JP6884257B2 - Magnetic recording medium and magnetic recording / playback device - Google Patents
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
本発明は、磁気記録媒体および磁気記録再生装置に関する。 The present invention relates to a magnetic recording medium and a magnetic recording / playback device.
磁気記録媒体(例えば特許文献1参照)は、大容量のデータ(情報)を長期間保存するためのデータストレージメディアとして有用な記録媒体である。 A magnetic recording medium (see, for example, Patent Document 1) is a recording medium useful as a data storage medium for storing a large amount of data (information) for a long period of time.
磁気記録媒体へのデータの記録および記録されたデータの再生は、一般に、磁気記録媒体を磁気記録再生装置(ドライブと呼ばれる。)に装着し、磁気記録媒体をドライブ内で走行させて行われる。記録および再生におけるエラーの発生を抑制するためには、ドライブ内での磁気記録媒体の走行を安定化すること(走行安定性を向上させること)が望ましい。 Recording of data on a magnetic recording medium and reproduction of the recorded data are generally performed by mounting the magnetic recording medium on a magnetic recording / reproducing device (called a drive) and running the magnetic recording medium in the drive. In order to suppress the occurrence of errors in recording and playback, it is desirable to stabilize the running of the magnetic recording medium in the drive (improve running stability).
一方、データストレージ用途に用いられる磁気記録媒体は、温度および湿度が管理されたデータセンターで使用されることがある。一方、データセンターではコスト低減のために省電力化が求められている。省電力化のためには、データセンターにおける温湿度の管理条件を現在より緩和できるか、または管理を不要にできることが望ましい。しかし、温湿度の管理条件を緩和するか、または管理を行わないと、磁気記録媒体が、天候変化、季節の変化等に起因する環境変化に晒されたり、様々な温湿度環境下で保存されることが想定される。環境変化の一例としては、低湿下での高温から低温への温度変化が挙げられる。また、温湿度環境の一例としては、低温低湿環境が挙げられる。したがって、そのような環境変化後およびそのような温湿度環境での保存後にも、ドライブ内で磁気記録媒体の走行を安定化できることは望ましい。 On the other hand, magnetic recording media used for data storage applications may be used in temperature and humidity controlled data centers. On the other hand, data centers are required to save power in order to reduce costs. In order to save power, it is desirable that the temperature and humidity control conditions in the data center can be relaxed from the current level or the management can be eliminated. However, if the temperature and humidity control conditions are not relaxed or controlled, the magnetic recording medium will be exposed to environmental changes caused by weather changes, seasonal changes, etc., and will be stored under various temperature and humidity environments. Is expected to occur. An example of environmental change is a temperature change from high temperature to low temperature under low humidity. Moreover, as an example of a temperature and humidity environment, a low temperature and low humidity environment can be mentioned. Therefore, it is desirable to be able to stabilize the running of the magnetic recording medium in the drive even after such environmental changes and storage in such a temperature and humidity environment.
ところで、磁気記録媒体は、一般に非磁性支持体と強磁性粉末を含む磁性層とを有する構成を有する。また、特開平9−227883号公報(特許文献1)の請求項2に記載されているように、磁気記録媒体の非磁性支持体の磁性層を有する表面側とは反対の表面側にバックコート層を設けることも行われている。非磁性支持体については、例えば特開平9−227883号公報(特許文献1)の段落0062には、非磁性支持体として使用可能な各種フィルムが挙げられている。 By the way, the magnetic recording medium generally has a configuration having a non-magnetic support and a magnetic layer containing ferromagnetic powder. Further, as described in claim 2 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-227883 (Patent Document 1), a back coat is applied to the surface side of the non-magnetic support of the magnetic recording medium opposite to the surface side having the magnetic layer. Layers are also provided. Regarding the non-magnetic support, for example, paragraph 0062 of JP-A-9-227883 (Patent Document 1) lists various films that can be used as the non-magnetic support.
以上の点に関して、本発明者が検討したところ、非磁性支持体として芳香族ポリエステル支持体を含む磁気記録媒体は、低湿下において高温から低温への温度変化が生じた後に低温低湿環境下で保存されると、走行安定性が低下する現象が発生することが明らかとなった。 As a result of examination by the present inventor regarding the above points, a magnetic recording medium containing an aromatic polyester support as a non-magnetic support is stored in a low temperature and low humidity environment after a temperature change from high temperature to low temperature occurs in low humidity. Then, it became clear that a phenomenon that the running stability was lowered occurred.
本発明の一態様は、芳香族ポリエステル支持体を含む磁気記録媒体において、低湿下での高温から低温への温度変化後であって更に低温低湿環境下で保存された後の走行安定性の低下を抑制することを目的とする。 One aspect of the present invention is a decrease in running stability of a magnetic recording medium containing an aromatic polyester support after a temperature change from a high temperature to a low temperature under low humidity and after storage in a low temperature and low humidity environment. The purpose is to suppress.
本発明の一態様は、
非磁性支持体の一方の表面側に強磁性粉末を含む磁性層を有し、他方の表面側に非磁性粉末を含むバックコート層を有する磁気記録媒体であって、
上記バックコート層の表面においてエタノール洗浄後に光学干渉法により測定されるスペーシングSafterと上記バックコート層の表面においてエタノール洗浄前に光学干渉法により測定されるスペーシングSbeforeとの差分(Safter−Sbefore)(以下、「エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)」または単に「差分(Safter−Sbefore)」とも記載する。)は0nm超15.0nm以下であり、かつ
上記非磁性支持体は、吸湿率が0.3%以下の芳香族ポリエステル支持体である磁気記録媒体、
に関する。
One aspect of the present invention is
A magnetic recording medium having a magnetic layer containing ferromagnetic powder on one surface side of a non-magnetic support and a backcoat layer containing non-magnetic powder on the other surface side.
Difference between the spacing Safter measured by the optical interferometry on the surface of the backcoat layer after ethanol cleaning and the spacing S Before measured by the optical interferometry on the surface of the backcoat layer before ethanol cleaning (Safter). -S before) (hereinafter, "ethanol wash before and after the spacing difference (S after -S before)" also referred to as or simply "difference (S after -S before)".) is less than 0nm super 15.0 nm, Moreover, the non-magnetic support is a magnetic recording medium which is an aromatic polyester support having a moisture absorption rate of 0.3% or less.
Regarding.
一態様では、上記差分(Safter−Sbefore)は、1.0nm以上15.0nm以下であることができる。 In one aspect, the difference ( After- S before ) can be 1.0 nm or more and 15.0 nm or less.
一態様では、上記差分(Safter−Sbefore)は、2.0nm以上13.0nm以下であることができる。 In one aspect, the difference ( After- S before ) can be 2.0 nm or more and 13.0 nm or less.
一態様では、上記芳香族ポリエステル支持体の吸湿率は、0.1%以上0.3%以下であることができる。 In one aspect, the hygroscopicity of the aromatic polyester support can be 0.1% or more and 0.3% or less.
一態様では、上記磁気記録媒体は、上記非磁性支持体と上記磁性層との間に、非磁性粉末を含む非磁性層を有することができる。 In one aspect, the magnetic recording medium can have a non-magnetic layer containing non-magnetic powder between the non-magnetic support and the magnetic layer.
一態様では、上記磁気記録媒体は、磁気テープであることができる。 In one aspect, the magnetic recording medium can be a magnetic tape.
本発明の一態様は、上記磁気記録媒体と、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。 One aspect of the present invention relates to a magnetic recording / reproducing device including the magnetic recording medium and a magnetic head.
本発明の一態様によれば、芳香族ポリエステル支持体を含み、低湿下での高温から低温への温度変化後に低温低湿環境下で保存されても走行安定性の低下が少ない磁気記録媒体、およびこの磁気記録媒体を含む磁気記録再生装置を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, a magnetic recording medium containing an aromatic polyester support and having a small decrease in running stability even when stored in a low temperature and low humidity environment after a temperature change from a high temperature to a low temperature under low humidity, and a magnetic recording medium. A magnetic recording / reproducing device including this magnetic recording medium can be provided.
本発明の一態様は、非磁性支持体の一方の表面側に強磁性粉末を含む磁性層を有し、他方の表面側に非磁性粉末を含むバックコート層を有する磁気記録媒体であって、上記バックコート層の表面においてエタノール洗浄後に光学干渉法により測定されるスペーシングSafterと上記バックコート層の表面においてエタノール洗浄前に光学干渉法により測定されるスペーシングSbeforeとの差分(Safter−Sbefore)は0nm超15.0nm以下であり、かつ上記非磁性支持体は、吸湿率が0.3%以下の芳香族ポリエステル支持体である磁気記録媒体に関する。 One aspect of the present invention is a magnetic recording medium having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder on one surface side of a non-magnetic support and a backcoat layer containing a non-magnetic powder on the other surface side. Difference between the spacing S after measured by the optical interference method after washing with ethanol on the surface of the backcoat layer and the spacing S before measured by the optical interference method before washing with ethanol on the surface of the backcoat layer (Safter). -S before ) is more than 0 nm and 15.0 nm or less, and the non-magnetic support relates to a magnetic recording medium which is an aromatic polyester support having a moisture absorption rate of 0.3% or less.
本発明および本明細書において、「エタノール洗浄」とは、磁気記録媒体から切り出した試料片を液温20〜25℃のエタノール(200g)に浸漬して100秒間超音波洗浄(超音波出力:40kHz)することをいうものとする。洗浄対象の磁気記録媒体が磁気テープの場合には、長さ5cmの試料片を切り出してエタノール洗浄に付す。磁気テープの幅および磁気テープから切り出される試料片の幅は、通常、1/2インチである。1インチ=0.0254メートルである。1/2インチ幅以外の磁気テープについても、長さ5cmの試料片を切り出してエタノール洗浄に付せばよい。洗浄対象の磁気記録媒体が磁気ディスクの場合には、5cm×1.27cmのサイズの試料片を切り出してエタノール洗浄に付す。以下に詳述するエタノール洗浄後のスペーシングの測定は、エタノール洗浄後の試料片を、温度23℃相対湿度50%の環境下に24時間放置した後に行うものとする。 In the present invention and the present specification, "ethanol cleaning" means that a sample piece cut out from a magnetic recording medium is immersed in ethanol (200 g) having a liquid temperature of 20 to 25 ° C. and ultrasonically cleaned for 100 seconds (ultrasonic output: 40 kHz). ). When the magnetic recording medium to be cleaned is a magnetic tape, a sample piece having a length of 5 cm is cut out and subjected to ethanol cleaning. The width of the magnetic tape and the width of the sample piece cut out from the magnetic tape are usually 1/2 inch. 1 inch = 0.0254 meters. For magnetic tapes other than 1/2 inch width, a sample piece having a length of 5 cm may be cut out and subjected to ethanol cleaning. When the magnetic recording medium to be cleaned is a magnetic disk, a sample piece having a size of 5 cm × 1.27 cm is cut out and subjected to ethanol cleaning. The measurement of the spacing after washing with ethanol, which will be described in detail below, shall be performed after the sample piece after washing with ethanol is left to stand in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours.
本発明および本明細書において、磁気記録媒体の「バックコート層(の)表面」とは、磁気記録媒体のバックコート層側表面と同義である。 In the present invention and the present specification, the "surface of the backcoat layer" of the magnetic recording medium is synonymous with the surface of the magnetic recording medium on the backcoat layer side.
本発明および本明細書において、磁気記録媒体のバックコート層表面において光学干渉法により測定されるスペーシングとは、以下の方法により測定される値とする。
磁気記録媒体(詳しくは上記の試料片。以下同様。)と透明な板状部材(例えばガラス板等)を、磁気記録媒体のバックコート層表面が透明な板状部材と対向するように重ね合わせた状態で、磁気記録媒体のバックコート層側とは反対側から0.5atm(1atm=101325Pa(パスカル))の圧力で押圧部材を押しつける。この状態で、透明な板状部材を介して磁気記録媒体のバックコート層表面に光を照射し(照射領域:150000〜200000μm2)、磁気記録媒体のバックコート層表面からの反射光と透明な板状部材の磁気記録媒体側表面からの反射光との光路差によって発生する干渉光の強度(例えば干渉縞画像のコントラスト)に基づき、磁気記録媒体のバックコート層表面と透明な板状部材の磁気記録媒体側表面との間のスペーシング(距離)を求める。ここで照射される光は特に限定されるものではない。照射される光が、複数波長の光を含む白色光のように、比較的広範な波長範囲にわたり発光波長を有する光の場合には、透明な板状部材と反射光を受光する受光部との間に、干渉フィルタ等の特定波長の光または特定波長域以外の光を選択的にカットする機能を有する部材を配置し、反射光の中の一部の波長の光または一部の波長域の光を選択的に受光部に入射させる。照射させる光が単一の発光ピークを有する光(いわゆる単色光)の場合には、上記の部材は用いなくてもよい。受光部に入射させる光の波長は、一例として、例えば500〜700nmの範囲にあることができる。ただし、受光部に入射させる光の波長は、上記範囲に限定されるものではない。また、透明な板状部材は、この部材を介して磁気記録媒体に光を照射し干渉光が得られる程度に、照射される光が透過する透明性を有する部材であればよい。
上記スペーシングの測定により得られる干渉縞画像を300000ポイントに分割して各ポイントのスペーシング(磁気記録媒体のバックコート層表面と透明な板状部材の磁気記録媒体側表面との間の距離)を求め、これをヒストグラムとし、このヒストグラムにおける最頻値を、スペーシングとする。差分(Safter−Sbefore)は、上記300000ポイントにおけるエタノール洗浄後の最頻値からエタノール洗浄前の最頻値を差し引いた値をいうものとする。
同じ磁気記録媒体から2つの試料片を切り出し、一方をエタノール洗浄なしで上記スペーシングの値Sbeforeを求め、他方をエタノール洗浄に付した後に上記スペーシングの値Safterを求めることによって、差分(Safter−Sbefore)を求めてもよい。または、エタノール洗浄前に上記スペーシングの値を求めた試料片を、その後にエタノール洗浄に付した後に上記スペーシングの値を求めることによって差分(Safter−Sbefore)を求めてもよい。
以上の測定は、例えばMicro Physics社製Tape Spacing Analyzer等の市販のテープスペーシングアナライザー(Tape Spacing Analyzer;TSA)を用いて行うことができる。実施例におけるスペーシング測定は、Micro Physics社製Tape Spacing Analyzerを用いて実施した。
In the present invention and the present specification, the spacing measured by the optical interferometry on the surface of the backcoat layer of the magnetic recording medium is a value measured by the following method.
A magnetic recording medium (specifically, the above sample piece; the same applies hereinafter) and a transparent plate-shaped member (for example, a glass plate) are superposed so that the surface of the backcoat layer of the magnetic recording medium faces the transparent plate-shaped member. In this state, the pressing member is pressed with a pressure of 0.5 atm (1 atm = 101325 Pa (Pascal)) from the side opposite to the back coat layer side of the magnetic recording medium. In this state, the surface of the backcoat layer of the magnetic recording medium is irradiated with light via a transparent plate-shaped member (irradiation area: 150,000 to 200,000 μm 2 ), and the reflected light from the surface of the backcoat layer of the magnetic recording medium is transparent. Based on the intensity of the interference light generated by the optical path difference from the reflected light from the surface of the plate-shaped member on the magnetic recording medium side (for example, the contrast of the interference fringe image), the surface of the backcoat layer of the magnetic recording medium and the transparent plate-shaped member Obtain the spacing (distance) from the surface on the magnetic recording medium side. The light emitted here is not particularly limited. When the emitted light is light having an emission wavelength over a relatively wide wavelength range, such as white light including light having a plurality of wavelengths, the transparent plate-shaped member and the light receiving portion that receives the reflected light are used. A member having a function of selectively cutting light of a specific wavelength or light other than the specific wavelength region such as an interference filter is arranged between them, and the light of a part of the reflected light or the light of a part of the wavelength region is arranged. Light is selectively incident on the light receiving part. When the light to be irradiated is light having a single emission peak (so-called monochromatic light), the above member may not be used. As an example, the wavelength of the light incident on the light receiving portion can be in the range of, for example, 500 to 700 nm. However, the wavelength of the light incident on the light receiving portion is not limited to the above range. Further, the transparent plate-shaped member may be a member having transparency through which the irradiated light is transmitted to the extent that light is irradiated to the magnetic recording medium through this member to obtain interference light.
The interference fringe image obtained by the measurement of the spacing is divided into 300,000 points, and the spacing of each point (distance between the surface of the backcoat layer of the magnetic recording medium and the surface of the transparent plate-like member on the magnetic recording medium side). Is obtained, this is used as a histogram, and the mode value in this histogram is used as spacing. The difference ( After- S before ) is defined as a value obtained by subtracting the mode value before ethanol cleaning from the mode value after ethanol cleaning at the above 300,000 points.
Cut out two specimens from the same magnetic recording medium, obtains the value S before the spacing without one washed with ethanol, by determining the value S after the spacing after subjected the other to ethanol wash, the difference ( After- S before ) may be obtained. Alternatively, the difference (After- S before ) may be obtained by obtaining the spacing value after subjecting the sample piece to which the spacing value has been obtained before ethanol washing and then subjecting it to ethanol washing.
The above measurement can be performed using, for example, a commercially available tape spacing analyzer (TSA) such as Tape Spacing Analyzer manufactured by Micro Physics. Spacing measurements in the examples were performed using a Tape Spacing Analyzer manufactured by Micro Physics.
本発明および本明細書において、「芳香族ポリエステル」とは、芳香族骨格および複数のエステル結合を含む樹脂を意味し、「芳香族ポリエステル支持体」とは、少なくとも1層の芳香族ポリエステルフィルムを含む支持体を意味する。「芳香族ポリエステルフィルム」とは、このフィルムを構成する成分の中で質量基準で最も多くを占める成分が芳香族ポリエステルであるフィルムをいうものとする。本発明および本明細書における「芳香族ポリエステル支持体」には、この支持体に含まれる樹脂フィルムがすべて芳香族ポリエステルフィルムであるものと、芳香族ポリエステルフィルムと他の樹脂フィルムとを含むものとが包含される。芳香族ポリエステル支持体の具体的態様としては、単層の芳香族ポリエステルフィルム、構成成分が同じ2層以上の芳香族ポリエステルフィルムの積層フィルム、構成成分が異なる2層以上の芳香族ポリエステルフィルムの積層フィルム、1層以上の芳香族ポリエステルフィルムおよび1層以上の芳香族ポリエステル以外の樹脂フィルムを含む積層フィルム等を挙げることができる。積層フィルムにおいて隣り合う2層の間に接着層等が任意に含まれていてもよい。また、芳香族ポリエステル支持体には、一方または両方の表面に蒸着等によって形成された金属膜および/または金属酸化物膜が任意に含まれていてもよい。 In the present invention and the present specification, the "aromatic polyester" means a resin containing an aromatic skeleton and a plurality of ester bonds, and the "aromatic polyester support" refers to at least one layer of an aromatic polyester film. Means a support that includes. The "aromatic polyester film" refers to a film in which the component that occupies the largest amount on a mass basis among the components constituting this film is aromatic polyester. The "aromatic polyester support" in the present invention and the present specification includes those in which all the resin films contained in the support are aromatic polyester films, and those in which the aromatic polyester film and other resin films are included. Is included. Specific embodiments of the aromatic polyester support include a single-layer aromatic polyester film, a laminated film of two or more layers of aromatic polyester films having the same constituent components, and a laminated film of two or more layers of aromatic polyester films having different constituent components. Examples thereof include a film, a laminated film containing one or more layers of aromatic polyester film and one or more layers of a resin film other than aromatic polyester. An adhesive layer or the like may be optionally included between two adjacent layers in the laminated film. Further, the aromatic polyester support may optionally contain a metal film and / or a metal oxide film formed on one or both surfaces by vapor deposition or the like.
本発明および本明細書において、芳香族ポリエステル支持体の吸湿率は、以下の方法により求められる値である。
吸湿率を測定する対象の芳香族ポリエステル支持体から切り出した試料片(例えば数グラムの質量の試料片)を、温度180℃圧力100Pa以下の真空乾燥器内で恒量になるまで乾燥させる。こうして乾燥させた試料片の質量をW1とする。W1は、上記真空乾燥器から取り出した後に30秒以内に温度23℃相対湿度50%の測定環境において測定される値である。次に、この試料片を温度25℃相対湿度75%の環境下に48時間置いた後の質量をW2とする。W2は、上記環境から取り出した後に30秒以内に温度23℃相対湿度50%の測定環境において測定される値である。吸湿率は、以下の式により算出される。
吸湿率(%)=[(W2−W1)/W1]×100
例えば、磁気記録媒体から磁性層等の芳香族ポリエステル支持体以外の部分を公知の方法(例えば有機溶媒を使用した脱膜等)によって除去した後、上記方法によって芳香族ポリエステル支持体の吸湿率を求めることもできる。
In the present invention and the present specification, the hygroscopicity of the aromatic polyester support is a value obtained by the following method.
A sample piece (for example, a sample piece having a mass of several grams) cut out from the aromatic polyester support whose hygroscopicity is to be measured is dried in a vacuum dryer having a temperature of 180 ° C. and a pressure of 100 Pa or less until the amount becomes constant. The mass of the sample piece thus dried is defined as W1. W1 is a value measured in a measurement environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% within 30 seconds after being taken out from the vacuum dryer. Next, the mass of this sample piece after being placed in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 75% for 48 hours is defined as W2. W2 is a value measured in a measurement environment having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% within 30 seconds after being taken out from the above environment. The hygroscopicity is calculated by the following formula.
Hygroscopicity (%) = [(W2-W1) / W1] x 100
For example, after removing a portion other than the aromatic polyester support such as a magnetic layer from the magnetic recording medium by a known method (for example, defilming using an organic solvent), the moisture absorption rate of the aromatic polyester support is determined by the above method. You can also ask.
以下、低湿下での高温から低温への温度変化後であって更に低温低湿環境下で保存された後の走行安定性の低下(以下、単に「走行安定性の低下」とも記載する。)を抑制することが上記磁気記録媒体によって可能になることについて、本発明者の推察を記載する。 Hereinafter, the decrease in running stability after the temperature changes from high temperature to low temperature under low humidity and after storage in a low temperature and low humidity environment (hereinafter, also simply referred to as “decrease in running stability”) will be described. The inventor's speculation that the suppression is possible by the magnetic recording medium is described.
