersion treatment was performed for 3 hours with a paint shaker. Was done. Then, the obtained dispersion was separated from the beads and placed in a stainless steel beaker. The dispersion is allowed to stand at a liquid temperature of 100 ° C. for 3 hours to dissolve the glass components, then settled in a centrifuge and decanted repeatedly for cleaning, and then in a heating furnace having a furnace temperature of 110 ° C. 6 It was dried for a time to obtain a hexagonal strontium ferrite powder.
The hexagonal strontium ferrite powder (“SrFe1” in Table 1) obtained above has an average particle size of 18 nm, an activation volume of 902 nm 3 , and an anisotropic constant Ku of 2.2 × 10 5 J / m 3 . The mass magnetization σs was 49 A · m 2 / kg.
12 mg of a sample powder was collected from the hexagonal strontium ferrite powder obtained above, and the sample powder was partially dissolved under the dissolution conditions exemplified above to perform elemental analysis of the filtrate obtained by using an ICP analyzer. The content of the surface layer was determined.
Separately, 12 mg of a sample powder was collected from the hexagonal strontium ferrite powder obtained above, and the sample powder was completely dissolved under the dissolution conditions exemplified above to perform elemental analysis of the filtrate obtained by using an ICP analyzer. The bulk content of the atoms was determined.
The content of neodymium atom (bulk content) with respect to 100 atomic% of iron atom of the hexagonal strontium ferrite powder obtained above was 2.9 atomic%. The content of the neodymium atom in the surface layer was 8.0 atom%. The ratio of the surface layer content to the bulk content, "surface layer content / bulk content" was 2.8, and it was confirmed that the neodymium atoms were unevenly distributed on the surface layer of the particles.

上記で得られた粉末が六方晶フェライトの結晶構造を示すことは、CuKα線を電圧45kVかつ強度40mAの条件で走査し、下記条件でX線回折パターンを測定すること(X線回折分析)により確認した。上記で得られた粉末は、マグネトプランバイト型(M型)の六方晶フェライトの結晶構造を示した。また、X線回折分析により検出された結晶相は、マグネトプランバイト型の単一相であった。
PANalytical X’Pert Pro回折計、PIXcel検出器
入射ビームおよび回折ビームのSollerスリット:0.017ラジアン
分散スリットの固定角:1/4度
マスク:10mm
散乱防止スリット:1/4度
測定モード:連続
1段階あたりの測定時間:3秒
測定速度:毎秒0.017度
測定ステップ:0.05度
The powder obtained above exhibits a hexagonal ferrite crystal structure by scanning CuKα rays under the conditions of a voltage of 45 kV and an intensity of 40 mA, and measuring the X-ray diffraction pattern under the following conditions (X-ray diffraction analysis). confirmed. The powder obtained above showed a crystal structure of a magnetoplumbite type (M type) hexagonal ferrite. The crystal phase detected by X-ray diffraction analysis was a magnetoplumbite-type single phase.
PANalytical X'Pert Pro Diffractometer, PIXcel Detector Soller slit of incident beam and diffracted beam: 0.017 Fixed angle of radian dispersion slit: 1/4 degree Mask: 10 mm
Anti-scattering slit: 1/4 degree Measurement mode: Continuous Measurement time per step: 3 seconds Measurement speed: 0.017 degrees per second Measurement step: 0.05 degrees

<六方晶ストロンチウムフェライト粉末の作製方法2>
SrCOを1725g、HBOを666g、Feを1332g、Al(OH)を52g、CaCOを34g、BaCOを141g秤量し、ミキサーにて混合し原料混合物を得た。
得られた原料混合物を、白金ルツボで溶融温度1380℃で溶融し、融液を撹拌しつつ白金ルツボの底に設けた出湯口を加熱し、融液を約6g/秒で棒状に出湯させた。出湯液を水冷双ロールで急冷圧延して非晶質体を作製した。
得られた非晶質体280gを電気炉に仕込み、645℃(結晶化温度)まで昇温し、同温度で5時間保持し六方晶ストロンチウムフェライト粒子を析出(結晶化)させた。
次いで六方晶ストロンチウムフェライト粒子を含む上記で得られた結晶化物を乳鉢で粗粉砕し、ガラス瓶に粒径1mmのジルコニアビーズ1000gと濃度1%の酢酸水溶液を800ml加えてペイントシェーカーにて3時間分散処理を行った。その後、得られた分散液をビーズと分離させステンレスビーカーに入れた。分散液を液温100℃で3時間静置させてガラス成分の溶解処理を行った後、遠心分離器で沈澱させてデカンテーションを繰り返して洗浄し、炉内温度110℃の加熱炉内で6時間乾燥させて六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末(表1中、「SrFe2」)の平均粒子サイズは19nm、活性化体積は1102nm、異方性定数Kuは2.0×10J/m、質量磁化σsは50A・m/kgであった。
<Method 2 for producing hexagonal strontium ferrite powder>
1725 g of SrCO 3 , 666 g of H 3 BO 3 , 1332 g of Fe 2 O 3 , 52 g of Al (OH) 3 , 34 g of CaCO 3 and 141 g of BaCO 3 were weighed and mixed with a mixer to obtain a raw material mixture.
The obtained raw material mixture was melted in a platinum crucible at a melting temperature of 1380 ° C., and the hot water outlet provided at the bottom of the platinum crucible was heated while stirring the melt, so that the melt was discharged into a rod shape at about 6 g / sec. .. The hot water was rapidly cooled and rolled with a water-cooled twin roll to prepare an amorphous body.
280 g of the obtained amorphous body was charged in an electric furnace, heated to 645 ° C. (crystallization temperature), and kept at the same temperature for 5 hours to precipitate (crystallize) hexagonal strontium ferrite particles.
Next, the crystallized product obtained above containing hexagonal strontium ferrite particles was coarsely pulverized in a mortar, 1000 g of zirconia beads having a particle size of 1 mm and 800 ml of an aqueous acetic acid solution having a concentration of 1% were added to a glass bottle, and dispersion treatment was performed for 3 hours with a paint shaker. Was done. Then, the obtained dispersion was separated from the beads and placed in a stainless steel beaker. The dispersion is allowed to stand at a liquid temperature of 100 ° C. for 3 hours to dissolve the glass components, then settled in a centrifuge and decanted repeatedly for cleaning, and then in a heating furnace having a furnace temperature of 110 ° C. 6 It was dried for a time to obtain a hexagonal strontium ferrite powder.
The obtained hexagonal strontium ferrite powder (“SrFe2” in Table 1) has an average particle size of 19 nm, an activated volume of 1102 nm 3 , anisotropy constant Ku of 2.0 × 10 5 J / m 3 , and mass magnetization. σs was 50 A · m 2 / kg.