磁気テープへのデータの記録および記録されたデータの再生は、一般に、磁気記録媒体をドライブ内で走行させて行われる。通常、かかる走行時にバックコート層表面は、ドライブ内でドライブ構成部材と接触する。ここでバックコート層表面とドライブ構成部材との接触状態が不安定になると、ドライブ内での磁気記録媒体の走行安定性は低下してしまうと考えられる。
一方、低湿高温下では、バックコート層表面に有機成分が浸み出やすいと考えられる。そして低湿下で高温から低温への温度変化が生じると、バックコート層表面に浸み出ていた有機成分が固化または高粘度化すると推察される。このような固化または高粘度化した有機成分がバックコート層表面とドライブ構成部材との接触時の接触状態を不安定にすると推察される。したがって、低湿下において高温から低温への温度変化が生じる際に固化または高粘度化する有機成分の量を低減することができれば、走行安定性の低下を抑制することにつながると考えられる。
ところで、バックコート層表面には、通常、バックコート層表面とドライブ構成部材とが接触する際にドライブ構成部材と主に接触(いわゆる真実接触)する部分(突起)と、この部分より低い部分(以下、「素地部分」と記載する。)とが存在する。先に説明したスペーシングは、バックコート層表面とドライブ構成部材とが接触する際のドライブ構成部材と素地部分との距離の指標になる値であると考えられる。ただしバックコート層表面上に何らかの成分が存在していると、素地部分とドライブ構成部材との間に介在している上記成分の量が多いほど、スペーシングは狭くなると考えられる。他方、この成分がエタノール洗浄によって除去されるとスペーシングが広がるため、エタノール洗浄後のスペーシングSafterの値が、エタノール洗浄前のスペーシングSbeforeの値より大きくなる。したがって、エタノール洗浄前後の上記スペーシングの差分(Safter−Sbefore)は、素地部分とドライブ構成部材との間に介在する上記成分の量の指標とすることができると考えられる。
以上の点に関して本発明者は、エタノール洗浄によって除去される成分が、上記のように低湿下での高温から低温への温度変化によりバックコート層表面で固化または高粘度化する有機成分であると考えている。そのため、エタノール洗浄前後の上記スペーシングの差分(Safter−Sbefore)を小さくすること、即ち上記成分量を低減することは、低湿下における高温から低温への温度変化に起因する走行安定性の低下を抑制することにつながると考えられる。これに対し、本発明者の検討によれば、エタノール以外の溶媒、例えばn−ヘキサン、を用いる洗浄の前後のスペーシングの差分の値とエタノール洗浄前後のスペーシングの差分の値との間には、相関は見られなかった。これは、n−ヘキサン洗浄では、上記成分を除去できないか十分に除去できないことによるものと推察される。
上記成分の詳細は明らかではない。あくまでも推察として、本発明者は、上記成分は、バックコート層に添加剤(例えば潤滑剤)として通常添加される有機成分および/または結合剤に由来する成分ではないかと考えている。結合剤に由来する成分については、結合剤として使用される樹脂(通常、分子量分布を有する。)の中で比較的低分子量の成分が、低湿高温下でバックコート層表面に浸み出しやすいのではないかと本発明者は推察している。
Recording of data on a magnetic tape and reproduction of the recorded data are generally performed by running a magnetic recording medium in a drive. Normally, the surface of the backcoat layer comes into contact with the drive components in the drive during such traveling. Here, if the contact state between the surface of the backcoat layer and the drive component becomes unstable, it is considered that the running stability of the magnetic recording medium in the drive is lowered.
On the other hand, under low humidity and high temperature, it is considered that the organic component easily exudes to the surface of the backcoat layer. When the temperature changes from high temperature to low temperature under low humidity, it is presumed that the organic components exuding on the surface of the backcoat layer solidify or become highly viscous. It is presumed that such a solidified or highly viscous organic component destabilizes the contact state at the time of contact between the backcoat layer surface and the drive component. Therefore, if the amount of the organic component that solidifies or increases in viscosity when the temperature changes from high temperature to low temperature under low humidity can be reduced, it is considered that the decrease in running stability can be suppressed.
By the way, on the surface of the backcoat layer, usually, when the surface of the backcoat layer and the drive component come into contact with each other, a portion (projection) that mainly contacts the drive component (so-called true contact) and a portion lower than this portion (protrusion). Hereinafter, it is described as “base part”). The spacing described above is considered to be a value that serves as an index of the distance between the drive component and the substrate when the surface of the backcoat layer and the drive component come into contact with each other. However, if some component is present on the surface of the backcoat layer, it is considered that the spacing becomes narrower as the amount of the component intervening between the substrate portion and the drive component increases. On the other hand, when this component is removed by ethanol washing, the spacing spreads, so that the value of the spacing S after after washing with ethanol becomes larger than the value of the spacing S before before washing with ethanol. Therefore, it is considered that the difference in spacing ( After- S before) before and after washing with ethanol can be used as an index of the amount of the above-mentioned components intervening between the base material portion and the drive component.
Regarding the above points, the present inventor considers that the component removed by ethanol washing is an organic component that solidifies or becomes highly viscous on the surface of the backcoat layer due to the temperature change from high temperature to low temperature under low humidity as described above. thinking. Therefore, reducing the difference in spacing ( After- S before) before and after washing with ethanol, that is, reducing the amount of the components, is to reduce the running stability due to the temperature change from high temperature to low temperature under low humidity. It is thought that this will lead to suppressing the decline. On the other hand, according to the study of the present inventor, between the value of the difference in spacing before and after washing using a solvent other than ethanol, for example, n-hexane, and the value of the difference in spacing before and after washing with ethanol. No correlation was found. It is presumed that this is because the above-mentioned components cannot be removed or sufficiently removed by n-hexane washing.
The details of the above components are not clear. As a guess, the present inventor considers that the above-mentioned component is an organic component and / or a component derived from a binder usually added as an additive (for example, a lubricant) to the backcoat layer. Regarding the components derived from the binder, among the resins used as the binder (usually having a molecular weight distribution), the components having a relatively low molecular weight tend to seep out to the surface of the backcoat layer under low humidity and high temperature. The present inventor speculates that this is not the case.
また、上記温度変化後の低温低湿環境下での保存中に芳香族ポリエステル支持体が多くの水分を吸収してしまうと、この支持体を含む磁気記録媒体のバックコート層表面とドライブ構成部材との接触時の摩擦係数は上昇してしまうと考えられる。このことが、上記温度変化後に更に低温低湿環境下で保存された後に走行安定性が低下する一因になると考えられる。これに対し、上記磁気記録媒体は、芳香族ポリエステル支持体の吸湿率が0.3%以下であるため、上記保存中に芳香族ポリエステル支持体に吸収される水分量は少ないと考えられる。このことも、走行安定性の低下を抑制することに寄与すると推察される。 Further, if the aromatic polyester support absorbs a large amount of water during storage in a low-temperature and low-humidity environment after the temperature change, the surface of the backcoat layer of the magnetic recording medium including this support and the drive components It is considered that the coefficient of friction at the time of contact increases. This is considered to be one of the reasons why the running stability is lowered after being stored in a low temperature and low humidity environment after the above temperature change. On the other hand, in the magnetic recording medium, since the moisture absorption rate of the aromatic polyester support is 0.3% or less, it is considered that the amount of water absorbed by the aromatic polyester support during the storage is small. It is presumed that this also contributes to suppressing the deterioration of running stability.
ただし以上は推察であって、本発明を何ら限定するものではない。以下、上記磁気記録媒体について、更に詳細に説明する。 However, the above is a guess and does not limit the present invention in any way. Hereinafter, the magnetic recording medium will be described in more detail.
<非磁性支持体>
上記磁気記録媒体は、非磁性支持体として、吸湿率が0.3%以下の芳香族ポリエステル支持体を含む。走行安定性の低下を抑制する観点から、上記芳香族ポリエステル支持体の吸湿率は0.3%以下であり、0.2%以下であることが好ましく、0.1%以下であることがより好ましい。上記芳香族ポリエステル支持体の吸湿率は、例えば、0%以上、0%超または0.1%以上であることもできる。走行安定性の低下を抑制する観点からは、芳香族ポリエステル支持体の吸湿率が低いことは好ましいため、上記吸湿率は0%であることもできる。また、磁気記録媒体の非磁性支持体として低吸湿率の芳香族ポリエステル支持体を使用することは、長期保存後の磁気記録媒体の変形を抑制する観点からも好ましい。例えば、テープ状の磁気記録媒体(磁気テープ)が低吸湿率の芳香族ポリエステル支持体を含むことは、長期保存後の磁気テープのテープ幅方向での変形を抑制する観点から好ましい。また、磁気テープにおいて、芳香族ポリエステル支持体のヤング率は、長手方向において3000N/mm2以上であることが好ましく、幅方向において4000N/mm2以上であることが好ましい。磁気記録媒体の高容量化の観点からは、芳香族ポリエステル支持体の一方または両方の表面の表面粗さは、中心線平均粗さRaとして、10nm以下であることが好ましい。
<Non-magnetic support>
The magnetic recording medium contains an aromatic polyester support having a hygroscopicity of 0.3% or less as a non-magnetic support. From the viewpoint of suppressing a decrease in running stability, the moisture absorption rate of the aromatic polyester support is 0.3% or less, preferably 0.2% or less, and more preferably 0.1% or less. preferable. The hygroscopicity of the aromatic polyester support can be, for example, 0% or more, more than 0%, or 0.1% or more. From the viewpoint of suppressing a decrease in running stability, it is preferable that the aromatic polyester support has a low hygroscopicity, so that the hygroscopicity can be 0%. Further, it is preferable to use an aromatic polyester support having a low hygroscopicity as the non-magnetic support of the magnetic recording medium from the viewpoint of suppressing deformation of the magnetic recording medium after long-term storage. For example, it is preferable that the tape-shaped magnetic recording medium (magnetic tape) contains an aromatic polyester support having a low moisture absorption rate from the viewpoint of suppressing deformation of the magnetic tape in the tape width direction after long-term storage. In the magnetic tape, the Young's modulus of the aromatic polyester support is preferably at 3000N / mm 2 or more in the longitudinal direction is preferably 4000 N / mm 2 or more in the width direction. From the viewpoint of increasing the capacity of the magnetic recording medium, the surface roughness of one or both surfaces of the aromatic polyester support is preferably 10 nm or less as the center line average roughness Ra.
芳香族ポリエステルが有する芳香族骨格に含まれる芳香環は特に限定されるものではない。芳香環の具体例としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等を挙げることができる。
例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)は、ベンゼン環を含むポリエステルであって、エチレングリコールとテレフタル酸および/またはテレフタル酸ジメチルとの重縮合によって得られる樹脂である。本発明および本明細書における「ポリエチレンテレフタレート」には、上記成分に加えて一種以上の他の成分(例えば、共重合成分、末端または側鎖に導入される成分等)を有する構造のものも包含される。以下では、芳香族ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートを含む芳香族ポリエステルフィルムを、ポリエチレンテレフタレートフィルムと呼ぶことがある。
ポリエチレンナフタレート(PEN)は、ナフタレン環を含むポリエステルであって、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとのエステル化反応を行い、その後にエステル交換反応および重縮合反応を行って得られる樹脂である。本発明および本明細書における「ポリエチレンナフタレート」には、上記成分に加えて一種以上の他の成分(例えば、共重合成分、末端または側鎖に導入される成分等)を有する構造のものも包含される。以下では、芳香族ポリエステルとしてポリエチレンナフタレートを含む芳香族ポリエステルフィルムを、ポリエチレンナフタレートフィルムと呼ぶことがある。
芳香族ポリエステル支持体の吸湿率は、例えば、芳香族ポリエステルを構成する成分の種類、割合等によって制御できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の芳香族ポリエステルは、共重合成分として疎水性成分を用いて合成された樹脂であることができ、側鎖および/または末端に疎水性成分が導入されたものであることもできる。疎水性成分としては長鎖アルキル基含有成分、フッ素含有成分等を挙げることができる。芳香族ポリエステルが疎水性成分を含むことによって、芳香族ポリエステルフィルムの吸湿率を低下させることができ、疎水性成分が占める割合を高めることによって吸湿率をより低下させることができる。芳香族ポリエステル支持体の吸湿率を低下させるための手段としては、このように、芳香族ポリエステルフィルムの吸湿率を低下させることが挙げられる。また、芳香族ポリエステル支持体が1層以上の芳香族ポリエステルフィルムと1層以上の他の樹脂フィルムとの積層フィルムである場合、他の樹脂フィルムとして吸湿率が低い樹脂フィルムを使用することによって、芳香族ポリエステル支持体の吸湿率を低下させることもできる。そのような芳香族ポリエステル支持体としては、例えば特開2011−84036号公報に記載されている積層フィルムを挙げることができる。かかる積層フィルムの詳細については、同公報の段落0014〜0061および同公報の実施例の記載等を参照できる。また、芳香族ポリエステル支持体は、二軸延伸フィルムであることができ、コロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、加熱処理等が施されたフィルムであってもよい。
The aromatic ring contained in the aromatic skeleton of the aromatic polyester is not particularly limited. Specific examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring and the like.
For example, polyethylene terephthalate (PET) is a polyester containing a benzene ring and is a resin obtained by polycondensation of ethylene glycol with terephthalic acid and / or dimethyl terephthalate. The "polyethylene terephthalate" in the present invention and the present specification also includes a structure having one or more other components (for example, a copolymer component, a component introduced into a terminal or a side chain, etc.) in addition to the above components. Will be done. Hereinafter, an aromatic polyester film containing polyethylene terephthalate as an aromatic polyester may be referred to as a polyethylene terephthalate film.
Polyethylene naphthalate (PEN) is a polyester containing a naphthalene ring, and is obtained by subjecting dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid to an esterification reaction with ethylene glycol, followed by a transesterification reaction and a polycondensation reaction. It is a resin. The "polyethylene naphthalate" in the present invention and the present specification also includes a structure having one or more other components (for example, a copolymer component, a component introduced into a terminal or a side chain, etc.) in addition to the above components. Included. Hereinafter, an aromatic polyester film containing polyethylene naphthalate as an aromatic polyester may be referred to as a polyethylene naphthalate film.
The hygroscopicity of the aromatic polyester support can be controlled by, for example, the type and proportion of the components constituting the aromatic polyester. For example, aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate can be resins synthesized by using a hydrophobic component as a copolymerization component, and a hydrophobic component is introduced into a side chain and / or a terminal. Can also be. Examples of the hydrophobic component include a long-chain alkyl group-containing component and a fluorine-containing component. When the aromatic polyester contains a hydrophobic component, the hygroscopicity of the aromatic polyester film can be lowered, and by increasing the proportion of the hydrophobic component, the hygroscopicity can be further lowered. As a means for reducing the hygroscopicity of the aromatic polyester support, it is possible to reduce the hygroscopicity of the aromatic polyester film in this way. Further, when the aromatic polyester support is a laminated film of one or more layers of an aromatic polyester film and one or more layers of another resin film, by using a resin film having a low moisture absorption rate as the other resin film, It is also possible to reduce the moisture absorption rate of the aromatic polyester support. Examples of such an aromatic polyester support include a laminated film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-84036. For details of such a laminated film, reference can be made to paragraphs 0014 to 0061 of the same publication and the description of examples of the same publication. Further, the aromatic polyester support can be a biaxially stretched film, and may be a film subjected to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, or the like.
<磁性層>
(エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore))
上記磁気記録媒体のバックコート層表面において光学干渉法により測定されるエタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)は、0nm超15.0nm以下である。差分(Safter−Sbefore)が15.0nm以下であることは、上記磁気記録媒体の走行安定性の低下を抑制することに寄与し得る。この点から、差分(Safter−Sbefore)は15.0nm以下であり、14.0nm以下であることが好ましく、13.0nm以下であることがより好ましく、12.0nm以下であることが更に好ましく、11.0nm以下であることが一層好ましく、10.0nm以下であることがより一層好ましい。詳細を後述するように、差分(Safter−Sbefore)は磁気記録媒体の製造工程におけるバックコート層の表面処理等によって制御することができる。
また、エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)が0nmになるほどバックコート層の表面処理を実施してしまうと、走行安定性の向上に寄与する成分(例えば潤滑剤)が磁気記録媒体から多量に除去されてしまうと推察される。ただし、これは推察であって、本発明を何ら限定するものではない。この点から、上記磁気記録媒体のエタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)は0nm超であり、1.0nm以上であることが好ましく、2.0nm以上であることがより好ましい。
<Magnetic layer>
(Spacing difference before and after washing with ethanol ( After- S before))
The spacing difference (After- S before) before and after washing with ethanol measured by the optical interferometry on the surface of the back coat layer of the magnetic recording medium is more than 0 nm and 15.0 nm or less. The difference ( After- S before ) of 15.0 nm or less can contribute to suppressing the deterioration of the running stability of the magnetic recording medium. From this point, the difference ( After- S before ) is 15.0 nm or less, preferably 14.0 nm or less, more preferably 13.0 nm or less, and further preferably 12.0 nm or less. It is preferably 11.0 nm or less, more preferably 10.0 nm or less, and even more preferably 10.0 nm or less. As will be described in detail later, the difference ( After- S before ) can be controlled by surface treatment of the backcoat layer in the manufacturing process of the magnetic recording medium.
Further, if the surface treatment of the backcoat layer is performed so that the spacing difference ( After- S before) before and after washing with ethanol becomes 0 nm, a component (for example, a lubricant) that contributes to the improvement of running stability is magnetically recorded. It is presumed that a large amount of it will be removed from the medium. However, this is a guess and does not limit the present invention in any way. From this point of view, the spacing difference ( After- S before) before and after washing the magnetic recording medium with ethanol is more than 0 nm, preferably 1.0 nm or more, and more preferably 2.0 nm or more.
(強磁性粉末)
磁性層に含まれる強磁性粉末としては、各種磁気記録媒体の磁性層において用いられる強磁性粉末として公知の強磁性粉末を一種または二種以上組み合わせて使用することができる。強磁性粉末として平均粒子サイズの小さいものを使用することは記録密度向上の観点から好ましい。この点から、強磁性粉末の平均粒子サイズは50nm以下であることが好ましく、45nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることが更に好ましく、35nm以下であることが一層好ましく、30nm以下であることがより一層好ましく、25nm以下であることが更に一層好ましく、20nm以下であることがなお一層好ましい。一方、磁化の安定性の観点からは、強磁性粉末の平均粒子サイズは5nm以上であることが好ましく、8nm以上であることがより好ましく、10nm以上であることが更に好ましく、15nm以上であることが一層好ましく、20nm以上であることがより一層好ましい。
(Ferromagnetic powder)
As the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer, one or a combination of two or more types of ferromagnetic powder known as the ferromagnetic powder used in the magnetic layer of various magnetic recording media can be used. It is preferable to use a ferromagnetic powder having a small average particle size from the viewpoint of improving the recording density. From this point, the average particle size of the ferromagnetic powder is preferably 50 nm or less, more preferably 45 nm or less, further preferably 40 nm or less, further preferably 35 nm or less, and more preferably 30 nm or less. It is even more preferably 25 nm or less, and even more preferably 20 nm or less. On the other hand, from the viewpoint of magnetization stability, the average particle size of the ferromagnetic powder is preferably 5 nm or more, more preferably 8 nm or more, further preferably 10 nm or more, and further preferably 15 nm or more. Is even more preferable, and 20 nm or more is even more preferable.
六方晶フェライト粉末
強磁性粉末の好ましい具体例としては、六方晶フェライト粉末を挙げることができる。六方晶フェライト粉末の詳細については、例えば、特開2011−225417号公報の段落0012〜0030、特開2011−216149号公報の段落0134〜0136、特開2012−204726号公報の段落0013〜0030および特開2015−127985号公報の段落0029〜0084を参照できる。
Hexagonal ferrite powder As a preferable specific example of the ferromagnetic powder, hexagonal ferrite powder can be mentioned. For details of the hexagonal ferrite powder, for example, paragraphs 0012 to 0030 of JP2011-225417A, paragraphs 0134 to 0136 of JP2011-216149A, paragraphs 0013 to 0030 of JP2012-204726 and the like. References can be made to paragraphs 0029 to 0084 of JP-A-2015-127985.
本発明および本明細書において、「六方晶フェライト粉末」とは、X線回折分析によって、主相として六方晶フェライト型の結晶構造が検出される強磁性粉末をいうものとする。主相とは、X線回折分析によって得られるX線回折スペクトルにおいて最も高強度の回折ピークが帰属する構造をいう。例えば、X線回折分析によって得られるX線回折スペクトルにおいて最も高強度の回折ピークが六方晶フェライト型の結晶構造に帰属される場合、六方晶フェライト型の結晶構造が主相として検出されたと判断するものとする。X線回折分析によって単一の構造のみが検出された場合には、この検出された構造を主相とする。六方晶フェライト型の結晶構造は、構成原子として、少なくとも鉄原子、二価金属原子および酸素原子を含む。二価金属原子とは、イオンとして二価のカチオンになり得る金属原子であり、ストロンチウム原子、バリウム原子、カルシウム原子等のアルカリ土類金属原子、鉛原子等を挙げることができる。本発明および本明細書において、六方晶ストロンチウムフェライト粉末とは、この粉末に含まれる主な二価金属原子がストロンチウム原子であるものをいい、六方晶バリウムフェライト粉末とは、この粉末に含まれる主な二価金属原子がバリウム原子であるものをいう。主な二価金属原子とは、この粉末に含まれる二価金属原子の中で、原子%基準で最も多くを占める二価金属原子をいうものとする。ただし、上記の二価金属原子には、希土類原子は包含されないものとする。本発明および本明細書における「希土類原子」は、スカンジウム原子(Sc)、イットリウム原子(Y)、およびランタノイド原子からなる群から選択される。ランタノイド原子は、ランタン原子(La)、セリウム原子(Ce)、プラセオジム原子(Pr)、ネオジム原子(Nd)、プロメチウム原子(Pm)、サマリウム原子(Sm)、ユウロピウム原子(Eu)、ガドリニウム原子(Gd)、テルビウム原子(Tb)、ジスプロシウム原子(Dy)、ホルミウム原子(Ho)、エルビウム原子(Er)、ツリウム原子(Tm)、イッテルビウム原子(Yb)、およびルテチウム原子(Lu)からなる群から選択される。 In the present invention and the present specification, the "hexagonal ferrite powder" refers to a ferromagnetic powder in which a hexagonal ferrite type crystal structure is detected as the main phase by X-ray diffraction analysis. The main phase refers to a structure to which the highest intensity diffraction peak belongs in the X-ray diffraction spectrum obtained by X-ray diffraction analysis. For example, when the highest intensity diffraction peak in the X-ray diffraction spectrum obtained by X-ray diffraction analysis belongs to the hexagonal ferrite type crystal structure, it is determined that the hexagonal ferrite type crystal structure is detected as the main phase. It shall be. When only a single structure is detected by X-ray diffraction analysis, this detected structure is used as the main phase. The hexagonal ferrite type crystal structure contains at least iron atoms, divalent metal atoms and oxygen atoms as constituent atoms. The divalent metal atom is a metal atom that can be a divalent cation as an ion, and examples thereof include alkaline earth metal atoms such as strontium atom, barium atom and calcium atom, and lead atom. In the present invention and the present specification, the hexagonal strontium ferrite powder means that the main divalent metal atom contained in this powder is a strontium atom, and the hexagonal barium ferrite powder is the main contained in this powder. A divalent metal atom is a barium atom. The main divalent metal atom is a divalent metal atom that occupies the largest amount on an atomic% basis among the divalent metal atoms contained in this powder. However, rare earth atoms are not included in the above divalent metal atoms. The "rare earth atom" in the present invention and the present specification is selected from the group consisting of a scandium atom (Sc), a yttrium atom (Y), and a lanthanoid atom. The lanthanoid atoms are lanthanum atom (La), cerium atom (Ce), placeodium atom (Pr), neodymium atom (Nd), promethium atom (Pm), samarium atom (Sm), uropyum atom (Eu), gadolinium atom (Gd) ), Terbium atom (Tb), dysprosium atom (Dy), formium atom (Ho), elbium atom (Er), thulium atom (Tm), ytterbium atom (Yb), and lutetium atom (Lu). To.
以下に、六方晶フェライト粉末の一態様である六方晶ストロンチウムフェライト粉末について、更に詳細に説明する。 Hereinafter, the hexagonal strontium ferrite powder, which is one aspect of the hexagonal ferrite powder, will be described in more detail.
六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、好ましくは800〜1600nm3の範囲である。上記範囲の活性化体積を示す微粒子化された六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、優れた電磁変換特性を発揮する磁気記録媒体の作製のために好適である。六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、好ましくは800nm3以上であり、例えば850nm3以上であることもできる。また、電磁変換特性の更なる向上の観点から、六方晶ストロンチウムフェライト粉末の活性化体積は、1500nm3以下であることがより好ましく、1400nm3以下であることが更に好ましく、1300nm3以下であることが一層好ましく、1200nm3以下であることがより一層好ましく、1100nm3以下であることが更により一層好ましい。六方晶バリウムフェライト粉末の活性化体積についても、同様である。 The activated volume of the hexagonal strontium ferrite powder is preferably in the range of 800 to 1600 nm 3. The finely divided hexagonal strontium ferrite powder exhibiting an activated volume in the above range is suitable for producing a magnetic recording medium exhibiting excellent electromagnetic conversion characteristics. The activated volume of the hexagonal strontium ferrite powder is preferably 800 nm 3 or more, and can be, for example, 850 nm 3 or more. Further, from the viewpoint of further improvement of the electromagnetic conversion characteristics, activation volume of hexagonal strontium ferrite powder is more preferably 1500 nm 3 or less, further preferably 1400 nm 3 or less, and 1300 nm 3 or less Is even more preferably 1200 nm 3 or less, and even more preferably 1100 nm 3 or less. The same applies to the activated volume of the hexagonal barium ferrite powder.
「活性化体積」とは、磁化反転の単位であって、粒子の磁気的な大きさを示す指標である。本発明および本明細書に記載の活性化体積および後述の異方性定数Kuは、振動試料型磁力計を用いて保磁力Hc測定部の磁場スイープ速度3分と30分とで測定し(測定温度:23℃±1℃)、以下のHcと活性化体積Vとの関係式から求められる値である。なお異方性定数Kuの単位に関して、1erg/cc=1.0×10−1J/m3である。
Hc=2Ku/Ms{1−[(kT/KuV)ln(At/0.693)]1/2}
[上記式中、Ku:異方性定数(単位:J/m3)、Ms:飽和磁化(単位:kA/m)、k:ボルツマン定数、T:絶対温度(単位:K)、V:活性化体積(単位:cm3)、A:スピン歳差周波数(単位:s−1)、t:磁界反転時間(単位:s)]
The "activated volume" is a unit of magnetization reversal and is an index indicating the magnetic size of a particle. The activated volume described in the present invention and the present specification and the anisotropic constant Ku described later are measured using a vibrating sample magnetometer at magnetic field sweep speeds of 3 minutes and 30 minutes in the coercive force Hc measuring unit (measurement). Temperature: 23 ° C ± 1 ° C), which is a value obtained from the following relational expression between Hc and activated volume V. Regarding the unit of the anisotropy constant Ku, 1 erg / cc = 1.0 × 10 -1 J / m 3 .
Hc = 2Ku / Ms {1-[(kT / KuV) ln (At / 0.693)] 1/2 }
[In the above formula, Ku: anisotropic constant (unit: J / m 3 ), Ms: saturation magnetization (unit: kA / m), k: Boltzmann constant, T: absolute temperature (unit: K), V: activity. Volume (unit: cm 3 ), A: spin lag frequency (unit: s -1 ), t: magnetic field reversal time (unit: s)]
熱揺らぎの低減、換言すれば熱的安定性の向上の指標としては、異方性定数Kuを挙げることができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、好ましくは1.8×105J/m3以上のKuを有することができ、より好ましくは2.0×105J/m3以上のKuを有することができる。また、六方晶ストロンチウムフェライト粉末のKuは、例えば2.5×105J/m3以下であることができる。ただしKuが高いほど熱的安定性が高いことを意味し好ましいため、上記例示した値に限定されるものではない。 Anisotropy constant Ku can be mentioned as an index for reducing thermal fluctuation, in other words, improving thermal stability. The hexagonal strontium ferrite powder can preferably have a Ku of 1.8 × 10 5 J / m 3 or more, and more preferably a Ku of 2.0 × 10 5 J / m 3 or more. Also, Ku of hexagonal strontium ferrite powder can be, for example, not 2.5 × 10 5 J / m 3 or less. However, the higher the Ku, the higher the thermal stability, which is preferable, and therefore, the value is not limited to the above-exemplified value.
六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子を含んでいてもよく、含まなくてもよい。六方晶ストロンチウムフェライト粉末が希土類原子を含む場合、鉄原子100原子%に対して、0.5〜5.0原子%の含有率(バルク含有率)で希土類原子を含むことが好ましい。希土類原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、一態様では、希土類原子表層部偏在性を有することができる。本発明および本明細書における「希土類原子表層部偏在性」とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を酸により部分溶解して得られた溶解液中の鉄原子100原子%に対する希土類原子含有率(以下、「希土類原子表層部含有率」または希土類原子に関して単に「表層部含有率」と記載する。)が、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を酸により全溶解して得られた溶解液中の鉄原子100原子%に対する希土類原子含有率(以下、「希土類原子バルク含有率」または希土類原子に関して単に「バルク含有率」と記載する。)と、
希土類原子表層部含有率/希土類原子バルク含有率>1.0
の比率を満たすことを意味する。後述の六方晶ストロンチウムフェライト粉末の希土類原子含有率とは、希土類原子バルク含有率と同義である。これに対し、酸を用いる部分溶解は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部を溶解するため、部分溶解により得られる溶解液中の希土類原子含有率とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部における希土類原子含有率である。希土類原子表層部含有率が、「希土類原子表層部含有率/希土類原子バルク含有率>1.0」の比率を満たすことは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子において、希土類原子が表層部に偏在(即ち内部より多く存在)していることを意味する。本発明および本明細書における表層部とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表面から内部に向かう一部領域を意味する。
The hexagonal strontium ferrite powder may or may not contain rare earth atoms. When the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms, it is preferable that the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms at a content of 0.5 to 5.0 atomic% (bulk content) with respect to 100 atomic% of iron atoms. In one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder containing rare earth atoms can have uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms. "Rare earth atom surface layer uneven distribution" in the present invention and the present specification refers to the rare earth atom content with respect to 100 atomic% of iron atoms in the solution obtained by partially dissolving hexagonal strontium ferrite powder with an acid (hereinafter referred to as "rare earth atom content"). “Rare earth atom surface layer content” or simply “surface layer content” for rare earth atoms) is 100 atomic% of iron atoms in the solution obtained by completely dissolving hexagonal strontium ferrite powder with an acid. Rare earth atom content (hereinafter referred to as "rare earth atom bulk content" or simply referred to as "bulk content" for rare earth atoms).
Rare earth atom surface layer content / Rare earth atom bulk content> 1.0
Means that the ratio of The rare earth atom content of the hexagonal strontium ferrite powder described later is synonymous with the rare earth atom bulk content. On the other hand, partial dissolution using an acid dissolves the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. Therefore, the rare earth atom content in the solution obtained by partial dissolution is the composition of the hexagonal strontium ferrite powder. It is the rare earth atom content in the surface layer of the particles. The fact that the rare earth atom surface layer content satisfies the ratio of "rare earth atom surface layer content / rare earth atom bulk content>1.0" means that the rare earth atom is present in the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. It means that it is unevenly distributed (that is, it exists more than inside). The surface layer portion in the present invention and the present specification means a partial region from the surface to the inside of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder.
六方晶ストロンチウムフェライト粉末が希土類原子を含む場合、希土類原子含有率(バルク含有率)は、鉄原子100原子%に対して0.5〜5.0原子%の範囲であることが好ましい。上記範囲のバルク含有率で希土類原子を含み、かつ六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に希土類原子が偏在していることは、繰り返し再生における再生出力の低下を抑制することに寄与すると考えられる。これは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末が上記範囲のバルク含有率で希土類原子を含み、かつ六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に希土類原子が偏在していることにより、異方性定数Kuを高めることができるためと推察される。異方性定数Kuは、この値が高いほど、いわゆる熱揺らぎと呼ばれる現象の発生を抑制すること(換言すれば熱的安定性を向上させること)ができる。熱揺らぎの発生が抑制されることにより、繰り返し再生における再生出力の低下を抑制することができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末の粒子表層部に希土類原子が偏在することが、表層部の結晶格子内の鉄(Fe)のサイトのスピンを安定化することに寄与し、これにより異方性定数Kuが高まるのではないかと推察される。
また、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末を磁性層の強磁性粉末として用いることは、磁気ヘッドとの摺動によって磁性層表面が削れることを抑制することにも寄与すると推察される。即ち、磁気記録媒体の走行耐久性の向上にも、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末が寄与し得ると推察される。これは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表面に希土類原子が偏在することが、粒子表面と磁性層に含まれる有機物質(例えば、結合剤および/または添加剤)との相互作用の向上に寄与し、その結果、磁性層の強度が向上するためではないかと推察される。
繰り返し再生における再生出力の低下をより一層抑制する観点および/または走行耐久性の更なる向上の観点からは、希土類原子含有率(バルク含有率)は、0.5〜4.5原子%の範囲であることがより好ましく、1.0〜4.5原子%の範囲であることが更に好ましく、1.5〜4.5原子%の範囲であることが一層好ましい。
When the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms, the rare earth atom content (bulk content) is preferably in the range of 0.5 to 5.0 atom% with respect to 100 atom% of iron atoms. The fact that the rare earth atoms are contained in the bulk content in the above range and the rare earth atoms are unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder contributes to suppressing the decrease in the regeneration output in the repeated regeneration. Conceivable. This is because the hexagonal strontium ferrite powder contains rare earth atoms at a bulk content in the above range, and the rare earth atoms are unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. It is presumed that this is because it can be enhanced. The higher the value of the anisotropy constant Ku, the more the occurrence of a phenomenon called thermal fluctuation can be suppressed (in other words, the thermal stability can be improved). By suppressing the occurrence of thermal fluctuation, it is possible to suppress a decrease in the reproduction output during repeated reproduction. The uneven distribution of rare earth atoms on the surface layer of the hexagonal strontium ferrite powder contributes to stabilizing the spin of iron (Fe) sites in the crystal lattice of the surface layer, which results in anisotropy constant Ku. It is speculated that it will increase.
In addition, it is presumed that the use of hexagonal strontium ferrite powder, which has uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms, as the ferromagnetic powder of the magnetic layer also contributes to suppressing the surface of the magnetic layer from being scraped by sliding with the magnetic head. To. That is, it is presumed that the hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution of the rare earth atomic surface layer can also contribute to the improvement of the running durability of the magnetic recording medium. This is because the uneven distribution of rare earth atoms on the surface of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder improves the interaction between the particle surface and the organic substances (for example, binder and / or additive) contained in the magnetic layer. As a result, it is presumed that the strength of the magnetic layer is improved.
The rare earth atom content (bulk content) is in the range of 0.5 to 4.5 atomic% from the viewpoint of further suppressing the decrease in the reproduction output in the repeated regeneration and / or further improving the running durability. It is more preferably in the range of 1.0 to 4.5 atomic%, further preferably in the range of 1.5 to 4.5 atomic%.
上記バルク含有率は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められる含有率である。なお本発明および本明細書において、特記しない限り、原子について含有率とは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められるバルク含有率をいうものとする。希土類原子を含む六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子として一種の希土類原子のみ含んでもよく、二種以上の希土類原子を含んでもよい。二種以上の希土類原子を含む場合の上記バルク含有率とは、二種以上の希土類原子の合計について求められる。この点は、本発明および本明細書における他の成分についても同様である。即ち、特記しない限り、ある成分は、一種のみ用いてもよく、二種以上用いてもよい。二種以上用いられる場合の含有量または含有率とは、二種以上の合計についていうものとする。 The bulk content is a content obtained by completely dissolving the hexagonal strontium ferrite powder. Unless otherwise specified, in the present invention and the present specification, the content of atoms means the bulk content obtained by completely dissolving hexagonal strontium ferrite powder. The hexagonal strontium ferrite powder containing a rare earth atom may contain only one kind of rare earth atom as a rare earth atom, or may contain two or more kinds of rare earth atoms. The bulk content when two or more kinds of rare earth atoms are contained is determined for the total of two or more kinds of rare earth atoms. This point is the same for the present invention and other components in the present specification. That is, unless otherwise specified, a certain component may be used alone or in combination of two or more. The content or content rate when two or more types are used shall mean the total of two or more types.
六方晶ストロンチウムフェライト粉末が希土類原子を含む場合、含まれる希土類原子は、希土類原子のいずれか一種以上であればよい。繰り返し再生における再生出力の低下をより一層抑制する観点から好ましい希土類原子としては、ネオジム原子、サマリウム原子、イットリウム原子およびジスプロシウム原子を挙げることができ、ネオジム原子、サマリウム原子およびイットリウム原子がより好ましく、ネオジム原子が更に好ましい。 When the hexagonal strontium ferrite powder contains a rare earth atom, the rare earth atom contained may be any one or more of the rare earth atoms. Examples of the rare earth atom preferable from the viewpoint of further suppressing the decrease in the reproduction output in the repeated regeneration include a neodymium atom, a samarium atom, an ythrium atom and a dysprosium atom, and a neodymium atom, a samarium atom and an yttrium atom are more preferable, and a neodymium atom is preferable. Atoms are more preferred.
希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末において、希土類原子は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に偏在していればよく、偏在の程度は限定されるものではない。例えば、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末について、後述する溶解条件で部分溶解して求められた希土類原子の表層部含有率と後述する溶解条件で全溶解して求められた希土類原子のバルク含有率との比率、「表層部含有率/バルク含有率」は1.0超であり、1.5以上であることができる。「表層部含有率/バルク含有率」が1.0より大きいことは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子において、希土類原子が表層部に偏在(即ち内部より多く存在)していることを意味する。また、後述する溶解条件で部分溶解して求められた希土類原子の表層部含有率と後述する溶解条件で全溶解して求められた希土類原子のバルク含有率との比率、「表層部含有率/バルク含有率」は、例えば、10.0以下、9.0以下、8.0以下、7.0以下、6.0以下、5.0以下、または4.0以下であることができる。ただし、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末において、希土類原子は六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子の表層部に偏在していればよく、上記の「表層部含有率/バルク含有率」は、例示した上限または下限に限定されるものではない。 In the hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms, the rare earth atoms may be unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder, and the degree of uneven distribution is not limited. For example, a hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of a rare earth atom is partially dissolved under the dissolution conditions described later, and the content of the surface layer of the rare earth atom is completely dissolved under the dissolution conditions described later. The ratio of the atom to the bulk content, "surface layer content / bulk content" is more than 1.0, and can be 1.5 or more. When the "surface layer content / bulk content" is larger than 1.0, it means that the rare earth atoms are unevenly distributed (that is, more than the inside) in the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. To do. In addition, the ratio of the surface layer content of rare earth atoms obtained by partial dissolution under the dissolution conditions described later to the bulk content of rare earth atoms obtained by total dissolution under the dissolution conditions described later, "Surface layer content / The "bulk content" can be, for example, 10.0 or less, 9.0 or less, 8.0 or less, 7.0 or less, 6.0 or less, 5.0 or less, or 4.0 or less. However, in the hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms, the rare earth atoms need only be unevenly distributed on the surface layer of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder. The "rate" is not limited to the upper or lower limit illustrated.
六方晶ストロンチウムフェライト粉末の部分溶解および全溶解について、以下に説明する。粉末として存在している六方晶ストロンチウムフェライト粉末については、部分溶解および全溶解する試料粉末は、同一ロットの粉末から採取する。一方、磁気記録媒体の磁性層に含まれている六方晶ストロンチウムフェライト粉末については、磁性層から取り出した六方晶ストロンチウムフェライト粉末の一部を部分溶解に付し、他の一部を全溶解に付す。磁性層からの六方晶ストロンチウムフェライト粉末の取り出しは、例えば、特開2015−91747号公報の段落0032に記載の方法によって行うことができる。
上記部分溶解とは、溶解終了時に液中に六方晶ストロンチウムフェライト粉末の残留が目視で確認できる程度に溶解することをいう。例えば、部分溶解により、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を構成する粒子について、粒子全体を100質量%として10〜20質量%の領域を溶解することができる。一方、上記全溶解とは、溶解終了時に液中に六方晶ストロンチウムフェライト粉末の残留が目視で確認されない状態まで溶解することをいう。
上記部分溶解および表層部含有率の測定は、例えば、以下の方法により行われる。ただし、下記の試料粉末量等の溶解条件は例示であって、部分溶解および全溶解が可能な溶解条件を任意に採用できる。
試料粉末12mgおよび1mol/L塩酸10mLを入れた容器(例えばビーカー)を、設定温度70℃のホットプレート上で1時間保持する。得られた溶解液を0.1μmのメンブレンフィルタでろ過する。こうして得られたろ液の元素分析を誘導結合プラズマ(ICP;Inductively Coupled Plasma)分析装置によって行う。こうして、鉄原子100原子%に対する希土類原子の表層部含有率を求めることができる。元素分析により複数種の希土類原子が検出された場合には、全希土類原子の合計含有率を、表層部含有率とする。この点は、バルク含有率の測定においても、同様である。
一方、上記全溶解およびバルク含有率の測定は、例えば、以下の方法により行われる。
試料粉末12mgおよび4mol/L塩酸10mLを入れた容器(例えばビーカー)を、設定温度80℃のホットプレート上で3時間保持する。その後は上記の部分溶解および表層部含有率の測定と同様に行い、鉄原子100原子%に対するバルク含有率を求めることができる。
The partial dissolution and total dissolution of the hexagonal strontium ferrite powder will be described below. For the hexagonal strontium ferrite powder that exists as a powder, the sample powder that is partially or completely dissolved is collected from the same lot of powder. On the other hand, regarding the hexagonal strontium ferrite powder contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium, a part of the hexagonal strontium ferrite powder taken out from the magnetic layer is subjected to partial dissolution, and the other part is subjected to total dissolution. .. The hexagonal strontium ferrite powder can be taken out from the magnetic layer by, for example, the method described in paragraph 0032 of JP2015-91747A.
The above-mentioned partial dissolution means that the hexagonal strontium ferrite powder is dissolved in the liquid to the extent that the residue can be visually confirmed at the end of the dissolution. For example, by partial dissolution, 10 to 20% by mass of the particles constituting the hexagonal strontium ferrite powder can be dissolved with the whole particles as 100% by mass. On the other hand, the above-mentioned total dissolution means that the hexagonal strontium ferrite powder is dissolved in the liquid until the residue is not visually confirmed at the end of the dissolution.
The partial dissolution and the measurement of the surface layer content are carried out by, for example, the following methods. However, the following dissolution conditions such as the amount of sample powder are examples, and dissolution conditions capable of partial dissolution and total dissolution can be arbitrarily adopted.
A container (for example, a beaker) containing 12 mg of sample powder and 10 mL of 1 mol / L hydrochloric acid is held on a hot plate at a set temperature of 70 ° C. for 1 hour. The obtained solution is filtered through a 0.1 μm membrane filter. Elemental analysis of the filtrate thus obtained is performed by an inductively coupled plasma (ICP) analyzer. In this way, the surface layer content of rare earth atoms with respect to 100 atomic% of iron atoms can be determined. When a plurality of rare earth atoms are detected by elemental analysis, the total content of all rare earth atoms is defined as the surface layer content. This point is the same in the measurement of bulk content.
On the other hand, the total dissolution and the measurement of the bulk content are carried out by, for example, the following methods.
A container (for example, a beaker) containing 12 mg of sample powder and 10 mL of 4 mol / L hydrochloric acid is held on a hot plate at a set temperature of 80 ° C. for 3 hours. After that, the same procedure as the above-mentioned partial dissolution and measurement of the surface layer content can be performed to determine the bulk content with respect to 100 atomic% of iron atoms.
磁気記録媒体に記録されたデータを再生する際の再生出力を高める観点から、磁気記録媒体に含まれる強磁性粉末の質量磁化σsが高いことは望ましい。この点に関して、希土類原子を含むものの希土類原子表層部偏在性を持たない六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、希土類原子を含まない六方晶ストロンチウムフェライト粉末と比べてσsが大きく低下する傾向が見られた。これに対し、そのようなσsの大きな低下を抑制するうえでも、希土類原子表層部偏在性を有する六方晶ストロンチウムフェライト粉末は好ましいと考えられる。一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末のσsは、45A・m2/kg以上であることができ、47A・m2/kg以上であることもできる。一方、σsは、ノイズ低減の観点からは、80A・m2/kg以下であることが好ましく、60A・m2/kg以下であることがより好ましい。σsは、振動試料型磁力計等の磁気特性を測定可能な公知の測定装置を用いて測定することができる。本発明および本明細書において、特記しない限り、質量磁化σsは、磁場強度15kOeで測定される値とする。1kOe=(106/4π)A/mである。 From the viewpoint of increasing the reproduction output when reproducing the data recorded on the magnetic recording medium, it is desirable that the mass magnetization σs of the ferromagnetic powder contained in the magnetic recording medium is high. In this regard, the hexagonal strontium ferrite powder containing rare earth atoms but not having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms tended to have a significantly lower σs than the hexagonal strontium ferrite powder containing no rare earth atoms. On the other hand, hexagonal strontium ferrite powder having uneven distribution on the surface layer of rare earth atoms is considered to be preferable in order to suppress such a large decrease in σs. In one aspect, the σs of the hexagonal strontium ferrite powder can be 45 A · m 2 / kg or more, and can also be 47 A · m 2 / kg or more. Meanwhile, [sigma] s from the viewpoint of noise reduction, is preferably not more than 80A · m 2 / kg, more preferably not more than 60A · m 2 / kg. σs can be measured using a known measuring device capable of measuring magnetic characteristics such as a vibrating sample magnetometer. Unless otherwise specified, in the present invention and the present specification, the mass magnetization σs is a value measured at a magnetic field strength of 15 kOe. 1 kOe = (10 6 / 4π) A / m.
六方晶ストロンチウムフェライト粉末の構成原子の含有率(バルク含有率)に関して、ストロンチウム原子含有率は、鉄原子100原子%に対して、例えば2.0〜15.0原子%の範囲であることができる。一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、この粉末に含まれる二価金属原子がストロンチウム原子のみであることができる。また他の一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、ストロンチウム原子に加えて一種以上の他の二価金属原子を含むこともできる。例えば、バリウム原子および/またはカルシウム原子を含むことができる。ストロンチウム原子以外の他の二価金属原子が含まれる場合、六方晶ストロンチウムフェライト粉末におけるバリウム原子含有率およびカルシウム原子含有率は、それぞれ、例えば、鉄原子100原子%に対して、0.05〜5.0原子%の範囲であることができる。 Regarding the content of constituent atoms (bulk content) of the hexagonal strontium ferrite powder, the strontium atom content can be in the range of, for example, 2.0 to 15.0 atom% with respect to 100 atom% of iron atoms. .. In one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder can contain only strontium atoms as divalent metal atoms contained in the powder. In another aspect, the hexagonal strontium ferrite powder can also contain one or more other divalent metal atoms in addition to the strontium atom. For example, it can contain barium and / or calcium atoms. When a divalent metal atom other than the strontium atom is contained, the barium atom content and the calcium atom content in the hexagonal strontium ferrite powder are, for example, 0.05 to 5 with respect to 100 atomic% of iron atoms, respectively. It can be in the range of 0.0 atomic%.