<ε-酸化鉄粉末の作製方法>
純水90gに、硝酸鉄(III)9水和物8.3g、硝酸ガリウム(III)8水和物1.3g、硝酸コバルト(II)6水和物190mg、硫酸チタン(IV)150mg、およびポリビニルピロリドン(PVP)1.5gを溶解させたものを、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、大気雰囲気中、雰囲気温度25℃の条件下で、濃度25%のアンモニア水溶液4.0gを添加し、雰囲気温度25℃の温度条件のまま2時間撹拌した。得られた溶液に、クエン酸1gを純水9gに溶解させて得たクエン酸溶液を加え、1時間撹拌した。撹拌後に沈殿した粉末を遠心分離によって採集し、純水で洗浄し、炉内温度80℃の加熱炉内で乾燥させた。
乾燥させた粉末に純水800gを加えて再度粉末を水に分散させて分散液を得た。得られた分散液を液温50℃に昇温し、撹拌しながら濃度25%アンモニア水溶液を40g滴下した。50℃の温度を保ったまま1時間撹拌した後、テトラエトキシシラン(TEOS)14mLを滴下し、24時間撹拌した。得られた反応溶液に、硫酸アンモニウム50gを加え、沈殿した粉末を遠心分離によって採集し、純水で洗浄し、炉内温度80℃の加熱炉内で24時間乾燥させ、強磁性粉末の前駆体を得た。
得られた強磁性粉末の前駆体を、大気雰囲気下、炉内温度1000℃の加熱炉内に装填し、4時間の加熱処理を施した。
加熱処理した強磁性粉末の前駆体を、4mol/Lの水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液中に投入し、液温を70℃に維持して24時間撹拌することにより、加熱処理した強磁性粉末の前駆体から不純物であるケイ酸化合物を除去した。
その後、遠心分離処理により、ケイ酸化合物を除去した強磁性粉末を採集し、純水で洗浄を行い、強磁性粉末を得た。
得られた強磁性粉末の組成を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析(ICP-OES;Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry)により確認したところ、Ga、CoおよびTi置換型ε-酸化鉄(ε-Ga0.58Fe1.42)であった。また、先に六方晶ストロンチウムフェライト粉末の作製方法1について記載した条件と同様の条件でX線回折分析を行い、X線回折パターンのピークから、得られた強磁性粉末が、α相およびγ相の結晶構造を含まない、ε相の単相の結晶構造(ε-酸化鉄型の結晶構造)を有することを確認した。
得られたε-酸化鉄粉末(表1中、「ε-酸化鉄」)の平均粒子サイズは12nm、活性化体積は746nm、異方性定数Kuは1.2×10J/m、質量磁化σsは16A・m/kgであった。
<Method of producing ε-iron oxide powder>
In 90 g of pure water, 8.3 g of iron (III) nitrate 9 hydrate, 1.3 g of gallium nitrate (III) octahydrate, 190 mg of cobalt (II) nitrate hexahydrate, 150 mg of titanium (IV) sulfate, and While stirring 1.5 g of polyvinylpyrrolidone (PVP) dissolved in it using a magnetic stirrer, 4.0 g of an aqueous ammonia solution having a concentration of 25% was added in an atmospheric atmosphere under the condition of an atmospheric temperature of 25 ° C. The mixture was stirred for 2 hours under the temperature condition of 25 ° C. To the obtained solution, a citric acid solution obtained by dissolving 1 g of citric acid in 9 g of pure water was added, and the mixture was stirred for 1 hour. The powder precipitated after stirring was collected by centrifugation, washed with pure water, and dried in a heating furnace having a furnace temperature of 80 ° C.
800 g of pure water was added to the dried powder, and the powder was dispersed in water again to obtain a dispersion liquid. The temperature of the obtained dispersion was raised to 50 ° C., and 40 g of a 25% aqueous ammonia solution was added dropwise with stirring. After stirring for 1 hour while maintaining the temperature of 50 ° C., 14 mL of tetraethoxysilane (TEOS) was added dropwise, and the mixture was stirred for 24 hours. 50 g of ammonium sulfate was added to the obtained reaction solution, and the precipitated powder was collected by centrifugation, washed with pure water, and dried in a heating furnace at a temperature of 80 ° C. for 24 hours to obtain a precursor of the ferromagnetic powder. Obtained.
The obtained precursor of the ferromagnetic powder was loaded into a heating furnace having a furnace temperature of 1000 ° C. under an atmospheric atmosphere, and heat-treated for 4 hours.
The precursor of the heat-treated ferromagnetic powder was put into a 4 mol / L sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution, and the liquid temperature was maintained at 70 ° C. and stirred for 24 hours to obtain the heat-treated ferromagnetic powder. The silicate compound, which is an impurity, was removed from the precursor.
Then, the ferromagnetic powder from which the silicic acid compound was removed was collected by centrifugation and washed with pure water to obtain a ferromagnetic powder.
The composition of the obtained ferromagnetic powder was confirmed by high frequency inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP-OES; Inductively Coupled Plasma-Optical Operation Spectroscopy) and found to be Ga, Co and Ti substituted ε-iron oxide (ε-Ga 0 ). It was .58 Fe 1.42 O 3 ). Further, X-ray diffraction analysis was performed under the same conditions as those described for the method 1 for producing the hexagonal strontium ferrite powder, and the ferromagnetic powder obtained from the peak of the X-ray diffraction pattern was the α phase and the γ phase. It was confirmed that it had a ε-phase single-phase crystal structure (ε-iron oxide type crystal structure) that did not include the crystal structure of.
The average particle size of the obtained ε-iron oxide powder (“ε-iron oxide” in Table 1) is 12 nm, the activated volume is 746 nm 3 , and the anisotropic constant Ku is 1.2 × 105 J / m 3 . The mass magnetization σs was 16 A · m 2 / kg.