六方晶フェライトの結晶構造としては、マグネトプランバイト型(「M型」とも呼ばれる。)、W型、Y型およびZ型が知られている。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、いずれの結晶構造を取るものであってもよい。結晶構造は、X線回折分析によって確認することができる。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、X線回折分析によって、単一の結晶構造または二種以上の結晶構造が検出されるものであることができる。例えば一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、X線回折分析によってM型の結晶構造のみが検出されるものであることができる。例えば、M型の六方晶フェライトは、AFe12O19の組成式で表される。ここでAは二価金属原子を表し、六方晶ストロンチウムフェライト粉末がM型である場合、Aはストロンチウム原子(Sr)のみであるか、またはAとして複数の二価金属原子が含まれる場合には、上記の通り原子%基準で最も多くをストロンチウム原子(Sr)が占める。六方晶ストロンチウムフェライト粉末の二価金属原子含有率は、通常、六方晶フェライトの結晶構造の種類により定まるものであり、特に限定されるものではない。鉄原子含有率および酸素原子含有率についても、同様である。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、少なくとも、鉄原子、ストロンチウム原子および酸素原子を含み、更に希土類原子を含むこともできる。更に、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、これら原子以外の原子を含んでもよく、含まなくてもよい。一例として、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、アルミニウム原子(Al)を含むものであってもよい。アルミニウム原子の含有率は、鉄原子100原子%に対して、例えば0.5〜10.0原子%であることができる。繰り返し再生における再生出力低下をより一層抑制する観点からは、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子および希土類原子を含み、これら原子以外の原子の含有率が、鉄原子100原子%に対して、10.0原子%以下であることが好ましく、0〜5.0原子%の範囲であることがより好ましく、0原子%であってもよい。即ち、一態様では、六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、鉄原子、ストロンチウム原子、酸素原子および希土類原子以外の原子を含まなくてもよい。上記の原子%で表示される含有率は、六方晶ストロンチウムフェライト粉末を全溶解して求められる各原子の含有率(単位:質量%)を、各原子の原子量を用いて原子%表示の値に換算して求められる。また、本発明および本明細書において、ある原子について「含まない」とは、全溶解してICP分析装置により測定される含有率が0質量%であることをいう。ICP分析装置の検出限界は、通常、質量基準で0.01ppm(parts per million)以下である。上記の「含まない」とは、ICP分析装置の検出限界未満の量で含まれることを包含する意味で用いるものとする。六方晶ストロンチウムフェライト粉末は、一態様では、ビスマス原子(Bi)を含まないものであることができる。 As the crystal structure of hexagonal ferrite, magnetoplumbite type (also referred to as "M type"), W type, Y type and Z type are known. The hexagonal strontium ferrite powder may have any crystal structure. The crystal structure can be confirmed by X-ray diffraction analysis. The hexagonal strontium ferrite powder can be one in which a single crystal structure or two or more kinds of crystal structures are detected by X-ray diffraction analysis. For example, in one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder can be such that only the M-type crystal structure is detected by X-ray diffraction analysis. For example, M-type hexagonal ferrite is represented by the composition formula of AFe 12 O 19. Here, A represents a divalent metal atom, and when the hexagonal strontium ferrite powder is M-type, A is only a strontium atom (Sr), or when A contains a plurality of divalent metal atoms. As mentioned above, the strontium atom (Sr) occupies the largest amount on the basis of atomic%. The divalent metal atom content of the hexagonal strontium ferrite powder is usually determined by the type of crystal structure of the hexagonal ferrite, and is not particularly limited. The same applies to the iron atom content and the oxygen atom content. The hexagonal strontium ferrite powder contains at least iron atoms, strontium atoms and oxygen atoms, and can also contain rare earth atoms. Further, the hexagonal strontium ferrite powder may or may not contain atoms other than these atoms. As an example, the hexagonal strontium ferrite powder may contain an aluminum atom (Al). The content of aluminum atoms can be, for example, 0.5 to 10.0 atomic% with respect to 100 atomic% of iron atoms. From the viewpoint of further suppressing the decrease in regeneration output during repeated regeneration, the hexagonal strontium ferrite powder contains iron atoms, strontium atoms, oxygen atoms and rare earth atoms, and the content of atoms other than these atoms is 100 iron atoms. % Is preferably 10.0 atomic% or less, more preferably in the range of 0 to 5.0 atomic%, and may be 0 atomic%. That is, in one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder does not have to contain atoms other than iron atoms, strontium atoms, oxygen atoms and rare earth atoms. The content expressed in atomic% above is the content (unit: mass%) of each atom obtained by completely dissolving the hexagonal strontium ferrite powder, and is converted to the value expressed in atomic% using the atomic weight of each atom. Calculated by conversion. Further, in the present invention and the present specification, "not contained" for a certain atom means that the content is completely dissolved and the content measured by an ICP analyzer is 0% by mass. The detection limit of an ICP analyzer is usually 0.01 ppm (parts per million) or less on a mass basis. The above-mentioned "not included" is used in the sense of including the inclusion in an amount less than the detection limit of the ICP analyzer. In one aspect, the hexagonal strontium ferrite powder can be free of bismuth atoms (Bi).
金属粉末
強磁性粉末の好ましい具体例としては、強磁性金属粉末を挙げることもできる。強磁性金属粉末の詳細については、例えば特開2011−216149号公報の段落0137〜0141および特開2005−251351号公報の段落0009〜0023を参照できる。
Metal powder A preferred specific example of the ferromagnetic powder may be a ferromagnetic metal powder. For details of the ferromagnetic metal powder, for example, paragraphs 0137 to 0141 of JP2011-216149A and paragraphs 0009 to 0023 of JP2005-251351 can be referred to.
ε−酸化鉄粉末
強磁性粉末の好ましい具体例としては、ε−酸化鉄粉末を挙げることもできる。本発明および本明細書において、「ε−酸化鉄粉末」とは、X線回折分析によって、主相としてε−酸化鉄型の結晶構造が検出される強磁性粉末をいうものとする。例えば、X線回折分析によって得られるX線回折スペクトルにおいて最も高強度の回折ピークがε−酸化鉄型の結晶構造に帰属される場合、ε−酸化鉄型の結晶構造が主相として検出されたと判断するものとする。ε−酸化鉄粉末の製造方法としては、ゲーサイトから作製する方法、逆ミセル法等が知られている。上記製造方法は、いずれも公知である。また、Feの一部がGa、Co、Ti、Al、Rh等の置換原子によって置換されたε−酸化鉄粉末を製造する方法については、例えば、J. Jpn. Soc. Powder Metallurgy Vol. 61 Supplement, No. S1, pp. S280−S284、J. Mater. Chem. C, 2013, 1, pp.5200−5206等を参照できる。ただし、上記磁気記録媒体の磁性層において強磁性粉末として使用可能なε−酸化鉄粉末の製造方法は、ここで挙げた方法に限定されない。
ε-Iron oxide powder A preferable specific example of the ferromagnetic powder is ε-iron oxide powder. In the present invention and the present specification, "ε-iron oxide powder" refers to a ferromagnetic powder in which an ε-iron oxide type crystal structure is detected as a main phase by X-ray diffraction analysis. For example, when the highest intensity diffraction peak in the X-ray diffraction spectrum obtained by X-ray diffraction analysis is assigned to the ε-iron oxide type crystal structure, the ε-iron oxide type crystal structure is detected as the main phase. Judgment shall be made. As a method for producing ε-iron oxide powder, a method for producing from goethite, a reverse micelle method and the like are known. All of the above manufacturing methods are known. Regarding the method for producing ε-iron oxide powder in which a part of Fe is substituted with a substituted atom such as Ga, Co, Ti, Al, Rh, for example, J.I. Jpn. Soc. Powder Metallurgy Vol. 61 Supplement, No. S1, pp. S280-S284, J. Mol. Mater. Chem. C, 2013, 1, pp. 5200-5206 and the like can be referred to. However, the method for producing ε-iron oxide powder that can be used as the ferromagnetic powder in the magnetic layer of the magnetic recording medium is not limited to the methods listed here.
ε−酸化鉄粉末の活性化体積は、好ましくは300〜1500nm3の範囲である。上記範囲の活性化体積を示す微粒子化されたε−酸化鉄粉末は、優れた電磁変換特性を発揮する磁気記録媒体の作製のために好適である。ε−酸化鉄粉末の活性化体積は、好ましくは300nm3以上であり、例えば500nm3以上であることもできる。また、電磁変換特性の更なる向上の観点から、ε−酸化鉄粉末の活性化体積は、1400nm3以下であることがより好ましく、1300nm3以下であることが更に好ましく、1200nm3以下であることが一層好ましく、1100nm3以下であることがより一層好ましい。 The activated volume of the ε-iron oxide powder is preferably in the range of 300 to 1500 nm 3. The finely divided ε-iron oxide powder exhibiting an activated volume in the above range is suitable for producing a magnetic recording medium exhibiting excellent electromagnetic conversion characteristics. The activated volume of the ε-iron oxide powder is preferably 300 nm 3 or more, and can be, for example, 500 nm 3 or more. Further, from the viewpoint further improvement of the electromagnetic conversion characteristics, .epsilon. activation volume of the iron oxide powder is more preferably 1400 nm 3 or less, further preferably 1300 nm 3 or less, and 1200 nm 3 or less Is even more preferable, and 1100 nm 3 or less is even more preferable.
熱揺らぎの低減、換言すれば熱的安定性の向上の指標としては、異方性定数Kuを挙げることができる。ε−酸化鉄粉末は、好ましくは3.0×104J/m3以上のKuを有することができ、より好ましくは8.0×104J/m3以上のKuを有することができる。また、ε−酸化鉄粉末のKuは、例えば3.0×105J/m3以下であることができる。ただしKuが高いほど熱的安定性が高いことを意味し、好ましいため、上記例示した値に限定されるものではない。 Anisotropy constant Ku can be mentioned as an index for reducing thermal fluctuation, in other words, improving thermal stability. The ε-iron oxide powder can preferably have a Ku of 3.0 × 10 4 J / m 3 or more, and more preferably 8.0 × 10 4 J / m 3 or more. Further, .epsilon. Ku iron oxide powder can be, for example, not 3.0 × 10 5 J / m 3 or less. However, the higher the Ku, the higher the thermal stability, which is preferable, and therefore, the value is not limited to the above-exemplified value.
磁気記録媒体に記録されたデータを再生する際の再生出力を高める観点から、磁気記録媒体に含まれる強磁性粉末の質量磁化σsが高いことは望ましい。この点に関して、一態様では、ε−酸化鉄粉末のσsは、8A・m2/kg以上であることができ、12A・m2/kg以上であることもできる。一方、ε−酸化鉄粉末のσsは、ノイズ低減の観点からは、40A・m2/kg以下であることが好ましく、35A・m2/kg以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of increasing the reproduction output when reproducing the data recorded on the magnetic recording medium, it is desirable that the mass magnetization σs of the ferromagnetic powder contained in the magnetic recording medium is high. In this regard, in one aspect, the σs of the ε-iron oxide powder can be 8 A · m 2 / kg or more, and can also be 12 A · m 2 / kg or more. On the other hand, the σs of the ε-iron oxide powder is preferably 40 A · m 2 / kg or less, and more preferably 35 A · m 2 / kg or less, from the viewpoint of noise reduction.
本発明および本明細書において、特記しない限り、強磁性粉末等の各種粉末の平均粒子サイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、以下の方法により測定される値とする。
粉末を、透過型電子顕微鏡を用いて撮影倍率100000倍で撮影し、総倍率500000倍になるように印画紙にプリントするか、またはディスプレイに表示する等して粉末を構成する粒子の写真を得る。得られた粒子の写真から目的の粒子を選びデジタイザーで粒子の輪郭をトレースし粒子(一次粒子)のサイズを測定する。一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。
以上の測定を、無作為に抽出した500個の粒子について行う。こうして得られた500個の粒子の粒子サイズの算術平均を、粉末の平均粒子サイズとする。上記透過型電子顕微鏡としては、例えば日立製透過型電子顕微鏡H−9000型を用いることができる。また、粒子サイズの測定は、公知の画像解析ソフト、例えばカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて行うことができる。後述の実施例に示す平均粒子サイズは、特記しない限り、透過型電子顕微鏡として日立製透過型電子顕微鏡H−9000型、画像解析ソフトとしてカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて測定された値である。本発明および本明細書において、粉末とは、複数の粒子の集合を意味する。例えば、強磁性粉末とは、複数の強磁性粒子の集合を意味する。また、複数の粒子の集合とは、集合を構成する粒子が直接接触している態様に限定されず、後述する結合剤、添加剤等が、粒子同士の間に介在している態様も包含される。粒子との語が、粉末を表すために用いられることもある。
Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, the average particle size of various powders such as ferromagnetic powders is a value measured by the following method using a transmission electron microscope.
The powder is photographed using a transmission electron microscope at an imaging magnification of 100,000 times, and is printed on photographic paper so as to have a total magnification of 500,000 times, or displayed on a display to obtain a photograph of the particles constituting the powder. .. Select the target particle from the obtained photograph of the particle, trace the outline of the particle with a digitizer, and measure the size of the particle (primary particle). Primary particles are independent particles without agglomeration.
The above measurements are performed on 500 randomly sampled particles. The arithmetic mean of the particle sizes of the 500 particles thus obtained is taken as the average particle size of the powder. As the transmission electron microscope, for example, Hitachi's transmission electron microscope H-9000 can be used. Further, the particle size can be measured by using a known image analysis software, for example, an image analysis software KS-400 manufactured by Carl Zeiss. Unless otherwise specified, the average particle size shown in the examples described later was measured using a transmission electron microscope H-9000 manufactured by Hitachi as a transmission electron microscope and a Carl Zeiss image analysis software KS-400 as an image analysis software. The value. In the present invention and the present specification, the powder means an aggregate of a plurality of particles. For example, a ferromagnetic powder means a collection of a plurality of ferromagnetic particles. Further, the set of a plurality of particles is not limited to a mode in which the particles constituting the set are in direct contact with each other, and also includes a mode in which a binder, an additive, etc., which will be described later, are interposed between the particles. To. The term particle is sometimes used to describe powder.
粒子サイズ測定のために磁気記録媒体から試料粉末を採取する方法としては、例えば特開2011−048878号公報の段落0015に記載の方法を採用することができる。 As a method for collecting sample powder from a magnetic recording medium for particle size measurement, for example, the method described in paragraph 0015 of JP2011-048878A can be adopted.
本発明および本明細書において、特記しない限り、粉末を構成する粒子のサイズ(粒子サイズ)は、上記の粒子写真において観察される粒子の形状が、
(1)針状、紡錘状、柱状(ただし、高さが底面の最大長径より大きい)等の場合は、粒子を構成する長軸の長さ、即ち長軸長で表され、
(2)板状または柱状(ただし、厚みまたは高さが板面または底面の最大長径より小さい)の場合は、その板面または底面の最大長径で表され、
(3)球形、多面体状、不特定形等であって、かつ形状から粒子を構成する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影法で求められるものを言う。
Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, the size (particle size) of the particles constituting the powder is the shape of the particles observed in the above particle photograph.
(1) In the case of needle-shaped, spindle-shaped, columnar (however, the height is larger than the maximum major axis of the bottom surface), it is represented by the length of the major axis constituting the particle, that is, the major axis length.
(2) If it is plate-shaped or columnar (however, the thickness or height is smaller than the maximum major axis of the plate surface or bottom surface), it is represented by the maximum major axis of the plate surface or bottom surface.
(3) When the shape is spherical, polyhedral, unspecified, etc., and the long axis constituting the particles cannot be specified from the shape, it is represented by the diameter equivalent to a circle. The equivalent diameter of a circle is what is obtained by the circular projection method.
また、粉末の平均針状比は、上記測定において粒子の短軸の長さ、即ち短軸長を測定し、各粒子の(長軸長/短軸長)の値を求め、上記500個の粒子について得た値の算術平均を指す。ここで、特記しない限り、短軸長とは、上記粒子サイズの定義で(1)の場合は、粒子を構成する短軸の長さを、同じく(2)の場合は、厚みまたは高さを各々指し、(3)の場合は、長軸と短軸の区別がないから、(長軸長/短軸長)は、便宜上1とみなす。
そして、特記しない限り、粒子の形状が特定の場合、例えば、上記粒子サイズの定義(1)の場合、平均粒子サイズは平均長軸長であり、同定義(2)の場合、平均粒子サイズは平均板径である。同定義(3)の場合、平均粒子サイズは、平均直径(平均粒径、平均粒子径ともいう)である。
Further, for the average needle-like ratio of the powder, the length of the minor axis of the particles, that is, the minor axis length is measured in the above measurement, and the value of (major axis length / minor axis length) of each particle is obtained, and the above 500 particles are obtained. Refers to the arithmetic average of the values obtained for a particle. Here, unless otherwise specified, the minor axis length is the length of the minor axis constituting the particle in the case of (1) in the above definition of the particle size, and the thickness or height in the case of the same (2). In the case of (3), there is no distinction between the major axis and the minor axis, so (major axis length / minor axis length) is regarded as 1 for convenience.
Unless otherwise specified, when the shape of the particles is specific, for example, in the case of the above definition of particle size (1), the average particle size is the average major axis length, and in the case of the same definition (2), the average particle size is Average plate diameter. In the case of the same definition (3), the average particle size is an average diameter (also referred to as an average particle size or an average particle size).
磁性層における強磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50〜90質量%の範囲であり、より好ましくは60〜90質量%の範囲である。磁性層において強磁性粉末の充填率が高いことは、記録密度向上の観点から好ましい。 The content (filling rate) of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferably in the range of 50 to 90% by mass, and more preferably in the range of 60 to 90% by mass. A high filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferable from the viewpoint of improving the recording density.
(結合剤、硬化剤)
上記磁気記録媒体は、塗布型磁気記録媒体であることができ、磁性層に結合剤を含むことができる。結合剤とは、一種以上の樹脂である。結合剤としては、塗布型磁気記録媒体の結合剤として通常使用される各種樹脂を用いることができる。例えば、結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から選ばれる樹脂を単独で用いるか、または複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいものはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、および塩化ビニル樹脂である。これらの樹脂は、ホモポリマーでもよく、コポリマー(共重合体)でもよい。これらの樹脂は、バックコート層および/または後述する非磁性層においても結合剤として使用することができる。
以上の結合剤については、例えば、特開2010−24113号公報の段落0028〜0031を参照できる。磁性層の結合剤の含有量は、強磁性粉末100.0質量部に対して、例えば1.0〜30.0質量部であることができる。結合剤として使用される樹脂の平均分子量は、重量平均分子量として、例えば10,000以上200,000以下であることができる。本発明および本明細書における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、下記測定条件により測定された値をポリスチレン換算して求められる値である。後述の実施例に示す結合剤の重量平均分子量は、下記測定条件によって測定された値をポリスチレン換算して求めた値である。
GPC装置:HLC−8120(東ソー社製)
カラム:TSK gel Multipore HXL−M(東ソー社製、7.8mmID(Inner Diameter)×30.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
(Binder, hardener)
The magnetic recording medium can be a coating type magnetic recording medium, and the magnetic layer can contain a binder. A binder is one or more resins. As the binder, various resins usually used as a binder for a coating type magnetic recording medium can be used. For example, as the binder, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, styrene, acrylonitrile, acrylic resin obtained by copolymerizing methyl methacrylate and the like, cellulose resin such as nitrocellulose, epoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl acetal, etc. A resin selected from a polyvinyl alkyral resin such as polyvinyl butyral can be used alone, or a plurality of resins can be mixed and used. Of these, polyurethane resins, acrylic resins, cellulose resins, and vinyl chloride resins are preferred. These resins may be homopolymers or copolymers. These resins can also be used as binders in the backcoat layer and / or the non-magnetic layer described below.
For the above binders, for example, paragraphs 0028 to 0031 of JP-A-2010-24113 can be referred to. The content of the binder in the magnetic layer can be, for example, 1.0 to 30.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the ferromagnetic powder. The average molecular weight of the resin used as the binder can be, for example, 10,000 or more and 200,000 or less as the weight average molecular weight. The weight average molecular weight in the present invention and the present specification is a value obtained by converting a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following measurement conditions into polystyrene. The weight average molecular weight of the binder shown in Examples described later is a value obtained by converting a value measured under the following measurement conditions into polystyrene.
GPC device: HLC-8120 (manufactured by Tosoh)
Column: TSK gel Multipore HXL-M (manufactured by Tosoh, 7.8 mm ID (Inner Diameter) x 30.0 cm)
Eluent: tetrahydrofuran (THF)
また、結合剤として使用可能な樹脂とともに硬化剤を使用することもできる。硬化剤は、一態様では加熱により硬化反応(架橋反応)が進行する化合物である熱硬化性化合物であることができ、他の一態様では光照射により硬化反応(架橋反応)が進行する光硬化性化合物であることができる。硬化剤は、磁性層形成工程の中で硬化反応が進行することにより、少なくとも一部は、結合剤等の他の成分と反応(架橋)した状態で磁性層に含まれ得る。この点は、他の層を形成するために用いられる組成物が硬化剤を含む場合に、この組成物を用いて形成される層についても同様である。好ましい硬化剤は、熱硬化性化合物であり、ポリイソシアネートが好適である。ポリイソシアネートの詳細については、特開2011−216149号公報の段落0124〜0125を参照できる。硬化剤は、磁性層形成用組成物中に、結合剤100.0質量部に対して例えば0〜80.0質量部、磁性層の強度向上の観点からは好ましくは50.0〜80.0質量部の量で使用することができる。 Further, a curing agent can be used together with a resin that can be used as a binder. The curing agent can be a thermosetting compound which is a compound in which a curing reaction (crosslinking reaction) proceeds by heating in one aspect, and a photocuring agent in which a curing reaction (crosslinking reaction) proceeds by light irradiation in another aspect. It can be a sex compound. As the curing reaction proceeds in the process of forming the magnetic layer, at least a part of the curing agent can be contained in the magnetic layer in a state of reacting (crosslinking) with other components such as a binder. This point is the same for the layer formed by using this composition when the composition used for forming another layer contains a curing agent. Preferred curing agents are thermosetting compounds, with polyisocyanates being preferred. For details of the polyisocyanate, refer to paragraphs 0124 to 0125 of JP2011-216149A. The curing agent is, for example, 0 to 80.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the binder in the composition for forming the magnetic layer, preferably 50.0 to 80.0 from the viewpoint of improving the strength of the magnetic layer. It can be used in the amount of parts by mass.
以上の結合剤および硬化剤に関する記載は、バックコート層および/または非磁性層についても適用することができる。その場合、含有量に関する上記記載は、強磁性粉末を非磁性粉末に読み替えて適用することができる。エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)を小さくする観点からは、結合剤に由来する成分が低湿高温下でバックコート層表面に浸み出す量を低減することが好ましい。この点から、バックコート層形成に用いる結合剤の使用量を減量することを、エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)を小さくする手段の1つとして挙げることができる。 The above description of the binder and the curing agent can also be applied to the backcoat layer and / or the non-magnetic layer. In that case, the above description regarding the content can be applied by replacing the ferromagnetic powder with a non-magnetic powder. From the viewpoint of reducing the spacing difference (After- S before) before and after washing with ethanol, it is preferable to reduce the amount of the component derived from the binder oozing out to the surface of the backcoat layer under low humidity and high temperature. From this point, reducing the amount of the binder used for forming the backcoat layer can be mentioned as one of the means for reducing the spacing difference (After- S before) before and after washing with ethanol.