[実施例1]
各層形成用組成物の処方を、下記に示す。
[Example 1]
The formulation of each layer forming composition is shown below.

<磁性層形成用組成物の処方>
(磁性液)
強磁性粉末(種類:表1参照):100.0部
オレイン酸:2.0部
塩化ビニル共重合体(カネカ社製MR-104):10.0部
(重量平均分子量:55000、活性水素含有基(ヒドロキシ基):0.33meq/g、OSOK基(硫酸基のカリウム塩):0.09meq/g)
SONa基含有ポリウレタン樹脂:4.0部
(重量平均分子量:70000、活性水素含有基(ヒドロキシ基):4~6mgKOH/g、SONa基(スルホン酸基のナトリウム塩):0.07meq/g)
ポリアルキレンイミン系ポリマー(特開2016-51493号公報の段落0115~0123に記載の方法により得られた合成品):6.0部
メチルエチルケトン:150.0部
シクロヘキサノン:150.0部
(研磨剤液)
α-アルミナ(BET(Brunauer-Emmett-Teller)比表面積19m/g):6.0部
SONa基含有ポリウレタン樹脂:0.6部
(重量平均分子量70000、SONa基:0.1meq/g)
2,3-ジヒドロキシナフタレン:0.6部
シクロヘキサノン:23.0部
(突起形成剤液)
コロイダルシリカ(平均粒子サイズ120nm):2.0部
メチルエチルケトン:8.0部
(その他の成分)
ステアリン酸:3.0部
ステアリン酸アミド:0.3部
ステアリン酸ブチル:6.0部
メチルエチルケトン:110.0部
シクロヘキサノン:110.0部
ポリイソシアネート(東ソー社製コロネート(登録商標)L):3部
<Prescription of composition for forming magnetic layer>
(Magnetic liquid)
Hydroxy powder (type: see Table 1): 100.0 parts oleic acid: 2.0 parts Vinyl chloride copolymer (MR-104 manufactured by Kaneka): 10.0 parts (weight average molecular weight: 55,000, containing active hydrogen) Group (hydroxy group): 0.33 meq / g, OSO 3K group ( potassium salt of sulfuric acid group): 0.09 meq / g)
SO 3 Na group-containing polyurethane resin: 4.0 parts
(Weight average molecular weight: 70000, active hydrogen-containing group (hydroxy group): 4 to 6 mgKOH / g, SO 3 Na group (sodium salt of sulfonic acid group): 0.07 meq / g)
Polyalkyleneimine-based polymer (synthetic product obtained by the method described in paragraphs 0115 to 0123 of JP-A-2016-51493): 6.0 parts Methyl ethyl ketone: 150.0 parts Cyclohexanone: 150.0 parts (abrasive solution) )
α-Alumina (BET (Brunauer-Emmett-Teller) specific surface area 19 m 2 / g): 6.0 parts SO 3 Na group-containing polyurethane resin: 0.6 parts (weight average molecular weight 70000, SO 3 Na group: 0.1 meq) / G)
2,3-Dihydroxynaphthalene: 0.6 part Cyclohexanone: 23.0 parts (projection forming agent solution)
Colloidal silica (average particle size 120 nm): 2.0 parts Methyl ethyl ketone: 8.0 parts (other components)
Stearic acid: 3.0 parts Stearic acid amide: 0.3 parts Butanone stearate: 6.0 parts Methyl ethyl ketone: 110.0 parts Cyclohexanone: 110.0 parts Polyisocyanate (Tosoh Coronate (registered trademark) L): 3 Department