(添加剤)
磁性層には、必要に応じて一種以上の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、一例として、上記の硬化剤が挙げられる。また、磁性層に含まれる添加剤としては、非磁性粉末(例えば無機粉末、カーボンブラック等)、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を挙げることができる。また、非磁性粉末としては、研磨剤として機能することができる非磁性粉末、磁性層表面に適度に突出する突起を形成する突起形成剤として機能することができる非磁性粉末(例えば非磁性コロイド粒子等)等が挙げられる。なお後述の実施例に示すコロイダルシリカ(シリカコロイド粒子)の平均粒子サイズは、特開2011−048878号公報の段落0015に平均粒径の測定方法として記載されている方法により求められた値である。添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して、または公知の方法で製造して、任意の量で使用することができる。研磨剤を含む磁性層に使用され得る添加剤の一例としては、特開2013−131285号公報の段落0012〜0022に記載の分散剤を、研磨剤の分散性を向上するための分散剤として挙げることができる。例えば、潤滑剤については、特開2016−126817号公報の段落0030〜0033、0035および0036を参照できる。非磁性層に潤滑剤が含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る潤滑剤については、特開2016−126817号公報の段落0030、0031、0034、0035および0036を参照できる。分散剤については、特開2012−133837号公報の段落0061および0071を参照できる。また、分散剤については、特開2012−133837号公報の段落0061および0071、ならびに特開2017−016721号公報の段落0035も参照できる。磁性層の添加剤については、特開2016−51493号公報の段落0035〜0077も参照できる。
分散剤は、非磁性層に含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る分散剤については、特開2012−133837号公報の段落0061を参照できる。
各種添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して、または公知の方法で製造して、任意の量で使用することができる。
(Additive)
The magnetic layer may contain one or more additives, if necessary. Examples of the additive include the above-mentioned curing agent. Examples of the additive contained in the magnetic layer include non-magnetic powder (for example, inorganic powder, carbon black, etc.), lubricant, dispersant, dispersion aid, fungicide, antistatic agent, antioxidant, and the like. Can be done. The non-magnetic powder includes a non-magnetic powder that can function as an abrasive, and a non-magnetic powder that can function as a protrusion-forming agent that forms protrusions that appropriately project on the surface of the magnetic layer (for example, non-magnetic colloidal particles). Etc.) etc. The average particle size of colloidal silica (silica colloidal particles) shown in Examples described later is a value obtained by the method described as a method for measuring the average particle size in paragraph 0015 of JP2011-048878A. .. As the additive, a commercially available product can be appropriately selected according to the desired properties, or the additive can be produced by a known method and used in an arbitrary amount. As an example of an additive that can be used for a magnetic layer containing an abrasive, the dispersants described in paragraphs 0012 to 0022 of JP2013-131285A are mentioned as dispersants for improving the dispersibility of the abrasive. be able to. For example, for lubricants, paragraphs 0030 to 0033, 0035 and 0036 of JP2016-126817A can be referred to. The non-magnetic layer may contain a lubricant. For the lubricants that can be contained in the non-magnetic layer, reference can be made to paragraphs 0030, 0031, 0034, 0035 and 0036 of JP2016-126817A. For the dispersant, paragraphs 0061 and 0071 of JP2012-133387A can be referred to. Further, regarding the dispersant, paragraphs 0061 and 0071 of JP2012-133387A and paragraphs 0035 of JP2017-016721A can also be referred to. Regarding the additive of the magnetic layer, paragraphs 0035 to 0077 of JP-A-2016-51493 can also be referred to.
The dispersant may be contained in the non-magnetic layer. For the dispersant that can be contained in the non-magnetic layer, paragraph 0061 of JP2012-133387A can be referred to.
Various additives can be used in any amount by appropriately selecting a commercially available product according to desired properties or by producing by a known method.
以上説明した磁性層は、非磁性支持体表面上に直接、または非磁性層を介して間接的に、設けることができる。 The magnetic layer described above can be provided directly on the surface of the non-magnetic support or indirectly via the non-magnetic layer.
<非磁性層>
次に非磁性層について説明する。上記磁気記録媒体は、非磁性支持体上に直接磁性層を有していてもよく、非磁性支持体と磁性層との間に非磁性粉末を含む非磁性層を有していてもよい。非磁性層に使用される非磁性粉末は、無機物質の粉末でも有機物質の粉末でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙げられる。これらの非磁性粉末は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。その詳細については、特開2011−216149号公報の段落0146〜0150を参照できる。非磁性層に使用可能なカーボンブラックについては、特開2010−24113号公報の段落0040〜0041も参照できる。非磁性層における非磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50〜90質量%の範囲であり、より好ましくは60〜90質量%の範囲である。
<Non-magnetic layer>
Next, the non-magnetic layer will be described. The magnetic recording medium may have a magnetic layer directly on the non-magnetic support, or may have a non-magnetic layer containing non-magnetic powder between the non-magnetic support and the magnetic layer. The non-magnetic powder used for the non-magnetic layer may be an inorganic substance powder or an organic substance powder. In addition, carbon black or the like can also be used. Examples of the inorganic substance include metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides and the like. These non-magnetic powders are commercially available and can also be produced by known methods. For details thereof, refer to paragraphs 0146 to 0150 of JP2011-216149A. For carbon black that can be used for the non-magnetic layer, paragraphs 0040 to 0041 of JP2010-24113A can also be referred to. The content (filling rate) of the non-magnetic powder in the non-magnetic layer is preferably in the range of 50 to 90% by mass, and more preferably in the range of 60 to 90% by mass.
非磁性層は、結合剤を含むことができ、添加剤を含むこともできる。非磁性層の結合剤、添加剤等のその他詳細については、非磁性層に関する公知技術を適用できる。また、例えば、結合剤の種類および含有量、添加剤の種類および含有量等に関しては、磁性層に関する公知技術も適用できる。 The non-magnetic layer can contain a binder and can also contain an additive. For other details such as binders and additives for the non-magnetic layer, known techniques relating to the non-magnetic layer can be applied. Further, for example, with respect to the type and content of the binder, the type and content of the additive, and the like, known techniques relating to the magnetic layer can also be applied.
本発明および本明細書において、非磁性層には、非磁性粉末とともに、例えば不純物として、または意図的に、少量の強磁性粉末を含む実質的に非磁性な層も包含されるものとする。ここで実質的に非磁性な層とは、この層の残留磁束密度が10mT以下であるか、保磁力が100Oe以下であるか、または、残留磁束密度が10mT以下であり、かつ保磁力が100Oe以下である層をいうものとする。非磁性層は、残留磁束密度および保磁力を持たないことが好ましい。 In the present invention and the present specification, the non-magnetic layer includes not only the non-magnetic powder but also a substantially non-magnetic layer containing a small amount of ferromagnetic powder, for example, as an impurity or intentionally. Here, the substantially non-magnetic layer means that the residual magnetic flux density of this layer is 10 mT or less, the coercive force is 100 Oe or less, or the residual magnetic flux density is 10 mT or less and the coercive force is 100 Oe. It refers to the following layers. The non-magnetic layer preferably has no residual magnetic flux density and coercive force.
<バックコート層>
上記磁気記録媒体は、非磁性支持体の磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末を含むバックコート層を有する。バックコート層に含まれる非磁性粉末の種類については、非磁性層に含まれる非磁性粉末に関する記載を参照することができる。バックコート層に含まれる非磁性粉末は、好ましくは無機粉末およびカーボンブラックからなる群から選択される一種以上の非磁性粉末であることができる。上記磁気記録媒体は、例えば、バックコート層の非磁性粉末の主粉末(非磁性粉末の中で質量基準で最も多く含まれる非磁性粉末)として、無機粉末を含むことができる。バックコート層に含まれる非磁性粉末が無機粉末およびカーボンブラックからなる群から選択される一種以上の非磁性粉末である場合、非磁性粉末全量100.0質量部に対して無機粉末の占める割合は、例えば50.0質量部超〜100.0質量部の範囲であることができ、60.0質量部〜100.0質量部の範囲であることが好ましい。非磁性粉末に占める無機粉末の割合を高くすると差分(after−Sbefore)の値が小さくなる傾向が見られる場合もある。
<Back coat layer>
The magnetic recording medium has a backcoat layer containing non-magnetic powder on the surface side opposite to the surface side having the magnetic layer of the non-magnetic support. For the types of non-magnetic powder contained in the backcoat layer, the description regarding the non-magnetic powder contained in the non-magnetic layer can be referred to. The non-magnetic powder contained in the backcoat layer can be one or more non-magnetic powders preferably selected from the group consisting of inorganic powders and carbon black. The magnetic recording medium can include, for example, an inorganic powder as the main powder of the non-magnetic powder of the backcoat layer (the non-magnetic powder contained most in terms of mass among the non-magnetic powders). When the non-magnetic powder contained in the backcoat layer is one or more non-magnetic powders selected from the group consisting of inorganic powders and carbon black, the ratio of the inorganic powders to 100.0 parts by mass of the total amount of the non-magnetic powders is. For example, it can be in the range of more than 50.0 parts by mass to 100.0 parts by mass, and preferably in the range of 60.0 parts by mass to 100.0 parts by mass. When the ratio of the inorganic powder to the non-magnetic powder is increased , the value of the difference (after- S before ) may tend to decrease.
非磁性粉末の平均粒子サイズは、例えば10〜200nmの範囲であることができる。無機粉末の平均粒子サイズは、好ましくは50〜200nmの範囲であり、より好ましくは80〜150nmの範囲である。一方、カーボンブラックの平均粒子サイズは、好ましくは10〜50nmの範囲であり、より好ましくは15〜30nmの範囲である。 The average particle size of the non-magnetic powder can be, for example, in the range of 10 to 200 nm. The average particle size of the inorganic powder is preferably in the range of 50 to 200 nm, more preferably in the range of 80 to 150 nm. On the other hand, the average particle size of carbon black is preferably in the range of 10 to 50 nm, more preferably in the range of 15 to 30 nm.
バックコート層は、結合剤を含むことができ、添加剤を含むこともできる。添加剤の一例としては、非磁性粉末の分散性向上に寄与し得る公知の分散剤を挙げることができる。 The backcoat layer can contain binders and can also contain additives. As an example of the additive, a known dispersant that can contribute to improving the dispersibility of the non-magnetic powder can be mentioned.
また、添加剤の一例としては、潤滑剤も挙げられる。
例えば潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミドを挙げることができ、脂肪酸、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミドからなる群から選択される一種以上を用いて磁性層を形成することができる。
脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、エライジン酸等を挙げることができ、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。脂肪酸は、金属塩等の塩の形態で磁性層に含まれていてもよい。
脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、エルカ酸、エライジン酸等のエステルを挙げることができる。具体例としては、例えば、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ネオペンチルグリコールジオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、オレイン酸オレイル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブトキシエチル等を挙げることができる。
脂肪酸アミドとしては、上記の各種脂肪酸のアミド、例えば、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド等を挙げることができる。
バックコート層の脂肪酸含有量は、バックコート層に含まれる非磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0〜10.0質量部であり、好ましくは0.1〜10.0質量部であり、より好ましくは1.0〜7.0質量部である。バックコート層の脂肪酸エステル含有量は、バックコート層に含まれる非磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0.1〜10.0質量部であり、好ましくは1.0〜5.0質量部である。バックコート層の脂肪酸アミド含有量は、バックコート層に含まれる非磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0〜3.0質量部であり、好ましくは0〜2.0質量部であり、より好ましくは0〜1.0質量部である。
本発明および本明細書において、特記しない限り、ある成分は、一種のみ用いてもよく二種以上用いてもよい。ある成分が二種以上用いられる場合の含有量とは、これら二種以上の合計含有量をいうものとする。
Further, as an example of the additive, a lubricant can also be mentioned.
For example, examples of the lubricant include fatty acids, fatty acid esters and fatty acid amides, and one or more selected from the group consisting of fatty acids, fatty acid esters and fatty acid amides can be used to form a magnetic layer.
Examples of the fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, bechenic acid, erucic acid, ellagic acid and the like, and stearic acid, myristic acid, palmitic acid and the like. Is preferable, and stearic acid is more preferable. The fatty acid may be contained in the magnetic layer in the form of a salt such as a metal salt.
Examples of the fatty acid ester include esters of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, behenic acid, erucic acid, elaidic acid and the like. Specific examples include, for example, butyl myristate, butyl palmitate, butyl stearate, neopentyl glycol dioleate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan tristearate, oleyl oleate, isosetyl stearate, stearic acid. Examples thereof include isotridecyl acid acid, octyl stearate, isooctyl stearate, amyl stearate, butoxyethyl stearate and the like.
Examples of the fatty acid amide include amides of the above-mentioned various fatty acids, such as lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, and stearic acid amide.
The fatty acid content of the backcoat layer is, for example, 0 to 10.0 parts by mass, preferably 0.1 to 10.0 parts by mass, per 100.0 parts by mass of the non-magnetic powder contained in the backcoat layer. More preferably, it is 1.0 to 7.0 parts by mass. The fatty acid ester content of the backcoat layer is, for example, 0.1 to 10.0 parts by mass, preferably 1.0 to 5.0 parts by mass, per 100.0 parts by mass of the non-magnetic powder contained in the backcoat layer. Is. The fatty acid amide content of the backcoat layer is, for example, 0 to 3.0 parts by mass, preferably 0 to 2.0 parts by mass, based on 100.0 parts by mass of the non-magnetic powder contained in the backcoat layer. It is preferably 0 to 1.0 parts by mass.
Unless otherwise specified in the present invention and the present specification, a certain component may be used alone or in combination of two or more. The content when two or more kinds of a certain component are used means the total content of these two or more kinds.
バックコート層の結合剤、添加剤等については、バックコート層に関する公知技術を適用することもでき、磁性層および/または非磁性層の処方に関する公知技術を適用することもできる。例えば、特開2006−331625号公報の段落0018〜0020および米国特許第7029774号明細書の第4欄65行目〜第5欄38行目の記載を、バックコート層について参照できる。 For the binder, additives and the like of the backcoat layer, a known technique relating to the backcoat layer can be applied, and a known technique relating to the formulation of a magnetic layer and / or a non-magnetic layer can also be applied. For example, paragraphs 0018 to 0020 of JP-A-2006-331625 and the description of US Pat. No. 7,029,774, column 4, lines 65 to 5, line 38 can be referred to for the backcoat layer.
<各種厚み>
上記磁気記録媒体の非磁性支持体の厚みは、例えば3.0〜80.0μmであり、好ましくは3.0〜50.0μmの範囲であり、より好ましくは3.0〜10.0μmの範囲である。非磁性支持体の厚みとは、非磁性支持体が単層の芳香族ポリエステルフィルムのみからなる場合にはこのフィルムの厚みであり、その他の場合には非磁性支持体の総厚である。
<Various thickness>
The thickness of the non-magnetic support of the magnetic recording medium is, for example, 3.0 to 80.0 μm, preferably 3.0 to 50.0 μm, and more preferably 3.0 to 10.0 μm. Is. The thickness of the non-magnetic support is the thickness of this film when the non-magnetic support consists of only a single-layer aromatic polyester film, and the total thickness of the non-magnetic support in other cases.
磁性層の厚みは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により最適化することができ、例えば10nm〜100nmであり、高密度記録化の観点から、好ましくは20〜90nmの範囲であり、更に好ましくは30〜70nmの範囲である。磁性層は少なくとも1層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する2層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。2層以上に分離する場合の磁性層の厚みとは、これらの層の合計厚みとする。 The thickness of the magnetic layer can be optimized depending on the saturation magnetization amount of the magnetic head used, the head gap length, and the band of the recording signal. For example, it is 10 nm to 100 nm, and is preferably 20 to 90 nm from the viewpoint of high-density recording. The range is more preferably 30 to 70 nm. The magnetic layer may be at least one layer, and the magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a known configuration relating to a multi-layer magnetic layer can be applied. The thickness of the magnetic layer when separated into two or more layers is the total thickness of these layers.
非磁性層の厚みは、例えば50nm以上であり、好ましくは70nm以上であり、より好ましくは100nm以上である。一方、非磁性層の厚みは、800nm以下であることが好ましく、500nm以下であることがより好ましい。 The thickness of the non-magnetic layer is, for example, 50 nm or more, preferably 70 nm or more, and more preferably 100 nm or more. On the other hand, the thickness of the non-magnetic layer is preferably 800 nm or less, more preferably 500 nm or less.
バックコート層の厚みは、0.9μm以下であることが好ましく、0.1〜0.7μmの範囲であることが更に好ましい。 The thickness of the backcoat layer is preferably 0.9 μm or less, more preferably 0.1 to 0.7 μm.
磁気記録媒体の各層および非磁性支持体の厚みは、公知の膜厚測定法により求めることができる。一例として、例えば、磁気記録媒体の厚み方向の断面を、イオンビーム、ミクロトーム等の公知の手法により露出させた後、露出した断面において走査型電子顕微鏡によって断面観察を行う。断面観察において任意の1箇所において求められた厚み、または無作為に抽出した2箇所以上の複数箇所、例えば2箇所、において求められた厚みの算術平均として、各種厚みを求めることができる。または、各層の厚みは、製造条件から算出される設計厚みとして求めてもよい。 The thickness of each layer of the magnetic recording medium and the non-magnetic support can be determined by a known film thickness measuring method. As an example, for example, a cross section in the thickness direction of a magnetic recording medium is exposed by a known method such as an ion beam or a microtome, and then the cross section is observed with a scanning electron microscope in the exposed cross section. Various thicknesses can be obtained as the arithmetic mean of the thickness obtained at any one place in the cross-sectional observation, or the thickness obtained at two or more randomly selected places, for example, two places. Alternatively, the thickness of each layer may be obtained as a design thickness calculated from the manufacturing conditions.
<製造方法>
(各層形成用組成物の調製)
磁性層、バックコート層および非磁性層を形成するための組成物は、先に説明した各種成分とともに、通常、溶媒を含む。溶媒としては、塗布型磁気記録媒体を製造するために一般に使用される各種有機溶媒を用いることができる。各層形成用組成物における溶媒量は特に限定されるものではなく、通常の塗布型磁気記録媒体の各層形成用組成物と同様にすることができる。各層を形成するための組成物を調製する工程は、通常、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を含む。個々の工程はそれぞれ2段階以上に分かれていてもかまわない。各層形成のために使用される各種成分は、どの工程の最初または途中で添加してもよい。また、個々の成分を2つ以上の工程で分割して添加してもよい。
<Manufacturing method>
(Preparation of composition for forming each layer)
The composition for forming the magnetic layer, the backcoat layer and the non-magnetic layer usually contains a solvent together with the various components described above. As the solvent, various organic solvents generally used for producing a coating type magnetic recording medium can be used. The amount of the solvent in each layer-forming composition is not particularly limited, and can be the same as that of each layer-forming composition of a normal coating type magnetic recording medium. The step of preparing the composition for forming each layer usually includes at least a kneading step, a dispersion step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. The various components used to form each layer may be added at the beginning or during any step. Further, each component may be added separately in two or more steps.
各層形成用組成物を調製するためには、公知技術を用いることができる。混練工程では、オープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダ等の強い混練力をもつニーダを使用することが好ましい。これらの混練処理の詳細については、特開平1−106338号公報および特開平1−79274号公報に記載されている。また、各層形成用組成物を分散させるためには、分散メディアとして、ガラスビーズおよびその他の分散ビーズからなる群から選ばれる一種以上の分散ビーズを用いることができる。このような分散ビーズとしては、高比重の分散ビーズであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、およびスチールビーズが好適である。これら分散ビーズの粒径(ビーズ径)および充填率は最適化して用いることができる。分散機は公知のものを使用することができる。各層形成用組成物を、塗布工程に付す前に公知の方法によってろ過してもよい。ろ過は、例えばフィルタろ過によって行うことができる。ろ過に用いるフィルタとしては、例えば孔径0.01〜3μmのフィルタ(例えばガラス繊維製フィルタ、ポリプロピレン製フィルタ等)を用いることができる。 Known techniques can be used to prepare the composition for forming each layer. In the kneading step, it is preferable to use a kneader having a strong kneading force such as an open kneader, a continuous kneader, a pressurized kneader, and an extruder. Details of these kneading treatments are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274. Further, in order to disperse each layer-forming composition, one or more dispersed beads selected from the group consisting of glass beads and other dispersed beads can be used as the dispersion medium. As such dispersed beads, zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are dispersed beads having a high specific density, are suitable. The particle size (bead diameter) and filling rate of these dispersed beads can be optimized and used. A known disperser can be used. Each layer-forming composition may be filtered by a known method before being subjected to the coating step. Filtration can be performed, for example, by filter filtration. As the filter used for filtration, for example, a filter having a pore size of 0.01 to 3 μm (for example, a glass fiber filter, a polypropylene filter, etc.) can be used.
(塗布工程)
磁性層は、磁性層形成用組成物を、例えば、非磁性支持体上に直接塗布するか、または非磁性層形成用組成物と逐次もしくは同時に重層塗布することにより形成することができる。バックコート層は、バックコート層形成用組成物を、非磁性支持体の磁性層を有する(または磁性層が追って設けられる)側とは反対側に塗布することにより形成することができる。各層形成のための塗布の詳細については、特開2010−24113号公報の段落0051を参照できる。
(Applying process)
The magnetic layer can be formed by, for example, directly applying the composition for forming a magnetic layer onto a non-magnetic support, or by applying multiple layers sequentially or simultaneously with the composition for forming a non-magnetic layer. The backcoat layer can be formed by applying the backcoat layer forming composition to the side opposite to the side having the magnetic layer of the non-magnetic support (or the magnetic layer is provided later). For details of the coating for forming each layer, refer to paragraph 0051 of JP-A-2010-24113.
(その他の工程)
塗布工程後には、乾燥処理、磁性層の配向処理、表面平滑化処理(カレンダ処理)等の各種処理を行うことができる。各種工程については、特開2010−24113号公報の段落0052〜0057を参照できる。例えば、垂直配向処理は、異極対向磁石を用いる方法等の公知の方法によって行うことができる。配向ゾーンでは、乾燥風の温度、風量および/または配向ゾーンにおける搬送速度によって塗布層の乾燥速度を制御することができる。また、配向ゾーンに搬送する前に塗布層を予備乾燥させてもよい。
(Other processes)
After the coating step, various treatments such as a drying treatment, a magnetic layer orientation treatment, and a surface smoothing treatment (calendar treatment) can be performed. For various steps, paragraphs 0052 to 0057 of JP-A-2010-24113 can be referred to. For example, the vertical alignment treatment can be performed by a known method such as a method using a magnet opposite to the opposite pole. In the alignment zone, the drying rate of the coating layer can be controlled by the temperature of the drying air, the air volume and / or the transport rate in the alignment zone. Alternatively, the coating layer may be pre-dried before being transported to the alignment zone.
バックコート層形成用組成物の塗布工程後の任意の段階で、バックコート層形成用組成物を塗布して形成された塗布層の加熱処理を行うことが好ましい。この加熱処理は、一例として、カレンダ処理の前および/または後に実施することができる。加熱処理は、例えば、上記バックコート層形成用組成物の塗布層が形成された支持体を加熱雰囲気下に置くことにより実施することができる。加熱雰囲気は、雰囲気温度65〜90℃の雰囲気であることができ、雰囲気温度65〜75℃の雰囲気であることがより好ましい。この雰囲気は、例えば大気雰囲気であることができる。加熱雰囲気下での加熱処理は、例えば20〜50時間実施することができる。一態様では、この加熱処理により、硬化剤の硬化性官能基の硬化反応を進行させることができる。 It is preferable to heat-treat the coating layer formed by applying the backcoat layer forming composition at an arbitrary stage after the coating step of the backcoat layer forming composition. This heat treatment can be carried out, for example, before and / or after the calendar treatment. The heat treatment can be carried out, for example, by placing the support on which the coating layer of the backcoat layer forming composition is formed in a heating atmosphere. The heating atmosphere can be an atmosphere having an atmospheric temperature of 65 to 90 ° C., and more preferably an atmosphere having an atmospheric temperature of 65 to 75 ° C. This atmosphere can be, for example, an atmospheric atmosphere. The heat treatment in a heating atmosphere can be carried out, for example, for 20 to 50 hours. In one aspect, this heat treatment can allow the curing reaction of the curable functional groups of the curing agent to proceed.