<非磁性層形成用組成物の処方>
非磁性無機粉末 α-酸化鉄(平均粒子サイズ10nm、BET比表面積75m/g):100.0部
カーボンブラック(平均粒子サイズ:20nm):25.0部
SONa基含有ポリウレタン樹脂(重量平均分子量70000、SONa基含有量0.2meq/g):18.0部
ステアリン酸:1.0部
シクロヘキサノン:300.0部
メチルエチルケトン:300.0部
<Prescription of composition for forming non-magnetic layer>
Non-magnetic inorganic powder α-iron oxide (average particle size 10 nm, BET specific surface area 75 m 2 / g): 100.0 parts carbon black (average particle size: 20 nm): 25.0 parts SO 3 Na group-containing polyurethane resin (weight) Average molecular weight 70,000, SO 3 Na group content 0.2 meq / g): 18.0 parts Steeric acid: 1.0 parts Cyclohexanone: 300.0 parts Methyl ethyl ketone: 300.0 parts

<バックコート層形成用組成物の処方>
微粒子カーボンブラック(平均粒子サイズ:表1参照):100.0部
粗粒子カーボンブラック(平均粒子サイズ:表1参照):表1参照
α-酸化鉄(平均粒子サイズ:0.11μm):20.0部
α-アルミナ(平均粒子サイズ:0.20μm):5.0部
ニトロセルロース樹脂:55.0部
ポリウレタン樹脂:40.0部
オレイン酸銅:0.1部
銅フタロシアニン:0.2部
<Prescription of composition for forming back coat layer>
Fine particle carbon black (average particle size: see Table 1): 100.0 parts Coarse particle carbon black (average particle size: see Table 1): See Table 1 α-iron oxide (average particle size: 0.11 μm): 20. 0 parts α-alumina (average particle size: 0.20 μm): 5.0 parts Nitrocellulose resin: 55.0 parts Polyurethane resin: 40.0 parts Copper oleate: 0.1 parts Copper phthalocyanine: 0.2 parts

<磁性層形成用組成物の調製>
磁性層形成用組成物を、以下の方法によって調製した。
上記磁性液の各種成分をバッチ式縦型サンドミルを用いて24時間分散(ビーズ分散)することにより、磁性液を調製した。分散ビーズとしては、ビーズ径0.5mmのジルコニアビーズを使用した。
研磨剤液は、上記の研磨剤液の各種成分を混合してビーズ径0.3mmのジルコニアビーズとともに横型ビーズミル分散機に入れ、ビーズ体積/(研磨剤液体積+ビーズ体積)が80%になるように調整し、120分間ビーズミル分散処理を行い、処理後の液を取り出し、フロー式の超音波分散濾過装置を用いて、超音波分散濾過処理を施した。こうして研磨剤液を調製した。
調製した磁性液および研磨剤液、ならびに上記の突起形成剤液およびその他の成分をディゾルバー撹拌機に導入し、周速10m/秒で30分間撹拌した後、フロー式超音波分散機により流量7.5kg/分で3パス処理した後に、孔径1μmのフィルタで濾過して磁性層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming magnetic layer>
The composition for forming a magnetic layer was prepared by the following method.
A magnetic liquid was prepared by dispersing various components of the magnetic liquid for 24 hours (bead dispersion) using a batch type vertical sand mill. As the dispersed beads, zirconia beads having a bead diameter of 0.5 mm were used.
The polishing agent liquid is mixed with various components of the above polishing agent liquid and placed in a horizontal bead mill disperser together with zirconia beads having a bead diameter of 0.3 mm, and the bead volume / (polishing agent liquid volume + bead volume) becomes 80%. The bead mill dispersion treatment was performed for 120 minutes, the liquid after the treatment was taken out, and the ultrasonic dispersion filtration treatment was performed using a flow-type ultrasonic dispersion filtration device. In this way, the abrasive liquid was prepared.
3. The prepared magnetic liquid and abrasive liquid, as well as the above-mentioned protrusion-forming agent liquid and other components were introduced into a dissolver stirrer, stirred at a peripheral speed of 10 m / sec for 30 minutes, and then flowed by a flow type ultrasonic disperser. After 3 passes treatment at 5 kg / min, filtration was performed with a filter having a pore size of 1 μm to prepare a composition for forming a magnetic layer.

<非磁性層形成用組成物の調製>
上記の非磁性層形成用組成物の各種成分を、バッチ式縦型サンドミルによりビーズ径0.1mmのジルコニアビーズを使用して24時間分散し、その後、0.5μmの平均孔径を有するフィルタを用いてろ過することにより、非磁性層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming non-magnetic layer>
Various components of the above non-magnetic layer forming composition were dispersed by a batch type vertical sand mill using zirconia beads having a bead diameter of 0.1 mm for 24 hours, and then using a filter having an average pore size of 0.5 μm. The composition for forming a non-magnetic layer was prepared by filtering.

<バックコート層形成用組成物の調製>
上記のバックコート層形成用組成物の各種成分をサンドミルにより120分間分散させた後、ポリイソシアネート15.0部を添加して、孔径1μmのフィルタを用いてろ過することにより、バックコート層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming backcoat layer>
After dispersing various components of the above composition for forming a backcoat layer with a sand mill for 120 minutes, 15.0 parts of polyisocyanate is added and filtered using a filter having a pore size of 1 μm for forming a backcoat layer. The composition was prepared.

<磁気テープの作製>
厚み5.0μmの二軸延伸ポリエチレンナフタレート製支持体の表面上に、乾燥後の厚みが400nmになるように上記で調製した非磁性層形成用組成物を塗布および乾燥させて非磁性層を形成した後、非磁性層の表面上に乾燥後の厚みが70nmになるように上記で調製した磁性層形成用組成物を塗布して塗布層を形成した。この磁性層形成用組成物の塗布層が湿潤(未乾燥)状態にあるうちに、磁場強度0.3Tの磁場を塗布層の表面に対し垂直方向に印加する垂直配向処理を施し、乾燥させた。その後、この支持体の反対面に乾燥後の厚みが0.4μmになるように上記で調製したバックコート層形成用組成物を塗布し、乾燥させた。こうして磁気テープ原反を作製した。
作製された磁気テープ原反に対し、金属ロールのみから構成されるカレンダにより、速度100m/min、線圧294kN/m(1kg/cmは0.98kN/m)、カレンダロールの表面温度100℃でカレンダ処理(表面平滑化処理)し、その後、表1に示す雰囲気温度の環境で表1に示す時間、加熱処理を施した。加熱処理後、磁気テープ原反を裁断機によりスリットし、1/2インチ幅の磁気テープを得た。この磁気テープを送り出しローラーと巻き取りローラーとの間で走行させながら(走行速度120m/分、張力:表1参照)、磁性層表面のブレード研磨および乾式拭き取り処理をこの順で実施した。具体的には、上記2つのローラーの間にサファイアブレードおよび乾いたワイピング材(東レ社製トレシー(登録商標))を配置し、上記2つのローラー間で走行している磁気テープの磁性層表面にサファイアブレードを押し当ててブレード研磨し、その後に上記の乾いたワイピング材により磁性層表面の乾式拭き取り処理を行った。以上により、ブレード研磨および乾式拭き取り処理がそれぞれ1回磁性層表面に施された。
上記で得られた磁気テープの磁性層を消磁した状態で、サーボ試験機に搭載されたサーボライトヘッドによって、LTO Ultriumフォーマットにしたがう配置および形状のサーボパターンを磁性層に形成した。これにより、磁性層に、LTO Ultriumフォーマットにしたがう配置でデータバンド、サーボバンド、およびガイドバンドを有し、かつサーボバンド上にLTO Ultriumフォーマットにしたがう配置および形状のサーボパターン(タイミングベースサーボパターン)を有する磁気テープを得た。この磁気テープには、図2に示す配置でAバースト、Bバースト、CバーストおよびDバーストを有するサーボフレームが合計5,000,000サーボフレーム形成されている。なお上記サーボ試験機は、サーボライトヘッドおよびサーボヘッドを備えている。このサーボ試験機を後述する評価でも使用した。
以上の工程により、磁性層にタイミングベースサーボパターンが形成された実施例1の磁気テープが作製された。
<Making magnetic tape>
On the surface of a support made of biaxially stretched polyethylene naphthalate having a thickness of 5.0 μm, the composition for forming a non-magnetic layer prepared above so as to have a thickness of 400 nm after drying is applied and dried to form a non-magnetic layer. After the formation, the composition for forming a magnetic layer prepared above was applied onto the surface of the non-magnetic layer so that the thickness after drying was 70 nm to form a coating layer. While the coated layer of the magnetic layer forming composition was in a wet (undried) state, a magnetic field with a magnetic field strength of 0.3 T was applied in a vertical direction to the surface of the coated layer to perform a vertical alignment treatment and dried. .. Then, the composition for forming a back coat layer prepared above was applied to the opposite surface of the support so that the thickness after drying was 0.4 μm, and the mixture was dried. In this way, the magnetic tape raw fabric was produced.
With respect to the manufactured magnetic tape raw fabric, a calendar composed of only metal rolls has a speed of 100 m / min, a linear pressure of 294 kN / m (1 kg / cm is 0.98 kN / m), and a surface temperature of the calendar roll of 100 ° C. The calendar treatment (surface smoothing treatment) was performed, and then the heat treatment was performed in the environment of the atmospheric temperature shown in Table 1 for the time shown in Table 1. After the heat treatment, the original magnetic tape was slit by a cutting machine to obtain a magnetic tape having a width of 1/2 inch. While the magnetic tape was run between the feeding roller and the take-up roller (running speed 120 m / min, tension: see Table 1), blade polishing and dry wiping treatment on the surface of the magnetic layer were carried out in this order. Specifically, a sapphire blade and a dry wiping material (Toray Industries, Inc. Toraysee (registered trademark)) are placed between the two rollers on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape running between the two rollers. The sapphire blade was pressed against the blade to polish it, and then the surface of the magnetic layer was wiped dry with the above-mentioned dry wiping material. As described above, the blade polishing and the dry wiping treatment were performed once on the surface of the magnetic layer.
With the magnetic layer of the magnetic tape obtained above demagnetized, a servo pattern with an arrangement and shape according to the LTO Ultra format was formed on the magnetic layer by a servo light head mounted on a servo tester. As a result, the magnetic layer has a data band, a servo band, and a guide band arranged according to the LTO Ultrium format, and a servo pattern (timing-based servo pattern) arranged and shaped according to the LTO Ultrium format is provided on the servo band. Obtained a magnetic tape to have. A total of 5,000,000 servo frames having A burst, B burst, C burst, and D burst are formed on this magnetic tape in the arrangement shown in FIG. The servo tester includes a servo light head and a servo head. This servo tester was also used in the evaluation described later.
Through the above steps, the magnetic tape of Example 1 in which the timing-based servo pattern was formed on the magnetic layer was produced.