(製造方法の一態様)
上記磁気記録媒体の製造方法の一態様としては、バックコート層表面を、好ましくは上記加熱処理の後に、アルコールを浸潤させたワイピング材によって拭き取ること(以下、「アルコール拭き取り処理」とも記載する。)を含む製造方法を挙げることができる。このアルコール拭き取り処理によって除去可能な成分が、低湿高温下でバックコート層表面に浸み出し、高温から低温への温度変化によりバックコート層表面で固化または高粘度化することが、先に記載したように、低湿下での高温から低温への温度変化に起因する走行安定性の低下を引き起こす原因と考えられる。アルコール拭き取り処理に使用するアルコールとしては、炭素数2〜4のアルコールが好ましく、エタノール、1−プロパノールおよび2−プロパノールがより好ましく、エタノールが更に好ましい。アルコール拭き取り処理は、磁気記録媒体の製造工程において一般に実施される乾式拭き取り処理に準じて、乾式拭き取り処理で使用されるワイピング材に代えて、アルコールを浸潤させたワイピング材を用いて実施することができる。例えば、テープ状の磁気記録媒体(磁気テープ)については、磁気テープを磁気テープカートリッジに収容する幅にスリットした後またはスリットする前に、磁気テープを送り出しローラーと巻き取ローラーとの間で走行させ、走行中の磁気テープのバックコート層表面にアルコールを浸潤させたワイピング材(例えば布(例えば不織布)または紙(例えばティッシュペーパー))を押し付けることにより、バックコート層表面のアルコール拭き取り処理を行うことができる。上記走行における磁気テープの走行速度およびバックコート層表面の長手方向に与えられる張力(以下、単に「張力」と記載する。)は、磁気記録媒体の製造工程において一般に実施される乾式拭き取り処理で一般に採用されている処理条件と同様にすることができる。例えば、アルコール拭き取り処理における磁気テープの走行速度は、60〜600m/分程度とすることができ、張力は、0.196〜3.920N(ニュートン)程度とすることができる。また、アルコール拭き取り処理は、少なくとも1回行うことができる。エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)が0nm超15.0nm以下になるように、アルコール拭き取り処理の処理条件および処理回数を設定することが好ましい。
また、アルコール拭き取り処理の前および/または後に、バックコート層表面に、塗布型磁気記録媒体の製造工程において一般に実施される研磨処理および/または乾式拭き取り処理(以下、これらを「乾式表面処理」と記載する。)を1回以上行うこともできる。乾式表面処理によれば、例えばスリットにより発生した切り屑等の製造工程中で発生してバックコート層表面に付着している異物を除去することができる。
以上ではテープ状の磁気記録媒体(磁気テープ)を例に説明した。ディスク状の磁気記録媒体(磁気ディスク)についても、上記記載を参照して各種処理を実施することができる。
(One aspect of the manufacturing method)
As one aspect of the method for producing the magnetic recording medium, the surface of the backcoat layer is preferably wiped with an alcohol-impregnated wiping material after the heat treatment (hereinafter, also referred to as “alcohol wiping treatment”). A manufacturing method including the above can be mentioned. It has been described above that the components that can be removed by this alcohol wiping treatment seep out to the surface of the backcoat layer under low humidity and high temperature, and solidify or become highly viscous on the surface of the backcoat layer due to the temperature change from high temperature to low temperature. As described above, it is considered to be a cause of deterioration of running stability due to a temperature change from a high temperature to a low temperature under low humidity. As the alcohol used for the alcohol wiping treatment, alcohol having 2 to 4 carbon atoms is preferable, ethanol, 1-propanol and 2-propanol are more preferable, and ethanol is further preferable. The alcohol wiping treatment may be carried out by using an alcohol-impregnated wiping material instead of the wiping material used in the dry wiping treatment, in accordance with the dry wiping treatment generally performed in the manufacturing process of the magnetic recording medium. it can. For example, for a tape-shaped magnetic recording medium (magnetic tape), the magnetic tape is run between a feeding roller and a take-up roller after or before slitting the magnetic tape to a width to be accommodated in the magnetic tape cartridge. , The surface of the backcoat layer is wiped off by pressing a wiping material (for example, cloth (for example, non-woven fabric) or paper (for example, tissue paper)) impregnated with alcohol against the surface of the backcoat layer of the running magnetic tape. Can be done. The traveling speed of the magnetic tape and the tension applied in the longitudinal direction of the backcoat layer surface in the above traveling (hereinafter, simply referred to as "tension") are generally used in the dry wiping process generally performed in the manufacturing process of the magnetic recording medium. It can be the same as the processing conditions adopted. For example, the traveling speed of the magnetic tape in the alcohol wiping process can be about 60 to 600 m / min, and the tension can be about 0.196 to 3.920 N (Newton). In addition, the alcohol wiping treatment can be performed at least once. It is preferable to set the treatment conditions and the number of treatments for the alcohol wiping treatment so that the spacing difference ( After- S before) before and after the ethanol washing is more than 0 nm and 15.0 nm or less.
Further, before and / or after the alcohol wiping treatment, the surface of the backcoat layer is subjected to a polishing treatment and / or a dry wiping treatment generally performed in the manufacturing process of the coating type magnetic recording medium (hereinafter, these are referred to as "dry surface treatment"). It is also possible to perform (described) once or more. According to the dry surface treatment, it is possible to remove foreign substances generated in the manufacturing process such as chips generated by slits and adhering to the surface of the backcoat layer.
In the above, a tape-shaped magnetic recording medium (magnetic tape) has been described as an example. With respect to the disk-shaped magnetic recording medium (magnetic disk), various processes can be performed with reference to the above description.
以上説明した本発明の一態様にかかる磁気記録媒体は、芳香族ポリエステル支持体を含む磁気記録媒体であって、低湿下での高温から低温への温度変化後に低温低湿環境下で保存されても走行安定性の低下が少ない磁気記録媒体であることができる。低湿下での高温から低温への温度変化とは、例えば、相対湿度0%〜30%の環境下における30℃〜50℃の高温から0℃超〜15℃の低温への温度変化であることができる。また、低温低湿環境下での保存とは、例えば、温度0℃超〜15℃相対湿度0〜30%の環境下での保存であることができる。 The magnetic recording medium according to one aspect of the present invention described above is a magnetic recording medium containing an aromatic polyester support, and may be stored in a low temperature and low humidity environment after a temperature change from a high temperature to a low temperature under low humidity. It can be a magnetic recording medium with little deterioration in running stability. The temperature change from high temperature to low temperature under low humidity is, for example, a temperature change from a high temperature of 30 ° C. to 50 ° C. to a low temperature of more than 0 ° C. to 15 ° C. in an environment of relative humidity of 0% to 30%. Can be done. Further, the storage in a low temperature and low humidity environment can be, for example, storage in an environment where the temperature exceeds 0 ° C. to 15 ° C. and the relative humidity is 0 to 30%.
上記磁気記録媒体は、例えばテープ状の磁気記録媒体(磁気テープ)であることができる。磁気テープは、通常、磁気テープカートリッジに収容されて流通され、使用される。磁気テープカートリッジを磁気記録再生装置に装着し、磁気テープを磁気記録再生装置内で走行させて磁気テープ表面(磁性層表面)と磁気ヘッドとを接触させ摺動させることにより、磁気テープへのデータの記録および再生を行うことができる。ただし、本発明の一態様にかかる磁気記録媒体は、磁気テープに限定されるものではない。摺動型の磁気記録再生装置において使用される各種磁気記録媒体(磁気テープ、ディスク状の磁気記録媒体(磁気ディスク)等)として、本発明の一態様にかかる磁気記録媒体は好適である。上記の摺動型の装置とは、磁気記録媒体へのデータの記録および/または記録されたデータの再生を行う際に磁性層表面とヘッドとが接触し摺動する装置をいう。 The magnetic recording medium can be, for example, a tape-shaped magnetic recording medium (magnetic tape). Magnetic tapes are usually housed in magnetic tape cartridges, distributed and used. Data to the magnetic tape is obtained by mounting the magnetic tape cartridge on the magnetic recording / playback device, running the magnetic tape in the magnetic recording / playback device, bringing the magnetic tape surface (magnetic layer surface) into contact with the magnetic head, and sliding the magnetic tape. Can be recorded and played back. However, the magnetic recording medium according to one aspect of the present invention is not limited to the magnetic tape. As various magnetic recording media (magnetic tape, disk-shaped magnetic recording medium (magnetic disk), etc.) used in the sliding magnetic recording / reproducing device, the magnetic recording medium according to one aspect of the present invention is suitable. The above-mentioned sliding type device refers to a device in which the surface of the magnetic layer and the head come into contact with each other and slide when recording data on a magnetic recording medium and / or reproducing the recorded data.
上記のように製造された磁気記録媒体には、磁気記録再生装置における磁気ヘッドのトラッキング制御、磁気記録媒体の走行速度の制御等を可能とするために、公知の方法によってサーボパターンを形成することができる。「サーボパターンの形成」は、「サーボ信号の記録」ということもできる。上記磁気記録媒体は、テープ状の磁気記録媒体(磁気テープ)であってもよく、ディスク状の磁気記録媒体(磁気ディスク)であってもよい。以下では、磁気テープを例にサーボパターンの形成について説明する。 In the magnetic recording medium manufactured as described above, a servo pattern is formed by a known method in order to enable tracking control of the magnetic head in the magnetic recording / playback device, control of the traveling speed of the magnetic recording medium, and the like. Can be done. "Formation of servo pattern" can also be referred to as "recording of servo signal". The magnetic recording medium may be a tape-shaped magnetic recording medium (magnetic tape) or a disk-shaped magnetic recording medium (magnetic disk). In the following, the formation of a servo pattern will be described using a magnetic tape as an example.
サーボパターンは、通常、磁気テープの長手方向に沿って形成される。サーボ信号を利用する制御(サーボ制御)の方式としては、タイミングベースサーボ(TBS)、アンプリチュードサーボ、周波数サーボ等が挙げられる。 The servo pattern is usually formed along the longitudinal direction of the magnetic tape. Examples of the control (servo control) method using the servo signal include timing-based servo (TBS), amplifier servo, frequency servo, and the like.
ECMA(European Computer Manufacturers Association)―319に示される通り、LTO(Linear Tape−Open)規格に準拠した磁気テープ(一般に「LTOテープ」と呼ばれる。)では、タイミングベースサーボ方式が採用されている。このタイミングベースサーボ方式において、サーボパターンは、互いに非平行な一対の磁気ストライプ(「サーボストライプ」とも呼ばれる。)が、磁気テープの長手方向に連続的に複数配置されることによって構成されている。上記のように、サーボパターンが互いに非平行な一対の磁気ストライプにより構成される理由は、サーボパターン上を通過するサーボ信号読み取り素子に、その通過位置を教えるためである。具体的には、上記の一対の磁気ストライプは、その間隔が磁気テープの幅方向に沿って連続的に変化するように形成されており、サーボ信号読み取り素子がその間隔を読み取ることによって、サーボパターンとサーボ信号読み取り素子との相対位置を知ることができる。この相対位置の情報が、データトラックのトラッキングを可能にする。そのために、サーボパターン上には、通常、磁気テープの幅方向に沿って、複数のサーボトラックが設定されている。 As shown in ECMA (European Computer Manufacturers Association) -319, a timing-based servo system is adopted in a magnetic tape (generally called "LTO tape") conforming to the LTO (Linear Tape-Open) standard. In this timing-based servo system, the servo pattern is composed of a pair of magnetic stripes (also referred to as "servo stripes") that are non-parallel to each other and are continuously arranged in the longitudinal direction of the magnetic tape. As described above, the reason why the servo pattern is composed of a pair of magnetic stripes that are not parallel to each other is to teach the passing position to the servo signal reading element passing on the servo pattern. Specifically, the pair of magnetic stripes are formed so that their intervals change continuously along the width direction of the magnetic tape, and the servo signal reading element reads the intervals to obtain a servo pattern. And the relative position of the servo signal reading element can be known. This relative position information allows tracking of the data track. Therefore, a plurality of servo tracks are usually set on the servo pattern along the width direction of the magnetic tape.
サーボバンドは、磁気テープの長手方向に連続するサーボ信号により構成される。このサーボバンドは、通常、磁気テープに複数本設けられる。例えば、LTOテープにおいて、その数は5本である。隣接する2本のサーボバンドに挟まれた領域は、データバンドと呼ばれる。データバンドは、複数のデータトラックで構成されており、各データトラックは、各サーボトラックに対応している。 The servo band is composed of servo signals continuous in the longitudinal direction of the magnetic tape. A plurality of these servo bands are usually provided on the magnetic tape. For example, in LTO tape, the number is five. The area sandwiched between two adjacent servo bands is called a data band. The data band is composed of a plurality of data tracks, and each data track corresponds to each servo track.
また、一態様では、特開2004−318983号公報に示されているように、各サーボバンドには、サーボバンドの番号を示す情報(「サーボバンドID(identification)」または「UDIM(Unique DataBand Identification Method)情報」とも呼ばれる。)が埋め込まれている。このサーボバンドIDは、サーボバンド中に複数ある一対のサーボストライプのうちの特定のものを、その位置が磁気テープの長手方向に相対的に変位するように、ずらすことによって記録されている。具体的には、複数ある一対のサーボストライプのうちの特定のもののずらし方を、サーボバンド毎に変えている。これにより、記録されたサーボバンドIDはサーボバンド毎にユニークなものとなるため、一つのサーボバンドをサーボ信号読み取り素子で読み取るだけで、そのサーボバンドを一意に(uniquely)特定することができる。 Further, in one aspect, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-318983, each servo band has information indicating a servo band number (“servo band ID (identification)” or “UDIM (Unique DataBand Identification)”. It is also called "Servo) information".) Is embedded. The servo band ID is recorded by shifting a specific one of a plurality of pairs of servo stripes in the servo band so that the position thereof is displaced relative to the longitudinal direction of the magnetic tape. Specifically, the method of shifting a specific one of a plurality of pairs of servo stripes is changed for each servo band. As a result, the recorded servo band ID becomes unique for each servo band, so that the servo band can be uniquely identified by simply reading one servo band with the servo signal reading element.
なお、サーボバンドを一意に特定する方法には、ECMA―319に示されているようなスタッガード方式を用いたものもある。このスタッガード方式では、磁気テープの長手方向に連続的に複数配置された、互いに非平行な一対の磁気ストライプ(サーボストライプ)の群を、サーボバンド毎に磁気テープの長手方向にずらすように記録する。隣接するサーボバンド間における、このずらし方の組み合わせは、磁気テープ全体においてユニークなものとされているため、2つのサーボ信号読み取り素子によりサーボパターンを読み取る際に、サーボバンドを一意に特定することも可能となっている。 As a method for uniquely specifying the servo band, there is also a method using a staggered method as shown in ECMA-319. In this staggered method, a group of a pair of magnetic stripes (servo stripes) that are continuously arranged in the longitudinal direction of the magnetic tape and are not parallel to each other are recorded so as to be shifted in the longitudinal direction of the magnetic tape for each servo band. To do. Since this combination of shifting methods between adjacent servo bands is unique to the entire magnetic tape, it is possible to uniquely identify the servo band when reading the servo pattern by the two servo signal reading elements. It is possible.
また、各サーボバンドには、ECMA―319に示されている通り、通常、磁気テープの長手方向の位置を示す情報(「LPOS(Longitudinal Position)情報」とも呼ばれる。)も埋め込まれている。このLPOS情報も、UDIM情報と同様に、一対のサーボストライプの位置を、磁気テープの長手方向にずらすことによって記録されている。ただし、UDIM情報とは異なり、このLPOS情報では、各サーボバンドに同じ信号が記録されている。 Further, as shown in ECMA-319, information indicating the position of the magnetic tape in the longitudinal direction (also referred to as "LPOS (Longitudinal Position) information") is usually embedded in each servo band. This LPOS information, like the UDIM information, is also recorded by shifting the positions of the pair of servo stripes in the longitudinal direction of the magnetic tape. However, unlike the UDIM information, in this LPOS information, the same signal is recorded in each servo band.
上記のUDIM情報およびLPOS情報とは異なる他の情報を、サーボバンドに埋め込むことも可能である。この場合、埋め込まれる情報は、UDIM情報のようにサーボバンド毎に異なるものであってもよいし、LPOS情報のようにすべてのサーボバンドに共通のものであってもよい。
また、サーボバンドに情報を埋め込む方法としては、上記以外の方法を採用することも可能である。例えば、一対のサーボストライプの群の中から、所定の対を間引くことによって、所定のコードを記録するようにしてもよい。
It is also possible to embed other information different from the above UDIM information and LPOS information in the servo band. In this case, the embedded information may be different for each servo band such as UDIM information, or may be common to all servo bands such as LPOS information.
Further, as a method of embedding information in the servo band, a method other than the above can be adopted. For example, a predetermined code may be recorded by thinning out a predetermined pair from a group of a pair of servo stripes.
サーボパターン形成用ヘッドは、サーボライトヘッドと呼ばれる。サーボライトヘッドは、上記一対の磁気ストライプに対応した一対のギャップを、サーボバンドの数だけ有する。通常、各一対のギャップには、それぞれコアとコイルが接続されており、コイルに電流パルスを供給することによって、コアに発生した磁界が、一対のギャップに漏れ磁界を生じさせることができる。サーボパターンの形成の際には、サーボライトヘッド上に磁気テープを走行させながら電流パルスを入力することによって、一対のギャップに対応した磁気パターンを磁気テープに転写させて、サーボパターンを形成することができる。各ギャップの幅は、形成されるサーボパターンの密度に応じて適宜設定することができる。各ギャップの幅は、例えば、1μm以下、1〜10μm、10μm以上等に設定可能である。 The servo pattern forming head is called a servo light head. The servo light head has a pair of gaps corresponding to the pair of magnetic stripes as many as the number of servo bands. Normally, a core and a coil are connected to each pair of gaps, and by supplying a current pulse to the coil, a magnetic field generated in the core can generate a leakage magnetic field in the pair of gaps. When forming the servo pattern, the magnetic pattern corresponding to the pair of gaps is transferred to the magnetic tape by inputting a current pulse while running the magnetic tape on the servo light head to form the servo pattern. Can be done. The width of each gap can be appropriately set according to the density of the formed servo pattern. The width of each gap can be set to, for example, 1 μm or less, 1 to 10 μm, 10 μm or more, and the like.
磁気テープにサーボパターンを形成する前には、磁気テープに対して、通常、消磁(イレース)処理が施される。このイレース処理は、直流磁石または交流磁石を用いて、磁気テープに一様な磁界を加えることによって行うことができる。イレース処理には、DC(Direct Current)イレースとAC(Alternating Current)イレースとがある。ACイレースは、磁気テープに印加する磁界の方向を反転させながら、その磁界の強度を徐々に下げることによって行われる。一方、DCイレースは、磁気テープに一方向の磁界を加えることによって行われる。DCイレースには、更に2つの方法がある。第一の方法は、磁気テープの長手方向に沿って一方向の磁界を加える、水平DCイレースである。第二の方法は、磁気テープの厚み方向に沿って一方向の磁界を加える、垂直DCイレースである。イレース処理は、磁気テープ全体に対して行ってもよいし、磁気テープのサーボバンド毎に行ってもよい。 Before forming a servo pattern on a magnetic tape, the magnetic tape is usually demagnetized (erase). This erasing process can be performed by applying a uniform magnetic field to the magnetic tape using a DC magnet or an AC magnet. The erasing process includes DC (Direct Current) erasing and AC (Alternating Current) erasing. AC erasing is performed by gradually reducing the strength of the magnetic field while reversing the direction of the magnetic field applied to the magnetic tape. On the other hand, DC erasing is performed by applying a unidirectional magnetic field to the magnetic tape. There are two more methods for DC erase. The first method is horizontal DC erase, which applies a unidirectional magnetic field along the longitudinal direction of the magnetic tape. The second method is vertical DC erase, which applies a unidirectional magnetic field along the thickness direction of the magnetic tape. The erasing process may be performed on the entire magnetic tape, or may be performed on each servo band of the magnetic tape.
形成されるサーボパターンの磁界の向きは、イレースの向きに応じて決まる。例えば、磁気テープに水平DCイレースが施されている場合、サーボパターンの形成は、磁界の向きがイレースの向きと反対になるように行われる。これにより、サーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号の出力を、大きくすることができる。なお、特開2012−53940号公報に示されている通り、垂直DCイレースされた磁気テープに、上記ギャップを用いた磁気パターンの転写を行った場合、形成されたサーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号は、単極パルス形状となる。一方、水平DCイレースされた磁気テープに、上記ギャップを用いた磁気パターンの転写を行った場合、形成されたサーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号は、双極パルス形状となる。 The direction of the magnetic field of the formed servo pattern is determined by the direction of erase. For example, when the magnetic tape is horizontally DC erased, the servo pattern is formed so that the direction of the magnetic field is opposite to the direction of the erase. As a result, the output of the servo signal obtained by reading the servo pattern can be increased. As shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-53940, when the magnetic pattern is transferred to the vertically DC-erased magnetic tape using the gap, the formed servo pattern is read and obtained. The servo signal has a unipolar pulse shape. On the other hand, when the magnetic pattern is transferred to the horizontally DC-erased magnetic tape using the gap, the servo signal obtained by reading the formed servo pattern has a bipolar pulse shape.
[磁気記録再生装置]
本発明の一態様は、上記磁気記録媒体と、磁気ヘッドと、を含む磁気記録再生装置に関する。
[Magnetic recording / playback device]
One aspect of the present invention relates to a magnetic recording / reproducing device including the magnetic recording medium and a magnetic head.
本発明および本明細書において、「磁気記録再生装置」とは、磁気記録媒体へのデータの記録および磁気記録媒体に記録されたデータの再生の少なくとも一方を行うことができる装置を意味するものとする。かかる装置は、一般にドライブと呼ばれる。上記磁気記録再生装置は、摺動型の磁気記録再生装置であることができる。上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、磁気記録媒体へのデータの記録を行うことができる記録ヘッドであることができ、磁気記録媒体に記録されたデータの再生を行うことができる再生ヘッドであることもできる。また、上記磁気記録再生装置は、一態様では、別々の磁気ヘッドとして、記録ヘッドと再生ヘッドの両方を含むことができる。他の一態様では、上記磁気記録再生装置に含まれる磁気ヘッドは、記録素子と再生素子の両方を1つの磁気ヘッドに備えた構成を有することもできる。再生ヘッドとしては、磁気記録媒体に記録されたデータを感度よく読み取ることができる磁気抵抗効果型(MR;Magnetoresistive)素子を再生素子として含む磁気ヘッド(MRヘッド)が好ましい。MRヘッドとしては、公知の各種MRヘッドを用いることができる。また、データの記録および/またはデータの再生を行う磁気ヘッドには、サーボパターン読み取り素子が含まれていてもよい。または、データの記録および/またはデータの再生を行う磁気ヘッドとは別のヘッドとして、サーボパターン読み取り素子を備えた磁気ヘッド(サーボヘッド)が上記磁気記録再生装置に含まれていてもよい。 In the present invention and the present specification, the "magnetic recording / reproducing device" means an apparatus capable of recording data on a magnetic recording medium and reproducing data recorded on the magnetic recording medium. To do. Such a device is commonly referred to as a drive. The magnetic recording / reproducing device can be a sliding type magnetic recording / reproducing device. The magnetic head included in the magnetic recording / reproducing device can be a recording head capable of recording data on a magnetic recording medium, and can reproduce data recorded on the magnetic recording medium. Can also be. Further, in one aspect, the magnetic recording / reproducing device may include both a recording head and a reproducing head as separate magnetic heads. In another aspect, the magnetic head included in the magnetic recording / reproducing device may have a configuration in which both a recording element and a reproducing element are provided in one magnetic head. As the reproduction head, a magnetic head (MR head) including a magnetoresistive (MR) element capable of reading data recorded on a magnetic recording medium with high sensitivity as a reproduction element is preferable. As the MR head, various known MR heads can be used. Further, the magnetic head that records data and / or reproduces data may include a servo pattern reading element. Alternatively, the magnetic recording / playback device may include a magnetic head (servo head) provided with a servo pattern reading element as a head separate from the magnetic head that records data and / or reproduces data.