[実施例2~9、比較例1~6、参考例1、2]
表1に示すように各種条件を変更した点以外、実施例1と同様の方法で磁気テープを作製した。
実施例8および実施例9では、実施例1と同様の方法により作製された磁気テープ原反に対し、金属ロールのみから構成されるカレンダにより、速度100m/min、線圧294kN/m、カレンダロールの表面温度100℃でカレンダ処理(表面平滑化処理)し、その後、表1に示す雰囲気温度の環境で表1に示す時間、加熱処理を施した。加熱処理後、磁気テープ原反を裁断機によりスリットし、1/2インチ幅の磁気テープを得た。この磁気テープを送り出しローラーと巻き取りローラーとの間で走行させながら(走行速度120m/分、張力:表1参照)、磁性層表面のブレード研磨、乾式拭き取り処理およびメチルエチルケトン拭き取り処理をこの順で実施した。具体的には、上記2つのローラーの間にサファイアブレード、乾いたワイピング材(東レ社製トレシー(登録商標))およびメチルエチルケトンを浸潤させたワイピング材(東レ社製トレシー(登録商標))を配置し、上記2つのローラー間で走行している磁気テープの磁性層表面にサファイアブレードを押し当ててブレード研磨し、その後に上記の乾いたワイピング材により磁性層表面の乾式拭き取り処理を行い、その後に上記のメチルエチルケトンを浸潤させたワイピング材により磁性層表面のメチルエチルケトン拭き取り処理を行った。以上により、ブレード研磨、乾式拭き取り処理およびメチルエチルケトン拭き取り処理がそれぞれ1回磁性層表面に施された。
[Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 6, Reference Examples 1 and 2]
A magnetic tape was produced by the same method as in Example 1 except that various conditions were changed as shown in Table 1.
In Examples 8 and 9, the magnetic tape raw fabric produced by the same method as in Example 1 was subjected to a calendar consisting only of metal rolls at a speed of 100 m / min, a linear pressure of 294 kN / m, and a calendar roll. The calendar treatment (surface smoothing treatment) was performed at a surface temperature of 100 ° C., and then heat treatment was performed for the time shown in Table 1 in the environment of the atmospheric temperature shown in Table 1. After the heat treatment, the original magnetic tape was slit by a cutting machine to obtain a magnetic tape having a width of 1/2 inch. While running this magnetic tape between the feeding roller and the winding roller (running speed 120 m / min, tension: see Table 1), blade polishing of the magnetic layer surface, dry wiping treatment, and methyl ethyl ketone wiping treatment are performed in this order. did. Specifically, a sapphire blade, a dry wiping material (Toray's Toraysee (registered trademark)) and a wiping material impregnated with methyl ethyl ketone (Toray's Toraysee (registered trademark)) are placed between the above two rollers. The sapphire blade is pressed against the surface of the magnetic layer of the magnetic tape running between the two rollers to polish the blade, and then the surface of the magnetic layer is wiped dry with the dry wiping material described above. The surface of the magnetic layer was wiped off with a wiping material impregnated with the methyl ethyl ketone. As described above, the blade polishing, the dry wiping treatment, and the methyl ethyl ketone wiping treatment were performed once on the surface of the magnetic layer.