上記磁気記録再生装置において、磁気記録媒体へのデータの記録および磁気記録媒体に記録されたデータの再生は、磁気記録媒体の磁性層表面と磁気ヘッドとを接触させて摺動させることにより行うことができる。上記磁気記録再生装置は、本発明の一態様にかかる磁気記録媒体を含むものであればよく、その他については公知技術を適用することができる。 In the magnetic recording / reproducing device, recording of data on a magnetic recording medium and reproduction of data recorded on the magnetic recording medium are performed by bringing the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium and the magnetic head into contact with each other and sliding them. Can be done. The magnetic recording / reproducing device may include any magnetic recording medium according to one aspect of the present invention, and known techniques can be applied to others.
以下に、本発明を実施例に基づき説明する。但し、本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。なお、以下に記載の「部」、「%」の表示は、特に断らない限り、「質量部」、「質量%」を示す。eqは当量( equivalent)であり、SI単位に換算不可の単位である。また、以下に記載の工程および評価は、特記しない限り、雰囲気温度23℃±1℃の環境において行った。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples. The indications of "part" and "%" described below indicate "parts by mass" and "% by mass" unless otherwise specified. eq is an equivalent and is a unit that cannot be converted into SI units. Further, unless otherwise specified, the steps and evaluations described below were performed in an environment with an atmospheric temperature of 23 ° C. ± 1 ° C.
[実施例1]
各層形成用組成物の処方を、下記に示す。
[Example 1]
The formulation of each layer-forming composition is shown below.
<磁性層形成用組成物の処方>
(磁性液)
強磁性粉末(表1参照):100.0部
オレイン酸:2.0部
塩化ビニル共重合体(カネカ社製MR−104):10.0部
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂:4.0部
(重量平均分子量:70000、SO3Na基:0.07meq/g)
ポリアルキレンイミン系ポリマー(特開2016−51493号公報の段落0115〜0123に記載の方法により得られた合成品):6.0部
メチルエチルケトン:150.0部
シクロヘキサノン:150.0部
(研磨剤液)
α−アルミナ(BET(Brunauer−Emmett−Teller)比表面積19m2/g):6.0部
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂:0.6部
(重量平均分子量:70000、SO3Na基:0.1meq/g)
2,3−ジヒドロキシナフタレン:0.6部
シクロヘキサノン:23.0部
(突起形成剤液)
コロイダルシリカ(平均粒子サイズ:120nm):2.0部
メチルエチルケトン:8.0部
(その他の成分)
ステアリン酸:3.0部
ステアリン酸アミド:0.3部
ステアリン酸ブチル:6.0部
メチルエチルケトン:110.0部
シクロヘキサノン:110.0部
ポリイソシアネート(東ソー社製コロネート(登録商標)L):3.0部
<Prescription of composition for forming magnetic layer>
(Magnetic liquid)
Ferromagnetic powder (see Table 1): 100.0 parts Oleic acid: 2.0 parts Vinyl chloride copolymer (MR-104 manufactured by Kaneka): 10.0 parts SO 3 Na group-containing polyurethane resin: 4.0 parts (Weight average molecular weight: 70000, SO 3 Na group: 0.07 meq / g)
Polyalkyleneimine-based polymer (synthetic product obtained by the method described in paragraphs 0115 to 0123 of JP-A-2016-51493): 6.0 parts Methyl ethyl ketone: 150.0 parts Cyclohexanone: 15.0 parts (abrasive solution) )
α-Alumina (BET (Brunauer-Emmett-Teller) specific surface area 19 m 2 / g): 6.0 parts SO 3 Na group-containing polyurethane resin: 0.6 parts (weight average molecular weight: 70000, SO 3 Na group: 0. 1 meq / g)
2,3-Dihydroxynaphthalene: 0.6 parts Cyclohexanone: 23.0 parts (protrusion forming agent solution)
Colloidal silica (average particle size: 120 nm): 2.0 parts Methyl ethyl ketone: 8.0 parts (other components)
Stearic acid: 3.0 parts Stearic acid amide: 0.3 parts Butyl stearate: 6.0 parts Methyl ethyl ketone: 110.0 parts Cyclohexanone: 110.0 parts Polyisocyanate (Tosoh Coronate (registered trademark) L): 3 .0 copies
<非磁性層形成用組成物の処方>
非磁性無機粉末(種類:α−酸化鉄、平均粒子サイズ:10nm、BET比表面積:75m2/g):100.0部
カーボンブラック(平均粒子サイズ:20nm):25.0部
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂(重量平均分子量:70000、SO3Na基:0.2meq/g):18.0部
ステアリン酸:1.0部
シクロヘキサノン:300.0部
メチルエチルケトン:300.0部
<Prescription of composition for forming non-magnetic layer>
Non-magnetic inorganic powder (type: α-iron oxide, average particle size: 10 nm, BET specific surface area: 75 m 2 / g): 100.0 parts carbon black (average particle size: 20 nm): 25.0 parts SO 3 Na group Containing polyurethane resin (weight average molecular weight: 70000, SO 3 Na group: 0.2 meq / g): 18.0 parts Steric acid: 1.0 parts Cyclohexanone: 300.0 parts Methyl ethyl ketone: 300.0 parts
<バックコート層形成用組成物の処方>
非磁性粉末:100.0部
α−酸化鉄:混合比について表1参照(質量比)
平均粒子サイズ(平均長軸長):150nm
平均針状比:7
BET比表面積:52m2/g
カーボンブラック:混合比について表1参照(質量比)
平均粒子サイズ:20nm
塩化ビニル共重合体(カネカ社製MR−104):表1参照
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂:6.0部
フェニルホスホン酸:3.0部
シクロヘキサノン:155.0部
メチルエチルケトン:155.0部
ステアリン酸:3.0部
ステアリン酸ブチル:3.0部
ポリイソシアネート:5.0部
シクロヘキサノン:200.0部
<Prescription of composition for forming backcoat layer>
Non-magnetic powder: 100.0 parts α-iron oxide: Mixing ratio See Table 1 (mass ratio)
Average particle size (average major axis length): 150 nm
Average needle-like ratio: 7
BET specific surface area: 52m 2 / g
Carbon black: See Table 1 for mixing ratio (mass ratio)
Average particle size: 20 nm
Vinyl chloride copolymer (MR-104 manufactured by Kaneka): See Table 1. SO 3 Na group-containing polyurethane resin: 6.0 parts Phenylphosphonic acid: 3.0 parts Cyclohexanone: 155.0 parts Methyl ethyl ketone: 155.0 parts Stearic acid Acid: 3.0 parts Butyl stearate: 3.0 parts Polyisocyanate: 5.0 parts Cyclohexanone: 200.0 parts
<磁性層形成用組成物の調製>
磁性層形成用組成物を、以下の方法によって調製した。
上記磁性液の各種成分をバッチ式縦型サンドミルを用いて24時間分散(ビーズ分散)することにより、磁性液を調製した。分散ビーズとしては、ビーズ径0.5mmのジルコニアビーズを使用した。
研磨剤液は、上記の研磨剤液の各種成分を混合してビーズ径0.3mmのジルコニアビーズとともに横型ビーズミル分散機に入れ、[ビーズ体積/(研磨剤液体積+ビーズ体積)]×100が80%になるように調整し、ビーズミル分散処理を120分間行い、処理後の液を取り出し、フロー式の超音波分散ろ過装置を用いて、超音波分散ろ過処理を施した。こうして研磨剤液を調製した。
調製した磁性液および研磨剤液、ならびに上記の突起形成剤液およびその他の成分をディゾルバー撹拌機に導入し、周速10m/秒で30分間撹拌した後、フロー式超音波分散機により流量7.5kg/分で3パス処理した後に、孔径1μmのフィルタでろ過して磁性層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming magnetic layer>
A composition for forming a magnetic layer was prepared by the following method.
A magnetic liquid was prepared by dispersing various components of the magnetic liquid for 24 hours (bead dispersion) using a batch type vertical sand mill. As the dispersed beads, zirconia beads having a bead diameter of 0.5 mm were used.
The abrasive liquid is a mixture of various components of the above abrasive liquid and placed in a horizontal bead mill disperser together with zirconia beads having a bead diameter of 0.3 mm, and [bead volume / (abrasive liquid volume + bead volume)] × 100. The volume was adjusted to 80%, the bead mill dispersion treatment was performed for 120 minutes, the treated liquid was taken out, and the ultrasonic dispersion filtration treatment was performed using a flow-type ultrasonic dispersion filtration device. In this way, the abrasive liquid was prepared.
The prepared magnetic liquid and abrasive liquid, as well as the above-mentioned protrusion forming agent liquid and other components were introduced into a dissolver stirrer, stirred at a peripheral speed of 10 m / sec for 30 minutes, and then flow rate was changed by a flow type ultrasonic disperser. After 3 passes treatment at 5 kg / min, a composition for forming a magnetic layer was prepared by filtering with a filter having a pore size of 1 μm.
<非磁性層形成用組成物の調製>
上記の非磁性層形成用組成物の各種成分を、バッチ式縦型サンドミルによりビーズ径0.1mmのジルコニアビーズを使用して24時間分散し、その後、孔径0.5μmのフィルタでろ過して非磁性層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming non-magnetic layer>
Various components of the above non-magnetic layer forming composition are dispersed by a batch type vertical sand mill using zirconia beads having a bead diameter of 0.1 mm for 24 hours, and then filtered through a filter having a pore diameter of 0.5 μm to be non-magnetic. A composition for forming a magnetic layer was prepared.
<バックコート層形成用組成物の調製>
上記のバックコート層形成用組成物の各種成分のうち潤滑剤(ステアリン酸およびステアリン酸ブチル)、ポリイソシアネートおよび200.0部のシクロヘキサノンを除いた成分をオープンニーダにより混練および希釈した後、横型ビーズミル分散機によりビーズ径1mmのジルコニアビーズを用い、ビーズ充填率80体積%、ローター先端周速10m/秒で1パス滞留時間を2分間とし、12パスの分散処理に供した。その後、上記の残りの成分を添加してディゾルバーで撹拌し、得られた分散液を孔径1μmのフィルタでろ過してバックコート層形成用組成物を調製した。
<Preparation of composition for forming backcoat layer>
Of the various components of the backcoat layer forming composition described above, the components excluding the lubricant (stearic acid and butyl stearate), polyisocyanate and 200.0 parts of cyclohexanone are kneaded and diluted with an open kneader, and then a horizontal bead mill is used. Using zirconia beads having a bead diameter of 1 mm by a disperser, the beads were subjected to a 12-pass dispersion treatment with a bead filling rate of 80% by volume and a rotor tip peripheral speed of 10 m / sec with a 1-pass residence time of 2 minutes. Then, the remaining components described above were added and stirred with a dissolver, and the obtained dispersion was filtered through a filter having a pore size of 1 μm to prepare a composition for forming a backcoat layer.
<磁気テープの作製>
芳香族ポリエステル支持体(表1参照)の表面上に、乾燥後の厚みが400nmになるように上記で調製した非磁性層形成用組成物を塗布および乾燥させて非磁性層を形成した後、非磁性層の表面上に乾燥後の厚みが70nmになるように上記で調製した磁性層形成用組成物を塗布して塗布層を形成した。この磁性層形成用組成物の塗布層が湿潤(未乾燥)状態にあるうちに、磁場強度0.3Tの磁場を塗布層の表面に対し垂直方向に印加する垂直配向処理を施し、乾燥させた。その後、この支持体の反対面に乾燥後の厚みが0.4μmになるように上記で調製したバックコート層形成用組成物を塗布し、乾燥させた。こうして磁気テープ原反を作製した。
作製された磁気テープ原反に対し、金属ロールのみから構成されるカレンダにより、速度100m/分、線圧294kN/m、カレンダロールの表面温度100℃でカレンダ処理(表面平滑化処理)し、その後、雰囲気温度70℃の環境で36時間、加熱処理を施した。加熱処理後、磁気テープ原反を裁断機によりスリットし、1/2インチ幅の磁気テープを得た。この磁気テープを送り出しローラーと巻き取りローラーとの間で走行させながら(走行速度120m/分、張力:表1参照)、バックコート層表面のブレード研磨、乾式拭き取り処理およびアルコール拭き取り処理としてエタノール拭き取り処理をこの順で実施した。具体的には、上記2つのローラーの間にサファイアブレード、乾いたワイピング材(東レ社製トレシー(登録商標))およびエタノールを浸潤させたワイピング材(東レ社製トレシー(登録商標))を配置し、上記2つのローラー間で走行している磁気テープのバックコート層表面にサファイアブレードを押し当ててブレード研磨し、その後に上記の乾いたワイピング材によりバックコート層表面の乾式拭き取り処理を行い、その後に上記のエタノールを浸潤させたワイピング材によりバックコート層表面のエタノール拭き取り処理を行った。以上により、ブレード研磨、乾式拭き取り処理およびエタノール拭き取り処理がそれぞれ1回バックコート層表面に施された。
作製した磁気テープの磁性層を消磁した状態で、サーボライターに搭載されたサーボライトヘッドによって、LTO(Linear Tape−Open) Ultriumフォーマットにしたがう配置および形状のサーボパターンを磁性層に形成した。こうして、磁性層に、LTO Ultriumフォーマットにしたがう配置でデータバンド、サーボバンド、およびガイドバンドを有し、かつサーボバンド上にLTO Ultriumフォーマットにしたがう配置および形状のサーボパターンを有する磁気テープを得た。
こうして実施例1の磁気テープを得た。
<Making magnetic tape>
After applying and drying the composition for forming a non-magnetic layer prepared above so that the thickness after drying becomes 400 nm on the surface of the aromatic polyester support (see Table 1), a non-magnetic layer is formed. A coating layer was formed by applying the composition for forming a magnetic layer prepared above so that the thickness after drying would be 70 nm on the surface of the non-magnetic layer. While the coating layer of the composition for forming a magnetic layer was in a wet (undried) state, a magnetic field having a magnetic field strength of 0.3T was applied in a direction perpendicular to the surface of the coating layer, and the coating layer was dried. .. Then, the backcoat layer forming composition prepared above was applied to the opposite surface of the support so that the thickness after drying was 0.4 μm, and the mixture was dried. In this way, a magnetic tape raw fabric was produced.
The produced magnetic tape raw fabric is calendared (surface smoothed) at a speed of 100 m / min, a linear pressure of 294 kN / m, and a surface temperature of the calendar roll of 100 ° C. using a calendar composed only of metal rolls. The heat treatment was carried out for 36 hours in an environment having an ambient temperature of 70 ° C. After the heat treatment, the original magnetic tape was slit by a cutting machine to obtain a magnetic tape having a width of 1/2 inch. While running this magnetic tape between the feeding roller and the winding roller (running speed 120 m / min, tension: see Table 1), blade polishing of the backcoat layer surface, dry wiping treatment, and ethanol wiping treatment as alcohol wiping treatment. Was carried out in this order. Specifically, a sapphire blade, a dry wiping material (Toray's Toraysee (registered trademark)) and an ethanol-impregnated wiping material (Toray's Toraysee (registered trademark)) are placed between the above two rollers. , The sapphire blade is pressed against the surface of the backcoat layer of the magnetic tape running between the above two rollers to polish the blade, and then the surface of the backcoat layer is dry-wiped with the above-mentioned dry wiping material. The ethanol on the surface of the backcoat layer was wiped off with the above-mentioned ethanol-impregnated wiping material. As described above, the blade polishing, the dry wiping treatment, and the ethanol wiping treatment were performed once on the backcoat layer surface.
With the magnetic layer of the produced magnetic tape degaussed, a servo pattern having an arrangement and shape according to the LTO (Linear Tape-Open) Ultram format was formed on the magnetic layer by a servo light head mounted on a servo writer. In this way, a magnetic tape having a data band, a servo band, and a guide band in an arrangement according to the LTO Ultra format on the magnetic layer and a servo pattern having an arrangement and a shape according to the LTO Ultra format on the servo band was obtained.
In this way, the magnetic tape of Example 1 was obtained.
[実施例2〜11、比較例1〜9]
表1に示すように各種条件を変更した点以外、実施例1と同様の方法で磁気テープを作製した。
スリット後のバックコート層表面の表面処理については、実施例2〜11および比較例1〜9では、それぞれ以下の表面処理を実施した。
実施例2〜4、7、9〜11、比較例4および5では、実施例1と同様にブレード研磨、乾式拭き取り処理およびエタノール拭き取り処理を実施した。
実施例5、6、8、比較例6および9では、張力を変更した点以外、実施例1と同様にブレード研磨、乾式拭き取り処理およびエタノール拭き取り処理を実施した。
比較例1〜3、7および8では、ブレード研磨および乾式拭き取り処理は実施例1と同様に実施し、エタノール拭き取り処理は実施しなかった。
[Examples 2-11, Comparative Examples 1-9]
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that various conditions were changed as shown in Table 1.
Regarding the surface treatment of the back coat layer surface after the slit, the following surface treatments were carried out in Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 9, respectively.
In Examples 2 to 4, 7, 9 to 11, and Comparative Examples 4 and 5, blade polishing, dry wiping treatment, and ethanol wiping treatment were carried out in the same manner as in Example 1.
In Examples 5, 6 and 8, and Comparative Examples 6 and 9, blade polishing, dry wiping treatment and ethanol wiping treatment were carried out in the same manner as in Example 1 except that the tension was changed.
In Comparative Examples 1 to 3, 7 and 8, the blade polishing and the dry wiping treatment were carried out in the same manner as in Example 1, and the ethanol wiping treatment was not carried out.
表1中、「BaFe」は、平均粒子サイズ(平均板径)21nmの六方晶バリウムフェライト粉末である。 In Table 1, "BaFe" is a hexagonal barium ferrite powder having an average particle size (average plate diameter) of 21 nm.
表1中、「SrFe1」は、以下の方法により作製された六方晶ストロンチウムフェライト粉末である。
SrCO3を1707g、H3BO3を687g、Fe2O3を1120g、Al(OH)3を45g、BaCO3を24g、CaCO3を13g、およびNd2O3を235g秤量し、ミキサーにて混合し原料混合物を得た。
得られた原料混合物を、白金ルツボで溶融温度1390℃で溶融し、融液を撹拌しつつ白金ルツボの底に設けた出湯口を加熱し、融液を約6g/秒で棒状に出湯させた。出湯液を水冷双ローラーで圧延急冷して非晶質体を作製した。
作製した非晶質体280gを電気炉に仕込み、昇温速度3.5℃/分にて635℃(結晶化温度)まで昇温し、同温度で5時間保持して六方晶ストロンチウムフェライト粒子を析出(結晶化)させた。
次いで六方晶ストロンチウムフェライト粒子を含む上記で得られた結晶化物を乳鉢で粗粉砕し、ガラス瓶に粒径1mmのジルコニアビーズ1000gおよび濃度1%の酢酸水溶液800mlを加えてペイントシェーカーにて3時間分散処理を行った。その後、得られた分散液をビーズと分離させステンレスビーカーに入れた。分散液を液温100℃で3時間静置させてガラス成分の溶解処理を行った後、遠心分離器で沈澱させてデカンテーションを繰り返して洗浄し、炉内温度110℃の加熱炉内で6時間乾燥させて六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末の平均粒子サイズは18nm、活性化体積は902nm3、異方性定数Kuは2.2×105J/m3、質量磁化σsは49A・m2/kgであった。
上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を12mg採取し、この試料粉末を先に例示した溶解条件によって部分溶解して得られたろ液の元素分析をICP分析装置によって行い、ネオジム原子の表層部含有率を求めた。
別途、上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末から試料粉末を12mg採取し、この試料粉末を先に例示した溶解条件によって全溶解して得られたろ液の元素分析をICP分析装置によって行い、ネオジム原子のバルク含有率を求めた。
上記で得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末の鉄原子100原子%に対するネオジム原子の含有率(バルク含有率)は、2.9原子%であった。また、ネオジム原子の表層部含有率は8.0原子%であった。表層部含有率とバルク含有率との比率、「表層部含有率/バルク含有率」は2.8であり、ネオジム原子が粒子の表層に偏在していることが確認された。
上記で得られた粉末が六方晶フェライトの結晶構造を示すことは、CuKα線を電圧45kVかつ強度40mAの条件で走査し、下記条件でX線回折パターンを測定すること(X線回折分析)により確認した。上記で得られた粉末は、マグネトプランバイト型(M型)の六方晶フェライトの結晶構造を示した。また、X線回折分析により検出された結晶相は、マグネトプランバイト型の単一相であった。
PANalytical X’Pert Pro回折計、PIXcel検出器
入射ビームおよび回折ビームのSollerスリット:0.017ラジアン
分散スリットの固定角:1/4度
マスク:10mm
散乱防止スリット:1/4度
測定モード:連続
1段階あたりの測定時間:3秒
測定速度:毎秒0.017度
測定ステップ:0.05度
In Table 1, "SrFe1" is a hexagonal strontium ferrite powder produced by the following method.
The SrCO 3 1707g, H 3 BO 3 and 687 g, Fe 2 O 3 to 1120g, Al (OH) 3 to 45 g, the BaCO 3 24 g, 13 g of CaCO 3, and Nd 2 O 3 and 235g weighed, with a mixer The mixture was mixed to obtain a raw material mixture.
The obtained raw material mixture was melted in a platinum crucible at a melting temperature of 1390 ° C., and the hot water outlet provided at the bottom of the platinum crucible was heated while stirring the melt, so that the melt was discharged into a rod shape at about 6 g / sec. .. The hot water was rolled and rapidly cooled with a water-cooled twin roller to prepare an amorphous body.
280 g of the produced amorphous body was charged into an electric furnace, the temperature was raised to 635 ° C (crystallization temperature) at a heating rate of 3.5 ° C / min, and the temperature was maintained at the same temperature for 5 hours to obtain hexagonal strontium ferrite particles. It was precipitated (crystallized).
Next, the crystallized product obtained above containing hexagonal strontium ferrite particles was roughly pulverized in a mortar, 1000 g of zirconia beads having a particle size of 1 mm and 800 ml of an aqueous acetic acid solution having a concentration of 1% were added to a glass bottle, and dispersion treatment was performed for 3 hours with a paint shaker. Was done. Then, the obtained dispersion was separated from the beads and placed in a stainless beaker. The dispersion is allowed to stand at a liquid temperature of 100 ° C. for 3 hours to dissolve the glass components, then precipitated by a centrifuge and repeatedly decanted for cleaning, and then in a heating furnace having a furnace temperature of 110 ° C. 6 It was dried for a time to obtain a hexagonal strontium ferrite powder.
The average particle size of the hexagonal strontium ferrite powder obtained above is 18 nm, the activated volume is 902 nm 3 , the anisotropic constant Ku is 2.2 × 10 5 J / m 3 , and the mass magnetization σs is 49 A ・ m 2 /. It was kg.
12 mg of a sample powder was collected from the hexagonal strontium ferrite powder obtained above, and the sample powder was partially dissolved under the dissolution conditions exemplified above, and the elemental analysis of the obtained filtrate was performed by an ICP analyzer to obtain neodymium atoms. The content of the surface layer was determined.