[評価方法]
(1)バックコート層の突起の個数
各磁気テープについて、バックコート層表面の高さ50nm以上75nm未満の突起の個数および高さ75nm以上の突起の個数を、以下の方法により求めた。
[Evaluation method]
(1) Number of protrusions on the backcoat layer For each magnetic tape, the number of protrusions having a height of 50 nm or more and less than 75 nm and the number of protrusions having a height of 75 nm or more on the surface of the backcoat layer were determined by the following methods.

(2)メチルエチルケトン洗浄前後のスペーシング差分(Safter-Sbefore
TSA(Tape Spacing Analyzer(Micro Physics社製))を用いて、以下の方法により、メチルエチルケトン洗浄前後のスペーシング差分(Safter-Sbefore)を求めた。
各磁気テープから長さ5cmの試料片を2つ切り出し、一方の試料片についてはメチルエチルケトン洗浄を行わずに、以下の方法によりスペーシング(Sbefore)を求めた。他方の試料片については先に記載した方法によりメチルエチルケトン洗浄を行った後に、以下の方法によりスペーシング(Safter)を求めた。
磁気テープ(詳しくは上記試料片)の磁性層表面上に、TSAに備えられたガラス板(Thorlabs,Inc.社製ガラス板(型番:WG10530))を配置した状態で、押圧部材としてTSAに備えられているウレタン製の半球を用いて、この半球を磁気テープのバックコート層表面に、0.5atmの圧力で押しつけた。この状態で、TSAに備えられているストロボスコープから白色光を、ガラス板を通して磁気テープの磁性層表面の一定領域(150000~200000μm)に照射し、得られる反射光を、干渉フィルタ(波長633nmの光を選択的に透過するフィルタ)を通してCCD(Charge-Coupled Device)で受光することで、この領域の凹凸で生じた干渉縞画像を得た。
この画像を300000ポイントに分割して各ポイントのガラス板の磁気テープ側の表面から磁気テープの磁性層表面までの距離(スペーシング)を求めこれをヒストグラムとし、メチルエチルケトン洗浄後の試料片について得られたヒストグラムの最頻値Safterから、メチルエチルケトン洗浄なしの試料片について得られたヒストグラムの最頻値Sbeforeを差し引いて、差分(Safter-Sbefore)を求めた。
(2) Spacing difference before and after washing with methyl ethyl ketone (After-S before )
Using TSA (Tape Spacing Analyzer (manufactured by Micro Physics)), the spacing difference (Safter- Sbefore ) before and after washing with methyl ethyl ketone was determined by the following method.
Two sample pieces having a length of 5 cm were cut out from each magnetic tape, and the spacing ( Sbefore ) of one of the sample pieces was determined by the following method without washing with methyl ethyl ketone. The other sample piece was washed with methyl ethyl ketone by the method described above, and then spacing was determined by the following method.
A glass plate provided for TSA (Thorlabs, Inc. glass plate (model number: WG10530)) is provided on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape (specifically, the above sample piece) and prepared for TSA as a pressing member. The hemisphere made of urethane was pressed against the surface of the backcoat layer of the magnetic tape with a pressure of 0.5 atm. In this state, white light is irradiated from the stroboscope provided in the TSA to a certain region (150,000 to 200,000 μm 2 ) on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape through a glass plate, and the obtained reflected light is applied to an interference filter (wavelength 633 nm). By receiving light with a CCD (Charge-Coupled Device) through a filter that selectively transmits the light of the above, an interference fringe image generated by the unevenness of this region was obtained.
This image is divided into 300,000 points, the distance (spacing) from the surface of the glass plate on the magnetic tape side of each point to the surface of the magnetic layer of the magnetic tape is obtained, and this is used as a histogram to obtain a sample piece after washing with methyl ethyl ketone. The mode (S After ) was obtained by subtracting the mode S Before of the histogram obtained for the sample piece without methyl ethyl ketone washing from the mode S After of the histogram.

(3)n-ヘキサン洗浄前後のスペーシング差分(Sreference-Sbefore)(参考値)
各磁気テープから長さ5cmの試料片を更に1つ切り出し、メチルエチルケトンに代えてn-ヘキサンを用いた点以外は上記と同様に洗浄した後に上記と同様にn-ヘキサン洗浄後のスペーシングを求めた。参考値として、ここで求められたスペーシングSreferenceと上記(2)で求めた洗浄なしの試料片について得られたスペーシングSbeforeの差分(Sreference-Sbefore)を求めた。
(3) Spacing difference before and after washing with n-hexane (S reference -S before ) (reference value)
A sample piece with a length of 5 cm was further cut out from each magnetic tape, and washed in the same manner as above except that n-hexane was used instead of methyl ethyl ketone, and then spacing after washing with n-hexane was obtained in the same manner as above. rice field. As a reference value, the difference between the spacing S- refourence obtained here and the spacing S- before obtained for the unwashed sample piece obtained in (2) above was determined.

(4)サーボ信号の出力低下分
上記タイミングベースサーボパターンが形成された磁気テープをサーボ試験機に取り付けた。上記サーボ試験機において、走行する上記磁気テープの磁性層表面とサーボヘッドとを接触させ摺動させながら、サーボヘッドによって上記磁気テープに形成された1番目のサーボフレームのサーボパターンから最終の5,000,000番目のサーボフレームのサーボパターンまで順次サーボパターンの読み取り(サーボ信号の再生)を行った。1番目~100番目のサーボフレームにおいて得られた信号出力の算術平均をAとして、4,999,900番目~5,000,000番目のサーボフレームにおいて得られた信号出力の算術平均をBとして、「[(B-A)/A]×100」として、サーボ信号の出力低下分(単位:%)を算出した。
(4) Decrease in servo signal output A magnetic tape on which the timing-based servo pattern was formed was attached to the servo tester. In the servo tester, while the surface of the magnetic layer of the traveling magnetic tape and the servo head are brought into contact with each other and slid, the servo pattern of the first servo frame formed on the magnetic tape by the servo head is the final 5, The servo patterns were sequentially read (reproduction of the servo signal) up to the servo pattern of the ,000,000th servo frame. Let A be the arithmetic mean of the signal outputs obtained in the 1st to 100th servo frames, and B be the arithmetic mean of the signal outputs obtained in the 4,999,900th to 5,000,000th servo frames. The output decrease (unit:%) of the servo signal was calculated as "[(BA) / A] x 100".

以上の結果を、表1(表1-1および表1-2)に示す。 The above results are shown in Table 1 (Table 1-1 and Table 1-2).

Figure 0007091270000001
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Figure 0007091270000002
Figure 0007091270000002

表1に示されている参考例1、2と比較例1~6との対比から、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末を含む磁性層およびバックコート層を有する磁気テープにおいて、サーボ信号の出力が大きく低下することが確認できる。
更に、実施例1~6と比較例1~6との対比から、そのようなサーボ信号の出力低下が、実施例1~6では抑制されていることも確認できる。
なお表1に示されているように、n-ヘキサン洗浄前後のスペーシング差分(Sreference-Sbefore)の値とメチルエチルケトン洗浄前後のスペーシング差分(Safter-Sbefore)の値との間には相関は見られなかった。
From the comparison between Reference Examples 1 and 2 shown in Table 1 and Comparative Examples 1 to 6, a magnetic layer and a bag containing a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder. It can be confirmed that the output of the servo signal is significantly reduced in the magnetic tape having the coat layer.
Further, from the comparison between Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, it can be confirmed that such a decrease in the output of the servo signal is suppressed in Examples 1 to 6.
As shown in Table 1, between the value of the spacing difference (Srefence- Sbefore ) before and after the n-hexane wash and the value of the spacing difference ( Safter - Sbefore ) before and after the methylethylketone wash. No correlation was found.

本発明の一態様は、高密度記録用磁気テープの技術分野において有用である。 One aspect of the present invention is useful in the art of high density recording magnetic tapes.

Claims (5)

非磁性支持体の一方の表面側に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有し、他方の表面側に非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有する磁気テープであって、
前記強磁性粉末は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε-酸化鉄粉末からなる群から選択される強磁性粉末であり、
前記磁性層は、サーボパターンを有し、
前記磁性層の表面においてメチルエチルケトン洗浄後に光学干渉法により測定されるスペーシングS after と、前記磁性層の表面においてメチルエチルケトン洗浄前に光学干渉法により測定されるスペーシングS before との差分、S after -S before 、は0nm超15.0nm以下であり、かつ
前記バックコート層の表面における高さが50nm以上75nm未満の突起の個数が、800~1500個/6400μmの範囲である、磁気テープ。
A magnetic tape having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on one surface side of a non-magnetic support and a backcoat layer containing a non-magnetic powder and a binder on the other surface side.
The ferromagnetic powder is a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder.
The magnetic layer has a servo pattern and has a servo pattern.
Difference between the spacing Safter measured by optical interferometry on the surface of the magnetic layer after washing with methyl ethyl ketone and the spacing S before measured by optical interferometry on the surface of the magnetic layer before washing with methyl ethyl ketone , Safter- S before is more than 0 nm and less than 15.0 nm, and
A magnetic tape having a height of 50 nm or more and less than 75 nm on the surface of the backcoat layer in the range of 800 to 1500 pieces / 6400 μm 2 .
前記バックコート層の表面における高さが75nm以上の突起の個数が、750個/6400μm以下である、請求項1に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 1, wherein the number of protrusions having a height of 75 nm or more on the surface of the back coat layer is 750/6400 μm 2 or less. 前記非磁性支持体と前記磁性層との間に、非磁性粉末を含む非磁性層を有する、請求項1または2に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 1 or 2 , further comprising a non-magnetic layer containing non-magnetic powder between the non-magnetic support and the magnetic layer. 請求項1~のいずれか1項に記載の磁気テープを含む磁気テープカートリッジ。 A magnetic tape cartridge including the magnetic tape according to any one of claims 1 to 3 . 請求項1~のいずれか1項に記載の磁気テープと、
磁気ヘッドと、
を含む磁気記録再生装置。
The magnetic tape according to any one of claims 1 to 3 and the magnetic tape.
With a magnetic head
Magnetic recording / playback device including.
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