Separately, 12 mg of sample powder was collected from the hexagonal strontium ferrite powder obtained above, and the sample powder was completely dissolved under the dissolution conditions exemplified above, and the elemental analysis of the obtained filtrate was performed by an ICP analyzer, and neodymium was used. The bulk content of atoms was determined.
The content of neodymium atoms (bulk content) with respect to 100 atomic% of iron atoms of the hexagonal strontium ferrite powder obtained above was 2.9 atomic%. The surface layer content of neodymium atoms was 8.0 atomic%. The ratio of the surface layer content to the bulk content, "surface layer content / bulk content" was 2.8, and it was confirmed that the neodymium atoms were unevenly distributed on the surface layer of the particles.
To show the crystal structure of hexagonal ferrite in the powder obtained above, CuKα rays are scanned under the conditions of a voltage of 45 kV and an intensity of 40 mA, and the X-ray diffraction pattern is measured under the following conditions (X-ray diffraction analysis). confirmed. The powder obtained above showed a magnetoplumbite-type (M-type) hexagonal ferrite crystal structure. The crystal phase detected by X-ray diffraction analysis was a magnetoplumbite-type single phase.
PANalytical X'Pert Pro Diffractometer, PIXcel Detector Singler slit of incident beam and diffracted beam: 0.017 Radian dispersion slit fixed angle: 1/4 degree Mask: 10 mm
Anti-scattering slit: 1/4 degree Measurement mode: Continuous Measurement time per step: 3 seconds Measurement speed: 0.017 degrees per second Measurement step: 0.05 degrees
表1中、「SrFe2」は、以下の方法により作製された六方晶ストロンチウムフェライト粉末である。
SrCO3を1725g、H3BO3を666g、Fe2O3を1332g、Al(OH)3を52g、CaCO3を34g、BaCO3を141g秤量し、ミキサーにて混合し原料混合物を得た。
得られた原料混合物を、白金ルツボで溶融温度1380℃で溶融し、融液を撹拌しつつ白金ルツボの底に設けた出湯口を加熱し、融液を約6g/秒で棒状に出湯させた。出湯液を水冷双ロールで急冷圧延して非晶質体を作製した。
得られた非晶質体280gを電気炉に仕込み、645℃(結晶化温度)まで昇温し、同温度で5時間保持し六方晶ストロンチウムフェライト粒子を析出(結晶化)させた。
次いで六方晶ストロンチウムフェライト粒子を含む上記で得られた結晶化物を乳鉢で粗粉砕し、ガラス瓶に粒径1mmのジルコニアビーズ1000gおよび濃度1%の酢酸水溶液800mlを加えてペイントシェーカーにて3時間分散処理を行った。その後、得られた分散液をビーズと分離させステンレスビーカーに入れた。分散液を液温100℃で3時間静置させてガラス成分の溶解処理を行った後、遠心分離器で沈澱させてデカンテーションを繰り返して洗浄し、炉内温度110℃の加熱炉内で6時間乾燥させて六方晶ストロンチウムフェライト粉末を得た。
得られた六方晶ストロンチウムフェライト粉末の平均粒子サイズは19nm、活性化体積は1102nm3、異方性定数Kuは2.0×105J/m3、質量磁化σsは50A・m2/kgであった。
In Table 1, "SrFe2" is a hexagonal strontium ferrite powder produced by the following method.
The SrCO 3 1725 g, 666 g of H 3 BO 3, 1332g of Fe 2 O 3, Al (OH ) 3 to 52 g, the CaCO 3 34g, the BaCO 3 was 141g weighed to give a mixing in a mixer starting mixture.
The obtained raw material mixture was melted in a platinum crucible at a melting temperature of 1380 ° C., and the hot water outlet provided at the bottom of the platinum crucible was heated while stirring the melt, so that the melt was discharged into a rod shape at about 6 g / sec. .. The hot water was rapidly cooled and rolled with a water-cooled twin roll to prepare an amorphous body.
280 g of the obtained amorphous material was charged into an electric furnace, heated to 645 ° C. (crystallization temperature), and kept at the same temperature for 5 hours to precipitate (crystallize) hexagonal strontium ferrite particles.
Next, the crystallized product obtained above containing hexagonal strontium ferrite particles was roughly pulverized in a mortar, 1000 g of zirconia beads having a particle size of 1 mm and 800 ml of an aqueous acetic acid solution having a concentration of 1% were added to a glass bottle, and dispersion treatment was performed for 3 hours with a paint shaker. Was done. Then, the obtained dispersion was separated from the beads and placed in a stainless beaker. The dispersion is allowed to stand at a liquid temperature of 100 ° C. for 3 hours to dissolve the glass components, then precipitated by a centrifuge and repeatedly decanted for cleaning, and then in a heating furnace having a furnace temperature of 110 ° C. 6 It was dried for a time to obtain a hexagonal strontium ferrite powder.
The average particle size of the obtained hexagonal strontium ferrite powder is 19 nm, the activated volume is 1102 nm 3 , the anisotropy constant Ku is 2.0 × 10 5 J / m 3 , and the mass magnetization σs is 50 A · m 2 / kg. there were.
表1中、「ε−酸化鉄」は、以下の方法により作製されたε−酸化鉄粉末である。
純水90gに、硝酸鉄(III)9水和物8.3g、硝酸ガリウム(III)8水和物1.3g、硝酸コバルト(II)6水和物190mg、硫酸チタン(IV)150mg、およびポリビニルピロリドン(PVP)1.5gを溶解させたものを、マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、大気雰囲気中、雰囲気温度25℃の条件下で、濃度25%のアンモニア水溶液4.0gを添加し、雰囲気温度25℃の温度条件のまま2時間撹拌した。得られた溶液に、クエン酸1gを純水9gに溶解させて得たクエン酸溶液を加え、1時間撹拌した。撹拌後に沈殿した粉末を遠心分離によって採集し、純水で洗浄し、炉内温度80℃の加熱炉内で乾燥させた。
乾燥させた粉末に純水800gを加えて再度粉末を水に分散させて分散液を得た。得られた分散液を液温50℃に昇温し、撹拌しながら濃度25%アンモニア水溶液を40g滴下した。50℃の温度を保ったまま1時間撹拌した後、テトラエトキシシラン(TEOS)14mLを滴下し、24時間撹拌した。得られた反応溶液に、硫酸アンモニウム50gを加え、沈殿した粉末を遠心分離によって採集し、純水で洗浄し、炉内温度80℃の加熱炉内で24時間乾燥させ、強磁性粉末の前駆体を得た。
得られた強磁性粉末の前駆体を、大気雰囲気下、炉内温度1000℃の加熱炉内に装填し、4時間の加熱処理を施した。
加熱処理した強磁性粉末の前駆体を、4mol/Lの水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液中に投入し、液温を70℃に維持して24時間撹拌することにより、加熱処理した強磁性粉末の前駆体から不純物であるケイ酸化合物を除去した。
その後、遠心分離処理により、ケイ酸化合物を除去した強磁性粉末を採集し、純水で洗浄を行い、強磁性粉末を得た。
得られた強磁性粉末の組成を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析(ICP−OES;Inductively Coupled Plasma−Optical Emission Spectrometry)により確認したところ、Ga、CoおよびTi置換型ε−酸化鉄(ε−Ga0.28Co0.05Ti0.05Fe1.62O3)であった。また、先にSrFe1について記載した条件と同様の条件でX線回折分析を行い、X線回折パターンのピークから、得られた強磁性粉末が、α相およびγ相の結晶構造を含まない、ε相の単相の結晶構造(ε−酸化鉄型の結晶構造)を有することを確認した。
得られたε−酸化鉄粉末の平均粒子サイズは12nm、活性化体積は746nm3、異方性定数Kuは1.2×105J/m3、質量磁化σsは16A・m2/kgであった。
In Table 1, "ε-iron oxide" is an ε-iron oxide powder produced by the following method.
In 90 g of pure water, 8.3 g of iron (III) nitrate 9 hydrate, 1.3 g of gallium nitrate (III) octahydrate, 190 mg of cobalt (II) nitrate hexahydrate, 150 mg of titanium (IV) sulfate, and While stirring 1.5 g of polyvinylpyrrolidone (PVP) using a magnetic stirrer, 4.0 g of an aqueous ammonia solution having a concentration of 25% was added under the condition of an atmospheric temperature of 25 ° C. The mixture was stirred for 2 hours under the temperature condition of 25 ° C. To the obtained solution, a citric acid solution obtained by dissolving 1 g of citric acid in 9 g of pure water was added, and the mixture was stirred for 1 hour. The powder precipitated after stirring was collected by centrifugation, washed with pure water, and dried in a heating furnace having a furnace temperature of 80 ° C.
800 g of pure water was added to the dried powder, and the powder was dispersed again in water to obtain a dispersion liquid. The obtained dispersion was heated to a liquid temperature of 50 ° C., and 40 g of a 25% aqueous ammonia solution was added dropwise with stirring. After stirring for 1 hour while maintaining the temperature of 50 ° C., 14 mL of tetraethoxysilane (TEOS) was added dropwise, and the mixture was stirred for 24 hours. 50 g of ammonium sulfate was added to the obtained reaction solution, and the precipitated powder was collected by centrifugation, washed with pure water, and dried in a heating furnace at a temperature of 80 ° C. for 24 hours to obtain a precursor of the ferromagnetic powder. Obtained.
The obtained precursor of the ferromagnetic powder was loaded into a heating furnace having a furnace temperature of 1000 ° C. under an air atmosphere, and heat-treated for 4 hours.
The precursor of the heat-treated ferromagnetic powder was put into a 4 mol / L aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH), and the liquid temperature was maintained at 70 ° C. and stirred for 24 hours to obtain the heat-treated ferromagnetic powder. The silicic acid compound, which is an impurity, was removed from the precursor.
Then, the ferromagnetic powder from which the silicic acid compound was removed was collected by centrifugation and washed with pure water to obtain a ferromagnetic powder.
The composition of the obtained ferromagnetic powder was confirmed by high frequency inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP-OES; Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrum) and found to be Ga, Co and Ti-substituted ε-iron oxide (ε-Ga 0). It was .28 Co 0.05 Ti 0.05 Fe 1.62 O 3 ). Further, X-ray diffraction analysis was performed under the same conditions as those described above for SrFe1, and the ferromagnetic powder obtained from the peak of the X-ray diffraction pattern does not contain the crystal structures of α phase and γ phase, ε. It was confirmed that it had a single-phase crystal structure (ε-iron oxide type crystal structure).
The resulting ε- average particle size of the iron oxide powder is 12 nm, activation volume 746 nm 3, the anisotropy constant Ku is 1.2 × 10 5 J / m 3 , the mass magnetization σs at 16A · m 2 / kg there were.
上記の六方晶ストロンチウムフェライト粉末およびε−酸化鉄粉末の活性化体積および異方性定数Kuは、各強磁性粉末について、振動試料型磁力計(東英工業社製)を用いて、先に記載の方法により求められた値である。
また、質量磁化σsは、振動試料型磁力計(東英工業社製)を用いて磁場強度15kOeで測定された値である。
The activated volume and anisotropic constant Ku of the hexagonal strontium ferrite powder and ε-iron oxide powder described above are described above for each ferromagnetic powder using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.). It is a value obtained by the method of.
The mass magnetization σs is a value measured with a magnetic field strength of 15 kOe using a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.).
表1中、「支持体1」は、特開2011−84036号公報の実施例2に記載の方法により作製された芳香族ポリエステルフィルムである。支持体1は、ポリエチレンナフタレートフィルムを含む積層フィルムであり、支持体の厚みは4.2μmである。
「支持体2」は、特開2011−84036号公報の実施例1に記載の方法により作製された芳香族ポリエステルフィルムである。支持体2は、ポリエチレンテレフタレートフィルムを含む積層フィルムであり、支持体の厚みは5.0μmである。
「支持体3」は、特開2011−84036号公報の実施例6に記載の方法により作製された芳香族ポリエステルフィルムである。支持体3は、ポリエチレンナフタレートフィルムを含む積層フィルムであり、支持体の厚みは4.2μmである。
「支持体4」は、ポリエチレンナフタレートフィルムを含む積層フィルムであり、支持体の厚みは4.2μmである。
「支持体5」は、ポリエチレンテレフタレートフィルムを含む積層フィルムであり、支持体の厚みは4.2μmである。
各芳香族ポリエステル支持体から数グラムの試料片を切り出し、その吸湿率を先に記載の方法によって求めたところ、表1に示す値であった。
In Table 1, "support 1" is an aromatic polyester film produced by the method described in Example 2 of JP2011-84036A. The support 1 is a laminated film containing a polyethylene naphthalate film, and the thickness of the support is 4.2 μm.
"Support 2" is an aromatic polyester film produced by the method described in Example 1 of JP2011-84036A. The support 2 is a laminated film containing a polyethylene terephthalate film, and the thickness of the support is 5.0 μm.
"Support 3" is an aromatic polyester film produced by the method described in Example 6 of JP2011-84036A. The support 3 is a laminated film containing a polyethylene naphthalate film, and the thickness of the support is 4.2 μm.
The "support 4" is a laminated film containing a polyethylene naphthalate film, and the thickness of the support is 4.2 μm.
The "support 5" is a laminated film containing a polyethylene terephthalate film, and the thickness of the support is 4.2 μm.
A few grams of a sample piece was cut out from each aromatic polyester support, and the hygroscopicity thereof was determined by the method described above. As a result, the values shown in Table 1 were obtained.
[評価方法]
(1)エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)
TSA(Tape Spacing Analyzer(Micro Physics社製))を用いて、以下の方法により、エタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)を求めた。
実施例および比較例の各磁気テープから長さ5cmの試料片を2つ切り出し、一方の試料片についてはエタノール洗浄を行わずに、以下の方法によりスペーシング(Sbefore)を求めた。他方の試料片については先に記載した方法によりエタノール洗浄を行った後に、以下の方法によりスペーシング(Safter)を求めた。
磁気テープ(詳しくは上記試料片)のバックコート層表面上に、TSAに備えられたガラス板(Thorlabs,Inc.社製ガラス板(型番:WG10530))を配置した状態で、押圧部材としてTSAに備えられているウレタン製の半球を用いて、この半球を磁気テープの磁性層表面に、0.5atmの圧力で押しつけた。この状態で、TSAに備えられているストロボスコープから白色光を、ガラス板を通して磁気テープのバックコート層表面の一定領域(150000〜200000μm2)に照射し、得られる反射光を、干渉フィルタ(波長633nmの光が選択的に透過するフィルタ)を通してCCD(Charge−Coupled Device)で受光することで、この領域の凹凸で生じた干渉縞画像を得た。
この画像を300000ポイントに分割して各ポイントのガラス板の磁気テープ側の表面から磁気テープのバックコート層表面までの距離(スペーシング)を求めこれをヒストグラムとし、エタノール洗浄後の試料片について得られたヒストグラムの最頻値Safterから、エタノール洗浄なしの試料片について得られたヒストグラムの最頻値Sbeforeを差し引いて、差分(Safter−Sbefore)を求めた。
[Evaluation method]
(1) Spacing difference before and after washing with ethanol (After- S before)
Using TSA (Tape Spacing Analyzer (manufactured by Micro Physics)), the spacing difference ( After- S before) before and after washing with ethanol was determined by the following method.
Two sample pieces having a length of 5 cm were cut out from each of the magnetic tapes of Examples and Comparative Examples, and the spacing ( Sbefore ) of one sample piece was determined by the following method without washing with ethanol. After about the other sample piece was ethanol wash by the method described above, was determined spacing (S after) by the following method.
A glass plate (Thorlabs, Inc. glass plate (model number: WG10530)) provided for the TSA is placed on the surface of the backcoat layer of the magnetic tape (specifically, the above sample piece), and the TSA is used as a pressing member. Using the provided urethane hemisphere, this hemisphere was pressed against the surface of the magnetic layer of the magnetic tape at a pressure of 0.5 atm. In this state, white light is emitted from the strobescope provided in the TSA through a glass plate to a certain region (150,000 to 200,000 μm 2 ) on the surface of the backcoat layer of the magnetic tape, and the obtained reflected light is applied to an interference filter (wavelength). By receiving light with a CCD (Charge-Coupled Device) through a filter through which light of 633 nm is selectively transmitted), an interference fringe image generated by the unevenness of this region was obtained.
This image is divided into 300,000 points, the distance (spacing) from the surface of the glass plate on the magnetic tape side of each point to the surface of the backcoat layer of the magnetic tape is obtained, and this is used as a histogram to obtain a sample piece after ethanol washing. The mode S Before of the histogram obtained for the sample piece without ethanol washing was subtracted from the mode S After of the obtained histogram to obtain the difference ( Safter − S before ).
(2)n−ヘキサン洗浄前後のスペーシング差分(Sreference−Sbefore)(参考値)
実施例および比較例の各磁気テープから長さ5cmの試料片を更に1つ切り出し、エタノールに代えてn−ヘキサンを用いた点以外は上記と同様に洗浄した後に上記と同様にn−ヘキサン洗浄後のスペーシングを求めた。参考値として、ここで求められたスペーシングSreferenceと上記(1)で求めた洗浄なしの試料片について得られたスペーシングSbeforeの差分(Sreference−Sbefore)を求めた。
(2) Spacing difference before and after washing with n-hexane (S reference- S before ) (reference value)
A sample piece having a length of 5 cm was further cut out from each of the magnetic tapes of Examples and Comparative Examples, and washed in the same manner as above except that n-hexane was used instead of ethanol, and then n-hexane was washed in the same manner as above. I asked for later spacing. As a reference value, the difference (S reference − S before ) between the spacing S reference obtained here and the spacing S before obtained for the unwashed sample piece obtained in (1) above was obtained.
(3)走行安定性の低下評価
実施例および比較例の各磁気テープを、内部が温度32℃相対湿度20%に保たれたサーモボックスに3時間保存した。その後、磁気テープをサーモボックスから取出し(外気は温度23℃相対湿度50%)、1分以内に内部が温度10℃相対湿度20%に保たれたサーモルームに移して1週間保存した後に、このサーモルームにおいて以下の方法によりPES(Position Error Signal)を求めた。
実施例および比較例の各磁気テープについて、サーボパターンの形成に用いたサーボライター上のベリファイ(verify)ヘッドでサーボパターンを読み取った。ベリファイヘッドは、磁気テープに形成されたサーボパターンの品質を確認するための読取用磁気ヘッドであり、公知の磁気テープ装置(ドライブ)の磁気ヘッドと同様に、サーボパターンの位置(磁気テープの幅方向の位置)に対応した位置に読取用の素子が配置されている。
ベリファイヘッドには、ベリファイヘッドでサーボパターンを読み取って得た電気信号から、サーボシステムにおけるヘッド位置決め精度をPESとして演算する公知のPES演算回路が接続されている。PES演算回路は、入力された電気信号(パルス信号)から磁気テープの幅方向への変位を随時計算し、この変位の時間的変化情報(信号)に対してハイパスフィルタ(カットオフ:500cycles/m)を適用した値を、PESとして算出した。PESは走行安定性の指標とすることができ、上記で算出されたPESの値が15nm以下であれば、低湿下での高温から低温への温度変化後に低温低湿環境下で保存された後の走行安定性の低下が抑制されていると評価することができる。
(3) Evaluation of Deterioration of Running Stability Each of the magnetic tapes of Examples and Comparative Examples was stored for 3 hours in a thermobox whose inside was kept at a temperature of 32 ° C. and a relative humidity of 20%. After that, the magnetic tape was taken out from the thermobox (the outside air had a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50%), and within 1 minute, the magnetic tape was transferred to a thermoroom whose temperature was kept at 10 ° C and a relative humidity of 20%, and stored for 1 week. The PES (Position Temperature Signal) was determined by the following method in the thermoroom.
For each of the magnetic tapes of Examples and Comparative Examples, the servo pattern was read by the verify head on the servo writer used to form the servo pattern. The verify head is a reading magnetic head for confirming the quality of the servo pattern formed on the magnetic tape, and like the magnetic head of a known magnetic tape device (drive), the position of the servo pattern (width of the magnetic tape). The reading element is arranged at a position corresponding to the position in the direction).
A known PES calculation circuit that calculates the head positioning accuracy in the servo system as PES from the electric signal obtained by reading the servo pattern with the verify head is connected to the verify head. The PES calculation circuit calculates the displacement of the magnetic tape in the width direction from the input electric signal (pulse signal) at any time, and applies a high-pass filter (cutoff: 500 cycles / m) to the temporal change information (signal) of this displacement. ) Was applied, and the value was calculated as PES. PES can be used as an index of running stability, and if the PES value calculated above is 15 nm or less, it is stored in a low temperature and low humidity environment after the temperature changes from high temperature to low temperature under low humidity. It can be evaluated that the decrease in running stability is suppressed.
以上の結果を表1(表1−1〜表1−4)に示す。 The above results are shown in Table 1 (Tables 1-1 to 1-4).
実施例の磁気テープは、芳香族ポリエステル支持体を有する磁気テープである。表1中のPESの値から、実施例の磁気テープでは、低湿下での高温から低温への温度変化後に低温低湿環境下で保存された後の走行安定性の低下が抑制されていることが確認できる。
なお、表1に示すように、n−ヘキサン洗浄前後のスペーシング差分(Sreference−Sbefore)の値とエタノール洗浄前後のスペーシング差分(Safter−Sbefore)の値との間には相関は見られなかった。
The magnetic tape of the example is a magnetic tape having an aromatic polyester support. From the values of PES in Table 1, it can be seen that the magnetic tape of the example suppresses the decrease in running stability after being stored in a low temperature and low humidity environment after the temperature change from high temperature to low temperature under low humidity. You can check.
As shown in Table 1, the correlation between the value of n- hexane wash before and after the spacing difference (S reference -S before) values and ethanol before and after cleaning of the spacing difference (S after -S before) Was not seen.
本発明の一態様は、各種データストレージ用磁気記録媒体の技術分野において有用である。 One aspect of the present invention is useful in the technical field of various magnetic recording media for data storage.
Claims (21)
前記非磁性支持体と前記磁性層との間に、非磁性粉末を含む非磁性層を有し、
前記強磁性粉末は、六方晶フェライト粉末およびε−酸化鉄粉末からなる群から選ばれる強磁性粉末であり、
前記バックコート層の表面においてエタノール洗浄後に光学干渉法により測定されるスペーシングSafterと前記バックコート層の表面においてエタノール洗浄前に光学干渉法により測定されるスペーシングSbeforeとの差分、Safter−Sbefore、は0nm超15.0nm以下であり、かつ
前記非磁性支持体は、吸湿率が0%超0.3%以下の芳香族ポリエステル支持体である磁気記録媒体。 A magnetic recording medium having a magnetic layer containing ferromagnetic powder on one surface side of a non-magnetic support and a backcoat layer containing non-magnetic powder on the other surface side.
A non-magnetic layer containing non-magnetic powder is provided between the non-magnetic support and the magnetic layer.
The ferromagnetic powder is a ferromagnetic powder selected from the group consisting of hexagonal ferrite powder and ε-iron oxide powder.
Difference between the spacing Safter measured by the optical interferometry after ethanol cleaning on the surface of the backcoat layer and the spacing S Before measured by the optical interferometry before the ethanol cleaning on the surface of the backcoat layer , After. -S before is a magnetic recording medium in which the non-magnetic support is more than 0 nm and 15.0 nm or less, and the non-magnetic support is an aromatic polyester support having a moisture absorption rate of more than 0% and 0.3% or less.
磁気ヘッドと、
を含む磁気記録再生装置。 The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 20 and the magnetic recording medium.
With a magnetic head
Magnetic recording / playback device including.
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